EP2553036A1 - Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen - Google Patents

Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen

Info

Publication number
EP2553036A1
EP2553036A1 EP11709971A EP11709971A EP2553036A1 EP 2553036 A1 EP2553036 A1 EP 2553036A1 EP 11709971 A EP11709971 A EP 11709971A EP 11709971 A EP11709971 A EP 11709971A EP 2553036 A1 EP2553036 A1 EP 2553036A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
structural adhesive
reinforcing element
metal
element according
thermosetting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11709971A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Finter
Matthias GÖSSI
Karsten Frick
Norman Blank
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
Priority to EP11709971A priority Critical patent/EP2553036A1/de
Publication of EP2553036A1 publication Critical patent/EP2553036A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2280/00—Compositions for creating shape memory

Definitions

  • the invention is in the field of reinforcing elements for reinforcement in cavities of structural components, as used for example in automobile bodies and the like.
  • reinforcing elements typically consist of a carrier to which a structural adhesive is attached.
  • the carrier is a plastic or a metal.
  • plastic carrier A significant disadvantage of the plastic carrier is that those plastics, which come due to their properties such as mechanics, processability and from an economic point of view, as support materials in question, compared to structural adhesives are not particularly adhesive.
  • Metal supports which in turn would be suitable because of their properties, very often have a higher weight, which is undesirable, especially in the automotive industry.
  • the object of the present invention is therefore to provide a reinforcing element which overcomes the disadvantages of the prior art and has a carrier which has a low weight and is adhesive-friendly to structural adhesives.
  • a reinforcing element according to claim 1 solves this problem. It has been found that reinforcing elements according to the invention, which have a carrier made of a plastic which is at least partially coated with a metal, can be formed with a low weight and are adhesive-friendly to structural adhesives.
  • the structural adhesive which is located on the carrier, can be inductively heated by the metal layer, although the carrier consists to a large extent of plastic.
  • the structural adhesive can be inductively heated by the metal layer, although the carrier consists to a large extent of plastic.
  • a possible temperature-induced deformation process in the structural adhesive and its curing can be controlled very targeted, energy-saving and independent of other process steps.
  • Figure 1 shows schematically a section of a reinforcing element
  • FIG. 3 shows schematically a section of a reinforcing element
  • FIG. 4 schematically shows the production of a reinforcing element
  • FIG. 5 schematically shows a method for reinforcement in a cavity of a structural component.
  • the present invention relates in a first aspect, a reinforcing element for reinforcement in cavities of structural components comprising a support made of a plastic which is at least partially coated with a metal metall; and
  • a heat-hardening structural adhesive applied to the metal coating of the support and formed as a shape-memory material.
  • Substance names beginning with "poly”, such as, for example, polyisocyanate, polyurethane, polyester or polyol, in the present document refer to substances which formally contain two or more of the functional groups occurring in their name per molecule.
  • polymer in the present document comprises, on the one hand, a collective of chemically uniform, but different in terms of degree of polymerization, molecular weight and chain length macromolecules, which was produced by a polyreaction (polymerization, polyaddition, polycondensation) Derivatives of such a collective of macromolecules from polyreactions, ie compounds which have been obtained by reactions, such as additions or substitutions, of functional groups on predetermined macromolecules and which may be chemically uniform or chemically non-uniform Prepolymers, ie reactive oligomeric pre-adducts whose functional groups are involved in the construction of macromolecules.
  • polyurethane polymer encompasses all polymers which are prepared by the so-called diisocyanate-polyaddition process, including those polymers which are almost or completely free of urethane groups.
  • Polyurethanes, polyamides, polyesters and polyolefins and polyolefin copolymers, preferably high-temperature-resistant polymers such as poly (phenylene ether), polysulfones or polyethersulfones, are particularly suitable as plastics for the support.
  • Most preferred plastics are polyamides (PA) such as PA6 or PA66, polyethylenes and polypropylene as well as polystyrene and copolymers such as acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS).
  • PA polyamides
  • ABS acrylonitrile-butadiene
  • the plastic used to make the carrier may contain other ingredients that affect its chemical and physical properties.
  • the plastic has a filler.
  • Such further ingredients are generally known to the person skilled in the art.
  • Preferred metals with which the plastic is coated are aluminum, steel, nickel and alloys of these metals.
  • the metal is a metal which can be heated by induction, that is, by an electromagnetic alternating field of an induction coil.
  • the metal may further be untreated or it may be pretreated by suitable means, for example to prevent corrosion or to improve adhesion.
  • the metal with which the plastic is coated can be attached to the plastic in any way.
  • the attachment by mechanical fasteners such as nails, screws, rivets, mechanical clips, clamps, flanging and the like, or by gluing the metal to the plastic.
  • the metal may also have been applied to the plastic by means of plastic electroplating.
  • the layer thickness of the metal layer on the plastic carrier 0.03 to 1 .5 mm.
  • the plastic support which is coated with a metal, has the advantage over a pure metal support that on the one hand it is lighter and on the other hand, by the properties of the plastic as the choice of material and its processing, in its mechanical properties and in its embodiment can be varied very wide.
  • the advantage of the metal coating over a pure plastic carrier is that the metals are usually more adhesive.
  • Another advantage of the metal coating is that with heat-curing structural adhesives, the metal layer can be heated very locally and efficiently by induction.
  • the carrier may further have any structure and structure. It may, for example, be solid, hollow or foamed or have a lattice-like structure.
  • the surface of the carrier, that is the plastic or the metal can typically be smooth, rough or structured. Furthermore, the carrier may be fiber-reinforced.
  • the carrier in addition to its function as a carrier for the structural adhesive, contribute to the structural reinforcement or sealing of the component or also to noise reduction.
  • the carrier can furthermore have at least one fastening means, in particular a clip, for fastening and placing the reinforcing element in a cavity.
  • a fastening means in particular a clip
  • the attachment of the reinforcing element with a clip is particularly suitable for applications in which the entire surface of the component, including the cavity inner wall, for example, must be accessible for dip coating. In such cases, an attachment, for example by gluing is not suitable because the paint can not reach the point of bonding.
  • the preparation of the carrier is typically carried out by injection molding.
  • thermosetting structural adhesive is preferably an epoxy resin composition or a polyurethane composition.
  • the heat-curing structural adhesive is a foamable, heat-curing structural adhesive.
  • the thermosetting structural adhesive can be foamed in any desired manner, but care must be taken that the foaming process essentially takes place before the structural adhesive cures.
  • Such a foamable structural adhesive typically comprises a chemical or physical blowing agent.
  • Chemical blowing agents are or- ganic or inorganic compounds which decompose under the influence of temperature, moisture, or electromagnetic radiation, at least one of the decomposition products being a gas.
  • physical blowing agents it is possible, for example, to use compounds which, on increasing the temperature, change into the gaseous state of aggregation. As a result, both chemical and physical blowing agents are able to produce foam structures in polymers.
  • the foamable structural adhesive is preferably thermally foamed using chemical blowing agents.
  • Suitable chemical blowing agents are, for example, azodicarbonamides, sulfohydrazides, bicarbonates or carbonates.
  • Suitable chemical blowing agents include commercially available under the trade name Celogen ® Chemtura Corp., USA.
  • Suitable physical blowing agents include commercially available under the trade name Expancel ® by Akzo Nobel, Netherlands.
  • the heat required for the foaming can be introduced by external or by internal heat sources, such as an exothermic chemical reaction.
  • the foamable material is preferably foamable at a temperature of ⁇ 160.degree. C., in particular from 80.degree. C. to 150.degree. C., preferably from 90.degree. C. to 140.degree.
  • thermoset structural adhesive is a shape memory material.
  • a shape-memory material has at least one elastomer, which is present as a penetrating polymer network in the structural adhesive.
  • thermosetting structural adhesive is a shape memory material based on an epoxy resin composition
  • it should have a glass transition temperature T g which is above room temperature.
  • the heat-curing structural adhesive is a shape memory material based on a polyurethane composition, this should have a melting point which is above room temperature.
  • thermosetting structural adhesive is an epoxy resin composition
  • the melting point refers to that embodiment in which the thermosetting structural adhesive is a polyurethane composition.
  • the glass transition temperature T g and melting points are typically measured by differential scanning calorimetry (DSC), with measurements taken on a Mettler Toledo 822e instrument at a heating rate of 10 ° C / min to 180 ° C on 5 mg samples. The measured values are determined using the DSC software from the measured DSC curve.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the SIPN comprises at least one network and at least one linear or branched polymer, which polymer at least partially penetrates the network.
  • the elastomer forms the network, the polymer is part of the heat-curing structural adhesive.
  • composition according to the invention which is a "shape memory material"
  • shape memory material can be brought into a specific shape ("original shape") during its production or processing and, after this shaping, has a solid consistency, that is to say in that the structural adhesive is at a temperature below its glass transition temperature T g or below its melting point.
  • the elastomer which exists as a penetrating polymer network in the structural adhesive, is substantially relaxed.
  • the composition is then heated to a temperature above the glass transition temperature Tg or the melting point of the structural adhesive and placed in any shape ("temporary shape")
  • temporary shape the elastomer is in a taut form maintained in this temporary shape and the temperature of the composition is reduced again below the glass transition temperature T g and below the melting point of the structural adhesive, whereby the composition solidifies in the temporary shape.
  • the composition is storage stable and can processing If the composition is heated again later to a temperature which is above the glass transition temperature T g or the melting point of the structural adhesive, the elastomer returns to its relaxed form and thus deforms di e entire composition in its original form.
  • the elastomer present in the composition according to the invention which is present as a penetrating polymer network in the structural adhesive, is in particular a thermoplastic elastomer.
  • this thermoplastic elastomer has a glass transition temperature T g (elastomer) which is lower than the glass transition temperature T g of the thermosetting structural adhesive.
  • thermoplastic elastomer has a melting point which is above the glass transition temperature T g or the melting point of the thermosetting structural adhesive.
  • the thermoplastic elastomer has a melting point of 50 ° C to 200 ° C, in particular from 70 ° C to 160 ° C, on.
  • the thermoplastic elastomer preferably has a molecular weight M w (weight average) of> 50 ⁇ 00 g / mol, in particular 70 ⁇ 00 to 300 ⁇ 00 g / mol. In this molecular weight range, the thermoplastic elastomer has the advantage that it is thermoplastically processable and has good mechanical properties. Most preferably, the thermoplastic elastomer is selected from the group consisting of polyolefins and polyolefin copolymers. For example, these are polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA) and the like. It is also conceivable, for example, for a mixture of two or more elastomers to be present in the composition according to the invention.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • the heat-setting structural adhesive is mixed with the thermoplastic elastomer at a temperature above its glass transition temperature T g until a homogeneous mixture is obtained.
  • the mixing of the heat-curing structural adhesive with the thermoplastic elastomer is most preferably carried out at a temperature above the melting point of the elastomer, for example in an extruder.
  • thermoset structural adhesive is a thermoset structural adhesive
  • the structural adhesive may be mixed with the elastomer prior to the addition of the curing agent.
  • the temperature during mixing can be adjusted to or even above the curing temperature of the thermosetting structural adhesive, without resulting in curing of the structural adhesive. At higher temperatures, more efficient mixing is usually achieved.
  • thermoplastic elastomer instead of a thermoplastic elastomer.
  • the non-thermoplastic elastomer in particular, a glass transition temperature T g (non-thermoplastic elastomer), which is lower than the glass transition temperature T g of the thermosetting structural adhesive.
  • a chemically crosslinked elastomer is composed of polymeric polyols and polyisocyanates or of epoxy resins and amino- or carboxyl-terminated liquid rubbers.
  • chemically cross-linked elastomer in the present document is meant an elastomer which is crosslinked via covalent chemical bonds
  • a chemically crosslinked elastomer differs from a thermoplastic elastomer in that it swells in a suitable solvent but is not dissolved.
  • a thermoplastic elastomer dissolves completely in a suitable solvent.
  • the presence of a chemically crosslinked elastomer can be determined, for example, on the basis of ASTM D 2765.
  • the composition according to the invention is produced by mixing the polymeric constituents to produce the elastomer before crosslinking with the thermosetting structural adhesive above its glass transition temperature T g . Upon achieving homogeneous mixing, the composition is then restored to its original form and the polymeric ingredients for making the elastomer are crosslinked in this original form to an elastomer.
  • thermoplastic elastomer has the advantage that the complicated adjustment of a temperature range in which the polymeric constituents are crosslinked to produce the elastomer to the elastomer is not necessary.
  • composition according to the invention is a shape-memory material which is solid at room temperature (23 ° C.), which allows optimum handling of the material in its original and temporary form.
  • the heat-curing structural adhesive should have a glass transition temperature T g , in the case of an epoxy resin composition, or a melting point, in the case a polyurethane composition which is above room temperature. Otherwise, the composition according to the invention, after it has been brought into its temporary form, could not retain the elastomer which is strained in this temporary form at room temperature in this form.
  • thermosetting structural adhesive is to
  • an epoxy resin composition having a glass transition temperature T g in the range of 23 ° C to 95 ° C, especially from 30 ° C to 80 ° C, preferably from 35 ° C to 75 ° C; or to
  • a polyurethane composition having a melting point in the range from 23 ° C to 95 ° C, in particular from 30 ° C to 80 ° C, preferably from 35 ° C to 75 ° C.
  • the surface of the inventive composition is not tacky at room temperature, which facilitates their handling.
  • the thermosetting structural adhesive preferably has a curing temperature in the range of 120 ° C to 220 ° C, in particular 160 ° C to 200 ° C, on. During the processing of the composition, in which it is brought into its temporary form, care must be taken that the composition is not heated enough so that the curing process begins.
  • the heat-curing structural adhesive is an epoxy resin composition comprising at least one epoxy resin A and at least one curing agent B for epoxy resins, which is activated by elevated temperature.
  • it is a one-component epoxy resin composition.
  • the epoxy resin A has, on average, more than one epoxide group per molecule and is in particular a solid epoxy resin or a mixture of an epoxy solid resin with an epoxy liquid resin.
  • epoxy solid resin is well known to the epoxy expert and is in contrast used to "epoxy liquid resin.”
  • Solid resins are above room temperature.
  • Preferred solid epoxy resins have the formula (I).
  • substituents R 'and R "independently of one another are either H or CH 3.
  • subscript s is a value of> 1, in particular of> 1 .5, preferably of 2 to 12.
  • Such solid epoxy resins are, for example, commercially available from Dow Chemical Company, USA, from Huntsman International LLC, USA, or from Hexion Specialty Chemicals Inc, USA.
  • Preferred liquid epoxy resins which can be used in particular together with a solid oxide E oxide resin, have the formula (II).
  • the substituents R '"and R""independently of one another represent either H or CH 3.
  • the index r stands for a value from 0 to 1.
  • r stands for a value of ⁇ 0.2.
  • AF diglycidyl ethers of bisphenol-A (DGEBA), bisphenol-F and bisphenol-A / F.
  • DGEBA diglycidyl ethers of bisphenol-A
  • AF refers to a mixture of acetone with formaldehyde, which is used as starting material in its manufacture.
  • Such liquid resins are examples game, under the trade names Araldite ® GY 250, Araldite ® PY 304, Araldite ® GY 282 from Huntsman International LLC, USA, or DER® 331 or DER® 330 from Dow Chemical Company, USA, or under the trade name Epikote 828 or Epikote 862 from Hexion Specialty Chemicals Inc., USA.
  • the epoxy resin which is used as one of the starting compounds in the heat-curing structural adhesive may also be an epoxy liquid resin.
  • the thermoset structural adhesive for forming a shape memory material comprises at least one chemically cross-linked elastomer, wherein the chemical cross-linking of the polymeric constituents to make this elastomer leads to an increase in the glass transition temperature T g of the thermoset structural adhesive, so that in the , for the handling of the material, suitable area lies.
  • T g glass transition temperature
  • novolacs are so-called novolacs. These have, in particular, the following formula (III).
  • radical X is a hydrogen atom or a methyl group.
  • radical Y is -CH 2 - or a radical of the formula (IV).
  • the index z stands for a value from 0 to 7, in particular for a value> 3.
  • thermosetting epoxy resin composition contains both at least one solid epoxy resin of the formula (I) and at least one liquid epoxy resin of the formula (II).
  • the proportion of epoxy resin A is preferably 2 to 90 wt .-%, in particular 5 to 70 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, based on the total weight of the thermosetting structural adhesive.
  • Hardener B for epoxy resins is activated by increased temperature.
  • Hardener B is preferably a hardener which is selected from the group consisting of dicyandiamide, guanamine, guanidines, amino guanidines and their derivatives; substituted ureas, in particular 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -1, 1-dimethylurea (chlorotoluron), or phenyldimethylureas, in particular p-chlorophenyl-N, N-dimethylurea (monuron), 3 Phenyl-1, 1-dimethylurea (fenuron), 3,4-dichlorophenyl-N, N-dimethylurea (diuron), as well as imidazoles and amine complexes.
  • hardener B is dicyandiamide, in particular in combination with a substituted urea.
  • the advantage of combining dicyandiamide with a substituted urea is the accelerated cure of the composition achieved thereby.
  • the proportion of the curing agent B is preferably 0.05 to 8 wt .-%, in particular 0.1 to 6 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-%, based on the total weight of the thermosetting structural adhesive.
  • hardener also includes catalysts and catalytically active compounds in this document, and it is clear to the person skilled in the art that when using a catalyst or a catalytically active compound as hardener B, the proportion of hardener B in the total heat-hardening bordered structural adhesive is in the lower range of the specified value range.
  • the epoxy resin composition may comprise at least one impact modifier.
  • an “impact modifier” is meant in this document an addition of an organic polymer to an epoxy resin matrix which, even at low levels, ie typically between 0.1 and 20% by weight, causes a significant increase in toughness and thus is capable of absorb higher impact or impact stress before the matrix penetrates or breaks.
  • Suitable impact modifiers are, in particular, reactive liquid rubbers based on nitrile rubber or derivatives of polyetherpolyol-polyurethanes, core-shell polymers and similar systems known to the person skilled in the art.
  • Suitable impact modifiers are described as impact modifiers D in the European patent application with the application number EP08168009.2, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • the impact modifier is a non-thermoplastic elastomer.
  • thermosetting structural adhesive a einkomponent- term, heat-curing polyurethane composition which has a solid consistency at room temperature.
  • One-component, heat-curing polyurethane compositions which have a solid consistency at room temperature are known to the person skilled in the art and can have different curing mechanisms.
  • polyurethane compositions are used which, in addition to a solid isocyanate group-terminated polyurethane polymer, furthermore at least one aldimine, in particular a polyaldi- min, as a hardener exhibit.
  • a solid isocyanate group-terminated polyurethane polymer furthermore at least one aldimine, in particular a polyaldi- min, as a hardener exhibit.
  • thermosetting polyurethane compositions are described in WO 2008/059056 A1, the entire disclosure of which is hereby incorporated by reference.
  • polyurethane compositions which, in addition to an isocyanate-group-terminated polyurethane polymer, furthermore have at least one curing agent which contains isocyanate-reactive groups and is present in blocked form.
  • the blocking can be chemical or physical nature.
  • suitable chemically blocked curing agents are polyamines bound to metals via a complex bond, in particular complex compounds of methylene dianiline (MDA) and sodium chloride. Such complex compounds are commonly described by the gross formula (MDA) 3 NaCl.
  • MDA methylene dianiline
  • One suitable type is as a dispersion in diethylhexyl under the trade name CAY tur ® 21 from Chemtura Corp., USA.
  • the complex decomposes on heating to 80 to 160 ° C with increasing rate at higher temperature, releasing methylenedianiline as an active hardener.
  • Examples of physically blocked hardeners are microencapsulated hardeners.
  • Particularly suitable for use as a hardener in microencapsulated form are dihydric or polyhydric alcohols, short-chain polyesterpolyols, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic aminoalcohols, hydrazides of dicarboxylic acids, aliphatic polyamines, cycloaliphatic polyamines, aliphatic polyamines containing ether groups, polyoxyalkylene polyamines, for example - napslich under the name Jeffamine ® (Huntsman International LLC, USA), aromatic polyamines.
  • aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyamines in particular ethanolamine, propanolamine, butanolamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine.
  • suitable hardeners for use in microencapsulated form is found, for example, on page 14, from line 25 in WO 2009/016106 A1, the entire disclosure of which is hereby incorporated by reference.
  • microencapsulation of these hardeners can be carried out by one of the common methods, for example by spray drying, interfacial polymerization, coacervation, dip or centrifuge method, fluidized bed method, vacuum encapsulation, electrostatic microencapsulation.
  • the microcapsules obtained in this way have a particle size of 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 0.3 to 50 ⁇ m.
  • the size of the microcapsules is dimensioned so that they open effectively when heated on the one hand, and on the other hand, after curing, optimum homogeneity and thus cohesive strength of the structural adhesive is obtained. Furthermore, they must not exert any harmful influence on the adhesion properties of the structural adhesive.
  • Suitable materials for the capsule shell are polymers which are insoluble in the hardener to be encapsulated and have a melting point of 50 to 150 ° C.
  • suitable polymers are hydrocarbon waxes, polyethylene waxes, wax esters, polyesters, polyamides, polyacrylates, polymethacrylates or mixtures of several such polymers.
  • isocyanate-group-terminated polyurethane polymers whose isocyanate groups have been reacted with thermally labile blocking groups, such as, for example, caprolactam, or those whose isocyanate groups have been dimerized to thermally labile uretdiones.
  • polyurethane compositions which, in addition to a hydroxyl-terminated polyurethane polymer and / or at least one polymeric polyol, as described above, further comprise at least one encapsulated or surface-deactivated polyisocyanate as curing agent.
  • Encapsulated or surface-deactivated polyisocyanates are known to the person skilled in the art and are described, for example, in EP 0 204 970 or in EP 0 922 720, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. barung is hereby included. Suitable polyisocyanates are those previously described.
  • the constituents for their preparation in particular polyisocyanate and polyol, with respect to their molecular weight and functionality, are preferably to be selected so that the polyurethane has a melting point which is above room temperature, in particular in the range from 23 to 95 ° C.
  • thermosetting structural adhesive may contain other ingredients commonly used in thermosetting structural adhesives.
  • the heat-curing structural adhesive additionally contains at least one filler. These are preferably mica, talc, kaolin, wollastonite, feldspar, syenite, chlorite, bentonite, montmorillonite, calcium carbonate (precipitated or ground), dolomite, quartz, silicic acids (pyrogenic or precipitated), cristobalite, calcium oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide,
  • Another example is functionalized alumoxanes, as z. As described in US 6,322,890 and the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • the proportion of the filler is 1 to 60 wt .-%, preferably 5 to 50 wt .-%, in particular 10 to 35 wt .-%, based on the weight of the total heat-curing structural adhesive.
  • the heat-curing structural adhesive comprises, in particular, thixotropic agents such as, for example, aerosils or nanodays, toughness modifiers, reactive diluents and other constituents known to the person skilled in the art.
  • the thermosetting structural adhesive is a one-component, thermosetting epoxy resin composition.
  • reinforcing elements according to the invention can be effected differently depending on the embodiment of the reinforcing element.
  • a plastic carrier is provided in the desired shape.
  • this carrier is then provided with a metal coating. This can, as already described above, be done in different ways.
  • thermoset structural adhesive is provided which is then modified to a foamable, thermosetting structural adhesive, typically by blending a propellant. This foamable, heat-curing structural adhesive is then at least partially applied to the metal coating of the carrier.
  • the reinforcing element can also be produced by coating the metal with the foamable, thermosetting structural adhesive. Thereafter, molds may be cut or punched from the composite of metal and structural adhesive, which in turn are attached to a carrier in the proper shape.
  • reinforcing elements can be produced which have a heat-curing structural adhesive as a shape memory material.
  • the metal as metal sheet or the like, is first coated in its original form with the heat-curing structural adhesive comprising at least one elastomer, which is present as a penetrating polymer network in the structural adhesive.
  • the structural adhesive can then be brought to its temporary shape on the metal as described above, for example by pressing, rolling and the like at elevated temperature and then cooled in this form. After that can turn from the composite of metal and structural adhesive Cut out or punched shapes that are attached to a present in the appropriate form carrier.
  • Figure 1 shows schematically a section of a reinforcing element comprising a carrier 1 made of a plastic, which is coated with a metal 2.
  • a thermosetting structural adhesive 3 which is a foamable, thermosetting structural adhesive or a heat-curing structural adhesive as a shape memory material in its temporary form.
  • Figures 2 and 3 show as Figure 1 reinforcing elements with support 1, metal 2 and thermosetting structural adhesive 3, wherein Figure 2 shows the attachment of the metal to the support by means of nails 4 and Figure 3 shows the attachment of the metal to the support by means of crimping 5.
  • FIG. 3 schematically shows a method for producing a reinforcing element according to the invention, wherein in a first step I) a heat-curing structural adhesive 3, which is a foamable, thermosetting
  • Structural adhesive or a thermosetting structural adhesive as a shape memory material in its temporary shape is applied to a metal 2.
  • the metal is then adapted and attached to the carrier 1 together with the heat-curing structural adhesive.
  • the invention includes the use of a reinforcing element, as previously described, for reinforcing cavities of structural components.
  • a reinforcing element as previously described, for reinforcing cavities of structural components.
  • Such structural components are preferably used in bodies and / or frames of means of transport and locomotion, in particular of vehicles by water or on land or by aircraft.
  • the invention comprises the use of a reinforcing element according to the invention in the bodies or frames of automobiles, trucks, railway carriages, boats, ships, helicopters and aircraft, most preferably in automobiles.
  • Another aspect of the present invention relates to a method of reinforcing cavities of structural members comprising the steps of: a) placing a reinforcing member as described above in the cavity of a structural member;
  • thermosetting structural adhesive on the reinforcing member b) heating the thermosetting structural adhesive on the reinforcing member to a temperature above the glass transition temperature T g of the thermosetting structural adhesive
  • this temperature is the foaming temperature of the foamable, thermosetting structural adhesive.
  • this temperature is the temperature at which the shape memory material returns to its original shape
  • thermosetting structural adhesive
  • the support of the reinforcing element has a metal coating which can be heated by induction, the steps b) and c) being effected by an alternating electromagnetic field of an induction coil.
  • FIG. 5 schematically shows the reinforcement in a cavity 7 of a structural component 6, wherein FIG. 5A shows a reinforcing element arranged inside a structural component, consisting of a carrier 1 made of plastic, which is coated with a metal 2, and a heat-curing structural adhesive 3, which is a foamable, thermosetting structural adhesive or a thermosetting structural adhesive as a shape memory material in its temporary form.
  • a heat-curing structural adhesive 3 which is a foamable, thermosetting structural adhesive or a thermosetting structural adhesive as a shape memory material in its temporary form.
  • thermosetting structural adhesive With advanced expansion or deformation of the thermosetting structural adhesive, this also reaches the area where it is protected from the heat, which is the electromagnetic Alternating field of the induction coil 8 generated in the structural component 6, as shown in Figure 5 C is shown. After complete expansion or deformation of the thermosetting structural adhesive 3a, under further and increased influence of the alternating electromagnetic field of the induction coil 8, the hardening of the thermosetting structural adhesive sets in. This is shown in FIG. 5D. Finally, FIG. 5E shows the completely cured structural adhesive 3b and the reinforced structural component 6.
  • thermosetting structural adhesive after expansion or deformation 3b thermosetting structural adhesive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend einen Träger aus einem Kunststoff, welcher zumindest teilweise mit einem Metall beschichtet ist; und -einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff; oder -einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten hitzehärtenden Strukturklebstoff, welcher als Formgedächtnis-Material ausgebildet ist.

Description

VERSTÄRKUNGSELEMENT ZUR VERSTÄRKUNG IN HOHLRÄUMEN VON STRUKTURELLEN BAUTEILEN
Technisches Gebiet
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Verstärkungselemente zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen, wie sie beispielsweise bei Automobilkarosserien und dergleichen eingesetzt werden.
Stand der Technik
Insbesondere um die mechanischen Eigenschaften hohlräumiger struktureller Bauteile, wie sie beispielsweise bei Automobilkarosserien vorkommen, zu verbessern, ist es weitgehend üblich, lokale Verstärkungselemente in die Bauteile einzusetzen oder einzubauen. Derartige Verstärkungselemente bestehen typischerweise aus einem Träger, an welchem ein Strukturklebstoff angebracht ist. Beim Träger handelt es sich um einen Kunststoff oder um ein Metall.
Ein bedeutender Nachteil der Träger aus Kunststoff ist, dass jene Kunststoffe, welche aufgrund ihrer Eigenschaften wie Mechanik, Verarbeitbarkeit sowie aus ökonomischen Gesichtspunkten, als Trägermaterialien in Frage kommen, gegenüber Strukturklebstoffen nicht besonders haftfreundlich sind. Träger aus Metall, welche wiederum aufgrund ihrer Eigenschaften geeignet wären, weisen sehr oft ein höheres Gewicht auf, was vor allem im Automobilbau unerwünscht ist.
Darstellung der Erfindung
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verstärkungselement zur Verfugung zu stellen, welcher die Nachteile des Standes der Technik überwindet und einen Träger aufweist, welcher ein geringes Gewicht aufweist und haftfreundlich gegenüber Strukturklebstoffen ist. Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein Verstärkungselement gemäss Anspruch 1 diese Aufgabe löst. Es wurde gefunden, dass erfindungsgemässe Verstärkungselemente, welche einen Träger aus einem Kunststoff aufweisen, welcher zumindest teilweise mit einem Metall beschichtet ist, mit einem geringen Gewicht ausgebildet werden können und haftfreundlich gegenüber Strukturklebstoffen sind.
Ein weiterer bedeutender Vorteil der erfindungsgemässen Verstärkungselemente ist, dass der Strukturklebstoff, welcher sich auf dem Träger befindet, durch die Metallschicht induktiv erwärmt werden kann, obwohl der Träger zu einem grossen Teil aus Kunststoff besteht. So kann ein allfälliger Temperaturbedingter Formänderungsvorgang im Strukturklebstoff sowie dessen Härtung sehr gezielt, energiesparend und unabhängig von anderen Verfahrensschritten gesteuert werden.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Anhand der Zeichnungen werden Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert. Gleiche Elemente sind in den verschiedenen Figuren mit den gleichen Bezugszeichen versehen. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf gezeigte und beschriebene Ausführungsbeispiele beschränkt.
Es zeigen:
Figur 1 schematisch einen Ausschnitt aus einem Verstärkungselement;
Figur 2 schematisch einen Ausschnitt aus einem Verstärkungselement mit
Nägel;
Figur 3 schematisch einen Ausschnitt aus einem Verstärkungselement mit
Bördelung;
Figur 4 schematisch die Herstellung eines Verstärkungselements;
Figur 5 schematisch ein Verfahren zur Verstärkung in einem Hohlraum eines strukturellen Bauteils.
In den Figuren sind nur die für das unmittelbare Verständnis der Erfindung wesentlichen Elemente gezeigt. Wege zur Ausführung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft in einem ersten Aspekt ein Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend einen Träger aus einem Kunststoff, welcher zumindest teilweise mit einem Me- tall beschichtet ist; und
einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff;
oder
einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten hitzehärten- den Strukturklebstoff, welcher als Formgedächtnis-Material ausgebildet ist.
Mit„Poly" beginnende Substanznamen wie beispielsweise Polyisocyanat, Polyurethan, Polyester oder Polyol bezeichnen im vorliegenden Dokument Substanzen, die formal zwei oder mehr der in ihrem Namen vorkommenden funktionellen Gruppen pro Molekül enthalten.
Der Begriff„Polymer" umfasst im vorliegenden Dokument einerseits ein Kollektiv von chemisch einheitlichen, sich aber in Bezug auf Polymerisationsgrad, Molmasse und Kettenlänge unterscheidenden Makromolekülen, das durch eine Polyreaktion (Polymerisation, Polyaddition, Polykondensation) hergestellt wur- de. Der Begriff umfasst andererseits auch Derivate eines solchen Kollektivs von Makromolekülen aus Polyreaktionen, Verbindungen also, die durch Umsetzungen, wie beispielsweise Additionen oder Substitutionen, von funktionellen Gruppen an vorgegebenen Makromolekülen erhalten wurden und die chemisch einheitlich oder chemisch uneinheitlich sein können. Der Begriff um- fasst im Weiteren auch so genannte Prepolymere, das heisst reaktive oligome- re Voraddukte, deren funktionelle Gruppen am Aufbau von Makromolekülen beteiligt sind.
Der Begriff„Polyurethanpolymer" umfasst sämtliche Polymere, welche nach dem so genannten Diisocyanat-Polyadditions-Verfahren hergestellt werden. Dies schliesst auch solche Polymere ein, die nahezu oder gänzlich frei sind von Urethangruppen. Beispiele für Polyurethanpolymere sind Polyether-Poly- urethane, Polyester-Polyurethane, Polyether-Polyharnstoffe, Polyharnstoffe, Polyester-Polyharnstoffe, Polyisocyanurate und Polycarbodiimide. Als Kunststoffe für den Träger eignen sich insbesondere Polyurethane, Polyamide, Polyester und Polyolefine und Polyolefin-Copolymere, bevorzugt hochtemperaturbeständige Polymere wie Poly(phenylenether), Polysulfone oder Polyethersulfone. Meist bevorzugte Kunststoffe sind Polyamide (PA) wie PA6 oder PA66, Polyethlyen und Polypropylen sowie Polystyrol und Copolymere wie Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS).
Der Kunststoff zur Herstellung des Trägers kann weitere Bestandteile enthalten, welche seine chemischen und physikalischen Eigenschaften beeinflussen. Beispielsweise weist der Kunststoff einen Füllstoff auf. Derartige weitere Bestandteile sind dem Fachmann im Allgemeinen bekannt.
Bevorzugte Metalle, mit welchen der Kunststoff beschichtet ist, sind Aluminium, Stahl, Nickel und Legierungen dieser Metalle. Insbesondere handelt es sich beim Metall um ein Metall, welches durch Induktion erwärmbar ist, das heisst durch ein elektromagnetisches Wechselfeld einer Induktionsspule.
Das Metall kann weiterhin unbehandelt vorliegen oder es kann mit geeigneten Mitteln, beispielsweise zur Verhinderung von Korrosion oder zur Verbesserung der Haftung vorbehandelt sein.
Das Metall, mit welchem der Kunststoff beschichtet ist, kann dabei auf beliebige Art und Weise am Kunststoff befestigt sein. Beispielsweise erfolgt die Befestigung durch mechanische Befestigungsmittel wie Nägel, Schrauben, Nieten, mechanischen Clips, Klemmen, Bördeln und dergleichen, oder durch Verkleben des Metalls mit dem Kunststoff. Weiterhin kann das Metall auch mit- tels Kunststoffgalvanisierung auf den Kunststoff aufgetragen worden sein. Meist bevorzugt beträgt die Schichtdicke der Metallschicht auf dem Kunststoff- träger 0.03 bis 1 .5 mm.
Der Träger aus Kunststoff, welcher mit einem Metall beschichtet ist, weist gegenüber einem reinen Metallträger den Vorteil auf, dass er einerseits leichter ist und dass er andererseits, durch die Eigenschaften des Kunststoffs wie die Wahl des Materials und dessen Verarbeitung, in seinen mechanischen Eigenschaften und in seiner Ausgestaltung sehr breit variiert werden kann. Der Vorteil der Metallbeschichtung gegenüber einem reinen Kunststoffträger ist, dass die Metalle in der Regel haftfreundlicher sind. Ein weiterer Vorteil der Metallbe- schichtung ist, dass bei hitzehärtenden Strukturklebstoffen die Metallschicht sehr lokal und effizient durch Induktion erwärmt werden kann. Der Träger kann weiterhin einen beliebigen Aufbau und eine beliebige Struktur aufweisen. Es kann beispielsweise massiv, hohl oder geschäumt sein oder eine gitterartige Struktur aufweisen. Die Oberfläche des Trägers, das heisst der Kunststoff oder das Metall, kann typischerweise glatt, rau oder strukturiert sein. Weiterhin kann der Träger faserverstärkt sein.
Der Träger kann, zusätzlich zur seiner Funktion als Träger für den Strukturklebstoff, zur strukturellen Verstärkung oder zur Abdichtung des Bauteils oder auch zur Geräuschdämmung beitragen.
Der Träger kann weiterhin mindestens ein Befestigungsmittel, insbesondere einen Clip, zur Befestigung und Platzierung des Verstärkungselements in ei- nem Hohlraum aufweisen. Die Befestigung des Verstärkungselements mit einem Clip eignet sich insbesondere für Anwendungen, bei welchen die gesamte Oberfläche des Bauteils, also auch die Hohlrauminnenwand, beispielsweise für eine Tauchlackierung erreichbar sein muss. In solchen Fällen ist eine Befestigung beispielsweise durch Verkleben nicht geeignet, da der Lack die Stelle der Verklebung nicht erreichen kann.
Die Herstellung des Trägers erfolgt typischerweise im Spritzgussverfahren.
Beim hitzehärtenden Strukturklebstoff handelt es sich vorzugsweise um eine Epoxidharzzusammensetzung oder um eine Polyurethanzusammensetzung.
In einer ersten Ausführungsform handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um einen schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff. Der hitzehärtende Strukturklebstoff kann auf beliebige Art und Weise geschäumt werden, wobei jedoch darauf zu achten ist, dass der Schäumungsvorgang im Wesentlichen vor der Aushärtung des Strukturklebstoffs erfolgt.
Ein solcher schäumbarer Strukturklebstoff weist typischerweise ein chemisches oder ein physikalisches Treibmittel auf. Chemische Treibmittel sind or- ganische oder anorganische Verbindungen, welche sich unter Einfluss von Temperatur, Feuchtigkeit, oder elektromagnetischer Strahlung zersetzen, wobei mindestens eines der Zersetzungsprodukte ein Gas ist. Als physikalische Treibmittel können beispielsweise Verbindungen eingesetzt werden, welche bei Erhöhung der Temperatur in den gasförmigen Aggregatszustand übergehen. Dadurch sind sowohl chemische als auch physikalische Treibmittel in der Lage Schaumstrukturen in Polymeren zu erzeugen.
Bevorzugt wird der schäumbarer Strukturklebstoff thermisch geschäumt wobei chemische Treibmittel eingesetzt werden. Als chemische Treibmittel eignen sich beispielsweise Azodicarbonamide, Sulfohydrazide, Hydrogencarbonate oder Carbonate.
Geeignete chemische Treibmittel sind beispielsweise auch kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Celogen® von Chemtura Corp., USA.
Geeignete physikalische Treibmittel sind beispielsweise kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Expancel® von Akzo Nobel, Niederlande.
Die für die Schäumung erforderliche Wärme kann durch externe oder durch interne Wärmequellen, wie einer exothermen chemischen Reaktion, eingebracht werden. Das schäumbare Material ist vorzugsweise bei einer Tempera- tur von < 160 °C, insbesondere von 80 °C bis 150 °C, bevorzugt von 90 °C bis 140 °C, schäumbar.
In einer zweiten Ausführungsform handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um Formgedächtnis-Material.
Ein Formgedächtnis-Material weist dabei neben dem hitzehärtenden Strukturklebstoff mindestens ein Elastomer auf, welches als durchdringendes Polymernetzwerk im Strukturklebstoff vorliegt.
Handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um ein Formgedächtnis- Material auf Basis einer Epoxidharzzusammensetzung, sollte diese eine Glasübergangstemperatur Tg aufweisen, welche über Raumtemperatur liegt. Handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um ein Formgedächtnis- Material auf Basis einer Polyurethanzusammensetzung, sollte diese einen Schmelzpunkt aufweist, welcher über Raumtemperatur liegt.
Im vorliegenden Dokument beziehen sich also Angaben zur Glasübergangs- temperatur Tg, auf jene Ausführungsform der erfindungsgemässen Zusammensetzung, bei welcher der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Epoxidharzzusammensetzung ist, sofern nichts anderes angegeben ist. Entsprechend beziehen sich Angaben zum Schmelzpunkt auf jene Ausführungsform, bei welcher der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Polyurethanzusammensetzung ist.
Die Glasübergangstemperatur Tg sowie Schmelzpunkte werden typischerweise mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) gemessen, wobei die Messungen mit einem Gerät Mettler Toledo 822e bei einer Heizrate von 10°C/min bis 180°C an 5 mg Proben erfolgen. Die Messwerte werden mit Hilfe der DSC- Software aus der gemessenen DSC-Kurve bestimmt.
Der Ternn„durchdringendes Polymernetzwerk" wird im vorliegenden Dokument in Anlehnung an die Definition eines„Semi-interpenetrierenden Polymernetz- werks" (semi-interpenetrating polymer network (SIPN)) gemäss IUPAC Com- pendium of Chemical Terminology, 2nd Edition (1997) verwendet. Demnach umfasst das SIPN mindestens ein Netzwerk sowie mindestens ein lineares oder verzweigtes Polymer, wobei dieses Polymer das Netzwerk zumindest teilweise durchdringt. In der erfindungsgemässen Zusammensetzung bildet das Elastomer das Netzwerk, das Polymer ist Bestandteil des hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung, welche ein„Formgedächtnis- Material" („shape memory material") darstellt, kann bei ihrer Herstellung oder Verarbeitung in eine bestimmte Form („ursprüngliche Form") gebracht werden und weist nach dieser Formgebung eine feste Konsistenz auf, das heisst, dass der Strukturklebstoff bei einer Temperatur unterhalb seiner Glasübergangstemperatur Tg bzw. unterhalb seines Schmelzpunktes vorliegt. In dieser Form liegt das Elastomer, welches als durchdringendes Polymernetzwerk im Strukturklebstoff vorliegt, im Wesentlichen entspannt vor. Bei Bedarf wird die Zusammensetzung dann auf eine Temperatur oberhalb der Glasübergangstemperatur Tg bzw. des Schmelzpunkts des Strukturklebstoffs erwärmt und in eine beliebige Form („temporäre Form") gebracht. In dieser temporären Form liegt das Elastomer in einer gespannten Form vor. Die Zusammensetzung wird in dieser temporären Form gehalten und die Temperatur der Zusammensetzung wird wieder unter die Glasübergangstemperatur Tg bzw. unter den Schmelzpunkt des Strukturklebstoffs gesenkt, wodurch sich die Zusammenset- zung in der temporären Form verfestigt. In dieser temporären Form ist die Zusammensetzung lagerstabil und kann einer Verarbeitung, beispielsweise Stanzen oder Schneiden, unterzogen werden. Wird die Zusammensetzung zu einem späteren Zeitpunkt wieder auf eine Temperatur erwärmt, welche oberhalb der Glasübergangstemperatur Tg bzw. des Schmelzpunkts des Struktur- klebstoffs liegt, bringt sich das Elastomer wieder in seine entspannte Form und verformt somit die gesamte Zusammensetzung in ihre ursprüngliche Form.
Das in der erfindungsgemässen Zusammensetzung vorhandene Elastomer, welches als durchdringendes Polymernetzwerk im Strukturklebstoff vorliegt, ist insbesondere ein thermoplastisches Elastomer. Vorzugsweise weist dieses thermoplastische Elastomer eine Glasübergangstemperatur Tg(Elastomer) auf, welche niedriger als die Glasübergangstemperatur Tg des hitzehärtenden Strukturklebstoffs ist.
Insbesondere weist das thermoplastische Elastomer einen Schmelzpunkt auf, welcher über der Glasübergangstemperatur Tg bzw. dem Schmelzpunkt des hitzehärtenden Strukturklebstoffs liegt. Bevorzugt weist das thermoplastische Elastomer einen Schmelzpunkt von 50°C bis 200°C, insbesondere von 70°C bis 160°C, auf.
Das thermoplastische Elastomer weist vorzugsweise ein Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von > 50Ό00 g/mol, insbesondere 70Ό00 bis 300Ό00 g/mol, auf. In diesem Molekulargewichtsbereich weist das thermoplastische Elastomer den Vorteil auf, dass es thermoplastisch verarbeitbar ist und gute mechanische Eigenschaften aufweist. Meist bevorzugt ist das thermoplastische Elastomer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen und Polyolefin-Copolymeren. Beispielsweise sind dies Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Ethylenvinylacetat (EVA) und dergleichen. Es ist beispielsweise auch denkbar, dass in der erfindungsge- mässen Zusammensetzung eine Mischung von zwei oder mehr Elastomeren vorhanden ist.
Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzung, wird der hit- zehärtende Strukturklebstoff bei einer Temperatur über seiner Glasübergangstemperatur Tg mit dem thermoplastischen Elastomer vermischt bis eine homogene Mischung erhalten wird. Das Vermischen des hitzehärtenden Strukturklebstoffs mit dem thermoplastischen Elastomer erfolgt meist bevorzugt bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der Elastomers, beispielswei- se in einem Extruder.
Handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um einen hitzehärtenden Strukturklebstoff, kann der Strukturklebstoff vor der Zugabe des Härters mit dem Elastomer vermischt werden. Dadurch kann die Temperatur beim Vermischen bis oder sogar über die Aushärtungstemperatur des hitzehärtenden Strukturklebstoffs eingestellt werden, ohne dass es zu einer Aushärtung des Strukturklebstoffs kommt. Bei höheren Temperaturen wird in der Regel eine effizientere Vermischung erreicht.
Weiterhin ist es möglich, anstelle eines thermoplastischen Elastomers ein nicht-thermoplastisches Elastomer einzusetzen. Dabei weist auch das nichtthermoplastische Elastomer insbesondere eine Glasübergangstemperatur Tg(nicht-thermoplastisches Elastomer) auf, welche niedriger als die Glasübergangstemperatur Tg des hitzehärtenden Strukturklebstoffs ist.
Beispielsweise ist ein chemisch vernetztes Elastomer aufgebaut aus polyme- ren Polyolen und Polyisocyanaten oder aus Epoxidharzen und amino- oder carboxylterminierten Flüssigkautschuken. Als„chemisch vernetztes Elastomer" wird im vorliegenden Dokument ein Elastomer verstanden, welches über kovalente chemische Bindungen vernetzt ist. Im Gegensatz dazu basiert die Vernetzung eines thermoplastischen
Elastomers auf physikalischen Wechselwirkungen. Ein chemisch vernetztes Elastomer unterscheidet sich dadurch von einem thermoplastischen Elastomer, dass es in einem geeigneten Lösungsmittel zwar quillt, jedoch nicht gelöst wird. Ein thermoplastisches Elastomer löst sich hingegen vollständig in einem geeigneten Lösungsmittel.
Das Vorliegen eines chemisch vernetzten Elastomers lässt sich beispielsweise in Anlehnung an ASTM D 2765 bestimmen.
Handelt es sich beim Elastomer um ein nicht-thermoplastisches, das heisst um ein chemisch vernetztes Elastomer, wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung dadurch hergestellt, dass die polymeren Bestandteile zur Herstellung des Elastomers vor ihrer Vernetzung mit dem hitzehärtenden Strukturklebstoff über dessen Glasübergangstemperatur Tg vermischt werden. Bei Erreichen einer homogenen Vermischung wird die Zusammensetzung dann in ihre ursprüngliche Form gebracht und die polymeren Bestandteile zur Herstellung des Elastomers werden in dieser ursprünglichen Form zu einem Elastomer ver- netzt.
Der Einsatz eines thermoplastischen Elastomers weist den Vorteil auf, dass die aufwendige Einstellung eines Temperaturbereichs, in welchem die polymeren Bestandteile zur Herstellung des Elastomers zum Elastomer vernetzt werden nicht nötig ist.
Insbesondere handelt es sich bei der erfindungsgemässen Zusammensetzung um ein Formgedächtnis-Material, welches bei Raumtemperatur (23°C) fest ist, was eine optimale Handhabung des Materials in seiner ursprünglichen und in seiner temporären Form erlaubt.
Damit die erfindungsgemässe Zusammensetzung bei Raumtemperatur fest ist, sollte der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Glasübergangstemperatur Tg, im Fall einer Epoxidharzzusammensetzung, bzw. einen Schmelzpunkt, im Fall einer Polyurethanzusammensetzung, aufweisen, welcher über der Raumtemperatur liegt. Ansonsten könnte die erfindungsgemässe Zusammensetzung, nachdem sie in ihre temporäre Form gebracht wurde, das in dieser temporären Form angespannte Elastomer, bei Raumtemperatur nicht in dieser Form hal- ten.
Vorzugsweise handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um
eine Epoxidharzzusammensetzung mit einer Glasübergangstemperatur Tg im Bereich von 23°C bis 95°C, insbesondere von 30°C bis 80°C, bevorzugt von 35°C bis 75°C; oder um
- eine Polyurethanzusammensetzung mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 23°C bis 95°C, insbesondere von 30°C bis 80°C, bevorzugt von 35°C bis 75°C.
Weiterhin bevorzugt ist die Oberfläche der erfindungsgemässen Zusammensetzung bei Raumtemperatur nicht klebrig, was ihre Handhabung erleichtert.
Der hitzehärtende Strukturklebstoff weist vorzugsweise eine Aushärtungstemperatur im Bereich von 120°C bis 220°C, insbesondere 160°C bis 200°C, auf. Bei der Verarbeitung der Zusammensetzung, bei welcher sie in ihre temporäre Form gebracht wird, darauf geachtet werden, dass die Zusammensetzung nicht soweit erwärmt wird, dass der Aushärtungsvorgang einsetzt.
Meist bevorzugt ist der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Epoxidharzzusam- mensetzung umfassend mindestens ein Epoxidharz A und mindestens einen Härter B für Epoxidharze, welcher durch erhöhte Temperatur aktiviert wird. Insbesondere handelt es sich dabei um eine einkomponentige Epoxidharzzusammensetzung.
Das Epoxidharz A, weist durchschnittlich mehr als eine Epoxidgruppe pro Mo- lekül auf und ist insbesondere ein Epoxid-Festharz oder eine Mischung eines Epoxid-Festharzes mit einem Epoxid-Flüssigharz. Der Begriff„Epoxid- Festharz" ist dem Epoxid-Fachmann bestens bekannt und wird im Gegensatz zu„Epoxid-Flüssigharz" verwendet. Die Glasübergangstemperatur Tg von
Festharzen liegt über Raumtemperatur.
Bevorzugte Epoxid-Festharze weisen die Formel (I) auf.
Hierbei stehen die Substituenten R' und R" unabhängig voneinander entweder für H oder CH3. Weiterhin steht der Index s für einen Wert von > 1 , insbesondere von > 1 .5, bevorzugt von 2 bis 12.
Derartige Epoxid-Festharze sind beispielsweise kommerziell erhältlich von Dow Chemical Company, USA, von Huntsman International LLC, USA, oder von Hexion Specialty Chemicals Inc, USA.
Bevorzugte Epoxid-Flüssigharze, welche insbesondere zusammen mit einem E oxid-Festharz verwendet werden können, weisen die Formel (II) auf.
Hierbei stehen die Substituenten R'" und R"" unabhängig voneinander entweder für H oder CH3. Weiterhin steht der Index r für einen Wert von 0 bis 1 . Be- vorzugt steht r für einen Wert von < 0.2.
Es handelt sich somit vorzugsweise um Diglycidylether von Bisphenol-A (DGEBA), von Bisphenol-F sowie von Bisphenol-A/F. Die Bezeichnung„A F" verweist hierbei auf eine Mischung von Aceton mit Formaldehyd, welche als Edukt bei dessen Herstellung verwendet wird. Solche Flüssigharze sind bei- spielsweise unter den Handelsnamen Araldite® GY 250, Araldite® PY 304, Araldite® GY 282 von Huntsman International LLC, USA, oder D.E.R.® 331 oder D.E.R.® 330 von Dow Chemical Company, USA, oder unter dem Han- delsnamen Epikote 828 oder Epikote 862 von Hexion Specialty Chemicals Inc, USA, kommerziell erhältlich.
Je nach Ausführungsform kann es sich beim Epoxidharz, welches als eine der Ausgangsverbindungen im hitzehärtenden Strukturklebstoff eingesetzt wird, auch um ein Epoxid-Flüssigharz handeln. Dies ist typischerweise dann der Fall, wenn der hitzehärtende Strukturklebstoff zur Ausbildung eines Formgedächtnis-Materials mindestens ein chemisch vernetztes Elastomer umfasst, wobei die chemische Vernetzung der polymeren Bestandteile zur Herstellung dieses Elastomers zu einer Erhöhung der Glasübergangstemperatur Tg des hitzehärtende Strukturklebstoffs führt, sodass diese im, für die Handhabung des Materials, geeigneten Bereich liegt. Dies ist beispielsweise der Fall, wenn das chemisch vernetzte Elastomer zumindest teilweise aus dem eingesetzten Epoxid-Flüssigharz aufgebaut wird.
Weitere geeignete Epoxidharze sind sogenannte Novolake. Diese weisen insbesondere die fol ende Formel (III) auf.
Dabei steht der Rest X für ein Wasserstoffatom oder für eine Methylgruppe. Der Rest Y steht für -CH2- oder für einen Rest der Formel (IV).
Weiterhin steht der Index z für einen Wert von 0 bis 7, insbesondere für einen Wert > 3.
Insbesondere handelt es sich hierbei um Phenol- oder Kresol-Novolake (Y steht für -CH2-). Derartige Epoxidharze sind unter dem Handelsnamen EPN oder ECN sowie Tactix® 556 von Huntsman International, LLC, USA, oder unter der Produktreihe D.E.N.™ von Dow Chemical Company, USA, kommerziell erhältlich. Bevorzugt stellt das Epoxidharz A ein Epoxid-Festharz der Formel (I) dar. In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform enthält die hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung sowohl mindestens ein Epoxid-Festharz der Formel (I) als auch mindestens ein Epoxid-Flüssigharz der Formel (II). Der Anteil von Epoxidharz A beträgt vorzugsweise 2 bis 90 Gew.-%, insbesondere 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Der Härter B für Epoxidharze wird durch erhöhte Temperatur aktiviert. Bevor- zugt handelt es sich beim Härter B um einen Härter, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dicyandiamid, Guanamine, Guanidine, Amino- guanidine und deren Derivate; substituierte Harnstoffe, insbesondere 3-(3- Chlor-4-methylphenyl)-1 ,1 -dimethylharnstoff (Chlortoluron), oder Phenyl-Di- methylharnstoffe, insbesondere p-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monu- ron), 3-Phenyl-1 ,1 -dimethylharnstoff (Fenuron), 3,4-Dichlorphenyl-N,N-di- methylharnstoff (Diuron), sowie Imidazole und Amin-Komplexe.
Besonders bevorzugt als Härter B ist Dicyandiamid, insbesondere in Kombination mit einem substituierten Harnstoff. Der Vorteil der Kombination von Dicyandiamid mit einem substituierten Harnstoff liegt in der dadurch erzielten beschleunigten Aushärtung der Zusammensetzung.
Der Anteil des Härters B beträgt vorzugsweise 0.05 bis 8 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Der Begriff„Härter" schliesst im vorliegenden Dokument auch Katalysatoren und katalytisch wirkende Verbindungen mit ein. Dem Fachmann ist in diesem Fall klar, dass beim Einsatz eines Katalysators oder einer katalytisch wirkenden Verbindung als Härter B, der Anteil der Härters B am gesamten hitzehär- tenden Strukturklebstoff im unteren Bereich des angegebenen Wertebereichs liegt.
Zusätzlich kann die Epoxidharzzusammensetzung mindestens ein Schlagzä- higkeitsmodifikator umfassen.
Unter einem„Schlagzähigkeitsmodifikator" wird in diesem Dokument ein Zusatz eines organischen Polymers zu einer Epoxidharzmatrix verstanden, der bereits in geringen Mengen, d.h. von typischerweise zwischen 0.1 und 20 Gew.-%, eine deutliche Zunahme der Zähigkeit bewirkt und somit in der Lage ist, höhere Schlag- oder Stossbeanspruchung aufzunehmen, bevor die Matrix einreisst oder bricht.
Als Schlagzähigkeitsmodifikatoren eignen sich insbesondere reaktive Flüssigkautschuke auf Basis von Nitrilkautschuk oder Derivate von Polyetherpolyol- Polyurethanen, Core-Shell Polymere und ähnliche dem Fachmann bekannte Systeme.
Geeignete Schlagzähigkeitsmodifikatoren sind als Schlagzähigkeitsmodifikatoren D beschrieben in der europäischen Patentanmeldung mit der Anmeldenummer EP08168009.2, deren Inhalt hiermit durch Bezugnahme ein- geschlossen wird.
Insbesondere handelt es sich beim Schlagzähigkeitsmodifikator um ein nichtthermoplastisches Elastomer.
Ebenfalls geeignet ist der hitzehärtende Strukturklebstoff eine einkomponen- tige, hitzehärtende Polyurethanzusammensetzung, welche bei Raumtemperatur eine feste Konsistenz aufweist.
Einkomponentige, hitzehärtende Polyurethanzusammensetzungen, welche bei Raumtemperatur eine feste Konsistenz aufweisen, sind dem Fachmann bekannt und können unterschiedliche Härtungsmechanismen aufweisen.
In einer ersten Ausführungsform werden Polyurethanzusammensetzungen eingesetzt, welche neben einem festen Isocyanatgruppen terminierten Polyurethanpolymer, weiterhin mindestens ein Aldimin, insbesondere ein Polyaldi- min, als Härter aufweisen. Beim Erhöhen der Temperatur und der dadurch verursachten Erweichung des Polyurethanpolymers, kann Wasser, insbesondere in Form von Luftfeuchtigkeit, in die Polyurethanzusammensetzung eindringen, wodurch es zur Hydrolysierung der Aldimine und dadurch zur
Freisetzung von Aminen kommt, welche dann mit den Isocyanatgruppen reagieren und zur Aushärtung der Zusammensetzung führen.
Beispielsweise sind derartige geeignete hitzehärtende Polyurethanzusammensetzungen beschreiben in WO 2008/059056 A1 , deren gesamte Offenbarung hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen wird.
In einer zweiten Ausführungsform können Polyurethanzusammensetzungen eingesetzt werden, welche neben einem Isocyanatgruppen terminierten Polyurethanpolymer weiterhin mindestens einen Härter aufweisen, welcher gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen enthält und in blockierter Form vorliegt. Die Blockierung kann dabei chemischer oder physikalischer Natur sein. Beispiele für geeignete chemisch blockierte Härter sind über eine Komplexbindung an Metalle gebundene Polyamine, im Besonderen Komplexverbindungen von Me- thylendianilin (MDA) und Natriumchlorid. Solche Komplexverbindungen werden üblicherweise mit der Bruttoformel (MDA)3 NaCI beschrieben. Ein geeigneter Typ ist als Dispersion in Diethylhexylphthalat unter dem Handelsnamen Cay- tur® 21 von Chemtura Corp., USA, erhältlich. Der Komplex zersetzt sich beim Erwärmen auf 80 bis 160°C mit bei höherer Temperatur zunehmender Geschwindigkeit, wodurch Methylendianilin als aktiver Härter freigesetzt wird. Beispiele für physikalisch blockierte Härter sind mikroverkapselte Härter. Zur Verwendung als Härter in mikroverkapselter Form insbesondere geeignet sind zwei- oder mehrwertige Alkohole, kurzkettige Polyesterpolyole, aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Aminoalkohole, Hydrazide von Dicarbon- säuren, aliphatische Polyamine, cycloaliphatische Polyamine, Ethergruppen- haltige aliphatische Polyamine, Polyoxyalkylen-Polyamine, beispielsweise er- hältlich unter dem Namen Jeffamine® (von Huntsman International LLC, USA), aromatische Polyamine. Bevorzugt sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Polyamine, insbesondere Ethanolamin, Propanolamin, Butanola- min, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin. Eine ausführliche Aufzählung von geeigneten Härtern zur Verwendung in mik- roverkapselter Form ist beispielsweise zu finden auf Seite 14, ab Zeile 25 in WO 2009/016106 A1 , dessen gesamte Offenbarung hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen wird.
Die Mikroverkapselung dieser Härter kann nach einem der gängigen Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise mittels Sprühtrocknung, Grenzflächenpolymerisation, Koazervation, Tauch- oder Zentrifugenverfahren, Wirbelbettverfahren, Vakuum-Verkapselung, elektrostatische Mikroverkapselung. Die so erhaltenen Mikrokapseln haben eine Partikelgrösse von 0.1 bis 100 μιτι, bevor- zugt 0.3 bis 50 μιτι. Die Grösse der Mikrokapseln ist so bemessen, dass sie sich beim Erhitzen einerseits effektiv öffnen, und andererseits nach der Aushärtung eine optimale Homogenität und damit Kohäsionsfestigkeit des Strukturklebstoffs erhalten wird. Sie dürfen weiterhin keinen schädlichen Einfluss auf die Adhäsionseigenschaften des Strukturklebstoffs ausüben. Als Material für die Kapselhülle kommen Polymere in Betracht, die im zu verkapselnden Härter unlöslich sind und einen Schmelzpunkt von 50 bis 150°C aufweisen. Beispiele für geeignete Polymere sind Kohlenwasserstoff-Wachse, Polyethylenwachse, Wachsester, Polyester, Polyamide, Polyacrylate, Polymethacrylate oder Mischungen mehrerer solcher Polymeren.
In einer dritten Ausführungsform können Isocyanatgruppen terminierte Polyurethanpolymere eingesetzt werden, deren Isocyanatgruppen mit thermisch labilen Blockierungsgruppen, wie beispielsweise mit Caprolactam, umgesetzt wurden oder solche, deren Isocyanatgruppen zu thermisch labilen Uretdionen dimerisiert wurden.
In einer vierten Ausführungsform können Polyurethanzusammensetzungen eingesetzt werden, welche neben einem Hydroxylgruppen terminierten Polyurethanpolymer und/oder mindestens einem polymeren Polyol, wie es vorher- gehend beschrieben wurde, weiterhin mindestens einen verkapseltes oder oberflächendeaktiviertes Polyisocyanat als Härter umfassen. Verkapselte oder oberflächendeaktivierte Polyisocyanate sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschreiben in EP 0 204 970 oder in EP 0 922 720, deren Offen- barung hiermit eingeschlossen ist. Als Polyisocyanate eignen sich dabei die vorhergehend beschriebenen.
Handelt es sich beim hitzehärtende Strukturklebstoff um eine Polyurethan- Zusammensetzung sind die Bestandteile zu deren Herstellung, insbesondere Polyisocyanat und Polyol, bezüglich ihrem Molekulargewicht und ihrer Funktionalität, vorzugsweise so zu wählen, dass das Polyurethan einen Schmelzpunkt aufweist, welcher über Raumtemperatur liegt, insbesondere im Bereich von 23 bis 95°C.
Der hitzehärtende Strukturklebstoff kann weitere Bestandteile enthalten, wie sie üblicherweise in hitzehärtenden Strukturklebstoffen eingesetzt werden. Insbesondere enthält der hitzehärtende Strukturklebstoff zusätzlich mindestens einen Füllstoff. Bevorzugt handelt es sich hierbei um Glimmer, Talk, Kaolin, Wollastonit, Feldspat, Syenith, Chlorit, Bentonit, Montmorillonit, Calciumcarbonat (gefällt oder gemahlen), Dolomit, Quarz, Kieselsäuren (pyrogen oder gefällt), Cristobalit, Calciumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumoxid,
Keramikhohlkugeln, Glashohlkugeln, organische Hohlkugeln, Glaskugeln, Farbpigmente. Als Füllstoff sind sowohl die organisch beschichteten als auch die unbeschichteten kommerziell erhältlichen und dem Fachmann bekannten Formen gemeint. Ein weiteres Beispiel sind funktionalisierte Alumoxane, wie sie z. B. in US 6,322,890 beschrieben sind und deren Inhalt hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen wird.
Vorteilhaft beträgt der Anteil des Füllstoffs 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des gesamten hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Als weitere Bestandteile umfasst der hitzehärtende Strukturklebstoff insbesondere auch Thixothropierungsmittel wie beispielsweise Aerosile oder Nanodays, Zähigkeitsmodifikatoren, Reaktivverdünner sowie weitere dem Fachmann bekannte Bestandteile. Meist bevorzugt handelt es sich beim hitzehärtenden Strukturklebstoff um eine einkomponentige, hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung.
Die Herstellung erfindungsgemässer Verstärkungselemente kann, abhängig von der Ausführungsform des Verstärkungselements unterschiedlich erfolgen. In einem ersten Schritt wird typischerweise ein Träger aus Kunststoff in der gewünschten Form bereitgestellt. In einem zweiten Schritt wird dann dieser Träger mit einer Metallbeschichtung versehen. Dies kann, wie bereits vorhergehend beschrieben, auf unterschiedliche Art und Weisen erfolgen.
In einem unabhängigen Verfahren wird ein hitzehärtender Strukturklebstoff bereitgestellt, welcher dann, typischerweise durch Einmischen eines Treibmittels, zu einem schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff modifiziert wird. Dieser schäumbare, hitzehärtende Strukturklebstoff wird anschliessend zumindest teilweise auf die Metallbeschichtung des Trägers aufgebracht.
Handelt es sich bei der Metallbeschichtung um eine solche, die nicht durch Kunststoffgalvanisierung auf den Träger aufgebracht wird, sondern bereits als Blech oder dergleichen vorliegt, kann das Verstärkungselement auch dadurch hergestellt werden, dass das Metall mit dem schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff beschichtet wird. Danach können aus dem Verbund von Me- tall und Strukturklebstoff Formen ausgeschnitten oder gestanzt werden, welche wiederum an einem in der passenden Form vorliegenden Träger angebracht werden.
Analog dazu können auch Verstärkungselemente hergestellt werden, welche einen hitzehärtenden Strukturklebstoff als Formgedächtnismaterial aufweisen. Insbesondere wird hierbei erst das Metall, als Metallblech oder dergleichen, mit dem hitzehärtenden Strukturklebstoff, umfassend mindestens ein Elastomer, welches als durchdringendes Polymernetzwerk im Strukturklebstoff vorliegt, in seiner ursprünglichen Form beschichtet. Nach der Beschichtung kann dann der Strukturklebstoff auf dem Metall wie vorhergehend beschrieben, beispielsweise durch Pressen, Walzen und dergleichen bei erhöhter Temperatur in seine temporäre Form gebracht werden und danach in dieser Form abgekühlt werden. Danach können aus dem Verbund von Metall und Strukturklebstoff wiederum Formen ausgeschnitten oder gestanzt werden, welche an einem in der passenden Form vorliegenden Träger angebracht werden.
Figur 1 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einem Verstärkungselement umfassend einen Träger 1 aus einem Kunststoff, welcher mit einem Metall 2 beschichtet ist. Auf der Metallschicht befindet sich ein hitzehärtender Strukturklebstoff 3, welcher ein schäumbarer, hitzehärtender Strukturklebstoff oder ein hitzehärtenden Strukturklebstoff als Formgedächtnis-Material in seiner temporären Form ist.
Figuren 2 und 3 zeigen wie Figur 1 Verstärkungselemente mit Träger 1 , Metall 2 und hitzehärtendem Strukturklebstoff 3, wobei Figur 2 die Befestigung des Metalls am Träger mittels Nägel 4 und Figur 3 die Befestigung des Metalls am Träger mittels Bördelung 5 zeigt.
Figur 3 zeigt schematisch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsge- mässen Verstärkungselements, wobei in einem ersten Schritt I) ein hitzehärtender Strukturklebstoff 3, welcher ein schäumbarer, hitzehärtender
Strukturklebstoff oder ein hitzehärtenden Strukturklebstoff als Formgedächtnis- Material in seiner temporären Form ist, auf einem Metall 2 aufgebracht wird. In einem zweiten Schritt II) wird dann das Metall zusammen mit dem hitzehärtenden Strukturklebstoff an den Träger 1 angepasst und angebracht.
Weiterhin umfasst die Erfindung die Verwendung eines Verstärkungselements, wie es vorhergehend beschrieben wurde, zur Verstärkung von Hohlräumen von strukturellen Bauteilen. Vorzugsweise werden derartige strukturelle Bauteile in Karosserien und/oder Rahmen von Transport- und Fortbewegungsmitteln, insbesondere von Fahrzeugen zu Wasser oder zu Land oder von Luftfahrzeugen, eingesetzt. Bevorzugt umfasst die Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemässen Verstärkungselements in Karosserien oder Rahmen von Automobilen, Lastkraftwagen, Eisenbahnwagen, Booten, Schiffen, Hubschraubern und Flugzeugen, meist bevorzugt in Automobilen. Einweiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend die Schritte: a) Platzieren eines Verstärkungselements gemäss vorhergehender Beschreibung in den Hohlraum eines strukturellen Bauteils;
b) Erwärmen des hitzehärtenden Strukturklebstoffs auf dem Verstärkungselement auf eine Temperatur oberhalb der Glassübergangstemperatur Tg des hitzehärtenden Strukturklebstoffs, und wobei
diese Temperatur die Schäumungstemperatur des schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoffs ist; oder
- diese Temperatur die Temperatur ist, bei welcher das Formgedächtnis-Material in seine ursprüngliche Form zurückgeht;
c) Aushärten des hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Insbesondere weist der der Träger des Verstärkungselements eine Metallbe- Schichtung auf, welche durch Induktion erwärmt werden kann, wobei die Schritte b) und c) durch ein elektromagnetisches Wechselfeld einer Induktionsspule bewirkt werden.
Figur 5 zeigt schematisch die Verstärkung in einem Hohlraum 7 eines struktu- rellen Bauteils 6, wobei Figur 5 A ein im Inneren eines strukturellen Bauteils angebrachtes Verstärkungselement, bestehend aus einem Träger 1 aus Kunststoff, welcher mit einem Metall 2 beschichtet ist, und einem hitzehärtenden Strukturklebstoff 3, welcher ein schäumbarer, hitzehärtender Strukturklebstoff oder ein hitzehärtender Strukturklebstoff als Formgedächtnis-Material in seiner temporären Form ist. Durch Anlegen eines elektromagnetischen Wechselfelds einer Induktionsspule 8 erwärmen sich die in Reichweite des Wechselfelds befindlichen Metallteile, wodurch Wärme 9 an den Strukturklebstoff abgegeben wird, wie dies in Figur 5 B gezeigt ist. Durch den Wärmeeinfluss setzt die Verformung des hitzehärtenden Strukturklebstoffs ein, d.h. je nach Ausführungsform der Schäumungsvorgang oder der Übergang des Formgedächtnismaterials in seine ursprüngliche Form. Bei fortgeschrittener Ausdehnung bzw. Verformung des hitzehärtenden Strukturklebstoffs, gelangt dieser auch in den Bereich, wo er vor der Wärme, welche das elektromagnetische Wechselfeld der Induktionsspule 8 im strukturellen Bauteil 6 erzeugt, so wie die in Figur 5 C dargestellt ist. Nach vollständiger Ausdehnung bzw. Verformung des hitzehärtenden Strukturklebstoffs 3a setzt unter weiterem und erhöhtem Einfluss des elektromagnetischen Wechselfelds der Induktionsspule 8 die Aus- härtung des hitzehärtenden Strukturklebstoffs ein. Dies ist in Figur 5 D gezeigt. Schliesslich zeigt Figur 5 E den vollständig ausgehärteten Strukturklebstoff 3b und das verstärkte strukturelle Bauteil 6.
Bezugszeichenliste
1 Träger
2 Metall
3 hitzehärtender Strukturklebstoff nicht geschäumt bzw. in temporärer Form
3a hitzehärtender Strukturklebstoff nach Ausdehnung bzw. Verformung 3b ausgehärteter Strukturklebstoff
4 Nagel
5 Bördelung
6 strukturelles Bauteil
7 Hohlraum
8 Induktionsspule
9 Wärme

Claims

Patentansprüche
1 . Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend einen Träger aus einem Kunststoff, welcher zumindest teilweise mit einem Metall beschichtet ist; und
- einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoff;
oder
einen an der Metallbeschichtung des Trägers angebrachten hitzehärtenden Strukturklebstoff, welcher als Formgedächtnis-Material ausgebildet ist.
2. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminium, Stahl und Legierungen von Eisen und/oder Aluminium.
3. Verstärkungselement gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall ein durch Induktion erwärmbares Metall ist.
4. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallschicht eine Schichtdicke von 0.03 bis 1 .5 mm aufweist.
5. Verstärkungselement gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall mit mindestens einem mechanischen Befestigungsmittel am Kunststoff befestigt ist.
6. Verstärkungselement gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge- kennzeichnet, dass das Metall auf den Kunststoff geklebt ist.
7. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Glasübergangstemperatur Tg im Bereich von 23 °C bis 95 °C aufweist.
8. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Aushärtungstemperatur von 120 °C bis 220 °C aufweist.
9. Verstärkungselement gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der hitzehärtende Strukturklebstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxidharzzusammensetzung und Polyurethanzusammensetzung.
10. Verstärkungselement gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der hitzehärtende Strukturklebstoff eine Epoxidharzzusammensetzung ist umfassend mindestens ein Epoxidharz A und mindestens einen Härter B für Epoxidharze, welcher durch erhöhte Temperatur aktiviert wird.
1 1 . Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der hitzehärtende Strukturklebstoff, welcher als Formgedächtnis-Material ausgebildet ist, ein Elastomer enthält, welches als durchdringendes Polymernetzwerk im Strukturklebstoff vorliegt.
12. Verfahren zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend die Schritte:
a) Platzieren eines Verstärkungselements gemäss einem der Ansprüche 1 bis 1 1 in den Hohlraum eines strukturellen Bauteils;
b) Erwärmen des hitzehärtenden Strukturklebstoffs auf dem Verstär- kungselement auf eine Temperatur oberhalb der Glassübergangstemperatur Tg des hitzehärtenden Strukturklebstoffs, und wobei
- diese Temperatur die Schäumungstemperatur des schäumbaren, hitzehärtenden Strukturklebstoffs ist; oder - diese Temperatur die Temperatur ist, bei welcher das Formgedächtnis-Material in seine ursprüngliche Form zurückgeht;
c) Aushärtung des hitzehärtenden Strukturklebstoffs.
Verfahren gemäss Anspruch 12,
mit der Massgabe, dass der Träger des Verstärkungselements eine Me- tallbeschichtung aufweist, welche durch Induktion erwärmt werden kann, dadurch gekennzeichnet, dass die Schritte b) und c) durch ein elektromagnetisches Wechselfeld einer Induktionsspule bewirkt werden.
EP11709971A 2010-03-26 2011-03-25 Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen Withdrawn EP2553036A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11709971A EP2553036A1 (de) 2010-03-26 2011-03-25 Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10158078A EP2368957A1 (de) 2010-03-26 2010-03-26 Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen
EP11709971A EP2553036A1 (de) 2010-03-26 2011-03-25 Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen
PCT/EP2011/054651 WO2011117405A1 (de) 2010-03-26 2011-03-25 Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2553036A1 true EP2553036A1 (de) 2013-02-06

Family

ID=42562921

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP10158078A Withdrawn EP2368957A1 (de) 2010-03-26 2010-03-26 Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen
EP11709971A Withdrawn EP2553036A1 (de) 2010-03-26 2011-03-25 Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP10158078A Withdrawn EP2368957A1 (de) 2010-03-26 2010-03-26 Verstärkungselement zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20130020832A1 (de)
EP (2) EP2368957A1 (de)
WO (1) WO2011117405A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10106205B2 (en) 2016-07-21 2018-10-23 Zephyros, Inc. Reinforcement structure
US10173727B2 (en) 2016-07-28 2019-01-08 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US10427346B2 (en) 2014-04-30 2019-10-01 Zephyros, Inc. Extruded reinforcements
US10940896B2 (en) 2017-01-11 2021-03-09 Zephyros, Inc. Reinforcing devices
US12012149B2 (en) 2019-06-07 2024-06-18 Zephyros, Inc. Carrier to reinforce a frame of a vehicle and method of making

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2368955A1 (de) * 2010-03-26 2011-09-28 Sika Technology AG Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs
EP2368956A1 (de) 2010-03-26 2011-09-28 Sika Technology AG Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs
GB201012595D0 (en) 2010-07-27 2010-09-08 Zephyros Inc Oriented structural adhesives
WO2015006457A1 (en) * 2013-07-09 2015-01-15 United Technologies Corporation Reinforced plated polymers
US10174223B2 (en) * 2013-11-30 2019-01-08 Hrl Laboratories, Llc Formulations, methods, and apparatus for remote triggering of frontally cured polymers
FR3021658B1 (fr) * 2014-05-28 2017-12-08 Bostik Sa Composition de polyurethane a terminaisons nco a base mdi non thermofusible et a faible teneur en monomere mdi, comprenant au moins un compose isocyanate de volume molaire particulier.
JP6630086B2 (ja) * 2015-08-24 2020-01-15 キヤノン株式会社 画像処理装置、画像処理方法及びプログラム
EP3662001B1 (de) * 2017-08-04 2022-09-07 Sika Technology AG Thermisch expandierbare einkomponentige hitzehärtende epoxidharzzusammensetzung mit hoher standfestigkeit und guter granulierbarkeit
EP3486144B1 (de) 2017-11-15 2022-01-19 Sika Technology Ag System eines verstärkten strukturelementes eines kraftfahrzeuges
WO2019096694A1 (de) 2017-11-15 2019-05-23 Sika Technology Ag Vorrichtung zur verstärkung eines strukturelementes
EP3486145B1 (de) 2017-11-15 2022-01-19 Sika Technology Ag System eines verstärkten strukturelementes
WO2023247584A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Zephyros, Inc. Thermal runaway fumes management

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58126145A (ja) * 1982-01-25 1983-07-27 井上エムテ−ビ−株式会社 表面に金属層を有する柔軟なウレタンフォームの連続的製造方法
DE3517333A1 (de) 1985-05-14 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung stabiler dispersionen feinteiliger polyisocyanate und deren verwendung
PT922720E (pt) 1997-12-11 2002-01-30 Bayer Ag Processo para a preparacao e utilizacao de camadas ou pos reactivos latentes estaveis a armazenagem de poliisocianatos solidos desactivados superficialmente e polimeros de dispersao com grupos funcionais
US6322890B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Wm. Marsh Rice University Supra-molecular alkylalumoxanes
EP1916285A1 (de) * 2006-10-24 2008-04-30 Sika Technology AG Derivatisiertes Epoxid-Festharz und dessen Verwendungen
EP1923445B1 (de) 2006-11-17 2009-06-24 Sika Technology AG Polyaldimin enthaltende feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoff-Zusammensetzung
EP2019027A1 (de) 2007-07-27 2009-01-28 Sika Technology AG Verstärkungselement zur Verstärkung von Hohlräumen von strukturellen Bauteilen
ATE483751T1 (de) * 2008-10-31 2010-10-15 Sika Technology Ag Hitzehärtende epoxidharzzusammensetzungen einsetzbar als rohbauklebstoff oder strukturschaum

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2011117405A1 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10427346B2 (en) 2014-04-30 2019-10-01 Zephyros, Inc. Extruded reinforcements
US10106205B2 (en) 2016-07-21 2018-10-23 Zephyros, Inc. Reinforcement structure
US10196097B2 (en) 2016-07-21 2019-02-05 Zephyros, Inc. Reinforcement structure
US10800462B2 (en) 2016-07-21 2020-10-13 Zephyros, Inc. Reinforcement structure
US10173727B2 (en) 2016-07-28 2019-01-08 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US10183699B2 (en) 2016-07-28 2019-01-22 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US10875579B2 (en) 2016-07-28 2020-12-29 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US11465686B2 (en) 2016-07-28 2022-10-11 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US11565755B2 (en) 2016-07-28 2023-01-31 Zephyros, Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption
US10940896B2 (en) 2017-01-11 2021-03-09 Zephyros, Inc. Reinforcing devices
US12012149B2 (en) 2019-06-07 2024-06-18 Zephyros, Inc. Carrier to reinforce a frame of a vehicle and method of making

Also Published As

Publication number Publication date
EP2368957A1 (de) 2011-09-28
WO2011117405A1 (de) 2011-09-29
US20130020832A1 (en) 2013-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011117405A1 (de) Verstärkungselement zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen
EP2553034B2 (de) Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs
EP2553035B1 (de) Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs
EP2183150B2 (de) Verfahren zur verstärkung in hohlräumen von strukturellen bauteilen
EP2182025B1 (de) Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen einsetzbar als Rohbauklebstoff oder Strukturschaum
WO2005080524A1 (de) Zweikomponentiger klebstoff zur herstellung von halbzeugen und sandwich-verbundwerkstoffen
EP2426160B1 (de) Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung mit Wasser als Treibmittel
DE202014011009U1 (de) Wärmehärtende Klebstofffolien mit einem Faserträger
EP1590403A1 (de) Hitzehärtbare, thermisch expandierbare zusammensetzung mit hohem expansionsgrad
DE102007041865A1 (de) Handhabungsschicht und mit ihr gebildete adhäsive Teile
EP2337728A1 (de) Verstärkte struktur eines fahrzeugs
DE102009046157A1 (de) Vormischung und Verfahren zur Herstellung einer thermisch expandierbaren und härtbaren Epoxid-basierten Masse
EP2176048B1 (de) Verfahren zur herstellung eines sandwichelements
EP3677611B1 (de) Hitzehärtende epoxidharzzusammensetzung mit tiefer aushärtungstemperatur und guter lagerstabilität
EP3662001B1 (de) Thermisch expandierbare einkomponentige hitzehärtende epoxidharzzusammensetzung mit hoher standfestigkeit und guter granulierbarkeit
DE1770814C3 (de) Härter für Epoxidharze

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20121026

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20130604