EP1892284A1 - Liquid bleach compound - Google Patents

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EP1892284A1
EP1892284A1 EP07016321A EP07016321A EP1892284A1 EP 1892284 A1 EP1892284 A1 EP 1892284A1 EP 07016321 A EP07016321 A EP 07016321A EP 07016321 A EP07016321 A EP 07016321A EP 1892284 A1 EP1892284 A1 EP 1892284A1
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EP
European Patent Office
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esters
acid
alkyl
bleaching agent
solution according
Prior art date
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EP07016321A
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German (de)
French (fr)
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EP1892284B1 (en
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Thomas Leu
Hartmut Kilian
Karin Kleeli
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Mifa AG Frenkedorf
Original Assignee
Mifa AG Frenkedorf
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Publication date
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Application filed by Mifa AG Frenkedorf filed Critical Mifa AG Frenkedorf
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Publication of EP1892284B1 publication Critical patent/EP1892284B1/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to solutions containing Imidoalkanpercarbonklaren such as 4-phthalimido-peroxobutanoic acid, 5-phthalimido peroxypentanoic acid, 7-phthalimido-peroxo-heptanoic acid and in particular the known as PAP 6-phthalimido-peroxo-hexanoic acid.
  • the present invention relates to solutions having increased physical and chemical stability of the imidoalkane percarboxylic acid.
  • Imidoalkanpercarbon yarnren be used as a bleaching agent, for example, in the laundry treatment and dishwashing. You can either alone, for stain pretreatment respectively. Stain removal, be used, or as part of a cleaning agent.
  • cleaning agent is understood in particular to mean a detergent, a dishwashing detergent and / or a hard surface cleaner.
  • a major incompatibility problem is e.g. between preferred bleaching agents and enzymes and / or surfactants.
  • mutually reactive components can be stored separately from each other and only directly before resp. be combined during the washing process (see, eg WO 2004/053042 ).
  • the storage can be done in separate containers and subsequent dosing of these or - preferably - from two- or multi-chamber bottles or Bags.
  • Such containers are known (see WO 2004/053042 ).
  • a bleach-containing component composition of a detergent is in WO 2004/053042 a composition is recommended which consists essentially of water and an organic peracid which may be dissolved in water, more preferably but at least partially undissolved in finely divided form.
  • the partial composition should have an acidic pH and may optionally contain an anionic surfactant compatible with the organic peracid in amounts of up to 50% by weight, based on the partial composition ( WO 2004/053042 ).
  • a problem with these bleach-containing formulations is the presence of percarboxylic acid in powder form resp. as a suspension or dispersion.
  • dispersed particles the chemical stability is not a problem, but the risk of separation during storage is large, especially in compositions with low viscosity and at elevated storage temperature, and the dissolution rate may be insufficient. Partial segregation makes additions difficult and is also undesirable from an aesthetic point of view, and if the dissolution rate is insufficient, the washing performance may suffer.
  • very fine, dispersed particles are chemically less stable due to their high surface area.
  • the aim of the present invention was therefore to provide a solution which contains percarboxylic acids and in addition to good chemical stability and good physical stability and thus good storage stability even at low viscosity and when used together with a detergent - compared with the bleach-free detergent - Shows improved cleaning performance.
  • the main solvent is usually contained in the composition in amounts of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight.
  • Suitable main solvents are one or more monoesters and / or one or more diesters and / or one or more triesters and / or one or more lactone (s), in particular those monoesters and / or diesters and / or triesters and / or lactones which have a melting point of below +10 ° C, a boiling point above 100 ° C (each at atmospheric pressure) and a vapor pressure of the pure solvent of less than 5 mbar (0.5 kPa), in particular less than 1 mbar (0.1 kPa) at 20 ° C.
  • additional ingredients may be present singly or in any combination as required by the bleaching composition.
  • Preferred main solvents and additional ingredients are convenient, resp. not too intensive-smelling substances. Therefore, low vapor pressure esters are preferred.
  • additives may be included, as long as they respectively the stability of the bleaching agent. do not interfere with the solution.
  • additives are, for example, odorants and / or dyes and, in particular, additives which are present in commercially available imidoalkyl percarboxylic acids or are added to these for improving the processability, etc.
  • additives include, for example, substances improving mechanical properties, improving processability, improving physical and chemical stability, improving shelf life, improving meterability, enhancing eligibility, and / or improving safety serve in the handling of the substance, and / or auxiliaries, which are used for procedural operations, such as granulation, compaction or extrusion are used.
  • the bleach solution is free of heavy metal ions. Otherwise, it may be useful to add a complexing agent for heavy metal ions which can catalytically decompose the peracid.
  • the bleaching solution contains an additive for changing the rheological properties.
  • the application properties and the flow properties on the surface to be treated, e.g. on the fabric adjust.
  • the bleach-containing solution is to be used as a stain removal agent. If the bleach-containing solution is to be dosed and applied simultaneously with another detergent-active component, e.g. with a detergent, so that the dosing properties can be adjusted.
  • the peroxyacid is (depending on the total weight of the bleaching component) - depending on the application - usually used in amounts of at least 0.5 wt .-%, often at least 2 wt%.
  • the maximum amount used is near the solubility limit. This is usually about 5 to 10 wt .-% for PAP.
  • the main solvent may additionally be present water.
  • the amount of water depends on its solubility in the main solvent respectively. the bleaching solution and is usually up to about 10 wt .-%. The minimum amount of water corresponds to the water introduced via the peroxyacid.
  • the bleach solution is characterized by good meterability and low flow limit. It can be used in a variety of ways, eg for textile washing, for dishwashing, in particular for machine dishwashing, and for surface cleaning.
  • the bleach solution may be used as a stain water for separate stain removal, or as a laundry pre-treatment agent or, in combination with any wash component, as part of a laundry detergent.
  • Anionic surfactants are, for example, soaps, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, olefin sulfonates, methyl ester sulfonates, alkyl ether sulfates, cumene and xylene sulfonate, 2-ethylhexyliminodipropionate and mixtures thereof, preferably secondary alkanesulfonates, fatty alcohol ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, cumene sulfonate and mixtures thereof.
  • Nonionic surfactants are, for example, fatty alcohol and oxo alcohol ethoxylates with any degree of branching of the carbon chain, fatty acid polyglycol esters, sorbitan esters, alkyl polyglucosides, amine N-oxides and mixtures thereof, preferably fatty alcohol ethoxylates, Oxo alcohol ethoxylates, fatty acid polyglycol esters and mixtures thereof.
  • Amphoteric surfactants are, for example, ampholytes and betaines, preferably amidopropylbetaines.
  • Cationic surfactants are preferably quaternary ammonium compounds having at least one hydrophobic group.
  • solvents and solubilizers are water, glycols, polyglycols, glycol ethers, glycerol and alcohols in any mixture.
  • Suitable builder substances are, for example, alkali metal hydroxides and carbonates, organic, saturated or unsaturated, mono-, di- and tricarboxylic acids which may carry one or two hydroxyl groups as substituents, and salts thereof, in particular formic acid, acetic acid, citric acid, lactic acid, maleic acid , Malic and tartaric acids, phosphonic acids and their salts, in particular of 1-hydroxyethane- (1,1-diphosphonic acid) [HEDP], amino-tris (methylenephosphonic acid) [ATMP], ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid) [EDTMP], diethylenetriamine-penta (Methylenephosphonic acid) [DTPMP] and phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, aminopolycarboxylic acids and their salts, in particular nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, iminodisuccinic acid and 2-methylgly
  • graying inhibitors for example, carboxymethylcellulose
  • color transfer inhibitors for example polyvinylpyrrolidones and / or polyimidazoles, as Wiederanschmutzungsinhibitoren example
  • polycarboxylates preferably copolymers of acrylic acid and maleic anhydride or salts of polyaspartic acid
  • corrosion inhibitors for example alkali metal silicates or low molecular weight polyethyleneimines
  • optical brighteners for example distyrylbiphenyl and / or diaminostilbene derivatives
  • rheology modifiers for example polyacrylates, anionic polysaccharides or cellulose ethers, as foam regulators, for example low-foaming nonionic surfactants and / or long-chain alcohols and / or silicones, as preservatives, for example is
  • UV absorbers are available, for example, under the trade name Tinosorb from Ciba Specialty Chemicals, as well as photocatalytic systems (trade name Tinolux), antioxidants (trade name Tinogard) and "excited state quencher” (trade name Tinogard).
  • a bleaching component according to the invention is, for example, outstandingly suitable for use together with a special washing component which is particularly suitable for low washing temperatures.
  • Such a wash component suitable for low wash temperature contains, in addition to enzymes and - usually - anionic surfactants, a special combination of nonionic surfactants, namely a combination of at least one esterified with polyethylene glycol fatty acid and at least one etherified with polyethylene glycol (ethoxylated) fatty alcohol.
  • the number of ethylene oxide groups in the fatty acid ester is usually 5 to 15, preferably 8 to 12.
  • the number of ethylene oxide groups in the etherified fatty alcohol is usually 3 to 15, preferably 5 to 9.
  • the ratio of fatty acid ester to ethoxylated fatty alcohol is usually from 1: 1 to 1: 4, in particular 1: 1 to 1: 3, and the surfactant system is usually used in amounts of 5 to 70 wt .-%, preferably from 15 to 60 wt .-%, in particular from 20 to 55 wt .-% based on the washing component.
  • nonionic and / or anionic and / or amphoteric and / or cationic surfactants may be present.
  • Preferred representatives are those mentioned above, and in particular surfactants selected from the group of nonionic and / or anionic and / or amphoteric surfactants.
  • the anionic surfactants are usually used in amounts ranging from 5 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-% and in particular 5 to 15 wt .-% based on the weight of the total component.
  • the further nonionic surfactants additionally present in any case in addition to the surfactant system according to the invention are usually used in amounts ranging from 0 to 20% by weight and the amphoteric surfactants in the range from 0 to 20% by weight.
  • Suitable enzymes in this washing component are all conventional enzymes such as proteases, lipases and glycosidases, in particular amylases, cellulases, glucosidases and mannanases. These are usually used in amounts of from 1 to 10% by weight of conventional liquid merchandise, in particular from 2.5 to 5% by weight, based on the total weight of the component.
  • the washing component may contain soaps but does not have to.
  • Suitable soaps are, for example, sodium and potassium soaps. These are usually used in amounts of from 0 to 20% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based on the total weight of the component.
  • solvents such as glycols, polyglycols, glycerol, alcohols and water, and mixtures thereof, and preferably also defoamers, for example commercially available silicone defoamers.
  • defoamers for example commercially available silicone defoamers.
  • Solvents such as glycols, polyglycols, glycerol and alcohols, are usually employed in total amounts of from 0 to 40% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, based on the total weight of the component, and water in amounts of from 5 to 60% by weight .-%, in particular in amounts of 10 to 45 wt .-%.
  • Usual amounts of defoamer are 0 to 3 wt .-%, in particular 0 to 1.5 wt .-% and of phosphonates 0 to 1.5 wt .-%, in particular 0 to 0.75 wt .-%.
  • Cationic surfactants are used in amounts of 0 to 5 wt .-%, in particular from 0 to 0.5 wt .-%.
  • Other substances from the group comprising bases, optical brighteners, perfume oils, dyes, preservatives and opacifiers are usually present in total amounts of up to a maximum of about 1% by weight.
  • the washing component usually has a pH of from 3 to 11, preferably from 6 to 9.
  • the preferred washing component according to the invention is already very active in washing at temperatures of 20-30 ° C. and this also in the eco or short program. Together with the bleaching component according to the invention, it also gives an excellent washing result even after months of storage.
  • Another application of the bleaching solution is as a component (component) of a machine dishwashing detergent.
  • the dishwashing detergent can be in the form of a powder, pa-like, gelatinous or as a liquid mixture, which can be manually metered by the user or metered by an automatic metering device in the dishwasher.
  • portioned form consisting of solid, pasty, gelatinous or liquid components and mixtures thereof. These may be single portions for a wash or portions for several washes, the metering being carried out in this case by an automatic metering device. Ingredients and mixtures may be either homogeneously distributed in the sachet or enriched in certain portions of the portion or separated from each other, whether by mere physical separation or by presence in different compartments of the package or separated by a matrix inert during storage of the product.
  • a solid machine dishwashing detergent may itself contain a bleach system, in particular a Bleaching system which works well in hydrophilic soils, which preferably consists of a peroxygen compound, such as percarbonate or perborate, optionally in combination with a bleach activator or a bleach catalyst.
  • a bleach system in particular a Bleaching system which works well in hydrophilic soils, which preferably consists of a peroxygen compound, such as percarbonate or perborate, optionally in combination with a bleach activator or a bleach catalyst.
  • the bleach solution of the present invention is also suitable as a component resp.
  • Component of a surface cleaner having a bleaching effect or antibacterial effect e.g. for hygienic surface cleaning in the household sector.
  • the bleaching solution / bleach component can be prepared by simply mixing the ingredients in the desired amounts.
  • the main solvent or the solvent mixture is preferably initially charged and the imidoalkane percarboxylic acid is metered in with stirring.
  • the additives may be added before or after the addition of the peracid.
  • the preparation of the above-described washing component for low washing temperatures is not critical, it can be prepared by simply mixing the ingredients in the desired amounts. The same applies to the preparation of the liquid detergents listed below in Example 2.
  • the powdery dishwashing detergents cited below under Example 3 are preferably prepared by first applying the nonionic surfactant or the mixture of nonionic surfactants to the sodium tripolyphosphate in a mixer. Subsequently, the remaining components are added. The inorganic salts, the TAED and the enzymes are preferably used in granulated form. The perfume is sprayed in the last step on the mixture thus prepared.
  • Example 3 The preparation of the tablet-shaped dishwashing detergent in Example 3 is carried out in an analogous manner, the mixture is tableted after the task of the perfume in an additional process step by means of a press.
  • Example 3 To prepare the gelatinous dishwashing detergent in Example 3, initially water is introduced, this acidified with sulfuric acid, then the polyacrylate dispersed and finally the remaining ingredients are added.
  • the enzymes are preferably used in granulated form.
  • the liquid detergent for example the detergent
  • Suitable containers are known (see WO 2004/053042 , in particular S. 3, 3. Abs. to S. 5 middle).
  • the metering of a defined volume resp. a defined amount of the respective formulation can by means of a container with integrated metering device or by means of an automatic dosing system integrated into the machine.
  • the cleaning agent may be sold as a combined two-component system, e.g. in a two-chamber bottle or as a set, e.g. for refilling a two-chamber bottle or for filling a dosing system, or individually.
  • the retail sale can be particularly advantageous if the bleaching solution can be used not only as a component of a cleaning agent, but also for separate spot treatment, or if an automatic dosing bleach solution and detergent in a variable ratio to each other.
  • the containers containing the bleach solution are preferably polyolefins, particularly polypropylene (PP) and polyethylene (PE), although polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) are also useful.
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • PET polyesters such as polyethylene terephthalate
  • Table 1 Storage for 4 months at 25 ° C storage temperature solvent Loss [%] adipate 6.0 ethylene glycol ⁇ 2.0 1,2-propylene glycol diacetate 4.5 2-phenylethyl 7.5 ⁇ -caprolactone ⁇ 2.0 ⁇ -valerolactone 8.0
  • Table 2 Storage for 5 or 9 weeks at 40 ° C storage temperature solvent Loss [%] 5 weeks 9 weeks 6 months adipate 6.0 14.0 36.0 ethylene glycol 3.0 8.5 32.5 1,2-propylene glycol diacetate 7.0 8.5 28.0 2-phenylethyl 43.0 n.d. n.d. ⁇ -caprolactone 39.0 n.d. n.d.
  • DBE-5 0 99 0 ⁇ 2.0 11.5 DBE-9 0 66 33 3.5 19.0 DBE, DBE-2, DBE-3, DBE-5 and DBE-9 refer to dimethyl esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid in various compositions as available from Invista (formerly Du Pont). The details in the above table are taken from the manufacturer's instructions.
  • the test was carried out in the short wash program at a maximum water temperature of 30 ° C in a washing machine Miele model Novotronic W300-75CH using 4 kg of fiber including test fabric and two pieces of cotton ballast fabric SBL from the company wfk Research Institute for Cleaning Technology e.V., Krefeld.
  • the washing effect was determined as a remission increase on cotton stain tissue using a Konica Minolta CM-3700 d spectrophotometer.
  • the test fabrics were purchased from the Center for Test Materials BV, Vlaardingen (CFT) and the Swiss Federal Laboratories for Materials Testing and Research (EMPA) respectively.
  • the two bleaching systems show slightly different effects on the tested test fabrics. However, the average value of all test fabrics relevant to the performance of the two bleach systems is comparable. Based on the amount of the bleaching agent used, good bleaching results were achieved.
  • Protease liquid formulation (Savinase 16.0 L EX, Novozymes)
  • Amylase liquid formulation (Termamyl Ultra 300 L, Genencor)
  • Silicone antifoam agent S-167 (Wacker) 1.0 demineralized water ad 100
  • liquid detergents are specific examples of liquid detergents:
  • the test was carried out in the cryogenic program of a dishwasher Miele model G 898-60 SCI PLUS 3 at a maximum water temperature of 50 ° C according to the method developed by the industry association body care and detergent eV to assess the cleaning performance of automatic dishwashing on porcelain cups soiled with drinking tea (see. S ⁇ FW Journal, Volume 124 (1998), p. 1022 ff .).
  • mixtures A, B and C were used.
  • mixtures B and C were 30g of a 3% solution of PAP in ethylene glycol diacetate in a first series of experiments and in a second series of experiments 30g of a 3% solution of PAP in a 2: 1 mixture of 1,2-propylene glycol diacetate and Added ethylene glycol diacetate.
  • the tea stains were almost completely removed (assessed by visual comparison with a photo template according to the above-mentioned IKW method, rating 9.5 out of 10 possible points).
  • dishwashing detergents which can be used together with the bleach solution according to the invention are: For a powdered dishwashing detergent (mixture 1), for a tablet-shaped dishwashing detergent (mixture 2) and for a gelatinous dishwashing detergent (mixture 3).
  • Example 4 Compositions of surface cleaners which can be used together with the bleach solution according to the invention
  • Example formulations for surface cleaners which may be prepared by dilution of a concentrated form.
  • ingredient [Wt .-%] Alkylbenzenesulfonic acid C10-C13 6.0 1.5 Fatty acid C12-C18 1.0 0.4 Fatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 7 mol EO 4.0 2.5 5.0 Fatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 11 moles EO 2.5 1.5 Fatty alcohol ether sulfate, C12-C14 with 2 moles EO 3.0 0.6
  • Alkyl polyglycoside C8-C14 0.2 Na / K-cumene 0.6 sodium hydroxide 0.8 12:15 sodium tripolyphosphate 1.0 Trisodium citrate dihydrate 0.6 3-butoxy-2-propanol 1.5 ethyl alcohol 1.5 isopropyl alcohol 1.5
  • Such cleaners together with the bleach solution, are suitable for hygienic surface cleaning in the household sector.
  • Such bleach-containing detergents also show antibacterial activity.

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Abstract

A bleaching agent solution (A) comprises imidoalkane-percarboxylic acid bleaching agent(s) (I) in a solvent system containing main solvent(s) (II) selected from: (a) glycol dialkanoate esters; (b) dialkyl dicarboxylate or trialkyl propane-tricarboxylate esters; (c) (ar)alkyl esters of formic, acetic or propionic acid (or derivatives); (d) alkyl or (ar)alkyl benzoates or dialkyl or di(ar)alkyl iso- or terephthalates; and/or (e) lactones. A bleaching agent solution (A) comprises at least one imidoalkane-percarboxylic acid bleaching agent (I) in a solvent system containing main solvent(s) (II) selected from: (a) di-(1-4C) alkylcarboxylic acid esters of ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-propylene glycol or 1,2-, 1,4-, 1,5- or 2,4-pentylene glycol; (b) di-(1-4C) alkyl esters of 4-6C dicarboxylic acids (optionally methyl-substituted in the beta - and/or gamma -position) or tri-(1-4C) alkyl esters of 1,2,3-propane-tricarboxylic acid; (c) aryl and/or aralkyl esters of formic, acetic and/or propionic acid (the acids optionally being substituted by aryl or aralkyl); (d) 1-4C alkyl, aryl or aralkyl benzoates or di-(1-4C) alkyl, diaryl or diaralkyl isophthalates or terephthalates; and/or (e) monohydroxy-carboxylic acid lactones. Independent claims are included for: (1) two-component liquid cleansing compositions, in which one component is (A); and (2) two-component cleaning compositions, in which one component is (A) and the other is a solid cleaning composition.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Lösungen, die Imidoalkanpercarbonsäuren, wie 4-Phthalimido-peroxobutansäure, 5-Phthalimido-peroxo-pentansäure, 7-Phthalimido-peroxo-heptansäure und insbesondere die als PAP bekannte 6-Phthalimido-peroxo-hexansäure, enthalten. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Lösungen mit erhöhter physikalischer und chemischer Stabilität der Imidoalkanpercarbonsäure.The present invention relates to solutions containing Imidoalkanpercarbonsäuren such as 4-phthalimido-peroxobutanoic acid, 5-phthalimido peroxypentanoic acid, 7-phthalimido-peroxo-heptanoic acid and in particular the known as PAP 6-phthalimido-peroxo-hexanoic acid. In particular, the present invention relates to solutions having increased physical and chemical stability of the imidoalkane percarboxylic acid.

Imidoalkanpercarbonsäuren werden beispielsweise bei der Wäschebehandlung und der Geschirrreinigung als Bleichmittel eingesetzt. Sie können entweder alleine, zur Fleckenvorbehandlung resp. Fleckenentfernung, eingesetzt werden, oder aber als Bestandteil eines Reinigungsmittels.Imidoalkanpercarbonsäuren be used as a bleaching agent, for example, in the laundry treatment and dishwashing. You can either alone, for stain pretreatment respectively. Stain removal, be used, or as part of a cleaning agent.

Unter Reinigungsmittel wird im Rahmen dieser Erfindung insbesondere ein Waschmittel, ein Geschirrspülmittel und/oder ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen verstanden.In the context of this invention, cleaning agent is understood in particular to mean a detergent, a dishwashing detergent and / or a hard surface cleaner.

Bei Reinigungsmitteln, die in flüssiger Form vorliegen, vor allem bei wasserhaltigen Reinigungsmitteln, kann es zu Inkompatibilitäten zwischen einzelnen Bestandteilen des Reinigungsmittels, z.B. des Waschmittels, kommen, was zu unzulänglichen Lagerstabilitäten resp. Verschlechterung des Reinigungs- resp. Waschergebnisses führt. Ein grosses Inkompatibilitätsproblem besteht z.B. zwischen bevorzugten Bleichmitteln und Enzymen und/oder Tensiden.Detergents which are in liquid form, especially water-based detergents, may cause incompatibilities between individual components of the detergent, e.g. of the detergent, come, resulting in insufficient storage stabilities resp. Deterioration of the cleaning resp. Washing result leads. A major incompatibility problem is e.g. between preferred bleaching agents and enzymes and / or surfactants.

Zur Vermeidung solcher Probleme können miteinander reagierende Bestandteile voneinander getrennt aufbewahrt und erst direkt vor resp. während des Waschvorgangs zusammengegeben werden (siehe z.B. WO 2004/053042 ). Die Aufbewahrung kann in separaten Behältern und anschliessender Dosierung aus diesen erfolgen oder - bevorzugt - aus Zwei- oder Mehrkammerflaschen oder Beuteln. Solche Behälter sind bekannt (siehe WO 2004/053042 ).To avoid such problems, mutually reactive components can be stored separately from each other and only directly before resp. be combined during the washing process (see, eg WO 2004/053042 ). The storage can be done in separate containers and subsequent dosing of these or - preferably - from two- or multi-chamber bottles or Bags. Such containers are known (see WO 2004/053042 ).

Als Bleichmittel enthaltende Teilzusammensetzung eines Waschmittels wird in WO 2004/053042 eine Zusammensetzung empfohlen, welche im wesentlichen aus Wasser und einer organischen Persäure, welche in Wasser gelöst sein kann, besonders bevorzugt aber zumindest teilweise ungelöst in feinteiliger Form vorliegt, vorgeschlagen. Die Teilzusammensetzung soll einen sauren pH-Wert aufweisen und kann gegebenenfalls ein mit der organischen Persäure verträgliches Aniontensid in Mengen bis 50 Gew.-% bezogen auf die Teilzusammensetzung enthalten ( WO 2004/053042 ).As a bleach-containing component composition of a detergent is in WO 2004/053042 a composition is recommended which consists essentially of water and an organic peracid which may be dissolved in water, more preferably but at least partially undissolved in finely divided form. The partial composition should have an acidic pH and may optionally contain an anionic surfactant compatible with the organic peracid in amounts of up to 50% by weight, based on the partial composition ( WO 2004/053042 ).

Ein Problem bei diesen Bleichmittel enthaltenden Formulierungen ist das Vorhandensein der Percarbonsäure in Pulverform resp. als Suspension oder Dispersion. Bei zu grossen, dispergierten Teilchen ist zwar die chemische Stabilität unproblematisch, dafür ist die Gefahr der Entmischung bei Lagerung gross, insbesondere bei Zusammensetzungen mit tiefer Viskosität und bei erhöhter Lagertemperatur, und auch die Auflösungsgeschwindigkeit kann ungenügend sein. Teilweise Entmischung erschwert die Zudosierung und ist auch vom ästhetische Aspekt her unerwünscht, und bei ungenügender Auflösungsgeschwindigkeit kann die Waschleistung leiden. Sehr feine, dispergierte Partikel sind dagegen aufgrund ihrer hohen Oberfläche chemisch weniger stabil.A problem with these bleach-containing formulations is the presence of percarboxylic acid in powder form resp. as a suspension or dispersion. Although too large, dispersed particles, the chemical stability is not a problem, but the risk of separation during storage is large, especially in compositions with low viscosity and at elevated storage temperature, and the dissolution rate may be insufficient. Partial segregation makes additions difficult and is also undesirable from an aesthetic point of view, and if the dissolution rate is insufficient, the washing performance may suffer. On the other hand, very fine, dispersed particles are chemically less stable due to their high surface area.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es deshalb, eine Lösung bereitzustellen, welche Percarbonsäuren enthält und neben einer guten chemischen Stabilität auch eine gute physikalische Stabilität und damit eine gute Lagerstabilität auch bei niedriger Viskosität aufweist und die bei gemeinsamer Anwendung mit einem Reinigungsmittel - verglichen mit dem bleichmittelfreien Reinigungsmittel - eine verbesserte Reinigungsleistung zeigt.The aim of the present invention was therefore to provide a solution which contains percarboxylic acids and in addition to good chemical stability and good physical stability and thus good storage stability even at low viscosity and when used together with a detergent - compared with the bleach-free detergent - Shows improved cleaning performance.

Dieses Ziel wurde erreicht durch eine Lösung, welche mindestens eine Imidoalkanpercarbonsäure in einem Lösungsmittelsystem enthält, welches als Hauptlösungsmittel Monoester und/oder Diester und/oder Triester und/oder Lactone enthält.This object has been achieved by a solution comprising at least one Imidoalkanpercarbonsäure in one Solvent system containing as main solvent monoesters and / or diesters and / or triesters and / or lactones.

Das Hauptlösungsmittel ist üblicherweise in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mind. 70 Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten. Als Hauptlösungsmittel geeignet sind ein oder mehrere Monoester und/oder ein oder mehrere Diester und/oder ein oder mehrere Triester und/oder ein oder mehrere Lacton(e), insbesondere solche Monoester und/oder Diester und/oder Triester und/oder Lactone, die einen Schmelzpunkt von unter +10 °C, einen Siedepunkt von über 100 °C (jeweils bei Atmosphärendruck) und einen Dampfdruck des reinen Lösungsmittels von unter 5 mbar (0.5 kPa), insbesondere unter 1 mbar (0.1 kPa) bei 20°C aufweisen.The main solvent is usually contained in the composition in amounts of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight. Suitable main solvents are one or more monoesters and / or one or more diesters and / or one or more triesters and / or one or more lactone (s), in particular those monoesters and / or diesters and / or triesters and / or lactones which have a melting point of below +10 ° C, a boiling point above 100 ° C (each at atmospheric pressure) and a vapor pressure of the pure solvent of less than 5 mbar (0.5 kPa), in particular less than 1 mbar (0.1 kPa) at 20 ° C.

Vorzugsweise ist das Hauptlösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend

  1. (i) Di-C1-C4-Alkylester von linearen und verzweigten C2-C5-Glykolen, insbesondere von Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 2,3-Butylenglykol, 2-Methyl-1,3-Propylenglykol, 1,2-Pentylenglykol, 1,4-Pentylenglykol, 1,5-Pentylenglykol, 2,4-Pentylenglykol und Tri-C1-C4-Alkylester von Glycerin, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können,
  2. (ii) Dicarbonsäureester von C4-C6-Dicarbonsäuren, insbesondere α,ω-Dicarbonsäuren, mit C1-C4-Alkylresten, wobei die Dicarbonsäuren in β- und/oder γ-Position methylsubstituiert sein können, und Tri-C1-C4-Alkylester von 1,2,3-Propantricarbonsäure, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können,
  3. (iii) Arylester und/oder Aralkylester der Ameisensäure, der Essigsäure und der Propionsäure, wobei die Ameisensäureester und die Essigsäureester bevorzugt sind und wobei geeignete Arylreste Phenyl, o- Tolyl, m-Tolyl, p-Tolyl, 2,3-Xylyl, 2,4-Xylyl, 2,5-Xylyl, 2,6-Xylyl, 3,4-Xylyl, 3,5-Xylyl, Mesityl, insbesondere Phenyl, sind und geeignete Aralkylreste phenyl- oder mono-, di- oder tri-methylphenyl-substituierte C1-C4-Alkylenreste sind, insbesondere Benzyl, Phenylethyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, (2-Methyl)-phenylethyl, (3-Methyl)-phenylethyl, (4-Methyl)-phenylethyl, 2,4,6-Trimethylphenylmethyl, 2,4,6-Trimethylphenylethyl, insbesondere Benzyl,
  4. (iv) C1-C4-Alkylester von aryl- oder aralkyl-substituierter Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Phenylessigsäureethylester und/oder 4-Methylphenylessigsäureethylester, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können,
  5. (v) Benzoesäure-mono-C1-C4-Alkylester und/oder Benzoesäure-mono-arylester und/oder Benzoesäure-mono-aralkylester und/oder Isophthalsäure-di-C1-C4-Alkylester und/oder Isophthalsäure-di-arylester und/oder Isophthalsäure-di-aralkylester und/oder Terephthalsäure-di-C1-C4-Alkylester und/oder Terephthalsäure-di-arylester und/oder Terephthalsäure-di-aralkylester, wobei geeignete Arylreste wie unter (iii) definiert und insbesondere Phenyl sind, und wobei geeignete Aralkylreste wie oben definiert und insbesondere Benzyl sind,
  6. (vi) Lactone, insbesondere die inneren Ester von Monohydroxycarbonsäuren, insbesondere solche, die 5-bis 7-Ringe ausbilden, und
  7. (vii) beliebige Mischungen der oben definierten Ester und Lactone.
Preferably, the main solvent is selected from the group comprising
  1. (i) di-C 1 -C 4 -alkyl esters of linear and branched C 2 -C 5 -glycols, in particular of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1, 4-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-propylene glycol, 1,2-pentylene glycol, 1,4-pentylene glycol, 1,5-pentylene glycol, 2,4-pentylene glycol and tri-C1-C4 Alkyl esters of glycerol, where the C 1 -C 4 -alkyl radicals are unsubstituted and the C 3 and C 4 -alkyl radicals can be both linear and branched,
  2. (Ii) dicarboxylic acid esters of C4-C6 dicarboxylic acids, in particular α, ω-dicarboxylic acids, with C1-C4-alkyl radicals, wherein the dicarboxylic acids in the β and / or γ position may be methyl-substituted, and tri-C1-C4 alkyl esters of 1,2,3-propanetricarboxylic acid, wherein the C1-C4-alkyl radicals are unsubstituted and the C3 and C4-alkyl radicals can be both linear and branched,
  3. (Iii) aryl esters and / or aralkyl esters of formic acid, acetic acid and propionic acid, wherein the formic acid esters and the acetic acid esters are preferred and wherein suitable aryl radicals are phenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6-xylyl, 3,4-xylyl, 3 , 5-xylyl, mesityl, in particular phenyl, and suitable aralkyl radicals are phenyl- or mono-, di- or tri-methylphenyl-substituted C1-C4-alkylene radicals, in particular benzyl, phenylethyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4- Methylbenzyl, (2-methyl) phenylethyl, (3-methyl) phenylethyl, (4-methyl) phenylethyl, 2,4,6-trimethylphenylmethyl, 2,4,6-trimethylphenylethyl, in particular benzyl,
  4. (iv) C 1 -C 4 -alkyl esters of aryl- or aralkyl-substituted formic acid, acetic acid or propionic acid, in particular ethyl phenylacetate and / or ethyl 4-methylphenylacetate, where the C 1 -C 4 -alkyl radicals are unsubstituted and the C 3 - and C 4 -alkyl radicals are both linear and can also be branched,
  5. (v) Benzoic acid mono-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or benzoic acid mono-aryl esters and / or benzoic acid mono-aralkyl esters and / or isophthalic acid di-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or isophthalic acid-di-aryl esters and / or or isophthalic acid di-aralkyl esters and / or terephthalic acid di-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or terephthalic acid-di-aryl esters and / or terephthalic acid-di-aralkyl esters, where suitable aryl radicals are as defined under (iii) and in particular phenyl, and suitable aralkyl radicals are as defined above and in particular benzyl,
  6. (vi) lactones, especially the inner esters of monohydroxycarboxylic acids, especially those forming 5 to 7 rings, and
  7. (vii) any mixtures of the above-defined esters and lactones.

Weitere mögliche Bestandteile der Bleichmittelzusammensetzung sind nachfolgend aufgeführt, wobei in den Ausführungen, welche diese weiteren Bestandteile betreffen, unter Alkyl - sofern nichts anderes erwähnt ist - lineare oder verzweigtkettige Alkylreste, die gegebenenfalls mit einem aromatischen Rest, insbesondere einem Phenylrest, substituiert sein können, d.h. z.B. ein Benzylrest, zu verstehen sind:

  • Wasser, üblicherweise in Mengen bis ca. 10 Gew.-%, wobei üblicherweise mindestens 0.5 Gew.-% durch die Percarbonsäure eingebracht werden,
  • Säureregulatoren, wie Adipinsäure, üblicherweise in Mengen bis ca. 5 Gew.-%,
  • Tenside, wie Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester) und/oder Sulfoacetate (Sulfoessigsäureester), insbesondere nicht ethoxylierte Mono- und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure oder der Sulfoessigsäure, speziell bevorzugt der Sulfobernsteinsäure, üblicherweise in Mengen bis ca. 10 Gew.-%,
  • Komplexbildner,
  • Additive zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften und
  • Additive zur Verminderung des Lösungsmittelgehalts (z.B. wenn ein teilweiser Ersatz des Lösungsmittels durch das Additiv bei gleichbleibender Konzentration der Persäure erwünscht ist, etwa aus Umweltgründen oder zur Änderung der Benetzungseigenschaften oder des Geruchs der Bleichlösung).
Other possible constituents of the bleaching composition are listed below, wherein in the statements which relate to these further constituents, alkyl-unless stated otherwise-are linear or branched-chain alkyl radicals which are optionally substituted by an aromatic radical, in particular a Phenyl radical, may be substituted, ie, for example, a benzyl radical to understand:
  • Water, usually in amounts up to about 10 wt .-%, usually at least 0.5 wt .-% are introduced by the percarboxylic acid,
  • Acid regulators, such as adipic acid, usually in amounts of up to about 5 wt .-%,
  • Surfactants, such as sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters) and / or sulfoacetates (sulfoacetic acid esters), in particular nonethoxylated mono- and / or diesters of sulfosuccinic acid or sulfoacetic acid, especially preferably sulfosuccinic acid, usually in amounts of up to about 10% by weight,
  • complexing
  • Additives for changing the rheological properties and
  • Additive to reduce solvent content (eg, if partial replacement of the solvent by the additive is desired while maintaining peracid concentration, for example, for environmental reasons or to change the wetting properties or odor of the bleach solution).

Als Additive zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften geeignet sind:

  • a) Polymere, insbesondere Polyester und Polycarbonate. Bevorzugte Polyester sind z.B. lineare Poly-C2-C4-alkyl-C2-C4-alkylate und/oder Polyhydroxybenzoate, d.h. (-O-C6H4-CO)n, und Mischungen derselben,
  • b) Viskositätserhöhende Mittel für nichtwässrige Systeme, wie sie beispielsweise aus der Kosmetikbranche her bekannt sind, insbesondere viskositätserhöhende Mittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend
    • Neopentylglykoldi-C6-C14-alkylate,
    • Pentaerithrityltetra-C6-C14-alkylate,
    • Dipentaerithritylhexa-C6-C14-alkylate,
    • Ethylenglykol-di-C6-C14-alkylate, 1,2-Propylenglykol-di-C6-C14-alkylate,
    • Glycerintri-C6-C14-alkylate,
    wobei alle unter b) aufgezählten C6-C14-Alkylate jeweils unabhängig voneinander lineare oder verzweigtkettige C6-C14-Alkylate bedeuten, und
    • beliebige Mischungen derselben, und
    • beliebige Mischungen aus a) und b).
Suitable additives for changing the rheological properties are:
  • a) polymers, in particular polyesters and polycarbonates. Preferred polyesters are, for example, linear poly-C 2 -C 4 -alkyl-C 2 -C 4 -alkylates and / or polyhydroxybenzoates, ie (-OC 6 H 4 -CO) n , and mixtures thereof,
  • b) viscosity-increasing agents for non-aqueous systems, such as are known, for example, from the cosmetics industry, in particular viscosity-increasing agents selected from the group comprising
    • Neopentylglycol C6-C14-alkylates
    • Pentaerithrityltetra-C6-C14-alkylates
    • Dipentaerithritylhexa-C6-C14-alkylates
    • Ethylene glycol di-C6-C14 alkylates, 1,2-propylene glycol di-C6-C14 alkylates,
    • Glycerol tri-C6-C14-alkylates
    wherein all listed under b) C6-C14-alkylates each independently of one another linear or branched chain C6-C14-alkylates, and
    • any mixtures thereof, and
    • any mixtures of a) and b).

Als Additive zur Verminderung des Lösungsmittelgehalts geeignet sind:

  • a) Di-Carbonsäureester der C6-C14-Dicarbonsäuren, insbesondere der α,ω-Dicarbonsäuren mit C1-C6-Alkylresten, wobei die C1-C6-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3-C6-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können und die Dicarbonsäuren entlang der Kohlenstoffkette einfach oder mehrfach methylsubstituiert sein können, sowie beliebige Mischungen derselben,
  • b) C1-C8-Alkylester gesättigter oder ungesättigter C1-C8-Carbonsäuren, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome im Molekül maximal 12 beträgt, wobei vorzugsweise eine längerkettige Carbonsäure mit mindestens 4 geradkettig angeordneten C-Atomen mit einem kürzerkettigen Alkohol mit bis zu 3 geradkettig angeordneten C-Atomen verestert wurde, oder eine kürzerkettige Carbonsäure mit bis zu 3 geradkettig angeordneten C-Atomen mit einem längerkettigen Alkohol mit mindestens 4 geradkettig angeordneten C-Atomen verestert wurde, und wobei die Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein können und die Carbonsäuren entlang der Kohlenstoffkette methylsubstituiert sein können, sowie beliebige Mischungen derselben,
  • c) Kosmetische Ester und Carbonate, insbesondere C1-C4-Alkylester von C8-C14-Carbonsäuren oder C8-C14-Alkylester von C1-C4-Carbonsäuren, wobei die C1-C4-Alkylester von C8-C14-Carbonsäuren bevorzugt sind und wobei die Alkyle linear oder verzweigt sein können, lineare und/oder verzweigte Di-C8-C12-Alkylcarbonate und C8-C16-Alkylbenzoate, insbesondere Mischungen von C12-C15-Alkylbenzoaten, sowie beliebige Mischungen kosmetischer Ester und Carbonate,
  • d) Glykoletherderivate, insbesondere Di-C6-C14-alkylester und/oder Dibenzoate von Glykolethern, wie Di-, Tri-, und Tetraethylenglykol und höhere Homologe sowie Polyethylenglykol (PEG) mit Molmassen bis 20000, Di-, Tri-, und Tetrapropylenglykol und höhere Homologe sowie Polypropylenglykol (PPG) mit Molmassen bis 20000, gemischte Ethylen-/Propylen-glykole, propoxyliertes PEG in beliebiger Monomer-Zusammensetzung und Monomer-Abfolge, ethoxyliertes PPG in beliebiger Monomer-Zusammensetzung und Monomer-Abfolge, sowie Mischungen derselben,
  • e) Ethylcarbonat und/oder Propylcarbonat und
  • f) beliebige Mischungen aus a) bis e).
Suitable additives for reducing the solvent content are:
  • a) di-carboxylic acid esters of C6-C14 dicarboxylic acids, in particular of the α, ω-dicarboxylic acids with C1-C6-alkyl radicals, wherein the C1-C6-alkyl radicals are unsubstituted and the C3-C6-alkyl radicals can be both linear and branched, and the dicarboxylic acids along the carbon chain can be monosubstituted or polymethylated, as well as any mixtures thereof,
  • b) C 1 -C 8 -alkyl esters of saturated or unsaturated C 1 -C 8 -carboxylic acids, wherein the total number of carbon atoms in the molecule is at most 12, preferably a longer-chain carboxylic acid having at least 4 straight-chain C atoms with a shorter-chain alcohol having up to 3 straight-chain C-atoms was esterified, or a shorter-chain carboxylic acid having up to 3 straight-chain C atoms was esterified with a long-chain alcohol having at least 4 straight-chain C atoms, and wherein the alkyl radicals may be straight or branched and the carboxylic acids along the carbon chain methyl-substituted and any mixtures thereof,
  • c) Cosmetic esters and carbonates, in particular C1-C4-alkyl esters of C8-C14-carboxylic acids or C8-C14-alkyl esters of C1-C4-carboxylic acids, wherein the C1-C4-alkyl esters of C8-C14-carboxylic acids are preferred and wherein the Alkyls may be linear or branched, linear and / or branched di-C8-C12-alkyl carbonates and C8-C16-alkyl benzoates, in particular mixtures of C12-C15-alkyl benzoates, as well as any mixtures of cosmetic esters and carbonates,
  • d) glycol ether derivatives, in particular di-C6-C14-alkyl esters and / or dibenzoates of glycol ethers, such as di-, tri- and tetraethylene glycol and higher homologues and polyethylene glycol (PEG) having molecular weights of up to 20,000, di-, tri- and tetrapropylene glycol and higher homologs as well as polypropylene glycol (PPG) with molecular weights up to 20,000, mixed ethylene / propylene glycols, propoxylated PEG in any monomer composition and monomer sequence, ethoxylated PPG in any monomer composition and monomer sequence, and mixtures thereof,
  • e) ethyl carbonate and / or propyl carbonate and
  • f) any mixtures of a) to e).

Neben der Percarbonsäure und dem Hauptlösungsmittel können solche zusätzliche Bestandteile einzeln oder in beliebiger Kombination, je nach Anforderung an die Bleichmittelzusammensetzung vorhanden sein. Bevorzugte Hauptlösungsmittel und zusätzliche Bestandteile sind im Hinblick auf die Akzeptanz durch die Benutzer angenehm, resp. nicht zu intensiv riechende Stoffe. Deshalb sind Ester mit tiefem Dampfdruck bevorzugt.In addition to the percarboxylic acid and the principal solvent, such additional ingredients may be present singly or in any combination as required by the bleaching composition. Preferred main solvents and additional ingredients are convenient, resp. not too intensive-smelling substances. Therefore, low vapor pressure esters are preferred.

Ferner können neben den oben angeführten Zusatzstoffen weitere Additive enthalten sein, solange sie die Stabilität des Bleichmittels resp. der Lösung nicht beeinträchtigen. Solche Additive sind z.B. Geruchs- und/oder Farbstoffe und insbesondere Zusatzstoffe, die in kommerziell erhältlichen Imidoalkylpercarbonsäuren enthalten sind oder diesen zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit etc. beigegeben werden. Unter solchen Zusatzstoffen, werden z.B. Stoffe verstanden, welche der Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, der Verbesserung der Verarbeitbarkeit, der Verbesserung der physikalischen und chemischen Stabilität, der Verbesserung der Lagerfähigkeit, der Verbesserung der Dosierfähigkeit, der Verbesserung der Förderfähigkeit und/oder der Verbesserung der Sicherheit im Umgang mit der Substanz dienen, und/oder Hilfsstoffe, die für verfahrenstechnische Operationen, wie Granulierung, Kompaktierung oder Extrusion eingesetzt werden.Furthermore, in addition to the above-mentioned additives further additives may be included, as long as they respectively the stability of the bleaching agent. do not interfere with the solution. Such additives are, for example, odorants and / or dyes and, in particular, additives which are present in commercially available imidoalkyl percarboxylic acids or are added to these for improving the processability, etc. Such additives include, for example, substances improving mechanical properties, improving processability, improving physical and chemical stability, improving shelf life, improving meterability, enhancing eligibility, and / or improving safety serve in the handling of the substance, and / or auxiliaries, which are used for procedural operations, such as granulation, compaction or extrusion are used.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Bleichmittellösung frei von Schwermetallionen. Andernfalls kann es sinnvoll sein einen Komplexbildner für Schwermetallionen, welche die Persäure katalytisch zersetzen können, zuzugeben.In a preferred embodiment, the bleach solution is free of heavy metal ions. Otherwise, it may be useful to add a complexing agent for heavy metal ions which can catalytically decompose the peracid.

Für gewisse Anwendungen ist es bevorzugt, wenn die Bleichlösung ein Additiv zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften enthält. Dadurch lassen sich die Auftragungseigenschaften und die Fliesseigenschaften auf der zu behandelnden Oberfläche, z.B. auf dem Gewebe, einstellen. Dies ist insbesondere von Vorteil, wenn die bleichmittelhaltige Lösung als Fleckentfernungsmittel eingesetzt werden soll. Wenn die bleichmittelhaltige Lösung gleichzeitig mit einer weiteren reinigungsaktiven Komponente dosiert und angewendet werden soll, z.B. mit einem Waschmittel, können damit die Dosiereigenschaften angepasst werden.For certain applications, it is preferred if the bleaching solution contains an additive for changing the rheological properties. Thereby, the application properties and the flow properties on the surface to be treated, e.g. on the fabric, adjust. This is particularly advantageous if the bleach-containing solution is to be used as a stain removal agent. If the bleach-containing solution is to be dosed and applied simultaneously with another detergent-active component, e.g. with a detergent, so that the dosing properties can be adjusted.

Die Peroxosäure wird (bezogen auf das Gesamtgewicht der Bleichkomponente) - je nach Anwendung - üblicherweise in Mengen von mindestens 0.5 Gew.-%, oft mind. 2 Gew-%, eingesetzt. Die maximale eingesetzte Menge liegt nahe der Löslichkeitsgrenze. Diese beträgt für PAP üblicherweise ca. 5 bis 10 Gew.-%.The peroxyacid is (depending on the total weight of the bleaching component) - depending on the application - usually used in amounts of at least 0.5 wt .-%, often at least 2 wt%. The maximum amount used is near the solubility limit. This is usually about 5 to 10 wt .-% for PAP.

Neben dem Hauptlösungsmittel kann zusätzlich Wasser vorhanden sein. Die Wassermenge richtet sich nach dessen Löslichkeit im Hauptlösungsmittel resp. der Bleichlösung und liegt üblicherweise bei bis zu etwa 10 Gew.-%. Die minimale Wassermenge entspricht dem über die Peroxosäure eingebrachten Wasser.In addition to the main solvent may additionally be present water. The amount of water depends on its solubility in the main solvent respectively. the bleaching solution and is usually up to about 10 wt .-%. The minimum amount of water corresponds to the water introduced via the peroxyacid.

Die Bleichmittellösung zeichnet sich aus durch gute Dosierbarkeit und niedrige Fliessgrenze. Sie kann vielfältig verwendet werden, z.B. für die Textilwäsche, für die Geschirrreinigung, insbesondere für die maschinelle Geschirrreinigung, und für die Oberflächenreinigung.The bleach solution is characterized by good meterability and low flow limit. It can be used in a variety of ways, eg for textile washing, for dishwashing, in particular for machine dishwashing, and for surface cleaning.

Bei der Textilwäsche kann die Bleichmittellösung als Fleckenwasser zur separaten Fleckentfernung verwendet werden oder als Mittel zur Wäschevorbehandlung oder - in Kombination mit einer beliebigen Waschkomponente - als Teil eines Waschmittels.In textile laundering, the bleach solution may be used as a stain water for separate stain removal, or as a laundry pre-treatment agent or, in combination with any wash component, as part of a laundry detergent.

Waschmittel, insbesondere Flüssigwaschmittel, die für den Einsatz mit der erfindungsgemässen Bleichlösung geeignet sind enthalten allgemein:

  • Tenside (anionisch, nichtionisch, kationisch, amphoter), Lösungsmittel, Lösungsvermittler (Co-Solventien), organische und/oder anorganische Buildersubstanzen (z.B. Waschalkalien und Agenzien zur pH-Adjustierung, Komplexbildner, Ionenaustauscher), Enzyme (z.B. Proteasen, Lipasen sowie Glycosidasen, insbesondere Amylasen, Cellulasen, Glucosidasen und Mannanasen), Agenzien zur Enzymstabilisierung (z.B. 4-Formylphenylboronsäure), Hilfsstoffe (z.B. funktionelle Polymere zur Schmutzablösung [Soil Release Agents], Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Wiederanschmutzungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Rheologiemodifizierer, Konservierungsstoffe, Schaumregulatoren, Trübungsmittel, UV-Absorber, photokatalytische Systeme, Antioxidanzien, "Excited-State-Quencher") sowie Duft- und Farbstoffe.
Detergents, in particular liquid detergents, which are suitable for use with the bleaching solution according to the invention generally contain:
  • Surfactants (anionic, nonionic, cationic, amphoteric), solvents, solubilizers (co-solvents), organic and / or inorganic builders (eg wash alkalis and pH adjusting agents, complexing agents, ion exchangers), enzymes (eg proteases, lipases and glycosidases, especially amylases, cellulases, glucosidases and mannanases), enzyme stabilizing agents (eg 4-formylphenylboronic acid), excipients (eg soil release agents, graying inhibitors, dye transfer inhibitors, repellency inhibitors, corrosion inhibitors, optical brighteners, rheology modifiers, preservatives, foam regulators, Opacifiers, UV absorbers, photocatalytic systems, antioxidants, "excited state quenchers") as well as fragrances and dyes.

Anionische Tenside sind beispielsweise Seifen, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Olefinsulfonate, Methylestersulfonate, Alkylethersulfate, Cumol- und Xylolsulfonat, 2-Ethylhexyliminodipropionat und Mischungen derselben, vorzugsweise sekundäre Alkansulfonate, Fettalkoholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Cumolsulfonat und Mischungen derselben.Anionic surfactants are, for example, soaps, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, olefin sulfonates, methyl ester sulfonates, alkyl ether sulfates, cumene and xylene sulfonate, 2-ethylhexyliminodipropionate and mixtures thereof, preferably secondary alkanesulfonates, fatty alcohol ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, cumene sulfonate and mixtures thereof.

Nichtionische Tenside sind beispielsweise Fettalkohol- und Oxoalkoholethoxylate mit beliebigem Verzweigungsgrad der Kohlenstoffkette, Fettsäurepolyglykolester, Sorbitanester, Alkylpolyglucoside, Amin-N-oxide und Mischungen derselben, vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Oxoalkoholethoxylate, Fettsäurepolyglykolester und Mischungen derselben.Nonionic surfactants are, for example, fatty alcohol and oxo alcohol ethoxylates with any degree of branching of the carbon chain, fatty acid polyglycol esters, sorbitan esters, alkyl polyglucosides, amine N-oxides and mixtures thereof, preferably fatty alcohol ethoxylates, Oxo alcohol ethoxylates, fatty acid polyglycol esters and mixtures thereof.

Amphotere Tenside sind beispielsweise Ampholyte und Betaine, vorzugsweise Amidopropylbetaine.Amphoteric surfactants are, for example, ampholytes and betaines, preferably amidopropylbetaines.

Kationische Tenside sind vorzugsweise quaternäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einer hydrophoben Gruppe.Cationic surfactants are preferably quaternary ammonium compounds having at least one hydrophobic group.

Beispiele für Lösungsmittel und Lösungsvermittler sind Wasser, Glykole, Polyglykole, Glykolether, Glycerin und Alkohole in beliebiger Mischung.Examples of solvents and solubilizers are water, glycols, polyglycols, glycol ethers, glycerol and alcohols in any mixture.

Als Buildersubstanzen können beispielsweise eingesetzt werden Alkalimetallhydroxide und -carbonate, organische, gesättigte oder ungesättigte, Mono-, Di- und Tricarbonsäuren, welche ein oder zwei Hydroxylgruppen als Substituenten tragen können, und deren Salze, insbesondere der Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Milchsäure, Maleinsäure, Äpfelsäure und Weinsäure, Phosphonsäuren und deren Salze, insbesondere von 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) [HEDP], Amino-tris(methylenphosphonsäure) [ATMP], Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure) [EDTMP], Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) [DTPMP] und Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, Aminopolycarbonsäuren und deren Salze, insbesondere der Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Iminodibernsteinsäure und 2-Methylglycin-N,N-diessigsäure, sowie beliebige Mischungen derselben.Suitable builder substances are, for example, alkali metal hydroxides and carbonates, organic, saturated or unsaturated, mono-, di- and tricarboxylic acids which may carry one or two hydroxyl groups as substituents, and salts thereof, in particular formic acid, acetic acid, citric acid, lactic acid, maleic acid , Malic and tartaric acids, phosphonic acids and their salts, in particular of 1-hydroxyethane- (1,1-diphosphonic acid) [HEDP], amino-tris (methylenephosphonic acid) [ATMP], ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid) [EDTMP], diethylenetriamine-penta (Methylenephosphonic acid) [DTPMP] and phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, aminopolycarboxylic acids and their salts, in particular nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, iminodisuccinic acid and 2-methylglycine-N, N-diacetic acid, and any mixtures thereof.

Als funktionelle Polymere zur Schmutzablösung können beispielsweise Kondensationsprodukte auf der Basis von Polyglykolen und Dicarbonsäuren (PET/POET-Copolymere) eingesetzt werden, als Vergrauungsinhibitoren beispielsweise Carboxymethylcellulose, als Farbübertragungsinhibitoren beispielsweise Polyvinylpyrrolidone und/oder Polyimidazole, als Wiederanschmutzungsinhibitoren beispielsweise Polycarboxylate, bevorzugt Copolymerisate aus Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid, oder Salze der Polyasparaginsäure, als Korrosionsinhibitoren beispielsweise Alkalimetallsilicate oder niedermolekulare Polyethylenimine, als optische Aufheller beispielsweise Distyrylbiphenyl- und/oder Diaminostilben-Derivate, als Rheologiemodifizierer beispielsweise Polyacrylate, anionische Polysaccharide oder Celluloseether, als Schaumregulatoren beispielsweise niedrig schäumende nichtionische Tenside und/oder langkettige Alkohole und/oder Silicone, als Konservierungsstoffe beispielsweise Isothiazolinon-Derivate, als Trübungsmittel beispielsweise Copolymere aus Styrol und Acrylsäure oder Acrylamid.As functional polymers for soil release, for example condensation products based on polyglycols and dicarboxylic acids (PET / POET copolymers) can be used as graying inhibitors, for example, carboxymethylcellulose, as color transfer inhibitors, for example polyvinylpyrrolidones and / or polyimidazoles, as Wiederanschmutzungsinhibitoren example, polycarboxylates, preferably copolymers of acrylic acid and maleic anhydride or salts of polyaspartic acid, as corrosion inhibitors, for example alkali metal silicates or low molecular weight polyethyleneimines, as optical brighteners, for example distyrylbiphenyl and / or diaminostilbene derivatives, as rheology modifiers, for example polyacrylates, anionic polysaccharides or cellulose ethers, as foam regulators, for example low-foaming nonionic surfactants and / or long-chain alcohols and / or silicones, as preservatives, for example isothiazolinone derivatives, as opacifiers, for example Copolymers of styrene and acrylic acid or acrylamide.

UV-Absorber sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Tinosorb bei Ciba Specialty Chemicals erhältlich, dasselbe gilt für photokatalytische Systeme (Handelsname Tinolux), Antioxidanzien (Handelsname Tinogard) und "Excited-State-Quencher" (Handelsname Tinogard).UV absorbers are available, for example, under the trade name Tinosorb from Ciba Specialty Chemicals, as well as photocatalytic systems (trade name Tinolux), antioxidants (trade name Tinogard) and "excited state quencher" (trade name Tinogard).

Eine erfindungsgemässe Bleichkomponente ist beispielsweise hervorragend geeignet für den Einsatz zusammen mit einer speziellen, besonders für tiefe Waschtemperatur geeigneten Waschkomponente.A bleaching component according to the invention is, for example, outstandingly suitable for use together with a special washing component which is particularly suitable for low washing temperatures.

Eine solche, für tiefe Waschtemperatur geeignete Waschkomponente enthält neben Enzymen und - üblicherweise - anionischen Tensiden, eine spezielle Kombination nicht-ionischer Tenside, nämlich eine Kombination aus mindestens einer mit Polyethylenglykol veresterten Fettsäure und mindestens einem mit Polyethylenglykol veretherten (ethoxylierten) Fettalkohol. Die Anzahl Ethylenoxid-Gruppen im Fettsäureester beträgt üblicherweise 5 bis 15, bevorzugt 8 bis 12. Die Anzahl Ethylenoxid-Gruppen im veretherten Fettalkohol beträgt üblicherweise 3 bis 15, bevorzugt 5 bis 9.Such a wash component suitable for low wash temperature contains, in addition to enzymes and - usually - anionic surfactants, a special combination of nonionic surfactants, namely a combination of at least one esterified with polyethylene glycol fatty acid and at least one etherified with polyethylene glycol (ethoxylated) fatty alcohol. The number of ethylene oxide groups in the fatty acid ester is usually 5 to 15, preferably 8 to 12. The number of ethylene oxide groups in the etherified fatty alcohol is usually 3 to 15, preferably 5 to 9.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich durch den Einsatz eines solchen Systems ein hoher Anteil an nichtionischen Tensiden erzielen lässt, ohne dass die Waschkomponente beim Einbringen in kaltes Wasser geliert und dadurch die Waschwirkung vermindert wird. Das Verhältnis von Fettsäureester zu ethoxyliertem Fettalkohol beträgt üblicherweise von 1:1 bis 1:4, insbesondere 1:1 bis 1:3, und das Tensidsystem wird üblicherweise in Mengen von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 55 Gew.-% bezogen auf die Waschkomponente eingesetzt.Surprisingly, it has been found that the use of such a system makes it possible to achieve a high proportion of nonionic surfactants without the gelling component gelling when introduced into cold water, thereby reducing the washing action. The ratio of fatty acid ester to ethoxylated fatty alcohol is usually from 1: 1 to 1: 4, in particular 1: 1 to 1: 3, and the surfactant system is usually used in amounts of 5 to 70 wt .-%, preferably from 15 to 60 wt .-%, in particular from 20 to 55 wt .-% based on the washing component.

Neben diesem speziellen Tensidsystem können weitere nichtionische und/oder anionische und/oder amphotere und/oder kationische Tenside vorhanden sein. Bevorzugte Vertreter sind die oben genannten, und insbesondere Tenside ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen und/oder anionischen und/oder amphoteren Tenside.In addition to this special surfactant system, further nonionic and / or anionic and / or amphoteric and / or cationic surfactants may be present. Preferred representatives are those mentioned above, and in particular surfactants selected from the group of nonionic and / or anionic and / or amphoteric surfactants.

Die anionischen Tenside werden üblicherweise in Mengen im Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der Gesamtkomponente eingesetzt. Die neben dem erfindungsgemässen Tensidsystem allenfalls noch zusätzlich vorhandenen weiteren nichtionischen Tenside werden üblicherweise in Mengen im Bereich von 0 bis 20 Gew.-% eingesetzt und die amphoteren Tenside im Bereich von 0 bis 20 Gew.-%.The anionic surfactants are usually used in amounts ranging from 5 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-% and in particular 5 to 15 wt .-% based on the weight of the total component. The further nonionic surfactants additionally present in any case in addition to the surfactant system according to the invention are usually used in amounts ranging from 0 to 20% by weight and the amphoteric surfactants in the range from 0 to 20% by weight.

Als Enzyme kommen in dieser Waschkomponente alle herkömmlichen Enzyme wie Proteasen, Lipasen sowie Glycosidasen, insbesondere Amylasen, Cellulasen, Glucosidasen und Mannanasen in Frage. Diese werden üblicherweise in Mengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 1 bis 10 Gew.-% übliche flüssige Handelsware, insbesondere von 2.5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.Suitable enzymes in this washing component are all conventional enzymes such as proteases, lipases and glycosidases, in particular amylases, cellulases, glucosidases and mannanases. These are usually used in amounts of from 1 to 10% by weight of conventional liquid merchandise, in particular from 2.5 to 5% by weight, based on the total weight of the component.

Die Waschkomponente kann Seifen enthalten muss aber nicht. Geeignete Seifen sind beispielsweise Natrium- und Kaliumseifen. Diese werden üblicherweise in Mengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-% eingesetzt.The washing component may contain soaps but does not have to. Suitable soaps are, for example, sodium and potassium soaps. These are usually used in amounts of from 0 to 20% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based on the total weight of the component.

Weitere Stoffe, die in der Waschkomponente enthalten sind, sind Lösungsmittel, wie Glykole, Polyglykole, Glycerin, Alkohole und Wasser sowie Mischungen derselben, daneben vorzugsweise auch Entschäumer, beispielsweise handelsübliche Silikonentschäumer. Ebenfalls enthalten sein können Phosphonate und kationische Tenside sowie Stoffe ausgewählt aus der Gruppe umfassend organische und anorganische Basen, optische Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Trübungsmittel. Alle diese Stoffe sind handelsüblich und können in der entsprechenden Qualität eingesetzt werden.Further substances which are contained in the washing component are solvents, such as glycols, polyglycols, glycerol, alcohols and water, and mixtures thereof, and preferably also defoamers, for example commercially available silicone defoamers. Also included may be phosphonates and cationic surfactants and substances selected from the group comprising organic and inorganic bases, optical brighteners, perfume oils, dyes, preservatives and opacifiers. All these substances are commercially available and can be used in the appropriate quality.

Lösungsmittel, wie Glykole, Polyglykole, Glycerin und Alkohole, werden üblicherweise in Gesamtmengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% eingesetzt, und Wasser in Mengen von 5 bis 60 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 10 bis 45 Gew.-%. Übliche Mengen an Entschäumer sind 0 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0 bis 1.5 Gew.-% und von Phosphonaten 0 bis 1.5 Gew.-%, insbesondere 0 bis 0.75 Gew.-%. Kationische Tenside werden in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 0.5 Gew.-% eingesetzt. Weitere Stoffe aus der Gruppe umfassend Basen, optische Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Trübungsmittel sind üblicherweise in Gesamtmengen von bis zu maximal etwa 1 Gew.-% vorhanden.Solvents, such as glycols, polyglycols, glycerol and alcohols, are usually employed in total amounts of from 0 to 40% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, based on the total weight of the component, and water in amounts of from 5 to 60% by weight .-%, in particular in amounts of 10 to 45 wt .-%. Usual amounts of defoamer are 0 to 3 wt .-%, in particular 0 to 1.5 wt .-% and of phosphonates 0 to 1.5 wt .-%, in particular 0 to 0.75 wt .-%. Cationic surfactants are used in amounts of 0 to 5 wt .-%, in particular from 0 to 0.5 wt .-%. Other substances from the group comprising bases, optical brighteners, perfume oils, dyes, preservatives and opacifiers are usually present in total amounts of up to a maximum of about 1% by weight.

Die Waschkomponente hat üblicherweise einen pH-Wert von 3 bis 11, vorzugsweise von 6 bis 9.The washing component usually has a pH of from 3 to 11, preferably from 6 to 9.

Die erfindungsgemäss bevorzugte Waschkomponente ist bereits bei Temperaturen von 20-30°C sehr waschaktiv und dies auch im Öko- oder Kurzprogramm. Zusammen mit der erfindungsgemässen Bleichkomponente ergibt sie auch nach monatelanger Lagerung noch ein hervorragendes Waschergebnis.The preferred washing component according to the invention is already very active in washing at temperatures of 20-30 ° C. and this also in the eco or short program. Together with the bleaching component according to the invention, it also gives an excellent washing result even after months of storage.

Ein weiteres Einsatzgebiet der Bleichlösung ist als Bestandteil (Komponente) eines maschinellen Geschirrspülmittels.Another application of the bleaching solution is as a component (component) of a machine dishwashing detergent.

Das Geschirrspülmittel kann pulverförmig, pa-Stenartig, gelartig oder als flüssige Mischung vorliegen, welche vom Anwender manuell dosiert werden kann oder von einer automatischen Dosiereinrichtung in der Geschirrspülmaschine zugemessen wird.The dishwashing detergent can be in the form of a powder, pa-like, gelatinous or as a liquid mixture, which can be manually metered by the user or metered by an automatic metering device in the dishwasher.

Es kann auch vorliegen in portionierter Form bestehend aus festen, pastösen, gelartigen oder flüssigen Bestandteilen und Mischungen derselben. Dabei kann es sich um Einzelportionen für einen Waschgang handeln oder um Portionen für mehrere Waschgänge, wobei die Zumessung in diesem Fall von einer automatischen Dosiereinrichtung vorgenommen wird. Bestandteile und Mischungen können in der Portionsverpackung entweder homogen verteilt oder in bestimmten Bereichen der Portion angereichert oder getrennt voneinander vorliegen, sei es durch rein räumliche Trennung oder durch Vorliegen in verschiedenen Kompartimenten der Verpackung oder getrennt durch eine während der Lagerung des Produktes inerte Matrix.It may also be present in portioned form consisting of solid, pasty, gelatinous or liquid components and mixtures thereof. These may be single portions for a wash or portions for several washes, the metering being carried out in this case by an automatic metering device. Ingredients and mixtures may be either homogeneously distributed in the sachet or enriched in certain portions of the portion or separated from each other, whether by mere physical separation or by presence in different compartments of the package or separated by a matrix inert during storage of the product.

Die Zusammensetzung eines Geschirrspülmittels umfasst allgemein:

  • Tenside (anionisch, nichtionisch, katonisch, amphoter), organische und/oder anorganische Buildersubstanzen (z.B. Waschalkalien und Agenzien zur pH-Adjustierung, Komplexbildner, Ionenaustauscher), Enzyme (z.B. Proteasen, Lipasen sowie Glycosidasen, insbesondere Amylasen, Cellulasen, Glucosidasen und Mannanasen), Bindemittel (z.B. Carboxymethylcellulose), Granulierhilfsmittel, Coatingmittel, Tablettierhilfsmittel (z.B. Cellulose und Cellulose-Derivate), Sprengmittel (z.B. quervernetztes Polyvinylpyrrolidon), Stellmittel, Anticakingmittel, Hilfsstoffe (z.B. funktionelle Polymere zur Schmutzablösung [Soil Release Agents], Agenzien zum Schutz und zur Pflege von Glas-, Edelstahl-, Porzellan- und Keramikoberflächen, Glasuren und Gegenständen bestehend aus edelmetallhaltigen Legierungen (z.B. 1,2,3-Benzotriazol und/oder Zinksalze und/oder Zinkorganische Verbindungen), Wiederanschmutzungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Rheologiemodifizierer, Konservierungsstoffe, Schaumregulatoren) sowie Duft- und Farbstoffe sowie gegebenenfalls Lösungsmittel und Lösungsverbesserer (Co-Solventien).
The composition of a dishwashing detergent generally comprises:
  • Surfactants (anionic, nonionic, cationic, amphoteric), organic and / or inorganic builders (eg wash alkalis and pH adjustment agents, complexing agents, ion exchangers), enzymes (eg proteases, lipases and glycosidases, in particular amylases, cellulases, glucosidases and mannanases) , Binders (for example carboxymethylcellulose), granulation aids, coating agents, tableting aids (for example cellulose and cellulose derivatives), disintegrants (for example crosslinked polyvinylpyrrolidone), setting agents, anticaking agents, auxiliaries (for example functional soil release agents, agents for protecting and Care of glass, stainless steel, porcelain and ceramic surfaces, glazes and articles consisting of noble metal-containing alloys (eg 1,2,3-benzotriazole and / or zinc salts and / or organozinc compounds), repellency inhibitors, corrosion inhibitors, rheology modifiers, preservatives, foam regulators) as well as fragrance and color and optionally solvents and solubilizers (co-solvents).

Ein festes maschinelles Geschirrspülmittel kann selber ein Bleichsystem enthalten, insbesondere ein Bleichsystem, das gut wirkt bei hydrophilen Verschmutzungen, welches bevorzugt aus einer Persauerstoff-Verbindung, wie Percarbonat oder Perborat, gegebenenfalls in Kombination mit einem Bleichaktivator oder einem Bleichkatalysator, besteht.A solid machine dishwashing detergent may itself contain a bleach system, in particular a Bleaching system which works well in hydrophilic soils, which preferably consists of a peroxygen compound, such as percarbonate or perborate, optionally in combination with a bleach activator or a bleach catalyst.

Die Bleichmittellösung der vorliegenden Erfindung ist auch geeignet als Bestandteil resp. Komponente eines Oberflächenreinigers mit Bleichwirkung bzw. antibakterieller Wirkung, z.B. für die hygienische Oberflächenreinigung im Haushaltsbereich.The bleach solution of the present invention is also suitable as a component resp. Component of a surface cleaner having a bleaching effect or antibacterial effect, e.g. for hygienic surface cleaning in the household sector.

Haushaltsreiniger enthalten allgemein die folgenden Inhaltsstoffe:

  • Tenside (anionisch, nichtionisch, kationisch, amphoter), Lösungsmittel, Lösungsvermittler (Co-Solventien), Waschalkalien und Agenzien zur pH-Adjustierung, Komplexbildner, Ionenaustauscher, Hilfsstoffe (z.B. funktionelle Polymere zur Schmutzablösung [Soil Release Agents], Agenzien zur permanenten oder temporären Oberflächenmodifizierung [z.B. Hydrophilierung, beispielsweise durch Polyethylenglykol-Derivate, oder Hydrophobierung, beispielsweise durch Siliconderivate oder fluorhaltige Polymere], Wiederanschmutzungsinhibitoren, Rheologiemodifizierer, Konservierungsstoffe, Schaumregulatoren, Trübungsmittel, UV-Absorber, Antioxidanzien) sowie Duft- und Farbstoffe.
Household cleaners generally contain the following ingredients:
  • Surfactants (anionic, non-ionic, cationic, amphoteric), solvents, solubilizers (co-solvents), wash alkalis and pH-adjusting agents, complexing agents, ion exchangers, auxiliary agents (eg functional soil release agents, permanent or temporary agents) Surface modification [eg hydrophilization, for example by polyethylene glycol derivatives, or hydrophobing, for example by silicone derivatives or fluorine-containing polymers], repellency inhibitors, rheology modifiers, preservatives, foam regulators, opacifiers, UV absorbers, antioxidants) and fragrances and dyes.

Die Bleichlösung/Bleichkomponente kann durch einfaches Vermischen der Inhaltstoffe in den gewünschten Mengen hergestellt werden. Dazu wird bevorzugt das Hauptlösungsmittel bzw. das Lösungsmittelgemisch vorgelegt und die Imidoalkanpercarbonsäure unter Rühren zudosiert. Die Additive können vor der Zudosierung der Persäure oder im Anschluss daran zugesetzt werden.The bleaching solution / bleach component can be prepared by simply mixing the ingredients in the desired amounts. For this purpose, the main solvent or the solvent mixture is preferably initially charged and the imidoalkane percarboxylic acid is metered in with stirring. The additives may be added before or after the addition of the peracid.

Die Herstellung der vorgängig näher beschriebenen Waschkomponente für niedrige Waschtemperaturen ist unkritisch, sie kann durch einfaches Vermischen der Inhaltsstoffe in den gewünschten Mengen hergestellt werden. Dasselbe gilt für die Herstellung der nachfolgend in Beispiel 2 aufgeführten flüssigen Waschmittel.The preparation of the above-described washing component for low washing temperatures is not critical, it can be prepared by simply mixing the ingredients in the desired amounts. The same applies to the preparation of the liquid detergents listed below in Example 2.

Die nachfolgend unter Beispiel 3 angeführten pulverförmigen Geschirrreiniger werden bevorzugt so hergestellt, dass zunächst das nichtionische Tensid bzw. die Mischung der nichtionischen Tenside auf das Natriumtripolyphosphat in einem Mischer aufgebracht wird. Anschliessend werden die restlichen Komponenten zugemischt. Die anorganischen Salze, das TAED und die Enzyme werden bevorzugt in granulierter Form eingesetzt. Das Parfüm wird im letzten Verfahrensschritt auf die so hergestellte Mischung aufgedüst.The powdery dishwashing detergents cited below under Example 3 are preferably prepared by first applying the nonionic surfactant or the mixture of nonionic surfactants to the sodium tripolyphosphate in a mixer. Subsequently, the remaining components are added. The inorganic salts, the TAED and the enzymes are preferably used in granulated form. The perfume is sprayed in the last step on the mixture thus prepared.

Die Herstellung des tablettenförmigen Geschirrreinigers in Beispiel 3 erfolgt in analoger Weise, die Mischung wird nach der Aufgabe des Parfüms in einem zusätzlichen Verfahrensschritt mittels einer Presse tablettiert.The preparation of the tablet-shaped dishwashing detergent in Example 3 is carried out in an analogous manner, the mixture is tableted after the task of the perfume in an additional process step by means of a press.

Zur Herstellung des gelartigen Geschirrreinigers in Beispiel 3 wird zunächst Wasser vorgelegt, dieses mit Schwefelsäure angesäuert, anschliessend das Polyacrylat dispergiert und schliesslich werden die restlichen Inhaltsstoffe zugegeben. Die Enzyme werden dabei bevorzugt in granulierter Form eingesetzt.To prepare the gelatinous dishwashing detergent in Example 3, initially water is introduced, this acidified with sulfuric acid, then the polyacrylate dispersed and finally the remaining ingredients are added. The enzymes are preferably used in granulated form.

Das flüssige Reinigungsmittel, z.B. das Waschmittel, kann in getrennten Behältern, z.B. als Kit, abgepackt werden, vorzugsweise aber in portionierten Zwei- oder Mehrkammerbehältern, z.B. Beuteln, die sich in der Waschmaschine oder im Geschirrspüler rückstandsfrei auflösen oder in einem Applikator zur Anwendung kommen können, in welchem die Hülle z.B. durchstossen wird, oder in aufreissbaren 2-Kammerbehältern oder aber - speziell bevorzugt - in 2- oder Mehr-Kammer-Flaschen. Geeignete Behälter sind bekannt (siehe WO 2004/053042 , insbesondere S. 3, 3. Abs. bis S. 5 Mitte).The liquid detergent, for example the detergent, can be packaged in separate containers, eg as a kit, but preferably in portioned two- or multi-chamber containers, eg bags, which dissolve without residue in the washing machine or dishwasher or can be used in an applicator in which the shell is pierced, for example, or in rupturable 2-chamber tanks or - especially preferred - in 2- or multi-chamber bottles. Suitable containers are known (see WO 2004/053042 , in particular S. 3, 3. Abs. to S. 5 middle).

Die Zumessung eines definierten Volumens resp. einer definierten Menge der jeweiligen Formulierung kann mittels eines Behälters mit integrierter Dosiervorrichtung erfolgen, oder mittels eines in die Maschine integrierten automatischen Dosiersystems.The metering of a defined volume resp. a defined amount of the respective formulation can by means of a container with integrated metering device or by means of an automatic dosing system integrated into the machine.

Das Reinigungsmittel kann als kombiniertes Zweikomponentensystem verkauft werden, z.B. in einer Zweikammerflasche oder als Set, z.B. zum Nachfüllen einer Zweikammerflasche oder zur Befüllung eines Dosiersystems, oder einzeln. Der Einzelverkauf kann insbesondere dann vorteilhaft sein, wenn die Bleichlösung nicht nur als Komponente eines Reinigungsmittels, sondern auch zur separaten Fleckenbehandlung eingesetzt werden kann, bzw. wenn ein automatisches Dosiersystem Bleichlösung und Reinigungsmittel in einem variablen Verhältnis zueinander dosiert.The cleaning agent may be sold as a combined two-component system, e.g. in a two-chamber bottle or as a set, e.g. for refilling a two-chamber bottle or for filling a dosing system, or individually. The retail sale can be particularly advantageous if the bleaching solution can be used not only as a component of a cleaning agent, but also for separate spot treatment, or if an automatic dosing bleach solution and detergent in a variable ratio to each other.

Die Behälter, welche die Bleichmittellösung enthalten, sind vorzugsweise aus Polyolefinen, insbesondere aus Polypropylen (PP) und Polyethylen (PE), wobei auch Polyester, wie Polyethylenterephthalat (PET) verwendbar sind.The containers containing the bleach solution are preferably polyolefins, particularly polypropylene (PP) and polyethylene (PE), although polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) are also useful.

Die Erfindung wird in der Folge anhand einiger Beispiele näher erläutert.The invention will be explained in more detail below with reference to some examples.

Beispiel 1: StabilitätsuntersuchungenExample 1: Stability Studies

Methode: Bestimmung des Gehaltes an Aktivsauerstoff mittels iodometrischer Redoxtitration.Method: Determination of the content of active oxygen by iodometric redox titration.

Alle Lösungen wurden mit 5 Gew.-% PAP zubereitet. Der aktive Sauerstoffgehalt von Proben zum Zeitpunkt der Herstellung wurde als 100 % gesetzt.All solutions were prepared with 5% by weight PAP. The active oxygen content of samples at the time of manufacture was set at 100%.

Resultate:results:

Tabelle 1:Table 1: Lagerung während 4 Monaten bei 25°C LagertemperaturStorage for 4 months at 25 ° C storage temperature Lösungsmittelsolvent Verlust [%]Loss [%] Adipinsäuredimethylesteradipate 6.06.0 Ethylenglykoldiacetatethylene glycol <2.0<2.0 1,2-Propylenglykoldiacetat1,2-propylene glycol diacetate 4.54.5 2-Phenylethylacetat2-phenylethyl 7.57.5 ε-Caprolactonε-caprolactone <2.0<2.0 γ-Valerolactonγ-valerolactone 8.08.0 Tabelle 2:Table 2: Lagerung während 5 bzw. 9 Wochen bei 40°C LagertemperaturStorage for 5 or 9 weeks at 40 ° C storage temperature Lösungsmittelsolvent Verlust [%] Loss [%] 5 Wochen5 weeks 9 Wochen9 weeks 6 Monate6 months Adipinsäuredimethylesteradipate 6.06.0 14.014.0 36.036.0 Ethylenglykoldiacetatethylene glycol 3.03.0 8.58.5 32.532.5 1,2-Propylenglykoldiacetat1,2-propylene glycol diacetate 7.07.0 8.58.5 28.028.0 2-Phenylethylacetat2-phenylethyl 43.043.0 n.b.n.d. n.b.n.d. ε-Caprolactonε-caprolactone 39.039.0 n.b.n.d. n.b.n.d. γ-Valerolactonγ-valerolactone 33.033.0 n.b.n.d. n.b.n.d. n.b. = nicht bestimmtn.d. = not determined Tabelle 3:Table 3: Lagerung während 6 Monaten bei 32°C LagertemperaturStorage for 6 months at 32 ° C storage temperature Lösungsmittelsolvent Verlust [%]Loss [%] Dimethyladipatdimethyl 11.511.5 Ethylenglykoldiacetatethylene glycol 8.08.0 1,2-Propylenglykoldiacetat1,2-propylene glycol diacetate 8.08.0 Tabelle 4:Table 4: Lagerung bei 40°C LagertemperaturStorage at 40 ° C storage temperature Lösungsmittelsolvent Verlust [%]Loss [%] HerstellerbezeichnungManufacturer Identification DMA [%]DMA [%] DMG [%]DMG [%] DMS [%]DMS [%] 5 Wochen5 weeks 6 Monate6 months DBEDBE 2121 5959 2020 <2.0<2.0 n.b.n.d. DBE-2DBE-2 2424 7575 00 4.54.5 8.08.0 DBE-3DBE-3 8989 1010 00 <2.0<2.0 n.b.n.d. DBE-5DBE-5 00 9999 00 <2.0<2.0 11.511.5 DBE-9DBE-9 00 6666 3333 3.53.5 19.019.0 DBE, DBE-2, DBE-3, DBE-5 und DBE-9 bezeichnen Dimethylester von Adipinsäure, Glutarsäure und Bernsteinsäure in verschiedenen Zusammensetzungen, wie sie von Invista (ehem. Du Pont) erhältlich sind. Die Details in der obigen Tabelle sind den Herstellerangaben entnommen.
DMA = Adipinsäuredimethylester (Dimethyladipat), DMG = Glutarsäuredimethylester (Dimethylglutarat), DMS = Bernsteinsäuredimethylester (Dimethylsuccinat)DBE, DBE-2, DBE-3, DBE-5 and DBE-9 refer to dimethyl esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid in various compositions as available from Invista (formerly Du Pont). The details in the above table are taken from the manufacturer's instructions.
DMA = adipic acid dimethyl ester (dimethyl adipate), DMG = glutaric acid dimethyl ester (dimethyl glutarate), DMS = succinic acid dimethyl ester (dimethyl succinate) Tabelle 5:Table 5: Lagerung bei 40°C LagertemperaturStorage at 40 ° C storage temperature Als Lösungsmittel eingesetzt wurden Mischungen aus Ethylenglykoldiacetat und "kosmetischen Estern" im Gewichtsverhältnis 3:1The solvents used were mixtures of ethylene glycol diacetate and "cosmetic esters" in a weight ratio of 3: 1 kosmetischer Estercosmetic ester HerstellerbezeichnungManufacturer Identification HerstellerManufacturer Verlust [%]Loss [%] 4 Wochen4 weeks 4 Monate4 months Isopropylmyristatisopropyl Tegosoft MTegosoft M DegussaDegussa 5.55.5 36.036.0 Di-(2-ethylhexyl)-carbonatDi- (2-ethylhexyl) carbonate Tegosoft DECTegosoft DEC DegussaDegussa 2.02.0 25.025.0 Propylenglykoldicaprylat-MischungPropylene glycol mixture Myrtiol PCMyrtiol PC CognisCognis 4.54.5 30.030.0 Propylenglykoldicaprylat-MischungPropylene glycol mixture Estol 1526Estol 1526 UniqemaUniqema 7.57.5 32.532.5 Benzoesäurebenzylesterbenzoate Benzyl benzoateBenzyl benzoate NoveonNoveon 5.05.0 25.025.0 Tabelle 6:Table 6: Lagerung während 6 Wochen bei 40°C LagertemperaturStorage for 6 weeks at 40 ° C storage temperature Untersucht wurden Mischungen aus Ethylengly-koldiacetat und Esterverbindungen mit höherem Molekular-gewicht im Vergleich zu reinem bzw. wasserhaltigem Ethylenglykoldiacetat.Mixtures of ethylene glycol diacetate and ester compounds of higher molecular weight were compared with pure or hydrous ethylene glycol diacetate. Additivkomponenteadditive component Gew.-%Wt .-% Verlust [%]Loss [%] keinenone ------ 4.04.0 deionisiertes Wasserdeionized water 5.05.0 7.57.5 Diisopropyllaurat (1)Diisopropyl laurate (1) 10.010.0 6.06.0 Di-(2-ethylhexyl)adipat (1)Di- (2-ethylhexyl) adipate (1) 10.010.0 5.05.0 Di-(2-ethylhexyl)succinat (1)Di (2-ethylhexyl) succinate (1) 10.010.0 5.05.0 Isopropyllaurat (1)Isopropyl laurate (1) 10.010.0 6.56.5 Polyethylenglykol 400 propoxyliertes Diisostearat (2) (3)Polyethylene glycol 400 propoxylated diisostearate (2) (3) 10.010.0 29.029.0 (1) Hersteller: Stéarinerie Dubois
(2) Hersteller: Noveon, Herstellerbezeichnung: Hydramol PGPD
(3) INCI-Bezeichnung: PEG/PPG-8/3 Diisostearat(1) Manufacturer: Stéarinerie Dubois
(2) Manufacturer: Noveon, Manufacturer's name: Hydramol PGPD
(3) INCI name: PEG / PPG-8/3 diisostearate

Beispiel 2: Test der Bleichleistung bei der TextilwäscheExample 2: Test of bleaching performance in textile washing

Der Test erfolgte im Kurzwaschprogramm bei einer maximalen Wassertemperatur von 30°C in einer Waschmaschine Miele Modell Novotronic W300-75CH unter Verwendung von 4 kg Ballaststoff einschliesslich Testgewebe und zwei Stück Baumwoll-Schmutzballastgewebe SBL der Fa. wfk-Forschungsinstitut für Reinigungstechnologie e.V., Krefeld. Die Waschwirkung wurde als Remissionszunahme an Baumwoll-Schmutztestgewebe mit einem Spektrophotometer Konica Minolta CM-3700 d ermittelt. Die Testgewebe wurden vom Center for Testmaterials BV, Vlaardingen (CFT) bzw. von der Eidgenössischen Materialprüfungs- und Forschungsanstalt (EMPA) bezogen.The test was carried out in the short wash program at a maximum water temperature of 30 ° C in a washing machine Miele model Novotronic W300-75CH using 4 kg of fiber including test fabric and two pieces of cotton ballast fabric SBL from the company wfk Research Institute for Cleaning Technology e.V., Krefeld. The washing effect was determined as a remission increase on cotton stain tissue using a Konica Minolta CM-3700 d spectrophotometer. The test fabrics were purchased from the Center for Test Materials BV, Vlaardingen (CFT) and the Swiss Federal Laboratories for Materials Testing and Research (EMPA) respectively.

Zur Ermittlung der ausschliesslich vom Bleichmittel verursachten Bleichleistung bei der Textilwäsche wurde eine Auswahl von Testgeweben mit dem nachfolgend beschriebenen Flüssigwaschmittel (Komponente 1) zunächst ohne Bleichmittelzusatz gewaschen. Die hierbei erzielte Remissionszunahme ergibt den Basiswert für das jeweilige Testgewebe. In weiteren Versuchen wurde die gleiche Auswahl von Testgeweben mit dem erwähnten Flüssigwaschmittel (Komponente 1) und den Bleichsystemen A und B (Komponente 2) gewaschen. Die Komponenten 1 und 2 wurden unmittelbar vor Beginn des Versuchs in einer Waschkugel (Dosierbecher) vereinigt und in die Waschtrommel gegeben. Von den hierbei erzielten Remissionszunahmen wurde jeweils der Basiswert für das entsprechende Testgewebe abgezogen. Die auf diese Weise für die Bleichsysteme A und B ermittelte Bleichleistung kann der nachfolgend angeführten Tabelle entnommen werden.

  • Komponente 1: 70g Flüssigwaschmittel der unten genannten Zusammensetzung
  • Komponente 2: 19g einer PAP enthaltenden Formulierung in den Ausführungsformen A bzw. B
    1. A) 5%ige Suspension von PAP in Wasser, erhältlich bei Solvay Chimica Bussi unter dem Handelsnamen Eureco L (Liquid) bzw.
    2. B) 5%ige Lösung von PAP in Ethylenglykoldiacetat, hergestellt durch Auflösen von Eureco W (Wet Cake), erhältlich bei Solvay Chimica Bussi, in Ethylenglykoldiacetat
In order to determine the bleaching performance of the textile washing caused solely by the bleaching agent, a selection of test fabrics was first washed with the liquid detergent described below (component 1) without bleach additive. The remission increase achieved here gives the base value for the respective test fabric. In further experiments, the same selection of test fabrics was washed with the mentioned liquid detergent (component 1) and the bleach systems A and B (component 2). Components 1 and 2 were combined in a washing ball (dosing cup) just prior to the start of the experiment and placed in the washing drum. From the remission increases achieved in each case, the base value for the corresponding test fabric was subtracted. The bleaching performance determined in this way for the bleaching systems A and B can be found in the table below.
  • Component 1: 70g liquid detergent of the composition mentioned below
  • Component 2: 19g of a formulation containing PAP in embodiments A and B, respectively
    1. A) 5% suspension of PAP in water, available from Solvay Chimica Bussi under the trade name Eureco L (Liquid) or
    2. B) 5% solution of PAP in ethylene glycol diacetate prepared by dissolving Eureco W (wet cake), available from Solvay Chimica Bussi, in ethylene glycol diacetate

Die beiden Bleichsysteme wirken auf den getesteten Testgeweben erwartungsgemäss teilweise leicht unterschiedlich. Der für die Leistung der beiden Bleichsysteme massgebliche Durchschnittswert aller Testgewebe ist jedoch vergleichbar. Bezogen auf die Menge des eingesetzten Bleichmittels wurden gute Bleichresultate erzielt.As expected, the two bleaching systems show slightly different effects on the tested test fabrics. However, the average value of all test fabrics relevant to the performance of the two bleach systems is comparable. Based on the amount of the bleaching agent used, good bleaching results were achieved.

Zusammensetzung des getesteten Flüssigwaschmittels Inhaltsstoff [Gew.-%] sekundäres Alkansulfonat C13-C17, Na-Salz 10.0 Kokosfettsäurepolyglykolester mit 10 mol EO 10.0 Fettsäure C12-C18 1.2 Fettalkoholethoxylat C12-C14 mit 6-7 mol EO 5.0 Fettalkoholethoxylat C13-C15 mit 7 mol EO 18.0 Na/K-Cumolsulfonat 2.0 Kaliumhydroxid 0.05 Propylenglykol 6.0 Protease-Flüssigformulierung (Savinase 16.0 L EX, Novozymes) 2.4 Amylase-Flüssigformulierung (Termamyl Ultra 300 L, Genencor) 1.6 Silikon-Antischaummittel S-167 (Wacker) 1.0 entmineralisiertes Wasser ad 100 Composition of the tested liquid detergent ingredient [Wt .-%] secondary alkanesulfonate C13-C17, Na salt 10.0 Coconut fatty acid polyglycol ester with 10 mol EO 10.0 Fatty acid C12-C18 1.2 Fatty alcohol ethoxylate C12-C14 with 6-7 mol EO 5.0 Fatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 7 mol EO 18.0 Na / K-cumene 2.0 potassium hydroxide 12:05 propylene glycol 6.0 Protease liquid formulation (Savinase 16.0 L EX, Novozymes) 2.4 Amylase liquid formulation (Termamyl Ultra 300 L, Genencor) 1.6 Silicone antifoam agent S-167 (Wacker) 1.0 demineralized water ad 100

Remissionszunahme bei ausgewählten Testgeweben durch die Wirkung der Bleichsysteme A und B Schmutztestgewebe Remissionszunahme Bleichsystem A Bleichsystem B Rotwein gealtert (CFT C-S-03) 6.0 4.9 Schoko-Drink (CFT C-S-44) 2.2 2.2 Tee (CFT C-S-47) 6.3 5.8 Rotwein (EMPA 114) 5.2 5.4 Gras (CFT C-S-08) 3.6 3.4 Rote Beete (CFT C-BC-05) 5.0 5.5 Durchschnittswert 4.7 4.5 Remission increase in selected test fabrics by the action of bleaching systems A and B Dirt test fabric Increase in reflectance Bleach System A Bleaching system B Red wine aged (CFT CS-03) 6.0 4.9 Chocolate Drink (CFT CS-44) 2.2 2.2 Tea (CFT CS-47) 6.3 5.8 Red wine (EMPA 114) 5.2 5.4 Grass (CFT CS-08) 3.6 3.4 Beetroot (CFT C-BC-05) 5.0 5.5 average value 4.7 4.5

Analoge Bleichergebnisse werden auch erhalten, wenn die Bleichsysteme A und B mit den folgenden flüssigen Waschkomponenten eingesetzt werden.Analogous bleach results are also obtained when Bleach Systems A and B are used with the following liquid wash components.

Konkrete Beispiele für Flüssigwaschmittel:Specific examples of liquid detergents:

Inhaltsstoffingredient [Gew.-%][Wt .-%] Alkylbenzolsulfonsäure C10-C13Alkylbenzenesulfonic acid C10-C13 10.010.0 Fettsäure C12-C18Fatty acid C12-C18 4.04.0 4.54.5 7.07.0 sekundäres Alkansulfonat C13-C17, Na-Salzsecondary alkanesulfonate C13-C17, Na salt 12.012.0 Fettalkoholethoxylat C13-C15 mit 7 mol EOFatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 7 mol EO 14.014.0 12.012.0 11.011.0 Fettalkoholethersulfat, C12-C14 mit 2 mol EOFatty alcohol ether sulfate, C12-C14 with 2 moles EO 8.08.0 Kokosfettsäurepolyglykolester mit 10 mol EOCoconut fatty acid polyglycol ester with 10 mol EO 6.06.0 KokosfettsäureamidopropylbetainKokosfettsäureamidopropylbetain 4.04.0 Na/K-CumolsulfonatNa / K-cumene 3.03.0 Kaliumhydroxidpotassium hydroxide 0.90.9 0.5512:55 Natriumhydroxidsodium hydroxide 1.951.95 Zitronensäure-MonohydratCitric acid monohydrate 0.0750075 Trinatriumcitrat-DihydratTrisodium citrate dihydrate 0.90.9 1.751.75 Propylenglykolpropylene glycol 5.05.0 Glyzeringlycerin 7.07.0 3.03.0 Ethylalkoholethyl alcohol 2.02.0 HEDP-PhosphonatHEDP-phosphonate 0.2512:25 0.1512:15 Enzyme (Proteasen, Amylasen, Cellulasen als übliche Handelsware)Enzymes (proteases, amylases, cellulases as usual commodities) 1.51.5 1.51.5 3.53.5 Farbstoffe, Parfüm, Konservierungsmittel, optische Aufheller, entmineralisiertes WasserDyes, perfume, preservatives, optical brighteners, demineralized water ad 100ad 100 ad 100ad 100 ad 100ad 100

Beispiel 3: Test der Bleichleistung beim automatischen GeschirrspülenExample 3: Test of bleaching performance in automatic dishwashing

Der Test erfolgte im Tieftemperaturprogramm einer Geschirrspülmaschine Miele Modell G 898-60 SCI PLUS 3 bei einer maximalen Wassertemperatur von 50°C entsprechend der vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. ausgearbeiteten Methode zur Beurteilung der Reinigungsleistung maschineller Geschirrspülmittel an mit Trinktee verschmutzten Porzellantassen (vgl. SÖFW-Journal, 124. Jahrgang (1998), S. 1022 ff .).The test was carried out in the cryogenic program of a dishwasher Miele model G 898-60 SCI PLUS 3 at a maximum water temperature of 50 ° C according to the method developed by the industry association body care and detergent eV to assess the cleaning performance of automatic dishwashing on porcelain cups soiled with drinking tea (see. SÖFW Journal, Volume 124 (1998), p. 1022 ff .).

Es wurden jeweils 20g der Mischungen A, B und C eingesetzt. Zu den Mischungen B und C wurden in einer ersten Versuchsreihe 30g einer 3%-igen Lösung von PAP in Ethylenglykoldiacetat und in einer zweiten Versuchsreihe 30g einer 3%-igen Lösung von PAP in einer 2:1-Mischung aus 1,2-Propylenglykoldiacetat und Ethylenglykoldiacetat zugesetzt. In allen Versuchen wurden gleich gute Reinigungsergebnisse erzielt. Die Teeanschmutzungen wurden fast vollständig entfernt (Bewertung erfolgt durch visuellen Vergleich mit einer Photovorlage entsprechend der oben genannten IKW-Methode, Bewertung 9.5 von 10 möglichen Punkten).In each case 20 g of mixtures A, B and C were used. To mixtures B and C were 30g of a 3% solution of PAP in ethylene glycol diacetate in a first series of experiments and in a second series of experiments 30g of a 3% solution of PAP in a 2: 1 mixture of 1,2-propylene glycol diacetate and Added ethylene glycol diacetate. In all experiments equally good cleaning results were achieved. The tea stains were almost completely removed (assessed by visual comparison with a photo template according to the above-mentioned IKW method, rating 9.5 out of 10 possible points).

Testformulierungen (pulverförmig)Test formulations (powdered)

Inhaltsstoff %Ingredient % Mischung [Gew.-%]Mixture [% by weight] AA BB CC Fettalkoholalkoxylat (Plurafac LF 132, BASF)Fatty alcohol alkoxylate (Plurafac LF 132, BASF) 55 55 55 Natriumtripolyphosphat (STPP)Sodium tripolyphosphate (STPP) 4848 5555 6060 Polyacrylsäure Natriumsalz (A-cusol 445 G, Rohm & Haas)Polyacrylic Acid Sodium Salt (A-cusol 445 G, Rohm & Haas) 55 55 55 Natriumdisilikat (Britesil H 265 LC, PQ Europe)Sodium disilicate (Britesil H 265 LC, PQ Europe) 1212 1212 1212 Natriumcarbonatsodium 1212 1212 1414 Natriumpercarbonatsodium 1010 55 00 Tetraacetylethylendiamin (TAED)Tetraacetylethylenediamine (TAED) 44 22 00 Amylase (Duramyl 120 T, Novozymes)Amylase (Duramyl 120T, Novozymes) 22 22 22 Protease (Purafect OX 6000 E, Genencor)Protease (Purafect OX 6000 E, Genencor) 22 22 22 Summetotal 100100 100100 100100

Weitere Beispielformulierungen von Geschirrreinigern, die zusammen mit der erfindungsgemässen Bleichmittellösung eingesetzt werden können, sind: Für einen pulverförmigen Geschirrreiniger (Mischung 1), für einen tablettenförmigen Geschirrreiniger (Mischung 2) und für einen gelartigen Geschirrreiniger (Mischung 3). Inhaltsstoff Mischung [Gew.-%] 1 2 3 Fettalkoholalkoxylat 1 1 Fettalkoholalkoxylat, endgruppenverschlossen 3.5 Natriumtripolyphosphat 32.2 54.2 Kaliumtripolyphosphat 35 Natriumperborat-monohydrat 5 10 Natriumdisilikat 7 Natriummetasilikat-pentahydrat 3 3 Natriumcarbonat 35 12 Natriumhydrogencarbonat 6 TAED 2.5 3 Natriumsulfat 12 Polyacrylsäure Natriumsalz 3 2 Amylase 1.5 1 1 Protease 1.5 1 1 Zellulose 2 Schwefelsäure 0.1 1,2,3-Benzotriazol 0.1 0.1 Parfüm 0.2 0.2 0.5 entmineralisiertes Wasser, Konservierungsmittel, Farbstoffe 59.4 Summe 100 100 100 Further example formulations of dishwashing detergents which can be used together with the bleach solution according to the invention are: For a powdered dishwashing detergent (mixture 1), for a tablet-shaped dishwashing detergent (mixture 2) and for a gelatinous dishwashing detergent (mixture 3). ingredient Mixture [% by weight] 1 2 3 Fatty alcohol 1 1 Fatty alcohol alkoxylate, end-capped 3.5 sodium tripolyphosphate 32.2 54.2 potassium 35 Sodium hydroxide monohydrate 5 10 sodium disilicate 7 Sodium metasilicate pentahydrate 3 3 sodium 35 12 sodium 6 TAED 2.5 3 sodium sulphate 12 Polyacrylic acid sodium salt 3 2 amylase 1.5 1 1 protease 1.5 1 1 cellulose 2 sulfuric acid 0.1 1,2,3-benzotriazole 0.1 0.1 Perfume 0.2 0.2 0.5 demineralised water, preservatives, dyes 59.4 total 100 100 100

Beispiel 4: Zusammensetzungen von Oberflächenreinigern, die zusammen mit der erfindungsgemässen Bleichmittellösung einsetzbar sindExample 4: Compositions of surface cleaners which can be used together with the bleach solution according to the invention

Beispielformulierungen für Oberflächenreiniger, die ggf. durch Verdünnung einer konzentrierten Form hergestellt sind. Inhaltsstoff [Gew.-%] Alkylbenzolsulfonsäure C10-C13 6.0 1.5 Fettsäure C12-C18 1.0 0.4 Fettalkoholethoxylat C13-C15 mit 7 mol EO 4.0 2.5 5.0 Fettalkoholethoxylat C13-C15 mit 11 mol EO 2.5 1.5 Fettalkoholethersulfat, C12-C14 mit 2 mol EO 3.0 0.6 Alkylpolyglycosid C8-C14 0.2 Na/K-Cumolsulfonat 0.6 Natriumhydroxid 0.8 0.15 Natriumtripolyphosphat 1.0 Trinatriumcitrat-Dihydrat 0.6 3-Butoxy-2-propanol 1.5 Ethylalkohol 1.5 Isopropylalkohol 1.5 Farbstoffe, Parfüm, Konservierungsmittel, entmineralisiertes Wasser ad 100 ad 100 ad 100 Example formulations for surface cleaners, which may be prepared by dilution of a concentrated form. ingredient [Wt .-%] Alkylbenzenesulfonic acid C10-C13 6.0 1.5 Fatty acid C12-C18 1.0 0.4 Fatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 7 mol EO 4.0 2.5 5.0 Fatty alcohol ethoxylate C13-C15 with 11 moles EO 2.5 1.5 Fatty alcohol ether sulfate, C12-C14 with 2 moles EO 3.0 0.6 Alkyl polyglycoside C8-C14 0.2 Na / K-cumene 0.6 sodium hydroxide 0.8 12:15 sodium tripolyphosphate 1.0 Trisodium citrate dihydrate 0.6 3-butoxy-2-propanol 1.5 ethyl alcohol 1.5 isopropyl alcohol 1.5 Dyes, perfume, preservatives, demineralized water ad 100 ad 100 ad 100

In allen oben (Beispiele 2 bis 4) tabellarisch aufgeführten Zusammensetzungen beziehen sich die angegebenen Gew.-% entweder auf die namentlich erwähnte Substanz oder - falls genannt - auf die angegebenen Handelsprodukte.In all the compositions listed above in tabular form (Examples 2 to 4), the stated% by weight refers either to the substance mentioned by name or, if mentioned, to the indicated commercial products.

Solche Reiniger, zusammen mit der Bleichmittellösung, sind geeignet für die hygienische Oberflächenreinigung im Haushaltsbereich. Neben einem Bleicheffekt zeigen solche bleichmittelhaltige Reinigungsmittel auch antibakterielle Wirkung.Such cleaners, together with the bleach solution, are suitable for hygienic surface cleaning in the household sector. In addition to a bleaching effect Such bleach-containing detergents also show antibacterial activity.

Claims (19)

Bleichmittellösung, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bleichmittel mindestens eine Imidoalkanpercarbonsäure in einem Lösungsmittelsystem enthält oder daraus besteht, wobei das Lösungsmittelsystem als Hauptlösungsmittel Monoester und/oder Diester und/oder Triester und/oder Lactone, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Di-C1-C4-Alkylester von Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 2,3-Butylenglykol, 2-Methyl-1,3-Propylenglykol, 1,2-Pentylenglykol, 1,4-Pentylenglykol, 1,5-Pentylenglykol und 2,4-Pentylenglykol, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können, (ii) Dicarbonsäureester von C4-C6-Dicarbonsäuren mit C1-C4-Alkylresten, wobei die Dicarbonsäuren in β- und/oder y-Position methylsubstituiert sein können, und Tri-C1-C4-Alkylester von 1,2,3-Propantricarbonsäure, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können, (iii) Arylester und/oder Aralkylester der Ameisensäure und/oder der Essigsäure und/oder der Propionsäure, (iv) C1-C4-Alkylester von aryl- oder aralkyl-substituierter Ameisensäure und/oder Essigsäure und/oder Propionsäure, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können, (v) Benzoesäure-mono-C1-C4-Alkylester und/oder Benzoesäure-mono-arylester und/oder Benzoesäure-mono-aralkylester und/oder Isophthaisäure-di-C1-C4-Alkylester und/oder Isophthalsäure-di-arylester und/oder Isophthalsäure-di-aralkylester und/oder Terephthalsäure-di-C1-C4-Alkylester und/oder Terephthalsäure-di-arylester und/oder Terephthalsäure-di-aralkylester, wobei die C1-C4-Alkylreste unsubstituiert sind und die C3- und C4-Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können, (vi) Lactone von Monohydroxycarbonsäuren, und (vii) beliebige Mischungen der oben definierten Ester und Lactone, enthält.Bleaching agent solution, characterized in that it contains or consists of at least one Imidoalkanpercarbonsäure in a solvent system as a bleaching agent, wherein the solvent system as the main solvent monoesters and / or diesters and / or triesters and / or lactones, selected from the group consisting of (i) Di-C 1 -C 4 alkyl esters of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 2 Methyl-1,3-propylene glycol, 1,2-pentylene glycol, 1,4-pentylene glycol, 1,5-pentylene glycol and 2,4-pentylene glycol, wherein the C1-C4 alkyl groups are unsubstituted and the C3 and C4 alkyl groups both linear and branched, (ii) dicarboxylic acid esters of C 4 -C 6 -dicarboxylic acids with C 1 -C 4 -alkyl radicals, where the dicarboxylic acids may be methyl-substituted in the β and / or y position, and tri-C 1 -C 4 -alkyl esters of 1,2,3-propanetricarboxylic acid, wherein the C1-C4-alkyl radicals are unsubstituted and the C3 and C4-alkyl radicals can be both linear and branched, (iii) aryl esters and / or aralkyl esters of formic acid and / or acetic acid and / or propionic acid, (iv) C1-C4 alkyl esters of aryl- or aralkyl-substituted formic acid and / or acetic acid and / or propionic acid, where the C1-C4-alkyl radicals are unsubstituted and the C3- and C4-alkyl radicals can be both linear and branched, (v) benzoic acid mono-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or benzoic acid mono-aryl esters and / or benzoic acid mono-aralkyl esters and / or isophthalic acid di-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or isophthalic acid-di-aryl esters and / or or isophthalic acid di-aralkyl esters and / or terephthalic acid di-C 1 -C 4 -alkyl esters and / or terephthalic acid-di-aryl esters and / or terephthalic acid-di-aralkyl esters, where the C 1 -C 4 -alkyl radicals are unsubstituted and the C3 and C4 alkyl radicals can be both linear and branched, (vi) lactones of monohydroxycarboxylic acids, and (vii) any mixtures of the above-defined esters and lactones, contains. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Hauptlösungsmittel in Mengen von mindestens 50 Gew.-% bezogen auf die gesamte Bleichmittellösung vorhanden ist, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%.Bleaching agent solution according to claim 1, characterized in that the main solvent is present in amounts of at least 50 wt .-% based on the total bleach solution, preferably at least 70 wt .-%. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die unter (iii) genannten Arylester und/oder Aralkylester Essigsäureester sind.Bleaching agent solution according to Claim 1, characterized in that the aryl esters and / or aralkyl esters mentioned under (iii) are acetic acid esters. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in den unter (iii) und (v) genannten Arylestern und/oder Aralkylestern die Arylreste ausgewählt sind aus Phenyl, o- Tolyl, m- Tolyl, p-Tolyl, 2,3-Xylyl, 2,4-Xylyl, 2,5-Xylyl, 2,6-Xylyl, 3,4-Xylyl, 3,5-Xylyl, Mesityl, und die Aralkylreste phenyl- oder methylphenyl-substituierte C1-C4-Alkylenreste ausgewählt aus Phenylethyl, 2- Methylbenzyl, 3- Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, (2- Methyl)-phenylethyl, (3- Methyl)-phenylethyl, (4-Methyl)-phenylethyl, 2,4,6-Trimethylphenylmethyl und 2,4,6-Trimethylphenylethyl sind.Bleaching agent solution according to claim 1 or 3, characterized in that in the aryl esters and / or aralkyl esters mentioned under (iii) and (v) the aryl radicals are selected from phenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, 2,3- Xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6-xylyl, 3,4-xylyl, 3,5-xylyl, mesityl, and the aralkyl radicals phenyl- or methylphenyl-substituted C1-C4-alkylene radicals selected from Phenylethyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, (2-methyl) phenylethyl, (3-methyl) phenylethyl, (4-methyl) phenylethyl, 2,4,6-trimethylphenylmethyl and 2,4, 6-trimethylphenylethyl. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Arylreste Phenyl oder 4-Methylphenyl und die Aralkylreste Benzyl sind.Bleaching agent solution according to claim 4, characterized in that the aryl radicals are phenyl or 4-methylphenyl and the aralkyl radicals are benzyl. Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Lactone innere Ester von Monohydroxycarbonsäuren mit 5 bis 7 Atomen im Ring sind.Bleaching agent solution according to one of claims 1 to 5, characterized in that the lactones internal esters of monohydroxycarboxylic acids having 5 to 7 atoms in the ring. Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Imidoalkanpercarbonsäure in Mengen von 0.5 bis 10 Gew.-% enthält.Bleaching agent solution according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains the Imidoalkanpercarbonsäure in amounts of 0.5 to 10 wt .-%. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Imidoalkanpercarbonsäure 6-Phthalimido-peroxo-hexansäure (PAP) ist.Bleaching agent solution according to claim 7, characterized in that the Imidoalkanpercarbonsäure is 6-phthalimido-peroxo-hexanoic acid (PAP). Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere Bestandteile enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Säureregulatoren, Tensiden, Komplexbildnern, Additiven zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften, Additiven zur Verminderung des Lösungsmittelgehalts, Agenzien zur Enzymstabilisierung und Mischungen derselben.Bleaching agent solution according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains further constituents which are selected from the group consisting of water, acidity regulators, surfactants, complexing agents, additives for changing the rheological properties, additives for reducing the solvent content, and agents for enzyme stabilization and mixtures thereof. Bleichmittellösung gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Bestandteile in den folgenden Mengen enthalten sind: - Wasser in Mengen von ca.0.5 bis ca. 10 Gew.-%, - Säure regulatoren in Mengen bis ca. 5 Gew.-%, - Tenside in Mengen bis ca. 10 Gew.-%, - Additive zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften und Additive zur Verminderung des Lösungsmittelgehalts in den Mengen, die benötigt werden, um bei gewünschtem Lösungsmittelgehalt die gewünschten Eigenschaften bezüglich Viskosität, Benetzungsverhalten und Geruch einzustellen. Bleaching agent solution according to claim 9, characterized in that the further constituents are contained in the following amounts: Water in quantities of about 0.5 to about 10% by weight, - acid regulators in amounts up to about 5 wt .-%, Surfactants in amounts of up to about 10% by weight, - Additives for changing the rheological properties and additives for reducing the solvent content in the amounts required to adjust the desired properties in terms of viscosity, wetting behavior and odor at the desired solvent content. Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Additiv zur Veränderung der rheologischen Eigenschaften enthält.Bleaching agent solution according to one of claims 1 to 10, characterized in that it comprises a Contains additive for changing the rheological properties. Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Tensid enthält.Bleaching agent solution according to one of claims 1 to 11, characterized in that it contains a surfactant. Flüssiges Reinigungsmittel in Form von zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass die eine Komponente eine Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 ist.Liquid detergent in the form of two components, characterized in that the one component is a bleach solution according to one of claims 1 to 12. Reinigungsmittel in Form von zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass die eine Komponente eine Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 ist und dass die zweite Komponente ein festes Reinigungsmittel ist.Detergent in the form of two components, characterized in that the one component is a bleach solution according to one of claims 1 to 12 and that the second component is a solid detergent. Reinigungsmittel gemäss Anspruch 14 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Reinigungsmittel für Textil, Geschirr oder Oberflächen ist.Detergent according to claim 14 or 13, characterized in that it is a cleaning agent for textile, tableware or surfaces. Verwendung der Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1-12 resp. eines Reinigungsmittels gemäss einem der Ansprüche 13-15 in der Textilreinigung, der Geschirrreinigung oder der Oberflächenreinigung.Use of the bleach solution according to any one of claims 1-12 resp. of a cleaning agent according to any one of claims 13-15 in textile cleaning, dishwashing or surface cleaning. Verwendung der Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 als Fleckenmittel.Use of the bleaching agent solution according to one of claims 1 to 12 as a stain agent. Verwendung der Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 gemeinsam mit einem Reinigungsmittel.Use of the bleach solution according to one of claims 1 to 12 together with a cleaning agent. Verwendung der Bleichmittellösung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Herstellung eines bleichmittelhaltigen Zweikomponenten-Reinigungsmittels.Use of the bleaching agent solution according to one of claims 1 to 12 for the preparation of a bleach-containing two-component cleaning agent.
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