EP1799743A1 - Hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige polyurethanverbindungen - Google Patents

Hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige polyurethanverbindungen

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EP1799743A1
EP1799743A1 EP05779179A EP05779179A EP1799743A1 EP 1799743 A1 EP1799743 A1 EP 1799743A1 EP 05779179 A EP05779179 A EP 05779179A EP 05779179 A EP05779179 A EP 05779179A EP 1799743 A1 EP1799743 A1 EP 1799743A1
Authority
EP
European Patent Office
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uretdione
hydroxyl
diisocyanate
terminated
polyurethane compounds
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05779179A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Emmanouil Spyrou
Rainer LOMÖLDER
Dirk Hoppe
Christoph Nacke
André RAUKAMP
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1799743A1 publication Critical patent/EP1799743A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups

Definitions

  • the invention relates to special hydroxyl-terminated polyurethane compounds containing uretdione groups for use in the plastics sector.
  • Uretdione group-containing polyurethane compositions are known.
  • DE 101 470 describes reaction products of aromatic uretdione group-containing diisocyanates and difunctional hydroxyl compounds. The use of diisocyanates is not mentioned.
  • DE 24 20 475 contains the description of a process for the preparation of powder coating crosslinkers consisting of uretdione group-containing diisocyanates, diisocyanates and difunctional hydroxyl compounds, the latter being limited in the molecular range from 62 to 300 g / mol.
  • EP 0 601 793 describes one-component adhesives comprising polyisocyanates containing uretdione groups, polyisocyanates and polyols, the maximum ratio of uretdione groups to free alcohols being 1: 1 in the end product.
  • EP 0 640 634 describes uretdione group-containing polyurethane compositions which additionally contain isocyanurate groups. Such isocyanurate groups lead to less flexibility.
  • EP 1 063 251 describes a process for the preparation of polyurethane compounds containing uretdione groups.
  • uretdione-group-containing polyisocyanates and diisocyanates are mixed, the diisocyanate component making up at most 70% by weight of the sum of the two components.
  • the object of this invention was to find special uretdione group-containing polyurethane compounds which are simultaneously yellowing free, have a high molecular weight and are more reactive than comparable known polyurethane compositions.
  • polyurethane compounds according to the invention based on aliphatic, (cyclo) aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates, polyisocyanates containing uretdione groups and polyols are then simultaneously yellowing, high molecular weight and more reactive than conventional products, if in this polyurethane compound the ratio of uretdione and Alcohol groups is greater than 1: 1.
  • the invention relates to hydroxyl-terminated uretdione-containing polyurethane compounds containing the reaction product of
  • A) aliphatic, (cyclo) aliphatic and / or cycloaliphatic uretdione group-containing polyisocyanates; wherein in the mixture of A) and B), A) has a content of more than 70 wt .-%;
  • Alcohol groups is greater than 1: 1;
  • auxiliaries and additives may be included.
  • Suitable polyisocanates A) are aliphatic, (cyclo) aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates having at least two NCO groups, in particular: isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), diisocyanatodicylcohexylmethane (H 12 MDI) 2-methylpentane diisocyanate (MPDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate / 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), norbornane diisocyanate (NBDI), and / or methylene diphenyl diisocyanate (MDI) as well as tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) are preferably used. Very particular preference is given to IPDI, HDI and H 12 MDI.
  • Uretdione group-containing polyisocyanates B are well known and are described, for example, in US 4,476,054, US 4,912,210, US 4,929,724 and EP 0 417 603.
  • soluble dimerization catalysts such as.
  • the reaction - optionally carried out in solvents, but preferably in the absence of solvents - is stopped when a desired conversion is achieved by addition of catalyst poisons. Excess monomeric isocyanate is subsequently separated by short path evaporation. If the catalyst is volatile enough, that can Be removed reaction mixture in the course of monomer removal from the catalyst. The addition of catalyst poisons can be dispensed with in this case.
  • a wide range of aliphatic, (cyclo) aliphatic and / or cycloaliphatic isocyanates is suitable for the preparation of polyisocyanates containing uretdione groups.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • H 12 MDI diisocyanatodicyclohexylmethane
  • MPDI 2-methylpentane diisocyanate
  • TMDI 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate / 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate
  • NBDI Norbornane diisocyanate
  • MDI methylene diphenyl diisocyanate
  • TMXDI tetramethylxylylene diisocyanate
  • hydroxyl-containing oligomeric or polymeric polyols C) having an OH number of 20 to 500 (in mg KOH / gram) and a molecular weight of at least 301 g / mol
  • preference is given to using polyesters, polyethers, polyacrylates, polyurethanes, polyethers and / or polycarbonates Particularly preferred are hydroxyl-containing polyesters having an OH number of 20 to 150 mg KOH / gram and an average molecular weight of 500 to 6,000 g / mol.
  • mixtures of such polyols can be used.
  • auxiliaries and additives such as leveling agents, eg. As polysilicone or acrylates, light stabilizers z. As sterically hindered amines, or other auxiliaries, such as. As described in EP 0 669 353, in a total amount of 0.05 to 5 wt .-%, fillers and pigments, such as. Titanium dioxide may be added in an amount of up to 50% by weight of the total composition.
  • fillers and pigments such as. Titanium dioxide may be added in an amount of up to 50% by weight of the total composition.
  • catalysts such as are already known in polyurethane chemistry may be included. These are mainly organometallic catalysts, such as. As dibutyltin dilaurate, or tertiary amines, such as. B. 1,4-diazabicyclo [2.2.2,] octane, in amounts of 0.001 to 1 wt .-%.
  • the reaction of the polyisocyanates A) and the uretdione-bearing polyisocyanates B) to the polyurethane compounds of the invention involves the reaction of the free NCO groups of A) and B) with hydroxyl-containing oligomers or polymers of C).
  • the ratio of free NCO groups and alcohol groups be less than 1: 1.
  • the ratio of the uretdione groups to the now reduced (by the reaction with free NCO groups) alcohol groups should be greater than 1: 1.
  • the invention also provides a process for the preparation of the polyurethane compounds according to the invention in solution.
  • the inventive preparation of the polyurethane compounds according to the invention in solution can be carried out by reacting A) and B) with C) in suitable aggregates, such as. B. stirred tanks or static mixer done.
  • the reaction temperature is from 40 to 220 ° C, preferably 40 to 120 ° C.
  • solvents are known all non-isocyanate-reactive liquids, such as. For example, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, solvesso, N-methylpyrolidine, dimethylformamide, methylene chloride, tetrahydrofuran, dioxane, methoxypropyl acetate and toluene.
  • the solvent is removed by suitable methods, for. As distillation, short path distillation or spray drying and thus obtained the desired product in pure form.
  • the invention also provides a process for the solvent-free preparation of the polyurethane compounds according to the invention.
  • reaction of A) and B) with C) takes place in mechanical mixing units, in particular in an extruder, intensive kneader, intensive mixer or static mixer by intensive mixing and brief reaction with heat and subsequent isolation of the final product by rapid cooling.
  • the principle of the process is that the reaction of the starting compounds is carried out continuously, in particular in an extruder, intensive kneader, intensive mixer or static mixer by intensive mixing and short-term reaction with heat.
  • the reactants are doing briefly with heat at temperatures of 25 ° C to 325 ° C, preferably from 50 to 250 ° C, completely most preferably from 70 to 220 ° C for the reaction.
  • these residence time and temperature values may also occupy other preferred ranges.
  • a continuous after-reaction is followed. By subsequent rapid cooling, it is then possible to obtain the end product.
  • extruders such as single- or multi-screw extruders, in particular twin-screw extruders, planetary roller extruders or ring extruders, intensive kneaders, intensive mixers, or static mixers are particularly suitable for the process according to the invention and are preferably used.
  • the starting compounds are added to the aggregates usually in separate product streams. If there are more than two product streams, these can also be bundled. Various hydroxyl-containing polymers can be combined to form a product stream. It is also possible to additionally add catalysts and / or additives such as leveling agents, stabilizers, acid scavengers or adhesion promoters to this product stream. It is likewise possible to combine polyisocyanates and the uretdiones of polyisocyanates with catalysts and / or additives such as leveling agents, stabilizers, acid scavengers or adhesion promoters in a product stream. The material flows can also be divided and thus supplied to the units in different proportions at different locations. In this way, concentration gradients are set deliberately, which can bring about the completeness of the reaction. The entry point of the product streams in the order can be handled variable and time offset.
  • the rapid cooling downstream of the reaction can be integrated in the reaction part, in the form of a multi-housing embodiment as in extruders or Conterna machines. You can also use: tube bundles, pipe coils, chill rolls, air conveyors, metal conveyor belts and water baths, with and without a downstream granulator.
  • the preparation is first brought to a suitable temperature by further cooling by means of the corresponding aforementioned equipment.
  • the invention also provides the use of the uretdione-containing polyurethane compounds according to the invention for the preparation of thermoplastic polyurethanes (TPU) and molding compositions.
  • TPU thermoplastic polyurethanes
  • thermoplastic polyurethane molding compositions wherein the molding compositions hydroxyl-terminated, uretdione-containing polyurethane compounds, the reaction product of
  • A) aliphatic, (cyclo) aliphatic and / or cycloaliphatic uretdione group-containing polyisocyanates; wherein in the mixture of A) and B), A) has a content of more than 70 wt .-%;
  • the molding compositions may also contain auxiliaries and additives and other polymers.
  • the uretdione-containing polyurethane compounds of the invention with polymers, optionally with polycarbonates, acrylonitrile copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene Polymers, acrylonitrile-styrene-acrylic rubber molding compositions, copolymers of ethylene and / or propylene and acrylic or methacrylic acid or sodium or zinc salts thereof, and copolymers of ethylene and / or propylene and acrylic or methacrylic esters, and auxiliaries and additives such , As UV stabilizers and antioxidants are mixed.
  • the molding compositions according to the invention can be prepared by mixing the TPU granules produced by methods known in principle with the respective additives and compounding in a manner known to those skilled in the art by reextrusion. Subsequently, the resulting molding compound can be granulated and converted by (cold) grinding in a sinterable powder, the z. B.
  • the molding compositions of the invention are suitable for the production of various Shaped bodies, eg films and / or sintered foils
  • the foils and / or sintered foils produced from the polyurethane molding compositions according to the invention are suitable, for example, for use as surface cladding in means of transport (eg aircraft, cars, ships and railways).
  • stream 1 consisted of DYNACOLL 7380 (OH number 30 mg KOH / g),
  • Stream 3 consisted of the catalyst DBTL. The total amount, based on the total formulation was 0.10%.
  • Stream 2 was fed into the following housing at a rate of 199 g / h (temperature of the stream 70 ° C).
  • Stream 3 was injected into stream 2 before entering the extruder.
  • the extruder used consisted of 8 housings which could be heated and cooled separately. Housing 1: 20 - 90 ° C, housing 2-8: 90 ° C.

Landscapes

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Abstract

Die Erfindung betrifft spezielle hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen für den Einsatz im Kunststoffbereich.

Description

Hydroxylterminierte urctdiongruppcnhaltigc Polyurethanverbindungen
Die Erfindung betrifft spezielle hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige Polyurethan¬ verbindungen für den Einsatz im Kunststoffbereich.
Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen sind bekannt.
In DE 101 470 werden Reaktionsprodukte aus aromatischen uretdiongruppenhaltigen Diisocyanaten und difunktionellen Hydroxylverbindungen beschrieben. Der Einsatz von Diisocyanaten wird nicht erwähnt.
In DE 952 940, DE 968 566 und DE 11 53 900 und werden Reaktionsprodukte aus Diisocyanaten, uretdiongruppenhaltigen Diisocyanaten und difunktionellen Hydroxyl¬ verbindungen beschrieben. Erwähnt werden aber nur aromatische Isocyanatderivate, die bekanntermaßen nicht wetterstabil sind und zur Vergilbung neigen.
DE 20 44 838 beansprucht die Weiterreaktion von uretdiongruppenhaltigen Polyurethan¬ zusammensetzungen mit Polyaminen. Auch hier werden nur aromatische Diisocyanate erwähnt.
Die DE 22 21 170 beschreibt die Umsetzung von NCO-terminierten uretdiongruppenhaltigen Polyurethanzusammensetzungen mit Diaminen unter Beibehaltung der Uretdiongruppen. Die entstehenden Harnstoffstrukturen sind aufgrund ihrer Unverträglichkeit und Sprödigkeit häufig unerwünscht sind.
DE 24 20 475 enthält die Beschreibung eines Verfahrens zur Herstellung von Pulverlackvernetzern, die aus uretdiongruppenhaltigen Diisocyanaten, Diisocyanaten und difunktionellen Hydroxylverbindungen bestehen, wobei letztere im Molekularbereich von 62 bis 300 g/Mol eingeschränkt sind.
In US 4,496,684 werden Reaktionsprodukte aus uretdiongruppenhaltigen Diisocyanaten und difunktionellen Hydroxylverbindungen erwähnt, die dann nachfolgend mit Säureanhydriden vernetzt werden sollen. Der Einsatz von Diisocyanaten wird nicht beschrieben. Ein Verfahren zur Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyurethanzusammensetzungen wird in EP 0 269 943 beschrieben in der Art, dass mindestens 50 % der eingesetzten Diisocyanate Uretdiongruppen enthalten.
In EP 0 601 793 werden Einkomponenten Kleber beschrieben aus uretdiongruppenhaltigen Polyisocyanaten, Polyisocyanaten und Polyolen wobei im Endprodukt das Verhältnis von Uretdiongruppen zu freien Alkoholen maximal 1 zu 1 beträgt.
EP 0 640 634 beschreibt uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen die zusätzlich noch Isocyanuratgruppen enthalten. Solche Isocyanuratgruppen führen zu geringerer Flexibilität.
In der EP 1 063 251 wird ein Verfahren zu Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyurethanverbindungen beschrieben. Dabei werden uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate und Diisocyanate gemischt, wobei die Diisocyanatkomponente maximal 70 Gew.-% der Summe der beiden Komponenten ausmacht.
Aufgabe dieser Erfindung war es, spezielle uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen zu finden, die gleichzeitig vergilbungsfrei sind, eine hohe Molmasse aufweisen und reaktiver sind als vergleichbare bekannte Polyurethanzusammensetzungen.
Überraschend wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Polyurethanverbindungen auf der Basis von aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und cycloaliphatischen Polyisocyanaten, uretdiongruppenhaltigen Polyisocyanaten und Polyolen, dann gleichzeitig vergilbungsfrei, hoch molekular und reaktiver als herkömmliche Produkte sind, wenn in dieser Polyurethanverbindung das Verhältnis aus Uretdion und Alkoholgruppen größer als 1 : 1 ist.
Gegenstand der Erfindung sind hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Poly¬ urethanverbindungen enthaltend das Reaktionsprodukt von
A) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten mit mindestens zwei NCO-Gruppen; und
B) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen uretdiongrupppenhaltigen Polyisocyanaten; wobei in der Mischung von A) und B), A) einen Anteil von mehr als 70 Gew.-% hat; mit
C) oligomeren und/oder polymeren Polyolen mit einer mittleren Molmasse von mindestens 301 g/Mol und einer OH-Zahl von 20 bis 500 mg KOH/gramm; wobei das Verhältnis von freien NCO-Gruppen und Alkoholgruppen in den Ausgangsstoffen kleiner als 1 : 1 ist, und gleichzeitig im Endprodukt das Verhältnis von Uretdiongruppen zu freien
Alkoholgruppen größer als 1 : 1 ist;
wobei weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein können.
Als Polyisocanate A) sind aliphatische, (cyclo-)aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanate mit mindestens zwei NCO-Gruppen geeignet, insbesonsere: Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Diisocyanatodicylcohexylmethan (H12MDI) 2-Methylpentandiisocyanat (MPDI), 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat/2,4,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), Norbornandiisocyanat (NBDI), und/oder Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) sowie auch Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI) bevorzugt verwendet. Ganz besonders bevorzugt werden IPDI, HDI und H12MDI.
Uretdiongruppen enthaltende Polyisocyanate B) sind wohlbekannt und werden beispielsweise in US 4,476,054, US 4,912,210, US 4,929,724 sowie EP 0 417 603 beschrieben. Einen umfassenden Überblick über industriell relevante Verfahren zur Dimerisierung von Isocyanaten zu Uretdionen liefert das J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200. Im Allgemeinen erfolgt die Umsetzung von Isocyanaten zu Uretdionen in Gegenwart löslicher Dimerisierungskatalysatoren, wie z. B. Dialkylaminopyridinen, Trialkylphosphinen, Phosphorigsäure-triamiden, Triazolderivaten oder Imdidazolen. Die Reaktion - optional in Lösemitteln, bevorzugt aber in Abwesenheit von Lösemitteln durchgeführt - wird bei Erreichen eines gewünschten Umsatzes durch Zusatz von Katalysatorgiften abgestoppt. Überschüssiges monomeres Isocyanat wird im Anschluss durch Kurzwegverdampfung abgetrennt. Ist der Katalysator flüchtig genug, kann das Reaktionsgemisch im Zuge der Monomerabtrennung vom Katalysator befreit werden. Auf den Zusatz von Katalysatorgiften kann in diesem Fall verzichtet werden. Grundsätzlich ist zur Herstellung von Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten eine breite Palette von aliphatischen, (cyclo)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Isocyanaten geeignet. Erfindungsgemäß werden Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Diisocyanatodicylcohexyhnethan (H12MDI) 2-Methylpentandiisocyanat (MPDI), 2,2,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat/2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI),
Norbornandiisocyanat (NBDI) und/oder Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) sowie auchTetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI) bevorzugt verwendet. Die Dimerisierung von H12MDI ist erst kürzlich in WO 04005363 und WO 04005364 beschrieben worden. Ganz besonders bevorzugt werden IPDI, HDI und H12MDI.
Bei den hydroxylgruppenhaltigen oligomeren oder polymeren Polyolen C) mit einer OH-Zahl von 20 bis 500 (in mg KOH/gramm) und einer Molmasse von mindestens 301 g/Mol werden bevorzugt Polyester, Polyether, Polyacrylate, Polyurethane, Polyether und/oder Polycarbonate verwendet. Besonders bevorzugt werden hydroxylgruppenhaltige Polyester mit einer OH-Zahl von 20 bis 150 mg KOH/gramm und einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 6 000 g/mol. Selbstverständlich können auch Mischungen solcher Polyole eingesetzt werden.
Hilfs- und Zusatzstoffe wie Verlaufsmittel, z. B. Polysilicone oder Acrylate, Lichtschutzmittel z. B. sterisch gehinderte Amine, oder andere Hilfsmittel, wie sie z. B. in EP 0 669 353 beschrieben wurden, können in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, Füllstoffe und Pigmente, wie z. B. Titandioxid, können in einer Menge bis zu 50 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung zugesetzt werden. Optional können Katalysatoren, wie sie in der Polyurethanchemie bereits bekannt sind, enthalten sein. Es handelt sich hierbei hauptsächlich um metallorganischen Katalysatoren, wie z. B. Dibutylzinndilaurat, oder aber tertiäre Amine, wie z. B. 1,4-Diazabicylco[2,2,2,]octan, in Mengen von 0,001 bis 1 Gew.-%.
Die Umsetzung der Polyisocyanate A) und der Uretdiongruppen tragenden Polyisocyanate B) zu den erfindungsgemäßen Polyurethanverbindungen beinhaltet die Reaktion der freien NCO- Gruppen von A) und B) mit hydroxylgruppenhaltigen Oligomeren oder Polymeren von C). Dabei muss erfindungsgemäß das Verhältnis von freien NCO-Gruppen und Alkoholgruppen kleiner als 1:1 sein. Im Endprodukt soll aber gleichzeitig das Verhältnis der Uretdiongruppen zu den nun (durch die Reaktion mit freien NCO-Gruppen) verringerten Alkoholgruppen größer als 1:1 sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanverbindungen in Lösung.
Die erfindungsgemäße Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanverbindungen in Lösung kann durch Umsetzung von A) und B) mit C) in geeigneten Aggregaten, wie z. B. Rührkesseln oder Statikmischer erfolgen. Die Reaktionstemperatur beträgt dabei von 40 bis 220 °C, bevorzugt 40 bis 120 °C. Als Lösemittel geeignet sind bekanntermaßen alle nicht gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven flüssigen Stoffe, wie z. B. Aceton, Ethylacetat, Butylacetat, Solvesso, N-Methylpyrolidin, Dimethylformamid, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methoxypropylacetat und Toluol. Nach beendeter Reaktion wird das Lösemittel durch geeignete Verfahren, z. B. Destillation, Kurzwegdestillation oder Sprühtrocknung entfernt und das gewünschte Produkt somit in reiner Form erhalten.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur lösemittelfreien Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanverbindungen.
Dabei erfolgt die Umsetzung von A) und B) mit C) in mechanischen Mischaggregaten, insbesondere in einem Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischen Mischer durch intensive Durchmischung und kurzzeitiger Reaktion bei Wärmezufuhr und nachfolgender Isolierung des Endproduktes durch schnelle Abkühlung.
Das Prinzip des Verfahrens besteht darin, dass die Umsetzung der Ausgangsverbindungen kontinuierlich insbesondere in einem Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischen Mischer durch intensive Durchmischung und kurzzeitige Reaktion bei Wärmezufuhr erfolgt. Dies bedeutet, dass die Verweilzeit der Einsatzstoffe in den oben genannten Aggregaten üblicherweise 3 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt 3 Sekunden bis 5 Minuten, besonders bevorzugt 5 bis 180 Sekunden beträgt. Die Reaktanden werden dabei kurzzeitig unter Wärmezufuhr bei Temperaturen von 25 °C bis 325 °C, bevorzugt von 50 bis 250 °C, ganz besonders bevorzugt von 70 bis 220 °C zur Reaktion gebracht. Je nach Art der Einsatzstoffe und der Endprodukte können diese Werte für Verweilzeit und Temperatur jedoch auch andere bevorzugte Bereiche einnehmen. Gegebenenfalls wird eine kontinuierliche Nachreaktion nachgeschaltet. Durch anschließende schnelle Abkühlung gelingt es dann, das Endprodukt zu erhalten.
Als Aggregate sind Extruder wie Ein- oder Mehrschneckenextruder, insbesondere Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder oder Ringextruder, Intensiv-Kneter, Intensiv- Mischer, oder statische Mischer für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet und werden bevorzugt verwendet.
Die Ausgangsverbindungen werden den Aggregaten in der Regel in getrennten Produktströmen zudosiert. Bei mehr als zwei Produktströmen können diese auch gebündelt zugeführt werden. Verschiedene hydroxylgruppenhaltige Polymere können zu einem Produktstrom zusammengefasst werden. Es ist auch möglich, diesem Produktstrom zusätzlich Katalysatoren und/oder Zuschlagstoffe wie Verlaufmittel, Stabilisatoren, Säurefänger, oder Haftvermittler zuzufügen. Ebenso können Polyisocyanate sowie das- oder die Uretdione von Polyisocyanaten, mit Katalysatoren und/oder Zuschlagstoffen wie Verlaufmittel, Stabilisatoren, Säurefängern, oder Haftvermittlern in einem Produktstrom zusammengefasst werden. Die Stoffströme können auch geteilt werden und so in unterschiedlichen Anteilen an verschiedenen Stellen den Aggregaten zugeführt werden. Auf diese Weise werden gezielt Konzentrationsgradienten eingestellt, was die Vollständigkeit der Reaktion herbeiführen kann. Die Eintrittsstelle der Produktströme in der Reihenfolge kann variable und zeitlich versetzt gehandhabt werden.
Zur Vorreaktion und/oder Vervollständigung der Reaktion können mehrere Aggregate auch kombiniert werden.
Die der schnellen Reaktion nachgeschaltete Abkühlung kann in dem Reaktionsteil integriert sein, in Form einer mehrgehäusigen Ausführungsform wie bei Extrudern oder Conterna-Maschinen. Eingesetzt werden können außerdem: Rohrbündel, Rohrschlangen, Kühlwalzen, Luftförderer, Transportbänder aus Metall und Wasserbäder, mit- und ohne nachgeschaltetem Granulator. Die Konfektionierung wird je nach Viskosität des den Intensivkneter- oder die Nachreaktionszone verlassenden Produktes zunächst durch weitere Abkühlung mittels entsprechender vorgenannter Gerätschaften auf eine geeignete Temperatur gebracht. Dann erfolgt die Pastillierung oder aber eine Zerkleinerung in eine gewünschte Partikelgröße mittels Walzenbrecher, Stiftmühle, Hammermühle, Schuppwalzen, Stranggranulator (z. B. in Kombination mit einem Wasserbad), anderen Granulatoren oder Ähnlichem.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen uretdionhaltigen Polyurethanverbindungen zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanen (TPU) und Formmassen.
Gegenstand der Erfindung sind auch thermoplastische Polyurethan-Formmassen, wobei die Formmassen hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen das Reaktionsprodukt von
A) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten mit mindestens zwei NCO-Gruppen; und
B) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen uretdiongrupppenhaltigen Polyisocyanaten; wobei in der Mischung von A) und B), A) einen Anteil von mehr als 70 Gew.-% hat; mit
C) oligomeren oder polymeren Polyolen mit einer mittleren Molmasse von mindestens 301 g/Mol und einer OH-Zahl von 20 bis 500 mg KOH/Gramm; wobei das Verhältnis von freien NCO-Gruppen und Alkoholgruppen in den
Ausgangsstoffen kleiner als 1 : 1 ist, und gleichzeitig im Endprodukt das Verhältnis von Uretdiongruppen zu freien Alkoholgruppen größer als 1 : 1 ist, enthalten. Zusätzlich können die Formmassen auch Hilfs- und Zusatzstoffe und weitere Polymere enthalten.
Dazu können die erfindungsgemäßen uretdionhaltigen Polyurethanverbindungen mit Polymeren, wahlweise mit Polycarbonaten, Acrylnitril-Copolymerisaten, Acrylnitril-Butadien-Styrol- Polymerisaten, Acrylnitril-Styrol-Acrylkautschuk-Formmassen, Copolymeren aus Ethylen und/oder Propylen sowie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Natrium - oder Zn-Salzen derselben, sowie Copolymeren aus Ethylen und/oder Propylen sowie Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, und Hilfs- und Zusatzstoffe wie z. B. UV-Stabilisatoren und Antioxidantien vermischt werden.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können hergestellt werden indem man das nach im Prinzip bekannten Verfahren hergestellte TPU-Granulat mit den jeweiligen Zuschlagstoffen vermischt und in dem Fachmann bekannter Weise durch Reextrusion kompoundiert. Anschließend kann die erhaltene Formasse granuliert und durch (Kalt-)Mahlen in ein sinterfähiges Pulver überführt werden, das sich z. B. für die Verarbeitung nach dem „Powder-slush Verfahren" (siehe z. B. DE 39 32 923 oder auch US 6,057,391) eignet. Solche Pulver weisen bevorzugt Korngrößen von 50 bis 500 μm auf. Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich zur Herstellung verschiedenster Formkörper, z. B. Folien und/oder Sinterfolien. Die aus den erfindungsgemäßen Polyurethanformmassen hergestellten Folien und/oder Sinterfolien eignen sich Beispielsweise für den Einsatz als Oberflächenverkleidung in Verkehrsmittel, (z. B. Flugzeuge, Autos, Schiffe und Eisenbahnen).
Nachfolgend wird der Gegenstand der Erfindung anhand von Beispielen erläutert.
Beispiel
Herstellung eines einer Polyurethanzusammensetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
Es wurde mit drei Stoffströmen gearbeitet: Strom 1 bestand aus DYNACOLL 7380 (OH-Zahl 30 mg KOH/g),
Strom 2 aus der Mischung von 75,12 Gew. % Isophorondiisocyanat (IPDI) und 24,88 Gew.% Uretdion des Isophorondiisocyanates (IPDI).
Strom 3 bestand aus dem Katalysator DBTL. Die Gesamtmenge, bezogen auf die Gesamtrezeptur betrug 0,10 %.
Strom 1 wurde als Schmelze mit einer Menge von 3110 g/h in des erste Gehäuse eines
Zweischneckenextruders (DSE 25) eingespeist (Temperatur des Stoffstromes 124 °C).
Strom 2 wurde in das folgende Gehäuse mit einer Menge von 199 g/h eingespeist (Temperatur des Stoffstromes 70 °C).
Strom 3 wurde vor Eintritt in den Extruder in Strom 2 eingedüst.
Der eingesetzte Extruder bestand aus 8 Gehäusen, die separat geheizt und gekühlt werden konnten. Gehäuse 1 : 20 - 90 °C, Gehäuse 2-8: 90 °C.
Alle Temperaturen stellten Soll-Temperaturen dar. Die Regelung erfolgte über Elektroheizung bzw. Wasserkühlung. Die Düse wurde ebenfalls elektrisch beheizt. Die Schneckendrehzahl betrug 150 bis 300 Upm. Der Durchsatz betrug in diesem Beispiel 3300 g/h. Das Reaktionsprodukt wurde auf einem Kühlband abgekühlt und gemahlen.
Resultate:

Claims

Patentansprüche:
1. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen enthaltend das
Reaktionsprodukt von
A) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten mit mindestens zwei NCO-Gruppen; und
B) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen uretdiongrupppen- haltigen Polyisocyanaten; wobei in der Mischung von A) und B), A) einen Anteil von mehr als 70 Gew.-% hat; mit
C) oligomeren und/oder polymeren Polyolen mit einer mittleren Molmasse von mindestens 301 g/Mol und einer OH-Zahl von 20 bis 500 mg KOH/Gramm; wobei das Verhältnis von freien NCO-Gruppen und Alkoholgruppen in den
Ausgangsstoffen kleiner als 1 : 1 ist, und gleichzeitig im Endprodukt das Verhältnis von Uretdiongruppen zu freien Alkoholgruppen größer als 1 : 1 ist
2. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass weitere Hilfe- und Zusatzstoffe enthalten sind.
3. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente A) Polyisocyanate ausgewählt aus Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Diisocyanatodicylcohexylmethan (H12MDI) 2- Methylpentandiisocyanat (MPDI), 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat/2,4,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), Norbornandiisocyanat (NBDI),
Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) und/oder Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), eingesetzt werden.
4. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass IPDI, HDI und/oder H12MDI eingesetzt werden.
5. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B) Polyisocyanate auf Basis von Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Diisocyanatodicylcohexylmethan (H12MDI) 2-Methyl- pentandiisocyanat (MPDI), 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat/2,4,4-Trimethylhexa- methylendiisocyanat (TMDI), Norbornandiisocyanat (NBDI), Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) und/oder Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI) eingesetzt werden.
6. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass IPDI, HDI und H12MDI eingesetzt werden.
7. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) Polyester, Polyether, Polyacrylate, Polyurethane, Polyether und/oder Polycarbonate mit einer OH-Zahl von 20 bis 500 (in mg KOH/gramm) eingesetzt werden.
8. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) hydroxylgruppenhaltige Polyester mit einer OH-Zahl von 20 bis 150 mg KOH/Gramm und einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis
6 000 g/mol eingesetzt werden.
9. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Hilfs- und Zusatzstoffe in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-% und/oder Füllstoffe und Pigmente in einer Menge bis zu 50 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eingesetzt werden.
10. Hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Hilfs- und Zusatzstoffe metallorganischen Katalysatoren, wie z. B. Dibutylzinndilaurat und/oder tertiäre Amine, wie z. B. 1,4-Diazabicylco[2,2,2,]octan, in Mengen von 0,001 bis 1 Gew.-% eingesetzt werden.
11. Verfahren zur Herstellung von hydroxylterminierten, uretdiongruppenhaltigen
Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung der Polyurethanverbindungen in Lösung durch Umsetzung von A) und
B) mit C) bei 40 bis 220 °C, bevorzugt 40 bis 120 °C, erfolgt.
12. Verfahren zur Herstellung von hydroxylterminierten, uretdiongruppenhaltigen Polyurethanverbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung der Polyurethanverbindungen lösemittelfrei durch Umsetzung von A) und B) mit C) in mechanischen Mischaggregaten erfolgt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischen Mischer durch intensive Durchmischung und kurzzeitiger Reaktion bei Wärmezufuhr und nachfolgender Isolierung des Endproduktes durch schnelle Abkühlung erfolgt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion im Ein-, Zwei- oder Mehrschneckenextruder, Ringextruder oder Planetwalzenextruder erfolgt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem Zweischneckenextruder erfolgt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem Intensiv-Mischer oder Intensiv-Kneter erfolgt.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem statischen Mischer erfolgt.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischem Mischer mit mehreren gleichen oder verschiedenen Gehäusen, die unabhängig voneinander thermisch gesteuert werden können, erfolgt.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur im Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischen Mischer 10 bis 250 °C beträgt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Extruder oder Intensiv-Kneter durch geeignete Bestückung der Mischkammern und Zusammenstellung der Schneckengeometrie einerseits zu einer intensiven raschen Durchmischung und schnellen Reaktion bei gleichzeitigem intensiven Wärmeaustausch fuhren, und andererseits eine gleichmäßige Durchströmung in Längsrichtung mit möglichst einheitlicher Verweilzeit bewirken.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart von Katalysatoren und/oder Zuschlagstoffen erfolgt.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Einsalzstoffe und/oder Katalysator und/oder Zuschlagstoffe gemeinsam oder in getrennten Produktströmen, in flüssiger oder fester Form, dem Extruder, Intensiv-Kneter, Intensiv-Mischer oder statischen Mischer zugeführt werden.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Zuschlagstoffe gemeinsam mit den Einsatzstoffen zu einem Produktstrom zusammengefasst werden.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass bei mehr als zwei Produktströmen diese gebündelt zugeführt werden.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder beide Produktströme geteilt werden.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator mit einem der Stoffströme zusammengefasst wird oder in einem der Ströme gelöst vorliegt.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass der Zuschlagstoff mit einem der Stoffströme zusammengefasst wird oder in einem der Ströme gelöst vorliegt.
28. Verfahren nach einem der Ansprüchen 12 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Eintrittstelle der Produktströme in der Reihenfolge variabel und zeitlich versetzt gehandhabt wird.
29. Verwendung der uretdionhaltigen Polyurethanverbindungen zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanen (TPU) und Formmassen.
30. Thermoplastische Polyurethan-Formmassen, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmassen hydroxylterminierte, uretdiongruppenhaltige Polyurethan¬ verbindungen das Reaktionsprodukt von
A) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten mit mindestens zwei NCO-Gruppen; und
B) aliphatischen, (cyclo-)aliphatischen und/oder cycloaliphatischen uretdiongrupppen- haltigen Polyisocyanaten; wobei in der Mischung von A) und B), A) einen Anteil von mehr als 70 Gew.-% hat; mit
C) oligomeren oder polymeren Polyolen mit einer mittleren Molmasse von mindestens 301 g/Mol und einer OH-Zahl von 20 bis 500 mg KOH/gramm; wobei das Verhältnis von freien NCO-Gruppen und Alkoholgruppen in den Ausgangsstoffen kleiner als 1 : 1 ist, und gleichzeitig im Endprodukt das Verhältnis von Uretdiongruppen zu freien
Alkoholgruppen größer als 1 : 1 ist, enthalten.
31. Thermoplastische Polyurethan-Formmassen nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass diese weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
32. Thermoplastische Polyurethan-Formmassen nach den Ansprüchen 30 oder 31 , dadurch gekennzeichnet, dass weitere Polymere, ausgewählt aus Polycarbonaten, Acrylnitril-Copolymerisaten, Acrylnitril-Butadien- Styrol-Polymerisaten, Acrylnitril- Styrol- Acrylkautschuk-Formmassen, Copolymeren aus Ethylen und/oder Propylen sowie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Natrium - oder Zn-Salzen derselben, sowie Copolymeren aus Ethylen und/oder Propylen sowie Acrylsäureester oder Methacrylsäureester enthalten.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004058173A1 (de) * 2004-12-02 2006-06-08 Degussa Ag Lagerstabile aliphatische, cycloaliphatische oder (cyclo)aliphatische Diisocyanate
EP1844917A3 (de) 2006-03-24 2008-12-03 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
FR2910877B1 (fr) 2006-12-28 2009-09-25 Eurocopter France Amelioration aux rotors de giravions equipes d'amortisseurs interpales
EP2289687A1 (de) 2007-05-16 2011-03-02 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
US8293836B2 (en) * 2009-05-20 2012-10-23 Basf Coatings Gmbh Curable coating composition containing a compound having a uretdione group and a different functional group and cured coatings
US8629231B2 (en) * 2009-05-20 2014-01-14 Basf Coatings Gmbh Methods of making oligomers, coating compositions containing them, and coated articles
DE102010029235A1 (de) 2010-05-21 2011-11-24 Evonik Degussa Gmbh Hydrophile Polyisocyanate
DE102010038308A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Evonik Degussa Gmbh Lithium-Zellen und -Batterien mit verbesserter Stabilität und Sicherheit, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung in mobilen und stationären elektrischen Energiespeichern
DE102010041247A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung in Lösung
DE102011006163A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung mit flüssigen Harzkomponenten
DE102011112081A1 (de) 2011-05-11 2015-08-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Verarbeitung von Elasten
DE102011112080A1 (de) 2011-09-03 2013-03-07 Entex Rust & Mitschke Gmbh Einarbeitung von Additiven und Füllstoffen in einem Planetwalzenextruder oder einem Planetwalzenextruderabschnitt
WO2013189882A2 (de) 2012-06-20 2013-12-27 Evonik Industries Ag Beschichtungsmittel mit hoher kratzbeständigkeit
DE102013000708A1 (de) 2012-10-11 2014-04-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Extrusion von Kunststoffen, die zum Kleben neigen
DE102012219324A1 (de) 2012-10-23 2014-04-24 Evonik Industries Ag Zusammensetzungen umfassend alkoxysilanhaltige Isocyanateund saure Stabilisatoren
JP6360046B2 (ja) * 2013-05-24 2018-07-18 ニチバン株式会社 ポリウレタン系粘着剤シートの製造方法及び熱解離結合含有ポリウレタン
DE102017001093A1 (de) 2016-04-07 2017-10-26 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen mit Filterscheiben aus Sintermetall
DE102015001167A1 (de) 2015-02-02 2016-08-04 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen
DE102015008406A1 (de) 2015-07-02 2017-04-13 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Bearbeitung von Produkten im Extruder
DE102016002143A1 (de) 2016-02-25 2017-08-31 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
EP3263616B8 (de) 2016-06-27 2020-01-15 Evonik Operations GmbH Alkoxysilan-funktionalisierte allophanat-haltige beschichtungsmittel
DE102017004563A1 (de) 2017-03-05 2018-09-06 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen beim Extrudieren von Polymeren
DE102017003681A1 (de) 2017-04-17 2018-10-18 Entex Rust & Mitschke Gmbh Kühlen beim Extrudieren von Schmelze
DE102017005999A1 (de) 2017-05-28 2018-11-29 Entex Rust & Mitschke Gmbh Herstellung von essbaren Wurstpellen aus Kollagen oder gleichartigen Stoffen durch Extrudieren
DE102017005998A1 (de) 2017-06-23 2018-12-27 Entex Rust & Mitschke Gmbh Chemische Prozeßführung für fließfähiges Einsatzgut in einem Planetwalzenextruder
DE102017006638A1 (de) 2017-07-13 2019-01-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
DE102018001412A1 (de) 2017-12-11 2019-06-13 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen beim Extrudieren von Stoffen, vorzugsweise von Kunststoffen
WO2019166125A1 (de) 2018-02-28 2019-09-06 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur herstellung und verarbeitung von polymeren und polymermischungen in einem modular aufgebauten planetwalzenextruder
WO2019180128A1 (de) * 2018-03-23 2019-09-26 Covestro Deutschland Ag Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
CN110305294B (zh) * 2019-07-15 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 一种存储稳定的含有脲二酮基团的多异氰酸酯的制备方法
EP3892441A1 (de) 2020-04-07 2021-10-13 Entex Rust & Mitschke GmbH Nachrüstung für eine extruderanlage
DE102020007239A1 (de) 2020-04-07 2021-10-07 E N T E X Rust & Mitschke GmbH Kühlen beim Extrudieren von Schmelzen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2312391A1 (de) * 1973-03-13 1974-09-19 Bayer Ag Pulverfoermige, vernetzbare ueberzugsmittel
US5077371A (en) * 1989-11-01 1991-12-31 Uniroyal Chemical Company, Inc. Low free toluene diisocyanate polyurethanes
DE4220419A1 (de) * 1992-06-22 1993-12-23 Bayer Ag Reaktive Polyurethane und ihre Verwendung
DE10205608A1 (de) * 2002-02-11 2003-08-21 Degussa Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen
DE10320266A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Feste Uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen bei niedriger Temperatur härtbar
DE10320267A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen
DE10346958A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-12 Degussa Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind
DE10346957A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-04 Degussa Hochreaktive, flüssige uretdiongruppenhaltige Polyurenthansysteme, die bei niedriger Temperatur härtbar sind
DE10347901A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Polyurethan-Pulverlackbeschichtungen, welche feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen enthalten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10348965A1 (de) * 2003-10-22 2005-05-25 Degussa Ag Epoxidgruppenhaltige Pulverlackzusammensetzungen, die bei niedrigen Temperaturen aushärten
DE10348966A1 (de) * 2003-10-22 2005-06-02 Degussa Ag Hochreaktive Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen auf Basis epoxidgruppenterminierter, uretdiongruppenhaltiger Polyadditionsverbindungen
DE102004020451A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
DE102004020429A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006040226A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1826364A (zh) 2006-08-30
WO2006040226A1 (de) 2006-04-20
US20080269415A1 (en) 2008-10-30
DE102004048773A1 (de) 2006-04-13
JP2008516027A (ja) 2008-05-15

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