EP1960342A1 - Erythrulose esters as uv filters - Google Patents

Erythrulose esters as uv filters

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Publication number
EP1960342A1
EP1960342A1 EP06828978A EP06828978A EP1960342A1 EP 1960342 A1 EP1960342 A1 EP 1960342A1 EP 06828978 A EP06828978 A EP 06828978A EP 06828978 A EP06828978 A EP 06828978A EP 1960342 A1 EP1960342 A1 EP 1960342A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
preparation
skin
sub
polyethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06828978A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Thomas Rudolph
Herwig Buchholz
Frank Pfluecker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP1960342A1 publication Critical patent/EP1960342A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/41—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups, other than cyano groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007—Preparations for dry skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair

Definitions

  • the invention relates to UV filters, preparations containing such UV filters, corresponding processes for the production of the UV filters or the preparations containing them and their use.
  • the invention relates to the use of erythrulose esters as light protection filters for cosmetic or pharmaceutical products as well as new erythrulose esters, processes for their preparation and their
  • Human skin is subject to certain aging processes, which are partly due to intrinsic processes (chronoaging) and partly to exogenous factors (environmental, e.g. photoaging).
  • temporary or permanent changes in the skin appearance can occur, such as acne, oily or dry skin, keratoses, rosaceae, photosensitive, inflammatory, erythematous, allergic or autoimmune-reactive reactions such as dermatoses and photodermatoses.
  • the exogenous factors include in particular sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum as well
  • undefined reactive photo products which can also be radical or ionic. These factors also include cigarette smoke and the reactive compounds it contains, such as ozone, free radicals, for example that
  • MMPs matrix metalloproteinases
  • X represents O, NH or N-alkyl
  • Y stands for O, NH or N-alkyl
  • Z stands for O, NH or N-alkyl
  • A, A ' and A " are omitted at the positions at which Sp, Sp ' or Sp " are equal to H.
  • Erythrulose is present in monomeric, dimeric or isomeric form (for example as D- or L-isomer or as tetrose (as threose or erythrose) or as a mixture of these forms.
  • D- or L-isomer or as tetrose (as threose or erythrose) or as a mixture of these forms.
  • tetrose as threose or erythrose
  • human hair in particular for prophylaxis against dry skin, wrinkling and / or pigment disorders, and / or for reducing or preventing damaging effects of UV rays on the skin and for prophylaxis against or reducing skin imperfections, such as wrinkles, fine lines, rough skin or Large-pored skin are further objects of the present invention in accordance with the advantageous properties of the compounds according to the invention.
  • the conventional light protection filters usually have little or insufficient skin adhesion, which leads to a shorter duration of the protective effect of the filter and in particular to the almost complete removal of the filter when bathing.
  • the present invention solves this problem with the compounds preferred according to the invention, in which X, Y and / or Z are O. These compounds according to the invention are able to chemically link to the skin. It is known that the ⁇ -hydroxyketone derivatives have excellent skin adhesion and, in some cases, a self-tanning effect, such as other hydroxyketone compounds (dihydroxyacetone). From EP 0 758 314 B1 maleimides and maleic acid derivatives are known which can react with SH groups present in the skin.
  • ⁇ -Hydroxyketoalkyl derivatives are known from EP 0 581 954 B1.
  • EP 710478 A1 and EP 709081 A1 disclose DHA fatty acid esters which can be used together with lipase as a self-tanning agent in creams.
  • A, A ' or A ' stand for structures which are known from conventional UV filters. It is particularly preferred according to the invention if A, A ' or A "stand for a radical selected from the group with the following elements:
  • CH 3 COO an alkyl radical with 1 to 8 C atoms, particularly preferably an alkoxy radical with 1 to 8 C atoms, particularly preferably -O- C (CH 3 ) 3 ⁇ -O-CH (CH 3 ) 2 ⁇ or -ethylhexyloxy, or a monoglycoside residue
  • n is 0, 1, 2 or 3, m 0 or 1, k 0, 1, 2, 3 or 4 and MH, Na or K.
  • a compound of formula I which is a 1, 3,4-tri, 1, 3-di, 1, 4-di, 3,4-di, 1-mono, 3-mono - or 4-monoester of erythrulose. Even more preferred is a 1-mono, 3-mono, or 4-monoester of erythrulose, with a 4-monoester of erythrulose being the most preferred.
  • the compounds according to the invention can, depending on the heteroatom X, Y and Z and chromophore "A, A 'and A"", according to different
  • Preparative acylation takes place in solvents that are inert to acid chlorides (such as pyridine, dimethylformamide, acetonitrile and ionic liquids). It is also preferred to implement the perform aqueous alkaline solution.
  • acid chlorides such as pyridine, dimethylformamide, acetonitrile and ionic liquids.
  • aqueous alkaline solution For this purpose, the so-called Schotten-Baumann method is preferably used, in which, for. B. the corresponding acid chlorides with erythrulose in the presence of sodium hydroxides.
  • the erythrulose molecule can also be coupled with other electrophilic reagents.
  • the Ar-CH 3 group in methylbenzylidene camphor can be converted to an alkyl bromide.
  • the camphor derivative is brominated by N-bromosuccinimide in the presence of initiators (C. Bouillon, C. Vayssie, in Ger. Offen., (Oreal SA, Fr.). Appl: DE 19780314. 78-2811041, 1978, p. 71. C. Bouillon, C. Vayssie, in Fr. Demande, (Oreal SA, Fr.), Fr, Number 2421878, 1979, p. 31. C. Bouillon, C. Vayssie, (Oreal SA, Fr.). Ca, Number 1113480, 1981, p. 61).
  • the preparation is a preparation for the protection of
  • Body cells against oxidative stress in particular for reducing skin aging, characterized in that, in addition to one or more compounds according to formula I, one or more others
  • Chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives e.g. dihydroliponic acid
  • aurothioglucose e.g. propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl) , Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthioninsulfoxim
  • Homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerable doses e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • also (metal) chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g. citric acid
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives e.g. vitamin E-acetate
  • vitamin A and derivatives e.g. vitamin A palmitate
  • antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention.
  • Known and commercially available mixtures are, for example, mixtures containing lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example (e.g. Oxynex ® AP), natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid (e.g. Oxynex ® K LIQUID), tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (e.g.
  • Oxynex ® L LIQUID DL- ⁇ -tocopherol
  • L - (+) - Ascorbyl palmitate citric acid and lecithin
  • BHT butylated hydroxytoluene
  • L - (+) - ascorbyl palmitate citric acid
  • Such antioxidants are used with compounds of formula I or formula II in such compositions are usually used in ratios in the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably in amounts of 100: 1 to 1: 100.
  • the preparations according to the invention can contain vitamins as further ingredients.
  • Vitamins and vitamin derivatives are preferred. selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamine chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinic acid amide, vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL- ⁇ -tocopherol, tocopherol E acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin Bi), nicotinic acid (niacin), pyri- doxin, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 12 ) in the invention
  • Sophoretin, Ericin, 3,3 ', 4', 5,7-Pentahydroxyflavon mentioned as a particularly effective antioxidant (e.g. CA.Rice-Evans, NJ Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152 -159).
  • Organic UV filters are generally incorporated into cosmetic formulations in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 1-15%.
  • Conceivable inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides, such as coated titanium dioxide (for example Eusolex® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex® T-AVO), zinc oxides (eg Sachtotec.RTM), iron oxides and also
  • Cerium oxides conceivable. These inorganic UV filters are generally incorporated into cosmetic preparations in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10%. Preferred compounds with UV filtering properties are 3- (4 ' -
  • Suitable capsules can have walls made of inorganic or organic polymers.
  • walls made of inorganic or organic polymers.
  • the preparations according to the invention can also contain other customary skin-protecting or skin-care active ingredients. In principle, these can be all active substances known to the person skilled in the art.
  • Sprays form the main part of the commercially available products.
  • the basis for these two product forms are mostly alcoholic or aqueous alcoholic solutions with the addition of greasy substances and light perfuming.
  • compatible solutes are substances that are involved in the osmoregulation of plants or microorganisms and can be isolated from these organisms.
  • the generic term compatible solutes also includes the osmolytes described in German patent application DE-A-10133202. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and their respective precursors. In the sense of German patent application DE-A-10133202, osmolytes are understood in particular to be substances from the group of polyols, such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below:
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids.
  • Precursors are e.g. B. Compounds that are converted to osmolytes by metabolic steps.
  • compatible solutes are preferably selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (such as ectoin and hydroxyectoin), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglycerate, N.-acetylornithine, trimethylamine-N-oxide di-myo-inositol-phosphate ( DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), ß-mannosylglycerate (Firoin), ß-mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, e.g. an acid, a salt or ester of these compounds or combinations thereof.
  • pyrimidinecarboxylic acids such as ectoin and hydroxyectoin
  • proline such as ecto
  • hydroxyectoin and other ectoin derivatives are typically in areas in which e.g. Trehalose is used as an additive.
  • Ectoin derivatives such as hydroxyectoin can be used as a protective substance in dried yeast and bacterial cells.
  • pharmaceutical products such as non-glycosylated, pharmaceutically active peptides and proteins e.g. t-PA can be protected with ectoin or its derivatives.
  • the preparations according to the invention preferably contain pyrimidinecarboxylic acids of this type in amounts of up to 15% by weight.
  • the pyrimidinecarboxylic acids are preferably used in ratios of 100: 1 to 1: 100 to the compounds of the formula I, ratios in the range 1:10 to 10: 1 being particularly preferred.
  • the compatible solutes are selected from di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), ⁇ -mannosylglycerate ( Firoin), ⁇ -mannosylglyceramide (Firoin-A) and / or di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP), ectoin, hydroxyectoin or mixtures thereof.
  • DIP di-myo-inositol phosphate
  • cDPG cyclic 2,3-diphosphoglycerate
  • DGP 1,1-diglycerol phosphate
  • Firoin ⁇ -mannosylglycerate
  • Firoin-A ⁇ -mannosylglyceramide
  • DMIP di-mannosyl-di-inositol phosphate
  • cosmetic products is, for example, from the German
  • Compound of formula I additionally contain an aryl oxime, preferably 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, show surprising anti-inflammatory suitability.
  • the preparations contain
  • the preparation according to the invention contains at least one self-tanner.
  • the preparations according to the invention can also contain dyes and color pigments.
  • the dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list of the Cosmetics Regulation or the EC list of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the colorants approved for food.
  • Advantageous color pigments are, for example, titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide.
  • Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the list below.
  • the Color Index Numbers (CIN) are taken from the Rowe Color Index, 3rd edition, Society of Dyers and Colorists, Bradford, England, 1971.
  • Natural pearlescent pigments such as. B.
  • Monocrystalline pearlescent pigments such as B. bismuth oxychloride
  • (BiOCI) 3rd layer substrate pigments e.g. B. mica / metal oxide
  • pearlescent pigment types based on mica / metal oxide are also advantageous:
  • Pearlescent pigments are available in numerous ways known per se.
  • other substrates besides mica can be coated with other metal oxides, such as. B. silica and the like.
  • metal oxides such as. B. silica and the like.
  • TiO 2 and Fe 2 O 3 coated SiO 2 particles (“Ronaspheren"), which are sold by Merck and are particularly suitable for the optical reduction of fine wrinkles.
  • Pearlescent pigments which are produced using SiO 2 are particularly preferred. Such pigments, which can also have gonichromatic effects, are z. B. available under the trade name Sicopearl Fantastico from BASF.
  • Pigments from Engelhard / Mearl based on calcium sodium borosilicate, which are coated with titanium dioxide, can also be used advantageously. These are available under the name Reflecks.
  • Dyes such as dyes with the Color Index (Cl)
  • One or more compounds of the formula I can be incorporated into cosmetic or dermatological preparations in the customary manner. Preparations are suitable for external use, for example as a cream, lotion, gel, or as a solution which can be sprayed onto the skin. For internal use Dosage formulas such as capsules, coated tablets, powders, tablets or solutions are suitable.
  • preparations according to the invention e.g. called: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
  • Other forms of application are e.g. Sticks, shampoos and shower baths. Any customary carrier substances, auxiliary substances and optionally further active substances can be added to the preparation.
  • Preferred additives come from the group of preservatives, antioxidants, stabilizers, solubilizers, vitamins, colorants, odor improvers.
  • Ointments, pastes, creams and gels can contain the usual carriers, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silica, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays can contain the usual carriers, e.g. Milk sugar, talc, silica, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can also contain the usual propellants, e.g. Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether.
  • Solutions and emulsions can contain the usual carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1, 3-butyl glycol, oils, especially cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitol contain these substances.
  • solvents e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1, 3-butyl glycol, oils, especially cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, poly
  • Soaps Contain polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum meta-hydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances. Soaps can contain the usual carriers such as alkali salts of fatty acids,
  • Surfactant-containing cleaning products can contain the usual carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfoberstein acid half-esters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl thaiates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaine, fatty alcohol ethoxylates, fatty alcohol ethoxylates Contain glycerin fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • Face and body oils can use the usual carriers such as
  • oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily plant extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the preferred preparation forms according to the invention include, in particular, emulsions.
  • Emulsions according to the invention are advantageous and contain z.
  • the lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances:
  • oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, as well as natural oils such.
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids;
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, and
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of the present invention is advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of the esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms Atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononanoate, 2-ethyl-2-ethylhexyl palate 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be chosen from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms.
  • the fatty acid triglycerides can for example be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. As olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components can also be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil phase is selected from the group 2-Ethylhexylisostea- advantageous rat, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 2 -, caprylic-capric acid triglyceride 15 -alkyl, dicapryl ether.
  • 2-ethylhexyl isostearate mixtures of C 12 -i 5 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of Ci 2 -i 5 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene can be used advantageously for the purposes of the present invention.
  • Silicone oil to be used according to the invention can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane). Mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate are also particularly advantageous.
  • aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol,
  • Glycerin ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and similar products, furthermore alcohols of low C number, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which one or which can advantageously be selected from the group
  • the preparations according to the invention contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group consisting of alkyl glucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetate.
  • the preparation according to the invention can also be in the form of an alcoholic gel which contains one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerol, and one Thickeners such as silica.
  • the oily-alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • Example 2 2-cyano-3,3-diphenyl-acrylic acid 2,4-dihydroxy-3-oxobutyl ester is obtained from 2-cyano-3,3-diphenylacryl chloride in accordance with the procedure according to Example 1.
  • Preparation Phase A is heated to 75 ° C and phase B to 80 0 C.
  • Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
  • Phase A is heated to 75 0 C and phase B to 8O 0 C.
  • Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
  • Phase A is heated to 75 ° C and phase B to 8O 0 C.
  • Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
  • Example 6 Cream (O / W) containing Ectoin wt.%
  • phases A and B are heated separately to 75 ° C. Then phase A is slowly added to phase B with stirring and stirred until a homogeneous mixture is formed. After homogenization of the emulsion, the mixture is cooled to 30 ° C. with stirring. Then will heated to 35 ° C, phase C added and stirred until homogeneous.
  • UV pearls listed in the tables are each composed analogously, with OMC being replaced by the specified UV filters.

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Abstract

The invention relates to compounds of formula (I) in which X, Y and Z stand for O, NH or N-alkyl, Sp, Sp' and Sp" can be alike or different and stand for -H, -(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>n</SUB>-, -(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>n</SUB>-C(=O)-(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>o</SUB>- or -(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>n</SUB>-C(=O)-(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>o</SUB>-X-(CH<SUB>2</SUB>)<SUB>p</SUB>-, n, o, p and q stand for a whole number selected independently of one another from the range beginning with 0 and ending with 40, and A, A' and A" stand for a substituent which absorbs UV radiation and has a conjugated p electron system of at least 4p electrons, it being possible for A, A' and A" in turn to be substituted by one or more groups -Sp-X-CH<SUB>2</SUB>-C(=O)-CH<SUB>2</SUB>-OH and to be alike or different, and A, A' and A" being absent from the positions at which Sp, Sp' or Sp" is H; preparations which comprise such compounds; and their use.

Description

Erythruloseester als UV Filter  Erythrulose ester as UV filter
Die Erfindung betrifft UV Filter, Zubereitungen, die solche UV Filter enthalten, entsprechende Verfahren zur Herstellung der UV Filter bzw. der diese enthaltenden Zubereitungen und deren Verwendung. The invention relates to UV filters, preparations containing such UV filters, corresponding processes for the production of the UV filters or the preparations containing them and their use.
Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung von Erythruloseestern als Lichtschutzfilter für kosmetische oder pharmazeutische Produkte sowie neue Erythruloseester, Verfahren zu deren Herstellung und deren In particular, the invention relates to the use of erythrulose esters as light protection filters for cosmetic or pharmaceutical products as well as new erythrulose esters, processes for their preparation and their
Verwendung in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere zum Schutz vor Sonnenstrahlung und in pharmazeutischen Zubereitungen. Use in cosmetic preparations, in particular for protection against solar radiation and in pharmaceutical preparations.
Die menschliche Haut unterliegt gewissen Alterungsprozessen, die teilweise auf intrinsische Prozesse (chronoaging) und teilweise auf exogene Faktoren (environmental, z.B. photoaging) zurückzuführen sind. Zusätzlich können vorübergehende oder auch andauernde Veränderungen des Hautbildes auftreten, wie Akne, fettige oder trockene Haut, Keratosen, Rosaceae, lichtempfindliche, entzündliche, erythematöse, allergische oder autoimmunreaktive Reaktionen wie Dermatosen und Photodermatosen. Zu den exogenen Faktoren zählen insbesondere das Sonnenlicht oder künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum sowie Human skin is subject to certain aging processes, which are partly due to intrinsic processes (chronoaging) and partly to exogenous factors (environmental, e.g. photoaging). In addition, temporary or permanent changes in the skin appearance can occur, such as acne, oily or dry skin, keratoses, rosaceae, photosensitive, inflammatory, erythematous, allergic or autoimmune-reactive reactions such as dermatoses and photodermatoses. The exogenous factors include in particular sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum as well
Verbindungen, die durch die Strahlung entstehen können, wie Undefinierte reaktive Photoprodukte, die auch radikalisch oder ionisch sein können. Zu diesen Faktoren zählen auch Zigarettenrauch und die darin enthaltenen reaktiven Verbindungen wie Ozon, freie Radikale, beispielsweise dasCompounds that can arise from the radiation, such as undefined reactive photo products, which can also be radical or ionic. These factors also include cigarette smoke and the reactive compounds it contains, such as ozone, free radicals, for example that
Hydroxylradikal, Singulettsauerstoff und andere reaktive Sauerstoff- oder Stickstoffverbindungen, die die natürliche Physiologie oder Morphologie der Haut stören. Durch den Einfluß dieser Faktoren kann es unter anderem zu direkten Schäden an der DNA der Hautzellen kommen sowie an den Kollagen-, Elastin- oder Glycosaminoglycanmolekülen der extrazellulären Matrix, die für die Festigkeit der Haut verantwortlich sind. Darüberhinaus kann es zu einer Beeinflussung die Signaltransduktionsketten kommen, an deren Ende die Aktivierung matrixabbauender Enzyme steht. Wichtige Vertreter dieser Enzyme sind die Matrixmetalloproteinasen (MMPs, z.B. Hydroxyl radical, singlet oxygen and other reactive oxygen or nitrogen compounds that interfere with the natural physiology or morphology of the skin. The influence of these factors can, among other things, lead to direct damage to the DNA of the skin cells and to the collagen, elastin or glycosaminoglycan molecules of the extracellular matrix, which are responsible for the firmness of the skin. In addition, there may be an influence on the signal transduction chains on their The end of the activation of matrix-degrading enzymes. Important representatives of these enzymes are the matrix metalloproteinases (MMPs, e.g.
Kollagenasen, Gelatinasen, Stromelysine), deren Aktivität zusätzlich durch TIMPs (tissue inhibitor of matrix metalloproteinases) reguliert wird. Die Folgen der o.g. Alterungsprozesse sind Verdünnung der Haut, schwächere Verzahnung von Epidermis und Dermis, Reduktion der Zellzahl sowie der versorgenden Blutgefäße. Dabei kommt es zur Collagenases, gelatinases, stromelysins), the activity of which is additionally regulated by TIMPs (tissue inhibitor of matrix metalloproteinases). The consequences of the above Aging processes include thinning of the skin, weaker interlocking of the epidermis and dermis, reduction in the number of cells and the supplying blood vessels. It comes to
Ausbildung von feinen Linien und Falten, die Haut wird ledrig und es können Pigmentstörungen auftreten. Formation of fine lines and wrinkles, the skin becomes leathery and pigment disorders can occur.
Die gleichen Faktoren wirken auch auf Haare, wo es ebenfalls zu einer Schädigung kommen kann. Die Haare werden spröde, weniger elastisch und glanzlos. Die Oberflächenstruktur der Haare ist geschädigt. Es besteht daher Bedarf nach weiteren Verbindungen, die UV-Strahlung absorbieren und so in der Lage sind, die menschliche Haut zu schützen. The same factors also affect hair, where damage can also occur. The hair becomes brittle, less elastic and lackluster. The surface structure of the hair is damaged. There is therefore a need for further compounds which absorb UV radiation and are thus able to protect human skin.
Es wurde jetzt gefunden, das bestimmte Erythrulosederivate hierzu besser geeignet sind, da sie potentiell in der Lage sind, im Sinne einer It has now been found that certain erythrulose derivatives are more suitable for this, since they are potentially able to act in the sense of a
Maillardreaktion Wasser aus dem Molekül zu eliminieren. Dadurch kann das Molekül im Gegensatz zu DHA-UV-Filterderivaten (siehe DE Maillard reaction to eliminate water from the molecule. In contrast to DHA UV filter derivatives (see DE
102004039281.1) auf der Haut besser an Hautbestandteile binden. Die Eliminierung der chromophoren Gruppe ist hingegen erschwert. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher 102004039281.1) better bind to skin components on the skin. However, the elimination of the chromophoric group is difficult. A first subject of the present application are therefore
Verbindungen nach Formel I Compounds according to formula I.
worin wherein
X steht für O, NH oder N-Alkyl,  X represents O, NH or N-alkyl,
Y steht für O, NH oder N-Alkyl  Y stands for O, NH or N-alkyl
Z steht für O, NH oder N-Alkyl  Z stands for O, NH or N-alkyl
Sp, Sp', Sp" können gleich oder verschieden sein und stehen für -H, -(CHz)n-, -(CH2)n-C(=O)-(CH2)0- oder -(CH2)n-C(=O)-Sp, Sp ' , Sp " can be the same or different and stand for -H, - (CHz) n -, - (CH 2 ) nC (= O) - (CH 2 ) 0 - or - (CH 2 ) n - C (= O) -
(CH2)o-X-(CH2)p-, (CH 2 ) oX- (CH 2 ) p-,
n, o, p, q stehen für eine ganze Zahl unabhängig voneinander ausgewählt aus dem Bereich beginnend mit O und endend mit 40 und  n, o, p, q stand for an integer independently selected from the range starting with O and ending with 40 and
A, A' und A" stehen für einen Substituenten der UV-Strahlung absorbiert und ein konjugiertes π-Elektronensystem von mindestens 4π-Elektronen aufweist, wobei A, A'und A" wiederum mit einer oder mehreren Gruppen -Sp-X-CH2-C(=O)-CH2-OH substituiert und gleich oder verschieden sein können und wobeiA, A ' and A " stand for a substituent which absorbs UV radiation and has a conjugated π-electron system of at least 4π-electrons, A, A ' and A " again having one or more groups -Sp-X-CH 2 -C (= O) -CH 2 -OH substituted and may be the same or different and where
A, A'und A" an den Positionen entfallen, an denen Sp, Sp'oder Sp" gleich H sind. A, A ' and A " are omitted at the positions at which Sp, Sp ' or Sp " are equal to H.
Dabei können die Verbindungen nach Formel I bzw. die Derivate derThe compounds of formula I or the derivatives of
Erythrulose in monomerer, dimerer oder isomerer Form (z.B. als D- oder L- Isomeres oder als Tetrose (als Threose oder Erythrose) bzw. als Gemisch dieser Formen vorliegen. - A - Erythrulose is present in monomeric, dimeric or isomeric form (for example as D- or L-isomer or as tetrose (as threose or erythrose) or as a mixture of these forms. - A -
Zubereitungen, die mindestens eine Verbindung gemäß Formel I enthalten sind ein weiterer Erfindungsgegenstand. Preparations which contain at least one compound of the formula I are a further subject of the invention.
Die Verwendung mindestens einer Verbindung gemäß Formel I oder einer Zubereitung die mindestens eine Verbindung gemäß Formel I enthält zur Pflege, Konservierung oder Verbesserung des allgemeinen Zustande derThe use of at least one compound according to formula I or a preparation which contains at least one compound according to formula I for the care, preservation or improvement of the general condition of the
Haut oder Haare sowie vorzugsweise zur Prophylaxe gegen zeit- und/oder lichtinduzierte Alterungsprozesse der menschlichen Haut oder Skin or hair and preferably for prophylaxis against time and / or light-induced aging processes of human skin or
menschlicher Haare, insbesondere zur Prophylaxe gegen trockene Haut, Faltenbildung und/oder Pigmentstörungen, und/oder zur Reduktion oder Verhinderung schädigender Effekte von UV-Strahlen auf die Haut und zur Prophylaxe gegen oder Reduktion von Hautunebenheiten, wie Falten, feinen Linien, rauher Haut oder großporiger Haut sind entsprechend den vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung. human hair, in particular for prophylaxis against dry skin, wrinkling and / or pigment disorders, and / or for reducing or preventing damaging effects of UV rays on the skin and for prophylaxis against or reducing skin imperfections, such as wrinkles, fine lines, rough skin or Large-pored skin are further objects of the present invention in accordance with the advantageous properties of the compounds according to the invention.
Die herkömmlichen Lichtschutzfilter weisen in der Regel eine geringe oder eine ungenügende Hauthaftung auf, was zu einer kürzeren Dauer der Schutzwirkung des Filters und insbesondere zur nahezu vollständigen Entfernung des Filters beim Baden führt. The conventional light protection filters usually have little or insufficient skin adhesion, which leads to a shorter duration of the protective effect of the filter and in particular to the almost complete removal of the filter when bathing.
Es erscheint somit weiter wünschenswert, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, welche die menschliche Haut gegen UV-Strahlen lang schützen können. Die vorliegende Erfindung löst dieses Problem mit den erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen, in denen X, Y und/oder Z für O stehen. Diese erfindungsmäßigen Verbindungen sind in der Lage mit der Haut chemisch zu verknüpfen. Es ist bekannt, dass die α-Hydroxyketon-Derivate über eine vorzügliche Hauthaftung und in einigen Fällen über einen Selbstbräunungseffekt verfügen, wie z.B. andere Hydroxyketoverbindungen (Dihydroxyaceton). Aus der EP 0 758 314 B1 sind Maleimide und Maleinsäure Derivate bekannt, die mit in der Haut vorhandenen SH-Gruppierungen reagieren können. It therefore appears further desirable to provide compounds that can protect human skin against UV rays for a long time. The present invention solves this problem with the compounds preferred according to the invention, in which X, Y and / or Z are O. These compounds according to the invention are able to chemically link to the skin. It is known that the α-hydroxyketone derivatives have excellent skin adhesion and, in some cases, a self-tanning effect, such as other hydroxyketone compounds (dihydroxyacetone). From EP 0 758 314 B1 maleimides and maleic acid derivatives are known which can react with SH groups present in the skin.
Aus der US 6 613 341 B2 sind α,ß-ungesättigte Ketone bekannt, die mit UV-Filtern bzw. Antioxidationsmitteln chemisch verknüpft sind. US Pat. No. 6,613,341 B2 discloses α, β-unsaturated ketones which are chemically linked to UV filters or antioxidants.
Aus der EP 0 581 954 B1 sind α-Hydroxyketoalkyl-Derivate bekannt. Α-Hydroxyketoalkyl derivatives are known from EP 0 581 954 B1.
Aus der EP 796838 A1 sind DHA-Carbonate bekannt, die als Selbstbräunungsmittel in kosmetischen Formulierungen verwendet werden können. DHA carbonates are known from EP 796838 A1, which can be used as self-tanning agents in cosmetic formulations.
Aus der EP 710478 A1 und EP 709081 A1 sind DHA-Fettsäure-Ester bekannt, die zusammen mit Lipase als Selbstbräunungsmittel in Cremen verwendet werden können. EP 710478 A1 and EP 709081 A1 disclose DHA fatty acid esters which can be used together with lipase as a self-tanning agent in creams.
Aus DE 19720831 sind einige DHA-Ester bekannt, die als Selbstbräunungsmittel und Sunscreens verwendet werden können. From DE 19720831 some DHA esters are known which can be used as self-tanning agents and sunscreens.
In bevorzugten Varianten der vorliegenden Erfindung stehen A, A'oder A' für Strukturen, die aus üblichen UV-Filtern bekannt sind. Insbesondere bevorzugt ist es dabei erfindungsgemäß, wenn A, A'oder A" für einen Rest stehen, ausgewählt aus der Gruppe mit folgenden Elementen: In preferred variants of the present invention, A, A ' or A ' stand for structures which are known from conventional UV filters. It is particularly preferred according to the invention if A, A ' or A "stand for a radical selected from the group with the following elements:
worin X, X1, X2. X3 und X4 jeweils unabhängig voneinander H, OH, where X, X 1 , X 2 . X 3 and X 4 each independently of one another H, OH,
CH3COO, einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere bevorzugt einen Alkoxyrest mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere bevorzzugt -O- C(CH3)3ι -O-CH(CH3)2 θder -Ethylhexyloxy, oder einen Monoglykosidrest bedeuten, n 0, 1 , 2 oder 3, m 0 oder 1, k 0, 1 , 2, 3 oder 4 und M H, Na oder K ist. CH 3 COO, an alkyl radical with 1 to 8 C atoms, particularly preferably an alkoxy radical with 1 to 8 C atoms, particularly preferably -O- C (CH 3 ) 3ι -O-CH (CH 3 ) 2 θ or -ethylhexyloxy, or a monoglycoside residue, n is 0, 1, 2 or 3, m 0 or 1, k 0, 1, 2, 3 or 4 and MH, Na or K.
Außdem bevorzugt ist eine Verbindung nach Formel I1 in der Sp-A und/oder Sp'-A' und/oder Sp"-A" für C=O steht. Also preferred is a compound of the formula I 1 in which Sp-A and / or Sp ' -A ' and / or Sp " -A" is C = O.
Noch bevorzugter ist eine Verbindung nach Formel I, in der es sich um einen 1 ,3,4-Tri, 1 ,3-Di, 1 ,4-Di, 3,4-Di-, 1-Mono-, 3-Mono- oder 4-Monoester der Erythrulose handelt. Noch mehr bevorzugt ist ein 1-Mono-, 3-Mono- oder 4-Monoester der Erythrulose, wobei ein 4-Monoester der Erythrulose am bevorzugtesten ist. Even more preferred is a compound of formula I, which is a 1, 3,4-tri, 1, 3-di, 1, 4-di, 3,4-di, 1-mono, 3-mono - or 4-monoester of erythrulose. Even more preferred is a 1-mono, 3-mono, or 4-monoester of erythrulose, with a 4-monoester of erythrulose being the most preferred.
In einer Gruppe von bevorzugt als UV-Filter einzusetzenden Verbindungen nach Formel I handelt es sich insbesondere bevorzugt um eine In a group of compounds of formula I which are preferably to be used as UV filters, it is particularly preferably a
Verbindung aus der folgenden Gruppe: Compound from the following group:
35 Die erfindungsmäßigen Verbindungen können, je nach Heteroatom X, Y und Z und Chromophor„A, A' und A"", nach verschiedenen 35 The compounds according to the invention can, depending on the heteroatom X, Y and Z and chromophore "A, A 'and A"", according to different
Syntheseprinzipien dargestellt werden. Synthetic principles are presented.
So ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel I wobei X1 Y oder Z für O stehen, gekennzeichnet dadurch, dass Erythrulose oder ein Erythrulose-Derivat, bei dem eine Hydroxy-Gruppe mit einer Schutzfunktion versehen ist mit einem Säurechlorid R-(CH2)m-(C=O)CI umgesetzt wird, ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung. So is a process for the preparation of compounds according to formula I wherein X 1 Y or Z are O, characterized in that erythrulose or an erythrulose derivative in which a hydroxyl group is provided with a protective function with an acid chloride R- (CH 2 ) m - (C = O) CI is implemented, another object of the present invention.
Die Umsetzung von Säurechloriden mit Erythrulose ergibt jeweils eine Mischung von dem monosubstituierten Produkt und dem disubstituierten oder trisubstituierten. The reaction of acid chlorides with erythrulose results in a mixture of the monosubstituted product and the disubstituted or trisubstituted product.
Die präparative Acylierung erfolgt in Lösungsmitteln, die gegenüber Säurechloriden inert sind (wie z. B. Pyridin, Dimethylformamid, Acetonitril und ionische Flüssigkeiten). Weiterhin ist es bevorzugt, die Umsetzung in wässrig alkalischer Lösung durchzuführen. Dazu wird vorzugsweise nach dem sogenannten Schotten-Baumann-Verfahren gearbeitet, bei dem man z. B. die entsprechenden Säurechloride mit Erythrulose in Gegenwart von Natriumhydroxiden umsetzt. Preparative acylation takes place in solvents that are inert to acid chlorides (such as pyridine, dimethylformamide, acetonitrile and ionic liquids). It is also preferred to implement the perform aqueous alkaline solution. For this purpose, the so-called Schotten-Baumann method is preferably used, in which, for. B. the corresponding acid chlorides with erythrulose in the presence of sodium hydroxides.
Das Erythrulose-Molekül kann auch mit anderen elektrophilen Reagenzien gekoppelt werden. The erythrulose molecule can also be coupled with other electrophilic reagents.
Zum Beispiel kann die Ar-CH3-Gruppe in Methylbenzylidencampher in ein Alkylbromid überführt werden. Das Campherderivat wird durch N- Bromsuccinimid in Gegenwart von Initiatoren bromiert (C. Bouillon, C. Vayssie, in Ger. Offen., (Oreal S. A., Fr.). Appl: DE 19780314. 78- 2811041 , 1978, p. 71. C. Bouillon, C. Vayssie, in Fr. Demande, (Oreal S. A., Fr.), Fr, Number 2421878, 1979, p. 31. C. Bouillon, C. Vayssie, (Oreal S. A., Fr.). Ca, Number 1113480, 1981 , p. 61). For example, the Ar-CH 3 group in methylbenzylidene camphor can be converted to an alkyl bromide. The camphor derivative is brominated by N-bromosuccinimide in the presence of initiators (C. Bouillon, C. Vayssie, in Ger. Offen., (Oreal SA, Fr.). Appl: DE 19780314. 78-2811041, 1978, p. 71. C. Bouillon, C. Vayssie, in Fr. Demande, (Oreal SA, Fr.), Fr, Number 2421878, 1979, p. 31. C. Bouillon, C. Vayssie, (Oreal SA, Fr.). Ca, Number 1113480, 1981, p. 61).
Die weitere Kupplung mit 2,2-Dimethoxy-1 ,3-propanediol liefert ein Zwischenprodukt, welches sich weiter problemlos zu der Verbindung nach Formel I hydrolisieren lässt. The further coupling with 2,2-dimethoxy-1,3-propanediol provides an intermediate which can be further hydrolyzed to the compound of the formula I without any problems.
Dementsprechend ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Accordingly, a method for the production of
Verbindungen gemäß Formel I, wobei X steht für O1 das dadurch gekennzeichnet ist, dass 2,2-Dimethoxy-1,3-propandiol mit einer Verbindung A-Sp-HaI, wobei HaI steht für Cl, Br oder I und die übrigen Reste der oben angegebenen Definition entsprechen, umgesetzt wird und die Compounds according to formula I, where X is O 1, which is characterized in that 2,2-dimethoxy-1,3-propanediol with a compound A-Sp-HaI, where HaI is Cl, Br or I and the other radicals correspond to the definition given above, is implemented and the
Dimethoxyfunktion anschließend zum Keton hydrolysiert wird, Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Dimethoxy function is then hydrolyzed to the ketone, object of the present invention.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindungen sind Another object of the present inventions are
Zubereitungen enthaltend einen geeigneten Träger, dadurch Preparations containing a suitable carrier, thereby
gekennzeichnet, dass die Zubereitung 0,001 bis 99 Gew.-% mindestens einer Verbindung nach Formel I oder deren topisch verträglicher Salze und/oder Derivate enthält. Dabei sind eine oder mehrere Verbindungen der Formel I vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, characterized in that the preparation contains 0.001 to 99 wt .-% of at least one compound of formula I or its topically tolerable salts and / or derivatives. One or more compounds of the formula I are preferably in amounts of 0.01 to 20% by weight,
vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% in der Zubereitung enthalten. preferably 0.05 to 10 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 5 wt .-% in the preparation.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei der Zubereitung um eine Zubereitung zum Schutz von In a preferred embodiment of the present invention, the preparation is a preparation for the protection of
Körperzellen gegen oxidativen Stress, insbesondere zur Verringerung der Hautalterung, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben einer oder mehrere Verbindungen nach Formel I ein oder mehrere weitere Body cells against oxidative stress, in particular for reducing skin aging, characterized in that, in addition to one or more compounds according to formula I, one or more others
Antioxidantien und/oder einen oder mehrere weitere UV-Filter enthält. Contains antioxidants and / or one or more additional UV filters.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B.There are many well-known and proven substances known from the literature that can be used as antioxidants, e.g. Amino acids (e.g.
Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Carnosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-camosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives,
Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystamin und deren Glycosyl-, N- Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl) , Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthioninsulfoximines,
Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin- sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmi- tinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure,Homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerable doses (e.g. pmol to μmol / kg), also (metal) chelators, (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid,
Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E-acetate), vitamin A and derivatives (e.g. vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and their
Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). Derivatives, α-glycosyl rutin, ferulic acid, Furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, Nordohydroguajaretsäure, tri- hydroxybutyrophenon, quercetin, uric acid and derivatives thereof, mannose and derivatives thereof, zinc and derivatives thereof (for example ZnO, ZnSO4), selenium and derivatives thereof (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide).
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. (z.B. Oxynex® AP), natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)- Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherol- extrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbin- säure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit Verbindungen der Formel I oder Formel Il in solchen Zusammensetzungen überlicherweise in Verhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Mengen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt. Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercially available mixtures are, for example, mixtures containing lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example (e.g. Oxynex ® AP), natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid (e.g. Oxynex ® K LIQUID), tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (e.g. Oxynex ® L LIQUID), DL-α-tocopherol, L - (+) - Ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylated hydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004). Such antioxidants are used with compounds of formula I or formula II in such compositions are usually used in ratios in the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably in amounts of 100: 1 to 1: 100.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate aus- gewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin- A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin Bi), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Ki, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin Bi), Nicotinsäure (Niacin), Pyri- doxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B12) in den erfindungsgemäßen The preparations according to the invention can contain vitamins as further ingredients. Vitamins and vitamin derivatives are preferred. selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamine chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinic acid amide, vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-α-tocopherol, tocopherol E acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin Bi), nicotinic acid (niacin), pyri- doxin, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 12 ) in the invention
kosmetischen Zubereitungen enthalten, insbesondere bevorzugt Vitamin- A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivaten, DL-α-Tocopherol, contain cosmetic preparations, particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL-α-tocopherol,
Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden dabei mit Verbindungen der Formel I oder Formel Il Tocopherol E acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Vitamins are combined with compounds of formula I or formula II
überlicherweise in Verhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1 :1000, bevorzugt in Mengen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt. Unter den Phenolen mit antioxidativer Wirkung sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für Anwendungen im usually used in ratios in the range from 1000: 1 to 1: 1000, preferably in amounts of 100: 1 to 1: 100. Among the phenols with an antioxidative effect are the polyphenols, some of which are natural substances, for applications in
pharmazeutischen, kosmetischen oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als pharmaceutical, cosmetic or nutritional area particularly interesting. For example, they mainly show as
Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, Plant dyes often have an antioxidant potential for known flavonoids or bioflavonoids. K. Lemanska deals with effects of the substitution pattern of mono- and dihydoxyflavones,
H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I. M. C. M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8-Position antioxidative H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24 (2), 101-108. It is observed there that dihydroxyflavones with an OH group adjacent to the keto function or OH groups in the 3'4'- or 6.7- or 7.8-position are antioxidative
Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen.  Have properties, while other mono- and dihydroxyflavones sometimes have no antioxidative properties.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meletin, Quercetin (cyanidanol, cyanidenolone 1522, meletin,
Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antioxidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E. M. F. Soffers, Sophoretin, Ericin, 3,3 ', 4', 5,7-Pentahydroxyflavon) mentioned as a particularly effective antioxidant (e.g. CA.Rice-Evans, NJ Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152 -159). K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E. M. F. Soffers,
I.M.C.M. Rietjens; Free Radical Biology&Medicine 2001 , 31 (7), 869-881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen. IMCM Rietjens; Free Radical Biology & Medicine 2001, 31 (7), 869-881 investigate the pH dependence of the antioxidant effect of Hydroxyflavones. Quercetin shows the highest activity of the examined structures over the entire pH range.
Geeignete Antioxidantien sind weiter Verbindungen der Formel Suitable antioxidants are also compounds of the formula
wobei R1 bis R10 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus wherein R 1 to R 10 may be the same or different and are selected from
H H
OR 11 geradkettigen oder verzweigten Cr bis C2o-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C2o-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten Ci- bis C2o-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres OR 11 straight-chain or branched Cr to C 2 o -alkyl groups, straight-chain or branched C 3 - to C 2 o-alkenyl groups, straight-chain or branched Ci to C 2 o-hydroxyalkyl groups, the hydroxyl group being attached to a primary or secondary
Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder  Carbon atom of the chain can be bound and the alkyl chain can also be interrupted by oxygen, and / or
C3- bis C-io-Cycloalkylgruppen und/oder C3- bis Ci2-Cycloalkenylgrup- pen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können, wobei alle OR11 unabhängig voneinander stehen für C 3 - to C-io-cycloalkyl groups and / or C 3 - to Ci2-cycloalkenyl groups, where the rings can also be bridged by - (CH 2 ) n groups with n = 1 to 3, all OR 11 stand independently for
OH geradkettige oder verzweigte C1- bis C2o-Alkyloxygruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C2o-Alkenyloxygruppen, geradkettigen oder verzweigten Cr bis C2o-Hydroxyalkoxy- gruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder OH straight-chain or branched C 1 - to C 2 o-alkyloxy groups, straight-chain or branched C 3 - to C 2 o-alkenyloxy groups, straight-chain or branched Cr to C 2 o-hydroxyalkoxy groups, the hydroxy group (s) being attached to a primary or secondary Carbon atoms of the chain can be bound and the alkyl chain can also be interrupted by oxygen, and / or
C3- bis Cio-Cycloalkyloxygruppen und/oder C3- bis Ci2-Cyclo- Ikenyloxygruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CHb)n- Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können und/oder,C 3 - to Cio-Cycloalkyloxygruppen and / or C 3 - to Ci 2 -cyclo-Ikenyloxygruppen, where the rings can also be bridged by - (CHb) n - groups with n = 1 to 3 and / or,
Mono- und/oder Oligoglycosylreste, mit der Maßgabe, dass mindestens 4 Reste aus R1 bis R7 stehen fürMono- and / or oligoglycosyl radicals, with the proviso that at least 4 radicals from R 1 to R 7 stand for
OH und dass im Molekül mindestens 2 Paare benachbarter GruppenOH and that in the molecule at least 2 pairs of neighboring groups
-OH vorliegen, oder R2, R5 und R6 für OH und die Reste R1, R3, R4 und R7-10 für H stehen, wie sie in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10244282 beschrieben sind. -OH are present, or R 2 , R 5 and R 6 are OH and the radicals R 1 , R 3 , R 4 and R 7-10 are H, as described in German patent application DE-A-10244282.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen können neben den Preparations preferred according to the invention can in addition to the
Verbindungen der Formel I auch weitere UV-Filter enthalten. Compounds of formula I also contain other UV filters.
Bei Einsatz der als UV-A-Filter insbesondere bevorzugten When using the particularly preferred as UV-A filter
Dibenzoylmethanderivate in Kombination mit den Verbindungen der Formel I ergibt sich ein zusätzlicher Vorteil: Die UV-empfindlichen Dibenzoylmethane derivatives in combination with the compounds of formula I result in an additional advantage: the UV-sensitive
Dibenzoylmethanderivate werden durch die Anwesenheit der Dibenzoylmethane derivatives are caused by the presence of the
Verbindungen der Formel I zusätzlich stabilisiert. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel I zur Stabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten in Zubereitungen. Prinzipiell kommen alle UV-Filter für eine Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I in Frage. Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UVA wie auch UVB-Filter gibt es viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, z.B. Compounds of formula I additionally stabilized. The present invention therefore furthermore relates to the use of the compounds of the formula I for stabilizing dibenzoylmethane derivatives in preparations. In principle, all UV filters can be used in combination with the compounds of the formula I according to the invention. Those UV filters whose physiological harmlessness has already been proven are particularly preferred. Both for UVA and UVB filters, there are many well-known and proven substances from the specialist literature, e.g.
Benzylidenkampferderivate wie 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer (z.B. Eusolex® 6300), 3-Benzylidenkampfer (z.B. Mexoryl® SD), Polymere von N-{(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl}-acrylamid (z.B. Mexoryl® SW), N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxobom-3-ylidenmethyl)anilinium methylsulfat (z.B. Mexoryl® SK) oder (2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure (z.B. Mexoryl® SL), Benzylidene camphor derivatives such as 3- (4 ' -methylbenzylidene) dl-camphor (e.g. Eusolex® 6300), 3-benzylidene camphor (e.g. Mexoryl® SD), polymers of N - {(2 and 4) - [(2-oxoborn-3- yliden) methyl] benzyl} -acrylamide (e.g. Mexoryl® SW), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxobom-3-ylidenmethyl) anilinium methyl sulfate (e.g. Mexoryl® SK) or (2-oxoborn-3- ylidene) toluene-4-sulfonic acid (e.g. Mexoryl® SL),
Benzoyl- oder Dibenzoylmethane wie 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxy- phenyl)propan-1 ,3-dion (z.B. Eusolex® 9020) oder 4-lsopropyldibenzoyl- methan (z.B. Eusolex® 8020), Benzoyl- or dibenzoylmethanes such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (e.g. Eusolex® 9020) or 4-isopropyldibenzoylmethane (e.g. Eusolex® 8020),
Benzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (z.B. Eusolex® 4360) oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihr Natriumsalz (z.B. Uvinul® MS-40), Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (e.g. Eusolex® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (e.g. Uvinul® MS-40),
Methoxyzimtsäureester wie Methoxyzimtsäureoctylester (z.B. Eusolex® 2292), 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, z.B. als Gemisch der Isomere (z.B. Neo Heliopan® E 1000), Salicylatderivate wie 2-Ethylhexylsalicylat (z.B. Eusolex® OS)1 4-lso- propylbenzylsalicylat (z.B. Megasol®) oder 3,3,5-Trimethylcyclohexyl- salicylat (z.B. Eusolex® HMS), Methoxycinnamic acid esters such as octyl methoxycinnamate (e.g. Eusolex® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, e.g. as a mixture of the isomers (e.g. Neo Heliopan® E 1000), salicylate derivatives such as 2-ethylhexylsalicylate (e.g. Eusolex® OS) 1 4-isopropylbenzyl (e.g. or 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (e.g. Eusolex® HMS),
4-Aminobenzoesäure und Derivate wie 4-Aminobenzoesäure, 4- (Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® 6007), ethoxylierter 4-Aminobenzoesäureethylester (z.B. Uvinul® P25), 4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester (e.g. Eusolex® 6007), ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (e.g. Uvinul® P25),
Phenylbenzimidazolsulfonsäuren, wie 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (z.B. Eusolex® 232), 2,2-(1 ,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-4,6-disulfonsäure bzw. deren Salze (z.B. Neoheliopan® AP) oder 2,2-(1,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-6- sulfonsäure; Phenylbenzimidazole sulfonic acids, such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts (for example Eusolex® 232), 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-4,6-disulfonic acid or their Salts (eg Neoheliopan® AP) or 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-6-sulfonic acid;
und weitere Substanzen wie and other substances like
2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® OCR), 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2-ethylhexyl ester (e.g. Eusolex® OCR),
3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1]hept-1-ylmethansulfonsäure sowie ihre Salze (z.B. Mexoryl® SX) und 3,3 ' - (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethanesulfonic acid as well as their salts (e.g. Mexoryl® SX) and
- 2,4I6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi)-1I3,5-triazin ( z.B. - 2.4 I 6-trianilino- (p-carbo-2 ' -ethylhexyl-r-oxi) -1 I 3,5-triazine (e.g.
Uvinul® T 150)  Uvinul® T 150)
2-(4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoesäure hexylester (z.B. Uvinul®UVA Plus, Fa. BASF). Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden.  2- (4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl) -benzoic acid hexyl ester (e.g. Uvinul®UVA Plus, from BASF). The compounds in the list are only examples. Of course, other UV filters can also be used.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 8 %, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet. These organic UV filters are generally incorporated into cosmetic formulations in an amount of 0.5 to 10 percent by weight, preferably 1-8%.
Weitere geeignete organische UV-Filter sind z.B. . 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl- 1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (z.B. Silatrizole®),Other suitable organic UV filters are, for example. 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1, 3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) disiloxanyl) propyl) phenol (for example Silatrizole ® ),
4,4'-[(6-[4-((1 l1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1 ,3,5- triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. 4,4 ' - [(6- [4 - ((1 l 1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1, 3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (2-ethylhexyl benzoate) ( e.g.
Uvasorb® HEB), Uvasorb ® HEB),
α-(Trimethylsilyl)-ω-[trimethylsilyl)oxy]poly[oxy(dimethyl [und ca. 6% methyl[2-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl]vinyl]phenoxy}-1-methylenethyl] und ca. 1 ,5 % methyl[3-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl)vinyl)phenoxy)- propenyl) und 0,1 bis 0,4% (methylhydrogenjsilylen]] (n « 60) (CAS- Nr. 207 574-74-1) 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethyl- butyl)phenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1) α- (Trimethylsilyl) -ω- [trimethylsilyl) oxy] poly [oxy (dimethyl [and about 6% methyl [2- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl] vinyl] phenoxy} -1-methyleneethyl] and approx. 1.5% methyl [3- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl) phenoxy) propenyl) and 0.1 to 0.4% (methylhydrogenjsilylene]] (n «60) (CAS- No. 207 574-74-1) 2,2 ' -methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (CAS No. 103 597-45-1 )
2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis-(1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure, 2,2 ' - (1,4-phenylene) bis- (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid,
Mononatriumsalz) (CAS-Nr. 180 898-37-7) und  Monosodium salt) (CAS No. 180 898-37-7) and
- 2,4-bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6).- 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxyl] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (CAS No. 103 597- 45-, 187 393-00-6).
4,4'-[(6-[4-((1 ,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1 ,3,5- triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. 4,4 ' - [(6- [4 - ((1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1, 3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (2-ethylhexyl benzoate) ( e.g.
Uvasorb® HEB), Uvasorb ® HEB),
Weitere geeignete UV-Filter sind auch Methoxyflavone ensprechend der älteren Deutschen Patentanmeldung DE-A-10232595. Other suitable UV filters are also methoxy flavones according to the older German patent application DE-A-10232595.
Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 15 %, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet. Organic UV filters are generally incorporated into cosmetic formulations in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 1-15%.
Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex® T-AVO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auchConceivable inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides, such as coated titanium dioxide (for example Eusolex® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex® T-AVO), zinc oxides (eg Sachtotec.RTM), iron oxides and also
Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 - 10 %, in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet. Bevorzugte Verbindungen mit UV-fιlternden Eigenschaften sind 3-(4'-Cerium oxides conceivable. These inorganic UV filters are generally incorporated into cosmetic preparations in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10%. Preferred compounds with UV filtering properties are 3- (4 ' -
Methylbenzyliden)-dl-campfer, 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxy-phenyl)- pro-pan-1 ,3-dion, 4-lsopropyldibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon, Methoxyzimtsäureoctylester, 3,3,5-Trimethyl-cyclo-hexyl- sali-cylat, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 2-Cyano-3,3- di-phenyl-acrylsäure-2-ethylhexylester, 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfon- säure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanol-aminsalze. Methylbenzylidene) dl-camphor, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) - pro-pan-1, 3-dione, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , Octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl-cyclo-hexyl salicylate, 2-ethyl-hexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-di-phenyl-acrylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts.
Durch Kombination von einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I mit weiteren UV-Filtern kann die Schutzwirkung gegen schädliche By combining one or more compounds of the formula I with further UV filters, the protective action against harmful
Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden. Optimierte Zusammensetzungen können beispielsweise die Kombination von UVA mit UV-Filtern gemäß Formel I enthalten. Mit dieser Kombination ergibt sich ein Breitbandschutz, der durch Zusatz von anorganischen UV- Filtern, wie Titandioxid-Mikropartikeln noch ergänzt werden kann. Effects of UV radiation can be optimized. Optimized compositions can contain, for example, the combination of UVA with UV filters according to formula I. This combination provides broadband protection that can be supplemented by adding inorganic UV filters such as titanium dioxide microparticles.
Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Dabei können auch die Verbindungen der Formeln I in All of the UV filters mentioned can also be used in encapsulated form. The compounds of the formulas I in
verkapselter Form eingesetzt werden. Dabei ist es allerdings bevorzugt, die hauthaftenden Verbindungen der Formel I in unverkapselter Form einzusetzen. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen. Im Einzelnen ergeben sich die folgenden Vorteile: encapsulated form can be used. However, it is preferred to use the skin-adhering compounds of the formula I in unencapsulated form. It is particularly advantageous to use encapsulated organic UV filters. The individual advantages are as follows:
Die Hydrophilie der Kapselwand kann unabhängig von der Löslichkeit des UV-Filters eingestellt werden. So können beispielsweise auch hydrophobe UV-Filter in rein wässrige Zubereitungen eingearbeitet werden. Zudem wird der häufig als unangenehm empfundene ölige Eindruck beim Auftragen der hydrophobe UV-Filter enthaltenden Zubereitung unterbunden. The hydrophilicity of the capsule wall can be adjusted independently of the solubility of the UV filter. For example, hydrophobic UV filters can also be incorporated into purely aqueous preparations. In addition, the oily impression that is often perceived as unpleasant is prevented when the preparation containing the hydrophobic UV filter is applied.
Bestimmte UV-Filter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate, zeigen in kosmetischen Zubereitungen nur eine verminderte Photostabilität. Durch Verkapselung dieser Filter oder von Verbindungen, welche die Photostabilität dieser Filter beeinträchtigen, wie beispielsweise Zimt- säurederivate, kann die Photostabilität der gesamten Zubereitung erhöht werden. Certain UV filters, especially dibenzoylmethane derivatives, show only a reduced photostability in cosmetic preparations. By encapsulating these filters or compounds that impair the photostability of these filters, such as cinnamic acid derivatives, the photostability of the entire preparation can be increased.
In der Literatur wird immer wieder die Hautpenetration durch organische UV-Filter und das damit verbundene Reizpotential beim direkten Auftragen auf die menschliche Haut diskutiert. Durch die hier vorgeschlagene Verkapselung der entsprechenden Substanzen wird dieser Effekt unterbunden. Skin penetration through organic UV filters and the associated potential for irritation when applied directly to human skin are repeatedly discussed in the literature. This effect is prevented by the encapsulation of the corresponding substances proposed here.
Allgemein können durch Verkapselung einzelner UV-Filter oder anderer Inhaltstoffe Zubereitungsprobleme, die durch Wechsel- wirkung einzelner Zubereitungsbestandteile untereinander entstehen, wie Kristallisations-vorgänge, Ausfällungen und Agglomeratbildung vermieden werden, da die Wechselwirkung unterbunden wird. In general, encapsulation of individual UV filters or other ingredients can cause preparation problems caused by changing The effect of individual preparation components on one another arises, as crystallization processes, precipitations and agglomerate formation are avoided, since the interaction is prevented.
Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn ein oder mehrere der oben genannten UV-Filter und/oder der Verbindungen nach Formel I in verkapselter Form vorliegen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o.g. Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV- Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben. It is therefore preferred according to the invention if one or more of the abovementioned UV filters and / or the compounds of the formula I are in encapsulated form. It is advantageous if the capsules are so small that they cannot be observed with the naked eye. To achieve the above Effects, it is also necessary that the capsules are sufficiently stable and do not release the encapsulated active ingredient (UV filter) into the environment or only to a small extent.
Geeignete Kapseln können Wände aus anorganischen oder organischen Polymeren aufweisen. Beispielsweise wird in US 6,242,099 B1 die Suitable capsules can have walls made of inorganic or organic polymers. For example, in US 6,242,099 B1
Herstellung geeigneter Kapseln mit Wänden aus Chitin, Chitin-Derivaten oder polyhydroxylierten Polyaminen beschrieben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einzusetzende Kapseln weisen Wände auf, die durch einen SolGel-Prozeß, wie er in den Anmeldungen WO 00/09652, WO 00/72806 und WO 00/71084 beschrieben ist, erhalten werden können. Bevorzugt sind hier wiederum Kapseln, deren Wände aus Kieselgel (Silica; Undefiniertes Silicium-oxid-hydroxid) aufgebaut sind. Die Herstellung entsprechender Kapseln ist dem Fachmann beispielsweise aus den zitierten Patentanmeldungen bekannt, deren Inhalt ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört. Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäßen Zubereitungen Production of suitable capsules with walls made of chitin, chitin derivatives or polyhydroxylated polyamines. Capsules to be used particularly preferably according to the invention have walls which can be obtained by a SolGel process, as described in the applications WO 00/09652, WO 00/72806 and WO 00/71084. Again, capsules are preferred, the walls of which are made of silica gel (silica; undefined silicon oxide hydroxide). The manufacture of corresponding capsules is known to the person skilled in the art, for example from the cited patent applications, the content of which expressly belongs to the subject of the present application. The capsules are in preparations according to the invention
vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Mengen in der preferably contained in amounts that ensure that the encapsulated UV filter in the amounts specified above in the
Zubereitung vorliegen. Dabei kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen die Hautpenetration erleichternde Wirkstoffe, sogenannte„Penetrations- enhancer" enthalten. Diese die Hautpenetration erleichternden Wirkstoffe können bewirken, dass die erfindungsgemäßen hauthaftenden UV Filter in tiefere Hautschichten vordringen, die erst nach beträchtlicher Zeit abgestoßen werden und dadurch einen besonders langandauernden UV- Schutz zu Verfügung stellen. Als geeignete Enhancer werden in der Literatur unterschiedliche Substanzen beschrieben, die in drei Klassen eingeteilt werden (Lambert WJ, Kudlar RJ, Hollard JM, Curry JT (1993) Int J Pharm, 45:181): Lösungsmittel mit H-Bindungsakzeptoren, einfache Fettsäuren und Alkohole und schwach oberflächenaktive Stoffe. Eine chemische Einteilung unterscheidet zwischen Alkoholen, Sulfoxiden,Preparation. It can be preferred according to the invention if the preparations contain active substances that facilitate skin penetration, so-called “penetration enhancers”. These active substances that facilitate skin penetration can have the effect that the skin-adhering UV filters according to the invention penetrate into deeper skin layers, which are rejected only after a considerable time and thereby a particularly long-lasting UV Provide protection. Various substances are described in the literature as suitable enhancers, which are divided into three classes (Lambert WJ, Kudlar RJ, Hollard JM, Curry JT (1993) Int J Pharm, 45: 181): solvents with H-bond acceptors, simple fatty acids and Alcohols and weakly surfactants. A chemical classification differentiates between alcohols, sulfoxides,
Fettsäuren, Fettsäure-estern, Polyolen, Tensiden, Terpenen und organischen Säuren (Kalbitz J., Neubert R., Wohlrab W. (1996) Modulation der Wirkstoffpenetration in die Haut. Pharmazie, 51 :619-637). Ethanol und 1 ,2-Propandiol gehören dabei zu den erfindungsgemäß besonders bevorzugten die Hautpenetration erleichternden Wirkstoffen. Fatty acids, fatty acid esters, polyols, surfactants, terpenes and organic acids (Kalbitz J., Neubert R., Wohlrab W. (1996) Modulation of the active substance penetration into the skin. Pharmacy, 51: 619-637). Ethanol and 1,2-propanediol are among the active substances which are particularly preferred according to the invention and which facilitate skin penetration.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Wirkstoffe sein. The preparations according to the invention can also contain other customary skin-protecting or skin-care active ingredients. In principle, these can be all active substances known to the person skilled in the art.
Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens ein Repellent enthält, wobei das Repellent vorzugsweise ausgewählt ist aus N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(Acetyl-butyl-amino)- propionsäure Ethylester, Dimethylphthalat, Butopyronoxyl, 2,3,4,5-bis-(2- Butylen)-tetrahydro-2-furaldehyd, N,N-Caprylsäurediethylamid, N1N- Diethylbenzamid, o-Chlor-N.N-diethylbenzamid, Dimethylcarbat, Di-n- propylisocinchomeronat, 2-Ethylhexan-1 ,3-diol, N-Octyl-bi-cyclohepeten- diecarboximid, Piperonyl-butoxid, 1-(2-Methylpropyloxycarbonyl)-2- (hydroxyethyl)-piperidin oder Mischungen davon, wobei es insbesondere bevorzugt ausgewählt ist aus N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(Acetyl- butyl-amino)-propionsäure-ethylester 1-(2-Methylpropyloxycarbonyl)-2- (hydroxyethyl)-piperidin oder Mischungen davon. It may further be preferred if the preparation according to the invention contains at least one repellent, the repellent preferably being selected from N, N-diethyl-3-methylbenzamide, 3- (acetyl-butylamino) propionic acid, ethyl ester, dimethylphthalate, butopyronoxyl, 2 , 3,4,5-bis (2-butylene) -tetrahydro-2-furaldehyde, N, N-caprylic acid diethylamide, N 1 N-diethylbenzamide, o-chloro-NN-diethylbenzamide, dimethyl carbate, di-n-propylisocinchomeronate, 2 -Ethylhexane-1, 3-diol, N-octyl-bi-cyclohepete-diecarboximid, piperonyl butoxide, 1- (2-methylpropyloxycarbonyl) -2- (hydroxyethyl) -piperidine or mixtures thereof, it being particularly preferably selected from N. , N-Diethyl-3-methylbenzamide, ethyl 3- (acetylbutylamino) propionate 1- (2-methylpropyloxycarbonyl) -2- (hydroxyethyl) piperidine or mixtures thereof.
Bei den erfindungsgemäßen Zubereitungen, die Repellenten enthalten, handelt es sich dabei vorzugsweise um Insektenabwehrmittel. Insekten- abwehrmittel werden in Form von Lösungen, Gelen, Stiften, Rollern, Pump-Sprays und Aerosol-Sprays angeboten, wobei Lösungen und The preparations according to the invention, which contain repellents, are preferably insect repellants. Insect repellents are offered in the form of solutions, gels, pens, rollers, pump sprays and aerosol sprays, with solutions and
Sprays den Hauptteil der im Handel erhältlichen Produkte bilden. Basis für diese beiden Produktformen sind meist alkoholische bzw. wässrig- alkoholische Lösungen unter Zusatz fettender Substanzen und leichter Parfümierung. Sprays form the main part of the commercially available products. The basis for these two product forms are mostly alcoholic or aqueous alcoholic solutions with the addition of greasy substances and light perfuming.
Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind beispielsweise auch sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Particularly preferred active ingredients are, for example, so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of plants or microorganisms and can be isolated from these organisms. The generic term compatible solutes also includes the osmolytes described in German patent application DE-A-10133202. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and their respective precursors. In the sense of German patent application DE-A-10133202, osmolytes are understood in particular to be substances from the group of polyols, such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below:
Taurin, Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Taurine, choline, betaine, phosphorylcholine, glycerophosphorylcholines, glutamine, glycine, α-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden. Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids. Precursors are e.g. B. Compounds that are converted to osmolytes by metabolic steps.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglyce- rat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt. According to the invention, compatible solutes are preferably selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (such as ectoin and hydroxyectoin), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglycerate, N.-acetylornithine, trimethylamine-N-oxide di-myo-inositol-phosphate ( DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), ß-mannosylglycerate (Firoin), ß-mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate ( DMIP) or an optical isomer, derivative, e.g. an acid, a salt or ester of these compounds or combinations thereof.
Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S1S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure und deren Derivate zu nennen. Diese Verbindungen stabilisieren Enzyme und andere Biomoleküle in wässrigen Lösungen und organischen Among the pyrimidinecarboxylic acids are especially ectoin ((S) - 1, 4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoin ((S 1 S) -1, 4,5,6-tetrahydro-5 -hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid and to name their derivatives. These compounds stabilize enzymes and other biomolecules in aqueous solutions and organic ones
Lösungsmitteln. Weiter stabilisieren sie insbesondere Enzyme gegen denaturierende Bedingungen, wie Salze, extreme pH-Werte, Tenside, Harnstoff, Guanidiniumchlorid und andere Verbindungen. Solvents. Furthermore, they particularly stabilize enzymes against denaturing conditions, such as salts, extreme pH values, surfactants, urea, guanidinium chloride and other compounds.
Ectoin und Ectoin-Derivate wie Hydroxyectoin können vorteilhaft in Arzneimitteln verwendet werden. Insbesondere kann Hydroxyectoin zur Ectoin and ectoin derivatives such as hydroxyectoin can advantageously be used in drugs. In particular, hydroxyectoin can be used for
Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Hauterkrankungen eingesetzt werden. Andere Einsatzgebiete des Hydroxyectoins und anderer Ectoin-Derivate liegen typischerweise in Gebieten in denen z.B. Trehalose als Zusatzstoff verwendet wird. So können Ectoin-Derivate, wie Hydroxyectoin, als Schutzstoff in getrockneten Hefe- und Bakterienzellen Verwendung finden. Auch pharmazeutische Produkte wie nicht glyko- sylierte, pharmazeutische wirksame Peptide und Proteine z.B. t-PA können mit Ectoin oder seinen Derivaten geschützt werden. Manufacturing a drug used to treat skin disorders. Other areas of application of the hydroxyectoin and other ectoin derivatives are typically in areas in which e.g. Trehalose is used as an additive. Ectoin derivatives such as hydroxyectoin can be used as a protective substance in dried yeast and bacterial cells. Also pharmaceutical products such as non-glycosylated, pharmaceutically active peptides and proteins e.g. t-PA can be protected with ectoin or its derivatives.
Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Ups, Pflegecremes und Sonnenschutzpräparaten eingesetzt werden. Dabei wird vorzugsweise eine Tetrahydropyrimidincarbonsäure gemäß der unten stehenden Formel III eingesetzt, Cosmetic applications include in particular the use of ectoin and ectoin derivatives for the care of aged, dry or irritated skin. European patent application EP-A-O 671 161, for example, describes in particular that ectoin and hydroxyectoin are used in cosmetic preparations such as powders, soaps, surfactant-containing cleaning products, lipsticks, blushes, make-ups, skin care creams and sunscreen preparations. A tetrahydropyrimidinecarboxylic acid according to formula III below is preferably used,
worin R1 ein Rest H oder C1-8-Alkyl, R2 ein Rest H oder C1-4-Alkyl und R3, R4, R5 sowie R6 jeweils unabhängig voneinander ein Rest aus der Gruppe H, OH, NH2 und C1-4-Alkyl sind. Bevorzugt werden Pyrimidincarbonsäuren eingesetzt, bei denen R2 eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist und R1 bzw. R5 und R6 H sind. Insbesondere bevorzugt werden die Pyrimidincarbonsäuren Ectoin ((S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidin-carbon- säure) und Hydroxyectoin ((S, S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4- pyrimidin-carbonsäure) eingesetzt. Dabei enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen derartige Pyrimidincarbonsäuren vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%. Vorzugsweise werden die Pyrimidincarbonsäuren dabei in Verhältnissen von 100:1 bis 1 :100 zu den Verbindungen der Formel I eingesetzt, wobei Verhältnisse im Bereich 1 :10 bis 10:1 besonders bevorzugt sind. wherein R 1 is H or C1-8 alkyl, R 2 is H or C1-4 alkyl and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a group Are H, OH, NH 2 and C1-4 alkyl. Pyrimidinecarboxylic acids in which R 2 is a methyl or an ethyl group and R 1 or R 5 and R 6 are H are preferably used. The pyrimidinecarboxylic acids ectoin ((S) -1, 4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoin ((S, S) -1, 4,5,6- Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidine-carboxylic acid) used. The preparations according to the invention preferably contain pyrimidinecarboxylic acids of this type in amounts of up to 15% by weight. The pyrimidinecarboxylic acids are preferably used in ratios of 100: 1 to 1: 100 to the compounds of the formula I, ratios in the range 1:10 to 10: 1 being particularly preferred.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt ist es dabei, wenn die kompatiblen Solute ausgewählt sind aus Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-Diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP), Ectoin, Hydroxyectoin oder Mischungen davon. It is particularly preferred according to the invention if the compatible solutes are selected from di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), β-mannosylglycerate ( Firoin), β-mannosylglyceramide (Firoin-A) and / or di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP), ectoin, hydroxyectoin or mixtures thereof.
Unter den ebenfalls bevorzugt eingesetzten Aryloximen wird vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim, welches auch als HMLO, LPO oder F5 bezeichnet wird, eingesetzt. Seine Eignung zum Einsatz in Among the aryl oximes likewise preferably used, 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, which is also referred to as HMLO, LPO or F5, is preferably used. Its suitability for use in
kosmetischen Mitteln ist beispielsweise aus der Deutschen cosmetic products is, for example, from the German
Offenlegungsschrift DE-A-41 16 123 bekannt. Zubereitungen, die 2- Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, sind demnach zur Publication DE-A-41 16 123 known. Preparations which contain 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime are accordingly for
Behandlung von Hauterkrankungen, die mit Entzündungen einhergehen, geeignet. Es ist bekannt, dass derartige Zubereitungen z.B. zur Therapie der Psioriasis, unterschiedlicher Ekzemformen, irritativer und toxischer Dermatitis, UV-Dermatitis sowie weiterer allergischer und/oder entzündlicher Erkrankungen der Haut und der Hautanhangsgebilde verwendet werden können. Erfindungsgemäße Zubereitungen, die neben der Treatment of skin diseases associated with inflammation. It is known that such preparations e.g. can be used to treat psioriasis, various forms of eczema, irritative and toxic dermatitis, UV dermatitis and other allergic and / or inflammatory diseases of the skin and the appendages of the skin. Preparations according to the invention which, in addition to the
Verbindung der Formel I zusätzlich eine Aryloxim, vorzugsweise 2- Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, zeigen überraschende anti- inflammatorische Eignung. Dabei enthalten die Zubereitungen Compound of formula I additionally contain an aryl oxime, preferably 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, show surprising anti-inflammatory suitability. The preparations contain
vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% des Aryloxims, wobei es insbesondere bevorzugt ist, wenn die Zubereitung 0,05 bis 5 Gew-% Aryloxim enthält. In einer weiteren ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens einen Selbstbräuner. preferably 0.01 to 10% by weight of the aryloxime, it being particularly preferred if the preparation contains 0.05 to 5% by weight of aryloxime. In a further likewise preferred embodiment of the present invention, the preparation according to the invention contains at least one self-tanner.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden: The following can be used as advantageous self-tanners:
HC=O H2C-OH HC = OH 2 C-OH
I I.
II.
H C=O HC=O CH2 HC-OH HC = O HC = O CH 2 HC-OH
I I I I
I I HC-OH C=O CH2 C=O II HC-OH C = O CH 2 C = O
I I.
I I I I I I I I I I
H2C-OH H2C-OH HC=O H2C-OH H 2 C-OH H 2 C-OH HC = OH 2 C-OH
Blycerolaldehv rd Hydroxymethylglyoxal Succindialdehyd Erythn Blycerolaldehv rd hydroxymethylglyoxal succinic dialdehyde Erythn
H2C-OH H 2 C-OH
Ferner ist das 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) zu nennen, das aus den Schalen frischer Walnüsse extrahiert wird Also worth mentioning is 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone), which is extracted from the shells of fresh walnuts
5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-1 ,4- naphtochinon (Lawson). 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) as well as the 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawson) found in the henna leaves.
2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson) 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawson)
H2C-OH H 2 C-OH
C=O C = O
H2C-OH H 2 C-OH
1,3-Dihydroxyaceton (DHA) 1,3-dihydroxyacetone (DHA)
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Farbstoffe und Farbpigmente enthalten. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG- Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Vorteilhafte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. Die Colour Index Nummern (CIN) sind dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 entnommen. The preparations according to the invention can also contain dyes and color pigments. The dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list of the Cosmetics Regulation or the EC list of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the colorants approved for food. Advantageous color pigments are, for example, titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide. Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the list below. The Color Index Numbers (CIN) are taken from the Rowe Color Index, 3rd edition, Society of Dyers and Colorists, Bradford, England, 1971.
Es kann ferner günstig sein, als Farbstoff eine oder mehrerer Substanzen aus der folgenden Gruppe zu wählen: It may also be advantageous to choose one or more substances from the following group as the dye:
2,4-Dihydroxyazobenzol, 1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'phenylazo)-2-hydroxynaph- thalin, Ceresrot, 2-(4-Sulfo-1 -naphthylazo)-1 -naphthol-4-sulfonsäure, Calciumsalz der 2-Hydroxy-1 ,2'-azonaphthalin-1'-sulfonsäure, Calcium- und Barium salze der 1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcarbon- säure, Calciumsalz der 1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2-hydroxynaphthalin-3- carbonsäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-phenylazo)-2-naphthol-6- sulfonsäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6- disulfonsäure, 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfonsäure, Aluminiumsalz der 4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-2-(4-sulfophenyl)-5- (big blank)pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 4,5-Dibrom-fluorescein, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7- Tetrabromfluorescein, S'^'.δ'.θ'-Tetrachlor^ASy-tetrabromfluorescein und sein Aluminiumsalz, Aluminiumsalz von 2,4,5,7-Tetraiodfluorescein, Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfonsäure, Aluminiumsalz der Indigo-disulfonsäure, rotes und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77 499 (schwarz)), Eisenoxidhydrat (CIN: 77492), 2,4-dihydroxyazobenzene, 1- (2'-chloro-4'-nitro-1'phenylazo) -2-hydroxynaphthalene, ceres red, 2- (4-sulfo-1-naphthylazo) -1-naphthol-4- sulfonic acid, calcium salt of 2-hydroxy-1, 2'-azonaphthalene-1'-sulfonic acid, calcium and barium salts of 1- (2-sulfo-4-methyl-1-phenylazo) -2-naphthylcarbonic acid, calcium salt of 1- (2-Sulfo-1-naphthylazo) -2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo-1-phenylazo) -2-naphthol-6-sulfonic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo -1-naphthylazo) -2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1- (4-sulfo-1-naphthylazo) -2-naphthol-6,8-disulfonic acid, aluminum salt of 4- (4-sulfo-1-phenylazo ) -2- (4-sulfophenyl) -5- (big blank) pyrazolone-3-carboxylic acid, aluminum and zirconium salts of 4,5-dibromo-fluorescein, aluminum and zirconium salts of 2,4,5,7-tetrabromofluorescein, S '^'. δ'.θ'-tetrachlor ^ ASy-tetrabromofluorescein and its aluminum salt, aluminum salt of 2,4,5,7-tetraiodofluorescein, aluminum salt of quinophthalone disulfonic acid, aluminum salt of indigo disulfonic acid, red and black iron oxide (CIN: 77 491 (red) and 77 499 (black) ), Iron oxide hydrate (CIN: 77492),
Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid. Manganese ammonium diphosphate and titanium dioxide.
Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakt, ß-Carotin oder Cochenille. Also advantageous are oil-soluble natural dyes, such as. B. paprika extract, ß-carotene or cochineal.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Gelcremes mit einem Gehalt an Perlglanzpigmenten. Bevorzugt sind insbesondere die im folgenden aufgelisteten Arten von Perlglanzpigmenten: Gel creams containing pearlescent pigments are also advantageous for the purposes of the present invention. The types of pearlescent pigments listed below are particularly preferred:
1. Natürliche Perlglanzpigmente, wie z. B. 1. Natural pearlescent pigments, such as. B.
1. "Fischsilber" (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus  1. "Fish silver" (guanine / hypoxanthine mixed crystals
Fischschuppen) und  Fish scales) and
2. "Perlmutt" (vermahlene Muschelschalen)  2. "mother-of-pearl" (milled mussel shells)
2. Monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid 2. Monocrystalline pearlescent pigments such as B. bismuth oxychloride
(BiOCI) 3. Schicht-Substrat Pigmente: z. B. Glimmer / Metalloxid  (BiOCI) 3rd layer substrate pigments: e.g. B. mica / metal oxide
Basis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise pulverförmige Pigmente oder Ricinusöldispersionen von Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere vorteilhaft ist z. B. das unter der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment. Pearlescent pigments are based, for example, on powdered pigments or castor oil dispersions of bismuth oxychloride and / or titanium dioxide and bismuth oxychloride and / or titanium dioxide on mica. Z is particularly advantageous. B. the gloss pigment listed under CIN 77163.
Vorteilhaft sind ferner beispielsweise die folgenden Perlglanzpigmentarten auf Basis von Glimmer/Metalloxid: The following pearlescent pigment types based on mica / metal oxide are also advantageous:
Besonders bevorzugt sind z. B. die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Timiron, Colorona oder Dichrona erhältlichen Z are particularly preferred. B. those available from Merck under the trade names Timiron, Colorona or Dichrona
Perlglanzpigmente.  Pearlescent pigments.
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte The list of the pearlescent pigments mentioned is of course not intended to be limiting. Advantageous in the sense of the present invention
Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen erhältlich. Beispielsweise lassen sich auch andere Substrate außer Glimmer mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z. B. Silica und dergleichen mehr. Vorteilhaft sind z. B. mit TiO2 und Fe2O3 beschichtete SiO2-Partikel ("Ronaspheren"), die von der Firma Merck vertrieben werden und sich besonders für die optische Reduktion feiner Fältchen eignen. Pearlescent pigments are available in numerous ways known per se. For example, other substrates besides mica can be coated with other metal oxides, such as. B. silica and the like. Are advantageous for. B. with TiO 2 and Fe 2 O 3 coated SiO 2 particles ("Ronaspheren"), which are sold by Merck and are particularly suitable for the optical reduction of fine wrinkles.
Es kann darüber hinaus von Vorteil sein, gänzlich auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt sind Perlglanzpigmente, welche unter der Verwendung von SiO2 hergestellt werden. Solche Pigmente , die auch zusätzlich gonichromatische Effekte haben können, sind z. B. unter dem Handelsnamen Sicopearl Fantastico bei der Firma BASF erhältlich. It can also be advantageous to do without a substrate such as mica. Pearlescent pigments which are produced using SiO 2 are particularly preferred. Such pigments, which can also have gonichromatic effects, are z. B. available under the trade name Sicopearl Fantastico from BASF.
Weiterhin vorteilhaft können Pigmente der Firma Engelhard / Mearl auf Basis von Calcium Natrium Borosilikat, die mit Titandioxid beschichtet sind, eingesetzt werden. Diese sind unter dem Namen Reflecks erhältlich.Pigments from Engelhard / Mearl based on calcium sodium borosilicate, which are coated with titanium dioxide, can also be used advantageously. These are available under the name Reflecks.
Sie weisen durch ihre Partikelgröße von 40-80 μm zusätzlich zu der Farbe einen Glitzereffekt auf. Due to their particle size of 40-80 μm, they have a glitter effect in addition to the color.
Besonders vorteilhaft sind ferner auch Effektpigmente, welche unter der Handelsbezeichnung Metasomes Standard / Glitter in verschiedenenAlso particularly advantageous are effect pigments, which come in various forms under the trade name Metasomes Standard / Glitter
Farben (yellow, red, green, blue) von der Firma Flora Tech erhältlich sind.Colors (yellow, red, green, blue) are available from Flora Tech.
Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen Hilfs- undThe glitter particles are in mixtures with various auxiliaries and
Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den Colour Index (Cl)Dyes (such as dyes with the Color Index (Cl)
Nummern 19140, 77007, 77289, 77491) vor. Numbers 19140, 77007, 77289, 77491).
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden. Die Gesamtmenge der Farbstoffe und farbgebenden Pigmente wird vorteilhaft aus dem Bereich von z. B. The dyes and pigments can be present either individually or in a mixture and can be coated with one another, with different coating effects generally causing different color effects. The total amount of dyes and coloring pigments is advantageously from the range of z. B.
0,1 Gew.% bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.%, insbesondere von 1,0 bis 10 Gew.% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, in particular from 1.0 to 10% by weight, in each case based on the total weight of the preparations. All compounds or components that can be used in the preparations are either known and commercially available or can be synthesized by known methods.
Eine oder mehrere Verbindungen der Formel I können in der üblichen Weise in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen eingearbeitet werden. Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme, Lotion, Gel, oder als Lösung, die auf die Haut aufgesprüht werden kann. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten oder Lösungen geeignet. One or more compounds of the formula I can be incorporated into cosmetic or dermatological preparations in the customary manner. Preparations are suitable for external use, for example as a cream, lotion, gel, or as a solution which can be sprayed onto the skin. For internal use Dosage formulas such as capsules, coated tablets, powders, tablets or solutions are suitable.
Als Anwendungsform der erfindungsgemäßen Zubereitungen seien z.B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden. As a form of application of the preparations according to the invention, e.g. called: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays. Other forms of application are e.g. Sticks, shampoos and shower baths. Any customary carrier substances, auxiliary substances and optionally further active substances can be added to the preparation.
Vorzuziehende Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Vitamine, Färbemittel, Geruchsverbesserer. Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe. Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Preferred additives come from the group of preservatives, antioxidants, stabilizers, solubilizers, vitamins, colorants, odor improvers. Ointments, pastes, creams and gels can contain the usual carriers, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silica, talc and zinc oxide or mixtures of these substances. Powders and sprays can contain the usual carriers, e.g. Milk sugar, talc, silica, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can also contain the usual propellants, e.g. Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfett- säureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Solutions and emulsions can contain the usual carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1, 3-butyl glycol, oils, especially cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitol contain these substances.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdün- nungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Suspensions can be the usual carriers such as liquid diluents, e.g. water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, eg ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and
Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummeta- hydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren,Contain polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum meta-hydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances. Soaps can contain the usual carriers such as alkali salts of fatty acids,
Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltau rate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Contain salts of fatty acid semiesters, fatty acid protein hydrolyzates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, vegetable extracts, glycerol, sugar or mixtures of these substances. Surfactant-containing cleaning products can contain the usual carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfoberstein acid half-esters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl thaiates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaine, fatty alcohol ethoxylates, fatty alcohol ethoxylates Contain glycerin fatty acid esters or mixtures of these substances.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie Face and body oils can use the usual carriers such as
synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten. contain synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily plant extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Mascara, Eyeliner, Lidschatten, Rouge, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate. Other typical cosmetic forms of application are also lipsticks, lip care sticks, mascara, eyeliner, eye shadows, blush, powder, emulsion and wax make-up as well as sun protection, pre-sun and after-sun preparations.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäßen Zubereitungsformen gehören insbesondere Emulsionen. The preferred preparation forms according to the invention include, in particular, emulsions.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Emulsions according to the invention are advantageous and contain z. B. the said fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as is usually the case for such a type
Zubereitung verwendet wird. Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: Preparation is used. The lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances:
Mineralöle, Mineralwachse Mineral oils, mineral waxes
öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;  oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, as well as natural oils such. B. castor oil;
Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies, preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids;
Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes,
Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.  Diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
Die ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen mit einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen mit einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononyl- stearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Eru- cyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl. The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of the present invention is advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of the esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms Atoms. Such ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononanoate, 2-ethyl-2-ethylhexyl palate 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Furthermore, the oil phase can advantageously be chosen from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms. The fatty acid triglycerides can for example be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. As olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Any mixtures of such oil and wax components can also be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostea- rat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexyl- cocoat, Ci2-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylether. The oil phase is selected from the group 2-Ethylhexylisostea- advantageous rat, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 2 -, caprylic-capric acid triglyceride 15 -alkyl, dicapryl ether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Ci2-15-Alkylbenzoat und Particularly advantageous are mixtures of C 2-15 -alkyl and
2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-i5-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus Ci2-i5-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexyl- isostearat und Isotridecylisononanoat. 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12 -i 5 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of Ci 2 -i 5 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Of the hydrocarbons, paraffin oil, squalane and squalene can be used advantageously for the purposes of the present invention.
Vorteilhaft kann auch die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen ölphasenkomponenten zu verwenden. Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als The oil phase can also advantageously have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils. Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous as
erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan). Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Iso- tridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat. Silicone oil to be used according to the invention. However, other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane). Mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate are also particularly advantageous.
Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol,The aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol,
Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and similar products, furthermore alcohols of low C number, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which one or which can advantageously be selected from the group
Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. Mixtures of the abovementioned solvents are used in particular. Water can also be a component of alcoholic solvents.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formu- ierung verwendet wird. Emulsions according to the invention are advantageous and contain z. B. the mentioned fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as is usually used for such a type of formulation.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoampho- acetate. In a preferred embodiment, the preparations according to the invention contain hydrophilic surfactants. The hydrophilic surfactants are preferably selected from the group consisting of alkyl glucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetate.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft verwendete Alkylglylcoside werden gewählt aus der Gruppe Octylglucopyranosid, Nonylglucopyranosid, Decyl- glucopyranosid, Undecylglucopyranosid, Dodecylglucopyranosid, Tetra- decylglucopyranosid und Hexadecylglucopyranosid. Alkyl glylcosides which are used particularly advantageously according to the invention are selected from the group octylglucopyranoside, nonylglucopyranoside, decyl glucopyranoside, undecylglucopyranoside, dodecylglucopyranoside, tetra-decylglucopyranoside and hexadecylglucopyranoside.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfs- stoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic). It is also advantageous materials, natural or synthetic raw materials and assistants or to use mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).
Die Acyllactylate werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel The acyl lactylates are in turn advantageously selected from the group of substances which are characterized by the structural formula
CH3 R1-C-O-CH CH 3 R 1 -CO-CH
auszeichnen, wobei R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und M+ aus der Gruppe der Alkaliionen sowie der Gruppe der mit einer oder mehreren Alkyl- und/oder mit einer oder mehreren Hydroxyalkylresten substituierten Ammoniumionen gewählt wird bzw. dem halben Äquivalent eines Erdalkalions entspricht. Vorteilhaft ist beispielsweise Natriumisostearyllactylat, beispielsweise das Produkt Pathionic® ISL von der Gesellschaft American Ingredients distinguish, wherein R 1 is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms and M + is selected from the group of alkali ions and the group of ammonium ions substituted with one or more alkyl and / or with one or more hydroxyalkyl radicals or half Equivalent to an alkaline earth ion. For example, sodium is advantageous, for example the product Pathionic ® ISL from the American Ingredients
Company. Company.
Die Betaine werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel The betaines are advantageously selected from the group of substances which are distinguished by the structural formula
auszeichnen, wobei R2 einen verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet. distinguish, wherein R 2 is a branched or undisclosed alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms.
Insbesondere vorteilhaft bedeutet R2 einen verzweigten oder unver- zweigten Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. R 2 particularly advantageously denotes a branched or unbranched alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms.
Vorteilhaft ist beispielsweise Capramidopropylbetain, beispielsweise das Produkt Tego® Betain 810 von der Gesellschaft Th. Goldschmidt AG. Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Cocoamphoacetat wird beispielsweise Natriumcocoamphoacetat gewählt, wie es unter der Bezeichnung Miranol® Ultra C32 von der Gesellschaft Miranol Chemical Corp. erhältlich ist. Capramidopropylbetaine, for example the product Tego ® Betaine is advantageous, for example 810 from Th. Goldschmidt AG. , Sodium, for example, selected as inventively advantageous cocoamphoacetate as under the name Miranol ® Ultra C32 from Miranol Chemical Corp. is available.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind vorteilhaft dadurch gekenn- zeichnet, dass das oder die hydrophilen Tenside in Konzentrationen von 0,01-20 Gew.-% bevorzugt 0,05-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. Zu Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht. The preparations according to the invention are advantageously characterized in that the hydrophilic surfactant or surfactants in concentrations of 0.01-20% by weight, preferably 0.05-10% by weight, particularly preferably 0.1-5% by weight , in each case based on the total weight of the composition, is or are present. For use, the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eineCosmetic and dermatological preparations according to the invention can be in various forms. So you can z. Legs
Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser Solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the Waser-in-ÖI-in type -Water
(W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol dar- stellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or an aerosol. It is also advantageous to give ectoine in an encapsulated form, e.g. B. in collagen matrices and other common encapsulation materials, e.g. B. as cellulose encapsulation, encapsulated in gelatin, wax matrices or liposomal. In particular wax matrices like those in the
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herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich. exposed. Emulsions are preferred. O / W emulsins particularly preferred. Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- emulgatoren in den erfindungsgemäßen bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden. For example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used as emulsifiers. It is advantageous to use other customary co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions according to the invention.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11 -16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R1 auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen. According to the invention, O / W emulsifiers are advantageously chosen as co-emulsifiers, primarily from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R 1 , or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers can also be lower or higher.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxyl- ierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind: Polyethylen- glycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Steareth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols). Particularly preferred are: polyethylene glycol (13) stearyl ether (steareth-13), polyethylene glycol (14) stearyl ether (steareth-14), polyethylene glycol (15) stearyl ether (steareth-15),
Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)- stearylether (Steareth-17),Polyethylenglycol(18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol(20)- stearylether (Steareth-20), Polyethylenglycol(12)isostearylether  Polyethylene glycol (16) stearyl ether (Steareth-16), polyethylene glycol (17) - stearyl ether (Steareth-17), polyethylene glycol (18) stearyl ether (Steareth-18), polyethylene glycol (19) stearyl ether (Steareth-19), polyethylene glycol (20) - stearyl ether (Steareth-20), polyethylene glycol (12) isostearyl ether
(lsosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearylether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylen- glycol(15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)- isostearylether (lsosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (lsosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (lsosteareth-19), Polyethylen- glycol(20)isostearylether (lsosteareth-20), Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylen- glycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth- 16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)- cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylen-glycol(20)cetylether (Ceteth-20), Polyethylen- glycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), PolyethylenglycoKi^isocetylether (lsoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15), (isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (isosteareth-13), polyethylene glycol (14) isostearyl ether (isosteareth-14), polyethylene glycol (15) isostearyl ether (isosteareth-15), polyethylene glycol (16) - isostearyl ether (isosteareth- 16), polyethylene glycol (17) isostearyl ether (isosteareth-17), polyethylene glycol (18) isostearyl ether (isosteareth-18), polyethylene glycol (19) isostearyl ether (isosteareth-19), polyethylene glycol (20) isostearyl ether (isosteareth-20), polyethylene glycol (13) cetyl ether (ceteth-13), polyethylene glycol (14) cetyl ether (ceteth-14), polyethylene glycol (15) cetyl ether (ceteth-15), polyethylene glycol (16) cetyl ether (ceteth-16), polyethylene glycol (17) cetyl ether (Ceteth-17), polyethylene glycol (18) - cetyl ether (Ceteth-18), polyethylene glycol (19) cetyl ether (Ceteth-19), Polyethylene glycol (20) cetyl ether (ceteth-20), polyethylene glycol (13) isocetyl ether (isoceteth-13), polyethylene glycol (isocetyl ether (isoceteth-14), polyethylene glycol (15) isocetyl ether (isoceteth-15),
Polyethylenglycol(16)isocetylether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)- isocetylether (lsoceteth-17), Polyethylenglycol(18)isocetylether (Isoceteth- 18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (lsoceteth-19), Polyethylen- glycol(20)isocetylether (lsoceteth-20), Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylen- glycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15), Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)- isolaurylether (lsolaureth-12), Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearylether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylen- glycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)- cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylsteary lether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetyistearylether (Ceteareth-20). Polyethylene glycol (16) isocetyl ether (isoceteth-16), polyethylene glycol (17) - isocetyl ether (isoceteth-17), polyethylene glycol (18) isocetyl ether (isoceteth-18), polyethylene glycol (19) isocetyl ether (isoceteth-19), polyethylene glycol (20 ) isocetyl ether (isoceteth-20), polyethylene glycol (12) oleyl ether (oleth-12), polyethylene glycol (13) oleyl ether (oleth-13), polyethylene glycol (14) oleyl ether (oleth-14), polyethylene glycol (15) oleyl ether (oleth -15), polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) - isolauryl ether (isolaureth-12), polyethylene glycol (13) cetylstearyl ether (ceteareth-13), polyethylene glycol (14) cetylstearyl ether (ceteareth-14), polyethylene glycol (15) cetyl stearyl ether (ceteareth-15), polyethylene glycol (16) cetyl stearyl ether (ceteareth-16), polyethylene glycol (17) - cetyl stearyl ether (ceteareth-17), polyethylene glycol (18) cetyl stearyl ether (ceteareth-18), polyethylene glycol (19) cetyl stearyl ether (Ceteareth-19), polyethylene glycol (20) cetyistearyl ether (Ceteareth-20).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen: It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates from the following group:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate,
Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate,
Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate,
Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate,
Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate,
Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate,
Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate,
Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate,
Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate,
Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate,
Polyethylenglycol(20)oleat, AIs ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth-4-sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyl- iertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)chole- sterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die PoIy- ethylenglycol(60) Evening Primrose Glyceride verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze). Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylenglycol- (20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylengly- col(18)glyceryloleatcocoat zu wählen. Polyethylene glycol (20) oleate, The sodium laureth-11 carboxylate can advantageously be used as ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt. Sodium laureth-4 sulfate can advantageously be used as the alkyl ether sulfate. Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as the ethoxylated cholesterol derivative. Polyethylene glycol (25) soyasterol has also proven itself. The polyethyleneglycol (60) evening primrose glycerides can advantageously be used as ethoxylated triglycerides (evening primrose = evening primrose). It is also advantageous to use the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / caprinate (20) ) Glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate cocoate.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen. It is also favorable to choose the sorbitan esters from the group polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbe- sondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkhole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycol- ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweig- ter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat,Optional W / O emulsifiers which may be advantageous according to the invention are: fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C. Atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, monoglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, propylene glycol ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched ter alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms. Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate,
Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat. Glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate alcohol, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, Sorbitanmonoisooleat, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, Isobehenyl- alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol ( 2) stearyl ether (Steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen eignen sich besonders zum Schutz menschlicher Haut gegen Alterungsprozesse sowie vor oxidativem Stress, d.h. gegen Schädigungen durch Radikale, wie sie z.B. durch Sonneneinstrahlung, Wärme oder andere Einflüsse erzeugt werden. Dabei Hegt sie in verschiedenen, für diese Anwendung üblicherweise Preparations preferred according to the invention are particularly suitable for protecting human skin against aging processes and against oxidative stress, i.e. against damage by radicals, such as e.g. generated by solar radiation, heat or other influences. In doing so, it harbors various, usually for this application
verwendeten Darreichungsformen vor. So kann sie insbesondere als Lotion oder Emulsion, wie als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), in Form ölig -alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig- alkoholischer Gele bzw. Lösungen, als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein. dosage forms used. It can be used in particular as a lotion or emulsion, such as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions, are available as solid pins or are made up as aerosol.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. The preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparation, e.g.
Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenz- flächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, welche das Mittel selbst oder die Haut färben, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien. Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders Thickeners, softeners, wetting agents, surfactants, emulsifiers, preservatives, anti-foaming agents, perfumes, waxes, lanolin, blowing agents, dyes and / or pigments which color the agent itself or the skin, and others commonly used in cosmetics Ingredients. An oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof can be used as the dispersing or solubilizing agent. To the particularly
bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -Milch vorliegt und außer der oder den Verbindungen der Formel I beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält. A preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and, in addition to the compound or compounds of the formula I, for example fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of Contains water.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäure- estern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glyce- rols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar. Die erfindungsgemäße Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfaßt. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs. Further preferred embodiments are oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids. The preparation according to the invention can also be in the form of an alcoholic gel which contains one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerol, and one Thickeners such as silica. The oily-alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern. ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und The solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fat bodies. If a preparation is made up as an aerosol, the usual propellants, such as alkanes, fluoroalkanes and
Chlorfluoralkane. Chlorofluoroalkanes.
Die kosmetische Zubereitung kann auch zum Schutz der Haare gegen fotochemische Schäden verwendet werden, um Veränderungen von Farbnuancen, ein Entfärben oder Schäden mechanischer Art zu The cosmetic preparation can also be used to protect the hair against photochemical damage to prevent changes Color shades, discoloration or mechanical damage
verhindern. In diesem Fall erfolgt geeignet eine Konfektionierung als Shampoo, Lotion, Gel oder Emulsion zum Ausspülen, wobei die jeweilige Zubereitung vor oder nach dem Shamponieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben bzw. vor oder nach der Dauerwelle aufgetragen wird. Es kann auch eine Zubereitung als Lotion oder Gel zum Frisieren und prevent. In this case, it is suitably packaged as a shampoo, lotion, gel or emulsion for rinsing, the respective preparation being applied before or after shampooing, before or after dyeing or decoloring or before or after the perm. It can also be a preparation as a lotion or gel for hairdressing and
Behandeln, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder Legen einer Wasserwelle, als Haarlack, Dauerwellenmittel, Färbe- oder Entfärbemittel der Haare gewählt werden. Die Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften kann außer der oder den Verbindungen der Formel I verschiedene, in diesem Mitteltyp verwendete Adjuvanten enthalten, wie grenzflächen aktive Mittel, Verdickungsmittel, Polymere, weichmachende Mittel,  Treat, be selected as a lotion or gel for brushing or laying a water wave, as a hair varnish, permanent wave agent, dye or decolorizer of the hair. In addition to the compound or compounds of the formula I, the preparation with light protection properties can contain various adjuvants used in this type of agent, such as surfactants, thickeners, polymers, plasticizers,
Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Öle, Wachse, Antifettmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, die das Mittel selbst oder die Haare färben oder andere für die Haarpflege üblicherweise verwendete Ingredienzien. Preservatives, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents, silicone derivatives, oils, waxes, anti-greasing agents, dyes and / or pigments that color the agent itself or the hair or other ingredients commonly used for hair care.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens eine Verbindung der Formel I mit Resten wie oben Further objects of the present invention are a method for producing a preparation, which is characterized in that at least one compound of formula I with residues as above
beschrieben mit einem kosmetisch oder dermatologisch oder für described with a cosmetic or dermatological or for
Nahrungsmittel oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger vermischt wird, und die Verwendung einer Verbindung der Formel I zur Herstellung einer Zubereitung. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können dabei mit Hilfe von  Food or household products suitable carrier is mixed, and the use of a compound of formula I for the preparation of a preparation. The preparations according to the invention can be prepared using
Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind.  Techniques are made that are well known to those skilled in the art.
Das Vermischen kann ein Lösen, Emulgieren oder Dispergieren der Verbindung gemäß Formel I in dem Träger zur Folge haben. The mixing can result in dissolving, emulsifying or dispersing the compound of the formula I in the carrier.
Es wurde auch festgestellt, dass Verbindungen der Formel I stabilisierend auf die Zubereitung wirken können. Bei der Verwendung in It has also been found that compounds of the formula I can have a stabilizing effect on the preparation. When using in
entsprechenden Produkten bleiben diese daher auch länger stabil und verändern ihr Aussehen nicht. Insbesondere bleibt auch bei längerdauem- der Anwendung bzw. längerer Lagerung die Wirksamkeit der Inhaltsstoffe, z. B. Vitamine, erhalten. Dies ist unter anderem besonders vorteilhaft bei Zusammensetzungen zum Schutz der Haut gegen die Einwirkung von UV- Strahlen, da diese Kosmetika besonders hohen Belastungen durch die UV-Strahlung ausgesetzt sind. Die positiven Wirkungen von Verbindungen der Formel I ergeben deren besondere Eignung zur Verwendung in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen. corresponding products therefore remain stable longer and do not change their appearance. In particular, even with prolonged use or storage, the effectiveness of the ingredients remains, e.g. B. vitamins. Among other things, this is particularly advantageous in the case of compositions for protecting the skin against the action of UV rays, since these cosmetics are exposed to particularly high levels of exposure to UV radiation. The positive effects of compounds of the formula I result in their particular suitability for use in cosmetic or pharmaceutical preparations.
Ebenso positiv sind die Eigenschaften von Verbindungen mit der Formel I zu werten für eine Verwendung in Nahrungsmitteln oder als Nahrungs- ergänzungsmittel oder als„functional food". Die weiteren zu The properties of compounds of the formula I are equally positive for use in foods or as food supplements or as “functional food”
Nahrungsmitteln ausgeführten Erläuterungen gelten sinngemäß auch für Nahrungsergänzungsmittel und für„functional food". Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, umfassen alle Materialien, die für den Verzehr durch Tiere oder für den Verzehr durch Menschen geeignet sind, beispielsweise Vitamine und Provitamine davon, Fette, Mineralien oder Aminosäuren ". (Die Nahrungs- mittel können fest sein aber auch flüssig, also als Getränk vorliegen).The explanations given for foods also apply analogously to food supplements and to "functional food". The foods which can be enriched according to the present invention with one or more compounds of the formula I include all materials which are suitable for consumption by animals or for consumption by animals People are suitable, for example vitamins and provitamins thereof, fats, minerals or amino acids ". (The food can be solid or liquid, ie it can be in the form of a drink).
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend die Verwendung einer Verbindung nach Formel I als Nahrungsmittelzusatz für die human- oder Tierernährung sowie Zubereitungen, die Accordingly, the present invention furthermore relates to the use of a compound of the formula I as a food additive for human or animal nutrition, and to preparations which
Nahrungsmittel oder Nahrungsergänzungsmittel sind und entsprechende Träger enthalten. Food or nutritional supplements are included and appropriate carriers.
Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, sind beispielsweise auch Nahrungsmittel, die aus einer einzigen natürlichen Quelle stammen, wie z.B. Zucker, ungesüßter Saft, Nektar oder Püree von einer einzigen Pflanzenspezies, wie z.B. ungesüßter Apfelsaft (z.B. auch eine Mischung verschiedener Sorten Apfelsaft), Grapefruitsaft, Orangensaft, Apfelkompott, Aprikosennektar, Tomatensaft, Tomatensoße, Foodstuffs which can be enriched with one or more compounds of the formula I according to the present invention are, for example, foods which come from a single natural source, such as Sugar, unsweetened juice, nectar or puree from a single plant species, e.g. unsweetened apple juice (e.g. a mixture of different types of apple juice), grapefruit juice, orange juice, apple compote, apricot nectar, tomato juice, tomato sauce,
Tomatenpüree usw. Weitere Beispiele für Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, sind Korn oder Getreide einer einzigen Pflanzenspezies und Materialien, die aus derartigen Pflanzenspezies hergestellt werden, wie z.B. Getreidesirup, Roggenmehl, Weizenmehl oder Haferkleie. Auch Mischungen von derartigen Nahrungsmitteln sind geeignet, um nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert zu werden, beispielsweise Tomato puree, etc. Other examples of foods made according to the present invention with one or more compounds of the formula I can be enriched are grain or cereals from a single plant species and materials which are produced from such plant species, such as, for example, cereal syrup, rye flour, wheat flour or oat bran. Mixtures of such foods are also suitable, for example, to be enriched with one or more compounds of the formula I according to the present invention
MultiVitaminpräparate, Mineralstoffmischungen oder gezuckerter Saft. Als weitere Beispiele für Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, seien Nahrungsmittelzubereitungen, beispielsweise zubereitete Cerealien, Gebäck, Mischgetränke, speziell für Kinder zubereitete  MultiVitamin preparations, mineral mixtures or sugared juice. Further examples of foods which can be enriched with one or more compounds of the formula I according to the present invention are food preparations, for example prepared cereals, pastries, mixed drinks, specially prepared for children
Nahrungsmittel, wie Joghurt, Diätnahrungsmittel, kalorienarme Nahrungsmittel oder Tierfutter, genannt.  Called foods, such as yogurt, diet foods, low-calorie foods or animal feed.
Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, umfassen somit alle genießbaren Kombinationen von Kohlehydraten, Lipiden, Proteinen, anorganischen Elementen, Spurenelementen, The foods which can be enriched according to the present invention with one or more compounds of the formula I thus comprise all edible combinations of carbohydrates, lipids, proteins, inorganic elements, trace elements,
Vitaminen, Wasser oder aktiven Metaboliten von Pflanzen und Tieren. Die Nahrungsmittel, die nach der vorliegenden Erfindung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereichert werden können, werden vorzugsweise oral angewendet, z.B. in Form von Speisen, Pillen, Tabletten, Kapseln, Pulver, Sirup, Lösungen oder Suspensionen. Die mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I angereicherten erfindungsgemäßen Nahrungsmittel können mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind. Vitamins, water or active metabolites from plants and animals. The foods which can be enriched with one or more compounds of formula I according to the present invention are preferably administered orally, e.g. in the form of dishes, pills, tablets, capsules, powders, syrups, solutions or suspensions. The foods of the invention enriched with one or more compounds of formula I can be prepared using techniques that are well known to those skilled in the art.
Desweiteren besitzen Verbindungen der Formel I nur eine schwach ausgeprägte Eigenfarbe. Die schwach ausgeprägte Eigenfarbe ist z.B. dann von großem Vorteil, wenn in den Produkten eine Eigenfarbe der Inhaltsstoffe aus ästhetischen Gründen unerwünscht ist. Furthermore, compounds of the formula I have only a weakly pronounced inherent color. The weakly pronounced inherent color is e.g. This is of great advantage if the ingredients' own color of the ingredients is undesirable for aesthetic reasons.
Der Anteil der Verbindungen der Formel I in der Zubereitung beträgt vorzugsweise von 0,01 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte Zubereitung. Ganz außerordentlich bevorzugt beträgt der Anteil der Verbindungen der Formel I in der Zubereitung von 0,1 bis 2 Gew.% bezogen auf die gesamte Zubereitung. Besonders bevorzugt ist die Verwendung einer Verbindung nach Formel I als hautbindender UV-Filter. The proportion of the compounds of the formula I in the preparation is preferably from 0.01 to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight and particularly preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the entire preparation. The proportion of the compounds of the formula I in the preparation is very particularly preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the overall preparation. The use of a compound of formula I as a skin-binding UV filter is particularly preferred.
Außerdem bevorzugt ist die Verwendung einer Verbindung nach Formel I als hautbräunender Wirkstoff. It is also preferred to use a compound of the formula I as a skin-tanning active ingredient.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Even without further explanations, it is assumed that a person skilled in the art can use the above description to the greatest extent.
Beispiele Examples
Beispiel 1 : Umsetzung von Erythrulose mit (E)-(4-Methoxy)- zimtsäurechlorid Example 1: Reaction of erythrulose with (E) - (4-methoxy) - cinnamic acid chloride
In einem Dreihalskolben wird zu einer Lösung von Erythrulose (9,16 g 76,3 mmol, 3 Äq.) in abs. Pyridin (250 ml_) eine Lösung von (E)-(4-Methoxy)- zimtsäurechlorid (5,0Og1 25,4 mmol) in abs. Dichlormethan (75 mL) bei 0-50C langsam unter Rühren zugetropft. Anschließend wird 1 h bei 1O0C und dann 5 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Lösungsmittel abdestilliert und das zurückbleibende Rohprodukt in Wasser (100 mL) aufgenommen und mit Essigsäure-ethylester (3x100 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser (2x50 mL) In a three-necked flask, a solution of erythrulose (9.16 g 76.3 mmol, 3 eq.) In abs. Pyridine (250 ml_) a solution of (E) - (4-methoxy) - cinnamic acid chloride (5.0 Og 1 25.4 mmol) in abs. Dichloromethane (75 mL) at 0-5 0 C slowly added dropwise with stirring. Is then stirred for 1 hour at 1O 0 C and then for 5 h at room temperature. The solvent is then distilled off and the remaining crude product is taken up in water (100 ml) and extracted with ethyl acetate (3x100 ml). The combined organic phases are washed with water (2x50 mL)
gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das nach dem washed and dried over magnesium sulfate. That after
Abdestillieren des Essigsäure-ethylesters i. Vak. zurückbleibende Rohprodukt wird aus Ethanol (20 mL) umkristallisiert. Das ausgefallene Distilling off the ethyl acetate i. Vac. remaining crude product is recrystallized from ethanol (20 mL). The fancy
Produkt wird abfiltriert und mit Ethanol (5 mL) gewaschen. Es handelt sich beim Produkt um ein Gemisch der 3 Mono-Ester (E)-3-(4-Methoxy-phenyl)- acrylic acid 3,4-dihydroxy-2-oxo-butyl ester, (E)-3-(4-Methoxy-phenyl)- acrylic acid 3,4-dihydroxy-2-oxo-butyl ester und (E)-3-(4-Methoxy-phenyl)- acrylic acid 3-hydroxy-1-hydroxymethyl-2-oxo-propyl ester. The product is filtered off and washed with ethanol (5 mL). The product is a mixture of the 3 mono-esters (E) -3- (4-methoxy-phenyl) - acrylic acid 3,4-dihydroxy-2-oxo-butyl ester, (E) -3- (4 -Methoxy-phenyl) - acrylic acid 3,4-dihydroxy-2-oxo-butyl ester and (E) -3- (4-methoxy-phenyl) - acrylic acid 3-hydroxy-1-hydroxymethyl-2-oxo-propyl ester.
Beispiel 2: 2-Cyano-3,3-diphenyl-acrylic acid 2,4-dihydroxy-3-oxo- butyl ester wird entsprechend der Arbeitsvorschrift gemäß Beispiel 1 aus 2-Cyano- 3,3-diphenylacrylsäurechlorid erhalten. Example 2: 2-cyano-3,3-diphenyl-acrylic acid 2,4-dihydroxy-3-oxobutyl ester is obtained from 2-cyano-3,3-diphenylacryl chloride in accordance with the procedure according to Example 1.
Beispiel 3: Lotion (W/O) zum Auftragen auf die Haut Example 3: Lotion (W / O) for application to the skin
Gew.%% By weight
Polyg lycery l-2-d ipoly hyd roxystea rat 5,0Polyg lycery l-2-d ipoly hydoxystea rat 5.0
Bienenwachs 0,5Beeswax 0.5
Zinkstearat 0,5Zinc stearate 0.5
Hexyllaurat 9,0Hexyl laurate 9.0
Cetylisononanoat 6,0Cetyl isononanoate 6.0
Shea Butter 0,5 DL-α-Tocopherolacetat 1 ,0 Shea butter 0.5 DL-α-tocopherol acetate 1.0
Produkt aus einem der Beispiele 1-2 0,5  Product from one of Examples 1-2 0.5
B Glycerin 5,0 B glycerin 5.0
Magnesiumsulfat-Heptahydrat 1 ,0  Magnesium sulfate heptahydrate 1.0
Konservierungsmittel q.s.  Preservatives q.s.
Wasser, demineralisiert ad 100  Water, demineralized ad 100
Herstellung Phase A wird auf 75°C und Phase B auf 800C erwärmt. Unter Rühren wird Phase B langsam zu Phase A gegeben. Nach dem Homogenisieren wird unter Rühren abgekühlt. Bei einer Temperatur von 400C werden Preparation Phase A is heated to 75 ° C and phase B to 80 0 C. Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
Parfümstoffe zugegeben. Als Konservierungsmittel werden verwendet: Perfume added. The following are used as preservatives:
0,05 % Propyl-4-hydroxybenzoat 0.05% propyl 4-hydroxybenzoate
0,15 % Methyl-4-hydroxybenzoat Beispiel 4: Lotion (W/O) zum Auftragen auf die Haut 0.15% methyl 4-hydroxybenzoate Example 4: Lotion (W / O) for application to the skin
Gew.% % By weight
A P Poollvyαgllvycceerrvyll--22--ddiiDpoollvyhhvyddrrooxxvysstteeaarraatt 5,0  A P Poollvyαgllvycceerrvyll - 22 - ddiiDpoollvyhhvyddrrooxxvysstteeaarraatt 5.0
Bienenwachs 0,5  Beeswax 0.5
Zinkstearat 0,5  Zinc stearate 0.5
Hexyllaurat 9,0  Hexyl laurate 9.0
Cetylisononanoat 6,0  Cetyl isononanoate 6.0
Shea Butter 0,5  Shea butter 0.5
DL-α-Tocopherolacetat 1 ,0  DL-α-tocopherol acetate 1.0
B Produkt aus einem der Beispiele 1-2 1 ,0 B Product from one of Examples 1-2 1, 0
Glycerin 5,0  Glycerin 5.0
Magnesiumsulfat-Heptahydrat 1 ,0  Magnesium sulfate heptahydrate 1.0
Konservierungsmittel q.s. Wasser, demineralisiert ad 100 Preservative qs Water, demineralized ad 100
Herstellung Manufacturing
Phase A wird auf 750C und Phase B auf 8O0C erwärmt. Unter Rühren wird Phase B langsam zu Phase A gegeben. Nach dem Homogenisieren wird unter Rühren abgekühlt. Bei einer Temperatur von 400C werden Phase A is heated to 75 0 C and phase B to 8O 0 C. Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
Parfümstoffe zugegeben. Perfume added.
Als Konservierungsmittel werden verwendet: The following are used as preservatives:
0,05 % Propyl-4-hydroxybenzoat 0.05% propyl 4-hydroxybenzoate
0,15 % Methyl-4-hydroxybenzoat 0.15% methyl 4-hydroxybenzoate
Beispiel 5: Lotion (W/O) zum Auftragen auf die Haut: Example 5: Lotion (W / O) for application to the skin:
Gew.% % By weight
Produkt aus einem der Beispiele 1-2 1,0  Product from one of Examples 1-2 1.0
Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat 5,0  Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate 5.0
Bienenwachs 0,5  Beeswax 0.5
Zinkstearat 0,5  Zinc stearate 0.5
Hexyllaurat 9,0  Hexyl laurate 9.0
Cetylisononanoat 6,0  Cetyl isononanoate 6.0
Shea Butter 0,5  Shea butter 0.5
DL-α-Tocopherolacetat 1 ,0  DL-α-tocopherol acetate 1.0
5,7-Dihydroxy-2-methyl-chromen-4-on 1 ,0  5,7-dihydroxy-2-methyl-chromen-4-one 1, 0
B Glycerin 5,0 B glycerin 5.0
Magnesiumsulfat-Heptahydrat 1 ,0  Magnesium sulfate heptahydrate 1.0
Konservierungsmittel q.s.  Preservatives q.s.
Wasser, demineralisiert ad 100 Herstellung Water, demineralized ad 100 Manufacturing
Phase A wird auf 75°C und Phase B auf 8O0C erwärmt. Unter Rühren wird Phase B langsam zu Phase A gegeben. Nach dem Homogenisieren wird unter Rühren abgekühlt. Bei einer Temperatur von 400C werden Phase A is heated to 75 ° C and phase B to 8O 0 C. Phase B is slowly added to phase A with stirring. After homogenization, the mixture is cooled with stirring. Be at a temperature of 40 0 C.
Parfümstoffe zugegeben. Perfume added.
Als Konservierungsmittel werden verwendet: The following are used as preservatives:
0,05 % Propyl-4-hydroxybenzoat 0.05% propyl 4-hydroxybenzoate
0,15 % Methyl-4-hydroxybenzoat 0.15% methyl 4-hydroxybenzoate
Beispiel 6: Creme (O/W) enthaltend Ectoin Gew.% Example 6: Cream (O / W) containing Ectoin wt.%
Paraffin, dünnflüssig (1) 8,0  Paraffin, low viscosity (1) 8.0
Isopropylmyristat (1) 4,0  Isopropyl myristate (1) 4.0
Mirasil CM5 (2) 3,0  Mirasil CM5 (2) 3.0
Stearinsäure (1) 3,0  Stearic acid (1) 3.0
Arlacel 165 V (3) 5,0  Arlacel 165 V (3) 5.0
Produkt aus einem der Beispiele 1-2 1 ,0  Product from one of Examples 1-2 1, 0
B Glycerin (87%) (1) 3,0 B glycerin (87%) (1) 3.0
Germaben Il (4) 0,5  Germaben Il (4) 0.5
Wasser, demineralisiert ad 100  Water, demineralized ad 100
RonaCare™ Ectoin (1) 1 ,0 RonaCare ™ Ectoin (1) 1, 0
Herstellung Manufacturing
**  **
Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase A unter Rühren langsam zu Phase B gegeben und solange gerührt, bis eine homogene Mischung entsteht. Nach Homogenisierung der Emulsion wird unter Rühren auf 300C abgekühlt. Anschließend wird auf 35°C erwärmt, die Phase C zugegeben und bis zur Homogenität gerührt. First, phases A and B are heated separately to 75 ° C. Then phase A is slowly added to phase B with stirring and stirred until a homogeneous mixture is formed. After homogenization of the emulsion, the mixture is cooled to 30 ° C. with stirring. Then will heated to 35 ° C, phase C added and stirred until homogeneous.
Bezugsquellen Sources of supply
(1) Merck KGaA (1) Merck KGaA
(2) Rhodia  (2) Rhodia
(3) Uniqema  (3) Uniqema
(4) ISP Beispiel 7: Topische Zusammensetzung als W/O-Emulsion  (4) ISP Example 7: Topical composition as a W / O emulsion
Gew.% % By weight
A lsolan PDI (2) 3,0  A Isolan PDI (2) 3.0
Paraffinöl, fl. (1) 17,0  Paraffin oil, fl. (1) 17.0
Isopropylmyristat 5,0  Isopropyl myristate 5.0
Bienenwachs 0,2  Beeswax 0.2
Cutina HR (2) 0,3  Cutina HR (2) 0.3
Produkt aus einem der Beispiele 1-2 1 ,0  Product from one of Examples 1-2 1, 0
B Wasser, demineralisiert ad 100 B water, demineralized ad 100
Glycerin (87%) 4,0  Glycerin (87%) 4.0
Magnesiumsulfat 1 ,0  Magnesium sulfate 1.0
Germaben H-E (3) 1 ,0  Germaben H-E (3) 1, 0
RonaCare™ LPO (1) 2,0 RonaCare ™ LPO (1) 2.0
Herstellung Manufacturing
Die Phasen A und B werden auf 75°C erwärmt. Phase B wird unterPhases A and B are heated to 75 ° C. Phase B is under
Rühren zu Phase A gegeben. Anschließend wird das Gemisch beiStir added to phase A. Then the mixture at
9000upm 2 Min. mit dem Turrax homogenisiert. Das erhaltene Gemisch wird auf 30 bis 35°C abgekühlt, und C wird eingerührt. Bezugsquellen Homogenize 9000 rpm for 2 min. With the Turrax. The mixture obtained is cooled to 30 to 35 ° C. and C is stirred in. Sources of supply
(1) Merck KGaA (1) Merck KGaA
(2) Goldschmidt AG  (2) Goldschmidt AG
(3) ISP  (3) ISP
Beispiel 8: Zubereitungen Example 8: Preparations
Im folgenden werden beispielhaft Rezepturen für kosmetische Zube- reitungen angegeben, die Verbindungen ausgewählt aus den Beispielen 1 und 2 enthalten. Die Bezeichnung der Verbindungen erfolgt dabei entsprechend den Angaben in der Beschreibung. Im übrigen sind die INCI- Bezeichnungen der handelsüblichen Verbindungen angegeben. UV-Pearl , OMC steht für die Zubereitung mit der INCI-Bezeichnung:  The following are examples of formulations for cosmetic preparations which contain compounds selected from Examples 1 and 2. The designation of the connections takes place according to the information in the description. For the rest, the INCI names of the commercially available compounds are given. UV-Pearl, OMC stands for the preparation with the INCI name:
Water (for EU: Aqua), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Silica, PVP, Chlor- phenesin, BHT; diese Zubereitung ist im Handel unter der Bezeichnung EusolexΘUV Pearl™OMC von der Merck KGaA, Darmstadt erhältlich. Water (for EU: Aqua), ethylhexyl methoxycinnamate, silica, PVP, chlorophenesin, BHT; this preparation is commercially available under the name Eusolex DarmUV Pearl ™ OMC from Merck KGaA, Darmstadt.
Die anderen in den Tabellen angegebenen UV-Pearl sind jeweils analog zusammengesetzt, wobei OMC gegen die angegebenen UV-Filter ausgetauscht wurde. The other UV pearls listed in the tables are each composed analogously, with OMC being replaced by the specified UV filters.
Tabelle 1 W/O-Emulsionen (Zahlen in Gew.-%) Table 1 W / O emulsions (numbers in% by weight)
Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)
Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)
Tabelle 2: O/W-Emulsionen, Zahlen in Gew.-% Table 2: O / W emulsions, numbers in% by weight
Tabelle 3: Gele, Zahlen in Gew.-% Table 3: Gels, numbers in% by weight

Claims

Patentansprüche Claims
1. Verbindung nach Formel I 1. Compound according to formula I.
worin wherein
X steht für O1 NH oder N-Alkyl, X represents O 1 NH or N-alkyl,
Y steht für O, NH oder N-Alkyl  Y stands for O, NH or N-alkyl
Z steht für O1 NH oder N-Alkyl Z represents O 1 NH or N-alkyl
Sp1 Sp', Sp" können gleich oder verschieden sein und stehen für -H1 -(CH2Jn-, -(CH2)„-C(=O)-(CHz)o- oder -(CH2)n-C(=O)- Sp 1 Sp ' , Sp " can be the same or different and stand for -H 1 - (CH 2 J n -, - (CH 2 )" - C (= O) - (CHz) o- or - (CH 2 ) n -C (= O) -
n, o, p, q stehen für eine ganze Zahl unabhängig voneinander ausgewählt aus dem Bereich beginnend mit O und endend mit n, o, p, q stand for an integer independently selected from the range starting with O and ending with
40 und 40 and
A1 A' und A" stehen für einen Substituenten der UV-Strahlung absorbiert und ein konjugiertes π-Elektronensystem von mindestens 4π-Elektronen aufweist, wobei A1 A'und A" wiederum mit einer oder mehreren Gruppen -Sp-X-CH2-C(=O)-CH2-OH substituiert und gleich oder verschieden sein können und wobei A1 A'und A" an den Positionen entfallen, an denen Sp1 Sp'oder Sp" gleich H sind. A 1 A ' and A " stand for a substituent which absorbs UV radiation and has a conjugated π-electron system of at least 4π electrons, wherein A 1 A ' and A " in turn with one or more groups -Sp-X-CH 2 -C (= O) -CH 2 -OH substituted and may be the same or different and where A 1 A ' and A " are omitted at the positions where Sp 1 Sp ' or Sp " are H.
2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass X1 Y und/oder Z für O stehen. 2. A compound according to claim 1, characterized in that X 1 Y and / or Z are O.
3. Verbindung nach Anspruch 1 und /oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Sp-A und/oder Sp'-A'und/oder Sp "-A" für C=O stehen. 3. A compound according to claim 1 and / or 2, characterized in that Sp-A and / or Sp ' -A ' and / or Sp "-A " stand for C = O.
4. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch 4. Connection according to one of claims 1 to 3, characterized
gekennzeichnet, dass es sich um einen 1 ,3,4-Tri-, 1 ,3-Di-, 1,4-Di-, 3,4-Di-, 1-Mono-, 3-Mono- oder 4-Monoester der Erythrulose handelt.  characterized in that it is a 1, 3,4-tri, 1, 3-di, 1,4-di, 3,4-di, 1-mono, 3-mono or 4-monoester who is dealing with erythrulose.
5. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch 5. Connection according to one of claims 1 to 4, characterized
gekennzeichnet, dass es sich um einen 1-Mono-, 3-Mono- oder 4- Monoester der Erythrulose handelt.  characterized that it is a 1-mono, 3-mono or 4-monoester of erythrulose.
6. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch 6. Connection according to one of claims 1 to 5, characterized
gekennzeichnet, dass es sich um einen 4-Monoester der Erythrulose handelt.  characterized that it is a 4-monoester of erythrulose.
7. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch 7. Connection according to one of claims 1 to 6, characterized
gekennzeichnet, dass es sich um eine Verbindung aus der folgenden Gruppe handelt:  marked that it is a compound from the following group:
8. Zubereitung enthaltend einen Träger, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 0.001 bis 99 Gew.% mindestens eine Verbindung nach der Formel I gemäß Anspruch 1 bis 7 oder deren topisch verträglichen Salze und/oder Derivate enthält. 8. Preparation containing a carrier, characterized in that the preparation contains 0.001 to 99% by weight of at least one compound of the formula I according to Claims 1 to 7 or its topically tolerable salts and / or derivatives.
9. Zubereitung enthaltend einen Träger, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Verbindungen der Formel I in Mengen von 0.01 bis 20 Gew.% vorzugsweise 0.05 bis 10 Gew.% und 9. Preparation containing a carrier, characterized in that the one or more compounds of the formula I in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight and
insbesondere bevorzugt 0.1 bis 5 Gew.% in der Zubereitung enthalten sind. particularly preferably 0.1 to 5% by weight are contained in the preparation.
10. Zubereitung nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Antioxidantien und/oder einen oder mehrere weitere UV-Filter und/oder einen oder mehrere Selbstbräuner enthält. 10. Preparation according to at least one of the preceding claims, characterized in that the preparation contains one or more antioxidants and / or one or more further UV filters and / or one or more self-tanners.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel I mit11. Process for the preparation of compounds according to formula I with
Resten nach mindestens einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei X, Y und Z stehen für O1 dadurch gekennzeichnet, dass Erythrulose oder ein Erythrulose-Derivat bei dem eine Hydroxygruppe mit einer Schutzfunktion versehen ist mit einem Säurechlorid Residues according to at least one or more of claims 1 to 7, wherein X, Y and Z are O 1, characterized in that erythrulose or an erythrulose derivative in which a hydroxyl group is provided with a protective function with an acid chloride
R-(CH2)m-(C=O)CI umgesetzt wird. R- (CH 2 ) m - (C = O) CI is implemented.
12. Verwendung einer Verbindung gemäß Formel I oder einer 12. Use of a compound according to formula I or one
Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10 zur Prophylaxe gegen zeit- und/oder lichtinduzierte Alterungsprozesse der menschlichen Haut oder menschlicher Haare, insbesondere zur Preparation according to at least one of claims 8 to 10 for the prophylaxis against time and / or light-induced aging processes of human skin or human hair, in particular for
Prophylaxe gegen trockene Haut, Faltenbildung und/oder Prophylaxis against dry skin, wrinkling and / or
Pigmentstörungen, und/oder zur Pigmentierungskontrolle und/oder zur Reduktion oder Verhinderung schädigender Effekte von UV- Strahlen auf die Haut.  Pigment disorders, and / or for pigmentation control and / or for reducing or preventing damaging effects of UV rays on the skin.
13. Verwendung einer Verbindung gemäß Formel I oder einer 13. Use of a compound according to formula I or one
Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10 zur Prophylaxe gegen oder Reduktion von Hautunebenheiten, wie Falten, feinen Linien, rauer oder großporiger Haut.  Preparation according to at least one of claims 8 to 10 for the prophylaxis against or reduction of skin imperfections, such as wrinkles, fine lines, rough or large-pored skin.
14. Verwendung zur Herstellung einer Zubereitung nach mindestens 14. Use for the preparation of a preparation according to at least
einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel I mit Resten wie oben beschrieben mit einem kosmetisch oder dermatologisch oder für Nahrungsmittel oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger vermischt wird.  one of claims 8 to 10, characterized in that at least one compound of formula I with residues as described above is mixed with a cosmetically or dermatologically or carrier suitable for food or household products.
15. Verwendung mindestens einer Verbindung gemäß Formel I oder einer Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10 zur Pflege, Konservierung oder Verbesserung des allgemeinen 15. Use of at least one compound according to formula I or a preparation according to at least one of claims 8 to 10 for Care, preservation or improvement of the general
Zustandes der Haut oder Haare.  Condition of the skin or hair.
16. Verwendung einer Verbindung nach Formel I gemäß einem der 16. Use of a compound of formula I according to one of the
Ansprüche 1 bis 7 als UV-Filter und/oder als hautbindender UV-Filter.  Claims 1 to 7 as a UV filter and / or as a skin-binding UV filter.
17. Verwendung einer Verbindung nach Formel I gemäß einem der 17. Use of a compound of formula I according to one of the
Ansprüche 1 bis 7 als hautbräunender Wirkstoff.  Claims 1 to 7 as a tanning agent.
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