EP1658329A1 - Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques - Google Patents
Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiquesInfo
- Publication number
- EP1658329A1 EP1658329A1 EP04786289A EP04786289A EP1658329A1 EP 1658329 A1 EP1658329 A1 EP 1658329A1 EP 04786289 A EP04786289 A EP 04786289A EP 04786289 A EP04786289 A EP 04786289A EP 1658329 A1 EP1658329 A1 EP 1658329A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- dry
- starch
- parts
- content
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
- C04B40/0042—Powdery mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
Definitions
- the present invention relates to a new pulverulent or granulated composition based on legume starch, particularly suitable for the preparation of products. for non-food and non-pharmaceutical use such as for example detergents, adhesives, absorbent powders, phytosanitary powders, building materials, plastics or textiles ... It also relates to the use of a legume starch for the purpose of preparing such products according to a process comprising at least one step of physical mixing or granulation. Finally, the invention relates to the use of legume starch with a view to providing a new multifunctional composition, for example useful as absorbent, disintegrant, binder, adhesive, odor trap and / or active ingredient carrier, useful for the preparation of such products.
- binder composition or granulated “within the meaning of the present invention, in particular means any composition, intermediate or final, they are in particular the origin, nature, the components, the one or more feature (s ) and destination (s) in the form of particles or granules of any particle size, generally flowing freely and obtained according to a process containing at least one step of physical mixing or at least one step of granulation, in particular by wet process, said step that could have been preceded or followed by at least one chosen step especially in the group comprising hydration, drying, compacting, pelletizing, densification, grinding, sieving, spheronization, coating, film-coating and sugar-coating treatments.
- wet granulation is meant any known granulation technique carried out in the presence of water, water vapor and / or any other liquid, liquefied or molten phase. These techniques conventionally involve a step of physical mixing of the various constituents of the composition to be granulated, carried out at moderate temperature, ie generally between 15 and 40 ° C., and in particular at ambient temperature, and at low pressure, generally at atmospheric pressure. They can in particular be operated on devices of the mixer, granulator, mixer-granulator, spheronizer, granulator-spheronizer, fluidized bed or drum granulator, granulator-coater type, such as those marketed by the Companies.
- legume within the meaning of the present invention, is understood any plant belonging to the families of the césalpiniaceae, mimosaceae or papilionaceous and in particular any plant belonging to the family of papilionaceous like, for example, peas, beans, beans, feverole, lentils, alfalfa, clover or lupine.
- This definition includes, in particular, all the plants described in any of the tables contained in the article by HOOVER et al. entitled "Composition, Structure, functionality and Chemical modification of vegetable starches: a review”.
- the legume is chosen from the group comprising peas, beans, beans and feverole.
- pea is pea, the term “pea” being considered here in its broadest sense and including in particular: all varieties of wild of “smooth pea” ( “smooth pea”), and all the mutant varieties of peas, whatever the uses for which these varieties are generally intended (human food, animal nutrition and / or other uses).
- Said mutant varieties are in particular those called “rug 4 mutants” and “rug 5 mutants” as described in the article by CL HEDLEY et al. entitled “Developing novel pea starches” Proceedings of the Symposium of the Industrial Biochemistry and Biotechnology Group of the Biochemical Society, 1996, pp 77-87.
- the legume is a plant, for example a variety of peas or feverole, giving seeds containing at least 25% by weight (dry / dry) of starch.
- legume starch is meant any composition extracted, in any way whatsoever, from a legume and in particular from a papilionacea, and the starch content of which is greater than 90%, preferably greater than 95%, these percentages being expressed in dry weight relative to the dry weight of the composition that constitutes said legume starch.
- this starch content is at least equal to 98% (dry / dry).
- the protein content of said legume starch is less than 5%, preferably less than 2%, these percentages also being expressed in dry weight relative to the dry weight of the composition that constitutes said legume starch.
- this protein content is at most equal to 1% (dry / dry), preferably at most equal to 0.5%. It can, for example, be between 0.25 and 0.45%.
- "Legume starch" within the meaning of the present invention may also contain, generally at a total content of less than 5% (dry / dry), various other constituents than starch and proteins, in particular fat, colloidal substances, fibers, mineral elements, etc.
- the amylose content of the starch contained in said composition is in a wide range, ie greater than 20% and less than 60%, these percentages being expressed by dry weight relative to the dry weight of starch contained in said composition. According to a first variant, this amylose content is between 22 and 55% (dry / dry).
- additives in particulate form are commonly used for the preparation finished products, liquid or solid, for non-food or non-pharmaceutical use. ...
- Each of these additives can. . present a single functionality, to say the least, or a plurality of functionalities with regard to the conditions of preparation, the conditions of use and the desired properties of the finished product.
- particulate additives for detergent compositions the functionality of which, as a priority, was to act: as a builder or co- builder based on zeolites as described, for example, in patents EP 455,522 and EP 511,018 in the name of the Applicant, as a disintegrating agent as described, for example, in patents WO 98/40462, WO 99 / 64555, CA 2 317 030 or DE 199 530 27, - as a support agent for surfactants or defoamers as described, for example, in patents EP 496 510, CA 2 300 638, CA 2 316 591 or WO 01/34756, as a bleach activator support agent as described for example in US Patents 4,372,868, US 4,695,397 and US 5,433,881, as a perfume support agent as described , for example, in patent
- the particulate additive obtained or not by wet granulation, generally present simultaneously: a) good flowability for storage, transport, dosing and possible mixing leading to final product, b) a particle size sufficiently high to be suitable for said operations and further limit the risks of _explosibility_ or of inhalation _of dust, c) good resistance to abrasion during said operations and in particular a low propensity to generate fines particles and this, for safety and productivity reasons, d) a density adapted to said operations and if possible to new constraints linked to environmental protection aimed at densification of finished products in order to limit the volume of packaging and the cost of transport, e) an ability to be dispersed and / or dissolved homogeneously and, if possible, controlled in the finished product and then in the application medium, including 1) in water or an adhesive whose temperature is low or 2) on the surface of a soil or plant, f) a good compressibility in the case where said additive is incorporated, mixed or n it is with
- starches Under these conditions, the starches generally cannot swell on contact with water without developing a strong tackiness. This tackiness is particularly unfavorable when a starch is used in systems which have, for example, to favor in an aqueous medium the dispersion of active principles and / or the disintegration of tablets into tablets.
- the significant presence of reducing sugars in many starch derivatives is likely, in an alkaline medium, to generate coloring problems in any composition containing such derivatives.
- starches Under acidic pH conditions, starches easily undergo a hydrolysis phenomenon generating reducing sugars and small molecules and which has the effect of increasing hygroscopicity and decrease the binding power of the resulting starchy composition.
- starches and derivatives in media having alkaline pHs or conversely acidic pHs, lead the skilled person to rule out or limit in practice the use of starches in favor of celluloses and / or synthetic polymers, however higher cost prices and less biodegradability.
- These starches like any finely divided powdery organic substance, are reputed to present risks of this nature, but under special conditions of containment.
- formulators sometimes tend to exclude the use of starches to prefer mineral substances such as silica, talc and calcium carbonate, although the performance and functionality of these products may be completely different , even mediocre and therefore oblige to correct these defects by the use of other generally expensive and non-biodegradable substances.
- Such a means could consist of a composition selected by in particular 1) its form of presentation, in this case pulverulent or granulated, and preferably in the case of a granulation, a form granulated by wet 2) and its nature, by the compulsory presence of a legume starch and an additive selected as a function of non-food and non-pharmaceutical use, which is intended for the composition.
- the subject of the invention is a pulverulent or granulated composition, useful for the preparation of products for non-food and non-pharmaceutical use, characterized in that it contains: at least one legume starch, having a) a starch content greater than 90%, b) a protein content less than 5% and c) an amylose content greater than 20% and less than 60%, these percentages being expressed by dry weight relative to the total dry weight of said legume starch, - and at least one additive chosen from a flow agent, a bulking agent, a polymer, an active ingredient or a mixture thereof.
- the starch content is greater than 95% (dry / dry), b) the protein content is less than 2% (dry / dry) and, c) the amylose content is between 22 and 55 % (dry / dry).
- the legume starch is a pea starch having: a) a starch content greater than 98% (dry / dry), b) a protein content less than 1% dry / dry, and c) an amylose content of between 33 and 45% dry / dry.
- the starches of legumes are native starches, of granular structure, of natural or hybrid origin, including those resulting from mutations or genetic manipulations.
- legume starches are products resulting from a chemical treatment, an enzymatic treatment, and / or a physical treatment, in particular thermal treatment, of a native starch, said treatment having the effect of whether or not to retain the granular structure of the starting starch.
- This definition notably includes starches of granular or non-granular structure, crosslinked, esterified, etherified, oxidized, fluidized, pregelatinized, retrograde, resistant to enzymes, compacted and their mixtures.
- ED dextrose
- the legume starch is a granular starch, native or modified, the majority of the grains of which, ie at least 50% by number and up to 100% by number, exhibit birefringence during microscopic observation. under polarized light.
- the legume starch is a granular starch, native or modified, preferably pea. It may in particular be a native granular starch, that is to say unmodified by chemical, enzymatic or physical means, in particular a native granular pea starch.
- It may also be a granular starch, preferably pea, modified by chemical, enzymatic and / or physical means, for example by acid, enzymatic or oxidizing fluidification, by dextrinification, by esterification, by etherification in particular by cationization, carboxyalkylation, ethoxylation or hydroxypropylation, by crosslinking, by microwave or ultrasound treatment, by atomization, by extrusion, by cooking, by heating in particular according to the operations known as “heat moisture treatment” or “annealing”.
- the legume starch preferably the pea
- the legume starch is a starch which is retrograded and / or resistant to enzymes, in particular resistant to ⁇ -amylases, isoamylases or glucoamylases.
- the legume starch, preferably the pea is a pregelatinized starch, in particular obtained by carrying out a cooking-extrusion or a treatment on drying drums, so as to confer on the starch a certain solubility in cold water unlike granular starches.
- the additive present in the composition according to the invention is there in a content of between 1 and 9000 parts, preferably between 3 and 6000 parts, more preferably between 10 and 4000 parts, for 10 000 parts of legume starch ( dry / dry). It is chosen from flow agents, bulking agents, polymers, active ingredients, alone or as a mixture between them.
- the additive can be a flow agent. It is then preferably present at a content of between 1 and 200 parts per 10,000 parts (dry / dry) of legume starch, and is preferably chosen from silicas, oxides of silicon or aluminum, phosphates of calcium, calcium silicates, aluminosilicates, diatomaceous earth, talcs, and kaolins.
- the additive can also be a filler, preferably present in a content of between 50 and 9000 parts and more preferably between 100 and 6000 parts per 10,000 parts (dry / dry) of legume starch.
- a filler preferably present in a content of between 50 and 9000 parts and more preferably between 100 and 6000 parts per 10,000 parts (dry / dry) of legume starch.
- It is advantageously chosen from mineral fillers such as carbonates, phosphates, sulfates, silicates of alkali metals and alkaline- earthy, kaolins, micas, calcites, chalks, bentonites, clays, zeolites, talcs, alumina, metal oxides ... in particular zinc, titanium or silicon, blacks of coal, mineral fibers and among organic fillers such as the salts of organic acids of alkali and alkaline earth metals, wood powders, powders of cellulosic materials, vegetable fibers.
- the filler used has a solubility in water of less than 5%, preferably 2% and more preferably is insoluble in water.
- the additive can also be a polymer, preferably present between 10 and 6000 parts, more preferably between 100 and 4000 parts per 10 000 parts (dry / dry) of legume starch.
- polymers of synthetic origin such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, (co) -polymers of (meth) acrylic acid and their salts, polyethylene glycols, preferably biodegradable polyesters such as polylactates, polycaprolactones, polyesters of di (or poly) acids and di (poly) alcohols and polymers of natural or fermentative origin such as xanthans, polyhydroxyalkanoates (PHA), starches, algae extracts, celluloses , proteins and their respective derivatives.
- the additive can finally be an active principle, preferably present between 1 and 9000 parts and more preferably between 10 and 6000 parts per 10 000 parts (dry / dry) of legume starch.
- surfactants such as wetting agents, defoamers, emulsifiers, detergents, boiling agents, lubricants and anti-adhesives, builders and co-builders such as zeolites and polyacrylates, anti-redeposition agents, anti-oxidizing agents, anti-color transfer agents, alkaline agents, oxidizing agents, dyes, pigments, bleach activators, softeners, anticorrosion agents, biocidal agents, pesticides, enzymes, bio-activating agents, phytosanitary and veterinary active ingredients, vitamins, nutrients for animals or plants, fertilizers, plasticizers such as urea, glycols, salts of organic acids, sugar alcohols such as sorbitol, tackifiers and adhesives, perfumes, flame retardants, and any mixtures of at least two any of these products.
- surfactants such as wetting agents, defoamers, emulsifiers, detergents, boiling agents, lubricants and anti-adhesives
- builders and co-builders such as
- the present invention also relates to the use of a legume starch as defined elsewhere for the preparation of a pulverulent or granulated composition for non-food and non-pharmaceutical use, said composition containing or being intended to contain at least one chosen additive. from a flow agent, a bulking agent, a polymer, an active ingredient or a mixture thereof.
- Said use of legume starch or of the composition according to the invention containing said legume starch can in particular be envisaged in the manufacture of detergent, phytosanitary or absorbent powders, adhesives, construction materials, plastics or textiles , in particular and as will be exemplified elsewhere, as an antifoam support, a disintegrating agent for tablets, an anti-caking agent for off-set printing and adhesive agent for plasterboard.
- the present invention a . in particular for subject the use, in general, of a legume starch for the preparation of an anti-caking agent for off-set printing.
- Pea starch has a starch content greater than 98% (dry / dry), said starch having an amylose content of 35% (dry / dry pea starch) and a protein content of approximately 0.35% ( dry / dry pea starch).
- the silicone oil is marketed by Dow under the designation HS DB 100.
- the product POLYSORB 70/12/12 ® is a hydrogenated starch hydrolyzate commercialized by the Applicant having an MS of about 70%. 2.
- Material Granulation KENWOOD household mixer or equivalent fitted with a planetary movement, ERWEKA wet granulator type FGS fitted with a 2500 ⁇ m grid, and AEROMATIC fluidized dryer.
- abrasion Material subject the particles to be tested to a mechanical action in a device called a friabilimeter (device of the ERWEKA TA brand) whose cylinder “ABRASION DRUM” rotates at a rotation speed of 25 rpm and in which was introduced 1 steel ball with a diameter of about 17mm and a weight of about 19g.
- Procedure introduce a quantity of 15 g of product with a particle size between 315 and 2500 ⁇ m into the abrasion cylinder of this friabilimeter. Then rotate the device for 5 minutes.
- Results at the end of the experiment, determine the proportion by weight represented by the residue retained on a sieve with a mesh width of 315 microns.
- the abrasion index corresponds to the percentage of powder not retained by the previously defined sieve. The abrasion is all the greater the higher the percentage of powder not retained by the above sieve.
- Equipment a 2 liter tall glass beaker is used, placed in a thermostatically controlled bath at 40 ° C.
- the beaker is filled with 1 liter of drinking water at 40 ° TH and 40 ° C supplemented with 4 g of detergent.
- the stirring is carried out by means of a stirrer with 4 blades (rotation: 1000 RPM) fixed so that its lower end is 35 mm from the bottom of the beaker.
- Results determination of the% foam remaining: the percentage of foam remaining is determined by calculating the average of the foam heights resulting from 5 repeated measurements and by calculating the percentage of foam remaining in relation to the height of foam formed with a control test without defoaming.
- the disintegration speed in seconds is measured from the moment the water supply begins until the tablet has completely disintegrated.
- Formulation Mixtures (native and granular starch - flow agent) were produced by using a mixer of robot-cut type (mixing time of 30 seconds).
- Procedure place the 500 ⁇ m sieve 10 cm above the top of the cylinder. Sprinkle the powder through the sieve to make it "snow”. Continue this operation until a pointed cone forms on the cylinder and the height of this cone is stabilized (it may be necessary to repeat this operation several times if the cone collapses) . Measure the height of the cone using the ruler.
- Results correspond to the arithmetic mean of two measures of the height of the cone, expressed in cm.
- the pea starches evaluated are the following: acetylated fluidized pea starch having an acetyl number of 2.3% and a water content of
- This starch is adjuvant to 30 parts by weight of amorphous precipitated silica AEROSIL ® RL972 to 10,000 units pea starch (Starch 3), pea starch having the composition mentioned in Example 1 and used as a raw material in the manufacture starches of 1-3 above, also adjuvant to 30 parts by weight of amorphous precipitated silica AEROSIL ® RL972 to 10,000 units pea starch (starch 4).
- Starches 1 to 4 and the Witness are used in the manufacture of plasterboard according to a determined and constant manufacturing protocol. The adhesive power is evaluated by a tear test of the cartons (front and back sides) constituting the plasterboard. The witness is constituted.
- Procedure cut cardboard plates (of the type used for plasterboard) to the dimensions of 7.5 cm x 15 cm.
- weigh 210 g of water drinkable at 20 ° C then introduce the powder mixture. Thoroughly mix for 45 s.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
L'invention concerne une composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un amidon de légumineuse, et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci. L'invention concerne encore l'utilisation d'une telle composition dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques.
Description
COMPOSITION PULVERULENTE OU GRANULEE A BASE D'UN AMIDON DE LEGUMINEUSE ET SON UTILISATION DANS LES DOMAINES NON ALIMENTAIRES ET NON PHARMACEUTIQUES La présente invention a pour objet une nouvelle composition pulvérulente ou granulée à base d'amidon de légumineuse, particulièrement adaptée à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique tels que par exemple les détergents, les adhésifs, les poudres absorbantes, les poudres phytosanitaires, les matériaux de construction, les matières plastiques ou textiles... Elle vise également l'utilisation d'un amidon de légumineuse dans le but de la préparation de tels produits selon un procédé comportant au moins une étape de mélange physique ou de granulation. L'invention concerne enfin, l'utilisation d'amidon de légumineuse en vue de fournir une nouvelle composition multifonctionnelle, par exemple utile comme absorbant, désintégrant, liant, adhésif, piégeur d'odeurs et/ou support de principe actif, utile à la préparation de tels produits. Par « composition pulvérulente ' ou granulée » au sens de la présente invention, on entend en particulier toute composition, intermédiaire ou finale, qu'elles qu'en soient notamment l'origine, la nature, les constituants, la ou les fonctionnalité (s) et destination (s) se présentant sous forme de particules ou granules de toutes granulométries, s 'écoulant généralement librement et obtenue selon un procédé contenant au moins une étape de mélange physique ou au moins une étape de granulation, notamment par voie humide, ladite étape ayant pu par ailleurs avoir été précédée ou suivie par au moins une étape choisie
notamment dans le groupe comprenant les traitements d'hydratation, de séchage, de compactage, de pelletisatlon, de densification, de broyage, de tamisage, de sphéronisation, d'enrobage, de pelliculage et de dragéification. Par « granulation par voie humide », on entend toute technique connue de granulation effectuée en présence d'eau, de vapeur d'eau et/ou de toute autre phase liquide, liquéfiée ou fondue. Ces techniques impliquent classiquement une étape de mélange physique des différents constituants de la composition à granuler, menée à température modérée, i.e généralement entre 15 et 40°C, et notamment à température ambiante, et à pression peu élevée, généralement à pression atmosphérique. Elles peuvent notamment être opérées sur des dispositifs de type mélangeur, granulateur, mélangeur- granulateur, sphéroniseur, granulateur-sphéroniseur, granulateur à lit ou tambour fluidisé, granulateur- enrobeur, tels que ceux commercialisés par les Sociétés
GLATT, LODIGE, LIST, HOSOKAWA, SHUGI , NARA MACHINERY, FRE ITT, FORBERG, KALTENBACH-THURING, APV ou ROMACO . Ces techniques permettent généralement d'obtenir des produits présentant des particules d'un diamètre moyen supérieur à 100 microns et le plus souvent supérieur à 200 microns, par mesure sur granulomètre à diffraction laser, par exemple de type LS230 de BECKMAN COULTER®' en voie sèche. Par « légumineuse » au sens de la présente invention, on entend toute plante appartenant aux familles des césalpiniacées, des mimosacées ou des papilionacees et notamment toute plante appartenant à la famille des papilionacees comme, par exemple, le
pois, le haricot, la fève, la feverole, la lentille, la luzerne, le trèfle ou le lupin. Cette définition inclut notamment, .toutes les plantes décrites dans l'un quelconque des tableaux contenus dans l'article de HOOVER et al. intitulé « Composition, Structure, functionality and Chemical modification of légume starches : a review ». De préférence, la légumineuse est choisie dans le groupe comprenant le pois, le haricot , la fève et la feverole. Avantageusement, il s'agit de pois, le terme « pois » étant ici considéré dans son acception la plus large et incluant en particulier : toutes les variétés ' sauvages de « pois lisse » (« smooth pea ») , et toutes les variétés mutantes de pois et ce, quelles que soient les utilisations auxquelles on destine généralement lesdites variétés (alimentation humaine, nutrition animale et/ou autres utilisations) . Lesdites variétés mutantes sont notamment celles dénommées « mutants rug 4 » et « mutants rug 5 » tels que décrits dans l'article de C-L HEDLEY et al. intitulé « Developing novel pea starches » Proceedings of the Symposium of the Industrial Biochemistry and Biotechnology Group of the Biochemical Society, 1996, pp 77-87. Selon une autre variante avantageuse, la légumineuse est une plante, par exemple une variété de pois ou de feverole, donnant des graines contenant au moins 25 % en poids (sec/sec) d'amidon. Par « amidon de légumineuse », on entend toute composition extraite et ce, de quelque manière que ce soit, d'une légumineuse et notamment d'une papilionacée, et dont la teneur en amidon est
supérieure à 90 %, de préférence supérieure à 95 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec de la composition que constitue ledit amidon de légumineuse. Avantageusement, cette teneur en amidon est au moins égale à 98 % (sec/sec) . La teneur en protéines dudit amidon de légumineuse est inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 2 %, ces pourcentages étant également exprimés en poids sec par rapport au poids sec de la composition que constitue ledit amidon de légumineuse. Avantageusement, cette teneur en protéines est au plus égale à 1 % (sec/sec) , de préférence au plus égale à 0,5 %. Elle peut, par exemple, se situer entre 0,25 et 0,45 %. « L'amidon de légumineuse » au sens de la présente invention peut par ailleurs contenir, généralement à une teneur totale inférieure à 5 % (sec/sec) , différents autres constituants que l'amidon et les protéines, en particulier des matières grasses, des substances colloïdales, des fibres, des éléments minéraux... La teneur en amylose de l'amidon contenu dans ladite composition se situe dans une large gamme, i.e. supérieure à 20 % et inférieure à 60 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec d'amidon contenu dans ladite composition. Selon une première variante, cette teneur en amylose est comprise entre 22 et 55 % (sec/sec) . Elle peut avantageusement être comprise entre 33 et 45 % sec/sec. Il est fait couramment appel à des mélanges d'additifs sous forme particulaire pour la préparation
de produits finis, liquides ou solides, à usage non alimentaire ou non pharmaceutique. ...Chacun de ces additifs _peut.. présenter une fonctionnalité unique, pour le moins primordiale, ou une pluralité de fonctionnalités en regard des conditions de préparation, des conditions d'utilisation et des propriétés recherchées du produit fini. A titre illustratif, il a été proposé de préparer, selon un procédé incluant ou non une étape de granulation, notamment par voie humide, des additifs particulaires pour compositions détergentes dont la fonctionnalité prioritairement recherchée était d'agir : en tant que builder ou co-builder à base de zéolithes comme décrit, par exemple, dans les brevets EP 455 522 et EP 511 018 au nom de la Demanderesse, en tant qu'agent désintégrant comme décrit, par exemple, dans les brevets WO 98/40462, WO 99/64555, CA 2 317 030 ou DE 199 530 27, - en tant qu'agent de support de tensioactifs ou d' antimousses comme décrit, par exemple, dans les brevets EP 496 510, CA 2 300 638, CA 2 316 591 ou WO 01/34756, en tant qu'agent de support d' activateurs de blanchiment comme décrit par exemple, dans les brevets US 4 372 868, US 4 695 397 et US 5 433 881, en tant qu'agent de support de parfums comme décrit, par exemple, dans le brevet WO 99/45091. Dans tous les cas, il est souhaité que l'additif particulaire, obtenu ou non par granulation humide, présente en général simultanément : a) une bonne aptitude à l'écoulement en vue des opérations de stockage, transport, dosage et mélange éventuel menant au produit fini,
b) une granulométrie suffisamment élevée pour être adaptée aux dites opérations et en outre limiter les risques _d' explosibilité_ ou d' inhalation _de poussières, c) une bonne résistance à l'abrasion lors desdites opérations et en particulier une faible propension à générer de fines particules et ce, pour des raisons de sécurité et de productivité, d) une densité adaptée aux dites opérations et si possible aux nouvelles contraintes liées à la protection de l'environnement visant une densification des produits finis en vue de limiter le volume des emballages et le coût du transport, e) une aptitude à être dispersé et/ou solubilisé de manière homogène et, si possible, contrôlée dans le produit fini puis dans le milieu d'application, y compris 1) dans une eau ou une colle dont la température est peu élevée ou 2) à la surface d'un sol ou d'un végétal, f) une bonne aptitude à la compression dans le cas où ledit additif est incorporé, en mélange ou non avec d'autres additifs particulaires, dans une composition finale devant être compactée ou comprimée, g) une bonne aptitude à agir comme agent vecteur, notamment à propriétés absorbantes, dispersantes et/ou protectrices, de tout principe actif qu'il contient, h) une très bonne biodégradabilité, notamment en regard des réglementations toujours plus contraignantes liées à la protection de l'environnement, i) une blancheur élevée telle que souhaitée, par exemple, par les fabricants de compositions détergentes ou de colles alcalines et, en amont, par leurs fournisseurs d'additifs, l'ensemble de ces industriels recherchant en général un haut degré de blancheur pour ces produits finis ou semi-finis, et,
j) un prix de revient le moins élevé possible. En outre, dans le cas de produits finis à usage non alimentaire ou non pharmaceutique tels que des détergents, des colles, des poudres absorbantes pour imprimerie, des compositions pour matériaux de construction, des compositions pour matières plastiques ou textiles, des produits phytosanitaires ou des engrais, il est souvent souhaité que les additifs utilisés pour la préparation desdits produits finis ainsi que lesdits produits finis, soient efficacement utilisables dans des conditions alcalines et notamment dans des milieux applicatifs dont le pH se situe entre 7 et 13 environ et tout particulièrement entre pH 8 et 11 environ. Dans certains cas, il est requis inversement que cette efficacité puisse s'exprimer dans une gamme de pH (très) peu élevés. C'est par exemple le cas pour les tablettes antitartre présentant un pH de 1 à 5 comme décrit dans le brevet WO 01/62886. Il en résulte que les composants desdits additifs, quelles que soient leurs nature et fonctionnalité (s) , doivent en outre être adaptés à de telles conditions de pH et notamment permettre à l'additif et au produit fini le contenant de présenter ou conserver les caractéristiques recherchées d'efficacité, de résistance à l'abrasion et de dureté, de solubilité et de dispersibilité dans l'eau, de biodégradabilité, de couleur, ... Il est connu que les produits alcalins contenus dans les compositions lessivielles ont notamment pour effet d'augmenter la couleur, la dégradation et la sensibilité à l'hydrolyse de principes actifs tels que les parfums ou les activateurs de blanchiment mais aussi des supports de ces principes actifs, comme les amidons par exemple. C'est pourquoi il a été préconisé
dans le brevet US 4 695 397, de préparer des particules d'additif de détergence en absence d'eau ou de phase liquide et._çe, par simple compactage puis broyage d'un mélange physique associant l'activateur de blanchiment, de l'amidon de maïs et du tripolyphosphate de sodium. Il est également connu que les conditions de pH influencent très largement les propriétés par exemple de gonflement, de solubilité, de gélification, de dispersibilité et de réactivité dans l'eau, de produits polymériques d'origine naturelle ou synthétique utilisés classiquement dans la préparation de compositions à usage non alimentaire et non pharmaceutique . Les amidons granulaires sont tout particulièrement sensibles aux pH alcalins qui en augmentent significativement la solubilité, la viscosité et la couleur notamment en milieu aqueux. Dans ces conditions, les amidons ne peuvent généralement pas gonfler au contact de l'eau sans développer un fort pouvoir collant. Ce pouvoir collant est particulièrement défavorable lorsqu'un amidon est utilisé dans des systèmes devant, par exemple, favoriser en milieu aqueux la dispersion de principes actifs et/ou la désintégration de comprimés en tablettes. En outre, la présence significative de sucres réducteurs dans de nombreux dérivés d'amidon est susceptible, en milieu alcalin, de générer des problèmes de coloration au sein de toute composition contenant de tels dérivés. Inversement, dans des conditions de pH acide, les amidons subissent facilement un phénomène d'hydrolyse générant des sucres réducteurs et de petites molécules et qui a pour effets d'augmenter 1 ' hygroscopicite et de
diminuer le pouvoir liant de la composition amylacée résultante . Ces inconvénients ...précisés , L.iés .à. l'usage d'amidons et dérivés dans des milieux présentant des pH alcalins ou inversement des pH acides, amènent l'homme du métier à écarter ou limiter en pratique l'usage des amidons au profit des celluloses et/ou de polymères synthétiques, de prix de revient pourtant supérieurs et de moindre biodégradabilité . Par ailleurs, lors de la fabrication de poudres ou de granulés à usage non alimentaire et non pharmaceutique, on préfère retenir si possible des supports et des agents vecteurs, ne présentant que des risques très limités d' explosibilité . Ces amidons comme toute substance organique pulvérulente finement divisée sont réputés présenter des risques de cette nature, mais dans des conditions particulières de confinement. De ce fait, les formulateurs ont parfois tendance à écarter l'usage d'amidons pour leur préférer des substances minérales telles que la silice, le talc et le carbonate de calcium, bien que les performances et les fonctionnalités de ces produits puissent être totalement différentes, voire médiocres et obligent de ce fait à corriger ces défauts par l'usage d'autres substances généralement coûteuses et non biodégradables . Il résulte de ce qui précède qu'il existait un besoin de disposer d'un moyen qui permette d'être avantageusement utilisable dans le cadre général de la préparation de produits non alimentaires et non pharmaceutiques et notamment d'un moyen qui : 1) présente le maximum des caractéristiques a) à j ) précitées et notamment des caractéristiques physiques, une biodégradabilité et un prix de revient
adaptés aux exigences techniques, économiques et réglementaires actuelles, 2) soit utilisable aisément, sans nécessiter des installations coûteuses, en raison des risques d'explosion qu'il pourrait générer lors de sa manutention, 3) soit utilisable pour le maximum de fonctionnalités recherchées dans le domaine de la fabrication de produits intermédiaires ou finis, solides ou liquides, à usage non alimentaire ou non pharmaceutique, en tant que tel comme produit fini, par exemple, sous forme de poudres séparatrices de papiers ou de poudre adhésive ou de granulés détergents ou phytosanitaires , 4) soit utilisable pour le maximum de principes actifs mis en œuvre dans ce domaine, et notamment, 5) soit efficace dans des milieux pouvant présenter des valeurs de pH éloignées de la neutralité, en particulier des pH (très) alcalins. Et la Société Demanderesse a trouvé qu'un tel moyen pouvait consister en une composition sélectionnée par notamment 1) sa forme de présentation, en l'occurrence pulvérulente ou granulée, et de préférence dans le cas d'une granulation, une forme granulée par voie humide 2) et sa nature, par la présence obligatoire d'un amidon de légumineuse et d'un additif sélectionné en fonction de l'usage non alimentaire et non pharmaceutique, que l'on destine à la composition. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique, caractérisée en ce qu'elle contient : au moins un amidon de légumineuse, présentant a) une teneur en amidon supérieure à 90 %, b) une
teneur en protéines inférieure à 5 % et c) une teneur en amylose supérieure à 20 % et inférieure à 60 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec total dudit amidon de légumineuse, - et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci. De préférence : a) la teneur en amidon est supérieure à 95 % (sec/sec) , b) la teneur en protéines est inférieure à 2 % (sec/sec) et, c) la teneur en amylose est comprise entre 22 et 55 % (sec/sec) . De manière très avantageuse, l'amidon de légumineuse est un amidon de pois présentant : a) une teneur en amidon supérieure à 98 % (sec/sec) , b) une teneur en protéines inférieure à 1 % sec/sec, et c) une teneur en amylose comprise entre 33 et 45 % sec/sec . Selon une première variante, les amidons de légumineuses sont des amidons natifs, de structure granulaire, d'origine naturelle ou hybride, y compris ceux issus de mutations ou de manipulations génétiques. Ils peuvent notamment être issus de haricot, de fève, de feverole, de lentille, de pois, y compris de l'ensemble de leurs variétés respectives. Selon une autre variante, les amidons de légumineuses sont des produits résultant d'un traitement chimique, d'un traitement enzymatique, et/ou d'un traitement physique, en particulier thermique, d'un amidon natif, ledit traitement ayant pour effet de
conserver ou non la structure granulaire de l'amidon de départ . Cette définition inclut notamment les amidons de structure granulaire ou non granulaire, réticulés, estérifiés, éthérifiés, oxydés, fluidifiés, prégélatinisés, rétrogrades, résistants aux enzymes, compactés et leurs mélanges. Ces produits présentent ordinairement un dextrose équivalent (DE) inférieur à 0,5. Par « amidon (de structure) granulaire », on entend tout amidon, natif ou modifié, dont la majorité des grains, i.e. au moins 50 % en nombre et jusqu'à 100 % en nombre, présentent une biréfringence lors d'une observation microscopique sous lumière polarisée. Selon un premier mode avantageux, l'amidon de légumineuse est un amidon granulaire, natif ou modifié, de préférence de pois. Il peut s'agir en particulier d'un amidon granulaire, natif c'est-à-dire non modifié par voies chimique, enzymatique ou physique, en particulier un amidon de pois granulaire natif. Il peut s'agir également d'un amidon granulaire, de préférence de pois, modifié par voies chimique, enzymatique et/ou physique par exemple par fluidification acide, enzymatique ou oxydante, par dextrinification, par estérification, par éthérification en particulier par cationisation, carboxyalcoylation, éthoxylation ou hydroxypropylation, par réticulation, par traitement micro-ondes ou ultrasons, par atomisation, par extrusion, par cuisson, par chauffage notamment selon les opérations connues sous les termes de « heat moisture treatment » ou de « annealing ».
Selon un second mode avantageux, l'amidon de légumineuse, de préférence le pois, est un amidon rétrogradé et/ou résistant aux enzymes, notamment résistant aux α-amylases, isoamylases ou glucoamylases . Selon un troisième mode avantageux, l'amidon de légumineuse, de préférence le pois, est un amidon prégélatinisé, notamment obtenu en procédant à une cuisson-extrusion ou à un traitement sur tambours sécheurs, de manière à conférer à l'amidon une certaine solubilité dans l'eau froide contrairement aux amidons granulaires . L'additif présent dans la composition conforme à l'invention y est à une teneur comprise entre 1 et 9000 parts, de préférence entre 3 et 6000 parts, plus préferentiellement entre 10 et 4000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec) . Il est choisi parmi les agents d'écoulement, les agents de charge, les polymères, les principes actifs, seuls ou en mélange entre eux. L'additif peut être un agent d'écoulement. Il est alors présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 200 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse, et est choisi de préférence parmi les silices, les oxydes de silicium ou d'aluminium, les phosphates de calcium, les silicates de calcium, les aluminosilicates, les terres de diatomées, les talcs, et les kaolins. L'additif peut encore être une charge, présent de préférence à une teneur comprise entre 50 et 9000 parts et plus préferentiellement entre 100 et 6000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est avantageusement choisi parmi les charges minérales telles que les carbonates, les phosphates, les sulfates, les silicates de métaux alcalins et alcalino-
terreux, les kaolins, les micas, les calcites, les craies, les bentonites, les argiles, les zéolithes, les talcs, les alumines, les oxydes...métalliques, en particulier de zinc, de titane ou de silicium, les noirs de charbon, les fibres minérales et parmi les charges organiques telles que les sels d'acides organiques de métaux alcalins et alcalino-terreux, les poudres de bois, les poudres de matières cellulosiques, les fibres végétales. Avantageusement, la charge employée présente une solubilité dans l'eau inférieure à 5%, de préférence 2% et plus préferentiellement est insoluble dans l'eau. L'additif peut aussi être un polymère, présent de préférence entre 10 et 6000 parts, plus préférentiellement entre 100 et 4000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est choisi de préférence parmi les polymères d'origine synthétique tels que les polyvinylalcools, les polyvinylpyrrolidones, les (co) -polymères d' acide (méth) acrylique et leurs sels, les polyéthylène glycols, les polyesters de préférence biodégradables comme les polylactates, les polycaprolactones, les polyesters de di (ou poly) acides et de di (poly) alcools et les polymères d'origine naturelle ou fermentaire tels que les xanthanes, les polyhydroxyalcanoates (PHA) , les amidons, les extraits d'algues, les celluloses, les protéines et leurs dérivés respectifs. L'additif peut enfin être un principe actif, présent de préférence entre 1 et 9000 parts et plus préférentiellement entre 10 et 6000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est avantageusement choisi parmi les agents tensio-actifs tels que les agents mouillants, anti-mousses, émulsifiants, détergents, débullants, les agents
lubrifiants et anti-adhérents, les builders et co- builders tels que les zéolithes et les polyacrylates , les agents anti -redéposition, les agents anti-oxydants , agents anti-transfert de couleur, les agents alcalins, les agents oxydants, les colorants, les pigments, les activateurs de blanchiment, les agents assouplissants, les agents anticorrosion, les agents biocides, les pesticides, les enzymes, les agents bio-activateurs, les principes actifs phytosanitaires et vétérinaires, les vitamines, les nutriments pour animaux ou plantes, les engrais, les plastifiants tels que l'urée, les glycols, les sels d'acides organiques, les sucres- alcools comme le sorbitol, les agents collants et adhésifs, les parfums, les agents ignifugeants, et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits . La présente invention vise également l'utilisation d'un amidon de légumineuse tel que défini par ailleurs pour la préparation d'une composition pulvérulente ou granulée à usage non alimentaire et non pharmaceutique, ladite composition contenant ou étant destinée à contenir au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci. Ladite utilisation de l'amidon de légumineuse ou de la composition selon l'invention contenant ledit amidon de légumineuse peut notamment être envisagée dans la fabrication de poudres détergentes, phytosanitaires ou absorbantes, d'adhésifs, de matériaux de construction, de matières plastiques ou textiles, en particulier et comme il sera exemplifie par ailleurs, en tant que support d' antimousse, agent de délitement de tablettes, agent antimaculage pour
impression off-set et d'agent adhésif pour plaques de plâtre . La présente invention a .notamment pour objet l'utilisation, en toute généralité, d'un amidon de légumineuse pour la préparation d'un agent antimaculage pour impression off-set. D'autres caractéristiques et avantages de la description apparaîtront clairement à la lecture des exemples qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif.
EXEMPLE 1 : SUPPORT D'ANTIMOUSSE 1. Formulation
Support (amidon de pois natif) 10.000 parts
Huile de silicone HS DB 100 1.467 parts
POLYSORB® 70/12/12 (agent liant) 1.075 parts
Eau de granulation 3.472 parts
L'amidon de pois présente une teneur en amidon supérieure à 98% (sec/sec) , ledit amidon présentant une teneur en amylose de 35% (sec/amidon de pois sec) et une teneur en protéines de 0,35% environ (sec/amidon de pois sec) . L'huile de silicone est commercialisée par la société DOW sous l'appellation HS DB 100. Le produit POLYSORB® 70/12/12 est un hydrolysat d'amidon hydrogéné commercialisé par la Demanderesse présentant une MS de 70% environ.
2. Granulation Matériel : mélangeur ménager KENWOOD ou équivalent muni d'un mouvement planétaire, granulateur humide ERWEKA type FGS muni d'une grille de 2500 μm, et séchoir fluidisé AEROMATIC.
Mode opératoire : introduire le support amylacé et l'agent liant dans le mélangeur KENWOOD. Sous agitation, incorporer successivement l' antimousse puis l'eau. Après homogénéisation, passer le mélange obtenu sur le granulateur humide ERWEKA. Sécher sur le séchoir à lit fluidisé à 40 - 50 °C pour obtenir une humidité finale voisine de 7%. Tamiser et retenir la fraction granulométrique entre 315 et 2500 μm.
3.Résultats Les essais ont été effectués en comparaison avec l'amidon de maïs et de blé.
4. Mesure de l'abrasion Matériel : soumettre les particules à tester à une action mécanique dans un appareil dénommé friabilimètre (appareil de marque ERWEKA TA) dont le cylindre « ABRASION DRUM » tourne à une vitesse de rotation de 25 t/mn et dans lequel a été introduit 1 bille d'acier d'un diamètre d'environ 17mm et d'un poids d'environ 19 g.
Mode opératoire : introduire dans le cylindre d'abrasion de ce friabilimètre une quantité de 15 g de produit ayant une granulométrie comprise entre 315 et 2500 μm. Mettre en rotation ensuite l'appareil pendant 5 mn.
Résultats : à la fin de l'expérience, déterminer la proportion pondérale représentée par le résidu retenu sur un tamis d'une largeur de maille de 315 microns. L'indice d'abrasion correspond au pourcentage en poudre non retenue par le tamis précédemment défini. L'abrasion est d'autant plus grande que le pourcentage en poudre non retenu par le susdit tamis est élevé.
5. Mesure de l'effet antimousse
Matériel : on utilise un bêcher en verre de 2 litres de forme haute, placé dans un bain thermostaté
à 40°C. Le bêcher est rempli d' 1 litre d'eau potable à 40°TH et 40°C additionné de 4 g de détergent. L'agitation est effectuée au moyen d'un agitateur à 4 pâles (rotation : 1000 RPM) fixé de telle sorte que son extrémité inférieure soit à 35 mm du fond du bêcher.
Mode opératoire : dans le bêcher de 2 litres, mettre 1 litre d'eau potable à 40°TH / 40°C et 4 g d'une poudre détergente exempte d' antimousse à laquelle on ajoute 2% de la préparation antimousse à évaluer par rapport à la poudre détergente, agiter à 1000 RPM pendant 25 mn. Arrêter l'agitation toutes les 5 mn et relever la hauteur de mousse surnageante.
Résultats (détermination du % de mousse restante) : la détermination du pourcentage de mousse restante est effectuée en calculant la moyenne des hauteurs de mousse résultantes de 5 mesures répétées et en calculant le pourcentage de mousse restante par rapport à la hauteur de mousse formée avec un essai témoin sans antimousse.
EXEMPLE 2 ; AGENT DESINTEGRANT/TABLETTES DETERGENTES
1.Compositions des formulations
Amidon de pois (agent perméabilisant) 10.000 parts GLYCOLYS® D (agent liant) 1.364 parts ACUSOL® 772 (agent gonflant) 2.278 parts Eau de granulation 13.642 parts GLYCOLYS® D commercialisé par la Demanderesse. ACUSOL® 772 commercialisé par la société Rohm Haas .
2. Réalisation des granules Matériel : mélangeur ménager KENWOOD ou équivalent jnuni d'un mouvement planétaire, granulateur humide ERWEKA type FGS muni d'une grille de 1500 μm et séchoir fluidisé AEROMATIC.
Mode opératoire : mélanger à sec l'agent perméabilisant, l'agent liant et l'agent gonflant dans le mélangeur KENWOOD. Sous agitation, incorporer l'eau. Après homogénéisation, passer le mélange obtenu sur le granulateur humide ERWEKA muni d'une grille de 1500 μm. Sécher sur le séchoir à lit fluidisé à 40 - 50 °C pour obtenir une humidité finale de 10 % environ. Tamiser pour obtenir la fraction granulométrique désirée.
Réalisation des tablettes Mélanger de manière homogène une poudre détergente standard et l'agent désintégrant granulé à tester. Mettre 40 g du mélange précédent dans un tube cylindrique de 4 cm de diamètre intérieur et 10 cm de haut avec un fond amovible pour extraire la tablette après compression. Placer un piston coulissant dans le tube pour permettre de comprimer le mélange. Positionner le système précédent dans une presse PERRIER et appliquer la pression désirée. A titre d'exemple, avec une poudre compacte préparée au laboratoire la force nécessaire à appliquer est de 2,5 kN, et avec une poudre Skip micro du commerce, la force à appliquer est de seulement 1 kN.
4. Résultats L'amidon de pois présentant la composition mentionnée à l'exemple 1 est comparé à des amidons
natifs de maïs et de blé commercialisés par la Demanderesse .
Les caractéristiques explosibilité des amidons natifs de pois utilisés pour la préparation des agents désintégrants granulés selon l'invention ainsi que celles des amidons natifs de blé et maïs utilisés à titre de comparaison, sont données dans le tableau ci-
après. Ces valeurs ont été obtenues en utilisant les méthodes normalisées en vigueur.
Mesure de la vitesse de délitement des tablettes Principe : pour réaliser ce test, la tablette à tester est placée dans le bac d'arrivée d'eau d'un lave-linge Bosch avec chargement du linge par le dessus. Le lave-linge est alimenté par une pompe reliée à une cuve' d'eau. Par conséquent la quantité de l'eau peut éventuellement être modifiée et la pression d'arrivée d'eau dans le lave-linge est constante.
Résultat : la vitesse de délitement en secondes est mesurée à partir du moment où l'arrivée d'eau débute jusqu'à délitement complet de la tablette.
EXEMPLE AGENT ANTIMACULAGE POUR IMPRESSION
OFF-SET
1. Formulation Des mélanges (amidon ou fécule natifs et granulaires - agent d'écoulement) ont été réalisés par emploi d'un mélangeur de type robot-coupe (temps de mélange de 30 secondes) .
Différents agents d'écoulement ont été employés : • AEROSIL® RL972 silice amorphe précipité,
• NEOSYL® GP dioxyde de silicium synthétique amorphe, • MICROCAL® ET, silicate de calcium hydraté synthétique amorphe précipité, • ALUSYL® ET, aluminosilicate hydraté amorphe précipité, • Phosphate tricalcique.
2. Résultats Un amidon de pois, semblable à celui de l'exemple 1, est comparé à l'amidon de maïs granulaire FLUIDAMID® A, la fécule de pomme de terre native (commercialisés par la Demanderesse), et à un mélange 50% d'amidon de maïs natif / 50% de fécule native.
3. Mesure de la hauteur d'un cône de poudre Matériel : cylindre de 50 mm de diamètre et 5 mm d'épaisseur, fixé sur un pied de sorte que le bord supérieur du disque de métal se trouve à 80 mm de hauteur, tamis métallique de 500 μm, réglet gradué en mm.
Mode opératoire : placer le tamis de 500 μm à 10 cm au-dessus du sommet du cylindre. Saupoudrer la poudre à travers le tamis pour la faire « tomber en neige ». Continuer cette opération jusqu'à ce qu'un cône pointu se forme sur le cylindre et que la hauteur de ce cône soit stabilisée (il peut être nécessaire de répéter plusieurs fois cette opération si le cône
s'effondre) . Mesurer la hauteur du cône à l'aide du réglet .
Résultats : les résultats correspondent à la moyenne arithmétique de deux mesures de la hauteur du cône, exprimée en cm.
4. Mesure du poussièrage 25 g de poudre antimaculage sont introduits dans un pot en verre fermé de 2 litres. Le pot est retourné 5 fois de suite puis posé sur un plan de travail . On relève le temps mis pour que toute la poussière mise en suspension retombe. Les résultats en secondes, correspondent à la moyenne des valeurs obtenues pour 2 mesures.
EXEMPLE 4 : AGENT ADHESIF/PLAQUES DE PLATRE
1. Formulation On évalue le pouvoir adhésif de différents amidons de pois granulaires modifiés dans la fabrication de plaques de plâtre, en comparaison à l'amidon fluidifié de maïs FLUITEX® 065X (Témoin) commercialisé par la Demanderesse dans cette application.
Les amidons de pois évalués sont les suivants : amidon de pois fluidifié acétylé présentant un indice d'acetyle de 2,3% et une teneur en eau de
12%, adjuvante de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL® RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 1) , amidon de pois fluidifié acétylé présentant un indice d'acetyle de 1,6% et une teneur en eau de 12,1%, adjuvante de 30 parts en poids de silice amorphe
précipitée AEROSIL® RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 2) , amidon de pois oxydé à l'eau de javel obtenu en traitant à environ 30°C un lait d'amidon de pois à 34% de MS, 33% en vol. /corn, d'eau de javel (degré chlorométrique : 47°, régulation du pH à 9,5), puis en laissant en contact jusqu'à épuisement de l'eau de javel et enfin, en neutralisant filtrant et séchant l'amidon oxydé ainsi obtenu. Cet amidon est adjuvante de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL® RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 3) , amidon de pois présentant la composition mentionnée dans l'exemple 1 et ayant servi comme matière première à la fabrication des Amidons 1 à 3 ci- dessus, adjuvante également de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL® RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 4) . Les Amidons 1 à 4 et le Témoin sont utilisés dans la fabrication de plaques de plâtre selon un protocole de fabrication déterminé et constant . On évalue le pouvoir adhésif par un test d'arrachement des cartons (faces recto et verso) constitutifs de la plaque de plâtre. Le témoin est constitué.
2. Résultats
absence de collage 20 collage excellent
Mesure de l'arrachement Matériel : un pot plastique de 1 1, un bol à gâcher inox de 2 1 , 3 étuves dont une saturée en eau, un moule rectangulaire de 7,5 cm x 15 cm démontable, un poids de 10 kg, 2 plaques PVC de 7,5 cm x 9 cm.
Mode opératoire : découper des plaques de carton (du type de celles utilisées pour les plaques de plâtre) aux dimensions de 7,5 cm x 15 cm. Mélanger 300 g de plâtre à plaque de plâtre avec 1,5 g d'accélérateur (carreau broyé séché) et la quantité d'amylacé à tester dans le pot plastique de 1 1. Dans le bol à gâcher, peser 210 g d'eau potable à 20°C puis introduire le mélange poudre. Gâcher énergiquement pendant 45 s. Couler la gâchée dans le moule au fond duquel a été préalablement déposée une feuille de carton pour plaque de plâtre (face Kraft sur le dessus) puis recouvrir le dessus du moule avec une seconde feuille de carton (face Kraft en dessous) . Poser les 2 plaques de PVC sur le carton de façon à recouvrir le moule. Placer le poids de 10 kg sur les deux plaques. Attendre 10 mn pour retirer le poids et démouler la plaque. Laisser reposer la plaque à champs avant pendant 10 mn. Placer la plaque verticalement dans la première étuve saturée en eau et régulée à 180 °C pendant 20 mn, puis dans une deuxième étuve ventilée à 110°C pendant 20 mn et enfin dans une troisième étuve ventilée à 45 °C pendant 24 h. Reconditionner la plaque obtenue pendant 24 h à 20°C et à 65% HR. A l'aide d'un cutter, tracer 2 entailles en diagonale sur chaque face de la plaque. Evaluer le collage en procédant au décollement du papier, en démarrant du centre et en tirant dans les 4 directions opposées.
Claims
1. Composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient : au moins un amidon de légumineuse qui présente : a) une teneur en amidon supérieure à 90 %, b) une teneur en protéines inférieure à 5 %, et c) une teneur en amylose supérieure à 20 % et inférieure à 60 %, ces pourcentages étant exprimés en poids secs par rapport au poids sec total dudit amidon de légumineuse, et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse présente : a) une teneur en amidon supérieure à 95 % (sec/sec) , b) une teneur en protéines inférieure à 2 %, et c) une teneur en amylose comprise entre 22 et 55 % (sec/sec) .
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon de pois présentant : a) une teneur en amidon supérieure à 98 %
(sec/sec) , b) une teneur en protéines inférieure à 1 %, et c) une teneur en amylose comprise entre 33 et 45 % (sec/sec) .
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse présente une teneur totale en constituants autres que amidon et protéines inférieure à 5 % (sec/sec) .
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la teneur en additif est comprise entre 1 et 9000 Parts, de préférence comprise entre 3 et 6000 parts, plus préférentiellement comprise entre 10 et 4000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon granulaire, natif ou modifié .
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon rétrogradé et/ou résistant aux enzymes.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon prégélatinisé .
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'additif est un agent d'écoulement, présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 200 parts pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'additif est une charge, présent de préférence à une teneur comprise entre 50 et 9000 parts, et plus préférentiellement entre 100 et 6000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec) .
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'additif est un polymère, présent de préférence à une teneur comprise entre 10 et 6000 parts, plus préférentiellement entre 100 et 4000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'additif est un principe actif, présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 9000 parts, plus préférentiellement entre 10 et 6000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).
13. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans la fabrication de poudres détergentes, phytosanitaires ou absorbantes, d'adhésifs, de matériaux de construction, de matières plastiques ou textiles, en particulier en tant que support d' antimousse, agent de délitement de tablettes, agent antimaculage pour impression off-set et d'agent adhésif pour plaques de plâtre.
14. Utilisation d'un amidon de légumineuse présentant : a) une teneur en amidon supérieure à 90 % (sec/sec) , b) une teneur en protéines inférieure à 5 % (sec/sec) , et c) une teneur en amylose supérieure à 20 % et inférieure à 60 % (sec/sec) , pour la préparation d'une composition pulvérulente ou granulée à usage non alimentaire et non pharmaceutique, ladite composition contenant ou étant destinée à contenir au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci.
15. Utilisation d'un amidon de légumineuse pour la préparation d'un agent antimaculage pour impression off-set .
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0310181A FR2859213B1 (fr) | 2003-08-26 | 2003-08-26 | Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques |
PCT/FR2004/002116 WO2005021636A1 (fr) | 2003-08-26 | 2004-08-10 | Composition pulverulente ou granulee a base d’un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1658329A1 true EP1658329A1 (fr) | 2006-05-24 |
Family
ID=34130603
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP04786289A Withdrawn EP1658329A1 (fr) | 2003-08-26 | 2004-08-10 | Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7781578B2 (fr) |
EP (1) | EP1658329A1 (fr) |
JP (1) | JP2007503500A (fr) |
CN (1) | CN1842567B (fr) |
CA (1) | CA2536063C (fr) |
FR (1) | FR2859213B1 (fr) |
MX (1) | MXPA06002221A (fr) |
WO (1) | WO2005021636A1 (fr) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8382888B2 (en) | 2003-08-27 | 2013-02-26 | Biosphere Industries, Llc | Composition for use in edible biodegradable articles and method of use |
PL1701926T3 (pl) * | 2003-12-10 | 2016-08-31 | Saint Gobain Placo | Kompozyt organiczno-nieorganiczny |
US20070176137A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-08-02 | Quee John | Artificial snow and method for making same |
US8470192B2 (en) | 2005-10-11 | 2013-06-25 | Thomas Fx Group, Inc. | Artificial snow and method for making same |
TW200904365A (en) * | 2007-07-03 | 2009-02-01 | Biosphere Ind Llc | Biodegradable and compostable composition having improved physical and chemical properties |
JP5126490B2 (ja) * | 2007-09-19 | 2013-01-23 | 冨士薬品工業株式会社 | オフセット輪転印刷用濃縮帯電防止剤組成物 |
EP2307494A4 (fr) | 2008-07-03 | 2011-07-13 | Cargill Inc | Compositions à base de protéines et d'amidon, leurs procédés de fabrication et leurs utilisations |
TWI496725B (zh) | 2009-01-20 | 2015-08-21 | Chamness Biodegradables Llc | 多層次容器 |
EP2417193A4 (fr) * | 2009-04-06 | 2013-09-04 | Biosphere Ind Llc | Composition respectueuse de l'environnement contenant des additifs utiles |
ITMI20130408A1 (it) * | 2013-03-18 | 2014-09-19 | Novachem Ind S R L | Dispersione solida di un pigmento in forma granulare e relativo procedimento di preparazione |
CN103468162B (zh) * | 2013-09-29 | 2015-08-12 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种粉末型白乳胶及其制备方法 |
US20190143294A1 (en) * | 2016-07-15 | 2019-05-16 | Ptt Public Company Limited | A process for preparing metal oxide-based chloride absorbent using natural binder and product obtained therefrom |
CN107459581B (zh) * | 2017-08-30 | 2020-01-07 | 广州市高士实业有限公司 | 一种双亲性复合改性淀粉衍生物及其制备方法 |
CN115362245B (zh) * | 2022-07-08 | 2023-08-18 | 广州洁生日化有限公司 | 一种洗涤片及其制备方法及制片设备 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3615751A (en) | 1968-02-14 | 1971-10-26 | Salvat Editores | Process and composition for preventing offsetting of drying printing ink |
ES350493A1 (es) * | 1968-02-14 | 1969-04-16 | Salvat Editores | Procedimiento de obtencion de un producto antirrepinte. |
US3996060A (en) * | 1974-06-10 | 1976-12-07 | A. E. Staley Manufacturing Company | Stilt material for pressure sensitive microencapsulated coatings |
US3996061A (en) * | 1974-06-10 | 1976-12-07 | A. E. Staley Manufacturing Company | Stilt material for pressure sensitive microencapsulated coatings |
US4942191A (en) * | 1988-04-25 | 1990-07-17 | Borden, Inc. | Aldehyde condensation resin glue compositions having pea and other leguminous flour extenders |
DE4122212C2 (de) * | 1991-07-04 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Thermoplastisch verarbeitbare Masse aus Stärke und Acrylatcopolymeren |
EP0620121A3 (fr) * | 1993-04-15 | 1995-11-15 | Minnesota Mining & Mfg | Amidon de légumes comme matériau d'espacement pour des papiers sans carbone utilisés dans une presse d'impression offset et dans des copieurs/duplicateurs. |
US5830884A (en) * | 1995-01-18 | 1998-11-03 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Pharmaceutical products containing thermally-inhibited starches |
US5728824A (en) * | 1996-02-01 | 1998-03-17 | Evercorn, Inc. | Microfiber reinforced biodegradable starch ester composites with enhanced shock absorbance and processability |
DE19619221A1 (de) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg | Enzymgranulat für Wasch- und Reinigungsanwendungen |
US6248706B1 (en) | 1996-05-13 | 2001-06-19 | Genencor International, Inc. | Enzyme granulate for washing and cleaning |
KR20010021984A (ko) * | 1997-07-18 | 2001-03-15 | 스페이스 씨. 슬레이터 | 충전재 물질을 포함하는 종이 제품 |
FR2779439B1 (fr) * | 1998-06-08 | 2000-08-25 | Roquette Freres | Composition diluante et desintegrante, son procede d'obtention et son utilisation |
WO2000035413A1 (fr) * | 1998-12-15 | 2000-06-22 | The Procter & Gamble Company | Procede d'absorption des odeurs corporelles a l'aide de poudres contenant de la silice |
FR2801888B1 (fr) | 1999-12-07 | 2002-02-15 | Roquette Freres | Composition diluante et desintegrante, son procede d'obtention et son utilisation |
DE10000774A1 (de) * | 2000-01-11 | 2001-07-19 | Apack Ag Bio Verpackungen | Zusammensetzung zur Herstellung von biologisch abbaubaren Formkörpern sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung |
GB2374082A (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Procter & Gamble | Particles for a detergent product |
FR2832721B1 (fr) * | 2001-11-23 | 2005-10-07 | Roquette Freres | Composition granulee a base de matiere amylacee et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques |
-
2003
- 2003-08-26 FR FR0310181A patent/FR2859213B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-08-10 US US10/568,406 patent/US7781578B2/en active Active
- 2004-08-10 WO PCT/FR2004/002116 patent/WO2005021636A1/fr active Application Filing
- 2004-08-10 CA CA2536063A patent/CA2536063C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-10 MX MXPA06002221A patent/MXPA06002221A/es active IP Right Grant
- 2004-08-10 JP JP2006524385A patent/JP2007503500A/ja active Pending
- 2004-08-10 EP EP04786289A patent/EP1658329A1/fr not_active Withdrawn
- 2004-08-10 CN CN2004800245291A patent/CN1842567B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See references of WO2005021636A1 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA06002221A (es) | 2006-05-25 |
WO2005021636A1 (fr) | 2005-03-10 |
CA2536063C (fr) | 2013-10-01 |
US7781578B2 (en) | 2010-08-24 |
FR2859213B1 (fr) | 2008-02-08 |
FR2859213A1 (fr) | 2005-03-04 |
US20060229207A1 (en) | 2006-10-12 |
CN1842567B (zh) | 2010-10-06 |
JP2007503500A (ja) | 2007-02-22 |
CA2536063A1 (fr) | 2005-03-10 |
CN1842567A (zh) | 2006-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2536063C (fr) | Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques | |
US6608017B1 (en) | Encapsulated oil particles | |
US10870817B2 (en) | Peracid-containing particle | |
CA2209512C (fr) | Procede d'obtention de polymeres hydrosolubles, polymeres obtenus et leurs utilisations | |
EP1991066B1 (fr) | Procédé pour la préparation de poudres à partir de suspensions épaisses de capsules d'aminoplaste contenant un parfum | |
JP2000508703A (ja) | 溶解性の改善された酵素顆粒 | |
JPH09501840A (ja) | 複数の酵素を含有する顆粒 | |
FR2647364A1 (fr) | Procede de preparation des particules de resine a capacite d'absorption d'eau elevee | |
EP0537053B1 (fr) | Nouveaux polymères absorbants, procédé de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiène | |
CA3128966A1 (fr) | Carbonate de magnesium ayant reagi en surface servant de materiau porteur pour la liberation d'un ou de plusieurs agents actifs dans une formulation d'entretien domestique | |
CN101541939A (zh) | 含有益剂的递送颗粒 | |
WO2004043166A1 (fr) | Utilisation de maltodextrines branchees comme liants de granulation | |
FR2857365A1 (fr) | Nouvelle composition amylacee cationique liquide et ses utilisations | |
EP1451243B1 (fr) | Composition granulee a base de matiere amylacee et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques | |
US4111853A (en) | Particulate composition of sodium alpha olefin sulfonate and sodium silicate | |
FR2808705A1 (fr) | Composition pulverulente d'hydrocolloides presentant une dispersabilite amelioree en milieu aqueux et procede pour leur preparation | |
CN1217980C (zh) | 有高吸油能力、生物降解性且可在水面上漂浮的泡沫体、其制造方法和含有该泡沫体的组合物 | |
EP1953217A1 (fr) | Additif granulé utilisé dans les compositions détergentes | |
EP0004997A1 (fr) | Particules à base de polylactones dérivées d'acides polyhydroxycarboxyliques et compositions pulvérulentes contenant ces particules | |
TW201120056A (en) | Hydroxypropyl cellulose particles | |
FR2801888A1 (fr) | Composition diluante et desintegrante, son procede d'obtention et son utilisation | |
CA2365862A1 (fr) | Composition a base d'un sel mineral substantiellement ou totalement hydrosoluble, formulation la comprenant, et leurs preparations | |
BE621147A (fr) | ||
CH654756A5 (fr) | Suspensions stables de silico-aluminates de sodium. | |
MXPA01002116A (en) | Granular compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20060210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20111027 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20160301 |