EP2590817A1 - Heat shielding means in the form of a film - Google Patents

Heat shielding means in the form of a film

Info

Publication number
EP2590817A1
EP2590817A1 EP11731240.5A EP11731240A EP2590817A1 EP 2590817 A1 EP2590817 A1 EP 2590817A1 EP 11731240 A EP11731240 A EP 11731240A EP 2590817 A1 EP2590817 A1 EP 2590817A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
hybrid film
film according
film
intumescent layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11731240.5A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Horst Seidel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gevartis AG
Original Assignee
Gevartis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gevartis AG filed Critical Gevartis AG
Publication of EP2590817A1 publication Critical patent/EP2590817A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10311—Intumescent layers for fire protection
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal

Definitions

  • the invention relates to a heat protection agent and a process for its preparation, in particular a heat protection agent in the form of a roll-up coated film, and to the use of the heat protection agent in a heat protection element.
  • Translucent heat protection elements are known in various embodiments and are used inter alia as components.
  • the support elements are mostly glass plates, but other translucent materials, such as plastics, are used. Particularly high demands are placed on the heat protection on components which are used in the form of glazing for facades and as delimitations of interior spaces, such as partitions and doors, or in shipbuilding and offshore.
  • heat-insulating translucent laminated glasses are known in which a layer of dried water-containing alkali metal silicate is arranged between two glass surfaces. When heat is applied to this laminated glass, for example in the event of a fire, the intumescent layer foams from alkali lisilicate, and the water contained in the alkali silicate layer evaporates.
  • the intumescent layer becomes impermeable to heat radiation and forms an effective protection against the undesirable heat transfer for a certain time.
  • the glass plates shatters, the glass parts adhere to the inflated foam layer.
  • several glass plates and intumescent layers of alkali silicate are arranged one behind the other.
  • EP 1 431 027 describes heat protection agents for
  • the heat protection means comprises at least one hybrid film system in which at least one film is coated with intumescent material.
  • at least one constituent of the film system should have a silicate base, in particular with a molar ratio between SiC> 2 and Na 2 O, between 2.0 and 6.5, preferably 3-5.0.
  • the layers produced by this process are brittle and / or have cracks and / or bubbles or a low residual moisture.
  • the object of the invention was to provide a heat-protection agent in the form of a hybrid film which has good heat-protection properties, gives optically good values, can be transported well, stored and laminated.
  • the hybrid film system comprises at least one carrier film and at least one intumescent layer, wherein the intumescent layer is a water-containing silicate composition consisting of:
  • M2O selected from the group consisting of sodium oxide, potassium oxide, lithium oxide and mixtures thereof
  • Oxides of polyvalent cations in the context of the present invention are, in particular, C 1 -C 3 -B 2 O 3, SnC 2, TiC 2, ZnO and mixtures thereof, zinc oxide-containing mixed oxides, in particular aluminum-doped mixed oxides such as Zn 2 Sn 2 O 3, zinc stannates (ZnSnO x ) or sodium-potassium Zinc stannates (Na-K-ZnSnO x ).
  • a hybrid film system according to the invention which comprises at least one support film and at least one intumescent layer is obtainable by curing a dispersion containing S1O2 with alkali metal hydroxide, the dispersion containing S1O2 being composed of
  • SiO 2 may comprise not more than 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular not more than 3% by weight
  • the carrier film preferably has high elasticity. This has the advantage that the film increases the mechanical properties of a heat protection agent produced by means of the hybrid film and - provided sufficient elasticity or flexibility of the intumescent layer - can be transported rolled up. Especially preferably, the carrier film has high
  • a starting material For use in hybrid films, a starting material has been found to be particularly suitable, the curing of which is carried out by reaction of SiO 2 with hydroxide ions, in particular by means of a potassium hydroxide solution, and in the presence of a defoamer and a polyol.
  • hydroxide ions in particular by means of a potassium hydroxide solution
  • defoamer and a polyol in particular by means of a potassium hydroxide solution
  • the defoamer a siloxane which may optionally act as an internal primer, promotes degassing of the intumescent layers during manufacture, i. During and after pouring onto the film, so that the infusion can be done faster and / or when mixing the components and / or during infusion so small bubbles arise that they during drying respectively. Hardening process disappear, i. are no longer visually perceptible.
  • a primer has the effect that the adhesion of the intumescent layer to the fire-side film or the fire-side glass pane is reduced so that it leads in the event of fire to a large-scale detachment of the intumescent layer from the film / glass pane while avoiding breaks. Thanks to the use of an inner primer, the previous primer treatment of the glass panes can be dispensed with. Furthermore, the inner primer can also improve the release of the film, what for the production of glass elements without film is advantageous.
  • silicon-containing compounds act as defoamers and primers in intumescent layer compositions without having a negative effect on the end properties of the intumescent layer has already been described in WO 2009/155719.
  • such compounds are siloxanes.
  • Siloxanes such as alkylsiloxanes, in particular polymonoalkylsiloxanes or polydialkylsiloxanes having short alkyl groups, for example linear or branched C 1 to C 4 alkyl groups, with 5 to 350 monomer units, preferably 15 to 350 monomer units, in particular 90 to 350 units, have proven particularly suitable Siloxanes, the polymer chain can be substituted at one or both ends (in or- and / or ⁇ -position) with alkyl, in particular methyl groups or optionally with other organic radicals.
  • a particularly preferred siloxane is polydimethylsiloxane (also poly [oxy (dimethylsilylene)] or a- (trimethylsilyl) - ⁇ -methylpoly [oxy (dimethylsilylene)]) (Mw of from 1,000 to 30,000, preferably from 6,000 to 30,000, in particular from 10,000 to 25,000, Density 0.90 to 0.98 g / cm 3 , in particular around 0.98 g / cm 3 ).
  • Such siloxanes can simultaneously act as defoamers and internal primers. They can be used individually or as a mixture.
  • Suitable polydimethylsiloxanes are also known under the names dimethicone or dimethicone, polysilanes, E 900 and silicone oil.
  • Suitable polydimethylsiloxanes are, for example, available from Dow Coming Corporation of Midland, Michigan, USA; Bayer Industrial Products GmbH & Co. KG, Leverkusen, DE; Wacker-Chemie GmbH, Kunststoff, DE and Acros Organics, Belgium to name only a few.
  • ammonium salts of the polysiloxanes optionally together with free ammonia or else just the addition of ammonia or another which improves the appearance and / or the _ -
  • the silica is pyrogenic S1O2
  • siloxane provides better degassing and thus faster processing or processing time.
  • the pot life can be varied within wide limits, and thanks to the siloxane-based defoamer according to the invention, the viscosity or stability of the heat-protective casting material essential for film coating without boundary limitation can be set.
  • the cured intumescent layers are also characterized by improved compared to analog intumescent layers without siloxane fire properties.
  • a suitable SiO 2 dispersion for solidification by means of alkali addition consists of:
  • SiO 2 35-52% by weight of SiO 2, of which at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3 wt .-%, can be
  • polyol in particular glycerol and / or
  • Ethylene glycol wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%
  • Preferred intumescent layers in the cured state have a molar ratio of silicon dioxide to alkali metal oxide in the range of 5.2: 1 to 2.0: 1, in particular 3.5: 1 to 2.5: 1.
  • This molar ratio may characterize a polysilicate or a mixture of polysilicate with therein enclosed nanoscale, ie invisible to the eye silicon dioxide particles.
  • Layers are preferably in the range of 35% to 60% by weight, the content of silica in the range of 30 to 55% by weight, the content of alkali metal oxide (M2O) selected from the group consisting of sodium oxide , Potassium oxide, lithium oxide and mixtures thereof, is preferably at most 18 wt .-% and the polyol, in particular the glycerol content is usually 5 to 23 wt -.%.
  • M2O alkali metal oxide
  • the product In order to obtain good roll-up or unrollability without heating even with high modules, instead of a complete curing, in which the product not only receives the final hardness, but also becomes transparent, only a partial or pre-hardening can be made.
  • the intumescent layer remains milky, but also more elastic. With only pre-curing or if plate material is to be produced even modules up to 6.0 can be used.
  • suitable polyols such as ethylene glycol, propylene glycol and in particular glycerol.
  • Such stabilized silicic acids can be solidified by addition of alkali, e.g. NaOH, KOH etc., with KOH being preferred over NaOH and / or by means of network formers such as aluminum oxide and boron oxide.
  • alkali e.g. NaOH, KOH etc.
  • KOH being preferred over NaOH and / or by means of network formers such as aluminum oxide and boron oxide.
  • Preferred SiO 2 sources are precipitated silica and silica sols. Despite the pyrogenic S1O2 higher OH group density in the sol or on the surface of the precipitated silica and other particle sizes of the primary and secondary particles, precipitated silicas and / or silica sols have proven to be very suitable to control not only the pot life but also the casting viscosity. This can be achieved by varying the mixing ratios in a range from 50 mPas ⁇ l to 500 mPas! Taxes.
  • the siloxane can be added either to the silicate- or silicon dioxide-containing component or to the hardener component, the alkali, or during the preparation of the interlayer. Since it may be advantageous, especially when using SiO 2 particle dispersions, to degas these dispersions, the defoamer is preferably added to the SiO 2 dispersion. Also possible, but at least not preferred for dispersions without addition of silica, would be addition of the defoamer during mixing of the dispersion with the hardener component.
  • the defoamer if used, can be added to the dispersion and / or potassium hydroxide solution or added as a third component during the mixing of these two components.
  • the amount of siloxane added is about 0.1-10% by weight.
  • the addition is in particular 0.25 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 2.5 wt .-% based on the mass of the cured
  • the addition can be used in amounts of up to 10 wt .-%.
  • An amorphous precipitated silica suitable for the preparation of a heat-protective layer has an SiC> 2 content of at least 98.5% by weight, preferably at least 98.8% by weight, in particular of at least 99.1% by weight, and a BET surface area of from about 20 to about 100 m2 / g. on.
  • a BET of from 80 to 100 m 2 / g can be used for more highly concentrated dispersions
  • the average primary particle size is usually from 10 to 70 nm, in particular from 20 to 40 nm, wherein larger average primary particle sizes can be used provided that, after curing, all particles are within the particle size distribution below the visible spectrum.
  • the secondary particle size of the S1O2 has only an influence on the curing rate (smaller particles slower curing), but not on the dispersion resp. the intumescent layer itself.
  • a suitable SiO 2 dispersion for solidification by means of alkali addition consists of:
  • SiO 2 35-52% by weight of SiO 2, of which at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3 wt .-%, can be
  • glycerol 7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol.
  • Presently preferred dispersions comprise: 47.0% by weight of S1O2
  • alkylsiloxane 0.25-3% by weight of alkylsiloxane, in particular polydimethylsiloxane,
  • alkylsiloxane 0.25-3% by weight of alkylsiloxane, in particular polydimethylsiloxane,
  • the polyol in particular glycerol or ethylene glycol, and KOH serve to stabilize the S1O2 particles in the dispersion.
  • the polyol also serves to lower the freezing point and increase the elasticity.
  • SiC> 2 content of 45 to 50 wt .-% has proven to be advantageous because at such a content, a sufficient amount of KOH can be mixed as a solution and still highly concentrated intumescent layers are available. Concentrations of up to 52% by weight are possible, with high demands on the dispersing devices being from about 49 to 50% by weight.
  • Ammonia may be present in the intumescent layer to improve, for example, properties, in absolute quantities (i.e., calculated as NH 3 100%) from approx.
  • Si02 _ dispersion amounts up to about 6 wt .-% aqueous ammonia solution have (32 wt .-%), especially up to about 2.5 wt .-% aqueous ammonia solution by weight (32 wt .-%), and minimum amounts of 0.1 .-%, preferably 0.5 wt .-% aqueous ammonia solution (32 wt .-%) proved to be suitable.
  • the preparation of the dispersion may be as described in WO 2009/155719, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the process for producing an intumescent coating composition is effected by adding potassium hydroxide solution to the dispersion or the sol and solidifying it.
  • the solidification takes place without dehydration.
  • the intumescent coating composition is applied to the carrier film by means of a coating process and subsequently cured.
  • the hardening usually follows in an oven batchwise or continuously.
  • the oven temperature is usually 60 to 85 ° C, preferably 70 to 80 ° C.
  • Hardening can be carried out under dehydration, for example, by curing in "dry" air or “dry” inert gas atmosphere, which is not optimal for two reasons: The water content is reduced, which leads to worse results in case of fire and the surface cures too quickly out, which can lead to inhomogeneities. Preference is therefore given to curing in a moist atmosphere, in particular in a moist protective gas or after application of a cover film, which can be removed after curing or remain on the intumescent layer as part of the hybrid film.
  • the curing can be carried out in one step completely or in a two-stage process with first a pre-curing, in which the intumescent layer is cured only to the extent that the required for transport and handling stability is obtained, whereupon in a further step, the actual curing (also referred to as final curing) takes place, in which in addition to the final strength and transparency is obtained.
  • the final cure can be accomplished on the film, e.g. after transport in roll form, unwinding and cutting, to plan foils, or after application of the intumescent layer between glass plates.
  • the two-stage curing is particularly suitable for films with modules from 6.0: 1 to 4.0: 1.
  • the molar ratio of silica to alkali metal oxides in the intumescent layer may be in
  • the processing properties and the final properties of the intumescent layer and the hybrid film can be widely controlled.
  • the processing properties such as the pot life and the viscosity can be controlled by varying (i), the viscosity additionally by (ii), the elasticity and the behavior in case of fire by (ii) and (iii) Variations are possible thanks to the presence of the siloxane (iv) without affecting the optical properties.
  • Reduction of glass corrosion can be achieved by admixing oxides of polyvalent cations that are not soluble in alkaline medium if the intumescent layer should come into direct contact with glass.
  • the defoamer (iv) may be either the silicon dioxide or silicate-containing composition and / or the hardener prior to mixing together the intumescent
  • the heat protection casting material are added. Since the siloxanes which are suitable as antifoams often also act as internal primers, it is possible to pretreat the carrier belts. ⁇ . , w. , , -. ,
  • te i. the carrier film and / or one coated by means of the hybrid film glass can be dispensed with a primer.
  • an outer primer in addition to using an inner primer or instead of an inner primer (e.g., when the defoamer exhibits no or poor inner primer action).
  • auxiliary layer Invention referred to as an auxiliary layer.
  • the intumescent layer can be applied by means of various coating methods. These include, for example, a dipping method in which a film touches the surface of a pourable mass on one side at a constant speed, or knife coating, in which the pourable mass is metered onto a film on one side by means of pumps and nozzles and uniformly to the predetermined layer thickness by a subsequent doctor blade or roll order, in which two themselves
  • All these coating methods are precured and / or cured at elevated temperature in a oven, batchwise or continuously.
  • the precuring takes place for example at temperatures of 60 to 85 ° C, in particular 70 to 80 ° C for about 1 to 3 hours.
  • the subsequent curing takes place in the same temperature range for about 4 to 8 hours.
  • These values apply to layer thicknesses of the intumescent layer of about 0.5 to 1.5 mm.
  • Both hardening and pre-curing take place in an oven, such as a convection oven, infrared oven or radiation oven.
  • Curing can, as mentioned above, with water removal, i. under substantially dry air or inert gas atmosphere or preferably with preservation of water. Water retention during curing is achieved by the ambient atmosphere, for example nitrogen, having a water content which corresponds at least to the water content of the layer to be hardened.
  • a cover sheet can be applied before curing at elevated temperature.
  • This cover film may remain in the hybrid film composite or be removed after curing.
  • it can only be applied during curing and, if necessary, as transport protection
  • Cover film - adhesion-reducing coated ie provided with a release layer, for example be siliconized.
  • the cover film is sealed in the edge region against the carrier film. This can be done by not coating the carrier film in the edge region with heat protection casting material, so that the film is heat-sealed, welded or after application of a heat-resistant adhesive in this area preferably releasable sealant, such as a hot melt adhesive, can be glued.
  • This application of sealant in the edge region is preferably carried out directly before the application of the cover sheet and in approximately the same thickness as the heat protection casting material in order to ensure a good, even application of the cover sheet to the intumescent layer.
  • a cover sheet which is not intended to remain in the composite can be transparent, opaque or light-tight.
  • the carrier foil is heat-resistant for use in heat protection. It can be made of plastic or metal. It also preferably increases the mechanical stability of the heat protection elements.
  • a suitable film is translucent and preferably transparent.
  • Other carrier films that can be used, but preferably do not remain in the glass composite, are, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyurethane (PUR).
  • a cover film is advantageous or else a carrier film whose two sides have different adhesion properties to the intumescent layer, so that the film can be unrolled without breaking the intumescent layer.
  • the hybrid films are very well suited for the production of heat protection glazings.
  • the hybrid film if appropriate, with removal of the carrier film and / or the cover sheet between two glass plates and connected thereto.
  • glass plates for example, completely or partially, thermally or chemically toughened glass are used.
  • the rolled-up, precured or cured hybrid film is stretched in a unwinding device and this unwinding device is then clamped in a first laminating unit such that the carrier film comes down and the intumescent layer comes up. Then a glass plate is placed on the intumescent layer and connected to it, preferably by pressing. Subsequently, the hybrid film at the beginning - and if still protruding at the end - of the glass element is cut off.
  • the glass plate connected to the hybrid film is removed from the first laminating unit and placed with the glass side down on a second laminating unit.
  • the carrier film can be stripped off or even remain on the intumescent layer, depending on the desired properties and the film properties.
  • a second glass plate or a glass plate also provided with an intumescent layer is placed on the intumescent layer.
  • the upper glass plate is connected to the lower, provided with an intumescent coating glass plate, in particular by pressing.
  • the cover film can-as already mentioned above-be peeled off or remain in the composite. If the cover film is left in the glass composite, it preferably has the same properties as the carrier film.
  • the production of a glass composite with such a film can be carried out in two stages analogously to the above procedure, wherein the orientation of the film, ie whether the cover film or the carrier film is first connected to a glass pane, does not matter.
  • the production of a But glass composite can also be done directly, ie by placing the hybrid film, eg carrier film side, on a first glass plate followed by applying a second glass plate on the other side of the hybrid film, eg cover film side, and pressing after each step or only after the application of the second glass plate.
  • An intumescent layer covered on two sides with film has the advantage that the alkaline glass attack of the intumescent layer on the glass panes is prevented or at least reduced, depending on the permeability of the films.
  • this process step - if at all - is primarily applied to glass composites which are produced with hybrid films which are provided with cover film and sealed and in which these films remain in the glass composite , In the case of other glass composites, it must be clarified beforehand how much they can already be sealed, or which vacuum may be applied for how long, so that the intumescent layer is not impaired.
  • a temperature in the abovementioned range and a vacuum of 50 to 150 mbar, in particular 50 to 75 mbar, are suitable.
  • An evacuation step does not bring an advantage to all films, but is well suited for polyvinyl butyral films.
  • the glass composite is then cured at 60 to 85.degree. C., in particular at 70 to 80.degree. C., for 4 to 6 hours, in particular after application of a marginal seal.
  • the precured or cured hybrid film is already present as a "fixed size", ie in a fixed size, then the above procedure is applied analogously: A carrier film with the intumescent layer facing upwards is applied to the laminating unit, then a glass plate is applied to the intumescent The glass plate connected to the hybrid film is removed from the first laminating unit and placed with the glass side down on a second laminating unit.
  • a second glass plate or a glass plate also provided with an intumescent layer is then placed on the intumescent layer
  • the upper glass plate is provided with the lower layer provided with an intumescent layer Glass plate, in particular by pressing, connected.
  • the lamination process described above can be repeated depending on the desired thickness of the disc or the intumescent layer. After reaching the desired thickness, open edges of the glass sheet are sealed by means of adhesive tape or polymeric sealant.
  • the inventive method thus enables the production of heat protection elements in the form of hybrid films, which can be produced in plates or roll form, transported as such and / or stored and glued, for example, in the glasswork on a glass.
  • the composite is then completed by applying at least one final glass sheet.
  • the glass composite may have more than one hybrid film or at least its intumescent
  • Layer per glass sheet include as well as several separated by at least one hybrid film glass sheets.
  • heat protection elements made of a plurality of intumescent layers each arranged between two carrier elements are preferred, wherein the carrier elements can be foils or glass panes.
  • the hybrid films can - if their format does not conform to the glass format - be cut to the desired size before application to the glass or after application to the glass or in the finished glass composite. It is also within the scope of the invention to produce large glass composites, which are then cut to the desired size. By sealing the edges, a composite glass suitable as a heat protection element is then produced from the finished glass composite.
  • This sealing can be done for example by means of a butyl and silicone composition, polysulfite, hotmelt or a fast-curing rubber polymer.
  • the hybrid foils are - assuming suitable carrier foils - of high optical quality and permeability. They have good aging resistance and heat protection properties.
  • the hybrid films can be made flexible, so that they are at least after heating to 40 to 60 ° C again flawlessly unroll.
  • the hybrid films are very well suited for one or more layers to a glass plate, for example a float glass plateau or a prestressed glass plate laminated and then, optionally after removal of the carrier film to be covered by another glass plate. This process can also be repeated several times to make a thicker sandwich system.
  • Hybrid foils which are provided on both sides with a plastic film or removable siliconized paper and sealed in the edge area, can work well and - as can be rolled up - stored space-saving for later use.
  • Vacuum pump based on compressed air with a venturi system. Such a pump is suitable for achieving - in relation to the amount of air - very large and a very high vacuum level of about 70 mbar.
  • Ultra Turrax stirrer as disperser, which works according to a rotor / strator principle.
  • a SiO 2 was used with a BET 50 m ⁇ / g and a primary particle size of 55 nm.
  • Potassium hydroxide solution consisting of:
  • the sol was stirred for about 5 min to homogeneity and then heated to about 50 - 60 ° C with further stirring with the heating module. This temperature was maintained, the sol boiled under vacuum and evaporated 1.96 kg of water. Subsequently, the mixture was cooled down to 20 ° C without vacuum.
  • SiC 4 -dispersions were prepared with the following SiO 2 composition or amount based on the amounts indicated above:
  • One of the dispersions / brine (a) to (f) was initially charged and mixed with potassium hydroxide solution according to 3.3.
  • the stirrer was turned on and stirred until the mixture was homogeneous. While stirring, the heating module was heated to about 50-55 ° C. When reaching 50 ° C, the mixture was held for 45 min with stirring at a temperature of 50-55 ° C until the
  • the heat protection casting compound was filled into the storage container of the application nozzle.
  • the PET film to be coated was observed in accordance with the web guidance Abroll uncomfortable-> coating table-> drying oven ->. Retractor clamped.
  • the coating thickness was adjusted by adjusting the gap between the film and the application nozzle to a gap of 1 mm.
  • the setting was made with a feeler gauge on the right and left outside of the film.
  • the dosing pump volume was adjusted as a function of the web speed.
  • the web speed was set to 0.1 m / s, because at too high a speed, coating defects were found in the form of thinner application or breakage of the wet film.
  • the coating process was initiated by starting the retractor and the metering pump.
  • the hardening of the layer took place in a drying tunnel with moist protective gas (nitrogen) under flooding at a slight overpressure of about 10 Pa.
  • the temperature was 80 ° C.
  • the hybrid film was tested for transparency.
  • the heat protection casting material was as in Example 1 Chap. 1 to 4 prepared
  • the heat protective casting material was filled in the reservoir of the application nozzle.
  • the PET film to be coated was clamped in accordance with the web guide unwinding device -> coating table -> laminating roller -> drying oven -> retractor and the cover sheet was clamped under consideration of the web guide unwinding -> laminating roller -> drying oven -> retractor.
  • a hotmelt dispenser was used to apply an edge seal, which applies the hotmelt to the edge of the carrier film which is not coated with intumescent layer immediately prior to the application of the cover film.
  • the adjustment of the hotmelt dosing device took place analogous to the setting of the coating thickness (see below).
  • the coating thickness was adjusted by adjusting the gap between the film and the application nozzle to a gap of 1 mm.
  • the setting was made with a feeler gauge on the right and left outside of the film.
  • the dosing pump volume was adjusted as a function of the web speed.
  • the web speed was set to 0.1 m / s, because at too high speed coating defects were found in the form of thinner application or tearing of the wet film.
  • the coating process was initiated by starting the retractor and the metering pump.
  • the hardening of the intumescent layer was carried out in a drying tunnel with protective gas (nitrogen) under flooding at a slight overpressure of about 10 Pa, although protective atmosphere is not necessary in this embodiment.
  • the temperature was 80 ° C.
  • the hybrid film was tested for transparency and imperviousness of the edges.
  • the rolled-up, hybrid film was stretched in a unwinding device and this unwinding device was then clamped in a laminating unit so that the film came down, the intumescent layer lay upwards. Then, a cleaned glass plate was laid flat on the intumescent layer and pressed the glass plate with a laminating to the intumescent layer. Subsequently, the film was cut off at the beginning and at the end of the glass element. The glass plate bonded to the hybrid film was removed and placed flat with the glass side down on another laminating unit. The PET film was peeled off and a clean or likewise provided with an intumescent layer glass plate (with optionally peeled PET film) placed on the intumescent layer. The upper glass plate was pressed with the laminating roller to the lower glass element coated with heat protection material.
  • the lamination process described above can be repeated depending on the desired thickness of the disc or the intumescent layer. After reaching the desired thickness, open edges of the glass sheet were sealed by means of adhesive tape or polymeric sealant.
  • Table 4 shows the results of fire tests which have been carried out according to the standards EN 1363/1364. Table 4:
  • Non-tempered float glass or laminated safety glass can be used instead of ESG, depending on the static requirements.
  • the film thickness refers to the thickness of the intumescent layer in the glass composite, i. after removal of the carrier film used of 500 ⁇ .
  • the fire classes were determined according to EN 1363/1364

Abstract

The invention relates to a hybrid film that has an intumescent layer based on a polysilicate which can be obtained by curing a dispersion containing silicon dioxide and an alkali lye in the presence of a siloxane and a polyol. The properties that are relevant to the production and the properties of the finished hybrid film can be controlled in wide ranges.

Description

Hitzeschutzmittel in Folienform  Heat protection in foil form
Hinweis auf verwandte Anmeldungen Reference to related applications
Diese Anmeldung beansprucht die Priorität der Schweizer Patentanmeldung 1101/10, die am 5. Juli 2010 eingereicht wurde und deren ganze Offenbarung hiermit durch Bezug aufgenommen wird. This application claims the benefit of Swiss Patent Application 1101/10, filed on Jul. 5, 2010, the entire disclosure of which is hereby incorporated by reference.
Hintergrund background
Die Erfindung betrifft ein Hitzeschutzmittel und ein Verfahren zu seiner Herstellung, insbesondere ein Hitzeschutzmittel in Form einer aufrollbaren beschichteten Folie, sowie die Verwendung des Hitzeschutzmittels in einem Hitzeschutzelement. The invention relates to a heat protection agent and a process for its preparation, in particular a heat protection agent in the form of a roll-up coated film, and to the use of the heat protection agent in a heat protection element.
Stand der Technik State of the art
Lichtdurchlässige Hitzeschutzelemente sind in verschiedenen Ausführungsformen bekannt und werden unter anderem als Bauelemente eingesetzt. Als Trägerelemente dienen zumeist Glasplatten, wobei jedoch auch andere lichtdurchlässige Materialien, wie zum Beispiel Kunststoffe, verwendet werden. Besonders hohe Ansprüche an den Hitzeschutz werden dabei an Bauelemente gestellt, welche in der Form von Verglasungen für Fassaden sowie als Ab- grenzungen von Innen-Räumen, wie Trennwänden und Türen, bzw. im Schiffsbau und im Offshore eingesetzt werden. Aus der Publikation DE C3 19 00 054 sind hitzeisolierende lichtdurchlässige Verbundgläser bekannt, bei welchen zwischen zwei Glasflächen eine Schicht aus getrocknetem was- serhaltigem Alkalisilikat angeordnet ist. Bei Einwirkung von Hitze auf dieses Verbundglas, zum Beispiel bei einem Brandfall, schäumt die intumeszierende Schicht aus Alka- lisilikat auf, und das in der Alkalisilikatschicht enthaltene Wasser verdampft. Die intumeszierende Schicht wird dadurch für die Wärmestrahlung undurchlässig und bildet für eine bestimmte Zeit einen wirksamen Schutz ge- gen den unerwünschten Wärmedurchgang. Obschon mindestens eine der Glasplatten zersplittert, haften die Glasteile an der aufgeblähten Schaumschicht. Zur Verbesserung des Hitzeschutzes werden mehrere Glasplatten und intumeszierende Schichten aus Alkalisilikat hintereinander angeord- net. Translucent heat protection elements are known in various embodiments and are used inter alia as components. The support elements are mostly glass plates, but other translucent materials, such as plastics, are used. Particularly high demands are placed on the heat protection on components which are used in the form of glazing for facades and as delimitations of interior spaces, such as partitions and doors, or in shipbuilding and offshore. From the publication DE C3 19 00 054 heat-insulating translucent laminated glasses are known in which a layer of dried water-containing alkali metal silicate is arranged between two glass surfaces. When heat is applied to this laminated glass, for example in the event of a fire, the intumescent layer foams from alkali lisilicate, and the water contained in the alkali silicate layer evaporates. As a result, the intumescent layer becomes impermeable to heat radiation and forms an effective protection against the undesirable heat transfer for a certain time. Although at least one of the glass plates shatters, the glass parts adhere to the inflated foam layer. To improve the heat protection, several glass plates and intumescent layers of alkali silicate are arranged one behind the other.
Bei der Herstellung hitzeisolierender Verbundgläser wird entweder auf einer Seite einer Glasplatte eine dünne Schicht von Alkalisilikat in flüssiger Form aufgetragen und anschliessend durch Entzug des überschüs- sigen Wassers, zum Beispiel durch Wärmeeinwirkung, getrocknet, oder ein Alkalisilikat wird mit einer sauren Komponente, z.B. Kieselsäure, gehärtet (EP 0 620 781).  In the manufacture of heat-insulating composite glasses, either a thin layer of alkali metal silicate in liquid form is applied to one side of a glass plate and then dried by removal of the excess water, for example by exposure to heat, or an alkali silicate is treated with an acid component, e.g. Silica, cured (EP 0 620 781).
Auch bereits bekannt ist die Aushärtung von mit einem Polyol stabilisiertem pyrogenem SiC>2 unter Ein- Wirkung von Lauge, beispielsweise KOH (siehe DE 197 20 Also known is the curing of pyrogenic SiC> 2 stabilized with a polyol under the action of lye, for example KOH (see DE 197 20
269) . Ebenfalls bereits bekannt ist die Laugenhärtung von Fällungskieselsäure und/oder Kieselsol zur Herstellung von Hitzeschutzelementen (siehe WO 2009/155719) . 269). Also already known is the alkali hardening of precipitated silica and / or silica sol for the production of heat protection elements (see WO 2009/155719).
Allen diesen oben beschriebenen Verfahren ge- meinsam ist, dass die Herstellung der intumeszierenden All these processes described above have in common that the production of intumescent
Schicht direkt auf dem Glas erfolgt, so dass stets fertige Glasscheiben transportiert werden müssen. Zudem eignen sich die Giessverfahren des Stands der Technik primär für die Endmassfertigung. Layer takes place directly on the glass so that always finished glass sheets must be transported. In addition, the casting methods of the prior art are primarily suitable for final mass production.
EP 1 431 027 beschreibt Hitzeschutzmittel zur EP 1 431 027 describes heat protection agents for
Einbettung in ein Bauelement, wobei das Hitzeschutzmittel wenigstens ein hybrides Foliensystem umfasst, bei dem wenigstens eine Folie mit intumeszierendem Material beschichtet ist. Vorzugsweise soll wenigstens ein Bestand- teil des Foliensystems eine silikatische Basis, insbesondere mit einem molaren Verhältnis zwischen SiC>2 und Na20, zwischen 2,0 und 6,5 vorzugsweise 3 - 5,0 aufweisen. Die gemäss diesem Verfahren hergestellten Schichten sind spröde und/oder weisen Risse und/oder Blasen auf oder eine tiefe Restfeuchte. Embedding in a component, wherein the heat protection means comprises at least one hybrid film system in which at least one film is coated with intumescent material. Preferably, at least one constituent of the film system should have a silicate base, in particular with a molar ratio between SiC> 2 and Na 2 O, between 2.0 and 6.5, preferably 3-5.0. The layers produced by this process are brittle and / or have cracks and / or bubbles or a low residual moisture.
Aufgabe der Erfindung war es, ein Hitze- Schutzmittel in Form einer hybriden Folie bereitzustellen, das gute Hitzeschutzeigenschaften aufweist, optisch gute Werte liefert, sich gut transportieren, lagern und laminieren lässt.  The object of the invention was to provide a heat-protection agent in the form of a hybrid film which has good heat-protection properties, gives optically good values, can be transported well, stored and laminated.
Weitere Aufgaben sind die Bereitstellung ei- ner Hitzeschutzgiessmasse, welche für die Herstellung der hybriden Folie speziell gut geeignet ist sowie Verfahren zur Herstellung solcher hybrider Folien und deren Verwendung zur Herstellung von Hitzeschutzelementen, z.B. Hitzeschutzgläsern .  Further objects are the provision of a heat protection casting material which is particularly well suited for the production of the hybrid film, as well as processes for the production of such hybrid films and their use for the production of heat protection elements, e.g. Heat protection glasses.
Darstellung der Erfindung Presentation of the invention
Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe dadurch gelöst, dass das hybride Foliensystem mindestens eine Trägerfolie und mindestens eine intumeszaerende Schicht umfasst, wobei die intumeszierende Schicht eine wasserhaltige SilikatZusammensetzung ist, bestehend aus: According to the invention, this object is achieved in that the hybrid film system comprises at least one carrier film and at least one intumescent layer, wherein the intumescent layer is a water-containing silicate composition consisting of:
35 Gew.-% bis 60 Gew.-% Wasser,  From 35% to 60% by weight of water,
einem Alkalipolysilikat entsprechend  an alkali metal polysilicate accordingly
(i) 30 bis 55 Gew.-% Siliziumdioxid enthaltend maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen, insbesondere max. 3 Gew.-%, und  (i) 30 to 55% by weight of silicon dioxide containing at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3% by weight, and
(ii) maximal 18 Gew.-% Alkalimetalloxid  (ii) at most 18% by weight of alkali metal oxide
(M2O) , ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumoxid, Kaliumoxid, Lithiumoxid und Mischungen derselben, (M2O) selected from the group consisting of sodium oxide, potassium oxide, lithium oxide and mixtures thereof,
0.1 bis 10 Gew.-% Siloxan, wobei für transparente Gläser der Zusatz insbesondere 0.25 bis 3 Gew.-%, speziell bevorzugt 0.25 bis 2.5 Gew.-%, beträgt  0.1 to 10 wt .-% siloxane, wherein for transparent glasses, the addition in particular 0.25 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 2.5 wt .-%, is
5 bis 23 Gew.-% Polyol,  From 5 to 23% by weight of polyol,
0 bis 2 Gew.-% Ammoniak (bezogen auf 100 %igen Ammoniak) wobei das Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alkalimetalloxid im Bereich von 6.0 : 1 bis 2.0 : 1 liegt, insbesondere bei 5.2 : 1 bis 2.0 : 1, und wobei die obige Zusammensetzung mindestens 99 Gew.-% der intu- meszierenden Schicht ausmacht. 0 to 2% by weight of ammonia (based on 100% ammonia) wherein the molar ratio of silica to alkali metal oxide ranges from 6.0: 1 to 2.0: 1, more preferably 5.2: 1 to 2.0: 1, and wherein the above composition is at least 99% by weight of the intumescent layer.
Oxide mehrwertiger Kationen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere A^C^ B2O3, SnC>2, TiC>2, ZnO und deren Mischungen, zinkoxidhaltige Mischoxide, insbesondere mit Aluminium dotierte Mischoxide wie Zn2SnAl2Ü3, Zinkstannate (ZnSnOx) oder Natrium-Kalium- Zinkstannate (Na-K-ZnSnOx) . Oxides of polyvalent cations in the context of the present invention are, in particular, C 1 -C 3 -B 2 O 3, SnC 2, TiC 2, ZnO and mixtures thereof, zinc oxide-containing mixed oxides, in particular aluminum-doped mixed oxides such as Zn 2 Sn 2 O 3, zinc stannates (ZnSnO x ) or sodium-potassium Zinc stannates (Na-K-ZnSnO x ).
Ein erfindungsgemässes hybrides Foliensystem, welches mindestens eine Trägerfolie und mindestens eine intumeszierende Schicht umfasst, ist erhältlich durch Aushärten einer S1O2 enthaltenden Dispersion mit Alkalilauge, wobei die S1O2 enthaltende Dispersion zusammengesetzt ist aus  A hybrid film system according to the invention which comprises at least one support film and at least one intumescent layer is obtainable by curing a dispersion containing S1O2 with alkali metal hydroxide, the dispersion containing S1O2 being composed of
35-52 Gew.-% S1O2 (kann maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen umfassen, insbesonde- re max. 3 Gew.-%)  35-52% by weight of SiO 2 (may comprise not more than 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular not more than 3% by weight)
30-50 Gew.-% Wasser  30-50% by weight of water
0.5-0.7 Gew.-% KOH 0.5-0.7% by weight KOH
0-13 Gew.-% Alkylsiloxan, wobei für transparente  0-13 wt .-% alkyl siloxane, wherein for transparent
Produkte nur max. 3 % Alkylsiloxan zu- gesetzt werden können  Products only max. 3% alkyl siloxane can be added
0-6 Gew.-% Ammoniak bezogen auf eine 32%-ige wäss- rige Lösung  0-6 wt .-% ammonia based on a 32% aqueous solution
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol, wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens 99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%  7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol, wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%
und die Aushärtung mit Alkalilauge erfolgt, derart, dass in der ausgehärteten Schicht der Wassergehalt 35 Gew.-% bis 60 Gew.-% beträgt und das Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alkalimetalloxid im Bereich von 6.0 : 1 bis 2.0 : 1, insbesondere von 5.2 : 1 bis 2.0 : 1 liegt . Die Trägerfolie weist vorzugsweise hohe Elastizität auf. Diese hat den Vorteil, dass die Folie die mechanischen Eigenschaften eines mittels der hybriden Folie hergestellten Hitzeschutzmittels erhöht und - ausrei- chende Elastizität oder Biegbarkeit der intumeszierenden Schicht vorausgesetzt - aufgerollt transportiert werden kann. Speziell bevorzugt weist die Trägerfolie hohe and curing with caustic, such that in the cured layer the water content is 35% to 60% by weight and the molar ratio of silica to alkali metal oxide is in the range 6.0: 1 to 2.0: 1, especially 5.2: 1 to 2.0: 1. The carrier film preferably has high elasticity. This has the advantage that the film increases the mechanical properties of a heat protection agent produced by means of the hybrid film and - provided sufficient elasticity or flexibility of the intumescent layer - can be transported rolled up. Especially preferably, the carrier film has high
Transparenz und Optik auf. Transparency and appearance.
Für die Verwendung in hybriden Folien hat sich ein Ausgangsmaterial als besonders geeignet herausgestellt, dessen Aushärtung durch Reaktion von Si02 mit Hydroxidionen, insbesondere mittels einer Kaliumhydroxidlösung, und in Gegenwart eines Entschäumers und eines Po- lyols erfolgt. Ein geeignetes System wurde bereits in WO 2009/155719 beschrieben.  For use in hybrid films, a starting material has been found to be particularly suitable, the curing of which is carried out by reaction of SiO 2 with hydroxide ions, in particular by means of a potassium hydroxide solution, and in the presence of a defoamer and a polyol. A suitable system has already been described in WO 2009/155719.
Es hat sich nun überraschend herausgestellt, dass ein solches System über breite Bereiche an gewünschte Anforderungen angepasst werden kann.  It has now surprisingly been found that such a system can be adapted over wide ranges to desired requirements.
Der Entschäumer, ein Siloxan, das gegebenen- falls gleichzeitig als ein innerer Primer wirken kann, fördert die Entgasung der intumeszierende Schichten bei der Herstellung, d.h. während und nach dem Aufgiessen auf die Folie, so dass das Aufgiessen schneller erfolgen kann und/oder beim Vermischen der Komponenten und/oder beim Aufgiessen so kleine Bläschen entstehen, dass sie während des Trocknungs- resp. Härtungsvorganges verschwinden, d.h. visuell nicht mehr wahrnehmbar sind.  The defoamer, a siloxane which may optionally act as an internal primer, promotes degassing of the intumescent layers during manufacture, i. During and after pouring onto the film, so that the infusion can be done faster and / or when mixing the components and / or during infusion so small bubbles arise that they during drying respectively. Hardening process disappear, i. are no longer visually perceptible.
Ein Primer bewirkt, dass die Haftung der intumeszierende Schicht an der brandseitigen Folie oder der brandseitigen Glasscheibe vermindert wird, so dass es im Brandfall zu einer grossflächigen Ablösung der intumeszierende Schicht von der Folie/Glasscheibe unter Vermeidung von Abrissen führt. Dank der Verwendung eines inneren Primers kann auf die vorgängige Primerbehandlung der Glasscheiben verzichtet werden. Ferner kann der innere Primer auch die Ablösung der Folie verbessern, was für die Herstellung von Glaselementen ohne Folie vorteilhaft ist. A primer has the effect that the adhesion of the intumescent layer to the fire-side film or the fire-side glass pane is reduced so that it leads in the event of fire to a large-scale detachment of the intumescent layer from the film / glass pane while avoiding breaks. Thanks to the use of an inner primer, the previous primer treatment of the glass panes can be dispensed with. Furthermore, the inner primer can also improve the release of the film, what for the production of glass elements without film is advantageous.
Dass siliziumhaltige Verbindungen in intumes- zierenden Schicht-Zusammensetzungen als Entschäumer und Primer wirken, ohne sich negativ auf die Endeigenschaften der intumeszierende Schicht auszuwirken, wurden bereits in WO 2009/155719 beschrieben. Insbesondere handelt es sich bei solchen Verbindungen um Siloxane.  The fact that silicon-containing compounds act as defoamers and primers in intumescent layer compositions without having a negative effect on the end properties of the intumescent layer has already been described in WO 2009/155719. In particular, such compounds are siloxanes.
Als speziell geeignet erwiesen sich Siloxane, wie Alkylsiloxane, insbesondere Polymonoalkylsiloxane oder Polydialkylsiloxane mit kurzen Alkylgruppen, beispielsweise linearen oder verzweigten Cl bis C4 Alkylgruppen, mit 5 bis 350 Monomereinheiten, vorzugsweise 15 bis 350 Monomereinheiten, insbesondere 90 bis 350 Ein- heiten, wobei bei linearen Siloxanen die Polymerkette an einem oder beiden Enden (in or- und/oder ω-Stellung) mit Alkyl- insbesondere Methylgruppen oder gegebenenfalls mit anderen organischen Resten substituiert sein kann. Ein speziell bevorzugtes Siloxan ist Polydimethylsiloxan (auch Poly [oxy (dimethylsilylen) ] oder a- (Trimethylsilyl ) - ω-methylpoly [oxy (dimethylsilylen) ] ) (Mw von 1000 bis 30000, vorzugsweise 6000 bis 30000, insbesondere von 10000 bis 25000, Dichte 0.90 bis 0.98 g/cm3, insbesondere um 0.98 g/cm3). Solche Siloxane können gleichzeitig als Entschäumer und innerer Primer wirken. Sie können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden. Geeignete Polydimethylsiloxane sind auch bekannt unter den Namen Dimeticon bzw. Dimethicon, Polysilane, E 900 und Siliconöl. Geeignete Polydimethylsiloxane sind beispielsweise erhält- lieh von Dow Corning Corporation in Midland, Michigan, USA; Bayer Industrieprodukte GmbH & Co. KG, Leverkusen, DE; Wacker-Chemie GmbH, München, DE und Acros Organics, Belgien um nur einige zu nennen. Siloxanes, such as alkylsiloxanes, in particular polymonoalkylsiloxanes or polydialkylsiloxanes having short alkyl groups, for example linear or branched C 1 to C 4 alkyl groups, with 5 to 350 monomer units, preferably 15 to 350 monomer units, in particular 90 to 350 units, have proven particularly suitable Siloxanes, the polymer chain can be substituted at one or both ends (in or- and / or ω-position) with alkyl, in particular methyl groups or optionally with other organic radicals. A particularly preferred siloxane is polydimethylsiloxane (also poly [oxy (dimethylsilylene)] or a- (trimethylsilyl) -ω-methylpoly [oxy (dimethylsilylene)]) (Mw of from 1,000 to 30,000, preferably from 6,000 to 30,000, in particular from 10,000 to 25,000, Density 0.90 to 0.98 g / cm 3 , in particular around 0.98 g / cm 3 ). Such siloxanes can simultaneously act as defoamers and internal primers. They can be used individually or as a mixture. Suitable polydimethylsiloxanes are also known under the names dimethicone or dimethicone, polysilanes, E 900 and silicone oil. Suitable polydimethylsiloxanes are, for example, available from Dow Coming Corporation of Midland, Michigan, USA; Bayer Industrial Products GmbH & Co. KG, Leverkusen, DE; Wacker-Chemie GmbH, Munich, DE and Acros Organics, Belgium to name only a few.
Durch diese Erfindung mit umfasst sind die Ammoniumsalze der Polysiloxane, gegebenenfalls zusammen mit freiem Ammoniak oder auch nur Zugabe von Ammoniak oder einem anderen die Optik verbessernder und/oder die _ - Included in this invention are the ammonium salts of the polysiloxanes, optionally together with free ammonia or else just the addition of ammonia or another which improves the appearance and / or the _ -
Viskosität der Dispersion bzw. der intumeszierende Viscosity of the dispersion or the intumescent
Schicht vor Aushärtung erniedrigender und/oder deren Topfzeit verlängernder Zusatz.  Layer before hardening degrading and / or the pot life-prolonging addition.
Das Siliziumdioxid ist pyrogenes S1O2  The silica is pyrogenic S1O2
und/oder gefälltes S1O2 und/oder Kieselsol, welche mit Polyol stabilisert sein können und vorzugsweise mit Poly- ol stabilisiert sind, und die mit Lauge, beispielsweise KOH verfestigt werden können. Bei allen diesen Zusammensetzungen bewirkt das Siloxan eine bessere Entgasung und damit eine raschere Verarbeitung bzw. eine kürzere Verarbeitungszeit .  and / or precipitated SiO 2 and / or silica sol which may be stabilized with polyol and are preferably stabilized with polyol and which may be solidified with caustic, for example KOH. In all of these compositions, the siloxane provides better degassing and thus faster processing or processing time.
Durch Verwendung von Mischungen aus Kieselsol und pyrogener und/oder gefällter Kieselsäure kann die Topfzeit in weiten Bereichen variiert werden und dank des erfindungsgemäss enthaltenen Entschäumers auf Siloxanba- sis kann die für die Folienbeschichtung ohne Randbegrenzung wesentliche Viskosität bzw. Standfestigkeit der Hit- zeschutzgiessmasse eingestellt werden.  By using mixtures of silica sol and pyrogenic and / or precipitated silica, the pot life can be varied within wide limits, and thanks to the siloxane-based defoamer according to the invention, the viscosity or stability of the heat-protective casting material essential for film coating without boundary limitation can be set.
Die ausgehärteten intumeszierende Schichten zeichnen sich ferner durch gegenüber analogen intumeszierende Schichten ohne Siloxan verbesserte Brandeigenschaften aus .  The cured intumescent layers are also characterized by improved compared to analog intumescent layers without siloxane fire properties.
Eine gut geeignete Si02-Dispersion zur Verfestigung mittels Laugenzugabe besteht aus:  A suitable SiO 2 dispersion for solidification by means of alkali addition consists of:
35-52 Gew.-% Si02 wovon maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen, insbesondere max. 3 Gew.-%, sein können  35-52% by weight of SiO 2, of which at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3 wt .-%, can be
30-50 Gew.-% Wasser  30-50% by weight of water
0.5-0.7 Gew.-% KOH  0.5-0.7% by weight KOH
0-13 Gew.-% Alkylsiloxan, wobei für transparente  0-13 wt .-% alkyl siloxane, wherein for transparent
Produkte nur max. 3 % Alkylsiloxan zugesetzt werden können  Products only max. 3% alkyl siloxane can be added
0-6 Gew.-% Ammoniak (die Mengenangabe bezieht ist bezogen auf eine 32%-ige wässrige Lö- sung)  0-6 wt .-% ammonia (the amount refers to based on a 32% aqueous solution)
7.5 bis 30 Gew.-% Polyol, insbesondere Glycerin und/oder  7.5 to 30 wt .-% polyol, in particular glycerol and / or
Ethylenglykol , wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens 99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%, Ethylene glycol, wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%,
Bevorzugte intumeszierende Schichten haben im ausgehärteten Zustand ein Molverhältnis von Siliziumdi- oxid zu Alkali-Metalloxid im Bereich von 5.2 : 1 bis 2.0 : 1, insbesondere 3.5 : 1 bis 2.5 : 1. Dieses Molverhältnis kann ein Polysilikat charakterisieren oder eine Mischung aus Polysilikat mit darin eingeschlossenen na- noskaligen, d.h. für das Auge unsichtbaren Siliziumdi- oxid-Teilchen. Der Wassergehalt solcher verfestigter Preferred intumescent layers in the cured state have a molar ratio of silicon dioxide to alkali metal oxide in the range of 5.2: 1 to 2.0: 1, in particular 3.5: 1 to 2.5: 1. This molar ratio may characterize a polysilicate or a mixture of polysilicate with therein enclosed nanoscale, ie invisible to the eye silicon dioxide particles. The water content of such solidified
Schichten liegt vorzugsweise im Bereich von 35 Gew.-% bis 60 Gew.-%, der Gehalt an Siliziumdioxid im Bereich von 30 bis 55 Gew.-%, der Gehalt an Alkali-Metalloxid (M2O) , ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumoxid, Ka- liumoxid, Lithiumoxid und Mischungen derselben, beträgt vorzugsweise maximal 18 Gew.-% und der Polyol-, insbesondere der Glyceringehalt beträgt üblicherweise 5 bis 23 Gew. -% . Layers are preferably in the range of 35% to 60% by weight, the content of silica in the range of 30 to 55% by weight, the content of alkali metal oxide (M2O) selected from the group consisting of sodium oxide , Potassium oxide, lithium oxide and mixtures thereof, is preferably at most 18 wt .-% and the polyol, in particular the glycerol content is usually 5 to 23 wt -.%.
Bei einem Polyolgehalt unter 10 Gew.-% hat sich ein Molverhältnis oder Modul von S1O2 : Κ?0 von 5.2 : 1 in vollständig ausgehärtetem Zustand als hinsichtlich der Härte kritisch herausgestellt. So musste ein direkt nach der Herstellung aufgerolltes Produkt erst erwärmt werden, um nach Lagerung fehlerfrei abgerollt werden zu können. Bei einem Verhältnis von 2.0 : 1 blieb die Elastizität konstant hoch aber der Hitzeschutz erwies sich als nicht sehr gut.  At a polyol content below 10% by weight, a molar ratio or modulus of S1O2: Κ? 0 of 5.2: 1 when fully cured has been found to be critical in terms of hardness. For example, a product rolled up immediately after production had to be heated before it could be unrolled without error after storage. At a ratio of 2.0: 1, the elasticity remained consistently high, but the heat protection proved to be not very good.
Um auch mit hohen Modulen gute Aufrollbarkeit bzw. Abrollbarkeit ohne Erwärmung zu erhalten, kann statt einer vollständigen Aushärtung, bei der das Produkt nicht nur die endgültige Härte erhält, sondern auch transparent wird, nur eine Teil- oder Vorhärtung gemacht werden. Die intumeszierende Schicht bleibt dabei milchig trüb aber auch elastischer. Mit lediglich Vorhärtung oder wenn Plattenmaterial hergestellt werden soll können sogar Module bis 6.0 verwendet werden. Für die Stabilisierung der pyrogenen oder gefällten Kieselsäure und/oder des Kieselsols eignen sich Polyole, wie Ethylenglykol , Propylenglykol und insbesondere Glycerin. In order to obtain good roll-up or unrollability without heating even with high modules, instead of a complete curing, in which the product not only receives the final hardness, but also becomes transparent, only a partial or pre-hardening can be made. The intumescent layer remains milky, but also more elastic. With only pre-curing or if plate material is to be produced even modules up to 6.0 can be used. For the stabilization of the pyrogenic or precipitated silica and / or the silica sol are suitable polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol and in particular glycerol.
Diese Zusätze eröffnen eine weitere Möglichkeit zur Einstellung der Elastizität. Je mehr Polyol, insbesondere Glycerin, in der intumeszierenden Schicht vorhanden ist, desto weicher ist die Schicht und desto höher kann das Molverhältnis gewählt werden. Bevorzugt ist ein Glyceringehalt von mindestens 10 Gew.-% und maximal 22 Gew.-%, da bei höherem Gehalt das Auftreten von Hotspots beim Brandfall möglich ist.  These additives open up another way to adjust the elasticity. The more polyol, especially glycerol, is present in the intumescent layer, the softer the layer and the higher the molar ratio can be chosen. Preference is given to a glycerol content of at least 10% by weight and not more than 22% by weight, since a higher content makes it possible to produce hotspots in the event of a fire.
Verfestigt werden können solche stabilisierten Kieselsäuren durch Laugenzugabe, wie z.B. NaOH, KOH etc., wobei KOH gegenüber NaOH bevorzugt ist und/oder durch Netzwerkbildner wie Aluminiumoxid und Boroxid.  Such stabilized silicic acids can be solidified by addition of alkali, e.g. NaOH, KOH etc., with KOH being preferred over NaOH and / or by means of network formers such as aluminum oxide and boron oxide.
Bevorzugte Si02~Quellen sind Fällungskieselsäure und Kieselsole. Trotz der gegenüber pyrogenem S1O2 höherer OH-Gruppendichte im Sol bzw. an der Oberfläche der Fällungskieselsäure und anderer Partikelgrössen der Primär- und Sekundärteilchen haben sich Fällungskieselsäuren und/oder Kieselsole als sehr geeignet erwiesen um neben der Topfzeit auch die Giessviskosität zu steuern. Diese lässt sich durch Variation der Mischungsverhältnis- se in einem Bereich von 50 mPas~l bis 500 mPas-! steuern. Preferred SiO 2 sources are precipitated silica and silica sols. Despite the pyrogenic S1O2 higher OH group density in the sol or on the surface of the precipitated silica and other particle sizes of the primary and secondary particles, precipitated silicas and / or silica sols have proven to be very suitable to control not only the pot life but also the casting viscosity. This can be achieved by varying the mixing ratios in a range from 50 mPas ~ l to 500 mPas! Taxes.
Das Siloxan kann entweder zur silikat- bzw. siliziumdioxidhaltigen Komponente oder zur Härterkomponente, der Lauge, oder während der Herstellung des Inter- layers zugegeben werden. Da es gerade bei Verwendung von Si02-Partikel-Dispersionen vorteilhaft sein kann, diese Dispersionen zu entgasen, wird der Entschäumer vorzugsweise der Si02-Dispersion zugesetzt. Ebenfalls möglich, aber zumindest derzeit für Dispersionen ohne Kieselsäurezusatz nicht bevorzugt, wäre Beigabe des Entschäumers während des Vermischens der Dispersion mit der Härterkomponente. Da bei Mischungen aus z.B. Fällungskieselsäure und Kieselsol Entgasung der Si02~haltigen Dispersion oft nicht erforderlich ist, kann der Entschäumer - sofern verwendet - der Dispersion und/oder der Kalilauge zugesetzt oder während des Mischens dieser beiden Komponenten als dritte Komponente zugegeben werden. The siloxane can be added either to the silicate- or silicon dioxide-containing component or to the hardener component, the alkali, or during the preparation of the interlayer. Since it may be advantageous, especially when using SiO 2 particle dispersions, to degas these dispersions, the defoamer is preferably added to the SiO 2 dispersion. Also possible, but at least not preferred for dispersions without addition of silica, would be addition of the defoamer during mixing of the dispersion with the hardener component. Since in mixtures of eg precipitated silica and silica sol degassing of SiO 2 ~ containing dispersion often is not required, the defoamer, if used, can be added to the dispersion and / or potassium hydroxide solution or added as a third component during the mixing of these two components.
Die Menge an Siloxan, die zugegeben wird, entspricht etwa einer Menge von 0.1 bis 10 Gew.-%. Für transparente Folien bzw. Gläser beträgt der Zusatz insbesondere 0.25 bis 3 Gew.-%, speziell bevorzugt 0.25 bis 2.5 Gew.-% bezogen auf die Masse der ausgehärteten  The amount of siloxane added is about 0.1-10% by weight. For transparent films or glasses, the addition is in particular 0.25 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 2.5 wt .-% based on the mass of the cured
Schicht. Für lichtdurchlässige aber nur teil- oder nichttransparente Folien bzw. Gläser kann der Zusatz in Mengen bis 10 Gew.-% eingesetzt werden. Layer. For translucent but only partially or non-transparent films or glasses, the addition can be used in amounts of up to 10 wt .-%.
Eine für die Herstellung einer Hitzeschutzschicht geeignete amorphe Fällungskieselsäure weist einen SiC>2-Gehalt von mindestens 98.5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 98.8 Gew.-%, insbesondere von mindestens 99.1 Gew.-%, und eine BET Oberfläche von etwa 20 bis etwa 100 m2/g. auf. Für Dispersionen mit Si02~Gehalt von ca. 35 bis ca. 42 Gew.-% kann ein BET von 80 bis 100 m2/g einge- setzt werden, für höher konzentrierte Dispersionen einAn amorphous precipitated silica suitable for the preparation of a heat-protective layer has an SiC> 2 content of at least 98.5% by weight, preferably at least 98.8% by weight, in particular of at least 99.1% by weight, and a BET surface area of from about 20 to about 100 m2 / g. on. For dispersions with an SiO 2 content of from about 35 to about 42% by weight, a BET of from 80 to 100 m 2 / g can be used for more highly concentrated dispersions
BET von 20 bis 80 m2/g. Die mittlere Primärteilchengrösse beträgt üblicherweise von 10 bis 70 nm, insbesondere von 20 bis 40 nm, wobei grössere mittlere Primärteilchengrös- sen eingesetzt werden können, vorausgesetzt, dass nach dem Aushärten alle Teilchen innerhalb der Teilchengrös- senverteilung unterhalb des sichtbaren Spektrums liegt. Die Sekundärteilchengrösse des S1O2 hat nur Einfluss auf die Härtungsgeschwindigkeit (kleinere Teilchen langsamere Härtung), nicht aber auf die Dispersion resp. die intu- meszierende Schicht selbst. BET from 20 to 80 m 2 / g. The average primary particle size is usually from 10 to 70 nm, in particular from 20 to 40 nm, wherein larger average primary particle sizes can be used provided that, after curing, all particles are within the particle size distribution below the visible spectrum. The secondary particle size of the S1O2 has only an influence on the curing rate (smaller particles slower curing), but not on the dispersion resp. the intumescent layer itself.
Eine gut geeignete Si02~Dispersion zur Verfestigung mittels Laugenzugabe besteht aus:  A suitable SiO 2 dispersion for solidification by means of alkali addition consists of:
35-52 Gew.-% Si02 wovon maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen, insbesondere max. 3 Gew.-%, sein können 35-52% by weight of SiO 2, of which at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3 wt .-%, can be
30-50 Gew.-% Wasser  30-50% by weight of water
0.5-0.7 Gew.-% KOH ... . -0.5-0.7% by weight KOH .... -
11 11
0-13 Gew.-% Alkylsiloxan, wobei für transparente 0-13 wt .-% alkyl siloxane, wherein for transparent
Produkte nur max. 3 % Alkylsiloxan zugesetzt werden können  Products only max. 3% alkyl siloxane can be added
0-6 Gew.-% Ammoniak bezogen auf eine 32%-ige wäss- rige Lösung 0-6 wt .-% ammonia based on a 32% aqueous solution
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol,  7.5 to 30% by weight of glycerol and / or ethylene glycol,
wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens 99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%,  wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%,
beispielsweise  for example
47.0 - 48.5 Gew.-% Si02 47.0-48.5% by weight of Si0 2
33.8 - 30.9 Gew.-% Wasser  33.8-30.9% by weight of water
0.6 ± 0.1 Gew.-% KOH  0.6 ± 0.1 wt% KOH
0-10 Gew.-% Alkylsiloxan  0-10% by weight of alkylsiloxane
0-2.5 Gew.-% Ammoniaklösung (32 Gew.-% in Wasser) und  0-2.5 wt .-% ammonia solution (32 wt .-% in water) and
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol .  7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol.
Derzeit bevorzugte Dispersionen umfassen: 47.0 Gew.-% S1O2  Presently preferred dispersions comprise: 47.0% by weight of S1O2
32.8 Gew.-% Wasser  32.8% by weight of water
0.6 Gew.-% KOH  0.6% by weight KOH
0.25-3 Gew.-% Alkylsiloxan, insbesondere Po- lydimethylsiloxan,  0.25-3% by weight of alkylsiloxane, in particular polydimethylsiloxane,
0-0.5 Gew.-% Ammoniak (32%-ige wässrige Lö- sung)  0-0.5% by weight ammonia (32% aqueous solution)
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol  7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol
oder  or
48.2 Gew.-% Si02 48.2% by weight of Si0 2
30.9 Gew.-% Wasser  30.9% by weight of water
0.5 Gew.-% KOH  0.5% by weight KOH
0.25-3 Gew.-% Alkylsiloxan, insbesondere Po- lydimethylsiloxan,  0.25-3% by weight of alkylsiloxane, in particular polydimethylsiloxane,
0-0.5 Gew.-% Ammoniak (32%-ige wässrige Lö- sung)  0-0.5% by weight ammonia (32% aqueous solution)
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol . Das Polyol, insbesondere Glycerin bzw. Ethy- lenglykol, und KOH dienen zur Stabilisierung der S1O2- Teilchen in der Dispersion. Das Polyol dient ferner der Erniedrigung des Gefrierpunktes und der Erhöhung der Elastizität. 7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol. The polyol, in particular glycerol or ethylene glycol, and KOH serve to stabilize the S1O2 particles in the dispersion. The polyol also serves to lower the freezing point and increase the elasticity.
Ein SiC>2-Gehalt um 45 bis 50 Gew.-% hat sich als vorteilhaft herausgestellt, da bei einem solchen Gehalt eine ausreichende Menge KOH als Lösung zugemischt werden kann und trotzdem noch hochkonzentrierte intumes- zierende Schichten erhältlich sind. Konzentrationen bis 52 Gew.-% sind möglich, wobei ab ca. 49 bis 50 Gew.-% hohe Anforderungen an die Dispergiergeräte gestellt werden.  An SiC> 2 content of 45 to 50 wt .-% has proven to be advantageous because at such a content, a sufficient amount of KOH can be mixed as a solution and still highly concentrated intumescent layers are available. Concentrations of up to 52% by weight are possible, with high demands on the dispersing devices being from about 49 to 50% by weight.
Ammoniak kann in der intumeszierende Schicht zur Verbesserung, beispielsweise der Eigenschaften, in absoluten Mengen (d.h. berechnet als NH3 100%) von ca. Ammonia may be present in the intumescent layer to improve, for example, properties, in absolute quantities (i.e., calculated as NH 3 100%) from approx.
0.1 bis max. ca. 2 Gew.-%, vorzugsweise max. ca. 0.8 bis 0.9 Gew.-% der Dispersion und/oder dem Härter zugesetzt werden, gegebenenfalls teilweise oder vollständig gebunden an das Polysiloxan. 0.1 to max. about 2 wt .-%, preferably max. about 0.8 to 0.9 wt .-% of the dispersion and / or the curing agent are added, optionally partially or completely bound to the polysiloxane.
In der Si02_Dispersion haben sich Mengen bis zu etwa 6 Gew.-% wässrige Ammoniaklösung (32 Gew.-%), insbesondere bis zu etwa 2.5 Gew.-% wässrige Ammoniaklösung (32 Gew.-%), und Mindestmengen von 0.1 Gew.-%, vorzugsweise 0.5 Gew.-% wässrige Ammoniaklösung (32 Gew.-%) als geeignet erwiesen. In the Si02 _ dispersion, amounts up to about 6 wt .-% aqueous ammonia solution have (32 wt .-%), especially up to about 2.5 wt .-% aqueous ammonia solution by weight (32 wt .-%), and minimum amounts of 0.1 .-%, preferably 0.5 wt .-% aqueous ammonia solution (32 wt .-%) proved to be suitable.
Die Herstellung der Dispersion kann wie in WO 2009/155719 beschrieben erfolgen, deren Offenbarung hier in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme eingeschlossen ist.  The preparation of the dispersion may be as described in WO 2009/155719, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety.
Das Verfahren zur Herstellung einer intumes- zierenden Beschichtungsmasse erfolgt, indem die Dispersion bzw. das Sol mit Kaliumhydroxid-Lösung versetzt und verfestigt wird. Vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise, erfolgt die Verfestigung ohne Wasserentzug.  The process for producing an intumescent coating composition is effected by adding potassium hydroxide solution to the dispersion or the sol and solidifying it. Preferably, but not necessarily, the solidification takes place without dehydration.
Bei der Herstellung einer erfindungsgemässen hybriden Folie wird die intumeszierene Beschichtungmasse mittels eines Beschichtungsverfahrens auf die Trägerfolie aufgebracht und anschliessend gehärtet. Die Härtung er- folgt üblicherweise in einem Ofen batchweise oder kontinuierlich. Die Ofentemperatur beträgt üblicherweise 60 bis 85°C, vorzugsweise 70 bis 80 °C. Die Härtung kann unter Wasserentzug erfolgen, z.B. indem die Härtung in „trockener" Luft oder „trockener" Inertgasatmosphäre erfolgt, was allerdings aus zwei Gründen nicht optimal ist: Der Wassergehalt wird vermindert, was im Brandfall zu schlechteren Resultaten führt und die Oberfläche härtet zu rasch aus, was zu Inhomogenitäten führen kann. Bevor- zugt ist deshalb Härtung in feuchter Atmosphäre, insbesondere in feuchtem Schutzgas oder nach Aufbringen einer Abdeckfolie, die nach der Härtung entfernt werden oder als Bestandteil der hybriden Folie auf der intumeszieren- den Schicht verbleiben kann. In the production of a hybrid film according to the invention, the intumescent coating composition is applied to the carrier film by means of a coating process and subsequently cured. The hardening usually follows in an oven batchwise or continuously. The oven temperature is usually 60 to 85 ° C, preferably 70 to 80 ° C. Hardening can be carried out under dehydration, for example, by curing in "dry" air or "dry" inert gas atmosphere, which is not optimal for two reasons: The water content is reduced, which leads to worse results in case of fire and the surface cures too quickly out, which can lead to inhomogeneities. Preference is therefore given to curing in a moist atmosphere, in particular in a moist protective gas or after application of a cover film, which can be removed after curing or remain on the intumescent layer as part of the hybrid film.
Die Härtung kann in einem Schritt vollständig oder in einem zweistufigen Verfahren erfolgen mit zuerst einer Vorhärtung, bei der die intumeszierende Schicht nur soweit gehärtet wird, dass die für den Transport und die Handhabung erforderliche Stabilität erhalten wird, worauf in einem weiteren Schritt die eigentliche Härtung (auch als Endhärtung bezeichnet) erfolgt, bei der neben der Endfestigkeit auch Transparenz erhalten wird. Die Endhärtung kann sowohl an der Folie vollzogen werden, z.B. nach erfolgtem Transport in Rollenform, Abrollen und Zuschnitt zu planen Folien, oder aber nach Aufbringen der intumes- zierenden Schicht Zwischen Glasplatten. Die zweistufige Härtung ist insbesondere geeignet für Folien mit Modulen von 6.0 : 1 bis 4.0 : 1.  The curing can be carried out in one step completely or in a two-stage process with first a pre-curing, in which the intumescent layer is cured only to the extent that the required for transport and handling stability is obtained, whereupon in a further step, the actual curing ( also referred to as final curing) takes place, in which in addition to the final strength and transparency is obtained. The final cure can be accomplished on the film, e.g. after transport in roll form, unwinding and cutting, to plan foils, or after application of the intumescent layer between glass plates. The two-stage curing is particularly suitable for films with modules from 6.0: 1 to 4.0: 1.
Das Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alka- li-Metalloxiden in der intumeszierende Schicht kann in The molar ratio of silica to alkali metal oxides in the intumescent layer may be in
Abhängigkeit des Glyceringehalts und der gewünschten Flexibilität bzw. Elastizität im Bereich von 5.2 : 1 bis 2.0 : 1, bei tiefem Polyolgehalt von ca. 10 Gew.-% insbesondere 3.5 : 1 bis 2.5 : 1, eingestellt werden. , . _„ . , Depending on the glycerine content and the desired flexibility or elasticity in the range of 5.2: 1 to 2.0: 1, at low polyol content of about 10 wt .-% in particular 3.5: 1 to 2.5: 1, are set. ,. _ ". .
Durch By
(i) die Variation des Verhältnisses von  (i) the variation of the ratio of
Fällungskieselsäure und/oder pyrogener Kieselsäure zu Precipitated silica and / or fumed silica
Kieselsol, silica sol,
(ii) die Variation des Molverhältnisses von S1O2 zu Alkalimetalloxid, insbesondere K2O (auch als Modul bezeichnet)  (ii) the variation of the molar ratio of S1O2 to alkali metal oxide, especially K2O (also referred to as modulus)
(iii) den Gehalt an Polyol, insbesondere  (iii) the content of polyol, in particular
Glycerin und Glycerine and
(iv) die Anwesenheit des gegebenenfalls gleichzeitig als innerer Primer wirkenden Entschäumers, des Siloxans,  (iv) the presence of the optionally simultaneously acting as an inner primer defoamer, the siloxane,
lassen sich die Verarbeitungseigenschaften und die Endeigenschaften der intumeszierenden Schicht und der hybriden Folie insgesamt in weiten Bereichen steuern.  In general, the processing properties and the final properties of the intumescent layer and the hybrid film can be widely controlled.
So wurde festgestellt, dass sich die Verarbeitungseigenschaften, wie die Topfzeit und die Viskosität durch Variation von (i) steuern lassen, die Viskosität zusätzlich durch (ii) , die Elastizität und das Verhalten im Brandfall durch (ii) und (iii) , wobei diese Variationen dank dem Vorhandensein des Siloxans (iv) ohne Beeinträchtigung der optischen Eigenschaften möglich sind. Thus, it has been found that the processing properties, such as the pot life and the viscosity can be controlled by varying (i), the viscosity additionally by (ii), the elasticity and the behavior in case of fire by (ii) and (iii) Variations are possible thanks to the presence of the siloxane (iv) without affecting the optical properties.
Weitere Verbesserungen lassen sich gegebenen- falls durch Zugabe von Ammoniak erzielen.  Further improvements may be achieved by adding ammonia.
Reduktion der Glaskorrosion kann durch Beimischung von Oxiden mehrwertiger Kationen, die in alkalischem Medium nicht löslich sind, erreicht werden, falls die intumeszierende Schicht direkt in Kontakt mit Glas kommen sollte.  Reduction of glass corrosion can be achieved by admixing oxides of polyvalent cations that are not soluble in alkaline medium if the intumescent layer should come into direct contact with glass.
Der Entschäumer (iv) kann entweder der sili- ziumdioxid- bzw. silikathaltigen Zusammensetzung und/oder dem Härter vor dem Zusammenmischen der intumeszierenden  The defoamer (iv) may be either the silicon dioxide or silicate-containing composition and / or the hardener prior to mixing together the intumescent
Beschichtung und oder den bereits gemischten Komponenten, der Hitzeschutzgiessmasse, beigegeben werden. Da die als Entschäumer geeigneten Siloxane oft auch als innerer Primer wirken, kann auf eine Vorbehandlung der Trägereiemen- ^ . , w. . , - . . Coating and or the already mixed components, the heat protection casting material, are added. Since the siloxanes which are suitable as antifoams often also act as internal primers, it is possible to pretreat the carrier belts. ^. , w. , , -. ,
te, d.h. der Trägerfolie und/oder eines mittels der hybriden Folie beschichteten Glases, mit einem Primer verzichtet werden. Allerdings liegt es im Rahmen dieser Erfindung, zusätzlich zur Verwendung eines inneren Primers oder anstelle eines inneren Primers (z.B. wenn der Entschäumer keine oder schlechte innere Primer-Wirkung entfaltet) einen äusseren Primer zu verwenden. Eine solche te, i. the carrier film and / or one coated by means of the hybrid film glass can be dispensed with a primer. However, it is within the scope of this invention to use an outer primer in addition to using an inner primer or instead of an inner primer (e.g., when the defoamer exhibits no or poor inner primer action). Such
(äussere) Primerschicht wird im Rahmen der vorliegenden  (Outer) primer layer is used in the present
Erfindung als Hilfsschicht bezeichnet. Invention referred to as an auxiliary layer.
Durch die gute Einstellbarkeit der Verarbeitungseigenschaften wie Viskosität und Topfzeit, kann die intumeszierende Schicht mittels verschiedener Beschich- tungsverfahren aufgebracht werden. Diese umfassen beispielsweise ein Tauchverfahren bei dem eine Folie einsei- tig mit einer konstanten Geschwindigkeit die Oberfläche einer giessfähigen Masse berührt, oder Rakelauftrag, bei dem die giessfähige Masse mittels Pumpen und Düsen einseitig auf eine Folie dosiert und durch einen nachfolgenden Rakel gleichmässig auf die vorgegebene Schichtdicke verteilt wird, oder Walzenauftrag, bei dem zwei sich  Due to the good adjustability of the processing properties such as viscosity and pot life, the intumescent layer can be applied by means of various coating methods. These include, for example, a dipping method in which a film touches the surface of a pourable mass on one side at a constant speed, or knife coating, in which the pourable mass is metered onto a film on one side by means of pumps and nozzles and uniformly to the predetermined layer thickness by a subsequent doctor blade or roll order, in which two themselves
langsam gegeneinander drehende Walzen, von denen die eine mit giessfähiger Masse beaufschlagt wird, in einem vorab eingestellten Abstand zueinander stehen, derart, dass die Folie, die mit einer konstanten Geschwindigkeit durch den Spalt hindurch gezogen wird, beschichtet wird. Derzeit bevorzugt ist Auftrag mittels Schlitzdüse, bei der die slowly against each other rotating rollers, one of which is acted upon by a pourable mass, are at a preset distance from each other, such that the film, which is pulled through the gap at a constant speed, is coated. Currently preferred is order by slot die, in which the
Schichtdicke durch den Abstand der Düse von der Folie Layer thickness by the distance of the nozzle from the film
eingestellt werden kann. can be adjusted.
Generell bevorzugte Beschichtungsverfahren sind sogenannte vordosierte Beschichtungsverfahren, insbesondere der Auftrag mittels Schlitzdüse. Für alle obengenannten Auftragsverfahren haben sich Viskositäten im  Generally preferred coating processes are so-called pre-metered coating processes, in particular the application by means of a slot die. For all the above-mentioned application methods, viscosities have in the
Bereich von 50 mPas bis 500 mPas als gut erwiesen und Range from 50 mPas to 500 mPas proved good and
solche Viskositäten lassen sich mit der erfindungsgemäs- sen Hitzeschutzgiessmasse gut erhalten. such viscosities can be easily obtained with the heat protection casting composition of the invention.
Allen diesen Beschichtungsverfahren ist eine Vorhärtung und/oder Härtung bei höherer Temperatur in ei- nem Ofen, batchweise oder kontinuierlich, angeschlossen. Die Vorhärtung erfolgt beispielsweise bei Temperaturen von 60 bis 85°C, insbesondere 70 bis 80°C während ca. 1 bis 3 Stunden. Die anschliessende Härtung erfolgt im gleichen Temperaturbereich während ca. 4 bis 8 Stunden. Diese Werte gelten für Schichtdicken der intumeszierenden Schicht von ca. 0.5 bis 1.5 mm. Sowohl die Härtung als auch die Vorhärtung erfolgt in einem Ofen, wie beispielsweise einem Konvektionsofen, Infrarotofen oder Strah- lungsofen. All these coating methods are precured and / or cured at elevated temperature in a oven, batchwise or continuously. The precuring takes place for example at temperatures of 60 to 85 ° C, in particular 70 to 80 ° C for about 1 to 3 hours. The subsequent curing takes place in the same temperature range for about 4 to 8 hours. These values apply to layer thicknesses of the intumescent layer of about 0.5 to 1.5 mm. Both hardening and pre-curing take place in an oven, such as a convection oven, infrared oven or radiation oven.
Ein Entgasen der intumeszierenden Beschich- tung vor dem Aufbringen ist bei den oben genannten Verfahren nicht notwendig. Die optische Qualität wird durch den Entschäumer auch ohne Entgasung erzielt.  Degassing the intumescent coating before application is not necessary in the above-mentioned methods. The optical quality is achieved by the defoamer even without degassing.
Nach der Beschichtung wird die beschichtete After coating, the coated
Folie bei erhöhter Temperatur in einem Ofen ausgehärtet. Die Härtung kann - wie bereits vorne erwähnt - unter Wasserentfernung, d.h. unter im wesentlich trockener Luftoder Inertgasatmosphäre erfolgen oder vorzugsweise unter Wassererhalt. Wassererhalt während der Härtung wird erzielt, indem die ümgebungsatmosphäre, beispielsweise Stickstoff, einen Wassergehalt aufweist, der mindestens dem Wassergehalt der auszuhärtenden Schicht entspricht. Film cured at elevated temperature in an oven. Curing can, as mentioned above, with water removal, i. under substantially dry air or inert gas atmosphere or preferably with preservation of water. Water retention during curing is achieved by the ambient atmosphere, for example nitrogen, having a water content which corresponds at least to the water content of the layer to be hardened.
Alternativ kann vor der Härtung bei erhöhter Temperatur eine Deckfolie aufgebracht werden. Diese Deckfolie kann im hybriden Folienverbund verbleiben oder aber nach der Härtung entfernt werden. Eine Deckfolie, die nur während der Härtung und gegebenenfalls als Transportschutz aufgebracht wird, kann - je nach den Eigenschaften der intumeszierenden Schicht und den Eigenschaften der Alternatively, a cover sheet can be applied before curing at elevated temperature. This cover film may remain in the hybrid film composite or be removed after curing. Depending on the properties of the intumescent layer and the properties of the cover sheet, it can only be applied during curing and, if necessary, as transport protection
Deckfolie - haftungsvermindernd beschichtet, d.h. mit einer Release-Schicht versehen, z.B. silikonisiert sein. Vorzugsweise wird die Deckfolie im Randbereich gegen die Trägerfolie abgedichtet. Dies kann erfolgen, indem die Trägerfolie im Randbereich nicht mit Hitzeschutzgiessmas- se beschichtet wird, so dass die Folie in diesem Bereich heissversiegelt , verschweisst oder nach Auftrag eines vorzugsweise wieder lösbares Dichtungsmittel, z.B. ein Hotmelt-Kleber, verklebt werden kann. Dieser Auftrag von Dichtungsmittel im Randbereich erfolgt vorzugsweise direkt vor dem Aufbringen der Deckfolie und in etwa der gleichen Dicke wie die Hitzeschutzgiessmasse um ein gutes, gleichmässiges Anliegen der Deckfolie an der intumeszierenden Schicht zu gewährleisten. Eine Deckfolie, die nicht im Verbund verbleiben soll, kann transparent, opak oder lichtdicht sein. Cover film - adhesion-reducing coated, ie provided with a release layer, for example be siliconized. Preferably, the cover film is sealed in the edge region against the carrier film. This can be done by not coating the carrier film in the edge region with heat protection casting material, so that the film is heat-sealed, welded or after application of a heat-resistant adhesive in this area preferably releasable sealant, such as a hot melt adhesive, can be glued. This application of sealant in the edge region is preferably carried out directly before the application of the cover sheet and in approximately the same thickness as the heat protection casting material in order to ensure a good, even application of the cover sheet to the intumescent layer. A cover sheet which is not intended to remain in the composite can be transparent, opaque or light-tight.
Die Trägerfolie ist - für Verwendung im Hitzeschutz - hitzebeständig. Sie kann aus Kunststoff oder Metall sein. Vorzugsweise erhöht sie zudem die mechanische Stabilität der Hitzeschutzelemente. Für die Verwendung in Hitzeschutzglas ist eine geeignete Folie licht- durchlässig und vorzugsweise transparent. Eine bereits in Hitzeschutzgläsern eingesetzte Folie, welche die für Hitzeschutzgläser erforderlichen Eigenschaften aufweist und gleichzeitig die mechanischen Eigenschaften, beispielsweise die Bruchsicherheit, aber auch die Schalldämmung erhöht, ist eine Polyvinylbutyral-Folie . Andere Trägerfolien, die eingesetzt werden können, vorzugsweise aber nicht im Glasverbund verbleiben, sind beispielsweise Po- lyethylenterephthalat (PET), Polyvinylchlorid (PVC) , Polyethylen (PE), Polypropylen (PP) und Polyurethan (PUR).  The carrier foil is heat-resistant for use in heat protection. It can be made of plastic or metal. It also preferably increases the mechanical stability of the heat protection elements. For use in heat protection glass, a suitable film is translucent and preferably transparent. A film which has already been used in heat protection glasses and which has the properties required for heat protection glasses and at the same time increases the mechanical properties, for example the resistance to breakage, but also the sound insulation, is a polyvinyl butyral film. Other carrier films that can be used, but preferably do not remain in the glass composite, are, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyurethane (PUR).
Für Folien, die aufgerollt geliefert werden sollen, ist entweder eine Deckfolie vorteilhaft oder aber eine Trägerfolie, deren zwei Seiten unterschiedliche Haftungseigenschaften gegenüber der intumeszierenden Schicht aufweisen, so dass die Folie ohne Abbruch der intumeszie- renden Schicht abgerollt werden kann.  For films which are to be supplied rolled up, either a cover film is advantageous or else a carrier film whose two sides have different adhesion properties to the intumescent layer, so that the film can be unrolled without breaking the intumescent layer.
Die hybriden Folien eignen sich sehr gut zur Herstellung von Hitzeschutzverglasungen . In diesem Fall wird die hybride Folie, gegebenenfalls unter Entfernen der Trägerfolie und/oder der Deckfolie zwischen zwei Glasplatten gegeben und mit diesen verbunden. Als Glasplatten kann beispielsweise auch ganz oder teilweise, thermisch oder chemisch vorgespanntes Glas zum Einsatz kommen . The hybrid films are very well suited for the production of heat protection glazings. In this case, the hybrid film, if appropriate, with removal of the carrier film and / or the cover sheet between two glass plates and connected thereto. As glass plates, for example, completely or partially, thermally or chemically toughened glass are used.
Bei der Herstellung von Hitzeschutzglas wird die aufgerollte, vorgehärtete oder gehärtete hybride Fo- lie in eine Abrollvorrichtung gespannt und diese Abrollvorrichtung anschliessend so in eine erste Kaschiereinheit eingespannt, dass die Trägerfolie nach unten, die intumeszierende Schicht nach oben zu liegen kommt. Dann wird eine Glasplatte auf die intumeszierende Schicht ge- legt und mit dieser, vorzugsweise durch Anpressen, verbunden. Anschliessend wird die hybride Folie am Anfang - und sofern noch überstehend auch am Ende - des Glaselements abgeschnitten.  In the production of heat protection glass, the rolled-up, precured or cured hybrid film is stretched in a unwinding device and this unwinding device is then clamped in a first laminating unit such that the carrier film comes down and the intumescent layer comes up. Then a glass plate is placed on the intumescent layer and connected to it, preferably by pressing. Subsequently, the hybrid film at the beginning - and if still protruding at the end - of the glass element is cut off.
Die mit der hybriden Folie verbundene Glas- platte wird von der ersten Kaschiereinheit entfernen und mit der Glasseite nach unten auf eine zweite Kaschiereinheit gegeben. Die Trägerfolie kann abgezogen werden oder auch auf der intumeszierenden Schicht verbleiben, je nach den gewünschten Eigenschaften und der Folienbeschaffen- heit . Dann wird eine zweite Glasplatte oder eine ebenfalls mit einer intumeszierenden Schicht versehene Glasplatte (gegebenenfalls mit abgezogener Folie) auf die intumeszierende Schicht aufgelegt. Die obere Glasplatte wird mit der unteren, mit einer intumeszierenden Schicht versehenen Glasplatte, insbesondere durch Anpressen, verbunden .  The glass plate connected to the hybrid film is removed from the first laminating unit and placed with the glass side down on a second laminating unit. The carrier film can be stripped off or even remain on the intumescent layer, depending on the desired properties and the film properties. Then a second glass plate or a glass plate also provided with an intumescent layer (optionally with the foil removed) is placed on the intumescent layer. The upper glass plate is connected to the lower, provided with an intumescent coating glass plate, in particular by pressing.
Bei einer Folie mit Aufbau Trägerfolie- intumeszierende Schicht-Deckfolie kann die Deckfolie - wie bereits oben erwähnt - abgezogen werden oder im Ver- bund verbleiben. Wird die Deckfolie im Glasverbund belassen, so hat sie vorzugsweise die gleichen Eigenschaften wie die Trägerfolie.  In the case of a film with a buildup of carrier film-intumescent layer cover film, the cover film can-as already mentioned above-be peeled off or remain in the composite. If the cover film is left in the glass composite, it preferably has the same properties as the carrier film.
Die Herstellung eines Glasverbunds mit einer solchen Folie kann analog dem obigen Vorgehen zweistufig erfolgen, wobei die Ausrichtung der Folie, d.h. ob zuerst die Deckfolie oder die Trägerfolie mit einer Glasscheibe verbunden wird, keine Rolle spielt. Die Herstellung eines Glasverbundes kann aber auch direkt erfolgen, d.h. durch Auflegen der hybriden Folie, z.B. trägerfolienseitig, auf eine erste Glasplatte gefolgt vom Aufbringen einer zweiten Glasplatte auf die andere Seite der hybriden Folie, z.B. deckfolienseitig, und Anpressen nach jedem Schritt oder nur nach dem Aufbringen der zweiten Glasplatte. The production of a glass composite with such a film can be carried out in two stages analogously to the above procedure, wherein the orientation of the film, ie whether the cover film or the carrier film is first connected to a glass pane, does not matter. The production of a But glass composite can also be done directly, ie by placing the hybrid film, eg carrier film side, on a first glass plate followed by applying a second glass plate on the other side of the hybrid film, eg cover film side, and pressing after each step or only after the application of the second glass plate.
Eine zweiseitig mit Folie bedeckte intumes- zierende Schicht hat den Vorteil, dass der alkalische Glasangriff der intumeszierenden Schicht auf die Glas- Scheiben, je nach Durchlässigkeit der Folien, verhindert oder zumindest vermindert wird.  An intumescent layer covered on two sides with film has the advantage that the alkaline glass attack of the intumescent layer on the glass panes is prevented or at least reduced, depending on the permeability of the films.
Je nach Folie kann es sinnvoll sein, den Glasverbund nach dem Einbetten der Folie zwischen zwei Glasscheiben unter Vakuum zu erwärmen (üblicherweise auf 60 bis 85°C, insbesondere 70 bis 80°C) . Damit wird besseres anschliessen der Folie an das Glas erzielt. Da aber möglichst Wassererhalt und homogene Wasserverteilung in der intumeszierenden Schicht gewünscht ist, wird dieser Verfahrensschritt - falls überhaupt - primär auf Glasver- bunde angewendet, die hergestellt sind mit hybriden Folien, die mit Deckfolie versehenen und abgedichtet sind und bei denen diese Folien im Glasverbund verbleiben. Bei anderen Glasverbunden muss vorab abgeklärt werden, wie stark diese bereits abgedichtet werden können, bzw. wel- ches Vakuum wie lange angelegt werden darf, damit die in- tumeszierende Schicht nicht beeinträchtigt wird. Bei Glasverbunden mit vollständig randversiegelten Folien ist eine Temperatur im obengenannten Bereich und ein Vakuum von 50 bis 150 mbar, insbesondere 50 bis 75 mbar geeig- net . Ein Evakuierungsschritt bringt nicht bei allen Folien einen Vorteil, eignet sich aber gut für Polyvinylbu- tyral-Folien .  Depending on the film, it may be useful to heat the glass composite under vacuum after embedding the film between two glass panes (usually at 60 to 85 ° C, especially 70 to 80 ° C). This results in a better connection of the film to the glass. However, since water retention and homogeneous water distribution in the intumescent layer is desired as far as possible, this process step - if at all - is primarily applied to glass composites which are produced with hybrid films which are provided with cover film and sealed and in which these films remain in the glass composite , In the case of other glass composites, it must be clarified beforehand how much they can already be sealed, or which vacuum may be applied for how long, so that the intumescent layer is not impaired. In the case of glass composites with completely edge-sealed films, a temperature in the abovementioned range and a vacuum of 50 to 150 mbar, in particular 50 to 75 mbar, are suitable. An evacuation step does not bring an advantage to all films, but is well suited for polyvinyl butyral films.
Bei nur vorgehärteten Folien wird er Glasverbund anschliessend, insbesondere nach Anbringen einer randseitigen Dichtung, bei 60 bis 85°C, insbesondere bei 70 bis 80 °C, während 4 bis 6 Stunden gehärtet. Liegt die vorgehärtete oder gehärtete hybride Folie bereits als „fixed sizes" d.h. in festgelegter Grösse, vor, so wird das obige Verfahren analog angewendet. Eine Trägerfolie mit der intumeszierenden Schicht nach oben, wird auf die Kaschiereinheit aufgebracht. Dann wird eine Glasplatte auf die intumeszierende Schicht gelegt und mit dieser, vorzugsweise durch Anpressen, verbunden. Die mit der hybriden Folie verbundene Glasplatte wird von der ersten Kaschiereinheit entfernen und mit der Glasseite nach unten auf eine zweite Kaschiereinheit gegeben. Die Trägerfolie kann abgezogen werden oder auch auf der intumeszierenden Schicht verbleiben, je nach den gewünschten Eigenschaften und der Folienbeschaffenheit. Dann wird eine zweite Glasplatte oder eine ebenfalls mit einer intumeszierenden Schicht versehene Glasplatte (gegebenenfalls mit abgezogener Folie) auf die intumeszierende Schicht aufgelegt. Die obere Glasplatte wird mit der unteren, mit einer intumeszierenden Schicht versehenen Glasplatte, insbesondere durch Anpressen, verbunden. In the case of only pre-cured films, the glass composite is then cured at 60 to 85.degree. C., in particular at 70 to 80.degree. C., for 4 to 6 hours, in particular after application of a marginal seal. If the precured or cured hybrid film is already present as a "fixed size", ie in a fixed size, then the above procedure is applied analogously: A carrier film with the intumescent layer facing upwards is applied to the laminating unit, then a glass plate is applied to the intumescent The glass plate connected to the hybrid film is removed from the first laminating unit and placed with the glass side down on a second laminating unit. Depending on the desired properties and the film properties, a second glass plate or a glass plate also provided with an intumescent layer (if appropriate with the foil removed) is then placed on the intumescent layer The upper glass plate is provided with the lower layer provided with an intumescent layer Glass plate, in particular by pressing, connected.
Der oben beschriebene Kaschiervorgang kann je nach gewünschter Dicke der Scheibe bzw. der intumeszierenden Schicht wiederholt werden. Nach Erreichen der gewünschten Dicke werden offene Ränder der Glasscheibe mittels Klebeband oder polymerem Dichtungsmittel versiegelt.  The lamination process described above can be repeated depending on the desired thickness of the disc or the intumescent layer. After reaching the desired thickness, open edges of the glass sheet are sealed by means of adhesive tape or polymeric sealant.
Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht somit das Herstellen von Hitzeschutzelementen in Form hybrider Folien, welche in Platten oder Rollenform hergestellt, als solche transportiert und/oder gelagert und beispielsweise im Glaswerk auf eine Glasscheibe aufge- klebt werden können. Der Verbund wird anschliessend durch das Aufbringen mindestens einer abschliessenden Glasscheibe abgeschlossen. Der Glasverbund kann mehr als eine hybride Folie bzw, zumindest deren intumeszierende  The inventive method thus enables the production of heat protection elements in the form of hybrid films, which can be produced in plates or roll form, transported as such and / or stored and glued, for example, in the glasswork on a glass. The composite is then completed by applying at least one final glass sheet. The glass composite may have more than one hybrid film or at least its intumescent
Schicht pro Glasscheibe umfassen sowie auch mehrere durch mindestens eine hybride Folie getrennte Glasscheiben . Insbesondere zur Erreichung von höheren Hitzewiderstandswerten sind Hitzeschutzelemente aus mehreren jeweils zwischen zwei Trägerelementen angeordnete intu- meszierende Schichten bevorzugt, wobei die Trägerelemente Folien oder Glasscheiben sein können. Layer per glass sheet include as well as several separated by at least one hybrid film glass sheets. In particular, in order to achieve higher heat resistance values, heat protection elements made of a plurality of intumescent layers each arranged between two carrier elements are preferred, wherein the carrier elements can be foils or glass panes.
Die hybriden Folien können - falls ihr Format nicht dem Glasformat entspricht - vor dem Aufbringen auf die Glasscheibe oder nach dem Aufbringen auf die Glasscheibe oder im fertigen Glasverbund auf die gewünschte Grösse geschnitten werden. Auch im Rahmen der Erfindung liegt es, grosse Glasverbunde herzustellen, die anschliessend auf das gewünschte Mass zugeschnitten werden. Aus dem fertige Glasverbund entsteht dann durch Abdichten der Kanten ein als Hitzeschutzelement geeignetes Verbund- glas.  The hybrid films can - if their format does not conform to the glass format - be cut to the desired size before application to the glass or after application to the glass or in the finished glass composite. It is also within the scope of the invention to produce large glass composites, which are then cut to the desired size. By sealing the edges, a composite glass suitable as a heat protection element is then produced from the finished glass composite.
Dieses Abdichten kann beispielsweise mittels einer Butyl- und Silikonmasse, Polysulfit, Hotmelt oder einem schnell härtenden Kautschukpolymer erfolgen.  This sealing can be done for example by means of a butyl and silicone composition, polysulfite, hotmelt or a fast-curing rubber polymer.
Die hybriden Folien sind - geeignete Träger- folien vorausgesetzt - von hoher optischer Qualität und Durchlässigkeit. Sie weisen gute Alterungsbeständigkeit und Hitzeschutzeigenschaften auf. Die hybriden Folien können flexibel gestaltet sein, so dass sie zumindest nach Erwärmung auf 40 bis 60 °C wieder fehlerlos abrollbar sind.  The hybrid foils are - assuming suitable carrier foils - of high optical quality and permeability. They have good aging resistance and heat protection properties. The hybrid films can be made flexible, so that they are at least after heating to 40 to 60 ° C again flawlessly unroll.
Die hybriden Folien eignen sich sehr gut dazu ein oder mehrschichtig auf eine Glasplatte, beispielsweise ein Floatglasplateau oder auch eine vorgespannte Glasplatte aufkaschiert und danach, gegebenenfalls nach Ent- fernen der Trägerfolie, durch eine weitere Glasplatte abgedeckt zu werden. Dieser Vorgang kann auch mehrmals wiederholt werden, um ein dickeres Sandwichsystem herzustellen.  The hybrid films are very well suited for one or more layers to a glass plate, for example a float glass plateau or a prestressed glass plate laminated and then, optionally after removal of the carrier film to be covered by another glass plate. This process can also be repeated several times to make a thicker sandwich system.
Hybride Folien, die beidseitig mit einer Kunststofffolie oder ablösbarem silikonisiertem Papier versehen und im Randbereich verschlossen sind, können gut und - da aufrollbar - platzsparend für spätere Verwendung gelagert werden. Hybrid foils, which are provided on both sides with a plastic film or removable siliconized paper and sealed in the edge area, can work well and - as can be rolled up - stored space-saving for later use.
Obschon die Herstellung von Folien eine bevorzugte Anwendung ist, lassen sich mit der entsprechend viskos eingestellten Dispersion nach dem oben beschriebenen Beschichtungsverfahren auch direkt Glasplatten herstellen, die bereits auf Format gebracht worden sind oder als Verbund auf die gewünschte Grösse zugeschnitten werden .  Although the production of films is a preferred application, with the appropriately viscous dispersion according to the coating process described above, it is also possible to directly produce glass plates which have already been made to size or cut to the desired size as a composite.
Wege zur Ausführung der Erfindung Ways to carry out the invention
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. The following examples illustrate the present invention.
Beispiel 1 : Example 1 :
Herstellung einer 'transparenten Hitzeschutz- folie ausgehend von verschiedenen Arten von S1O2  Preparation of a transparent heat protection film starting from different types of S1O2
1. Betriebsmittel : 1. Resources:
S102-Dispersion:  S102 dispersion:
10 1 Reaktor, bestückt mit einem Ankerrührer, einer Heiz und Kühleinheit, einem Glasdurchlaufkühler mit einem 2 1 Rundkolben als Auffanggefäß und einer Vakuumpumpe .  10 1 reactor, equipped with an anchor stirrer, a heating and cooling unit, a glass flow cooler with a 2 1 round bottom flask as a collecting vessel and a vacuum pump.
Vakuumpumpe auf Druckluftbasis mit einem Ven- turisystem. Eine solche Pumpe ist geeignet ein - bezogen auf die Luftmenge - sehr großes und ein sehr hohes Vaku- umniveau von etwa 70 mbar zu erzielen.  Vacuum pump based on compressed air with a venturi system. Such a pump is suitable for achieving - in relation to the amount of air - very large and a very high vacuum level of about 70 mbar.
Ultra Turrax Rührer als Dispergator, der nach einem Rotor/Strator-Prinzip arbeitet.  Ultra Turrax stirrer as disperser, which works according to a rotor / strator principle.
KOH: KOH:
5 1 Rührbehälter 2. Einsatrmaterial : 5 1 stirred tank 2. Insert material:
S102~Dlspexslon aus fester Kieselsäure beste- hend aus  S102 ~ Silica fume extender consisting of solid silicic acid
4,7 kg S1O2 (fest)  4.7 kg S1O2 (fixed)
3,23 kg Wasser demineralisiert, Leitwert < 10.  3.23 kg of demineralized water, conductivity <10.
0,05 kg wässrige Emulsion eines Polydimetyl- siloxan (50 Gew.-% Polydimethylsiloxan) 0.05 kg aqueous emulsion of a polydimetyl siloxane (50% by weight polydimethylsiloxane)
1,96 kg Glycerin > 99,9 % reinst  1.96 kg of glycerol> 99.9% pure
0,06 kg KOH >99, 9 % reinst  0.06 kg KOH> 99, 9% pure
Sowohl als Fällungskieselsäure wie auch als pyrogene Kieselsäure wurde ein S1O2 mit einem BET 50 m^/g und einer Primärteilchengröße von 55 nm eingesetzt. Both as precipitated silica and as fumed silica, a SiO 2 was used with a BET 50 m ^ / g and a primary particle size of 55 nm.
Kieselsol silica sol
9,35 kg Kieselsol mit BET 50 m2/g und einer Primärteilchengröße von 55 nm als 50 %ige wässrige Dispersion, eingestellt mit KOH auf pH 9 bis 11  9.35 kg of silica sol with BET 50 m2 / g and a primary particle size of 55 nm as a 50% aqueous dispersion, adjusted to pH 9 to 11 with KOH
0,59 kg Wasser demineralisiert, Leitwert < 10 μΞ  Demineralized 0.59 kg of water, conductance <10 μΞ
0,05 kg wässrige Emulsion eines Polydimetyl- siloxan (50 Gew.-% Polydimethylsiloxan)  0.05 kg aqueous emulsion of a polydimetyl siloxane (50% by weight polydimethylsiloxane)
1.96 kg Glycerin > 99,9 % reinst  1.96 kg glycerol> 99.9% pure
Bei der Herstellung werden aus der oben angegebenen Mischung 1.96 kg Wasser abdestilliert.  In the preparation, 1.96 kg of water are distilled off from the mixture indicated above.
Kalilauge bestehend aus : Potassium hydroxide solution consisting of:
2,69 kg KOH > 99,9 % reinst  2.69 kg KOH> 99.9% pure
2,69 kg Wasser demineralisiert, Leitwert < 10  2.69 kg demineralized water, conductance <10
3. Herstellung der Ausgangsmaterialien 3. Preparation of the starting materials
3.1Herstellung der Si02-Dispersion aus festem 3.1Production of the SiO 2 dispersion from solid
S102 S102
In einem 10 1 Behälter wurden vorgelegt : 3,23 kg Wasser demineralisiert Leitwert < 10 μΞ In a 10 1 container were submitted: 3.23 kg of water demineralizes conductance <10 μΞ
0,05 kg wässrige Emulsion eines Polydimetyl- siloxan (50 Gew.-% Polydimethylsiloxan)  0.05 kg aqueous emulsion of a polydimetyl siloxane (50% by weight polydimethylsiloxane)
1,96 kg Glycerin > 99,9 % reinst 1.96 kg of glycerol> 99.9% pure
0,06 kg KOH >99, 9 % reinst 0.06 kg KOH> 99, 9% pure
Mit einem Rührer wurde diese Lösung etwa 5 min bis zur Homogenität gerührt. With a stirrer, this solution was stirred for about 5 minutes until homogeneous.
Unter dispergieren mit einem ültraturrax Rührer wurde 4.7 kg Kieselsäurepulver langsam zur Lösung zugegeben. Die Dispergierung wurde so lange fortgesetzt, bis eine homogenen Dispersion entstanden war. 3.2Herstellung des mit Additiven -versetzten While dispersing with an ültraturrax stirrer, 4.7 kg of silica powder was slowly added to the solution. The dispersion was continued until a homogeneous dispersion had formed. 3.2Manufacture of additive-added
Kieselsols silica sol
In einem 10 1 Reaktor werden vorgelegt :  In a 10 1 reactor are submitted:
9,35 kg Kieselsol BET 50 m2/g und eine Primärteilchengröße von 55 nm, 50 % Si02 in Wasser; einge- stellt mit KOH auf pH 9 bis 11  9.35 kg of silica sol BET 50 m2 / g and a primary particle size of 55 nm, 50% SiO 2 in water; adjusted to pH 9 to 11 with KOH
0,59 kg Wasser demineralisiert, Leitwert < 10  Demineralized 0.59 kg of water, conductance <10
0,05 kg wässrige Emulsion eines Polydimetyl- siloxan (50 Gew.-% Polydimethylsiloxan) 0.05 kg aqueous emulsion of a polydimetyl siloxane (50% by weight polydimethylsiloxane)
1.96 kg Glycerin > 99,9 % reinst.  1.96 kg glycerol> 99.9% pure.
Mit einem Rührer wurde das Sol etwa 5 min bis zur Homogenität gerührt und anschliessend unter weiterem Rühren mit dem Heizmodul auf etwa 50 - 60 °C aufgeheizt. Diese Temperatur wurde gehalten, das Sol unter Vakuum zum Sieden gebracht und 1.96 kg Wasser abgedampft. Anschliessend wurde die Mischung ohne Vakuum auf 20 °C herunterkühlen. With a stirrer, the sol was stirred for about 5 min to homogeneity and then heated to about 50 - 60 ° C with further stirring with the heating module. This temperature was maintained, the sol boiled under vacuum and evaporated 1.96 kg of water. Subsequently, the mixture was cooled down to 20 ° C without vacuum.
3.3Herstellung der Kalilauge 3.3Production of potassium hydroxide solution
In einem 5 1 Rührbehälter wurden vorgelegt 2,69 kg KOH > 99,9 % reinst 2,692 kg Wasser demineralisiert, Leitwert <2.9 kg of KOH> 99.9% pure were initially charged in a 5 l stirred tank Demineralized 2,692 kg of water, conductivity <
10 μ5 10 μ5
Unter Rühren wurde das KOH bis zur vollstän- digen Auflösung aufgerührt. With stirring, the KOH was stirred to complete dissolution.
4. Herstellen der Hitzeschutzgießmasse 4. Make the heat protection casting compound
Es wurden folgende SiC^-Dispersionen hergestellt mit folgender Si02-Zusammensetzung bzw. Menge be- zogen auf die oben angegebenen Mengen:  The following SiC 4 -dispersions were prepared with the following SiO 2 composition or amount based on the amounts indicated above:
(a) 100% pyrogenen Kieselsäure gemäss 3.1 (a) 100% fumed silica according to 3.1
(b) 100% Fällungskieselsäure gemäss 3.1 (b) 100% precipitated silica according to 3.1
(c) 50% pyrogene Kieselsäure und 50% Fällungskieselsäure gemäss 3.1  (c) 50% fumed silica and 50% precipitated silica according to 3.1
(d) 100% Kieselsol gemäss 3.2  (d) 100% silica sol according to 3.2
(e) 50% Kieselsol gemäss 3.2 und 50% pyrogene Kieselsäure gemäss 3.1  (e) 50% silica sol according to 3.2 and 50% fumed silica according to 3.1
(f) 50% Kieselsol gemäss 3.2 und 50% Fällungskieselsäure gemäss 3.1  (f) 50% silica sol according to 3.2 and 50% precipitated silica according to 3.1
Durch Härten der oben angegebenen S1O2- By curing the above mentioned S1O2-
Quellen (a) bis (f) mit der oben unter 3.3 angegebenen Menge KOH-Lösung wurde eine intumeszierende Schicht mit einem Modul S1O2 : K2O von 3.2 : 1 erhalten. Sources (a) to (f) with the amount of KOH solution indicated in 3.3 above, an intumescent layer with a modulus S1O2: K2O of 3.2: 1 was obtained.
Je eine der Dispersionen/Sole (a) bis (f) wurde vorgelegt und mit Kalilauge gemäss 3.3 versetzt. One of the dispersions / brine (a) to (f) was initially charged and mixed with potassium hydroxide solution according to 3.3.
Der Rührer wurde eingeschaltet und es wurde gerührt, bis die Mischung homogen war. Unter Rühren wurde mit dem Heizmodul auf etwa 50 - 55 °C aufgeheizt. Bei Erreichen von 50 °C wurde die Mischung während 45 min unter Rühren auf einer Temperatur von 50 - 55 °C gehalten, bis dieThe stirrer was turned on and stirred until the mixture was homogeneous. While stirring, the heating module was heated to about 50-55 ° C. When reaching 50 ° C, the mixture was held for 45 min with stirring at a temperature of 50-55 ° C until the
Masse langsam zähflüssiger wurde. Dann wurde die Vakuumpumpe angeschaltet und ein Vakuum von 50 - 90 mbar erzeugt. Die Mischung wurde unter Vakuum und Rühren auf 20 °C gekühlt. Nach 90 min unter Vakuum war das Material fertig und konnte als Beschichtung auf eine Folie oder ein Silikonpapier aufgetragen werden. Die Eigenschaften solcher Hitzeschutzgiess massen, hergestellt nach Beispiel 1, Punkt 4 sind in T belle 1 dargestellt: Mass slowly became viscous. Then the vacuum pump was turned on and a vacuum of 50-90 mbar was generated. The mixture was cooled to 20 ° C under vacuum and with stirring. After 90 minutes under vacuum the material was ready and could be applied as a coating on a foil or a silicone paper. The properties of such heat protection castings, prepared according to Example 1, Item 4 are shown in Table 1:
Tabelle 1: Table 1:
5. Herstellung einer hybriden Folie durch Be- schichten der Folie mit einer Brandschutgiesszmasse unter Verwendung einer Schlitzdüse und anschliessender Härtung zur Erzeugung einer intumeszierenden Schicht 5. Production of a hybrid film by coating the film with a firestop casting compound using a slot die and subsequent hardening to produce an intumescent layer
Die Hitzeschutzgießmasse wurde in den Vor- ratsbehälter der Auftragsdüse gefüllt. Die zu beschichtende PET Folie wurde unter Beachtung der Bahnführung Ab- rolleinrichtung-> Beschichtungstisch-> Trockenofen -> . Aufrolleinrichtung eingespannt. The heat protection casting compound was filled into the storage container of the application nozzle. The PET film to be coated was observed in accordance with the web guidance Abrolleinrichtung-> coating table-> drying oven ->. Retractor clamped.
Die Einstellung der Beschichtungsdicke er- folgte durch Einstellen des Spalts zwischen Folie und Auftragsdüse auf 1 mm Spaltabstand. Die Einstellung erfolgte mit einer Fühlerlehre an der rechten und linken Aussenseite der Folie.  The coating thickness was adjusted by adjusting the gap between the film and the application nozzle to a gap of 1 mm. The setting was made with a feeler gauge on the right and left outside of the film.
Das Dosierpumpenvolumen wurde in Abhängigkeit der Bahngeschwindigkeit eingestellt. Die Bahngeschwindig- keit wurde auf 0,1 m/s eingestellt, da bei zu hoher Geschwindigkeit Beschichtungsfehler in Form von dünnerem Auftrag oder Abrissen des Nassfilms festgestellt wurden. The dosing pump volume was adjusted as a function of the web speed. The web speed The speed was set to 0.1 m / s, because at too high a speed, coating defects were found in the form of thinner application or breakage of the wet film.
Der Beschichtungsvorgang wurde durch Starten der Aufrolleinrichtung und der Dosierpumpe eingeleitet.  The coating process was initiated by starting the retractor and the metering pump.
Die Härtung der Schicht erfolgte im Trockenkanal mit feuchtem Schutzgas (Stickstoff) unter Fluten bei geringem Überdruck von etwa 10 Pa . Die Temperatur be trug 80 °C.  The hardening of the layer took place in a drying tunnel with moist protective gas (nitrogen) under flooding at a slight overpressure of about 10 Pa. The temperature was 80 ° C.
Am Austritt des Trockenkanals wurde die hybride Folie auf Transparenz geprüft.  At the outlet of the drying channel, the hybrid film was tested for transparency.
6. Eigenschaf en 6. Properties
Bei visueller Beurteilung im Lichtmikroskop waren alle Schichten transparent und blasenfrei.  When visually assessed by light microscopy, all layers were transparent and bubble-free.
Beispiel 2 : Example 2:
Herstellung einer transparenten geschlossenen Hitzeschutzfolie  Production of a transparent closed heat protection film
Die Hitzeschutzgiessmasse wurde wie in Beispiel 1 Kap. 1 bis 4 beschrieben hergestellt Die Hitzeschutzgießmasse wurde in den Vorratsbehälter der Auftragsdüse gefüllt. Die zu beschichtende PET Folie wurde unter Beachtung der Bahnführung Abrolleinrichtung -> Beschichtungstisch -> Kaschierwalze -> Trockenofen -> Aufrolleinrichtung eingespannt und die Deckfolie wurde unter Beachtung der Bahnführung Abrolleinrichtung -> Kaschierwalze -> Trockenofen -> Aufrolleinrichtung eingespannt. The heat protection casting material was as in Example 1 Chap. 1 to 4 prepared The heat protective casting material was filled in the reservoir of the application nozzle. The PET film to be coated was clamped in accordance with the web guide unwinding device -> coating table -> laminating roller -> drying oven -> retractor and the cover sheet was clamped under consideration of the web guide unwinding -> laminating roller -> drying oven -> retractor.
Zum Aufbringen einer Randversiegelung wurde ein Hotmelt-Dosierer verwendet, der den Hotmelt direkt vor dem Aufbringen der Deckfolie auf den nicht mit intu- meszierender Schicht beschichteten Rand der Trägerfolie aufbringt. Die Einstellung der Hotmelt-Dosierers erfolgte analog der Einstellung der Beschichtungsdicke (siehe unten) . A hotmelt dispenser was used to apply an edge seal, which applies the hotmelt to the edge of the carrier film which is not coated with intumescent layer immediately prior to the application of the cover film. The adjustment of the hotmelt dosing device took place analogous to the setting of the coating thickness (see below).
Die Einstellung der Beschichtungsdicke erfolgte durch Einstellen des Spalts zwischen Folie und Auftragsdüse auf 1 mm Spaltabstand. Die Einstellung erfolgte mit einer Fühlerlehre an der rechten und linken Aussenseite der Folie.  The coating thickness was adjusted by adjusting the gap between the film and the application nozzle to a gap of 1 mm. The setting was made with a feeler gauge on the right and left outside of the film.
Das Dosierpumpenvolumen wurde in Abhängigkeit der Bahngeschwindigkeit eingestellt. Die Bahngeschwindig- keit wurde auf 0,1 m/s eingestellt, da bei zu hoher Geschwindigkeit Beschichtungsfehler in Form von dünnerem Auftrag oder Abrissen des Nassfilms festgestellt wurden.  The dosing pump volume was adjusted as a function of the web speed. The web speed was set to 0.1 m / s, because at too high speed coating defects were found in the form of thinner application or tearing of the wet film.
Der Beschichtungsvorgang wurde durch Starten der Aufrolleinrichtung und der Dosierpumpe eingeleitet.  The coating process was initiated by starting the retractor and the metering pump.
Die Härtung der intumeszierenden Schicht erfolgte im Trockenkanal mit Schutzgas (Stickstoff) unter Fluten bei geringem Überdruck von etwa 10 Pa, obschon Schutzatmosphäre bei dieser Ausführungsform nicht notwendig ist. Die Temperatur betrug 80 °C.  The hardening of the intumescent layer was carried out in a drying tunnel with protective gas (nitrogen) under flooding at a slight overpressure of about 10 Pa, although protective atmosphere is not necessary in this embodiment. The temperature was 80 ° C.
Am Austritt des Trockenkanals wurde die hybride Folie auf Transparenz und Dichtheit der Ränder geprüft .  At the outlet of the drying channel, the hybrid film was tested for transparency and imperviousness of the edges.
Beispiel 3: Example 3:
Herstellung von hitzebeständigen Glasscheiben unter Verwendung einer hybriden Folie  Production of heat-resistant glass panes using a hybrid foil
Die aufgerollte, hybride Folie wurde in eine Abrollvorrichtung gespannt und diese Abrollvorrichtung anschliessend so in eine Kaschiereinheit eingespannt, dass die Folie nach unten, die intumeszierende Schicht nach oben zu liegen kam. Dann wurde eine gereinigte Glasplatte flach auf die intumeszierende Schicht gelegt und die Glasplatte mit einer Kaschierwalze an die intumeszierende Schicht angepresst. Anschliessend wurde die Folie am Anfang und am Ende des Glaselements abgeschnitten. Die mit der hybriden Folie verbundene Glasplatte wurde entfernen und mit der Glasseite nach unten auf einer anderen Kaschiereinheit flach positionieren. Die PET Folie wurde abgezogen und eine saubere oder eben- falls mit einer intumeszierenden Schicht versehene Glasplatte (mit gegebenenfalls abgezogener PET Folie) auf die intumeszierende Schicht aufgelegt. Die obere Glasplatte wurde mit der Kaschierwalze an das untere mit Hitze- schutzmaterial beschichtetes Glaselement angepresst. The rolled-up, hybrid film was stretched in a unwinding device and this unwinding device was then clamped in a laminating unit so that the film came down, the intumescent layer lay upwards. Then, a cleaned glass plate was laid flat on the intumescent layer and pressed the glass plate with a laminating to the intumescent layer. Subsequently, the film was cut off at the beginning and at the end of the glass element. The glass plate bonded to the hybrid film was removed and placed flat with the glass side down on another laminating unit. The PET film was peeled off and a clean or likewise provided with an intumescent layer glass plate (with optionally peeled PET film) placed on the intumescent layer. The upper glass plate was pressed with the laminating roller to the lower glass element coated with heat protection material.
Der oben beschriebene Kaschiervorgang kann je nach gewünschter Dicke der Scheibe bzw. der intumeszierenden Schicht wiederholt werden. Nach Erreichen der gewünschten Dicke wurden offene Ränder der Glasscheibe mittels Klebeband oder polymerem Dichtungsmittel versiegelt.  The lamination process described above can be repeated depending on the desired thickness of the disc or the intumescent layer. After reaching the desired thickness, open edges of the glass sheet were sealed by means of adhesive tape or polymeric sealant.
Beispiel : Example:
Beeinflussung der Eigenscha ten durch Änderung des Moduls von giessfähigen Hitzeschutzmasse bzw. intumeszierenden Schichten ohne Glyceringehalt  Influencing the properties by modifying the modulus of pourable heat protection compound or intumescent layers without glycerol content
Eingesetzt wurde eine Kieselsäuredispersion deren SiC>2 zu 50 Gew.-% aus Kieselsol und zu 50 Gew.-% aus Fällungskieselsäure stammte, hergestellt gemäss Bsp 1 Kap. 4 (f) , wobei aber die Glycerinmenge durch Wasser ersetzt wurde, und Kalilauge in einer Menge, die dem je weiligen Modul von SiG^: K2O entspricht. Was used a silica dispersion whose SiC> 2 to 50 wt .-% of silica sol and 50 wt .-% of precipitated silica, prepared according to Ex 1 Chap. 4 (f), but with the amount of glycerol replaced by water, and potassium hydroxide in an amount corresponding to the respective modulus of SiG ^: K2O.
Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2: The results are summarized in Table 2. Table 2:
Möglich sind S1O2 : i^O-Module von Si02 2 1 K2O bis hin zu S1O2 5,2 : 1 K2O. Besonders bevorzugt für Folien sind aber - bei Glyceringehalt von 10 Gew.- die Module von SiC>2 2,5 : 1 K20 bis Si02 3,5 : 1 Κ20. Possible S1O2: i ^ O modules from Si0 2 2 1 K2O up to S1O2 5.2: 1 K2O. Particularly preferred for films, however, are the glycerine content of 10% by weight of the modules of SiC> 2 2.5: 1 K 2 0 to Si0 2 3.5: 1 Κ 2 0.
Beispiel 5: Example 5:
Beeinflussung der Eigenschaften durch den Glyceringehalt  Influence of the properties by the Glycerin content
Eingesetzt wurde eine Kieselsäuredispersion/ein Kieselsol, das gemäss Beispiel 1 Kap. 4 (f) wob höhere und tiefere Glyceringehalte durch weniger bzw. mehr Wasser ausgeglichen wurden, und Kalilauge 50 Gew.- in Wasser in einer Menge, die dem Modul von S1O2 4.5 : K20 entspricht. Was used a silica dispersion / a silica sol, which according to Example 1 Chap. 4 (f) where higher and lower glycerine levels were compensated by less or more water, and potassium hydroxide solution 50% by weight in water in an amount corresponding to the modulus of S1O2 4.5: K 2 0.
Die Resultate sind in Tabelle 3 zusammenge stellt. Tabelle 3: The results are summarized in Table 3. Table 3:
Durch Zugabe von Glycerin ist es möglich die höheren Module ab SiC>2 4 : 1 K2O auch sehr weich und flexibel zu bekommen, damit man diese Folien ebenfalls aufrollen kann. Zudem wird die Frostempfindlichkeit der Folie reduziert. By adding glycerine, it is possible to get the higher modules from SiC> 2 4: 1 K2O also very soft and flexible, so that these films can also be rolled up. In addition, the frost sensitivity of the film is reduced.
Beispiel 6 : Example 6:
Eigenschaften erfindungsgemäss hergestellter Glasverbunde im Brandversuch  Properties of glass composites produced according to the invention in a fire test
Tabelle 4 zeigt die Resultate von Brandversuchen, welche entsprechend den Normen EN 1363/1364 durchgeführt worden sind. Tabelle 4: Table 4 shows the results of fire tests which have been carried out according to the standards EN 1363/1364. Table 4:
1) Anstelle von ESG kann auch nicht vorgespanntes Floatglas oder VSG Glas verwendet werden, je nach den statischen Anforderungen.  1) Non-tempered float glass or laminated safety glass can be used instead of ESG, depending on the static requirements.
2) Die Foliendicke bezeichnet die Dicke der intumeszierenden Schicht im Glasverbund, d.h. nach dem Abziehen der verwendeten Trägerfolie von 500 μπι.  2) The film thickness refers to the thickness of the intumescent layer in the glass composite, i. after removal of the carrier film used of 500 μπι.
3) Die Strahlungswerte sind stark abhängig von der Bauteilgröße und Rahmen- / Wandmaterial.  3) The radiation values are strongly dependent on the component size and frame / wall material.
In den Abmessungen 0,5 m x 0,5 m sind aufgrund der geringen Glasgröße nur Vergleiche innerhalb der gleichen Grösse möglich, nicht aber signifikante Aussagen unter Einschluss anderer Grössen.  In the dimensions 0.5 m x 0.5 m, only comparisons within the same size are possible due to the small glass size, but not significant statements including other sizes.
In allen Brandversuchen war der Rahmen aus Eichenholz  In all fire tests the frame was made of oak
Die Brandklassen wurden bestimmt nach EN 1363/1364 The fire classes were determined according to EN 1363/1364
Während in der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Ausführungen der Erfindung beschrieben sind, ist klar darauf hinzuweisen, dass die Erfindung nicht auf diese Beschränkt ist und in auch anderer Weise innerhalb des Umfangs der folgenden Ansprüche ausgeführt werden kann . While preferred embodiments of the invention are described in the present application, it is to be understood that the invention is not limited thereto and may be embodied otherwise within the scope of the following claims.

Claims

Patentansprüche claims
1. Hybride Folie mit einer Trägerfolie und einer intumeszierenden Schicht, wobei die intumeszierende Schicht eine wasserhaltige SilikatZusammensetzung ist, bestehend aus: A hybrid film comprising a carrier film and an intumescent layer, wherein the intumescent layer is a hydrous silicate composition consisting of:
35 Gew.-% bis 60 Gew.-% Wasser,  From 35% to 60% by weight of water,
einem Alkalipolysilikat entsprechend  an alkali metal polysilicate accordingly
(i) 30 bis 55 Gew.-% Siliziumdioxid enthaltend maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen, insbesondere max. 3 Gew.-%, und  (i) 30 to 55% by weight of silicon dioxide containing at most 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular max. 3% by weight, and
(ii) maximal 18 Gew.-% Alkalimetalloxid  (ii) at most 18% by weight of alkali metal oxide
(M2O) , ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natrium- oxid, Kaliumoxid, Lithiumoxid und Mischungen derselben,  (M2O) selected from the group consisting of sodium oxide, potassium oxide, lithium oxide and mixtures thereof,
0.1 bis 10 Gew.-% Siloxan, wobei für transparente Gläser der Zusatz insbesondere 0.25 bis 3 Gew.- %,wie 0.5 bis 3 Gew.-%, speziell bevorzugt 0.25 bis 2.5 Gew.-%, wie 0.5 bis 2.5 Gew.-%, beträgt,  0.1 to 10 wt .-% siloxane, wherein for transparent glasses, the addition in particular 0.25 to 3% by weight, such as 0.5 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 2.5 wt .-%, such as 0.5 to 2.5 wt. %, is
5 bis 23 Gew.-% Polyol,  From 5 to 23% by weight of polyol,
0 bis 2 Gew.-% Ammoniak (bezogen auf 100 %igen Ammoniak) ,  0 to 2 wt .-% ammonia (based on 100% ammonia),
wobei das Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alkalimetalloxid im Bereich von 6.0 : 1 bis 2.0 : 1, ins- besondere von 5.2 : 1 bis 2.0 : 1 liegt und wobei die obige Zusammensetzung mindestens 99 Gew.-% der intumeszierenden Schicht ausmacht.  wherein the molar ratio of silica to alkali metal oxide is in the range of 6.0: 1 to 2.0: 1, especially 5.2: 1 to 2.0: 1, and wherein the above composition is at least 99% by weight of the intumescent layer.
2. Hybride Folie gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die intumeszierende Schicht im aus- gehärteten Zustand ein Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alkalimetalloxid im Bereich von 3.5 : 1 bis 2.5 : 1 hat .  2. Hybrid film according to claim 1, characterized in that the intumescent layer in the cured state has a molar ratio of silica to alkali metal oxide in the range of 3.5: 1 to 2.5: 1.
3. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Siloxan ausgewählt aus Polymono- und Polydialkylsiloxanen und Mischungen derselben ist, wobei die Alkylgruppen lineare und/oder verzweigte Cl-C4-Alkylgruppen sind. A hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the siloxane is selected from polymono- and polydialkylsiloxanes and mixtures thereof, wherein the alkyl groups are linear and / or branched C 1 -C 4 -alkyl groups.
4. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylsiloxan Polydimethylsiloxan ist. A hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkylsiloxane is polydimethylsiloxane.
5. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vo- rangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das 5. Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the
Alkylsiloxan ein Molekulargewicht (Mw) im Bereich von 1000 bis 25000 aufweist. Alkyl siloxane has a molecular weight (Mw) in the range of 1000 to 25,000.
6. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylsiloxan in Mengen von 0.1 bis 10 Gew.-% enthalten ist.  Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl siloxane is present in amounts of from 0.1 to 10% by weight.
7. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Hitzeschutzelement transparent ist und das Alkylsiloxan in Mengen von 0.25 bis 3 Gew.-%, wie 0.5 bis 3 Gew.- enthalten ist, insbesondere von 0.25 bis 2.5 Gew.-%, wie 0.5 bis 2.5 Gew.-%.  7. Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the heat protection element is transparent and the alkyl siloxane in amounts of from 0.25 to 3 wt .-%, such as 0.5 to 3 parts by weight, in particular from 0.25 to 2.5 wt. %, such as 0.5 to 2.5% by weight.
8. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetalloxid ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumoxid oder eine Mischung davon ist.  A hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkali metal oxide is a sodium, potassium or lithium oxide or a mixture thereof.
9. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die intumeszierende Schicht Ammoniak enthält, insbesondere 0.1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0.8 - 0.9 Gew.-% bezogen auf NH3 100%.  9. Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the intumescent layer contains ammonia, in particular 0.1 to 2 wt .-%, in particular 0.8 to 0.9 wt .-% based on NH3 100%.
10. Hybride Folie, insbesondere gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die intumeszierende Schicht erhältlich ist durch Aushärten einer SiC>2 enthaltenden Dispersion mit Alkalilauge, wobei die SiC>2 enthaltende Dispersion zusammengesetzt ist aus  A hybrid film, in particular according to any one of the preceding claims, wherein the intumescent layer is obtainable by curing a dispersion containing SiC> 2 with alkali hydroxide, the dispersion containing SiC> 2 being composed
35-52 Gew.-% S1O2 (kann maximal 5 Gew.-% Oxide mehrwertiger Kationen, insbesondere max. 3 Gew.-%, umfassen) 35-52% by weight of SiO 2 (may comprise not more than 5% by weight of oxides of polyvalent cations, in particular not more than 3% by weight)
30-50 Gew.-% Wasser 30-50% by weight of water
0.5-0.7 Gew.-% KOH 0-13 Gew.-% Alkylsiloxan, wobei für transparente0.5-0.7% by weight KOH 0-13 wt .-% alkyl siloxane, wherein for transparent
Produkte nur max. 3 % Alkylsiloxan zugesetzt werden können, Products only max. 3% of alkylsiloxane can be added,
0-6 Gew.-% Ammoniak bezogen auf eine 32%-ige wäss- rige Lösung 0-6 wt .-% ammonia based on a 32% aqueous solution
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol, wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens 99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%  7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol, wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%
und die Aushärtung mit Alkalilauge derart er- folgt, dass in der ausgehärteten Schicht der Wassergehalt 35 Gew.-% bis 60 Gew.-% beträgt und das Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Alkalimetalloxid im Bereich von 6.0 : 1 bis 2.0 : 1, insbesondere von 5.2 : 1 bis 2.0 : 1, liegt.  and the curing with alkali lye takes place in such a way that in the hardened layer the water content is 35 wt.% to 60 wt.% and the molar ratio of silica to alkali metal oxide is in the range from 6.0: 1 to 2.0: 1, in particular 5.2 : 1 to 2.0: 1, lies.
11. Hybride Folie gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die SiÜ2 enthaltenden Dispersion besteht aus:  11. Hybrid film according to claim 10, characterized in that the SiÜ2-containing dispersion consists of:
35-52 Gew.-% Si02 35-52% by weight of Si0 2
30-50 Gew.-% Wasser  30-50% by weight of water
0.6 ± 0.1 Gew.-% KOH  0.6 ± 0.1 wt% KOH
0-13 Gew.-% Alkylsiloxan  0-13% by weight of alkylsiloxane
0-6 Gew.-% Ammoniak bezogen auf eine 32%-ige wässrige Lösung  0-6 wt .-% ammonia based on a 32% aqueous solution
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol, und  7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol, and
wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens where the sum of all ingredients at least
99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%. 99 wt .-% constitutes, preferably 100 wt .-%.
12. Hybride Folie gemäss Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die SiC>2 enthaltenden Dispersion besteht aus:  12. Hybrid film according to claim 10 or 11, characterized in that the SiC> 2-containing dispersion consists of:
47.0 - 48.5 Gew.-% Si02 47.0-48.5% by weight of Si0 2
33.8 - 30.9 Gew.-% Wasser  33.8-30.9% by weight of water
0.6 ± 0.1 Gew.-% KOH  0.6 ± 0.1 wt% KOH
0-10 Gew.-% Alkylsiloxan  0-10% by weight of alkylsiloxane
0-6 Gew.-% Ammoniak bezogen auf eine 32%-ige wässrige Lösung  0-6 wt .-% ammonia based on a 32% aqueous solution
7.5 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Ethylenglykol, und wobei die Summe aller Inhaltstoffe mindestens 99 Gew.-% ausmacht, vorzugsweise 100 Gew.-%. 7.5 to 30 wt .-% glycerol and / or ethylene glycol, and wherein the sum of all ingredients at least 99 wt .-% makes up, preferably 100 wt .-%.
13. Hybride Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die SiC>2 enthaltenden Dispersion 0.25 bis 0.8 Gew.-% Alkylsiloxan enthält .  13. Hybrid film according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the dispersion containing SiC> 2 contains 0.25 to 0.8 wt .-% alkylsiloxane.
14. Hybride Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0 Gew.-% Ammoniak enthält  Hybrid film according to any one of Claims 10 to 13, characterized in that it contains 0% by weight of ammonia
15. Hybride Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie bis zu 2.5 Gew.-% wässrige Ammoniaklösung (32 Gew.-%) enthält, insbesondere mindestens 0.1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0.5 Gew.-% wässrige Ammoniaklösung (32 Ge . - %) .  15. A hybrid film according to any one of claims 10 to 13, characterized in that it contains up to 2.5 wt .-% aqueous ammonia solution (32 wt .-%), in particular at least 0.1 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-% aqueous ammonia solution (32% by mass).
16. Hybride Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliziumdioxid aus Fällungskieselsäure oder aus Fällungskieselsäure und Kieselsol besteht und dass die Dispersion durch Zusatz von Polyol und Alkalihydroxid, insbesondere Kaliumhydroxid, stabilisiert ist.  16. A hybrid film according to any one of claims 10 to 15, characterized in that the silica consists of precipitated silica or of precipitated silica and silica sol and that the dispersion is stabilized by the addition of polyol and alkali hydroxide, in particular potassium hydroxide.
17. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf der der Trägerfolie abgewandten Seite der intumeszie- renden Schicht eine Deckfolie aufweist.  17. Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that it has on the side facing away from the carrier film of the intumeszie- renden layer a cover sheet.
18. Hybride Folie gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie und gegebenenfalls die Deckfolie ausgewählt sind aus PET-Folien, PVC-Folien, PE-Folien, PP-Folien, PUR- -Folien und insbesondere Polyvinylbutyral-Folien .  18. Hybrid film according to any one of the preceding claims, characterized in that the carrier film and optionally the cover film are selected from PET films, PVC films, PE films, PP films, PUR films and in particular polyvinyl butyral films.
19. Verfahren zur Herstellung einer hybriden Folie, dadurch gekennzeichnet, dass 70 bis 75 Gew.-% einer' SiC>2 enthaltenden Dispersion, wie in einem der Ansprüche 10 bis 16 definiert, mit einer Laugenmenge, wel- che 25 bis 30 Gew.-% Kalilauge (50 Gew.-%) entspricht, vermischt werden, dass diese Mischung auf eine Trägerfolie mittels eines Beschichtungsverfahrens aufgebracht und anschliessend im Ofen bei 60 bis 85 °C, insbesondere bei 70 bis 80°C, vorzugsweise unter Erhalt des Wassergehalts, vorgehärtet und/oder ausgehärtet wird. 19. A process for producing a hybrid film, characterized in that 70 to 75 wt .-% of ' SiC> 2-containing dispersion, as defined in any one of claims 10 to 16, with a liquor amount, which 25-30 wt. -% potassium hydroxide solution (50 wt .-%), are mixed, that this mixture is applied to a carrier film by means of a coating method and then in the oven at 60 to 85 ° C, especially at 70 to 80 ° C, preferably to obtain the water content, pre-cured and / or cured.
20. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch ge- kennzeichnet, dass das Beschichtungsverfahren ausgewählt ist aus Tauchverfahren, Walzenbeschichtung oder insbesondere Beschichtung mittels Schlitzdüse.  20. The method according to claim 19, character- ized in that the coating method is selected from dipping process, roll coating or in particular coating by means of slot die.
21. Verfahren gemäss Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Aushärtung im Ofen nach aufbringen einer Deckfolie oder in feuchter Atmosphäre erfolgt .  21. The method according to claim 19 or 20, characterized in that the curing takes place in the oven after applying a cover sheet or in a humid atmosphere.
22. Verfahren gemäss irgendeinem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Kalilauge Alkylsiloxan enthält, in Mengen, derart, dass die Gesamt- menge in der intumeszierende Schicht 0.1 bis 10 Gew.-% beträgt .  22. The method according to any one of claims 19 to 21, characterized in that the potassium hydroxide solution contains alkyl siloxane, in amounts such that the total amount in the intumescent layer is 0.1 to 10 wt .-%.
23. Verfahren gemäss irgendeinem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersion und/oder die Kalilauge Ammoniak enthalten, in einer Menge, welche insgesamt einer Menge von 0.1 bis 6 Gew.-% einer 32 Gew.-%igen wässrigen Ammoniaklösung entspricht, insbesondere 0.5 bis 2.5 Gew.-% einer 32 Gew.-%igen wässrigen Ammoniaklösung.  23. The method according to any one of claims 19 to 22, characterized in that the dispersion and / or the potassium hydroxide solution contain ammonia, in an amount which total of an amount of 0.1 to 6 wt .-% of a 32 wt .-% aqueous ammonia solution corresponds, in particular 0.5 to 2.5 wt .-% of a 32 wt .-% aqueous ammonia solution.
24. Verfahren gemäss irgendeinem der Ansprü- che 19 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Härtung in 2 Stufen erfolgt, zuerst eine Vorhärtung, insbesondere während ca. 1 bis 3 Std. zur partiellen Verfestigung, dann eine Aushärtung bis zur Endfestigkeit und zur Transparenz, insbesondere während ca. 4 bis 8 Std. bei  24. Process according to any one of claims 19 to 23, characterized in that the curing takes place in 2 stages, first a pre-hardening, in particular for about 1 to 3 hours for partial solidification, then curing to final strength and transparency , especially during about 4 to 8 hours at
Schichtdicken von 0.5 bis 1.5 mm. Layer thicknesses of 0.5 to 1.5 mm.
25. Verwendung einer hybriden Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 18 zur Herstellung einer Hitzeschutzverglasung.  25. Use of a hybrid film according to any one of claims 1 to 18 for the production of a heat protection glazing.
26. Hitzeschutzverglasung, dadurch gekenn- zeichnet, dass sie mindestens 2 Glasplatten und mindestens eine unter Verwendung einer hybriden Folie gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 18 eingebrachte intumes- zierende Schicht enthält. 26. Heat protection glazing, characterized in that it comprises at least 2 glass plates and at least one using a hybrid film according to contains any of claims 1 to 18 introduced intumescent layer.
EP11731240.5A 2010-07-05 2011-06-24 Heat shielding means in the form of a film Withdrawn EP2590817A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH11012010 2010-07-05
PCT/CH2011/000153 WO2012003593A1 (en) 2010-07-05 2011-06-24 Heat shielding means in the form of a film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2590817A1 true EP2590817A1 (en) 2013-05-15

Family

ID=44318479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11731240.5A Withdrawn EP2590817A1 (en) 2010-07-05 2011-06-24 Heat shielding means in the form of a film

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2590817A1 (en)
TW (1) TW201210811A (en)
WO (1) WO2012003593A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017108976B4 (en) * 2017-04-26 2020-01-16 Martin Elze Fire protection material for sheathing a cable or a line and / or for forming a shaped part with at least one curved surface, method for producing the same, a fire protection material produced therewith and use of a primer in a fire protection material
AT523824B1 (en) * 2020-06-10 2021-12-15 Eine Illarion FIRE PROTECTION SYSTEM

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH110110A (en) 1923-05-07 1925-05-16 Farbenfab Vorm Bayer F & Co Process for the preparation of an azo dye.
DE59309595D1 (en) 1992-08-11 1999-06-24 Vetrotech Saint Gobain Int Ag TRANSPARENT HEAT PROTECTION ELEMENT
DE19720269A1 (en) 1997-05-14 1998-11-19 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Nanocomposite for thermal insulation purposes
EP1431027A1 (en) 2002-12-18 2004-06-23 Scheuten Glasgroep Fireprofing agent and method of producing the same
EP1606109B1 (en) * 2003-03-19 2016-09-28 Pilkington Group Limited Fire resistant glazings
GB0514753D0 (en) * 2005-07-19 2005-08-24 Pilkington Plc Fire resistant glazings
GB0514749D0 (en) * 2005-07-19 2005-08-24 Pilkington Plc Fire resistant glazings
EP2007574A1 (en) * 2006-04-19 2008-12-31 AGC Flat Glass Europe SA Fireproof glazing
GB0700518D0 (en) * 2007-01-11 2007-02-21 Pilkington Deutschland Ag Laminated glazing
WO2009155714A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Gevartis Ag Materials for producing transparent heat protection elements and light protection elements produced using such materials and also processes for producing them

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2012003593A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012003593A1 (en) 2012-01-12
TW201210811A (en) 2012-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0620781B1 (en) Light-transparent heat-protection element
DE2549474A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING LAMINATED SAFETY GLASS
US20120292824A1 (en) Fire Resistant Glazings
EP2293934B1 (en) Materials for producing transparent heat protection elements and light protection elements produced using such materials, and method for the production thereof
DE3012973A1 (en) METHOD FOR PRODUCING A LAYER-SHAPED, LIGHT-TRANSFERABLE FIRE PROTECTION WALL
EP2675619B1 (en) Release film having a rough surface structure
DE60012389T2 (en) Process for producing a gas barrier film
EP2014740A1 (en) Flame retardant
WO2012003593A1 (en) Heat shielding means in the form of a film
EP1493556B1 (en) Process for the manufacture of a fire retardant glazing
EP2516568B1 (en) Method for the production of a protective element
EP2003184A1 (en) Method for manufacturing a flame retardant agent
DE19646212A1 (en) Multi-layer composite body
EP2003185A1 (en) Flame retardant glazing
US9346962B2 (en) Fire resistant glazings
EP2525414A2 (en) Glass-free photovoltaic module and method for its manufacture
EP2760665A1 (en) Fire protection element with protective coating, and method for producing the same
WO2015010690A2 (en) Flexible fire protection material
EP2272928A1 (en) High barrier compound and method for its production
EP1606109B1 (en) Fire resistant glazings
WO2015162012A1 (en) Thin sheet glass composite and method of storing thin sheet glass
EP3208085B1 (en) Compound glazing
EP2496653A1 (en) Packaging film
CN113736385A (en) Pre-paved waterproof roll with back-coated high-molecular self-adhesive film and preparation method thereof
EP1586444B1 (en) Process for forming an intumescent layer on a plate

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20130123

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1183846

Country of ref document: HK

17Q First examination report despatched

Effective date: 20140212

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20150916

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1183846

Country of ref document: HK