EP1741000B1 - As-indacenderivate mit negativer dielektrischer anisotropie - Google Patents

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EP1741000B1
EP1741000B1 EP05730277A EP05730277A EP1741000B1 EP 1741000 B1 EP1741000 B1 EP 1741000B1 EP 05730277 A EP05730277 A EP 05730277A EP 05730277 A EP05730277 A EP 05730277A EP 1741000 B1 EP1741000 B1 EP 1741000B1
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EP
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another
bdg
radical
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Lars Lietzau
Matthias Bremer
Melanie Klasen-Memmer
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to as-indacene derivatives, liquid-crystalline media containing these derivatives and electro-optical display elements containing these liquid-crystalline media.
  • the invention relates to as-indide derivatives having negative dielectric anisotropy.
  • Liquid crystals have found wide application since about 30 years ago the first commercially applicable liquid crystalline compounds were found.
  • Known fields of application are, in particular, display displays for watches and pocket calculators as well as large display panels, such as those used in railway stations, airports and sports arenas.
  • Further fields of application are displays of portable computers and navigation systems as well as video applications. Especially for the latter applications, high demands are placed on switching times and the contrast of the images.
  • the spatial ordering of the molecules in a liquid crystal causes many of its properties to be directional. Of particular importance for use in liquid crystal displays are the anisotropies in the optical, dielectric and elasto-mechanical behavior. Depending on whether the molecules are oriented with their longitudinal axes perpendicular or parallel to the two plates of a capacitor, this has a different capacity; the dielectric constant ⁇ of the liquid-crystalline medium is therefore different for the two orientations. Substances whose dielectric constant is greater when the molecular longitudinal axes are perpendicular to the capacitor plates than in a parallel arrangement are referred to as dielectrically positive.
  • the dipole moment oriented along the molecular longitudinal axis is larger than the dipole moment oriented perpendicular to the longitudinal molecular axis of the molecule.
  • TN cells derived from English: "twisted nematic", twisted nematic
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent orientation layer which usually consists of a plastic (eg polyimides).
  • An object of the present invention is to provide compounds with advantageous properties for use in liquid-crystalline media.
  • they should have a negative dielectric anisotropy, which makes them particularly suitable for use in liquid-crystalline media for VA displays.
  • the compounds have a negative ⁇ and are therefore particularly suitable for use in VA TFT displays.
  • the compounds according to the invention preferably have a ⁇ ⁇ -2 and particularly preferably a ⁇ ⁇ -5. They show a very good compatibility with the usual substances used in liquid crystal mixtures for displays.
  • the compounds of the formula I according to the invention have suitable values of optical anisotropy ⁇ n, in particular for use in VA TFT displays.
  • the compounds according to the invention preferably have a ⁇ n of greater than 0.02 and less than 0.25.
  • the further physical, physicochemical or electro-optical parameters of the compounds according to the invention are also advantageous for the use of the compounds in liquid-crystalline media.
  • the compounds have, in particular, a sufficient width of the nematic phase and good low-temperature and long-term stability as well as sufficiently high clearing points and good viscosities and switching times.
  • radicals X 1 and X 2 namely -CF 3 , -OCF 3
  • fluorine and / or chlorine substituents especially fluorine substituents on the central aromatic six-membered ring and the preferably electronegative radicals on the ring B or B 'a dipole moment is generated perpendicular to the molecule longitudinal axis , which may optionally be further enhanced by suitable substituents in the wing units - (Z 1 -A 1 -) m -R 1 and - (Z 2 -A 2 -) n -R 2 .
  • the compounds of the formula I align with their molecular longitudinal axis perpendicular to the treated or coated glass surface of the display.
  • Preferred compounds of the formula I according to the invention are those in which the rings B and B 'are each selected independently of one another wherein Y 1 and Y 2 are as defined for formula I above. It is particularly preferred that the rings B and B 'are the same, wherein the radical Y 1 in both rings the same or different meanings and the radical Y 2 in both rings may have the same or different meanings.
  • a 1 , A 2 and, if present, A 3 are preferably independently of one another optionally substituted 1 , 4-phenylene, optionally substituted 1,4-cyclohexylene, wherein -CH 2 - may be replaced once or twice by -O-, or optionally substituted 1,4-cyclohexenylene.
  • m> 1 the rings A 1 can assume the same or different meanings.
  • n> 1 the rings A 2 can assume the same or different meanings.
  • the rings A 3 can assume the same or different meanings.
  • a 1 , A 2 and - if present - A 3 are independent of one another
  • R 1 , R 2 , R 3 , Y 1 and Y 2 in formula I can each independently be an alkanyl radical and / or an alkoxy radical (alkyloxy radical) having 1 to 15 C atoms which is straight-chain or branched.
  • alkoxy radical alkyloxy radical
  • he straight-chain has 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and is therefore preferably methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy.
  • R 1 , R 2 , R 3 , Y 1 and Y 2 in formula I can also be, independently of one another, thioalkanyl or sulfonalkanyl radicals, ie alkanyl radicals in which a CH 2 group is replaced by -S- or -SO 2 - is replaced.
  • R 1 , R 2 , R 3 , Y 1 and Y 2 in formula I can independently of one another also be an alkynyl radical having 2 to 15 C atoms which is straight-chain or branched and has at least one C-C triple bond.
  • R 1 , R 2 , R 3 , Y 1 and Y 2 in formula I can each independently be an alkanyl radical having 1 to 15 C atoms, in which a CH 2 group is replaced by -O- and one by -CO- is, these are preferably adjacent.
  • this includes an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-.
  • this radical is straight-chain and has 2 to 6 carbon atoms.
  • radicals preferably: acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, pentanoyloxy-methyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 2-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbony
  • the radical is straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms.
  • acryloyloxymethyl 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, methacryloyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl, 3-methacryloyloxypropyl, 4- Methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl or 8-methacryloyloxyoctyl.
  • a CH 2 group may be replaced by -CO-, -CO-O-, -O-CO-
  • R 1 , R 2 and R 3 in formula I can each independently be an alkanyl radical having 1 to 15 C atoms or alkenyl radical having 2 to 15 C atoms which is monosubstituted by -CN or -CF 3, these radicals preferably being straight-chain.
  • the substitution by -CN or -CF 3 is possible in any position.
  • R 1 , R 2 , R 3 , Y 1 and Y 2 in formula I may each independently be an alkanyl radical in which two or more CH 2 groups are replaced by -O- and / or -CO-O-, wherein this can be straight-chain or branched. Preferably, it is branched and has 3 to 12 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 and R 3 independently of one another in the general formula I being an alkanyl radical, alkoxy radical or alkenyl radical having 1 to 7 or 2 to 7 C atoms.
  • X 1 and X 2 are both fluorine.
  • Halogen in the context of the present invention means fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • alkyl unless otherwise defined in this specification or claims, means a straight or branched chain aliphatic hydrocarbon radical of 1 to 15 (ie 1, 2, 3, 4, 5 , 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 or 15) carbon atoms.
  • alkyl also includes "alkoxy" or "oxaalkyl” radicals.
  • alkoxy in the context of the present invention, unless the term is otherwise defined elsewhere in the specification or in the claims, is meant an O-alkyl radical in which the oxygen atom is directly linked to the group substituted by the alkoxy radical or the substituted ring and alkyl is as defined above
  • alkoxy radicals are methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentaxy, hexoxy, heptoxy and octoxy. Particularly preferred is alkoxy-OCH 3 , - OC 2 H 5 , -OnC 3 H 7 , -OnC 4 H 9 , or -OtC 4 H 9 .
  • oxaalkyl means alkyl radicals in which at least one non-terminal CH 2 group is represented by -O- replaced, that no adjacent heteroatoms (O, S) are present.
  • oxaalkyl includes straight chain radicals of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 carbon atoms.
  • the E-isomer (trans) is preferred.
  • the alkenyl radical contains 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and is vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 2-propenyl, 2E Butenyl, 2E-pentenyl, 2E-hexenyl, 2E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl and 6-heptenyl.
  • an alkynyl radical is present.
  • the replacement of one or more CH 2 groups by -CO-O- or -O-CO- is possible.
  • the following of these radicals are preferred: acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 2-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbon
  • this radical may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 4 to 12 C atoms.
  • radicals or substituents of the compounds according to the invention or the compounds according to the invention can themselves be present as optically active or stereoisomeric radicals, substituents or compounds, for example because they have an asymmetric center, these are also included in the present invention.
  • the compounds of general formula I according to the invention in isomerically pure form, for example as pure enantiomers, Diastereomers, E or Z isomers, trans or cis isomers, or may be present as a mixture of several isomers in any ratio, for example as a racemate, E / Z isomer mixture or as a cis / trans isomer mixture.
  • the compounds of the general formula 1 are prepared by methods known per se, as described in the literature (eg in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) under conditions of reaction, the known and suitable for the reactions mentioned.
  • the starting materials may optionally also be formed in situ, such that they are not isolated from the reaction mixture, but immediately further reacted to the compounds of general formula I.
  • the compound C is obtained by reaction with the ⁇ , ⁇ -unsaturated aldehyde B 1 in the presence of lithium diisopropylamide (LDA).
  • LDA lithium diisopropylamide
  • D is obtained.
  • diketone E is obtained in the presence of BF 3 diethyl ether.
  • a trimethylsilyl group can be introduced on the phenyl ring with n-butyllithium and trimethylsilyl chloride; subsequent reaction with the acid chloride shown under Lewis acid catalysis gives P.
  • the cyclization to R occurs after saponification of the ester function and conversion into an acid chloride under Lewis acid catalysis.
  • the formed keto function of R can be reduced by Wolff-Kishner reduction, followed by silylation with trimethylsilyl chloride and reaction with the acid chloride shown to form S.
  • the cyclization to T occurs under acid catalysis. Starting from T , further compounds of the formula I according to the invention are then accessible in the manner set forth above.
  • Aromat U is converted into the diiodinated aromatic compounds V after diazotization and introduction of the second OH group with iodine / potassium carbonate.
  • Aromat U is converted into the diiodinated aromatic compounds V after diazotization and introduction of the second OH group with iodine / potassium carbonate.
  • Under catalysis with Bistriphenylphosphinpalladium (II) chloride and copper (I) iodide with the alkyne R 1 - [- A 1 -Z 1 -] m - ⁇ or R 2 - [- A 2 -Z 2 -] n - ⁇ get the benzodifuran W , from which by means of catalytic hydrogenation and X is accessible.
  • the present invention therefore also provides a liquid-crystalline medium having at least two liquid-crystalline compounds containing at least one compound of the general formula I.
  • the present invention also liquid-crystalline media containing in addition to one or more compounds of the formula I according to the invention as further constituents 2 to 40, preferably 4 to 30 components.
  • these media contain, in addition to one or more compounds according to the invention, 7 to 25 components.
  • L and E which may be the same or different, each independently represents a bivalent radical selected from the group consisting of -Phe-, -Cyc- , -Phe-Phe, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -Pyr-, -Dio, -Thp-, -G-Phe- and -G-Cyc- and their mirror images formed group, wherein Phe unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexylene, Pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, Dio 1,3-dioxane 2,5-diyl, Thp tetrahydropyran-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-
  • one of L and E is Cyc or Phe.
  • E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc.
  • the media according to the invention preferably comprise one or more components selected from the compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) in which L and E are selected from the group consisting of Cyc and Phe and at the same time one or a plurality of components selected from the compounds of formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) wherein one of L and E is selected from the group consisting of Cyc and Phe and the other radical is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of the formulas (II), ( III), (IV), (V) and (VI), wherein the radicals L and E are selected from the group -Phe-Cy
  • R 'and R "in a smaller subgroup of the compounds of formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) each independently represent alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl (oxaalkyl), alkenyloxy or alkanoyloxy
  • this smaller subgroup is called group A and the compounds are denoted by the subformulae (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) and (VIa), in most of these compounds R 'and R "are different from each other, wherein one of these radicals is usually alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl (oxaalkyl).
  • R 'and R “have the meanings for the compounds of sub-formulas (IIa) to ( VIa) and are preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl (oxaalkyl).
  • the present invention therefore also provides electro-optical liquid-crystal display elements comprising a liquid-crystalline medium according to the invention.
  • the starting materials can be obtained according to generally available literature or commercially available.
  • the reactions described are known from the literature.
  • the acylation of the silyl compound 21 is carried out according to the above procedure. From 12.0 g (44.7 mmol) 21, 6.8 g (52%) of the ketone 23 are obtained .

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft as-Indacenderivate, flüssigkristalline Medien enthaltend diese Derivate sowie elektrooptische Anzeigeelemente enthaltend diese flüssigkristallinen Medien. Insbesondere betrifft die Erfindung as-Indacenderivate mit negativer dielektrischer Anisotropie.
  • Flüssigkristalle haben ein breites Anwendungsfeld gefunden, seitdem vor etwa 30 Jahren die ersten kommerziell anwendbaren flüssigkristallinen Verbindungen gefunden wurden. Bekannte Anwendungsgebiete sind insbesondere Anzeigedisplays für Uhren und Taschenrechner sowie große Anzeigetafeln, wie sie in Bahnhöfen, Flughäfen und Sportarenen verwendet werden. Weitere Anwendungsgebiete sind Displays von tragbaren Computern und Navigationssystemen sowie Videoapplikationen. Insbesondere für die zuletzt genannten Anwendungen werden hohe Anforderungen an Schaltzeiten und den Kontrast der Abbildungen gestellt.
  • Die räumliche Ordnung der Moleküle in einem Flüssigkristall bewirkt, daß viele seiner Eigenschaften richtungsabhängig sind. Von Bedeutung für den Einsatz in Flüssigkristallanzeigen sind dabei insbesondere die Anisotropien im optischen, dielektrischen und elasto-mechanischen Verhalten. Je nachdem, ob die Moleküle mit ihren Längsachsen senkrecht oder parallel zu den beiden Platten eines Kondensators orientiert sind, hat dieser eine andere Kapazität; die Dielektrizitätskonstante ε des flüssigkristallinen Mediums ist also für die beiden Orientierungen verschieden groß. Substanzen, deren Dielektrizitätskonstante bei senkrechter Orientierung der Molekül-Längsachsen zu den Kondensatorplatten größer ist als bei paralleler Anordnung, werden als dielektrisch positiv bezeichnet. Mit anderen Worten: Ist die Dielektrizitätskonstante ε∥ parallel zu den Moleküllängsachsen größer als die Dielektrizitätskonstante ε⊥ senkrecht zu den Moleküllängsachsen, so ist die dielektrische Anisotropie Δε = ε∥ - ε⊥ größer null. Die meisten Flüssigkristalle, die in herkömmlichen Displays Verwendung finden, fallen in diese Gruppe.
  • Für die dielektrische Anisotropie spielen sowohl die Polarisierbarkeit des Moleküls als auch permanente Dipolmomente eine Rolle. Beim Anlegen einer Spannung an das Display richtet sich die Längsachse der Moleküle so aus, daß die größere der dielektrischen Konstanten wirksam wird. Die Stärke der Wechselwirkung mit dem elektrischen Feld hängt dabei von der Differenz der beiden Konstanten ab. Bei kleinen Differenzen sind höhere Schaltspannungen erforderlich als bei großen. Durch den Einbau geeigneter polarer Gruppen, wie z.B. von Nitrilgruppen oder Fluor, in die Flüssigkristallmoleküle läßt sich ein weiter Bereich von Arbeitsspannungen realisieren.
  • Bei den in herkömmlichen Flüssigkristallanzeigen verwendeten flüssigkristallinen Molekülen ist das entlang der Moleküllängsachse orientierte Dipolmoment größer als das senkrecht zur Moleküllängsachse orientierte Dipolmoment. Bei den am weitesten verbreiteten TN-Zellen (abgeleitet aus dem Englischen: "twisted nematic", verdrillt nematisch) ist eine nur etwa 5 bis 10 µm dicke flüssigkristalline Schicht zwischen zwei planparallelen Glasplatten angeordnet, auf die jeweils eine elektrisch leitende, transparente Schicht aus Zinnoxid oder Indium-Zinnoxid (ITO) als Elektrode aufgedampft ist. Zwischen diesen Filmen und der flüssigkristallinen Schicht befindet sich eine ebenfalls transparente Orientierungsschicht, die meist aus einem Kunststoff (z.B. Polyimiden) besteht. Sie dient dazu, durch Oberflächenkräfte die Längsachsen der benachbarten flüssigkristallinen Moleküle in eine Vorzugsrichtung zu bringen, so daß sie im spannungsfreien Zustand einheitlich mit der gleichen Orientierung flach oder mit demselben kleinen Anstellwinkel (englisch: "tilt angle") auf der Innenseite der Displayfläche aufliegen. Auf der Außenseite des Displays sind zwei Polarisationsfolien, die nur linear polarisiertes Licht ein- und austreten lassen, in einer bestimmten Anordnung aufgebracht.
  • Mit Flüssigkristallen, bei denen das größere Dipolmoment parallel zur Längsachse des Moleküls orientiert ist, sind bereits sehr leistungsfähige Displays entwickelt worden. Dabei kommen meist Mischungen von 5 bis 20 Komponenten zum Einsatz, um einen ausreichend breiten Temperaturbereich der Mesophase sowie kurze Schaltzeiten und niedrige Schwellenspannungen zu erreichen. Schwierigkeiten bereitet jedoch noch die starke Blickwinkelabhängigkeit bei Flüssigkristallanzeigen, wie sie beispielsweise für Laptops verwendet werden. Die beste Abbildungsqualität läßt sich erreichen, wenn die Fläche des Displays senkrecht zur Blickrichtung des Betrachters steht. Wird das Display relativ zur Betrachtungsrichtung gekippt, verschlechtert sich die Abbildungsqualität unter Umständen drastisch. Für einen höheren Komfort ist man bemüht, den Winkel, um den das Display von der Blickrichtung eines Betrachters ohne wesentliche Minderung der Abbildungsqualität verkippt werden kann, möglichst groß zu gestalten. In jüngerer Zeit sind Versuche unternommen worden, zur Verbesserung der Blickwinkelabhängigkeit flüssigkristalline Verbindungen einzusetzen, deren Dipolmoment senkrecht zur Moleküllängsachse größer ist als parallel zur Längsachse des Moleküls. Die dielektrische Anisotropie Δε ist negativ. Im feldfreien Zustand werden diese Moleküle mit ihrer Längsachse senkrecht zur Glasfläche des Displays orientiert. Durch Anlegen eines elektrischen Feldes orientieren sie sich mehr oder weniger parallel zu den Glasflächen. Durch Realisierung mehrer Domänen konnte unter Verwendung von flüssigkristallinen Medien mit negativer dielektrischer Anisotropie eine Verbesserung der Blickwinkelabhängigkeit erreicht werden. Auch können mit dieser Technologie kürzere Schaltzeiten in Displays und bessere Kontraste erzielt werden. Derartige Displays werden als VA-TFT-Displays bezeichnet (abgeleitet aus dem Englischen: "vertically aligned").
  • Die Entwicklung auf dem Gebiet der flüssigkristallinen Materialien ist bei weitem noch nicht abgeschlossen. Zur Verbesserung der Eigenschaften flüssigkristalliner Anzeigeelemente ist man ständig bemüht, neue Verbindungen zu entwickeln, die eine Optimierung derartiger Displays ermöglichen.
  • In der DE 25 14 389 A werden unter anderem in 7-Position substituierte 6-Oxo-6H-indeno[5,4-b]furancarbonsäuren und ihre Verwendung als Arzneimittel offenbart; weder mesogene Eigenschaften noch der Einsatz in flüssigkristallinen Medien dieser Verbindungen werden beschrieben.
  • In J. Heterocycl. Chem., 15 (1978) 43-48, werden 2,7-Dimethylbenzo[1,2-b:4,3-b']difuran und 4-Chlor-2,7-dimethylbenzo[1,2-b:4,3-b']difuran offenbart; weder mesogene Eigenschaften noch der Einsatz in flüssigkristallinen Medien dieser Verbindungen werden beschrieben.
  • In der EP 1 350 780 A1 werden allgemein 1,7-Dihydroindacenderivate mit negativer dielektrischer Anisotropie beschrieben, ohne daß physikalische oder elektrooptische Eigenschaften präzisiert werden. Gleichermaßen werden in der WO 03/010120 A 2,6-substituierte 1,2,3,5,6,7-Hexahydro-s-indacene offenbart.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verbindungen mit vorteilhaften Eigenschaften für den Einsatz in flüssigkristallinen Medien zur Verfügung zu stellen. Insbesondere sollten sie über eine negative dielektrische Anisotropie verfügen, was sie besonders geeignet macht für den Einsatz in flüssigkristallinen Medien für VA-Displays.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verbindungen der allgemeinen Formel I
    Figure imgb0001
     worin:
    Figure imgb0002
     unabhängig voneinander für
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
     stehen;
    • A1 und A2
    jeweils unabhängig voneinander 1 ,4-Phenylen, worin =CH- ein- oder zweimal durch =N- ersetzt sein kann und das unsubstituiert oder ein- bis viermal unabhängig voneinander mit -CN, F, Cl, Br und/oder I, unsubstituiertem oder mit Fluor und/oder Chlor ein- oder mehrfach substituiertem C1-C6-Alkanyl, unsubstituiertem oder mit Fluor und/oder Chlor ein- oder mehrfach substituiertem C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann, 1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen oder 1,4-Cyclohexadienylen, worin -CH2- ein- oder zweimal unabhängig voneinander durch -O- oder -S- so ersetzt sein kann, daß Heteroatome nicht direkt verknüpft sind, und die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br und/oder I substituiert sein können, bedeuten;
    Z1 und Z2
    jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, eine Doppelbindung, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CHF-CHF-, -C(O)O-, -OC(O)-, -CH2O-, -OCH2-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -CH=CH- oder -C≡Cbedeuten;
    R1 und R2
    Wasserstoff, einen unsubstituierten, einen einfach mit -CN oder -CF3 oder einen einfach oder mehrfach mit F, Cl, Br und/oder I substituierten Alkanyl-, Alkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 15 bzw. 2 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SO2- oder -OCO-O-so ersetzt sein können, daß Heteroatome in der Kette nicht direkt verknüpft sind, F, Cl, Br, I, -CN, -SCN, -NCS oder -SF5 bedeuten;
    m und n
    unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3 sind;
    Y2
    Wasserstoff, einen unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch F, Cl, Br und/oder I substituierten Alkanyl-, Alkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 15 bzw. 2 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCO-O- so ersetzt sein können, daß Heteroatome in der Kette nicht direkt verknüpft sind, F, Cl, Br, I, -CN, -SF5, -SCN oder -NCS bedeuten;
    Y1
    wie Y2 definiert ist oder für -[-Z3-A3-]p-R3 steht, wobei Z3 wie Z1 und Z2, A3 wie A1 und A2, R3 wie R1 und R2 sowie p wie n und m definiert sind;
    X1 und X2
    jeweils unabhängig voneinander -OCF3, -CF3-, F oder Cl bedeuten,
    wobei
    A1, A2, A3; Z1, Z2, Z3; R1, R2, R3
    jeweils die gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben können, wenn m, n beziehungsweise p größer als 1 sind;
    Y1 und Y2
    für die Ringe B und B' jeweils die gleichen oder verschiedene Bedeutungen haben können.
  • Die Verbindungen besitzen ein negatives Δε und eignen sich daher insbesondere für eine Verwendung in VA-TFT-Displays. Vorzugsweise besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen ein Δε < -2 und besonders bevorzugt ein Δε < -5 . Sie zeigen eine sehr gute Verträglichkeit mit den üblichen, in Flüssigkristallmischungen für Displays verwendeten Substanzen.
  • Ferner weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I insbesondere für die Verwendung in VA-TFT-Displays geeignete Werte der optischen Anisotropie Δn auf. Bevorzugt besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen ein Δn von größer als 0,02 und kleiner als 0,25.
  • Auch die weiteren physikalischen, physikochemischen beziehungsweise elektrooptischen Parameter der erfindungsgemäßen Verbindungen sind für den Einsatz der Verbindungen in flüssigkristallinen Medien von Vorteil. Die Verbindungen weisen insbesondere eine ausreichende Breite der nematischen Phase und eine gute Tieftemperatur- und Langzeitstabilität sowie ausreichend hohe Klärpunkte und gute Viskositäten und Schaltzeiten auf.
  • Ferner ist es bevorzugt, daß wenigstens einer der Ringe B und B' wenigstens einen elektronegativen Rest (z.B. -F, -Cl oder =O oder mit Halogen substituierte Alkylreste) aufweist. Besonders bevorzugt weisen beide Ringe B und B' elektronegative Reste auf.
  • Durch die Reste X1 und X2, nämlich -CF3, -OCF3, Fluor- und/oder Chlorsubstituenten, insbesondere Fluorsubstituenten, am zentralen aromatischen Sechsring sowie die vorzugsweise elektronegativen Reste am Ring B beziehungsweise B' wird ein Dipolmoment senkrecht zur Moleküllängsachse erzeugt, das gegebenenfalls durch geeignete Substituenten in den Flügeleinheiten -(Z1-A1-)m-R1 und -(Z2-A2-)n-R2 weiter verstärkt werden kann. Im feldfreien Zustand richten sich die Verbindungen der Formel I mit ihrer Moleküllängsachse senkrecht zur behandelten oder beschichteten Glasfläche des Displays aus.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I sind solche, in denen die Ringe B und B' jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
     wobei Y1 und Y2 wie für Formel I oben definiert sind. Dabei ist es besonders bevorzugt, daß die Ringe B und B' gleich sind, wobei der Rest Y1 in beiden Ringen die gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen und der Rest Y2 in beiden Ringen gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben können.
  • Besonders bevorzugt sind Y1 und Y2 unabhängig voneinander F, Cl oder ein (per-)fluorierter Alkanyl- oder Alkoxyrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere -CF3 oder -OCF3. Ferner ist Y1 besonders bevorzugt auch -[-Z3-A3-]p-R3. Ganz besonders bevorzugt sind Y1 und Y2 in mindestens einem der Ringe B und B' F, insbesondere in beiden Ringen.
  • Ferner ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I ausgewählt sind aus der Gruppe von Verbindungen der folgenden Formeln:
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
     wobei
    • X1, X2, R1, R2, A1, A2, Z1, Z2, m und n
    wie in Anspruch 1 und wie für Formel I oben definiert sind;
    Y11 und Y12
    wie Y1 in Anspruch 1 und wie für Formel I oben definiert sind und die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können; und
    Y21 und Y22
    wie Y2 in Anspruch 1 und wie für Formel I oben definiert sind und die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können.
  • Besonders bevorzugt sind Y11, Y12, Y21 und Y22 unabhängig voneinander H, F, Cl oder ein (per-)fluorierter Alkanyl- oder Alkoxyrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere -CF3 oder -OCF3. Ferner stehen Y11 beziehungsweise Y12 besonders bevorzugt auch für -[-Z3-A3-]p-R3. Ganz besonders bevorzugt sind Y11 und Y21 beziehungsweise Y12 und Y22 gleich und insbesondere Fluor. Insbesondere sind Y11, Y21, Y12 und Y22 alle zugleich Fluor.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln laa, Ibb, lee, Iff und Igg.
  • In den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I und der Formeln laa, laf, lag, Ibb, Ibf, Ibg, Icc, Idd, lee, Iff und Igg stehen Z1 und Z2 sowie - falls vorhanden - Z3 bevorzugt unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -CF2O-, -OCF2-,-CF2CF2-, -CH=CH-, -CF=CH-, -CH=CF- oder -CF=CF-, besonders bevorzugt für eine Einfachbindung, -CF2O- oder -OCF2-, insbesondere eine Einfachbindung.
  • In den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und der Formeln laa, laf, lag, Ibb, Ibf, Ibg, Icc, Idd, lee, Iff und Igg sind A1, A2 und - sofern vorhanden - A3 bevorzugt unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes 1,4-Phenylen, gegebenenfalls substituiertes 1,4-Cyclohexylen, worin -CH2- ein- oder zweimal durch -O- ersetzt sein kann, oder gegebenenfalls substituiertes 1,4-Cyclohexenylen. Bei m > 1 können die Ringe A1 die gleichen oder unterschiedliche Bedeutungen annehmen. Bei n > 1 können die Ringe A2 die gleichen oder unterschiedliche Bedeutungen annehmen. Bei p > 1 können die Ringe A3 die gleichen oder unterschiedliche Bedeutungen annehmen.
  • Besonders bevorzugt sind A1, A2 und - sofern vorhanden - A3 unabhängig voneinander
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
  • Ganz besonders bevorzugt sind A1, A2 und - sofern vorhanden - A3 1,4-Cyclohexylenringe und/oder gegebenenfalls mit Fluor substituierte 1,4-Phenylenringe.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein Alkanylrest und/oder ein Alkoxyrest (Alkyloxyrest) mit 1 bis 15 C-Atomen sein, der geradkettig oder verzweigt ist. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und ist demnach vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander Oxaalkyl - d.h. eine der nichtterminalen CH2-Gruppen des Alkanylrests ist durch -O- ersetzt - sein, vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4- 5- oder 6-Oxaheptyl. In entsprechender Weise können R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I auch unabhängig voneinander Thioalkanyl- bzw. Sulfonalkanylreste sein, d.h. Alkanylreste, in denen eine CH2-Gruppe durch -S- beziehungsweise -SO2- ersetzt ist.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können ferner jeweils unabhängig voneinander ein Alkenylrest mit 2 bis 15 C-Atomen sein, der geradkettig oder verzweigt ist und wenigstens eine C-C-Doppelbindung aufweist. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 7 C-Atome. Er ist demnach vorzugsweise Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl. Sind die beiden C-Atome der C-C-Doppelbindung substituiert, kann der Alkenylrest als E- und/oder Z-Isomer (trans/cis) vorliegen. Im allgemeinen sind die jeweiligen E-Isomeren bevorzugt.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können unabhängig voneinander auch ein Alkinylrest mit 2 bis 15 C-Atomen sein, der geradkettig oder verzweigt ist und wenigstens eine C-C-Dreifachbindung aufweist.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein Alkanylrest mit 1 bis 15 C-Atomen sein, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, wobei diese bevorzugt benachbart sind. Somit beinhaltet dieser eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise ist dieser Rest geradkettig und hat 2 bis 6 C-Atome. Dabei sind die folgenden dieser Reste bevorzugt: Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxy-methyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 2-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl oder 4-(Methoxycarbonyl)butyl. Ferner kann ein Alkanylrest auch eine -O-CO-O-Einheit aufweisen. Auch der Ersatz einer CH2-Gruppe durch lediglich eine -CO-Gruppe (Carbonylfunktion) ist möglich.
  • Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein Alkenylrest mit 2 bis 15 C-Atomen sein, in dem eine CH2-Gruppe in Nachbarschaft zu einer unsubstituierten oder substituierten -C=C-Einheit eine CH2-Gruppe durch -CO- oder -CO-O- oder -O-CO- ersetzt ist, wobei dieser Rest geradkettig oder verzweigt sein kann. Vorzugsweise ist der Rest geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Besonders bevorzugt sind dabei Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl oder 8-Methacryloyloxyoctyl. Entsprechend kann auch in einem Alkinylrest in Nachbarschaft zu einer substituierten -C≡C-Einheit eine CH2-Gruppe durch -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein.
  • R1, R2 und R3 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein einfach durch -CN oder -CF3 substituierter Alkanylrest mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 15 C-Atomen sein, wobei diese vorzugsweise geradkettig sind. Die Substitution durch -CN oder -CF3 ist in beliebiger Position möglich.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein Alkanylrest sein, in dem zwei oder mehr CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, wobei dieser geradkettig oder verzweigt sein kann. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können jeweils unabhängig voneinander ein einfach oder mehrfach mit F, Cl, Br und/oder I substituierter Alkanylrest mit 1 bis 15 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 15 C-Atomen sein, wobei diese Reste vorzugsweise geradkettig sind und Halogen vorzugsweise-F und/oder -Cl ist. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise -F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste wie -CF3 ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise ist er in ω-Position.
  • R1, R2, R3, Y1 und Y2 in Formel I können auch jeweils unabhängig voneinander -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -SCN, -NCS oder -SF5 sein.
  • Besonders bevorzugt sind R1, R2 und R3 unabhängig voneinander in der allgemeinen Formel I ein Alkanylrest, Alkoxyrest oder Alkenylrest mit 1 bis 7 bzw. 2 bis 7 C-Atomen.
  • Bevorzugt sind X1 und X2 beide Fluor.
  • Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I weisen insgesamt keine, eine, zwei oder drei Flügeleinheiten -Z1-A1- und -Z2-A2- auf, das heißt n+m = 0, 1, 2 oder 3 mit n und m jeweils 0, 1, 2 oder 3. Sind zwei oder drei Flügeleinheiten vorhanden, können sie an nur eine Molekülseite, d.h. entweder an Ring B oder an Ring B', oder auch an beide Molekülseiten gebunden sein. Besonders bevorzugt ist n+m = 0 oder 1.
  • Halogen bedeutet im Zusammenhang der vorliegenden Erfindung Fluor, Chlor, Brom und Iod.
  • Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "Alkyl" - sofern er nicht an anderer Stelle dieser Beschreibung oder in den Ansprüchen abweichend definiert ist - einen geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 (d.h. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 oder 15) Kohlenstoffatomen.
  • Falls in einem Alkylrest eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können, umfaßt der Ausdruck "Alkyl" auch "Alkoxy"- beziehungsweise "Oxaalkyl"-Reste. Unter Alkoxy ist im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung - sofern der Ausdruck nicht an anderer Stelle in der Beschreibung oder in den Ansprüchen nicht abweichend definiert ist - ein O-Alkyl-Rest zu verstehen, in dem das Sauerstoffatom direkt mit der durch den Alkoxyrest substituierten Gruppe oder dem substituierten Ring verbunden ist und Alkyl wie oben definiert ist
  • Bevorzugte Alkoxyreste sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentaxy, Hexoxy, Heptoxy und Octoxy. Besonders bevorzugt ist Alkoxy -OCH3, - OC2H5, -O-n-C3H7, -O-n-C4H9, oder -O-t-C4H9. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "Oxaalkyl" - sofern der Ausdruck nicht an anderer Stelle in der Beschreibung oder in den Ansprüchen nicht abweichend definiert ist - Alkylreste, in denen wenigstens eine nicht-terminale CH2-Gruppe durch -O- derart ersetzt ist, daß keine benachbarten Heteroatome (O, S) vorliegen. Vorzugsweise umfaßt Oxaalkyl geradkettige Reste mit 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen.
  • Im Zusammenhang der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "Alkenyl" - sofern er nicht in den Ansprüchen oder an anderer Stelle in dieser Beschreibung abweichend definiert ist - einen wie oben definierten Alkylrest, in dem eine oder mehrere -CH=CH-Gruppen vorhanden sind. Sofern zwei -CH=CH-Gruppen in dem Rest vorhanden sind, kann dieser auch als "Alkadienyl" bezeichnet werden. Ein Alkenylrest kann 2 bis 15 (d.h. 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 oder 15) Kohlenstoffatome enthalten und ist verzweigtkettig oder vorzugsweise geradkettig. Falls die CH=CH-Gruppe an beiden Kohlenstoffatomen einen anderen Rest als Wasserstoff trägt, etwa wenn sie eine nicht-terminale Gruppe ist, kann die CH=CH-Gruppe in zwei Konfigurationen vorliegen, nämlich als E-Isomer und als Z-Isomer. Im allgemeinen ist das E-Isomer (trans) bevorzugt. Vorzugsweise enthält der Alkenylrest 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 Kohlenstoffatome und bedeutet Vinyl, 1 E-Propenyl, 1 E-Butenyl, 1 E-Pentenyl, 1 E-Hexenyl, 1 E-Heptenyl, 2-Propenyl, 2E-Butenyl, 2E-Pentenyl, 2E-Hexenyl, 2E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl und 6-Heptenyl.
  • Falls in einem Alkylrest eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡Cersetzt sind, liegt ein Alkinylrest vor. Auch die Ersetzung von einer oder mehreren CH2-Gruppen durch -CO-O- oder -O-CO- ist möglich. Dabei sind die folgenden dieser Reste bevorzugt: Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 2-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)-ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxy-carbonyl)-propyl oder 4-(Methoxycarbonyl)butyl.
  • Falls in einem Alkylrest eine CH2-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO, CO-O oder O-CO- ersetzt sind, so kann dieser Rest geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders bevorzugt Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl oder 8-Methacryloyloxyoctyl.
  • Sofern Reste oder Substituenten der erfindungsgemäßen Verbindungen beziehungsweise die erfindungsgemäßen Verbindungen selbst als optisch aktive oder stereoisomere Reste, Substituenten beziehungsweise Verbindungen vorliegen können, weil sie beispielsweise ein asymmetrisches Zentrum aufweisen, so sind diese von der vorliegenden Erfindung mit umfaßt. Dabei ist es selbstverständlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I in isomerenreiner Form, zum Beispiel als reine Enantiomeren, Diastereomeren, E- beziehungsweise Z-Isomeren, trans- beziehungsweise cis-Isomeren, oder als Gemisch mehrerer Isomeren in jedem beliebigen Verhältnis, zum Beispiel als Racemat, E-/Z-Isomerengemisch oder als cis/trans-Isomerengemisch, vorliegen können.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
  • Die Ausgangsstoffe können gegebenenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der allgemeinen Formel I umsetzt.
  • Die Synthesen verschiedener mehrfachsubstituierter Phenylderivate, die zum Aufbau der erfindungsgemäßen as-Indacenderivate mit den anellierten Fünfringen B und B' verwendet werden, werden in den Beispielen exemplarisch beschrieben. Die Ausgangssubstanzen sind nach allgemein zugänglichen Literaturvorschriften oder käuflich zu erhalten. Die beschriebenen Reaktionen sind ebenfalls als literaturbekannt anzusehen.
  • Eine beispielhafte Synthese zum Aufbau des as-Indacengerüsts ist im folgenden dargestellt. Die Synthese kann durch die Wahl geeigneter Ausgangsprodukte an die jeweils gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel I angepasst werden.
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
  • Ausgehend von dem 1,2-Dibromphenolderivat A wird durch Umsetzung mit dem α,β-ungesättigten Aldehyd B 1 in Gegenwart von Lithiumdiisopropylamid (LDA) die Verbindung C erhalten. Durch Wiederholung dieser Reaktion mit dem Aldehyd B2 wird D erhalten. D reagiert unter Palladiumkatalyse in Gegenwart von Triethylamin unter Ringschluss zum Diketon E (= Verbindung Icc). Aus dem Diketon E und 1,2-Ethandithiol wird in Gegenwart von BF3-Diethylether das entsprechende Bis-dithian F erhalten. Dieses wird mit 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin (DBH) und HF in Pyridin zu G umgesetzt. Eliminierung von HBr in Gegenwart von Diazabicycloundecen (DBU) ergibt das as-Indacenderivat H (= Verbindung Ibb mit Y11 = Y12 = Y21 = Y22 = F). Das as-Indacenderivat H wird an Palladium/Kohle-Katalysator in Wasserstoffatmosphäre zum as-Indacenderivat J (= Verbindung Iaa mit Y11 = Y12 = Y21 = Y22 = F) hydriert.
    Figure imgb0025
     Aus dem Diketon E ist zunächst durch Reduktion beispielsweise mit LiAIH4 der Alkohol K erhältlich, aus welchem zum einen durch anschließende Eliminierung mit Säure das as-Indacenderivat L (= Verbindung lee mit Y11 = Y21 = H) und zum anderen mit DAST (Diaminoschwefeltrifluorid; vgl. M. Hudlicky, Organic Reactions, 35, 1988, 513) das as-Indacenderivat M (= Verbindung laa mit Y11 = Y12 = F und Y21 = Y22 = H) analog zu dem in DE 44 34 975 A1 beschriebenen Verfahren zugänglich ist.
    Figure imgb0026
  • Aus dem Diketon E ist ferner analog zu dem in DE 44 34 975 A1 offenbarten Verfahren das as-Indacenderivat N (= Verbindung lee mit Y1 = Y2 = F) durch Umsetzung mit DAST zugänglich.
  • Auch die Einführung von Chloratomen (anstelle von Fluoratomen) ist ausgehend vom Diketon E mit Phosphorylchlorid unter Erwärmung in Dimethylformamid möglich. Die Einführung von Trifluormethylresten erfolgt analog zu dem in DE 10135499 A1 offenbarten Verfahren ausgehend vom Diketon E.
  • Eine weitere beispielhafte Synthese erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel I zeigt das folgende Schema:
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
  • Ausgehend von O kann mit n-Butyllithium und Trimethylsilylchlorid eine Trimethylsilylgruppe an dem Phenylring eingeführt werden; anschließende Umsetzung mit dem gezeigten Säurechlorid unter Lewis-Säure-Katalyse ergibt P. Je nach Bedeutung des Restes -[-Z3-A3-]p-R3 erfolgt seine Einführung unter Bildung von Q durch Wittig-Reaktion und anschließende katalytische Hydrierung (p = 0, R3 = Alkyl) oder durch Umsetzung mit einer geeigneten metallorganischen Verbindung, die -[-Z3-A3-]p-R3 als Strukturelement enthält, anschließende Eliminierung der gebildeten OH-Gruppe und abschließende katalytische Reduktion. Die Cyclisierung zu R erfolgt nach Verseifung der Esterfunktion und Überführung in ein Säurechlorid unter Lewis-Säure-Katalyse. Die gebildete Keto-Funktion von R kann mittels Wolff-Kishner-Reduktion reduziert werden, woran sich eine Silylierung mit Trimethylsilylchlorid und Umsetzung mit dem gezeigten Säurechlorid zu S anschließt. Die Cyclisierung zu T erfolgt unter Säurekatalyse. Ausgehend von T sind dann in der weiter oben dargelegten Weise weitere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I zugänglich.
  • Erfindungsgemäße Verbindungen mit einem oder zwei sauerstoffhaltigen Fünfringen lassen sich gemäß dem folgenden Schema beziehungsweise unter Anpassung dieser und der für die Bildung der carbocyclischen Fünfringe beschriebenen Synthesen herstellen:
    Figure imgb0029
  • Der Aromat U wird nach Diazotierung und Einführung der zweiten OH-Gruppe mit Iod/Kaliumcarbonat in den diiodierten Aromaten V überführt. Unter Katalyse mit Bistriphenylphosphinpalladium(II)chlorid und Kupfer(I)iodid wird mit dem Alkin R1-[-A1-Z1-]m-≡ bzw. R2-[-A2-Z2-]n-≡ das Benzodifuran W erhalten, aus dem mittels katalytischer Hydrierung auch X zugänglich ist.
  • Die nachfolgende Synthesesequenz veranschaulicht die Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen mit einem Sauerstoff-haltigen Fünfring, wobei für die einzelnen Syntheseschritte auf die für die obigen Schemata erläuterten Herstellungsmethoden zurückgegriffen werden kann.
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
  • Die dargestellten Reaktionen sind nur als beispielhaft aufzufassen. Der Fachmann kann entsprechende Variationen der vorgestellten Synthesen vornehmen sowie auch andere geeignete Synthesewege beschreiten, um Verbindungen der Formel I zu erhalten.
  • Wie bereits erwähnt, können die Verbindungen der allgemeinen Formel I in flüssigkristallinen Medien verwendet werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Verbindungen, enthaltend mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch flüssigkristalline Medien enthaltend neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als weitere Bestandteile 2 bis 40, vorzugsweise 4 bis 30 Komponenten. Besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, 1,3-Dioxane, 2,5-Tetrahydropyrane-, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäurephenyl- oder-cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Biscyclohexylbenzole, 4',4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenylcyclohexyl)ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylen-gruppen in diesen Verbindungen können auch einfach oder mehrfach fluoriert sein.
  • Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) charakterisieren:

            R'-L-E-R"     (II)

            R'-L-COO-E-R"     (III)

            R'-L-OOC-E-R"     (IV)

            R'-L-CH2CH2-E-R"     (V)

            R'-L-CF2O-E-R"     (VI)

  • In den Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -Thp-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl, Thp Tetrahydropyran-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Tetrahydropyran-2,5-diyl bedeuten.
  • Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc oder Phe. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc und Phe und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc und Phe und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
  • R' und R" bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl (Oxaalkyl), Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 C-Atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) und (VIa) bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R" voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl (Oxaalkyl) ist.
  • In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeutet E
    Figure imgb0032
  • In den Verbindungen der Gruppe B, die mit den Teilformeln (IIb), (IIIb), (IVb), (Vb) und (VIb) bezeichnet werden, haben R' und R" die bei den Verbindungen der Teilformeln (IIa) bis (VIa) angegebene Bedeutung und sind vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl (Oxaalkyl).
  • In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeutet R" -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) und (VIc) beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) und (Vlc) hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln (IIa) bis (VIa) angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl (Oxaalkyl).
  • Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. All diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
  • Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen aus den Gruppen A, B und/oder C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien betragen:
    • Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
    • Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 70%
    • Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%.
  • Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, besonders bevorzugt 5 bis 30% an den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln I, II, III, IV und/oder V. Die Medien enthalten vorzugsweise eine, zwei, drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I.
  • Beispiele für die Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) sind die nachstehend aufgeführten Verbindungen:
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
    Figure imgb0035
    Figure imgb0036
    Figure imgb0037
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
    Figure imgb0044
    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
    Figure imgb0047
    Figure imgb0048
    Figure imgb0049
    Figure imgb0050
    Figure imgb0051
     mit Ra, Rb unabhängig voneinander -CnH2n+1 oder -OCnH2n+1 und n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 sowie L1, L2 unabhängig voneinander -H oder -F,
    Figure imgb0052
    Figure imgb0053
    Figure imgb0054
    Figure imgb0055
    Figure imgb0056
    Figure imgb0057
    Figure imgb0058
    Figure imgb0059
    Figure imgb0060
    Figure imgb0061
    Figure imgb0062
    Figure imgb0063
     mit m, n unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen der vorliegenden Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.
  • Die Verbindungen der Formel I eignen sich wegen ihres negativen Δε insbesondere für eine Verwendung in VA-TFT-Displays.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch elektrooptische Flüssigkristallanzeigeelemente, enthaltend ein erfindungsgemäßes flüssigkristallines Medium.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
    • Beispiele
  • Die Ausgangssubstanzen können nach allgemein zugänglichen Literaturvorschriften oder käuflich erhalten werden. Die beschriebenen Reaktionen sind literaturbekannt.
  • Die Bestimmung physikalischer, physikochemischer beziehungsweise elektrooptischer Parameter erfolgt nach allgemein bekannten Verfahren, wie sie unter anderem beschrieben sind in der Broschüre "Merck Liquid Crystals - Licristal® - Physical Properties of Liquid Crystals - Description of the Measurements Methods", 1998, Merck KGaA, Darmstadt.
    • Beispiel A
  • Figure imgb0064
    Figure imgb0065
  • Bei -75°C werden 27,0 ml einer mit 100 ml verdünnten Lösung von 2 N Lithiumdiisopropylamid (LDA) in Cyclohexan/Ethylbenzol/THF (54.0 mmol) mit einer Lösung von 13,5 g (50,0 mmol) des 1,2-Dibrom-4,5-difluorbenzols 2 in 10 ml THF versetzt. Nach 2 Stunden bei der tiefen Temperatur werden 4,6 g (47,0 mmol) des Aldehyds 1 in 10 ml THF hinzugefügt. Nach 30 Minuten wird die Kühlung entfernt, und der Ansatz bei 20°C mit 100 ml 1 N HCl versetzt. Nach Extraktion der wässrigen Phase, Trocknen der organischen Phase, Einengen und Chromatographie erhält man den Allylalkohol 3.
  • Durch Wiederholung dieser Reaktion ausgehend von 3 wird der Bisallylalkohol 4 erhalten.
    Figure imgb0066
  • 35,0 g (74,8 mmol) des Bis-allylalkohols 4, 5,5 g Bis(tri-o-tolylphosphin)palladiumdichlorid und 50 ml Triethylamin werden in 390 ml Acetonitril gelöst und bis zur vollständigen Umsetzung des Allylalkohols auf 90°C erwärmt. Der erkaltete Ansatz wird auf Wasser gegeben. Nach Extraktion, Trocknen, Einengen und Chromatographie erhält man das Diketon 5.
    • Beispiel B
  • Figure imgb0067
  • 10,0 g (32,6 mmol) des Diketons 5 und 7,0 ml (69.9 mmol) Propandithiol werden in 50 ml Dichlormethan gelöst und bei 6 bis 7°C mit 7,0 ml Bortrifluorid-Diethylether-Komplex versetzt und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Der Ansatz wird auf 10 ml gesättigte Natriumhydrogencarbonat-Lösung gegeben und bis zur Beendigung der Gasentwicklung gerührt. Nach Extraktion der wässrigen Phase, Trocknen der organischen Phase, Einengen und Filtration über Kieselgel wird der erhaltene Rückstand ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt.
    Figure imgb0068
  • 10,0 g des rohen Thioketals 6, gelöst in 30 ml Dichlormethan, werden langsam bei -75°C in ein Gemisch aus 45,8 g (160 mmol) 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin (DBH), 80 ml einer 65 %igen Lösung von Fluorwasserstoff in Pyridin und 50 ml Dichlormethan gegeben. Anschließend wird der Ansatz über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in eisgekühlte Hydrogensulfit-Lösung gegeben und mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Natronlauge entsäuert. Nach Extraktion, Trocknen, Einengen, erneutem Waschen mit Wasser, Chromatographie und Kristallisation aus Hexan erhält man das as-Indacenderivat 7.
    Figure imgb0069
  • 6,0 g (11.8 mmol) des as-Indacenderivat 7 werden in 50 ml Dichlormethan gelöst, mit 4,5 ml (30,0 mmol) 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU) versetzt und bei Raumtemperatur gerührt, bis das Edukt vollständig umgesetzt ist. Der Ansatz wird mit Wasser und gesättigter NatriumchloridLösung gewaschen, eingeengt und chromatographiert. Es wird das as-Indacenderivat 8 isoliert.
    • Beispiel C
  • Figure imgb0070
  • 4,0 g (11,6 mmol) des as-Indacenderivats 8 werden in 50 ml THF gelöst und bei Raumtemperatur und Normaldruck am Palladiumkatalysator hydriert. Nach Einengen, Chromatographie an Kieselgel und Kristallisation erhält man das as-Indacenderivat 9.
    • Beispiel D
  • Figure imgb0071
  • Unter Stickstoff werden 116,5 g (1,00 mol) 1,2-Difluorbenzol (10) in 600 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei -70°C mit 656 ml einer 15%igen Lösung von Butyllithium in n-Hexan (1,05 mol) versetzt. Nach 1 h bei dieser Temperatur wird eine Lösung von 132,6 ml (1,05 mol) Trimethylsilylchlorid (11) in 100 ml Tetrahydrofuran langsam in das Reaktionsgemisch gegeben. Der Ansatz taut über Nacht auf und wird auf 1,5 I ges. Ammoniumchloridlösung gegeben. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt: Der erhaltene Rückstand wird bei 8 mbar destilliert. Man erhält 152 g (81 %, Sdp. 88°C) der Silylverbindung 12.
    Figure imgb0072
  • Unter Stickstoff werden 37,6 g (250 mmol) des Säurechlorids 13 in 200 ml Cyclohexan gelöst. Bei 0-2 °C werden 46,6 g (250 mmol) der Silylverbindung 12 in die Lösung gegeben. Anschließend werden 37,3 g (280 mmol) Aluminiumchlorid portionsweise in das Reaktionsgemisch gegeben, wobei die Temperatur zwischen -2 °C und 2 °C gehalten wird. Nach 1 h bei tiefer Temperatur wird die Kühlung entfernt. Der Ansatz erwärmt sich auf Raumtemperatur und wird auf Eis gegeben. Die wäßrige Phase wird mit Methyl-tert.-butylether extrahiert, die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel gereinigt. Man erhält 31,4 g (55%) des Ketoesters 14.
    Figure imgb0073
  • Unter Stickstoff werden 51,1 g (150 mmol) des Wittigsalzes 15 in 200 ml THF suspendiert und bei 5-10 °C mit einer Lösung von 15,7 g (140 mmol) Kalium-tert.-butylat in 75 ml THF versetzt. Nach einer Stunde wird der Ketoester 14 gelöst in 75 ml THF hinzugefügt. Anschließend wird die Kühlung entfernt. Nach 20 h bei Raumtemp. wird der Ansatz mit Wasser versetzt. Die wäßrige Phase wird mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird mit ges. Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel gegeben (MTB-Ether/ n-Hexan 1:10). Man erhält 29,4 g (88%) des Esters 16.
    Figure imgb0074
  • 29,0 g (21,6 mmol) des Esters 16 werden in 500 ml Tetrahydrofuran gelöst und am Palladiumkatalysator hydriert. Die Hydrierlösung wird eingeengt und der Rückstand an Kieselgel chromatographiert. Man erhält 27,8 g (95%) der Substanz 17.
    Figure imgb0075
  • 27,0 g (105 mmol) des Esters 17 werden 5h in ethanolischer Kaliumhydroxidlösung unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird der Alkohol abdestilliert, der Rückstand mit Wasser aufgenommen, mit Salzsäure angesäuert und mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird mit 50 ml Thionylchlorid und einem Tropfen DMF versetzt und bis zum Ende der Gasentwicklung unter Rückfluss erhitzt. Überschüssiges Thionylchlorid wird abdestilliert. Der Rückstand (25 g) wird ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt.
    Figure imgb0076
  • Eine Lösung von 25 g (ca. 105 mmol) des rohen Säurechlorids 18 in 120 ml Dichlormethan werden unter Stickstoff und bei -20 bis -15 °C in eine Suspension von 16,4 g (119 mmol) Aluminiumchlorid in 80 ml Dichlormethan gegeben. Nach 4,5 h wird die Reaktion durch Zugabe von Eis abgebrochen und mit Salzsäure angesäuert. Die wäßrige Phase wird mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel (MTB/n-Heptan 1:5) chromatographiert. Man erhält 18,5 g (84%) des Indanons 19.
    Figure imgb0077
  • 23,9 g (361 mmol) Kaliumhydroxid werden in 90 ml Diethylenglycol gelöst. Die Lösung wird mit 13,0 ml (268 mmol) Hydraziniumhydroxid und 18,0 g (85,6 mmol) des Indanons 19 versetzt und 2 h unter Rückfluss erhitzt. Anschließend wird die Temperatur des Heizbades auf 200 °C erhöht und bis zum Ende der Gasentwicklung gehalten. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf Wasser gegossen und angesäuert. Die wäßrige Phase wird mit n-Pentan extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel (n-Pentan) gereinigt. Man erhält 11,4 g (68%) des Indans 20.
    Figure imgb0078
  • Die Silylierung des Indans 20 erfolgt nach der obigen Vorschrift. Die Aufreinigung erfolgt über Chromatographie an Kieselgel (n-Pentan). Man erhält aus 11,0 g (56,5 mmol) Indan 20 12,6 g (84%) der Silylverbindung 21.
    Figure imgb0079
  • Die Acylierung der Silylverbindung 21 erfolgt nach der obigen Vorschrift. Man erhält aus 12,0 g (44,7 mmol) 21 6,8 g (52 %) des Ketons 23.
    Figure imgb0080
  • Unter Eiskühlung und Rühren werden 6,5 g (22,2 mmol) des Ketons 23 in 30 I Trifluormethansulfonsäure eingetragen. Nach 24 h wird der Ansatz auf Eis gegeben und mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird mit ges. Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel (MTB-Ether/n-Heptan 1:8) gereinigt. Man erhält 2,6 g (40%) des Indacens 24.
  • Die weitere Derivatisierung von 24 erfolgt analog den Beispielen B und C.
    • Beispiel E
  • Figure imgb0081
  • 25,0 g (172 mmol) des Aromaten 1 werden in 10 ml halbkonz. Salzsäure gelöst und bei einer Temperatur von unter 5°C mit 11,9 g (172 mmol) Natriumnitrit in 70 ml Wasser versetzt. Nach Beendigung der Nitritzugabe wird der Ansatz mit 100 ml Wasser verdünnt und zum Sieden erhitzt. Nachdem die Stickstoffentwicklung (Blasenzähler) abgeklungen ist, wird der Ansatz noch eine weitere Stunde unter Rückfluss erhitzt. Die abgekühlte Reaktionslösung wird mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält 13,7 g (54%) des Diols 26.
    Figure imgb0082
  • 13,0 g (90,0 mmol) des Phenols 26 und 48 g (348 mmol) Kaliumcarbonat werden in 160 ml Wasser gelöst und bei 5°C portionsweise mit 50 g (200 mmol) Iod versetzt. Der Ansatz wird über Nacht gerührt. Die Reaktionslösung wird vom entstandenen Niederschlag abdekantiert und mit Salzsäure angesäuert. Die wäßrige Phase wird mit MTB-Ether extrahiert, mit ges. Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel gegeben (MTB-Ether/ Heptan 2:1). Man erhält 20,1 g (57%) des diiodierten Aromaten 27.
    Figure imgb0083
  • Unter Stickstoff werden 20,0 g (50,3 mmol) des Phenols 27 in 120 ml Dimethylformamid und 28 ml Triethylamin gelöst und mit 1,0 g Bistriphenylphosphinpalladium(II)chlorid und 580 mg Kupfer(I)iodid versetzt. Anschließend wird eine Lösung von 10,3 ml (105 mmol) 1-Pentin in 30 ml Dimethylformamid langsam in den Ansatz gegeben. Der Ansatz wird bis zum vollständigen Umsatz (DC) bei Raumtemp. gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser versetzt und mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Nach der Chromatographie an Kieselgel erhält man 6.5 g (46%) des Benzodifurans 28.
    Figure imgb0084
  • 6,0 g (21,6 mmol) des Benzodifurans 28 werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst und am Palladiumkatalysator hydriert. Die Hydrierlösung wird eingeengt und der Rückstand an Kieselgel chromatographiert. Man erhält 5,5 g (90%) der Substanz 29.
  • Die folgenden Verbindungen wurden gemäß beziehungsweise analog den Beispielen A bis E hergestellt. Dabei steht "Bdg." für eine Einfachbindung:
    • Beispiele 1-259
  • Figure imgb0085
    • Beispiele 260-518
  • Figure imgb0086
    • Beispiele 519-777
  • Figure imgb0087
    Beispiel-Nr. X1 X2 R1 R2
    1, 260, 519, H H H CH3
    2, 261, 520, H H H C2H5
    3, 262, 521, H H H n-C3H7
    4, 263, 522, H H H n-C4H9
    5, 264, 523, H H H n-C5H11
    6, 265, 524, H H H n-C6H13
    7, 266, 525, H H H n-C7H15
    8, 267, 526, F H H CH3
    9, 268, 527, F H H C2H5
    10, 269, 528, F H H n-C3H7
    11, 270, 529, F H H n-C4H9
    12, 271, 530, F H H n-C5H11
    13, 272, 531, F H H n-C6H13
    14, 273, 532, F H H n-C7H15
    15, 274, 533, H F H CH3
    16, 275, 534, H F H C2H5
    17, 276, 535, H F H n-C3H7
    18, 277, 536, H F H n-C4H9
    19, 278, 537, H F H n-C5H11
    20, 279, 538, H F H n-C6H13
    21, 280, 539, H F H n-C7H15
    22, 281, 540, F F H CH3
    23, 282, 541, F F H C2H5
    24, 283, 542, F F H n-C3H7
    25, 284, 543, F F H n-C4H9
    26, 285, 544, F F H n-C5H11
    27, 286, 545, F F H n-C6H13
    28, 287, 546, F F H n-C7H15
    29, 288, 547, CF3 H H CH3
    30, 289, 548, CF3 H H C2H5
    31, 290, 549, CF3 H H n-C3H7
    32, 291, 550, CF3 H H n-C4H9
    33, 292, 551, CF3 H H n-C5H11
    34, 293, 552, CF3 H H n-C6H13
    35, 294, 553, CF3 H H n-C7H15
    36, 295, 554, H CF3 H CH3
    37, 296, 555, H CF3 H C2H5
    38, 297, 556, H CF3 H n-C3H7
    39, 298, 557, H CF3 H n-C4H9
    40, 299, 558, H CF3 H n-C5H11
    41, 300, 559, H CF3 H n-C6H13
    42, 301, 560, H CF3 H n-C7H15
    43, 302, 561, -OCF3 H H CH3
    44, 303, 562, -OCF3 H H C2H5
    45, 304, 563, -OCF3 H H n-C3H7
    46, 305, 564, -OCF3 H H n-C4H9
    47, 306, 565, -OCF3 H H n-C5H11
    48, 307, 566, -OCF3 H H n-C6H13
    49, 308, 567, -OCF3 H H n-C7H15
    50, 309, 568, H -OCF3 H CH3
    51, 310, 569, H -OCF3 H C2H5
    52, 311, 570, H -OCF3 H n-C3H7
    53, 312, 571, H -OCF3 H n-C4H9
    54, 313, 572, H -OCF3 H n-C5H11
    55, 314, 573, H -OCF3 H n-C6H13
    56, 315, 574, H -OCF3 H n-C7H15
    57, 316, 575, H H CH3 CH3
    58, 317, 576, H H CH3 C2H5
    59, 318, 577, H H CH3 n-C3H7
    60, 319, 578, H H CH3 n-C4H9
    61, 320, 579, H H CH3 n-C5H11
    62, 321, 580, H H CH3 n-C6H13
    63, 322, 581, H H CH3 n-C7H15
    64, 323, 582, F H CH3 CH3
    65, 324, 583, F H CH3 C2H5
    66, 325, 584, F H CH3 n-C3H7
    67, 326, 585, F H CH3 n-C4H9
    68, 327, 586, F H CH3 n-C5H11
    69, 328, 587, F H CH3 n-C6H13
    70, 329, 588, F H CH3 n-C7H15
    71, 330, 589, F F CH3 CH3
    72, 331, 590, F F CH3 C2H5
    73, 332, 591, F F CH3 n-C3H7
    74, 333, 592, F F CH3 n-C4H9
    75, 334, 593, F F CH3 n-C5H11
    76, 335, 594, F F CH3 n-C6H13
    77, 336, 595, F F CH3 n-C7H15
    78, 337, 596, CF3 H CH3 CH3
    79, 338, 597, CF3 H CH3 C2H5
    80, 339, 598, CF3 H CH3 n-C3H7
    81, 340, 599, CF3 H CH3 n-C4H9
    82, 341, 600, CF3 H CH3 n-C5H11
    83, 342, 601, CF3 H CH3 n-C6H13
    84, 343, 602, CF3 H CH3 n-C7H15
    85, 344, 603, -OCF3 H CH3 CH3
    86, 345, 604, -OCF3 H CH3 C2H5
    87, 346, 605, -OCF3 H CH3 n-C3H7
    88, 347, 606, -OCF3 H CH3 n-C4H9
    89, 348, 607, -OCF3 H CH3 n-C5H11
    90, 349, 608, -OCF3 H CH3 n-C6H,3
    91, 350, 609, -OCF3 H CH3 n-C7H,5
    92, 351, 610, H H C2H5 C2H5
    93, 352, 611, H H C2H5 n-C3H7
    94, 353, 612, H H C2H5 n-C4H9
    95, 354, 613, H H C2H5 n-C5H11
    96, 355, 614, H H C2H5 n-C6H13
    97, 356, 615, H H C2H5 n-C7H15
    98, 357, 616, F H C2H5 CH3
    99, 358, 617, F H C2H5 C2H5
    100, 359, 618, F H C2H5 n-C3H7
    101, 360, 619, F H C2H5 n-C4H9
    102, 361, 620, F H C2H5 n-C5H11
    103, 362, 621, F H C2H5 n-C6H13
    104, 363, 622, F H C2H5 n-C7H15
    105, 364, 623, F F C2H5 C2H5
    106, 365, 624, F F C2H5 n-C3H7
    107, 366, 625, F F C2H5 n-C4H9
    108, 367, 626, F F C2H5 n-C5H11
    109, 368, 627, F F C2H5 n-C6H13
    110, 369, 628, F F C2H5 n-C7H15
    111, 370, 629, CF3 H C2H5 CH3
    112, 371, 630, CF3 H C2N5 C2H5
    113, 372, 631, CF3 H C2H5 n-C3H7
    114, 373, 632, CF3 H C2H5 n-C4H9
    115, 374, 633, CF3 H C2H5 n-C5H11
    116, 375, 634, CF3 H C2H5 n-C6H13
    117, 376, 635, CF3 H C2H5 n-C7H15
    118, 377, 636, -OCF3 H C2H5 CH3
    119, 378, 637, -OCF3 H C2H5 C2H5
    120, 379, 638, -OCF3 H C2H5 n-C3H7
    121, 380, 639, -OCF3 H C2H5 n-C4H9
    122, 381, 640, -OCF3 H C2H5 n-C5H11
    123, 382, 641, -OCF3 H C2H5 n-C6H13
    124, 383, 642, -OCF3 H C2H5 n-C7H15
    125, 384, 643, H H n-C3H7 n-C3H7
    126, 385, 644, H H n-C3H7 n-C4H9
    127, 386, 645, H H n-C3H7 n-C5H11
    128, 387, 646, H H n-C3H7 n-C6H13
    129, 388, 647, H H n-C3H7 n-C7H15
    130, 389, 648, F H n-C3H7 CH3
    131, 390, 649, F H n-C3H7 C2H5
    132, 391, 650, F H n-C3H7 n-C3H7
    133, 392, 651, F H n-C3H7 n-C4H9
    134, 393, 652, F H n-C3H7 n-C5H11
    135, 394, 653, F H n-C3H7 n-C6H13
    136, 395, 654, F H n-C3H7 n-C7H15
    137, 396, 655, F F n-C3H7 n-C3H7
    138, 397, 656, F F n-C3H7 n-C4H9
    139, 398, 657, F F n-C3H7 n-C5H11
    140, 399, 658, F F n-C3H7 n-C6H13
    141, 400, 659, F F n-C3H7 n-C7H15
    142, 401, 660, CF3 H n-C3H7 CH3
    143, 402, 661, CF3 H n-C3H7 C2H5
    144, 403, 662, CF3 H n-C3H7 n-C3H7
    145, 404, 663, CF3 H n-C3H7 n-C4H9
    146, 405, 664, CF3 H n-C3H7 n-C5H11
    147, 406, 665, CF3 H n-C3H7 n-C6H13
    148, 407, 666, CF3 H n-C3H7 n-C7H15
    149, 408, 667, -OCF3 H n-C3H7 CH3
    150, 409, 668, -OCF3 H n-C3H7 C2H5
    151, 410, 669, -OCF3 H n-C3H7 n-C3H7
    152, 411, 670, -OCF3 H n-C3H7 n-C4H9
    153, 412, 671, -OCF3 H n-C3H7 n-C5H11
    154, 413, 672, -OCF3 H n-C3H7 n-C6H13
    155, 414, 673, -OCF3 H n-C3H7 n-C7H15
    156, 415, 674, H H n-C4H9 n-C4H9
    157, 416, 675, H H n-C4H9 n-C5H11
    158, 417, 676, H H n-C4H9 n-C6H13
    159, 418, 677, H H n-C4H9 n-C7H15
    160, 419, 678, F H n-C4H9 CH3
    161, 420, 679, F H n-C4H9 C2H5
    162, 421, 680, F H n-C4H9 n-C3H7
    163, 422, 681, F H n-C4H9 n-C4H9
    164, 423, 682, F H n-C4H9 n-C5H11
    165, 424, 683, F H n-C4H9 n-C6H13
    166, 425, 684, F H n-C4H9 n-C7H15
    167, 426, 685, F F n-C4H9 n-C4H9
    168, 427, 686, F F n-C4H9 n-C5H11
    169, 428, 687, F F n-C4H9 n-C6H13
    170, 429, 688, F F n-C4H9 n-C7H15
    171, 430, 689, CF3 H n-C4H9 CH3
    172, 431, 690, CF3 H n-C4H9 C2H5
    173, 432, 691, CF3 H n-C4H9 n-C3H7
    174, 433, 692, CF3 H n-C4H9 n-C4H9
    175, 434, 693, CF3 H n-C4H9 n-C5H11
    176, 435, 694, CF3 H n-C4H9 n-C6H13
    177, 436, 695, CF3 H n-C4H9 n-C7H15
    178, 437, 696, -OCF3 H n-C4H9 CH3
    179, 438, 697, -OCF3 H n-C4H9 C2H5
    180, 439, 698, -OCF3 H n-C4H9 n-C3H7
    181, 440, 699, -OCF3 H n-C4H9 n-C4H9
    182, 441, 700, -OCF3 H n-C4H9 n-C5H11
    183, 442, 701, -OCF3 H n-C4H9 n-C6H13
    184, 443, 702, -OCF3 H n-C4H9 n-C7H15
    185, 444, 703, H H n-C5H11 n-C5H11
    186, 445, 704, H H n-C5H11 n-C6H13
    187, 446, 705, H H n-C5H11 n-C7H15
    188, 447, 706, F H n-C5H11 CH3
    189, 448, 707, F H n-C5H11 C2H5
    190, 449, 708, F H n-C5H11 n-C3H7
    191, 450, 709, F H n-C5H11 n-C4H9
    192, 451, 710, F H n-C5H11 n-C5H11
    193, 452, 711, F H n-C5H11 n-C6H13
    194, 453, 712, F H n-C5H11 n-C7H15
    195, 454, 713, F F n-C5H11 n-C5H11
    196, 455, 714, F F n-C5H11 n-C6H13
    197, 456, 715, F F n-C5H11 n-C7H15
    198, 457, 716, CF3 H n-C5H11 CH3
    199, 458, 717, CF3 H n-C5H11 C2H5
    200, 459, 718, CF3 H n-C5H11 n-C3H7
    201, 460, 719, CF3 H n-C5H11 n-C4H9
    202, 461, 720, CF3 H n-C5H11 n-C5H11
    203, 462, 721, CF3 H n-C5H11 n-C6H13
    204, 463, 722, CF3 H n-C5H11 n-C7H15
    205, 464, 723, -OCF3 H n-C5H11 CH3
    206, 465, 724, -OCF3 H n-C5H11 C2H5
    207, 466, 725, -OCF3 H n-C5H11 n-C3H7
    208, 467, 726, -OCF3 H n-C5H11 n-C4H9
    209, 468, 727, -OCF3 H n-C5H11 n-C5H11
    210, 469, 728, -OCF3 H n-C5H11 n-C6H13
    211, 470, 729, -OCF3 H n-C5H11 n-C7H15
    212, 471, 730, H H n-C6H13 n-C6H13
    213, 472, 731, H H n-C6H13 n-C7H15
    214, 473, 732, F H n-C6H13 CH3
    215, 474, 733, F H n-C6H13 C2H5
    216, 475, 734, F H n-C6H13 n-C3H7
    217, 476, 735, F H n-C6H13 n-C4H9
    218, 477, 736, F H n-C6H13 n-C5H11
    219, 478, 737, F H n-C6H13 n-C6H13
    220, 479, 738, F H n-C6H13 n-C7H15
    221, 480, 739, F F n-C6H13 n-C6H13
    222, 481, 740, F F n-C6H13 n-C7H15
    223, 482, 741, CF3 H n-C6H13 CH3
    224, 483, 742, CF3 H n-C6H3 C2H5
    225, 484, 743, CF3 H n-C6H13 n-C3H7
    226, 485, 744, CF3 H n-C6H13 n-C4H9
    227, 486, 745, CF3 H n-C6H13 n-C5H11
    228, 487, 746, CF3 H n-C6H13 n-C5H13
    229, 488, 747, CF3 H n-C6H13 n-C7H15
    230, 489, 748, -OCF3 H n-C6H13 CH3
    231, 490, 749, -OCF3 H n-C6H13 C2H5
    232, 491, 750, -OCF3 H n-C6H13 n-C3H7
    233, 492, 751, -OCF3 H n-C6H13 n-C4H9
    234, 493, 752, -OCF3 H n-C6H13 n-C5H11
    235, 494, 753, -OCF3 H n-C6H13 n-C6H13
    236, 495, 754, -OCF3 H n-C6H13 n-C7H15
    237, 496, 755, H H n-C7H15 n-C7H15
    238, 497, 756, F H n-C7H15 CH3
    239, 498, 757, F H n-C7H15 C2H5
    240, 499, 758, F H n-C7H15 n-C3H7
    241, 500, 759, F H n-C7H15 n-C4H9
    242, 501, 760, F H n-C7H15 n-C5H11
    243, 502, 761, F H n-C7H15 n-C5H13
    244, 503, 762, F H n-C7H15 n-C7H15
    245, 504, 763, F F n-C7H15 n-C7H15
    246, 505, 764, CF3 H n-C7H15 CH3
    247, 506, 765, CF3 H n-C7H15 C2H5
    248, 507, 766, CF3 H n-C7H15 n-C3H7
    249, 508, 767, CF3 H n-C7H15 n-C4H9
    250, 509, 768, CF3 H n-C7H15 n-C5H11
    251, 510, 769, CF3 H n-C7H15 n-C6H13
    252, 511, 770, CF3 H n-C7H15 n-C7H15
    253, 512, 771, -OCF3 H n-C7H15 CH3
    254, 513, 772, -OCF3 H n-C7H15 C2H5
    255, 514, 773, -OCF3 H n-C7H15 n-C3H7
    256, 515, 774, -OCF3 H n-C7H15 n-C4H9
    257, 516, 775, -OCF3 H n-C7H15 n-C5H11
    258, 517, 776, -OCF3 H n-C7H15 n-C6H13
    259, 518, 777, -OCF3 H n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 778-840
  • Figure imgb0088
    • Beispiele 841-903
  • Figure imgb0089
    • Beispiele 904-966
  • Figure imgb0090
    • Beispiele 967-1029
  • Figure imgb0091
    Beispiel-Nr. R1 R2
    778, 841, 904, 967, H CH3
    779, 842, 905, 968, H C2H5
    780, 843, 906, 969, H n-C3H7
    781, 844, 907, 970, H n-C4H9
    782, 845, 908, 971, H n-C5H11
    783, 846, 909, 972, H n-C6H13
    784, 847, 910, 973, H n-C7H15
    785, 848, 911, 974, CH3 H
    786, 849, 912, 975, CH3 CH3
    787, 850, 913, 976, CH3 C2H5
    788, 851, 914, 977, CH3 n-C3H7
    789, 852, 915, 978, CH3 n-C4H9
    790, 853, 916, 979, CH3 n-C5H11
    791, 854, 917, 980, CH3 n-C6H13
    792, 855, 918, 981, CH3 n-C7H15
    793, 856, 919, 982, C2H5 H
    794, 857, 920, 983, C2H5 CH3
    795, 858, 921, 984, C2H5 C2H5
    796, 859, 922, 985, C2H5 n-C3H7
    797, 860, 923, 986, C2H5 n-C4H9
    798, 861, 924, 987, C2H5 n-C5H11
    799, 862, 925, 988, C2H5 n-C6H13
    800, 863, 926, 989, C2H5 n-C7H15
    801, 864, 927, 990, n-C3H7 H
    802, 865, 928, 991, n-C3H7 CH3
    803, 866, 929, 992, n-C3H7 C2H5
    804, . 867, 930, 993, n-C3H7 n-C3H7
    805, 868, 931, 994, n-C3H7 n-C4H9
    806, 869, 932, 995, n-C3H7 n-C5H11
    807, 870, 933, 996, n-C3H7 n-C6H13
    808, 871, 934, 997, n-C3H7 n-C7H15
    809, 872, 935, 998, n-C4H9 H
    810, 873, 936, 999, n-C4H9 CH3
    811, 874, 937, 1000, n-C4H9 C2H5
    812, 875, 938, 1001, n-C4H9 n-C3H7
    813, 876, 939, 1002, n-C4H9 n-C4H9
    814, 877, 940, 1003, n-C4H9 n-C5H11
    815, 878, 941, 1004, n-C4H9 n-C6H13
    816, 879, 942, 1005, n-C4H9 n-C7H15
    817, 880, 943, 1006, n-C5H11 H
    818, 881, 944, 1007, n-C5H11 CH3
    819, 882, 945, 1008, n-C5H11 C2H5
    820, 883, 946, 1009, n-C5H11 n-C3H7
    821, 884, 947, 1010, n-C5H11 n-C4H9
    822, 885, 948, 1011, n-C5H11 n-C5H11
    823, 886, 949, 1012, n-C5H11 n-C6H13
    824, 887, 950, 1013, n-C5H11 n-C7H15
    825, 888, 951, 1014, n-C6H13 H
    826, 889, 952, 1015, n-C5H13 CH3
    827, 890, 953, 1016, n-C6H13 C2H5
    828, 891, 954, 1017, n-C6H13 n-C3H7
    829, 892, 955, 1018, n-C6H13 n-C4H9
    830, 893, 956, 1019, n-C6H13 n-C5H11
    831, 894, 957, 1020, n-C6H13 n-C6H13
    832, 895, 958, 1021, n-C6H13 n-C7H15
    833, 896, 959, 1022, n-C7H15 H
    834, 897, 960, 1023, n-C7H15 CH3
    835, 898, 961, 1024, n-C7H15 C2H5
    836, 899, 962, 1025, n-C7H15 n-C3H7
    837, 900, 963, 1026, n-C7H15 n-C4H9
    838, 901, 964, 1027, n-C7H15 n-C5H11
    839, 902, 965, 1028, n-C7H15 n-C6H13
    840, 903, 966, 1029, n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 1030-1142
  • Figure imgb0092
    • Beispiele 1143-1255
  • Figure imgb0093
    • Beispiele 1256-1368
  • Figure imgb0094
    • Beispiele 1369-1481
  • Figure imgb0095
    Beispiel-Nr. R1 R2 Z
    1030, 1143, 1256, 1369, CH3 H Bdg.
    1031, 1144, 1257, 1370, CH3 CH3 Bdg.
    1032, 1145, 1258, 1371, CH3 C2H5 Bdg.
    1033, 1146, 1259, 1372, CH3 n-C3H7 Bdg.
    1034, 1147, 1260, 1373, CH3 n-C4H9 Bdg.
    1035, 1148, 1261, 1374, CH3 n-C5H11 Bdg.
    1036, 1149, 1262, 1375, CH3 n-C6H13 Bdg.
    1037, 1150, 1263, 1376, CH3 n-C7H15 Bdg.
    1038, 1151, 1264, 1377, CH3 H CF2CF2
    1039, 1152, 1265, 1378, CH3 CH3 CF2CF2
    1040, 1153, 1266, 1379, CH3 C2H5 CF2CF2
    1041, 1154, 1267, 1380, CH3 n-C3H7 CF2CF2
    1042, 1155, 1268, 1381, CH3 n-C4H9 CF2CF2
    1043, 1156, 1269, 1382, CH3 n-C5H11 CF2CF2
    1044, 1157, 1270, 1383, CH3 n-C6H13 CF2CF2
    1045, 1158, 1271, 1384, CH3 n-C7H15 CF2CF2
    1046, 1159, 1272, 1385, C2H5 H Bdg.
    1047, 1160, 1273, 1386, C2H5 CH3 Bdg.
    1048, 1161, 1274, 1387, C2H5 C2H5 Bdg.
    1049, 1162, 1275, 1388, C2H5 n-C3H7 Bdg.
    1050, 1163, 1276, 1389, C2H5 n-C4H9 Bdg.
    1051, 1164, 1277, 1390, C2H5 n-C5H11 Bdg.
    1052, 1165, 1278, 1391, C2H5 n-C6H13 Bdg.
    1053, 1166, 1279, 1392, C2H5 n-C7H15 Bdg.
    1054, 1167, 1280, 1393, C2H5 H CF2CF2
    1055, 1168, 1281, 1394, C2H5 CH3 CF2CF2
    1056, 1169, 1282, 1395, C2H5 C2H5 CF2CF2
    1057, 1170, 1283, 1396, C2H5 n-C3H7 CF2CF2
    1058, 1171, 1284, 1397, C2H5 n-C4H9 CF2CF2
    1059, 1172, 1285, 1398, C2H5 n-C5H11 CF2CF2
    1060, 1173, 1286, 1399, C2H5 n-C6H13 CF2CF2
    1061, 1174, 1287, 1400, C2H5 n-C7H15 CF2CF2
    1062, 1175, 1288, 1401, n-C3H7 H Bdg.
    1063, 1176, 1289, 1402, n-C3H7 CH3 Bdg.
    1064, 1177, 1290, 1403, n-C3H7 C2H5 Bdg.
    1065, 1178, 1291, 1404, n-C3H7 n-C3H7 Bdg.
    1066, 1179, 1292, 1405, n-C3H7 n-C4H9 Bdg.
    1067, 1180, 1293, 1406, n-C3H7 n-C5H11 Bdg.
    1068, 1181, 1294, 1407, n-C3H7 n-C6H13 Bdg.
    1069, 1182, 1295, 1408, n-C3H7 n-C7H15 Bdg.
    1070, 1183, 1296, 1409, n-C3H7 H CF2CF2
    1071, 1184, 1297, 1410, n-C3H7 CH3 CF2CF2
    1072, 1185, 1298, 1411, n-C3H7 C2H5 CF2CF2
    1073, 1186, 1299, 1412, n-C3H7 n-C3H7 CF2CF2
    1074, 1187, 1300, 1413, n-C3H7 n-C4H9 CF2CF2
    1075, 1188, 1301, 1414, n-C3H7 n-C5H11 CF2CF2
    1076, 1189, 1302, 1415, n-C3H7 n-C6H13 CF2CF2
    1077, 1190, 1303, 1416, n-C3H7 n-C7H15 CF2CF2
    1078, 1191, 1304, 1417, n-C4H9 H Bdg.
    1079, 1192, 1305, 1418, n-C4H9 CH3 Bdg.
    1080, 1193, 1306, 1419, n-C4H9 C2H5 Bdg.
    1081, 1194, 1307, 1420, n-C4H9 n-C3H7 Bdg.
    1082, 1195, 1308, 1421, n-C4H9 n-C4H9 Bdg.
    1083, 1196, 1309, 1422, n-C4H9 n-C5H11 Bdg.
    1084, 1197, 1310, 1423, n-C4H9 n-C6H13 Bdg.
    1085, 1198, 1311, 1424, n-C4H9 n-C7H15 Bdg.
    1086, 1199, 1312, 1425, n-C4H9 H CF2CF2
    1087, 1200, 1313, 1426, n-C4H9 CH3 CF2CF2
    1088, 1201, 1314, 1427, n-C4H9 C2H5 CF2CF2
    1089, 1202, 1315, 1428, n-C4H9 n-C3H7 CF2CF2
    1090, 1203, 1316, 1429, n-C4H9 n-C4H9 CF2CF2
    1091, 1204, 1317, 1430, n-C4H9 n-C5H11 CF2CF2
    1092, 1205, 1318, 1431, n-C4H9 n-C6H13 CF2CF2
    1093, 1206, 1319, 1432, n-C4H9 n-C7H15 CF2CF2
    1094, 1207, 1320, 1433, n-C5H11 n-C7H15 Bdg.
    1095, 1208, 1321, 1434, n-C5H11 H Bdg.
    1096, 1209, 1322, 1435, n-C5H11 CH3 Bdg.
    1097, 1210, 1323, 1436, n-C5H11 C2H5 Bdg.
    1098, 1211, 1324, 1437, n-C5H11 n-C3H7 Bdg.
    1099, 1212, 1325, 1438, n-C5H11 n-C4H9 Bdg.
    1100, 1213, 1326, 1439, n-C5H11 n-C5H11 Bdq.
    1101, 1214, 1327, 1440, n-C5H11 n-C6H13 Bdq.
    1102, 1215, 1328, 1441, n-C5H11 n-C7H15 Bdg.
    1103, 1216, 1329, 1442, n-C5H11 H CF2CF2
    1104, 1217, 1330, 1443, n-C5H11 CH3 CF2CF2
    1105, 1218, 1331, 1444, n-C5H11 C2H5 CF2CF2
    1106, 1219, 1332, 1445, n-C5H11 n-C3H7 CF2CF2
    1107, 1220, 1333, 1446, n-C5H11 n-C4H9 CF2CF2
    1108, 1221, 1334, 1447, n-C5H11 n-C5H11 CF2CF2
    1109, 1222, 1335, 1448, n-C5H11 n-C6H13 CF2CF2
    1110, 1223, 1336, 1449, n-C5H11 n-C7H15 CF2CF2
    1111, 1224, 1337, 1450, n-C6H13 H Bdg.
    1112, 1225, 1338, 1451, n-C6H13 CH3 Bdg.
    1113, 1226, 1339, 1452, n-C6H13 C2H5 Bdg.
    1114, 1227, 1340, 1453, n-C6H13 n-C3H7 Bdg.
    1115, 1228, 1341, 1454, n-C6H13 n-C4H9 Bdg.
    1116, 1229, 1342, 1455, n-C6H13 n-C5H11 Bdg.
    1117, 1230, 1343, 1456, n-C6H13 n-C6H13 Bdg.
    1118, 1231, 1344, 1457, n-C6H13 n-C7H15 Bdg.
    1119, 1232, 1345, 1458, n-C6H13 H CF2CF2
    1120, 1233, 1346, 1459, n-C6H13 CH3 CF2CF2
    1121, 1234, 1347, 1460, n-C6H13 C2H5 CF2CF2
    1122, 1235, 1348, 1461, n-C6H13 n-C3H7 CF2CF2
    1123, 1236, 1349, 1462, n-C6H13 n-C4H9 CF2CF2
    1124, 1237, 1350, 1463, n-C6H13 n-C5H11 CF2CF2
    1125, 1238, 1351, 1464, n-C6H13 n-C6H13 CF2CF2
    1126, 1239, 1352, 1465, n-C6H13 n-C7H15 CF2CF2
    1127, 1240, 1353, 1466, n-C7H15 H Bdg.
    1128, 1241, 1354, 1467, n-C7H15 CH3 Bdg.
    1129, 1242, 1355, 1468, n-C7H15 C2H5 Bdg.
    1130, 1243, 1356, 1469, n-C7H15 n-C3H7 Bdg.
    1131, 1244, 1357, 1470, n-C7H15 n-C4H9 Bdg.
    1132, 1245, 1358, 1471, n-C7H15 n-C5H11 Bdg.
    1133, 1246, 1359, 1472, n-C7H15 n-C6H13 Bdg.
    1134, 1247, 1360, 1473, n-C7H15 n-C7H15 Bdg.
    1135, 1248, 1361, 1474, n-C7H15 H CF2CF2
    1136, 1249, 1362, 1475, n-C7H15 CH3 CF2CF2
    1137, 1250, 1363, 1476, n-C7H15 C2H5 CF2CF2
    1138, 1251, 1364, 1477, n-C7H15 n-C3H7 CF2CF2
    1139, 1252, 1365, 1478, n-C7H15 n-C4H9 CF2CF2
    1140, 1253, 1366, 1479, n-C7H15 n-C5H11 CF2CF2
    1141, 1254, 1367, 1480, n-C7H15 n-C6H13 CF2CF2
    1142, 1255, 1368, 1481, n-C7H15 n-C7H15 CF2CF2
    • Beispiele 1482-1594
  • Figure imgb0096
    • Beispiele 1595-1707
  • Figure imgb0097
    • Beispiele 1708-1820
  • Figure imgb0098
    • Beispiele 1821-1933
  • Figure imgb0099
    Beispiel-Nr. R1 R2 Z
    1482, 1595, 1708, 1821, CH3 H Bdg.
    1483, 1596, 1709, 1822, CH3 CH3 Bdg.
    1484, 1597, 1710, 1823, CH3 C2H5 Bdg.
    1485, 1598, 1711, 1824, CH3 n-C3H7 Bdg.
    1486, 1599, 1712, 1825, CH3 n-C4H9 Bdg.
    1487, 1600, 1713, 1826, CH3 n-C5H11 Bdg.
    1488, 1601, 1714, 1827, CH3 n-C6H13 Bdg.
    1489, 1602, 1715, 1828, CH3 n-C7H15 Bdg.
    1490, 1603, 1716, 1829, CH3 H CF2CF2
    1491, 1604, 1717, 1830, CH3 CH3 CF2CF2
    1492, 1605, 1718, 1831, CH3 C2H5 CF2CF2
    1493, 1606, 1719, 1832, CH3 n-C3H7 CF2CF2
    1494, 1607, 1720, 1833, CH3 n-C4H9 CF2CF2
    1495, 1608, 1721, 1834, CH3 n-C5H11 CF2CF2
    1496, 1609, 1722, 1835, CH3 n-C6H13 CF2CF2
    1497, 1610, 1723, 1836, CH3 n-C7H15 CF2CF2
    1498, 1611, 1724, 1837, C2H5 H Bdq.
    1499, 1612, 1725, 1838, C2H5 CH3 Bdg.
    1500, 1613, 1726, 1839, C2H5 C2H5 Bdg.
    1501, 1614, 1727, 1840, C2H5 n-C3H7 Bdg.
    1502, 1615, 1728, 1841, C2H5 n-C4H9 Bdg.
    1503, 1616, 1729, 1842, C2H5 n-C5H11 Bdg.
    1504, 1617, 1730, 1843, C2H5 n-C6H13 Bdg.
    1505, 1618, 1731, 1844, C2H5 n-C7H15 Bdg.
    1506, 1619, 1732, 1845, C2H5 H CF2CF2
    1507, 1620, 1733, 1846, C2H5 CH3 CF2CF2
    1508, 1621, 1734, 1847, C2H5 C2H5 CF2CF2
    1509, 1622, 1735, 1848, C2H5 n-C3H7 CF2CF2
    1510, 1623, 1736, 1849, C2H5 n-C4H9 CF2CF2
    1511, 1624, 1737, 1850, C2H5 n-C5H11 CF2CF2
    1512, 1625, 1738, 1851, C2H5 n-C6H13 CF2CF2
    1513, 1626, 1739, 1852, C2H5 n-C7H15 CF2CF2
    1514, 1627, 1740, 1853, n-C3H7 H Bdg.
    1515, 1628, 1741, 1854, n-C3H7 CH3 Bdg.
    1516, 1629, 1742, 1855, n-C3H7 C2H5 Bdg.
    1517, 1630, 1743, 1856, n-C3H7 n-C3H7 Bdg.
    1518, 1631, 1744, 1857, n-C3H7 n-C4H9 Bdg.
    1519, 1632, 1745, 1858, n-C3H7 n-C5H11 Bdg.
    1520, 1633, 1746, 1859, n-C3H7 n-C6H13 Bdg.
    1521, 1634, 1747, 1860, n-C3H7 n-C7H15 Bdg.
    1522, 1635, 1748, 1861, n-C3H7 H CF2CF2
    1523, 1636, 1749, 1862, n-C3H7 CH3 CF2CF2
    1524, 1637, 1750, 1863, n-C3H7 C2H5 CF2CF2
    1525, 1638, 1751, 1864, n-C3H7 n-C3H7 CF2CF2
    1526, 1639, 1752, 1865, n-C3H7 n-C4H9 CF2CF2
    1527, 1640, 1753, 1866, n-C3H7 n-C5H11 CF2CF2
    1528, 1641, 1754, 1867, n-C3H7 n-C6H13 CF2CF2
    1529, 1642, 1755, 1868, n-C3H7 n-C7H15 CF2CF2
    1530, 1643, 1756, 1869, n-C4H9 H Bdg.
    1531, 1644, 1757, 1870, n-C4H9 CH3 Bdg.
    1532, 1645, 1758, 1871, n-C4H9 C2H5 Bdg.
    1533, 1646, 1759, 1872, n-C4H9 n-C3H7 Bdg.
    1534, 1647, 1760, 1873, n-C4H9 n-C4H9 Bdg.
    1535, 1648, 1761, 1874, n-C4H9 n-C5H11 Bdg.
    1536, 1649, 1762, 1875, n-C4H9 n-C6H13 Bdg.
    1537, 1650, 1763, 1876, n-C4H9 n-C7H15 Bdg.
    1538, 1651, 1764, 1877, n-C4H9 H CF2CF2
    1539, 1652, 1765, 1878, n-C4H9 CH3 CF2CF2
    1540, 1653, 1766, 1879, n-C4H9 C2H5 CF2CF2
    1541, 1654, 1767, 1880, n-C4H9 n-C3H7 CF2CF2
    1542, 1655, 1768, 1881, n-C4H9 n-C4H9 CF2CF2
    1543, 1656, 1769, 1882, n-C4H9 n-C5H11 CF2CF2
    1544, 1657, 1770, 1883, n-C4H9 n-C6H13 CF2CF2
    1545, 1658, 1771, 1884, n-C4H9 n-C7H15 CF2CF2
    1546, 1659, 1772, 1885, n-C5H11 n-C7H15 Bdg.
    1547, 1660, 1773, 1886, n-C5H11 H Bdq.
    1548, 1661, 1774, 1887, n-C5H11 CH3 Bdg.
    1549, 1662, 1775, 1888, n-C5H11 C2H5 Bdg.
    1550, 1663, 1776, 1889, n-C5H11 n-C3H7 Bdg.
    1551, 1664, 1777, 1890, n-C5H11 n-C4H9 Bdg.
    1552, 1665, 1778, 1891, n-C5H11 n-C5H11 Bdg.
    1553, 1666, 1779, 1892, n-C5H11 n-C6H13 Bdg.
    1554, 1667, 1780, 1893, n-C5H11 n-C7H15 Bdg.
    1555, 1668, 1781, 1894, n-C5H11 H CF2CF2
    1556, 1669, 1782, 1895, n-C5H11 CH3 CF2CF2
    1557, 1670, 1783, 1896, n-C5H11 C2H5 CF2CF2
    1558, 1671, 1784, 1897, n-C5H11 n-C3H7 CF2CF2
    1559, 1672, 1785, 1898, n-C5H11 n-C4H9 CF2CF2
    1560, 1673, 1786, 1899, n-C5H11 n-C5H11 CF2CF2
    1561, 1674, 1787, 1900, n-C5H11 n-C6H13 CF2CF2
    1562, 1675, 1788, 1901, n-C5H11 n-C7H15 CF2CF2
    1563, 1676, 1789, 1902, n-C6H13 H Bdg.
    1564, 1677, 1790, 1903, n-C6H13 CH3 Bdg.
    1565, 1678, 1791, 1904, n-C6H13 C2H5 Bdg.
    1566, 1679, 1792, 1905, n-C6H13 n-C3H7 Bdg.
    1567, 1680, 1793, 1906, n-C6H13 n-C4H9 Bdq.
    1568, 1681, 1794, 1907, n-C6H13 n-C5H11 Bdg.
    1569, 1682, 1795, 1908, n-C6H13 n-C6H13 Bdg.
    1570, 1683, 1796, 1909, n-C6H13 n-C7H15 Bdg.
    1571, 1684, 1797, 1910, n-C6H13 H CF2CF2
    1572, 1685, 1798, 1911, n-C6H13 CH3 CF2CF2
    1573, 1686, 1799, 1912, n-C6H13 C2H5 CF2CF2
    1574, 1687, 1800, 1913, n-C6H13 n-C3H7 CF2CF2
    1575, 1688, 1801, 1914, n-C6H13 n-C4H9 CF2CF2
    1576, 1689, 1802, 1915, n-C6H13 n-C5H11 CF2CF2
    1577, 1690, 1803, 1916, n-C6H13 n-C6H13 CF2CF2
    1578, 1691, 1804, 1917, n-C6H13 n-C7H15 CF2CF2
    1579, 1692, 1805, 1918, n-C7H15 H Bdg.
    1580, 1693, 1806, 1919, n-C7H15 CH3 Bdg.
    1581, 1694, 1807, 1920, n-C7H15 C2H5 Bdg.
    1582, 1695, 1808, 1921, n-C7H15 n-C3H7 Bdg.
    1583, 1696, 1809, 1922, n-C7H15 n-C4H9 Bdg.
    1584, 1697, 1810, 1923, n-C7H15 r1-C5H11 Bdg.
    1585, 1698, 1811, 1924, n-C7H15 n-C6H13 Bdg.
    1586, 1699, 1812, 1925, n-C7H15 n-C7H15 Bdg.
    1587, 1700, 1813, 1926, n-C7H15 H CF2CF2
    1588, 1701, 1814, 1927, n-C7H15 CH3 CF2CF2
    1589, 1702, 1815, 1928, n-C7H15 C2H5 CF2CF2
    1590, 1703, 1816, 1929, n-C7H15 n-C3H7 CF2CF2
    1591, 1704, 1817, 1930, n-C7H15 n-C4H9 CF2CF2
    1592, 1705, 1818, 1931, n-C7H15 n-C5H11 CF2CF2
    1593, 1706, 1819, 1932, n-C7H15 n-C6H13 CF2CF2
    1594, 1707, 1820, 1933, n-C7H15 n-C7H15 CF2CF2
    • Beispiele 1934-1958
  • Figure imgb0100
    • Beispiele 1959-1983
  • Figure imgb0101
    • Beispiele 1984-2008
  • Figure imgb0102
    • Beispiele 2009-2033
  • Figure imgb0103
    Beispiel-Nr. L1 L2 R2
    1934, 1959, 1984, 2009, H H H
    1935, 1960, 1985, 2010, F H H
    1936, 1961, 1986, 2011, F F H
    1937, 1962, 1987, 2012, F F H
    1938, 1963, 1988, 2013, H H CH3
    1939, 1964, 1989, 2014, F H CH3
    1940, 1965, 1990, 2015, F F CH3
    1941, 1966, 1991, 2016, H H C2H5
    1942, 1967, 1992, 2017, F H C2H5
    1943, 1968, 1993, 2018, F F C2H5
    1944, 1969, 1994, 2019, H H n-C3H7
    1945, 1970, 1995, 2020, F H n-C3H7
    1946, 1971, 1996, 2021, F F n-C3H7
    1947, 1972, 1997, 2022, H H n-C4H9
    1948, 1973, 1998, 2023, F H n-C4H9
    1949, 1974, 1999, 2024, F F n-C4H9
    1950, 1975, 2000, 2025, H H n-C5H11
    1951, 1976, 2001, 2026, F H n-C5H1,
    1952, 1977, 2002, 2027, F F n-C5H11
    1953, 1978, 2003, 2028, H H n-C6H13
    1954, 1979, 2004, 2029, F H n-C6H13
    1955, 1980, 2005, 2030, F F n-C6H13
    1956, 1981, 2006, 2031, H H n-C7H15
    1957, 1982, 2007, 2032, F H n-C7H15
    1958, 1983, 2008, 2033, F F n-C7H15
    • Beispiele 2034-2058
  • Figure imgb0104
    • Beispiele 2059-2083
  • Figure imgb0105
    • Beispiele 2084-2108
  • Figure imgb0106
    • Beispiele 2109-2133
  • Figure imgb0107
    Beispiel-Nr. L1 L2 R2
    2034, 2059, 2084, 2109, H H H
    2035, 2060, 2085, 2110, F H H
    2036, 2061, 2086, 2111, F F H
    2037, 2062, 2087, 2112, F F H
    2038, 2063, 2088, 2113, H H CH3
    2039, 2064, 2089, 2114, F H CH3
    2040, 2065, 2090, 2115, F F CH3
    2041, 2066, 2091, 2116, H H C2H5
    2042, 2067, 2092, 2117, F H C2H5
    2043, 2068, 2093, 2118, F F C2H5
    2044, 2069, 2094, 2119, H H n-C3H7
    2045, 2070, 2095, 2120, F H n-C3H7
    2046, 2071, 2096, 2121, F F n-C3H7
    2047, 2072, 2097, 2122, H H n-C4H9
    2048, 2073, 2098, 2123, F H n-C4H9
    2049, 2074, 2099, 2124, F F n-C4H9
    2050, 2075, 2100, 2125, H H n-C5H11
    2051, 2076, 2101, 2126, F H n-C5H11
    2052, 2077, 2102, 2127, F F n-C5H11
    2053, 2078, 2103, 2128, H H n-C6H13
    2054, 2079, 2104, 2129, F H n-C6H13
    2055, 2080, 2105, 2130, F F n-C6H13
    2056, 2081, 2106, 2131, H H n-C7H15
    2057, 2082, 2107, 2132, F H n-C7H15
    2058, 2083, 2108, 2133, F F n-C7H15
    • Beispiele 2134-2189
  • Figure imgb0108
    • Beispiele 2190-2245
  • Figure imgb0109
    • Beispiele 2246-2301
  • Figure imgb0110
    • Beispiele 2302-2357
  • Figure imgb0111
    Beispiel-Nr. R2 R3
    2134, 2190, 2246, 2302, H CH3
    2135, 2191, 2247, 2303, H C2H5
    2136, 2192, 2248, 2304, H P-C3H7
    2137, 2193, 2249, 2305, H n-C4H4
    2138, 2194, 2250, 2306, H n-C5H11
    2139, 2195, 2251, 2307, H n-C6H13
    2140, 2196, 2252, 2308, H n-C7H15
    2141, 2197, 2253, 2309, CH3 CH3
    2142, 2198, 2254, 2310, CH3 C2H5
    2143, 2199, 2255, 2311, CH3 n-C3H7
    2144, 2200, 2256, 2312, CH3 n-C4H9
    2145, 2201, 2257, 2313, CH3 n-C5H11
    2146, 2202, 2258, 2314, CH3 n-C6H13
    2147, 2203, 2259, 2315, CH3 n-C7H15
    2148, 2204, 2260, 2316, C2H5 CH3
    2149, 2205, 2261, 2317, C2H5 C2H5
    2150, 2206, 2262, 2318, C2H5 n-C3H7
    2151, 2207, 2263, 2319, C2H5 n-C4H9
    2152, 2208, 2264, 2320, C2H5 n-C5H11
    2153, 2209, 2265, 2321, C2H5 n-C6H13
    2154, 2210, 2266, 2322, C2H5 n-C7H15
    2155, 2211, 2267, 2323, n-C3H7 CH3
    2156, 2212, 2268, 2324, n-C3H7 C2H5
    2157, 2213, 2269, 2325, n-C3H7 n-C3H7
    2158, 2214, 2270, 2326, n-C3H7 n-C4H9
    2159, 2215, 2271, 2327, n-C3H7 n-C5H11
    2160, 2216, 2272, 2328, n-C3H7 n-C6H13
    2161, 2217, 2273, 2329, n-C3H7 n-C7H15
    2162, 2218, 2274, 2330, n-C4H9 CH3
    2163, 2219, 2275, 2331, n-C4H9 C2H5
    2164, 2220, 2276, 2332, n-C4H9 n-C3H7
    2165, 2221, 2277, 2333, n-C4H9 n-C4H9
    2166, 2222, 2278, 2334, n-C4H9 n-C5H11
    2167, 2223, 2279, 2335, n-C4H9 n-C6H13
    2168, 2224, 2280, 2336, n-C4H9 n-C7H15
    2169, 2225, 2281, 2337, n-C5H11 CH3
    2170, 2226, 2282, 2338, n-C5H11 C2H5
    2171, 2227, 2283, 2339, n-C5H11 n-C3H7
    2172, 2228, 2284, 2340, n-C5H11 n-C4H9
    2173, 2229, 2285, 2341, n-C5H11 n-C5H11
    2174, 2230, 2286, 2342, n-C5H11 n-C6H13
    2175, 2231, 2287, 2343, n-C5H11 n-C7H15
    2176, 2232, 2288, 2344, n-C6H13 CH3
    2177, 2233, 2289, 2345, n-C6H13 C2H5
    2178, 2234, 2290, 2346, n-C6H13 n-C3H7
    2179, 2235, 2291, 2347, n-C6H13 n-C4H9
    2180, 2236, 2292, 2348, n-C6H13 n-C5H11
    2181, 2237, 2293, 2349, n-C6H13 n-C6H13
    2182, 2238, 2294, 2350, n-C6H13 n-C7H15
    2183, 2239, 2295, 2351, n-C7H15 CH3
    2184, 2240, 2296, 2352, n-C7H15 C2H5
    2185, 2241, 2297, 2353, n-C7H15 n-C3H7
    2186, 2242, 2298, 2354, n-C7H15 n-C4H9
    2187, 2243, 2299, 2355, n-C7H15 n-C5H11
    2188, 2244, 2300, 2356, n-C7H15 n-C6H13
    2189, 2245, 2301, 2357, n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 2358-2621
  • Figure imgb0112
    • Beispiele 2622-2885
  • Figure imgb0113
    Beispiel-Nr. X1 X2 R1 R2
    2358; 2622, H H H H
    2359, 2623, H H H CH3
    2360, 2624, H H H C2H5
    2361, 2625, H H H n-C3H7
    2362, 2626, H H H n-C4H9
    2363, 2627, H H H n-C5H11
    2364, 2628, H H H n-C6H13
    2365, 2629, H H H n-C7H15
    2366, 2630, F H H H
    2367, 2631, F H H CH3
    2368, 2632, F H H C2H5
    2369, 2633, F H H n-C3H7
    2370, 2634, F H H n-C4H9
    2371, 2635, F H H n-C5H11
    2372, 2636, F H H n-C6H13
    2373, 2637, F H H n-C7H15
    2374, 2638, F F H H
    2375, 2639, F F H CH3
    2376, 2640, F F H C2H5
    2377, 2641, F F H n-C3H7
    2378, 2642, F F H n-C4H9
    2379, 2643, F F H n-C5H11
    2380, 2644, F F H n-C6H13
    2381, 2645, F F H n-C7H15
    2382, 2646, CF3 H H H
    2383, 2647, CF3 H H CH3
    2384, 2648, CF3 H H C2H5
    2385, 2649, CF3 H H n-C3H7
    2386, 2650, CF3 H H n-C4H9
    2387, 2651, CF3 H H n-C5H11
    2388, 2652, CF3 H H n-C6H13
    2389, 2653, CF3 H H n-C7H15
    2390, 2654, -OCF3 H H H
    2391, 2655, -OCF3 H H CH3
    2392, 2656, -OCF3 H H C2H5
    2393, 2657, -OCF3 H H n-C3H7
    2394, 2658, -OCF3 H H n-C4H9
    2395, 2659, -OCF3 H H n-C5H11
    2396, 2660, -OCF3 H H n-C6H13
    2397, 2661, -OCF3 H H n-C7H15
    2398, 2662, H H CH3 CH3
    2399, 2663, H H CH3 C2H5
    2400, 2664, H H CH3 n-C3H7
    2401, 2665, H H CH3 n-C4H9
    2402, 2666, H H CH3 n-C5H11
    2403, 2667, H H CH3 n-C6H13
    2404, 2668, H H CH3 n-C7H15
    2405, 2669, F H CH3 H
    2406, 2670, F H CH3 CH3
    2407, 2671, F H CH3 C2H5
    2408, 2672, F H CH3 n-C3H7
    2409, 2673, F H CH3 n-C4H9
    2410, 2674, F H CH3 n-C5H11
    2411, 2675, F H CH3 n-C6H13
    2412, 2676, F H CH3 n-C7H15
    2413, 2677, F F CH3 CH3
    2414, 2678, F F CH3 C2H5
    2415, 2679, F F CH3 n-C3H7
    2416, 2680, F F CH3 n-C4H9
    2417, 2681, F F CH3 n-C5H11
    2418, 2682, F F CH3 n-C6H13
    2419, 2683, F F CH3 n-C7H15
    2420, 2684, CF3 H CH3 H
    2421, 2685, CF3 H CH3 CH3
    2422, 2686, CF3 H CH3 C2H5
    2423, 2687, CF3 H CH3 n-C3H7
    2424, 2688, CF3 H CH3 n-C4H9
    2425, 2689, CF3 H CH3 n-C5H11
    2426, 2690, CF3 H CH3 n-C6H13
    2427, 2691, CF3 H CH3 n-C7H15
    2428, 2692, -OCF3 H CH3 H
    2429, 2693, -OCF3 H CH3 CH3
    2430, 2694, -OCF3 H CH3 C2H5
    2431, 2695, -OCF3 H CH3 n-C3H7
    2432, 2696, -OCF3 H CH3 n-C4H9
    2433, 2697, -OCF3 H CH3 n-C5H11
    2434, 2698, -OCF3 H CH3 n-C6H13
    2435, 2699, -OCF3 H CH3 n-C7H15
    2436, 2700, H H C2H5 C2H5
    2437, 2701, H H C2H5 n-C3H7
    2438, 2702, H H C2H5 n-C4H9
    2439, 2703, H H C2H5 n-C5H11
    2440, 2704, H H C2H5 n-C6H13
    2441, 2705, H H C2H5 n-C7H15
    2442, 2706, F H C2H5 H
    2443, 2707, F H C2H5 CH3
    2444, 2708, F H C2H5 C2H5
    2445, 2709, F H C2H5 n-C3H7
    2446, 2710, F H C2H5 n-C4H9
    2447, 2711, F H C2H5 n-C5H11
    2448, 2712, F H C2H5 n-C6H13
    2449, 2713, F H C2H5 n-C7H15
    2450, 2714, F F C2H5 C2H5
    2451, 2715, F F C2H5 n-C3H7
    2452, 2716, F F C2H5 n-C4H9
    2453, 2717, F F C2H5 n-C5H11
    2454, 2718, F F C2H5 n-C6H13
    2455, 2719, F F C2H5 n-C7H15
    2456, 2720, CF3 H C2H5 H
    2457. 2721, CF3 H C2H5 CH3
    2458, 2722, CF3 H C2H5 C2H5
    2459, 2723, CF3 H C2H5 n-C3H7
    2460, 2724, CF3 H C2H5 n-C4H9
    2461, 2725, CF3 H C2H5 n-C5H11
    2462, 2726, CF3 H C2H5 n-C6H13
    2463, 2727, CF3 H C2H5 n-C7H15
    2464, 2728, -OCF3 H C2H5 H
    2465, 2729, -OCF3 H C2H5 CH3
    2466, 2730, -OCF3 H C2H5 C2H5
    2467, 2731, -OCF3 H C2H5 n-C3H7
    2468, 2732, -OCF3 H C2H5 n-C4H9
    2469, 2733, -OCF3 H C2H5 n-C5H11
    2470, 2734, -OCF3 H C2H5 n-C6H13
    2471, 2735, -OCF3 H C2H5 n-C7H15
    2472, 2736, H H n-C3H7 n-C3H7
    2473, 2737, H H n-C3H7 n-C4H9
    2474, 2738, H H n-C3H7 n-C5H11
    2475, 2739, H H n-C3H7 n-C6H13
    2476, 2740, H H n-C3H7 n-C7H15
    2477, 2741, F H n-C3H7 H
    2478, 2742, F H n-C3H7 CH3
    2479, 2743, F H n-C3H7 C2H5
    2480, 2744, F H n-C3H7 n-C3H7
    2481, 2745, F H n-C3H7 n-C4H9
    2482, 2746, F H n-C3H7 n-C5H11
    2483, 2747, F H n-C3H7 n-C6H13
    2484, 2748, F H n-C3H7 n-C7H15
    2485, 2749, F F n-C3H7 n-C3H7
    2486, 2750, F F n-C3H7 n-C4H9
    2487, 2751, F F n-C3H7 n-C5H11
    2488, 2752, F F n-C3H7 n-C6H13
    2489, 2753, F F n-C3H7 n-C7H15
    2490, 2754, CF3 H n-C3H7 H
    2491, 2755, CF3 H n-C3H7 CH3
    2492, 2756, CF3 H n-C3H7 C2H5
    2493, 2757, CF3 H n-C3H7 n-C3H7
    2494, 2758, CF3 H n-C3H7 n-C4H9
    2495, 2759, CF3 H n-C3H7 n-C5H11
    2496, 2760, CF3 H n-C3H7 n-C6H13
    2497, 2761, CF3 H n-C3H7 n-C7H15
    2498, 2762, -OCF3 H n-C3H7 H
    2499, 2763, -OCF3 H n-C3H7 CH3
    2500, 2764, -OCF3 H n-C3H7 C2H5
    2501, 2765, -OCF3 H n-C3H7 n-C3H7
    2502, 2766, -OCF3 H n-C3H7 n-C4H9
    2503, 2767, -OCF3 H n-C3H7 n-C5H11
    2504, 2768, -OCF3 H n-C3H7 n-C6H13
    2505, 2769, -OCF3 H n-C3H7 n-C7H15
    2506, 2770, H H n-C4H9 n-C4H9
    2507, 2771, H H n-C4H9 n-C5H11
    2508, 2772, H H n-C4H9 n-C5H13
    2509, 2773, H H n-C4H9 n-C7H15
    2510, 2774, F H n-C4H9 H
    2511, 2775, F H n-C4H9 CH3
    2512, 2776, F H n-C4H9 C2H5
    2513, 2777, F H n-C4H9 n-C3H7
    2514, 2778, F H n-C4H9 n-C4H9
    2515, 2779, F H n-C4H9 n-C5H11
    2516, 2780, F H n-C4H9 n-C6H13
    2517, 2781, F H n-C4H9 n-C7H15
    2518, 2782, F F n-C4H9 n-C4H9
    2519, 2783, F F n-C4H9 n-C5H11
    2520, 2784, F F n-C4H9 n-C6H13
    2521, 2785, F F n-C4H9 n-C7H15
    2522, 2786, CF3 H n-C4H9 H
    2523, 2787, CF3 H n-C4H9 CH3
    2524, 2788, CF3 H n-C4H9 C2H5
    2525, 2789, CF3 H n-C4H9 n-C3H7
    2526, 2790, CF3 H n-C4H9 n-C4H9
    2527, 2791, CF3 H n-C4H9 n-C5H11
    2528, 2792, CF3 H n-C4H9 n-C6H13
    2529, 2793, CF3 H n-C4H9 n-C7H15
    2530, 2794, -OCF3 H n-C4H9 H
    2531, 2795, -OCF3 H n-C4H9 CH3
    2532, 2796, -OCF3 H n-C4H9 C2H5
    2533, 2797, -OCF3 H n-C4H9 n-C3H7
    2534, 2798, -OCF3 H n-C4H9 n-C4H9
    2535, 2799, -OCF3 H n-C4H9 n-C5H11
    2536, 2800, -OCF3 H n-C4H9 n-C6H13
    2537, 2801, -OCF3 H n-C4H9 n-C7H15
    2538, 2802, H H n-C5H11 n-C5H11
    2539, 2803, H H n-C5H11 n-C6H13
    2540, 2804, H H n-C5H11 n-C7H15
    2541, 2805, F H n-C5H11 H
    2542, 2806, F H n-C5H11 CH3
    2543, 2807, F H n-C5H11 C2H5
    2544, 2808, F H n-C5H11 n-C3H7
    2545, 2809, F H n-C5H11 n-C4H9
    2546, 2810, F H n-C5H11 n-C5H11
    2547, 2811, F H n-C5H11 n-C6H13
    2548, 2812, F H n-C5H11 n-C7H15
    2549, 2813, F F n-C5H11 n-C5H11
    2550, 2814, F F n-C5H11 n-C6H13
    2551, 2815, F F n-C5H11 n-C7H15
    2552, 2816, CF3 H n-C5H11 H
    2553, 2817, CF3 H n-C5H11 CH3
    2554, 2818, CF3 H n-C5H11 C2H5
    2555, 2819, CF3 H n-C5H11 n-C3H7
    2556, 2820, CF3 H n-C5H11 n-C4H9
    2557, 2821, CF3 H n-C5H11 n-C5H11
    2558, 2822, CF3 H n-C5H11 n-C6H13
    2559, 2823, CF3 H n-C5H11 n-C7H15
    2560, 2824, -OCF3 H n-C5H11 H
    2561, 2825, -OCF3 H n-C5H11 CH3
    2562, 2826, -OCF3 H n-C5H11 C2H5
    2563, 2827, -OCF3 H n-C5H11 n-C3H7
    2564, 2828, -OCF3 H n-C5H11 n-C4H9
    2565, 2829, -OCF3 H n-C5H11 n-C5H11
    2566, 2830, -OCF3 H n-C5H11 n-C6H13
    2567, 2831, -OCF3 H n-C5H11 n-C7H15
    2568, 2832, H H n-C6H13 n-C6H13
    2569, 2833, H H n-C6H13 n-C7H15
    2570, 2834, F H n-C6H13 H
    2571, 2835, F H n-C6H13 CH3
    2572, 2836, F H n-C6H13 C2H5
    2573, 2837, F H n-C6H13 n-C3H7
    2574, 2838, F H n-C6H13 n-C4H9
    2575, 2839, F H n-C6H13 n-C5H11
    2576, 2840, F H n-C6H13 n-C6H13
    2577, 2841, F H n-C6H13 n-C7H15
    2578, 2842, F F n-C6H13 n-C6H13
    2579, 2843, F F n-C6H13 n-C7H15
    2580, 2844, CF3 H n-C6H13 H
    2581, 2845, CF3 H n-C5H13 CH3
    2582, 2846, CF3 H n-C6H13 C2H5
    2583, 2847, CF3 H n-C6H13 n-C3H7
    2584, 2848, CF3 H n-C6H13 n-C4H9
    2585, 2849, CF3 H n-C6H13 n-C5H11
    2586, 2850, CF3 H n-C6H13 n-C6H13
    2587, 2851, CF3 H n-C6H13 n-C7H15
    2588, 2852, -OCF3 H n-C6H13 H
    2589, 2853, -OCF3 H n-C6H13 CH3
    2590, 2854, -OCF3 H n-C6H13 C2H5
    2591, 2855, -OCF3 H n-C6H13 n-C3H7
    2592, 2856, -OCF3 H n-C6H13 n-C4H9
    2593, 2857, -OCF3 H n-C6H13 n-C5H11
    2594, 2858, -OCF3 H n-C6H13 n-C6H13
    2595, 2859, -OCF3 H n-C6H13 n-C7H15
    2596, 2860, H H n-C7H15 n-C7H15
    2597, 2861, F H n-C7H15 H
    2598, 2862, F H n-C7H15 CH3
    2599, 2863, F H n-C7H15 C2H5
    2600, 2864, F H n-C7H15 n-C3H7
    2601, 2865, F H n-C7H15 n-C4H9
    2602, 2866, F H n-C7H15 n-C5H11
    2603, 2867, F H n-C7H15 n-C6H13
    2604, 22868, F H n-C7H15 n-C7H15
    2605, 2869, F F n-C7H15 n-C7H15
    2606, 2870, CF3 H n-C7H15 H
    2607, 2871, CF3 H n-C7H15 CH3
    2608, 2872, CF3 H n-C7H15 C2H5
    2609, 2873, CF3 H n-C7H15 n-C3H7
    2610, 2874, CF3 H n-C7H15 n-C4H9
    2611, 2875, CF3 H n-C7H15 n-C5H11
    2612, 2876, CF3 H n-C7H15 n-C6H13
    2613, 2877, CF3 H n-C7H15 n-C7H15
    2614, 2878, -OCF3 H n-C7H15 H
    2615, 2879, -OCF3 H n-C7H15 CH3
    2616, 2880, -OCF3 H n-C7H15 C2H5
    2617, 2881, -OCF3 H n-C7H15 n-C3H7
    2618, 2882, -OCF3 H n-C7H15 n-C4H9
    2619, 2883, -OCF3 H n-C7H15 n-C5H11
    2620, 2884, -OCF3 H n-C7H15 n-C6H13
    2621, 2885, -OCF3 H n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 2886-2949
  • Figure imgb0114
    • Beispiele 2950-3013
  • Figure imgb0115
    • Beispiele 3014-3077
  • Figure imgb0116
    • Beispiele 3078-3141
  • Figure imgb0117
    Beispiel-Nr. R1 R2
    2886, 2950, 3014, 3078, H H
    2887, 2951, 3015, 3079, H CH3
    2888, 2952, 3016, 3080, H C2H5
    2889, 2953, 3017, 3081, H n-C3H7
    2890, 2954, 3018, 3082, H n-C4H9
    2891, 2955, 3019, 3083, H n-C5H11
    2892, 2956, 3020, 3084, H n-C6H13
    2893, 2957, 3021, 3085, H n-C7H15
    2894, 2958, 3022, 3086, CH3 H
    2895, 2959, 3023, 3087, CH3 CH3
    2896, 2960, 3024, 3088, CH3 C2H5
    2897, 2961, 3025, 3089, CH3 n-C3H7
    2898, 2962, 3026, 3090, CH3 n-C4H9
    2899, 2963, 3027, 3091, CH3 n-C5H11
    2900, 2964, 3028, 3092, CH3 n-C6H13
    2901, 2965, 3029, 3093, CH3 n-C7H15
    2902, 2966, 3030, 3094, C2H5 H
    2903, 2967, 3031, 3095, C2H5 CH3
    2904, 2968, 3032, 3096, C2H5 C2H5
    2905, 2969, 3033, 3097, C2H5 n-C3H7
    2906, 2970, 3034, 3098, C2H5 n-C4H9
    2907, 2971, 3035, 3099, C2H5 n-C5H11
    2908, 2972, 3036, 3100, C2H5 n-C6H13
    2909, 2973, 3037, 3101, C2H5 n-C7H15
    2910, 2974, 3038, 3102, n-C3H7 H
    2911, 2975, 3039, 3103, n-C3H7 CH3
    2912, 2976, 3040, 3104, n-C3H7 C2H5
    2913, 2977, 3041, 3105, n-C3H7 n-C3H7
    2914, 2978, 3042, 3106, n-C3H7 n-C4H9
    2915, 2979, 3043, 3107, n-C3H7 n-C5H11
    2916, 2980, 3044, 3108, n-C3H7 n-C6H13
    2917, 2981, 3045, 3109, n-C3H7 n-C7H15
    2918, 2982, 3046, 3110, n-C4H9 H
    2919, 2983, 3047, 3111, n-C4H9 CH3
    2920, 2984, 3048, 3112, n-C4H9 C2H5
    2921, 2985, 3049, 3113, n-C4H9 n-C3H7
    2922, 2986, 3050, 3114, n-C4H9 n-C4H9
    2923, 2987, 3051, 3115, n-C4H9 n-C5H11
    2924, 2988, 3052, 3116, n-C4H9 n-C6H13
    2925, 2989, 3053, 3117, n-C4H9 n-C7H15
    2926, 2990, 3054, 3118, n-C5H11 H
    2927, 2991, 3055, 3119, n-C5H11 CH3
    2928, 2992, 3056, 3120, n-C5H11 C2H5
    2929, 2993, 3057, 3121, n-C5H11 n-C3H7
    2930, 2994, 3058, 3122, n-C5H11 n-C4H9
    2931, 2995, 3059, 3123, n-C5H11 n-C5H11
    2932, 2996, 3060, 3124, n-C5H11 n-C6H13
    2933, 2997, 3061, 3125, n-C5H11 n-C7H15
    2934, 2998, 3062, 3126, n-C6H13 H
    2935, 2999, 3063, 3127, n-C6H13 CH3
    2936, 3000, 3064, 3128, n-C6H13 C2H5
    2937, 3001, 3065, 3129, n-C6H13 n-C3H7
    2938, 3002, 3066, 3130, n-C6H13 n-C4H9
    2939, 3003, 3067, 3131, n-C6H13 n-C5H11
    2940, 3004, 3068, 3132, n-C6H13 n-C6H13
    2941, 3005, 3069, 3133, n-C6H13 n-C7H15
    2942, 3006, 3070, 3134, n-C7H15 H
    2943, 3007, 3071, 3135, n-C7H15 CH3
    2944, 3008, 3072, 3136, n-C7H15 C2H5
    2945, 3009, 3073, 3137, n-C7H15 n-C3H7
    2946, 3010, 3074, 3138, n-C7H16 n-C4H9
    2947, 3011, 3075, 3139, n-C7H15 n-C5H11
    2948, 3012, 3076, 3140, n-C7H15 n-C6H13
    2949, 3013, 3077, 3141, n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 3142-3205
  • Figure imgb0118
    • Beispiele 3206-3269
  • Figure imgb0119
    • Beispiele 3270-3333
  • Figure imgb0120
    • Beispiele 3334-3397
  • Figure imgb0121
    Beispiel-Nr. R1 R2
    3142, 3206, 3270, 3334, H H
    3143, 3207, 3271, 3335, H CH3
    3144, 3208, 3272, 3336, H C2H5
    3145, 3209, 3273, 3337, H n-C3H7
    3146, 3210, 3274, 3338, H n-C4H9
    3147, 3211, 3275, 3339, H n-C5H11
    3148, 3212, 3276, 3340, H n-C6H13
    3149, 3213, 3277, 3341, H n-C7H15
    3150, 3214, 3278, 3342, CH3 H
    3151, 3215, 3279, 3343, CH3 CH3
    3152, 3216, 3280, 3344, CH3 C2H5
    3153, 3217, 3281, 3345, CH3 n-C3H7
    3154, 3218, 3282, 3346, CH3 n-C4H9
    3155, 3219, 3283, 3347, CH3 n-C5H11
    3156, 3220, 3284, 3348, CH3 n-C6H13
    3157, 3221, 3285, 3349, CH3 n-C7H15
    3158, 3222, 3286, 3350, C2H5 H
    3159, 3223, 3287, 3351, C2H5 CH3
    3160, 3224, 3288, 3352, C2H5 C2H5
    3161, 3225, 3289, 3353, C2H5 n-C3H7
    3162, 3226, 3290, 3354, C2H5 n-C4H9
    3163, 3227, 3291, 3355, C2H5 n-C5H11
    3164, 3228, 3292, 3356, C2H5 n-C6H13
    3165, 3229, 3293, 3357, C2H5 n-C7H15
    3166, 3230, 3294, 3358, n-C3H7 H
    3167, 3231, 3295, 3359, n-C3H7 CH3
    3168, 3232, 3296, 3360, n-C3H7 C2H5
    3169, 3233, 3297, 3361, n-C3H7 n-C3H7
    3170, 3234, 3298, 3362, n-C3H7 n-C4H9
    3171, 3235, 3299, 3363, n-C3H7 n-C5H11
    3172, 3236, 3300, 3364, n-C3H7 n-C6H13
    3173, 3237, 3301, 3365, n-C3H7 n-C7H15
    3174, 3238, 3302, 3366, n-C4H9 H
    3175, 3239, 3303, 3367, n-C4H9 CH3
    3176, 3240, 3304, 3368, n-C4H9 C2H5
    3177, 3241, 3305, 3369, n-C4H9 n-C3H7
    3178, 3242, 3306, 3370, n-C4H9 n-C4H9
    3179, 3243, 3307, 3371, n-C4H9 n-C5H11
    3180, 3244, 3308, 3372, n-C4H9 n-C6H13
    3181, 3245, 3309, 3373, n-C4H9 n-C7H15
    3182, 3246, 3310, 3374, n-C5H11 H
    3183, 3247, 3311, 3375, n-C5H11 CH3
    3184, 3248, 3312, 3376, n-C5H11 C2H5
    3185, 3249, 3313, 3377, n-C5H11 n-C3H7
    3186, 3250, 3314, 3378, n-C5H11 n-C4H9
    3187, 3251, 3315, 3379, n-C5H11 n-C5H11
    3188, 3252, 3316, 3380, n-C5H11 n-C6H13
    3189, 3253, 3317, 3381, n-C5H11 n-C7H15
    3190, 3254, 3318, 3382, n-C6H13 H
    3191, 3255, 3319, 3383, n-C6H13 CH3
    3192, 3256, 3320, 3384, n-C5H13 C2H5
    3193, 3257, 3321, 3385, n-C6H13 n-C3H7
    3194, 3258, 3322, 3386, n-C6H13 n-C4H9
    3195, 3259, 3323, 3387, n-C6H13 n-C5H11
    3196, 3260, 3324, 3388, n-C6H13 n-C6H13
    3197, 3261, 3325, 3389, n-C6H13 n-C7H15
    3198, 3262, 3326, 3390, n-C7H15 H
    3199, 3263, 3327, 3391, n-C7H15 CH3
    3200, 3264, 3328, 3392, n-C7H15 C2H5
    3201, 3265, 3329, 3393, n-C7H15 n-C3H7
    3202, 3266, 3330, 3394, n-C7H15 n-C4H9
    3203, 3267, 3331, 3395, n-C7H15 n-C5H11
    3204, 3268, 3332, 3396, n-C7H15 n-C6H13
    3205, 3269, 3333, 3397, n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 3398-3461
  • Figure imgb0122
    • Beispiele 3462-3525
  • Figure imgb0123
    • Beispiele 3526-3589
  • Figure imgb0124
    • Beispiele 3590-3653
  • Figure imgb0125
    Beispiel-Nr. R1 R2
    3398, 3462, 3526, 3590, H H
    3399, 3463, 3527, 3591, H CH3
    3400, 3464, 3528, 3592, H C2H5
    3401, 3465, 3529, 3593, H n-C3H7
    3402, 3466, 3530, 3594, H n-C4H9
    3403, 3467, 3531, 3595, H n-C5H11
    3404, 3468, 3532, 3596, H n-C6H13
    3405, 3469, 3533, 3597, H n-C7H15
    3406, 3470, 3534, 3598, CH3 H
    3407, 3471, 3535, 3599, CH3 CH3
    3408, 3472, 3536, 3600, CH3 C2H5
    3409, 3473, 3537, 3601, CH3 n-C3H7
    3410, 3474, 3538, 3602, CH3 n-C4H9
    3411, 3475, 3539, 3603, CH3 n-C5H11
    3412, 3476, 3540, 3604, CH3 n-C6H13
    3413, 3477, 3541, 3605, CH3 n-C7H15
    3414, 3478, 3542, 3606, C2H5 H
    3415, 3479, 3543, 3607, C2H5 CH3
    3416, 3480, 3544, 3608, C2H5 C2H5
    3417, 3481, 3545, 3609, C2H5 n-C3H7
    3418, 3482, 3546, 3610, C2H5 n-C4H9
    3419, 3483, 3547, 3611, C2H5 n-C5H11
    3420, 3484, 3548, 3612, C2H5 n-C6H13
    3421, 3485, 3549, 3613, C2H5 n-C7H15
    3422, 3486, 3550, 3614, n-C3H7 H
    3423, 3487, 3551, 3615, n-C3H7 CH3
    3424, 3488, 3552, 3616, n-C3H7 C2H5
    3425, 3489, 3553, 3617, n-C3H7 n-C3H7
    3426, 3490, 3554, 3618, n-C3H7 n-C4H9
    3427, 3491, 3555, 3619, n-C3H7 n-C5H11
    3428, 3492, 3556, 3620, n-C3H7 n-C6H13
    3429, 3493, 3557, 3621, n-C3H7 n-C7H15
    3430, 3494, 3558, 3622, n-C4H9 H
    3431, 3495, 3559, 3623, n-C4H9 CH3
    3432, 3496, 3560, 3624, n-C4H9 C2H5
    3433, 3497, 3561, 3625, n-C4H9 n-C3H7
    3434, 3498, 3562, 3626, n-C4H9 n-C4H9
    3435, 3499, 3563, 3627, n-C4H9 n-C5H11
    3436, 3500, 3564, 3628, n-C4H9 n-C6H13
    3437, 3501, 3565, 3629, n-C4H9 n-C7H15
    3438, 3502, 3566, 3630, n-C5H11 H
    3439, 3503, 3567, 3631, n-C5H11 CH3
    3440, 3504, 3568, 3632, n-C5H11 C2H5
    3441, 3505, 3569, 3633, n-C5H11 n-C3H7
    3442, 3506, 3570, 3634, n-C5H11 n-C4H9
    3443, 3507, 3571, 3635, n-C5H11 n-C5H11
    3444, 3508, 3572, 3636, n-C5H11 n-C6H13
    3445, 3509, 3573, 3637, n-C5H11 n-C7H15
    3446, 3510, 3574, 3638, n-C6H13 H
    3447, 3511, 3575, 3639, n-C6H13 CH3
    3448, 3512, 3576, 3640, n-C6H13 C2H5
    3449, 3513, 3577, 3641, n-C6H13 n-C3H7
    3450, 3514, 3578, 3642, n-C6H13 n-C4H9
    3451, 3515, 3579, 3643, n-C6H13 n-C5H11
    3452, 3516, 3580, 3644, n-C6H13 n-C6H13
    3453, 3517, 3581, 3645, n-C6H13 n-C7H15
    3454, 3518, 3582, 3646, n-C7H15 H
    3455, 3519, 3583, 3647, n-C7H15 CH3
    3456, 3520, 3584, 3648, n-C7H15 C2H5
    3457, 3521, 3585, 3649, n-C7H15 n-C3H7
    3458, 3522, 3586, 3650, n-C7H15 n-C4H9
    3459, 3523, 3587, 3651, n-C7H15 n-C5H11
    3460, 3524, 3588, 3652, n-C7H15 n-C6H13
    3461, 3525, 3589, 3653, n-C7H15 n-C7H15
    • Beispiele 3654-3912
  • Figure imgb0126
    Beispiel-Nr. X1 X2 R1 R2
    3654, H H H CH3
    3655, H H H C2H5
    3656, H H H n-C3H7
    3657, H H H n-C4H9
    3658, H H H n-C5H11
    3659, H H H n-C6H13
    3660, H H H n-C7H15
    3661, F H H CH3
    3662, F H H C2H5
    3663, F H H n-C3H7
    3664, F H H n-C4H9
    3665, F H H n-C5H11
    3666, F H H n-C6H13
    3667, F H H n-C7H15
    3668, H F H CH3
    3669, H F H C2H5
    3670, H F H n-C3H7
    3671, H F H n-C4H9
    3672, H F H n-C5H11
    3673, H F H n-C6H13
    3674, H F H n-C7H15
    3675, F F H CH3
    3676, F F H C2H5
    3677, F F H n-C3H7
    3678, F F H n-C4H9
    3679, F F H n-C5H11
    3680, F F H n-C6H13
    3681, F F H n-C7H15
    3682, CF3 H H CH3
    3683, CF3 H H C2H5
    3684, CF3 H H n-C3H7
    3685, CF3 H H n-C4H9
    3686, CF3 H H n-C5H11
    3687, CF3 H H n-C6H13
    3688, CF3 H H n-C7H15
    3689, H CF3 H CH3
    3690, H CF3 H C2H5
    3691, H CF3 H n-C3H7
    3692, H CF3 H n-C4H9
    3693, H CF3 H n-C5H11
    3694, H CF3 H n-C6H13
    3695, H CF3 H n-C7H15
    3696, -OCF3 H H CH3
    3697, -OCF3 H H C2H5
    3698, -OCF3 H H n-C3H7
    3699, -OCF3 H H n-C4H9
    3700, -OCF3 H H n-C5H11
    3701, -OCF3 H H n-C6H13
    3702, -OCF3 H H n-C7H15
    3703, H -OCF3 H CH3
    3704, H -OCF3 H C2H5
    3705, H -OCF3 H n-C3H7
    3706, H -OCF3 H n-C4H9
    3707, H -OCF3 H n-C5H11
    3708, H -OCF3 H n-C6H13
    3709, H -OCF3 H n-C7H15
    3710, H H CH3 CH3
    3711, H H CH3 C2H5
    3712, H H CH3 n-C3H7
    3713, H H CH3 n-C4H9
    3714, H H CH3 n-C5H11
    3715, H H CH3 n-C6H13
    3716, H H CH3 n-C7H15
    3717, F H CH3 CH3
    3718, F H CH3 C2H5
    3719, F H CH3 n-C3H7
    3720, F H CH3 n-C4H9
    3721, F H CH3 n-C5H11
    3722, F H CH3 n-C6H13
    3723, F H CH3 n-C7H16
    3724, F F CH3 CH3
    3725, F F CH3 C2H5
    3726, F F CH3 n-C3H7
    3727, F F CH3 n-C4H9
    3728, F F CH3 n-C5H11
    3729, F F CH3 n-C6H13
    3730, F F CH3 n-C7H15
    3731, CF3 H CH3 CH3
    3732, CF3 H CH3 C2H5
    3733, CF3 H CH3 n-C3H7
    3734, CF3 H CH3 n-C4H9
    3735, CF3 H CH3 n-C5H11
    3736, CF3 H CH3 n-C6H13
    3737, CF3 H CH3 n-C7H15
    3738, -OCF3 H CH3 CH3
    3739, -OCF3 H CH3 C2H5
    3740, -OCF3 H CH3 n-C3H7
    3741, -OCF3 H CH3 n-C4H9
    3742, -OCF3 H CH3 n-C5H11
    3743, -OCF3 H CH3 n-C6H13
    3744, -OCF3 H CH3 n-C7H15
    3745, H H C2H5 C2H5
    3746, H H C2H5 n-C3H7
    3747, H H C2H5 n-C4H9
    3748, H H C2H5 n-C5H11
    3749, H H C2H5 n-C6H13
    3750, H H C2H5 n-C7H15
    3751, F H C2H5 CH3
    3752, F H C2H5 C2H5
    3753, F H C2H5 n-C3H7
    3754, F H C2H5 n-C4H9
    3755, F H C2H5 n-C5H11
    3756, F H C2H5 n-C6H13
    3757, F H C2H5 n-C7H15
    3758, F F C2H5 C2H5
    3759, F F C2H5 n-C3H7
    3760, F F C2H5 n-C4H9
    3761, F F C2H5 n-C5H11
    3762, F F C2H5 n-C6H13
    3763, F F C2H5 n-C7H15
    3764, CF3 H C2H5 CH3
    3765, CF3 H C2H5 C2H5
    3766, CF3 H C2H5 n-C3H7
    3767, CF3 H C2H5 n-C4H9
    3768, CF3 -H C2H5 n-C5H11
    3769, CF3 H C2H5 n-C6H13
    3770, CF3 H C2H5 n-C7H15
    3771, -OCF3 H C2H5 CH3
    3772, -OCF3 H C2H5 C2H5
    3773, -OCF3 H C2H5 n-C3H7
    3774, -OCF3 H C2H5 n-C4H9
    3775, -OCF3 H C2H5 n-C5H11
    3776, -OCF3 H C2H5 n-C6H13
    3777, -OCF3 H C2H5 n-C7H15
    3778, H H n-C3H7 n-C3H7
    3779, H H n-C3H7 n-C4H9
    3780, H H n-C3H7 n-C5H11
    3781, H H n-C3H7 n-C6H13
    3782, H H n-C3H7 n-C7H15
    3783, F H n-C3H7 CH3
    3784, F H n-C3H7 C2H5
    3785, F H n-C3H7 n-C3H7
    3786, F H n-C3H7 n-C4H9
    3787, F H n-C3H7 n-C5H11
    3788, F H n-C3H7 n-C6H13
    3789, F H n-C3H7 n-C7H15
    3790, F F n-C3H7 n-C3H7
    3791, F F n-C3H7 n-C4H9
    3792, F F n-C3H7 n-C5H11
    3793, F F n-C3H7 n-C6H13
    3794, F F n-C3H7 n-C7H15
    3795, CF3 H n-C3H7 CH3
    3796, CF3 H n-C3H7 C2H5
    3797, CF3 H n-C3H7 n-C3H7
    3798, CF3 H n-C3H7 n-C4H9
    3799, CF3 H n-C3H7 n-C5H11
    3800, CF3 H n-C3H7 n-C6H13
    3801, CF3 H n-C3H7 n-C7H15
    3802, -OCF3 H n-C3H7 CH3
    3803, -OCF3 H n-C3H7 C2H5
    3804, -OCF3 H n-C3H7 n-C3H7
    3805, -OCF3 H n-C3H7 n-C4H9
    3806, -OCF3 H n-C3H7 n-C5H11
    3807, -OCF3 H n-C3H7 n-C6H13
    3808, -OCF3 H n-C3H7 n-C7H15
    3809, H H n-C4H9 n-C4H9
    3810, H H n-C4H9 n-C6H11
    3811, H H n-C4H9 n-C6H13
    3812, H H n-C4H9 n-C7H15
    3813, F H n-C4H9 CH3
    3814, F H n-C4H9 C2H5
    3815, F H n-C4H9 n-C3H7
    3816, F H n-C4H9 n-C4H9
    3817, F H n-C4H9 n-C5H11
    3818, F H n-C4H9 n-C6H13
    3819, F H n-C4H9 n-C7H15
    3820, F F n-C4H9 n-C4H9
    3821, F F n-C4H9 n-C5H11
    3822, F F n-C4H9 n-C6H13
    3823, F F n-C4H9 n-C7H15
    3824, CF3 H n-C4H9 CH3
    3825, CF3 H n-C4H9 C2H5
    3826, CF3 H n-C4H9 n-C3H7
    3827, CF3 H n-C4H9 n-C4H9
    3828, CF3 H n-C4H9 n-C5H11
    3829, CF3 H n-C4H9 n-C6H13
    3830, CF3 H n-C4H9 n-C7H15
    3831, -OCF3 H n-C4H9 CH3
    3832, -OCF3 H n-C4H9 C2H5
    3833, -OCF3 H n-C4H9 n-C3H7
    3834, -OCF3 H n-C4H9 n-C4H9
    3835, -OCF3 H n-C4H9 n-C5H11
    3836, -OCF3 H n-C4H9 n-C8H13
    3837, -OCF3 H n-C4H9 n-C7H15
    3838, H H n-C5H11 n-C5H11
    3839, H H n-C5H11 n-C6H13
    3840, H H n-C5H11 n-C7H15
    3841, F H n-C5H11 CH3
    3842, F H n-C5H11 C2H5
    3843, F H n-C5H11 n-C3H7
    3844, F H n-C5H11 n-C4H9
    3845, F H n-C5H11 n-C5H11
    3846, F H n-C5H11 n-C6H13
    3847, F H n-C5H11 n-C7H15
    3848, F F n-C5H11 n-C5H11
    3849, F F n-C5H11 n-C6H13
    3850, F F n-C5H11 n-C7H15
    3851, CF3 H n-C5H11 CH3
    3852, CF3 H n-C5H11 C2H5
    3853, CF3 H n-C5H11 n-C3H7
    3854, CF3 H n-C5H11 n-C4H9
    3855, CF3 H n-C5H11 n-C5H11
    3856, CF3 H n-C5H11 n-C6H13
    3857, CF3 H n-C5H11 n-C7H15
    3858, -OCF3 H n-C5H11 CH3
    3859, -OCF3 H n-C5H11 C2H5
    3860, -OCF3 H n-C5H11 n-C3H7
    3861, -OCF3 H n-C5H11 n-C4H9
    3862, -OCF3 H n-C5H11 n-C5H11
    3863, -OCF3 H n-C5H11 n-C6H13
    3864, -OCF3 H n-C5H11 n-C7H15
    3865, H H n-C6H13 n-C6H13
    3866, H H n-C6H13 n-C7H15
    3867, F H n-C6H13 CH3
    3868, F H n-C6H13 C2H5
    3869, F H n-C6H13 n-C3H7
    3870, F H n-C6H13 n-C4H9
    3871, F H n-C6H13 n-C5H11
    3872, F H n-C6H13 n-C6H13
    3873, F H n-C6H13 n-C7H15
    3874, F F n-C6H13 n-C6H13
    3875, F F n-C6H13 n-C7H15
    3876, CF3 H n-C6H13 CH3
    3877, CF3 H n-C6H13 C2H5
    3878, CF3 H n-C6H13 n-C3H7
    3879, CF3 H n-C6H13 n-C4H9
    3880, CF3 H n-C6H13 n-C5H11
    3881, CF3 H n-C6H13 n-C6H13
    3882, CF3 H n-C6H13 n-C7H15
    3883, -OCF3 H n-C6H13 CH3
    3884, -OCF3 H n-C6H13 C2H5
    3885, -OCF3 H n-C6H13 n-C3H7
    3886, -OCF3 H n-C6H13 n-C4H9
    3887, -OCF3 H n-C6H13 n-C5H11
    3888, -OCF3 H n-C6H13 n-C6H13
    3889, -OCF3 .H n-C6H13 n-C7H15
    3890, H H n-C7H15 n-C7H15
    3891, F H n-C7H15 CH3
    3892, F H n-C7H15 C2H5
    3893, F H n-C7H15 n-C3H7
    3894, F H n-C7H15 n-C4H9
    3895, F H n-C7H15 n-C5H11
    3896, F H n-C7H15 n-C6H13
    3897, F H n-C7H15 n-C7H15
    3898, F F n-C7H15 n-C7H15
    3899, CF3 H n-C7H15 CH3
    3900, CF3 H n-C7H15 C2H5
    3901, CF3 H n-C7H15 n-C3H7
    3902, CF3 H n-C7H15 n-C4H9
    3903, CF3 H n-C7H15 n-C5H11
    3904, CF3 H n-C7H15 n-C6H13
    3905, CF3 H n-C7H15 n-C7H15
    3906, -OCF3 H n-C7H,5 CH3
    3907, -OCF3 H n-C7H15 C2H5
    3908, -OCF3 H n-C7H15 n-C3H7
    3909, -OCF3 H n-C7H15 n-C4H9
    3910, -OCF3 H n-C7H15 n-C5H11
    3911, -OCF3 H n-C7H15 n-C6H13
    3912, -OCF3 H n-C7H15 n-CrH15
    Tabelle 1
    Δε- und Δn-Werte für Substanzen einzelner Beispiele
    Beispiel Nr. Δε Δn
    73 -10,2 0,006
    106 -10,3 0,068
    137 -10,0 0,069
    1401 -6,8 0,074
    1402 -7,4 0,072
    2325 -8,7 0,078
    3726 -4,4 0,087
    3758 -5,0 0,088
    3759 -4,5 0,088
    3790 -4,4 0,088

Claims (14)

  1. Verbindung der allgemeinen Formel I:
    Figure imgb0127
     worin:
    Figure imgb0128
     unabhängig voneinander für
    Figure imgb0129
    Figure imgb0130
     oder
    Figure imgb0131
     stehen;
    A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen, worin =CH- ein- oder zweimal durch =N- ersetzt sein kann und das ünsubstituiert oder ein- bis viermal unabhängig voneinander mit -CN, F, CI, Br und/oder I, unsubstituiertem oder mit Fluor und/oder Chlor ein- oder mehrfach substituiertem C1-C6-Alkanyl, unsubstituiertem oder mit Fluor und/oder Chlor ein- oder mehrfach substituiertem C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann, 1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen oder 1,4-Cyclohexadienylen, worin -CH2- ein- oder zweimal unabhängig voneinander durch -O- oder -S- so ersetzt sein kann, daß Heteroatome nicht direkt verknüpft sind, und die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, CI, Br und/oder I substituiert sein können, bedeuten;
    Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, eine Doppelbindung, -CF2O- -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CF2CH2-,- -CH2CF2-, -CHF-CHF-, -C(O)O-, -OC(O)-, -CH2O-, -OCH2-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -CH=CH- oder -C≡Cbedeuten;
    R1 und R2 Wasserstoff, einen unsubstituierten, einen einfach mit -CN oder -CF3 oder einen einfach oder mehrfach mit F, Cl, Br und/oder I substituierten Alkanyl-, Alkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 15 bzw. 2 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SO2- oder -OCO-O-so ersetzt sein können, daß Heteroatome in der Kette nicht direkt verknüpft sind, F, Cl, Br, I, -CN, -SCN, -NCS oder -SF5 bedeuten;
    m und n unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3 sind;
    Y2 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch F, Cl, Br und/oder I substituierten Alkanyl-, Alkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 15 bzw. 2 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCO-O- so ersetzt sein können, daß Heteroatome in der Kette nicht direkt verknüpft sind, F, Cl, Br, I, -CN, -SF5, -SCN oder -NCS bedeuten;
    Y1 wie Y2 definiert ist oder für -[-Z3-A3-]p-R3 steht, wobei Z3 wie Z1 und Z2, A3 wie A1 und A2, R3 wie R1 und R2 sowie p wie n und m definiert sind;
    wobei
    A1, A2, A3 ; Z1, Z2, Z3, R1, R2, R3 jeweils die gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben können, wenn m, n beziehungsweise p größer als 1 sind;
    Y1 und Y2 für die Ringe B und B' jeweils die gleichen oder verschiedene Bedeutungen haben können;
    dadurch gekennzeichnet, dass
    X1 und X2, unabhängig voneinander F, Cl, CF3 oder OCF3 bedeuten.
  2. Verbindung gemäß dem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Ringe B und B' jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
    Figure imgb0132
    Figure imgb0133
  3. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Ringe B und B' gleich sind, wobei der Rest Y1 in beiden Ringen die gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen und der Rest Y2 in beiden Ringen gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben kann.
  4. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Verbindung der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formeln laa, Ibb, lee, Iff, Igg:
    Figure imgb0134
    Figure imgb0135
    Figure imgb0136
    Figure imgb0137
    Figure imgb0138
     wobei
    X1, X2, R1, R2, A1, A2, Z1, Z2, m und n wie in Anspruch 1 definiert sind;
    Y11 und Y12 wie Y1 in Anspruch 1 definiert sind und die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können; und
    Y21 und Y22 wie Y2 in Anspruch 1 definiert sind und die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können.
  5. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Y1 und Y2 bzw. Y11, Y12, Y21 und Y22 gleichzeitig F sind.
  6. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    Z1 und Z2 sowie Z3 unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -CF2O- -OCF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CF=CH-, -CH=CF- oder -CF=CF- sind.
  7. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    A1 und A2 sowie A3 unabhängig voneinander
    Figure imgb0139
    Figure imgb0140
    Figure imgb0141
    Figure imgb0142
     ist.
  8. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    R1 und R2 sowie R3 unabhängig voneinander jeweils ein Alkanylrest, Alkoxyrest oder Alkenylrest mit 1 bis 7 bzw. 2 bis 7 C-Atomen sind.
  9. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    m 0, 1 oder 2 ist;
    n 0, 1 oder 2 ist;
    m+n 0, 1, 2 oder 3 ist; und
    p 0 ist.
  10. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    wenigstens eines von X1 und X2 F, Cl, CF3 oder OCF3 ist.
  11. Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    X1 und X2 F sind.
  12. Verwendung einer Verbindung gemäß wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche in flüssigkristallinen Medien.
  13. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11 enthält.
  14. Elektrooptisches Anzeigeelement, enthaltend ein flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 13.
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