EP2714754A1 - Reactive resins for cable sealing compounds - Google Patents
Reactive resins for cable sealing compoundsInfo
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- EP2714754A1 EP2714754A1 EP12722728.8A EP12722728A EP2714754A1 EP 2714754 A1 EP2714754 A1 EP 2714754A1 EP 12722728 A EP12722728 A EP 12722728A EP 2714754 A1 EP2714754 A1 EP 2714754A1
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- EP
- European Patent Office
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- meth
- acrylated
- component
- weight
- components
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
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- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/447—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from acrylic compounds
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- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
- C08F222/1063—Esters of polycondensation macromers of alcohol terminated polyethers
Definitions
- compositions in particular as a 2-component system, with (meth) acrylated polyether polyols and / or polyester polyols and / or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides having an adjustable pot life, in particular for
- Isocyanates as hardener component. Isocyanate, especially MDI
- EP1070730 describes methacrylate-based cable encapsulants in which crosslinking takes place via polyethylene glycol dimethacrylate.
- WO 2011/012918 cable casting compounds with urethane acrylate oligomers and epoxy acrylate oligomers as
- the object of the invention was to provide curing systems at room temperature whose curing properties can be influenced in a simple manner.
- the pot life should be adjustable within wide limits and still the composition quickly at a defined time without energy supply, e.g. fully cure within 100 minutes, preferably within less than 50 minutes.
- the mechanical properties of the cured resin can be adapted and varied in a simple manner, for example by varying the resin components to the required conditions of use.
- Another object to be solved according to the invention is to minimize the shrinkage during curing and also the odor nuisance caused by the ingredients used.
- the disadvantage of the known from the prior art polyurethane systems should be avoided that when used as a potting compound, the adhesion between the shell mold and the potting compound high, so that the mold shells so far remain as a trim component around the potting compound around, ie not be removed can. It should be made available compositions that form little or no adhesive bond with the shell, harden quickly and without excessive heat, so that the shell can be used again as a tool.
- compositions according to the invention for example the design of the compositions as a 2-component system or the use of the compositions are protected in the subclaims dependent on claim 1.
- Composition such as the pot life, to deteriorate.
- compositions especially when used as Jardinvergussmassen distinguished by a particularly low water absorption. It has also been found that the high molecular weight of the components used results in the composition having a low vapor pressure.
- the 2-component systems with methacrylates known in the art are classified as irritating since exposure is increased by the higher vapor pressure of the monomers.
- Polymerization have a lower shrinkage, than the methacrylate systems on the market.
- the pot life can be varied within a wide range. Depending on the ambient temperature and the
- the pot life can be optimized by initiator and / or amount of activator.
- the polymerization time measurement (PZ measurement) described in the appendix provides the user with a simple screening method by means of which the optimum processing time of the mixed components (pot life) and curing rate can be found by means of a few series experiments.
- the optimum processing time of the mixed components (pot life) and curing rate can be found by means of a few series experiments.
- Temperature development and maximum temperature in the polymerization of the mass are estimated and adjusted in a targeted manner.
- the values determined in the PZ measurement in the preliminary test correlate very well with the curing parameters of a correspondingly composed mixture under conditions of use.
- the (meth) acrylated polyether polyols used in the present invention (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized
- Triglycerides are by reaction of suitable (meth) acrylic acid compounds with
- Polyether polyols Polyether polyols, polyester polyols or hydroxy-functionalized triglycerides.
- the notation (meth) acrylate here means both methacrylate, such as
- Polyether polyols are usually the product of the polymerization of epoxides, such as ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, styrene oxide or epichlorohydrin with itself or by addition of these epoxides, optionally in a mixture or
- epoxides such as ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, styrene oxide or epichlorohydrin with itself or by addition of these epoxides, optionally in a mixture or
- starter components with reactive hydrogen atoms such as water, alcohols, ammonia or amines.
- Such starter molecules generally have a functionality of 1 to 8.
- Examples of such starting compounds are di- to octafunctional hydroxy compounds such as polyhydric alcohols, in particular diols such as ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1, 4-butylene glycol and 1, 6-hexamethylene glycol, triols such as glycerol and trimethylolpropane, tetraols such as pentaerythritol, hexaols such as sorbitol, and octaols such as sucrose.
- these polyether polyols may be homopolymers, block copolymers or randomly distributed copolymers.
- polyester polyols in this context are those which are composed wholly or predominantly of polycarboxylic acids or derivatives thereof having at least 2 and at most 6, preferably 4 carboxyl groups and a total of 4 to 12 carbon atoms, that is, e.g. Adipic, glutaric, succinic, phthalic, etc. and which are prepared at temperatures of> 180 ° C with elimination of water or a low molecular weight, usually monofunctional alcohol.
- Usual catalysts here are e.g. Tin or titanium compounds.
- hydroxy-functionalized triglycerides as well as semi-synthetic hydroxy-functionalized triglycerides are used.
- Examples of naturally occurring raw materials are castor oil, lesquerella oil, polyhydroxy fatty acid, riciniolic acid, hydroxyl-modified oils such as Grape seed oil, black seed oil, pumpkin seed oil, borage seed oil, soybean oil, wheat germ oil, rapeseed oil, sunflower oil, peanut oil, apricot kernel oil, pistachio nut oil, almond oil, olive oil, macadamia nut oil, avocado oil, sea buckthorn oil, sesame oil, hemp oil, hazelnut oil, evening primrose oil, rosehip oil, safflower oil, walnut oil, hydroxyl-modified fatty acids and
- castor oil which occurs in the seeds of the castor tree, which in large quantities in many parts of the world such. B. in India, Brazil and China is bred.
- Castor oil is unique among seed oils as it contains mainly from a hydroxyl group, unsaturated Ci is 8 fatty acid, called ricinoleic acid.
- Natural castor oil has a functionality of about 2.7 OH groups / mol and an OH number of at least 160mg KOH / g. The acid content of natural castor oil is max. 2 mg KOH / g.
- the average molar mass of castor oil is in the range from greater than 800 g / mol, in particular in the range from 800 to 2000 g / mol, preferably in the range from 820 to 1500 g / mol and particularly preferably in the range from 850 to 1200 g / mol.
- Castor oil may consist of a mixture of glycerides of fatty acids such as ricinoleic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid or dihydroxystearic acid.
- Particularly preferred is the use of a castor oil containing at least 85 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% Ricinolklareglycerid.
- hydroxy-functionalized triglycerides can also be obtained by epoxidation of unsaturated triglycerides and subsequent hydrolysis
- the mechanical properties of the potting compounds can be achieved by using individual compounds of the (meth) acrylated polyols or by the use of suitable
- Potting compound hardness, desired curing rate
- the potting compound optionally incorporating the polymerization time measurement, be adjusted accordingly with respect to the proportions of the polyol components and mixing ratios.
- (meth) acrylated polyols preferably formed from a mixture of at least two different (meth) acrylated compounds of component a).
- Mixture may for example consist of two different representatives of the different classes of compounds, for example mixtures of each (meth) acrylated polyether / polyester, polyether / hydroxy-functionalized triglyceride or
- Polyester / hydroxyfunctional triglyceride In the same way, however, it is also possible to use two or more structurally different representatives of a single class of compounds in a mixture, for example two or more polyethers each having a different molecular weight and / or hydroxyl number, two or more polyesters each having a different molecular weight and / or Hydroxyl number or two or more hydroxy-functionalized triglycerides each having different molecular weight and / or hydroxyl number.
- two or more different members of different classes of compounds and two or more different structurally different members of a single class of compounds may also be used in a mixture.
- Advantageous mixtures include, for example, a polyether polyol, which before the
- (Meth) acrylation generally has an average molecular weight of 230-650 g / mol and an average hydroxyl value of 220-500 mg KOH / g, preferably an average molecular weight of 300-500 g / mol and an average hydroxyl value of 300-450 mg KOH / g and in particular has an average molecular weight of 400-500 g / mol and an average hydroxyl value of 340-420 mg KOH / g.
- a second polyether polyol prior to (meth) acrylation is generally an average molecular weight of 1000-8000 g / mol and an average hydroxyl number of 10-180 mg KOH / g, preferably a mean molecular weight of 2000-6000 g / mol and a mean
- (meth) acrylated polyester polyols are used in the mixture, they generally have an average molecular weight of 500-2000 g / mol before (meth) acrylation and a average hydroxyl value of 40-250 mg KOH / g, preferably an average molecular weight of 600-1500 g / mol and an average hydroxyl value of 100-220 mg KOH / g and in particular an average molecular weight of 800-1 100 g / mol and an average hydroxyl value of 1 10-140mg KOH / g.
- Triglycerides these have (before) (meth) acrylation preferably an average molecular weight> 800 g / mol, in particular from 800 to 2000 g / mol, preferably in the range of 820 to 1500 g / mol and particularly preferably in the range of 850 to 1200 g / mol and an average hydroxyl value of 120-250 mg KOH / g, preferably of 150-170 mg KOH / g, and in particular about 160mg KOH / g.
- hydroxy-functional triglyceride is (meth) acrylated castor oil.
- compositions may also optionally further mono- or
- All vinylically unsaturated compounds which can copolymerize with the monomers a) according to the invention can be used for this purpose. Examples include, but are not limited to, methyl (meth) acrylate,
- Glycol dimethacrylates such as 1,4-butanediol methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethoxymethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate;
- Methacrylates of ether alcohols such as tetrahydrofurfuryl methacrylate,
- Methoxymethoxyethyl methacrylate benzyloxymethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethoxymethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, allyloxymethyl methacrylate, 1-ethoxybutyl methacrylate, methoxymethyl methacrylate, 1-ethoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate and ethoxylated (meth) acrylates which preferably have 1 to 20, in particular 2 to 8, ethoxy groups ; Styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, such as. B.
- alpha-methylstyrene and alpha-ethylstyrene substituted styrenes having an alkyl substituent on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes, such as
- (meth) acrylated compounds a) higher vapor pressure only in small amounts. These compounds may be present in the compositions in a total amount of 0-25% by weight, preferably 0-20% by weight and most preferably 0-10% by weight, these percentages being by weight overall
- the curing is considered in the art then as sufficient, if one
- Form stability of Shore D is reached greater than 10, preferably a Shore hardness D is greater than 20 after complete curing. This is achieved with polyurethane systems according to the prior art only after about 30 minutes, and also the adhesion between the shell mold and the potting compound is high, so that the mold shells so far remains as a trim component around the potting compound, i. they are not removed anymore.
- compositions according to the invention have the advantage that, when used as potting compounds, they do not form any adhesive bond with the shell, harden quickly and without excessive heat development, so that they can be reused as a tool.
- compositions based on the (meth) acrylated polyols according to the invention allow curing times of 20-30 minutes with at the same time moderate
- the curing temperature of the composition should not exceed 95.degree. C., preferably 85.degree. C. and particularly preferably 75.degree.
- stabilizers or inhibitors known from the prior art phenolic or amine-containing inhibitors preferably HQME, Tempol or phenothiazine can be used.
- the stabilizers are added to the (meth) acrylated compounds a) usually in amounts of 1-1000 ppm, if they are to be stabilized.
- the stabilizer content may be between 1 and 1000 ppm, this information being based on the total amount of the compounds a) contained in the Mixture refers.
- the initiators are used in conventional amounts, for example in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 5 wt .-%, in particular 0.1 to 1, 0 wt .-% based on the weight of entire composition. If initiators are used in dilute, so-called phlegmatized form, their individual initiator percentage must be taken into account in the initial weighing so that the above-mentioned amount of effective initiator is actually used. As initiators, it is possible to use all compounds which decompose into free radicals under the polymerization conditions, for example peroxides, hydroperoxides, hydrogen peroxide, persulfates,
- Azo compounds and the so-called redox initiators are advantageous to use mixtures of different initiators, for example mixtures of hydrogen peroxide and sodium or potassium peroxodisulfate. Mixtures from
- Hydrogen peroxide and sodium peroxodisulfate can be used in any proportion.
- Suitable organic peroxides are, for example, acetylacetone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-amyl perpivalate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl perohexanoate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, tert.
- Further initiators are azo compounds, for example 2,2'-
- Preferred initiators are redox initiator systems. These contain as oxidizing component at least one of the abovementioned peroxo compounds and as reducing component, for example, ascorbic acid, glucose, sorbose, ammonium or alkali metal hydrosulfite, sulfite, thiosulfate, hyposulfite, pyrosulfite, sulfide or sodium hydroxymethylsulfoxylate.
- redox initiator systems may also employ amines as accelerators (activators), e.g. Dimethyl- or diethylanilines, para-toluidine or its adducts with ethylene oxide (BISOMER PTE, International Specialty Chemicals).
- activators e.g. Dimethyl- or diethylanilines, para-toluidine or its adducts with ethylene oxide (BISOMER PTE, International Specialty Chemicals).
- BISOMER PTE International Specialty Chemicals
- Casting compound component added, which does not contain the initiator, or directly before use in solid, liquid or dissolved form to the initiator-containing
- Vergussmassenkomponente added.
- peroxide / amine redox system peroxide / cobalt accelerator combinations can also be used.
- component A may comprise either only initiator or initiator and fillers.
- Component A comprises in this case 0.01-10% by weight of initiator and 0-90% by weight of fillers, these percentages being based on the weight of the total composition consisting of the two components A and B, d. H. the compounds a) to d) and optionally present further
- Components relate.
- the component A consists only of initiator, although it accounts for 100 wt .-% of the component A, on the weight of the total
- composition however, as described above, 0.01 to 10 wt .-%.
- Component B in this embodiment comprises 9.98-99.98 weight percent of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols, or (meth) acrylated hydroxy-functional triglycerides, and 0.01-10 weight percent. % Activator, whereby these percentages are based on the weight of the total
- component A may comprise 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols,
- (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides and 0.01 to 10 wt .-% activator include.
- the mixture of the (meth) acrylated polyols is contained both in the component A and in the component B.
- the above percentages are based on the weight of the total composition, ie the sum of all constituents of components A and B, d. H. the compounds a) to d) and any other constituents present and the sum of all individual values must always be 100% by weight.
- the 2-component system with controllable pot life as component A) contains 89.90-99.99% by weight of (meth) acrylated polyetherpolyols or (meth) acrylated polyesterpolyols or mixtures of both, 0.01-10 Wt .-% initiator and 1 - 1000 ppm stabilizer, the sum of the
- Component A must always give 100 wt .-%, and as component B) 89.90-99.99 wt .-% (meth) acrylated polyether or (meth) acrylated polyester or mixtures of both, 0.01 -10 wt. % Activator and 1-1000 ppm of stabilizer, the sum of component B always having to be 100% by weight, and 0-90% by weight of fillers.
- the initiator is dissolved in component A, which contains a mixture of (meth) acrylated polyols.
- Component B then consists exclusively of activator.
- component A may comprise 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols,
- Triglycerides 0.01 to 10% by weight of initiator and optionally 0 to 90% by weight of fillers and component B comprising 0.01 to 10% by weight of activator.
- Percentages refer to the weight of the total composition, ie the sum of all constituents of components A and B, ie the compounds a) to d) and any further constituents present and the sum of all individual values must always be 100 wt .-%.
- a two-component system is used which comprises 50-85% of component A and 15-50% of component B, preferably 55-75% of component A and 25-45% of component B and more preferably 60-70% of component A and 30. Contains 40% of component B, and the components A and B may consist of the compositions described above.
- Fillers which can be used are all mineral fillers known from the prior art; quartz flours, dolomite, sand, chalk, oxides, hydroxides, basic carbonates and carbonates of the alkaline earth metals can preferably be used.
- the one-component or two-component system according to the invention can be used both without fillers and also highly filled up to 90% by weight, preferably the fillers in the range of 10-90% by weight, preferably of 30-80% by weight. and more preferably from 60 to 70% by weight. These abovementioned percentages are based on the total weight of the ready-mixed composition.
- compositions of the invention are preferably used for the production of waterproof and electrically impact-resistant masses in cavities, in particular potting compound for the sealing of electrical cables in cable connection sleeves or as potting compounds for electronic assemblies.
- a method for providing a potting compound preferably comprises the following steps: a) providing the component A in a suitable container (can, bag, kettle, etc.) b) providing the component B in a suitable container (can, bag, kettle, etc. c) Mixing of both components before use and backfilling of the cavity to be filled with this mixture followed by curing d) If necessary, removing the cavity lining forming the cavity
- a) providing the component A in a suitable container (can, bag, kettle, etc.) b) providing the component B in a suitable container (can, bag, kettle, etc. c) Mixing of both components before use and backfilling of the cavity to be filled with this mixture followed by curing d) If necessary, removing the cavity lining forming the cavity
- the usable containers for components A and B are well known to those skilled in the art.
- bags and cauldrons of any material in particular bags of polymeric material can be used. These are also sometimes referred to as tubular bag or sachet.
- the container for the components A and B consists of a single bag of polymeric material containing the two components in separate chambers. This can either be done by a suitable
- Minischelle or Trennklemmung, etc is a mixing of the two components in the bag, for example by intensive kneading possible and the cavity to be filled can be poured with this mixture.
- the shell molds to be used are known to those skilled in the art and it can be used in the context of the invention, all known from the prior art types of shell molds.
- Polyesterpolyol P-1010 (Kuraray)
- Methylmethacrylate / MeOH azeotrope at a reflux ratio of 50: 1 separated.
- Methacrylated polyether polyols ISO-Pol T35 and ISO-Pol T400, Fa. Isoelektra
- Initiator 1 - 3 wt .-% 50% benzoyl peroxide (BP-50FT, Fa. Fluka)
- Activator 0.4-1% by weight of N-ethoxylated p-toluidine (PT25E / 2, Saltigo)
- composition see Table 1
- Initiator BP-50-FT, amounts are based on the 50% supplied quantity
- activator PT25E / 2
- This temperature probe is located in a second, smaller tube filled with diethylene glycol as the carrier liquid, which is fixed in the center of the test tube so that it dips deep enough in the sample liquid to allow an accurate measurement of the sample temperature.
- the start of the measurement is the time of combining the redox components.
- the position of the maximum reaction temperature T max corresponds to the polymerization time.
- the samples were re-dried overnight (about 14 h) at 80 ° C. in a drying oven and then reweighed.
- solvent uptake (LM uptake), weight loss, and true swelling were calculated as follows.
- m- ⁇ weight of the empty petri dish (as a weighing aid)
- m 2 weight of the Petri dish with the sample before storage in water
- m 3 weight of the Petri dish with the sample after storage in water (7 days)
- m 4 weight of the Petri dish with the sample after re-drying at 80 ° C.
- a plate polymerization was carried out in chambers of glass plates with 5 mm round cord.
- the reaction mixtures were as under 1 .4. prepared and then filled into the prepared chambers. There they were allowed to cure at room temperature for about 2 hours. The Shore hardness was then measured according to ISO 868.
- Polyether polyols or natural polyols such as e.g. Castor oil the mechanical properties of the cured resin can be adjusted and varied. Long-chain
- Polyether polyols such as methacrylated (meth) iso-pol T35 lead to resins with low Shore hardness (sample 7).
- Short-chain polyether polyols such as methacrylic Iso-pol T400 lead by a higher crosslinking density to resins with high Shore hardness (Sample 8).
- Sample 2 shows the decrease in Shore hardness by using methacrylated Iso-Pol T35 compared to resins of pure methacrylated
- Sample 3 shows the increase in Shore hardness by using methacrylated Iso-Pol T400 compared to pure methacrylated castor oil resins (Sample 1).
- the polymerisation time of the resins is adjustable by adjusting the initiator and activator concentration (samples 3 and 6, graphs 1 and 2). If the activator or initiator concentration is reduced, the Polymerisationszeit extended. This allows resins with variable processing time to be presented according to the application.
- the systems can be used both unfilled and filled. With the addition of suitable fillers, the mechanical properties can be additionally influenced (Table 3).
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Abstract
The invention relates to a composition, in particular in the form of a 2-component system comprising (meth)acrylated polyether polyols and/or polyester polyols and/or (meth)acrylated hydroxy-functionalised triglycerides, which has an adjustable pot life, in particular for cable sealing compounds.
Description
Reaktivharze für Kabelvergussmassen Reactive resins for cable grouting
Die Erfindung beschreibt Zusammensetzungen, insbesondere als 2-Komponentensystem mit (meth)acrylierten Polyetherpolyolen und/oder Polyesterpolyolen und /oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden mit einstellbarer Topfzeit, insbesondere für The invention describes compositions, in particular as a 2-component system, with (meth) acrylated polyether polyols and / or polyester polyols and / or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides having an adjustable pot life, in particular for
Kabelvergussmassen. Cable jointing.
Stand der Technik Kommerziell erhältliche Kabelvergussmassen basieren derzeit auf 2-Komponenten PRIOR ART Commercially available cable potting compounds are currently based on 2-components
Polyurethanharzen (PUR-Harze) oder auf Epoxidsystemen. Polyurethane resins (PUR resins) or on epoxy systems.
Ein großer Nachteil der verwendeten PUR-Systeme ist der notwendige Einsatz von A major disadvantage of the PUR systems used is the necessary use of
Isocyanaten als Härterkomponente. Isocyante, insbesondere MDI Isocyanates as hardener component. Isocyanate, especially MDI
(Diphenylmethandiisocyanat), stehen in Verdacht eine krebserzeugende Wirkung zu haben. (Diphenylmethandiisocyanat), are suspected of having a carcinogenic effect.
In EP1070730 werden Kabelvergussmassen auf Methacrylatbasis beschrieben, bei denen eine Vernetzung über Polyethylenglycoldimethacrylat erfolgt. In WO 2011/012918 werden Kabelvergussmassen mit Urethanacrylat-Oligomeren und Epoxyacrylat-Oligomeren als EP1070730 describes methacrylate-based cable encapsulants in which crosslinking takes place via polyethylene glycol dimethacrylate. In WO 2011/012918 cable casting compounds with urethane acrylate oligomers and epoxy acrylate oligomers as
Vernetzerkomponente beschrieben. Nachteilig ist hier der Einsatz von Monomeren mit einem hohen Dampfdruck. Crosslinker component described. The disadvantage here is the use of monomers having a high vapor pressure.
Aufgabe task
Aufgabe der Erfindung war es, bei Raumtemperatur härtende Systeme zur Verfügung zu stellen, deren Aushärteeigenschaften in einfacher Weise zu beeinflussen sind. Insbesondere soll die Topfzeit in weiten Grenzen einstellbar sein und die Zusammensetzung trotzdem zu einem definierten Zeitpunkt ohne Energiezufuhr schnell, z.B. innerhalb von 100 min, bevorzugt innerhalb von weniger als 50 min, vollständig aushärten. The object of the invention was to provide curing systems at room temperature whose curing properties can be influenced in a simple manner. In particular, the pot life should be adjustable within wide limits and still the composition quickly at a defined time without energy supply, e.g. fully cure within 100 minutes, preferably within less than 50 minutes.
Weiterhin soll es möglich sein, dass die mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Harzes in einfacher Weise, zum Beispiel durch Variation der Harzkomponenten an die geforderten Anwendungsbedingungen angepasst und variiert werden können.
Eine weitere, erfindungsgemäß zu lösende Aufgabe besteht darin, den Schrumpf bei der Aushärtung und auch die geruchliche Belästigungen durch die eingesetzten Inhaltsstoffe zu minimieren. Weiterhin sollte der Nachteil der aus dem Stand der Technik bekannten Polyurethansysteme vermieden werden, dass bei Verwendung als Vergussmasse die Haftung zwischen der Formschale und der Vergussmasse hoch ausfällt, so dass die Formschalen bisher als Verkleidungsbestandteil um die Vergussmasse herum bestehen bleiben, d.h. nicht mehr entfernt werden können. Es sollten Zusammensetzungen zur Verfügung gestellt werden, die keinerlei oder nur geringe haftende Verbindung mit der Schale eingehen, schnell und ohne zu hohe Wärmeentwicklung aushärten, so dass die Schale wieder als Werkzeug verwendet werden kann. Furthermore, it should be possible that the mechanical properties of the cured resin can be adapted and varied in a simple manner, for example by varying the resin components to the required conditions of use. Another object to be solved according to the invention is to minimize the shrinkage during curing and also the odor nuisance caused by the ingredients used. Furthermore, the disadvantage of the known from the prior art polyurethane systems should be avoided that when used as a potting compound, the adhesion between the shell mold and the potting compound high, so that the mold shells so far remain as a trim component around the potting compound around, ie not be removed can. It should be made available compositions that form little or no adhesive bond with the shell, harden quickly and without excessive heat, so that the shell can be used again as a tool.
Ferner soll die Verwendung von isocyanathaltigen Verbindungen vermieden werden. Furthermore, the use of isocyanate-containing compounds should be avoided.
Lösung solution
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannten Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch Zusammensetzungen mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. These are solved as well as other tasks which are not explicitly mentioned, but which can be readily deduced or deduced from the contexts discussed hereinbefore by compositions having all the features of patent claim 1.
Zweckmäßige Abwandlungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, zum Beispiel die Gestaltung der Zusammensetzungen als 2-Komponentensystem oder die Anwendung der Zusammensetzungen werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Useful modifications of the compositions according to the invention, for example the design of the compositions as a 2-component system or the use of the compositions are protected in the subclaims dependent on claim 1.
Überraschend wurde gefunden, dass mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf den Einsatz von Cyanaten verzichtet werden kann, ohne die Verarbeitbarkeit der Surprisingly, it has been found that it is possible to dispense with the use of cyanates without the processability of the cyanates
Zusammensetzung, wie beispielsweise die Topfzeit, zu verschlechtern. Composition, such as the pot life, to deteriorate.
Es wurde außerdem gefunden, dass sich die Zusammensetzungen, insbesondere beim Einsatz als Kabelvergussmassen durch eine besonders geringe Wasseraufnahme auszeichnen.
Es wurde auch gefunden, dass das hohe Molekulargewicht der verwendeten Komponenten dazu führt, dass die Zusammensetzung einen niedrigen Dampfdruck aufweist. Die aus dem Stand der Technik bekannten 2-Komponentensysteme mit Methacrylaten sind als reizend eingestuft, da bei der Verarbeitung durch den höheren Dampfdruck der Monomere die Exposition erhöht wird. It has also been found that the compositions, especially when used as Kabelvergussmassen distinguished by a particularly low water absorption. It has also been found that the high molecular weight of the components used results in the composition having a low vapor pressure. The 2-component systems with methacrylates known in the art are classified as irritating since exposure is increased by the higher vapor pressure of the monomers.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Mischungen nach der In addition, it was found that the mixtures according to the invention according to the
Polymerisation einen geringeren Schrumpf aufweisen, als die auf dem Markt befindlichen Methacrylat-Systeme. Polymerization have a lower shrinkage, than the methacrylate systems on the market.
Durch die eingesetzte Menge an Initiator und Aktivator kann die Topfzeit in einem breiten Bereich variiert werden. In Abhängigkeit von der Umgebungstemperatur und der By the amount of initiator and activator used, the pot life can be varied within a wide range. Depending on the ambient temperature and the
Stabilisierung der einzelnen Komponenten kann die Topfzeit durch Initiator- und/oder Aktivatormenge optimiert werden. Hierzu gibt insbesondere die im Anhang beschriebene Polymerisationszeitmessung (PZ-Messung) dem Anwender eine einfache Screeningmethode an die Hand, mit der durch wenige Reihenversuche das für seinen Anwendungszweck zutreffende Optimum an Verarbeitungszeit der vermischten Komponenten (Topfzeit) und Aushärtungsgeschwindigkeit gefunden werden kann. Insbesondere kann die Stabilization of the individual components, the pot life can be optimized by initiator and / or amount of activator. In particular, the polymerization time measurement (PZ measurement) described in the appendix provides the user with a simple screening method by means of which the optimum processing time of the mixed components (pot life) and curing rate can be found by means of a few series experiments. In particular, the
Temperaturentwicklung und Maximaltemperatur bei der Polymerisation der Masse abgeschätzt und gezielt eingestellt werden. Die in der PZ-Messung im Vorversuch ermittelten Werte korrelieren sehr gut mit den Aushärteparametern einer entsprechend zusammengesetzten Mischung unter Anwendungsbedingungen. Temperature development and maximum temperature in the polymerization of the mass are estimated and adjusted in a targeted manner. The values determined in the PZ measurement in the preliminary test correlate very well with the curing parameters of a correspondingly composed mixture under conditions of use.
Die im Rahmen vorliegender Erfindung verwendeten (meth)acrylierten Polyetherpolyole, (meth)acrylierten Polyesterpolyole oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten The (meth) acrylated polyether polyols used in the present invention, (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized
Triglyceride werden durch Umsetzung von geeigneten (Meth)acrylsäureverbindungen mit Triglycerides are by reaction of suitable (meth) acrylic acid compounds with
Polyetherpolyolen, Polyesterpolyolen oder hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden hergestellt.Polyether polyols, polyester polyols or hydroxy-functionalized triglycerides.
Dies kann beispielsweise durch säurekatalysierte Veresterung dieser Verbindungen mitThis can be done, for example, by acid-catalyzed esterification of these compounds
(Meth)acrylsäure oder durch Umesterung erfolgen. Zur Umesterung der Polyole mit (Meth) acrylic acid or by transesterification. For transesterification of the polyols with
(Meth)acrylaten können die dem Fachmann bekannten Umesterungskatalysatoren eingesetzt werden. Besonders geeignet sind die in DE 3423443, EP 1924547, EP2162423,(Meth) acrylates, the transesterification catalysts known to those skilled in the art can be used. Particularly suitable are those in DE 3423443, EP 1924547, EP2162423,
EP2294048 und DE1020100009485 beschriebenen Systeme.
Die Schreibweise (Meth)acrylat bedeutet hier sowohl Methacrylat, wie z.B. Systems described in EP2294048 and DE1020100009485. The notation (meth) acrylate here means both methacrylate, such as
Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat usw., als auch Acrylat, wie z.B. Methylacrylat, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., as well as acrylate, e.g. methyl acrylate,
Ethylacrylat usw., sowie Mischungen aus beiden. Polyetherpolyole sind üblicherweise das Produkt der Polymerisation von Epoxiden, wie Ethylenoxid (EO), Propylenoxid (PO), Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst oder durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder Ethyl acrylate, etc., as well as mixtures of both. Polyether polyols are usually the product of the polymerization of epoxides, such as ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, styrene oxide or epichlorohydrin with itself or by addition of these epoxides, optionally in a mixture or
nacheinander, an Starterkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Aminen. Derartige Startermoleküle weisen dabei in der Regel eine Funktionalität von 1 bis 8 auf. Beispiele für derartige Ausgangsverbindungen sind di- bis oktafunktionelle Hydroxyverbindungen wie mehrwertige Alkohole, insbesondere Diole wie Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, 1 ,4- Butylenglykol und 1 ,6-Hexamethylenglykol, Triole wie Glycerin und Trimethylolpropan, Tetraole wie Pentaerythrit, Hexaole wie Sorbit und Octaole wie Saccharose. In Abhängigkeit von der Verfahrensführung kann es sich bei diesen Polyetherpolyolen um Homopolymere, Blockcopolymere oder statistisch verteilte Copolymere handeln. successively, to starter components with reactive hydrogen atoms, such as water, alcohols, ammonia or amines. Such starter molecules generally have a functionality of 1 to 8. Examples of such starting compounds are di- to octafunctional hydroxy compounds such as polyhydric alcohols, in particular diols such as ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1, 4-butylene glycol and 1, 6-hexamethylene glycol, triols such as glycerol and trimethylolpropane, tetraols such as pentaerythritol, hexaols such as sorbitol, and octaols such as sucrose. Depending on the process, these polyether polyols may be homopolymers, block copolymers or randomly distributed copolymers.
Herkömmliche Polyesterpolyole in diesem Zusammenhang sind solche, die ganz oder überwiegend aus Polycarbonsäuren oder deren Derivaten mit mindestens 2 und höchstens 6, vorzugsweise 4 Carboxylgruppen und insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen aufgebaut sind, also z.B. Adipin-, Glutar-, Bernstein-, Phthalsäure, usw. und die bei Temperaturen von > 180°C unter Abspaltung von Wasser oder eines niedermolekularen, im Normalfall monofunktionellen Alkohols hergestellt werden. Übliche Katalysatoren hierbei sind z.B. Zinnoder Titanverbindungen. Verfahren zur Herstellung und Eigenschaften der Polyesterpolyole für z.B. Polyurethane werden in zahlreichen Patent- und Literaturveröffentlichungen beschrieben. Beispielhaft genannt sei das Kunststoffhandbuch, Band VII, Polyurethane, Carl- Hanser-Verlag, München, 1 . Auflage 1966, herausgegeben von Dr. R. Vieweg und Dr. A. Höchtlen, sowie 2. Auflage 1983 und 3. Auflage 1993, herausgegeben von Dr. G. Oertel. Als hydroxyfunktionalisierte Triglyceride können sowohl natürlich vorkommende Conventional polyester polyols in this context are those which are composed wholly or predominantly of polycarboxylic acids or derivatives thereof having at least 2 and at most 6, preferably 4 carboxyl groups and a total of 4 to 12 carbon atoms, that is, e.g. Adipic, glutaric, succinic, phthalic, etc. and which are prepared at temperatures of> 180 ° C with elimination of water or a low molecular weight, usually monofunctional alcohol. Usual catalysts here are e.g. Tin or titanium compounds. Process for the preparation and properties of polyester polyols for e.g. Polyurethanes are described in numerous patent and literature publications. As an example may be mentioned the Kunststoffhandbuch, Volume VII, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1. Edition 1966, edited by Dr. med. R. Vieweg and dr. A. Höchtlen, as well as 2nd edition 1983 and 3rd edition 1993, edited by Dr. med. G. Oertel. As hydroxy-functionalized triglycerides, both naturally occurring
hydroxyfunktionalisierte Triglyceride als auch halbsynthetische hydroxyfunktionalisierte Triglyceride zum Einsatz kommen. hydroxy-functionalized triglycerides as well as semi-synthetic hydroxy-functionalized triglycerides are used.
Beispiele für natürlich vorkommende Rohstoffe sind Rizinusöl (Castor oil), Lesquerellaöl , Polyhydroxyfettsäure, Riciniolsäure, mit Hydroxylgruppen modifizierte Öle wie
Traubenkernöl, Schwarzkümmelöl, Kürbiskernöl, Borretschsamenöl, Sojaöl, Weizenkeimöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Aprikosenkernöl, Pistazienöl, Mandelöl, Olivenöl, Macadamianussöl, Avocadoöl, Sanddornöl, Sesamöl, Hanföl, Haselnussöl, Nachtkerzenöl, Wildrosenöl, Distelöl, Walnussöl, mit Hydroxylgruppen modifizierte Fettsäuren und Examples of naturally occurring raw materials are castor oil, lesquerella oil, polyhydroxy fatty acid, riciniolic acid, hydroxyl-modified oils such as Grape seed oil, black seed oil, pumpkin seed oil, borage seed oil, soybean oil, wheat germ oil, rapeseed oil, sunflower oil, peanut oil, apricot kernel oil, pistachio nut oil, almond oil, olive oil, macadamia nut oil, avocado oil, sea buckthorn oil, sesame oil, hemp oil, hazelnut oil, evening primrose oil, rosehip oil, safflower oil, walnut oil, hydroxyl-modified fatty acids and
Fettsäureester auf Basis von Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Vaccensäure, Pertoselinsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Nervonsäure, Linolsäure, Linilensäure, Stearidonsäure, Arachidonsäure, Timnodonsäure, Clupanodonsäure, Cervonsäure. Fatty acid esters based on myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, vaccenic acid, pertoselic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearidonic acid, arachidonic acid, timnodonic acid, clupanodonic acid, cervonic acid.
Besonders bevorzugt ist Rizinusöl, welches in den Samen des Rizinusbaumes vorkommt, der in großen Mengen in vielen Teilen der Welt wie z. B. in Indien, Brasilien und China gezüchtet wird. Rizinusöl ist unter den Samenölen insofern einzigartig, als es überwiegend aus einer eine Hydroxylgruppe enthaltenden, ungesättigten Ci8-Fettsäure, der sogenannten Ricinolsäure besteht. Natürliches Rizinusöl hat eine Funktionalität von ca. 2.7 OH Gruppen/mol und einer OH-Zahl von mind. 160mg KOH/g. Der Säureanteil von natürlichem Rizinusöl liegt bei max. 2mg KOH/g. Die mittlere Molmasse von Rizinusöl liegt im Bereich von größer 800g/mol, insbesondere im Bereich von 800 - 2000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 820 - 1500 g/mol und besonders bevorzugt im Bereich von 850 - 1200 g/mol. Rizinusöl kann aus einem Gemisch von Glyceriden von Fettsäuren wie Ricinolsäure, Ölsäure, Linolsäure, Stearinsäure oder Dihydroxystearinsäure bestehen. Je nach Herkunft des Rizinusöls kann es auch vorteilhaft sein, ein teilweise hydriertes Rizinusöl für die nachfolgende (Meth)acrylierung einzusetzen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines Rizinusöls, welches mindestens 85 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-% Ricinolsäureglycerid enthält. Particularly preferred is castor oil, which occurs in the seeds of the castor tree, which in large quantities in many parts of the world such. B. in India, Brazil and China is bred. Castor oil is unique among seed oils as it contains mainly from a hydroxyl group, unsaturated Ci is 8 fatty acid, called ricinoleic acid. Natural castor oil has a functionality of about 2.7 OH groups / mol and an OH number of at least 160mg KOH / g. The acid content of natural castor oil is max. 2 mg KOH / g. The average molar mass of castor oil is in the range from greater than 800 g / mol, in particular in the range from 800 to 2000 g / mol, preferably in the range from 820 to 1500 g / mol and particularly preferably in the range from 850 to 1200 g / mol. Castor oil may consist of a mixture of glycerides of fatty acids such as ricinoleic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid or dihydroxystearic acid. Depending on the origin of the castor oil, it may also be advantageous to use a partially hydrogenated castor oil for the subsequent (meth) acrylation. Particularly preferred is the use of a castor oil containing at least 85 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% Ricinolsäureglycerid.
Beispielsweise können auch durch Epoxidierung von ungesättigten Triglyceriden und anschließende Hydrolyse hydroxyfunktionalisierte Triglyceride erhalten werden For example, hydroxy-functionalized triglycerides can also be obtained by epoxidation of unsaturated triglycerides and subsequent hydrolysis
Die mechanischen Eigenschaften der Vergussmassen können durch Verwendung einzelner Verbindungen der (meth)acrylierten Polyole oder durch den Einsatz von geeigneten The mechanical properties of the potting compounds can be achieved by using individual compounds of the (meth) acrylated polyols or by the use of suitable
Mischungen der vorstehend beschriebenen (meth)acrylierten unterschiedlichen Polyole eingestellt werden. Poylole mit hohem Molekulargewicht und niedriger Hydroxylzahl führen zu einer geringeren Vernetzungsdichte infolge der langen Molekülbereiche zwischen den Verzweigungspunkten und die letztlich resultierende Vergussmasse ist weicher gestaltet. Polyole mit niedrigerer Molmasse und einer hohen Hydroxylzahl resultieren in einer härteren
Vergussmasse durch die höhere Vernetzungsdichte und der kürzeren Moleküllänge zwischen den einzelnen Verzweigungspunkten. Je nach Anforderungen an die Mixtures of the above-described (meth) acrylated different polyols can be adjusted. High molecular weight, low hydroxyl density polyols result in lower crosslink density due to the long molecular ranges between the branch points, and the final potting compound is softer. Lower molecular weight and high hydroxyl polyols result in a harder Potting compound due to the higher crosslink density and the shorter molecule length between the individual branch points. Depending on the requirements of the
Vergussmasse (Härte, gewünschte Aushärtungsgeschwindigkeit) kann die Vergussmasse, gegebenenfalls unter Einbeziehung der Polymerisationszeit-Messung, entsprechend in Bezug auf die Anteile der Polyolkomponenten und Mischungsverhältnisse eingestellt werden. In einer besonderen Ausführungsform wird eine Vergussmasse aus mehreren Potting compound (hardness, desired curing rate), the potting compound, optionally incorporating the polymerization time measurement, be adjusted accordingly with respect to the proportions of the polyol components and mixing ratios. In a particular embodiment, a potting compound of several
(meth)acrylierten Polyolen, vorzugsweise aus einem Gemisch von mindestens zwei verschiedenen (meth)acrylierten Verbindungen der Komponente a) gebildet. Dieses (meth) acrylated polyols, preferably formed from a mixture of at least two different (meth) acrylated compounds of component a). This
Gemisch kann beispielsweise aus zwei verschiedenen Vertretern der unterschiedlichen Verbindungsklassen bestehen, zum Beispiel Gemische aus einem jeweils (meth)acrylierten Polyether/Polyester, Polyether/hydroxyfunktionalisiertes Triglycerid oder Mixture may for example consist of two different representatives of the different classes of compounds, for example mixtures of each (meth) acrylated polyether / polyester, polyether / hydroxy-functionalized triglyceride or
Polyester/hydroxyfunktionalisiertes Triglycerid. In gleicher Weise ist es aber auch möglich, zwei oder mehrere strukturell verschiedene Vertreter einer einzigen Verbindungsklasse in einem Gemisch zu verwenden, zum Beispiel zwei oder mehrere Polyether mit jeweils unterschiedlichem Molekulargewicht und/oder Hydroxylzahl, zwei oder mehrere Polyester mit jeweils unterschiedlichem Molekulargewicht und/oder Hydroxylzahl oder zwei oder mehrere hydroxyfunktionalisierte Triglyceride mit jeweils unterschiedlichem Molekulargewicht und/oder Hydroxylzahl. In besonderen Ausführungsformen können auch zwei oder mehrere verschiedene Vertreter von unterschiedlichen Verbindungsklassen und zwei oder mehrerere strukturell verschiedene Vertreter einer einzigen Verbindungsklasse in einem Gemisch verwendet werden. Polyester / hydroxyfunctional triglyceride. In the same way, however, it is also possible to use two or more structurally different representatives of a single class of compounds in a mixture, for example two or more polyethers each having a different molecular weight and / or hydroxyl number, two or more polyesters each having a different molecular weight and / or Hydroxyl number or two or more hydroxy-functionalized triglycerides each having different molecular weight and / or hydroxyl number. In particular embodiments, two or more different members of different classes of compounds and two or more different structurally different members of a single class of compounds may also be used in a mixture.
Vorteilhafte Mischungen beinhalten beispielsweise ein Polyetherpolyol, das vor der Advantageous mixtures include, for example, a polyether polyol, which before the
(Meth)acrylierung im Allgemeinen eine mittlere Molmasse von 230-650 g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 220-500mg KOH/g, vorzugsweise eine mittlere Molmasse von 300- 500 g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 300-450mg KOH/g und insbesondere eine mittlere Molmasse von 400-500g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 340-420mg KOH/g aufweist. Während ein zweites Polyetherpolyol vor der (Meth)acrylierung im Allgemeinen eine mittlere Molmasse von 1000-8000 g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 10-180mg KOH/g, vorzugsweise eine mittlere Molmasse von 2000-6000 g/mol und eine mittlere (Meth) acrylation generally has an average molecular weight of 230-650 g / mol and an average hydroxyl value of 220-500 mg KOH / g, preferably an average molecular weight of 300-500 g / mol and an average hydroxyl value of 300-450 mg KOH / g and in particular has an average molecular weight of 400-500 g / mol and an average hydroxyl value of 340-420 mg KOH / g. While a second polyether polyol prior to (meth) acrylation is generally an average molecular weight of 1000-8000 g / mol and an average hydroxyl number of 10-180 mg KOH / g, preferably a mean molecular weight of 2000-6000 g / mol and a mean
Hydroxylzahl von 25-70mg KOH/g und insbesondere eine mittlere Molmasse von 4000- 5000g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 30-50mg KOH/g aufweist. Hydroxyl number of 25-70mg KOH / g and in particular an average molecular weight of 4000- 5000g / mol and an average hydroxyl value of 30-50mg KOH / g.
Kommen in der Mischung (meth)acrylierte Polyesterpolyole zum Einsatz, weisen diese vor der (Meth)acrylierung im Allgemeinen eine mittlere Molmasse von 500-2000 g/mol und eine
mittlere Hydroxylzahl von 40-250mg KOH/g, vorzugsweise eine mittlere Molmasse von 600- 1500 g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 100-220mg KOH/g und insbesondere eine mittlere Molmasse von 800-1 100g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 1 10-140mg KOH/g. If (meth) acrylated polyester polyols are used in the mixture, they generally have an average molecular weight of 500-2000 g / mol before (meth) acrylation and a average hydroxyl value of 40-250 mg KOH / g, preferably an average molecular weight of 600-1500 g / mol and an average hydroxyl value of 100-220 mg KOH / g and in particular an average molecular weight of 800-1 100 g / mol and an average hydroxyl value of 1 10-140mg KOH / g.
Werden für die Formulierung der Mischung (meth)acrylierte hydroxyfunktionalisierte For the formulation of the mixture, (meth) acrylated hydroxy-functionalized
Triglyceride verwendet, weisen diese vor der (Meth)acrylierung vorzugsweise eine mittlere Molmasse >800g/mol, insbesondere von 800 - 2000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 820 - 1500 g/mol und besonders bevorzugt im Bereich von 850 - 1200 g/mol und eine mittlere Hydroxylzahl von 120-250mg KOH/g, bevorzugt von 150-170mg KOH/g, und insbesondere etwa von 160mg KOH/g auf. Besonders bevorzugt als (meth)acryliertes Triglycerides, these have (before) (meth) acrylation preferably an average molecular weight> 800 g / mol, in particular from 800 to 2000 g / mol, preferably in the range of 820 to 1500 g / mol and particularly preferably in the range of 850 to 1200 g / mol and an average hydroxyl value of 120-250 mg KOH / g, preferably of 150-170 mg KOH / g, and in particular about 160mg KOH / g. Particularly preferred as (meth) acrylated
hydroxyfunktionalisiertes Triglycerid ist (meth)acryliertes Rizinusöl. hydroxy-functional triglyceride is (meth) acrylated castor oil.
Die Zusammensetzungen können auch gegebenenfalls noch weitere mono- oder The compositions may also optionally further mono- or
mehrfunktionelle Monomere enthalten, wenn beispielsweise bestimmte Eigenschaften der Masse erreicht werden sollen. Hierzu können alle vinylisch ungesättigten Verbindungen eingesetzt werden, die mit den erfindungsgemäßen Monomeren a) copolymerisieren können. Beispiele hierfür, jedoch nicht darauf eingeschränkt, sind Methyl(meth)acrylat, contain multifunctional monomers, for example, if certain properties of the mass to be achieved. All vinylically unsaturated compounds which can copolymerize with the monomers a) according to the invention can be used for this purpose. Examples include, but are not limited to, methyl (meth) acrylate,
Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, lsopropyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, lsobutyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, lsobornyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl ( meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate,
Phenyl(meth)acrylat, Phenylethyl(meth)acrylat), 3,3,5-Trimethylcyclohexyl(meth)acrylat, Hydroxyalkyl(meth)acrylate, wie 3-Hydroxypropylmethacrylat, 3,4-Dihydroxybutylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2,5-Dimethyl-1 ,6- hexandiol(meth)acrylat, 1 ,10-Decandiol(meth)acrylat. Phenyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate), 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl methacrylate, 3,4-dihydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2,5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate, 1, 10-decanediol (meth) acrylate.
Glycoldimethacrylate, wie 1 ,4-Butandiolmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2- Ethoxyethoxymethylmethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat; Glycol dimethacrylates such as 1,4-butanediol methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethoxymethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate;
Methacrylate von Etheralkoholen, wie Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Methacrylates of ether alcohols, such as tetrahydrofurfuryl methacrylate,
Vinyloxyethoxyethylmethacrylat, Methoxyethoxyethylmethacrylat, 1 -Butoxypropylmethacrylat, 1 -Methyl-(2-vinyloxy)ethylmethacrylat, Cyclohexyloxymethylmethacrylat, Vinyloxyethoxyethyl methacrylate, methoxyethoxyethyl methacrylate, 1-butoxypropyl methacrylate, 1-methyl (2-vinyloxy) ethyl methacrylate, cyclohexyloxymethyl methacrylate,
Methoxymethoxyethylmethacrylat, Benzyloxymethylmethacrylat, Furfurylmethacrylat, 2- Butoxyethylmethacrylat, 2-Ethoxyethoxymethylmethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, Allyloxymethylmethacrylat, 1 -Ethoxybutylmethacrylat, Methoxymethylmethacrylat, 1 - Ethoxyethylmethacrylat, Ethoxymethylmethacrylat und ethoxylierte (Meth)acrylate, die bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 2 bis 8 Ethoxygruppen aufweisen;
Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, wie z. B. Methoxymethoxyethyl methacrylate, benzyloxymethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethoxymethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, allyloxymethyl methacrylate, 1-ethoxybutyl methacrylate, methoxymethyl methacrylate, 1-ethoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate and ethoxylated (meth) acrylates which preferably have 1 to 20, in particular 2 to 8, ethoxy groups ; Styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, such as. B.
alpha-Methylstyrol und alpha-Ethylstyrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und p-Methylstyrol, halogenierte Styrole, wie beispielsweise alpha-methylstyrene and alpha-ethylstyrene, substituted styrenes having an alkyl substituent on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes, such as
Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole und Tetrabromstyrole. Monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes.
Wenn diese Verbindungen eingesetzt werden, dann jedoch auf Grund ihres zu den If these compounds are used, then, however, because of their to the
(meth)acrylierten Verbindungen a) höheren Dampfdrucks nur in geringen Mengen. Diese Verbindungen können in einer Gesamtmenge von 0 - 25 Gew.-%, bevorzugt von 0 - 20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0 - 10 Gew.-% in den Zusammensetzungen vorhanden sein, wobei sich diese Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten (meth) acrylated compounds a) higher vapor pressure only in small amounts. These compounds may be present in the compositions in a total amount of 0-25% by weight, preferably 0-20% by weight and most preferably 0-10% by weight, these percentages being by weight overall
Zusammensetzung beziehen und die Summe aller Bestandteile, d. h. den Verbindungen a) bis d) und den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Bestandteilen, immer 100 Gew.-% ergeben muss. Die Aushärtung wird in der Fachwelt dann als ausreichend angesehen, wenn eine Composition and the sum of all components, d. H. the compounds a) to d) and the optional further constituents, always 100 wt .-% must result. The curing is considered in the art then as sufficient, if one
Formstabilität von Shore D von größer als 10 erreicht ist, bevorzugt ist eine Shore-Härte D größer als 20 nach vollständiger Aushärtung. Diese wird mit Polyurethansystemen gemäß des Standes der Technik erst etwa nach 30 Minuten erreicht, wobei auch noch die Haftung zwischen der Formschale und der Vergussmasse hoch ausfällt, so dass die Formschalen bisher als Verkleidungsbestandteil um die Vergussmasse herum bestehen bleibt, d.h. sie werden gar nicht mehr entfernt. Form stability of Shore D is reached greater than 10, preferably a Shore hardness D is greater than 20 after complete curing. This is achieved with polyurethane systems according to the prior art only after about 30 minutes, and also the adhesion between the shell mold and the potting compound is high, so that the mold shells so far remains as a trim component around the potting compound, i. they are not removed anymore.
Demgegenüber haben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vorteil, dass sie beim Einsatz als Vergussmassen keinerlei haftende Verbindung mit der Schale eingehen, schnell und ohne zu hohe Wärmeentwicklung aushärten, so dass diese als Werkzeug wieder verwendet werden können. In contrast, the compositions according to the invention have the advantage that, when used as potting compounds, they do not form any adhesive bond with the shell, harden quickly and without excessive heat development, so that they can be reused as a tool.
Zusammensetzungen basierend auf den erfindungsgemäßen (meth)acrylierten Polyolen ermöglichen Aushärtezeiten von 20-30 min bei gleichzeitig moderaten Compositions based on the (meth) acrylated polyols according to the invention allow curing times of 20-30 minutes with at the same time moderate
Reaktionstemperaturen von 30 bis 95 °C, bevorzugt bei 40 bis 85 °C und besonders bevorzugt bei 50-75 °C, welche die höchstzulässige Temperaturbeanspruchung der Reaction temperatures of 30 to 95 ° C, preferably at 40 to 85 ° C and particularly preferably at 50-75 ° C, which is the maximum allowable temperature stress of
Isolationsmaterialien von Kabeln von etwa 100 °C weit unterschreiten. Insbesondere soll die Aushärtetemperatur der Zusammensetzung 95 °C, bevorzugt 85 °C und besonders bevorzugt 75 °C nicht überschreiten.
Als Stabilisatoren bzw. Inhibitoren können die aus dem Stand der Technik bekannten phenolischen oder aminhaltigen Inhibitoren, vorzugsweise HQME, Tempol oder Phenothiazin eingesetzt werden. Die Stabilisatoren werden den (meth)acrylierten Verbindungen a) in der Regel in Mengen von 1 -1000 ppm zugegeben, wenn diese stabilisiert werden sollen. In Gemischen aus verschiedenen (meth)acrylierten Verbindungen a), die sowohl aus unstabilisierten als auch aus Verbindungen mit jeweils verschiedenem Stabilisatorgehalt bestehen können, kann der Stabilisatorgehalt zwischen 1 und 1000 ppm liegen, wobei sich diese Angabe auf die enthaltene Gesamtmenge der Verbindungen a) im Gemisch bezieht. Die Initiatoren werden in üblichen Mengen eingesetzt, beispielsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung. Wenn Initiatoren in verdünnter, sogenannter phlegmatisierter Form zum Einsatz kommen, muss deren individueller Prozentgehalt an Initiator bei der Einwaage berücksichtigt werden, damit auch tatsächlich die vorstehend genannte Menge an wirksamem Initiator eingesetzt wird. Als Initiatoren können sämtliche unter den Polymerisationsbedingungen in Radikale zerfallende Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Persulfate, Insulation materials of cables of about 100 ° C far below. In particular, the curing temperature of the composition should not exceed 95.degree. C., preferably 85.degree. C. and particularly preferably 75.degree. As stabilizers or inhibitors known from the prior art phenolic or amine-containing inhibitors, preferably HQME, Tempol or phenothiazine can be used. The stabilizers are added to the (meth) acrylated compounds a) usually in amounts of 1-1000 ppm, if they are to be stabilized. In mixtures of different (meth) acrylated compounds a), which may consist of unstabilized as well as of compounds each having different stabilizer content, the stabilizer content may be between 1 and 1000 ppm, this information being based on the total amount of the compounds a) contained in the Mixture refers. The initiators are used in conventional amounts, for example in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 5 wt .-%, in particular 0.1 to 1, 0 wt .-% based on the weight of entire composition. If initiators are used in dilute, so-called phlegmatized form, their individual initiator percentage must be taken into account in the initial weighing so that the above-mentioned amount of effective initiator is actually used. As initiators, it is possible to use all compounds which decompose into free radicals under the polymerization conditions, for example peroxides, hydroperoxides, hydrogen peroxide, persulfates,
Azoverbindungen und die sogenannten Redoxinitiatoren. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Initiatoren zu verwenden, beispielsweise Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natrium- oder Kaliumperoxodisulfat. Mischungen aus Azo compounds and the so-called redox initiators. In some cases, it is advantageous to use mixtures of different initiators, for example mixtures of hydrogen peroxide and sodium or potassium peroxodisulfate. Mixtures from
Wasserstoffperoxid und Natriumperoxodisulfat können in jedem beliebigen Verhältnis verwendet werden. Geeignete organische Peroxide sind beispielsweise Acetylacetonperoxid, Methylethylketonperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Amylperpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperneohexanoat, tert.-Butylperisobutyrat, tert.-Butyl-per-2- ethylhexanoat, tert.-Butylperisononanoat, tert.-Butylpermaleat, tert.-Butylperbenzoat, Di-(2- ethylhexyl)peroxydicarbonat, Dicyclohexylperoxydicarbonat, Di-(4-tert- butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Dimyristilperoxydicarbonat, Diacetylperoxydicarbonat, Allylperester, Cumylperoxyneodecanoat, tert.-Butylper-3,5,5-trimethylhexanoat, Hydrogen peroxide and sodium peroxodisulfate can be used in any proportion. Suitable organic peroxides are, for example, acetylacetone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-amyl perpivalate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl perohexanoate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, tert. Butyl perisononanoate, tert-butyl permaleate, tert-butyl perbenzoate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, dicyclohexyl peroxydicarbonate, di- (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dimyristil peroxydicarbonate, diacetyl peroxydicarbonate, allyl perester, cumyl peroxyneodecanoate, tert-butyl per-3,5 , 5-trimethyl,
Acetylcyclohexylsulfonylperoxid, Dilaurylperoxid, Dibenzoylperoxid und tert- Amylpemeodekanoat. Weitere Initiatoren sind Azoverbindungen, beispielsweise 2,2'-Acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, dilauryl peroxide, dibenzoyl peroxide and tert-amylpemeodecanoate. Further initiators are azo compounds, for example 2,2'-
Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) und 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4- dimethylvaleronitril). Bevorzugte Initiatoren sind Redoxinitiator-Systeme. Diese enthalten als oxidierende Komponente mindestens eine der oben angegebenen Peroxoverbindungen und als reduzierende Komponente beispielsweise Ascorbinsäure, Glukose, Sorbose, Ammonium-
oder Alkalimetallhydrogensulfit, -sulfit, -thiosulfat, - hyposulfit, -pyrosulfit, -sulfid oder Natriumhydroxymethylsulfoxylat. Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile). Preferred initiators are redox initiator systems. These contain as oxidizing component at least one of the abovementioned peroxo compounds and as reducing component, for example, ascorbic acid, glucose, sorbose, ammonium or alkali metal hydrosulfite, sulfite, thiosulfate, hyposulfite, pyrosulfite, sulfide or sodium hydroxymethylsulfoxylate.
Zur schnellen Härtung können in Redoxinitiatorsystemen neben den Peroxiden auch Amine als Beschleuniger (Aktivator) eingesetzt werden, wie z.B. Dimethyl- oder Diethylaniline, para- Toluidin bzw. dessen Addukte mit Ethylenoxid (BISOMER PTE, International Speciality Chemicals). Die Beschleunigerkomponente wird üblicherweise der For rapid curing, in addition to the peroxides, redox initiator systems may also employ amines as accelerators (activators), e.g. Dimethyl- or diethylanilines, para-toluidine or its adducts with ethylene oxide (BISOMER PTE, International Specialty Chemicals). The accelerator component is usually the
Vergussmassenkomponente zugesetzt, die nicht den Initiator enthält, bzw. direkt vor Gebrauch in fester, flüssiger oder gelöster Form zur initiatorhaltigen Casting compound component added, which does not contain the initiator, or directly before use in solid, liquid or dissolved form to the initiator-containing
Vergussmassenkomponente hinzu gefügt. Neben diesem Peroxid/Amin-Redoxsystem können auch Peroxid/Cobalt-Beschleuniger Kombinationen zum Einsatz kommen. Vergussmassenkomponente added. In addition to this peroxide / amine redox system, peroxide / cobalt accelerator combinations can also be used.
Bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzte Menge an Monomeren verwendet man beispielsweise 1 x 10"5 bis 1 Mol-% der reduzierenden Komponente des Redoxkatalysators. Based on the amount of monomers used in the polymerization, for example, use 1 x 10 "5 to 1 mol% of the reducing component of the redox catalyst.
In einer besonderen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Zweikomponentensysteme eingesetzt. Hierbei kann die Komponente A entweder nur Initiator oder Initiator und Füllstoffe umfassen. Die Komponente A umfasst hierbei 0,01 -10 Gew.-% Initiator und 0-90 Gew.-% Füllstoffe, wobei sich diese Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, bestehend aus den beiden Komponenten A und B, d. h. den Verbindungen a) bis d) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren In a particular embodiment, the compositions according to the invention are used as two-component systems. In this case, component A may comprise either only initiator or initiator and fillers. Component A comprises in this case 0.01-10% by weight of initiator and 0-90% by weight of fillers, these percentages being based on the weight of the total composition consisting of the two components A and B, d. H. the compounds a) to d) and optionally present further
Bestandteilen, beziehen. Im Fall, dass die Komponente A nur aus Initiator besteht, macht dieser zwar 100 Gew.-% der Komponente A aus, auf das Gewicht der gesamten Components, relate. In the case that the component A consists only of initiator, although it accounts for 100 wt .-% of the component A, on the weight of the total
Zusammensetzung bezogen jedoch wie zuvor beschrieben 0,01 -10 Gew.-%. Die Composition, however, as described above, 0.01 to 10 wt .-%. The
Komponente B umfasst in dieser Ausführungsform 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus (meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden und 0,01 -10 Gew.-% Aktivator, wobei sich diese Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Component B in this embodiment comprises 9.98-99.98 weight percent of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols, or (meth) acrylated hydroxy-functional triglycerides, and 0.01-10 weight percent. % Activator, whereby these percentages are based on the weight of the total
Zusammensetzung beziehen und die Summe aller Bestandteile der Komponenten A und B, d. h. den Verbindungen a) bis d) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren Bestandteilen, immer 100 Gew.-% ergeben muss. Composition and the sum of all components of components A and B, d. H. the compounds a) to d) and optionally present further constituents, always 100 wt .-% must result.
In einer weiteren Ausführungsform kann die Komponente A 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus (meth)acrylierten Polyetherpolyolen, In a further embodiment, component A may comprise 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols,
(meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten
Triglyceriden, 0,01 -10 Gew.-% Initiator und gegebenenfalls 0-90 Gew.-% Füllstoffe umfassen und die Komponente B 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus (meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized Triglycerides, 0.01-10% by weight of initiator and optionally 0-90% by weight of fillers, and component B 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols or
(meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden und 0,01 -10 Gew.-% Aktivator umfassen. Im Unterschied zu der vorstehenden Ausführungsform ist hier das Gemisch der (meth)acrylierten Polyole sowohl in der Komponente A als auch in der Komponente B enthalten. Die vorstehenden Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, also die Summe aller Bestandteile der Komponenten A und B, d. h. den Verbindungen a) bis d) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren Bestandteilen und die Summe aller Einzelwerte muss immer 100 Gew.-% ergeben. (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides and 0.01 to 10 wt .-% activator include. In contrast to the above embodiment, here the mixture of the (meth) acrylated polyols is contained both in the component A and in the component B. The above percentages are based on the weight of the total composition, ie the sum of all constituents of components A and B, d. H. the compounds a) to d) and any other constituents present and the sum of all individual values must always be 100% by weight.
In einer besonders bevorzugten Variante dieser Ausführungsform enthält das 2- Komponentensystem mit steuerbarer Topfzeit als Komponente A) 89,90-99,99 Gew.-% (meth)acrylierte Polyetherpolyole oder (meth)acrylierte Polyesterpolyole oder Mischungen beider, 0,01 -10 Gew.-% Initiator und 1 -1000 ppm Stabilisator, wobei die Summe derIn a particularly preferred variant of this embodiment, the 2-component system with controllable pot life as component A) contains 89.90-99.99% by weight of (meth) acrylated polyetherpolyols or (meth) acrylated polyesterpolyols or mixtures of both, 0.01-10 Wt .-% initiator and 1 - 1000 ppm stabilizer, the sum of the
Komponente A immer 100 Gew.-% ergeben muss, und als Komponente B) 89,90-99,99 Gew.-% (meth)acrylierte Polyetherpolyole oder (meth)acrylierte Polyesterpolyole oder Mischungen beider, 0,01 -10 Gew.-% Aktivator und 1 -1000 ppm Stabilisator, wobei die Summe der Komponente B immer 100 Gew.-% ergeben muss, und 0-90 Gew.-% Füllstoffe. Component A must always give 100 wt .-%, and as component B) 89.90-99.99 wt .-% (meth) acrylated polyether or (meth) acrylated polyester or mixtures of both, 0.01 -10 wt. % Activator and 1-1000 ppm of stabilizer, the sum of component B always having to be 100% by weight, and 0-90% by weight of fillers.
Diese beiden Ausführungsformen mit den Verbindungen a) sowohl in Komponente A als auch in Komponente B sind aber in der Regel nicht für eine längere Lagerung geeignet. However, these two embodiments with the compounds a) both in component A and in component B are generally not suitable for prolonged storage.
In einer weiteren Ausführungsform ist der Initiator in der Komponente A, die ein Gemisch von (meth)acrylierten Polyolen enthält, gelöst. Die Komponente B besteht dann ausschließlich aus Aktivator. In dieser Ausführungsform kann die Komponente A 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus (meth)acrylierten Polyetherpolyolen, In another embodiment, the initiator is dissolved in component A, which contains a mixture of (meth) acrylated polyols. Component B then consists exclusively of activator. In this embodiment, component A may comprise 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from (meth) acrylated polyether polyols,
(meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized
Triglyceriden, 0,01 -10 Gew.-% Initiator und gegebenenfalls 0-90 Gew.-% Füllstoffe umfassen und die Komponente B 0,01 -10 Gew.-% Aktivator umfassen. Die vorstehenden Triglycerides, 0.01 to 10% by weight of initiator and optionally 0 to 90% by weight of fillers and component B comprising 0.01 to 10% by weight of activator. The above
Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, also die Summe aller Bestandteile der Komponenten A und B, d. h. den Verbindungen a) bis d) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren Bestandteilen und die Summe aller Einzelwerte muss immer 100 Gew.-% ergeben.
In einer besonderen Ausführungsform wird ein Zweikomponentensystem verwendet, welches 50 - 85 % Komponente A und 15 - 50 % Komponente B, bevorzugt 55 - 75 % Komponente A und 25 - 45 % Komponente B und besonders bevorzugt 60 - 70 % Komponente A und 30 - 40 % Komponente B enthält, und die Komponenten A und B aus den zuvor beschriebenen Zusammensetzungen bestehen können. Percentages refer to the weight of the total composition, ie the sum of all constituents of components A and B, ie the compounds a) to d) and any further constituents present and the sum of all individual values must always be 100 wt .-%. In a particular embodiment, a two-component system is used which comprises 50-85% of component A and 15-50% of component B, preferably 55-75% of component A and 25-45% of component B and more preferably 60-70% of component A and 30. Contains 40% of component B, and the components A and B may consist of the compositions described above.
Als Füllstoffe können alle aus dem Stand der Technik bekannten mineralischen Füllstoffe eingesetzt werden, vorzugsweise können Quarzmehle, Dolomit, Sand, Kreide, Oxide, Hydroxide, basische Carbonate und Carbonate der Erdalkalimetalle verwendet werden. Das erfindungsgemäße Ein- oder 2-Komponentensystem kann sowohl ohne Füllstoffe eingesetzt werden, aber auch hochgefüllt bis zu 90 Gew.-%, bevorzugt können die Füllstoffe im Bereich von 10-90 Gew.-%, bevorzugt von 30-80 Gew.-% und besonders bevorzugt von 60-70 Gew.-% verwendet werden. Diese vorstehend genannten Prozentwerte beziehen sich auf das Gesamtgewicht der fertig gemischten Zusammensetzung. Fillers which can be used are all mineral fillers known from the prior art; quartz flours, dolomite, sand, chalk, oxides, hydroxides, basic carbonates and carbonates of the alkaline earth metals can preferably be used. The one-component or two-component system according to the invention can be used both without fillers and also highly filled up to 90% by weight, preferably the fillers in the range of 10-90% by weight, preferably of 30-80% by weight. and more preferably from 60 to 70% by weight. These abovementioned percentages are based on the total weight of the ready-mixed composition.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden vorzugsweise zur Herstellung von wasserdichten und elektrisch durchschlagfesten Massen in Höhlräumen, insbesondere Vergussmasse für das Abdichten von elektrischen Kabeln in Kabelverbindungsmuffen oder als Vergussmassen für elektronische Baugruppen eingesetzt. The compositions of the invention are preferably used for the production of waterproof and electrically impact-resistant masses in cavities, in particular potting compound for the sealing of electrical cables in cable connection sleeves or as potting compounds for electronic assemblies.
Üblicherweise werden die Vergussmassen als 2-Komponentensysteme eingesetzt. Ein Verfahren zum Bereitstellen einer Vergussmasse enthält vorzugsweise folgende Schritte: a) Bereitstellen der Komponente A in einem geeigneten Behältnis (Dose, Beutel, Kessel, etc.) b) Bereitstellen der Komponente B in einem geeigneten Behältnis (Dose, Beutel, Kessel, etc.) c) Mischen beider Komponente vor Gebrauch und Verfüllung des zu füllenden Hohlraums mit diesem Gemisch mit anschließender Aushärtung d) Gegebenenfalls Entfernen der den Hohlraum bildenden Hohlraumverkleidung
Die verwendbaren Behältnisse für die Komponenten A und B sind dem Fachmann wohlbekannt. Neben Dosen, Beuteln und Kesseln jeglichen Materials können insbesondere Beutel aus polymerem Material eingesetzt werden. Diese werden auch gelegentlich als Schlauchbeutel oder Portionsbeutel bezeichnet. Usually, the potting compounds are used as 2-component systems. A method for providing a potting compound preferably comprises the following steps: a) providing the component A in a suitable container (can, bag, kettle, etc.) b) providing the component B in a suitable container (can, bag, kettle, etc. c) Mixing of both components before use and backfilling of the cavity to be filled with this mixture followed by curing d) If necessary, removing the cavity lining forming the cavity The usable containers for components A and B are well known to those skilled in the art. In addition to cans, bags and cauldrons of any material in particular bags of polymeric material can be used. These are also sometimes referred to as tubular bag or sachet.
In einer vorteilhaften Anwendungsform besteht das Behältnis für die Komponenten A und B aus einem einzigen Beutel aus polymerem Material, welcher die beiden Komponenten in getrennten Kammern enthält. Dies kann entweder durch eine geeignet angebrachte In an advantageous embodiment, the container for the components A and B consists of a single bag of polymeric material containing the two components in separate chambers. This can either be done by a suitable
Schweißnaht oder beispielsweise durch eine Minischelle oder eine Trennklemmung erfolgen. Nach mechanischer Aufhebung des die beiden Komponenten trennenden Bereichs, zum Beispiel durch Aufreißen oder Aufdrücken der trennenden Schweißnaht, Lösen der Weld or done for example by a mini-clamp or Trennklemmung. After mechanical lifting of the two components separating area, for example by tearing or pressing the separating weld, loosening the
Minischelle oder Trennklemmung, etc ist eine Vermischung der beiden Komponenten im Beutel, zum Beispiel durch intensives Kneten möglich und der zu füllende Hohlraum kann mit diesem Gemisch ausgegossen werden. Minischelle or Trennklemmung, etc is a mixing of the two components in the bag, for example by intensive kneading possible and the cavity to be filled can be poured with this mixture.
Die zu verwendenden Formschalen sind dem Fachmann bekannt und es können im Rahmen der Erfindung alle aus dem Stand der Technik bekannten Arten an Formschalen eingesetzt werden. The shell molds to be used are known to those skilled in the art and it can be used in the context of the invention, all known from the prior art types of shell molds.
Beispiele: Examples:
1 .1. Synthese der methacrylierten Hauptkomponenten Eingesetzte Polyole: 1 .1. Synthesis of methacrylated main components Polyols used:
Rizinusöl (Fa. Roth) Castor oil (Roth)
Polyetherpolyol ISO-Pol T35 (Fa. Isoelektra) Polyether polyol ISO-Pol T35 (from Isoelektra)
Mw= 4800 g/mol, OHZ = 35 mg KOH/g (laut Hersteller) Mw = 4800 g / mol, OHN = 35 mg KOH / g (according to manufacturer)
Polyetherpolyol ISO-Pol T400 (Fa. Isoelektra) Polyether polyol ISO-Pol T400 (from Isoelektra)
Mw= 450 g/mol, OHZ = 400 mg KOH/g (laut Hersteller) Mw = 450 g / mol, OHN = 400 mg KOH / g (according to manufacturer)
Polyesterpolyol P-1010 (Fa. Kuraray) Polyesterpolyol P-1010 (Kuraray)
Mw= 1000 g/mol, OHZ = 1 12 mg KOH/g (laut Hersteller)
Die Polyole wurden mit Methylmethacrylat nach DE3423443 umgeestert, wobei die OH- Gruppen fast vollständig methacryliert wurden. Die OH-Zahlen nach der Reaktion lagen je nach Gemisch zwischen 1 ,6 und 5,6 mg KOH/g (s. Tabelle 1 ). Mw = 1000 g / mol, OHN = 1 12 mg KOH / g (according to the manufacturer) The polyols were transesterified with methyl methacrylate to DE3423443, the OH groups were almost completely methacrylated. Depending on the mixture, the OH numbers after the reaction were between 1.6 and 5.6 mg KOH / g (see Table 1).
Beispiel: Example:
Synthese eines methacrylierten Polyetherpolyols Eine Mischung aus 430,0 g Polyetherpolyol ISO-POL T35, 450,0 g Methylmethacrylat, 0,09 g Hydrochinonmonomethylether, 0,009 g 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1 -oxyl und als Katalysator ein Gemisch aus 0,88g Calciumoxid und 0,18g Lithiumhydroxid wird in einem 2L Vierhalsrundkolben mit einem Säbelrührer, einem Einleitungsrohr für Pressluft, einer 30cm-Füllkörperkolonne, einem automatischen Kolonnenkopf, einem Sumpf- bzw. Synthesis of a methacrylated polyether polyol A mixture of 430.0 g of polyether polyol ISO-POL T35, 450.0 g of methyl methacrylate, 0.09 g of hydroquinone monomethyl ether, 0.009 g of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl and as Catalyst a mixture of 0.88 g of calcium oxide and 0.18 g of lithium hydroxide is charged in a 2L four-necked round bottom flask equipped with a saber stirrer, a compressed air introduction tube, a 30 cm packed column, an automatic column top, a sump.
Kopfthermometer und einem Heizpilz vorgelegt. Das Reaktionsgemisch wird unter Head thermometer and a heated mushroom submitted. The reaction mixture is taken
Lufteinleitung zum Sieden erhitzt. Bei einer Kopftemperatur ca. 85°C wird das Air inlet heated to boiling. At a head temperature about 85 ° C is the
Methylmethacrylat/MeOH-Azeotrop bei einem Rücklaufverhältnis von 50:1 abgetrennt. Methylmethacrylate / MeOH azeotrope at a reflux ratio of 50: 1 separated.
Während der Reaktion steigt die Kopftemperatur langsam an, bei Erreichen einer During the reaction, the head temperature rises slowly, when reaching a
Kopftemperatur von 100°C wird die Reaktion beendet. Während der Reaktion wird der Umsatz durch Messung des Brechungsindex (nD 20) bestimmt. Head temperature of 100 ° C, the reaction is stopped. During the reaction, the conversion is determined by measuring the refractive index (n D 20 ).
Nach Beendigung der Reaktion wird das überschüssige Methylmethacrylat durch Reduzieren des Drucks bis auf 20 mbar bei einer Sumpftemperatur von bis zu 1 15 °C entfernt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Es wird ein klares, gelbliches Produkt erhalten. After completion of the reaction, the excess methyl methacrylate is removed by reducing the pressure to 20 mbar at a bottom temperature of up to 15 ° C. The mixture is cooled to room temperature and filtered. A clear, yellowish product is obtained.
Die Umsetzung der weiteren Polyole erfolgte analog zu dem beschrieben Beispiel unter Anpassung der Katalysator- und Reaktionsbedingungen. The reaction of the other polyols was carried out analogously to the described example with adaptation of the catalyst and reaction conditions.
1 .2. Bestimmung der OH-Zahl (= Hydroxylzahl, OHZ) 1 .2. Determination of the OH number (= hydroxyl number, OH number)
Erfolgte über das titrimetrische Verfahren mit Acetanhydrid nach DIN 53240-2.
1 .3. Herstellung der Reaktivharze Monomere: Was carried out by the titrimetric method with acetic anhydride according to DIN 53240-2. 1 .3. Preparation of Reactive Resins Monomers:
Methacryliertes Rizinusöl (Fa. Roth) Methacrylated castor oil (Roth)
Methacrylierte Polyetherpolyole (ISO-Pol T35 und ISO-Pol T400, Fa. Isoelektra) Methacrylated polyether polyols (ISO-Pol T35 and ISO-Pol T400, Fa. Isoelektra)
Methacryliertes Polyesterpolyol (P-1010, Fa. Kuraray) Methacrylated polyester polyol (P-1010, Kuraray)
Initiator: 1 - 3 Gew.-% 50%iges Benzoylperoxid (BP-50FT, Fa. Fluka) Initiator: 1 - 3 wt .-% 50% benzoyl peroxide (BP-50FT, Fa. Fluka)
Aktivator: 0.4 - 1 Gew.-% N-ethoxyliertes p-Toluidin (PT25E/2, Fa. Saltigo) Activator: 0.4-1% by weight of N-ethoxylated p-toluidine (PT25E / 2, Saltigo)
Stabilisierung: 450 ppm HQME Stabilization: 450 ppm HQME
Für die unterschiedlichen Proben wurden die Hauptkomponenten (Zusammensetzung: s. Tabelle 1 ) eingewogen und die Mischungen für drei Stunden auf der Rollbank homogenisiert. For the different samples, the main components (composition: see Table 1) were weighed in and the mixtures were homogenized on the roll bench for three hours.
1 .4. Substanzpolymerisation und Bestimmung der Polymerisationszeit (PZ-Messung) 1 .4. Bulk polymerization and determination of the polymerization time (PZ measurement)
Die Monomere wurden mindestens 2 h auf die entsprechende Messtemperatur (T = 23 °C) im Wasserbad bzw. im Klimaraum temperiert. Initiator (BP-50-FT, Mengenangaben beziehen sich auf Einwaagemenge der 50-prozentigen Lieferform) und Aktivator (PT25E/2) wurden in separaten Bechergläsern getrennt in je einer Hälfte des Monomers bzw. Monomergemischs gelöst. Diese beiden Mischungen wurden zusammengegeben und für 2 min auf einem Magnetrührer homogenisiert, in ein Reagenzglas (18 x 180 mm) umgefüllt und anschließend die Polymerisationszeit gemessen. Mit Hilfe eines Temperaturfühlers wurde der The monomers were tempered for at least 2 h to the corresponding measurement temperature (T = 23 ° C) in a water bath or in a climate chamber. Initiator (BP-50-FT, amounts are based on the 50% supplied quantity) and activator (PT25E / 2) were separately dissolved in separate beakers in each half of the monomer or monomer mixture. These two mixtures were combined and homogenized for 2 min on a magnetic stirrer, transferred to a test tube (18 × 180 mm) and then the polymerization time was measured. With the help of a temperature sensor was the
Temperaturverlauf der Reaktion aufgezeichnet. Dieser Temperaturfühler befindet sich in einem zweiten, kleineren und mit Diethylenglycol als Trägerflüssigkeit gefüllten Röhrchen, das in der Mitte des Reagenzglases so fixiert ist, dass es tief genug in die Probenflüssigkeit eintaucht, um eine genaue Messung der Probentemperatur zu ermöglichen. Als Start der Messung gilt der Zeitpunkt des Zusammengebens der Redoxkomponenten. Die Position der maximalen Reaktionstemperatur Tmax entspricht der Polymerisationszeit. Temperature history of the reaction recorded. This temperature probe is located in a second, smaller tube filled with diethylene glycol as the carrier liquid, which is fixed in the center of the test tube so that it dips deep enough in the sample liquid to allow an accurate measurement of the sample temperature. The start of the measurement is the time of combining the redox components. The position of the maximum reaction temperature T max corresponds to the polymerization time.
1 .5. Quellungsuntersuchungen in Wasser 1 .5. Swelling studies in water
Von den Polymerisaten der Polymerisationszeit-Messung wurden Scheiben abgeschnitten, so dass zylindrische Probekörper entstanden (d=15 mm, h=5 mm). Diese wurden auf der
Analysenwaage in einer Petrischale als Wiegehilfsmittel ausgewogen. Anschließend erfolgte eine Lagerung in 400 mL dest. Wasser in Bechergläsern (weite Form) bei Raumtemperatur. In regelmäßigen Abständen wurden die Probekörper entnommen, mit Zellstoff abgetupft und erneut gewogen. Slices were cut off from the polymers of the polymerization time measurement to form cylindrical specimens (d = 15 mm, h = 5 mm). These were on the Analytical balance in a Petri dish balanced as a weighing aid. This was followed by storage in 400 ml of dist. Water in beakers (wide form) at room temperature. At regular intervals, the specimens were removed, dabbed with pulp and weighed again.
Nach einer Lagerzeit von insgesamt 7 Tagen erfolgte eine Rücktrocknung der Proben über Nacht (ca. 14h) bei 80 °C im Trockenschrank und eine erneute Auswaage. After a storage time of a total of 7 days, the samples were re-dried overnight (about 14 h) at 80 ° C. in a drying oven and then reweighed.
Aus den erhaltenen Werten wurden Lösemittelaufnahme (LM-Aufnahme), Gewichtsverlust und wahre Quellung folgendermaßen berechnet.
From the values obtained, solvent uptake (LM uptake), weight loss, and true swelling were calculated as follows.
LM-Aufnahme = LM intake =
Gewichtsverlust = Weight loss
m3-m4 m 3 -m 4
wahre Quellung = true swelling
LM -Aufnahme [%] + Gewichtsverlust [%] LM intake [%] + weight loss [%]
x100% x100%
100% - Gewichtsverlust [%]
wobei: 100% - weight loss [%] in which:
m-ι = Gewicht der leeren Petrischale (als Hilfsmittel zum Wiegen) m-ι = weight of the empty petri dish (as a weighing aid)
m2 = Gewicht der Petrischale mit der Probe vor der Wasserlagerung m 2 = weight of the Petri dish with the sample before storage in water
m3 = Gewicht der Petrischale mit der Probe nach der Wasserlagerung (7 Tage) m 3 = weight of the Petri dish with the sample after storage in water (7 days)
m4 = Gewicht der Petrischale mit der Probe nach der Rücktrocknung bei 80 °C m 4 = weight of the Petri dish with the sample after re-drying at 80 ° C.
1 .6. Beurteilung der Härte der Polymerisate 1.6.1. visuelle Beurteilung 1 .6. Evaluation of the hardness of the polymers 1.6.1. visual assessment
Alle Polymerisate aus der PZ-Messung wurden vom Glas des Reagenzglases befreit und Härte und Konsistenz beurteilt. 1.6.2. Shore-Härte All polymers from the PZ measurement were freed from the glass of the test tube and hardness and consistency were assessed. 1.6.2. Shore hardness
Hierzu wurde eine Plattenpolymerisation in Kammern aus Glasplatten mit 5 mm-Rundschnur durchgeführt. Die Reaktionsmischungen wurden wie unter 1 .4. beschrieben hergestellt und anschließend in die vorbereiteten Kammern gefüllt. Dort wurden sie bei Raumtemperatur für ca. 2 h aushärten gelassen. Die Messung der Shore-Härte erfolgte anschließend nach ISO 868.
For this purpose, a plate polymerization was carried out in chambers of glass plates with 5 mm round cord. The reaction mixtures were as under 1 .4. prepared and then filled into the prepared chambers. There they were allowed to cure at room temperature for about 2 hours. The Shore hardness was then measured according to ISO 868.
Tabelle 1: Zusammensetzung und Eigenschaften der Proben 1-8 Table 1: Composition and properties of samples 1-8
Tabelle 2: Einfluss der Aktivator/Initiatorkonzentration auf die Polymerisationszeit Table 2: Influence of activator / initiator concentration on the polymerization time
Tabelle 3: Vergleich der mechanischen Eigenschaften von Probe 2 als ungefülltes und gefülltes System Table 3: Comparison of the mechanical properties of Sample 2 as unfilled and filled system
Die Beispiele zeigen, dass durch Variation der Harzkomponeten, d.h. durch den Einsatz von unterschiedlichen methacrylierten Polyol-Komponenten, sowohl Polyesterpolyole, The examples show that by varying the resin components, i. through the use of different methacrylated polyol components, both polyester polyols,
Polyetherpolyole oder natürliche Polyole wie z.B. Rizinusöl, die mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Harzes angepasst und variiert werden können. Langkettige Polyether polyols or natural polyols such as e.g. Castor oil, the mechanical properties of the cured resin can be adjusted and varied. Long-chain
Polyetherpolyole wie z.B. methacryliertes (meth.) Iso-pol T35 führen zu Harzen mit niedrigen Shore-Härten (Probe 7). Kurzkettige Polyetherpolyole wie z.B. methacryliertes Iso-pol T400 führen durch eine höhere Vernetzungsdichte zu Harzen mit hoher Shore-Härte (Probe 8). In
Kombination mit methacryliertem Rizinusöl können so Vergussmassen mit unterschiedlicher Shore-Härte produziert werden. Probe 2 zeigt die Abnahme der Shore-Härte durch Einsatz von methacryliertem Iso-Pol T35 im Vergleich zu Harzen aus reinem methacryliertem Polyether polyols such as methacrylated (meth) iso-pol T35 lead to resins with low Shore hardness (sample 7). Short-chain polyether polyols such as methacrylic Iso-pol T400 lead by a higher crosslinking density to resins with high Shore hardness (Sample 8). In Combination with methacrylated castor oil can thus be produced casting compounds with different Shore hardness. Sample 2 shows the decrease in Shore hardness by using methacrylated Iso-Pol T35 compared to resins of pure methacrylated
Rizinusöl (Probe 1 ). Probe 3 zeigt die Zunahme der Shore-Härte durch Einsatz von methacryliertem Iso-Pol T400 im Vergleich zu Harzen aus reinem methacryliertem Rizinusöl (Probe 1 ). Castor oil (sample 1). Sample 3 shows the increase in Shore hardness by using methacrylated Iso-Pol T400 compared to pure methacrylated castor oil resins (Sample 1).
Wie Tabelle 2 zeigt, ist die Polymerizationszeit der Harze durch die Anpassung der Initiator- und Aktivatorkonzentration einstellbar (Probe 3 und 6, Diagramm 1 und 2). Wird die Aktivator bzw. Initiatorkonzentration verringert, verlängert sich die Polymerizationszeit. Dies ermöglicht Harze mit variabler Verarbeitungszeit je nach Anwendungszweck darzustellen. As Table 2 shows, the polymerisation time of the resins is adjustable by adjusting the initiator and activator concentration (samples 3 and 6, graphs 1 and 2). If the activator or initiator concentration is reduced, the Polymerisationszeit extended. This allows resins with variable processing time to be presented according to the application.
Die Systeme können sowohl ungefüllt wie auch gefüllt eingesetzt werden. Mit dem Zusatz von geeigneten Füllstoffen können die mechanischen Eigenschaften zusätzlich beeinflusst werden (Tabelle 3).
The systems can be used both unfilled and filled. With the addition of suitable fillers, the mechanical properties can be additionally influenced (Table 3).
Claims
Patentansprüche claims
Zusammensetzung mit steuerbarer Topfzeit, enthaltend Composition with controllable pot life, containing
a) 9.98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus a) 9.98-99.98 wt .-% of one or more compounds selected from
(meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides
b) 0,01 -10 Gew.-% Initiator, b) 0.01-10% by weight of initiator,
c) 0,01 -10 Gew.-% Aktivator und c) 0.01-10% by weight activator and
d) 0-90 Gew.-% Füllstoffe d) 0-90 wt .-% fillers
wobei die Summe der Komponenten a) bis d) immer 100 Gew.-% ergeben muss und sich die Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten wherein the sum of the components a) to d) must always give 100 wt .-% and the percentages on the weight of the total
Zusammensetzung beziehen. Refer to composition.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Composition according to Claim 1, characterized in that the
Komponente a) aus einem Gemisch von mindestens zwei verschiedenen Component a) from a mixture of at least two different
(meth)acrylierten Verbindungen der Komponente a) gebildet wird (meth) acrylated compounds of component a) is formed
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem Zweikomponentensystem gebildet wird, bestehend aus einer Komponente A), umfassend A composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is formed from a two-component system consisting of a component A) comprising
b) 0,01 -10 Gew.-% Initiator, b) 0.01-10% by weight of initiator,
d) 0-90 Gew.-% Füllstoffe und einer Komponente B) umfassend a) 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus d) 0-90 wt .-% of fillers and a component B) comprising a) 9.98-99.98 wt .-% one or more compounds selected from
(meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides
c) 0,01 -10 Gew.-% Aktivator wobei die Summe der Komponenten a) bis d) immer 100 Gew.-% ergeben muss und sich die Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung beziehen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem Zweikomponentensystem gebildet wird, bestehend aus einer Komponente A), umfassend a) 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus c) 0.01 -10 wt .-% activator wherein the sum of the components a) to d) must always give 100 wt .-% and the percentages are based on the weight of the total composition. Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that it is formed from a two-component system consisting of a component A) comprising a) 9.98-99.98% by weight of one or more compounds selected from
(meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides
b) 0,01 -10 Gew.-% Initiator b) 0.01-10% by weight of initiator
d) 0-90 Gew.-% Füllstoffe und einer Komponente B) umfassend a) 9,98-99,98 Gew.-% eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus d) 0-90 wt .-% of fillers and a component B) comprising a) 9.98-99.98 wt .-% one or more compounds selected from
(meth)acrylierten Polyetherpolyolen, (meth)acrylierten Polyesterpolyolen oder (meth)acrylierten hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden (meth) acrylated polyether polyols, (meth) acrylated polyester polyols or (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides
c) 0,01 -10 Gew.-% Aktivator c) 0.01-10% by weight activator
wobei die Summe der Komponenten a) bis d) immer 100 Gew.-% ergeben muss und sich die Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten wherein the sum of the components a) to d) must always give 100 wt .-% and the percentages on the weight of the total
Zusammensetzung beziehen. Refer to composition.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen a) jeweils 1 -1000 ppm Stabilisator, bezogen auf die enthaltene Gesamtmenge der Verbindungen a) enthalten. Composition according to Claims 1 to 4, characterized in that the compounds a) each contain from 1 to 1000 ppm of stabilizer, based on the total amount of the compounds a) present.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie 50 - 85 % Komponente A und Composition according to Claim 3, 4 or 5, characterized in that it contains 50-85% of component A and
15 - 50 % Komponente B enthält. 15-50% component B contains.
Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend A composition according to any one of the preceding claims containing
(meth)acrylierte Polyetherpolyole erhältlich über die Umesterung von (meth) acrylated polyether polyols obtainable via the transesterification of
Polyetherpolyolen mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 230 - 8000 g/mol und einer Hydroxylzahl von 10 - 500 mg KOH/g mit (Meth)acrylaten.
Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend ein erstes (meth)acryliertes Polyetherpolyol erhältlich über die Umesterung von Polyether polyols having an average molecular weight in the range of 230 to 8000 g / mol and a hydroxyl number of 10 to 500 mg KOH / g with (meth) acrylates. A composition according to any one of the preceding claims, comprising a first (meth) acrylated polyether polyol obtainable via the transesterification of
Polyetherpolyolen mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 230-650 g/mol und einer Hydroxylzahl von 220-500 mg KOH/g mit (Meth)acrylaten und ein zweites (meth)acryliertes Polyetherpolyol erhältlich über die Umesterung von Polyether polyols having an average molecular weight in the range of 230-650 g / mol and a hydroxyl number of 220-500 mg KOH / g with (meth) acrylates and a second (meth) acrylated polyether polyol obtainable via the transesterification of
Polyetherpolyolen mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000-8000 g/mol und einer Hydroxylzahl von 10-180 mg KOH/g mit (Meth)acrylaten Polyether polyols having an average molecular weight in the range of 1000-8000 g / mol and a hydroxyl number of 10-180 mg KOH / g with (meth) acrylates
9. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend 9. A composition according to any one of the preceding claims, containing
(meth)acrylierte Polyesterpolyole erhältlich über die Umesterung von (meth) acrylated polyester polyols obtainable via the transesterification of
Polyesterpolyolen mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 500-2000 g/mol und einer Hydroxylzahl von 40-250 mg KOH/g mit (Meth)acrylaten. Polyester polyols having an average molecular weight in the range of 500-2000 g / mol and a hydroxyl number of 40-250 mg KOH / g with (meth) acrylates.
10. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend 10. The composition according to any one of the preceding claims, containing
(meth)acrylierte hydroxyfunktionalisierte Triglyceride erhältlich über die Umesterung von hydroxyfunktionalisierten Triglyceriden mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 800 - 2000 g/mol und einer Hydroxylzahl von 120 -250 mg KOH/g mit (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglycerides obtainable via the transesterification of hydroxy-functionalized triglycerides having an average molecular weight in the range of 800-2000 g / mol and a hydroxyl number of 120-250 mg KOH / g
(Meth)acrylaten. 1 1 . Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch (Meth) acrylates. 1 1. Composition according to one of the preceding claims, characterized
gekennzeichnet, dass das (meth)acrylierte hydroxyfunktionalisierte Triglycerid (meth)acryliertes Rizinusöl ist. characterized in that the (meth) acrylated hydroxy-functionalized triglyceride is (meth) acrylated castor oil.
12. Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der vorstehenden Ansprüche zur Herstellung von wasserdichten und elektrisch durchschlagfesten Massen in 12. Use of the compositions according to any one of the preceding claims for the production of waterproof and electrically impact-resistant masses in
Höhlräumen. Höhlräumen.
13. Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 als 13. Use of the compositions according to any one of claims 1 to 1 1 as
Vergussmasse für das Abdichten von elektrischen Kabeln.
Potting compound for sealing electrical cables.
14. Verfahren zum Bereitstellen einer Vergussmasse für das Abdichten von elektrischen Kabeln enthaltend folgende Schritte: a) Bereitstellen der Komponente A in einem geeigneten Behältnis 14. A method for providing a potting compound for the sealing of electrical cables comprising the following steps: a) providing the component A in a suitable container
b) Bereitstellen der Komponente B in einem geeigneten Behältnis b) providing the component B in a suitable container
c) Mischen beider Komponenten vor Gebrauch und Verfüllung des zu füllenden Hohlraums mit diesem Gemisch mit anschließender Aushärtung d) Gegebenenfalls Entfernen der den Hohlraum bildenden Hohlraumverkleidung c) Mixing of both components before use and backfilling of the cavity to be filled with this mixture with subsequent hardening d) If necessary, removing the cavity lining forming the cavity
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Behältnis für die Komponenten A und B aus einem Beutel aus polymerem Material besteht. 15. The method according to claim 14, characterized in that the container for the components A and B consists of a bag of polymeric material.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Behältnis für die Komponenten A und B aus einem einzigen Beutel aus polymerem Material besteht, welcher die beiden Komponenten in getrennten Kammern enthält und welcher nach mechanischer Aufhebung des die beiden Komponenten trennenden Bereichs eine Vermischung der beiden Komponenten im Beutel ermöglicht.
16. The method according to claim 15, characterized in that the container for the components A and B consists of a single bag of polymeric material which contains the two components in separate chambers and which after mechanical cancellation of the two components separating area mixing the allows both components in the bag.
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