EP2780406A1 - Rubber mixture and hose containing the rubber mixture - Google Patents

Rubber mixture and hose containing the rubber mixture

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Publication number
EP2780406A1
EP2780406A1 EP12780474.8A EP12780474A EP2780406A1 EP 2780406 A1 EP2780406 A1 EP 2780406A1 EP 12780474 A EP12780474 A EP 12780474A EP 2780406 A1 EP2780406 A1 EP 2780406A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
phr
rubber
rubber mixture
layer
inner layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP12780474.8A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Sebastian Seibold
Hauke WESTERBERG
Stefan Kossek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ContiTech MGW GmbH
Original Assignee
ContiTech MGW GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ContiTech MGW GmbH filed Critical ContiTech MGW GmbH
Publication of EP2780406A1 publication Critical patent/EP2780406A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/02—Rubber derivatives containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
    • F16L11/085—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers

Definitions

  • Rubber mixture and hose containing the rubber mixture Rubber mixture and hose containing the rubber mixture
  • the invention relates to a rubber mixture and a hose, which has at least the following layer structure:
  • the hose is a two-layer hose without embedded
  • Reinforcing layer thus formed exclusively of an inner layer and an outer layer.
  • a reinforcement layer which is formed in one or more layers between the inner layer and the outer layer, is present.
  • further layers may be present.
  • FKM mixtures also referred to as FPM mixtures
  • polyols polyols
  • Quaternary ammonium salts such as, for example, in DE 43 11 549 AI or in EP 1 096
  • the inner layer should act as a barrier against aggressive media, such as. Acids or fuels, so that in this case the tear resistance, in particular the
  • Tear propagation resistance which plays an important role.
  • a common method for increasing the tear propagation resistance is the targeted
  • the rubber mixture containing at least one fluororubber additionally contains at least one active filler, i. a filler which shows a significant interaction with the polymers used contains.
  • active fillers for example, active carbon blacks, magnesium carbonate, active precipitated silica, fumed silica, condensed silica, calcium and aluminum silicates, fibers (short and long fibers, glass, carbon, aramid fibers), whiskers (alumina, silicon carbide ), Mica, zinc oxide, core / shell fillers and others.
  • active carbon black has been found to be advantageous in terms of tear properties. Whether soot is referred to as active or inactive depends essentially on its specific surface area. As active usually all carbon blacks are called, which has an iodine value, according to ASTM D 1510, which also as
  • Iodine absorption number is between 60 and 300 g / kg and a DBP number, between 60 and 150 cm 3 / 100g.
  • the DBP number according to ASTM D 2414 determines the specific absorption volume of a carbon black or a light filler by means of dibutyl phthalate. This means that preference is given to using and using carbon blacks with the identifier N-lxx, N-2xx or else N-3xx as active carbon blacks.
  • the identification of the carbon blacks follows the classification table of ASTM D 1765-06.
  • the silicas used in the rubber industry are generally precipitated silicas, which are characterized in particular according to their surface. Again, there is a direct correlation between active silica and the surface.
  • the nitrogen surface area (BET) according to DIN 66131 and DIN 66132 as a measure of the inner and outer filler surface in m 2 / g
  • the CTAB surface according to ASTM D 3765 as a measure of the outer surface, often as the rubber surface, in m 2 / g.
  • silicas are used in the rubber mixture, they preferably have a nitrogen surface area (BET) between 50 and 400 m 2 / g and a CTAB surface area between 100 and 300 m 2 / g.
  • BET nitrogen surface area
  • the total amount of active fillers is preferably 2 to 70 phr, more preferably 5 to 60 phr and most preferably 10 to 50 phr.
  • the term phr (parts per hundred parts of rubber by weight) used in this document is the quantity used in the rubber industry for mixture formulations. The dosage of the parts by weight of the individual substances is always based on 100 parts by weight of the total mass of all the rubbers present in the mixture.
  • the rubber mixture contains no or only small amounts of inactive fillers, ie the total amount of inactive fillers is between 0 and 20 phr, preferably between 0 and 10 phr, very particularly preferably between 0 and 5 phr. It is particularly preferred if the rubber mixture is free from inactive fillers, ie the total amount is 0 phr.
  • Inactive fillers include, in particular, chalk, kieselguhr, clay gel, asphalt, hard rubber dust, inorganic and organic pigments, glass beads, limestone (CaCO 3 ), silicic acid (inactive), carbon black (inactive), wood flour, nut shell meal, kaolin, feldspar and talc.
  • Rubber compounds serve primarily as a processing aid and cause the necessary green stickiness of the rubber mixtures. Furthermore, the resins can influence certain vulcanizate properties, such as hardness, modulus and swelling behavior.
  • the use of at least one resin shows an additional improvement in the elongation at break properties of the rubber composition.
  • Resins used in the rubber industry are e.g. Hydrocarbon resins, such as.
  • Petroleum resins terpene resins and coal tar resins, or natural resins, such as.
  • Rosin and tall resin or epoxy resins, melamine resins, polyester resins,
  • Polyurethane resins acrylic resins, fluorine resins or vinyl ester resins, ketone resins, phenolic resins.
  • coal tar resins such as coumarone-indene resins have a positive influence on the elongation at break properties.
  • any fluorororubber known to a person skilled in the art can be used.
  • the copolymers as bespw.
  • the fluororubber used in the fluororubber mixture is preferably a co-polymer or ter-polymer, wherein the fluorine content is
  • the fluororubber may be used singly or in admixture with at least one further fluororubber, such as fluorosilicone, polytetrafluoroethylene (PTFE) or
  • FEP Perfluoroethylene propylene
  • the total amount of fluororubber is suitably 50 to 100 phr, preferably 70 to 100 phr, more preferably 90 to 100 phr.
  • the rubber mixture may contain at least one further rubber.
  • Nitrile rubber hydrogenated nitrile rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, halobutyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber have been found to be particularly suitable for use in the field of hoses.
  • the rubber composition also contains other additives such as the crosslinking system comprising a crosslinking agent and an accelerator. Depending on the type of
  • Rubber mixture which may be varied in a multi-layered hose, the mixture ingredients also include a processing aid and / or a plasticizer and / or an anti-aging agent and optionally further
  • Processing aids may in particular be carnauba waxes, pentaerythrityl tetrastearates, soaps, fatty acid esters, phosphoric acid esters, boric acid esters, acid amides, aliphatic and olefinic waxes and aliphatic and olefinic amines or mixtures thereof.
  • the crosslinking can be bisphenolic, peroxidic or bisaminic. Also mixed forms of these types of crosslinking are possible.
  • the tube has an inner layer as a barrier layer to aggressive medium, which is composed of a rubber mixture containing at least one fluororubber and at least one active filler. Furthermore, the hose has an outer layer of a crosslinked rubber compound. Regarding the composition of the rubber mixture, especially with regard to
  • Fluororubbers the active fillers and further constituents, apply the statements made above on the rubber mixture according to the invention.
  • the tube according to the invention can be extruded or wound and in the simplest case consists of two layers, namely an outer layer and an inner layer. But it is also possible that additional layers are present. These may be intermediate layers and / or strength layers.
  • FKM fluororubber
  • ACM acrylate rubber
  • AEM ethylene-acrylate rubber
  • EPM ethylene-propylene rubber (interpolymer)
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber (interpolymer)
  • VMQ silicone rubber
  • the rubber component of the rubber mixture is preferably FKM, ACM, AEM, EPM, EPDM or VMQ or a blend of the aforementioned rubber components with at least one further rubber component, for example an AEM / EPDM blend. In most cases, however, waste-free rubber mixtures are used.
  • the outer layer Since the outer layer has different requirements than the inner layer, it is not necessary here to use the fluorinated rubber mixture of the inner layer. Frequently the FKM standard mixtures according to the state of the art are sufficient here. If the outer layer also has contact with an acidic medium or if it is extremely thermally or dynamically loaded, then the same solution is then available as for the
  • Rubber mixtures based on ACM and / or AEM are crosslinked in particular diaminisch.
  • Rubber compounds based on EPM, EPDM and VMQ are in turn preferably crosslinked peroxide.
  • the reinforcement layer is formed from a woven, knitted or knitted fabric, in particular based on a textile material.
  • the relevant materials may include polyamide (PA), polyimide (PI), aramid, in particular para-aramid or meta-aramid, polyvinyl acetal (PVA), polyetheretherketone (PEEK), polyester, in particular polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene 2,6-naphthalate (PEN), polysulfone (PSU), polyoxadiazole (POD), polyphenylene or polyphenylene derivative, in particular
  • Polyphenylene sulfide PPS
  • glass fibers PPS
  • hybrid concepts i. Mixed forms of the mentioned, can be used, for example, for example in the form of a Mischzwirns from m- and p-aramid or from PPS and PA.
  • the PPS as a high performance material contributes to a high strength, while the PA in addition to the
  • Reinforcement contribution also contributes via its adhesive activability to improved adhesion to the surrounding elastomeric material.
  • the intermediate layer also has the meaning of an adhesive layer between the inner layer and the strengthening layer.
  • the rubber component of the rubber composition is preferably ACM or AEM or a blend of the foregoing
  • Rubber components with at least one further rubber component for example again an AEM / EPDM blend. Usually, however, will
  • waste-free rubber mixtures used, with diaminisch cross-linked AEM is of particular importance.
  • the hose according to the invention is used in particular for air-carrying hoses, such as, for example, charge air hoses, soot particle filter hoses, control hoses, but also for fuel hoses or oil hoses, such as turbo charger cooling hoses.
  • air-carrying hoses such as, for example, charge air hoses, soot particle filter hoses, control hoses, but also for fuel hoses or oil hoses, such as turbo charger cooling hoses.
  • mixtures characterized in this case are mixtures according to the invention, while the mixtures marked with "V" are comparative mixtures, the mixing composition being shown in the upper part of the tables, while the respective corresponding physical properties are illustrated in the lower part of the tables all mixing examples contained in the table are as indicated
  • FPM phr 100 100 100 100 Carbon black, N220 phr 0 - 15 25
  • the single FIGURE shows a hose 1, which is designed as a manifold hose.
  • the tube has the following layer structure with the following example
  • Inner layer 2 peroxide-crosslinked fluororubber mixture containing at least one fluororubber and at least one active filler
  • Interlayer 3 diaminically crosslinked and waste-free
  • Outer layer 5 diaminically crosslinked and waste-free

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

The invention relates to a rubber mixture containing at least one fluorine rubber and at least one active filler. The rubber mixture is characterised by an improved tear propagation resistance, without negative influence on the other physical properties, in particular the tensile strength. The invention further relates to a hose (1), having at least the following layer structure: - an inner layer (2) functioning as a barrier layer against aggressive media and containing at least one fluorine rubber and at least one active filler, and - an outer layer (5) made of a cross-linked rubber mixture.

Description

Beschreibung  description
Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung Rubber mixture and hose containing the rubber mixture
Die Erfindung betrifft eine Kautschukmischung und einen Schlauch, der wenigstens folgenden Schichtenaufbau aufweist: The invention relates to a rubber mixture and a hose, which has at least the following layer structure:
- eine Innenschicht als Sperrschicht zu aggressiven Medien, die wenigstens einen - An inner layer as a barrier to aggressive media containing at least one
Fluorkautschuk enthält und  Contains fluoro rubber and
- eine Außenschicht aus einer vernetzten Kautschukmischung. - An outer layer of a crosslinked rubber mixture.
Im einfachsten Fall ist der Schlauch ein Zwei-Lagen-Schlauch ohne eingebettete In the simplest case, the hose is a two-layer hose without embedded
Festigkeitsträgerschicht, gebildet also ausschließlich aus einer Innenschicht und einer Außenschicht. In diesem Zusammenhang wird auf das Duplex-Extrusions- Verfahren verwiesen. Zumeist ist jedoch eine Festigkeitsträgerschicht, die ein- oder mehrlagig ausgebildet zwischen der Innenschicht und der Außenschicht angeordnet ist, vorhanden. Neben dem zweilagigen Grundaufbau und der Festigkeitsträgerschicht können noch weitere Schichten vorhanden sein. Reinforcing layer, thus formed exclusively of an inner layer and an outer layer. In this connection reference is made to the duplex extrusion method. In most cases, however, a reinforcement layer, which is formed in one or more layers between the inner layer and the outer layer, is present. In addition to the two-layer basic structure and the reinforcement layer, further layers may be present.
Für die Innenschicht mit Sperrschichtfunktion gegenüber dem zu transportierenden Medium wird wegen seiner Medienbeständigkeit sowie hohen Temperaturbeständigkeit insbesondere eine Fluorkautschukmischung eingesetzt. Diese so genannten FKM- Mischungen, auch als FPM-Mischungen bezeichnet, können mit Polyolen und  For the inner layer with barrier layer function in relation to the medium to be transported, in particular a fluorinated rubber mixture is used because of its media resistance and high temperature resistance. These so-called FKM mixtures, also referred to as FPM mixtures, can be used with polyols and
quarternären Ammoniumsalzen, wie bspw. in DE 43 11 549 AI oder auch in EP 1 096Quaternary ammonium salts, such as, for example, in DE 43 11 549 AI or in EP 1 096
190 Bl beschrieben, oder bispheno lisch und / oder peroxidisch, wie bspw. in EP 1 396 670 Bl beschrieben, vernetzt sein. 190 Bl, or bisphenol cally and / or peroxidically, as described, for example, in EP 1 396 670 Bl, be crosslinked.
Wichtig bei der Verwendung von Fluorkautschukmischungen, besonders bei dem Einsatz als Innenschicht in Schläuchen, ist ein guter Weiterreiß widerstand der Important in the use of fluorinated rubber mixtures, especially when used as an inner layer in hoses, a good tear resistance is the
Kautschukmischung . Die Innenschicht soll als Sperrschicht gegen aggressive Medien, wie bspw. Säuren oder Kraftstoffe, wirken, so dass hierbei der Reißbeständigkeit, insbesondere dem Rubber mixture. The inner layer should act as a barrier against aggressive media, such as. Acids or fuels, so that in this case the tear resistance, in particular the
Weiterreißwiderstand, eine große Bedeutung zukommt. Eine übliche Methode zur Erhöhung des Weiterreißwiderstands ist die gezielte Tear propagation resistance, which plays an important role. A common method for increasing the tear propagation resistance is the targeted
Untervernetzung der Mischung. Dabei werden bei bisphenolisch vernetzen Mischungen der Gehalt an Bisphenol und bei peroxidisch vernetzen Mischungen der Gehalt des organischen Peroxids und / oder der Gehalt an Co-Vernetzer, wie bspw. TAIC, TAC oder TRIM, reduziert. Dies führt allerdings zu signifikant verminderten Zugfestigkeiten.  Undercrosslinking of the mixture. In the case of bisphenolically crosslinked mixtures, the content of bisphenol and, in the case of peroxide-crosslinked mixtures, the content of the organic peroxide and / or the content of co-crosslinking agent, such as, for example, TAIC, TAC or TRIM, are reduced. However, this leads to significantly reduced tensile strengths.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Kautschukmischung bereitzustellen, welche Fluorkautschuk enthält und sich durch einen im Vergleich zum Stand der Technik verbesserten Weiterreißwiderstand auszeichnet, ohne die weiteren physikalischen Eigenschaften, insbesondere die Zugfestigkeit, negativ zu beeinflussen. It is therefore an object of the present invention to provide a rubber composition which contains fluororubber and is distinguished by an improved tear strength compared with the prior art without adversely affecting the other physical properties, in particular the tensile strength.
Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, dass die Kautschukmischung, welche wenigstens einen Fluorkautschuk enthält, zusätzlich wenigstens einen aktiven Füllstoff, d.h. einen Füllstoff, der eine deutliche Wechselwirkung mit den eingesetzten Polymeren zeigt, enthält. This object is achieved in that the rubber mixture containing at least one fluororubber additionally contains at least one active filler, i. a filler which shows a significant interaction with the polymers used contains.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich der Weiterreißwiderstand von Surprisingly, it was found that the tear propagation resistance of
Fluorkautschukmischungen ohne nennenswerten negativen Einfluss auf die Zugfestigkeit optimieren lässt, wenn die Kautschukmischung zusätzlich wenigstens einen aktiven Füllstoff enthält. Optimize fluorinated rubber mixtures without significant negative impact on the tensile strength, if the rubber mixture additionally contains at least one active filler.
Die fachkundige Person unterscheidet zwischen aktiven Füllstoffen, die die Eigenschaften des Materials aufgrund von Wechselwirkungen mit dem oder den Polymeren, bedingt u.a. durch die reaktive Oberfläche dieser Füllstoffe z.B. durch polare Gruppen, beeinflussen und inaktiven Füllstoffen, die keine Einflüsse auf das Eigenschaftsbild der The skilled person distinguishes between active fillers which condition the properties of the material due to interactions with the polymer (s), i.a. through the reactive surface of these fillers e.g. due to polar groups, influence and inactive fillers that do not affect the property picture of the
Kautschukmischung ausüben und praktisch nur zur Erhöhung des Volumens dienen. Als aktive Füllstoffe im Rahmen dieser Erfindung können beispielsweise aktive Ruße, Magnesiumcarbonat, aktive gefällte Kieselsäure, pyrogene Kieselsäure, kondensierte Kieselsäure, Calcium- und Aluminiumsilikate, Fasern (Kurz- und Langfasern, Glas-, Kohle-, Aramidfasern), Whisker (Aluminiumoxid, Siliziumcarbid), Glimmer, Zinkoxid, Kern/Mantel-Füllstoffe und weitere. Exercise rubber mixture and serve practically only to increase the volume. As active fillers in the context of this invention, for example, active carbon blacks, magnesium carbonate, active precipitated silica, fumed silica, condensed silica, calcium and aluminum silicates, fibers (short and long fibers, glass, carbon, aramid fibers), whiskers (alumina, silicon carbide ), Mica, zinc oxide, core / shell fillers and others.
Insbesondere die Verwendung von aktivem Ruß hat sich als vorteilhaft hinsichtlich der Reißeigenschaften gezeigt. Ob ein Ruß als aktiv oder inaktiv bezeichnet wird, hängt im Wesentlichen von seiner spezifischen Oberfläche ab. Als aktiv werden in der Regel alle Ruße bezeichnet, welche einen Iodzahl, gemäß ASTM D 1510, die auch als  In particular, the use of active carbon black has been found to be advantageous in terms of tear properties. Whether soot is referred to as active or inactive depends essentially on its specific surface area. As active usually all carbon blacks are called, which has an iodine value, according to ASTM D 1510, which also as
Iodabsorptionszahl bezeichnet wird, zwischen 60 und 300 g / kg und eine DBP-Zahl, zwischen 60 und 150 cm3 / 100g besitzen. Die DBP-Zahl gemäß ASTM D 2414 bestimmt das spezifische Absorptionsvolumen eines Rußes oder eines hellen Füllstoffes mittels Dibutylphthalat. Dies bedeutet, dass bevorzugt Ruße mit der Kennung N-lxx, N-2xx oder auch N-3xx als aktive Ruße bezeichnet und verwendet werden. Die Kennung der Ruße erfolgt gemäß der Klassifizierungstabelle der ASTM D 1765-06. Iodine absorption number is between 60 and 300 g / kg and a DBP number, between 60 and 150 cm 3 / 100g. The DBP number according to ASTM D 2414 determines the specific absorption volume of a carbon black or a light filler by means of dibutyl phthalate. This means that preference is given to using and using carbon blacks with the identifier N-lxx, N-2xx or else N-3xx as active carbon blacks. The identification of the carbon blacks follows the classification table of ASTM D 1765-06.
Besonders gute Eigenschaften erzielen Ruße der N-2xx und der N-lxx Serien  Particularly good properties are achieved by carbon blacks of the N-2xx and the N-lxx series
Die in der Kautschukindustrie eingesetzten Kieselsäuren sind in der Regel gefällte Kieselsäuren, die insbesondere nach ihrer Oberfläche charakterisiert werden. Auch hier ist eine direkte Korrelation zwischen aktiver Kieselsäure und der Oberfläche vorhanden. Zur Charakterisierung werden dabei die Stickstoff-Oberfläche (BET) gemäß DIN 66131 und DIN 66132 als Maß für die innere und äußere Füllstoffoberfläche in m2/g und die CTAB- Oberfläche gemäß ASTM D 3765 als Maß für die äußere Oberfläche, die oftmals als die kautschukwirksame Oberfläche angesehen wird, in m2/g angegeben. The silicas used in the rubber industry are generally precipitated silicas, which are characterized in particular according to their surface. Again, there is a direct correlation between active silica and the surface. For characterization, the nitrogen surface area (BET) according to DIN 66131 and DIN 66132 as a measure of the inner and outer filler surface in m 2 / g and the CTAB surface according to ASTM D 3765 as a measure of the outer surface, often as the rubber surface, in m 2 / g.
Werden Kieselsäuren in der Kautschukmischung verwendet, so haben diese vorzugsweise eine Stickstoff-Oberfläche (BET) zwischen 50 und 400 m2/g und eine CTAB-Oberfiäche zwischen 100 und 300 m2/g. If silicas are used in the rubber mixture, they preferably have a nitrogen surface area (BET) between 50 and 400 m 2 / g and a CTAB surface area between 100 and 300 m 2 / g.
Die Gesamtmenge an aktiven Füllstoffen beträgt bevorzugt 2 bis 70 phr, besonders bevorzugt 5 bis 60 phr und ganz besonders bevorzugt 10 bis 50 phr. Die in dieser Schrift verwendete Angabe phr (parts per hundred parts of rubber by weight) ist dabei die in der Kautschukindustrie übliche Mengenangabe für Mischungsrezepturen. Die Dosierung der Gewichtsteile der einzelnen Substanzen wird dabei stets auf 100 Gewichtsteile der gesamten Masse aller in der Mischung vorhandenen Kautschuke bezogen. The total amount of active fillers is preferably 2 to 70 phr, more preferably 5 to 60 phr and most preferably 10 to 50 phr. The term phr (parts per hundred parts of rubber by weight) used in this document is the quantity used in the rubber industry for mixture formulations. The dosage of the parts by weight of the individual substances is always based on 100 parts by weight of the total mass of all the rubbers present in the mixture.
Bevorzugt ist es, wenn die Kautschukmischung keine oder nur geringe Mengen an inaktiven Füllstoffen enthält, d.h. die Gesamtmenge an inaktiven Füllstoffen zwischen 0 und 20 phr, bevorzugt zwischen 0 und 10 phr, ganz besonders bevorzugt zwischen 0 und 5 phr, beträgt. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Kautschukmischung frei von inaktiven Füllstoffen ist, d.h. die Gesamtmenge 0 phr beträgt. Zu den inaktiven Füllstoffen zählen insbesondere Kreide, Kieselgur, Tonerde-Gel, Asphalt, Hartgummistaub, anorganische und organische Pigmente Glaskugeln, Kalkstein (CaC03), Kieselsäure (inaktiv), Ruß (inaktiv), Holzmehl, Nussschalenmehl, Kaolin, Feldspat und Talkum. It is preferred if the rubber mixture contains no or only small amounts of inactive fillers, ie the total amount of inactive fillers is between 0 and 20 phr, preferably between 0 and 10 phr, very particularly preferably between 0 and 5 phr. It is particularly preferred if the rubber mixture is free from inactive fillers, ie the total amount is 0 phr. Inactive fillers include, in particular, chalk, kieselguhr, clay gel, asphalt, hard rubber dust, inorganic and organic pigments, glass beads, limestone (CaCO 3 ), silicic acid (inactive), carbon black (inactive), wood flour, nut shell meal, kaolin, feldspar and talc.
Als zweckmäßig für die Lösung der gestellten Aufgabe hat sich auch das Vorhandensein von wenigstens einem Harz gezeigt. Harze sind seit langem bekannte Zuschlagsstoffe fürAs appropriate for the solution of the problem has also shown the presence of at least one resin. Resins have long been known additives for
Kautschukmischungen. Sie dienen vor allem als Verarbeitungshilfsmittel und bewirken die nötige Grünklebrigkeit der Kautschukmischungen. Ferner lassen sich durch die Harze bestimmte Vulkanisateigenschaften, wie Härte, Modul- und Quellverhalten beeinflussen.Rubber compounds. They serve primarily as a processing aid and cause the necessary green stickiness of the rubber mixtures. Furthermore, the resins can influence certain vulcanizate properties, such as hardness, modulus and swelling behavior.
Überraschenderweise zeigt die Verwendung wenigstens eines Harzes eine zusätzliche Verbesserung der Bruchdehnungseigenschaften der Kautschukmischung. Typische in derSurprisingly, the use of at least one resin shows an additional improvement in the elongation at break properties of the rubber composition. Typical in the
Kautschukindustrie eingesetzte Harze sind z.B. Kohlenwasserstoffharze, wie bspw. Resins used in the rubber industry are e.g. Hydrocarbon resins, such as.
Petroleumharze, Terpenharze und Kohlenteerharze, oder natürliche Harze, wie bspw. Petroleum resins, terpene resins and coal tar resins, or natural resins, such as.
Kolophonium und Tallharz, oder Epoxidharze, Melaminharze, Polyesterharze, Rosin and tall resin, or epoxy resins, melamine resins, polyester resins,
Polyurethanharze, Acrylharze, Fluorharze oder Vinylesterharze, Ketonharze, Phenolharze. Insbesondere Kohlenteerharze, wie beispielsweise Cumaron-Inden-Harze, zeigen einen positiven Einfluss auf die Bruchdehnungseigenschaften.  Polyurethane resins, acrylic resins, fluorine resins or vinyl ester resins, ketone resins, phenolic resins. In particular, coal tar resins such as coumarone-indene resins have a positive influence on the elongation at break properties.
Als Fluorkautschuk können alle der fachkundigen Person bekannten Fluorkautschuke verwendet werden. Ebenso können die Copolymere, wie bespw. Poly(vinylidenfluorid-co- hexafluorpropylen) (VDF/HFP), Poly(vinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen-co- tetrafluorethylen) (TFB), Poly(vinylidenfluorid-co-tetrafluorethylen-co- perfluormethylvinylether) (VDF/TFE/PMVE), Poly(tetrafluorethylen-co-propylen) (TFE/P) und Poly(vinylidenfluorid-co-chlortrifluorethylen) (VDF/CTFE) verwendet werden. Der in der Fluorkautschukmischung eingesetzte Fluorkautschuk ist vorzugsweise ein Co-Polymer oder Ter-Polymer, wobei der Fluoranteil 50 bis 70 % beträgt. As the fluororubber, any fluororubber known to a person skilled in the art can be used. Likewise, the copolymers, as bespw. Poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (VDF / HFP), poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene-co-poly) tetrafluoroethylene) (TFB), poly (vinylidene fluoride-co-tetrafluoroethylene-co-perfluoromethylvinyl ether) (VDF / TFE / PMVE), poly (tetrafluoroethylene-co-propylene) (TFE / P) and poly (vinylidene fluoride-co-chlorotrifluoroethylene) (VDF / CTFE). The fluororubber used in the fluororubber mixture is preferably a co-polymer or ter-polymer, wherein the fluorine content is 50 to 70%.
Der Fluorkautschuk kann einzeln oder im Verschnitt mit wenigstens einem weiteren Fluorkautschuk, wie bspw. Fluorsilikon, Polytetrafluorethylen (PTFE) oder The fluororubber may be used singly or in admixture with at least one further fluororubber, such as fluorosilicone, polytetrafluoroethylene (PTFE) or
Perfluorethylenpropylen (FEP), eingesetzt werden. Perfluoroethylene propylene (FEP) can be used.
Die Gesamtmenge an Fluorkautschuk beträgt zweckmäßigerweise 50 bis 100 phr, bevorzugt 70 bis 100 phr, besonders bevorzugt 90 bis 100 phr. The total amount of fluororubber is suitably 50 to 100 phr, preferably 70 to 100 phr, more preferably 90 to 100 phr.
Weniger als 50 phr bedeutet zumeist eine Reduzierung der Wärmebeständigkeit, was für die meisten Anwendungen, insbesondere für Schläuche im Automobilbereich, dann nicht mehr den Anforderungen entsprechen würde.  Less than 50 phr usually means a reduction in heat resistance, which would then no longer meet the requirements for most applications, especially for hoses in the automotive sector.
Die Kautschukmischung kann aber wenigstens einen weiteren Kautschuk enthalten. However, the rubber mixture may contain at least one further rubber.
Hier haben sich insbesondere zur Anwendung im Bereich der Schläuche Nitrilkautschuk, hydrierter Nitrilkautschuk, hydrierter Acrylnitrilbutadienkautschuk, Chloroprenkautschuk, Butylkautschuk, Halobutylkautschuk, oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk als geeignet gezeigt. Nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, halobutyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber have been found to be particularly suitable for use in the field of hoses.
Die Kautschukmischung enthält noch weitere Zusatzstoffe, wie das Vernetzungssystem, umfassend ein Vernetzungsmittel und einen Beschleuniger. Je nach der Art der The rubber composition also contains other additives such as the crosslinking system comprising a crosslinking agent and an accelerator. Depending on the type of
Kautschukmischung, die bei einem mehrschichtigen Schlauch verschiedenartig sein kann, umfassen die Mischungsingredienzien noch ein Verarbeitungshilfsmittel und/oder einen Weichmacher und/oder ein Alterungsschutzmittel sowie gegebenenfalls weitere Rubber mixture, which may be varied in a multi-layered hose, the mixture ingredients also include a processing aid and / or a plasticizer and / or an anti-aging agent and optionally further
Zusatzstoffe, beispielsweise Fasern und Farbpigmente. Verarbeitungshilfsmittel können insbesondere Carnaubawachse, Pentaerythrityltetrastearate, Seifen, Fettsäureester, Phosphorsäureester, Borsäureester, Säureamide, aliphatische und olefmische Wachse und aliphatische und olefmische Amine oder deren Gemische sein. Durch eine zielgerichtete Verwendung dieser Verarbeitungshilfsmittel wird die Verarbeitbarkeit durch Viskositätserniedrigung gewährleistet. Additives, for example fibers and color pigments. Processing aids may in particular be carnauba waxes, pentaerythrityl tetrastearates, soaps, fatty acid esters, phosphoric acid esters, boric acid esters, acid amides, aliphatic and olefinic waxes and aliphatic and olefinic amines or mixtures thereof. By a purposeful Use of these processing aids ensures processability by reducing viscosity.
Die Vernetzung kann bisphenolisch, peroxidisch oder auch bisaminisch erfolgen. Auch Mischformen dieser Vernetzungsarten sind möglich.  The crosslinking can be bisphenolic, peroxidic or bisaminic. Also mixed forms of these types of crosslinking are possible.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen Schlauch bereitzustellen, dessen Innenschicht sich durch einen im Vergleich zum Stand der Technik optimierten Another object of the invention is to provide a hose whose inner layer is optimized by comparison with the prior art
Weiterreißwiderstand bei konstanter oder verbesserter Zugfestigkeit auszeichnet. Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, dass der Schlauch eine Innenschicht als Sperrschicht zu aggressiven Medium besitzt, die aus einer Kautschukmischung enthaltend wenigstens einen Fluorkautschuk und wenigstens einen aktiven Füllstoff aufgebaut ist. Des Weiteren besitzt der Schlauch eine Außenschicht aus einer vernetzten Kautschukmischung. Bezüglich der Zusammensetzung der Kautschukmischung, vor allem hinsichtlich desTear propagation resistance with constant or improved tensile strength distinguishes. This object is achieved in that the tube has an inner layer as a barrier layer to aggressive medium, which is composed of a rubber mixture containing at least one fluororubber and at least one active filler. Furthermore, the hose has an outer layer of a crosslinked rubber compound. Regarding the composition of the rubber mixture, especially with regard to
Fluorkautschuks, der aktiven Füllstoffe und weiteren Bestandteile, gelten die bereits weiter oben erfolgten Ausführungen zu der erfindungsgemäßen Kautschukmischung. Fluororubbers, the active fillers and further constituents, apply the statements made above on the rubber mixture according to the invention.
Der erfindungsgemäße Schlauch kann extrudiert oder gewickelt sein und besteht im einfachsten Fall aus zwei Lagen, nämlich einer Außenschicht und einer Innenschicht. Es ist aber auch möglich, dass noch zusätzliche Schichten vorhanden sind. Dies können Zwischenschichten und / oder Festigkeitsträgerschichten sein. The tube according to the invention can be extruded or wound and in the simplest case consists of two layers, namely an outer layer and an inner layer. But it is also possible that additional layers are present. These may be intermediate layers and / or strength layers.
Auch ein Drei-Lagen-Schlauch, bestehend aus einer Innenschicht, Festigkeitsträgerschicht und Außenschicht, wird häufig eingesetzt.  Even a three-layer hose, consisting of an inner layer, reinforcement layer and outer layer, is often used.
Bezüglich der Außenschicht und der weiteren möglichen Schichten werden nun bevorzugte Varianten dargestellt, wobei folgende Abkürzungen gelten: With regard to the outer layer and the further possible layers, preferred variants are shown, the following abbreviations apply:
FKM (Fluorkautschuk), ACM (Acrylat-Kautschuk), AEM (Ethylen-Acrylat-Kautschuk), EPM (Ethylen-Propylen-Kautschuk (Mischpolymerisat)), EPDM (Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuk (Mischpolymerisat)), VMQ (Silikonkautschuk). Außenschicht FKM (fluororubber), ACM (acrylate rubber), AEM (ethylene-acrylate rubber), EPM (ethylene-propylene rubber (interpolymer)), EPDM (ethylene-propylene-diene rubber (interpolymer)), VMQ (silicone rubber ). outer layer
Die Kautschukkomponente der Kautschukmischung ist vorzugsweise FKM, ACM, AEM, EPM, EPDM oder VMQ oder ein Verschnitt der vorgenannten Kautschukkomponenten mit wenigstens einer weiteren Kautschukkomponente, beispielsweise ein AEM/EPDM- Verschnitt. Zumeist werden jedoch verschnittfreie Kautschukmischungen eingesetzt.  The rubber component of the rubber mixture is preferably FKM, ACM, AEM, EPM, EPDM or VMQ or a blend of the aforementioned rubber components with at least one further rubber component, for example an AEM / EPDM blend. In most cases, however, waste-free rubber mixtures are used.
Da an die Außenschicht andere Anforderungen gestellt werden als an die Innenschicht, muss hier nicht die Fluorkautschukmischung der Innenschicht verwendet werden. Häufig genügen hier die FKM-Standardmischungen nach dem Stand der Technik. Hat auch die Außenschicht Kontakt zu einem sauren Medium oder ist diese extrem thermisch oder dynamisch belastet, so bietet sich dann jedoch die gleiche Lösung an wie für die Since the outer layer has different requirements than the inner layer, it is not necessary here to use the fluorinated rubber mixture of the inner layer. Frequently the FKM standard mixtures according to the state of the art are sufficient here. If the outer layer also has contact with an acidic medium or if it is extremely thermally or dynamically loaded, then the same solution is then available as for the
Innenschicht. Inner layer.
Kautschukmischungen auf der Basis von ACM und oder AEM werden insbesondere diaminisch vernetzt.  Rubber mixtures based on ACM and / or AEM are crosslinked in particular diaminisch.
Kautschukmischungen auf der Basis von EPM, EPDM sowie VMQ werden wiederum bevorzugt peroxidisch vernetzt.  Rubber compounds based on EPM, EPDM and VMQ are in turn preferably crosslinked peroxide.
Festigkeitsträgerschicht Strengthening support layer
Die Festigkeitsträgerschicht ist aus einem Gewebe, Gewirke oder Gestrick gebildet, insbesondere auf der Basis eines textilen Werkstoffes. Die diesbezüglichen Werkstoffe können Polyamid (PA), Polyimid (PI), Aramid, insbesondere para-Aramid oder meta- Aramid, Polyvinylacetal (PVA), Polyetheretherketon (PEEK), Polyester, insbesondere Polyethylentherephthalat (PET) oder Polyethylen-2,6-naphthalat (PEN), Polysulfon (PSU), Polyoxadiazol (POD), Polyphenylen oder Polyphenylenderivat, insbesondere  The reinforcement layer is formed from a woven, knitted or knitted fabric, in particular based on a textile material. The relevant materials may include polyamide (PA), polyimide (PI), aramid, in particular para-aramid or meta-aramid, polyvinyl acetal (PVA), polyetheretherketone (PEEK), polyester, in particular polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene 2,6-naphthalate (PEN), polysulfone (PSU), polyoxadiazole (POD), polyphenylene or polyphenylene derivative, in particular
Polyphenylensulfid (PPS), oder Glasfasern sein. Auch Hybridkonzepte, d.h. Mischformen der genannten, können zum Einsatz gelangen, beispielsweise beispielsweise in Form eines Mischzwirns aus m- und p-Aramid oder aus PPS und PA. Das PPS als Hochleistungswerkstoff trägt zu einer hohen Festigkeit bei, während das PA neben dem Polyphenylene sulfide (PPS), or glass fibers. Also hybrid concepts, i. Mixed forms of the mentioned, can be used, for example, for example in the form of a Mischzwirns from m- and p-aramid or from PPS and PA. The PPS as a high performance material contributes to a high strength, while the PA in addition to the
Festigkeitsträgerbeitrag auch über seine Haftaktivierbarkeit zu einer verbesserten Haftung gegenüber dem umgebenden elastomeren Werkstoff beiträgt. Reinforcement contribution also contributes via its adhesive activability to improved adhesion to the surrounding elastomeric material.
Zwischenschicht interlayer
Die Zwischenschicht hat auch die Bedeutung einer Haftschicht zwischen der Innenschicht und der Festigkeitsträgerschicht. Die Kautschukkomponente der Kautschukmischung ist vorzugsweise ACM oder AEM oder ein Verschnitt der vorgenannten The intermediate layer also has the meaning of an adhesive layer between the inner layer and the strengthening layer. The rubber component of the rubber composition is preferably ACM or AEM or a blend of the foregoing
Kautschukkomponenten mit wenigstens einer weiteren Kautschukkomponente, beispielsweise wiederum ein AEM/EPDM- Verschnitt. Zumeist werden jedoch Rubber components with at least one further rubber component, for example again an AEM / EPDM blend. Mostly, however, will
verschnittfreie Kautschukmischungen eingesetzt, wobei diaminisch vernetztes AEM von besonderer Bedeutung ist. waste-free rubber mixtures used, with diaminisch cross-linked AEM is of particular importance.
Eingesetzt wird der erfindungsgemäße Schlauch insbesondere für luftführende Schläuche, wie beispielsweise Ladeluftschläuche, Rußpartikelfilterschläuche, Steuerschläuche, aber auch für Kraftstoffschläuche oder Ölschläuche, wie bspw.Turboladerkühlungsschläuche. The hose according to the invention is used in particular for air-carrying hoses, such as, for example, charge air hoses, soot particle filter hoses, control hoses, but also for fuel hoses or oil hoses, such as turbo charger cooling hoses.
Die Erfindung soll nun anhand von Vergleichs- und Ausführungsbeispielen, die in den Tabellen 1 bis 3 zusammengefasst sind, näher erläutert werden. Die mit„E" The invention will now be explained in more detail with reference to comparative and exemplary embodiments, which are summarized in Tables 1 to 3. The with "E"
gekennzeichneten Mischungen sind hierbei erfindungsgemäße Mischungen, während es sich bei den mit„V" gekennzeichneten Mischungen um Vergleichsmischungen handelt. Im jeweils oberen Teil der Tabellen ist dabei die Mischungszusammensetzung dargestellt, während jeweils im unteren Teil der Tabellen die dazugehörigen entsprechenden physikalischen Eigenschaften illustriert sind. Bei sämtlichen in der Tabelle enthaltenen Mischungsbeispielen sind die angegebenenThe mixtures characterized in this case are mixtures according to the invention, while the mixtures marked with "V" are comparative mixtures, the mixing composition being shown in the upper part of the tables, while the respective corresponding physical properties are illustrated in the lower part of the tables all mixing examples contained in the table are as indicated
Mengenangaben Gewichtsteile, die auf 100 Gewichtsteile Gesamtkautschuk bezogen sind (phr). Quantities Parts by weight based on 100 parts by weight of total rubber (phr).
Tabelle 1 Table 1
Bestandteile Einheit VI El E2 E3 Components Unit VI El E2 E3
FPM phr 100 100 100 100 Ruß, N220 phr 0 — 15 25 FPM phr 100 100 100 100 Carbon black, N220 phr 0 - 15 25
Ruß, N326 phr 0 12 — — Carbon black, N326 phr 0 12 - -
Russ, N990 phr 30 0 0 0 Soot, N990 phr 30 0 0 0
Kieselsäurea phr 0 8 3 0 Silica a phr 0 8 3 0
Kreide phr 0 10 — — Chalk phr 0 10 - -
Carnaubawachs phr 2 0 3 4 Carnauba wax phr 2 0 3 4
Pentaerythrityltetrastearat phr 0 0 1 0 Pentaerythrityl tetrastearate phr 0 0 1 0
Fettsäureester und Wachse phr 1 2 0 0 Fatty acid esters and waxes phr 1 2 0 0
Inden-Cumaron-Harz phr 0 1 0 1 Inden-Cumaron resin phr 0 1 0 1
TAIC 70% phr 3,2 3,2 3,2 3,2 TAIC 70% phr 3.2 3.2 3.2 3.2
Organ. Peroxide 45% phr 1,8 1,8 1,8 1,8 Organ. Peroxides 45% phr 1.8 1.8 1.8 1.8
Härte  hardness
Shore A 72 85 75 77  Shore A 72 85 75 77
DIN 53505  DIN 53505
Zugfestigkeit  tensile strenght
N/mm2 21,5 19,9 20,7 21,6 DIN 53504 S3A N / mm 2 21.5 19.9 20.7 21.6 DIN 53504 S3A
Bruchdehnung  elongation
% 270 320 610 670 DIN 53504 S3A  % 270 320 610 670 DIN 53504 S3A
Weiterreißwiderstand  Tear strength
N/mm 5,2 6,5 13,6 20,2 DIN ISO 34- 1A  N / mm 5.2 6.5 13.6 20.2 DIN ISO 34-1A
VN3, Fa. Evonik, CTAB 160 m7g, BET 175 m7g VN3, Evonik, CTAB 160 m7g, BET 175 m7g
Tabelle 2 Table 2
Bestandteile Einheit E4 E5 V2 V3 V4 E6 V5 Components Unit E4 E5 V2 V3 V4 E6 V5
FKM I phr 80 80 80 80 80 80 80 FKM II phr 20 20 20 20 20 20 20 FKM I phr 80 80 80 80 80 80 80 FKM II phr 20 20 20 20 20 20 20
Ruß, N 220 phr 20 — — — — 20 — Carbon black, N 220 phr 20 - - - - 20 -
Ruß, N 330 phr — 20 — — — — — Carbon black, N 330 phr - 20 - - - - -
Ruß, N 550 phr — — 20 — — — — Carbon black, N 550 phr - - 20 - - - -
Ruß, N 772 phr — — — 20 — — 20 Carbon black, N 772 phr - - - 20 - - 20
Ruß, N 990 phr — — — — 20 — — Carbon black, N 990 phr - - - - 20 - -
Verarbeitungshilfe 1 phr 1 1 1 1 1 1 1 Processing aid 1 phr 1 1 1 1 1 1 1
Verarbeitungshilfe 2 phr 2 2 2 2 2 2 2 Processing aid 2 phr 2 2 2 2 2 2 2
Cumaron-lnden-Harz phr 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 — — Coumarone Indene Resin phr 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 - -
TAIC 70% phr 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 TAIC 70% phr 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
Organ. Peroxide 45% phr 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8Organ. Peroxides 45% phr 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
Dichte density
g/cm3 1,78 1,78 1,78 1,79 1,78 1,78 1,78g / cm 3 1.78 1.78 1.78 1.79 1.78 1.78 1.78
DIN EN ISO 1183-1 DIN EN ISO 1183-1
Härte  hardness
Shore A 76 74 74 71 67 76 70 Shore A 76 74 74 71 67 76 70
DIN 53505 DIN 53505
Zugfestigkeit  tensile strenght
N/mm2 22,8 22,4 16,6 17,6 13,0 21,4 16,5 DIN 53504 S3A N / mm 2 22.8 22.4 16.6 17.6 13.0 21.4 16.5 DIN 53504 S3A
Bruchdehnung  elongation
% 673 598 568 571 575 603 450 DIN 53504 S3A  % 673 598 568 571 575 603 450 DIN 53504 S3A
Weiterreißwiderstand  Tear strength
N/mm 13,6 9,4 9,1 7,3 6,1 17,3 8,4 DIN ISO 34- 1A  N / mm 13.6 9.4 9.1 7.1 6.3 17.3 8.4 DIN ISO 34-1A
Tabelle 3 Table 3
Bestandteile Einheit E7 V6 Components Unit E7 V6
Bispheno lischer phr 100 100 FKM-Precompound Bisphenolischer phr 100 100 FKM-Precompound
Ruß, N 220 phr 30 —  Carbon black, N 220 phr 30 -
Ruß, N 990 — 30  Carbon black, N 990-30
phr 3 3 phr 3 3
MgO phr  MgO phr
Ca(OH)2 phr 6 6 Ca (OH) 2 phr 6 6
Härte hardness
Shore A 80 75  Shore A 80 75
DIN 53505  DIN 53505
Zugfestigkeit  tensile strenght
N/mm2 15,0 13,5 N / mm 2 15.0 13.5
DIN 53504 S3A  DIN 53504 S3A
Bruchdehnung  elongation
% 350 220  % 350 220
DIN 53504 S3A  DIN 53504 S3A
Aus den Tabellen 1 bis 3 ist zu erkennen, dass durch die Verwendung von aktiven Füllstoffen, insbesondere aktiven Rußen, sich vor allem die Bruchdehnung deutlich verbessern lässt. Der positive Einfluss der aktiven Füllstoffe auf den Weiterreißwiderstand ist besonders anhand der Tabellen 1 und 2 zu erkennen, während Tabelle 3 eine deutliche Optimierung der Zugfestigkeit durch Austausch eine inaktiven Füllstoffs mit einem aktiven Füllstoff erkennen lässt. Hier gelang es die Reißfestigkeit von 13,5 MPa auf 15,0 MPa zu steigern, während gleichzeitig die Bruchdehnung von 220 % auf 350 % zunahm. It can be seen from Tables 1 to 3 that, in particular, the elongation at break can be markedly improved by the use of active fillers, in particular active carbon blacks. The positive influence of the active fillers on the tear resistance is particularly evident from Tables 1 and 2, while Table 3 shows a significant optimization of the tensile strength by replacing an inactive filler with an active filler. Here, the tensile strength increased from 13.5 MPa to 15.0 MPa, while at the same time the elongation at break increased from 220% to 350%.
Der Erfindung wird nun anhand eines Ausführungsbeispiels unter Bezugnahme auf eine schematische Zeichnung weiter erläutert. The invention will now be further explained by means of an embodiment with reference to a schematic drawing.
Die einzige Figur zeigt einen Schlauch 1, der als Krümmerschlauch ausgebildet ist. Der Schlauch weist dabei folgenden Schichtenaufbau mit folgender beispielhafter The single FIGURE shows a hose 1, which is designed as a manifold hose. The tube has the following layer structure with the following example
Werkstoffkonzeption auf: Innenschicht 2: peroxidisch vernetzte Fluorkautschukmischung, die wenigstens einen Fluorkautschuk und wenigstens einen aktiven Füllstoff enthält Material conception on: Inner layer 2: peroxide-crosslinked fluororubber mixture containing at least one fluororubber and at least one active filler
Zwischenschicht 3 : diaminisch vernetzte und verschnittfreie  Interlayer 3: diaminically crosslinked and waste-free
VMQ-Kautschukmischung  VMQ rubber compound
Festigkeitsträgerschicht 4 Textilfäden aus Aramid  Reinforcing layer 4 Aramid textile threads
Außenschicht 5 : diaminisch vernetzte und verschnittfreie Outer layer 5: diaminically crosslinked and waste-free
VMQ-Kautschukmischung VMQ rubber compound
Bezugszeichenliste LIST OF REFERENCE NUMBERS
(Teil der Beschreibung)  (Part of the description)
1 Schlauch 1 hose
2 Innenschicht (Sperrschicht) 2 inner layer (barrier layer)
3 Zwischenschicht 3 interlayer
4 Festigkeitsträgerschicht 4 reinforcement layer
5 Außenschicht 5 outer layer

Claims

Patentansprüche claims
1. Kautschukmischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens einen 1. Rubber mixture, characterized in that it comprises at least one
Fluorkautschuk und wenigstens einen aktiven Füllstoff enthält.  Fluororubber and at least one active filler.
2. Kautschukmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 50 bis 100 phr eines Fluorkautschuks oder 50 bis 100 phr eines Verschnitts aus zwei oder mehreren Fluorkautschuken enthält. 2. Rubber mixture according to claim 1, characterized in that it contains 50 to 100 phr of a fluororubber or 50 to 100 phr of a blend of two or more fluororubbers.
3. Kautschukmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2 bis3. rubber mixture according to claim 1 or 2, characterized in that they 2 to
70 phr wenigstens eines aktiven Füllstoffs enthält. Contains 70 phr of at least one active filler.
4. Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Füllstoff aktiver Ruß ist. 4. Rubber mixture according to one of claims 1 to 3, characterized in that the active filler is active carbon black.
5. Kautschukmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Ruß eine Iodzahl gemäß ASTM D 1510 zwischen 60 und 300 g / kg und eine DBP-Zahl gemäß ASTM D 2414 zwischen 60 und 150 cm3 / 100g besitzt. 5. A rubber composition according to claim 4, characterized in that the active carbon black has an iodine value in accordance with ASTM D1510 between 60 and 300 g / kg and a DBP number according to ASTM D2414 between 60 and 150 cm 3 / 100g.
6. Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich wenigstens ein Harz enthält. 6. Rubber mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that it additionally contains at least one resin.
7. Kautschukmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz ein Kohlenteerharz, insbesondere ein Inden-Cumaron-Harz, ist. A rubber composition according to claim 6, characterized in that the resin is a coal tar resin, in particular an indene coumarone resin.
8. Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0 bis 20 phr inaktive Füllstoffe enthält. 8. Rubber mixture according to one of claims 1 to 7, characterized in that it additionally contains 0 to 20 phr inactive fillers.
9. Schlauch (1) gekennzeichnet durch wenigstens folgenden Schichtenaufbau: 9. tube (1) characterized by at least the following layer structure:
- eine Innenschicht (2) als Sperrschicht zu aggressiven Medien, die wenigstens einen Fluorkautschuk und wenigstens einen aktiven Füllstoff enthält und  - An inner layer (2) as a barrier to aggressive media containing at least one fluororubber and at least one active filler and
- eine Außenschicht (5) aus einer vernetzten Kautschukmischung.  - An outer layer (5) made of a crosslinked rubber mixture.
10. Schlauch (1) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass dieser frei von einer Festigkeitsträgerschicht ausschließlich aus einer Innenschicht und Außenschicht besteht. 10. tube (1) according to claim 9, characterized in that it consists of a reinforcing layer exclusively of an inner layer and outer layer.
11. Schlauch (1) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der 11. hose (1) according to claim 9, characterized in that between the
Innenschicht (2) und der Außenschicht (5) eine Festigkeitsträgerschicht (4) angeordnet ist, die ein- oder mehrlagig ausgebildet ist.  Inner layer (2) and the outer layer (5) a strength support layer (4) is arranged, which is formed in one or more layers.
12. Schlauch (1) nach eine der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die12. hose (1) according to one of claims 9 to 11, characterized in that the
Innenschicht (2) 50 bis 100 phr eines Fluorkautschuks oder 50 bis 100 phr eines Verschnitts aus zwei oder mehreren Fluorkautschuken enthält Inner layer (2) contains 50 to 100 phr of a fluororubber or 50 to 100 phr of a blend of two or more fluororubbers
13. Schlauch (1) nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die13. Hose (1) according to any one of claims 9 to 12, characterized in that the
Innenschicht (2) 2 bis 70 phr wenigstens eines aktiven Füllstoffs enthält. Inner layer (2) contains 2 to 70 phr of at least one active filler.
14. Schlauch nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Füllstoff der Innenschicht (2) ein aktiver Ruß ist. 14. Hose according to one of claims 9 to 13, characterized in that the active filler of the inner layer (2) is an active carbon black.
15. Schlauch nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die15. Hose according to one of claims 9 to 14, characterized in that the
Innenschicht (2) zusätzlich wenigstens ein Harz enthält. Inner layer (2) additionally contains at least one resin.
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