EP1827369A1

EP1827369A1 - Active substance mixtures for restructuring keratin fibers

Info

Publication number: EP1827369A1
Application number: EP05809984A
Authority: EP
Inventors: Jens Delowsky; Elisabeth Poppe
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-12-20
Filing date: 2005-11-21
Publication date: 2007-09-05
Also published as: DE102004062429A1; WO2006066674A1

Abstract

The invention relates to an active substance combination in cosmetic products for restructuring keratin fibers. The invention is characterized in that said active substance combination contains at least two active substances from at least two different groups of active substances which are selected among the group of protein hydrolysates and/or the derivatives thereof (A), the group of short-chain carboxylic acids (B), and/or the group of polyhydroxy compounds (C). Restructuring of fibers, especially keratin fibers, is significantly improved by using the inventive active substance combination.

Description

"Wirkstoffgemische zur Restrukturierung keratinischer Fasern""Active substance mixtures for the restructuring of keratinic fibers"

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Wirkstoffkombination in kosmetischen Mitteln zur Restrukturierung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A), der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C).The invention relates to the use of an active substance combination in cosmetic agents for restructuring keratinic fibers, characterized in that this active ingredient combination contains at least two active substances from at least two different active ingredient groups, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or their derivatives (A), the group of short-chain carboxylic acids (B) and / or the group of the group of polyhydroxy compounds (C).

Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. So wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung' der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:The cosmetic treatment of skin and hair is an important part of human body care. For example, human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing 'the color of the head hair play a prominent role. Apart from the bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:

Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidants or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes. The oxidation dyes are characterized by excellent, long-lasting dyeing results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading. If the dyes formed or used directly in the course of color formation have significantly different fastnesses (eg UV stability, perspiration fastness, washfastness, etc.), then a noticeable and therefore undesirable color shift can occur over time. This phenomenon occurs more frequently when the hairstyle has hair or hair zones of different degrees of damage. An example of this is long hair, in which the hair tips exposed for a long time to all sorts of environmental influences are usually much more damaged than the relatively newly regrown hair zones.

Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.For temporary dyeings usually dyeing or tinting agents are used which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.

Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren mit 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt wurde in der EP-Bl-530 229 beschrieben. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.Finally, recently, a novel dyeing process has received much attention. In this method, precursors of the natural hair dye melanin are applied to the hair; These then form naturally-analogous dyes in the course of oxidative processes in the hair. Such a process with 5,6-dihydroxyindoline as dye precursor was described in EP-B1-530,229. In particular, multiple use of agents with 5,6-dihydroxyindoline, it is possible to reproduce natural hair color to people with graying hair. The dyeing can be done with atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that no further oxidizing agent must be used. In persons with original Medium-blond to brown hair, the indoline can be used as the sole dye precursor. On the other hand, satisfactory results can often only be achieved for use in persons with originally red and, in particular, dark to black hair color, by using other dye components, in particular special oxidation dye precursors.

Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor einer erhöhten Splißrate geschützt sein.Not least due to the heavy use of hair, for example by dyeing or perming, as well as by the cleaning of the hair with shampoos and by environmental pollution, the importance of care products with the longest possible effect increases. Such care products affect the natural structure and properties of the hair. Thus, for example, after such treatments, the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair can be optimized or the hair can be protected from an increased splitting rate.

Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.It has therefore long been customary to subject the hair to a special aftertreatment. In this case, the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse. Depending on the formulation, this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.

Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.Furthermore, so-called combination preparations have recently been developed in order to reduce the expense of the usual multi-stage process, especially in the direct application by consumers.

Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents. The consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.

Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Haarpflegemittel bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.The available active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface. Thus, hair care products are known which give the hair shine, hold, fullness, better wetness or shine Give dry combing or prevent splitting. Just as important as the external appearance of the hair, however, is the internal structural cohesion of the hair fibers, which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.

Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubar- keit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen.There is therefore still a need for active ingredients or combinations of active substances for cosmetic agents with good care properties and good biodegradability. In particular in dye-containing and / or electrolyte-containing formulations, there is a need for additional skin-care active ingredients which can be incorporated without problems into known formulations.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch die Verwendung einer Wirkstoffkombination in kosmetischen Mitteln zur Restrukturierung kaeratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A), der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C), die innere Struktur von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, signifikant restrukturiert werden kann. Unter Strukturstärkung, also Restrukturierung im Sinne der Erfindung, ist eine Verringerung der durch verschiedenartigste Einflüsse entstandenen Schädigungen keratinischer Fasern zu verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wiederherstellung der natürlichen Festigkeit eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Fasern zeichnen sich beispielsweise durch einen verbesserten Glanz, durch einen verbesserten Griff und durch eine leichtere Kämmbarkeit aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und Elastizität auf. Eine erfolgreiche Restrukturierung läßt sich physikalisch als Schmelzpunktserhöhung im Vergleich zur geschädigten Faser nachweisen. Je höher der Schmelzpunkt des Haares ist, desto fester ist die Struktur der Faser. Eine genaue Beschreibung der Bestimmung des Schmelzbereiches von Haaren findet sich in der DE 196 173 95 Al.Surprisingly, it has now been found that through the use of a combination of active ingredients in cosmetic agents for restructuring kaeratinischer fibers, characterized in that this combination contains at least two active ingredients from at least two different groups of active ingredients, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or derivatives thereof (A), the group of short-chain carboxylic acids (B) and / or the group of the group of polyhydroxy compounds (C), the internal structure of fibers, in particular keratinic fibers, can be significantly restructured. Structural strengthening, that is to say restructuring in the context of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage of keratinic fibers which has arisen due to the most diverse influences. Here, for example, the restoration of natural strength plays an essential role. Restructured fibers are characterized for example by an improved gloss, improved grip and easier combing. In addition, they have an optimized strength and elasticity. A successful restructuring can be physically detected as a melting point increase compared to the damaged fiber. The higher the melting point of the hair, the firmer the structure of the fiber. A detailed description of the determination of the melting range of hair can be found in DE 196 173 95 A1.

Proteinhydrolysate sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen Mitteln eingesetzt. Hierzu sei auf die einschlägige Fachliteratur verwiesen, beispielsweise in A. Domsch, "Die kosmetischen Präparate", Band II, Seite 205 und folgende, Verlag für die chemische Industrie, H. Ziolkowsky. Es ist jedoch kein Hinweis auf eine Restrukturierung, welche sich durch eine erhöhte Festigkeit und Elastizität auszeichnet, zu finden. Die Restrukturierung mit Hilfe von Proteinhydrolysaten wird in der WO 02/45666 A2 beschrieben. Es findet sich jedoch nicht der geringste Hinweis auf die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination.Protein hydrolysates have been known for a long time and are widely used in cosmetic products. Reference should be made to the relevant literature, for example in A. Domsch, "the cosmetic preparations", volume II, page 205 and following, publishing house for the chemical industry, H. Ziolkowsky. However, there is no indication of a restructuring, which is characterized by an increased strength and elasticity to find. The restructuring with the aid of protein hydrolysates is described in WO 02/45666 A2. However, there is not the slightest indication of the active ingredient combination according to the invention.

Carbonsäuren sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen Mitteln zur Einstellung des pH- Wertes oder in Peelingmitteln als Wirkstoff zur Reinigung der Haut eingesetzt. Weiterhin werden beispielsweise Salicylsäure oder Benzoesäure zur Stabilisierung kosmetischer Mittel gegen mikrobiellen Befall eingesetzt. In der DE 197 20 366 Al werden Haarreinigungsmittel beschrieben, welche Fruchtsäuren enthalten und den Glanz des Haares verbessern. Es findet sich jedoch kein Hinweis auf eine Restrukturierung keratinischer Fasern. Die DE 195 25 821 Al offenbart Haarbehandlungsmittel, welche Benzoesäure oder deren physiologisch verträgliche Salze enthalten. Die Benzoesäure wird gemäß der Lehre dieser Schrift jedoch zur Erzielung einer stabilen Viskosität bei der Herstellung einer Emulsion zur Haarbehandlung auf kaltem Wege verwendet. Hinweise auf eine Verwendung zur Restrukturierung der Haare finden sich nicht. Die DE 31 01 011 Al offenbart Haarbehandlungsmittel enthaltend aliphatische organische Säuren als haarkonditionierenden Bestandteil. Weiterhin wird die Verwendung organischer Säuren in der DE 36 02 746 Al sowie der DE 41 13 675 Al zur Haarbehandlung offenbart. Beide Schriften lehren die Verwendung dieser Mittel für schnell nachfettendes Haar. Es fehlt jeglicher Hinweis auf eine Restrukturierung keratinischer, Fasern. Schließlich offenbart die DE 197 28 832 Al Mittel zur Erhöhung des Glanzes von Haaren enthaltend freie Carbonsäuren mit einem Schmelzpunkt zwischen -5⁰C und +42°C. Auch in dieser Schrift findet sich nicht der geringste Hinweis auf eine Restrukturierung keratinischer Fasern.Carboxylic acids have been known for a long time and are widely used in cosmetic compositions for adjusting the pH or in exfoliating agents as an active ingredient for cleansing the skin. Furthermore, for example, salicylic acid or benzoic acid are used for stabilizing cosmetic products against microbial infestation. DE 197 20 366 A1 describes hair cleansing compositions which contain fruit acids and improve the shine of the hair. However, there is no indication of a restructuring of keratinic fibers. DE 195 25 821 A1 discloses hair treatment compositions which contain benzoic acid or its physiologically tolerated salts. However, according to the teaching of this document, the benzoic acid is used to obtain a stable viscosity in the preparation of an emulsion for cold hair treatment. Indications of a use to restructure the hair are not found. DE 31 01 011 A1 discloses hair treatment compositions containing aliphatic organic acids as a hair conditioning ingredient. Furthermore, the use of organic acids in DE 36 02 746 Al and DE 41 13 675 Al for hair treatment is disclosed. Both writings teach the use of these agents for fast-greasy hair. There is no indication of any restructuring of keratinous fibers. Finally, DE 197 28 832 A1 discloses agents for increasing the gloss of hair containing free carboxylic acids having a melting point between -5 ⁰ C and + 42 ° C. Also in this document there is not the slightest indication of a restructuring of keratinic fibers.

Die WO 02/32383 beschreibt zwar kurzkettige Carbonsäuren zur Restrukturierung keratinischer Fasern. Es findet sich jedoch nicht der geringste Hinweis auf die erfindungsgemäße Wirkungstoffkombination. Polyhydroxyverbindungen sind bereits seit langem bekannt und werden in den unterschiedlichsten technischen Anwendungen eingesetzt. So ist beispielsweise die Verwendung von Glucose als Strukturant zur Erhöhung der Trockenkämmbarkeit von feinem Haar bekannt (Manuskript von H. Hensen und J. Kahre zur Fortbildungsveranstaltung der deutschen Gesellschaft für angewandte und wissenschaftliche Kosmetik 1998 in Aachen). Weitere Polyhydroxyverbindungen wie Cellulosederivate werden zur Reduzierung der Naß- und Trockenkämmarbeiten eingesetzt. Zur Einstellung von Viskositäten in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise Xanthane verwendet. Diole und Triole wie Glykol, Glycerin, Propandiole etc. werden als Feuchtigkeitsspender (siehe hierzu A. Domsch, "Die kosmetischen Präparate", 4. Auflage, 1992, Band II, Seite 8 folgende, Verlag für die chemische Industrie, H. Ziolkowsky, Augsburg) oder Penetrationshilfsmittel vielfach verwendet. In der EP 0 287 876 Bl wird eine Wirkstoffkombination aus Panthenol und Mono- oder Disacchariden als Haar regenerierende Zubereitung offenbart. Hinweise auf eine Restrukturierung des Haares im Sinne der vorliegenden Erfindung finden sich jedoch in keiner der aufgeführten Schriften. Die DE 100 61 420 Al beschreibt die Restrukturierung mit Hilfe von Polyhydroxyverbindungen. Es findet sich jedoch nicht der geringste Hinweis auf die vorliegende erfindungsgemäße Wirkstofikombination.Although WO 02/32383 describes short-chain carboxylic acids for the restructuring of keratinic fibers. However, there is not the slightest indication of the combination of active substances according to the invention. Polyhydroxy compounds have been known for a long time and are used in a wide variety of technical applications. For example, the use of glucose as a structurant for increasing the dry combability of fine hair is known (manuscript by H. Hensen and J. Kahre for the training event of the German Society for Applied and Scientific Cosmetics 1998 in Aachen). Other polyhydroxy compounds such as cellulose derivatives are used to reduce the wet and dry combing. To adjust viscosities in cosmetic agents, for example xanthans are used. Diols and triols such as glycol, glycerol, propanediols, etc. are used as moisturizers (see A. Domsch, "The Cosmetic Preparations", 4th Edition, 1992, Volume II, page 8 of the following, Verlag für die chemischen Industrie, H. Ziolkowsky, Augsburg) or penetration aids often used. EP 0 287 876 B1 discloses an active ingredient combination of panthenol and mono- or disaccharides as a hair-regenerating preparation. However, references to a restructuring of the hair in the sense of the present invention are not found in any of the listed publications. DE 100 61 420 A1 describes the restructuring with the aid of polyhydroxy compounds. However, there is not the slightest indication of the present combination of active substances according to the invention.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher kosmetische Mittel enthaltend eine Wirkstoffkombination zur Restrukturierung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A), der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C).A first subject of the present invention are therefore cosmetic compositions containing a combination of active ingredients for restructuring keratinic fibers, characterized in that this combination of active ingredients contains at least two active substances from at least two different active ingredient groups, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or their derivatives ( A), the group of short-chain carboxylic acids (B) and / or the group of the group of polyhydroxy compounds (C).

Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden.According to the invention, keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.

Die erste Gruppe der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind die Proteinhydrolysate (A). Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl- L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfmdungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N-Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N-acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C- Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C- Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N-Atom als auch am O- Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.The first group of the compounds to be used according to the invention are the protein hydrolysates (A). Protein hydrolysates are product mixtures that are acidic, basic or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins) can be obtained. According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, according to the invention, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used. The molecular weight of the protein hydrolyzates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons. Of course, the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters. In the case of N-acyl derivatives, the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. In the case of an N-alkyl derivative, the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. In the case of O-esters, the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. Of course, the amino acids can be simultaneously derivatized both at the N atom and at the O atom. Of course, the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.

Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Serin, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, Valin, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Serin und Asparagin. Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidin, Lysin, Serin und Arginin. Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Serin verwendet.Examples of amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, cystathionine, cysteine, cystine, Cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine, norvaline, ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, Glutamic acid and glutamine. Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine. Alanine, glycine, histidine, lysine, serine and arginine are very particularly preferably used. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.

Erfmdungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan^® (Cognis), Promois^® (Interorgana), Collapuron^® (Cognis), Nutrilan^® (Cognis), Gelita-Sol^® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein^® (Inolex) und Kerasol^® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ^® (Cognis), Promois® ^® (Interorgana) Collapuron ^® (Cognis), Nutrilan® ^® (Cognis), Gelita-Sol ^® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ^® (Inolex) and kerasol tm ^® (Croda) sold.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin^® (Cognis), DiaMin^® (Diamalt), Lexein^® (Inolex), Hydrosoy^® (Croda), Hydrolupin^® (Croda), Hydrosesame^® (Croda), Hydrotritium^® (Croda) und Crotein^® (Croda) erhältlich.Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ^® (Cognis), diamine ^® (Diamalt) ^® (Inolex), Hydrosoy ^® (Croda), hydro Lupine ^® (Croda), hydro Sesame ^® (Croda), Hydro tritium ^® (Croda) and Crotein ^® (Croda) available.

Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon^® (Cognis), Lexein^® (Inolex), Crolastin^® (Croda) oder Crotein^® (Croda) vertrieben. Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ^® (Cognis), Lexein ^® (Inolex), Crolastin ^® (Croda) or crotein ^® (Croda). Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (A) einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates (A).

Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate (A) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The protein hydrolysates (A) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05 % By weight up to 5% by weight.

Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten (B) im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heteroeyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.Short-chain carboxylic acids and their derivatives (B) in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.

Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, l^itril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen Cl-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8- Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind Cl-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly in the form of ester, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, 1-itril, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in α - position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, wherein the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.

Als Beispiele für erfindungsgemäße Wirkstoffe seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Examples of active compounds according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , Elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, cinnamic, isonicotinic, nicotinic, bicarbamic, 4,4'-dicyano-6, 6'-binicotinic acid, 8-

Carbamoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7- Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (I),Carbamoyloctanoic acid, 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalene pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group consisting of is formed by compounds of general formula (I),

in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (I), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed from the dicarboxylic acids according to formula (I) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.

Dicarbonsäuren der Formel (I) sind in der Literatur bekannt. Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen. Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind deodorierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren enthalten. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum Waschen und Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren eine merklich verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasserlöslichen ionischen Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 197 54 053 Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende Effekte aufweisen.Dicarboxylic acids of the formula (I) are known in the literature. A production process can be found, for example, in US Pat. No. 3,753,968. German Patent 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid soap masses. German Offenlegungsschrift 28 33 291 discloses deodorizing agents which contain zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids. Finally, from German Patent Application 35 03 618 means for washing and rinsing the hair are known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the water-soluble ionic polymers contained in the means is obtained. Finally, from German Patent Application 197 54 053 means for hair treatment are known which have nourishing effects.

Keiner dieser Druckschriften ist aber der geringste Hinweis auf die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination und die überraschenden Effekte in bezug auf die restrukturierende Wirkung zu entnehmen.However, none of these publications is the slightest indication of the combination of active substances according to the invention and the surprising effects with respect to the restructuring effect.

Die Dicarbonsäuren der Formel (I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z. B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.The dicarboxylic acids of the formula (I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one will assume a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. As a monocarboxylic acid component in particular acrylic acid, but also z. For example, methacrylic acid and crotonic acid are preferred. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.

Es sind solche Dicarbonsäuren der Formel (I) bevorzugt, bei denen R¹ steht für eine lineare oder methylverzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n für eine Zahl von 6 bis 10. Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.Preferred dicarboxylic acids of the formula (I) are those in which R ¹ is a linear or methyl-branched, saturated alkyl group having 4 to 8 carbon atoms and n is a number from 6 to 10. According to the invention, in addition to the preferred dicarboxylic acids of the formula (I), those dicarboxylic acids which differ from the compounds of the formula (I) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally by addition of one molecule of water from these compounds be formed on the double formation of the cyclohexene ring.

Als erfindüngsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-l-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid^® 1550 und Westvaco Diaeid^® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.As erfindüngsgemäß particularly effective, the dicarboxylic acid (mixture) has been found, which is formed by reaction of linoleic acid with acrylic acid. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ^® ^® 1595 (manufacturer: Westvaco).

Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl- Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff (B) aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. In addition, however, neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine. The sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts. Furthermore, for reasons of formulation it may be preferable to select the carboxylic acid as active ingredient (B) from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.

Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten Wirkstoffen (B) zählen die Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren.The particularly preferred active compounds (B) according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.

Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.Examples of particularly suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Of course, that includes inventive teaching also that these acids are used in the form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention.

Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycerinsäure, Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z. B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C _I2-Cj ₅- Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Warenzeichen Cosmacol^® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glyceric acid, glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. As the alcohol component of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, ie, for. As fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C _I2 -cj ₅ are - fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trademark Cosmacol ^® the EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (B) einzusetzen.According to the invention, it is also possible to use a mixture of several active substances (B).

Die erfindungsgemäßen^" Wirkstoffe (B) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The ^"active ingredients (B) according to the invention are in the compositions in concentrations of 0.01 wt.% Up to 20 wt.%, Preferably from 0.05 wt.% Up to 15 wt.% And very particularly preferably in amounts of 0, 1% by weight up to 5% by weight.

Unter Polyhydroxyverbindungen (C) im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie, Version 2.0 der CD - ROM Ausgabe von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen. Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:For the purposes of the invention, polyhydroxy compounds (C) are understood as meaning all substances which fulfill the definition in Rompp's Lexikon der Chemie, Version 2.0 of the CD-ROM edition of 1999, Verlag Georg Thieme. Accordingly, among polyhydroxy compounds are organic compounds having at least two To understand hydroxy groups. In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:

- Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan,Polyols having at least two hydroxyl groups, such as, for example, trimethylolpropane,

- Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze,Carbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts,

- insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or Acyl groups and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters, may be present,

- Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,These are also protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, as well as protected by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups, and further in the form of methyl ethers and as phosphate esters,

Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C - Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,Very particular preference is given here to monosaccharides having 3 to 8 C atoms, such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters,

Weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Furthermore, very particular preference is given to oligosaccharides having up to 50 monomer units, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH protective groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters.

Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Rafϊϊnose sowie Cellotriose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III , Seiten 393 und folgende verwiesen.Examples of the polyols according to the invention include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xylitol, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, Galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, rutinose, rafϊϊnose and cellotriose. Furthermore, reference is made to the relevant specialist literature such as Beyer-Walter, textbook of organic chemistry, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19th edition, section III, pages 393 and following.

Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose.Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred.

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen,, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers, epimers, anomers and chiral isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (C) einzusetzen.According to the invention, it is also possible to use a mixture of several active substances (C).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (C) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.The active compounds (C) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 % By weight up to 10% by weight.

Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthält mindestens jeweils einen Wirkstoff aus einer der zuvor beschriebenen Gruppen der Proteinhydrolysate (A), der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Polyhydroxyverbindungen (C). Wenngleich alle daraus resultierenden binären als auch die ternäre Wirkstoffkombination erfϊndungsgemäß wirksam sind, so kann es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sein, die bei den jeweiligen Gruppen beschriebenen bevorzugten Komponenten in der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination zu verwenden. So werden beispielsweise ganz besonders bevorzugte Wirkstoffkombinationen erhalten, wenn aus der Gruppe -der Proteinhydrolysate (A) Glycin, Histidin, Lysin, Serin und dessen Derivate wie bereits zuvor beschrieben verwendet werden. Aus der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) werden in diesen ganz besonders bevorzugten Wirkstoffkombinationen mindestens Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure verwendet. Aus der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C) werden in diesen bevorzugten Wirkstoffkombinationen Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose verwendet. Bevorzugteste Wirkstoffkombinationen enthalten aus der Gruppe (A) Glycin und/oder Serin, aus der Gruppe (B) Glycerinsäure, Milchsäure, Weinsäure oder Citronensäure oder deren Mischungen und/oder aus der Gruppe (C) Glucose, Fructose oder Saccharose oder deren Mischungen.The active ingredient combination according to the invention contains at least one active ingredient in each case from one of the previously described groups of the protein hydrolysates (A), the short-chain carboxylic acids (B) and / or the polyhydroxy compounds (C). Although all the binary and ternary active ingredient combinations resulting therefrom are effective according to the invention, it may be particularly advantageous according to the invention to use the preferred components described in the respective groups in the active ingredient combination according to the invention. Thus, for example, very particularly preferred drug combinations are obtained when from the group -the Protein hydrolysates (A) glycine, histidine, lysine, serine and its derivatives can be used as previously described. From the group of short-chain carboxylic acids (B) at least glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid are used in these very particularly preferred active compound combinations. From the group of the polyhydroxy compounds (C), glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose are used in these preferred active substance combinations. The most preferred combinations of active substances contain from the group (A) glycine and / or serine, from the group (B) glyceric acid, lactic acid, tartaric acid or citric acid or mixtures thereof and / or from the group (C) glucose, fructose or sucrose or mixtures thereof.

Gemäß einer ersten Ausführungsform der erfϊndungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt sein, die restrukturierende Wirkstoffkombination direkt in Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbeiten, das bedeutet, die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in Kombination mit Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen.According to a first embodiment of the teaching according to the invention, it may be preferable to incorporate the restructuring active ingredient combination directly into dyeing or toning agents, which means using the active ingredient combination according to the invention in combination with dyes and / or dye precursors.

Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und Kuppler-Typ, natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.As such, developer and coupler type oxidation dye precursors, natural and synthetic substantive dyes and precursors of naturally-occurring dyes such as indole and indoline derivatives, as well as mixtures of one or more of these groups may be employed.

Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocy- clische Hydrazone, 4-Aminoρyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phe- nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)- 2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino- phenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-dia- minopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4- amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)- phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)- diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4- Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1 ,4,7, 10- tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1- (2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.As developer-type oxidation dye precursors are usually primary aromatic amines with another, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, Diaminopyridinderivate, heterocyclic hydrazones, 4-Aminoρyrazolderivate and 2,4,5,6 Tetraaminopyrimidine and its derivatives used. Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diamino-phenoxy) -ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4 -Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-dia-minopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4 amino-phenol, bis (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) -methyl) phenol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,4-bis (4-aminophenyl) -diazacycloheptane, 1,3-bis (N (2-hydroxyethyl) -N (4-aminophenylamino) ) -2-propanol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) -phenol, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane and 4,5-diaminopyrazole Derivatives according to EP 0 740 741 or WO 94/08970 such. For example, 4,5-diamino-l- (2'-hydroxyethyl) pyrazole. Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4 , 5, 6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.

Als OxidationsfarbstoffVorprodukte vom Kuppler-Typ werden in der Regel m-Phenylen- diaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Amino- phenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m- Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3- Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chIor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3~aminophenol_J o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, l,3-Bis-(2,4-dia- minophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethyIamino)-l-methylbenzol und 1- Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-mono- methylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3- hydroxypyridin, 3 - Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3 ,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6- methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-Hydroxymethyl-l-naphthol, 2- Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7- Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3- Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino-benzomoφholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-l,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methyIpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1 -Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1 -(2 ' -Hydroxyethyl)-amino-3,4-me- thylendioxybenzol.As coupler type oxidation dye precursors, m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcin and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are usually used. Examples of such coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3- (ethylamino) - 4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol _J o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4-dinaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -l Methylbenzene and 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-D iamino-1-methylbenzene, di- or trihydroxybenzene derivatives such as, for example, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1, 2,4- Trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3 , 4- dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl -l-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene, morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzoimethylol, quinoxaline derivatives such as, for example, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, pyrazole derivatives such as, for example, 1-phenyl-3-methylpyrazole-5- on, Indolderivate such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino -3,4-methylenedioxybenzene.

Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.Particularly suitable coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methyl resorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzoI, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro- 4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l-hydroxy- 4-nitrobenzol. In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Particularly suitable substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1,4-bis- (β- hydroxyethyl) - amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino- 6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene. Directly acting dyes found in nature include, for example, henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfarbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to the dyes which can be used in the hair colorants and tinting agents according to the invention, reference is expressly made to the monograph Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250, direct dyes) and Chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors), published as Volume 7 of the series "Dermatology" (Editor: Ch., Culnan and H. Maibach), published by Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, and the European Inventory of Cosmetic Raw Materials ", published by the European Community, available in disk form from the Federal Association of German industrial and commercial companies for pharmaceuticals, health products and personal care registered association, Mannheim, reference is made.

Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Sub- stituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6- Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindoIin, 5,6-Dihydroxyindolin-2- carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6- Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl- 5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6- Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.For example, indoles and indolines and their physiologically acceptable salts are used as precursors of naturally-analogous dyes. Preference is given to using those indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoIin, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N- propyl 5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.

Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie. N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxy-indoline and in particular the 5,6-dihydroxyindoline as well. N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6-dihydroxyindole.

Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.The indoline and indole derivatives in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.

Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocar- bonsäuren sind wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.When using dye precursors of the indoline or indole type, it may be preferable to use them together with at least one amino acid and / or at least one oligopeptide. Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular α-aminocarboxylic acids and ω-aminocarboxylic acids. Among the α-aminocarboxylic acids, in turn, arginine, lysine, ornithine and histidine are particularly preferred. A very particularly preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also used as the hydrochloride.

Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Both the oxidation dye precursors and the substantive dyes and the precursors of naturally-analogous dyes are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based in each case on the entire composition, contain.

Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidatioήsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH- Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkalioder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamύx, 2-Amino-2-methyl- propanol, 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Amino- 2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω- Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.Hair dyes, especially when the dyeing is oxidative, whether with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually adjusted to slightly acidic to alkaline, ie to pH values in the range of about 5 to 11. For this purpose, the colorants contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines. preferred Alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamύx, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2- methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides. In particular monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-l, 3-propanediol are preferred within the scope of this group. The use of ω-amino acids such as ω-aminocaproic acid as alkalizing agent is also possible.

Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden.- Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwickler-komponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Gluco- seoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.If the actual hair dyes are formed in the course of an oxidative process, conventional oxidizing agents, such as, in particular, hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate can be used. However, oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidizing agent may be preferred. Furthermore, it is possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes, which enzymes are used both for the production of oxidizing per-compounds and for the enhancement of the action of a small amount of existing oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer components (reducing agent) transferred to atmospheric oxygen. Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase are preferred. Furthermore, the procedure is called to increase the effect of small amounts (eg, 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den FarbstoffVorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfarbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 ⁰C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfallt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. -ein Färbeshampoo, verwendet wurde. Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den FarbstoffVorpro- dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsforrn wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH- Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Conveniently, the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the dye precursor immediately prior to dyeing the hair. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the application of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures may range between 15 and 40 ^° C., preferably at the temperature of the scalp. After a contact time of about 5 to 45, especially 15 to 30, minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, for. For example, a dyeing shampoo was used. Especially with hair that is difficult to dye, the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is intended to bring about a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.

Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Mn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ und Al³⁺. Besonders geeignet sind dabei Zn²⁺, Cu²⁺ und Mn²⁺. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.Furthermore, the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent. Such metal ions are, for example, Zn ²⁺ , Cu ²⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ , Mn ⁴⁺ , Li ⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ and Al ³⁺ . Particularly suitable are Zn ²⁺ , Cu ²⁺ and Mn ²⁺ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.

Weitere erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Ausgestaltungsformen führen zu Verbraucherprodukten wie Haarreinigungs- und Haarpflegemitteln. In diesen weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination durch Fettstoffe (D) weiter gesteigert werden. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen. Als Fettsäuren (Dl) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol^® 871 und Emersol^® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor^® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor^® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.Further very particularly preferred embodiments according to the invention lead to consumer products such as hair cleansing and hair care products. In these further preferred embodiments of the invention, the effect of the active ingredient combination according to the invention by fatty substances (D) can be further increased. Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components. As fatty acids (DI) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ^® 871 and Emersol ^® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ^® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ^® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.

Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sein können.The amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean. The amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.

Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C₆ - C30-, bevorzugt C 10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C ₁₂ - C₂₂- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol; Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol^®, z.B. Stenol^® 1618 oder Lanette^®, z.B. Lanette^® O oder Lorol^®, z.B. Lorol^® C8, Lorol^® C14, Lorol^® C18, Lorol^® C8-18, HD- Ocenol^®, Crodacol^®, z.B. Crodacol^® CS, Novol^®, Eutanol^® G, Guerbitol^® 16, Guerbitol^® 18, Guerbitol^® 20, Isofol^® 12, Isofol^® 16, Isofol^® 24, Isofol^® 36, Isocarb^® 12, Isocarb^® 16 oder Isocarb^® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona^®, White Swan^®, Coronet^® oder Fluilan^® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt.Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C ₆ - C 30, preferably C 10 - C 22 and most preferably C ₁₂ - C ₂₂ - carbon atoms. Decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol can be used for the purposes of the invention, for example; Decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and their Guerbet alcohols, this listing should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are natural by reduction occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or from their transesterification products with corresponding alcohols resulting fatty acid esters are produced, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ^® such as Stenol ^® 1618 or Lanette ^® such as Lanette ^® O or Lorol ^®, for example, Lorol ^® C8, Lorol C14 ^®, Lorol C18 ^®, ^® Lorol C8-18, HD Ocenol ^®, Crodacol ^® such as Crodacol ^® CS, Novol ^®, Eutanol ^® G, Guerbitol ^® 16, Guerbitol ^® 18, Guerbitol ^® 20, Isofol ^® 12, Isofol ^® 16, Isofol ^® 24, Isofol ^® 36, Isocarb ^® 12, Isocarb ^® 16 or Isocarb® ^® 24 available for purchase. Of course, the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ^®, White Swan ^®, Coronet ^® or Fluilan ^® can be used. The fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.

Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfel wachs oder Citruswachs, Micro wachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.As natural or synthetic waxes (D3), solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, micro waxes of PE or PP can be used according to the invention. Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.

Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1The amount used is 0.1-50% by weight, based on the total agent, preferably 0.1

- 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.20% by weight and more preferably 0.1-15% by weight, based on the total agent.

Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes steigern können, sind beispielsweise zu zählen:The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4), which can increase the action of the active ingredient according to the invention, include, for example:

- pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.- vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.

- flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n- Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen l,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol^® S) und Di-n- octylether (Cetiol^® OE) können bevorzugt sein. Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C₆ - C₃₀ - Fettsäuren mit C₂ - C₃₀ - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecan- säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi- dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit^® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol^® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol^® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol^® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol^® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit^® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol^®), Laurinsäurehexylester (Cetiol^® A), Di-n-butyladipat (Cetiol^® B), Myristylmyristat (Cetiol^® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol^® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol^® V). - Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykol- dicaprylat,liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n- nonyl ether, di-n- undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and also tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products l, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ^® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ^® OE) may be preferred. Esteröle. Ester oils are to be understood as meaning the esters of C ₆ - C ₃₀ fatty acids with C ₂ - C ₃₀ fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of fatty alcohol moieties in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and Brassidylalkohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred. According to the invention particularly preferably isopropyl myristate (IPM Rilanit ^®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ^® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ^® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ^® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ^® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ^® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit ^®), oleyl Oleate (Cetiol ^®), hexyl laurate (Cetiol ^® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ^® B), myristyl myristate (Cetiol ^® MM), cetearyl isononanoate (Cetiol ^® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol ^® V). Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,

- symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC),- symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ^® CC),

- Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,Triflic acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,

- Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),- fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),

CH₂O(CH₂CH₂O)_1nR¹ CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _1n R ¹

II

CHO(CH₂CH₂O)_nR² (D4-I)CHO (CH ₂ CH ₂ O) _n R ² (D4-I)

CH₂O(CH₂CH₂O)_C1R³ in der R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für . Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für O oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R¹ für einen Acylrest und R² und R³ für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische. Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _C ¹ R ³ in the R ¹ , R ² and R ³ independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, Carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups. Hydrogen stands. The sum (m + n + q) is O or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R ^{1 is} an acyl radical and R ² and R ^{3 are} hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical. Examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, , Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used. The amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions used according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total composition, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight. -%.

Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew. -%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.

Ebenfalls als besonders vorteilhaft zur Formulierung von Zusammensetzungen mit stärker reinigendem Charakter hat sich die Verwendung der Wirkstoffkombination mit Tensiden (E) erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel daher Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen, sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H.- D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.The use of the active substance combination with surfactants (E) has also proven to be particularly advantageous for formulating compositions with a more cleansing character. In a further preferred embodiment, the agents used according to the invention therefore contain surfactants. The term "surfactants" is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges, but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1994". The definition given above can be found from p. 190 in this publication.

Als anionische Tenside (El) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkyl- gruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder PoIy- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be present in the molecule be. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,

- lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),- linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),

- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)_χ-CH2-COOH, in der R eine lineare- Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH2-CH2θ) _χ -CH2-COOH, in which R is a linear

Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,

- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,

- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,

- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,

- lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,- linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,

- lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,- linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,

- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,

- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-OSO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH ₂ -CH ₂ O) _x -OSO ₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,

- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,

- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,

- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,

- Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,

- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (El-I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (II-I),

OO

R¹(OCH₂CH₂)_n— O — p -OR² (El-I)R ¹ (OCH ₂ CH ₂ ) _n -O-p -OR ² (El-I)

OX in der R¹ bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Rest (CH₂CH₂O)_nR² oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR³R⁴R⁵R⁶, mit R³ bis R⁶ unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Cj bis C₄ - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (El-II) R⁷CO(AIkO)_nSO₃M (El-II) in der R⁷CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH₂CH₂, CHCH₃CH₂ und/oder CH₂CHCH₃, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,OX in the R ^{1 is} preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen, a radical (CH ₂ CH ₂ O) _n R ² or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR ³ R ⁴ R ⁵ R ⁶ , where R ³ to R ⁶ independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C ₄ hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula (II) R ⁷ CO (Al k O) _n SO ₃ M (El-II) in the R ⁷ CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH ₂ CH ₂ , CHCH ₃ CH ₂ and / or CH ₂ CHCH ₃ , n is from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,

Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (El-III) CH₂O(CH₂CH₂O)_x- COR⁸ Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (El-III) CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _x - COR ⁸

CHO(CH₂CH₂O)_xHCHO (CH ₂ CH ₂ O) _x H

I CH₂O(CH₂CH₂O)₂ — SO₃XI CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₂ - SO ₃ X

in der R⁸CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonogly- cerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (El- III) eingesetzt, in der R⁸CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-Bl O 561 825, der EP-Bl O 561 999, der DE-Al 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind, Kondensationsprodukte aus Cg - C₃₀ - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten,welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon^® - Typen, Gluadin^® - Typen, Hostapon^® KCG oder die Amisoft^® - Typen.in which R ⁸ CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (III-III) are used in which R ⁸ CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, DE -Al 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990), amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044, condensation products of Cg - C ₃₀ fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the person skilled in the art as Protein fatty acid condensates are known, such as the Lamepon® ^® - types Gluadin® ^® - types Hostapon® ^® KCG or Amisoft ^® - types.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether- gruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.

Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^ - oder -SO₃ ^H -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-AcyI-aminopropyI-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3 -carboxymethyl-3 -hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ^ or -SO ₃ ^H group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and also the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈ - C₂₄ - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-GrUpPe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropioπsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils -etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das C ₁₂ - Cis - Acylsarcosin. Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseAmpholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, apart from a C ₈ -C ₂₄ -alkyl or -acyl group in the molecule, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H-group and for the formation of internal Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C ₁₂ -Cis-acylsarcosine. Nonionic surfactants (E4) contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups as the hydrophilic group. Such compounds are, for example

- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,

- mit einem Methyl- oder C₂ - CO - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol^® LS, Dehydol^® LT (Cognis) erhältlichen Typen,- With a methyl or C ₂ - CO - alkyl radical end-capped addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and with alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ^® LS, Dehydol ^® LT (Cognis),

- Ci₂-C₃o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,C ₂ -C ₃ o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,

- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,

- Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen^® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),- polyol, such as the commercially available product ^® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),

- alkoxilierte Triglyceride, ^• - •- alkoxylated triglycerides, ^• - •

- alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I)

in der R¹CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder Methyl, R³ für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,in the R ¹ CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen or methyl, R ^{3 is a} linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,

- Aminoxide,- amine oxides,

- Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate, ■ Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Hydroxymix ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates, Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,

- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,

■ Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),■ sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),

in der R⁴ für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW- Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.in which R ^{4 is} an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature is here on the review by Biermann et al. in Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW Journal Heft 8, 598 (1995).

Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit ^'5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloli- ■goglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligo- merisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- - und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinal- kohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C ₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-C^-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Cπ-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg_/π-Oxo- alkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹⁵ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Cπ_/π-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III), R⁶ The alkyl and alkenyl oligoglycosides may be derived from aldoses or ketoses containing ^'5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose derived. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenylologoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be an integer, and Here, especially the values p = 1 to 6 can assume, the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl- and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R ⁴ can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis become. Preference is given to alkyl oligoglucosides of the chain length C ₈ -C ₁₀ (DP = 1 to 3) which are obtained as a preliminary stream in the distillative separation of technical C 5 -C 5 coconut fatty alcohol and have a content of less than 6 wt. Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical Cg _/ π-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R ¹⁵ can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C _/ π coconut oil having a DP of from 1 to 3. Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-III), R ⁶

II

R⁵CO-N-[Z] (E4-III)R ⁵ CO-N- [Z] (E4-III)

in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff- atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:R ^{5 is} CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{6 is} hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference may be made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798 and international patent application WO 92/06984. An overview of this topic by H.Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The preferred fatty acid N- Alkylpolyhydroxyalkylamides therefore represent fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):

R⁸ OH OH OHR ⁸ OH OH OH

R⁷CO-N-CH₂-CH-CH-CH-CH-CH₂OH (EA-JV)R ⁷ CO-N-CH ₂ -CH-CH-CH-CH-CH ₂ OH (EA-JV)

OHOH

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R⁸ für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R⁷CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure . bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R ^{8 is} hydrogen or an alkyl group and R ^{7 is} CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid. or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.The preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.

Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1- Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwen- dung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When used The use of so-called "oxo-alcohols" as starting materials outweighs compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.

Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.- % sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.Furthermore, very particularly preferred nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkyl- kettenlängen erhält.The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen -von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet . werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Limited homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. become. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.

Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammonium- chloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea- ryldimemylammoiύumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl- ammoniumchlorid und Tπcetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternivιm-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf.Also usable according to the invention are cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearate ryldimemylammoiύumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl- ammonium chloride and Tπcetylmethylammoniumchlorid, as well as under the INCI names Quaternivιm-27 and Quaternium-83 known imidazolium compounds. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms.

Besonders bevorzugt einsetzbar können erfmdungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. - bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin^® KDMP (Clariant).According to the invention, it is particularly preferable to use cationic compounds containing behenyl radicals, in particular those known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide). Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ^® KDMP (Clariant).

Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex^®, Dehyquart^® und Armocare^® vertrieben. Die Produkte Armocare^® VGH-70, - ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart^® F-75, Dehyquart^® C-4046, Dehyquart^® L80 und Dehyquart^® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ^®, ^® and Dehyquart® Armocare® ^®. The products Armocare ^® VGH-70, - an N, N-bis (2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethyl ammonium chloride, as well as Dehyquart ^® F-75, Dehyquart ^® C-4046, Dehyquart ^® L80 and Dehyquart ^® AU-35 are examples of such esterquats.

Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (E5-V) zeigt die Struktur dieser Verbindungen. Formel (E5-V)As further cationic surfactants, the agents according to the invention may contain at least one quaternary imidazoline compound, ie a compound which has a positively charged imidazoline ring. The formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds. Formula (E5-V)

Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (E5-V) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.The radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. The preferred compounds of the formula I each contain the same hydrocarbon radical for R. The chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms. A very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91. In the formula (E5-V) is shown as the counterion methosulfate. However, according to the invention, the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.

Die Imidazoline der Formel (E5-V) sind in den erfϊndungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.The imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid^® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group is that available under the name Tegoamid ^® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine. The cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.

Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.The surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,

In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform, insbesondere bei der Formulierung von Haarpflegemitteln, kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination durch Emulgatoren (F) gesteigert werden. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenformige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterfuhrende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweiseIn a further preferred embodiment, in particular in the formulation of hair care agents, the effect of the active ingredient combination according to the invention by emulsifiers (F) can be increased. Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example

- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C- Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C- Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 4 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,

- Cia-Caa-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin, - Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure- ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,Cia-Caa fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol, Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,

- C₈-C2₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OH- gomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C ₈ -C ₂ -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with OH gomerization degrees of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component being preferred,

- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov^®68,- mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example, the commercially available product ^® Montanov 68,

- Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,

- Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.- sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.

- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.- Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.

- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,

- Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy- droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls^® PGPH),- polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ^® PGPH commercial product)

- Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.- Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp- Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention may preferably comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, in accordance with the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.

Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, daß Polymere (G) die Wirkung der «rfin- dungsgemäßen Wirkstoffkombination unterstützen können. Die Verwendung von Polymeren gemeinsam mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination wirkt sich in allen Zusammensetzungen positiv auf die Pflegeeigenschaften, wie beispielsweise dem Glanz, dem Halt, der Fülle, der leichteren Kämmbarkeit, dem Volumen der damit behandelten keratinischen Fasern aus. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.As further advantageous, it has been shown that polymers (G) can support the effect of the active ingredient combination according to the invention. The use of polymers together with the active ingredient combination according to the invention has a positive effect on the care properties in all compositions, such as, for example, the gloss, the hold, the fullness, the easier combing, the volume of the keratinic fibers treated therewith. In a preferred embodiment, therefore, polymers are added to the compositions used according to the invention, both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven effective.

Unter kationischen Polymeren (Gl)sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH- Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine Cl-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic polymers (G1) are polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 -hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.

Homopolymere der allgemeinen Formel (Gl-I), R¹ Homopolymers of the general formula (GI-I), R ¹

-[CH₂-C-J_n X- (Gl-I)- [CH ₂ -CJ _n X- (Gl-I)

CO-O-(CH₂)_m-lsTR²R³R⁴ in der R¹= -H oder -CH₃ ist, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Cl-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X^' ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (Gl-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R¹ steht für eine Methylgruppe R², R³ und R⁴ stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.CO-O- (CH ₂ ) _m -lsTR ² R ³ R ⁴ in which R ^{1 is} -H or -CH ₃ , R ² , R ³ and R ^{4 are} independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X ^'is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (GI-I) and nonionic monomer units are particularly preferred cationic polymers. In the context of these polymers, those are preferred according to the invention for which at least one of the following conditions applies: R ¹ is a methyl group R ² , R ³ and R ⁴ are methyl groups m has the value 2.

Als physiologisch verträgliches Gegenionen X^' kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat- , Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically acceptable counterions X ^' are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.

Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann -gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefmisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraaliyloxyethan, Methylen- bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. If desired, crosslinking can be carried out with the aid of polyunsaturated unsaturates, for example divinylbenzene, tetraaliyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.

Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare^® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-I -Trideceth-6)) und Salcare^® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen- ether (INCI-Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are available under the names Salcare ^® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-I -Trideceth- 6)), and Salcare ^® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene glycol dicaprylates / dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-l-trideceth-6)) are commercially available.

Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (Gl-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci_₄-alkylester und Methacrylsäure-Ci-₄-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopo- lymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare^® SC 92 erhältlich.Copolymers with monomer units the formulas (Gl-I) as non-ionic monomer, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid CI_ ₄ Ci- ₄ -alkyl. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ^® SC 92nd

Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweiseFurther preferred cationic polymers are, for example

- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat^® und Polymer JR^® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat^® H 100, Celquat^® L 200 und Polymer JR^®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,- Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ^® and Polymer JR ^® commercially available. The compounds Celquat ^® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ^® ^® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives

- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,

- kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat^® 50,- cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ^® 50,

- kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme- dia^®Guar und Jaguar^® vertriebenen Produkte,- cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosme- dia ^® Guar and Jaguar ^®,

- Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodi- methicon), Dow Corning^® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil^®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),- polysiloxanes with quaternary groups, such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized Trimethylsilylamodi- methicone), Dow Corning ^® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone ), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ^® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80).

- polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat^®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat^®550 (Dimethyi- diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,- Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ^® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ^® 550 (dimethyl- diallylammonium chloride-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers,

- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoal- kylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere.- Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquät^®734 und Gafquat^®755 im Handel erhältlich,- copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate kylacrylats, such as with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl Copolymere.- quaternized Such compounds are available under the designations Gafquät ^® 734 and Gafquat ^® 755 commercially

- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat^® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,- vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM ^® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,

- quaternierter Polyvinylalkohol,- quaternized polyvinyl alcohol,

- sowie die unter den Bezeichnungen Polyqüaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhäuptkette.- as well as the polymers known under the names Polyqüaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the Polymerhäuptkette.

Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft^® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix^® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat^®ASCP 1011, Gafquat^®HS 110, Luviquat^®8155 und Luviquat^® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers (. B. commercial product, Quatrisoft ^® LM 200) under the designations Polyquaternium-24, known polymers. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ^® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ^® ASCP 1011, Gafquat ^® HS 110, Luviquat ^® 8155 and Luviquat ^® MS 370 available are.

Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen^® CMF, Hydagen^® HCMF, Kytamer^® PC und Chitolam^® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Further cationic polymers according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically. Preferably, for example, are chitosan and its derivatives, such as 101 are freely available commercially, for example under the trade names Hydagen CMF ^®, Hydagen HCMF ^®, Kytamer ^® PC and Chitolam ^® NB /.

Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer^®JR 400, Hydagen^® HCMF und Kytamer^® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat^® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686, Polymere vom Typ Polyquaternium-37, die Handelsprodukte mit den Bezeichnungen Structure^® 2000, Structure^® 3000, Structure^® XL oder Structure^® ZEA sowie die Merquat^®-Typen, insbesondere Merquat^® 550, Merquat^® 280 und Merquat^® 2001.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ^® JR 400, Hydagen ^® HCMF and Kytamer ^® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ^® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686, polymers of the type Polyquaternium-37, the Products sold under the name Structure ^® 2000, Structure ^® 3000, Structure ^® XL or Structure ^® ZEA and Merquat ^® grades, especially Merquat ^® 550, Merquat ^® 280 and Merquat ^® 2,001th

Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Daiton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17* Street, N. W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk₅ Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypro- pyl SiIk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypro- pyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltri- monium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimoniurn Hydrolyzed SiIk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro- tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of from 100 to 25,000 daltons, preferably from 250 to 5,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 * Street, NW, Suite 300 Cocodimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Sick ₅ Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiCl Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimoni Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium 79 Hydrolyzed Wheat Protein.

Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.

Bei den anionischen Polymeren (G2), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) unterstützen können, handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2- Acrylamido-2-methylρropansulfonsäure und Acrylsäure.The anionic polymers (G2), which can support the action of the active ingredient (A) according to the invention, are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, Crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid and acrylic acid.

Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,

Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik^® 11-80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid is obtainable for example under the name Rheothik ^® 11-80 commercially.

Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgerührten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With respect to the anionic monomers, reference is made to the substances stirred up above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.

Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyoleflnisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel^®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (Cis-Cu-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with preference being given to using polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide as crosslinking agents. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ^® 305 from SEPPIC. The use of this compound, in addition to the polymer component, a hydrocarbon mixture (cis-Cu isoparaffin) and a contains nonionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous in the context of the teaching of the invention.

Auch die unter der Bezeichnung Simulgel^®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel ^® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.

Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol^® im Handel erhältlich. Als Beispiele hierfür sind zu nennen Carbopol^® 940, Carbopol^® 941, Carbopol^® 980, Carbopol^® ETD 2001, Carpopol^® 2050, Carbopol^® 2020, Pemulen^® TRI oder Pemnulen^® TR2.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ^® commercially. Examples of these are to be mentioned Carbopol ^® 940, Carbopol ^® 941, Carbopol ^® 980, Carbopol ^® ETD 2001 Carpopol ^® 2050, Carbopol ^® 2020, Pemulen ^® TRI or Pemnulen ^® TR2.

Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnungg Stabileze^® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A cross-linked with 1, 9-Decadiene-maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ^® QM.

Weiterhin können als Polymere zur Steigerung der Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SOsH-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO^"- oder -Sθ₃ ^'-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SOsH-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers (G3) can be used as polymers to increase the action of the active ingredient combination according to the invention. The term "amphoteric polymers" includes both those polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SOsH groups in the molecule and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which have in the molecule quaternary ammonium groups and -COO ^" - or -Sθ ₃ ^' groups, and those polymers comprising -COOH or SOsH groups and quaternary ammonium groups.

Ein Beispiel ϊur ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer⁸ ■erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino- ethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Mono- mer>en aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.An example of an amphopolymer which can be used according to the invention is the acrylic resin obtainable under the name Amphomer ⁸ , which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers > en from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters. Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Patent Application 47,714, European Offenlegungsschrift 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369.

Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen ausPreferably used amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially

(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I), R¹-CH=CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N⁽⁺⁾R³R⁴R⁵ A^w (G3-I) in der R¹ und R² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und(a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I), R ¹ -CH = CR ² -CO-Z- (C _n H _2n ) -N ⁽⁺⁾ R ³ R ⁴ R ⁵ A ^w (G3- I) in which R ¹ and R ² independently of one another are hydrogen or a methyl group and R ³ , R ⁴ and R ⁵ independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and

A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, undA is the anion of an organic or inorganic acid, and

(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II), R⁶-CH=CR⁷-COOH (G3-II) in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.(B) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II), R ⁶ -CH = CR ⁷ -COOH (G3-II) in which R ⁶ and R ^{7 are} independently hydrogen or methyl groups.

Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R³, R⁴ und R⁵ Methylgruppen sind, Z eine NH- Gruppe und A^ ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamido- propyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. With regard to the details of the preparation of these polymers is expressly made to the content of German Patent Application 39 29 973 reference. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R ³ , R ⁴ and R ^{5 are} methyl groups, Z is an NH group and A is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ; Acrylamido-propyl-trimethyl-ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.In another embodiment, the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4).

Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise: Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol^® (BASF) vertrieben werden. Luviskol^® VA 64 und Luviskol^® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.Suitable nonionic polymers are, for example: Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, as sold, for example, under the trademark Luviskol ^® (BASF). Luviskol ^® VA 64 and Luviskol ^® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.

Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal^® und Benecel^® (AQUALON) vertrieben werden. SchellackCellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy- as they are for example sold under the trademark Culminal® ^® and Benecel ^® (AQUALON). shellac

- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol^® (B ASF) vertrieben werden.- Polyvinylpyrrolidone, as sold for example under the name Luviskol ^® (B ASF).

- Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 ⁰C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise PoIy- phenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.- siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ^° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.

- Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 B 1.- Glycosidically substituted silicones according to EP 0612759 B 1.

Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.

Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers (G) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.

Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung die Wirkung der Wirkstoffkombination durch UV - Filter (I) gesteigert werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV -Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr -eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(S 15-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, in a preferred embodiment of the invention, the effect of the active ingredient combination by UV filter (I) can be increased. The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. Rather, all UV filters that can be used in the cosmetics sector are suitable, whose absorption maximum in UVA (S 15-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.

Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.

Beispiele für erfϊndungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N₅N₅N- Trimethyl-4-(2-oxoborή-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl- salicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul^®M 40, Uvasorb^®MET, Neo Heliopan^®BB₅ Eusolex^®4360), 2-Phenylbenzimida- zol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimi- dazole sulfonic acid; Parsol^®HS; Neo Heliopan^®Hydro), 3,3'-(l,4-Phenylendimethylen)- bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-l-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1- (4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-ρropan-l ,3-dion (Butyl methoxydibenzoyl- methane; Parsol^®1789, Eusolex^®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul^®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb^®DMO, Escalol^®507, Eusolex^®6007), SaIicylsäure-2-ethyIhexylester (Octyl Salicylat; Esca- lol^®587, Neo Heliopan^®OS, Uvinul^®018), 4-Methoxyzimtsäure-isoρentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan^®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol^®MCX, Escalol^®557, Neo Heliopan^®AV), 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul^®MS 40; Uvasorb^®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzyli- dene camphor; Parsol^®5000, Eusolex^®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene cam- phor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-l '-oxi)-l,3,5- triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2- oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophe- none-1; Uvasorb^®20 H, Uvinul^®400), l,r-Diphenylacrylonitrilsäur-e-2-ethyIhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex^®OCR, Neo Heliopan^®Type 303, Uvinul^®N 539 SG), o-Aminoben- zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan^®MA), 2,2^ς,4,4'-Tetrahy- droxybenzophenon (Benzoρhenone-2; Uvinul^®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy- benzophenon (Benzoρhenone-6), 2,2' -Dihydroxy-4,4' -dimethoxybenzophenon-5-natri- umsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4- Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylben- zimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3 ^ς- (l^-Phenylendimethyle^-bisCT^-dimethyl^-oxo-bicyclo-p^.lJhept-l-yl-methan-sul- fonsäure) und deren Salze, l-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-l,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminoben- zoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl- ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'- Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-r-oxi)-l,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}- acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-ben- zophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, l-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-l,3-dion, 4-Me- thoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Camρher.Examples of erfϊndungsgemäß usable UV filters are 4-amino-benzoic acid, N ₅ N ₅ N-trimethyl-4- (2-oxoborή-3-ylidenemethyl) aniline-methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexyl-salicylate (homosalates ), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ^® M 40, Uvasorb MET ^®, ^® Neo Heliopan BB ₅ Eusolex ^® 4360), 2-Phenylbenzimida- zol-5-sulfonic acid and potassium, sodium - and triethanolamine (Phenylbenzimi- dazole sulfonic acid; Parsol ^® HS; Neo Heliopan Hydro ^®), 3,3 '- (l, 4-phenylenedimethylene) - bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2. 1] hept-l-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -ρropan-l, 3-dione (butyl methoxydibenzoyl- methane; Parsol ^® 1789 Eusolex ^® 9020), α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ^® P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure- 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ^® DMO, Escalol ^® 507, Eusolex ^® 6007), SaIic oleic acid 2-ethylhexyl ester (octyl salicylate; Esca lol ^® 587, Neo Heliopan OS ^®, Uvinul ^® 018), 4-methoxy-isoρentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan E 1000 ^®), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol ^® MCX , Escalol ^® 557, Neo Heliopan AV ^®), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ^® MS 40; Uvasorb S 5 ^®), 3- (4'-methylbenzylidene) - D, L-camphor (4-Methylbenzyli- dene camphor; Parsol ^® 5000, Eusolex ^® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-trianilino- (p -carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -l, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn -3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamids, 2,4-dihydroxybenzophenone (none benzophenone-1; Uvasorb ^® 20 H, Uvinul ^® 400), l, r-Diphenylacrylonitrilsäur-e-2-ethyIhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ^® OCR, Neo Heliopan ^® Type 303, Uvinul ^® N 539 SG), o-aminobenzoic benzoic acid menthyl (menthyl Anthr anilate; Neo Heliopan MA ^®), ^ς 2,2, 4,4-tetrahydro- droxybenzophenon (Benzoρhenone-2; Uvinul ^® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy- benzophenone (benzoρhenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-natrium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 ^ς - (1-phenylenedimethyl-bisCT -dimethyl-oxo-bicyclo-1-propyl-1-yl -methane sulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) - toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo -2'-ethylhexyl-r-oxi) -l, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4- methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-Cambrher.

Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.

Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 ⁰C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein. Gemäß einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. For the purposes of the invention, water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ^° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention. According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.

Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.These UV filters have the general structure U - Q.

Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV- Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Amino- funktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweiseThe structural part U stands for a UV-absorbing group. In principle, this group can be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is protected by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function. is replaced. Compounds from which the structural part U can derive are, for example

- substituierte Benzophenone,substituted benzophenones,

- p-Aminobenzoesäureester,p-aminobenzoic acid ester,

- Diphenylacrylsäureester,- diphenylacrylic acid ester,

- Zimtsäureester,- cinnamic acid ester,

- Salicylsäureester,Salicylic acid ester,

- Benzimidazole undBenzimidazoles and

- o-Aminobenzoesäureester.o-aminobenzoic acid ester.

Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu- reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U, which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide, are preferred according to the invention.

Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.

Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt. Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammonium- gruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.Furthermore, the structural part U, also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000. The structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. Preferably, however, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.

Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH₂)_X-N⁺R¹R²R³ X^", in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R¹ und R² unabhängig voneinander stehen für Ci-₄-AlkyIgruppen, R³ steht für eine Cj.2₂-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X^" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R¹ und R² jeweils für eine Methylgruppe und R³ entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH ₂ ) _X -N ⁺ R ¹ R ² R ³ X ^" , in which x is an integer from 1 to 4, R ¹ and R ^{2 are} independently of one another ₄ -AlkyIgruppen, R ³ represents an alkyl group or a benzyl group Cj.2 ₂ and X ^"is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R ¹ and R ² each represent a methyl group and R ^{3 represents} either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.

Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.

Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incro- quat^®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol^® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (quat Incro- ^® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ^® HP 610).

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt. Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.Of course, the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred. The UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination kann .weiterhin durch eine 2- Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) gesteigert werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Wirkstofrkombination in Kombination mit Derivaten der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C₁- bis CrAlkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.The effect of the active compound combination according to the invention can be further increased by a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Another object of the invention is therefore the use of Wirkstofrkombination in combination with derivatives of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C ₁ - to C ₁ -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the inventive compositions are 0.05 to 10 wt.%, Based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt.%.

Ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft hat sich in allen Mitteln die Kombination der Wirkstoffkombination mit Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) erwiesen. Sowohl die Haut als auch die keratinischen Fasern hinterlassen nach der Behandlung mit dieser ganz besonders bevorzugten Kombination einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruch mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff auch der trockenen keratinischen Fasern.Likewise, the combination of the combination of active ingredients with vitamins, provitamins and vitamin precursors as well as their derivatives (K) has proven to be particularly advantageous in all agents. Both the skin and the keratin fibers leave after treatment with this very particularly preferred combination a much neater, more vital, stronger penetration with significantly improved gloss and a very good grip even the dry keratin fibers.

Dabei sind erfmdungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.According to the invention, such vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.

Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Aj) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A₂). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A- Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung. Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin Aj) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A ₂ ). The ß-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The preparations used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation. The vitamin B group or the vitamin B complex include, among others

- Vitamin Bi (Thiamin)- Vitamin Bi (thiamine)

- Vitamin B₂ (Riboflavin)- Vitamin B ₂ (riboflavin)

- Vitamin B₃. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendetenen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.- Vitamin B ₃ . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.

- Vitamin B₅ (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoäcetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin Bs-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 — 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.- Vitamin B ₅ (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin Bs type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.

- Vitamin B₆ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).- Vitamin B ₆ (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).

Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.

Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent ,

Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden. Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aÄ)-2-Oxohexahy- drothienol[3,4-fid-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid. Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aA) -2-oxohexahydrothienol [3,4-fidimidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile become established. Biotin is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.The agents used according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H.

Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.

Schließlich läßt sich die Wirkung der Wirkstoffkombination auch durch den kombinierten Einsatz mit Pflanzenextrakten (L) steigern.Finally, the effect of the drug combination can also be increased by the combined use with plant extracts (L).

Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.

Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind. <With regard to the plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts listed in the table beginning on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, published by the Industrial Association for Personal Care and Detergent e.V. (IKW), Frankfurt. <

Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee* Eichenrinde, Brennessel, Baldrian, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Baldrian, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.According to the invention are especially the extracts of green tea * oak bark, nettle, valerian, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot , Lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root. Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, valerian, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, Sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root.

Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Baldrian, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, valerian, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.

Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.

Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.

Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn neben der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4- Butandiol.In addition, it may prove to be advantageous if, in addition to the combination of active substances according to the invention, penetration aids and / or swelling agents (M) are contained. These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol, for example Propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and especially 1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1 , 3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.

Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von Wirkstoffen sind die Silikonöle (S). Daher werden sie besonders bevorzugt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet. Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Zusätzlich zur erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination verwendet, ergänzen sich die Vorteile der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination und der Silikonöle in herrausragender Weise. Daher ist die Verwendung von Silikonölen zusammen mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination ganz besonders bevorzugt. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (Sl) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (Sl - 1) dargestellt werden: (SiOHR'₂) - O - (SiR² ₂ - O - )_x - (SiOHR'₂) (S 1 - 1)A very particularly preferred group of active ingredients are the silicone oils (S). Therefore, they are particularly preferably used in the compositions of the invention. Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. In addition to the active ingredient combination according to the invention, the advantages of the active ingredient combination according to the invention and the silicone oils complement one another in an outstanding manner. Therefore, the use of silicone oils together with the combination of active substances according to the invention is very particularly preferred. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. First of all, this is understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention. The dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols may be prepared by the following structural formula - are displayed (Sl 1): (SiOHR _'2) - O - (SiR ² ₂ - O -) _x - (SiOHR' ₂₎ (S 1 - 1)

Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (Sl - II) dargestellt werden:Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):

R² R ²

I (SiOHR^! ₂) - O - (SiR² ₂ - O - )_x - Si - O - (SiR² ₂ - O - )_y - (SiOHR'₂)I (SiOHR ^_2!) - O - (SiR ² ₂ - O -) _x - Si - O - (SiR ² ₂ - O -) _y - (SiOHR _'2)

I (SiR² ₂ - O O_z- (SiOHR^)I (SiR ² ₂ - OO _z - (SiOHR ^)

Die Reste R¹ und R² stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R¹ und R² repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AUyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R¹ und R² ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R¹ und R Methyl. Beispiele von R schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen, Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH ₂-, - CH₂CH₂OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CH₂)₃ CC(O)OCH₂CH₂-, -C₆H 4C₆H₄-, -C₆H 4CH₂C₆H₄-; und -(CH ₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein. Bevorzugt als R¹ und R² sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 ⁰C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Vsikositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R ¹ and R ² are each independently hydrogen, a methyl radical, a C ² to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting Examples of the groups represented by R ¹ and R ² include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably R ¹ and R ^{2 is} an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R ¹ and R is methyl. Examples of R include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ -, phenylene, naphthylene, -CH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -, - CH ₂ CH ₂ OCH ₂ -, -OCH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH (CH ₃ ) C (O) OCH ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ CC (O) OCH ₂ CH ₂ -, -C ₆ H 4C ₆ H ₄ -, -C ₆ H 4CH ₂ C ₆ H ₄ -; and - (CH ₂ ) ₃ C (O) SCH ₂ CH ₂ -. Preferred as R ¹ and R ² are methyl, phenyl and C ² to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ⁰ C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For this For example, see the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204-308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,0 lμm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethiconols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.0 lμm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.

Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-15OM (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-I, Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD- 1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker- Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-15OM (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation ), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources ), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all GE Silicones mentioned above), Taylor T-SiI CD-I, Taylor TME-4050E ( all Taylor Chemical Company), THV 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above).

Wenn die Dimethiconole (Sl) in der Zusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.When the dimethiconols (S1) are included in the composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and especially 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition.

Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfϊndungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - 1) dargestellt werden: (SiR'₃) - O - (SiR² ₂ - O Ox - (SiR¹ _S) (S2 - I)Dimethicones (S2) form the second group of silicones which, according to the invention, are particularly preferred. The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicone may be prepared by the following structural formula (S2 - 1) are presented: (SiR _'3) - O - (SiR ² ₂ - O Ox - (SiR ¹ _S) (S2 - I)

Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden:Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):

R² R ²

I (SiRS) - O - (SiR²2 - O - )_x - Si - O - (SiR² ₂ - O - )_y - (SiRS)I (SiRS) - O - (SiR ² 2 - O -) _x - Si - O - (SiR ² ₂ - O -) _y - (SiRS)

II

O - (SiR² ₂ - O - )_z- (SiRS)O - (SiR ² ₂ - O -) _z - (SiRS)

Die Reste R¹ und R² stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R¹ und R² repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R¹ und R² ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R¹ und R² Methyl. Beispiele von R¹ schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen, Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH ₂-, - CH₂CH₂OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CHn)₃ CC(O)OCH₂CH₂-, -C₆H 4C₆H₄-, -C₆H 4CH₂C₆H₄-; und -(CH ₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein. Bevorzugt als R¹ und R² sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 ⁰C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Vsikositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R ¹ and R ² are each independently hydrogen, a methyl radical, a C ² to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting Examples of the groups represented by R ¹ and R ² include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R ¹ and R ^{2 is} an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R ¹ and R ^{2 are} methyl. Examples of R ¹ include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ -, phenylene, naphthylene, -CH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -, - CH ₂ CH ₂ OCH ₂ - , -OCH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH (CH ₃ ) C (O) OCH ₂ -, - (CHn) ₃ CC (O) OCH ₂ CH ₂ -, -C ₆ H 4C ₆ H ₄ -, -C ₆ H 4CH ₂ C ₆ H ₄ -; and - (CH ₂ ) ₃ C (O) SCH ₂ CH ₂ -. Preferred as R ¹ and R ² are methyl, phenyl and C ² to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ⁰ C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For this For example, see the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204-308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,0 lμm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicones of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.0 lμm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethicone. verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohL niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.Be branched Dimethicone. used, it is to be understood that the branching is greater than a random branch, which arises by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. In the present invention, both low branched and highly branched dimethicones may be most preferred.

Wenn die Dimethicone (S2) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.When the dimethicones (S2) are contained in the composition according to the invention, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, particularly preferably from 0.25 to 7.5% by weight, and in particular 0.5 to 5 wt.% Dimethiconol based on the composition.

Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden:Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones. Dimethiconols can be represented by the following structural formulas:

(SiR's) - O - (SiR² ₂ - O - )χ - (SiRPE - O - )y - (SiR'₃) (S3 - 1)(SiR's) - O - (SiR ² ₂ - O -) χ - (Sirpe - O -) y - (SiR _'3) (S3 - 1)

oder durch die nachfolgende Strukturformel:or by the following structural formula:

PE - (SiR'₂) - O - (SiR² ₂ - O - )χ -(SiR¹Z) - PE (S3 - II) Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - III) dargestellt werden:PE - (SiR ' ₂ ) - O - (SiR ² ₂ - O -) χ - (SiR ¹ Z) - PE (S3 - II) Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):

R² I PE - (SiR¹Z) - O - (SiR²2 - O - )_x - Si - O - (SiR² ₂ - O - )_y - (SiR¹ ₂) - PE (S3 πi)R ² I PE - (SiR ¹ Z) - O - (SiR ² 2 - O -) _x - Si - O - (SiR ² ₂ - O -) _y - (SiR ¹ ₂ ) - PE (S3 πi)

I I

oder durch die Strukturformel(S3 - IV):or by the structural formula (S3 - IV):

R² R ²

II

(SiR¹S) - O - (SiR² ₂ - O - )χ - Si - O - (SiR² PE - O - )_y - (SiR'₃) (S3 -(SiR ¹ S) - O - (SiR ² ₂ - O -) χ - Si - O - (SiR ² PE - O -) _y - (SiR ' ₃ )

IV)IV)

I (SiR² _Z- O - V (SiR¹ _S)I (SiR ² _Z - O - V (SiR ¹ _S )

Die Reste R¹ und R² stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, ►gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R¹ und R² repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AUyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R¹ und R² ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R¹ und R² Methyl. Beispiele von R¹ schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen, Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH ₂-, - CH₂CH₂OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CH₂)₃ CC(O)OCH₂CH₂-, -C₆H 4C₆H₄-, -C₆H ₄CH₂C₆H₄-; und -(CH ₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein. Bevorzugt als R¹ und R² sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis ^'50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 ⁰C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Vsikositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R ¹ and R ² are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, ►saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R ¹ and R ² include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably, R ¹ and R ^{2 are} one Alkyl radical containing 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R ¹ and R ^{2 is} methyl. Examples of R ¹ include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ -, phenylene, naphthylene, -CH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -, - CH ₂ CH ₂ OCH ₂ - , -OCH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH (CH ₃ ) C (O) OCH ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ CC (O) OCH ₂ CH ₂ -, 4C C ₆ H ₆ H ₄ -, -C ₆ H ₄ CH ₂ C ₆ H ₄ -; and - (CH ₂ ) ₃ C (O) SCH ₂ CH ₂ -. Preferred as R ¹ and R ² are methyl, phenyl and C ² to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and are each independently from O to ^'50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ⁰ C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dünethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of Dünethiconcopolyole both after the preparation of the corresponding Dimethiconcopolyole from these and the usual methods known to those skilled in the emulsification process can be prepared. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicone copolyols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is from 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 μm. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufallig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.

Wenn die Dimethiconcopolyole (S3) in der Zusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.When the dimethicone copolyols (S3) are contained in the composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.25 to 7.5% by weight, and especially from 0 , 5 to 5 wt.% Dimethiconecopolyol based on the composition.

Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen.Aminofunctional silicones, or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.

Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S4 - 1)Such silicones may e.g. by the formula (S4-1)

M(R_aQ_bSiO(₄._a-_by₂)_X(R_cSiO(₄._C)/_2)yM (S4 - 1)M (R _a Q _b SiO ₍₄ _a -.. _B y ₂₎ _X (R _c SiO ₍₄ _C) / _{2) y} M (S4 - 1)

Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R¹HZ ist, worin R¹ eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AUyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R¹ schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen, Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH ₂-, -CH₂CH₂OCH₂-, - OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CH₂)₃ CC(O)OCH₂CH₂-, - C₆H₄C₆H₄-, -C₆H₄CH₂C₆H₄-; und -(CH ₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein.Will be described, wherein in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R ¹ HZ, wherein R ^{1 is} a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is bonded, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, Hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R ¹ include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ -, phenylene, naphthylene, -CH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ OCH ₂ - , - OCH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH (CH ₃ ) C (O) OCH ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ CC (O) OCH ₂ CH ₂ -, - C ₆ H ₄ C ₆ H ₄ -, -C ₆ H ₄ CH ₂ C ₆ H ₄ -; and - (CH ₂ ) ₃ C (O) SCH ₂ CH ₂ -.

Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH₂ )_ZNH₂, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH₂)_Z(CH ^₂₂NH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH₂CH ₂NH₂-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH₂)_z(CH₂)zzNX₂ oder -NX₂, worin jedes X von X₂ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist. Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminorunktioneller Rest der Formel - CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH ₂. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R₈Qb SiO(₄-_a-_b)_/2-Einheiten zu den R₀SiO ₍₄-_c^-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH ₂ ) _Z NH ₂ , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH ₂₎ _Z (CH ^ ₂₂ NH wherein both z and zz independently 1 or more, said structure comprising diamino-ring structures such as piperazinyl. Z is bevorzugtesten on a -NHCH . ₂ CH ₂ NH ₂ radical another possible formula for Z is - N (CH ₂₎ _z (CH ₂₎ ₂ zzNX or -NX ₂ wherein each X of X ₂ is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups with 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0. Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula - CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of the R ₈ Qb SiO ( ₄ - _a - _b ) _{/ 2} units to the R ₀ SiO ₍₄ - _c ^ units is in the range of about 1 From 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1: 65, and most preferably from about 1: 15 to about 1: 20. When one or more silicones of the above formula are employed then the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - II)Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)

R'aG₃-_a-Si(OSiG ₂)„-(OSiG _bR'₂. b)m-O-SiG₃._a-R'a (S4 - II),R'aG ₃ - _a -Si (OSiG ₂₎ '- (. OSiG _b R' ₂ b) mO-SiG _3. _a -R'a (S4-II),

enthalten, worin bedeutet:contain, in which means:

G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH₃, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, - CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂H₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃ ; a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1, insbesondere 1, m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von Q bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt, R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -N(R")-CH₂-CH 2- N(R")₂ o -N(R")₂ o -N⁺(R¹O₃A^' o -N⁺H(R¹O₂ A- o -N⁺H₂(R¹OA- o -N(R¹O-CH₂-CH₂-N⁺R¹¹H₂A-, wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe - H₅ -Phenyl, -Benzyl, der Ci.₂₀-Alkylreste, vorzugsweise -CH₃, - CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂H₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, Iodid oder Methosulfat.G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH ₃ , -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH (CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ H ₃ , -CH ₂ CH (CH ₃ ) ₂ , -CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -C (CH ₃ ) ₃ ; a is a number between 0 and 3, in particular 0; b is a number between 0 and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from Q to 1999 and in particular from 49 to 149 and m is preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10, R 'is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH ₂ -CH 2 -N (R") ₂ o -N ( R ") ₂ o -N ⁺ (R ¹ O ₃ A ^' o -N ⁺ H (R ¹ O ₂ A- o -N ⁺ H ₂ (R ¹ OA- o -N (R ¹ O-CH ₂ -CH ₂ -N ⁺ R ¹¹ H ₂ A-, wherein each R "represents identical or different radicals from the group - H ₅ -phenyl, -benzyl, the C ₂₀ -alkyl, preferably -CH _3, -. CH ₂ CH _3, -CH ₂ CH ₂ CH _3, -CH ( CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ H ₃ , -CH ₂ CH (CH ₃ ) ₂ , -CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -C (CH ₃ ) ₃ , and A represents an anion , which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - III)Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)

(CH₃)₃Si-[O-Si(CH₃)]„[OSi(CH₃)₂]_m-OSi(CH₃)₃ (S4 - III),(CH ₃ ) ₃ Si [O-Si (CH ₃ )] "[OSi (CH ₃ ) ₂ ] _m -OSi (CH ₃ ) ₃ (S 4 - III),

I CH₂CH(CH₃)CH₂NH(CH₂)₂NH₂ I CH ₂ CH (CH ₃ ) CH ₂ NH (CH ₂ ) ₂ NH ₂

enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.

Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel -(S4 - IV)Particular preference is also given to agents according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV)

R-[Si(CHs)₂-O]_n, [Si(R)-O]_m-[Si(CH₃)₂]_n2-R (S4 - IV),R- [Si (CHs) ₂ -O] _n [Si (R) -O] _m - [Si (CH ₃₎ _2] _n2 -R (S4 - IV),

I (CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂ I (CH ₂ ) ₃ NH (CH ₂ ) ₂ NH ₂

enthalten, worin R für -OH, -0-CH₃ oder eine -CH₃-Gruppe steht und m, nl und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + nl + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (nl + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which R is -OH, -O-CH ₃ or a -CH ₃ group and m, nl and n2 are numbers whose sum (m + nl + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (nl + n2) preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values of from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.

Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli- Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Regardless of which amino-functional silicones are used, agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g , The amine number stands for the milliequivalent amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.

Wenn die Amodimethicone (S4) in der Zusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung.When the amodimethicones (S4) are contained in the composition, these compositions contain 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.25 to 7.5 wt.%, And especially 0 , 5 to 5 wt.% Amodimethicone based on the composition.

Die Erfindung umfasst selbstverständlich auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Mischung aus mindestens 2 unterschiedlichen Silikonen verwendet werden kann. Bevorzugte Mischungen verschiedener Silikone sind beispielsweise Dimethicone und Dimethiconole, lineare Dimethicone und cylische Dimethiconole. Ganz besonders bevorzugte Mischungen von Silikonen enthalten mindestens ein cyclisches Dimethiconol und/oder mindestens ein Dimethicon, mindestens ein weiteres nicht cylischen Dimethicon und/oder mindestens ein weiteres Dimethiconol. Bevorzugteste Mischungen enthalten mindestens ein aminofunktionelles Silikon sowie mindestens eine der zuvor beschriebenen Mischungen. Werden unterschiedliche Silikone als Mischung verwendet, so ist das Mischungsverhältnis weitgehend variabel. Bevorzugt werden jedoch alle zur Mischung verwendeten Silikone in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 im Falle einer binären Mischung verwendet. Ein Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3 ist besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte Mischungen enthalten alle in der Mischung enthaltenen Silikone weitestgehend in einem Verhältnis von etwa 1 : 1, jeweils bezogen auf die eingesetzten Mengen in Gew.%.Of course, the invention also encompasses the recognition that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions according to the invention. Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols. Very particularly preferred mixtures of silicones comprise at least one cyclic dimethiconol and / or at least one dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or at least one further dimethiconol. Most preferred mixtures contain at least one amino-functional silicone and at least one of the mixtures described above. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable. Preferably, however, all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture. A ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred. Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.

Wenn Silikonmischungen in der Zusammensetzung enthalten sind, so enthalten diese Zusammensetzungen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung.When silicone compounds are included in the composition, these compositions contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.25 to 7.5% by weight and especially from 0.5 to 5 % By weight of silicone mixture based on the composition.

Weitere ganz besonders bevorzugter Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind Polyhydroxyverbindungen. In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform ist daher mindestens eine Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen .bevorzugt.Further particularly preferred ingredients of the agents according to the invention are polyhydroxy compounds. In a particularly preferred embodiment, therefore, at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups is contained. Among these compounds, those having 2 to 12 OH groups and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.

Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH₂(OH)CH₂OH) und andere 1,2-Diole wie H-(CH₂)_n-CH(OH)CH₂OH mit n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1,3-Diole wie H-(CH₂)_n- CH(OH) CH₂CH₂OH mit n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+l)- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example, glycol (CH ₂ (OH) CH ₂ OH) and other 1,2-diols such as H- (CH ₂ ) _n -CH (OH) CH ₂ OH where n = 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH ₂ ) _n - CH (OH) CH ₂ CH ₂ OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 can be used according to the invention. The (n, n + l) - or (n, n + 2) -diols with non-terminal OH groups can also be used.

Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.

Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 OH-Gruppen hat das Gylcerin eine herausragende Bedeutung.Among the polyhydroxy compounds having 3 OH groups, the glycerol has an outstanding importance.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, Xylit und ihren Mischungen. Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH- Gruppen sind erfϊndungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.In summary, agents according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures. Irrespective of the type of polyhydroxy compound having at least 2 OH groups used, inventive compositions are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight, particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).

Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV)With particular preference, the agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)

H(CH₂)_k(OCH₂CH₂)_nOH (IV)H (CH ₂ ) _k (OCH ₂ CH ₂ ) _n OH (IV)

enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl-, Propyl-, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl, n- Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.in which k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means. Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene glycol, of which the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.

Es hat sich gezeigt, daß Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „langkettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder -weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr. Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.It has been found that mixtures of "short chain" polyalkylene glycol ethers with such "long chain" polyalkylene glycol ethers have advantages. Particular preference is given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 7 or more Preferred mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol are those in which triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentathylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, Tetrapropylene glycols or the pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol or tetradecapropylene glycol, in both cases the n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b)der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 7,5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.

Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination kann prinzipiell direkt dem Färbemittel, dem Wellmittel oder der Fixierung zugegeben werden. Das Aufbringen der restrukturierenden Wirkstoffkombination auf die keratinische Faser kann aber auch in einem getrennten Schritt, entweder vor oder im Anschluß an den eigentlichen Färbe- oder Wellvorgang erfolgen. Auch getrennte Behandlungen, gegebenenfalls auch Tage oder Wochen vor oder nach der Haarbehandlung, beispielsweise durch Färben oder Wellen, werden von der erfindungsgemäßen Lehre umfaßt. Bevorzugt kann jedoch die Anwendung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes nach der entsprechenden Haarbehandlung wie Färben oderWellen insbesondere in den entsprechenden Haarbehandlungsmitteln erfolgen.The active ingredient combination according to the invention can in principle be added directly to the colorant, the corrugating agent or the fixation. The application of the restructuring agent combination on the keratinic fiber can also be done in a separate step, either before or after the actual dyeing or corrugating process. Separate treatments, optionally also days or weeks before or after the hair treatment, for example by dyeing or waves, are encompassed by the teaching according to the invention. Preferably, however, the application of the active ingredient according to the invention can be carried out after the corresponding hair treatment such as dyeing or waves, in particular in the corresponding hair treatment compositions.

Der Begriff Färbevorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, Haar ein Färbemittel aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird oder ganz auf dem Haar belassen wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.The term dyeing process comprises all processes known to those skilled in the art, in which a colorant is applied to the hair, which may have been moistened, and left on the hair either for a period of a few minutes to about 45 minutes and then with water or a surfactant-containing agent is rinsed or left completely on the hair. It is in this context explicitly on the known monographs, z. BKH Schrader, Basics and Recipes of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book Verlag, Heidelberg, 1989, referenced, reflect the corresponding knowledge of the expert.

Der Begriff Wellvorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, und auf Wickler gedrehte Haar ein Wellmittel aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird, anschließend auf das Haar eine Dauerwellfixierung aufgebracht wird und diese für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.The term "corrugating process" encompasses all processes known to those skilled in the art in which a corrugating agent is applied to the hair, which may have been moistened and wound on winder, and left on the hair either for a period of a few minutes to about 45 minutes and then with water or a surfactant-containing agent is rinsed out, then a permanent wave fixation is applied to the hair and this left for a time between a few minutes and about 45 minutes on the hair and then rinsed with water or a surfactant-containing agent. It is in this context explicitly on the known monographs, z. B. K. H. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book Verlag, Heidelberg, 1989, referenced that reflect the relevant knowledge of the expert.

Hinsichtlich der Art, gemäß welcher die erfindungsgemäße Wirkstoff kombination auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT- Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion., PIT genannt), Mikro- emulsionen und multiple Emulsionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Der pH- Wert dieser Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Er liegt je nach der gewünschten Verwendung in einem bestimmten bevorzugten, dem Fachmann für diese Verwendung bekannten Bereich. Beispielsweise liegt der bevorzugte pH - Wert für Färbemittel bevorzugt zwischen 5 und 11, wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Im Falle von Haarreinigungs- oder Haarpflegemitteln sowie Haarstylingmitteln liegt der bevorzugte pH - Wert im Bereich von 2 bis 8, wobei Werte von 2 bis 6 besonders bevorzugt sind.With regard to the manner in which the active ingredient combination according to the invention is applied to the keratinic fiber, in particular human hair, there are no fundamental restrictions. As preparation of these preparations, for example, creams, lotions, solutions, waters, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (emulsions according to the teaching of Phaseninversion., PIT called), microemulsions and multiple emulsions, gels , Sprays, aerosols and foam aerosols. The pH of these preparations can in principle be between 2 and 11. It is depending on the desired use in a certain preferred, the skilled person for this use area. For example, the preferred pH for colorants is preferably between 5 and 11, with values of 6 to 10 being particularly preferred. In the case of hair cleansing or hair care products as well as hair styling agents, the preferred pH is in the range of 2 to 8, with values of 2 to 6 being particularly preferred.

Zur Einstellung dieses pH- Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombination auch zur Einstellung des pH - Wertes besonders bevorzugt. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)- ethylendiamin.To adjust this pH, virtually any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used. In the context of the invention, the use of the combination of active substances according to the invention is also for adjusting the pH particularly preferred. Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.

Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.Usually, acids are used as acids. By-acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of the usual food intake and have positive effects on the human organism. Eat acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid. In the context of the invention, the use of citric acid and lactic acid is particularly preferred.

Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf dem Haar verbleibend werden erfϊndungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar ausgespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d.h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.Preparations remaining on the hair have proven to be effective and can therefore represent preferred embodiments of the teaching according to the invention. According to the invention, "hair-remaining" is understood as meaning those preparations which are not rinsed out of the hair within the scope of the treatment after a period of a few seconds to one hour with the aid of water or an aqueous solution. Rather, the preparations remain until the next shampooing, i. usually more than 12 hours, on the hair.

Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haarkur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumindest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen.According to a second preferred embodiment, these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner. The preparations of the invention according to this embodiment can be rinsed with water or an at least predominantly aqueous agent after this exposure time; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents. In this case, the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications.

Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie insbesondere im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln.According to further preferred embodiments, the agents according to the invention may, for example, also be cleaning agents such as shampoos, care agents such as rinses, firming agents such as hair setting agents, Mousse, styling gels and hair drier, permanent deformation agents such as perming and fixing agents and particularly used in the context of a permanent waving process or dyeing process pre-treatment or rinsing act.

Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosolsprays müssen Treibgase verwendet werden. Die erfindungsgemäß bevorzugten Treibgase sind ausgewählt aus den Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n- Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, Dimethylether, Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen sowie Mischungen dieser Substanzen. Ganz besonders bevorzugte Treibgase sind Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan, Dimethylether und die Gemische dieser zuvor ganannten Treibgase jeweils untereinander. Erfindungsgemäß bevorzugteste Treibgase sind die Gemische von Dimethylether mit Kohlenwasserstoffen. Innerhalb der Gruppe der Kohlenwasserstoffe als Treibgasen sind bevorzugt sind n-Butan und Propan.To use the compositions of the invention as aerosol sprays propellants must be used. The preferred propellants according to the invention are selected from the hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane and iso-pentane, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrous oxide, fluorohydrocarbons and chlorofluorocarbons and mixtures of these substances. Very particularly preferred propellants are propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, dimethyl ether and the mixtures of these previously mentioned propellant gases with each other. According to the invention most preferred propellants are the mixtures of dimethyl ether with hydrocarbons. Within the group of hydrocarbons as propellant gases are preferred n-butane and propane.

Vorteilhafterweise wird das Treibmittel so ausgewählt, daß es gleichzeitig als Lösungsmittel für weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise Öl- und Wachskomponenten, den Fettstoffen (D) dienen kann. Das Treibmittel kann dann als Lösungsmittel für diese letztgenannten Komponenten dienen, wenn diese bei 20 ⁰C zu mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel, in diesem löslich sind.Advantageously, the blowing agent is selected so that it can simultaneously serve as a solvent for other ingredients such as oil and wax components, the fatty substances (D). The propellant can then serve as a solvent for these latter components, if they are soluble at 20 ⁰ C to at least 0.5 wt .-%, based on the propellant in this.

Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die genannten Kohlenwasserstoffe oder Mischungen der genannten Kohlenwasserstoffe mit Dimethylether als einziges Treibmittel-. Die Erfindung umfaßt aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmittel vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.According to a preferred embodiment, the preparations according to the invention contain the said hydrocarbons or mixtures of said hydrocarbons with dimethyl ether as sole blowing agent. However, the invention expressly also includes the concomitant use of propellant of the type of chlorofluorocarbons, but especially the fluorocarbons.

Die Treibgase sind in Mengen von 5 - 98 Gew.%, bevorzugt 10 - 98 Gew.% und besonders bevorzugt 20 - 98 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 98 Gew.-%,jeweils bezogen auf die gesamte Aerosolzusammensetzung, enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in handelsüblichen Aerosoldosen verpackt -sein. Die Dosen können aus Weißblech oder aus Aluminium sein. Weiterhin können die Dosen innen beschichtet sein, um die Gefahr der Korrosion so gering wie möglich zu halten.The propellant gases are present in amounts of 5 to 98% by weight, preferably 10 to 98% by weight and more preferably 20 to 98% by weight, very particularly preferably 40 to 98% by weight, based in each case on the total aerosol composition , The compositions of the invention may be packaged in commercial aerosol cans. The cans can be tinplate or aluminum. Furthermore, the cans can be internally coated to minimize the risk of corrosion.

Neben der erfindungsgemäß zwingend erforderlichen restrukturierenden Wirkstoffkombination und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.In addition to the inventively mandatory restructuring drug combination and the other preferred components mentioned above, these preparations may in principle contain all other known to those skilled in such cosmetic means components.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example

- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,

- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,

- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,

- Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylengly- kol, Glycerin und Diethylenglykol,Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,

- symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C- Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n- undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether,- symmetrical and unsymmetrical, linear and branched dialkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n -undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl pentyl n-octyl ether,

- Monoester von C8 bis C30 - Fettsäuren mit Alkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen,Monoesters of C8 to C30 fatty acids with alcohols having 6 to 24 C atoms,

- konditionierende Wirkstoffe wie Paraffinöle, pflanzliche Öle, z. B. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl,- Conditioning agents such as paraffin oils, vegetable oils, eg. Sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach kernel oil,

- Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,Dyes for staining the agent, Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,

- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,- active substances such as allantoin and bisabolol,

- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,

- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,- fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,

- Fettsäurealkanolamide,Fatty acid alkanolamides,

- Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure, Iminodibernsteinsäure und deren Salze sowie Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid, iminodisuccinic acid and its salts, and phosphonic acids,

- Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,- swelling and penetrating substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,

- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-CopolymereOpacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers

- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,

- Pigmente,- pigments,

- Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,- Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,

- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft,Propellants such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air,

- Antioxidantien.- antioxidants.

Unter den zuvor genannten Hilfsstoffen sind als Komplexbildner Iminodibernsteinsäure und deren Salze ganz besonders bevorzugt.Of the auxiliaries mentioned above, iminodisuccinic acid and its salts are very particularly preferred as complexing agents.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. For example, the above monograph by K. H. Schrader referenced.

Ein zweiter ' Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, enthaltend a. eine Wirkstoffkombination, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A), der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C), b. ein Silikon (S) und c. ein kationisches Polymeren (Gl).A second object of the invention are means for restructuring fibers, in particular keratinous fibers, containing a. a combination of active ingredients, characterized in that this combination of active ingredients contains at least two active substances from at least two different groups of active ingredients, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or their derivatives (A), the group of short-chain carboxylic acids (B) and / or Group of the group of polyhydroxy compounds (C), b. a silicone (S) and c. a cationic polymer (G1).

Bezüglich weiterer Komponenten dieser Mittel wird auf das oben gesagte verwiesen.For further components of these means, reference is made to the above.

Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, bei dem ein Mittel mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 verwendet auf die Fasern aufgetragen wird, wobei das Mittel gewünschtenfalls nach einer Einwirkzeit von 1 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird. A third aspect of the invention is a process for the restructuring of fibers, in particular keratin fibers, in which an agent with the combination of active substances according to the invention as claimed in any one of claims 1 to 9 is applied to the fibers, the agent optionally after an exposure time of 1 is rinsed out again for 45 minutes.

BeispieleExamples

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.

1. Wirkungsnachweis a) Vorbehandlung1. Proof of effect a) Pretreatment

Strähnen der Fa. Alkinco (0,5g, Code 6634) wurden einer herkömmlichen Dauerwellbehandlungen mit dem Handelsprodukt PoIy Lock-Normale Dauerwelle unterzogen. Im Rahmen dieser Dauerwellbehandlung wurden die Fasern in einem ersten Schritt für 40 Minuten bei Raumtemperatur der Reduktionslösung (enthaltend 7,9 Gew.-% Thioglykol- säure) ausgesetzt, mit reinem Wasser gespült und anschließend bei Raumtemperatur für 10 Minuten fixiert (Oxidationslösung, enthaltend 2,6 Gew.-% Wasserstoffperoxid). Nach der oxidativen Behandlung wurden die Fasern gespült und getrocknet.Strands from the company Alkinco (0.5 g, code 6634) were subjected to a conventional permanent wave treatments with the commercial product PoIy Lock-Normal Perm. In the course of this permanent waving treatment, the fibers were exposed in a first step for 40 minutes at room temperature to the reducing solution (containing 7.9% by weight of thioglycolic acid), rinsed with pure water and then fixed at room temperature for 10 minutes (oxidation solution containing 2 , 6 wt .-% hydrogen peroxide). After the oxidative treatment, the fibers were rinsed and dried.

b) Nachbehandlungb) aftertreatment

Die Strähnen wurden jeweils bei einer Temperatur von 23⁰C 10 Minuten in eine 1% ige wäßrige Lösung der jeweiligen Wirkstoffe bei einem pH - Wert von 3, welcher mit Natronlauge oder Salzsäure eingestellt wurde, getaucht. Anschließend wurde jede Haarsträhne 1 Minute mit klarem Wasser gespült, getrocknet und 16 h ruhen gelassen.The tresses were each immersed for 10 minutes at a temperature of 23 ^° C. in a 1% strength aqueous solution of the respective active compounds at a pH of 3, which was adjusted with sodium hydroxide solution or hydrochloric acid. Each strand of hair was then rinsed with clear water for 1 minute, dried and allowed to rest for 16 hours.

c) Nachweis der haarstrukturierenden Wirkung mittels HP-DSCc) Proof of the hair-structuring effect by means of HP-DSC

Mittels einer DSC-Analyse (Perkin Eimer DSC-7) wurden die folgenden in Tabelle 1 dargestellten Schmelzpunkte ermittelt. Eine genaue Beschreibung der Methode findet sich beispielsweise in der DE 196 173 95 A 1. By means of a DSC analysis (Perkin Elmer DSC-7), the following melting points shown in Table 1 were determined. A detailed description of the method can be found, for example, in DE 196 173 95 A1.

Tabelle 1 : Wirkungsnachweis für einzelne Vertreter aus den jeweiligen Gruppen A bis C:Table 1: Proof of effect for individual representatives from the respective groups A to C:

Die Ergebnisse der Untersuchungen zu der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination sind in Tabelle 2 aufgeführt. Die Versuchsdurchführung erfolgte dabei bis auf die im folgenden beschriebene Änderung in identischer Art und Weise. The results of the investigations on the combination of active substances according to the invention are listed in Table 2. The experiment was carried out except for the change described below in an identical manner.

Die Vorbehandlung und die Messung mittels HP-DSC wurden wie zuvor beschrieben durchgeführt. Als einzige Änderung wurden im Falle der Nachbehandlung b) die 1% wässrige Lösung der Einzelkomponenten imn Falle der binären Mischungen ersetzt durch wässrige Lösungen enthaltend jeweils 0,5 Gew. % der jeweiligen Wirksubstanzen aus den jeweiligen Wirkstoffgruppen und im Falle der ternären Mischung durch eine wässrige Lösung enthaltend jweils 0,33 Gew.% der jeweiligen Wirksubstanzen aus jeweils einer der drei Wirkstoffgruppen. Pretreatment and measurement by HP-DSC were performed as previously described. The only change in the case of aftertreatment b) the 1% aqueous solution of the individual components in the case of binary mixtures replaced by aqueous solutions containing 0.5 wt.% Of the respective active substances from the respective active ingredient groups and in the case of the ternary mixture by an aqueous Solution containing in each case 0.33 wt.% Of the respective active substances from each one of the three groups of active ingredients.

Tabelle 2: Wirkungsnachweis für die Wirkstoffkombination aus den Wirkstoffgruppen der Proteinhydrolysate (A), der kurzkettigen Carbonsäuren(B) und der Polyhydroxyverbindungen (C):Table 2: Proof of efficacy for the active ingredient combination of the active ingredient groups of the protein hydrolysates (A), the short-chain carboxylic acids (B) and the polyhydroxy compounds (C):

Anwendungsbeispiele applications

1. Haarspülung1. hair conditioner

Eumulgin^® B2¹ 0,3Eumulgin ^® B2 ¹ 0.3

Cetyl/Stearylalkohol 3,3Cetyl / stearyl alcohol 3,3

Isopropylmyristat 0,5Isopropyl myristate 0.5

Lamesoft^® PO 65⁴ 0,5Lamesoft ^® PO ⁴ 65 0.5

Dehyquart^®A-CA² 2,0Dehyquart ^® A-CA ² 2.0

Salcare^®SC 96⁵ 1,0Salcare ^® SC 96 ⁵ 1.0

Glycin 0,5Glycine 0.5

Citronensäure 0,4Citric acid 0.4

Gluadin^®6 W40 2,0Gluadin ^®6 W40 2.0

Pyridoxin 1,0Pyridoxine 1.0

Weinsäure 0,7Tartaric acid 0.7

Phenonip^®3 0,8 ^Phenonip®3 0.8

Wasser ad 100 ^κ Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)Water ad 100 ^κ cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)

²" Trimethylhexadecylammoniumchlorid ca. 25% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: ² "trimethylhexadecylammonium chloride about 25% active ingredient (INCI name:

Cetrimonium Chloride) (COGNIS) ³\ Hydroxybenzoesäuremethylester-Hydroxybenzoesäureethylester-Hydroxybenzoe- säurepropylester-Hydroxybenzoesäurebutylester-Phenoxyethanol-Gemisch (ca. 28 %Cetrimonium Chloride) (COGNIS) ³ -hydroxybenzoic acid methyl ester hydroxybenzoic acid ethyl ester hydroxybenzoic acid propyl ester hydroxybenzoic acid butyl ester phenoxyethanol mixture (about 28%)

Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben,Active substance; INCI name: phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben,

Propylparaben, Butylparaben) (NIPA) ⁴' Gemisch ,aus Alkylpolyglycosid und Fettsäuremonoglycerid (INCI-Bezeichnung:Propylparaben, butylparaben) (NIPA) ⁴ 'Mixture of alkylpolyglycoside and fatty acid monoglyceride (INCI name:

Coco-Glucoside (and) Glyceryl Oleate) ^s" N,N„N-Trimethyl-2 [(methyl- 1 -oxo-2-propeny l)oxy] -Ethanaminiumchlorid-Homo- polymer (50 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-37 (and) Propy- lenglycol Dicaprilate Dicaprate (and) PPG-I Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS) ⁶' Weizenproteinhydrolysat ca. 40% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: HydrolyzedCoco-Glucoside (and) Glyceryl Oleate) ^s "N, N" N-trimethyl-2 [(methyl-1-oxo-2-propeny l) oxy] -Ethanaminiumchlorid homo- polymer (50% active substance; INCI name: Polyquaternium-37 (and) Propylene glycol Dicaprilate Dicaprate (and) PPG-I Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS) ⁶ 'Wheat protein hydrolyzate about 40% active ingredient (INCI name: Hydrolyzed

Wheat Protein) (COGNIS) 2. HaarspülungWheat protein) (COGNIS) 2. Hair conditioner

Eumulgin^® B2 0,3Eumulgin ^® B2 0.3

Cetyl/Stearylalkohol 3,3Cetyl / stearyl alcohol 3,3

Isopropylmyristat 0,5Isopropyl myristate 0.5

Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 0,3Paraffin oil perliquidum 15 cSt. DAB 9 0.3

Dehyquart^®L 80⁷ 0,4Dehyquart ^® L 80 ⁷ 0.4

Lamesoft^® PO 65 1,5Lamesoft ^® 65 1.5 PO

Cosmedia Guar^® C 261⁸ 1,5Cosmedia Guar ^® C 261 ⁸ 1.5

Promois^® MiIk-CAQ⁹ 3,0Promois® ^® MEECH-CAQ ⁹ 3.0

Serin 0,8Serine 0.8

Citronensäure 0,4Citric acid 0.4

Poly-L-serin 0,5Poly-L-serine 0.5

Phenonip^® 0,8Phenonip ^® 0.8

Wasser ad 100Water ad 100

⁷" BisCcocoylethy^-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat (ca. 76 % Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Dicocoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfat, Propylene Glycol) (COGNIS) ⁷ "BisCcocoylethyl ^ -hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate (about 76% active ingredient in propylene glycol, INCI name: dicocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate, propylene glycol) (COGNIS)

" Guarhydroxypropyltrimethylammonium Chlorid; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxy- propyl Trimonium Chloride (COGNIS)Guar hydroxypropyltrimethylammonium chloride INCI name: Guar Hydroxypropyl Trimonium Chloride (COGNIS)

^9- INCI-Bezeichnung: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI) ^9- INCI name: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI)

3. Haarkur3rd hair cure

Dehyquart^® F75¹⁰ 4,0Dehyquart ^® F75 ¹⁰ 4.0

Cetyl/Stearylalkohol 4,0Cetyl / stearyl alcohol 4.0

Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 1,5Paraffin oil perliquidum 15 cSt DAB 9 1.5

Dehyquart^®A-CA 4,0Dehyquart® ^® A-CA 4.0

Lamesoft^® PO 65 1,0Lamesoft ^® 65 1.0 PO

Salcare^®SC 96 1,5Salcare ^® SC 96 1.5

D/L-Isoleucin 2,5D / L isoleucine 2.5

Glyoxylsäure 0,5Glyoxylic acid 0.5

Glucose 0,3 Amisafe-LMA-60^®11 I₅OGlucose 0.3 Amisafe-LMA- ^60®11 I ₅ O.

Gluadin^®W 20¹² 3,0Gluadin ^® W 20 ¹² 3.0

Germall^® 115¹³ 1,0Germall ^® 115 ¹³ 1.0

Citronensäure 0,15Citric acid 0.15

Phenonip^® 0,8Phenonip ^® 0.8

Wasser ad 100Water ad 100

^10# Fettalkohole-Methyltriethanolammoniummethylsulfatdialkylester-Gemisch (INCI-Be- zeichnung: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate, Cetearyl Alcohol) ^{10 #} fatty alcohols methyltriethanolammonium methylsulfate dialkyl ester mixture (INCI name: distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate, cetearyl alcohol)

(COGNIS) ^u< INCI-Bezeichnung Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl (Ajinomoto) ^12< Weizenproteinhydrolysat (20 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua(COGNIS) ^{u <} INCI name Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl (Ajinomoto) ^{12 <} Wheat protein hydrolyzate (20% active ingredient in water, INCI name: Aqua

(and) Hydrolized Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and)(and) Hydrolysed Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and)

Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS) ^13> INCI-Bezeichnung: Imidazolidinyl Urea (Sutton Laboratories)Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS) ^13> INCI name: Imidazolidinyl urea (Sutton Laboratories)

4. Haarkur4th hair cure

Dehyquart^® L80 2,0Dehyquart ^® L80 2.0

Cetyl/Stearylalkohol 6,0Cetyl / stearyl alcohol 6.0

Paraffmöl perliquidum 15 cSt DAB 9 2,0Paraffin oil perliquidum 15 cSt DAB 9 2.0

Rewoquat^®W 75¹⁴ 2,0Rewoquat ^® W 75 ¹⁴ 2.0

Cosmedia Guar^® C261 0,5Cosmedia Guar C261 ^® 0.5

Lamesoft^® PO 65 0,5Lamesoft ^® 65 0.5 PO

Sepigel^®305¹⁵ 3,5Sepigel ^® 305 ¹⁵ 3.5

Honeyquat^® 5,O¹⁶ 1,0Honeyquat ^® 5 O ¹⁶ 1.0

Gluadin^® WQ 2,5Gluadin WQ ^® 2.5

Gluadin^®W 20 3,0Gluadin® ^® W 20 3.0

L-Alanyl-L-prolin 1,0L-alanyl-L-proline 1.0

Glutaminsäure 0,5Glutamic acid 0.5

Citronensäure 0,15Citric acid 0.15

Phenonip^® 0,8Phenonip ^® 0.8

Wasser ad 100 ^14> l-Methyl-2-nortalgalkyl-3-talgfettsäιιreamidoethylimidazoliniurn-niethosulfat (ca. 75 % Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Quaternium-27, Propylene Glycol) (WITCO)Water ad 100 ^14> l-Methyl-2-nortalgalkyl-3-tallow fatty acid-vinylidene-imidazoline-niethosulfate (about 75% active substance in propylene glycol, INCI name: quaternium-27, propylene glycol) (WITCO)

^15- Copolymer aus Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide (and) C₁₃-Cj₄ Isoparaffin (and) Laureth-7) (SEPPIC) ^15- copolymer of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (INCI name: polyacrylamide (and) C ₁₃ -Cj ₄ isoparaffin (and) laureth-7) (SEPPIC)

^16- INCI - Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS) ^16- INCI name: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS)

5. Haarkur5th hair cure

Dehyquart^® F75 0,3Dehyquart ^® F75 0.3

Salcare^®SC 96 5,0Salcare ^® SC 96 5.0

Gluadin^® WQ 1,5Gluadin® ^® WQ 1.5

Lamesoft^® PO 65 0,5Lamesoft ^® 65 0.5 PO

Dow Corning^®200 Fluid, 5 cSt.¹⁷ 1 ,5Dow ^Corning® 200 Fluid, 5 cSt. ¹⁷ 1, 5

Gafquat^®755N¹⁸ 1,5Gafquat ^® 755N ¹⁸ 1.5

D/L-alanin 1,5D / L alanine 1.5

Glutarsäure 0,3Glutaric acid 0.3

Biodocarb^{® 19} 0,02Biodocarb® ¹⁹ 0.02

Parfümöl 0,25Perfume oil 0.25

Wasser ad 100Water ad 100

^17> Polydimethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (DOW CORNING) ^17> Polydimethylsiloxane (INCI name: dimethicone) (DOW CORNING)

^18> Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, mit Diethylsulfat quaterniert (19 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-11) ^18> Dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymer quaternized with diethyl sulfate (19% active substance in water, INCI name: Polyquaternium-11)

(GAF) ^19- 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat (INCI-Bezeichnung: Iodopropynyl(GAF) ^19- 3-iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate (INCI name: iodopropynyl

Butylcarbamate) (MILKER & GRÜNING)Butylcarbamates) (MILKER & GREENING)

6. Haarkur6. Hair cure

Sepigel^®305 5,0Sepigel ^® 305 5.0

Dow Corning^®Q2-5220²⁰ 1,5Dow Corning ^® Q2-5220 ²⁰ 1.5

Promois^® Milk Q²¹ 3,0Promois ^® Milk Q ²¹ 3.0

Lamesoft^® PO 65 0,5Lamesoft ^® 65 0.5 PO

Polymer Pl entsprechend DE 3929173 0,6 Genamin^®DSAC²² 0,3Polymer Pl according to DE 3929173 0.6 Genamin DSAC ^® ²² 0.3

D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid 1,8D / L-methionine S-methylsulfonium chloride 1.8

Fructose 0,4Fructose 0.4

Weinsäure 0,2Tartaric acid 0.2

Phenonip^® 0,8Phenonip ^® 0.8

Parfümöl 0,25Perfume oil 0.25

Wasser ad 100Water ad 100

^20* Silicon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol) (DOW CORNING) ^{20 *} silicone glycol copolymer (INCI name: dimethicone copolyol) (DOW CORNING)

^2U INCI-Bezeichnung Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein ca. 30% Aktivsubstanz (SEIWA KASEI) ^2U INCI name Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein ca. 30% active substance (SEIWA KASEI)

^Z2' Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) ^Z2 'Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)

7. Shampoo7. Shampoo

Texapon^® NSO²³ 40,0Texapon.RTM ^® NSO ²³ 40.0

Dehyton^® G²⁴ 6,0Dehyton ^® G ²⁴ 6.0

Polymer JR 400^®25 0,5Polymer JR ^400®25 0.5

Cetiol^® HE²⁶ 0,5Cetiol ^® HE ²⁶ 0.5

Ajidew^® NL 50²⁷ 1,0Ajidew NL ^® 50 ²⁷ 1.0

Lamesoft® PO 65 3,0Lamesoft® PO 65 3.0

Gluadin^® WQT²⁸ 2,5Gluadin ^® WQT ²⁸ 2.5

Gluadin^® W 20 0,5Gluadin ^® W 20 0.5

Panthenol (5Q%) 0,3Panthenol (5%) 0.3

Arabinose 0,2Arabinose 0.2

Glycin 0,4Glycine 0.4

Casein 2,0Casein 2.0

Vitamin E 0,1Vitamin E 0.1

Vitamin H 0,1Vitamin H 0.1

Glutaminsäure 0,2Glutamic acid 0.2

Citronensäure 0,5Citric acid 0.5

Natriumbenzoat 0,5 Parfüm 0,4Sodium benzoate 0.5 Perfume 0.4

NaCl 0,5NaCl 0.5

Wasser ad 100Water ad 100

^23- Natriumlaurylethersulfat ca. 28% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Sodium ^23- Sodium lauryl ether sulfate approx. 28% active ingredient (INCI name: Sodium

Laureth Sulfate) (COGNIS) ^24< INCI - Bezeichnung: Sodium Cocoamphoacetate, ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser)Laureth Sulfate) (COGNIS) ^{24 <} INCI name: Sodium Cocoamphoacetate, approx. 30% active substance in water)

(COGNIS) ^2S# quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI - Bezeichnung: Polyquaternium-10)(COGNIS) ^{2S #} quaternized hydroxyethylcellulose (INCI name: Polyquaternium-10)

(UNION CARBIDE) ²⁶' Polyol-Fettsäure-Ester (INCI - Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS)(UNION CARBIDE) ²⁶ 'Polyol fatty acid ester (INCI name: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS)

Natrium-Salz der 2-Pyrrolidinon-5 -carbonsäure (50% Aktivsubstanz: INCI-Bezeich- nung: Sodium PCA) (AJINOMOTO) ^28> INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS)Sodium salt of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid (50% active ingredient: INCI name: Sodium PCA) (AJINOMOTO) ^28> INCI name: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS)

8. Shampoo8. Shampoo

Texapon^® NSO 43,0Texapon.RTM ^® NSO 43.0

Dehyton^® K²⁹ 10,0Dehyton ^® K ²⁹ 10.0

Plantacare^® 1200 UP³⁰ 4,0Plantacare ^® 1200 UP ³⁰ 4.0

Lamesoft^® PO 65 2,5Lamesoft ^® 65 2.5 PO

Euperlan^®PK 3000³¹ 1,6Euperlan ^® PK 3000 ³¹ 1.6

Arquad^®316³² 0,8Arquad ^® 316 ³² 0.8

Polymer JR^® 400 0,3Polymer ^JR® 400 0.3

Gluadin^® WQ 4,0Gluadin WQ ^® 4.0

Glycin 0,3Glycine 0.3

Milchsäure 0,5Lactic acid 0.5

Serin 0,2Serine 0.2

Hydrolupin^® AA³³ 0,5Hydro Lupine ^® AA ³³ 0.5

Äpfelsäure 0,5Malic acid 0.5

Glucamate^®DOE 12O³³ 0,5Glucamate DOE 12O ^® ³³ 0.5

Natriumchlorid 0,2Sodium chloride 0.2

Wasser ad 100Water ad 100

^29- INCI - Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine ca. 30% Aktivsubstanz (COGNIS) ^30> C 12 - C 16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz {INCI - Bezeichnung: Lauryl ^29- INCI name: cocamidopropyl betaine approx. 30% active substance (COGNIS) ^30> C 12 - C 16 fatty alcohol glycoside approx. 50% active substance {INCI name: Lauryl

Glucoside) (COGNIS) ^31< Flüssige Dispersion von perlglanzgebenden Substanzen und Amphotensid (ca. 62 %Glucosides) (COGNIS) ^{31 <} Liquid dispersion of pearlescing substances and amphoteric surfactant (about 62%)

Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4Active substance; CTFA name: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4

(and) Cocoamidopropyl Betaine) (COGNIS) ^32> Tn-C₁6-alkylmethylammoniumchlorid (AKZO)(and) cocoamidopropyl betaine) (COGNIS) ^32> Tn-C ₁ 6-alkylmethylammonium chloride (AKZO)

^33> Aminosäuremischung erhalten durch Totalhydrolyse von Lupinenprotein, (INCI - Bezeichnung Lupine Amino Acids) (CRODA) ^33> Amino acid mixture obtained by total hydrolysis of lupine protein, (INCI name Lupine Amino Acids) (CRODA)

³⁴" ethoxyliertes Methylglucosid-dioleat (CTFA-Bezeichnung: PEG- 120 Methyl Glucose Dioleate) (AMERCHOL) ³⁴ "ethoxylated methylglucoside dioleate (CTFA name: PEG-120 methyl glucose dioleate) (AMERCHOL)

9. Shampoo9. Shampoo

Texapon^®N 70³⁵ 21,0Texapon ^® N 70 ³⁵ 21.0

Plantacare^® 1200 UP 8,0Plantacare ^® 1200 UP 8.0

Lamesoff PO 65 3,0Lamesoff PO 65 3.0

Gluadin^® WQ 1,5Gluadin® ^® WQ 1.5

Cutina^® EGMS³⁶ 0,6Cutina EGMS ^® ³⁶ 0.6

Histidin 0,2Histidine 0.2

Glycin 0,3Glycine 0.3

Honeyquat^® 50 2,0Honeyquat 50 ^® 2.0

Lactose 0,2Lactose 0.2

Citronensäure 0,15Citric acid 0.15

Ajidew^® NL 50 2,8Ajidew NL ^® 50 2.8

Antil^® 141³⁷ ' 1,3Antil ^® 141 ³⁷ '1.3

Crolastin^®38 1,0 ^{Crolastin®38} 1.0

Natriumchlorid 0,2Sodium chloride 0.2

Magnesiumhydroxid ad pH 4,5Magnesium hydroxide ad pH 4.5

Wasser ad 100Water ad 100

^3S> Natriumlaurylethersulfat mit 2 Mol EO ca. 70% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: ^3S> Sodium lauryl ether sulfate with 2 mol EO approx. 70% active substance (INCI name:

Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)

^36- Ethylenglykolmonostearat (ca. 25-35% Monoester, 60-70% Diester; ^36- Ethylene glycol ^monostearate (about 25-35% monoester, 60-70% diester;

INCI:Bezeichnung: Glycol Stearate) (COGNIS) ^37# Polyoxyethylen-propylenglykoldioleat (40 % Aktivsubstanz; INCI - Bezeichnung: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT)INCI: name: Glycol Stearate) (COGNIS) ^{37 #} Polyoxyethylene propylene glycol dioleate (40% active ingredient, INCI name: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT)

^38- Elastinhydrolysat (INCI - Bezeichnung: Hydrolyzed Elastin) (CRODA) ^38- elastin hydrolyzate (INCI name: Hydrolyzed elastin) (CRODA)

10. Shampoo10. Shampoo

Texapon^® K 14 S³⁹ 50,0Texapon ^® K 14 S ³⁹ 50.0

Dehyton^® K 10,0Dehyton ^® K 10.0

Plantacare^® 818 UP⁴⁰ . 4,5Plantacare ^® 818 UP ⁴⁰ . 4.5

Lamesoft^® PO 65 2,0Lamesoft ^® 65 2.0 PO

Polymer P 1 , entsprechend DE 39 29 973 0,6Polymer P 1, according to DE 39 29 973 0.6

Cutina^® AGS⁴¹ 2,0Cutina ^® AGS ⁴¹ 2.0

Lysin 0,3Lysine 0.3

Glycin 0,2Glycine 0.2

D-Panthenol 0,5D-panthenol 0.5

Glucose I₅OGlucose I ₅ O

Hydrosesame^® AA⁴² 0,8Hydrosesame ^® AA ⁴² 0.8

Salicylsäure 0,4Salicylic acid 0.4

Natriumchlorid 0,5Sodium chloride 0.5

Gluadin^® WQ 2,0Gluadin WQ ^® 2.0

Wasser ad 100Water ad 100

^39- Natriumlaurylmyristylethersulfat ca 28% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS) ^39- sodium lauryl myristyl ether sulfate approx. 28% active ingredient (INCI name: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS)

^40< C 8 - C 16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Coco ^{40 <} C 8 - C 16 fatty alcohol glycoside approx. 50% active substance (INCI name: Coco

Glucoside) (COGNIS) ^41< Ethylenglykolstearat (ca. 5-1^*5% Monoester, 85-95% Diester; INCI - Bezeichnung:Glucosides) (COGNIS) ^{41 <} ethylene glycol stearate (about 5-1 ^* 5% monoester, 85-95% diester; INCI name:

Glycol Distearate) (COGNIS) ⁴²' INCI - Bezeichnung: Water (and) Sesame Amino Acids (CRODA)Glycol Distearate) (COGNIS) ⁴² 'INCI - Name: Water (and) Sesame Amino Acids (CRODA)

11. Haarkur11. Hair cure

Celquat^® L 200⁴³ 0,6Celquat ^® L 200 ⁴³ 0.6

Luviskol^® K30⁴⁴ 0,2Luviskol ^® K30 ⁴⁴ 0.2

Alanin 0,2 D-Panthenol 0,5Alanine 0.2 D-panthenol 0.5

Dehyquart^® A-CA 1,0Dehyquart® ^® A-CA 1.0

Lamesoft^® PO 65 0,5Lamesoft ^® 65 0.5 PO

Hydrosoy^® 2000⁴⁵ 1,0Hydrosoy ^® 2000 ⁴⁵ 1.0

Asparaginsäure 0,3Aspartic acid 0.3

Gluadin^® W 40 1,0Gluadin ^® W 40 1.0

Erythrose 0,1Erythrose 0.1

Natrosol^® 250 HR⁴⁶ 1,1Natrosol ^® 250 HR ⁴⁶ 1.1

Gluadin^® WQ 2,0Gluadin WQ ^® 2.0

Wasser ad 100 ^43> quaterniertes Cellulose-Derivat (95 % Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Polyqua- ternium-4) (DELFT NATIONAL)Water ad 100 ^43> Quaternized cellulose derivative (95% active substance, CTFA name: Polyquaternium-4) (DELFT NATIONAL)

^44- Polyvinylpyrrolidon (95 % Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: PVP) (BASF) ^4S' Proteinhydrolysat aus Soja (INCI - Bezeichnung: Hydrolyzed Soy Protein) (CRODA) ^46> Hydroxyethylcellulose (AQUALON) ^44- Polyvinylpyrrolidone (95% active substance, CTFA name: PVP) (BASF) ^4S 'Protein hydrolyzate from soya (INCI name: Hydrolyzed Soy Protein) (CRODA) ^46> Hydroxyethyl cellulose (AQUALON)

12. Färbecreme12. Dye cream

C₁₂.₁₈-Fettalkohol 1,2C ₁₂ . ₁₈ fatty alcohol 1.2

Lanette^® O⁴⁷ 4,0Lanette ^® O ⁴⁷ 4.0

Eumulgin^® B 2 0,8Eumulgin ^® B 2 0.8

Cutina^® KD 16⁴⁸ 2,0Cutina ^® KD 16 ⁴⁸ 2.0

Lamesoft^® PO 65 4,0Lamesoft ^® 65 4.0 PO

Natriumsulfit 0,5Sodium sulfite 0.5

Arginin 0,2Arginine 0.2

L(+)-Ascorbinsäure 0,5L (+) - ascorbic acid 0.5

Ammoniumsulfat 0,5Ammonium sulfate 0.5

1,2-Propylenglykol 1,21,2-propylene glycol 1,2

Polymer JR^®400 0,3 p-Aminophenol 0,35 p-Toluylendiamin 0,85Polymer ^JR® 400 0.3 p-aminophenol 0.35 p-toluenediamine 0.85

2-Methylresorcin 0,14 6-Methyl-m-aminophenol 0,422-methylresorcinol 0.14 6-methyl-m-aminophenol 0.42

Cetiol^® OE⁴⁹ 0,5Cetiol OE ^® ⁴⁹ 0.5

Honeyquat^® 50 1,0Honeyquat 50 ^® 1.0

Ajidew^® NL 50 1,2Ajidew NL ^® 50 1.2

Gluadin^® WQ 1,0Gluadin WQ ^® 1.0

Crosilk Liquid^®50 0,5Crosilk ^Liquid®50 0.5

Ammoniak 1,5Ammonia 1.5

Wasser ad 100Water ad 100

^47> Cetylstearylalkohol (INCI - Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (COGNIS) ^47> Cetylstearyl alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (COGNIS)

^48< Selbstemulgierendes Gemisch aus Mono- / Diglyceriden höherer gesättigter ^{48 <} Self-emulsifying mixture of mono- / diglycerides higher saturated

Fettsäuren mit Kaliumstearat (INCI - Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE) (COGNIS) ⁴⁹- Di-n-octylether (INCI - Bezeichnung: Dicaprylyl Ether) (COGNIS) ^so" Mischung aus Aminosäuren gewonnen durch Totalhydrolyse von Seidenprotein (INCIFatty acids with potassium stearate (INCI name: Glyceryl Stearate SE) (COGNIS) ⁴⁹ - Di-n-octyl ether (INCI name: dicaprylyl ether) (COGNIS) ^so "mixture of amino acids obtained by total hydrolysis of silk protein (INCI

- Bezeichnung: SiIk Amino Acids) (CRODA)- Name: SiIk Amino Acids) (CRODA)

13. Entwicklerdispersion für Färbecreme 12.13. Developer Dispersion for Dyeing Cream 12.

Texapon^®NSO 2,1Texapon.RTM ^® NSO 2.1

Wasserstoffperoxid (50%ig) 12,0Hydrogen peroxide (50%) 12.0

Turpinal^® SL⁵¹ 1,7Turpinal SL ^® ⁵¹ 1.7

Latekoll^® D⁵² 12,0Latekoll ^® D ⁵² 12.0

Lamesoft^® PO 65 2,0Lamesoft ^® 65 2.0 PO

Gluadin^® WQ 0,3Gluadin WQ ^® 0.3

Salcare^® SC 96 1,0Salcare ^® SC 96 1.0

Asparaginsäure 0,1Aspartic acid 0.1

Lysin 0,2Lysine 0.2

Crolastin^® 0,8Crolastin ^® 0.8

Wasser ad 100Water ad 100

^S1> l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure (60 % Aktivsubstanz; INCI - Bezeichnung: ^S1> 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (60% active ingredient; INCI name:

Etidronic Acid) (COGNIS) ^52# Acrylester-Methacrylsäure-Copolymer (25 % Aktivsubstanz) (BASF)Etidronic Acid) (COGNIS) ^{52 #} acrylic ester-methacrylic acid copolymer (25% active ingredient) (BASF)

14. Tönungsshampoo Texapon* N 70 14,014. Tinting shampoo Texapon * N 70 14.0

Dehyton^® K 10,0Dehyton ^® K 10.0

Akypo^® RLM 45 NV⁵³ 14,7Akypo ^® RLM 45 NV ⁵³ 14.7

Plantacare^® 1200 UP 4,0Plantacare ^® 1200 UP 4.0

Lamesoft^® PO 65 3,0Lamesoft ^® 65 3.0 PO

Polymer Pl, entsprechend DE 39 29 973 0,3Polymer Pl, according to DE 39 29 973 0.3

Cremophor^® RH 40⁵⁴ 0,8Cremophor ^® RH 40 ⁵⁴ 0.8

L-Serin 0,3L-serine 0.3

Benzoesäure 0,3Benzoic acid 0.3

L-Prolin 0,3L-proline 0.3

Farbstoff CI. 12 719 0,02Dye CI. 12,719 0.02

Farbstoff CI. 12 251 0,02Dye CI. 12,251 0.02

Farbstoff CI. 12 250 0,04Dye CI. 12 250 0.04

Konservierung 0,25Preservation 0.25

Parfümöl q.s.Perfume oil q.s.

Eutanol^® G⁵⁵ 0,3Eutanol ^® G ⁵⁵ 0.3

Gluadin^® WQ 1,0Gluadin WQ ^® 1.0

Honeyquat^® 50 1,0Honeyquat 50 ^® 1.0

Salcare^® SC 96 0,5Salcare ^® SC 96 0.5

Wasser ad 100Water ad 100

^53> Laurylalkohol+4,5 Ethylenoxid-essigsäure-Natriumsalz (20,4 % Aktivsubstanz) ^53> lauryl alcohol + 4,5 ethylene oxide-acetic acid sodium salt (20.4% active substance)

(CHEM-Y) ^54# Rizinus-Öl, hydriert + 45 Ethylenoxid (INCI - Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated(CHEM-Y) ^{54 #} castor oil, hydrogenated + 45 ethylene oxide (INCI name: PEG-40 Hydrogenated

Castor Oi]T) (BASF) ^SSl 2-Octyldodecanol (Guerbet-Alkohol) (INCI - Bezeichnung: Octyldodecanol)Castor Oi] T) (BASF) ^SSl 2-octyldodecanol (guerbet alcohol) (INCI name: octyldodecanol)

(COGNIS)(Cognis)

15. Cremedauerwelle15. Cream duration wave

WellcremeWell cream

Plantacare^® 810 UP⁵⁶ 5,0Plantacare ^® 810 UP ⁵⁶ 5.0

Thioglykolsäure 8,0Thioglycolic acid 8.0

Turpinal^® SL 0,5 Ammoniak (25%ig) 7,3Turpinal SL ^® 0.5 Ammonia (25%) 7.3

Ammoniumcarbonat 3,0Ammonium carbonate 3.0

Cetyl/Stearyl-Alkohol 5,0Cetyl / stearyl alcohol 5.0

Lamesoft^® PO 65 0,5Lamesoft ^® 65 0.5 PO

Lysin 0,5Lysine 0.5

Guerbet-Alkohol 4,0Guerbet Alcohol 4.0

Salcare^® SC 96 3,0Salcare ^® SC 96 3.0

Gluadin^® WQ 2,0Gluadin WQ ^® 2.0

Glutarsäure 0,2Glutaric acid 0.2

Hydrotriticum^® 2000⁵⁷ 0,5Hydrotriticum ^® 2000 ⁵⁷ 0.5

Parfümöl q.s.Perfume oil q.s.

Wasser ad 100Water ad 100

^S6" Cs-Cio-Alkylglucosid mit Oligomerisationsgrad 1,6 (ca. 60% Aktivsubstanz) ^S6 "Cs-Cio-alkylglucoside with degree of oligomerization 1.6 (about 60% active substance)

(COGNIS) ^57# Weizenproteinhydrolysat (INCI - Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Protein)(COGNIS) ^{57 #} wheat protein hydrolyzate (INCI name: Hydrolyzed Wheat Protein)

(CRODA)(Croda)

Fixierlösungfixing

Plantacare^® 810 UP 5,0 gehärtetes Rizinusöl 2,0Plantacare ^® 810 UP 5.0 hydrogenated castor oil 2.0

Lamesoft^® PO 65 1,0Lamesoft ^® 65 1.0 PO

Glycin 0,5Glycine 0.5

Lactose 0,2Lactose 0.2

Kaliumbromat 3,5Potassium bromate 3,5

Nitrilotriessigsäure 0,3Nitrilotriacetic acid 0.3

Zitronensäure 0,2Citric acid 0.2

Merquat^® 550⁵⁸ 0,5Merquat ^® 550 ⁵⁸ 0.5

Hydagen^® HCMF⁵⁹ 0,5Hydagen HCMF ^® ⁵⁹ 0.5

Weinsäure 0,5Tartaric acid 0.5

Gluadin^® WQ 0,5Gluadin WQ ^® 0.5

D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid 0,3D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride 0.3

Parfümöl q.s. Wasser ad 100Perfume oil qs Water ad 100

^58- Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8 % Aktivsubstanz; INCI Bezeichnung: Polyquarternium 7) (MOBIL OIL) ^58- Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (8% active ingredient, INCI name: Polyquarternium 7) (MOBIL OIL)

^59< Chitosan Pulver (INCI - Bezeichnung: Chitosan) (COGNIS) ^{59 <} Chitosan powder (INCI name: Chitosan) (COGNIS)

16. Haarspülung16. Hair conditioner

Eumulgin^® B2¹ 0,3Eumulgin ^® B2 ¹ 0.3

Cetyl/Stearylalkohol 3,3Cetyl / stearyl alcohol 3,3

Arginin 0,2Arginine 0.2

Glycin 0,2Glycine 0.2

Serin 0,2Serine 0.2

Isopropylmyristat 0,5Isopropyl myristate 0.5

Lamesoft^® PO 65⁴ 0,5Lamesoft ^® PO ⁴ 65 0.5

Dehyquart^®A-CA² 2,0Dehyquart ^® A-CA ² 2.0

Salcare^®SC 96⁵ 1,0Salcare ^® SC 96 ⁵ 1.0

Citronensäure 0,4Citric acid 0.4

Gluadin^® WQ⁶ 2,0Gluadin WQ ^® ⁶ 2.0

Pyridoxin 1,0Pyridoxine 1.0

D-Glucose 0,8D-glucose 0.8

D-Glucose-6-phosphat 0,2D-glucose-6-phosphate 0.2

Weinsäure 0,7Tartaric acid 0.7

Phenonip^®3 0,8 ^Phenonip®3 0.8

Wasser ad 100 Water ad 100

Claims

Patentansprüche claims

1. Verwendung einer Wirkstoffkombination in kosmetischen Mitteln zur Restrukturierung kaeratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A)₅ der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C).1. Use of a combination of active substances in cosmetic agents for restructuring kaeratinischer fibers, characterized in that this combination of active ingredients contains at least two active substances from at least two different groups of active ingredients, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or derivatives thereof (A) _{5 of} the group the short-chain carboxylic acids (B) and / or the group of the group of polyhydroxy compounds (C).

2. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination ^"Silikone (S) enthalten sind.2. Use of an active ingredient combination according to claim 1, characterized in that in the cosmetic agents in addition to the active ingredient combination ^" silicones (S) are included.

3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination Tenside (E) enthalten sind.3. Use according to one of claims 1 to 2, characterized in that in the cosmetic agents in addition to the active ingredient combination surfactants (E) are included.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination Fettstoffe (D) enthalten sind.4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that in the cosmetic agents in addition to the active ingredient combination fatty substances (D) are included.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination UV - Filter (J) enthalten sind.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that in the cosmetic agents in addition to the active ingredient combination UV - filter (J) are included.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten sind.6. Use according to any one of claims 1 to 5, characterized in that in the cosmetic agents in addition to the drug combination oxidation dye precursors are included.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen Mitteln zusätzlich zur Wirkstoffkombination direktziehende Farbstoffe enthalten sind. 7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that in the cosmetic products in addition to the active ingredient combination substantive dyes are included.

8. Verfahren zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet auf die Fasern aufgetragen wird und das Mittel nach einer Einwirkzeit von 1 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.8. A process for the restructuring of fibers, in particular keratinic fibers, characterized in that an agent as claimed in any one of claims 1 to 7 used is applied to the fibers and the agent is rinsed again after an exposure time of 1 to 45 minutes.

9. Mittel zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, enthaltend b. eine Wirkstoffkombination, dadurch gekennzeichnet, dass diese9. means for restructuring fibers, in particular keratinous fibers, containing b. an active ingredient combination, characterized in that these

Wirkstoffkombination mindestens zwei Wirkstoffe aus mindestens zwei unterschiedlichen Wirkstoffgruppen enthält, wobei die Wirkstoffgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder deren Derivaten (A)₅ der Gruppe der kurzkettigen Carbonsäuren (B) und/oder der Gruppe der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen (C), d. ein Silikon (S) und e. ein kationisches Polymeren (Gl).Active ingredient combination contains at least two active substances from at least two different active ingredient groups, wherein the active ingredient groups are selected from the group of protein hydrolysates and / or their derivatives (A) _{5 of} the group of short-chain carboxylic acids (B) and / or the group of the group of polyhydroxy compounds (C) , d. a silicone (S) and e. a cationic polymer (G1).

10. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Proteinhydrolysate (A) ausgewählt sind aus den Aminosäuren und deren Derivaten.10. Use of a drug combination according to claim 1, characterized in that the protein hydrolysates (A) are selected from the amino acids and their derivatives.

11. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminosäuren und deren Derivate ausgewählt sind aus Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Serin und Asparagin und deren Derivaten.11. Use of a drug combination according to claim 10, characterized in that the amino acids and their derivatives are selected from alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline, serine and asparagine and derivatives thereof.

12. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die kurzkettigen Carbonsäuren (B) ausgewählt sind aus Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure und deren Derivaten.12. Use of a combination of active substances according to claim 1, characterized in that the short-chain carboxylic acids (B) are selected from glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid and derivatives thereof.

13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen (A) in Kombination mit Fettstoffen (D) eingesetzt werden. 13. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the compounds (A) are used in combination with fatty substances (D).

14. Verwendung einer Wirkstoffkombination nach Anspruch I₅ dadurch gekennzeichnet, dass die Polyhydroxyvervindungen (C) ausgewählt sind aus Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. 14. Use of an active ingredient combination according to claim I _5, characterized in that the Polyhydroxyvervindungen (C) are selected from sorbitol, inositol, mannitol, Threit, Erythreit, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose , Sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose.