EP1991553A1 - Active ingredient carriers which are based on silicon and contain aminoalkyl groups - Google Patents

Active ingredient carriers which are based on silicon and contain aminoalkyl groups

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Publication number
EP1991553A1
EP1991553A1 EP07703577A EP07703577A EP1991553A1 EP 1991553 A1 EP1991553 A1 EP 1991553A1 EP 07703577 A EP07703577 A EP 07703577A EP 07703577 A EP07703577 A EP 07703577A EP 1991553 A1 EP1991553 A1 EP 1991553A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
acid
silicon
radicals
perfume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07703577A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Thomas Gerke
Andreas Bauer
Ralf Bunn
Werner Faber
Wolfgang Lahn
Alfred-Michael Lusse
Manuela Materne
Theo Ten Pierik
Frank Rittler
Hubert Smyrek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1991553A1 publication Critical patent/EP1991553A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to monomeric and oligomeric silicon compounds, wherein the silicon at least one fragrance or Bizidalkoxyrest and at least one optionally chemically modified aminoalkyl or aminoalkoxy radical is bound, and the use of these compounds for scenting or preserving detergents and cleaners or cosmetic means.
  • controlled release is the subject of numerous publications and patent applications.
  • accelerated or delayed releases of ingredients from the group of bleaches, bleach activators, surfactants, etc. are of particular interest.
  • the release of fragrances is of paramount importance in this field, since both the product, as well as the washing and cleaning solution and the articles treated with these agents are to be intensively and long-lasting scented.
  • the siloxane esters tend to degrade the perfume alcohol already during production, i. premature to release. It is therefore a need to provide fragrance offer forms that oduften both the product, as well as the washing and cleaning solution and the treated with the products substrates, the fragrance should continue for as long as possible, especially on textiles.
  • Monomeric orthosilicic esters of perfume alcohols are described, for example, in US3215719 (Dan River Mills). This document also mentions the delayed release of fragrant alcohols from mixed esters such as bis (eugenoxy) diethoxysilane or bis (cinnamoyloxy) diethoxysilane, where the central silicon atom does not necessarily have to be bound only to oxygen. However, radicals comprising aminoalkyl groups are not disclosed.
  • Powdery or granular detergent compositions containing "fragrance-conferring” silicon compounds are described in DE2844789 (Dow Corning).
  • the mono-, oligo- and polymeric silicon compounds disclosed herein do not necessarily have an Si central atom surrounded by four oxygen atoms.
  • amino-alkyl group-containing radicals are enumerated as possible substituents in the specification, no compounds are disclosed which include aminoalkyl group-containing radicals.
  • Liquid or pasty soap compositions containing "fragrance-conferring" silicon compounds are described in DE3003494 (Dow Corning). Also in this document amino-containing groups amino groups are not explicitly disclosed.
  • EP982313 (General Electric) describes monomeric silicon compounds comprising at least one perfume alkoxy group and at least one alkyl group. However, aminoalkyl group-containing radicals are not disclosed.
  • DE19750706 (General Electric) discloses oligomeric and polymeric silicon compounds which, in addition to perfume alkoxy radicals, may also comprise alkyl radicals. However, aminoalkyl group-containing radicals are not disclosed here either.
  • Oligomeric and polymeric silicic acid esters are further disclosed in WO00 / 14091 and WO01 / 68037. However, here too, aminoalkyl-containing radicals are not disclosed.
  • a first object of the present invention was therefore to provide hydrolysis-stable carrier-bound forms of perfume alcohols which can also be incorporated into aqueous detergents and cleaners without already undergoing excessive hydrolysis phenomena in the product. Also, the incorporation of the compounds into granular detergent and cleaner compositions, without causing decomposition in the manufacturing process, is a requirement for the compounds to be provided.
  • the substances to be produced should give the substrates treated with the solution a pleasant and long-lasting fragrance.
  • a further object of the present invention was therefore also to provide preferably such hydrolysis-stable carrier-bound forms of perfume alcohols which make possible the most uniform possible release of the bound perfume.
  • Another object of the present invention was further to provide such carrier-bound forms of perfume alcohols, which are combined because of their release kinetics in a particularly advantageous manner with the already known carrier-bound forms of perfume alcohols and / or non-carrier-bound forms of perfumes can.
  • silicon compounds which, in addition to perfume alcohols bound in alkoxy form, comprise at least one group comprising an aminoalkyl radical, show a particularly advantageous behavior with regard to the release kinetics of the perfume alcohols, and thereby achieve the abovementioned objects.
  • the perfume alcohols are released by these compounds in a uniform manner both in the product and at the site of action. It has also surprisingly been found that these compounds in combination with conventional fragrances also give the fragrances a longer-lasting effect, which are not present in carrier-bound form. Regardless of the chemical composition of the fragrances, the compounds according to the invention can therefore be used in perfume mixtures in order to give the entire perfume composition a prolonged release of fragrance.
  • the compounds according to the invention can advantageously also be used in particular in combination with other carrier-bound forms of fragrances.
  • the combined use of compounds according to the invention and silicic acid esters of perfume alcohols has proved to be particularly advantageous. If the compounds according to the invention are used in combination with silicic acid esters, a uniform release of fragrance which extends over an even longer period of time is made possible.
  • silicon compounds having a group comprising an aminoalkyl radical can also be used to achieve a consistent release of another active substance, to which other active substance alkoxy radicals instead or in addition to perfume alkoxy radicals , in particular biocidalkoxy radicals, are bonded.
  • biocidalkoxy radicals can be achieved about a constant preservative effect.
  • a first subject of the present invention is therefore a silicon compound, characterized in that the silicon is bound to at least one alkoxy group of the formula -OR 'and at least one aminoalkyl group comprising a group, wherein R 1 OH is an active alcohol, in particular a perfume alcohol or biocide alcohol.
  • the silicon compound is preferably a compound of the formula I, R R
  • radicals R is an active alcohol radical, in particular a perfume alcohol radical or biocide alcohol radical which is bonded in alkoxy form to the silicon, and wherein at least one of the remaining radicals R is a straight-chain radical branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted and optionally chemically modified aminoalkyl radical group, and wherein those radicals R, which are neither a perfume alcohol or Bizidalkohol residue nor a group comprising an aminoalkyl radical, independently selected are hydrogen, hydroxy and the group of straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals, where two radicals R, which are bonded to different silicon atoms, also an oxygen that bridges these two silicon atoms Atom, and where n is a Value can be from 0 to 20.
  • n is 0, exactly one of the radicals R is a group comprising an aminoalkyl radical and the remaining radicals R are alkoxy radicals, wherein at least one, preferably at least two, of the alkoxy radicals are alkoxy radicals of perfume alcohols.
  • n assumes a value of from 1 to 14, preferably from 1 to 11 and in particular from 2 to 8, with particular preference to the values 3, 4, 5, 6 and 7.
  • the group comprising an aminoalkyl radical is preferably an aminoalkyl radical which is bonded to the silicon atom via an Si-C bond.
  • the group comprising one aminoalkyl radical may also be, for example, an aminoalkoxy radical.
  • the aminoalkyl radical of the group comprising an aminoalkyl radical is preferably a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 1-22 -aminoalkyl radical.
  • the aminoalkyl radical here is particularly preferably selected from aminomethyl, aminoethyl, ⁇ -aminopropyl, / so-aminopropyl, ⁇ -aminobutyl, / so-aminobutyl and te / t-aminobutyl, where, if a plurality of aminoalkyl radicals are present in the compound , these can be selected independently of each other.
  • the aminoalkyl radical may optionally also contain further heteroatoms as well as cyclic or aromatic groups.
  • the perfume alcohol radicals contained in the silicon compound can be identical or different, but are identical in a preferred embodiment.
  • the groups comprising aminoalkyl radicals contained in the silicon compound can be identical or different, if several are present. It is also preferred here that all the aminoalkyl radicals contained are identical.
  • the compounds according to the invention can be prepared by simple transesterification of amino-containing silicon compounds bearing alkoxy radicals of lower alcohols with perfume alcohols, with both individual perfume alcohols and perfume alcohol mixtures can be used. Such transesterifications can be carried out, for example, as described in the publication H. Steinmann, G. Tschernko, H. Hamann, Z. Chem. 3, 1977, pp. 89-92. Depending on the reaction time and conditions, the lower alcohols are split off and the perfume alcohols are bonded, whereby the aminoalkyl radicals bonded via an Si-C bond are retained.
  • the transesterification can be controlled exclusively by increasing the temperature and distilling off the readily volatile by-products, but it is preferred if catalysts are used for the transesterification.
  • These are usually Lewis acids, preferably aluminum tetraisopropoxide, titanium tetraisopropylate, silicon tetrachloride or basic catalysts or else preparations such as, for example, of aluminum oxide with potassium fluoride.
  • the silicon compounds thus formed then have at least partially perfume alcohol residues and / or biocide alcohol residues or a combination of both.
  • the resulting compounds usually also contain radicals of lower alcohols. As far as small amounts of water or other H-azide compounds are present in the production, replacement of alcohol residues also takes place against OH groups. Accordingly, the compounds according to the invention optionally also contain, as radical R, hydroxy groups.
  • Aminoalkyl radicals bearing silicon compounds bearing alkoxy radicals of lower alcohols are commercially available, wherein the radicals of lower alcohols are usually selected from radicals of methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol and tert butanol.
  • the illustration of silicon compounds not completely reacted with perfume alcohols therefore leads to mixtures in which part of the radicals R is selected from the group consisting of methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy and tert-butoxy. Such compounds are preferred in the context of the present invention.
  • Suitable starting compounds for the reaction with perfume alcohols are, for example, from Wacker Chemie (Burghausen, Germany) under the names Geniosil® GF 91 (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), Geniosil® GF 92 (N-cyclohexyl-3 -aminopropyltrimethoxysilane), Geniosil® GF 95 (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl-methyldimethoxysilane), Geniosil® GF 96 (3-aminopropyltrimethoxysilane) or Geniosil® XL 926 (N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane).
  • the amino group of the aminoalkyl group may be a primary, secondary or tertiary amino group, with primary amino groups being preferred.
  • the amino group is used unmodified in a preferred embodiment, but it may also be modified if necessary.
  • the aldehydes are hereby preferably selected from active substance aldehydes, in particular from fragrance aldehydes or biocidal aldehydes.
  • active alcohol alcohols are to be understood as meaning alcohols which have a certain effect in the composition in which they are contained or else at the site of application to which the composition is applied.
  • Preferred active substance alcohols here are perfume alcohols and biocide alcohols.
  • Perfume alcohols are compounds which comprise at least one hydroxyl group and impart a fragrance impression
  • biocidal alcohols are compounds which comprise at least one hydroxyl group and have biocidal activity or at least inhibit germ growth.
  • perfume alcohols which may be mentioned are the following compounds: IO-undecene-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 6-nonene-1-ol, 9-decene-1-ol, alpha-methylbenzyl alcohol, alpha-terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, beta-
  • biocide alcohols examples include citronellol, eugenol, farnesol, thymol and geraniol. Further biocide alcohols are phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, citric acid and its esters, lactic acid and its esters, salicylic acid and its esters, 2-benzyl-4-chlorophenol and 2,2'-methylenebis (6-bromo) 4-chlorophenol).
  • biocide alcohols in the context of this invention are the lower alcohols, which are already mentioned above as the usual alkoxy of the silicon compounds.
  • biocide alcohols It is explicitly methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl alcohol, which are not considered according to the invention as biocide alcohols.
  • classical biocides with alcohol functions are expressly regarded as biocide alcohols according to the invention, even if their effect is attributable to other functional groups.
  • biocide alcohols for example, here are various bromphenols and biphenylol and quaternary ammonium compounds having at least one long alkyl radical and at least one alkyl radical which carries a hydroxyl group to call.
  • active substance aldehydes refers to aldehydes which are to have a specific effect in the composition in which they are contained or else at the site of application to which the composition is applied.
  • Preferred active substance aldehydes are fragrance aldehydes and biocidal aldehydes. Fragrance aldehydes are to be understood as meaning aldehydes which convey a scent impression, while biocidal aldehydes are to be understood as meaning aldehydes with biocidal activity.
  • perfume aldehydes which may be mentioned are: adoxal, anisaldehyde, cumyl, ethylvanillin, florhydral, helional, heliotropin, hydroxycitronellal, koavon, laurylaldehyde, lyral, methylnonylacetaldehyde, bucinal, phenylacetaldehyde, undecylenealdehyde, vanillin, 2,6,10-trimethyl-9-undecenal l 3-dodecene-1-al, alpha-n-amylcinnamaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, benzaldehyde, 3- (4-tert-butylphenyl) -propanal,
  • aldehydes which can be used according to the invention, reference is further made to the following literature: Steffen Arctander, Aroma Chemicals Vol. 1 (1960, reprinted 2000) ISBN 0-931710-37-5 and Aroma Chemicals Vol. 2 (1969, reprinted 2000) ISBN 0-931710- 38-3.
  • biocidal aldehydes examples include: formaldehyde, paraformaldehyde, propenal (acrolein), glyoxal and glutaraldehyde.
  • Branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals are understood according to the invention to be any type of alkyl and alkoxy radicals which may also contain heteroatoms and also cyclic and aromatic radicals.
  • alkyl and alkoxy radicals which may also contain heteroatoms and also cyclic and aromatic radicals.
  • C ⁇ -alkyl or C 1-4 alkoxy radicals are particularly preferred since these are preferably due to the above-mentioned preferred preparation method, optionally also in addition to hydroxy Residues, may be included.
  • Delayed release of fragrance alcohols is particularly desirable in detergents and cleaners, as well as in cosmetics, since there is a longer fragrance impression on the site of application, i. on the treated textile or on the skin or hair.
  • the silicon compounds according to the invention are distinguished by good hydrolytic stability and can also be used in aqueous media or in production processes for granules, without suffering excessive loss of activity.
  • liquid detergents and cleaners such as liquid detergents, fabric softeners, hand dishwashing detergents, hard surface cleaners, floor wipes, etc. are also conceivable, as are solid detergents and cleaners, for example laundry detergent granules, automatic dishwashing detergents or cleaning and scouring agents.
  • the silicon compounds of the invention can be used in cosmetic products for skin and hair treatment.
  • liquid agents such as shower baths, deodorants and hair shampoo, as well as solid means, such as soap bars meant.
  • Another object of the present invention is therefore also the use of silicon compounds according to the invention as a fragrance in liquid or solid detergents and cleaners and the use of silicon compounds according to the invention as a fragrance in cosmetic compositions for skin or hair treatment.
  • the present invention therefore further includes detergents or cleaners and cosmetic hair or skin treatment compositions containing silicon compounds of the invention.
  • the silicon compound When used in the washing and cleaning agents and in the cosmetic compositions, the silicon compound is preferably used in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 5 wt .-%, especially from 0.02 to 3 Wt .-% and in particular in amounts of 0.05 to 2 wt .-%, each based on said agent, used.
  • the silicon compounds according to the invention can be used as the sole perfume, but it is also possible to use fragrance mixtures which consist only in part of the silicon compounds according to the invention. Such mixtures have the advantage that the ingredients of the fragrance mixture, which are not present inWstoffalkoxy form, are improved in the durability of the fragrance impression.
  • perfume mixtures which contain 1 to 50 wt .-%, preferably 5 to 40 and in particular at most 30 wt .-% of silicon compounds according to the invention.
  • the use according to the invention advantageously at least 30 wt .-%, preferably at least 40 wt .-% and in particular at least 50 wt .-% of the total contained in the middle Perfumes are introduced into the composition via the silicon compounds according to the invention, while the remaining 70% by weight, preferably 60% by weight and in particular 50% by weight of the total perfume contained in the composition are sprayed on in the usual way or introduced into the composition differently.
  • the use according to the invention can thus be advantageously characterized in that the silicon compounds according to the invention are used together with other fragrances, these being able to be present both in carrier-bound form and not in carrier-bound form.
  • the silicic acid esters are preferably compounds of the general formula II
  • R 1 and R 4 are independently selected from the group of straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 1-6 -hydrocarbon radicals and the active alcohol radicals, in particular the perfume alcohol radicals and biocide alcohol radicals, each R 2 and R 3 independently of one another is selected from the group of active substance alkoxy radicals, in particular the Walshstoffalkoxy- and Bizidalkoxy radicals, wherein any two radicals R 2 and R 3 , which are bonded to different silicon atoms, can also represent a these two silicon atoms bridging oxygen atom, and n takes values between 2 and 20.
  • preferred silicic acid esters according to the invention, reference is made in particular to the patent specifications WO00 / 14091 and WO01 / 68037.
  • the principle described above can also be reversed by incorporating the more-volatile fragrances in the silicon compounds, and the less volatile, adherent fragrances sprayed on the means or otherwise incorporated. In this way, the loss of the more volatile fragrances from the package during storage and transport is minimized, while the fragrance characteristic of the agents is determined by the more adherent perfumes.
  • fragrances which are to be introduced via the silicon compounds according to the invention originate from the group of perfume alcohols.
  • the fragrances incorporated into the compositions in a conventional manner are not subject to any restrictions.
  • perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Fragrance compounds of the ester type are known e.g.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g.
  • the linear alkanals of 8 - 18 C atoms citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the ionones, ⁇ -isomethylionone and methyl cedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
  • fragrance To be perceptible, a fragrance must be volatile, wherein besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound also the molecular weight plays an important role , For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note or body” and “base note” (end note or dry out).
  • the top note of a perfume does not consist solely of volatile compounds, while the base note is largely made up of less volatile, i. adherent fragrances.
  • more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly.
  • the above-described embodiment of the present invention in which the more volatile fragrances are present in the silicon compounds of the present invention is one such fragrance-fixing method. In the subsequent classification of the fragrances in "more volatile” or "adherent" fragrances so nothing about the olfactory impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a head or middle note, nothing said.
  • Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Cajeput Oil, Calamus Oil, Chamomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Kopa ⁇ vabalsam Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Lavender Oil, Lemongrass Oil, Lime Oil, Tangerine Oil, Melissa Oil, Musk Comer Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil,
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present Invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, so fragrances are used.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ambroxan, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate , Borneol, bornyl acetate, Boisambrene forte, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugeno
  • the more volatile fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are diphenyloxide, limonene, linalool, linalyl acetate and propionate, melusate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, pinene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may, for example, be a liquid or gel-form agent, in particular a liquid detergent or a liquid dishwashing agent or a cleansing gel, in particular a gel-type cleansing agent for flushing toilets.
  • the liquid washing or cleaning agent may in particular be a cleaning agent which is present in several phases, in particular in two phases.
  • the washing or cleaning agent may, however, also be about a powdery or granular agent. Furthermore, however, the washing or cleaning agent may also be present in the form of shaped bodies, which are preferably tablets which may consist of a single phase or of several, in particular 2 or 3, different phases.
  • the cosmetic agent may be an aqueous preparation which contains surface-active agents and is particularly suitable for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of skin. But it may also be about a shaped body containing surface-active ingredients. In particular embodiments, it can be an agent for influencing body odor, in particular a deodorant, or a hair setting agent which contains polymers, preferably in particular at least one polyurethane, for strengthening.
  • the detergents and cleaners may of course contain conventional ingredients of such agents.
  • these agents are primarily surfactants, builders and bleach, enzymes and other active substances to name.
  • surfactants belong to the essential ingredients of detergents and cleaners.
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of detergents is between 10 and 40 wt .-%, preferably between 12.5 and 30 wt .-% and in particular between 15 and 25 wt .-%, while detergents for automatic dishwashing between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants.
  • anionic surfactants come from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants are clearly preferred for economic reasons and because of their power spectrum during washing and cleaning.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . 13- Alkylbenzolsulfonate, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, in consideration.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 2 -i ⁇ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example, the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettcicren are suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and which are commercially obtainable as products of the Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8- i 8 fatty alcohol radicals or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium, potassium or magnesium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • anionic surfactants are the freedom from formulation no conditions to be observed in the way.
  • preferred agents have a content of soap which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaner produced in step d).
  • Preferred anionic surfactants to be used are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent form comprising from 2 to 20% by weight, preferably from 2.5 to 15% by weight and in particular from 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s), based in each case on the weight of the funds included
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may contain or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg- 11- AlKOhOl with 7 EO, C 13 . 15- alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12-1S -AlkOhOl with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters as they are for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598, or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) Z , in which R is a linear or branched, especially in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the glycosidation degree z is between 1, 0 and 4.0, preferably between 1, 0 and 2.0 and in particular between 1, 1 and 1, 4.
  • linear alkyl polyglycosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
  • the surfactant granules may preferably contain alkylpolyglycosides, with contents of APG of more than 0.2% by weight, based on the total molding, being preferred.
  • Particularly preferred detergent form bodies contain APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.
  • nonionic surfactants of the type of amine oxides for example N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylaminoxid, and the fatty acid alkanolamides may be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III), R 1
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)
  • R-CO-N- [Z] (IV) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain with at least two hydroxyl groups is substituted, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • detergent ingredients are the builders. Under this substance class, both organic and inorganic builders are understood. These are compounds which can both perform a carrier function in the compositions according to the invention and also act as a water-softening substance when used.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus, for example in the granules according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol. This class of substances has already been described in detail above.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as in EP-B-727448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as in EP-B-727448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which according to DE-A-43 00 772 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C -42 21 381 as monomers containing salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors.
  • Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which German Patent Application DE-A-195 40 086 discloses that they also have a bleach-stabilizing effect in addition to cobuilder properties.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • Ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) whose synthesis is described for example in US 3,158,615, preferably in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N'-disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP-AO 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896.
  • Suitable amounts are in zeolith Wegner and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%.
  • Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • a preferred inorganic builder is fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite.
  • the finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water used is preferably zeolite A and / or P.
  • the zeolite P, zeolite MAP is for example Doucil A24 ® (commercially available from Crosfield) was used.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P for example, a co-crystal of zeolites A and X 1 AX VEGOBOND ® (a product of Condea Augusta SpA).
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 2 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • zeolites are contained in the premix in amounts of from 10 to 94.5% by weight, it being particularly preferred that zeolites are present in amounts of from 20 to 70, in particular from 30 to 60% by weight.
  • Suitable partial substitutes for zeolites are phyllosilicates of natural and synthetic origin.
  • Such layered silicates are known, for example, from the patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Its usability is not limited to any particular composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Also, crystalline, layered sodium silicates of the general formula
  • NaMSi x O 2x + 1 7H 2 O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4 are suitable for Substitution of zeolites or phosphates.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-AO 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2,6, which are delay-delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates are at X-ray diffraction experiments provide no sharp X-ray reflections, as they are typical for crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation, which have a width of several degrees of the diffraction angle.
  • the silicate particles may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024.
  • Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates, wherein in particular the overdried silicates preferably also occur as a carrier in the granules according to the invention or are used as carriers in the process according to the invention.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished composition.
  • tripolyphosphates even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
  • the detergents and cleaners according to the invention may additionally contain one or more substances from the groups of bleaches, bleach activators, enzymes, pH adjusters, fluorescers, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, corrosion inhibitors and silver protectants contain. These substances are described below.
  • the sodium perborate tetrahydrate, the sodium perborate monohydrate and the sodium percarbonate have particular significance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -forming peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced.
  • bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of which other ingredients are contained in the tablets.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxy
  • Chlorine or bromine releasing substances can also be used as bleaching agents in automatic dishwashing agents.
  • suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration.
  • DICA dichloroisocyanuric acid
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable. In order to achieve an improved bleaching effect during washing or cleaning at temperatures of 60 ° C.
  • bleach activators can be incorporated into the detergents and cleaners according to the invention.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoyl-succinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacet
  • bleach catalysts may also be included.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular cellulase-containing mixtures are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature degradation.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the moldings according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • proteases include lipases, amylases, cellulases and proteases.
  • Preferred proteases are, for. B. BLAP®140 from. Biozym, Optimase® M-440 and Opticlean® M-250 from Solvay Enzymes; Maxacal®CX and Maxapem® or Esperase® from Gist Brocades or Savinase® from Novo.
  • Particularly suitable cellulases and lipases are Celluzym® 0.7 T and Lipolase® 30 T from Novo Nordisk.
  • amylases are found in Duramyl® and Termamyl® 60 T and Termamyl® 90 T from Novo, Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamyl® P5000 from Gist Brocades. Other enzymes can also be used.
  • washing and cleaning agents may also contain components that positively influence the oil and Fettauswaschles from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty, which has been previously washed several times with a detergent according to the invention, which contains this oil and fat dissolving component.
  • the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
  • the agents may contain as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts.
  • salts of 4.4 l -Bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3 l 5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or the like are suitable built compounds which carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group instead of the morpholino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example the alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
  • the agents according to the invention can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • Dishwashing agents according to the invention may contain corrosion inhibitors for protecting the items to be washed or the machine, with silver protectants in particular being of particular importance in the field of automatic dishwashing.
  • silver protectants selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles and transition metal salts or complexes can be used in particular.
  • Particularly preferred to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole.
  • cleaner formulations often contain active chlorine-containing agents which can markedly reduce the corrosion of the silver surface.
  • chlorine-free cleaners are particularly oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds such as di- and trihydric phenols, eg.
  • salt and complex inorganic compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V 1 Co and Ce are often used.
  • the transition metal salts which are selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes , the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate.
  • zinc compounds can be used to prevent corrosion on the items to be washed.
  • compositions of the present invention are substances that prevent re-soiling of surfaces and / or facilitate soil release after a single use (so-called "soil release compounds").
  • Useful soil release compounds include all compounds known in the art. Particularly suitable are cationic polymers such as hydroxypropyltrimethylammonium guar; Copolymers of aminoethyl methacrylate and acrylamide and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide, polymers with imino groups, cationic cellulose derivatives, cationic homo- and / or copolymers (monomer units: quaternized ammonium alkyl methacrylate groups).
  • cationic polymers such as hydroxypropyltrimethylammonium guar
  • Copolymers of aminoethyl methacrylate and acrylamide and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide polymers with imino groups, cationic cellulose derivatives, cationic homo- and / or copolymers (monomer units: quaternized ammonium alkyl methacrylate groups).
  • the cationic polymers are particularly preferably selected from cationic polymers of copolymers of monomers such as trialkylammonium alkyl (meth) acrylate or acrylamide; Dialkyldiallyldiammoniumsalze; polymer-analogous reaction products of ethers or esters of polysaccharides with pendant ammonium groups, in particular guar, cellulose and starch derivatives; Polyadducts of ethylene oxide with ammonium groups; quaternary ethyleneimine polymers and polyesters and polyamides with quaternary side groups as soil release compounds.
  • Exceptionally preferred within the scope of this application are also natural polyuronic acids and related substances, as well as polyampholytes and hydrophobized polyampholytes, or mixtures of these substances.
  • the agents may also contain organic solvents.
  • it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols.
  • such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols.
  • the agents can have different states of aggregation.
  • the washing or cleaning agents are liquid or gel-like agents, in particular liquid detergents or liquid dishwashing detergents or cleaning gels, which may in particular also be gel-type cleaners for flushing toilets.
  • Such gel-type cleaners for flush toilets are described, for example, in German Patent Application DE 197 158 72.
  • These are preferably gelatinous, structurally viscous cleaning agents having a viscosity of 30,000-150,000 mPas, which contain as gel former a polysaccharide, as emulsifier and network-active component a C8-C10 alkylpolyglycoside or C12-C14 alkylpolyglycoside and perfume oil.
  • Additional co-surfactants may include fatty alcohol ether sulfates (FAEOS) and fatty alcohol sulfates (FAS).
  • the ratio of APG to cosurfactant is then generally greater than 1, preferably between 50: 1 and 1: 1, more preferably between 10: 1 and 1.5: 1, and most preferably between 5: 1 and 1 , 8: 1.
  • these are stable, gel-like, shear-thinning cleaning compositions containing polysaccharide, a surfactant system and perfume components, which are characterized in that
  • a polysaccharide preferably a xanthan gum, in amounts of between 1 and 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight, more preferably 1, 5 to 3.5% by weight and very particularly preferably 1, 8 to 3% by weight,
  • a C8 to C22 alkylpolyglycoside in amounts between 3 and 25 wt .-%, preferably 4 and 20 wt .-%, particularly preferably 5 and 15 wt .-% and most preferably 5 and 12 wt .-% and
  • the perfume component or perfume components up to 15% by weight, preferably in 2 to 12% by weight, more preferably in 3 to 8% by weight
  • the means have a viscosity from 30,000 to 150,000 mPas, measured with a Brookfield rotational viscometer, Type RVT with helipath means and TA spindle at 1 U / min and 23 0 C.
  • Such cleaning gels are usually dosed in containers that can be placed in a toilet bowl or in water boxes.
  • a special container, which is particularly suitable for the gel detergent, is described in the German patent application DE 195 201 45.
  • Bubbles are introduced into the funds, which are stable over a period of several weeks in size and shape and thus represent a visually even more appealing to the consumer product.
  • Production process and control the viscosity of the means can be neither too big nor too small, and the amount of air bubbles are also selected only in a preferred range. So should the presence of air bubbles is desired, not more than 30% by volume of air should be present, preferably 2 and 25% by volume of air and most preferably between 5 and 20% by volume of air.
  • the most preferred embodiments include air bubbles between 0.1 mm and 20 mm in diameter, most preferably between 1 mm and 15 mm in diameter.
  • the viscosity of the preferred means also allows the already entered in the production process air bubbles by brief application of a negative pressure, which may be in a range just below room pressure to near a vacuum. The duration of the vacuum treatment depends on the strength of the negative pressure.
  • the mixture is, as described above, in a suitable container as a function of the viscosity but usually for a short time, for example 15 minutes under reduced pressure or a vacuum.
  • Disinfectants Usually here water in a commercial mixer system such.
  • Isothiazolines benzoates or salicylic acid or salicylates.
  • the filling can in this case z. B. via a bottle rotors in a commercial
  • the common methods of viscosity determination can be used.
  • Brookfield viscometers were used which provided a spindle intended for gels.
  • the preferred gel formulations may contain the following components in a frame formulation:
  • complexing agent 0 to 5.0% by weight of complexing agent to 15% by weight, preferably 2.0 to 12.0% by weight of perfume to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight of solvent, such as eg ethanol
  • Xanthan is formed from a chain of ⁇ -1,4-linked glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • Xanthan gum is produced by Xanthomonas campestris under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 X 10 6 .
  • xanthan gum is produced in batch cultures and, after killing the culture and precipitated with propanol, dried and ground. Other suitable methods are also described in the literature.
  • Alkyl polyglycosides are the surfactants already mentioned above, which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols by the relevant processes of preparative organic chemistry, depending on the nature of the preparation to a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugar.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohols with alkyl chain lengths between C8 and C22 preferably between C8 and C16 and particularly preferably between C8 and C12 or a mixture of long-chain fatty alcohols.
  • the degree of oligomerization of the sugars which is a calculated and thus generally non-integral quantity, is between 1 and 10, preferably between 1, 1 and 5 and very particularly preferably between 1, 2 and 3 and most preferably between 1, 3 and 2 ; 5.
  • Anionic cosurfactants according to the present invention may be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and lignin sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
  • fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates are used. Less good results have been achieved with alkylbenzenesulfonates.
  • Nonionic co-surfactants can also be used.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention may be alkoxylated alcohols, such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • alkoxylated alcohols such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers are also useful.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably longer-chain alcohols.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alcohols preferably longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • a further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention.
  • Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.
  • the formulations may preferably contain lime-dissolving acids such as citric acid, acetic acid, lactic acid or their water-soluble salts in an amount of 1-12% by weight. Particular preference is given to contents of 2 to 5% by weight.
  • the gels preferably contain dye, either for the color of the product or for the color of the liquid playing around the container.
  • the content of water-soluble dyes is preferably ⁇ 1% by weight and serves to improve the appearance of the product. If an additional color signal is desired during the flushing process, the content of water-soluble dyes may be up to 5% by weight.
  • the gels already without this component already have an excellent cleaning effect, the hygienic effect can be enhanced by the addition of antimicrobial agents.
  • the amount of these agents depends strongly on the efficacy of the particular compound and can be up to 5% by weight. Preferably, more than 0.01% by weight is incorporated into the gels. Particularly preferred is the range between 0.01 wt .-% and 3 wt .-%. Particularly suitable are isothiazoline mixtures, sodium benzoate or salicylic acid.
  • perfume oils which may be present in preferred gels in amounts of up to 15% by weight and more preferably from 2 to 12% by weight and most preferably from 3 to 8% by weight include those already described above Links. According to the invention, these perfume oils contain the silicon compounds according to the invention. The perfume! consist entirely of such silicon compounds or have these silicon compounds in mixtures with other fragrances.
  • solubilizer such as dyes and perfume oils
  • alkanolamines for example, alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1, 2 glycerol and other monohydric and polyhydric alcohols, as well as alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group
  • Particularly preferred is the group of lower alcohols, especially ethanol.
  • the usual thickening agents which could additionally be used if necessary include urea, sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, ammonium chloride and magnesium chloride, and the combination of these thickeners. However, the use of these additional thickening agents is not preferred.
  • Water-soluble and water-insoluble builders may optionally be present in the gels according to the invention. Water-soluble builders are then preferred because they tend to be less likely to form insoluble residues on hard surfaces. Typical builders which may be present in the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates. Water-insoluble builders include the zeolites, which may also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders. Particularly preferred is the group of citrates.
  • liquid or gel cleaner for hard surfaces, especially so-called all-purpose cleaner, glass cleaner, floor or bathroom cleaners and special embodiments of such cleaner including acidic or alkaline forms of all-purpose cleaners as well as glass cleaner with so-called anti-rain Effect include.
  • These liquid cleaning agents can be present both in one and in several phases. In a particularly preferred embodiment, the cleaners 2 have different phases.
  • Cleaner is in the broadest sense a name for - mostly surfactant-containing - formulations with a very wide range of applications and dependent on very different composition.
  • the main market segments are household cleaners, industrial (technical) and institutional cleaners.
  • According to the pH value a distinction is made between alkaline, neutral and acid cleaners, according to the offer form liquid and solid cleaners (also in tablet form).
  • the so-called cleaners for hard surfaces both in the concentrated state and in dilute aqueous solution, in combination with mechanical energy, show an optimum application profile. Cold cleaners develop their performance without increased temperature.
  • Decisive for the cleaning effect are mainly surfactants and / or alkali carriers, alternatively acids, optionally also solvents such as glycol ethers and lower alcohols.
  • builders are also included in the formulations, bleaches, enzymes, germ-reducing or disinfecting additives as well as perfume oils and dyes, depending on the type of cleaner.
  • Cleaners may also be formulated as microemulsions. The cleaning success depends to a great extent on the - also geographically very different - type of dirt and the properties of the surfaces to be cleaned.
  • Household cleaner can be used as a universal cleaner or as a special cleaner for u. a. Ceramics, tiles, windows, plastics, (carpet) floors, hobs, ovens, microwave ovens, be formulated as sanitary cleaner or toilet cleaner.
  • Pipe cleaners are alkaline and consist z. B. of solid sodium hydroxide and aluminum powder, in the resolution of the resulting hydrogen provides a corresponding turbulence in the tube segments to be freed.
  • Sanitary cleaners contain tenside and builder v. a. anti-corrosive agents wherein the previously used sodium hypochlorite is partially replaced by hydrogen peroxide or other peroxygen compounds.
  • WC cleaners are predominantly acidic, sometimes also alkaline, in the former case, the originally used phosphoric acid and sodium hydrogen sulfate largely by organic acids, v.. a. Citric acid, are replaced.
  • organic acids v.. a. Citric acid
  • Do-it-yourself also includes car, car window, rim, engine and paint applicator cleaners.
  • Institutional cleaners serve the operational cleaning and hygiene z. As in schools, office buildings, hotels, restaurants and hospitals, in the latter case, a safe surface disinfection makes a special demand on the products. These cleaners are delivered in bulk containers (bulk consumer goods). The products and the associated service using specially developed cleaning equipment are offered as a system solution.
  • Technical cleaner Become v. a. used in the beverage, food, cosmetic and pharmaceutical industries, but also in the metal industry for metal degreasing.
  • the product group includes u. a. also cleaner for car washes, tanker and aircraft cleaner. In view of the required productivity z.
  • these cleaners must be formulated with low-foaming surfactants, for which special nonionic surfactants such as ethylene oxide-propylene oxide block copolymers and so-called end-capped alkyl ethoxylates are suitable.
  • a preferred multi-phase all-purpose cleaner is an aqueous liquid multiphase surfactant-containing cleaning agent having at least two continuous phases, which has at least one lower aqueous phase I and a non-miscible with this phase upper aqueous phase II and can be converted by shaking temporarily in an emulsion, and 0 to 5 wt .-% sodium hexametaphosphate.
  • sodium hexametaphosphate is a mixture of condensed orthophosphates of the formula I to understand, where n stands for an average of about 12.
  • this cleaner fragrance contains, wherein at least part of the perfume oils contained in the form of the silicon compounds according to the invention is present.
  • such a means consists of a lower continuous phase, which consists of the entire phase I, and an upper continuous phase, which consists of the entire phase II.
  • one or more continuous phases of the composition may also contain portions of another phase in emulsified form, such that in such agent, for example, there is phase I in one part as continuous phase I, which is the lower continuous phase of the agent, and another Part is emulsified as a discontinuous phase I in the upper continuous phase II.
  • phase II and other continuous phases analogous applies.
  • Such agents are characterized by an unusually good cleaning performance of stubborn grease dirt with undiluted application.
  • the funds show a favorable Residue behavior.
  • the individual phases on average are stable for a long time, without, for example, deposits formed, and the conversion into a temporary emulsion remains reversible even after frequent shaking.
  • the separation of ingredients into separate phases can promote the chemical stability of the agent.
  • the continuous phases I and II are delimited from each other by a sharp interface.
  • one or both of the continuous phases I and II contain parts, preferably 0.1 to 25% by volume, in particular 0.2 to 15% by volume, based on the volume of the respective continuous phase, in each case other phase than dispersing.
  • the continuous phase I or II is then reduced by the volume fraction which is distributed as a dispersant in the respective other phase.
  • Particularly preferred are agents in which phase I in amounts of 0.1 to 25 vol .-%, preferably 0.2 to 15 vol .-%, based on the volume of phase II, is emulsified in phase II.
  • part of the two phases is present as an emulsion of one of the two phases in the other phase, this emulsion being characterized by two sharp interfaces, one upper and one lower, rather than the emulsion involved parts of phases I and II is delimited.
  • the compositions contain one or more hydrophobic components.
  • Suitable hydrophobic components are, for example, dialkyl ethers having identical or different C 4 - to C 1-4 -alkyl radicals, in particular dioctyl ether; Hydrocarbons having a boiling range of 100 to 300 0 C, in particular 140 to 280 0 C, for example aliphatic hydrocarbons having a boiling range of 145 to 200 0 C, isoparaffins having a boiling range of 200 to 260 0 C; essential oils, especially limonene, and pine OiI extracted from pine roots and stumps; and also mixtures of these hydrophobic components, in particular mixtures of two or three of said hydrophobic components.
  • Preferred mixtures of hydrophobic components are mixtures of various dialkyl ethers, of dialkyl ethers and hydrocarbons, of dialkyl ethers and essential oils, of hydrocarbons and essential oils, of dialkyl ethers and hydrocarbons and of essential oils and of these mixtures.
  • the compositions contain hydrophobic components in amounts, based on the composition, of 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 14 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, most preferably 0.8 to 7 wt .-%.
  • the agents may also contain phase separation aids.
  • Suitable phase separation aids are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal chlorides and sulfates, in particular sodium and potassium chloride and sulfate, and ammonium chloride and sulfate or mixtures thereof.
  • the salts mentioned as strong electrolytes support the phase separation by the salt effect.
  • Builder salts also cause this effect as electrolytes and are accordingly also suitable as phase separation aids.
  • the compositions contain phase separation aids in amounts, based on the composition, of from 0 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, in particular from 3 to 15% by weight, very preferably from 5 to 12% by weight.
  • compositions may contain as surfactant anionic, nonionic, amphoteric or cationic surfactants or surfactant mixtures of one, more or all of these classes of surfactants.
  • the compositions contain surfactants in amounts, based on the composition, of 0.01 to 30 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-%, in particular 1 to 14 wt .-%, most preferably 3 to 10 wt. -%.
  • nonionic surfactants in such a all-purpose cleaners for example, C 8 -C 8 -Alkylalkoholpoly- glycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogen-containing surfactants or mixtures thereof, in particular the first two.
  • the compositions contain nonionic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 30 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-%, in particular 0.5 to 14 wt .-%, most preferably 1 to 10 wt .-%.
  • C ⁇ -Ci ⁇ -Alkylalkoholpolypropylenglykol / polyethylene known are nonionic surfactants. You can by the formula Rb (CH 2 CH (CH 3) O) P (CH 2 CH 2 O) 8 -H, described in which R 1 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 or numbers from 1 to 3 and e is numbers from 1 to 20.
  • the C ⁇ -C ⁇ -Alalkoholpolyglykolether can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols.
  • Typical examples are polyglycol ethers in which R 1 is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 to 2 and e is a number from 2 to 7.
  • end-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers ie compounds in which the free OH group in the formula II is etherified.
  • the end-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by relevant methods of preparative organic chemistry.
  • C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers are reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride.
  • Typical examples are mixed ethers in which R 1 KJr is a technical fatty alcohol radical, preferably C 12 / i 4 cocoalkyl radical, p is 0 and e is 5 to 10, which are closed with a butyl group.
  • Preferred nonionic surfactants are furthermore the alkylpolyglycosides already described above.
  • nitrogen-containing surfactants may be contained, e.g. Fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxylic acid amides having alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10.
  • Particularly useful compounds include the lauric, myristic and palmitic monoethanolamides.
  • Suitable anionic surfactants for all-purpose cleaners are C 8 -C 18 -alkyl sulfates, C 8 -C 18 -alkyl ether sulfates, ie the sulfation products of the alcohol ethers of the formula II, and / or C 8 -C 18 -alkylbenzenesulfonates, but also C 8 -C 18 -alkanesulfonates , C 8 -C 18 - ⁇ -olefinsulfonates, sulfonated C 8 -C 18 -fatty acids, in particular dodecylbenzenesulfonate, C 8 -C 22 -carboxylic acid amide ether sulfates, sulfonosuccinic mono- and -di-C 1 -C 12 -alkyl esters, C 8 -C 18 - Alkylpolyglykolethercarboxylate, C 8 -C 18 -N-acyl
  • compositions contain anionic surfactants in amounts, based on the composition, of from 0 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, in particular from 1 to 14% by weight, very preferably from 2 to 10% by weight. %.
  • the all-purpose cleaners can also treat soaps, i. Alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C6-C22 fatty acids.
  • the soaps may be used in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R “XR”'XR' V) N + CH 2 COO "in which R" a is optionally interrupted by hetero atoms or hetero atom groups alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R '" and R ' v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular
  • compositions contain amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 15 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R V ) (R V ') (R V ") (R VI ") N + X " , in which R v to R""for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X 'are an anion, in particular a halide ion, for example didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof
  • the compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the Composition, from 0 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%.
  • the cleaners contain anionic and nonionic surfactants side by side, preferably C 8 -C 8 -alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 18 -alkyl sulfates and / or C 8 -C 18 -alkyl ether sulfates in addition to C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers and / or Alkylpolyglykosiden, in particular C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates in addition to C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers.
  • anionic and nonionic surfactants side by side, preferably C 8 -C 8 -alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 18 -alkyl sulfates and / or C 8 -C 18 -alkyl ether sulfates in addition to C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers.
  • the agents according to the invention may contain builders.
  • suitable builders are alkali metal gluconates, citrates, nitrilotriacetates, carbonates and bicarbonates, in particular sodium gluconate, citrate and nitrilotriacetate, and sodium and potassium carbonate and bicarbonate, and also alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium and potassium hydroxide, ammonia and amines , in particular mono- and triethanolamine, or mixtures thereof.
  • alkali metal gluconates, citrates, nitrilotriacetates, carbonates and bicarbonates in particular sodium gluconate, citrate and nitrilotriacetate, and sodium and potassium carbonate and bicarbonate
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides in particular sodium and potassium hydroxide, ammonia and amines , in particular mono- and triethanolamine, or mixtures thereof.
  • These include the salts of glutaric acid, succinic acid,
  • compositions contain builders in amounts, based on the composition, of from 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 12% by weight, in particular from 0.1 to 8% by weight, very preferably from 0.3 to 5 Wt .-%, but the amount of sodium hexametaphosphate - except for the means according to the invention - is limited to 0 to 5 wt .-%.
  • the builder salts are at the same time phase separation aids.
  • compositions according to the invention may contain further auxiliaries and additives, as are customary in such compositions.
  • auxiliaries and additives include in particular polymers, soil release agents, solvents (eg, ethanol, isopropanol, glycol ethers), solubilizers, hydrotropes (eg, cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butyl glycol), cleaning enhancers, viscosity regulators (eg, synthetic polymers such as polysaccharides, polyacrylates, in nature occurring polymers and their derivatives such as xanthan gum, other polysaccharides and / or gelatin), pH regulators (eg citric acid, alkanolamines or NaOH), disinfectants, antistatic agents, preservatives, bleach systems, enzymes, dyes and opacifiers or even skin protection agents, as described in EP-A A-522 556 are described.
  • solvents eg, ethanol, iso
  • the amount of such additives is usually not more than 12 wt .-% in the detergent.
  • the lower limit of the use depends on the nature of the additive and can be up to 0.001 wt .-% and below, for example, in the case of dyes.
  • the amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 7% by weight, in particular 0.1 and 4% by weight.
  • the pH of the all-purpose cleaners can be varied over a wide range, but preferred is a range of 2.5 to 12, especially 5 to 10.5. Under the pH value of the present invention, the pH of the agent in the form of the temporary emulsion to understand.
  • Such general purpose cleaner formulations can be modified for any purpose.
  • a special embodiment are the glass cleaner.
  • Essential in such cleaners is that stains or edges remain.
  • Betschf Anlagen Likewise, it is undesirable if so-called rain stains remain on glass panes which are exposed to the rain. This effect is known as rain effect or anti-rain effect.
  • WO 96/04358 cleaning agents which can clean glass without leaving stains and / or films to an inconvenient extent and contain an effective amount of a substantive polymer having hydrophilic groups which provides the glass with a long-lasting, higher hydrophilicity , so that at least in the next three new wetting, for example by rain, the water expires flat and left after drying less stains.
  • Noun polymers are in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrenesulfonate), cationic sugar and starch derivatives as well as from ethylene oxide and propylene oxide built block copolymers, the latter polyethers have less substantivity.
  • WO 94/22800 discloses epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula A,
  • R' ⁇ [CH 2 CH (CH) 3 ⁇ ] x [CH 2 CH 2 ⁇ ] y [CH 2 CH (R ") O] z H (A) in the R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
  • R represents a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 26 carbon atoms or a mixture of various such radicals, x is an integer from 1 to about 3, y is a number from 5 to about 30, and z represents a number from 1 to about 3.
  • Die Alcohols of Formula A can be incorporated into powdered and liquid machine dishwashing or hard surface cleaners, and in automatic dishwashing detergents, they reduce stain and filming.
  • R l ⁇ [CH 2 CH (CH) 3 ⁇ ] u [CH 2 CH (R lv ) O] v [CH 2 CH (R v ) O ] w H (B) in the R 1 "is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
  • R 1 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms
  • R v represents a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 14 carbon atoms or a mixture of various such radicals, u represents a number from 1 to about 5, v represents a number from 1 to about 30, and w represents a number from 1 to about 3.
  • the alcohols of the formula B can be incorporated, alone or together with alcohols of the formula A, into pulverulent and liquid dishwashing detergents or hard surface cleaners, such as bathroom tiles. Even in automatic dishwashing detergents, they reduce stain and film formation.
  • end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula V described in the patent application DE 198 565 29 are
  • R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (V) in the R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22
  • R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon radical having 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such radicals
  • p represents a number from 0 to about 15
  • q represents a number from 0 to about 50 and the sum of p and q is at least 1, in a hard surface cleaner for reducing the rain effect and / or the fogging effect.
  • the content of one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in the glass cleaner is 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0, 1 to 2.5 wt .-% and most preferably 0.2 to 2.0 wt .-%.
  • Preferred end-capped polyalkoxylated alcohols are those of the formula I in which p and q are both at least 1 and / or the radical R 2 is a hydrogen atom and / or the radical R 3 is at least one hydroxyl group, in particular in the ⁇ -position, ie R 3 is a Group -CH 2 CH (OH) -R.
  • End-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I 1 in which the radical R 3 represents a group -CH 2 CH (OH) -R are known, for example, from DE 37 23 323 A1.
  • Particularly preferred end-capped polyalkoxylated alcohols are epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in which R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18, preferably from about 4 to about 12, carbon atoms, in particular a butyl, hexyl, octyl or Decylrest or mixtures thereof, or a mixture of different such radicals, R is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, R 3 is a group [CH 2 CH (R 4 ) O] r H, in the R 4 is a linear aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 26, preferably from about 4 to about 18, more preferably from about 6 to about 14, carbon atoms or a mixture of various such radicals and r is from 1 to about 3, preferably 1 to is about 2, in particular 1, p is a number from 1 to about 5, preferably 1 to about 2, in particular 1, and q is
  • Such epoxy-capped polyalkoxylated alcohols and methods for their preparation are known, for example, from WO 94/22800 and WO 96/12001.
  • Preferred end-capped alcohols are available, for example under the trade name Dehypon ® by the company. Henkel KGaA or under the trade name Poly Tergent ® by the company. Olin Corporation, for example Dehypon ® LT 104, Dehypon ® LS 104, Dehypon ® LT 54, Dehypon ® LS 531 or Dehypon ® O 54 or poly Tergent ® SLF 18 B 48, poly Tergent ® SLF 18 B 45, or poly Tergent ® SL 62nd
  • the agents are powdery or granular agents.
  • the compositions according to the invention can have any bulk densities.
  • the range of possible bulk densities ranges from low bulk densities below 600 g / l, for example 300 g / l, over the range of average apparent weights of 600 to 750 g / l up to the range of high bulk densities of at least 750 g / l.
  • the bulk density is even above 800 g / l, bulk densities above 850 g / l being particularly advantageous.
  • compositions are prepared by mixing together various particulate components which contain detergent and / or detergent ingredients and together form at least 60% by weight of the total composition.
  • the particulate components can be prepared by spray drying, simple mixing or complex granulation processes, for example fluidized bed granulation. It is preferred in particular that at least one surfactant-containing component is produced by fluidized bed granulation.
  • aqueous preparations of builder substances are sprayed together with other detergent and / or cleaning agent ingredients in a drying device, wherein granulation can take place simultaneously with the drying.
  • the drying device into which the aqueous preparation is sprayed can be any desired dry apparatus.
  • the drying is carried out as spray drying in a drying tower.
  • the aqueous preparations are exposed in a known manner a drying gas stream in finely divided form.
  • Applicant describes an embodiment of superheated steam spray drying in a series of published references.
  • the working principle disclosed therein is hereby expressly also made the subject of the present invention disclosure.
  • the mixtures are subsequently subjected to a compaction step, with further ingredients being added to the compositions only after the compaction step.
  • the compaction of the ingredients takes place in a preferred embodiment of the invention in a press-agglomeration process.
  • the pressing agglomeration process to which the solid premix is subjected, can be realized in various apparatuses.
  • different Preßagglomerationsvon be distinguished.
  • the four most common and preferred in the present invention Preßagglomerationsclar are the extrusion, the roll pressing or compaction, the hole pressing (pelletizing) and tabletting, so that in the present invention are preferred Preßagglomerationsvor réelle extrusion, Walzenkompakt réelles-, pelletizing or Tabletting operations are.
  • the premix is compacted under pressure and plasticized and the individual particles are pressed together to reduce the porosity and adhere to each other.
  • the tools can be heated to higher temperatures or cooled to dissipate the heat generated by shearing forces.
  • a binder can be used as an aid for compaction.
  • a binder is used, that at temperatures up to 130 ° C, preferably up to 100 ° C and especially to 90 0 C is already completely present as a melt.
  • the binder must therefore be selected depending on the process and process conditions or the process conditions, in particular the process temperature must - if a particular binder is desired - be adapted to the binder.
  • the actual compression process is preferably carried out at processing temperatures which correspond at least in the compression step at least the temperature of the softening point, if not even the temperature of the melting point of the binder.
  • the process temperature is significantly above the melting point or above the temperature at which the binder is present as a melt.
  • the process temperature in the compression step is not more than 20 ° C above the melting temperature or the upper limit of the melting range of the binder.
  • Such a temperature control has the further advantage that even thermally sensitive raw materials, such as peroxy bleach such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes, can increasingly be processed without serious losses of active substance.
  • thermally sensitive raw materials such as peroxy bleach such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes.
  • the working tools of the Preßagglomerators (the worm (s) of the extruder, the roller (s) of the Walzenkompaktors and the press roll (s) of the pellet press) a temperature of at most 150 0 C 1, preferably at most 100 0 C and in particular at most 75 ° C and the process temperature is 30 0 C and in particular at most 2O 0 C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • the duration of the Temperature effect in the compression region of the pressing agglomerators a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • Preferred binders which can be used alone or in admixture with other binders are polyethylene glycols, 1, 2-polypropylene glycols and modified polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • the modified polyalkylene glycols include, in particular, the sulfates and / or the disulfates of polyethylene glycols or polypropylene glycols having a molecular weight between 600 and 12000 and in particular between 1000 and 4000.
  • Another group consists of mono- and / or disuccinates of the polyalkylene glycols, which in turn are molecular weights between 600 and 6000, preferably between 1000 and 4000.
  • polyethylene glycols include polymers in the production of which, in addition to ethylene glycol, C 3 -C 5 glycols and also glycerol and mixtures thereof are used as starting molecules. Also included are ethoxylated derivatives such as trimethylolpropane having 5 to 30 EO.
  • the polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols.
  • Particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 2,000 and 12,000, advantageously about 4,000, wherein polyethylene glycols having molecular weights below 3500 and above 5000, especially in combination with polyethylene glycols having a molecular weight of 4000, can be used and such combinations advantageously to more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, polyethylene glycols having a molecular weight between 3500 and 5000 have.
  • polyethylene glycols which are present in liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar can also be used as binders; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
  • these liquid per se polyethylene glycols should be used only in a mixture with at least one other binder, said mixture must again meet the requirements of the invention, ie a melting point or softening point of at least above 45 0 C must have.
  • binders are low molecular weight polyvinylpyrrolidones and derivatives of these having molecular weights of up to 30,000. Preference is given here to molecular weight ranges between 3,000 and 30,000, for example 10,000. Polyvinylpyrrolidones are preferably not used as sole binders but in combination with others, in particular in combination with Polyethylene glycols used.
  • Suitable binders are more raw materials have been found which raw materials having active washing or cleaning properties, thus for example nonionic surfactants with melting points of at least 45 0 C, or mixtures of nonionic surfactants and other binders.
  • the preferred nonionic surfactants include alkoxylated fatty or oxo alcohols, in particular C 12 -C 18 -alcohols.
  • degrees of alkoxylation, in particular degrees of ethoxylation averaging 18 to 80 AO 1, in particular EO, per mole of alcohol and mixtures of these have proven to be particularly advantageous.
  • Especially fatty alcohols with an average of 18 to 35 EO, in particular with an average of 20 to 25 EO show advantageous binding properties in the sense of the present invention.
  • ethoxylated alcohols having average lower EO units per mole of alcohol may also be present in binder mixtures, for example Taigfettalkohol with 14 EO.
  • binder mixtures for example Taigfettalkohol with 14 EO.
  • the content of the binder in these relatively low ethoxylated alcohols is less than 50% by weight, in particular less than 40% by weight, based on the total amount of binder used.
  • nonionic surfactants such as C 12 -C 8 alcohols having an average of 3 to 7 EO, which are liquid at room temperature per se, are preferably present in the binder mixtures only in the amounts that thereby less than 2 % By weight of these nonionic surfactants, based on the final process product.
  • nonionic surfactants are not part of the binder mixture, since these not only reduce the softening point of the mixture, but also the stickiness of the final product and also by their tendency to lead to contact with water to gels, and also do not meet the requirement of rapid dissolution of the binder / the partition in the final product to the desired extent.
  • conventional anionic surfactants used in detergents or cleaning agents or their precursors, the anionic surfactant acids are contained in the binder mixture.
  • nonionic surfactants which are suitable as binders are the non-gelatinous fatty acid methyl ester ethoxylates, in particular those with an average of 10 to 25 EO (for a more detailed description of this substance group, see below).
  • Particularly preferred representatives of this group of substances are predominantly C 16 -C 8 fatty acids based Methylester, for example, hydrogenated beef tallow with an average of 12 EO, or with an average of 20 EO.
  • a mixture is used as a binder, which C 2 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 4000 used.
  • the binder used is a mixture comprising predominantly C 16 -C 18 fatty acid-based methyl esters having on average 10 to 25 EO, in particular hardened beef tallow methyl ester having an average of 12 EO or an average of 20 EO, and a C 12 - C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and / or polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 4000 contains.
  • binders have been found, either alone on polyethylene glycols having a molecular weight around 4000 or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based coconut or tallow with an average of 20 EO and one of the above-described fatty acid methyl ester or based on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO, one of the above-described fatty acid methyl ester ethoxylates and a polyethylene glycol, in particular having a molecular weight of 4000.
  • the compacted does not have directly after leaving the production apparatus preferably temperatures above 90 0 C, with temperatures between 35 and 85 ° C are particularly preferred. It has been found that outlet temperatures - especially in the extrusion process - from 40 to 80 0 C, for example up to 70 ° C, are particularly advantageous.
  • the process according to the invention is carried out by means of an extrusion, as described for example in European patent EP-B-486592 or international patent applications WO 93/02176 and WO 94/09111 or WO 98/12299.
  • a solid premix is extruded under pressure extruded and cut the strand after exiting the hole shape by means of a cutting device to the predeterminable granule dimension.
  • the homogeneous and solid premix contains a plasticizer and / or lubricant which causes the premix to be plastically softened and extrudable under the pressure of specific work.
  • Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers.
  • the premix is preferably fed continuously to a planetary roller extruder or a 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide, whose housing and its extruder granulating head can be heated to the predetermined extrusion temperature.
  • the premix under pressure which is preferably at least 25 bar, at extremely high throughputs depending on the apparatus used but also may be below, compacted, plasticized, extruded in the form of fine strands through the hole die plate in the extruder head and finally
  • the extrudate is reduced by means of a rotating doctor blade to approximately spherical to cylindrical granules.
  • the hole diameter of the hole nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granule dimension.
  • the production of granules of a substantially uniformly predeterminable particle size succeeds, wherein in detail the ab- solute particle sizes may be adapted to the intended use.
  • particle diameters of at most 0.8 cm are preferred.
  • Important embodiments provide for the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range of 0.5 to 5 mm and in particular in the range of about 0.8 to 3 mm.
  • the length / diameter ratio of the chopped primary granules in one important embodiment is in the range of about 1: 1 to about 3: 1.
  • zeolite powder such as zeolite NaA powder
  • This shaping can be done in commercially available Rondierakun. It is important to ensure that only small amounts of fine grain content occur in this stage.
  • a drying which is described in the above-mentioned prior art documents as a preferred embodiment, is then possible, but not necessarily according to the invention. It may just be preferable to stop drying after the compaction step.
  • extrusions / compression can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press (Amandus Kahl) or in Bexx Bextruder.
  • the invention now provides that the temperature control in the transition region of the screw, the pre-distributor and the nozzle plate is designed such that the melting temperature of the binder or the upper limit of the melting range of the binder is at least achieved, but preferably exceeded.
  • the duration of the action of temperature in the compression region of the extrusion is preferably less than 2 minutes and in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • the method according to the invention is carried out by means of roll compaction.
  • the premix is selectively metered between two smooth or provided with wells of defined shape rollers and rolled between the two rollers under pressure to form a sheet-like Kompaktat, the so-called scoop.
  • the rollers exert a high line pressure on the premix and can be additionally heated or cooled as required.
  • smooth rolls smooth, unstructured flake tapes are obtained, while the use of structured rolls can produce correspondingly structured flakes in which, for example, certain shapes of the later detergent or cleaning agent particles can be predetermined.
  • the sling strip is subsequently broken by a tee and crushing process into smaller pieces and can be processed in this way to granules which can be refined by further known per se surface treatment method, in particular brought into approximately spherical shape.
  • the temperature of the pressing tools ie the rollers, preferably at a maximum of 150 0 C, preferably at a maximum of 100 0 C and preferably at most 75 ° C.
  • Particularly preferred production processes work in the roll compacting process at temperatures which are 10 0 C, in particular at most 5 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • the duration of the action of temperature in the compression region of the smooth rolls or rolls provided with depressions of defined shape amounts to a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • the method according to the invention is carried out by means of pelleting.
  • the premix is applied to a perforated surface and pressed by means of a pressure-emitting body under plasticization through the holes.
  • the premix is compacted under pressure, plasticized, pressed by means of a rotating roller in the form of fine strands through a perforated surface and finally comminuted with a knock-off device to granules.
  • flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices, through which the material is pressed through one or more pressure rollers.
  • the press rollers can also be used with the plate devices may be conically shaped, in the annular devices matrices and press roll (s) have co-rotating or opposite sense of rotation.
  • An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 38 16 842.
  • the ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die interspersed by press channels and at least one press roll operatively connected to its inner surface, which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge.
  • ring die and pressing roller are drivable in the same direction, whereby a reduced shear stress and thus lower temperature increase of the premix can be realized.
  • the temperature of the pressing tools, so the pressure rollers or press rolls preferably at a maximum of 150 0 C, preferably at a maximum of 100 ° C and in particular at a maximum of 75 ° C.
  • Particularly preferred production processes work in the roll compacting process at temperatures which are 10 0 C, in particular at most 5 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • Preßagglomerations Kunststoffe which can be used according to the invention, is the tableting.
  • detergent tablets are produced.
  • the detergents or cleaners are present in the form of shaped bodies, which are preferably tablets which may consist of a single phase or of several, in particular two or three, different phases.
  • excipients are understood to mean excipients which are suitable for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the drugs in resorbable form.
  • the detergent tablets contain from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, of one or more disintegration aids, in each case based on the weight of the tablet.
  • Preferred disintegrating agents in the context of the present invention are cellulose-based disintegrating agents, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such cellulose-based disintegrating agents in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 Hi 0 Os) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents based on cellulose, but used in admixture with cellulose.
  • the content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives.
  • the cellulose used as a disintegration aid is preferably not used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before it is added to the premixes to be tabletted. Washing and
  • Detergent tablets containing disintegrators in granular or optionally cogranulated form are described in German patent applications DE 197 09 991 and DE 197 10 254 and in international patent application WO98 / 40463. Further details of the production of granulated, compacted or cogranulated cellulose explosives can be found in these publications.
  • the particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns.
  • the above and described in more detail in the documents cited coarser disintegration aids are preferred as disintegration aids and are commercially available, for example under the name of Arbocel ® TF-30-HG from Rettenmaier available in the present invention.
  • microcrystalline cellulose can be used as a further disintegrating agent based on cellulose or as a component of this component.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact.
  • Subsequent deaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 ⁇ m and can be compacted, for example, into granules having an average particle size of 200 ⁇ m.
  • preferred laundry detergent and cleaning product tablets additionally comprise a disintegration assistant, preferably a disintegration assistant based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight. -% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the molding weight.
  • a disintegration assistant preferably a disintegration assistant based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight. -% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the molding weight.
  • the production of the shaped bodies according to the invention takes place firstly by the dry mixing of the constituents, which may be completely or partially pre-granulated, and subsequent informing, in particular pressing into tablets, wherein conventional methods can be used.
  • the premix is compressed in a so-called matrix between two punches to form a solid compressed. This process, hereinafter referred to as tabletting, is divided into four sections: dosing, compaction (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
  • the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting shaped body are determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool.
  • the constant dosage even at high molding throughputs is preferably achieved via a volumetric metering of the premix.
  • the upper punch contacts the pre-mix and continues to descend toward the lower punch.
  • the particles of the premix are pressed closer to each other, with the void volume within the filling between the punches decreasing continuously. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the molding.
  • the premix particles are also crushed, and even higher pressures cause sintering of the premix.
  • the phase of the elastic Deformation With increasing press speed, so high throughputs, the phase of the elastic Deformation further shortened so that the resulting moldings may have more or less large cavities.
  • the finished molded body is pushed out of the die by the lower punch and carried away by subsequent transport means. At this time, only the weight of the shaped body is finally determined because the compacts due to physical processes (re-expansion, crystallographic effects, cooling, etc.) can change their shape and size.
  • the tabletting is carried out in commercial tablet presses, which can be equipped in principle with single or double punches. In the latter case, not only the upper punch is used to build up pressure, and the lower punch moves during the pressing on the upper punch, while the upper punch presses down.
  • eccentric tablet presses are preferably used in which the die or punches are attached to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis at a certain rotational speed. The movement of these punches is comparable to the operation of a conventional four-stroke engine.
  • the compression can be done with a respective upper and lower punch, but it can also be attached more stamp on an eccentric disc, the number of Matrizenbohritch is extended accordingly.
  • the throughputs of eccentric presses vary depending on the type of a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
  • rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies are arranged in a circle on a so-called die table.
  • the number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are commercially available.
  • Each die on the die table is assigned an upper and lower punch, in turn, the pressing pressure can be actively built only by the upper or lower punch, but also by both stamp.
  • the die table and the punches move about a common vertical axis, the punches are brought by means of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection.
  • Tableting machines which are suitable for the purposes of the present invention are obtainable, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy NV, Halle (BE / LU).
  • the hydraulic double pressure press HPF 630 from LAEIS, D. is particularly suitable.
  • the moldings can be made in a predetermined spatial form and predetermined size.
  • a form of space practically all useful manageable configurations come into consideration, for example, the training as a blackboard, the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding space elements with flat side surfaces and in particular cylindrical configurations with circular or oval cross-section.
  • This last embodiment covers the presentation form of the tablet up to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.
  • the portioned compacts can be designed in each case as separate individual elements, which corresponds to the predetermined dosage amount of the washing and / or cleaning agent.
  • compacts which connect a plurality of such mass units in a compact, wherein in particular by predetermined predetermined breaking points the easy separability portioned smaller units is provided.
  • the formation of the portioned compacts can be useful as tablets, in cylindrical or parallelepiped form, wherein a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred.
  • Commercially available hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for producing such compacts.
  • the spatial form of another embodiment of the moldings is adapted in their dimensions of the dispenser of commercial household washing machines, so that the moldings can be metered without dosing directly into the dispenser, where it dissolves during the dispensing process.
  • a use of the detergent tablets via a dosing is easily possible and preferred in the context of the present invention.
  • Another preferred molded article which can be produced has a plate-like or tabular structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which are the short thin segments, broken and in the Machine can be entered.
  • This principle of the "wave-shaped" shaped body wash can also be realized in other geometric shapes, for example vertical triangles, which are joined together only on one of their sides.
  • the various components are not pressed into a single tablet, but that moldings are obtained which have multiple phases or layers, ie at least two phases or layers. It is also possible that these different layers have different dissolution rates. This can result in advantageous performance properties of the molded body. If, for example, components are contained in the moldings which interact negatively, it is possible to integrate one component in the faster soluble layer and to incorporate the other component into a slower soluble layer, so that the first component has already reacted, when the second goes into solution. Preference is also given to detergent tablets in which at least two phases contain the same active ingredient in different amounts.
  • different amounts does not refer to the absolute amount of the ingredient in the phase, but to the relative amount, based on the phase weight, so represents a weight percentage, based on the individual phases.
  • the silicon compounds according to the invention, and preferably also the entire perfume mixture are in other phases of the shaped bodies than bleaching agents contained in these shaped bodies.
  • alkali carriers such as alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogencarbonates, alkali metal quicarbonates, alkali metal silicates, alkali metal methacrylates and mixtures of these substances, are present in other phases of the shaped bodies, at least for the most part, but preferably completely, than the silicon compounds according to the invention, or especially prefers the entire perfume mixture.
  • the layer structure of the moldings can be carried out both in a staggered manner, wherein a dissolution process of the inner layer (s) takes place at the edges of the molded body already when the outer layers are not completely dissolved, but it can also be a complete coating of the inner layer (s ) are reached through the respective outer layer (s), which leads to a prevention of premature dissolution of constituents of the inner layer (s).
  • a shaped body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least in one of the inner layers, a peroxy-bleach is contained, while the stapeiförmigen shaped body, the two outer layers and the envelope-shaped body
  • outermost layers are free of peroxy bleach.
  • peroxy bleach and optionally present bleach activators and / or enzymes spatially in a molding from each other.
  • Such multilayer moldings have the Advantage that they can be used not only via a dispenser or via a metering device, which is added to the wash liquor; Rather, it is also possible in such cases, to give the molding in direct contact with the textiles in the machine without stains caused by bleach and the like to be feared.
  • the detergent tablets After pressing, the detergent tablets have a high stability.
  • the breaking strength of cylindrical shaped bodies can be detected by the measurand of the diametric breaking load. This is determinable
  • ⁇ is the diametrical fracture stress (DFS) in Pa
  • P is the force in N which results in the pressure applied to the molded article causing the breakage of the molded article
  • D is the molded article diameter in meters and t the height of the moldings.
  • the cosmetic agents according to the invention are aqueous preparations which contain surface-active agents and which are suitable in particular for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of skin.
  • the mentioned hair treatment compositions are in particular means for the treatment of human hair.
  • the most common agents of this category can be classified into shampoos, hair care products, hair hardening and hair styling agents as well as hair dyes and depilatories.
  • Hair-washing and care products include, in particular, hair-care compositions which are preferred according to the invention and contain surfactants.
  • Such a shampoo or hair shampoo consists of 10 to 20, in some cases up to 30 recipe ingredients. These aqueous preparations are usually present in liquid to pasty form.
  • Fatty alcohol polyglycol ether sulfates are predominantly used for the most important ingredient group, the surface-active agents or washing active substances, in some cases in combination with other mostly anionic surfactants.
  • Shampoo surfactants should have except good cleansing power and resistance to water hardness skin and mucous membrane compatibility. According to the legal regulations, good biodegradability must be given.
  • preferred agents may additionally comprise further surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether carboxylates, preferably having degrees of ethoxylation of from 4 to 10, and surface-active protein-fatty acid condensates.
  • Sulfosuccinic acid esters, amidopropylbetaines, amphoacetates and amphodiacetates, as well as alkyl polyglycosides are also preferred surfactants in hair shampoos.
  • Another group of ingredients is summarized under the term excipients and is very diverse: z.
  • additives of nonionic surfactants such as ethoxylated sorbitan esters or of protein hydrolysates increase the compatibility or have an irritant-reducing effect, eg. In baby shampoos; serve as a refatting to prevent excessive degreasing in the hair wash z.
  • Natural oils or synthetic fatty acid esters are glycerol, sorbitol, propylene glycol (see Propandiole), polyethylene glycols and other polyols.
  • cationic surfactants such as Propandiole
  • B. quaternary ammonium compounds are added.
  • dyes or pearlescent pigments are added.
  • a pH stability is achieved by buffer z.
  • preservatives such.
  • 4-hydroxybenzoic acid ester is added; oxidation-sensitive ingredients can by Addition of antioxidants such as ascorbic acid, butylmethoxyphenol or tocopherol are protected.
  • a third group of ingredients form special ingredients for special shampoos, eg. As oils, herbal extracts, proteins, vitamins and lecithins in shampoos for fast-greasy, especially dry, damaged or damaged hair.
  • Active ingredients in shampoos for controlling dandruff usually have a broad growth-inhibiting effect against fungi and bacteria. In particular, the fungistatic properties z. As of pyrithione salts could be detected as the cause of good anti-dandruff effect.
  • the hair shampoos contain perfume oils.
  • the shampoos may contain only the silicon compounds of the invention, but it is also preferred if the hair shampoos contain not only these, but also other fragrances. In this case, all the usual, and approved in hair shampoos fragrances can be used.
  • the aim of hair care products is to maintain the natural state of the newly regrown hair as long as possible and to restore it when damaged. Characteristics that characterize this natural state are silky shine, low porosity, elastic yet soft body and pleasantly smooth feeling. An important prerequisite for this is a clean, dandruff-free and not over-greasy scalp.
  • pre-treatment means hair lotions, Frisieryskar, hair rinses and Kurpackungen, and whose composition as with the shampooing agents roughly into basic materials, auxiliary materials and special active substances is divided.
  • the basic substances used are fatty alcohols, v. a. Cetyl alcohol (1-hexadecanol) and stearyl alcohol (1-octadecanol), waxes such as beeswax, wool wax (lanolin), spermaceti and synthetic waxes, paraffins, petrolatum, paraffin oil and as Lsm. v. a. Ethanol, 2-propanol and water. Excipients are emulsifiers, thickeners, preservatives, antioxidants, dyes and perfume oils. The most important group of special active ingredients in hair care products today are the quaternary ammonium compounds.
  • quaternary cellulose ether derivatives or poly (N, N-dimethyl-3,4-methylenepyrrolidinium chloride) quaternary cellulose ether derivatives or poly (N, N-dimethyl-3,4-methylenepyrrolidinium chloride).
  • Their effect in hair care products is based on the fact that the positive charge of the nitrogen atoms of this compound can attach to the negative charges of hair keratin; Damaged hair contains more negatively charged acid groups due to its higher cysteic acid content and therefore can absorb more quaternary ammonium compounds.
  • cationic care substances because of their cationic character also referred to as "cationic care substances", have a smoothing effect on the hair, improve combability, reduce the electrostatic charge, improve grip and shine.
  • the polymeric quaternary ammonium compounds adhere so well to the hair that their effect can be detected even after several washes.
  • Organic acids such as citric acid, tartaric acid or lactic acid are often used to set an acidic environment.
  • the water-soluble protein hydrolysates attract well on the hair keratin because of their close chemical relationship.
  • the largest group of special active ingredients in hair care products form various plant extracts and vegetable oils, which have been used for a long time, without their effectiveness being scientifically proven in all cases to the stated effect. Likewise, the effectiveness of vitamins used in hair care products is only proven in isolated cases.
  • hair lotions contain substances such as certain tar ingredients, cysteic acid derivatives or glycyrrhizin; the intended reduction in sebaceous gland production is also not yet clearly established.
  • the effectiveness of anti-dandruff agents is well documented. They are therefore in appropriate hair lotions u. a. Care agents used.
  • aqueous preparations for the treatment of skin are, in particular, preparations for the care of human skin.
  • This care begins with the cleansing for which soaps are primarily used.
  • soaps are primarily used.
  • the cosmetic agents are in the form of shaped bodies containing surface-active ingredients.
  • the most important ingredients of such shaped bodies are in a preferred embodiment, the alkali metal salts of the fatty acids of natural oils and fats, preferably with chains of 12-18 carbon atoms. Since lauric acid soaps foam particularly well, the lauric acid-rich coconut and palm kernel oils are preferred raw materials for the Toilet soap production.
  • the Na salts of the fatty acid mixtures are solid, the K salts soft-pasty.
  • the dilute sodium or potassium hydroxide solution is added to the fatty raw materials in a stoichiometric ratio so that in the finished soap, a lye excess of max. 0.05% is present.
  • the soaps are no longer produced directly from the fats, but from the fatty acids obtained by lipolysis.
  • Typical soap additives are fatty acids, fatty alcohols, lanolin, lecithin, vegetable oils, partial glycerides and other fatty substances to restore the cleansed skin, antioxidants such as ascorbyl palmitate or tocopherol to prevent the autoxidation of the soap (rancidity), complexing agents such as nitrilotriacetate for binding heavy metal - Traces that could catalyze the autoxidative spoilage, perfume oils to achieve the desired fragrance notes, dyes for coloring the soap bars and possibly special additives.
  • Cream soaps with especially high levels of moisturizing and creaming the skin are especially high levels of moisturizing and creaming the skin
  • Soaps can also be provided with abrasive additives to clean heavily soiled hands.
  • the pH of the wash liquor is 8-10. This alkalinity neutralises the natural acid mantle of the skin (pH 5-6). Although this is regressed relatively quickly in normal skin, it can cause irritation in sensitive or damaged skin.
  • Another disadvantage of the soaps is the formation of insoluble lime soaps in hard water. These disadvantages are not present in syndet soaps. They are based on synthetic anionic surfactants, which can be processed with builders, refills and other additives to soap-like pieces. Their pH can be varied within wide limits and is usually adjusted to neutral pH 7 or the acid mantle of the skin adjusted to pH 5.5. They have excellent cleaning power, foam in any water hardness, even in seawater, the proportion of lubricating additives must be significantly higher than normal soaps because of their intensive cleaning and degreasing effect. Their disadvantage is the relatively high price.
  • Liquid soaps are based on both K-salts of natural fatty acids and on synthetic anionic surfactants. They contain in aqueous. Solution, less detergent substances than solid soaps, have the usual additives, possibly with viscosity-regulating ingredients and pearlescent additives. Because of their convenient and hygienic application from dispensers, they are preferably used in public washrooms and the like.
  • Detergent lotions for particularly sensitive skin are based on mild-acting synthetic surfactants with additives of skin-care substances, pH-neutral or slightly acidic (pH 5.5).
  • Face packs serve z. T. the cleaning, but mainly the refreshment and care of the facial skin.
  • Facial waters are mostly aqueous-alcoholic solutions with low surfactant levels and other skin-care substances.
  • Cleansing lotions, milks, creams and pastes are usually based on O / W emulsions with relatively low levels of fat components with cleansing and nourishing additives.
  • So-called Scruffing and exfoliating preparations contain mild keratolytic substances for the removal of the upper dead skin-horn layers, z. T. with Adding abrasive powder.
  • Almond bran which has long been used as a mild skin cleanser, is still a component of such preparations today.
  • Anti-bacterial and anti-inflammatory agents are also included in cleansing skin cleansing products as the sebum collections in comedones are a breeding ground for bacterial infections and prone to inflammation.
  • the offered wide range of different skin cleansing products varies in composition and content of various active ingredients, tailored to the different skin types u. on special treatment goals.
  • Bath salts and bath tablets are intended to soften, dye and perfume the bath water and generally do not contain any washing-active substances. By softening the bath water, they promote the cleansing power of soaps, but are primarily intended to have a refreshing effect and enhance the bathing experience. Of greater importance are the bubble baths. With a higher content of moisturizing and skin-caring substances one speaks also of cream baths.
  • the following skincare has two main goals: Firstly, it should lead the skin uncontrollably withdrawn during washing ingredients such as horny cells, skin fat lipids, acidifier and water in the natural state of equilibrium, on the other u. v. a. It should counteract as far as possible the natural aging process of the skin and the possible damage caused by weather and environmental influences.
  • Skin care and skin protection products are available in large numbers and in many forms of preparation. The most important are skin creams, lotions, oils and gels. The creams and lotions are based on emulsions in GTW (oil in water) or W / O (water in oil) form.
  • the main components of the oil or fat or lipid phase are fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins and other fatty and oil components mainly of natural origin.
  • fatty alcohols fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins and other fatty and oil components mainly of natural origin.
  • aqueous phase besides water, mainly moisture-regulating and moisture-retaining substances are contained as essential skin-care active substances, furthermore consistency- or viscosity-regulating agents.
  • Other additives such as preservatives, antioxidants, complexing agents, perfume oils, colorants and special agents are added depending on their solubility and their stability properties of one of the two aforementioned phases.
  • Essential for the emulsion type and its properties is the selection of the emulsifier system. Its selection can be made according to the HLB system.
  • the creams or lotions can be divided into “day creams” and "night creams".
  • Day creams are usually designed as O / W emulsions, they quickly penetrate the skin, without leaving a greasy finish; one calls it therefore z. T. also as dry creams, matte creams or Vanishing Creams.
  • Night creams are mostly W / O emulsions, they are absorbed by the skin more slowly and often contain special ingredients that are supposed to cause a regeneration of the skin during the night.
  • Some of these preparations are also referred to as "nutritional creams", although a "nutrition” of the cell metabolism in the skin can only be done through the bloodstream; The term “nutritional cream” is therefore controversial.
  • CoId Creams are mixed emulsions of the O / W and W / O type, with the oil phase predominating in terms of quantity.
  • the classic CoId Cream the z. T. only unstable emulsified water released and produced by evaporation a cooling effect, which gave this preparation form its name.
  • Skin gels are semi-solid transparent products that are stabilized by appropriate gelling agents.
  • a distinction is made between oleogels (anhydrous), hydrogels (oil-free) and oil / water gels.
  • the type selection depends on the desired application purpose.
  • the oil / water gels contain high levels of emulsifier and have certain advantages over emulsions in both aesthetic and application. -Gesichtsddlingen.
  • Foot baths are said to have a good cleansing, refreshing, circulation-promoting and invigorating effect as well as deodorising and softening the cornea.
  • Foot bath additives are available as bath salts and bubble baths. They exist z. B. from basic mixtures of Na carbonate, Na bicarbonate and Na-perborate or Na-hexametaphosphate (see condensed phosphates), Na sulfate, Na-perborate and 1% Na lauryl sulfate as a foam component with antihidrotic, deodorizing, possibly bactericidal and / or fungicidal additives and fragrances and dyes.
  • Foot powders should be used after foot washing and / or sprinkled in stockings and shoes, skin smoothing, cooling, moisturizing, antiperspirant, antiseptic, deodorant and possibly behave kerhauterend. They usually consist of 85% talc (see Talk) with additions of silica powder, aluminum hydroxychloride, salicylic acid and possibly bactericides, fungicides, deodorants and fragrances. Foot creams or foot balms are used for skin care and for massage of the foot and lower leg muscles. Foot creams are usually O / W emulsions from z. 30% isopropyl myristate, 10% polysorbate, 4.2% aluminum metahydroxide and 55.8% water as the base formulation; Foot balms are mostly anhydrous and.
  • a frame formulation consists of 25% paraffin, 2% stearic acid, 2% beeswax, 2% spermaceti, 2% glycerol monostearate, 0.5% 2,2 1 , 2 "nitrilotriethanol, 1% perfume oil, 0.2% 4-hydroxybenzoic acid and 65.3% water, nail fold tinctures are used to soften keratinization in the nail folds and to soften the nail margins of ingrowing toenails, mainly on the big toes,
  • a frame formulation is 10% 2,2 ', 2 "nitrilotriethanol, 15% urea , 0.5% fatty alcohol polyglycol ether and 74.5% water
  • deodorants are meant here. Such deodorants can cover, remove or destroy odors. Unpleasant body odors are caused by bacterial decomposition of sweat, especially in the moist, warm armpits, where microorganisms find good living conditions. Accordingly, the most important ingredients of deodorants are germ-inhibiting substances. In particular, those germ-inhibiting substances are preferred which have a substantial selective activity against the bacteria responsible for the body odor. However, preferred active ingredients have only a bacteriostatic effect and kill the bacterial flora under any circumstances. In general, all suitable preservatives with specific action against Gram-positive bacteria can be directed to the antimicrobial agent. For example, these are Irgasan DP 300 (trichloro, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine
  • fragrances with antimicrobial properties are preferably used in deodorants, in particular farnesol and phenoxyethanol It is particularly preferred for the deodorants according to the invention to contain such self-bacteriostatically effective fragrances, whereby the fragrances may preferably be present again in the form of silicon compounds according to the invention.
  • the fragrances may preferably be present again in the form of silicon compounds according to the invention.
  • Another group of key ingredients of deodorants are enzyme inhibitors that inhibit the degradation of sweat by enzymes, such as triethyl citrate or zinc glycinate.
  • Essential ingredients of deodorants are enzyme inhibitors that inhibit the degradation of sweat by enzymes, such as triethyl citrate or zinc glycinate.
  • the cosmetic agent is a hair setting agent which contains polymers for strengthening. It is particularly preferred if among the polymers at least one polyurethane is included.
  • the agents according to the invention may contain water-soluble polymers from the group of nonionic, anionic, amphoteric and zwitterionic polymers.
  • Water-soluble polymers are to be understood as meaning those polymers which are soluble in water at room temperature in excess of 2.5% by weight.
  • Water-soluble polymers preferred according to the invention are nonionic. Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Polyvinylpyrrolidones such as those sold for example under the name Luviskol R (BASF). Polyvinylpyrrolidones are preferred nonionic polymers in the invention.
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers such as, for example, under the trademark
  • LuviskoP (BASF). Luviskol ⁇ VA 64 and Luviskol 1 ⁇ VA 73, in each case vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and M meetthhyyllhhyyddrrooxxyypprrooppyyllcceelllluulloossee, are sold, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel R (AQUALON).
  • Suitable amphoteric polymers are, for example, those under the names Amphomer R and
  • Amphomer R LV-71 (DELFT NATIONAL) available Octylacrylamide / methyl methacrylate / tert. Butylaminoethyl ⁇ -Hydroxypropylmethacrylat copolymers.
  • Suitable zwitterionic polymers are, for example, the polymers disclosed in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451.
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers.
  • Further suitable zwitterionic polymers are Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers, which under the
  • suitable anionic polymers include:
  • Vinyl acetate / crotonic acid copolymers such as, for example, under the names Resyn R (NATIONAL STARCH) 1 Luviset R (BASF) and Gafset R (GAF) in the trade.
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers available, for example, under the trademark
  • Luviflex R (BASF).
  • a preferred polymer is the vinylpyrrolidone / acrylate terpolymer available under the name Luviflex R VBM-35 (BASF).
  • BASF Ultrahold strong R
  • the hair treatment compositions according to the invention contain water-soluble polymers, depending on the type of hair treatment agent, which is not restricted, preferably in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total agent.
  • the polyurethanes and the water-soluble polymers are preferably present in a ratio of 1:10 to 10: 1 in the inventive compositions.
  • a ratio of 2: 1 to 1: 1 has proven to be particularly suitable in many cases.
  • the hair-setting compositions according to the invention are in particular hair-setting agents, hair sprays and hair-drying waves. Hairsprays are a particularly preferred embodiment of the hair setting agents of the invention.
  • agents according to the invention can furthermore, in a likewise preferred embodiment, also be formulated as foam aerosol with the aid of a propellant.
  • agents according to the invention can be, for example: anionic surfactants such as fatty alkyl sulfates and ether sulfates, cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, zwitterionic surfactants such as betaines, ampholytic surfactants, nonionic surfactants such as alkylpolyglycosides and ethoxylated fatty alcohols, structurants such as glucose and maleic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • anionic surfactants such as fatty alkyl sulfates and ether sulfates
  • cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds
  • zwitterionic surfactants such as betaines
  • ampholytic surfactants such as alkylpolyglycosides and ethoxylated fatty alcohols
  • structurants such as glucose and male
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Perfume oils containing the silicon compounds according to the invention solubilizers, such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, dyes,
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zinc Omadine, other pH adjusters,
  • Active substances such as panthenol, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, light stabilizers,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes, such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins and fatty alcohols, fatty acid alkanolamides,
  • Swelling and penetration materials such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air and
  • the hair setting agents according to the invention preferably also contain polymers from the class of polyurethanes.
  • the polyurethanes consist of at least two different monomer types, a compound (A) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule and a di- or polyisocyanate (B).
  • the compounds (A) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols.
  • the compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
  • Examples of compounds (A) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as Ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and ⁇ , ⁇ ü-diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
  • lower alkylene oxides such as Ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide
  • ethylenediamine, propylenediamine 1, 4-diaminobutane
  • hexamethylenediamine and ⁇ , ⁇ ü-diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
  • Polyurethanes in which the compounds (A) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention.
  • polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
  • Polyesterols are usually obtained by modifying the compound (A) with dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
  • compounds (B) predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate are used.
  • polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids.
  • Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids.
  • further building blocks there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
  • Polyurethanes which can be characterized as follows have proven particularly suitable according to the invention in many cases.
  • compositions according to the invention when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions.
  • aqueous dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
  • the hair setting agents according to the invention preferably contain the polyurethane in amounts of from 0.1 to 15% by weight, in particular from 0.5 to 10% by weight, based on the total composition.
  • KSE stands for silicic acid ester
  • APSV aminopropyl silicon compound.
  • the aminopropyl-silicon compound is a silicon compound in which an aminopropyl group is bonded to the silicon via a Si-C bond and which further comprises said perfume allyl moieties.
  • a laundry detergent / detergent A laundry detergent / detergent:
  • Isoraldein 70 10 10 10 10 10 10
  • Dehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
  • B Cleaning agent B1 Acid cleaner
  • Perfume oils were prepared with compositions according to Table 5.
  • 5A is an inventive perfume oil
  • FIG. 5B is a comparative example.
  • perfume oils were incorporated into an acidic detergent having a formulation according to Table 6.
  • Table 9 shows the perfume oil compositions used in the shower bath with a formulation according to Table 10.
  • Table 9 Perfume oils with a fresh, floral scent
  • a bar of soap was made with a composition according to Table 12. It contained the fragrance composition 11A or 11B in the example according to the invention.
  • Perfume oil compositions for a deodorant spray are given in Table 13, the formulation of the deodorant in Table 14.
  • APG 600 Plantacare 1200 UP (Henkel KGaA) Active ingredient: 50-53% by weight of alkyl-Ci 2 -C 6 -oligo (1,4) -glucoside
  • APG 220 Plantacare 220 UP (Henkel KGaA) Active substance: 62-65 % By weight of alkyl C 8 -C 10 -oligo (1, 5) -glucoside
  • Cetiol OE dioctyl ether (Henkel KGaA) Eutanol G: 2-octyl-dodecanol (Henkel KGaA)
  • Compositions 15A and 15B represent a perfume oil for a hair spray of the present invention. These fragrance compositions were incorporated into a hairspray according to the recipe given in Table 16.
  • Alberdingk U 500 anionic polyether polyurethane dispersion (40% in water) (Fa.
  • Luviskol VA64 vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymer (BASF)
  • Table 17 Composition of softener concentrate [wt%]:
  • Dehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
  • Each fragrance expert judged the intensity of the fragrance impression of the laundry according to the following scale:
  • a commercial perfume-free detergent was added with about 0.4% each citronellol, monomeric citronellyl-KSE, polymeric citronellyl-KSE and citronellylsilylaminopropane (APSV-Citronellylester), taking care that the amount of perfume units contained is equal in each case.
  • the laundry was washed at 60 ° and rinsed 3 times with clear water. After spinning, the smell of wet laundry was judged, then the laundry dried on a leash. The smell of the dry laundry was evaluated immediately and after 7 days, with the laundry stored in plastic bags.
  • polymeric menthyl KSE and menthylsilylaminopropane were incorporated into a fabric softening concentrate with 15% esterquat, whose composition is given in Table 20, taking care that the amount of perfume units contained in each case the same is.
  • Washed with perfume-free universal detergent laundry was treated with 40g of each fabric softener in the last rinse. After spinning, the smell of the wet laundry was judged, then hung the laundry to dry on a leash. The smell of the dry laundry was judged after removal from the leash and every 7 days, with the laundry stored in plastic bags.
  • Table 20 Composition of softener concentrate [wt%]:
  • Dehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
  • Each fragrance expert judged the intensity of the fragrance impression of the laundry according to the following scale:

Abstract

The present invention relates to monomeric and oligomeric silicon compounds in which at least one fragrance- or biocide-alkoxy radical and also at least one chemically unmodified or chemically modified aminoalkyl or aminoalkoxy radical are bound to the silicon, and also the use of these compounds for perfuming or preserving laundry detergents and cleaners or cosmetic compositions.

Description

„Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Wirkstoffträger auf Silizium-Basis" "Aminoalkyl group-containing silicon-based drug carriers"
Die vorliegende Erfindung betrifft monomere und oligomere Siliziumverbindungen, wobei an das Silizium mindestens ein Duftstoff- oder Biozidalkoxyrest sowie mindestens ein gegebenenfalls chemisch modifizierter Aminoalkyl- oder Aminoalkoxy-Rest gebunden ist, sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Beduftung oder Konservierung von Wasch- und Reinigungsmitteln oder kosmetischen Mitteln.The present invention relates to monomeric and oligomeric silicon compounds, wherein the silicon at least one fragrance or Bizidalkoxyrest and at least one optionally chemically modified aminoalkyl or aminoalkoxy radical is bound, and the use of these compounds for scenting or preserving detergents and cleaners or cosmetic means.
Die kontrollierte Freisetzung von Inhaltsstoffen in den unterschiedlichsten Präparaten, gerne als "controlled release" bezeichnet, ist Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen und Patentanmeldungen. Auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel sind dabei beschleunigte oder verzögerte Freisetzungen von Inhaltsstoffen aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Tenside usw. von besonderem Interesse. Von herausragender Bedeutung ist auf diesem Gebiet die Freisetzung von Duftstoffen, da sowohl das Produkt, als auch die Wasch- und Reinigungslösung und die mit diesen Mitteln behandelten Gegenstände intensiv und langanhaltend beduftet werden sollen. Neben den Methoden, Duftstoffe auf Trägermaterialien aufzubringen und die bedufteten Träger zu beschichten, oder Duftstoffe zu verkapseln oder in Verbindungen einzulagern (beispielsweise Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe), existiert die Möglichkeit, die Duftstoffe chemisch an Trägermedien zu binden, wobei die chemische Bindung langsam gespalten und der Duftstoff freigesetzt wird. Dieses Prinzip ist beispielsweise bei der Veresterung von Duftstoffalkoholen verwirklicht worden, wobei zu dieser Stoffgruppe ein breiter Stand der Technik existiert.The controlled release of ingredients in a variety of preparations, often referred to as "controlled release", is the subject of numerous publications and patent applications. In the field of detergents and cleaners, accelerated or delayed releases of ingredients from the group of bleaches, bleach activators, surfactants, etc., are of particular interest. The release of fragrances is of paramount importance in this field, since both the product, as well as the washing and cleaning solution and the articles treated with these agents are to be intensively and long-lasting scented. In addition to the methods of applying perfumes to substrates and coating the perfumed vehicles, or encapsulating perfumes or incorporating into compounds (eg, cyclodextrin-perfume complexes), there is the possibility of chemically binding the perfumes to carrier media, thereby slowly cleaving the chemical bond and the perfume is released. This principle has been realized, for example, in the esterification of perfume alcohols, with a broad state of the art on this group of substances.
Im Stand der Technik existieren einige Vorschläge, duftende Alkohole an nicht flüchtige Siloxane zu binden, aus denen sie durch Hydrolyse langsam freigesetzt werden. Obwohl auch zu Siloxanestern von Duftstoffalkoholen ein breiter Stand der Technik existiert, treten beim Einsatz der genannten Verbindungen in Wasch- und Reinigungsmitteln Probleme auf. So sind viele der bekannten Verbindungen in wäßrigen Wasch- und Reinigungsmitteln nicht einsetzbar, da sie bereits im Produkt hydrolysieren und die verzögerte Freisetzung hierdurch bedingt später nicht mehr auftritt. Dies ist um so mehr der Fall, als übliche Wasch- und Reinigungsmittel oft pH-Werte aufweisen, die die Hydrolyse noch verstärken. Aber auch in pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln gelingt die Einarbeitung der Siloxanester oftmals nicht. Unter üblichen Herstellbedingungen verdichteter Teilchengemische wie Granulierung oder Preßagglomeration neigen die Siloxanester dazu, den Duftstoffalkohol bereits bei der Herstellung, d.h. verfrüht, freizusetzen. Es ist also ein Bedürfnis, Duftstoff-Angebotsformen bereitzustellen, die sowohl das Produkt beduften, als auch die Wasch- und Reinigungslösung und die mit den Produkten behandelten Substrate, wobei der Duft insbesondere auf Textilien noch möglichst lange anhalten soll.There are some proposals in the prior art to bind fragrant alcohols to nonvolatile siloxanes, from which they are slowly released by hydrolysis. Although there is a broad state-of-the-art in siloxane esters of perfume alcohols, there are problems with the use of said compounds in detergents and cleaners. Thus, many of the known compounds in aqueous detergents and cleaners can not be used, since they hydrolyze already in the product and the delayed release as a result no longer occurs later. This is all the more the case, since common detergents and cleaners often have pH values which enhance the hydrolysis. But even in powdered detergents and cleaners the incorporation of siloxane esters often fails. Under conventional production conditions of compressed particle mixtures such as granulation or press agglomeration, the siloxane esters tend to degrade the perfume alcohol already during production, i. premature to release. It is therefore a need to provide fragrance offer forms that oduften both the product, as well as the washing and cleaning solution and the treated with the products substrates, the fragrance should continue for as long as possible, especially on textiles.
Monomere Orthokieselsäureester von Duftstoffalkoholen werden beispielsweise in der US3215719 (Dan River Mills) beschrieben. Diese Schrift nennt auch die verzögerte Freisetzung duftender Alkohole aus gemischten Estern wie beispielsweise Bis(eugenoxy)diethoxysilan oder Bis(cinnamoyloxy)diethoxysilan, wobei das zentrale Silizium-Atom nicht zwingend nur an Sauerstoff gebunden sein muss. Reste, die Aminoalkyl-Gruppen umfassen, werden jedoch nicht offenbart.Monomeric orthosilicic esters of perfume alcohols are described, for example, in US3215719 (Dan River Mills). This document also mentions the delayed release of fragrant alcohols from mixed esters such as bis (eugenoxy) diethoxysilane or bis (cinnamoyloxy) diethoxysilane, where the central silicon atom does not necessarily have to be bound only to oxygen. However, radicals comprising aminoalkyl groups are not disclosed.
Pulverförmige oder granulatartige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die "Wohlgeruch verleihende" Silicium-Verbindungen enthalten, werden in der DE2844789 (Dow Corning) beschrieben. Die hierin offenbarten mono-, oligo- und polymeren Siliciumverbindungen weisen nicht zwingend ein von vier Sauerstoffatomen umgebenes Si-Zentralatom auf. In der Beschreibung werden zwar Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste als mögliche Substituenten aufgezählt, jedoch werden explizit keine Verbindungen offenbart, die Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste umfassen.Powdery or granular detergent compositions containing "fragrance-conferring" silicon compounds are described in DE2844789 (Dow Corning). The mono-, oligo- and polymeric silicon compounds disclosed herein do not necessarily have an Si central atom surrounded by four oxygen atoms. Although amino-alkyl group-containing radicals are enumerated as possible substituents in the specification, no compounds are disclosed which include aminoalkyl group-containing radicals.
Flüssige oder pastenförmige Seifenzusammensetzungen, die "Wohlgeruch verleihende" Silicium-Verbindungen enthalten, werden in der DE3003494 (Dow Corning) beschrieben. Auch in dieser Schrift werden Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste nicht explizit offenbart.Liquid or pasty soap compositions containing "fragrance-conferring" silicon compounds are described in DE3003494 (Dow Corning). Also in this document amino-containing groups amino groups are not explicitly disclosed.
In der EP982313 (General Electric) werden monomere Silicium-Verbindungen beschrieben, die mindestens eine Duftstoffalkoxygruppe und mindestens eine Alkylgruppe umfassen. Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste werden jedoch nicht offenbart. In der DE19750706 (General Electric) werden oligomere und polymere Siliziumverbindungen offenbart, die neben Duftstoffalkoxy-Resten auch Alkylreste umfassen können. Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste werden jedoch auch hier nicht offenbart.EP982313 (General Electric) describes monomeric silicon compounds comprising at least one perfume alkoxy group and at least one alkyl group. However, aminoalkyl group-containing radicals are not disclosed. DE19750706 (General Electric) discloses oligomeric and polymeric silicon compounds which, in addition to perfume alkoxy radicals, may also comprise alkyl radicals. However, aminoalkyl group-containing radicals are not disclosed here either.
Oligomere und polymere Kieselsäureester werden des weiteren in den Patentschriften WO00/14091 und WO01/68037 offenbart. Jedoch werden auch hier Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Reste nicht offenbart.Oligomeric and polymeric silicic acid esters are further disclosed in WO00 / 14091 and WO01 / 68037. However, here too, aminoalkyl-containing radicals are not disclosed.
In den zuvor genannten Patentschriften wurde das zuvor bestehende Problem, durch die Bereitstellung von Träger-gebundenen Formen von Duftstoffalkoholen einen „controlled release" der Duftstoffe zu ermöglichen, bereits teilweise gelöst. Allerdings ergab sich zumindest für einige Ausführungsformen ein weiteres Problem, das darin besteht, dass die Freisetzung der Duftstoffe aus den Träger-gebundenen Formen nicht in der erwünschten Gleichmäßigkeit erfolgt.In the aforementioned patents, the previously existing problem of enabling controlled release of fragrances by providing carrier-bound forms of fragrance alcohols has already been partially solved, however, at least for some embodiments, another problem has been that that the release of fragrances from the carrier-bound forms does not occur in the desired uniformity.
Eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, hydrolysestabile Träger-gebundene Formen von Duftstoffalkoholen bereitzustellen, die sich auch in wässrige Wasch- und Reinigungsmittel einarbeiten lassen, ohne bereits im Produkt übermäßigen Hydrolyseerscheinungen zu unterliegen. Auch die Einarbeitbarkeit der Verbindungen in granuläre Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, ohne dass es im Herstellprozess zu Zersetzungen kommt, ist eine Anforderung an die bereitzustellenden Verbindungen. Die herzustellenden Substanzen sollten dabei den mit der Lösung behandelten Substraten einen angenehmen und langanhaltenden Duft verleihen.A first object of the present invention was therefore to provide hydrolysis-stable carrier-bound forms of perfume alcohols which can also be incorporated into aqueous detergents and cleaners without already undergoing excessive hydrolysis phenomena in the product. Also, the incorporation of the compounds into granular detergent and cleaner compositions, without causing decomposition in the manufacturing process, is a requirement for the compounds to be provided. The substances to be produced should give the substrates treated with the solution a pleasant and long-lasting fragrance.
Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher aber auch, vorzugsweise solche hydrolysestabile Träger-gebundene Formen von Duftstoffalkoholen bereitzustellen, die eine möglichst gleichmäßige Freisetzung des gebundenen Duftstoffs ermöglichen.However, a further object of the present invention was therefore also to provide preferably such hydrolysis-stable carrier-bound forms of perfume alcohols which make possible the most uniform possible release of the bound perfume.
Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es des weiteren, solche Träger-gebundenen Formen von Duftstoffalkoholen bereitzustellen, die aufgrund ihrer Freisetzungskinetik in besonders vorteilhafter weise mit den bereits bekannten Träger-gebundenen Formen von Duftstoffalkoholen und/oder mit nicht Träger-gebundenen Formen von Duftstoffen kombiniert werden können.Another object of the present invention was further to provide such carrier-bound forms of perfume alcohols, which are combined because of their release kinetics in a particularly advantageous manner with the already known carrier-bound forms of perfume alcohols and / or non-carrier-bound forms of perfumes can.
Es wurde nun gefunden, dass Siliziumverbindungen, die neben in Alkoxyform gebundenen Duftstoffalkoholen mindestens eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe umfassen, hinsichtlich der Freisetzungskinetik der Duftstoffalkohole ein besonders vorteilhaftes Verhalten zeigen, und dadurch die zuvor genannten Aufgaben lösen.It has now been found that silicon compounds which, in addition to perfume alcohols bound in alkoxy form, comprise at least one group comprising an aminoalkyl radical, show a particularly advantageous behavior with regard to the release kinetics of the perfume alcohols, and thereby achieve the abovementioned objects.
Bei den Untersuchungen wurde überraschenderweise festgestellt, dass die Duftstoffalkohole durch diese Verbindungen in gleichmäßiger Weise sowohl im Produkt als auch am Wirkort freigesetzt werden. Es wurde weiterhin überraschenderweise festgestellt, dass diese Verbindungen in Kombination mit üblichen Duftstoffen auch den Duftstoffen eine länger anhaltende Wirkung verleihen, die nicht in Träger-gebundener Form vorliegen. Unabhängig von der chemischen Zusammensetzung der Duftstoffe lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen also in Duftstoffmischungen einsetzen, um der gesamten Parfümzusammensetzung eine verlängerte Duftfreisetzung zu verleihen.The investigations surprisingly found that the perfume alcohols are released by these compounds in a uniform manner both in the product and at the site of action. It has also surprisingly been found that these compounds in combination with conventional fragrances also give the fragrances a longer-lasting effect, which are not present in carrier-bound form. Regardless of the chemical composition of the fragrances, the compounds according to the invention can therefore be used in perfume mixtures in order to give the entire perfume composition a prolonged release of fragrance.
Es hat sich des weiteren ferner gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen vorteilhafterweise insbesondere auch in Kombination mit anderen Träger-gebundenen Formen von Duftstoffen eingesetzt werden können. Als besonders vorteilhaft hat sich hierbei die kombinierte Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen und Kieselsäureestern von Duftstoffalkoholen herausgestellt. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination mit Kieselsäureestern eingesetzt, so wird eine über einen noch längeren Zeitraum reichende gleichmäßige Duftstofffreisetzung ermöglicht.It has further been found, furthermore, that the compounds according to the invention can advantageously also be used in particular in combination with other carrier-bound forms of fragrances. In this case, the combined use of compounds according to the invention and silicic acid esters of perfume alcohols has proved to be particularly advantageous. If the compounds according to the invention are used in combination with silicic acid esters, a uniform release of fragrance which extends over an even longer period of time is made possible.
Da die Freisetzungskinetik für andere Wirkstoffalkohole, insbesondere für Biozidalkohole, ähnlich ist, können erfindungsgemäß zur Erzielung einer gleichbleibenden Freisetzung eines anderen Wirkstoffes entsprechend auch Siliziumverbindungen mit einer einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe eingesetzt werden, an die anstatt oder neben Duftstoffalkoxy-Resten andere Wirkstoffalkoxy-Reste, insbesondere Biozidalkoxy-Reste, gebunden sind. Durch die Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen mit Biozidalkoxy-Resten kann etwa eine gleichbleibende Konservierungswirkung erzielt werden.Since the release kinetics are similar for other active substance alcohols, in particular for biocidal alcohols, according to the invention silicon compounds having a group comprising an aminoalkyl radical can also be used to achieve a consistent release of another active substance, to which other active substance alkoxy radicals instead or in addition to perfume alkoxy radicals , in particular biocidalkoxy radicals, are bonded. By use of compounds according to the invention with biocidalkoxy radicals can be achieved about a constant preservative effect.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Siliziumverbindung, dadurch gekennzeichnet, dass an das Silizium mindestens eine Alkoxygruppe der Formel -OR' sowie mindestens eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe gebunden ist, wobei R1OH für einen Wirkstoffalkohol, insbesondere für einen Duftstoffalkohol oder Biozidalkohol, steht.A first subject of the present invention is therefore a silicon compound, characterized in that the silicon is bound to at least one alkoxy group of the formula -OR 'and at least one aminoalkyl group comprising a group, wherein R 1 OH is an active alcohol, in particular a perfume alcohol or biocide alcohol.
Bei der Siliziumverbindung handelt es sich hierbei vorzugsweise um eine Verbindung der Formel I, R RThe silicon compound is preferably a compound of the formula I, R R
R[-Si-O]n-Si-R (I)R [-Si-O] n -Si-R (I)
R R in der mindestens einer der Reste R für einen Wirkstoffalkohol-Rest, insbesondere für einen Duftstoffalkohol-Rest oder Biozidalkohol-Rest steht, der in Alkoxy-Form an das Silizium gebunden ist, und wobei mindestens einer der übrigen Reste R für eine einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten sowie gegebenenfalls chemisch modifizierten Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe steht, und wobei diejenigen Reste R, die weder für einen Duftstoffalkohol- oder Biozidalkohol-Rest noch für eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe stehen, unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Hydroxy und der Gruppe der geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierte Alkyl- und Alkoxy-Reste, wobei zwei Reste R, die an unterschiedliche Silizium-Atome gebunden sind, auch ein diese beiden Silizium-Atome verbrückendes Sauerstoff-Atom darstellen können, und wobei n einen Wert von 0 bis 20 annehmen kann.In which at least one of the radicals R is an active alcohol radical, in particular a perfume alcohol radical or biocide alcohol radical which is bonded in alkoxy form to the silicon, and wherein at least one of the remaining radicals R is a straight-chain radical branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted and optionally chemically modified aminoalkyl radical group, and wherein those radicals R, which are neither a perfume alcohol or Bizidalkohol residue nor a group comprising an aminoalkyl radical, independently selected are hydrogen, hydroxy and the group of straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals, where two radicals R, which are bonded to different silicon atoms, also an oxygen that bridges these two silicon atoms Atom, and where n is a Value can be from 0 to 20.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist n gleich 0, genau einer der Reste R steht für eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe und die übrigen Reste R stehen für Alkoxy-Reste, wobei es sich bei mindestens einem, vorzugsweise mindestens zweien, der Alkoxy-Reste um Alkoxy-Reste von Duftstoffalkoholen handelt.In a particularly preferred embodiment, n is 0, exactly one of the radicals R is a group comprising an aminoalkyl radical and the remaining radicals R are alkoxy radicals, wherein at least one, preferably at least two, of the alkoxy radicals are alkoxy radicals of perfume alcohols.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen nimmt n einen Wert von 1 bis 14, vorzugsweise von 1 bis 11 und insbesondere von 2 bis 8, unter besonderer Bevorzugung der Werte 3, 4, 5, 6 und 7, an.In further preferred embodiments, n assumes a value of from 1 to 14, preferably from 1 to 11 and in particular from 2 to 8, with particular preference to the values 3, 4, 5, 6 and 7.
Bei der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe handelt es sich vorzugsweise um einen Aminoalkyl-Rest, der über eine Si-C-Bindung an das Silizium-Atom gebunden ist. Es kann sich bei der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe aber etwa auch um einen Aminoalkoxy-Rest handeln.The group comprising an aminoalkyl radical is preferably an aminoalkyl radical which is bonded to the silicon atom via an Si-C bond. However, the group comprising one aminoalkyl radical may also be, for example, an aminoalkoxy radical.
Bei dem Aminoalkyl-Rest der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe handelt es sich vorzugsweise um einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C1-22-Aminoalkyl-Rest. Der Aminoalkyl-Rest ist hierbei besonders bevorzugt ausgewählt aus Aminomethyl, Aminoethyl, π-Aminopropyl, /so-Aminopropyl, π-Aminobutyl, /so-Aminobutyl und te/t-Aminobutyl, wobei, wenn mehrere Aminoalkyl-Reste in der Verbindung vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt sein können. Der Aminoalkyl-Rest kann gegebenenfalls auch weitere Heteroatome sowie cyclische oder aromatische Gruppen enthalten.The aminoalkyl radical of the group comprising an aminoalkyl radical is preferably a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 1-22 -aminoalkyl radical. The aminoalkyl radical here is particularly preferably selected from aminomethyl, aminoethyl, π-aminopropyl, / so-aminopropyl, π-aminobutyl, / so-aminobutyl and te / t-aminobutyl, where, if a plurality of aminoalkyl radicals are present in the compound , these can be selected independently of each other. The aminoalkyl radical may optionally also contain further heteroatoms as well as cyclic or aromatic groups.
Die in der Siliziumverbindung enthaltenen Duftstoffalkohol-Reste können identisch oder verschieden sein, sind jedoch in einer bevorzugten Ausführungsform identisch. Ebenso können die in der Siliziumverbindung enthaltenen Aminoalkyl-Reste umfassenden Gruppen identisch oder verschieden sein, sofern mehrere vorhanden sind. Auch hier ist bevorzugt, dass alle enthaltenen Aminoalkyl-Reste umfassenden Gruppen identisch sind.The perfume alcohol radicals contained in the silicon compound can be identical or different, but are identical in a preferred embodiment. Likewise, the groups comprising aminoalkyl radicals contained in the silicon compound can be identical or different, if several are present. It is also preferred here that all the aminoalkyl radicals contained are identical.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gelingt durch einfache Umesterung von Aminoalkyl-Reste tragenden Siliziumverbindungen, die Alkoxy-Reste niederer Alkohole tragen, mit Duftstoffalkoholen, wobei sowohl einzelne Duftstoffalkohole als auch Duftstoffalkoholgemische eingesetzt werden können. Derartige Umesterungen lassen sich beispielsweise, wie in der Publikation H. Steinmann, G. Tschernko, H. Hamann, Z. Chem. 3, 1977, S.89-92 beschrieben, durchführen. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die Duftstoffalkohole gebunden, wobei die über eine Si-C-Bindung gebundenen Aminoalkyl-Reste erhalten bleiben. Die Umesterung kann dabei ausschließlich durch Temperaturerhöhung und Abdestillation der leichtflüchtigen Nebenprodukte gesteuert werden, bevorzugt ist es jedoch, wenn zur Umesterung Katalysatoren eingesetzt werden. Es handelt sich dabei üblicherweise um Lewis-Säuren, vorzugsweise um Aluminiumtetraisopropylat, Titantetraisopropylat, Siliciumtetrachlorid oder basische Katalysatoren oder auch um Zubereitungen wie beispielsweise aus Aluminiumoxid mit Kaliumfluorid. Die so gebildeten Siliziumverbindungen weisen dann zumindest teilweise Duftstoffalkoholreste und/oder Biozidalkoholreste oder eine Kombination aus beiden auf. Üblicherweise enthalten die resultierenden Verbindungen jedoch auch noch Reste niederer Alkohole. Soweit bei der Herstellung geringe Mengen Wasser oder anderer H-azider Verbindungen anwesend sind, findet auch Austausch von Alkohol-Resten gegen OH-Gruppen statt. Dementsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen gegebenenfalls als Rest R teilweise auch Hydroxy-Gruppen.The compounds according to the invention can be prepared by simple transesterification of amino-containing silicon compounds bearing alkoxy radicals of lower alcohols with perfume alcohols, with both individual perfume alcohols and perfume alcohol mixtures can be used. Such transesterifications can be carried out, for example, as described in the publication H. Steinmann, G. Tschernko, H. Hamann, Z. Chem. 3, 1977, pp. 89-92. Depending on the reaction time and conditions, the lower alcohols are split off and the perfume alcohols are bonded, whereby the aminoalkyl radicals bonded via an Si-C bond are retained. The transesterification can be controlled exclusively by increasing the temperature and distilling off the readily volatile by-products, but it is preferred if catalysts are used for the transesterification. These are usually Lewis acids, preferably aluminum tetraisopropoxide, titanium tetraisopropylate, silicon tetrachloride or basic catalysts or else preparations such as, for example, of aluminum oxide with potassium fluoride. The silicon compounds thus formed then have at least partially perfume alcohol residues and / or biocide alcohol residues or a combination of both. However, the resulting compounds usually also contain radicals of lower alcohols. As far as small amounts of water or other H-azide compounds are present in the production, replacement of alcohol residues also takes place against OH groups. Accordingly, the compounds according to the invention optionally also contain, as radical R, hydroxy groups.
Aminoalkyl-Reste tragende Siliziumverbindungen, die Alkoxy-Reste niederer Alkohole tragen, sind kommerziell erhältlich, wobei die Reste niedriger Alkohole üblicherweise ausgewählt sind aus Resten von Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol. Die Darstellung nicht vollständig mit Duftstoffalkoholen umgesetzter Siliziumverbindungen führt daher zu Mischungen, in denen ein Teil der Reste R ausgewählt ist aus der Gruppe Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, iso-Butoxy und tert.-Butoxy. Solche Verbindungen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Geeignete Ausgangsverbindungen für die Umsetzung mit Duftstoffalkoholen sind beispielsweise von Wacker Chemie (Burghausen, Deutschland) unter den Bezeichnungen Geniosil® GF 91 (N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilan), Geniosil® GF 92 (N-Cyclohexyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan), Geniosil® GF 95 (N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-methyldimethoxysilan), Geniosil® GF 96 (3-Aminopropyltrimethoxysilan) oder Geniosil® XL 926 (N-Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan) erhältlich.Aminoalkyl radicals bearing silicon compounds bearing alkoxy radicals of lower alcohols are commercially available, wherein the radicals of lower alcohols are usually selected from radicals of methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol and tert butanol.. The illustration of silicon compounds not completely reacted with perfume alcohols therefore leads to mixtures in which part of the radicals R is selected from the group consisting of methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy and tert-butoxy. Such compounds are preferred in the context of the present invention. Suitable starting compounds for the reaction with perfume alcohols are, for example, from Wacker Chemie (Burghausen, Germany) under the names Geniosil® GF 91 (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), Geniosil® GF 92 (N-cyclohexyl-3 -aminopropyltrimethoxysilane), Geniosil® GF 95 (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl-methyldimethoxysilane), Geniosil® GF 96 (3-aminopropyltrimethoxysilane) or Geniosil® XL 926 (N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane).
Bei der Amino-Gruppe der den Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe kann es sich um eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-Gruppe handeln, wobei primäre Amino-Gruppen bevorzugt sind. Die Amino-Gruppe wird in einer bevorzugten Ausführungsform unmodifiziert eingesetzt, sie kann jedoch gegebenenfalls auch modifiziert sein. Als chemische Modifizierung kommen hierbei insbesondere die Quaternisierung der Amino-Gruppe sowie die Ausbildung einer Schiff'schen Base durch Umsetzung mit Aldehyden in Frage. Die Aldehyde sind hierbei vorzugsweise aus Wirkstoffaldehyden, insbesondere aus Duftstoffaldehyden oder Biozidaldehyden, ausgewählt.The amino group of the aminoalkyl group may be a primary, secondary or tertiary amino group, with primary amino groups being preferred. The amino group is used unmodified in a preferred embodiment, but it may also be modified if necessary. As a chemical modification here in particular the quaternization of the amino group and the formation of a Schiff base by reaction with aldehydes come into question. The aldehydes are hereby preferably selected from active substance aldehydes, in particular from fragrance aldehydes or biocidal aldehydes.
Unter Wirkstoffalkoholen sind erfindungsgemäß Alkohole zu verstehen, die eine bestimmte Wirkung in der Zusammensetzung, in der sie enthalten sind, oder aber am Applikationsort, auf den die Zusammensetzung aufgebracht wird, entfalten sollen. Bevorzugte Wirkstoffalkohole sind hierbei Duftstoffalkohole und Biozidalkohole. Unter Duftstoffalkoholen sind Verbindungen zu verstehen, die mindestens eine Hydroxy-Gruppe umfassen und einen Dufteindruck vermitteln, während unter Biozidalkoholen Verbindungen zu verstehen sind, die mindestens eine Hydroxy-Gruppe umfassen und biozide Wirksamkeit besitzen oder das Keimwachstum zumindest hemmen.According to the invention, active alcohol alcohols are to be understood as meaning alcohols which have a certain effect in the composition in which they are contained or else at the site of application to which the composition is applied. Preferred active substance alcohols here are perfume alcohols and biocide alcohols. Perfume alcohols are compounds which comprise at least one hydroxyl group and impart a fragrance impression, while biocidal alcohols are compounds which comprise at least one hydroxyl group and have biocidal activity or at least inhibit germ growth.
Als Beispiele für Duftstoffalkohole seien die folgenden Verbindungen genannt: IO-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 1-Octen-3-ol, 3-Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, alpha-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, beta-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadienol, trans-2-Nonen-i-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Zimtalkohol, wobei, wenn mehrere Duftstoffalkohole vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt sein können.Examples of perfume alcohols which may be mentioned are the following compounds: IO-undecene-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 6-nonene-1-ol, 9-decene-1-ol, alpha-methylbenzyl alcohol, alpha-terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, beta-terpineol, butyl salicylate, citronellol, cyclohexyl salicylate, Decanol, dihydromyrcenol, dimethylbenzylcarbinol, dimethylheptanol, dimethyloctanol, ethyl salicylate, ethylvaniline, eugenol, geraniol, heptanol, hexyl salicylate, isoborneol, isoeugenol, isopulegol, linalool, menthol, myrtenol, n-hexanol, nerol, nonanol, octanol, para-menthane-7 ol, phenylethyl alcohol, phenol, phenyl salicylate, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, thymol, trans-2-cis-6-nonadienol, trans-2-nonen-i-ol, trans-2-octenol, undecanol, vanillin, cinnamyl alcohol, where, when multiple fragrance alcohols are present, they may be independently selected.
Beispiele für Biozidalkohole sind Citronellol, Eugenol, Farnesol, Thymol und Geraniol. Weitere Biozidalkohole sind Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Citronensäure und deren Ester, Milchsäure und deren Ester, Salicylsäure und deren Ester, 2-Benzyl-4-chlorphenol und 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol). Nicht als Biozidalkohole im Sinne dieser Erfindung gelten die niederen Alkohole, die bereits weiter oben als übliche Alkoxyreste der Siliziumverbindungen genannt sind. Es sind explizit Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl- und tert.-Butylalkohol, die erfindungsgemäß nicht als Biozidalkohole angesehen werden. Klassische Biozide mit Alkoholfunktionen werden dagegen erfindungsgemäß ausdrücklich als Biozidalkohole angesehen, auch wenn ihre Wirkung auf andere funktionelle Gruppen zurückzuführen ist. Beispielsweise sind hier verschiedene Bromphenole und Biphenylol sowie quartäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einem langen Alkylrest und mindestens einem Alkylrest, der eine Hydroxy-Gruppe trägt, zu nennen.Examples of biocide alcohols are citronellol, eugenol, farnesol, thymol and geraniol. Further biocide alcohols are phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, citric acid and its esters, lactic acid and its esters, salicylic acid and its esters, 2-benzyl-4-chlorophenol and 2,2'-methylenebis (6-bromo) 4-chlorophenol). Not as biocide alcohols in the context of this invention are the lower alcohols, which are already mentioned above as the usual alkoxy of the silicon compounds. It is explicitly methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl alcohol, which are not considered according to the invention as biocide alcohols. On the other hand, classical biocides with alcohol functions are expressly regarded as biocide alcohols according to the invention, even if their effect is attributable to other functional groups. For example, here are various bromphenols and biphenylol and quaternary ammonium compounds having at least one long alkyl radical and at least one alkyl radical which carries a hydroxyl group to call.
Unter Wirkstoffaldehyden sind erfindungsgemäß Aldehyde zu verstehen, die eine bestimmte Wirkung in der Zusammensetzung, in der sie enthalten sind, oder aber am Applikationsort, auf den die Zusammensetzung aufgebracht wird, entfalten sollen. Bevorzugte Wirkstoffaldehyde sind hierbei Duftstoffaldehyde und Biozidaldehyde. Unter Duftstoffaldehyden sind Aldehyde zu verstehen, die einen Dufteindruck vermitteln, während unter Biozidaldehyden Aldehyde mit biozider Wirksamkeit zu verstehen sind.According to the invention, the term "active substance aldehydes" refers to aldehydes which are to have a specific effect in the composition in which they are contained or else at the site of application to which the composition is applied. Preferred active substance aldehydes are fragrance aldehydes and biocidal aldehydes. Fragrance aldehydes are to be understood as meaning aldehydes which convey a scent impression, while biocidal aldehydes are to be understood as meaning aldehydes with biocidal activity.
Aus der großen Gruppe der Duftstoffaldehyde lassen sich folgende bevorzugte Vertreter nennen: Octanal, Citral, Melonal, Lilial, Floralozon, Canthoxal, 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-Dimethylpropanal, 3-(4-Methoxyphenyl)-2-methylpropanal,From the large group of perfume aldehydes, mention may be made of the following preferred representatives: octanal, citral, melonal, lilial, floralozone, canthoxal, 3- (4-ethylphenyl) -2,2-dimethylpropanal, 3- (4-methoxyphenyl) -2-methylpropanal .
4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, Phenylacetaldehyd, Methylnonylacetaldehyd, 2-Phenylpropan-1 -al, 3-Phenylprop-2-en-1 -al, 3-Phenyl-2-pentylprop-2-en-1-al, 3-Phenyl-2-hexylprop-2-enal, 3-(4-lsopropylphenyl)-2-methylpropan-1 -al, 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropan-1 -al, 3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methyl-propanal, 3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2-methylpropan-1-al, 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal, 3-(3-lsopropylphenyl)butan-1-al,4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, phenylacetaldehyde, methylnonylacetaldehyde, 2-phenylpropan-1-al, 3-phenylprop-2-en-1-al, 3-phenyl-2- pentylprop-2-en-1-al, 3-phenyl-2-hexylprop-2-enal, 3- (4-isopropylphenyl) -2-methylpropan-1-al, 3- (4-ethylphenyl) -2,2- dimethylpropan-1-al, 3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropanal, 3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropan-1-al, 3- (4-ethylphenyl) -2, 2-dimethylpropanal, 3- (3-isopropylphenyl) butane-1-al,
2,6-Dimethylhept-5-en-1-al, n-Decanal, n-Undecanal, n-Dodecanal, 3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 4-Methoxybenzaldehyde, 3-Methoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3,4-Methylendioxybenzaldehyd und 3,4-Dimethoxybenzaldehyd.2,6-dimethylhept-5-en-1-al, n-decanal, n-undecanal, n-dodecanal, 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-al, 4-methoxybenzaldehyde, 3-methoxy 4-hydroxybenzaldehydes, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehydes, 3,4-methylenedioxybenzaldehyde and 3,4-dimethoxybenzaldehyde.
Als weitere einsetzbaren Duftstoffaldehyde seien genannt: Adoxal, Anisaldehyd, Cumal, Ethylvanillin, Florhydral, Helional, Heliotropin, Hydroxycitronellal, Koavon, Laurylaldehyd, Lyral, Methylnonylacetaldehyd, Bucinal, Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-undecenall 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylcinnamaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert.Butylphenyl)-propanal,Other suitable perfume aldehydes which may be mentioned are: adoxal, anisaldehyde, cumyl, ethylvanillin, florhydral, helional, heliotropin, hydroxycitronellal, koavon, laurylaldehyde, lyral, methylnonylacetaldehyde, bucinal, phenylacetaldehyde, undecylenealdehyde, vanillin, 2,6,10-trimethyl-9-undecenal l 3-dodecene-1-al, alpha-n-amylcinnamaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, benzaldehyde, 3- (4-tert-butylphenyl) -propanal,
2-Methyl-3-paramethoxyphenylpropanal, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2(l)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-lsopropylbenzaldehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd,2-Methyl-3-paramethoxyphenylpropanal, 2-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2 (1) -cyclohexen-1-yl) butanal, 3-phenyl-2-propenal, cis- / trans-3 , 7-Dimethyl-2,6-octadiene-1-al, 3,7-dimethyl-6-octene-1-al, [(3,7-dimethyl-6-octenyl) oxy] acetaldehyde, 4-isopropylbenzaldehyde, 1 , 2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde,
2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 1-Decanal, Decylaldehyd, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1.0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, Octahydro-4,7-methano-1-indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-alpha.alpha-dimethylhydrocinnamaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrocinnamaldehyd, 3,4-Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylcinnamaldehyd, m-Cumen-7-carboxaldehyd, alpha-Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethyl-cyclohexen-3-carboxaldehyd,2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 1-decanal, decyl aldehyde, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 4- (tricyclo [5.2.1.0 (2,6)] decylidene-8) - butanal, octahydro-4,7-methano-1-indenecarboxaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, para-ethyl-alpha.alpha-dimethylhydrocinnamaldehyde, alpha-methyl-3,4- (methylenedioxy) -hydrocinnamaldehyde, 3,4- Methylenedioxybenzaldehyde, alpha-n-hexylcinnamaldehyde, m-cumene-7-carboxaldehyde, alpha-methylphenylacetaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, undecenal, 2,4,6-trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 4- (3) (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene carboxaldehyde, 1-dodecanal, 2,4-dimethylcyclohexene-3-carboxaldehyde,
4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen-1 -carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methylundecanal, 2-Methyldecanal, 1 -Nonanal, 1 -Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert.butyl)propanal, Dihydrocinnamaldehyd, 1-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7-methanoindan-1 oder 2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal, IO-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyl-octanal, trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6- trimethyl-i-cyclohexen-i-yl^-butenal, ortho-Methoxycinnamaldehyd, 3,5,6- Trimethyl-3-cyclohexencarboxaldehyd, 3,7-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, Peonyaldehyd (6,10-Dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanoindan-1-carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1 -pentanal und Methylnonylacetaldehyd.4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 7-methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-methylundecanal, 2-methyldecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimethyl-5,9-undecadienal, 2-methyl-3- (4-tert-butyl) propanal, dihydrocinnamaldehyde, 1-methyl-4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene 1-carboxaldehyde, 5- or 6-methoxy-hexahydro-4,7-methanoindan-1 or 2-carboxaldehyde, 3,7-dimethyloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hydroxy 3-methoxybenzaldehyde, 1-methyl-3- (4-methylpentyl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethyl-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolylacetaldehyde, 4-methylphenylacetaldehyde, 2-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-i-cyclohexene-1-yl) -butenal, ortho-methoxycinnamaldehyde, 3,5,6-trimethyl-3-cyclohexene carboxaldehyde, 3,7-dimethyl-2-methylene-6-octenal, phenoxyacetaldehyde, 5,9-dimethyl-4,8-decadienal, peonyaldehyde (6,10-dimethyl-3-) oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahydro-4,7-methanoindan-1-carboxaldehyde, 2-methyloctanal, alpha-methyl-4- (1-methylethyl) -benzylacetaldehyde, 6,6-dimethyl-2 norpinen-2-propionaldehyde, para-methylphenoxyacetaldehyde, 2-methyl-3-phenyl-2-propene-1-al, 3,5,5-trimethylhexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 3-propyl bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2-carbaldehyde, 9-decenal, 3-methyl-5-phenyl-1-pentanal and methylnonylacetaldehyde.
Hinsichtlich erfindungsgemäß einsetzbarer Aldehyde wird weiterhin auf folgende Literatur verwiesen: Steffen Arctander, Aroma Chemicals Vol. 1 (1960, reprinted 2000) ISBN 0-931710-37-5 und Aroma Chemicals Vol. 2 (1969, reprinted 2000) ISBN 0-931710-38-3.With regard to aldehydes which can be used according to the invention, reference is further made to the following literature: Steffen Arctander, Aroma Chemicals Vol. 1 (1960, reprinted 2000) ISBN 0-931710-37-5 and Aroma Chemicals Vol. 2 (1969, reprinted 2000) ISBN 0-931710- 38-3.
Als Beispiele für Biozidaldehyde seien folgende Verbindungen genannt: Formaldehyd, Paraformaldehyd, Propenal (Acrolein), Glyoxal und Glutaraldehyd.Examples of biocidal aldehydes include: formaldehyde, paraformaldehyde, propenal (acrolein), glyoxal and glutaraldehyde.
Unter verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierte Alkyl- und Alkoxy-Resten sind erfindungsgemäß jede beliebige Art von Alkyl- und Alkoxy-Resten zu verstehen, die auch Heteroatome sowie cyclische und aromatische Reste enthalten können. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich jedoch um C^-Alkyl- oder C1-4-Alkoxy-Reste, wobei C-M-Alkoxy-Reste besonders bevorzugt sind, da diese aufgrund des oben genannten bevorzugten Herstellungsverfahrens vorzugsweise, gegebenenfalls auch neben Hydroxy-Resten, enthalten sein können.Branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals are understood according to the invention to be any type of alkyl and alkoxy radicals which may also contain heteroatoms and also cyclic and aromatic radicals. In a preferred embodiment, however, are C ^ -alkyl or C 1-4 alkoxy radicals, with C- M alkoxy radicals are particularly preferred since these are preferably due to the above-mentioned preferred preparation method, optionally also in addition to hydroxy Residues, may be included.
Eine verzögerte Freisetzung von Duftstoffalkoholen ist insbesondere in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie in kosmetischen Mitteln erwünscht, da hier ein längerer Dufteindruck auf dem Applikationsort, d.h. auf dem behandelten Textil oder auf der Haut oder dem Haar, erreicht werden soll.Delayed release of fragrance alcohols is particularly desirable in detergents and cleaners, as well as in cosmetics, since there is a longer fragrance impression on the site of application, i. on the treated textile or on the skin or hair.
Die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen zeichnen sich durch eine gute Hydrolysestabilität aus und können auch in wässrigen Medien bzw. in Herstellprozessen für Granulate eingesetzt werden, ohne dabei übermäßige Aktivitätsverluste zu erleiden. Auf diese Weise sind flüssige Wasch- und Reinigungsmittel wie Flüssigwaschmittel, Weichspülmittel, Handgeschirrspülmittel, Reinigungsmittel für harte Oberflächen, Bodenwischmittel usw. ebenso denkbar wie feste Wasch- und Reinigungsmittel, beispielsweise Textilwaschmittelgranulate, maschinelle Geschirrspülmittel oder Putz- und Scheuermittel. Ebenso können die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen in kosmetischen Mitteln zur Haut- und Haarbehandlung eingesetzt werden. Auch hier sind dabei sowohl flüssige Mittel, wie beispielsweise Duschbäder, Deodorants und Haarshampoo gemeint, wie auch feste Mittel, wie beispielsweise Seifenstücke, gemeint.The silicon compounds according to the invention are distinguished by good hydrolytic stability and can also be used in aqueous media or in production processes for granules, without suffering excessive loss of activity. In this way, liquid detergents and cleaners such as liquid detergents, fabric softeners, hand dishwashing detergents, hard surface cleaners, floor wipes, etc. are also conceivable, as are solid detergents and cleaners, for example laundry detergent granules, automatic dishwashing detergents or cleaning and scouring agents. Likewise, the silicon compounds of the invention can be used in cosmetic products for skin and hair treatment. Here, too, are meant both liquid agents, such as shower baths, deodorants and hair shampoo, as well as solid means, such as soap bars meant.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung von erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen als Duftstoff in flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln sowie die Verwendung von erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen als Duftstoff in kosmetischen Mitteln zur Haut- oder Haarbehandlung.Another object of the present invention is therefore also the use of silicon compounds according to the invention as a fragrance in liquid or solid detergents and cleaners and the use of silicon compounds according to the invention as a fragrance in cosmetic compositions for skin or hair treatment.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher des weiteren auch Wasch- oder Reinigungsmittel sowie kosmetische Mittel zur Haar- oder Hautbehandlung, die erfindungsgemäße Siliziumverbindungen enthalten.The present invention therefore further includes detergents or cleaners and cosmetic hair or skin treatment compositions containing silicon compounds of the invention.
Bei der Verwendung in den Wasch- und Reinigungsmitteln und in den kosmetischen Mitteln wird die Siliziumverbindung vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, vor allem von 0,02 bis 3 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das genannte Mittel, eingesetzt.When used in the washing and cleaning agents and in the cosmetic compositions, the silicon compound is preferably used in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 5 wt .-%, especially from 0.02 to 3 Wt .-% and in particular in amounts of 0.05 to 2 wt .-%, each based on said agent, used.
Die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen können als alleiniger Duftstoff eingesetzt werden, es ist aber auch möglich, Duftstoffgemische einzusetzen, die lediglich zu einem Teil aus den erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen bestehen. Solche Gemische haben den Vorteil, dass auch die Bestandteile des Duftstoffgemischs, die nicht in Duftstoffalkoxy-Form vorliegen, in der Haltbarkeit des Dufteindrucks verbessert werden. So können insbesondere Duftstoffgemische eingesetzt werden, die 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 und insbesondere maximal 30 Gew.-% an erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten. In anderen Ausführungsformen, bei denen insbesondere die verzögerte Duftwirkung der veresterten Duftalkohole genutzt werden soll, werden bei der erfindungsgemäßen Verwendung vorteilhaft mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% des insgesamt im Mittel enthaltenen Parfüms über die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen in die Mittel eingebracht, während die restlichen 70 Gew.-%, vorzugsweise 60 Gew.-% und insbesondere 50 Gew.-% des insgesamt im Mittel enthaltenen Parfüms auf übliche Weise aufgesprüht oder anders in die Mittel eingebracht werden. Die erfindungsgemäße Verwendung kann also vorteilhaft dadurch gekennzeichnet sein, dass die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen zusammen mit anderen Duftstoffen eingesetzt werden, wobei diese sowohl in Träger-gebundener Form als auch nicht in Träger-gebundener Form vorliegen können.The silicon compounds according to the invention can be used as the sole perfume, but it is also possible to use fragrance mixtures which consist only in part of the silicon compounds according to the invention. Such mixtures have the advantage that the ingredients of the fragrance mixture, which are not present in Duftstoffalkoxy form, are improved in the durability of the fragrance impression. Thus, in particular perfume mixtures are used which contain 1 to 50 wt .-%, preferably 5 to 40 and in particular at most 30 wt .-% of silicon compounds according to the invention. In other embodiments, in which in particular the delayed fragrance effect of the esterified fragrance alcohols is to be used, in the use according to the invention advantageously at least 30 wt .-%, preferably at least 40 wt .-% and in particular at least 50 wt .-% of the total contained in the middle Perfumes are introduced into the composition via the silicon compounds according to the invention, while the remaining 70% by weight, preferably 60% by weight and in particular 50% by weight of the total perfume contained in the composition are sprayed on in the usual way or introduced into the composition differently. The use according to the invention can thus be advantageously characterized in that the silicon compounds according to the invention are used together with other fragrances, these being able to be present both in carrier-bound form and not in carrier-bound form.
Als besonders vorteilhaft hat sich hierbei die Kombination mit Kieselsäureestern herausgestellt. Wie bereits zuvor erwähnt wird insbesondere bei dem kombinierten Einsatz von erfindungsgemäßen Silizium-Verbindungen und Kieselsäureestern eine über einen langen Zeitraum anhaltende gleichbleibende Freisetzung der Wirkstoffalkohole erreicht.The combination with silicic acid esters has proved to be particularly advantageous here. As already mentioned above, in particular with the combined use of silicon compounds according to the invention and silicic acid esters, a sustained sustained release of the active substance alcohols over a long period of time is achieved.
Bei den Kieselsäureestern handelt es sich hierbei vorzugsweise um Verbindungen der allgemeinen Formel IlThe silicic acid esters are preferably compounds of the general formula II
in der R1 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe der geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C1-6-Kohlenwasserstoffreste und der Wirkstoffalkoholreste, insbesondere der Duftstoffalkoholreste und Biozidalkoholreste, jedes R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus der Gruppe der Wirkstoffalkoxy-Reste, insbesondere der Duftstoffalkoxy- und Biozidalkoxy-Reste, wobei zwei beliebige Reste R2 und R3, die an unterschiedliche Siliziumatome gebunden sind, auch ein diese beiden Silizium-Atome verbrückendes Sauerstoff-Atom darstellen können, und n Werte zwischen 2 und 20 annimmt. Hinsichtlich erfindungsgemäß bevorzugter Kieselsäureester wird insbesondere auch auf die Patentschriften WO00/14091 und WO01/68037 verwiesen. in which R 1 and R 4 are independently selected from the group of straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 1-6 -hydrocarbon radicals and the active alcohol radicals, in particular the perfume alcohol radicals and biocide alcohol radicals, each R 2 and R 3 independently of one another is selected from the group of active substance alkoxy radicals, in particular the Duftstoffalkoxy- and Bizidalkoxy radicals, wherein any two radicals R 2 and R 3 , which are bonded to different silicon atoms, can also represent a these two silicon atoms bridging oxygen atom, and n takes values between 2 and 20. With regard to preferred silicic acid esters according to the invention, reference is made in particular to the patent specifications WO00 / 14091 and WO01 / 68037.
Durch die Aufteilung des Gesamt-Parfümgehaltes der Mittel in Parfüm, welches in den erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten ist und Parfüm, das herkömmlich eingearbeitet wurde, lässt sich eine Vielzahl von Produktcharakteristiken realisieren, die erst durch die erfindungsgemäße Verwendung möglich werden. So ist es beispielsweise denkbar und möglich, den Gesamt-Parfümgehalt der Mittel in zwei Portionen x und y aufzuteilen, wobei der Anteil x aus haftfesten, d.h. weniger flüchtigen und der Anteil y aus leichter flüchtigen Parfümölen besteht.By dividing the total perfume content of the compositions in perfume, which is contained in the silicon compounds according to the invention and perfume, which was incorporated conventionally, a variety of product characteristics can be realized, which become possible only by the use according to the invention. Thus, for example, it is conceivable and possible to divide the total perfume content of the means into two portions x and y, the portion x being made of adherent, i.e. less volatile and the proportion y consists of more volatile perfume oils.
Es sind nun beispielsweise Wasch- oder Reinigungsmittel herstellbar, in denen der Anteil des Parfüms, der über die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen in die Mittel eingebracht wird, hauptsächlich aus haftfesten Riechstoffen zusammengesetzt ist. Auf diese Weise können haftfeste Riechstoffe, die die behandelten Gegenstände, insbesondere Textilien, beduften sollen, im Produkt "festgehalten" werden und ihre Wirkung dadurch hauptsächlich auf der behandelten Wäsche entfalten. Demgegenüber tragen die leichter flüchtigen Riechstoffe zu einer intensiveren Beduftung der Mittel an sich bei. Auf diese Weise ist es auch möglich, Wasch- und Reinigungsmittel herzustellen, die als Mittel einen Geruch aufweisen, der sich vom Geruch der behandelten Gegenstände unterscheidet. Der Kreativität von Parfümeuren sind dabei kaum Grenzen gesetzt, da über die Wahl der Riechstoffe einerseits und über die Wahl der Einarbeitungsmethode in die Mittel andererseits nahezu grenzenlose Möglichkeiten existieren, die Mittel und über die Mittel die mit ihnen behandelten Gegenstände zu beduften.It is now possible, for example, to prepare detergents or cleaners in which the proportion of the perfume which is introduced into the composition via the silicon compounds according to the invention is mainly composed of adhering fragrances. In this way, adherent fragrances intended to scent the treated articles, in particular textiles, can be "retained" in the product and their effect thereby unfolded mainly on the treated laundry. In contrast, the more volatile fragrances contribute to a more intensive scenting of the funds themselves. In this way, it is also possible to produce detergents and cleaners which have as a means an odor which differs from the odor of the treated articles. There are hardly any limits to the creativity of perfumers, since the choice of fragrances on the one hand and the choice of method of incorporation into the means, on the other hand, offer virtually limitless possibilities for scenting the means and the means to treat the objects treated with them.
Das oben beschriebene Prinzip läßt sich selbstverständlich auch umkehren, indem die leichter flüchtigen Riechstoffe in die Siliziumverbindungen inkorporiert und die schwerer flüchtigen, haftfesten Riechstoffe auf die Mittel aufgesprüht oder anders eingearbeitet werden. Auf diese Weise wird der Verlust der leichter flüchtigen Riechstoffe aus der Verpackung bei Lagerung und Transport minimiert, während die Duftcharakteristik der Mittel von den haftfesteren Parfümen bestimmt wird.Of course, the principle described above can also be reversed by incorporating the more-volatile fragrances in the silicon compounds, and the less volatile, adherent fragrances sprayed on the means or otherwise incorporated. In this way, the loss of the more volatile fragrances from the package during storage and transport is minimized, while the fragrance characteristic of the agents is determined by the more adherent perfumes.
Die einzige Grenze dieser Vorgehensweise ist, daß die Duftstoffe, die über die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen eingebracht werden sollen, aus der Gruppe der Duftstoffalkohole stammen. Die Duftstoffe, die auf herkömmliche Weise in die Mittel inkorporiert werden, sind keinerlei Beschränkungen unterworfen. So können als Parfümöle bzw. Duftstoffe einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethyl- phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan , zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.The only limit of this procedure is that the fragrances which are to be introduced via the silicon compounds according to the invention originate from the group of perfume alcohols. The fragrances incorporated into the compositions in a conventional manner are not subject to any restrictions. Thus, as perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethylacetate, benzylacetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmacyclate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals of 8 - 18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the ionones, α-isomethylionone and methyl cedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
Die allgemeine Beschreibung der einsetzbaren Parfüme (siehe oben) stellt allgemein die unterschiedlichen Substanzklassen von Riechstoffen dar. Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Die oben beschriebene Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die leichter flüchtigen Riechstoffe bzw. Duftstoffe in den erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen gebunden vorliegen, ist eine solche Methode zur Riechstoffixierung. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.The general description of the perfumes that can be used (see above) generally represents the different substance classes of fragrances. To be perceptible, a fragrance must be volatile, wherein besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound also the molecular weight plays an important role , For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" and "base note" (end note or dry out). Since odor perception is also largely due to odor intensity, the top note of a perfume does not consist solely of volatile compounds, while the base note is largely made up of less volatile, i. adherent fragrances. For example, in the composition of perfumes, more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly. The above-described embodiment of the present invention in which the more volatile fragrances are present in the silicon compounds of the present invention is one such fragrance-fixing method. In the subsequent classification of the fragrances in "more volatile" or "adherent" fragrances so nothing about the olfactory impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a head or middle note, nothing said.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskömeröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patchuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, Ambroxan, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Cajeput Oil, Calamus Oil, Chamomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Kopaϊvabalsam Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Lavender Oil, Lemongrass Oil, Lime Oil, Tangerine Oil, Melissa Oil, Musk Comer Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose Oil, Rosemary Oil, Sandalwood Oil, Celery Oil, Spik Oil, Star Aniseed Oil, Turpentine Oil, Thuja Oil, Thyme Oil, Verbena Oil, Vetiver oil, juniper raspberry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon oil, lemon oil, lemon oil and cypress oil. But also the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present Invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, so fragrances are used. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ambroxan, α-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate , Borneol, bornyl acetate, Boisambrene forte, α-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, Indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, camphor, karvakrol, karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methyl-β- naphthyl ketone, methyl n-nonyl acetaldehyde, meth yl-n-nonyl ketone, Muskon, β-naphthol ethyl ether, β-naphthol methyl ether, nerol, n-nonyl aldehyde, nonyl alcohol, n-octyl aldehyde, p-oxyacetophenone, pentadecanolide, β-phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, pulegone, safrol, Salicylic acid isoamyl ester, salicylic acid methyl ester, hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, santalol, sandelice, skatole, terpineol, thymes, thymol, troenan, γ-undelactone, vaniline, veratrumaldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid cylcate.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und -propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal.The more volatile fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are diphenyloxide, limonene, linalool, linalyl acetate and propionate, melusate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, pinene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kann es sich beispielsweise um ein flüssiges oder gelförmiges Mittel, insbesondere ein Flüssigwaschmittel oder ein flüssiges Geschirrspülmittel oder ein Reinigungsgel, insbesondere ein gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten handeln.The washing or cleaning agent according to the invention may, for example, be a liquid or gel-form agent, in particular a liquid detergent or a liquid dishwashing agent or a cleansing gel, in particular a gel-type cleansing agent for flushing toilets.
Es kann sich des weiteren etwa um einen Reiniger aus der Gruppe der flüssigen oder gelförmigen Reiniger für harte Oberflächen, insbesondere um einen sogenannten Allzweckreiniger, Glasreiniger, Boden- oder Badezimmerreiniger, sowie um spezielle Ausführungsformen derartiger Reiniger, wozu saure oder alkalische Formen von Allzweckreinigern ebenso wie Glasreiniger mit sogenannter Anti-Rain-Wirkung gehören, handeln.It may also be about a cleaner from the group of liquid or gel cleaner for hard surfaces, in particular a so-called all-purpose cleaner, glass cleaner, floor or bathroom cleaners, as well as special embodiments of such cleaner, including acidic or alkaline forms of all-purpose cleaners as well Glass cleaner with so-called anti-rain effect belong, act.
Bei dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel kann es sich insbesondere um ein Reinigungsmittel handeln, das in mehreren Phasen, insbesondere in zwei Phasen, vorliegt.The liquid washing or cleaning agent may in particular be a cleaning agent which is present in several phases, in particular in two phases.
Bei dem Wasch- oder Reinigungsmittel kann es sich aber etwa auch um ein pul verförmiges oder granulatförmiges Mittel handeln. Des weiteren kann das Wasch- oder Reinigungsmittel aber etwa auch in Form von Formkörpern vorliegen, wobei es sich vorzugsweise um Tabletten handelt, die aus einer einzigen oder aber aus mehreren, insbesondere 2 oder 3 verschiedenen Phasen bestehen können.The washing or cleaning agent may, however, also be about a powdery or granular agent. Furthermore, however, the washing or cleaning agent may also be present in the form of shaped bodies, which are preferably tablets which may consist of a single phase or of several, in particular 2 or 3, different phases.
Bei dem kosmetischen Mittel kann es sich um eine wässrige Zubereitung handeln, die oberflächenaktive Wirkstoffe enthält und sich insbesondere zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, oder zur Behandlung von Haut eignet. Es kann sich aber etwa auch um einen Formkörper handeln, der oberflächenaktive Inhaltsstoffe enthält. In besonderen Ausführungsformen kann es sich um ein Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs, insbesondere um ein deodorierendes Mittel, oder um ein Haarfestlegemittel handeln, das zur Festigung Polymere, vorzugsweise insbesondere mindestens ein Polyurethan, enthält.The cosmetic agent may be an aqueous preparation which contains surface-active agents and is particularly suitable for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of skin. But it may also be about a shaped body containing surface-active ingredients. In particular embodiments, it can be an agent for influencing body odor, in particular a deodorant, or a hair setting agent which contains polymers, preferably in particular at least one polyurethane, for strengthening.
Neben den Duftstoffen können die Wasch- und Reinigungsmittel selbstverständlich übliche Inhaltsstoffe von solchen Mitteln enthalten. Hier sind in erster Linie Tenside, Buildersubstanzen sowie Bleichmittel, Enzyme und andere Aktivstoffe zu nennen. Zu den wesentlichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln gehören dabei insbesondere Tenside. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise liegt der Tensidgehalt von Waschmitteln zwischen 10 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-%, während Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten.In addition to the perfumes, the detergents and cleaners may of course contain conventional ingredients of such agents. Here are primarily surfactants, builders and bleach, enzymes and other active substances to name. In particular, surfactants belong to the essential ingredients of detergents and cleaners. Depending on the intended use of the agents according to the invention, the surfactant content will be higher or lower. Usually, the surfactant content of detergents is between 10 and 40 wt .-%, preferably between 12.5 and 30 wt .-% and in particular between 15 and 25 wt .-%, while detergents for automatic dishwashing between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants.
Diese grenzflächenaktive Substanzen stammen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums beim Waschen und Reinigen deutlich bevorzugt sind.These surfactants come from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants are clearly preferred for economic reasons and because of their power spectrum during washing and cleaning.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-iβ-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . 13- Alkylbenzolsulfonate, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, in consideration. Also suitable are alkanesulfonates, which are obtained from C 2 -iβ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Similarly, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettsäuren are suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelsäurehalbester C 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and which are commercially obtainable as products of the Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12.18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also, the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide. 2 i-alcohols, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8- i 8 fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including the soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium, potassium or magnesium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Mittel weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des in Schritt d) hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Waschmittelform körper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Mittel, enthaltenIn the selection of anionic surfactants are the freedom from formulation no conditions to be observed in the way. However, preferred agents have a content of soap which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaner produced in step d). Preferred anionic surfactants to be used are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent form comprising from 2 to 20% by weight, preferably from 2.5 to 15% by weight and in particular from 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s), based in each case on the weight of the funds included
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- -Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-11-AIkOhOl mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-1S-AIkOhOl mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may contain or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg- 11- AlKOhOl with 7 EO, C 13 . 15- alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12-1S -AlkOhOl with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters as they are for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598, or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)Z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4.Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG). Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) Z , in which R is a linear or branched, especially in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The glycosidation degree z is between 1, 0 and 4.0, preferably between 1, 0 and 2.0 and in particular between 1, 1 and 1, 4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglycoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Preference is given to using linear alkyl polyglycosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
Die Tensidgranulate können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Waschmittelform körper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The surfactant granules may preferably contain alkylpolyglycosides, with contents of APG of more than 0.2% by weight, based on the total molding, being preferred. Particularly preferred detergent form bodies contain APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl- N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the type of amine oxides, for example N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylaminoxid, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III), R1 Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III), R 1
II
R-CO-N-[Z] (III)R-CO-N- [Z] (III)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)
R1-O-R2 R 1 -OR 2
I R-CO-N-[Z] (IV) in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.I R-CO-N- [Z] (IV) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain with at least two hydroxyl groups is substituted, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Eine andere bedeutende Gruppe von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen sind die Buildersubstanzen. Unter dieser Substanzklasse, werden sowohl organische als auch anorganische Gerüstsubstanzen verstanden. Es handelt sich dabei um Verbindungen, die sowohl eine Trägerfunktion in den erfindungsgemäßen Mitteln wahrnehmen können als auch bei der Anwendung als wasserenthärtende Substanz wirken.Another important group of detergent ingredients are the builders. Under this substance class, both organic and inorganic builders are understood. These are compounds which can both perform a carrier function in the compositions according to the invention and also act as a water-softening substance when used.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Diese Substanzklasse wurde im Detail bereits weiter oben beschrieben. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus, for example in the granules according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here. Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol. This class of substances has already been described in detail above. The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-727448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinyl- alkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as in EP-B-727448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer. Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those which according to DE-A-43 00 772 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C -42 21 381 as monomers containing salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Further preferred copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate. Also to be mentioned as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which German Patent Application DE-A-195 40 086 discloses that they also have a bleach-stabilizing effect in addition to cobuilder properties.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP-A-0 280 223. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzym katalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-O 232 202, EP-A-O 427 349, EP-A-O 472 042 und EP-A-O 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. In this case, a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol. A preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are other suitable co-builders. Ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), whose synthesis is described for example in US 3,158,615, preferably in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this connection are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP-AO 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896. Suitable amounts are in zeolithhaltigen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylen- phosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP1 eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B. as hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP 1 used. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds capable of forming complexes with alkaline earth ions can be used as co-builders.
Ein bevorzugt eingesetzter anorganischer Builder ist feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP z.B. Doucil A24® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Co-Kristallisat aus den Zeolithen A und X1 der Vegobond® AX (Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.). Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In bevorzugten Ausführungsformen sind Zeolithe in Mengen von 10 bis 94,5 Gew.-% in dem Vorgemisch enthalten, wobei es kann besonders bevorzugt ist, wenn Zeolithe in Mengen von 20 bis 70, insbesondere 30 bis 60 Gew.-% enthalten sind.A preferred inorganic builder is fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite. The finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water used is preferably zeolite A and / or P. The zeolite P, zeolite MAP is for example Doucil A24 ® (commercially available from Crosfield) was used. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P, for example, a co-crystal of zeolites A and X 1 AX VEGOBOND ® (a product of Condea Augusta SpA). The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 2 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water. In preferred embodiments, zeolites are contained in the premix in amounts of from 10 to 94.5% by weight, it being particularly preferred that zeolites are present in amounts of from 20 to 70, in particular from 30 to 60% by weight.
Geeignete Teilsubstitute für Zeolithe sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-B-23 34 899, EP-A-O 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen FormelSuitable partial substitutes for zeolites are phyllosilicates of natural and synthetic origin. Such layered silicates are known, for example, from the patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Its usability is not limited to any particular composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Also, crystalline, layered sodium silicates of the general formula
NaMSixO2x+17H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, eigenen sich zur Substitution von Zeolithen oder Phosphaten. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si205 yH20 bevorzugt.NaMSi x O 2x + 1 7H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4 are suitable for Substitution of zeolites or phosphates. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-AO 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred.
Zu den bevorzugten Builder-Substanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate, wobei insbesondere die übertrockneten Silicate bevorzugt auch als Träger in den erfindungsgemäßen Granulaten vorkommen bzw. als Träger in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2,6, which are delay-delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates are at X-ray diffraction experiments provide no sharp X-ray reflections, as they are typical for crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation, which have a width of several degrees of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates, wherein in particular the overdried silicates preferably also occur as a carrier in the granules according to the invention or are used as carriers in the process according to the invention.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, daß insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.Of course, a use of the well-known phosphates as builders is possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates. Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished composition. In some cases it has been shown that in particular tripolyphosphates, even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
Neben den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren und Silberschutzmittel enthalten. Diese Stoffe werden nachfolgend beschrieben.In addition to the constituents mentioned, the detergents and cleaners according to the invention may additionally contain one or more substances from the groups of bleaches, bleach activators, enzymes, pH adjusters, fluorescers, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, corrosion inhibitors and silver protectants contain. These substances are described below.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat, das Natriumperboratmonohydrat und das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy- benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaches and deliver in water H 2 O 2 , the sodium perborate tetrahydrate, the sodium perborate monohydrate and the sodium percarbonate have particular significance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -forming peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of which other ingredients are contained in the tablets. When cleaning or bleaching tablets for automatic dishwashing are prepared, it is also possible to use bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane 1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronate) can be used.
Als Bleichmittel in Mitteln für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoyl- succinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.Chlorine or bromine releasing substances can also be used as bleaching agents in automatic dishwashing agents. Among the suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable. In order to achieve an improved bleaching effect during washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the detergents and cleaners according to the invention. As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoyl-succinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to or in place of the conventional bleach activators, so-called bleach catalysts may also be included. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Zu den am häufigsten verwendeten Enzymen gehören Lipasen, Amylasen, Cellulasen und Proteasen. Bevorzugte Proteasen sind z. B. BLAP®140 der Fa. Biozym, Optimase®-M-440 und Opticlean®-M-250 der Fa. Solvay Enzymes; Maxacal®CX und Maxapem® oder Esperase® der Fa. Gist Brocades oder auch Savinase® der Fa. Novo. Besonders geeignete Cellulasen und Lipasen sind Celluzym® 0,7 T und Lipolase® 30 T der Fa. Novo Nordisk. Besondere Verwendung als Amylasen finden Duramyl® und Termamyl® 60 T, und Termamyl® 90 T der Fa. Novo, Amylase-LT® der Fa. Solvay Enzymes oder Maxamyl® P5000 der Fa. Gist Brocades. Auch andere Enzyme können verwendet werden.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular cellulase-containing mixtures are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases. The enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature degradation. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the moldings according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight. The most commonly used enzymes include lipases, amylases, cellulases and proteases. Preferred proteases are, for. B. BLAP®140 from. Biozym, Optimase® M-440 and Opticlean® M-250 from Solvay Enzymes; Maxacal®CX and Maxapem® or Esperase® from Gist Brocades or Savinase® from Novo. Particularly suitable cellulases and lipases are Celluzym® 0.7 T and Lipolase® 30 T from Novo Nordisk. Particular use as amylases is found in Duramyl® and Termamyl® 60 T and Termamyl® 90 T from Novo, Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamyl® P5000 from Gist Brocades. Other enzymes can also be used.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the washing and cleaning agents may also contain components that positively influence the oil and Fettauswaschbarkeit from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty, which has been previously washed several times with a detergent according to the invention, which contains this oil and fat dissolving component. The preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4l-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3l5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlor- styryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The agents may contain as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts. For example, salts of 4.4 l -Bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3 l 5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or the like are suitable built compounds which carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Furthermore, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example the alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can be dyed with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können zum Schütze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V1 Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.Dishwashing agents according to the invention may contain corrosion inhibitors for protecting the items to be washed or the machine, with silver protectants in particular being of particular importance in the field of automatic dishwashing. In general, silver protectants selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles and transition metal salts or complexes can be used in particular. Particularly preferred to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. In addition, cleaner formulations often contain active chlorine-containing agents which can markedly reduce the corrosion of the silver surface. In chlorine-free cleaners are particularly oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds such as di- and trihydric phenols, eg. As hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also, salt and complex inorganic compounds, such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V 1 Co and Ce are often used. Preferred here are the transition metal salts which are selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes , the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Also, zinc compounds can be used to prevent corrosion on the items to be washed.
Besondere Inhaltsstoffe, die in erfindungsgemäßen Mitteln für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen genutzt werden können, sind Substanzen, die das Wiederanschmutzen von Oberflächen verhindern und/oder die Schmutzablösung nach einmaliger Anwendung erleichtern (sogenannte "Soil-Release-Verbindungen").Particular ingredients that can be used in automatic dishwashing or hard-surface cleaning compositions of the present invention are substances that prevent re-soiling of surfaces and / or facilitate soil release after a single use (so-called "soil release compounds").
Zu den verwendbaren Soil-Release Verbindungen zählen alle im Stand der Technik bekannten Verbindungen. Besonders geeignet sind kationische Polymere, wie beispielsweise Hydroxypropyltrimethylammonium-Guar; Copolymere von Aminoethylmethacrylat und Acrylamid sowie Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid, Polymere mit Imino-Gruppen, kationische Cellulosederivate, kationische Homo- und/oder Copolymere (Monomereinheiten: quaternisierte Ammoniumalkylmethacrylatgruppen).Useful soil release compounds include all compounds known in the art. Particularly suitable are cationic polymers such as hydroxypropyltrimethylammonium guar; Copolymers of aminoethyl methacrylate and acrylamide and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide, polymers with imino groups, cationic cellulose derivatives, cationic homo- and / or copolymers (monomer units: quaternized ammonium alkyl methacrylate groups).
Besonders bevorzugt sind die kationischen Polymeren ausgewählt aus kationischen Polymerisaten von Copolymeren von Monomeren wie Trialkylammoniurnalkyl(meth)acrylat bzw. -acrylamid; Dialkyldiallyldiammoniumsalze; polymeranalogen Umsetzungsprodukten von Ethern oder Estern von Polysacchariden mit Ammoniumseitengruppen, insbesondere Guar-, Cellulose- und Stärkederivate; Polyaddukte von Ethylenoxid mit Ammoniumgruppen; quaternäre Ethyleniminpolymere und Polyester und Polyamide mit quaternären Seitengruppen als Soil-Release-Verbindungen. Außergewöhnlich bevorzugt im Rahmen dieser Anmeldung sind auch natürliche Polyuronsäuren und verwandte Substanzen, sowie Polyampholyte und hydrophobierte Polyampholyte, bzw. Gemische dieser Substanzen.The cationic polymers are particularly preferably selected from cationic polymers of copolymers of monomers such as trialkylammonium alkyl (meth) acrylate or acrylamide; Dialkyldiallyldiammoniumsalze; polymer-analogous reaction products of ethers or esters of polysaccharides with pendant ammonium groups, in particular guar, cellulose and starch derivatives; Polyadducts of ethylene oxide with ammonium groups; quaternary ethyleneimine polymers and polyesters and polyamides with quaternary side groups as soil release compounds. Exceptionally preferred within the scope of this application are also natural polyuronic acids and related substances, as well as polyampholytes and hydrophobized polyampholytes, or mixtures of these substances.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichsten typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole. Grundsätzlich können die Mittel verschiedene Aggregatszustände aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Wasch- oder Reinigungsmitteln um flüssige oder gelförmige Mittel, insbesondere um Flüssigwaschmittel oder flüssige Geschirrspülmittel oder Reinigungsgele, wobei es sich insbesondere auch um gelförmige Reinigungsmittel für Spültoiletten handeln kann.This list of detergent ingredients is by no means exhaustive, but merely reflects the most essential ingredients of such agents. In particular, as far as liquid or gelatinous preparations are concerned, the agents may also contain organic solvents. Preferably, it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols. In principle, the agents can have different states of aggregation. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agents are liquid or gel-like agents, in particular liquid detergents or liquid dishwashing detergents or cleaning gels, which may in particular also be gel-type cleaners for flushing toilets.
Derartige gelförmige Reinigungsmittel für Spültoiletten werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 197 158 72 beschrieben. Es handelt sich dabei vorzugsweise um gelförmige, strukturviskose Reinigungsmittel mit einer Viskosität von 30.000 - 150.000 mPas, das als Gelbildner ein Polysaccharid, als Emulgator und netzaktive Komponente ein C8-C10 Alkylpolyglycosid oder C12-C14 Alkylpolyglycosid und Parfümöl enthalten. Als zusätzliche Co-Tenside können Fettalkoholethersulfate (FAEOS) und Fettalkoholsulfate (FAS) enthalten sein. Das Verhältnis APG zu Co-Tensid ist dann in der Regel größer als 1 , vorzugsweise liegt es zwischen 50:1 und 1 :1 , besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 ,5 zu 1 und ganz besonders bevorzugt zwischen 5:1 und 1 ,8:1. Insbesondere handelt es sich dabei um stabile, gelförmige, scherverdünnende Reinigungsmittel enthaltend Polysaccharid, ein Tensidsystem und Parfumkomponenten, die dadurch gekennzeichnet sind, daßSuch gel-type cleaners for flush toilets are described, for example, in German Patent Application DE 197 158 72. These are preferably gelatinous, structurally viscous cleaning agents having a viscosity of 30,000-150,000 mPas, which contain as gel former a polysaccharide, as emulsifier and network-active component a C8-C10 alkylpolyglycoside or C12-C14 alkylpolyglycoside and perfume oil. Additional co-surfactants may include fatty alcohol ether sulfates (FAEOS) and fatty alcohol sulfates (FAS). The ratio of APG to cosurfactant is then generally greater than 1, preferably between 50: 1 and 1: 1, more preferably between 10: 1 and 1.5: 1, and most preferably between 5: 1 and 1 , 8: 1. In particular, these are stable, gel-like, shear-thinning cleaning compositions containing polysaccharide, a surfactant system and perfume components, which are characterized in that
• ein Polysaccharid, bevorzugt ein Xanthan-Gum, in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-% bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 3,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,8 bis 3 Gew.-% ,A polysaccharide, preferably a xanthan gum, in amounts of between 1 and 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight, more preferably 1, 5 to 3.5% by weight and very particularly preferably 1, 8 to 3% by weight,
• als eine Komponente des Tensidsystems ein C8 bis C22 Alkylpolyglycosid in Mengen zwischen 3 und 25 Gew.-% bevorzugt 4 und 20 Gew.-% besonders bevorzugt 5 und 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 5 und 12 Gew.-% undAs a component of the surfactant system, a C8 to C22 alkylpolyglycoside in amounts between 3 and 25 wt .-%, preferably 4 and 20 wt .-%, particularly preferably 5 and 15 wt .-% and most preferably 5 and 12 wt .-% and
• die Parfumkomponente oder die Parfumkomponenten bis 15 Gew.-% bevorzugt in 2 bis 12 Gew.-% besonders bevorzugt in 3 bis 8 Gew.-%The perfume component or perfume components up to 15% by weight, preferably in 2 to 12% by weight, more preferably in 3 to 8% by weight
• sowie ggf. weitere Inhaltsstoffe wie kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren Reinigungsverstärker und Geruchsabsorber enthalten sind• and possibly other ingredients such as limescale agents, dyes, germ repellants, pearlescing agents, stabilizers cleaning enhancer and odor absorbers are included
• und die Mittel eine Viskosität von 30.000 bis 150.000 mPas aufweisen, gemessen mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath-Einrichtung und der Spindel TA bei 1 U/min und 23 0C.• and the means have a viscosity from 30,000 to 150,000 mPas, measured with a Brookfield rotational viscometer, Type RVT with helipath means and TA spindle at 1 U / min and 23 0 C.
Derartige Reinigungsgele werden üblicherweise in Behältern, die in einer WC-Schüssel oder in Wasserkästen angebracht werden können, dosiert. Ein spezielles Behältnis, das für die gelförmigen Reinigungsmittel besonders geeignet ist, wird in der deutschen Patentanmeldung DE 195 201 45 beschrieben.Such cleaning gels are usually dosed in containers that can be placed in a toilet bowl or in water boxes. A special container, which is particularly suitable for the gel detergent, is described in the German patent application DE 195 201 45.
Es hat sich gezeigt, daß mit Polysacchariden in den beschriebenen Kombinationen je nach Wahl der Type mit hohen Parfüm- und APG-Konzentrationen optisch ansprechende transluzente oder klare strukturviskose Gelstrukturen erzielt werden können, die in den dafür geeigneten Behältnissen vergleichbare Haltbarkeiten von festen WC-Blöcken erreichen.It has been found that with polysaccharides in the combinations described, depending on the choice of the type with high perfume and APG concentrations optically pleasing translucent or clear pseudoplastic gel structures can be achieved, which achieve comparable durability of solid WC blocks in the appropriate containers ,
Andere übliche Gelbildner wie z.B. Polyacrylsäure (Carbopol), tensidverdickte Systeme, MHPC (Natrosol) oder kochsalz-, bzw. elektrolytverdickte Tensidsysteme zeigen bei Einsatz der notwendigen hohen Tensid- und Parfümanteile nicht diese hohe Gelstabilität und sich daher weniger bevorzugt. Diese Formulierungen sind häufig nicht ausreichend strukturviskos, verdünnen sich beim Überströmen mit Wasser und tropfen wegen ihres ungenügenden Viskositätsverhalten trotz geeigneter Behältnisse undosiert in die WC-Schüssel. Dagegen sind die bevorzugten Formulierungen ausgesprochen strukturviskos und widerstehen dabei dem überströmenden Wasser in der Form, daß nur geringe Teilmengen abgegeben werden und die gewünschte Haltbarkeit erzielt wird. Die erhaltenen Mittel dürfen sich in dem in die dafür vorgesehenen Behältnissen eindringenden Wasser auch nicht zu gut lösen, damit sie nicht nach einer geringen Anzahl von verwendungsgemäßen wäßrigen Überströmungen bereits aufgelöst und damit verbraucht sind.Other common gelling agents, e.g. Polyacrylic acid (Carbopol), surfactant thickened systems, MHPC (Natrosol) or saline, or electrolyte thickened surfactant systems do not show this high gel stability and therefore less preferred when using the necessary high surfactant and perfume. These formulations are often not sufficiently pseudoplastic, dilute when overflowing with water and drop because of their insufficient viscosity behavior despite suitable containers undosed in the toilet bowl. In contrast, the preferred formulations are very pseudoplastic and resist the overflowing water in the form that only small amounts are delivered and the desired durability is achieved. The agents obtained must not dissolve too well in the water entering the containers intended for this purpose, so that they are not already dissolved and thus used up after a small number of aqueous overflows according to the invention.
Insbesondere ist es dabei bevorzugt, daß unter bestimmten Bedingungen beim ProduktionsprozeßIn particular, it is preferred that under certain conditions in the production process
Luftblasen in die Mittel eingebracht werden, die über einen Zeitraum von mehreren Wochen in Größe und Form stabil sind und damit ein für den Verbraucher optisch noch ansprechenderes Produkt bedeuten.Bubbles are introduced into the funds, which are stable over a period of several weeks in size and shape and thus represent a visually even more appealing to the consumer product.
Dabei darf die Größe der Luftblasen, die sich z. B. über die Rührgeschwindigkeit imThe size of the air bubbles, the z. B. on the stirring speed in
Produktionsprozeß und die Viskosität der Mittel steuern läßt weder zu groß noch zu klein sein, sowie die Menge der Luftblasen ebenfalls nur in einem bevorzugten Bereich ausgewählt sein. Sollte also die Anwesenheit von Luftblasen erwünscht sein, so sollte nicht mehr als 30 Vol-% Luft enthalten sein, bevorzugt wischen 2 und 25 Vol-% Luft und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 20 Vol.-% Luft. Die ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten Luftblasen zwischen 0,1 mm und 20 mm Durchmesser, äußerst bevorzugt zwischen 1 mm und 15 mm Durchmesser. Die Viskosität der bevorzugten Mittel erlaubt aber auch, die im Produktionsprozeß bereits eingetragenen Luftblasen durch kurzzeitiges Anlegen eines Unterdrucks, der in einem Bereich knapp unterhalb Raumdruck bis nahe einem Vakuum liegen kann. Dabei ist die Dauer der Unterdruckbehandlung abhängig von der Stärke des Unterdrucks. Bei stärkerem Druck muß die Behandlung nicht so lange durchgeführt werden. Der Fachmann weiß aber auch, daß bei zu starkem Unterdruck unerwünschte Nebeneffekte auftreten können, wie z. B. das verstärkte Abdampfen von leichterflüchtigen Parfumkomponenten und u. U. Probleme bei der Rührbarkeit des Systems. Ein Entgasen der erfindungsgemäßen Mittel durch die Behandlung in einer Zentrifuge oder durch ultraschnelles Rühren ist zwar möglich, aber weniger bevorzugt.Production process and control the viscosity of the means can be neither too big nor too small, and the amount of air bubbles are also selected only in a preferred range. So should the presence of air bubbles is desired, not more than 30% by volume of air should be present, preferably 2 and 25% by volume of air and most preferably between 5 and 20% by volume of air. The most preferred embodiments include air bubbles between 0.1 mm and 20 mm in diameter, most preferably between 1 mm and 15 mm in diameter. However, the viscosity of the preferred means also allows the already entered in the production process air bubbles by brief application of a negative pressure, which may be in a range just below room pressure to near a vacuum. The duration of the vacuum treatment depends on the strength of the negative pressure. With stronger pressure the treatment does not have to be carried out so long. However, the skilled person also knows that too strong negative pressure undesirable side effects can occur, such. B. the increased evaporation of more volatile perfume components and u. U. problems with the stirrability of the system. Although degassing of the agents according to the invention by treatment in a centrifuge or by ultrafast stirring is possible, it is less preferred.
Bei der Herstellung der Rezepturen, die in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum Tonnenmaßstab durchführbar ist, kann der Fachmann auf unterschiedliche Weise vorgehen. Üblicherweise wird Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der Farbstoff eingerührt. Der verwendete Xanthan Gum wird mit Lösungsmittel, bevorzugt Ethanol und dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt. Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt.In the preparation of the formulations, which can be carried out in a variety of batch sizes up to the ton scale, the skilled person can proceed in different ways. Usually, water in a commercial mixer system, such. B. submitted to a Beco Mix system, and the dye stirred. The xanthan gum used is slurried separately with solvent, preferably ethanol and the desired perfume oil. The suspension is added to the template and stirred at low speeds, for example 30 rpm.
Es zeigt sich bei den Untersuchungen, daß nach Zugabe aller Komponente eine Zeit zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz wünschenswert ist. Im vorliegenden Fall wurde nach 30 min das Tensid (Alkylpolyglycosid) langsam zudosiert. Anschließend werden die weiteren Komponente zugesetzt.It turns out in the investigations that after addition of all components, a time between a few minutes and a few hours to achieve the consistency according to the invention is desirable. In the present case, the surfactant (alkylpolyglycoside) was added slowly after 30 min. Subsequently, the further component are added.
Soll ein blasenfreies Gel gewährleistet werden, ist die Mischung, wie oben bereits beschrieben in einem geeigneten Behälter in Abhängigkeit von der Viskosität in der Regel aber für eine kurze Zeit, beispielsweise 15 min unter reduzierten Druck oder ein Vakuum zu setzen.If a bubble-free gel is to be ensured, the mixture is, as described above, in a suitable container as a function of the viscosity but usually for a short time, for example 15 minutes under reduced pressure or a vacuum.
Der Fachmann kann aber auch anders vorgehen. Dies empfiehlt sich z. B. bei der Einarbeitung vonThe expert can also proceed differently. This is recommended for. B. in the incorporation of
Desinfektionsmitteln. Üblicherweise wird hier Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z.Disinfectants. Usually here water in a commercial mixer system such.
B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der verwendete Xanthan Gum eingerührt. Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt, bevor nach 30 min das Tensidgemisch (Alkylpolyglycosid/Fettalkoholethersulfat) langsam zudosiert wird. Anschließend wird der Farbstoff zugegeben, bevor eine ethanolische Lösung des Parfüms nachdosiert wurde.B. submitted to a Beco Mix system, and the used xanthan gum stirred. The suspension is added to the original and stirred at low speeds, for example 30 rpm, before the surfactant mixture (alkylpolyglycoside / fatty alcohol ether sulfate) is added slowly after 30 minutes. The dye is then added before an ethanolic solution of the perfume has been replenished.
Danach erfolgt die Zugabe des Desinfektionsmittels, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe derThereafter, the addition of the disinfectant, preferably selected from the group of
Isothiazoline, der Benzoate oder der Salicylsäure oder Salicylate.Isothiazolines, benzoates or salicylic acid or salicylates.
Die Abfüllung kann in diesem Fall z. B. über einen Flaschenrundläufer in eine handelsüblicheThe filling can in this case z. B. via a bottle rotors in a commercial
Dosierflasche erfolgen.Dosage bottle done.
Besondere Vorsicht muß man walten lassen, wenn man Substanzen in das vorbereitete und gequollene wäßrige Xanthan-Gel zugibt, damit sich die erfindungsgemäße Struktur bilden kann. Bei einer zu schnellen Zugabe kann es zu Phasentrennungsproblemen kommen. Ebenfalls darf bei der Herstellung der Xanthan-Gel-Komponente kein Tensid zugegen sein, da es die Gel-Bildung verhindern könnte. Daher ist es äußerst bevorzugt die tensidische Komponente erst nach der Bildung des Gels zuzugeben.Particular care must be taken when adding substances to the prepared and swollen aqueous xanthan gum to form the structure of the present invention. If added too quickly, phase separation problems can occur. Also, no surfactant should be present in the manufacture of the xanthan gel component as it could prevent gel formation. Therefore, it is highly preferred to add the surfactant component only after the formation of the gel.
Zur Messung der Viskosität können die gängigen Methoden der Viskositätsbestimmung verwendet werden.To measure the viscosity, the common methods of viscosity determination can be used.
Im vorliegenden Fall wurde mit Brookfield-Viskosimetern gearbeitet, welche eine für Gele vorgesehene Spindel bereithalten. Mit dieser Helipath-Spindel wurden die erfindungsgemäßenIn the present case, Brookfield viscometers were used which provided a spindle intended for gels. With this helipath spindle, the inventive
Viskositäten gemessen.Viscosities measured.
Die bevorzugten Gel-Formulierungen können in einer Rahmenrezeptur folgende Komponenten enthalten:The preferred gel formulations may contain the following components in a frame formulation:
1 ,0 - 5,0 Gew.-% Polysaccharid 3,0 - 25,0 Gew.-% C8-C22 Alkylpolyglykosid 0 - 15,0 Gew.-% Co-Tenside (FAS, FAEOS) 0 - 5,0 Gew.-% Zitronensäure1.0-5.0% by weight polysaccharide 3.0-25.0% by weight C8-C22 alkyl polyglycoside 0-15.0% by weight cosurfactants (FAS, FAEOS) 0 - 5.0 wt .-% citric acid
0 - 5,0 Gew.-% Komplexbildner bis 15 Gew.-% bevorzugt 2,0 - 12,0 Gew.-% Parfüm bis 5,0 Gew.-% bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-% Lösungsmittel, wie z.B. Ethanol0 to 5.0% by weight of complexing agent to 15% by weight, preferably 2.0 to 12.0% by weight of perfume to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight of solvent, such as eg ethanol
0 - 1 ,0 Gew.-% Konservierungsmittel0 - 1, 0 wt .-% preservative
0 - 10,0 Gew.-% Farbstoff0-10.0% by weight of dye
0 - 5,0 Gew.-% bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-% keimhemmende Mittel0 - 5.0 wt .-%, preferably 0.01 to 3 wt .-% antimicrobial agents
Dabei versteht man beispielsweise erfindungsgemäß unter einem Polysaccharid z. B. ein Xanthan Gum oder ein Guar Gum oder Gemische aus Polysacchariden.This is understood, for example, according to the invention under a polysaccharide z. Example, a xanthan gum or a guar gum or mixtures of polysaccharides.
Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan wird von Xanthomonas campestris unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 X 106 produziert. Xanthan wird u.a. in Batch-Kulturen hergestellt und nach Abtöten der Kultur und Fällen mit Propanol getrocknet und gemahlen. Andere geeignete Verfahren werden in der Literatur ebenfalls beschrieben.Xanthan is formed from a chain of β-1,4-linked glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate. Xanthan gum is produced by Xanthomonas campestris under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 X 10 6 . Among other things, xanthan gum is produced in batch cultures and, after killing the culture and precipitated with propanol, dried and ground. Other suitable methods are also described in the literature.
Alkylpolyglycoside sind die bereits weiter oben erwähnten Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohole ist mit Alkylkettenlängen zwischen C8 und C22 bevorzugt zwischen C8 und C16 und besonders bevorzugt zwischen C8 und C12 liegt oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist. Der Oligomerisierungsgrad der Zucker, der eine berechnete und damit in der Regel nicht ganzzahlige Größe ist, liegt zwischen 1 und 10, bevorzugt zwischen 1 ,1 und 5 und ganz besonders bevorzugt zwischen 1 ,2 und 3 und äußerst bevorzugt zwischen 1 ,3 und 2,5.Alkyl polyglycosides are the surfactants already mentioned above, which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols by the relevant processes of preparative organic chemistry, depending on the nature of the preparation to a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugar. Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohols with alkyl chain lengths between C8 and C22 preferably between C8 and C16 and particularly preferably between C8 and C12 or a mixture of long-chain fatty alcohols. The degree of oligomerization of the sugars, which is a calculated and thus generally non-integral quantity, is between 1 and 10, preferably between 1, 1 and 5 and very particularly preferably between 1, 2 and 3 and most preferably between 1, 3 and 2 ; 5.
Anionische Co-Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar, aber nicht bevorzugt sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate. Bevorzugt werden Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate verwendet. Weniger gute Ergebnisse wurden bisher mit Alkylbenzolsulfonaten erzielt.Anionic cosurfactants according to the present invention may be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and lignin sulfonates. Also usable in the context of the present invention are fatty acid cyanamides, sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates. Preferably, fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates are used. Less good results have been achieved with alkylbenzenesulfonates.
Aber auch nichtionische Co-Tenside können Verwendung finden. Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alkoxylierte Alkohole sein, wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether.Nonionic co-surfactants can also be used. Nonionic surfactants in the context of the present invention may be alkoxylated alcohols, such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers.
Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt längerkettigen Alkoholen. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.The person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably longer-chain alcohols. As a rule, n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation. A further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Also, if desired, by a final etherification with short-chain alkyl groups, such as preferably the butyl group, the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention. Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.
Die Formulierungen können vorzugsweise kalklösende Säuren wie die Zitronensäure, Essigsäure, Milchsäure oder deren wasserlöslichen Salze in einer Menge von 1 - 12 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt sind Gehalte von 2 - 5 Gew.-%. Die Gele enthalten vorzugsweise Farbstoff, entweder für die Farbgebung des Produktes oder für die Farbgebung der den Behälter umspielenden Flüssigkeit. Bevorzugt liegt der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen < 1 Gew.-% und dient zur Verbesserung der Optik des Produktes. Wenn ein zusätzliches Farbsignal beim Einspülvorgang gewünscht ist, kann der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen bis 5 Gew.-% betragen.The formulations may preferably contain lime-dissolving acids such as citric acid, acetic acid, lactic acid or their water-soluble salts in an amount of 1-12% by weight. Particular preference is given to contents of 2 to 5% by weight. The gels preferably contain dye, either for the color of the product or for the color of the liquid playing around the container. The content of water-soluble dyes is preferably <1% by weight and serves to improve the appearance of the product. If an additional color signal is desired during the flushing process, the content of water-soluble dyes may be up to 5% by weight.
Obwohl die Gele bereits ohne diese Komponente bereits eine ausgezeichnete Reinigungswirkung besitzen, kann die hygienische Wirkung durch den Zusatz keimhemmender Mittel verstärkt werden. Die Menge dieser Mittel hängt stark von der Wirksamkeit der jeweiligen Verbindung ab und kann bis zu 5 Gew.-% betragen. Vorzugsweise werden mehr als 0,01 Gew.-% in die Gele eingearbeitet. Besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 0,01 Gew.-% und 3 Gew.-%. Geeignet sind insbesondere Isothiazolingemische, Natriumbenzoat oder Salicylsäure.Although the gels already without this component already have an excellent cleaning effect, the hygienic effect can be enhanced by the addition of antimicrobial agents. The amount of these agents depends strongly on the efficacy of the particular compound and can be up to 5% by weight. Preferably, more than 0.01% by weight is incorporated into the gels. Particularly preferred is the range between 0.01 wt .-% and 3 wt .-%. Particularly suitable are isothiazoline mixtures, sodium benzoate or salicylic acid.
Zu den Parfümölen die in bevorzugten Gelen in Mengen von bis zu 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 2 bis 12 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 3 bis 8 Gew.-% enthalten sein können, zählen die bereits weiter oben beschriebenen Verbindungen. Erfindungsgemäß enthalten diese Parfümöle die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen. Dabei kann das Parfümö! vollständig aus solchen Siliziumverbindungen bestehen oder aber diese Siliziumverbindungen in Mischungen mit anderen Duftstoffen aufweisen.The perfume oils which may be present in preferred gels in amounts of up to 15% by weight and more preferably from 2 to 12% by weight and most preferably from 3 to 8% by weight include those already described above Links. According to the invention, these perfume oils contain the silicon compounds according to the invention. The perfume! consist entirely of such silicon compounds or have these silicon compounds in mixtures with other fragrances.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1 ,2 Glycerin und andere ein- und mehrwertige Alkohole, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen. Besonders bevorzugt ist dabei die Gruppe der niederen Alkohole, ganz besonders Ethanol.As a solubilizer, such as dyes and perfume oils, for example, alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1, 2 glycerol and other monohydric and polyhydric alcohols, as well as alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group can serve. Particularly preferred is the group of lower alcohols, especially ethanol.
Zu den üblichen Verdickungsmitteln, die bei Bedarf zusätzlich ebenfalls einsetzbar wären, zählen Harnstoff, Natriumchlorid, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumchlorid und Magnesiumchlorid sowie die Kombination dieser Verdickungsmittel. Der Einsatz dieser zusätzlichen Verdickungsmittel ist jedoch nicht bevorzugt.The usual thickening agents which could additionally be used if necessary include urea, sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, ammonium chloride and magnesium chloride, and the combination of these thickeners. However, the use of these additional thickening agents is not preferred.
In den erfindungsgemäßen Gelen können ggf. wasserlösliche und wasserunlösliche Builder enthalten sein. Dabei sind dann wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Builder- substanzen. Besonders bevorzugt ist die Gruppe der Citrate.Water-soluble and water-insoluble builders may optionally be present in the gels according to the invention. Water-soluble builders are then preferred because they tend to be less likely to form insoluble residues on hard surfaces. Typical builders which may be present in the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates. Water-insoluble builders include the zeolites, which may also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders. Particularly preferred is the group of citrates.
Weitere typische Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten können, sind flüssige oder gelförmige Reiniger für harte Oberflächen, insbesondere sogenannte Allzweckreiniger, Glasreiniger, Boden- oder Badezimmerreiniger sowie spezielle Ausführungsformen derartiger Reiniger wozu saure oder alkalische Formen von Allzweckreinigern ebenso wie Glasreiniger mit sogenannter Anti-Rain-Wirkung gehören. Dabei können diese flüssigen Reinigungsmittel sowohl in einer als auch in mehreren Phasen vorliegen. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform weisen die Reiniger 2 verschiedene Phasen auf.Other typical cleaning agents that may contain the silicon compounds according to the invention are liquid or gel cleaner for hard surfaces, especially so-called all-purpose cleaner, glass cleaner, floor or bathroom cleaners and special embodiments of such cleaner including acidic or alkaline forms of all-purpose cleaners as well as glass cleaner with so-called anti-rain Effect include. These liquid cleaning agents can be present both in one and in several phases. In a particularly preferred embodiment, the cleaners 2 have different phases.
Reiniger ist dabei im weitesten Sinne eine Bezeichnung für - zumeist Tensid-haltige - Formulierungen mit sehr weitem Einsatzbereich und davon abhängig sehr unterschiedlicher Zusammensetzung. Die wichtigsten Marktsegmente sind Haushalts-Reiniger, industrielle (technische) und institutionelle Reiniger. Nach dem pH-Wert unterscheidet man alkalische, neutrale und saure Reiniger, nach der Angebotsform flüssige und feste Reiniger (auch in Tablettenform). Die sogenannten Reiniger für harte Oberflächen sollen im Unterschied etwa zu Geschirrspülmitteln, die ebenfalls mit in die Produktgruppe der Reiniger eingeordnet werden, sowohl im konzentrierten Zustand als auch in verdünnter wäßriger Lösung, in Verbindung mit mechanischer Energie ein optimales Anwendungsprofil zeigen. Kaltreiniger entfalten ihre Leistung ohne erhöhte Temperatur. Maßgebend für die Reinigungswirkung sind v. a. Tenside und/oder Alkaliträger, alternativ Säuren, ggf. auch Lösungsmittel wie Glykolether und niedere Alkohole. Im allgemeinen sind in den Formulierungen darüber hinaus Builder, je nach Reiniger-Typ auch Bleichmittel, Enzyme, keimmindernde oder desinfizierende Zusätze sowie Parfümöle und Farbstoffe enthalten. Reiniger können auch als Mikroemulsionen formuliert sein. Der Reinigungserfolg hängt in hohem Maße von der - auch geographisch sehr unterschiedlichen - Schmutzart und den Eigenschaften der zu reinigenden Oberflächen ab.Cleaner is in the broadest sense a name for - mostly surfactant-containing - formulations with a very wide range of applications and dependent on very different composition. The main market segments are household cleaners, industrial (technical) and institutional cleaners. According to the pH value, a distinction is made between alkaline, neutral and acid cleaners, according to the offer form liquid and solid cleaners (also in tablet form). In contrast to dishwasher detergents, for example, which are also classified in the product group of cleaners, the so-called cleaners for hard surfaces, both in the concentrated state and in dilute aqueous solution, in combination with mechanical energy, show an optimum application profile. Cold cleaners develop their performance without increased temperature. Decisive for the cleaning effect are mainly surfactants and / or alkali carriers, alternatively acids, optionally also solvents such as glycol ethers and lower alcohols. In general, builders are also included in the formulations, bleaches, enzymes, germ-reducing or disinfecting additives as well as perfume oils and dyes, depending on the type of cleaner. Cleaners may also be formulated as microemulsions. The cleaning success depends to a great extent on the - also geographically very different - type of dirt and the properties of the surfaces to be cleaned.
Haushalts-Reiniger: können als Universal-Reiniger oder als Spezial-Reiniger für u. a. Keramik, Fliesen, Fenster, Kunststoffe, (Teppich-)Böden, Kochfelder, Backöfen, Mikrowellenherde, als Sanitär-Reiniger oder WC-Reiniger formuliert werden. Rohr-Reiniger sind alkalisch eingestellt und bestehen z. B. aus festem Natriumhydroxid und Aluminium-Pulver, bei dessen Auflösung der entstehende Wasserstoff für eine entsprechende Verwirbelung in den freizuspülenden Rohrsegmenten sorgt. Sanitär-Reiniger enthalten neben Tensid und Builder v. a. keimmindernde Wirkstoffe, wobei das früher verwendete Natrium hypochlorit teilweise durch Wasserstoffperoxid oder andere Persauerstoff-Verbindungen ersetzt ist. WC-Reiniger sind überwiegend sauer, manchmal auch alkalisch eingestellt, wobei im ersteren Fall die ursprünglich verwendete Phosphorsäure und das Natrium hydrogensulfat weitgehend durch organische Säuren, v. a. Citronensäure, ersetzt sind. Zu den Spezial-Reinigern. gehören im Do-it-yourself-Bereich auch Kfz-, Autoscheiben-, Felgen-, Motoren- und Farbauftragsgeräte-Reiniger.Household cleaner: can be used as a universal cleaner or as a special cleaner for u. a. Ceramics, tiles, windows, plastics, (carpet) floors, hobs, ovens, microwave ovens, be formulated as sanitary cleaner or toilet cleaner. Pipe cleaners are alkaline and consist z. B. of solid sodium hydroxide and aluminum powder, in the resolution of the resulting hydrogen provides a corresponding turbulence in the tube segments to be freed. Sanitary cleaners contain tenside and builder v. a. anti-corrosive agents wherein the previously used sodium hypochlorite is partially replaced by hydrogen peroxide or other peroxygen compounds. WC cleaners are predominantly acidic, sometimes also alkaline, in the former case, the originally used phosphoric acid and sodium hydrogen sulfate largely by organic acids, v.. a. Citric acid, are replaced. To the special cleaners. Do-it-yourself also includes car, car window, rim, engine and paint applicator cleaners.
Institutionelle Reiniger: dienen der betrieblichen Reinigung und Hygiene z. B. in Schulen, Bürogebäuden, Hotels, Gaststätten und Krankenhäusern, wobei im letzteren Fall eine sichere Flächendesinfektion eine besondere Anforderung an die Produkte stellt. Diese Reiniger werden in Großgebinden abgegeben (Großverbraucherware). Die Produkte und die zugehörige Dienstleistung unter Einsatz speziell entwickelter Reinigungsgeräte werden als Systemlösung angeboten. Technische Reiniger: Werden v. a. in der Getränke-, Nahrungsgüter-, kosmetischen und pharmazeutischen Industrie, aber auch in der Metall-Industrie zum Metallentfetten eingesetzt. Die Produktgruppe umfaßt u. a. auch Reiniger für Kfz-Waschanlagen, Tankwagen- und Flugzeug-Reiniger. Im Hinblick auf die erforderliche Produktivität z. B. bei der Flaschenreinigung müssen diese Reiniger mit schaumarmen Tensiden formuliert sein, wofür sich spezielle nichtionische Tenside, wie Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere und sogenannte endgruppenverschlossene Alkylethoxylate, eignen.Institutional cleaners: serve the operational cleaning and hygiene z. As in schools, office buildings, hotels, restaurants and hospitals, in the latter case, a safe surface disinfection makes a special demand on the products. These cleaners are delivered in bulk containers (bulk consumer goods). The products and the associated service using specially developed cleaning equipment are offered as a system solution. Technical cleaner: Become v. a. used in the beverage, food, cosmetic and pharmaceutical industries, but also in the metal industry for metal degreasing. The product group includes u. a. also cleaner for car washes, tanker and aircraft cleaner. In view of the required productivity z. As in bottle cleaning, these cleaners must be formulated with low-foaming surfactants, for which special nonionic surfactants such as ethylene oxide-propylene oxide block copolymers and so-called end-capped alkyl ethoxylates are suitable.
Ein bevorzugter mehrphasiger Allzweckreiniger ist dabei ein wäßriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase Il aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, und das 0 bis 5 Gew.-% Natriumhexametaphosphat enthält. Unter Natriumhexametaphosphat ist dabei eine Mischung kondensierter Orthophosphate der Formel I zu verstehen, wobei n für einen Mittelwert von etwa 12 steht.A preferred multi-phase all-purpose cleaner is an aqueous liquid multiphase surfactant-containing cleaning agent having at least two continuous phases, which has at least one lower aqueous phase I and a non-miscible with this phase upper aqueous phase II and can be converted by shaking temporarily in an emulsion, and 0 to 5 wt .-% sodium hexametaphosphate. Under sodium hexametaphosphate is a mixture of condensed orthophosphates of the formula I to understand, where n stands for an average of about 12.
Ein derartiger Reiniger ist in der älteren deutschen Patentanmeldung DE 198 113 86 beschrieben. Erfindungsgemäß enthält diese Reiniger-Duftstoffe, wobei mindestens ein Teil der enthaltenen Parfümöle in Form der erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen vorliegt.Such a cleaner is described in the earlier German patent application DE 198 113 86. According to the invention, this cleaner fragrance contains, wherein at least part of the perfume oils contained in the form of the silicon compounds according to the invention is present.
Im einfachsten Fall besteht ein derartiges Mittel aus einer unteren kontinuierlichen Phase, die aus der gesamten Phase I besteht, und einer oberen kontinuierlichen Phase, die aus der gesamten Phase Il besteht. Eine oder mehrere kontinuierliche Phasen des Mittels können jedoch auch Teile einer anderen Phase in emulgierter Form enthalten, so daß in einem solchen Mittel beispielsweise Phase I zu einem Teil als kontinuierliche Phase I vorliegt, die die untere kontinuierliche Phase des Mittels darstellt, und zu einem anderen Teil als diskontinuierliche Phase I in der oberen kontinuierlichen Phase Il emulgiert ist. Für Phase Il und weitere kontinuierliche Phasen gilt analoges.In the simplest case, such a means consists of a lower continuous phase, which consists of the entire phase I, and an upper continuous phase, which consists of the entire phase II. However, one or more continuous phases of the composition may also contain portions of another phase in emulsified form, such that in such agent, for example, there is phase I in one part as continuous phase I, which is the lower continuous phase of the agent, and another Part is emulsified as a discontinuous phase I in the upper continuous phase II. For phase II and other continuous phases, analogous applies.
Unter temporär ist dabei zu verstehen, daß 90 % der Entmischung der durch Schütteln gebildeten Emulsion in die getrennten Phasen bei Temperaturen von etwa 20 0C bis ca. 40 0C innerhalb von 2 Minuten bis 10 Stunden erfolgt und die letzten 2 % der Entmischung in den Phasenzustand vor dem Schütteln innerhalb von weiteren 15 Minuten bis 50 Stunden erfolgen.Under temporary is to be understood that 90% of the segregation of the emulsion formed by shaking in the separate phases at temperatures of about 20 0 C to about 40 0 C within 2 minutes to 10 hours and the last 2% of the segregation in the phase state before shaking within a further 15 minutes to 50 hours.
Derartige Mittel zeichnen sich durch eine ungewöhnlich gute Reinigungsleistung an hartnäckigem Fettschmutz bei unverdünnter Anwendung aus. Darüber hinaus zeigen die Mittel ein günstiges Rückstandsverhalten. Die einzelnen Phasen im Mittel sind über lange Zeit stabil, ohne daß sich z.B. Ablagerungen bildeten, und die Überführung in eine temporäre Emulsion bleibt auch nach häufigem Schütteln reversibel. Zudem kann die Trennung von Inhaltsstoffen in separate Phasen die chemische Stabilität des Mittels fördern.Such agents are characterized by an unusually good cleaning performance of stubborn grease dirt with undiluted application. In addition, the funds show a favorable Residue behavior. The individual phases on average are stable for a long time, without, for example, deposits formed, and the conversion into a temporary emulsion remains reversible even after frequent shaking. In addition, the separation of ingredients into separate phases can promote the chemical stability of the agent.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die kontinuierlichen Phasen I und Il durch eine scharfe Grenzfläche gegeneinander abgegrenzt.In a preferred embodiment, the continuous phases I and II are delimited from each other by a sharp interface.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und Il Teile, vorzugsweise 0,1 bis 25 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierlichen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens. Dabei ist dann die kontinuierliche Phase I bzw. Il um den Volumenteil verringert, der als Dispergens in der jeweils anderen Phase verteilt ist. Besonders bevorzugt sind hierbei Mittel, in denen Phase I in Mengen von 0,1 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Phase Il emulgiert ist.In a further preferred embodiment, one or both of the continuous phases I and II contain parts, preferably 0.1 to 25% by volume, in particular 0.2 to 15% by volume, based on the volume of the respective continuous phase, in each case other phase than dispersing. In this case, the continuous phase I or II is then reduced by the volume fraction which is distributed as a dispersant in the respective other phase. Particularly preferred are agents in which phase I in amounts of 0.1 to 25 vol .-%, preferably 0.2 to 15 vol .-%, based on the volume of phase II, is emulsified in phase II.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform liegt neben den kontinuierlichen Phasen I und Il ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vor, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und Il abgegrenzt ist.In a further preferred embodiment, in addition to the continuous phases I and II, part of the two phases is present as an emulsion of one of the two phases in the other phase, this emulsion being characterized by two sharp interfaces, one upper and one lower, rather than the emulsion involved parts of phases I and II is delimited.
Dabei enthalten die Mittel in einer besonders vorteilhaften Ausführungsform eine oder mehrere hydrophobe Komponenten. Geeignete Hydrophobkomponenten sind beispielsweise Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C4- bis C^-Alkylresten, insbesondere Dioctylether; Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300 0C, insbesondere 140 bis 280 0C, z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 145 bis 200 0C, Isoparaffine mit einem Siedebereich von 200 bis 260 0C; etherische Öle, insbesondere Limonen und das aus Kiefernwurzeln und -stubben extrahierte Pine OiI; und auch Mischungen dieser Hydrophobkomponenten, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten. Bevorzugte Gemische von Hydrophobkomponenten sind Gemische von verschiedenen Dialkylethern, von Dialkylethem und Kohlenwasserstoffen, von Dialkylethern und etherischen Ölen, von Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen, von Dialkylethern und Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen und von diesen Gemischen. Die Mittel enthalten Hydrophobkomponenten in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,8 bis 7 Gew.-%.In one particularly advantageous embodiment, the compositions contain one or more hydrophobic components. Suitable hydrophobic components are, for example, dialkyl ethers having identical or different C 4 - to C 1-4 -alkyl radicals, in particular dioctyl ether; Hydrocarbons having a boiling range of 100 to 300 0 C, in particular 140 to 280 0 C, for example aliphatic hydrocarbons having a boiling range of 145 to 200 0 C, isoparaffins having a boiling range of 200 to 260 0 C; essential oils, especially limonene, and pine OiI extracted from pine roots and stumps; and also mixtures of these hydrophobic components, in particular mixtures of two or three of said hydrophobic components. Preferred mixtures of hydrophobic components are mixtures of various dialkyl ethers, of dialkyl ethers and hydrocarbons, of dialkyl ethers and essential oils, of hydrocarbons and essential oils, of dialkyl ethers and hydrocarbons and of essential oils and of these mixtures. The compositions contain hydrophobic components in amounts, based on the composition, of 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 14 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, most preferably 0.8 to 7 wt .-%.
Die Mittel können darüberhinaus Phasentrennhilfsmittel enthalten. Geeignete Phasentrennhilfsmittel sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallchloride und -sulfate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen. Die genannten Salze unterstützen als starke Elektrolyte die Phasentrennung durch den Salzeffekt. Auch Buildersalze bewirken als Elektrolyte diesen Effekt und eignen sich dementsprechend ebenfalls als Phasentrennhilfsmittel. Die Mittel enthalten Phasentrennhilfsmittel in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%.The agents may also contain phase separation aids. Suitable phase separation aids are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal chlorides and sulfates, in particular sodium and potassium chloride and sulfate, and ammonium chloride and sulfate or mixtures thereof. The salts mentioned as strong electrolytes support the phase separation by the salt effect. Builder salts also cause this effect as electrolytes and are accordingly also suitable as phase separation aids. The compositions contain phase separation aids in amounts, based on the composition, of from 0 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, in particular from 3 to 15% by weight, very preferably from 5 to 12% by weight.
Die Mittel können als Tensidkomponente anionische, nichtionische, amphotere oder kationische Tenside bzw. Tensidgemische aus einer, mehreren oder allen diesen Tensidklassen enthalten. Die Mittel enthalten Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%.The compositions may contain as surfactant anionic, nonionic, amphoteric or cationic surfactants or surfactant mixtures of one, more or all of these classes of surfactants. The compositions contain surfactants in amounts, based on the composition, of 0.01 to 30 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-%, in particular 1 to 14 wt .-%, most preferably 3 to 10 wt. -%.
Geeignete Niotenside in derartigen Allzweckreinigern sind beispielsweise C8-Ci8-Alkylalkoholpoly- glykolether, Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen davon, insbesondere der ersten beiden. Die Mittel enthalten nichtionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.Suitable nonionic surfactants in such a all-purpose cleaners, for example, C 8 -C 8 -Alkylalkoholpoly- glycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogen-containing surfactants or mixtures thereof, in particular the first two. The compositions contain nonionic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 30 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-%, in particular 0.5 to 14 wt .-%, most preferably 1 to 10 wt .-%.
Cβ-Ciβ-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel Rb-(CH2CH(CH3)O)P(CH2CH2O)8-H, beschrieben werden, in der R1 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht. Die Cβ-C^-Alkylalkoholpolyglykolether kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether in der R1 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise Ci0-C14-FeH- alkohol+1 PO+6EO-ether (p = 1 , e = 6) und C12-Ci8-Fettalkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) sowie deren Mischungen.Provide Cβ-Ciβ-Alkylalkoholpolypropylenglykol / polyethylene known are nonionic surfactants. You can by the formula Rb (CH 2 CH (CH 3) O) P (CH 2 CH 2 O) 8 -H, described in which R 1 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 or numbers from 1 to 3 and e is numbers from 1 to 20. The Cβ-C ^ -Alkylalkoholpolyglykolether can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols. Typical examples are polyglycol ethers in which R 1 is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 to 2 and e is a number from 2 to 7. Preferred representatives are, for example, C 1 -C 14 -feH-alcohol + 1 PO + 6EO ether (p = 1, e = 6) and C 12 -C 8 -fatty alcohol + 7EO-ether (p = 0, e = 7) as well as their mixtures.
Es können auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel Il verethert ist. Die endgruppenver- schlossenen C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präpa- rativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C8-C18-Alkylalkohopoly- glykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether bei denen R1KJr einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C12/i4-Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.It is also possible to use end-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers, ie compounds in which the free OH group in the formula II is etherified. The end-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by relevant methods of preparative organic chemistry. Preferably, C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers are reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride. Typical examples are mixed ethers in which R 1 KJr is a technical fatty alcohol radical, preferably C 12 / i 4 cocoalkyl radical, p is 0 and e is 5 to 10, which are closed with a butyl group.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin die bereits weiter oben beschriebenen Alkylpolyglykoside.Preferred nonionic surfactants are furthermore the alkylpolyglycosides already described above.
Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.As other nonionic surfactants, nitrogen-containing surfactants may be contained, e.g. Fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxylic acid amides having alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. The degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. Preferred are ethanolamide derivatives of alkanoic acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms. Particularly useful compounds include the lauric, myristic and palmitic monoethanolamides.
Für Allzweckreiniger geeignete Aniontenside sind C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate, d.h. die Sulfatierungsprodukte der Alkoholether der Formel II, und/oder C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, aber auch C8-C18-Alkansulfonate, C8-C18-α-Olefinsulfonate,sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, Sulfonbernsteinsäuremono- und -di-Ci-C12-Alkylester, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, C8-C18-N-Sar- kosinate und C8-C18-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen. Sie werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze sowie im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierende Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure, eingesetzt. Die Mittel enthalten anionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%.Suitable anionic surfactants for all-purpose cleaners are C 8 -C 18 -alkyl sulfates, C 8 -C 18 -alkyl ether sulfates, ie the sulfation products of the alcohol ethers of the formula II, and / or C 8 -C 18 -alkylbenzenesulfonates, but also C 8 -C 18 -alkanesulfonates , C 8 -C 18 -α-olefinsulfonates, sulfonated C 8 -C 18 -fatty acids, in particular dodecylbenzenesulfonate, C 8 -C 22 -carboxylic acid amide ether sulfates, sulfonosuccinic mono- and -di-C 1 -C 12 -alkyl esters, C 8 -C 18 - Alkylpolyglykolethercarboxylate, C 8 -C 18 -N-acyl taurides, C 8 -C 18 -N sarcosinates and C 8 -C 18 -Alkylisethionate or mixtures thereof. They are in the form of their alkali metal and alkaline earth metal salts, in particular sodium, potassium and magnesium salts, as well as ammonium and mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts and in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid, used. The compositions contain anionic surfactants in amounts, based on the composition, of from 0 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, in particular from 1 to 14% by weight, very preferably from 2 to 10% by weight. %.
Wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften können die Allzweckreiniger auch Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fettsäuren, enthalten. Die Seifen können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-%, eingesetzt werden.Because of their foam-damping properties, the all-purpose cleaners can also treat soaps, i. Alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C6-C22 fatty acids. The soaps may be used in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R"XR'"XR'V)N+CH2COO", in der R" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R'" sowie R'v gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondereSuitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R "XR"'XR' V) N + CH 2 COO "in which R" a is optionally interrupted by hetero atoms or hetero atom groups alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R '" and R ' v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular
Cio-Ciβ-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ciy-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl- betain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.C 1 -C 6 -alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and C 1 -C 18 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betaine. The compositions contain amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 15 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (RV)(RV')(RV")(RVI")N+ X", in der Rv bis R"" für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X' für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R V ) (R V ') (R V ") (R VI ") N + X " , in which R v to R""for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X 'are an anion, in particular a halide ion, for example didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof The compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the Composition, from 0 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Reiniger anionische und nichtionische Tenside nebeneinander, vorzugsweise C8-Ci8-Alkylbenzolsulfonate, C8-C18-Alkylsulfate und/oder C8-C18-Alkylethersulfate neben C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolethern und/oder Alkylpolyglykosiden, insbesondere C8-C18-Alkylbenzolsulfonate neben C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolethern.In a preferred embodiment, the cleaners contain anionic and nonionic surfactants side by side, preferably C 8 -C 8 -alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 18 -alkyl sulfates and / or C 8 -C 18 -alkyl ether sulfates in addition to C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers and / or Alkylpolyglykosiden, in particular C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates in addition to C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel Builder enthalten. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkalimetallgluconate, -citrate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere Natriumgluconat, — citrat und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbonat und -bicarbonat, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. deren Mischungen. Hierzu zählen auch die Salze der Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure und Benzolhexacarbonsäure sowie Phosphonate und Phosphate. Die Mittel enthalten Builder in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 12 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-%, wobei jedoch die Menge an Natriumhexametaphosphat — ausgenommen die verwendungsgemäßen Mittel — auf 0 bis 5 Gew.-% beschränkt ist. Als Elektrolyte sind die Buildersalze zugleich Phasentrennhilfsmittel.Furthermore, the agents according to the invention may contain builders. Examples of suitable builders are alkali metal gluconates, citrates, nitrilotriacetates, carbonates and bicarbonates, in particular sodium gluconate, citrate and nitrilotriacetate, and sodium and potassium carbonate and bicarbonate, and also alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium and potassium hydroxide, ammonia and amines , in particular mono- and triethanolamine, or mixtures thereof. These include the salts of glutaric acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid and benzene hexacarboxylic acid and phosphonates and phosphates. The compositions contain builders in amounts, based on the composition, of from 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 12% by weight, in particular from 0.1 to 8% by weight, very preferably from 0.3 to 5 Wt .-%, but the amount of sodium hexametaphosphate - except for the means according to the invention - is limited to 0 to 5 wt .-%. As electrolytes, the builder salts are at the same time phase separation aids.
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Hierzu zählen insbesondere Polymere, Soil-Release-Wirkstoffe, Lösungsmittel (z.B. Ethanol, Isopropanol, Glykolether), Lösungsvermittler, Hydrotrope (z.B. Cumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol), Reinigungsverstärker, Viskositätsregler (z.B. synthetische Polymere wie Polysaccharide, Polyacrylate, in der Natur vorkommenden Polymere und deren Derivate wie Xanthangum, weitere Polysaccharide und/oder Gelatine), pH-Regulatoren (z.B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH), Desinfektionsmittel, Antistatika, Konservierungsmittel, Bleichsysteme, Enzyme, Farbstoffe sowie Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in EP-A-522 556 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.In addition to the components mentioned, the compositions according to the invention may contain further auxiliaries and additives, as are customary in such compositions. These include in particular polymers, soil release agents, solvents (eg, ethanol, isopropanol, glycol ethers), solubilizers, hydrotropes (eg, cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butyl glycol), cleaning enhancers, viscosity regulators (eg, synthetic polymers such as polysaccharides, polyacrylates, in nature occurring polymers and their derivatives such as xanthan gum, other polysaccharides and / or gelatin), pH regulators (eg citric acid, alkanolamines or NaOH), disinfectants, antistatic agents, preservatives, bleach systems, enzymes, dyes and opacifiers or even skin protection agents, as described in EP-A A-522 556 are described. The amount of such additives is usually not more than 12 wt .-% in the detergent. The lower limit of the use depends on the nature of the additive and can be up to 0.001 wt .-% and below, for example, in the case of dyes. The amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 7% by weight, in particular 0.1 and 4% by weight.
Der pH-Wert der Allzweckreiniger kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 5 bis 10,5. Unter dem pH-Wert ist dabei der vorliegenden Erfindung der pH-Wert des Mittels in Form der temporären Emulsion zu verstehen.The pH of the all-purpose cleaners can be varied over a wide range, but preferred is a range of 2.5 to 12, especially 5 to 10.5. Under the pH value of the present invention, the pH of the agent in the form of the temporary emulsion to understand.
Derartige Allzweckreiniger-Rezepturen lassen sich für beliebige Zwecke modifizieren. Eine besondere Ausführungsform sind dabei die Glasreiniger. Wesentlich bei derartigen Reinigern ist, daß Flecken oder Ränder zurückbleiben. Insbesondere ist hierbei ein Problem, daß nach dem Reinigen Wasser auf diesen Oberflächen kondensiert und zu dem sogenannten Beschlageffekt führt. Ebenso ist es unerwünscht, wenn auf Glasscheiben die dem Regen ausgesetzt sind, sogenannte Regenflecken zurückbleiben. Dieser Effekt ist als Regeneffekt oder Anti-Rain-Effekt bekannt. Diesen Effekten kann durch geeignete Additive in Glasreinigern vorgebeugt werden.Such general purpose cleaner formulations can be modified for any purpose. A special embodiment are the glass cleaner. Essential in such cleaners is that stains or edges remain. In particular, here is a problem that condenses after cleaning water on these surfaces and leads to the so-called Beschlagffekt. Likewise, it is undesirable if so-called rain stains remain on glass panes which are exposed to the rain. This effect is known as rain effect or anti-rain effect. These effects can be prevented by using suitable additives in glass cleaners.
Aus der WO 96/04358 sind Reinigungsmittel bekannt, die Glas reinigen können, ohne in einem störenden Ausmaß Flecken und/oder Filme zu hinterlassen, und eine wirksame Menge eines Substantiven Polymers mit hydrophilen Gruppen enthalten, das das Glas mit einer lang anhaltenden höheren Hydrophilie versieht, so daß wenigstens bei den nächsten drei erneuten Benetzungen, beispielsweise durch Regen, das Wasser flächig abläuft und nach dem Trocknen weniger Flecken zurückbleiben. Substantive Polymere sind insbesondere Polycarboxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylenoxid und Propylenoxid aufgebaute Blockcopolymere, wobei gerade letztere Polyether weniger Substantivität besitzen.From WO 96/04358 cleaning agents are known which can clean glass without leaving stains and / or films to an inconvenient extent and contain an effective amount of a substantive polymer having hydrophilic groups which provides the glass with a long-lasting, higher hydrophilicity , so that at least in the next three new wetting, for example by rain, the water expires flat and left after drying less stains. Noun polymers are in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrenesulfonate), cationic sugar and starch derivatives as well as from ethylene oxide and propylene oxide built block copolymers, the latter polyethers have less substantivity.
Aus der WO 94/22800 sind epoxyverschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel A bekannt,WO 94/22800 discloses epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula A,
R'θ[CH2CH(CH)3θ]x[CH2CH2θ]y[CH2CH(R")O]zH (A) in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,R'θ [CH 2 CH (CH) 3 θ] x [CH 2 CH 2 θ] y [CH 2 CH (R ") O] z H (A) in the R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
R" einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 26 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, x eine Zahl von 1 bis etwa 3, y eine Zahl von 5 bis etwa 30 und z eine Zahl von 1 bis etwa 3 repräsentiert. Die Alkohole der Formel A können in pulverförmige und flüssige maschinelle Geschirrspülmittel oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen eingearbeitet werden. In maschinellen Geschirrspülmitteln bewirken sie eine Verringerung der Fleck- und Filmbildung.R "represents a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 26 carbon atoms or a mixture of various such radicals, x is an integer from 1 to about 3, y is a number from 5 to about 30, and z represents a number from 1 to about 3. Die Alcohols of Formula A can be incorporated into powdered and liquid machine dishwashing or hard surface cleaners, and in automatic dishwashing detergents, they reduce stain and filming.
Aus der WO 96/12001 sind epoxyverschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel B bekannt, Rl"θ[CH2CH(CH)3θ]u[CH2CH(Rlv)O]v[CH2CH(Rv)O]wH (B) in der R1" einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,From WO 96/12001 epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula B are known, R l "θ [CH 2 CH (CH) 3 θ] u [CH 2 CH (R lv ) O] v [CH 2 CH (R v ) O ] w H (B) in the R 1 "is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
Rιv ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,R 1 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
Rv einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, u eine Zahl von 1 bis etwa 5, v eine Zahl von 1 bis etwa 30 und w eine Zahl von 1 bis etwa 3 repräsentiert. Die Alkohole der Formel B können allein oder zusammen mit Alkoholen der Formel A in pulverförmige und flüssige maschinelle Geschirrspülmittel oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie Badezimmerkacheln eingearbeitet werden. Auch in maschinellen Geschirrspülmitteln bewirken sie eine Verringerung der Fleck- und Filmbildung.R v represents a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 14 carbon atoms or a mixture of various such radicals, u represents a number from 1 to about 5, v represents a number from 1 to about 30, and w represents a number from 1 to about 3. The alcohols of the formula B can be incorporated, alone or together with alcohols of the formula A, into pulverulent and liquid dishwashing detergents or hard surface cleaners, such as bathroom tiles. Even in automatic dishwashing detergents, they reduce stain and film formation.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die in der Patentanmeldung DE 198 565 29 beschriebenen endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Alkoholen der Formel V,In a preferred embodiment, the end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula V described in the patent application DE 198 565 29 are
R1O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (V) in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (V) in the R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und q eine Zahl von 0 bis etwa 50 repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts, eingesetzt.Carbon atoms or a mixture of various such radicals, R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon radical having 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such radicals, p represents a number from 0 to about 15 and q represents a number from 0 to about 50 and the sum of p and q is at least 1, in a hard surface cleaner for reducing the rain effect and / or the fogging effect.
Der Gehalt an einem oder mehreren endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Alkoholen der Formel I in dem Glasreiniger beträgt 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-%.The content of one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in the glass cleaner is 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0, 1 to 2.5 wt .-% and most preferably 0.2 to 2.0 wt .-%.
Beispielhafte endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind solche der Formel I, in der (a) R1 = C12-IR- oder C^^-Fettalkylrest, R2 = H, R3 = Butylrest p = 0, q = 10, (b) R1 = C12.18-Fettalkylrest, R2 = H, R3 = Butylrest, p = 0, q = 5, (c) R1 = CH3, R2 = H, R3 = C12/14-Fettalkylrest, p = 3, q = 5 oder (d) R1 = C8-Fettalkylrest, R2 = H1 R3 = Butylrest, p = 0, q = 5.Exemplary end-capped polyalkoxylated alcohols are those of formula I in which (a) R 1 = C 12 - I R or C 1-10 fatty alkyl, R 2 = H, R 3 = butyl p = 0, q = 10, (b R 1 = C 12 . 18 fatty alkyl radical, R 2 = H, R 3 = butyl radical, p = 0, q = 5, (c) R 1 = CH 3 , R 2 = H, R 3 = C 12/14 fatty alkyl radical, p = 3, q = 5 or (d) R 1 = C 8 fatty alkyl radical, R 2 = H 1 R 3 = butyl radical, p = 0, q = 5.
Bevorzugte endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind solche der Formel I, bei denen p und q beide mindestens 1 betragen und/oder der Rest R2 ein Wasserstoffatom ist und/oder der Rest R3 mindestens eine Hydroxygruppe, insbesondere in ω-Position, d.h. R3 eine Gruppe -CH2CH(OH)-R darstellt, enthält. Endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel I1 bei denen der Rest R3 eine Gruppe -CH2CH(OH)-R darstellt, sind beispielsweise aus DE 37 23 323 A1 bekannt. Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind epoxy- verschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel I, in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 12, Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder Decylrest bzw. deren Mischungen, oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Wasserstoffatom, R3 eine Gruppe [CH2CH(R4)O]rH, in der R4 für einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 26, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 18, insbesondere etwa 6 bis etwa 14, Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste und r für eine Zahl von 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1 , steht, p eine Zahl von 1 bis etwa 5, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1 , und q eine Zahl von 1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 26, insbesondere etwa 10 bis etwa 24, repräsentiert, beispielsweise mit R1 = C^o-Alkylrest, R2 = H, R3 = [CH2CH(R4)O]rH mit R4 = C8-Alkylrest und r = 1 , u = 1 und v = 22.Preferred end-capped polyalkoxylated alcohols are those of the formula I in which p and q are both at least 1 and / or the radical R 2 is a hydrogen atom and / or the radical R 3 is at least one hydroxyl group, in particular in the ω-position, ie R 3 is a Group -CH 2 CH (OH) -R. End-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I 1 in which the radical R 3 represents a group -CH 2 CH (OH) -R are known, for example, from DE 37 23 323 A1. Particularly preferred end-capped polyalkoxylated alcohols are epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in which R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18, preferably from about 4 to about 12, carbon atoms, in particular a butyl, hexyl, octyl or Decylrest or mixtures thereof, or a mixture of different such radicals, R is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, R 3 is a group [CH 2 CH (R 4 ) O] r H, in the R 4 is a linear aliphatic hydrocarbon radical having from about 2 to about 26, preferably from about 4 to about 18, more preferably from about 6 to about 14, carbon atoms or a mixture of various such radicals and r is from 1 to about 3, preferably 1 to is about 2, in particular 1, p is a number from 1 to about 5, preferably 1 to about 2, in particular 1, and q is a number from 1 to about 30, preferably about 4 to about 26, especially about 10 to about 24, for example, with R 1 = C ^ o-alkyl radical, R 2 = H, R 3 = [CH 2 CH (R 4 ) O] r H with R 4 = C 8 - Alkyl radical and r = 1, u = 1 and v = 22.
Solche epoxyverschlossene polyalkoxylierten Alkohole und Methoden zur ihrer Herstellung sind beispielsweise aus WO 94/22800 und WO 96/12001 bekannt. Bevorzugte endgruppenverschlossene Alkohole sind beispielsweise unter den Handelsnamen Dehypon® von der Fa. Henkel KGaA oder unter dem Handelsnamen PoIy Tergent® von der Fa. Olin Corporation erhältlich, beispielsweise Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 104, Dehypon® LT 54, Dehypon® LS 531 oder Dehypon® O 54 bzw. PoIy Tergent® SLF 18 B 48, PoIy Tergent® SLF 18 B 45 oder PoIy Tergent® SL 62.Such epoxy-capped polyalkoxylated alcohols and methods for their preparation are known, for example, from WO 94/22800 and WO 96/12001. Preferred end-capped alcohols are available, for example under the trade name Dehypon ® by the company. Henkel KGaA or under the trade name Poly Tergent ® by the company. Olin Corporation, for example Dehypon ® LT 104, Dehypon ® LS 104, Dehypon ® LT 54, Dehypon ® LS 531 or Dehypon ® O 54 or poly Tergent ® SLF 18 B 48, poly Tergent ® SLF 18 B 45, or poly Tergent ® SL 62nd
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Mitteln um pulverförmige oder granulatförmige Mittel. Die erfindungsgemäßen Mittel können dabei beliebige Schüttgewichte aufweisen. Die Palette der möglichen Schüttgewichte reicht von niedrigen Schüttgewichten unter 600 g/l, beispielsweise 300 g/l, über den Bereich mittlerer Schüttgewichte von 600 bis 750 g/l bis zum Bereich hoher Schüttgewichte von mindestens 750 g/l. In einer bevorzugten Variante der erfindungsgemäßen Mittel mit hohen Schüttgewichten liegt das Schüttgewicht jedoch sogar oberhalb von 800 g/l, wobei Schüttgewichte oberhalb 850 g/l besonders vorteilhaft sein können. Bei derartigen Superkompaktaten kommen die Vorteile des löslichen Buildersystems besonders zum Tragen, da derartige kompakte Mittel besondere Anforderungen an die Inhaltsstoffe stellen, um gut dispergierbar zu sein. Daneben führt das niederdosierte Buildersystem unabhängig vom Schüttgewicht zu zusätzlichen Vorteilen bei der Einsparung von Verpackungsvolumen und reduziert den Chemikalieneintrag pro Waschgang in die Umwelt.In another preferred embodiment, the agents are powdery or granular agents. The compositions according to the invention can have any bulk densities. The range of possible bulk densities ranges from low bulk densities below 600 g / l, for example 300 g / l, over the range of average apparent weights of 600 to 750 g / l up to the range of high bulk densities of at least 750 g / l. In a preferred variant of the compositions according to the invention with high bulk densities, however, the bulk density is even above 800 g / l, bulk densities above 850 g / l being particularly advantageous. In such super compacts, the advantages of the soluble builder system are particularly evident, since such compact compositions place particular demands on the ingredients in order to be readily dispersible. In addition, the low-dosage builder system, regardless of the bulk density, leads to additional advantages in terms of saving packaging volume and reduces the chemical input per wash cycle into the environment.
Zur Herstellung solcher Mittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet.Any of the methods known in the art may be used to prepare such agents.
Bevorzugt werden die Mittel dadurch hergestellt, daß verschiedene teilchenförmige Komponenten, die Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten und zusammen mindestens 60 Gew.-% des gesamten Mittels bilden, miteinander vermischt werden.Preferably, the compositions are prepared by mixing together various particulate components which contain detergent and / or detergent ingredients and together form at least 60% by weight of the total composition.
Dabei können die teilchenförmigen Komponenten durch Sprühtrocknung, einfaches Mischen oder komplexe Granulationsverfahren, beispielsweise Wirbelschichtgranulation, hergestellt werden. Bevorzugt ist dabei insbesondere, daß mindestens eine tensidhaltige Komponente durch Wirbelschichtgranulation hergestellt wird.In this case, the particulate components can be prepared by spray drying, simple mixing or complex granulation processes, for example fluidized bed granulation. It is preferred in particular that at least one surfactant-containing component is produced by fluidized bed granulation.
Weiter kann es insbesondere bevorzugt sein, wenn wäßrige Zubereitungen von Buildersubstanzen gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen in einer Trockeneinrichtung versprüht werden, wobei gleichzeitig mit der Trocknung eine Granulation stattfinden kann. Bei der Trockeneinrichtung, in die, die wäßrige Zubereitung versprüht wird, kann es sich um beliebige Trockenapparaturen handeln.Furthermore, it may be particularly preferred if aqueous preparations of builder substances are sprayed together with other detergent and / or cleaning agent ingredients in a drying device, wherein granulation can take place simultaneously with the drying. The drying device into which the aqueous preparation is sprayed can be any desired dry apparatus.
In einer bevorzugten Verfahrensführung wird die Trocknung als Sprühtrocknung in einem Trockenturm durchgeführt. Dabei werden die wäßrigen Zubereitungen in bekannter Weise einem Trocknungsgasstrom in feinverteilter Form ausgesetzt. Die Anmelderin beschreibt eine Ausführungsform der Sprühtrocknung mit überhitztem Wasserdampf in einer Reihe veröffentlichter Druckschriften. Das dort offenbarte Arbeitsprinzip wird hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindungsoffenbarung gemacht. Verwiesen wird hier insbesondere auf die nachfolgenden Druckschriften: DE-A-40 30 688 sowie die weiterführenden Veröffentlichungen gemäß DE-A-42 04 035; DE-A-42 04 090; DE-A-42 06 050; DE-A-42 06 521 ; DE-A-42 06 495; DE-A-42 08 773; DE-A-42 09 432 und DE-A-42 34 376.In a preferred process, the drying is carried out as spray drying in a drying tower. The aqueous preparations are exposed in a known manner a drying gas stream in finely divided form. Applicant describes an embodiment of superheated steam spray drying in a series of published references. The working principle disclosed therein is hereby expressly also made the subject of the present invention disclosure. Reference is made in particular to the following publications: DE-A-40 30 688 and the further publications according to DE-A-42 04 035; DE-A-42 04 090; DE-A-42 06 050; DE-A-42 06 521; DE-A-42 06 495; DE-A-42 08 773; DE-A-42 09 432 and DE-A-42 34 376.
In einer anderen, insbesondere wenn Mittel hoher Schüttdichte erhalten werden sollen, bevorzugten Variante werden die Gemische anschließend einem Kompaktierungsschritt unterworfen, wobei weitere Inhaltsstoffe den Mitteln erst nach dem Kompaktierungsschritt zugemischt werden.In another preferred variant, especially when agents of high bulk density are to be obtained, the mixtures are subsequently subjected to a compaction step, with further ingredients being added to the compositions only after the compaction step.
Die Kompaktierung der Inhaltsstoffe findet in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in einem Preßagglomerationsverfahren statt. Der Preßagglomerationsvorgang, dem das feste Vorgemisch unterworfen wird, kann dabei in verschiedenen Apparaten realisiert werden. Je nach dem Typ des verwendeten Agglomerators werden unterschiedliche Preßagglomerationsverfahren unterschieden. Die vier häufigsten und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Preßagglomerationsverfahren sind dabei die Extrusion, das Walzenpressen bzw. -kompaktieren, das Lochpressen (Pelletieren) und das Tablettieren, so daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Preßagglomerationsvorgänge Extrusions-, Walzenkompaktierungs-, Pelletierungs- oder Tablettierungsvorgänge sind.The compaction of the ingredients takes place in a preferred embodiment of the invention in a press-agglomeration process. The pressing agglomeration process, to which the solid premix is subjected, can be realized in various apparatuses. Depending on the type of agglomerator used different Preßagglomerationsverfahren be distinguished. The four most common and preferred in the present invention Preßagglomerationsverfahren are the extrusion, the roll pressing or compaction, the hole pressing (pelletizing) and tabletting, so that in the present invention are preferred Preßagglomerationsvorgänge extrusion, Walzenkompaktierungs-, pelletizing or Tabletting operations are.
Allen Verfahren ist gemeinsam, daß das Vorgemisch unter Druck verdichtet und plastifiziert wird und die einzelnen Partikel unter Verringerung der Porosität aneinandergedrückt werden und aneinander haften. Bei allen Verfahren (bei der Tablettierung mit Einschränkungen) lassen sich die Werkzeuge dabei auf höhere Temperaturen aufheizen oder zur Abführung der durch Scherkräfte entstehenden Wärme kühlen.All methods have in common that the premix is compacted under pressure and plasticized and the individual particles are pressed together to reduce the porosity and adhere to each other. In all processes (in the case of tabletting with restrictions), the tools can be heated to higher temperatures or cooled to dissipate the heat generated by shearing forces.
In allen Verfahren kann als Hilfsmittel zur Verdichtung ein Bindemittel eingesetzt werden. Im weiteren Verlauf der Beschreibung dieser Erfindung wird einfachheitshalber nur noch von einem oder dem Bindemittel die Rede sein. Dabei soll jedoch klargestellt sein, daß an sich immer auch der Einsatz von mehreren, verschiedenen Bindemitteln und Mischungen aus verschiedenen Bindemitteln möglich ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Bindemittel eingesetzt, daß bei Temperaturen bis maximal 130°C, vorzugsweise bis maximal 100 °C und insbesondere bis 90 0C bereits vollständig als Schmelze vorliegt. Das Bindemittel muß also je nach Verfahren und Verfahrensbedingungen ausgewählt werden oder die Verfahrensbedingungen, insbesondere die Verfahrenstemperatur, müssen - falls ein bestimmtes Bindemittel gewünscht wird - an das Bindemittel angepaßt werden.In all methods, a binder can be used as an aid for compaction. In the further course of the description of this invention, for the sake of simplicity, only one or the binder will be discussed. However, it should be made clear that the use of several different binders and mixtures of different binders is always possible. In a preferred embodiment of the invention, a binder is used, that at temperatures up to 130 ° C, preferably up to 100 ° C and especially to 90 0 C is already completely present as a melt. The binder must therefore be selected depending on the process and process conditions or the process conditions, in particular the process temperature must - if a particular binder is desired - be adapted to the binder.
Der eigentliche Verdichtungsprozeß erfolgt dabei vorzugsweise bei Verarbeitungstemperaturen, die zumindest im Verdichtungsschritt mindestens der Temperatur des Erweichungspunkts, wenn nicht sogar der Temperatur des Schmelzpunkts des Bindemittels entsprechen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Verfahrenstemperatur signifikant über dem Schmelzpunkt bzw. oberhalb der Temperatur, bei der das Bindemittel als Schmelze vorliegt. Insbesondere ist es aber bevorzugt, daß die Verfahrenstemperatur im Verdichtungsschritt nicht mehr als 20°C über der Schmelztemperatur bzw. der oberen Grenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegt. Zwar ist es technisch durchaus möglich, auch noch höhere Temperaturen einzustellen; es hat sich aber gezeigt, daß eine Temperaturdifferenz zur Schmelztemperatur bzw. zur Erweichungstemperatur des Bindemittels von 200C im allgemeinen durchaus ausreichend ist und noch höhere Temperaturen keine zusätzlichen Vorteile bewirken. Deshalb ist es - insbesondere auch aus energetischen Gründen - besonders bevorzugt, zwar oberhalb, jedoch so nah wie möglich am Schmelzpunkt bzw. an der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels zu arbeiten. Eine derartige Temperaturführung besitzt den weiteren Vorteil, daß auch thermisch empfindliche Rohstoffe, beispielsweise Peroxybleichmittel wie Perborat und/oder Percarbonat, aber auch Enzyme, zunehmend ohne gravierende Aktivsubstanzverluste verarbeitet werden können. Die Möglichkeit der genauen Temperatursteuerung des Binders insbesondere im entscheidenden Schritt der Verdichtung, also zwischen der Vermischung/Homogenisierung des Vorgemisches und der Formgebung, erlaubt eine energetisch sehr günstige und für die temperaturempfindlichen Bestandteile des Vorgemisches extrem schonende Verfahrensführung, da das Vorgemisch nur für kurze Zeit den höheren Temperaturen ausgesetzt ist. In bevorzugten Preßagglomerationsverfahren weisen die Arbeitswerkzeuge des Preßagglomerators (die Schnecke(n) des Extruders, die Walze(n) des Walzenkompaktors sowie die Preßwalze(n) der Pelletpresse) eine Temperatur von maximal 1500C1 vorzugsweise maximal 1000C uns insbesondere maximal 75°C auf und die Verfahrenstemperatur liegt 300C und insbesondere maximal 2O0C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels. Vorzugsweise beträgt die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der Preßagglomeratoren maximal 2 Minuten und liegt insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute.The actual compression process is preferably carried out at processing temperatures which correspond at least in the compression step at least the temperature of the softening point, if not even the temperature of the melting point of the binder. In a preferred embodiment of the invention, the process temperature is significantly above the melting point or above the temperature at which the binder is present as a melt. In particular, however, it is preferred that the process temperature in the compression step is not more than 20 ° C above the melting temperature or the upper limit of the melting range of the binder. Although it is technically quite possible to set even higher temperatures; However, it has been found that a temperature difference to the melting temperature or to the softening temperature of the binder of 20 0 C in general is quite sufficient and even higher temperatures cause no additional benefits. Therefore, it is particularly preferred, especially for energetic reasons, to work above, but as close as possible to the melting point or at the upper temperature limit of the melting range of the binder. Such a temperature control has the further advantage that even thermally sensitive raw materials, such as peroxy bleach such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes, can increasingly be processed without serious losses of active substance. The possibility of precise temperature control of the binder in particular in the decisive step of the compression, ie between the mixing / homogenization of the premix and the shaping, allows an energetically very favorable and extremely gentle for the temperature-sensitive components of the premix process, since the premix for a short time the is exposed to higher temperatures. In preferred Preßagglomerationsverfahren the working tools of the Preßagglomerators (the worm (s) of the extruder, the roller (s) of the Walzenkompaktors and the press roll (s) of the pellet press) a temperature of at most 150 0 C 1, preferably at most 100 0 C and in particular at most 75 ° C and the process temperature is 30 0 C and in particular at most 2O 0 C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder. Preferably, the duration of the Temperature effect in the compression region of the pressing agglomerators a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
Bevorzugte Bindemittel, die allein oder in Mischung mit anderen Bindemitteln eingesetzt werden können, sind Polyethylenglykole, 1 ,2-Polypropylenglykole sowie modifizierte Polyethylenglykole und Polypropylenglykole. Zu den modifizierten Polyalkylenglykolen zählen insbesondere die Sulfate und/oder die Disulfate von Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 12000 und insbesondere zwischen 1000 und 4000. Eine weitere Gruppe besteht aus Mono- und/oder Disuccinaten der Polyalkylenglykole, welche wiederum relative Molekülmassen zwischen 600 und 6000, vorzugsweise zwischen 1000 und 4000 aufweisen. Für eine genauere Beschreibung der modifizierten Polyalkylenglykolether wird auf die Offenbarung der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/02176 verwiesen. Im Rahmen dieser Erfindung zählen zu Polyethylenglykolen solche Polymere, bei deren Herstellung neben Ethylenglykol ebenso C3-C5-Glykole sowie Glycerin und Mischungen aus diesen als Startmoleküle eingesetzt werden. Ferner werden auch ethoxylierte Derivate wie Trimethylolpropan mit 5 bis 30 EO umfaßt. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind. Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 2000 und 12000, vorteil hafterweise um 4000, wobei Polyethylen-glykole mit relativen Molekülmassen unterhalb 3500 und oberhalb 5000 insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 eingesetzt werden können und derartige Kombinationen vorteilhafterweise zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Polyethylenglykole, Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 3500 und 5000 aufweisen. Als Bindemittel können jedoch auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Stand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 200, 400 und 600 die Rede. Allerdings sollten diese an sich flüssigen Polyethylenglykole nur in einer Mischung mit mindestens einem weiteren Bindemittel eingesetzt werden, wobei diese Mischung wieder den erfindungsgemäßen Anforderungen genügen muß, also einen Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt von mindestens oberhalb 45 0C aufweisen muß.Preferred binders which can be used alone or in admixture with other binders are polyethylene glycols, 1, 2-polypropylene glycols and modified polyethylene glycols and polypropylene glycols. The modified polyalkylene glycols include, in particular, the sulfates and / or the disulfates of polyethylene glycols or polypropylene glycols having a molecular weight between 600 and 12000 and in particular between 1000 and 4000. Another group consists of mono- and / or disuccinates of the polyalkylene glycols, which in turn are molecular weights between 600 and 6000, preferably between 1000 and 4000. For a more detailed description of the modified polyalkylene glycol ethers, reference is made to the disclosure of International Patent Application WO-A-93/02176. In the context of this invention, polyethylene glycols include polymers in the production of which, in addition to ethylene glycol, C 3 -C 5 glycols and also glycerol and mixtures thereof are used as starting molecules. Also included are ethoxylated derivatives such as trimethylolpropane having 5 to 30 EO. The polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols. Particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 2,000 and 12,000, advantageously about 4,000, wherein polyethylene glycols having molecular weights below 3500 and above 5000, especially in combination with polyethylene glycols having a molecular weight of 4000, can be used and such combinations advantageously to more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, polyethylene glycols having a molecular weight between 3500 and 5000 have. However, polyethylene glycols which are present in liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar can also be used as binders; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech. However, these liquid per se polyethylene glycols should be used only in a mixture with at least one other binder, said mixture must again meet the requirements of the invention, ie a melting point or softening point of at least above 45 0 C must have.
Ebenso eignen sich als Bindemittel niedermolekulare Polyvinylpyrrolidone und Derivate von diesen mit relativen Molekülmassen bis maximal 30000. Bevorzugt sind hierbei relative Molekülmassenbereiche zwischen 3000 und 30000, beispielsweise um 10000. Polyvinylpyrrolidone werden vorzugsweise nicht als alleinige Bindemittel, sondern in Kombination mit anderen, insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen, eingesetzt.Likewise suitable as binders are low molecular weight polyvinylpyrrolidones and derivatives of these having molecular weights of up to 30,000. Preference is given here to molecular weight ranges between 3,000 and 30,000, for example 10,000. Polyvinylpyrrolidones are preferably not used as sole binders but in combination with others, in particular in combination with Polyethylene glycols used.
Als geeignete weitere Bindemittel haben sich Rohstoffe erwiesen, welche Rohstoffe wasch- oder reinigungsaktiven Eigenschaften aufweisen, also beispielsweise nichtionische Tenside mit Schmelzpunkten von mindestens 45 0C oder Mischungen aus nichtionischen Tensiden und anderen Bindemitteln. Zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden gehören alkoxylierte Fett- oder Oxoalkohole, insbesondere C12-C18-Alkohole. Dabei haben sich Alkoxylierungsgrade, insbesondere Ethoxylierungsgrade von durchschnittlich 18 bis 80 AO1 insbesondere EO pro Mol Alkohol und Mischungen aus diesen als besonders vorteilhaft erwiesen. Vor allem Fettalkohole mit durchschnittlich 18 bis 35 EO, insbesondere mit durchschnittlich 20 bis 25 EO, zeigen vorteilhafte Bindereigenschaften im Sinne der vorliegenden Erfindung. Gegebenenfalls können in Bindemittelmischungen auch ethoxylierte Alkohole mit durchschnittlich weniger EO-Einheiten pro Mol Alkohol enthalten sein, beispielsweise Taigfettalkohol mit 14 EO. Allerdings ist es bevorzugt, diese relativ niedrig ethoxylierten Alkohole nur in Mischung mit höher ethoxylierten Alkoholen einzusetzen. Vorteilhafterweise beträgt der Gehalt der Bindemittel an diesen relativ niedrig ethoxylierten Alkoholen weniger als 50 Gew.-%, insbesondere weniger als 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetztem Bindemittel. Vor allem üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzte nichtionische Tenside wie C12-Ci8-Alkohole mit durchschnittlich 3 bis 7 EO, welche bei Raumtemperatur an sich flüssig vorliegen, sind vorzugsweise in den Bindemittelmischungen nur in den Mengen vorhanden, daß dadurch weniger als 2 Gew.-% dieser nichtionischen Tenside, bezogen auf das Verfahrensendprodukt, bereitgestellt werden. Wie bereits oben beschrieben ist es allerdings weniger bevorzugt, in den Bindemittelmischungen bei Raumtemperatur flüssige nichtionische Tenside einzusetzen. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform sind derartige nichtionische Tenside aber kein Bestandteil der Bindemittelmischung, da diese nicht nur den Erweichungspunkt der Mischung herabsetzen, sondern auch zur Klebrigkeit des Endprodukts beitragen können und außerdem durch ihre Neigung, beim Kontakt mit Wasser zu Vergelungen zu führen, auch dem Erfordernis der schnellen Auflösung des Bindemittels/der Trennwand im Endprodukt nicht im gewünschten Umfang genügen. Ebenso ist es nicht bevorzugt, daß übliche in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzte Aniontenside oder deren Vorstufen, die Aniontensidsäuren, in der Bindemittelmischung enthalten sind. Andere nichtionische Tenside, die als Bindemittel geeignet sind, stellen die nicht zu Vergelungen neigenden Fettsäuremethylesterethoxylate, insbesondere solche mit durchschnittlich 10 bis 25 EO dar (genauere Beschreibung dieser Stoffgruppe siehe unten). Besonders bevorzugte Vertreter dieser Stoffgruppe sind überwiegend auf C16-Ci8-Fettsäuren basierende Methylester, beispielsweise gehärteter Rindertalgmethylester mit durchschnittlich 12 EO oder mit durchschnittlich 20 EO. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bindemittel eine Mischung eingesetzt, welche Ci2-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400 bis 4000 eingesetzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bindemittel eine Mischung eingesetzt, welche überwiegend auf C16-C18-Fettsäuren basierende Methylester mit durchschnittlich 10 bis 25 EO, insbesondere gehärteten Rindertalgmethylester mit durchschnittlich 12 EO oder durchschnittlich 20 EO, und einem C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und/oder Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400 bis 4000 enthält.Suitable binders are more raw materials have been found which raw materials having active washing or cleaning properties, thus for example nonionic surfactants with melting points of at least 45 0 C, or mixtures of nonionic surfactants and other binders. The preferred nonionic surfactants include alkoxylated fatty or oxo alcohols, in particular C 12 -C 18 -alcohols. In this case, degrees of alkoxylation, in particular degrees of ethoxylation averaging 18 to 80 AO 1, in particular EO, per mole of alcohol and mixtures of these have proven to be particularly advantageous. Especially fatty alcohols with an average of 18 to 35 EO, in particular with an average of 20 to 25 EO, show advantageous binding properties in the sense of the present invention. Optionally, ethoxylated alcohols having average lower EO units per mole of alcohol may also be present in binder mixtures, for example Taigfettalkohol with 14 EO. However, it is preferred to use these relatively low ethoxylated alcohols only in mixture with higher ethoxylated alcohols. Advantageously, the content of the binder in these relatively low ethoxylated alcohols is less than 50% by weight, in particular less than 40% by weight, based on the total amount of binder used. In particular, conventionally used in detergents or cleaning agents nonionic surfactants such as C 12 -C 8 alcohols having an average of 3 to 7 EO, which are liquid at room temperature per se, are preferably present in the binder mixtures only in the amounts that thereby less than 2 % By weight of these nonionic surfactants, based on the final process product. However, as already described above, it is less preferred to use liquid nonionic surfactants in the binder mixtures at room temperature. In a particularly advantageous embodiment, however, such nonionic surfactants are not part of the binder mixture, since these not only reduce the softening point of the mixture, but also the stickiness of the final product and also by their tendency to lead to contact with water to gels, and also do not meet the requirement of rapid dissolution of the binder / the partition in the final product to the desired extent. Likewise, it is not preferred that conventional anionic surfactants used in detergents or cleaning agents or their precursors, the anionic surfactant acids, are contained in the binder mixture. Other nonionic surfactants which are suitable as binders are the non-gelatinous fatty acid methyl ester ethoxylates, in particular those with an average of 10 to 25 EO (for a more detailed description of this substance group, see below). Particularly preferred representatives of this group of substances are predominantly C 16 -C 8 fatty acids based Methylester, for example, hydrogenated beef tallow with an average of 12 EO, or with an average of 20 EO. In a preferred embodiment of the invention, a mixture is used as a binder, which C 2 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 4000 used. In a further preferred embodiment of the invention, the binder used is a mixture comprising predominantly C 16 -C 18 fatty acid-based methyl esters having on average 10 to 25 EO, in particular hardened beef tallow methyl ester having an average of 12 EO or an average of 20 EO, and a C 12 - C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and / or polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 4000 contains.
Als besonders vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung haben sich Bindemittel erwiesen, die entweder allein auf Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 oder auf einer Mischung aus C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und einem der oben beschriebenen Fettsäuremethylesterethoxylate oder auf einer Mischung aus C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO, einem der oben beschriebenen Fettsäuremethylesterethoxylate und einem Polyethylenglykol, insbesondere mit einer relativen Molekülmasse um 4000, basieren.As particularly advantageous embodiments of the invention, binders have been found, either alone on polyethylene glycols having a molecular weight around 4000 or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based coconut or tallow with an average of 20 EO and one of the above-described fatty acid methyl ester or based on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO, one of the above-described fatty acid methyl ester ethoxylates and a polyethylene glycol, in particular having a molecular weight of 4000.
In geringen Mengen können neben den hier genannten Substanzen noch weitere geeignete Substanzen in dem Bindemittel enthalten sein.In small amounts, in addition to the substances mentioned here, further suitable substances may be contained in the binder.
Das verdichtete Gut weist direkt nach dem Austritt aus dem Herstellungsapparat vorzugsweise Temperaturen nicht oberhalb von 900C auf, wobei Temperaturen zwischen 35 und 85°C besonders bevorzugt sind. Es hat sich herausgestellt, daß Austrittstemperaturen - vor allem im Extrusionsverfahren - von 40 bis 800C, beispielsweise bis 70°C, besonders vorteilhaft sind.The compacted does not have directly after leaving the production apparatus preferably temperatures above 90 0 C, with temperatures between 35 and 85 ° C are particularly preferred. It has been found that outlet temperatures - especially in the extrusion process - from 40 to 80 0 C, for example up to 70 ° C, are particularly advantageous.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Extrusion durchgeführt, wie sie beispielsweise in dem europäischen Patent EP-B-486592 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 93/02176 und WO 94/09111 bzw. WO 98/12299 beschrieben werden. Dabei wird ein festes Vorgemisch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmbare Granulatdimension zugeschnitten. Das homogene und feste Vorgemisch enthält ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, welches bewirkt, daß das Vorgemisch unter dem Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch erweicht und extrudierbar wird. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel sind Tenside und/oder Polymere.In a preferred embodiment of the invention, the process according to the invention is carried out by means of an extrusion, as described for example in European patent EP-B-486592 or international patent applications WO 93/02176 and WO 94/09111 or WO 98/12299. In this case, a solid premix is extruded under pressure extruded and cut the strand after exiting the hole shape by means of a cutting device to the predeterminable granule dimension. The homogeneous and solid premix contains a plasticizer and / or lubricant which causes the premix to be plastically softened and extrudable under the pressure of specific work. Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers.
Zur Erläuterung des eigentlichen Extrusionsverfahrens wird hiermit ausdrücklich auf die obengenannten Patente und Patentanmeldungen verwiesen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei das Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem Planetwalzenextruder oder einem 2-Wellen-Extruder bzw. 2-Schnecken-Extruder mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführung zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wird das Vorgemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei extrem hohen Durchsätzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die ab- soluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Im allgemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mm vor. Das Länge/Durchmesser-Verhältnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 :1 bis etwa 3:1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextrudat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkörner erhalten werden können. Falls gewünscht können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten erfolgen. Dabei ist darauf zu achten, daß in dieser Stufe nur geringe Mengen an Feinkornanteil entstehen. Eine Trocknung, welche in den obengenannten Dokumenten des Standes der Technik als bevorzugte Ausführungsform beschrieben wird, ist anschließend möglich, erfindungsgemäß aber nicht zwingend erforderlich. Es kann gerade bevorzugt sein, nach dem Kompaktierungsschritt keine Trocknung mehr durchzuführen.To explain the actual extrusion process, reference is hereby expressly made to the abovementioned patents and patent applications. In a preferred embodiment of the invention, the premix is preferably fed continuously to a planetary roller extruder or a 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide, whose housing and its extruder granulating head can be heated to the predetermined extrusion temperature. Under the shearing action of the extruder screws, the premix under pressure, which is preferably at least 25 bar, at extremely high throughputs depending on the apparatus used but also may be below, compacted, plasticized, extruded in the form of fine strands through the hole die plate in the extruder head and finally Preferably, the extrudate is reduced by means of a rotating doctor blade to approximately spherical to cylindrical granules. The hole diameter of the hole nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granule dimension. In this embodiment, the production of granules of a substantially uniformly predeterminable particle size succeeds, wherein in detail the ab- solute particle sizes may be adapted to the intended use. In general, particle diameters of at most 0.8 cm are preferred. Important embodiments provide for the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range of 0.5 to 5 mm and in particular in the range of about 0.8 to 3 mm. The length / diameter ratio of the chopped primary granules in one important embodiment is in the range of about 1: 1 to about 3: 1. Furthermore, it is preferable to supply the still plastic primary granules to a further shaping processing step; In this process, edges present on the raw extrudate are rounded, so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained. If desired, small amounts of dry powder, for example, zeolite powder, such as zeolite NaA powder, may be included in this stage. This shaping can be done in commercially available Rondiergeräten. It is important to ensure that only small amounts of fine grain content occur in this stage. A drying, which is described in the above-mentioned prior art documents as a preferred embodiment, is then possible, but not necessarily according to the invention. It may just be preferable to stop drying after the compaction step.
Alternativ können Extrusionen/Verpressungen auch in Niedrigdruckextrudern, in der Kahl-Presse (Fa. Amandus Kahl) oder im Bextruder der Fa. Bepex durchgeführt werden.Alternatively, extrusions / compression can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press (Amandus Kahl) or in Bexx Bextruder.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung nun vor, daß die Temperaturführung im Übergangsbereich der Schnecke, des Vorverteilers und der Düsenplatte derart gestaltet ist, daß die Schmelztemperatur des Bindemittels bzw. die obere Grenze des Schmelzbereichs des Bindemittels zumindest erreicht, vorzugsweise aber überschritten wird. Dabei liegt die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der Extrusion vorzugsweise unterhalb von 2 Minuten und insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute.In a particularly preferred embodiment, the invention now provides that the temperature control in the transition region of the screw, the pre-distributor and the nozzle plate is designed such that the melting temperature of the binder or the upper limit of the melting range of the binder is at least achieved, but preferably exceeded. The duration of the action of temperature in the compression region of the extrusion is preferably less than 2 minutes and in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Walzenkompaktierung durchgeführt. Hierbei wird das Vorgemisch gezielt zwischen zwei glatte oder mit Vertiefungen von definierter Form versehene Walzen eindosiert und zwischen den beiden Walzen unter Druck zu einem blattförmigen Kompaktat, der sogenannten Schülpe, ausgewalzt. Die Walzen üben auf das Vorgemisch einen hohen Liniendruck aus und können je nach Bedarf zusätzlich geheizt bzw. gekühlt werden. Bei der Verwendung von Glattwalzen erhält man glatte, unstrukturierte Schülpenbänder, während durch die Verwendung strukturierter Walzen entsprechend strukturierte Schülpen erzeugt werden können, in denen beispielsweise bestimmte Formen der späteren Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen vorgegeben werden können. Das Schülpenband wird nachfolgend durch eine Abschlag- und Zerkleinerungsvorgang in kleinere Stücke gebrochen und kann auf diese Weise zu Granulatkörnern verarbeitet werden, die durch weitere an sich bekannte Oberflächenbehandlungsverfahren veredelt, insbesondere in annähernd kugelförmige Gestalt gebracht werden können.In a further preferred embodiment of the present invention, the method according to the invention is carried out by means of roll compaction. Here, the premix is selectively metered between two smooth or provided with wells of defined shape rollers and rolled between the two rollers under pressure to form a sheet-like Kompaktat, the so-called scoop. The rollers exert a high line pressure on the premix and can be additionally heated or cooled as required. When using smooth rolls, smooth, unstructured flake tapes are obtained, while the use of structured rolls can produce correspondingly structured flakes in which, for example, certain shapes of the later detergent or cleaning agent particles can be predetermined. The sling strip is subsequently broken by a tee and crushing process into smaller pieces and can be processed in this way to granules which can be refined by further known per se surface treatment method, in particular brought into approximately spherical shape.
Auch bei der Walzenkompaktierung liegt die Temperatur der pressenden Werkzeuge, also der Walzen, bevorzugt bei maximal 1500C, vorzugsweise bei maximal 1000C und insbesondere bei maximal 75°C. Besonders bevorzugte Herstellungsverfahren arbeiten bei der Walzenkompaktierung mit Verfahrenstemperaturen, die 100C, insbesondere maximal 5°C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegen. Hierbei ist es weiter bevorzugt, daß die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der glatten oder mit Vertiefungen von definierter Form versehenen Walzen maximal 2 Minuten beträgt und insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute liegt.Also in the roller compaction, the temperature of the pressing tools, ie the rollers, preferably at a maximum of 150 0 C, preferably at a maximum of 100 0 C and preferably at most 75 ° C. Particularly preferred production processes work in the roll compacting process at temperatures which are 10 0 C, in particular at most 5 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder. In this case, it is further preferred that the duration of the action of temperature in the compression region of the smooth rolls or rolls provided with depressions of defined shape amounts to a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Pelletierung durchgeführt. Hierbei wird das Vorgemisch auf eine perforierte Fläche aufgebracht und mittels eines druckgebenden Körpers unter Plastifizierung durch die Löcher gedrückt. Bei üblichen Ausführungsformen von Pelletpressen wird das Vorgemisch unter Druck verdichtet, plastifiziert, mittels einer rotierenden Walze in Form feiner Stränge durch eine perforierte Fläche gedrückt und schließlich mit einer Abschlagvorrichtung zu Granulatkörnern zerkleinert. Hierbei sind die unterschiedlichsten Ausgestaltungen von Druckwalze und perforierter Matrize denkbar. So finden beispielsweise flache perforierte Teller ebenso Anwendung wie konkave oder konvexe Ringmatrizen, durch die das Material mittels einer oder mehrerer Druckwalzen hindurchgepreßt wird. Die Preßrollen können bei den Tellergeräten auch konisch geformt sein, in den ringförmigen Geräten können Matrizen und Preßrolle(n) gleichläufigen oder gegenläufigen Drehsinn besitzen. Ein zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneter Apparat wird beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 16 842 beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarte Ringmatrizenpresse besteht aus einer rotierenden, von Preßkanälen durchsetzten Ringmatrize und wenigstens einer mit deren Innenfläche in Wirkverbindung stehenden Preßrolle, die das dem Matrizenraum zugeführte Material durch die Preßkanäle in einen Materialaustrag preßt. Hierbei sind Ringmatrize und Preßrolle gleichsinnig antreibbar, wodurch eine verringerte Scherbelastung und damit geringere Temperaturerhöhung des Vorgemischs realisierbar ist. Selbstverständlich kann aber auch bei der Pelletierung mit heiz- oder kühlbaren Walzen gearbeitet werden, um eine gewünschte Temperatur des Vorgemischs einzustellen.In a further preferred embodiment of the present invention, the method according to the invention is carried out by means of pelleting. Here, the premix is applied to a perforated surface and pressed by means of a pressure-emitting body under plasticization through the holes. In conventional embodiments of pellet presses, the premix is compacted under pressure, plasticized, pressed by means of a rotating roller in the form of fine strands through a perforated surface and finally comminuted with a knock-off device to granules. Here are the most diverse designs of pressure roller and perforated die conceivable. For example, flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices, through which the material is pressed through one or more pressure rollers. The press rollers can also be used with the plate devices may be conically shaped, in the annular devices matrices and press roll (s) have co-rotating or opposite sense of rotation. An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 38 16 842. The ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die interspersed by press channels and at least one press roll operatively connected to its inner surface, which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge. In this case, ring die and pressing roller are drivable in the same direction, whereby a reduced shear stress and thus lower temperature increase of the premix can be realized. Of course, it is also possible to work with pelletizing with heatable or coolable rollers in order to set a desired temperature of the premix.
Auch bei der Pelletierung liegt die Temperatur der pressenden Werkzeuge, also der Druckwalzen oder Preßrollen, bevorzugt bei maximal 1500C, vorzugsweise bei maximal 100°C und insbesondere bei maximal 75°C. Besonders bevorzugte Herstellungsverfahren arbeiten bei der Walzenkompaktierung mit Verfahrenstemperaturen, die 100C, insbesondere maximal 5°C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegen.Also in pelleting, the temperature of the pressing tools, so the pressure rollers or press rolls, preferably at a maximum of 150 0 C, preferably at a maximum of 100 ° C and in particular at a maximum of 75 ° C. Particularly preferred production processes work in the roll compacting process at temperatures which are 10 0 C, in particular at most 5 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
Ein weiteres Preßagglomerationsverfahren, das erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, ist die Tablettierung. In diesem Verfahren werden Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper hergestellt. Dementsprechend liegen die Wasch- oder Reinigungsmittel in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Form von Formkörpern vor, wobei es sich vorzugsweise um Tabletten handelt, die aus einer einzigen oder aber aus mehren, insbesondere zwei oder drei verschiedenen Phasen bestehen können.Another Preßagglomerationsverfahren, which can be used according to the invention, is the tableting. In this process, detergent tablets are produced. Accordingly, in a further preferred embodiment of the invention, the detergents or cleaners are present in the form of shaped bodies, which are preferably tablets which may consist of a single phase or of several, in particular two or three, different phases.
Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compacted moldings, it is possible to incorporate disintegration aids, so-called tablet disintegrating agents, in order to shorten the disintegration times. According to Römpp (9th edition, Vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of Pharmaceutical Technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184), excipients are understood to mean excipients which are suitable for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the drugs in resorbable form.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, increase their volume upon ingress of water, on the one hand increasing the intrinsic volume (swelling), and on the other hand creating a pressure via the release of gases which can break the tablet into smaller particles decays. Well-known disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids can also be used. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
In einer bevorzugten Variante enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desintegrationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.In a preferred variant, the detergent tablets contain from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, of one or more disintegration aids, in each case based on the weight of the tablet.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6Hi0Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Preferred disintegrating agents in the context of the present invention are cellulose-based disintegrating agents, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such cellulose-based disintegrating agents in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 Hi 0 Os) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. In the group of cellulose derivatives fall, for example, alkali metal celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents based on cellulose, but used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- undThe cellulose used as a disintegration aid is preferably not used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before it is added to the premixes to be tabletted. Washing and
Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granulärer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 und DE 197 10 254 sowie der internationalen Patentanmeldung WO98/40463 beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.Detergent tablets containing disintegrators in granular or optionally cogranulated form are described in German patent applications DE 197 09 991 and DE 197 10 254 and in international patent application WO98 / 40463. Further details of the production of granulated, compacted or cogranulated cellulose explosives can be found in these publications. The particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns. The above and described in more detail in the documents cited coarser disintegration aids, are preferred as disintegration aids and are commercially available, for example under the name of Arbocel ® TF-30-HG from Rettenmaier available in the present invention.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind.As a further disintegrating agent based on cellulose or as a component of this component, microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact. Subsequent deaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 μm and can be compacted, for example, into granules having an average particle size of 200 μm.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granulärer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.In the context of the present invention, preferred laundry detergent and cleaning product tablets additionally comprise a disintegration assistant, preferably a disintegration assistant based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight. -% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the molding weight.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Form körper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The production of the shaped bodies according to the invention takes place firstly by the dry mixing of the constituents, which may be completely or partially pre-granulated, and subsequent informing, in particular pressing into tablets, wherein conventional methods can be used. To produce the mold body according to the invention, the premix is compressed in a so-called matrix between two punches to form a solid compressed. This process, hereinafter referred to as tabletting, is divided into four sections: dosing, compaction (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting shaped body are determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool. The constant dosage even at high molding throughputs is preferably achieved via a volumetric metering of the premix. As the tableting progresses, the upper punch contacts the pre-mix and continues to descend toward the lower punch. In this compression, the particles of the premix are pressed closer to each other, with the void volume within the filling between the punches decreasing continuously. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the molding. Depending on the physical properties of the premix, some of the premix particles are also crushed, and even higher pressures cause sintering of the premix. With increasing press speed, so high throughputs, the phase of the elastic Deformation further shortened so that the resulting moldings may have more or less large cavities. In the last step of tableting, the finished molded body is pushed out of the die by the lower punch and carried away by subsequent transport means. At this time, only the weight of the shaped body is finally determined because the compacts due to physical processes (re-expansion, crystallographic effects, cooling, etc.) can change their shape and size.
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.The tabletting is carried out in commercial tablet presses, which can be equipped in principle with single or double punches. In the latter case, not only the upper punch is used to build up pressure, and the lower punch moves during the pressing on the upper punch, while the upper punch presses down. For small production quantities, eccentric tablet presses are preferably used in which the die or punches are attached to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis at a certain rotational speed. The movement of these punches is comparable to the operation of a conventional four-stroke engine. The compression can be done with a respective upper and lower punch, but it can also be attached more stamp on an eccentric disc, the number of Matrizenbohrungen is extended accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type of a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht. Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies are arranged in a circle on a so-called die table. The number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are commercially available. Each die on the die table is assigned an upper and lower punch, in turn, the pressing pressure can be actively built only by the upper or lower punch, but also by both stamp. The die table and the punches move about a common vertical axis, the punches are brought by means of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection. At the points where a particularly serious increase or decrease of the stamp is required (filling, compaction, ejection), these curved paths are supported by additional low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks. The filling of the die via a rigidly arranged supply device, the so-called filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressing pressure on the premix is individually adjustable via the compression paths for upper and lower punches, wherein the pressure build-up is done by the Vorbeirollen the stamp shank heads on adjustable pressure rollers. Concentric presses can be provided with two Füllschuhen to increase the throughput, with the production of a tablet only a semicircle must be traversed. To produce two-layered and multi-layered shaped bodies, several filling shoes are arranged one after the other without the slightly pressed-on first layer being ejected before further filling. By suitable process control coat and point tablets can be produced in this way, which have a zwiebelschalenartigen structure, wherein in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered and thus remains visible. Even rotary tablet presses can be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes are used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses amount to over one million moldings per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines which are suitable for the purposes of the present invention are obtainable, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy NV, Halle (BE / LU). For example, the hydraulic double pressure press HPF 630 from LAEIS, D. is particularly suitable.
Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1. Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinderoder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The moldings can be made in a predetermined spatial form and predetermined size. As a form of space practically all useful manageable configurations come into consideration, for example, the training as a blackboard, the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding space elements with flat side surfaces and in particular cylindrical configurations with circular or oval cross-section. This last embodiment covers the presentation form of the tablet up to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1. The portioned compacts can be designed in each case as separate individual elements, which corresponds to the predetermined dosage amount of the washing and / or cleaning agent. However, it is also possible to form compacts which connect a plurality of such mass units in a compact, wherein in particular by predetermined predetermined breaking points the easy separability portioned smaller units is provided. For the use of laundry detergents in machines of the type commonly used in Europe with a horizontally arranged mechanism, the formation of the portioned compacts can be useful as tablets, in cylindrical or parallelepiped form, wherein a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercially available hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for producing such compacts.
Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial form of another embodiment of the moldings is adapted in their dimensions of the dispenser of commercial household washing machines, so that the moldings can be metered without dosing directly into the dispenser, where it dissolves during the dispensing process. Of course, however, a use of the detergent tablets via a dosing is easily possible and preferred in the context of the present invention.
Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegeiförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred molded article which can be produced has a plate-like or tabular structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which are the short thin segments, broken and in the Machine can be entered. This principle of the "wave-shaped" shaped body wash can also be realized in other geometric shapes, for example vertical triangles, which are joined together only on one of their sides.
Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Phasen oder Schichten, also mindestens zwei Phasen oder Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Bevorzugt sind auch Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, bei denen mindestens 2 Phasen den selben Wirkstoff in unterschiedlichen Mengen enthalten. Der Begriff "unterschiedliche Mengen" bezieht sich dabei nicht auf die absolute Menge des Inhaltsstoff in der Phase, sondern auf die Relativmenge, bezogen auf das Phasengewicht, stellt also eine Gewichtsprozent-Angabe, bezogen auf die einzelnen Phasen, dar. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es insbesondere bevorzugt sein, wenn die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen, und vorzugsweise auch das gesamte Parfümgemisch, sich in anderen Phasen der Formkörper befinden, als in diesen Formkörpern enthaltene Bleichmittel. Ebenso ist es bevorzugt, wenn Alkaliträger, wie Alkalimetallhydroxyde, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsequicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimethasilikate und Mischungen dieser Stoffe, sich zumindest zum größten Anteil, vorzugsweise jedoch vollständig, in anderen Phasen der Formkörper befinden, als die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen, bzw. besonders bevorzugt das gesamte Parfümgemisch. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components are not pressed into a single tablet, but that moldings are obtained which have multiple phases or layers, ie at least two phases or layers. It is also possible that these different layers have different dissolution rates. This can result in advantageous performance properties of the molded body. If, for example, components are contained in the moldings which interact negatively, it is possible to integrate one component in the faster soluble layer and to incorporate the other component into a slower soluble layer, so that the first component has already reacted, when the second goes into solution. Preference is also given to detergent tablets in which at least two phases contain the same active ingredient in different amounts. The term "different amounts" does not refer to the absolute amount of the ingredient in the phase, but to the relative amount, based on the phase weight, so represents a weight percentage, based on the individual phases. In the context of the present invention it may be particularly preferred if the silicon compounds according to the invention, and preferably also the entire perfume mixture, are in other phases of the shaped bodies than bleaching agents contained in these shaped bodies. It is likewise preferred if alkali carriers, such as alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogencarbonates, alkali metal quicarbonates, alkali metal silicates, alkali metal methacrylates and mixtures of these substances, are present in other phases of the shaped bodies, at least for the most part, but preferably completely, than the silicon compounds according to the invention, or especially prefers the entire perfume mixture. The layer structure of the moldings can be carried out both in a staggered manner, wherein a dissolution process of the inner layer (s) takes place at the edges of the molded body already when the outer layers are not completely dissolved, but it can also be a complete coating of the inner layer (s ) are reached through the respective outer layer (s), which leads to a prevention of premature dissolution of constituents of the inner layer (s).
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapeiförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a shaped body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least in one of the inner layers, a peroxy-bleach is contained, while the stapeiförmigen shaped body, the two outer layers and the envelope-shaped body However, outermost layers are free of peroxy bleach. Furthermore, it is also possible to separate peroxy bleach and optionally present bleach activators and / or enzymes spatially in a molding from each other. Such multilayer moldings have the Advantage that they can be used not only via a dispenser or via a metering device, which is added to the wash liquor; Rather, it is also possible in such cases, to give the molding in direct contact with the textiles in the machine without stains caused by bleach and the like to be feared.
Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating ("coating") individual constituents of the washing and cleaning agent composition to be tabletted or of the entire shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be sprayed, for example, with aqueous solutions or emulsions, or obtained by the process of melt coating a coating.
Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nachAfter pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be detected by the measurand of the diametric breaking load. This is determinable
2P σ = πDt2P σ = πDt
Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Herein, σ is the diametrical fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which results in the pressure applied to the molded article causing the breakage of the molded article, D is the molded article diameter in meters and t the height of the moldings.
Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um wässrige Zubereitungen, die oberflächenaktive Wirkstoffe enthalten und die sich insbesondere zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, oder zur Behandlung von Haut eignen.In a preferred embodiment, the cosmetic agents according to the invention are aqueous preparations which contain surface-active agents and which are suitable in particular for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of skin.
Bei den angesprochenen Haarbehandlungsmitteln handelt es sich dabei insbesondere um Mittel zur Behandlung von menschlichem Kopfhaar. Die gebräuchlichsten Mittel dieser Kategorie lassen sich einteilen in Haarwaschmittel, Haarpflegemittel, Haarverfestigungs- und Haarverformungsmittel sowie Haarfärbemittel und Haarentfernungsmittel. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten, oberflächenaktive Wirkstoffe enthaltenden Mittel zählen insbesondere Haarwasch- und Pflegemittel. Ein derartiges Haarwaschmittel oder Haarshampoo besteht aus 10 bis 20, in Einzelfällen bis zu 30 Rezepturbestandteilen. Diese wäßrigen Zubereitungen liegen meist in flüssig bis pastöser Form vor.The mentioned hair treatment compositions are in particular means for the treatment of human hair. The most common agents of this category can be classified into shampoos, hair care products, hair hardening and hair styling agents as well as hair dyes and depilatories. Hair-washing and care products include, in particular, hair-care compositions which are preferred according to the invention and contain surfactants. Such a shampoo or hair shampoo consists of 10 to 20, in some cases up to 30 recipe ingredients. These aqueous preparations are usually present in liquid to pasty form.
Für die wichtigste Inhaltsstoff-Gruppe, die oberflächenaktiven Wirkstoffe oder Waschaktivstoffe werden überwiegend Fettalkoholpolyglykolethersulfate (Ethersulfate, Alkylethersulfate) eingesetzt, zum Teil in Kombination mit anderen meist anionischen Tensiden. Shampoo-Tenside sollen außer guter Reinigungskraft und Unempfindlichkeit gegen Wasserhärte Haut- und Schleimhautverträglichkeit aufweisen. Entsprechend den gesetzlichen Regelungen muß gute biologische Abbaubarkeit gegeben sein. Neben den Alkylethersulfaten können bevorzugte Mittel zusätzlich weitere Tenside, wie Alkylsulfate, Alkylethercarboxylate, vorzugsweise mit Ethoxylierungsgraden von 4 bis 10, sowie tensidische Eiweiß-Fettsäure-Kondensate enthalten. Hier ist insbesondere das Eiweiß-Abitinsäure-Kondensat zu erwähnen. Auch Sulfobernsteinsäureester, Amidopropyplbetaine, Amphoacetate und Amphodiacetate sowie Alkylpolyglykoside sind in Haarshampoos bevorzugt eingesetzte Tenside. Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen wird unter dem Begriff Hilfsstoffe zusammengefaßt und ist sehr vielfältig: z. B. erhöhen Zusätze von nichtionischen Tensiden wie ethoxylierten Sorbitanestern oder von Eiweiß-Hydrolysaten die Verträglichkeit bzw. wirken reizmindernd, z. B. in Baby-Shampoos; als Rückfetter zur Vorbeugung zu starker Entfettung bei der Haarwäsche dienen z. B. natürliche Öle oder synthetische Fettsäureester; als Feuchthaltemittel dienen Glycerin, Sorbit, Propylenglykol (s. Propandiole), Polyethylenglykole u. a. Polyole. Zur Verbesserung der Naßkämmbarkeit und Verminderung elektrostatischer Aufladung der Haare nach dem Trocknen können den Shampoos Kationtenside wie z. B. quartäre Ammonium-Verbindungen zugesetzt werden. Für ein farbiges, brillantes Erscheinungsbild werden Farbstoffe bzw. Perlglanzpigmente zugesetzt. Zur Einstellung der gewünschten Viskosität können Verdickungsmittel verschiedener Stoffklassen verwendet werden, eine pH-Stabilität wird durch Puffer z. B. auf der Basis von Citrat, Lactat oder Phosphat erzielt. Um eine ausreichende Haltbarkeit und Lagerfähigkeit zu gewährleisten, werden Konservierungsmittel wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäureester zugesetzt; oxidationsempfindliche Inhaltsstoffe können durch Zusatz von Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Butylmethoxyphenol oder Tocopherol geschützt werden.Fatty alcohol polyglycol ether sulfates (ether sulfates, alkyl ether sulfates) are predominantly used for the most important ingredient group, the surface-active agents or washing active substances, in some cases in combination with other mostly anionic surfactants. Shampoo surfactants should have except good cleansing power and resistance to water hardness skin and mucous membrane compatibility. According to the legal regulations, good biodegradability must be given. In addition to the alkyl ether sulfates, preferred agents may additionally comprise further surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether carboxylates, preferably having degrees of ethoxylation of from 4 to 10, and surface-active protein-fatty acid condensates. Here, in particular, the protein-abitinic condensate should be mentioned. Sulfosuccinic acid esters, amidopropylbetaines, amphoacetates and amphodiacetates, as well as alkyl polyglycosides, are also preferred surfactants in hair shampoos. Another group of ingredients is summarized under the term excipients and is very diverse: z. For example, additives of nonionic surfactants such as ethoxylated sorbitan esters or of protein hydrolysates increase the compatibility or have an irritant-reducing effect, eg. In baby shampoos; serve as a refatting to prevent excessive degreasing in the hair wash z. Natural oils or synthetic fatty acid esters; The humectants used are glycerol, sorbitol, propylene glycol (see Propandiole), polyethylene glycols and other polyols. To improve the Naßkämmbarkeit and reducing electrostatic charge of the hair after drying the shampoos cationic surfactants such. B. quaternary ammonium compounds are added. For a colored, brilliant appearance, dyes or pearlescent pigments are added. To set the desired viscosity thickeners of different classes can be used, a pH stability is achieved by buffer z. B. based on citrate, lactate or phosphate. To ensure sufficient shelf life and shelf life, preservatives such. For example, 4-hydroxybenzoic acid ester is added; oxidation-sensitive ingredients can by Addition of antioxidants such as ascorbic acid, butylmethoxyphenol or tocopherol are protected.
Eine dritte Gruppe von Inhaltsstoffen bilden spezielle Wirkstoffe für Spezial-Shampoos, z. B. Öle, Kräuterextrakte, Proteine, Vitamine und Lecithine in Shampoos für schnell fettendes, für besonders trockenes, für strapaziertes oder geschädigtes Haar. Wirkstoffe in Shampoos zur Bekämpfung von Schuppen haben meist eine breite wachstumshemmende Wirkung gegen Pilze und Bakterien. Insbesondere die fungistatischen Eigenschaften z. B. von Pyrithion-Salzen konnten als Ursache guter Antischuppen-Wirkung nachgewiesen werden. Zur Erzeugung einer angenehmen Duftnote enthalten die Haarshampoos Parfümöle. Dabei können die Shampoos ausschließlich die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten, es ist jedoch ebenfalls bevorzugt wenn die Haarshampoos nicht nur diese, sondern auch andere Duftstoffe enthalten. Dabei können alle üblichen, und in Haarshampoos zugelassenen Duftstoffe eingesetzt werden.A third group of ingredients form special ingredients for special shampoos, eg. As oils, herbal extracts, proteins, vitamins and lecithins in shampoos for fast-greasy, especially dry, damaged or damaged hair. Active ingredients in shampoos for controlling dandruff usually have a broad growth-inhibiting effect against fungi and bacteria. In particular, the fungistatic properties z. As of pyrithione salts could be detected as the cause of good anti-dandruff effect. To create a pleasant fragrance, the hair shampoos contain perfume oils. The shampoos may contain only the silicon compounds of the invention, but it is also preferred if the hair shampoos contain not only these, but also other fragrances. In this case, all the usual, and approved in hair shampoos fragrances can be used.
Haarpflegemittel haben zum Ziel den Naturzustand des frisch nachgewachsenen Haares möglichst lange zu erhalten und bei Schädigung wiederherzustellen. Merkmale die diesen Naturzustand charakterisieren sind seidiger Glanz, geringe Porosität, spannkräftige und dabei weiche Fülle und angenehm glattes Gefühl. Eine wichtige Voraussetzung hierfür ist eine saubere, schuppenfreie und nicht überfettete Kopfhaut. Zu den Haarpflegemitteln zählt man heute eine Vielzahl verschiedener Produkte, deren wichtigste Vertreter als Vorbehandlungsmittel, Haarwässer, Frisierhilfsmittel, Haarspülungen und Kurpackungen bezeichnet werden, und deren Zusammensetzung wie bei den Haarwaschmitteln grob in Grundstoffe, Hilfsstoffe und spezielle Wirkstoffe aufgegliedert wird.The aim of hair care products is to maintain the natural state of the newly regrown hair as long as possible and to restore it when damaged. Characteristics that characterize this natural state are silky shine, low porosity, elastic yet soft body and pleasantly smooth feeling. An important prerequisite for this is a clean, dandruff-free and not over-greasy scalp. To the hair products one counts today a multiplicity of different products, whose most important representatives are called pre-treatment means, hair lotions, Frisierhilfsmittel, hair rinses and Kurpackungen, and whose composition as with the shampooing agents roughly into basic materials, auxiliary materials and special active substances is divided.
Als Grundstoffe dienen Fettalkohole, v. a. Cetylalkohol (1-Hexadecanol) und Stearylalkohol (1-Octadecanol), Wachse wie Bienenwachs, Wollwachs (Lanolin), Walrat und synthetische Wachse, Paraffine, Vaseline, Paraffinöl sowie als Lsm. v. a. Ethanol, 2-Propanol und Wasser. Hilfsstoffe sind Emulgatoren, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Farbstoffe und Parfüm-Öle. Die heute wichtigste Gruppe spezieller Wirkstoffe in den Haarpflegemitteln sind die quartären Ammonium-Verbindungen. Man unterscheidet monomere (z. B.: Alkyltrimethylammoniumhalogenid mit v. a. der Lauryl-, Cetyl- oder Stearyl-Gruppe als Alkyl-Rest) und polymere quartäre Ammonium-Verbindungen [z. B.: quartäre Celluloseether-Derivate oder PoIy(N, N-dimethyl-3,4-methylenpyrrolidiniumchlorid)]. Ihre Wirkung in Haarpflegemitteln beruht darauf, daß die positive Ladung der Stickstoff-Atome dieser Verbindung sich an die negativen Ladungen des Haar-Keratins anlagern kann; geschädigte Haare enthalten wegen ihres höheren Cysteinsäure-Gehalts mehr negativ geladene Säure-Gruppen und können daher mehr quartäre Ammonium-Verbindungen aufnehmen. Diese, wegen ihres kationaktiven Charakters auch als "kationaktive Pflegestoffe" bezeichnet, wirken glättend auf das Haar, verbessern die Kämmbarkeit, vermindern die elektrostatische Aufladung, verbessern Griff und Glanz. Die polymeren quartären Ammonium-Verbindungen haften so gut am Haar, daß ihre Wirkung noch nach mehreren Wäschen nachgewiesen werden kann. Organische Säuren wie Citronensäure, Weinsäure oder Milchsäure werden häufig zur Einstellung eines sauren Milieus eingesetzt. Die wasserlöslichen Eiweiß-Hydrolysate ziehen wegen ihrer engen chemischen Verwandtschaft gut auf das Haar-Keratin auf. Die größte Gruppe spezieller Wirkstoffe in Haarpflegemitteln bilden diverse Pflanzenextrakte und Pflanzenöle, die meist bereits seit langem verwendet werden, ohne daß ihre Wirksamkeit auf den ausgelobten Effekt in allen Fällen wissenschaftlich einwandfrei nachgewiesen wurde. Genauso ist die Wirksamkeit von in Haarpflegemitteln verwendeten Vitaminen nur in Einzelfällen nachgewiesen. Zur Vermeidung einer zu schnellen Rückfettung enthalten einige Haarwässer Substanzen wie gewisse Teer-Inhaltsstoffe, Cysteinsäure-Derivate oder Glycyrrhizin; die beabsichtigte Verminderung der Talgdrüsenproduktion ist ebenfalls noch nicht eindeutig bewiesen. Dagegen ist die Wirksamkeit von Antischuppen-Wirkstoffen einwandfrei belegt. Sie werden daher in entsprechenden Haarwässern u. a. Pflegemitteln eingesetzt.The basic substances used are fatty alcohols, v. a. Cetyl alcohol (1-hexadecanol) and stearyl alcohol (1-octadecanol), waxes such as beeswax, wool wax (lanolin), spermaceti and synthetic waxes, paraffins, petrolatum, paraffin oil and as Lsm. v. a. Ethanol, 2-propanol and water. Excipients are emulsifiers, thickeners, preservatives, antioxidants, dyes and perfume oils. The most important group of special active ingredients in hair care products today are the quaternary ammonium compounds. A distinction is made between monomeric (for example: alkyltrimethylammonium halide with, inter alia, the lauryl, cetyl or stearyl group as the alkyl radical) and polymeric quaternary ammonium compounds [eg. For example: quaternary cellulose ether derivatives or poly (N, N-dimethyl-3,4-methylenepyrrolidinium chloride)]. Their effect in hair care products is based on the fact that the positive charge of the nitrogen atoms of this compound can attach to the negative charges of hair keratin; Damaged hair contains more negatively charged acid groups due to its higher cysteic acid content and therefore can absorb more quaternary ammonium compounds. These, because of their cationic character also referred to as "cationic care substances", have a smoothing effect on the hair, improve combability, reduce the electrostatic charge, improve grip and shine. The polymeric quaternary ammonium compounds adhere so well to the hair that their effect can be detected even after several washes. Organic acids such as citric acid, tartaric acid or lactic acid are often used to set an acidic environment. The water-soluble protein hydrolysates attract well on the hair keratin because of their close chemical relationship. The largest group of special active ingredients in hair care products form various plant extracts and vegetable oils, which have been used for a long time, without their effectiveness being scientifically proven in all cases to the stated effect. Likewise, the effectiveness of vitamins used in hair care products is only proven in isolated cases. To avoid over-refatting, some hair lotions contain substances such as certain tar ingredients, cysteic acid derivatives or glycyrrhizin; the intended reduction in sebaceous gland production is also not yet clearly established. In contrast, the effectiveness of anti-dandruff agents is well documented. They are therefore in appropriate hair lotions u. a. Care agents used.
Bei den wäßrigen Zubereitungen zur Behandlung von Haut handelt es sich insbesondere um Zubereitungen zur Pflege menschlicher Haut. Diese Pflege beginnt mit der Reinigung für die in erster Linie Seifen benutzt werden. Hier unterscheidet man feste, meist stückige und flüssige Seife. Dementsprechend liegen die kosmetischen Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform als Formkörper vor, die oberflächenaktive Inhaltsstoffe enthalten. Wichtigste Inhaltsstoffe derartiger Formkörper sind in einer bevorzugten Ausführungsform die Alkalisalze der Fettsäuren natürlicher Öle und Fette, vorzugsweise mit Ketten von 12-18 C-Atomen. Da Laurinsäure-Seifen besonders gut schäumen, sind die Laurinsäure-reichen Kokos- und Palmkern-Öle bevorzugte Rohstoffe für die Feinseifen-Herstellung. Die Na-Salze der Fettsäure-Gemische sind fest, die K-Salze weich-pastös. Zur Verseifung wird die verdünnte Natron- oder Kali-Lauge den Fett-Rohstoffen im stöchiometrichem Verhältnis so zugesetzt, daß in der fertigen Seife ein Laugenüberschuß von max. 0,05% vorhanden ist. Vielfach werden die Seifen heute nicht mehr direkt aus den Fetten, sondern aus den durch Fettspaltung gewonnenen Fettsäuren hergestellt. Übliche Seifen-Zusätze sind Fettsäuren, Fettalkohole, Lanolin, Lecithin, pflanzliche Öle, Partialglyceride u. a. fettähnliche Substanzen zur Rückfettung der gereinigten Haut, Antioxidantien wie Ascorbyl-Palmitat oder Tocopherol zur Verhinderung der Autoxidation der Seife (Ranzigkeit), Komplexierungsmittel wie Nitrilotriacetat zur Bindung von Schwermetall-Spuren, die den autoxidativen Verderb katalysieren könnten, Parfüm-Öle zur Erzielung der gewünschten Duftnoten, Farbstoffe zur Einfärbung der Seifenstücke und ggf. spezielle Zusätze.The aqueous preparations for the treatment of skin are, in particular, preparations for the care of human skin. This care begins with the cleansing for which soaps are primarily used. Here one distinguishes solid, mostly lumpy and liquid soap. Accordingly, in a preferred embodiment, the cosmetic agents are in the form of shaped bodies containing surface-active ingredients. The most important ingredients of such shaped bodies are in a preferred embodiment, the alkali metal salts of the fatty acids of natural oils and fats, preferably with chains of 12-18 carbon atoms. Since lauric acid soaps foam particularly well, the lauric acid-rich coconut and palm kernel oils are preferred raw materials for the Toilet soap production. The Na salts of the fatty acid mixtures are solid, the K salts soft-pasty. For saponification, the dilute sodium or potassium hydroxide solution is added to the fatty raw materials in a stoichiometric ratio so that in the finished soap, a lye excess of max. 0.05% is present. In many cases, the soaps are no longer produced directly from the fats, but from the fatty acids obtained by lipolysis. Typical soap additives are fatty acids, fatty alcohols, lanolin, lecithin, vegetable oils, partial glycerides and other fatty substances to restore the cleansed skin, antioxidants such as ascorbyl palmitate or tocopherol to prevent the autoxidation of the soap (rancidity), complexing agents such as nitrilotriacetate for binding heavy metal - Traces that could catalyze the autoxidative spoilage, perfume oils to achieve the desired fragrance notes, dyes for coloring the soap bars and possibly special additives.
Wichtigste Typen der Feinseifen sind:The most important types of fine soap are:
Toilettenseifen mit 20-50% Kokosöl im Fettansatz, bis 5% Rückfetter-Anteil und 0,5-2% Parfümöl, sie bilden den größten Anteil der Feinseifen;Toilet soaps with 20-50% coconut oil in the fat mixture, up to 5% Rückfetter share and 0.5-2% perfume oil, they form the largest proportion of fine soaps;
- Luxusseifen mit bis zu 5% z. T. besonders kostbarer Parfümöle;- Luxury soaps with up to 5% z. T. especially precious perfume oils;
- Deoseifen mit Zusätzen desodorierender Wirkstoffe, wie z. B. 3,4,4'-Trichlorcarbanilid (Triclocarban);- Deoseifen with additives of deodorizing agents such. B. 3,4,4'-trichlorocarbanilide (triclocarban);
Cremeseifen mit besonders hohen Anteilen rückfettender und die Haut cremenderCream soaps with especially high levels of moisturizing and creaming the skin
Substanzen;substances;
Babyseifen mit guter Rückfettung und zusätzlich pflegenden Anteilen wie z. B.Baby soaps with good moisturizing and additional nourishing shares such. B.
Kamille-Extrakten, allenfalls sehr schwach parfümiert;Chamomile extracts, at most very slightly perfumed;
Hautschutzseifen mit hohen Anteilen rückfettender Substanzen sowie weiteren pflegenden und schützenden Zusätzen, wie z. B. Proteinen;Skin protection soaps with high levels of moisturizing substances as well as other nourishing and protective additives, such as: Proteins;
- Transparentseifen mit Zusätzen von Glycerin, Zucker u. a., welche die Kristallisation der Fettsäure-Salze in der erstarrten Seifenschmelze verhindern und so ein transparentes Aussehen bewirken;- Transparent soaps with additions of glycerin, sugar u. a., Which prevent the crystallization of the fatty acid salts in the solidified soap melt and thus cause a transparent appearance;
- Schwimmseifen mit D. < 1 , hervorgerufen durch bei der Herstellung kontrolliert eingearbeitete Luftbläschen.- Floating soaps with D. <1, caused by controlled during manufacture air bubbles.
Seifen können auch mit abrasiven Zusätzen zur Reinigung stark verschmutzter Hände versehen sein. Beim Waschen mit Seife stellt sich in der Waschlauge ein pH-Wert von 8-10 ein. Diese Alkalität neutralisiert den natürlichen Säuremantel der Haut (pH-Wert 5-6). Dieser wird bei normaler Haut zwar relativ schnell rückgebildet, bei empfindlicher oder vorgeschädigter Haut kann es jedoch zu Irritationen kommen. Ein weiterer Nachteil der Seifen ist die Bildung unlöslicher Kalkseifen in hartem Wasser. Diese Nachteile liegen nicht vor bei Syndet-Seifen. Ihre Basis sind synthetische Aniontenside, die mit Gerüstsubstanzen, Rückfettern und weiteren Zusätzen zu Seifen-ähnlichen Stücken verarbeitet werden können. Ihr pH-Wert ist in weiten Grenzen variierbar und wird meist neutral auf pH 7 oder dem Säuremantel der Haut angepaßt auf pH 5,5 eingestellt. Sie haben hervorragende Reinigungskraft, schäumen in jeder Wasserhärte, sogar in Meerwasser, der Anteil rückfettender Zusätze muß wegen ihrer intensiven Reinigungs- und Entfettungswirkung deutlich höher als bei normalen Seifen sein. Ihr Nachteil ist der relativ hohe Preis.Soaps can also be provided with abrasive additives to clean heavily soiled hands. When washing with soap, the pH of the wash liquor is 8-10. This alkalinity neutralises the natural acid mantle of the skin (pH 5-6). Although this is regressed relatively quickly in normal skin, it can cause irritation in sensitive or damaged skin. Another disadvantage of the soaps is the formation of insoluble lime soaps in hard water. These disadvantages are not present in syndet soaps. They are based on synthetic anionic surfactants, which can be processed with builders, refills and other additives to soap-like pieces. Their pH can be varied within wide limits and is usually adjusted to neutral pH 7 or the acid mantle of the skin adjusted to pH 5.5. They have excellent cleaning power, foam in any water hardness, even in seawater, the proportion of lubricating additives must be significantly higher than normal soaps because of their intensive cleaning and degreasing effect. Their disadvantage is the relatively high price.
Flüssige Seifen basieren sowohl auf K-Salzen natürlicher Fettsäuren als auch auf synthetischen Aniontensiden. Sie enthalten in wäßriger. Lösung, weniger waschaktive Substanzen als feste Seifen, haben die üblichen Zusätze, ggf. mit Viskositätsregulierenden Bestandteilen sowie Perlglanz-Additiven. Wegen ihrer bequemen und hygienischen Anwendung aus Spendern werden sie vorzugsweise in öffentlichen Waschräumen und dergleichen verwendet. Wasch-Lotionen für besonders empfindliche Haut basieren auf mild wirkenden synthetischen Tensiden mit Zusätzen hautpflegender Substanzen, pH-neutral oder schwach sauer (pH 5,5) eingestellt.Liquid soaps are based on both K-salts of natural fatty acids and on synthetic anionic surfactants. They contain in aqueous. Solution, less detergent substances than solid soaps, have the usual additives, possibly with viscosity-regulating ingredients and pearlescent additives. Because of their convenient and hygienic application from dispensers, they are preferably used in public washrooms and the like. Detergent lotions for particularly sensitive skin are based on mild-acting synthetic surfactants with additives of skin-care substances, pH-neutral or slightly acidic (pH 5.5).
Zur Reinigung vornehmlich der Gesichtshaut gibt es eine Reihe weitere Präparate, wie Gesichtswässer, Reinigungs-Lotionen, -Milche, -Cremes, -Pasten; Gesichtspackungen dienen z. T. der Reinigung, überwiegend jedoch der Erfrischung und Pflege der Gesichtshaut. Gesichtswässer sind meist wässrige-alkoholische Lösungen mit geringen Tensid-Anteilen sowie weiteren hautpflegenden Substanzen. Reinigungs-Lotionen, -Milche, -Cremes und -Pasten basieren meist auf O/W-Emulsionen mit relativ geringen Gehalten an Fettkomponenten mit reinigenden und pflegenden Zusätzen. Sogenannte Scruffing- und Peeling-Präparate enthalten mild keratolytisch wirkende Substanzen zur Entfernung der obersten abgestorbenen Haut-Horn-Schichten, z. T. mit Zusätzen abrasiv wirkender Pulver. Die seit langem als mildes Hautreinigungsmittel verwendete Mandelkleie ist auch heute noch vielfach Bestandteil solcher Präparate. In Mitteln zur reinigenden Behandlung unreiner Haut sind außerdem antibakterielle und entzündungshemmende Substanzen enthalten, da die Talgansammlungen in Komedonen (Mitessern) Nährböden für bakterielle Infektionen darstellen und zu Entzündungen neigen. Die angebotene breite Palette verschiedener Hautreinigungs-Produkte variiert in Zusammensetzung und Gehalt an diversen Wirkstoffen, abgestimmt auf die verschiedenen Hauttypen u. auf spezielle Behandlungsziele.To cleanse especially the facial skin, there are a number of other preparations, such as face lotions, cleansing lotions, milk, creams, pastes; Face packs serve z. T. the cleaning, but mainly the refreshment and care of the facial skin. Facial waters are mostly aqueous-alcoholic solutions with low surfactant levels and other skin-care substances. Cleansing lotions, milks, creams and pastes are usually based on O / W emulsions with relatively low levels of fat components with cleansing and nourishing additives. So-called Scruffing and exfoliating preparations contain mild keratolytic substances for the removal of the upper dead skin-horn layers, z. T. with Adding abrasive powder. Almond bran, which has long been used as a mild skin cleanser, is still a component of such preparations today. Anti-bacterial and anti-inflammatory agents are also included in cleansing skin cleansing products as the sebum collections in comedones are a breeding ground for bacterial infections and prone to inflammation. The offered wide range of different skin cleansing products varies in composition and content of various active ingredients, tailored to the different skin types u. on special treatment goals.
Die für die Hautreinigung im Wannen- oder Duschbad angebotenen Badezusätze haben breite Anwendung gefunden. Badesalze und Badetabletten sollen das Badewasser enthärten, färben und parfümieren und enthalten in der Regel keine waschaktiven Substanzen. Durch die Enthärtung des Badewassers fördern sie die Reinigungskraft von Seifen, sollen jedoch in erster Linie erfrischend wirken und das Badeerlebnis verstärken. Größere Bedeutung haben die Schaumbäder. Bei einem höheren Gehalt an rückfettenden und hautpflegenden Substanzen spricht man auch von Creme-Bädern.The bath additives offered for skin cleansing in the bathtub or shower bath have found wide application. Bath salts and bath tablets are intended to soften, dye and perfume the bath water and generally do not contain any washing-active substances. By softening the bath water, they promote the cleansing power of soaps, but are primarily intended to have a refreshing effect and enhance the bathing experience. Of greater importance are the bubble baths. With a higher content of moisturizing and skin-caring substances one speaks also of cream baths.
Seit etwa 1970 haben sich die Duschbäder neben den Schaumbädern auf dem Markt durchgesetzt und diese seit 1986 im Produktionsvolumen wertmäßig überflügelt. Sie sind ähnlich zusammengesetzt wie flüssige Haarwaschmittel, enthalten jedoch anstelle haarpflegender besondere hautpflegende Wirkstoffe. Neuerdings sind auch Kombipräparate, geeignet für Haut und Haar, auf dem Markt.Since about 1970, the shower baths have prevailed in the market in addition to the foam baths and these have surpassed in terms of value since 1986 in terms of production volume. They are similarly composed as liquid shampoos, but contain instead of hair care special skin-care agents. Recently, combi preparations, suitable for skin and hair, are also on the market.
Die der Reinigung folgende Hautpflege hat zwei wesentliche Ziele: Zum einen soll sie der Haut die bei der Wäsche unkontrolliert entzogenen Inhaltsstoffe wie Hornzellen, Hautfettlipide, Säurebildner und Wasser zurückführen in den natürlichen Gleichgewichtszustand, zum anderen u. v. a. soll sie dem natürlichen Alterungsprozeß der Haut sowie den möglichen Schädigungen durch Witterungsund Umwelteinflüsse möglichst weitgehend entgegenwirken. Präparate zur Hautpflege und zum Hautschutz werden in großer Zahl und in vielen Zubereitungsformen angeboten. Die wichtigsten sind Haut-Cremes, -Lotionen, -Öle und -Gele. Basis der Cremes und Lotionen sind Emulsionen in GTW- (Öl in Wasser) od. W/O- (Wasser in Öl) Form. Die Hauptbestandteile der Öl- bzw. Fett- oder Lipid-Phase sind Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine sowie weitere Fett- und Ölkomponenten hauptsächlich natürlichen Ursprungs. In der wäßrigen Phase sind neben Wasser hauptsächlich feuchtigkeitsregulierende und feuchtigkeitsbewahrende Substanzen als wesentliche Hautpflege-Wirkstoffe enthalten, ferner konsistenz- bzw. Viskositätsregulierende Mittel. Weitere Zusätze wie Konservierungsmittel, Antioxidantien, Komplexbildner, Parfüm-Öle, Färbemittel sowie spezielle Wirkstoffe werden je nach ihrer Löslichkeit und ihren Stabilitätseigenschaften einer der beiden vorgenannten Phasen beigegeben. Wesentlich für den Emulsionstyp und seine Eigenschaften ist die Auswahl des Emulgator-Systems. Seine Auswahl kann nach dem HLB-System erfolgen.The following skincare has two main goals: Firstly, it should lead the skin uncontrollably withdrawn during washing ingredients such as horny cells, skin fat lipids, acidifier and water in the natural state of equilibrium, on the other u. v. a. It should counteract as far as possible the natural aging process of the skin and the possible damage caused by weather and environmental influences. Skin care and skin protection products are available in large numbers and in many forms of preparation. The most important are skin creams, lotions, oils and gels. The creams and lotions are based on emulsions in GTW (oil in water) or W / O (water in oil) form. The main components of the oil or fat or lipid phase are fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins and other fatty and oil components mainly of natural origin. In the aqueous phase, besides water, mainly moisture-regulating and moisture-retaining substances are contained as essential skin-care active substances, furthermore consistency- or viscosity-regulating agents. Other additives such as preservatives, antioxidants, complexing agents, perfume oils, colorants and special agents are added depending on their solubility and their stability properties of one of the two aforementioned phases. Essential for the emulsion type and its properties is the selection of the emulsifier system. Its selection can be made according to the HLB system.
Nach ihrem Anwendungs-Bereich kann man die Cremes bzw. Lotionen einteilen in "Tagescremes" und "Nachtcremes". Tagescremes sind meist als O/W-Emulsionen aufgebaut, sie ziehen schnell in die Haut ein, ohne einen Fettglanz zu hinterlassen; man bezeichnet sie daher z. T. auch als Trockencremes, Mattcremes oder Vanishing Creams. Nachtcremes sind meist W/O-Emulsionen, sie werden von der Haut langsamer aufgenommen und enthalten oft spezielle Wirkstoffe, die während der Nachtruhe eine Regeneration der Haut bewirken sollen. Manche dieser Präparate werden auch als "Nährcremes" bezeichnet, obgleich eine "Ernährung" des Zellstoffwechsels in der Haut nur über den Blutkreislauf erfolgen kann; der Begriff "Nährcreme" ist daher umstritten. Sogenannte CoId Creams sind Mischemulsionen vom O/W- und W/O-Typ, wobei die Ölphase mengenmäßig überwiegt. Bei der klassischen CoId Cream wurde beim Auftragen das z. T. nur instabil emulgierte Wasser frei und erzeugte durch Verdunsten einen Kühleffekt, der dieser Zubereitungsform ihren Namen verlieh.According to their application range, the creams or lotions can be divided into "day creams" and "night creams". Day creams are usually designed as O / W emulsions, they quickly penetrate the skin, without leaving a greasy finish; one calls it therefore z. T. also as dry creams, matte creams or Vanishing Creams. Night creams are mostly W / O emulsions, they are absorbed by the skin more slowly and often contain special ingredients that are supposed to cause a regeneration of the skin during the night. Some of these preparations are also referred to as "nutritional creams", although a "nutrition" of the cell metabolism in the skin can only be done through the bloodstream; The term "nutritional cream" is therefore controversial. So-called CoId Creams are mixed emulsions of the O / W and W / O type, with the oil phase predominating in terms of quantity. With the classic CoId Cream the z. T. only unstable emulsified water released and produced by evaporation a cooling effect, which gave this preparation form its name.
Auf die Vielzahl der in den Hautpflegemitteln eingesetzten speziellen Wirkstoffe und die ihnen zugeschriebenen Wirkungen kann hier nicht im einzelnen eingegangen werden. Erwähnt seien Milcheiweißprodukte, Eigelb, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Getreidekeimöle, Vitamine - insbesondere Vitamin F und das früher als Hautvitamin (Vitamin H) bezeichnete Biotin sowie hormonfreie Placenta-Extrakte. Früher manchmal eingesetzte Hormone werden nicht mehr verwendet, da sie als Arzneimittel-Wirkstoffe eingestuft sind und in kosmetischen Mitteln nicht verwendet werden dürfen. Hautöle gehören zu den ältesten Produktformen der Hautpflege und werden noch heute verwendet. Basis sind nichttrocknende Pflanzenöle wie Mandelöl oder Olivenöl, mit Zusätzen natürlicher Vitaminöle wie Weizenkeimöl oder Avocadoöl sowie öligen Pflanzenextrakten aus z. B. Johanniskraut, Kamille u. ä. Der Zusatz von Antioxidantien gegen Ranzigkeit ist unerläßlich, gewünschte Duftnoten werden durch Parfüm- oder ether. Öle erzielt, ein Zusatz von Paraffinöl oder flüssigen Fettsäureestern dient zur Optimierung der Anwendungs.-Eigenschaften.On the variety of special agents used in the skin care products and their attributed effects can not be discussed here in detail. Mention should be made of milk protein products, egg yolks, lecithins, lipids, phosphatides, cereal germ oils, vitamins - in particular vitamin F and biotin, formerly known as skin vitamin (vitamin H), as well as hormone-free placenta extracts. Earlier hormones sometimes used are no longer used because they are classified as active pharmaceutical ingredients and should not be used in cosmetic products. Skin oils are one of the oldest product forms of skin care and are still used today. Basis are non-drying vegetable oils such as almond oil or olive oil, with additions of natural vitamin oils such as wheat germ oil or avocado oil and oily plant extracts of z. B. St. John's wort, chamomile u. ä. The addition of antioxidants to rancidity is essential, desired fragrance notes are perfume or ether. Oils, an addition of paraffin oil or liquid fatty acid esters is used to optimize the application. Properties.
Hautgele sind halbfeste transparente Produkte, die durch entsprechende Gelbildner stabilisiert werden. Man unterscheidet Oleogele (wasserfrei), Hydrogele (ölfrei) und Öl/Wasser-Gele. Die Typenauswahl richtet sich nach dem gewünschten Anwendungs-Zweck. Die Öl/Wasser-Gele enthalten hohe Emulgator-Anteile und weisen gegenüber Emulsionen gewisse Vorteile auf sowohl unter ästhetischen als auch unter Anwendungs. -Gesichtspunkten.Skin gels are semi-solid transparent products that are stabilized by appropriate gelling agents. A distinction is made between oleogels (anhydrous), hydrogels (oil-free) and oil / water gels. The type selection depends on the desired application purpose. The oil / water gels contain high levels of emulsifier and have certain advantages over emulsions in both aesthetic and application. -Gesichtspunkten.
Fußbäder sollen gut reinigend, erfrischend, durchblutungsfördernd und belebend sowie desodorierend und hornhauterweichend wirken. Fußbadzusätze gibt es als Badesalze und Schaumbäder. Sie bestehen z. B. aus Basismischungen von Na-Carbonat, Na-Hydrogencarbonat und Na-Perborat oder Na-Hexametaphosphat (s. kondensierte Phosphate), Na-Sulfat, Na-Perborat und 1% Na-Laurylsulfat als Schaumkomponente mit antihidrot., desodorierenden, ggf. bakteriziden und/oder fungiziden Zusätzen sowie Duft- und Farbstoffen. Fußpuder sollen, nach der Fußwäsche angewendet und/oder eingestreut in Strümpfe und Schuhe, hautglättend, kühlend, feuchtigkeitsaufsaugend, schweißhemmend, antiseptisch, desodorierend und ggf. hornhauterweichend wirken. Sie bestehen in der Regel zu 85% aus Talkum (s. Talk) mit Zusätzen von Kieselsäure-Pulver, Aluminiumhydroxychlorid, Salicylsäure sowie ggf. Bakteriziden, Fungiziden, Desodorantien und Duftstoffen. Fußcremes bzw. Fußbalsame werden zur Hautpflege sowie zur Massage der Fuß- und Unterschenkel-Muskulatur verwendet. Fußcremes sind in der Regel O/W-Emulsionen aus z. B. 30%lsopropyl-Myristat, 10% Polysorbat, 4,2% Aluminiummetahydroxid und 55,8% Wasser als Basisrezeptur; Fußbalsame sind meist wasserfrei und. enthalten z. B. 85% Vaseline 5% Paraffin, 3% Lanolin, 3% Methylsalicylat, 2% Campher, 1 % Menthol und 1 % Eucalyptusöl. Hornhautbeseitigende Mittel wie z. B. "Rubbelcremes" werden so lange auf der Haut verrieben, bis die Hornhaut krümeiförmig abgetragen wird. Eine Rahmenrezeptur besteht aus 25% Paraffin, 2% Stearinsäure, 2% Bienenwachs, 2% Walrat, 2% Glycerinmonostearat, 0,5% 2,21,2"-Nitrilotriethanol, 1 % Parfümöl, 0,2% 4-Hydroxybenzoesäure und 65,3% Wasser. Nagelfalz-Tinkturen dienen zur Erweichung von Verhornungen in den Nagelfalzen und zum Weichhalten der Nagelränder bei einwachsenden Zehennägeln, hauptsächlich an den Großzehen. Eine Rahmenrezeptur ist aus 10% 2,2',2"-Nitrilotriethanol, 15% Harnstoff, 0,5% Fettalkoholpolyglykolether und 74,5% Wasser aufgebautFoot baths are said to have a good cleansing, refreshing, circulation-promoting and invigorating effect as well as deodorising and softening the cornea. Foot bath additives are available as bath salts and bubble baths. They exist z. B. from basic mixtures of Na carbonate, Na bicarbonate and Na-perborate or Na-hexametaphosphate (see condensed phosphates), Na sulfate, Na-perborate and 1% Na lauryl sulfate as a foam component with antihidrotic, deodorizing, possibly bactericidal and / or fungicidal additives and fragrances and dyes. Foot powders should be used after foot washing and / or sprinkled in stockings and shoes, skin smoothing, cooling, moisturizing, antiperspirant, antiseptic, deodorant and possibly behave kerhauterend. They usually consist of 85% talc (see Talk) with additions of silica powder, aluminum hydroxychloride, salicylic acid and possibly bactericides, fungicides, deodorants and fragrances. Foot creams or foot balms are used for skin care and for massage of the foot and lower leg muscles. Foot creams are usually O / W emulsions from z. 30% isopropyl myristate, 10% polysorbate, 4.2% aluminum metahydroxide and 55.8% water as the base formulation; Foot balms are mostly anhydrous and. contain z. B. 85% Vaseline 5% paraffin, 3% lanolin, 3% methyl salicylate, 2% camphor, 1% menthol and 1% eucalyptus oil. Corneal remedies such. B. "Rubbelcremes" are rubbed on the skin until the cornea is abraded crumbly. A frame formulation consists of 25% paraffin, 2% stearic acid, 2% beeswax, 2% spermaceti, 2% glycerol monostearate, 0.5% 2,2 1 , 2 "nitrilotriethanol, 1% perfume oil, 0.2% 4-hydroxybenzoic acid and 65.3% water, nail fold tinctures are used to soften keratinization in the nail folds and to soften the nail margins of ingrowing toenails, mainly on the big toes, A frame formulation is 10% 2,2 ', 2 "nitrilotriethanol, 15% urea , 0.5% fatty alcohol polyglycol ether and 74.5% water
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs. Insbesondere sind hier deodorierende Mittel gemeint. Derartige Deodorantien können Gerüche überdecken, entfernen oder zerstören. Unangenehme Körpergerüche entstehen bei bakterieller Zersetzung des Schweißes, insbesondere in den feuchtwarmen Achselhöhlen, wo Mikroorganismen gute Lebensbedingungen finden. Dementsprechend sind die wichtigsten Inhaltsstoffe von Deodorantien keimhemmende Substanzen. Insbesondere sind solche keimhemmenden Substanzen bevorzugt, die eine weitgehende selektive Wirksamkeit gegenüber den für den Körpergeruch verantwortlichen Bakterien besitzen. Bevorzugte Wirkstoffe haben dabei jedoch lediglich eine bakteriostatische Wirkung und töten die Bakterienflora keinesfalls ganz ab. Zu dem keimhemmenden Mitteln können generell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositiver Bakterien gerichtet werden. Beispielsweise sind dies Irgasan DP 300 (Trichlosan, 2,4,4'-Trichlor-2'-Hydroxydiphenylether), ChlorhexidinFurther inventively preferred cosmetic agents are agents for influencing the body odor. In particular, deodorants are meant here. Such deodorants can cover, remove or destroy odors. Unpleasant body odors are caused by bacterial decomposition of sweat, especially in the moist, warm armpits, where microorganisms find good living conditions. Accordingly, the most important ingredients of deodorants are germ-inhibiting substances. In particular, those germ-inhibiting substances are preferred which have a substantial selective activity against the bacteria responsible for the body odor. However, preferred active ingredients have only a bacteriostatic effect and kill the bacterial flora under any circumstances. In general, all suitable preservatives with specific action against Gram-positive bacteria can be directed to the antimicrobial agent. For example, these are Irgasan DP 300 (trichloro, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine
(1 ,1 '-Hexamethylenbis(5-(4'-chlor-phenyl)-biguanid) sowie 3,4,4'-Trichlorcarbanilid. Auch quartäre Ammonium-Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet. Aufgrund ihrer hohen antimikrobierenden Wirksamkeit werden all diese Stoffe bevorzugt nur in geringen Konzentrationen von etwa 0,1 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt. Weiterhin haben auch zahlreiche Riechstoffe antimikrobielle Eigenschaften. Dementsprechend werden derartige Riechstoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften in Deodorantien bevorzugt eingesetzt. Insbesondere sind hier Farnesol und Phenoxyethanol zu nennen. Daher ist es insbesondere bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Deodorantien solche selbst bakteriostatisch wirksamen Riechstoffe enthalten. Dabei können die Riechstoffe vorzugsweise wieder in Form von erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten sein. Es ist jedoch auch möglich, daß gerade diese antibakteriell wirksamen Riechstoffe nicht in Form von erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen eingesetzt werden und dann in Mischungen mit anderen Riechstoffen, die in Form solcher Siliziumverbindungen vorliegen, eingesetzt sind. Eine weitere Gruppe wesentlicher Inhaltsstoffe von Deodorantien sind Enzyminhibitoren, die die Zersetzung des Schweißes durch Enzyme hemmen, wie beispielsweise Citronensäuretriethylester oder Zinkglycinat. Wesentliche Inhaltsstoffe von Deodorantien sind weiterhin auch Antioxidantien, die eine Oxidation der Schweißbestandteile verhindern sollen.(1, 1'-hexamethylene bis (5- (4'-chloro-phenyl) -biguanide) and 3,4,4'-trichlorocarbanilide In principle, quaternary ammonium compounds are also suitable because of their high antimicrobial effectiveness all these substances Furthermore, many fragrances have antimicrobial properties, Accordingly, fragrances with antimicrobial properties are preferably used in deodorants, in particular farnesol and phenoxyethanol It is particularly preferred for the deodorants according to the invention to contain such self-bacteriostatically effective fragrances, whereby the fragrances may preferably be present again in the form of silicon compounds according to the invention However, it is also possible that precisely these antibacterially active fragrances do not occur in Form of silicon compounds according to the invention are used and then in mixtures with other fragrances, which are present in the form of such silicon compounds are used. Another group of key ingredients of deodorants are enzyme inhibitors that inhibit the degradation of sweat by enzymes, such as triethyl citrate or zinc glycinate. Essential ingredients of deodorants are also antioxidants that are designed to prevent oxidation of the sweat components.
In einer weiteren ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem kosmetischen Mittel um ein Haarfestlegemittel, das zur Festigung Polymere enthält. Besonders bevorzugt ist es dabei, wenn unter den Polymeren mindestens ein Polyurethan enthalten ist.In a further likewise preferred embodiment of the invention, the cosmetic agent is a hair setting agent which contains polymers for strengthening. It is particularly preferred if among the polymers at least one polyurethane is included.
Dabei können die erfindungsgemäßen Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform wasserlösliche Polymere aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, amphoteren und zwitterionischen Polymeren enthalten.In one preferred embodiment, the agents according to the invention may contain water-soluble polymers from the group of nonionic, anionic, amphoteric and zwitterionic polymers.
Als wasserlösliche Polymere sind dabei solche Polymeren zu verstehen, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.Water-soluble polymers are to be understood as meaning those polymers which are soluble in water at room temperature in excess of 2.5% by weight.
Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche Polymere sind nichtionisch. Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Water-soluble polymers preferred according to the invention are nonionic. Suitable nonionic polymers are, for example:
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung LuviskolR (BASF) vertrieben werden. Polyvinylpyrrolidone sind bevorzugte nichtionische Polymere im Rahmen der Erfindung.Polyvinylpyrrolidones, such as those sold for example under the name Luviskol R (BASF). Polyvinylpyrrolidones are preferred nonionic polymers in the invention.
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem WarenzeichenVinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as, for example, under the trademark
R R RR R R
LuviskoP (BASF) vertrieben werden. Luviskol^ VA 64 und Luviskol1^ VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.LuviskoP (BASF). Luviskol ^ VA 64 and Luviskol 1 ^ VA 73, in each case vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und M Meetthhyyllhhyyddrrooxxyypprrooppyyllcceelllluulloossee,, wwiiee ssiiee bbeeiissjpielsweise unter den Warenzeichen Culminal^ und BenecelR (AQUALON) vertrieben werden.Cellulose ethers, such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and M meetthhyyllhhyyddrrooxxyypprrooppyyllcceelllluulloossee, are sold, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel R (AQUALON).
Geeignete amphotere Polymere sind beispielsweise die unter den Bezeichnungen AmphomerR undSuitable amphoteric polymers are, for example, those under the names Amphomer R and
AmphomerR LV-71 (DELFT NATIONAL) erhältlichen Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert. Butylaminoethylmethacrylat^-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere.Amphomer R LV-71 (DELFT NATIONAL) available Octylacrylamide / methyl methacrylate / tert. Butylaminoethyl ^ -Hydroxypropylmethacrylat copolymers.
Geeignete zwitterionische Polymere sind beispielsweise die in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbarten Polymerisate. Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter derSuitable zwitterionic polymers are, for example, the polymers disclosed in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451. Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers. Further suitable zwitterionic polymers are Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers, which under the
Bezeichnung AmersetteR (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind. Erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind u. a.:Description Amersette R (AMERCHOL) are commercially available. According to the invention suitable anionic polymers include:
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen ResynR (NATIONAL STARCH)1 LuvisetR (BASF) und GafsetR (GAF) im Handel sind.Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, such as, for example, under the names Resyn R (NATIONAL STARCH) 1 Luviset R (BASF) and Gafset R (GAF) in the trade.
Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem WarenzeichenVinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, available, for example, under the trademark
LuviflexR (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung LuviflexR VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymere.Luviflex R (BASF). A preferred polymer is the vinylpyrrolidone / acrylate terpolymer available under the name Luviflex R VBM-35 (BASF).
Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold R strong (BASF) vertrieben werden. In den Fällen, in denen das Polyurethan ionische Gruppen enthält, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn weitere wasserlösliche Polymere nichtionogen oder von gleicher lonogenität sind.Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers sold for example under the name Ultrahold strong R (BASF). In cases where the polyurethane contains ionic groups, it has been found to be useful if other water-soluble polymers are non-ionic or of the same ionicity.
Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel enthalten wasserlösliche Polymere in Abhängigkeit vom Typ des Haarbehandlungsmittels, der keinen Einschränkungen unterliegt, bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The hair treatment compositions according to the invention contain water-soluble polymers, depending on the type of hair treatment agent, which is not restricted, preferably in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total agent.
Die Polyurethane und die wasserlöslichen Polymere sind bevorzugt in einem Mengenverhältnis von 1 :10 bis 10:1 in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten. Ein Mengenverhältnis von 2:1 bis 1 :1 hat sich in vielen Fällen als besonders geeignet erwiesen.The polyurethanes and the water-soluble polymers are preferably present in a ratio of 1:10 to 10: 1 in the inventive compositions. A ratio of 2: 1 to 1: 1 has proven to be particularly suitable in many cases.
Bei den erfindungsgemäßen Haarfestlegemitteln handelt es sich insbesondere um Haarfestiger, Haarsprays und Fönwellen. Haarsprays sind eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Haarfestlegemittel.The hair-setting compositions according to the invention are in particular hair-setting agents, hair sprays and hair-drying waves. Hairsprays are a particularly preferred embodiment of the hair setting agents of the invention.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin in einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform mit Hilfe eines Treibmittels auch als Schaumaerosol formuliert sein.The agents according to the invention can furthermore, in a likewise preferred embodiment, also be formulated as foam aerosol with the aid of a propellant.
Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel können beispielsweise sein: anionische Tenside, wie beispielsweise Fettalkylsulfate und -ethersulfate, kationische Tenside, wie beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, zwitterionische Tenside, wie beispielsweise Betaine, ampholytische Tenside, nichtionogene Tenside, wie beispielsweise Alkylpolyglycoside und ethoxylierte Fettalkohole, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, sowie Silikonöle,Further constituents of the agents according to the invention can be, for example: anionic surfactants such as fatty alkyl sulfates and ether sulfates, cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, zwitterionic surfactants such as betaines, ampholytic surfactants, nonionic surfactants such as alkylpolyglycosides and ethoxylated fatty alcohols, structurants such as glucose and maleic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
Parfümöle, die die erfindungsgemäßen Siliziumverbindungen enthalten, Lösungsvermittler, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, Farbstoffe,Perfume oils containing the silicon compounds according to the invention, solubilizers, such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, dyes,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zinc Omadine, other pH adjusters,
Wirkstoffe wie Panthenol, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Lichtschutzmittel,Active substances such as panthenol, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, light stabilizers,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine und Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide,Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes, such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins and fatty alcohols, fatty acid alkanolamides,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowieSwelling and penetration materials such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air and
Antioxidantien.Antioxidants.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Haarfestlegemittel wie bereits erwähnt, auch Polymere aus der Klasse der Polyurethane. Die Polyurethane bestehen aus mindestens zwei verschiedenen Monomertypen, einer Verbindung (A) mit mindestens 2 aktiven Wasserstoffatomen pro Molekül und einem Di- oder Polyisocyanat (B).As already mentioned, the hair setting agents according to the invention preferably also contain polymers from the class of polyurethanes. The polyurethanes consist of at least two different monomer types, a compound (A) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule and a di- or polyisocyanate (B).
Bei den Verbindungen (A) kann es sich beispielsweise um Diole, Triole, Diamine, Triamine, Polyetherole und Polyesterole handeln. Dabei werden die Verbindungen mit mehr als 2 aktiven Wasserstoffatomen üblicherweise nur in geringen Mengen in Kombination mit einem großen Überschuß an Verbindungen mit 2 aktiven Wasserstoffatomen eingesetzt.The compounds (A) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols. The compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
Beispiele für Verbindungen (A) sind Ethylenglykol, 1 ,2- und 1 ,3-Propylenglykol, Butylenglykole, Di-, Tri-, Tetra- und Poly-Ethylen- und -Propylenglykole, Copolymere von niederen Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Ethylendiamin, Propylendiamin, 1 ,4-Diaminobutan, Hexamethylendiamin und α,τü-Diamine auf Basis von langkettigen Alkanen oder Polyalkylenoxiden.Examples of compounds (A) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as Ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and α, τü-diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
Polyurethane, bei denen die Verbindungen (A) Diole, Triole und Polyetherole sind, können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Insbesondere Polyethylenglykole und Polypropylenglykole mit Molmassen zwischen 200 und 3000, insbesondere zwischen 1600 und 2500, haben sich in einzelnen Fällen als besonders geeignet erwiesen.Polyurethanes in which the compounds (A) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention. In particular, polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
Polyesterole werden üblicherweise durch Modifizierung der Verbindung (A) mit Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Adipinsäure erhalten.Polyesterols are usually obtained by modifying the compound (A) with dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
Als Verbindungen (B) werden überwiegend Hexamethylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, 4,4'-Methylendi(phenylisocyanat) und insbesondere Isophorondiisocyanat eingesetzt.As compounds (B) predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate are used.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane noch Bausteine wie beispielsweise Diamine als Kettenverlängerer und Hydroxycarbonsäuren enthalten. Dialkylolcarbonsäuren wie beispielsweise Dimethylolpropionsäure sind besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren. Hinsichtlich der weiteren Bausteine besteht keine grundsätzliche Beschränkung dahingehend, ob es sich um nichtionische, anionischen oder kationische Bausteine handelt.Furthermore, the polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids. Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids. With regard to the further building blocks, there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
Bezüglich weiterer Informationen über den Aufbau und die Herstellung der Polyurethane wird ausdrücklich auf die Artikel in den einschlägigen Übersichtswerken wie Römpps Chemie-Lexikon und Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie Bezug genommen.For further information on the construction and production of polyurethanes, reference is expressly made to the articles in the relevant reviews such as Römpps Chemie-Lexikon and Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie.
Als in vielen Fälle erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich Polyurethane erwiesen, die wie folgt charakterisiert werden können:Polyurethanes which can be characterized as follows have proven particularly suitable according to the invention in many cases.
- ausschließlich aliphatische Gruppen im Molekül- Only aliphatic groups in the molecule
- keine freien Isocyanatgruppen im Molekül- no free isocyanate groups in the molecule
- Polyether- und Polyesterpolyurethane- Polyether and polyester polyurethanes
- anionische Gruppen im Molekül.- anionic groups in the molecule.
Es hat sich ebenfalls in einigen Fällen als vorteilhaft erwiesen, wenn das Polyurethan in dem System nicht gelöst, sondern stabil dispergiert ist.It has also proved advantageous in some cases when the polyurethane is not dissolved in the system but is stably dispersed.
Weiterhin hat es sich als für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel als vorteilhaft erwiesen, wenn die Polyurethane nicht direkt mit den weiteren Komponenten gemischt, sondern in Form von wäßrigen Dispersionen eingebracht wurden. Solche Dispersionen weisen üblicherweise einen Feststoffgehalt von ca. 20-50 %, insbesondere etwa 35-45% auf und sind auch kommerziell erhältlich.Furthermore, it has proved to be advantageous for the preparation of the compositions according to the invention, when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions. Such dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
Die erfindungsgemäßen Haarfestlegemittel enthalten das Polyurethan vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. The hair setting agents according to the invention preferably contain the polyurethane in amounts of from 0.1 to 15% by weight, in particular from 0.5 to 10% by weight, based on the total composition.
Beispiele:Examples:
In den folgenden Beispielen steht „KSE" für Kieselsäureester und „APSV" für Aminopropyl-Siliziumverbindung. Bei der Aminopropyl-Siliziumverbindung handelt es sich um eine Silizium-Verbindung, bei der eine Aminopropyl-Gruppe über eine Si-C-Bindung an das Silizium gebunden ist und die des weiteren die genannten Duftstoffalkoy-Reste umfasst.In the following examples, "KSE" stands for silicic acid ester and "APSV" for aminopropyl silicon compound. The aminopropyl-silicon compound is a silicon compound in which an aminopropyl group is bonded to the silicon via a Si-C bond and which further comprises said perfume allyl moieties.
A Wäschebehandlunαsmittel/Waschmittel:A laundry detergent / detergent:
Es wurden 15 Parfümöle mit den in den Tabellen 1 bis 3 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Die Zusammensetzung der Parfümöle (%o, bezogen auf gesamtes Parfümöl) ist in den Tabellen 1 bis 3 angegeben:There were prepared 15 perfume oils with the compositions given in Tables 1 to 3. The composition of the perfume oils (% o, based on total perfume oil) is given in Tables 1 to 3:
Tabelle 1 : Parfümöle mit blumig, ozoniger Duftnote (Anteile in %o)Table 1: Perfume oils with a flowery, ozone-like fragrance (proportions in% o)
Einsatzstoff Formel Formel Formel Formel FormelFeed Formula Formula Formula Formula Formula
1a 1 b 1c 1d 1e1a 1 b 1c 1d 1e
Ethylenbrassilat 180 180 180 180 180Ethylenbrassilat 180 180 180 180 180
ISO E Super 135 135 135 135 135ISO E Super 135 135 135 135 135
Hedione 130 130 130 130 130Hedione 130 130 130 130 130
Cyclohexylsalicylat Henkel 100 100 100 100 100Cyclohexyl salicylate Henkel 100 100 100 100 100
LiNaI 80 80 80 80 80LiNaI 80 80 80 80 80
Dihydro-Beta-Jonon 60 60 60 60 60Dihydro-beta-ionone 60 60 60 60 60
Troenan Henkel 60 60 60 60 60Troenan handle 60 60 60 60 60
APSV-Citronellylester 25 20 40 30 20APSV citronellyl ester 25 20 40 30 20
Citronellyl-KSE 10 20 10 20 30Citronellyl KSE 10 20 10 20 30
Citronellol 10 10 - - -Citronellol 10 10 - - -
APSV-Geranylester 25 40 15 30 20APSV geranyl ester 25 40 15 30 20
Geranyl-KSE 10 10 15 20 30Geranyl-KSE 10 10 15 20 30
Geraniol 10 - 15 - -Geraniol 10 - 15 - -
Linalool 37 37 37 37 37Linalool 37 37 37 37 37
Helional 34 34 34 34 34Helical 34 34 34 34 34
Eugenol rein 10 10 10 10 10Eugenol pure 10 10 10 10 10
Canthoxal 8 8 8 8 8Canthoxal 8 8 8 8 8
Calone 7 7 7 7 7Calone 7 7 7 7 7
Cyclovertal Henkel 6 6 6 6 6Cyclovertal Henkel 6 6 6 6 6
Dimetol 5 5 5 5 5Dimetol 5 5 5 5 5
Methylanthranilat 10% in DPG 5 5 5 5 5Methyl anthranilate 10% in DPG 5 5 5 5 5
Decalacton Gamma 4 4 4 4 4Decalactone gamma 4 4 4 4 4
Phenylessigsäure 3 3 3 3 3Phenylacetic acid 3 3 3 3 3
Damascenone 10% in DPG 3 3 3 3 3Damascenone 10% in DPG 3 3 3 3 3
Neroli Phase OiI 3 3 3 3 3Neroli phase OiI 3 3 3 3 3
Cyclogalbanat 2 2 2 2 2Cyclogalbanat 2 2 2 2 2
Indol 1 1 1 1 1Indole 1 1 1 1 1
Isoeugenolmethylether 1 1 1 1 1Isoeugenol methyl ether 1 1 1 1 1
Ambroxan Henkel 1 1 1 1 1Ambroxan Henkel 1 1 1 1 1
Tabelle 2: Parfümöle mit frischer, rosigei • Duftnote (Anteile in °/f >o)Table 2: Perfume oils with fresh, rosy • fragrance (proportions in ° / f> o)
Einsatzstoff Formel Formel Formel Formel FormelFeed Formula Formula Formula Formula Formula
2a 2b 2c 2d 2e2a 2b 2c 2d 2e
Hexylzimtaldehyd (Alpha) 170 170 170 170 170Hexyl cinnamic aldehyde (alpha) 170 170 170 170 170
Lilial 170 170 170 170 170Lilial 170 170 170 170 170
Ethyllinalool 152 152 152 152 152Ethyllinalool 152 152 152 152 152
APSV-Citronellylester 50 60 100 100 100APSV citronellyl ester 50 60 100 100 100
Citronellyl-KSE 50 40 - - -Citronellyl-KSE 50 40 - - -
Ethylenbrassilat 80 80 80 80 80Ethylenbrassilat 80 80 80 80 80
Benzylacetat 41 41 41 41 41Benzyl acetate 41 41 41 41 41
Cyclohexylsalicylat Henkel 40 40 40 40 40Cyclohexyl salicylate Henkel 40 40 40 40 40
Citronellylacetat 40 40 40 40 40 Acetessigester 34 34 34 34 34Citronellylacetat 40 40 40 40 40 Acetoacetic ester 34 34 34 34 34
APSV-Geranylester 15 20 30 15 30APSV geranyl ester 15 20 30 15 30
Geranyl-KSE 15 10 - 15 -Geranyl-KSE 15 10 - 15 -
APSV-Phenylethylester 15 20 30 15 15APSV phenylethyl ester 15 20 30 15 15
Phenylethyl-KSE 15 10 - 15 15Phenylethyl-KSE 15 10 - 15 15
Geraniumöl Bourbon 20 20 20 20 20Geranium oil Bourbon 20 20 20 20 20
Linalool 14 14 14 14 14Linalool 14 14 14 14 14
Isoraldein 70 10 10 10 10 10Isoraldein 70 10 10 10 10 10
Indoflor 5 5 5 5 5Indoflor 5 5 5 5 5
Ethylvanillin 10 % in DPG 5 5 5 5 5Ethyl vanillin 10% in DPG 5 5 5 5 5
Rosenoxid R 10% in DPG 5 5 5 5 5Rose oxide R 10% in DPG 5 5 5 5 5
Muguet-Aldehyd 100 % 5 5 5 5 5Muguet aldehyde 100% 5 5 5 5 5
Styrolylacetat 5 5 5 5 5Styrolyl acetate 5 5 5 5 5
Cuminaldehyd 10 % in DPG 5 5 5 5 5Cuminaldehyde 10% in DPG 5 5 5 5 5
Calone 10 % in DPG 5 5 5 5 5Calone 10% in DPG 5 5 5 5 5
Phenylacetalaldehyddimethylacetal 5 5 5 5 5Phenylacetaldehyde dimethyl acetal 5 5 5 5 5
Cyclovertal 10 % in DPG Henkel 5 5 5 5 5Cyclovertal 10% in DPG Henkel 5 5 5 5 5
Petitgrainöl Parag. 5 5 5 5 5Petitgrain oil Parag. 5 5 5 5 5
Ethylphenylacetat 4 4 4 4 4Ethyl phenylacetate 4 4 4 4 4
Hexenylacetat 3 3 3 3 3Hexenyl acetate 3 3 3 3 3
Hexenol (Beta Gamma) 3 3 3 3 3Hexenol (beta gamma) 3 3 3 3 3
Hydratropaald. Dim. Acetal 2 2 2 2 2Hydratropaald. Dim. Acetal 2 2 2 2 2
Phenylethylphenylacetat 1 1 1 1 1Phenylethylphenylacetate 1 1 1 1 1
Cyclogalbanat 1 1 1 1 1Cyclogalbanat 1 1 1 1 1
Ambroxan Henkel 1 1 1 1 1Ambroxan Henkel 1 1 1 1 1
Tabelle 3: Parfümöle mit frischer, grüner Duftnote (Anteile in °ι Oo)Table 3: Perfume oils with fresh, green fragrance (proportions in ° ι Oo)
Einsatzstoff Formel Formel Formel Formel FormelFeed Formula Formula Formula Formula Formula
3a 3b 3c 3d 3e3a 3b 3c 3d 3e
Hexylzimtaldehyd (Alpha) 274 274 274 274 274Hexyl cinnamic aldehyde (alpha) 274 274 274 274 274
Dipropylenglycol 200 200 200 200 200Dipropylene glycol 200 200 200 200 200
Phenylethylkieselsäureester 50 60 100 100 100Phenylethylsilicic acid ester 50 60 100 100 100
APSV-Phenylethylester 50 40 - - -APSV phenylethyl ester 50 40 - - -
Bergamotteöl Berg.-frei 100 100 100 100 100Bergamot oil mountain-free 100 100 100 100 100
Cyclohexylsalicylat Henkel 98,5 98,5 98,5 98,5 98,5Cyclohexyl salicylate Henkel 98.5 98.5 98.5 98.5 98.5
Orangenöl süss. ital. 42 42 42 42 42Sweet orange oil. ital. 42 42 42 42 42
Ethylenbrassilat 41 41 41 41 41Ethylenbrassilat 41 41 41 41 41
Geranylkieselsäureester 15 20 30 15 30Geranyl silicic acid ester 15 20 30 15 30
APSV-Geranylester 15 10 - 15 -APSV geranyl ester 15 10 - 15 -
Citronellylkieselsäureester 15 20 30 15 15Citronellyl silicic acid ester 15 20 30 15 15
APSV-Citronellylester 15 10 - 15 15APSV-Citronellylester 15 10 - 15 15
Linalylacetat 20 20 20 20 20Linalyl acetate 20 20 20 20 20
Litsea-Cubeba-Öl 15 15 15 15 15Litsea cubeba oil 15 15 15 15 15
Linalool 12 12 12 12 12Linalool 12 12 12 12 12
Pinen Beta P&F 10 10 10 10 10Pinene Beta P & F 10 10 10 10 10
Jonon Beta Synth. 8 8 8 8 8Jonon Beta Synth. 8 8 8 8 8
Petitgrainöl Parag. 7 7 7 7 7Petitgrain oil Parag. 7 7 7 7 7
Muskateller Salbeiöl 3 3 3 3 3Muscat sage oil 3 3 3 3 3
Cyclovertal Henkel 3 3 3 3 3Cyclovertal Henkel 3 3 3 3 3
Damascone Beta 2 2 2 2 2Damascone Beta 2 2 2 2 2
Allyljonon (Cetone V) 1 1 1 1 1Allylionone (Cetone V) 1 1 1 1 1
Cedemblätteröl 1 1 1 1 1Cedemat oil 1 1 1 1 1
Eucalyptol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5Eucalyptol 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Die Parfümöle 1a und 1 b wurden zu 1% in ein Weichspülerkonzentrat mit 15 % Esterquat eingearbeitet, dessen Zusammensetzung in Tabelle 4 angegeben ist. Tabelle 4: Zusammensetzung des Weichspüler-Konzentrats [Gew.-%]:The perfume oils 1a and 1b were incorporated at 1% in a fabric softener concentrate with 15% esterquat, whose composition is given in Table 4. Table 4: Composition of softener concentrate [% by weight]:
Dehyquart® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfat, 90 %-ig in Isopropanol, Handelsprodukt der Firma Henkel, DüsseldorfDehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
B Reinigungsmittel: B1 Saurer ReinigerB Cleaning agent: B1 Acid cleaner
Es wurden Parfümöle mit Zusammensetzungen gemäß Tabelle 5 hergestellt. Dabei handelt es sich bei 5A um ein erfindungsgemäßes Parfümöl, bei 5B um ein Vergleichsbeispiel.Perfume oils were prepared with compositions according to Table 5. 5A is an inventive perfume oil, and FIG. 5B is a comparative example.
Tabelle 5: Parfümöle für einen sauren Reiniger mit einem ApfelduftTable 5: Perfume oils for an acidic cleaner with an apple fragrance
Diese Parfümöle wurden in ein saures Reinigungsmittel mit einer Rezeptur gemäß Tabelle 6 eingearbeitet.These perfume oils were incorporated into an acidic detergent having a formulation according to Table 6.
Tabelle 6: Rezeptur des sauren Reinigers [Gew.-%]Table 6: Acid cleaner recipe [wt%]
B2 AllzweckreinigerB2 all-purpose cleaner
In einem Allzweckreiniger mit einer Rezeptur gemäß Tabelle 7, bei dem es sich um einen 2-Phasen-Reiniger handelte, wurden Parfümöle mit Rezepturen gemäß Tabelle 8 eingearbeitet. Tabelle 7: Rezepturen des Allzweckreinigers (2-Phasen-Reiniger); Angaben in [Gew.-%]In a general purpose cleaner with a formulation according to Table 7, which was a 2-phase cleaner, perfume oils were incorporated with formulations according to Table 8. Table 7: Recipes of the all-purpose cleaner (2-phase cleaner); Data in [% by weight]
C DuschbadC shower room
Als Beispiel für ein kosmetisches Hautbehandlungsmittel dient im folgenden ein Duschbad. In Tabelle 9 sind die Parfümölzusammensetzungen angegeben, die in dem Duschbad mit einer Rezeptur gemäß Tabelle 10 eingesetzt wurden. Tabelle 9: Parfümöle mit einer frischen, blumigen DuftnoteAs an example of a cosmetic skin treatment agent, the following is a shower room. Table 9 shows the perfume oil compositions used in the shower bath with a formulation according to Table 10. Table 9: Perfume oils with a fresh, floral scent
D SeifeD soap
Ein Stück Seife wurde mit einer Zusammensetzung entsprechend Tabelle 12 hergestellt. Sie enthielt im erfindungsgemäßen Beispiel die Duftzusammensetzung 11A oder 11 B.A bar of soap was made with a composition according to Table 12. It contained the fragrance composition 11A or 11B in the example according to the invention.
Tabelle 12: Zusammensetzung der Stückseife [Gew.-%] Table 12: Bar soap composition [wt%]
E DeodorantE deodorant
Parfümölzusammensetzungen für ein Deospray sind in Tabelle 13 angegeben, die Rezeptur des Deodorants in Tabelle 14.Perfume oil compositions for a deodorant spray are given in Table 13, the formulation of the deodorant in Table 14.
Tabelle 13: Parfümöle für ein Deospray mit blumigem Duft, der an Pfingstrosen erinnertTable 13: Perfume oils for a deodorant spray with a flowery scent reminiscent of peonies
Tabelle 14: Rezeptur des Deodorants [Gew.-%]Table 14: Deodorant recipe [% by weight]
APG 600: Plantacare 1200 UP (Henkel KGaA) Aktivsubstanz : 50 - 53 Gew.-% Alkyl-Ci2-Ci6-oligo(1 ,4)-glucosid APG 220: Plantacare 220 UP (Henkel KGaA) Aktivsubstanz : 62 - 65 Gew.-% Alkyl-C8-C10-oligo(1 ,5)-glucosidAPG 600: Plantacare 1200 UP (Henkel KGaA) Active ingredient: 50-53% by weight of alkyl-Ci 2 -C 6 -oligo (1,4) -glucoside APG 220: Plantacare 220 UP (Henkel KGaA) Active substance: 62-65 % By weight of alkyl C 8 -C 10 -oligo (1, 5) -glucoside
Cetiol OE: Dioctylether (Henkel KGaA) Eutanol G: 2-Octyl-dodecanol (Henkel KGaA)Cetiol OE: dioctyl ether (Henkel KGaA) Eutanol G: 2-octyl-dodecanol (Henkel KGaA)
F HaarsprayF hair spray
Die Zusammensetzungen 15A und 15B geben ein erfindungsgemäßes Parfümöl für ein Haarspray wieder. Diese Duftzusammensetzungen wurden in ein Haarspray gemäß der in Tabelle 16 wiedergegebenen Rezeptur eingearbeitet.Compositions 15A and 15B represent a perfume oil for a hair spray of the present invention. These fragrance compositions were incorporated into a hairspray according to the recipe given in Table 16.
Tabelle 15: Parfümöle für ein Haarspray mit einer blumigen, frischen, würzigen DuftnoteTable 15: Perfume oils for a hair spray with a floral, fresh, spicy fragrance
Alberdingk U 500: anionische Polyether-Polyurethan-Dispersion (40% in Wasser) (Fa.Alberdingk U 500: anionic polyether polyurethane dispersion (40% in water) (Fa.
ALBERDINGK BOLEY)ALBERDINGK BOLEY)
Luviskol VA64: Vinylacetat-Vinylpyrrolidon-Copolymer (Fa. BASF)Luviskol VA64: vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymer (BASF)
G RiechtestsG smelling tests
G1 Citronellyl-DerivateG1 citronellyl derivatives
Es wurden jeweils etwa 1 % Citronellol, monomerer Citronellyl-KSE, polymerer Citronellyl-KSE und Citronellylsilylaminopropan (APSV-Citronellylester) in ein Weichspülerkonzentrat mit 15 % Esterquat eingearbeitet, dessen Zusammensetzung in Tabelle 17 angegeben ist, wobei darauf geachtet wurde, dass die enthaltene Menge an Duftstoffeinheiten jeweils gleich groß ist. Die mit parfümfreiem Universalwaschmittel gewaschene Wäsche wurde mit jeweils 40g dieser Weichspüler im letzten Spülgang behandelt. Nach dem Schleudern wurde der Duft der feuchten Wäsche beurteilt, danach die Wäsche zum Trocknen auf die Leine gehängt. Der Duft der trockenen Wäsche wurde nach dem Abnehmen von der Leine beurteilt sowie jeweils nach 7 Tagen, wobei die Wäsche in Plastikbeuteln gelagert wurde.Each of approximately 1% citronellol, citronellyl citric acid KSE, citronellyl citric acid KSE and citronellylsilylaminopropane (APSV citronellyl ester) was incorporated into a fabric softening concentrate containing 15% esterquat, the composition of which is shown in Table 17, taking care that the amount contained is the same size of perfume units. Washed with perfume-free universal detergent laundry was treated with 40g of each fabric softener in the last rinse. After spinning, the smell of the wet laundry was judged, then hung the laundry to dry on a leash. The smell of the dry laundry was judged after removal from the leash and every 7 days, with the laundry stored in plastic bags.
Tabelle 17: Zusammensetzung des Weichspüler-Konzentrats [Gew.-%]:Table 17: Composition of softener concentrate [wt%]:
Dehyquart® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfat, 90 %-ig in Isopropanol, Handelsprodukt der Firma Henkel, DüsseldorfDehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
Beurteilt wurde von Duftexperten (Parfümeuren) jeweils die Intensität des Dufteindrucks der Wäsche, und zwar nach folgender Skala:Each fragrance expert (perfumer) judged the intensity of the fragrance impression of the laundry according to the following scale:
1 = kein Duft wahrnehmbar 2= wenig Duft wahrnehmbar 3= einigermaßen zu riechen 4= gut zu riechen 5= sehr gut zu riechen1 = no smell perceptible 2 = little smell perceptible 3 = to a certain extent to smell 4 = to smell good 5 = to smell very well
Die Ergebnisse dieses Tests sind in Tabelle 18 angegeben. Tabelle 18: Dufteindruck von Citronellyl-Derivaten in Weichspülmittel-KonzentratenThe results of this test are shown in Table 18. Table 18: Fragrance impression of citronellyl derivatives in fabric softener concentrates
Ein handelsübliches parfümfreies Waschmittel wurde mit jeweils etwa 0,4 % Citronellol, monomerem Citronellyl-KSE, polymerem Citronellyl-KSE und Citronellylsilylaminopropan (APSV-Citronellylester) versetzt, wobei darauf geachtet wurde, dass die enthaltene Menge an Duftstoffeinheiten jeweils gleich groß ist. Mit jeweils 150g dieser Pulver wurde die Wäsche bei 60° gewaschen und 3x mit klarem Wasser nachgespült. Nach dem Schleudern wurde der Duft der feuchten Wäsche beurteilt, danach die Wäsche auf der Leine getrocknet. Der Duft der trockenen Wäsche wurde sofort sowie nach 7 Tagen beurteilt, wobei die Wäsche in Plastikbeuteln gelagert wurde.A commercial perfume-free detergent was added with about 0.4% each citronellol, monomeric citronellyl-KSE, polymeric citronellyl-KSE and citronellylsilylaminopropane (APSV-Citronellylester), taking care that the amount of perfume units contained is equal in each case. With each 150g of these powders, the laundry was washed at 60 ° and rinsed 3 times with clear water. After spinning, the smell of wet laundry was judged, then the laundry dried on a leash. The smell of the dry laundry was evaluated immediately and after 7 days, with the laundry stored in plastic bags.
Beurteilt wurde auch hier von Duftexperten (Parfümeuren) jeweils die Intensität des Dufteindrucks der Wäsche. Die Ergebnisse dieses Tests sind in Tabelle 19 angegeben.Here too, the intensity of the fragrance impression of the laundry was judged by fragrance experts (perfumers). The results of this test are given in Table 19.
Tabelle 19: Dufteindruck von Citronellyl-Derivaten in WaschmittelnTable 19: Fragrance impression of citronellyl derivatives in detergents
Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass mit der Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindung ein gleichbleibenderer Dufteindruck erzielt werden kann als mit den Kieselsäureestern. Bei Einsatz der Kieselsäureester wird bei gleicher Einsatzmenge an Duftstoffeinheiten sowohl im Produkt als auch direkt nach der Wäsche ein im Vergleich zu den Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindungen relativ geringerer Dufteindruck erzielt, während 7 Tage nach der Wäsche ein relativ stärkerer Dufteindruck erzielt wird. Bei Einsatz der Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindungen kann hingegen sowohl im Produkt als auch direkt nach der Wäsche und ebenso 7 Tage nach der Wäsche ein gleichbleibend guter Dufteindruck erreicht werden. Die Ergebnisse machen ebenso klar, dass Aminoalkyl-substituierte Siliziumverbindungen mit Kieselsäureester aufgrund ihrer unterschiedlichen Freisetzungskinetik kombiniert werden können, um einen vorteilhaften Dufteindruck zu erzielen.The results clearly show that a more constant fragrance impression can be achieved with the aminoalkyl-substituted silicon compound than with the silicic acid esters. When using the silicic acid esters, a relatively lower fragrance impression is achieved with the same amount of fragrance units used both in the product and directly after the laundry, whereas a relatively stronger fragrance impression is achieved 7 days after the laundry. When using the aminoalkyl-substituted silicon compounds, however, a consistently good scent impression can be achieved both in the product and directly after the wash and also 7 days after washing. The results also make it clear that aminoalkyl-substituted silicon compounds can be combined with silicic acid esters because of their different release kinetics to achieve a favorable fragrance impression.
G2 Menthyl-DerivateG2 menthyl derivatives
Es wurden jeweils etwa 1 % Menthol, polymerer Menthyl-KSE und Menthylsilylaminopropan (APSV-Menthylester) in ein Weichspülerkonzentrat mit 15 % Esterquat eingearbeitet, dessen Zusammensetzung in Tabelle 20 angegeben ist, wobei darauf geachtet wurde, dass die enthaltene Menge an Duftstoffeinheiten jeweils gleich groß ist. Die mit parfümfreiem Universalwaschmittel gewaschene Wäsche wurde mit jeweils 40g dieser Weichspüler im letzten Spülgang behandelt. Nach dem Schleudern wurde der Duft der feuchten Wäsche beurteilt, danach die Wäsche zum Trocknen auf die Leine gehängt. Der Duft der trockenen Wäsche wurde nach dem Abnehmen von der Leine beurteilt sowie jeweils nach 7 Tagen, wobei die Wäsche in Plastikbeuteln gelagert wurde.In each case about 1% of menthol, polymeric menthyl KSE and menthylsilylaminopropane (APSV menthyl ester) were incorporated into a fabric softening concentrate with 15% esterquat, whose composition is given in Table 20, taking care that the amount of perfume units contained in each case the same is. Washed with perfume-free universal detergent laundry was treated with 40g of each fabric softener in the last rinse. After spinning, the smell of the wet laundry was judged, then hung the laundry to dry on a leash. The smell of the dry laundry was judged after removal from the leash and every 7 days, with the laundry stored in plastic bags.
Tabelle 20: Zusammensetzung des Weichspüler-Konzentrats [Gew.-%]:Table 20: Composition of softener concentrate [wt%]:
Dehyquart® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfat, 90 %-ig in Isopropanol, Handelsprodukt der Firma Henkel, Düsseldorf Dehyquart ® AU46 Dipalmitoleyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-methoxy-sulfate, 90% strength in isopropanol, a product of Henkel KGaA, Dusseldorf
Beurteilt wurde von Duftexperten (Parfümeuren) jeweils die Intensität des Dufteindrucks der Wäsche, und zwar nach folgender Skala:Each fragrance expert (perfumer) judged the intensity of the fragrance impression of the laundry according to the following scale:
1= kein Duft wahrnehmbar 2= wenig Duft wahrnehmbar 3= einigermaßen zu riechen 4= gut zu riechen 5= sehr gut zu riechen1 = no smell perceptible 2 = little smell perceptible 3 = to a certain extent to smell 4 = to smell good 5 = to smell very well
Die Ergebnisse dieses Tests sind in Tabelle 21 angegeben.The results of this test are shown in Table 21.
Tabelle 21 : Dufteindruck von Menthyl-Derivaten in Weichspülmittel-KonzentratenTable 21: Fragrance impression of menthyl derivatives in fabric softener concentrates
Die Ergebnisse zeigen ebenfalls deutlich, dass mit der Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindung ein gleichbleibenderer Dufteindruck erzielt werden kann als mit dem Kieselsäureester. Bei Einsatz des Kieselsäureesters wird bei gleicher Einsatzmenge an Duftstoffeinheiten sowohl im Produkt als auch direkt nach der Wäsche ein im Vergleich zu den Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindungen relativ geringerer Dufteindruck erzielt, während 7 Tage nach der Wäsche ein relativ stärkerer Dufteindruck erzielt wird. Bei Einsatz der Aminoalkyl-substituierten Siliziumverbindungen kann hingegen sowohl im Produkt als auch direkt nach der Wäsche und ebenso 7 Tage nach der Wäsche ein gleichbleibend guter Dufteindruck erreicht werden. Der nicht Träger-gebunde Duftstoff hingegen wird anfangs in sehr hoher Menge freigesetzt und verflüchtigt sich anschließend zusehends. Die Ergebnisse machen ebenso klar, dass Aminoalkyl-substituierte Siliziumverbindungen mit Kieselsäureestern aufgrund ihrer unterschiedlichen Freisetzungskinetik kombiniert werden können, um einen vorteilhaften Dufteindruck zu erzielen. The results also clearly show that a more constant fragrance impression can be achieved with the aminoalkyl-substituted silicon compound than with the silicic acid ester. When using the silicic acid ester, a relatively lower scent impression is achieved with the same amount of fragrance units used both in the product and directly after the wash, compared to the aminoalkyl-substituted silicon compounds, while a relatively stronger scent impression is achieved 7 days after the wash. When using the aminoalkyl-substituted silicon compounds, however, a consistently good scent impression can be achieved both in the product and directly after the wash and also 7 days after washing. The non-carrier-bound fragrance, however, is initially released in very high quantities and then volatilizes rapidly. The results also make it clear that aminoalkyl-substituted silicon compounds can be combined with silicic acid esters because of their different release kinetics to achieve a favorable fragrance impression.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Siliziumverbindung, dadurch gekennzeichnet, dass an das Silizium mindestens eine Alkoxygruppe der Formel -OR' sowie mindestens eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe gebunden ist, wobei R1OH für einen Wirkstoffalkohol, insbesondere für einen Duftstoffalkohol oder Biozidalkohol steht.1. silicon compound, characterized in that the silicon is bound to at least one alkoxy group of the formula -OR 'and at least one aminoalkyl group comprising a group, wherein R 1 OH is an active alcohol, in particular a perfume alcohol or biocide alcohol.
2. Siliziumverbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Verbindung der Formel I handelt,2. Silicon compound according to claim 1, characterized in that it is a compound of formula I,
R RR R
R[-Si-O]n-Si-R (I)R [-Si-O] n -Si-R (I)
R R in der mindestens einer der Reste R für einen Wirkstoffalkohol-Rest, insbesondere für einen Duftstoffalkohol- oder Biozidalkohol-Rest, steht, der in Alkoxy-Form an das Silizium gebunden ist, und wobei mindestens einer der übrigen Reste R für eine einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten sowie gegebenenfalls chemisch modifizierten Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe steht, und wobei diejenigen Reste R, die weder für einen Duftstoffalkohol- oder Biozidalkohol-Rest noch für eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe stehen, unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe Wasserstoff, Hydroxy und der geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierte Alkyl- und Alkoxy-Reste, wobei zwei Reste R, die an unterschiedliche Silizium-Atome gebunden sind, auch ein diese beiden Silizium-Atome verbrückendes Sauerstoff-Atom darstellen können, und wobei n einen Wert von 0 bis 20 annehmen kann.RR in which at least one of the radicals R is an active alcohol radical, in particular a perfume alcohol or Bizidalkohol radical, which is bonded in alkoxy form to the silicon, and wherein at least one of the remaining radicals R is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted and optionally chemically modified aminoalkyl radical group, and wherein those radicals R, which are neither a perfume alcohol or Bizidalkohol residue nor a group comprising an aminoalkyl radical, independently selected are from the group of hydrogen, hydroxy and the straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals, where two radicals R, which are bonded to different silicon atoms, also a these two silicon atoms bridging oxygen Atom, and where n is a who t from 0 to 20.
3. Siliziumverbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass n gleich 0 ist, genau einer der Reste R für eine einen Aminoalkyl-Rest umfassende Gruppe steht und die übrigen Reste R für Alkoxy-Reste stehen, wobei es sich bei mindestens einem, vorzugsweise mindestens zweien, der Alkoxy-Reste um Alkoxy-Reste von Wirkstoffalkoholen, insbesondere von Duftstoffalkoholen oder Biozidalkoholen, handelt.3. A silicon compound according to claim 2, characterized in that n is 0, exactly one of the radicals R is a group comprising an aminoalkyl radical and the remaining radicals R are alkoxy radicals, wherein it is at least one, preferably at least two, the alkoxy radicals are alkoxy radicals of active ingredient alcohols, in particular fragrance alcohols or biocide alcohols.
4. Siliziumverbindung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierte Alkyl- und Alkoxy-Reste ausgewählt sind aus Ci-4-AIkVl und C1-4-AIkOXy.4. A silicon compound according to claim 2 or 3, characterized in that the straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl and alkoxy radicals are selected from Ci -4 -AlkVl and C 1-4 alkoxy.
5. Siliziumverbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass n einen Wert von 1 bis 14, vorzugsweise von 1 bis 11 und insbesondere von 2 bis 8, unter besonderer Bevorzugung der Werte 3, 4, 5, 6 und 7, annimmt.5. Silicon compound according to claim 2, characterized in that n has a value of 1 to 14, preferably from 1 to 11 and in particular from 2 to 8, with particular preference to the values 3, 4, 5, 6 and 7, assumes.
6. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe um einen Aminoalkyl-Rest handelt, der über eine Si-C-Bindung an das Silizium gebunden ist.6. Silicon compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is an aminoalkyl radical in the group comprising an aminoalkyl radical which is bonded via a Si-C bond to the silicon.
7. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe um einen Aminoalkoxy-Rest handelt.7. Silicon compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is an aminoalkoxy radical in the group comprising an aminoalkyl radical.
8. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Aminoalkyl-Rest der einen Aminoalkyl-Rest umfassenden Gruppe um einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten sowie gegebenenfalls chemisch modifizierten Ci.22-Aminoalkyl-Rest handelt.8. Silicon compound according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is the aminoalkyl radical of the group comprising an aminoalkyl radical to a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted and optionally chemically modified Ci. 22 aminoalkyl radical.
9. Siliziumverbindung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkyl-Rest ausgewählt ist aus Aminomethyl, Aminoethyl, Amino-n-propyl, Amino-isopropyl, Amino-n-butyl, Amino-isobutyl und Amino-tert-butyl, wobei, wenn mehrere Aminoalkyl-Reste vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt sein können. 9. silicon compound according to claim 8, characterized in that the aminoalkyl radical is selected from aminomethyl, aminoethyl, amino-n-propyl, amino-isopropyl, amino-n-butyl, amino-isobutyl and amino-tert-butyl, wherein if several aminoalkyl radicals are present, these may be selected independently of one another.
10. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Duftstoffalkohol-Rest ausgewählt ist aus der Gruppe der Reste folgender Duftstoffalkohole: 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 1-Octen-3-ol, 3-Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, alpha-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, beta-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadienol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Zimtalkohol, wobei, wenn mehrere Duftstoffalkohole vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt sein können.10. Silicon compound according to one of claims 1 to 9, characterized in that the perfume alcohol radical is selected from the group of radicals of the following perfume alcohols: 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol , 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 1-octene-3-ol , 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 6-nonene-1-ol, 9-decen-1-ol, alpha-methylbenzyl alcohol, alpha Terepineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, beta-terpineol, butyl salicylate, citronellol, cyclohexyl salicylate, decanol, dihydromyrcenol, dimethylbenzylcarbinol, dimethylheptanol, dimethyloctanol, ethyl salicylate, ethylvaniline, eugenol, geraniol, heptanol, hexyl salicylate, isoborneol, isoeugenol, isopulegol, linalool, menthol , Myrtenol, n-hexanol, nerol, nonanol, octanol, para-menthane-7-ol, phenylethyl alcohol , Phenol, phenyl salicylate, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, thymol, trans-2-cis-6-nonadienol, trans-2-nonen-1-ol, trans-2-octenol, undecanol, vanillin, cinnamyl alcohol, where, when several fragrance alcohols are present , these can be selected independently of each other.
11. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass alle enthaltenen Duftstoffalkohol-Reste identisch sind.11. Silicon compound according to one of claims 1 to 10, characterized in that all perfume alcohol radicals contained are identical.
12. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass alle enthaltenen Aminoalkyl umfassenden Gruppen identisch sind.12. A silicon compound according to any one of claims 1 to 11, characterized in that all aminoalkyl groups comprising groups are identical.
13. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Amino-Gruppe der Aminoalkyl umfassenden Gruppe nicht chemisch modifiziert ist.13. Silicon compound according to one of claims 1 to 12, characterized in that the amino group of the aminoalkyl comprehensive group is not chemically modified.
14. Siliziumverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Amino-Gruppe der Aminoalkyl umfassenden Gruppe in chemisch modifizierter Form vorliegt.14. Silicon compound according to one of claims 1 to 12, characterized in that the amino group of the aminoalkyl comprehensive group is present in chemically modified form.
15. Siliziumverbindung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Amino-Gruppe der Aminoalkyl umfassenden Gruppe in quaternisierter Form vorliegt.15. A silicon compound according to claim 14, characterized in that the amino group of the aminoalkyl comprehensive group is present in quaternized form.
16. Siliziumverbindung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass an die Amino-Gruppe des Aminoalkyl- oder Aminoalkoxy-Rests ein Aldehyd in Form einer Schiff'schen Base gebunden ist.16. A silicon compound according to claim 14, characterized in that an aldehyde in the form of a Schiff base is bound to the amino group of the aminoalkyl or aminoalkoxy radical.
17. Siliziumverbindung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Aldehyd um einen Duftstoffaldehyd handelt.17. A silicon compound according to claim 16, characterized in that it is a perfume aldehyde in the aldehyde.
18. Verwendung von Siliziumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Duftstoff in flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln.18. Use of silicon compounds according to any one of claims 1 to 17 as a fragrance in liquid or solid detergents and cleaners.
19. Verwendung von Siliziumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Duftstoff in kosmetischen Mitteln zur Haut- oder Haarbehandlung.19. Use of silicon compounds according to any one of claims 1 to 17 as a fragrance in cosmetic compositions for skin or hair treatment.
20. Verwendung nach einem der Ansprüche 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliziumverbindung in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,02 bis 3 und insbesondere in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das genannte Mittel, eingesetzt wird.20. Use according to one of claims 18 or 19, characterized in that the silicon compound in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.02 to 3 and in particular in amounts of 0.05 to 2 wt .-%, each based on said agent, is used.
21. Verwendung nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliziumverbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 zusammen mit anderen Duftstoffen oder diese freisetzenden Stoffen eingesetzt werden.21. Use according to any one of claims 18 to 20, characterized in that the silicon compounds according to one of claims 1 to 16 are used together with other fragrances or these releasing substances.
22. Verwendung nach Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Duftstoffe freisetzenden Stoffe ausgewählt sind aus Kieselsäureestern von Duftstoffalkoholen.22. Use according to claim 21, characterized in that the fragrance-releasing substances are selected from silicic acid esters of perfume alcohols.
23. Verwendung von Siliziumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17 zur Verlängerung der Duftwirkung anderer Duftstoffe.23. Use of silicon compounds according to any one of claims 1 to 17 for extending the fragrance effect of other fragrances.
24. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Siliziumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17. 24. Washing or cleaning agent containing silicon compounds according to one of claims 1 to 17.
25. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliziumverbindungen in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,02 bis 3 und insbesondere in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- und Reinigungsmittel, enthalten sind.25. Washing or cleaning agent according to claim 24, characterized in that the silicon compounds in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.02 to 3 and in particular in Quantities of 0.05 to 2 wt .-%, each based on the detergent and cleaning agent are included.
26. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Kieselsäureester enthält.26. Washing or cleaning agent according to claim 24 or 25, characterized in that it additionally contains silicic acid ester.
27. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein flüssiges oder gelförmiges Mittel, insbesondere ein Flüssigwaschmittel oder ein flüssiges Geschirrspülmittel oder ein Reinigungsgel, insbesondere ein gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten handelt.27. Washing or cleaning agent according to one of claims 24 to 26, characterized in that it is a liquid or gel-form agent, in particular a liquid detergent or a liquid dishwashing detergent or a cleaning gel, in particular a gel-type detergent for flushing toilets.
28. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 24 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Reiniger aus der Gruppe flüssige oder gelförmige Reiniger für harte Oberflächen, insbesondere sogenannte Allzweckreiniger, Glasreiniger, Boden- oder Badezimmerreiniger, sowie spezielle Ausführungsformen derartiger Reiniger wozu saure oder alkalische Formen von Allzweckreinigern ebenso wie Glasreiniger mit sogenannter Anti-Rain-Wirkung gehören, handelt.28. Washing or cleaning agent according to one of claims 24 to 27, characterized in that it is cleaner from the group of liquid or gel cleaner for hard surfaces, in particular so-called all-purpose cleaner, glass cleaner, floor or bathroom cleaners, as well as special embodiments of such cleaner what acidic or alkaline forms of all-purpose cleaners as well as glass cleaners with so-called anti-rain effect belong is.
29. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 24 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um flüssige Reinigungsmittel handelt, die in mehreren Phasen, insbesondere in zwei Phasen, vorliegen.29. Washing or cleaning agent according to one of claims 24 to 28, characterized in that it is liquid cleaning agent, which are present in several phases, in particular in two phases.
30. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein pul verförmiges oder granulatförmiges Mittel handelt.30. washing or cleaning agent according to any one of claims 24 to 26, characterized in that it is a pul verförmiges or granular agent.
31. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in Form von Formkörpern vorliegt, wobei es sich vorzugsweise um Tabletten handelt, die aus einer einzigen oder aber aus mehreren, insbesondere 2 oder 3 verschiedenen Phasen bestehen können.31. Washing or cleaning agent according to one of claims 24 to 26, characterized in that the agent is in the form of moldings, which are preferably tablets, which consist of a single or of several, in particular 2 or 3 different phases can.
32. Kosmetisches Mittel zur Haar- oder Hautbehandlung, enthaltend Siliziumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17.32. Cosmetic agent for hair or skin treatment, containing silicon compounds according to one of claims 1 to 17.
33. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliziumverbindungen in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,02 bis 3 und insbesondere in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das kosmetische Mittel, enthalten sind.33. Cosmetic composition according to claim 32, characterized in that the silicon compounds in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.02 to 3 and in particular in amounts of 0.05 to 2 wt .-%, each based on the cosmetic agent contained.
34. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 32 oder 33, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Kieselsäureester enthält.34. Cosmetic composition according to claim 32 or 33, characterized in that it additionally contains silicic acid ester.
35. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 32 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine wässrige Zubereitung, die oberflächenaktive Wirkstoffe enthält und sich insbesondere zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, oder zur Behandlung von Haut eignet, handelt.35. Cosmetic composition according to one of claims 32 to 34, characterized in that it is an aqueous preparation containing surface-active agents and is particularly suitable for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, or for the treatment of skin is.
36. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 32 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Formkörper handelt, der oberflächenaktive Inhaltsstoffe enthält.36. Cosmetic agent according to one of claims 32 to 34, characterized in that it is a molding containing surface-active ingredients.
37. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 32 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs, insbesondere um ein deodorierendes Mittel handelt.37. Cosmetic agent according to one of claims 32 or 34, characterized in that it is a means for influencing the body odor, in particular a deodorant agent.
38. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 32 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Haarfestlegemittel handelt, das zur Festigung Polymere, vorzugsweise insbesondere mindestens ein Polyurethan, enthält. 38. Cosmetic agent according to any one of claims 32 to 34, characterized in that it is a hair setting agent containing for fixing polymers, preferably in particular at least one polyurethane.
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