EP1478688A1 - Highly loaded casting resin system - Google Patents

Highly loaded casting resin system

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Publication number
EP1478688A1
EP1478688A1 EP03709656A EP03709656A EP1478688A1 EP 1478688 A1 EP1478688 A1 EP 1478688A1 EP 03709656 A EP03709656 A EP 03709656A EP 03709656 A EP03709656 A EP 03709656A EP 1478688 A1 EP1478688 A1 EP 1478688A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
filler
resin system
cast resin
fraction
casting resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03709656A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Von Gentzkow
Jürgen Huber
Gerhard Piecha
Lothar SCHÖN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Publication of EP1478688A1 publication Critical patent/EP1478688A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Definitions

  • the invention relates to cast resin systems in which the proportion of filler is increased compared to conventional cast resin systems, without an increase in viscosity restricting the processability of the cast resin.
  • Casting resins are filler-containing mixtures of resin and hardener that are liquid and so low-viscosity that they flow without applying pressure and are able to fill even thin gaps in the area of the filler particle size. They are flowable at all times during manufacture and processing.
  • Casting resin is to be understood as a low-viscosity reaction resin mixture that has a viscosity ⁇ 20,000 mPas at low processing temperature at processing temperature.
  • Casting resins are processed by simple casting under normal pressure. If you place particular emphasis on non-porous molding materials, they are processed in a vacuum casting process or in automatic pressure gelling technology. They are mixed with fillers to adapt and optimize their processing properties as well as their mechanical, electrical and thermal properties. As a result, the heat released during hardening can be reduced and the thermal conductivity (in W / mK), the linear coefficient of thermal expansion, the fracture toughness and the modulus of elasticity of the molding materials obtained after hardening can be adjusted and optimized. The addition of fillers can in particular also increase the economy of the molding materials obtained, since in most cases fillers are available at a significantly lower cost than reactive resins.
  • quartz flour 67-68 wt .-% quartz flour is reached. Filler proportions above 70% by weight quartz powder result in viscosities of over 40,000 mPas. These are no longer free-flowing and can be processed as casting resins.
  • core / shell particles are organic particles and typically do not fall under the generic term fillers
  • the viscosity increases due to the core / shell particles from 700-1000 mPas to 3500-5000 mPas, that is to say five times. This effect is even more pronounced in systems containing fillers. For these reasons, reaching filler concentrations of ⁇ 70% by weight quartz powder in a system that can be processed as cast resin does not appear credible.
  • Usual measures with which the degree of filling in cast resin formulations can be increased while maintaining the viscosity are the increase in the processing temperature (casting and / or mold temperature) and the use of flow aids.
  • the fact that the processing temperature is increased is limited by the fact that that the pot life or service life the cast resin system is reduced and must therefore be limited to a level that is coordinated for reliable processing.
  • the additives used as flow aids have a strong viscosity-reducing effect even in small quantities. The sedimentation is greatly promoted by these additives and this usually leads to inhomogeneous epoxy resin molded materials. In practice, however, when using conventionally available filler types (usually a monomodal grain size distribution) it has been shown that the degree of filling can only be increased by a few% by weight.
  • the desired properties cannot be decisively improved by increasing the filler content by a few% by weight.
  • the proportion of filler must be increased by considerably more than 10% by weight.
  • the object of the present invention is to increase the proportion of filler in a cast resin system while maintaining the processability of the system. Another task is to reduce the viscosity of the cast resin system while maintaining the filling level and thus improve its processing behavior.
  • the invention relates to a cast resin system which, at processing temperature, has a viscosity of 20,000 mPas and a filler content of at least 50% by volume at a shear rate of 0.1 to 1 s "1 , the filler being a combination of at least two filler fractions different particle size distribution is present.
  • quartz flour this corresponds to a filler content of at least 70% by weight.
  • the filler is a combination of at least two filler fractions.
  • the filler fractions differ in the particle size distribution and possibly also in the particle shape.
  • everyone can Combinations of particle shapes are used, but there are preferred combinations of particle shapes, such as the combination of spherical and splintered particle shapes.
  • the proportion of filler in the casting resin is the degree of filling.
  • the processing temperature depends on the cast resin system and the application. For example, it can be between freezing point and 100 ° C.
  • the casting resins are also processed outdoors and the processing temperature then depends on the ambient temperature.
  • filler combinations of at least 2 fillers has been described several times in the literature. However, this does not result in increased fill levels of ⁇ 50% by volume.
  • JP11092622 describes filled injection molding systems with filler mixtures composed of at least 2 types of filler particles. However, the filler content is only a maximum of 35% by weight.
  • a mixture of two fillers, consisting of potassium titanate wiskers and potassium titanate powder results in a max. Filler concentration of 62.5 wt .-% realized. This corresponds to a volume fill level of ⁇ 30%.
  • JP63288977 describes molding compositions which contain a mixture of several fillers. However, this also does not result in higher fill levels.
  • the advantage of our invention lies in the achievement of very high fill levels with low viscosity and excellent flow behavior of the casting resins by using filler mixtures of different particle sizes. Such results are completely unexpected and cannot be derived from Bakelite's legality or the cited patents.
  • the cast resin system is low-viscosity, the filler content being in the range from 50 to 80% by volume, preferably between 53 and 75% by volume, in particular between 55 and 65% by volume.
  • the cast resin system comprises a combination of at least two filler fractions, which differ in terms of their particle size.
  • the D 50 particle size of the smaller (fine-grained or fine-particle) particle fraction is preferably 1 to 10 ⁇ m and that of the larger (coarser, coarser-particle) particle fraction 10 to 100 ⁇ m.
  • the cast resin system comprises a combination of three filler fractions which differ in their particle size.
  • the D 50 particle size of the smallest particle fraction is preferably 1 to 10 ⁇ m, that of the medium particle fraction 10 to 100 ⁇ m and that of the largest particle fraction 100 to 1000 ⁇ m.
  • the individual filler fractions can have any distribution of the D 9 o / D ⁇ o ratio. However, they preferably have a narrow distribution, particularly preferably they have a narrow distribution with a D 90 / D ⁇ o ratio of 2 to 50, preferably 3 to 30.
  • the fillers used are essentially fine to coarse-grained, spherical, splintered, flaky or short-fiber inorganic fillers such as Quartz powder, silica material, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, glass powder, metal powder, glass fibers, tungstenonite, mica, dolomite, slate powder and / or other metal oxides as well as carbon fibers or nanotubes or any mixtures of these components.
  • the cast resin system comprises a filler fraction which at least partially comprises particles whose surface is coated.
  • the surface of the filler particles can be coated with organic or inorganic layers.
  • the cast resin system comprises a bimodal filler mixture in which the volume fraction of the more finely divided particle fraction is between 5 and 50% by volume, preferably between 10 and 25% by volume, based on the total filler.
  • the casting resin system comprises a trimodal filler mixture in which the volume fraction of the coarse particle fraction is between 40 to 60% by volume, that of the average particle fraction between 20 to 30% and that of the fine particle fraction also between 20 to 30% by volume. -%, based on the total filler.
  • the filler content in the cast resin system is at least 50% by volume.
  • the filler has a multimodal optimized according to rheological properties and molding material properties
  • the liquid portion of the filler-containing cast resin systems according to the invention consists of commercially available epoxy resins which are liquid at room temperature, unsaturated polyester resins (UP resins), polyurethane resins (PU resins), acrylic resins and silicone resins.
  • UP resins unsaturated polyester resins
  • PU resins polyurethane resins
  • acrylic resins acrylic resins and silicone resins.
  • the cast resin system is a thermoset cast resin, in particular one based on polyepoxides.
  • the cast resin system is based on epoxy resins which are liquid at room temperature.
  • epoxy resins which are liquid at room temperature.
  • the epoxy resin systems then contain hardener components based on amine, acid anhydride, phenol or isocyanate, an accelerator component for an anionic or cationic reaction initiation and, if necessary, common additives (e.g. defoamers, wetting aids etc.) according to commercially available recipes (or mass ratios) ).
  • Aromatic, aliphatic and cycloaliphatic di- or polyglycidyl ethers are suitable as epoxy compounds.
  • aromatic di- or polyglycidyl ethers used are bisphenol F diglycidyl ether and bisphenol A diglycidyl ether.
  • Cycloaliphatic glycidyl compounds and ⁇ -methylglycidyl compounds are used as aliphatic di- or polyglycidyl ethers.
  • glycidyl esters and ⁇ -methylglycidyl esters of cycloaliphatic polycarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, 4-methyl-tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, 3-methyl-hexahydrophthalic acid and 4-methylhexahydrophthalic acid.
  • Suitable cycloaliphatic epoxy resins are the diglycidyl ether and ⁇ -methylglycidyl ether of cycloaliphatic alcohols, such as 1,2-diglycidyl ether of 1,3-dihydroxycyclohexane and 1,4-dihydroxycyclohexane, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,1-bis (hydroxy- methyl) cyclohex-3-ene, bis (4-hydroxycyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and bis (4-hydroxycyclohexyl) sulfone.
  • 1,2-diglycidyl ether of 1,3-dihydroxycyclohexane and 1,4-dihydroxycyclohexane 1,4-cyclohexanedimethanol
  • 1,1-bis (hydroxy- methyl) cyclohex-3-ene bis (4-hydroxycyclohexyl) methane
  • epoxy resins with cycloalkylene oxide structures are bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2,3-epoxycyclopentylglycidyl ether, 1,2-bis (2,3-epoxycyclopentyl) ethane, vinylcyc- lohexene dioxide, 3, 4-epoxycyclohexylmethyl-3 X 4 * -epoxycyclo-hexane-carboxylate, 3, 4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 x , 4'-epoxy-6 x -methyl-cyclohexane carboxylate, bis (3, 4- epoxycyclohexylmethyl) adipate and bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate.
  • Preferred cycloaliphatic epoxy resins are bis (4-hydroxycyclohexyl) methane diglycidyl ether, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane diglycidyl ether, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, 4-methyltetrahydrophthalic acid diglycidyl ester,
  • the cycloaliphatic epoxy resins can also be used in combination with aliphatic epoxy resins.
  • Epoxidation products of unsaturated fatty acid esters can be used as “aliphatic epoxy resins”.
  • Epoxy-containing compounds which are derived from mono- and polyfatty acids having 12 to 22 carbon atoms and an iodine number between 30 and 400, such as oleic acid, galaldic acid, are preferably used , Erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, likanic acid, arachidonic acid and clupanodonic acid, for example, the epoxidation products of soybean oil, linseed oil, poppy oil, hemp oil, cottonseed oil, sunflower oil, rapeseed oil, polyunsaturated triglycerides from triglyceryl ceria -G Family, peanut oil, olive oil, olive kernel oil, almond oil, kapok oil, ha
  • the cast resin systems according to the invention can be used for the production of high-quality composite materials and / or material composites, for example as insulation and construction materials in electrical engineering, as floor coatings, plastic plasters, joint filling materials and facade claddings in the construction industry and for decorative applications in the interior and sanitary sector ,
  • a filled epoxy resin for example, is referred to as a composite material.
  • a “material composite” is when one or more materials are functionally “connected” to one another by a (hardened) casting resin.
  • the invention is explained in more detail below with the aid of examples:
  • the examples are filler-containing cast resin systems.
  • the fillers are mixed into the resin component and the hardener component separately. This happens at room temperature or at temperatures between 60 and 80 ° C.
  • the viscosity of the filler-containing resin component By measuring the viscosity of the filler-containing resin component, one can already study the viscosity-increasing influence of the fillers and filler mixtures.
  • the filled resin component and the filled hardener component are mixed together, degassed in a vacuum and measured immediately.
  • the filler mixtures can be mixed directly into the finished resin mixture.
  • Table 1 shows the fillers used in Examples 1 to 25. For this, density, particle size Size distribution and width of the particle size distribution are given.
  • Table 2 in Examples 1 to 6 shows the viscosities of an epoxy resin component comprising 100 parts of bisphenol-A diglycidyl ether CY 228 from Vantico, 4 parts of polypropylene glycol DY 049 from Vantico and 0.3 part of a flow aid from Vantico.
  • Byk density of the mixture 1.15 g / cm 3
  • various fillers and filler mixtures provides, which are obtained with a degree of filling of 44.2 vol .-%, corresponding to 64 wt .-% quartz powder at 60 ° C depending on the shear rate. It can be seen that the mixtures of the individual fillers in a bimodal distribution with the same degree of filling have a significantly lower viscosity than the individual fillers in a monomodal distribution.
  • Table 3 in Examples 7 to 10 shows the viscosities of an epoxy resin component, comprising 100 parts of bisphenol A diglycidyl ether CY 228 from Vantico, 4 parts of polypropylene glycol DY 049 from Vantico and 0.3 part of a flow aid from Vantico Byk (density of the mixture 1.15 g / cm 3 ) with various fillers and filler mixtures, which are obtained at different filling levels at 70 ° C depending on the shear rate.
  • the results show that despite the comparatively high viscosity of the epoxy resin component of approx. 1000 mPas at 70 ° C volume Fill levels up to 59% can be obtained. These correspond to fill levels of up to 77% by weight.
  • Silica flour
  • Examples 11 to 13 show the influence of the filler composition on the viscosity of the filled cast resin mixture and on the mechanical and thermal properties of the molding material produced from the cast resin.
  • the results show that the filler content increased from 45% by volume (example 11, monomodal mixture) to 56% by volume (example 12 bimodal mixture) and 58% by volume (example 13, bimodal mixture) can be achieved without increasing the viscosity and worsening the processing behavior.
  • Table 4 Properties of molding materials of acid-anhydride-hardened epoxy systems, comprising 100 parts of a modified bisphenol A diglycidyl ether araldite CY 228 from Vantico, 82 parts of tetrahydrophthalic anhydride (HY 918) from Vantico as hardener, 4 parts of polypropylene glycol (DY 040) from Vantico and 1.5 parts of dirnethylbenzylamine (DY 062 from Vantico) as an accelerator (density of the liquid mixture: 1.17 g / cm 3 ) depending on the filler content of quartz powder of different particle size distribution
  • the enthalpy of reaction important for the curing process drops from 85 (example 11, monomodal mixture) to 65 J / g (examples 12 and 13, bimodal mixtures).
  • the reaction shrinkage and the linear expansion coefficient decrease, which reduces the stress in connection with inorganic intercalation components and thus significantly improves the bond properties.
  • the thermal conductivity is increased, as a result of which the curing temperature can be reduced and the cycle time in the molding material production can be reduced. This measure significantly improves the mechanical properties of the composite materials, such as modulus of elasticity, flexural strength and fracture toughness.
  • Example 14 shows that with a suitable choice of filler and coordination with the resin mixture, fill levels of 64% by volume are possible.
  • Resin matrix bisphenol A diglycidyl ether (Araldit CY 228), anhydride hardener HY 918, flexibilizer (DY040), tert. Amine accelerator (DY 062) Vantico, flow aid; Resin matrix density 1.18 g / cm 3 .
  • Examples 15 and 16 (Table 7) describe epoxy resin mixtures with aluminum oxide and with mixtures of aluminum nitride and quartz powder. Volume fill levels of 75 and 57% are obtained. These volume fill levels correspond to bulk fill levels of 91 and 78% by weight.
  • Table 6 Viscosity values of AL 2 0 3 -filled epoxy-anhydride system;
  • Resin matrix bisphenol-F-diglycidyl ether, methylhexahydrophthalic anhydride: DMBA (100: 90: 0, 3), density 1.18 g / cm 3
  • Table 7 Viscosity values of an epoxy-anhydride system filled with a mixture of aluminum nitride and quartz powder, resin matrix: bisphenol-A / F-diglycidyl ether (Rütapox VE 4518KA), modified anhydride (VE4518KB): Mod. tert. Amine accelerator (VE 4518KC) Bakelite, flow aid, density 1.18 g / cm 3 .
  • Examples 17 and 18 show that with the same filler composition as in Example 16, similar viscosity values are obtained with UP resins (Example 17) and PU resins (Example 18) as with epoxy resins.
  • Table 8 Viscosity values of unsaturated polyester resin filled with aluminum oxide Resin matrix: unsaturated polyester Altana (UP 3400), flow aid, density 1.18 g / cm 3
  • Resin matrix PU casting compound 4204: 4900 (2: 1) Altana, flow aid, density 1.07 g / cm 3
  • compositions according to the invention can be used to produce sufficiently flowable cast resin mixtures with very high filler contents which were previously not considered processable. This achieves the filling levels with which noticeable improvements in properties can be achieved, e.g. for the flame resistance, the linear coefficient of thermal expansion, the thermal conductivity, the fracture toughness, the specific breaking energy, the modulus of elasticity, the reaction shrinkage and the reaction enthalpy.
  • Figure 1 Viscosity of filler-containing epoxy resin mixtures as a function of the filler content using the example of the Rütapox VE 4518 resin mixture from Bakelite AG

Abstract

The invention relates to a casting resin system in which, compared with conventional casting resin systems, the proportion of filling material is increased to values = 50 volume %, without an increase in viscosity limiting the processability of the casting resin. The filler loading is increased due to a multi-modal distribution of the filling material.

Description

Beschreibungdescription
Hochgefülltes GießharzsystemHighly filled cast resin system
Die Erfindung betrifft GießharzSysteme, bei denen gegenüber herkömmlichen Gießharzsystemen der Füllstoffanteil erhöht ist, ohne dass eine Viskositätssteigerung die Verarbeitbarkeit des Gießharzes einschränkt.The invention relates to cast resin systems in which the proportion of filler is increased compared to conventional cast resin systems, without an increase in viscosity restricting the processability of the cast resin.
Gießharze sind füllstoffhaltige Mischungen aus Harz und Härter, die flüssig und so niederviskos sind, dass sie ohne Anwendung von Druck fließen und in der Lage sind, auch dünne Spalte im Bereich der Füllstoff-Partikelgröße zu füllen. Sie sind zu jedem Zeitpunkt der Herstellung und Verarbeitung fließfähig.Casting resins are filler-containing mixtures of resin and hardener that are liquid and so low-viscosity that they flow without applying pressure and are able to fill even thin gaps in the area of the filler particle size. They are flowable at all times during manufacture and processing.
Unter Gießharz ist eine niederviskose Reaktionsharzmischung zu verstehen, die bei Verarbeitungstemperatur eine Viskosität < 20.000 mPas bei geringer Scherrate hat.Casting resin is to be understood as a low-viscosity reaction resin mixture that has a viscosity <20,000 mPas at low processing temperature at processing temperature.
Füllstoffhaltige Gießharzsysteme, insbesondere Duroplast- GießharzSysteme, werden seit Jahren für die Herstellung hochwertiger Verbundwerkstoffe eingesetzt.Cast resin systems containing fillers, in particular thermoset cast resin systems, have been used for years to manufacture high-quality composite materials.
Gießharze werden durch einfaches Vergießen unter Normaldruck verarbeitet. Legt man besonderen Wert auf porenfreie Formstoffe, werden sie im Vakuumgießverfahren oder in der automatischen Druckgeliertechnik verarbeitet. Zur Anpassung und Optimierung ihrer Verarbeitungseigenschaften sowie ihrer mecha- nischen, elektrischen und thermischen Eigenschaften werden ihnen Füllstoffe zugemischt. Dadurch kann insbesondere die bei der Härtung freiwerdende Wärme reduziert und die Wärmeleitfähigkeit (in W/mK) , der lineare Wärmeausdehnungskoeffizient, die Risszähigkeit und der E-Modul der nach der Härtung erhaltenen Formstoffe angepasst und optimiert werden. Durch die Zugabe von Füllstoffen kann insbesondere auch die Wirtschaftlichkeit der erhaltenen Formstoffe erhöht werden, da Füllstoffe in den meisten Fällen wesentlich kostengünstiger verfügbar sind als Reaktionsharze.Casting resins are processed by simple casting under normal pressure. If you place particular emphasis on non-porous molding materials, they are processed in a vacuum casting process or in automatic pressure gelling technology. They are mixed with fillers to adapt and optimize their processing properties as well as their mechanical, electrical and thermal properties. As a result, the heat released during hardening can be reduced and the thermal conductivity (in W / mK), the linear coefficient of thermal expansion, the fracture toughness and the modulus of elasticity of the molding materials obtained after hardening can be adjusted and optimized. The addition of fillers can in particular also increase the economy of the molding materials obtained, since in most cases fillers are available at a significantly lower cost than reactive resins.
Mit zunehmendem Füllstoffgehalt wird jedoch auch die Viskosität der bei Verarbeitungstemperatur flüssigen Gießharzmischung erhöht. Damit wird die Erhöhung des Füllgrades durch den Anstieg der Viskosität beschränkt.However, with increasing filler content, the viscosity of the cast resin mixture which is liquid at the processing temperature is also increased. This increases the degree of filling due to the increase in viscosity.
Um bei der Applikation von Gießharzen kleinste Zwischenräume zu füllen, ist es notwendig, dass solche Gießharzsysteme keine Thixotropieeffekte (starker Anstieg der Viskosität bei geringer Scherung) zeigen. Darüber hinaus muss die Anfangsvis- kosität möglichst niedrig sein. Herkömmliche Gießharze werden beispielsweise mit 50 bis 66 Gew.-% (dies entspricht ca. 30 bis 46 Volumen-%) eines kommerziell erhältlichen Quarzmehltyps gefüllt.In order to fill the smallest gaps in the application of casting resins, it is necessary that such casting resin systems show no thixotropy effects (sharp increase in viscosity with low shear). In addition, the initial viscosity must be as low as possible. Conventional casting resins are filled, for example, with 50 to 66% by weight (this corresponds to approximately 30 to 46% by volume) of a commercially available quartz flour type.
Es ist bekannt, dass bei kommerziell verfügbaren Gießharzen die Viskosität exponentiell mit dem Füllstoffgehalt ansteigt. Zum Beispiel wird mit der Harzmischung Rütapox VE 4518 der Bakelite AG bei einem Füllstoffgehalt von 66 Gew.-% Quarzmehl eine bereits sehr hohe Viskosität von ca. 13.000 mPas gemes- sen. Um den Einfluss noch höherer Füllstoffanteile abschätzen zu können, hat Bakelite eine technische Information verfasst, aus der die Mischviskosität des gefüllten Harzes bei 60 °C als Funktion des Füllstoffanteils hervorgeht (siehe Figur 1) . Aus dieser Darstellung wird deutlich, dass eine Viskosität von 20.000 mPas bereits mit einem Füllstoffgehalt vonIt is known that in commercially available casting resins, the viscosity increases exponentially with the filler content. For example, the resin mixture Rütapox VE 4518 from Bakelite AG with a filler content of 66% by weight quartz powder measures an already very high viscosity of approx. 13,000 mPas. In order to be able to estimate the influence of even higher filler proportions, Bakelite has written technical information that shows the mixed viscosity of the filled resin at 60 ° C as a function of the filler proportion (see Figure 1). From this illustration it is clear that a viscosity of 20,000 mPas already with a filler content of
67-68 Gew.-% Quarzmehl erreicht wird. Füllstoffanteile über 70 Gew.-% Quarzmehl bewirken Viskositäten von über 40.000 mPas. Diese sind nicht mehr drucklos fließfähig und als Gießharze verarbeitbar.67-68 wt .-% quartz flour is reached. Filler proportions above 70% by weight quartz powder result in viscosities of over 40,000 mPas. These are no longer free-flowing and can be processed as casting resins.
Hochgefüllte Gießharze sind aus der Literatur bekannt.Highly filled casting resins are known from the literature.
In der Patentschrift WO 00/55254 AI werden Gießharze mit Co- re/Shell-Partikeln beschrieben, die eine Viskosität von ca. 20.000 mPas aufweisen. Dazu werden Beispiele mit Füllgraden von 58 bis 68 Gew.-% Quarzmehl angeführt. Die in dieser Druckschrift beanspruchten Füllstoffkonzentrationen bis 73 Gew.-% Quarzmehl werden durch Beispiele nicht belegt. Angaben über tatsächlich gemessene Viskositäten fehlen. Üblicherweise steigt die Viskosität bei Gießharzsystemen durch Zusatz von Core/Shell-Partikeln bereits stark an. Zum Beispiel wird dabei auch ohne Füllstoffzugäbe (Core/Shell- Partikel sind organische Partikel und fallen typischerweise nicht unter den Oberbegriff Füllstoffe) ein Anstieg der Viskosität durch die Core/Shell-Partikel von 700-1000 mPas auf 3500-5000 mPas, das heißt auf das Fünffache, erreicht. Bei füllstoffhaltigen Systemen verstärkt sich dieser Effekt noch. Aus diesen Gründen erscheint das dort beschriebene Erreichen von Füllstoffkonzentrationen ≥ 70 Ge .-% Quarzmehl in einem als Gießharz verarbeitbaren System als nicht glaubwürdig.In the patent specification WO 00/55254 AI casting resins with co- re / Shell particles are described which have a viscosity of approx. 20,000 mPas. Examples with fill levels of 58 to 68% by weight quartz powder are given. The filler concentrations up to 73% by weight of quartz powder claimed in this document are not supported by examples. Information about viscosities actually measured is missing. Usually, the viscosity in cast resin systems already rises sharply due to the addition of core / shell particles. For example, even without filler additions (core / shell particles are organic particles and typically do not fall under the generic term fillers), the viscosity increases due to the core / shell particles from 700-1000 mPas to 3500-5000 mPas, that is to say five times. This effect is even more pronounced in systems containing fillers. For these reasons, reaching filler concentrations of ≥ 70% by weight quartz powder in a system that can be processed as cast resin does not appear credible.
In der Patentschrift DE 42 16 680 AI werden hoch gefüllte E- poxidharzmassen beschrieben. Diese müssen wegen ihrer Verarbeitungseigenschaften allerdings als Pressmassen bezeichnet werden. Pressmassen sind hochgefüllte Reaktionsharz- Mischungen, die bei Raumtemperatur fest sind, bei Temperaturen über 100 °C aufschmelzen und wegen ihres hohen Anteils an Füllstoffen nur unter Anwendung erheblicher Drücke fließen. Zum Beispiel wird in der Patentschrift beschrieben, dass zur Bestimmung der Fliessfähigkeit über den Spiralfluss bei 180°C ein enormer Druck von 6,9 MPa (dies entspricht 70 kg/cm) benötigt wird. Pressmassen können nicht als Gießharze bezeich- net werden.In the patent DE 42 16 680 AI highly filled epoxy resin compositions are described. Because of their processing properties, however, these must be called molding compounds. Press compounds are highly filled reactive resin mixtures that are solid at room temperature, melt at temperatures above 100 ° C and, due to their high proportion of fillers, only flow when using considerable pressures. For example, the patent describes that an enormous pressure of 6.9 MPa (this corresponds to 70 kg / cm) is required to determine the flowability via the spiral flow at 180 ° C. Press compounds cannot be called casting resins.
Übliche Maßnahmen, mit denen der Füllgrad in Gießharzrezepturen unter Beibehaltung der Viskosität angehoben werden kann, stellen die Erhöhung der Verarbeitungstemperatur (Gieß- und/oder Formtemperatur) und der Einsatz von Fließhilfen dar. Limitierend erweist sich bei der Erhöhung der Verarbeitungs- temperatur die Tatsache, dass die Topfzeit bzw. Gebrauchsdau- er der Gießharzsysteme verringert wird und damit auf ein für eine gesicherte Verarbeitung abgestimmtes Maß beschränkt bleiben muss. Die als Fließhilfen eingesetzten Additive wirken selbst in geringen Mengen stark viskositätssenkend. Die Sedimentation wird durch diese Zusätze stark begünstigt und in der Regel führt dies zu inhomogenen Epoxidharzformstoffen. In der Praxis hat sich jedoch beim Einsatz konventionell verfügbarer Füllstofftypen (meist eine monomodale Korngrößenverteilung) gezeigt, dass die Anhebung des Füllgrades nur um we- nige Gew.-% möglich ist.Usual measures with which the degree of filling in cast resin formulations can be increased while maintaining the viscosity are the increase in the processing temperature (casting and / or mold temperature) and the use of flow aids. The fact that the processing temperature is increased is limited by the fact that that the pot life or service life the cast resin system is reduced and must therefore be limited to a level that is coordinated for reliable processing. The additives used as flow aids have a strong viscosity-reducing effect even in small quantities. The sedimentation is greatly promoted by these additives and this usually leads to inhomogeneous epoxy resin molded materials. In practice, however, when using conventionally available filler types (usually a monomodal grain size distribution) it has been shown that the degree of filling can only be increased by a few% by weight.
Mit einer Anhebung des Füllstoffgehaltes um wenige Gew.-% können die gewünschten Eigenschaften nicht entscheidend verbessert werden. Um zum Beispiel Risszähigkeit und Wärmeleit- fähigkeit spürbar zu erhöhen bzw. den linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten signifikant zu senken, muss der Füllstoffanteil um wesentlich mehr als 10 Gew-% angehoben werden.The desired properties cannot be decisively improved by increasing the filler content by a few% by weight. In order to noticeably increase crack toughness and thermal conductivity, for example, or to significantly reduce the linear coefficient of thermal expansion, the proportion of filler must be increased by considerably more than 10% by weight.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, den Füllstoffan- teil in einem Gießharzsystem unter Beibehaltung der Verarbeitbarkeit des Systems zu erhöhen. Eine weitere Aufgabe besteht darin, die Viskosität des Gießharzsystems bei gleichbleibendem Füllgrad zu reduzieren und damit dessen Verarbeitungsverhalten zu verbessern.The object of the present invention is to increase the proportion of filler in a cast resin system while maintaining the processability of the system. Another task is to reduce the viscosity of the cast resin system while maintaining the filling level and thus improve its processing behavior.
Gegenstand der Erfindung ist ein Gießharzsystem, das bei Verarbeitungstemperatur eine Viskosität von 20.000 mPas und einen Füllstoffanteil von mindestens 50 Vol.-% bei einer Scherrate von 0,1 bis 1 s"1 hat, wobei der Füllstoff als Kom- bination zumindest zweier Füllstofffraktionen mit unterschiedlicher Partikelgrößenverteilung vorliegt.The invention relates to a cast resin system which, at processing temperature, has a viscosity of 20,000 mPas and a filler content of at least 50% by volume at a shear rate of 0.1 to 1 s "1 , the filler being a combination of at least two filler fractions different particle size distribution is present.
Bei Quarzmehl entspricht dies einem Füllstoffanteil von mindestens 70 Gew.-%. Dabei liegt der Füllstoff als Kombination zumindest zweier Füllstofffraktionen vor. Die Füllstofffraktionen unterscheiden sich in der Partikelgrößenverteilung und gegebenenfalls auch in der Partikelform. Dabei können alle Kombinationen an Partikelformen eingesetzt werden, doch gibt es bevorzugte Kombinationen von Partikelformen, wie z.B. die Kombination von sphärischen und splittrigen Partikelformen.In the case of quartz flour, this corresponds to a filler content of at least 70% by weight. The filler is a combination of at least two filler fractions. The filler fractions differ in the particle size distribution and possibly also in the particle shape. Everyone can Combinations of particle shapes are used, but there are preferred combinations of particle shapes, such as the combination of spherical and splintered particle shapes.
Der Füllstoffanteil im Gießharz ist der Füllgrad.The proportion of filler in the casting resin is the degree of filling.
Die Verarbeitungstemperatur richtet sich nach dem Gießharzsystem und der Verwendung dem Einsatzgebiet. Sie kann beispielsweise zwischen dem Gefrierpunkt und 100°C liegen. Zum Beispiel werden die Gießharze auch im Freien verarbeitet und die Verarbeitungstemperatur richtet sich dann nach der Umgebungstemperatur .The processing temperature depends on the cast resin system and the application. For example, it can be between freezing point and 100 ° C. For example, the casting resins are also processed outdoors and the processing temperature then depends on the ambient temperature.
Der Einsatz von Füllstoffkombinationen aus mindestens 2 Füll- Stoffen ist in der Literatur mehrfach beschrieben. Allerdings werden dadurch keine erhöhten Füllgrade von ≥ 50 Vol.-% erreicht. So werden in der Druckschrift JP11092622 gefüllte Spritzgusssysteme mit Füllstoffgemischen aus mindestens 2 Arten von Füllstoffpartikeln beschrieben. Der Füllstoffanteil liegt allerdings nur bei maximal 35 Gew.-%. In der Druckschrift 59100128 A wird durch eine Mischung von zwei Füllstoffen, bestehend aus Kaliumtitanat-Wiskern und Kaliumtita- natpulver eine max. Füllstoffkonzentration von 62,5 Gew.-% realisiert. Dies entspricht einem Volumenfüllgrad von < 30% In der Druckschrift JP63288977 werden Formmassen beschrieben, die eine Mischung aus mehreren Füllstoffen enthalten. Jedoch werden dadurch ebenfalls keine höheren Füllgrade erreicht.The use of filler combinations of at least 2 fillers has been described several times in the literature. However, this does not result in increased fill levels of ≥ 50% by volume. For example, JP11092622 describes filled injection molding systems with filler mixtures composed of at least 2 types of filler particles. However, the filler content is only a maximum of 35% by weight. In document 59100128 A, a mixture of two fillers, consisting of potassium titanate wiskers and potassium titanate powder, results in a max. Filler concentration of 62.5 wt .-% realized. This corresponds to a volume fill level of <30%. JP63288977 describes molding compositions which contain a mixture of several fillers. However, this also does not result in higher fill levels.
Der Vorteil unserer Erfindung liegt in der Erreichung von sehr hohen Füllgraden bei gleichzeitig niedriger Viskosität und ausgezeichnetem Fliessverhalten der Gießharze durch Verwendung von Füllstoffgemischen unterschiedlicher Partikelgrößen. Derartige Ergebnisse sind völlig unerwartet und weder aus der von Bakelite dargestellten Gesetzmäßigkeit noch aus den zitierten Patentschriften ableitbar. Nach einer vorteilhaften Ausführungsform ist das Gießharzsystem niederviskos, wobei der Füllstoffanteil im Bereich von 50 bis 80 Vol.-%, bevorzugt zwischen 53 und 75 Vol-%, insbesondere zwischen 55 und 65 Vol-% liegt. Das GießharzSystem umfasst eine Kombination zumindest zweier Füllstofffraktionen, die sich hinsichtlich ihrer Partikelgröße unterscheiden, Bevorzugt beträgt die D50-Partikelgröße der kleineren (feinkörnigeren oder feinteilig) Partikelfraktion 1 bis 10 μm und die der größeren (gröberen, grobteiligeren) Partikelfraktion 10 bis lOOμm.The advantage of our invention lies in the achievement of very high fill levels with low viscosity and excellent flow behavior of the casting resins by using filler mixtures of different particle sizes. Such results are completely unexpected and cannot be derived from Bakelite's legality or the cited patents. According to an advantageous embodiment, the cast resin system is low-viscosity, the filler content being in the range from 50 to 80% by volume, preferably between 53 and 75% by volume, in particular between 55 and 65% by volume. The cast resin system comprises a combination of at least two filler fractions, which differ in terms of their particle size. The D 50 particle size of the smaller (fine-grained or fine-particle) particle fraction is preferably 1 to 10 μm and that of the larger (coarser, coarser-particle) particle fraction 10 to 100 μm.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform umfasst das Gießharzsystem eine Kombination dreier Füllstofffraktionen, die sich hinsichtlich ihrer Partikelgröße unterscheiden. Bevor- zugt beträgt die D50-Partikelgröße der kleinsten Partikelfraktion 1 bis 10 μm, die der mittleren Partikelfraktion 10 bis lOOμm und die der größten Partikelfraktion 100 bis 1000 μm.According to an advantageous embodiment, the cast resin system comprises a combination of three filler fractions which differ in their particle size. The D 50 particle size of the smallest particle fraction is preferably 1 to 10 μm, that of the medium particle fraction 10 to 100 μm and that of the largest particle fraction 100 to 1000 μm.
Die Füllstoffeinzelfraktionen können eine beliebige Verteilung des D9o/Dιo-Verhältnisses haben. Bevorzugt haben sie jedoch eine enge Verteilung, insbesondere bevorzugt haben sie eine enge Verteilung mit einem D90/Dιo-Verhältnis von 2 bis 50, bevorzugt von 3 bis 30.The individual filler fractions can have any distribution of the D 9 o / Dιo ratio. However, they preferably have a narrow distribution, particularly preferably they have a narrow distribution with a D 90 / Dιo ratio of 2 to 50, preferably 3 to 30.
Als Füllstoffe kommen im wesentlichen fein- bis grobkörnige, sphärische, splittrige, plättchenförmige oder kurzfaserige anorganische Füllstoffe wie z.B. Quarzmehl, Quarzgut, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Aluminiumnitrid, Bornitrid, Siliziumcarbid, Glaspulver, Metallpulver, Glasfasern, Wol- lastonit, Glimmer, Dolomit, Schiefermehl und/oder andere Metalloxide sowie Kohlefasern oder Nanotubes beziehungsweise beliebige Mischungen dieser Komponenten zur Anwendung.The fillers used are essentially fine to coarse-grained, spherical, splintered, flaky or short-fiber inorganic fillers such as Quartz powder, silica material, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, glass powder, metal powder, glass fibers, tungstenonite, mica, dolomite, slate powder and / or other metal oxides as well as carbon fibers or nanotubes or any mixtures of these components.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform umfasst das Gießharzsystem eine Füllstofffraktion, die zumindest zum Teil Partikel umfasst, deren Oberfläche beschichtet sind. Die Oberfläche der Füllstoffpartikel kann mit organischen oder anorganischen Schichten gecoated sein.According to an advantageous embodiment, the cast resin system comprises a filler fraction which at least partially comprises particles whose surface is coated. The The surface of the filler particles can be coated with organic or inorganic layers.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform umfasst das Gieß- harzsystem ein bimodales Füllstoffgemisch, bei dem der Volumenanteil der feinteiligeren Partikelfraktion zwischen 5 und 50 Vol.-%, bevorzugt zwischen 10 und 25 Vol.-%, bezogen auf den gesamten Füllstoff, beträgt.According to an advantageous embodiment, the cast resin system comprises a bimodal filler mixture in which the volume fraction of the more finely divided particle fraction is between 5 and 50% by volume, preferably between 10 and 25% by volume, based on the total filler.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform umfasst das GießharzSystem ein trimodales Füllstoffgemisch, bei dem der Volumenanteil der grobteiligen Partikelfraktion zwischen 40 bis 60 Vol.-%, der der mittleren Partikelfraktion zwischen 20 bis 30 und der der feinteiligen Fraktion ebenfalls zwi- sehen 20 bis 30 Vol.-%, bezogen auf den gesamten Füllstoff, beträgt.According to a particularly advantageous embodiment, the casting resin system comprises a trimodal filler mixture in which the volume fraction of the coarse particle fraction is between 40 to 60% by volume, that of the average particle fraction between 20 to 30% and that of the fine particle fraction also between 20 to 30% by volume. -%, based on the total filler.
Der Füllstoffanteil im Gießharzsystem beträgt mindestens 50 Vol.-%. Der Füllstoff hat eine nach rheologischen Eigen- Schäften und Formstoffeigenschaften optimierte multimodaleThe filler content in the cast resin system is at least 50% by volume. The filler has a multimodal optimized according to rheological properties and molding material properties
Partikelgrößenverteilung für hochgefüllte Gießharzmischungen. Die Gießharze zeigen trotz der hohen Füllgrade gute rheologi- sche Eigenschaften bei vergleichbarem beziehungsweise verbessertem Sedimentationsverhalten und nach Härtung gute Form- stoffeigenschaften.Particle size distribution for highly filled cast resin mixtures. Despite the high degree of filling, the casting resins show good rheological properties with comparable or improved sedimentation behavior and good molding properties after curing.
Der Flüssiganteil der erfindungsgemäßen füllstoffhaltigen Gießharzsysteme besteht aus handelsüblichen bei Raumtemperatur flüssigen Epoxidharzen, ungesättigten Polyester-Harzen (UP-Harze) , Polyurethan-Harzen (PU-Harze) , Acrylharzen und Siliconharzen .The liquid portion of the filler-containing cast resin systems according to the invention consists of commercially available epoxy resins which are liquid at room temperature, unsaturated polyester resins (UP resins), polyurethane resins (PU resins), acrylic resins and silicone resins.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform ist das Gießharzsystem ein Duroplast-Gießharz, insbesondere eines auf Basis von Polyepoxiden. Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform basiert das GießharzSystem auf bei Raumtemperatur flüssigen Epoxidharzen. Dabei können sowohl anionisch wie aminisch, anhydridisch, phenolisch und über Isocyanate härtbare als auch kati- onisch, z.B. über Thiolanium- oder Sulfonium-Verbindungen härtbare Epoxidharzsysteme zum Einsatz kommen. Die Epoxidharzsysteme enthalten dann neben den Epoxidkomponenten Härterkomponenten auf Amin-, Säureanhydrid-, Phenol- oder Isocy- anatbasis, eine Beschleunigerkomponente für eine anionische oder kationische Reaktionsinitiierung und ggf. gängige Additive (z.B. Entschäumer, Benetzungshilfen etc.) nach handelsüblichen Rezepturen (bzw. Masseverhältnissen) .According to an advantageous embodiment, the cast resin system is a thermoset cast resin, in particular one based on polyepoxides. According to a particularly advantageous embodiment, the cast resin system is based on epoxy resins which are liquid at room temperature. Here, it is possible to use both anionically and aminically, anhydride, phenolic and isocyanate-curable and cationically, for example thiolanium or sulfonium compounds, epoxy resin systems. In addition to the epoxy components, the epoxy resin systems then contain hardener components based on amine, acid anhydride, phenol or isocyanate, an accelerator component for an anionic or cationic reaction initiation and, if necessary, common additives (e.g. defoamers, wetting aids etc.) according to commercially available recipes (or mass ratios) ).
Besonders vorteilhaft ist dabei der Einsatz flüssiger Kompo- nenten und Zusatzstoffe, die bei Raumtemperatur eine Viskosität von unter 1000 mPas aufweisen. Als Epoxidverbindungen eignen sich aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Di- oder Polyglycidylether . Als aromatische Di- oder Polygly- cidylether kommen zum Beispiel Bisphenol-F-diglycidylether und Bisphenol-A-diglycidylether zum Einsatz. Als aliphatische Di- oder Polyglycidylether finden cycloaliphatische Glycidyl- verbindungen und ß-MethylglycidylVerbindungen Verwendung. Dies sind Glycidylester und ß-Methylglycidylester von cycloa- liphatischen Polycarbonsäuren wie Tetrahydrophthalsäure, 4- Methyl-tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, 3-Methyl- hexahydrophthalsäure und 4-Methylhexahydrophthalsäure. Weitere geeignete cycloaliphatische Epoxidharze sind die Diglyci- dylether und ß-Methylglycidylether von cycloaliphatischen Alkoholen, wie 1, 2-Diglycidylether von 1, 3-Dihydroxycyclohexan und 1, 4-Dihydroxycyclohexan, 1, 4-Cyclohexandimethanol, 1,1- Bis (hydroxy-methyl) cyclohex-3-en, Bis (4-hydroxycyclohexyl) - methan, 2 , 2-Bis (4-hydroxycyclohexyl)propan und Bis (4-hydroxy- cyclohexyl ) sulfon .The use of liquid components and additives which have a viscosity of below 1000 mPas at room temperature is particularly advantageous. Aromatic, aliphatic and cycloaliphatic di- or polyglycidyl ethers are suitable as epoxy compounds. Examples of aromatic di- or polyglycidyl ethers used are bisphenol F diglycidyl ether and bisphenol A diglycidyl ether. Cycloaliphatic glycidyl compounds and β-methylglycidyl compounds are used as aliphatic di- or polyglycidyl ethers. These are glycidyl esters and β-methylglycidyl esters of cycloaliphatic polycarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, 4-methyl-tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, 3-methyl-hexahydrophthalic acid and 4-methylhexahydrophthalic acid. Other suitable cycloaliphatic epoxy resins are the diglycidyl ether and β-methylglycidyl ether of cycloaliphatic alcohols, such as 1,2-diglycidyl ether of 1,3-dihydroxycyclohexane and 1,4-dihydroxycyclohexane, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,1-bis (hydroxy- methyl) cyclohex-3-ene, bis (4-hydroxycyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and bis (4-hydroxycyclohexyl) sulfone.
Beispiele für Epoxidharze mit Cycloalkylenoxid-Strukturen sind Bis (2 , 3-epoxycyclopentyl) ether, 2, 3-Epoxycyclopentyl- glycidyl-ether, 1, 2-Bis (2 , 3-epoxycyclopentyl) ethan, Vinylcyc- lohexendioxid, 3 , 4-Epoxycyclohexylmethyl-3 X 4 * -epoxycyclo- hexan-carboxylat, 3 , 4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 x ,4'- epoxy-6 x -methyl-cyclohexancarboxylat, Bis (3 , 4-epoxycyclo- hexylmethyl)adipat und Bis (3 , 4-epoxy-6-methylcyclohexyl- methyl ) adipat .Examples of epoxy resins with cycloalkylene oxide structures are bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2,3-epoxycyclopentylglycidyl ether, 1,2-bis (2,3-epoxycyclopentyl) ethane, vinylcyc- lohexene dioxide, 3, 4-epoxycyclohexylmethyl-3 X 4 * -epoxycyclo-hexane-carboxylate, 3, 4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 x , 4'-epoxy-6 x -methyl-cyclohexane carboxylate, bis (3, 4- epoxycyclohexylmethyl) adipate and bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate.
Bevorzugte cycloaliphatische Epoxidharze sind Bis (4-hydroxy- cyclohexyl)methandiglycidylether, 2 , 2-Bis (4-hydroxycyclo- hexyl) propandiglycidylether, Tetrahydrophthalsäurediglycidyl- ester, 4-Methyltetrahydrophthalsäurediglycidylester,Preferred cycloaliphatic epoxy resins are bis (4-hydroxycyclohexyl) methane diglycidyl ether, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane diglycidyl ether, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, 4-methyltetrahydrophthalic acid diglycidyl ester,
4-Methyl-hexahydrophthalsäurediglycidylester, 3 , 4-Epoxy- cyclohexylmethyl-3 x 4 * -epoxycyclohexancarboxylat und insbesondere Hexahydrophthalsäurediglycidylester .4-methyl-hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl-3 x 4 * -epoxycyclohexane carboxylate and in particular hexahydrophthalic acid diglycidyl ester.
Die cycloaliphatischen Epoxidharze können auch in Kombination mit aliphatisehen Epoxidharzen verwendet werden. Als „aliphatische Epoxidharze" lassen sich Epoxidierungsprodukte von ungesättigten Fettsäureestern einsetzen. Vorzugsweise werden epoxidhaltige Verbindungen eingesetzt, die sich von Mono- und Polyfettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und einer Iodzahl zwischen 30 und 400 ableiten, wie zum Beispiel Ölsäure, Gado- leinsäure, Erukasäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Linolensäu- re, Elaidinsäure, Likansäure, Arachidonsäure und Clupanodon- säure. Geeignet sind beispielsweise die Epoxidierungsprodukte von Sojaöl, Leinöl, Mohnöl, Hanföl, Baumwollsamenöl, Sonnenblumenöl, Rapsöl, mehrfach ungesättigte Triglyceride, Trigly- ceride aus Euphorbia-Gewächsen, Erdnussöl, Olivenöl, Oliven- kernöl, Mandelöl, Kapoköl, Haselnussöl, Aprikosenöl, Buch- eckernöl, Lupinenöl, Maisöl, Sesamöl, Traubenkernöl , Ricinu- söl, Heringöl, Sardinenöl, Menhadenöl, Walöl, Tallöl und davon abgeleitete Derivate.The cycloaliphatic epoxy resins can also be used in combination with aliphatic epoxy resins. Epoxidation products of unsaturated fatty acid esters can be used as “aliphatic epoxy resins”. Epoxy-containing compounds which are derived from mono- and polyfatty acids having 12 to 22 carbon atoms and an iodine number between 30 and 400, such as oleic acid, galaldic acid, are preferably used , Erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, likanic acid, arachidonic acid and clupanodonic acid, for example, the epoxidation products of soybean oil, linseed oil, poppy oil, hemp oil, cottonseed oil, sunflower oil, rapeseed oil, polyunsaturated triglycerides from triglyceryl ceria -G Family, peanut oil, olive oil, olive kernel oil, almond oil, kapok oil, hazelnut oil, apricot oil, beech nut oil, lupine oil, corn oil, sesame oil, grape seed oil, castor oil, herring oil, sardine oil, menhaden oil, whale oil, tall oil and derivatives derived therefrom.
Weiterhin sind auch höher ungesättigte Derivate geeignet, die durch nachträgliche Dehydrierungsreaktionen dieser Öle erhal- ten werden. Die erfindungsgemäßen GießharzSysteme können für die Herstellung hochwertiger Verbundwerkstoffe und/oder Materialverbunde eingesetzt werden, zum Beispiel als Isolier- und Konstruktionswerkstoffe in der Elektrotechnik, als Fußbodenbeschichtun- gen, Kunststoffputze, Fugenfüllmaterialien und Fassadenverkleidungen in der Bauindustrie sowie für dekorative Anwendungen in der Raumausstattung und im Sanitärbereich.Highly unsaturated derivatives which are obtained by subsequent dehydrogenation reactions of these oils are also suitable. The cast resin systems according to the invention can be used for the production of high-quality composite materials and / or material composites, for example as insulation and construction materials in electrical engineering, as floor coatings, plastic plasters, joint filling materials and facade claddings in the construction industry and for decorative applications in the interior and sanitary sector ,
Als Verbundwerkstoff wird beispielsweise ein gefülltes Epoxid- harz bezeichnet.A filled epoxy resin, for example, is referred to as a composite material.
Als „Materialverbund" wird bezeichnet, wenn ein oder mehrere Materialien funktioneil durch ein (gehärtetes) Gießharz miteinander „verbunden" sind.A "material composite" is when one or more materials are functionally "connected" to one another by a (hardened) casting resin.
BeispieleExamples
Im folgenden wird die Erfindung noch anhand von Beispielen näher erläutert: Bei den Beispielen handelt es sich um füll- stoffhaltige GießharzSysteme. Zur Herstellung von Gießharzen auf Epoxid- und/oder Polyurethanbasis werden die Füllstoffe in die Harzkomponente und die Härterkomponente getrennt eingemischt. Dies geschieht bei Raumtemperatur oder bei Temperaturen zwischen 60 und 80 °C. Durch Messung der Viskosität der füllstoffhaltigen Harzkomponente kann man bereits den visko- sitätserhöhenden Einfluss der Füllstoffe und Füllstoffgemische studieren. Zur Beurteilung des Füllstoffeinflusses auf die Viskosität der Gießharzes werden gefüllte Harzkomponente und gefüllte Härterkomponente zusammengemischt, im Vakuum entgast und sofort vermessen.The invention is explained in more detail below with the aid of examples: The examples are filler-containing cast resin systems. To produce casting resins based on epoxy and / or polyurethane, the fillers are mixed into the resin component and the hardener component separately. This happens at room temperature or at temperatures between 60 and 80 ° C. By measuring the viscosity of the filler-containing resin component, one can already study the viscosity-increasing influence of the fillers and filler mixtures. To assess the influence of the filler on the viscosity of the casting resin, the filled resin component and the filled hardener component are mixed together, degassed in a vacuum and measured immediately.
Bei UP-Harzen können die Füllstoff-Gemische direkt in die fertige Harzmischung eingemischt werden.In the case of UP resins, the filler mixtures can be mixed directly into the finished resin mixture.
In Tabelle 1 werden die in den Beispielen 1 bis 25 verwendeten Füllstoffe vorgestellt. Dazu werden Dichte, Partikelgrö- ßenverteilung und Breite der Partikelgrößenverteilung angegeben.Table 1 shows the fillers used in Examples 1 to 25. For this, density, particle size Size distribution and width of the particle size distribution are given.
Tabelle 1: Eigenschaften der in den Beispielen eingesetzten Füllstoffe:Table 1: Properties of the fillers used in the examples:
In Tabelle 2 sind in den Beispielen 1 bis 6 die Viskositäten einer Epoxidharzkomponente, umfassend 100 Teile Bisphenol-A diglycidylether CY 228 der Fa. Vantico, 4 Teile Poly- propylenglycol DY 049 der Fa. Vantico und 0,3 Teile einer Fließhilfe der Fa. Byk (Dichte der Mischung 1,15 g/cm3) mit verschiedenen Füllstoffen und Füllstoffgemischen zusammenge- stellt, die bei einem Füllgrad von 44,2 Vol.-%, entsprechend 64 Gew.-% Quarzmehl bei 60 °C in Abhängigkeit von der Scherrate erhalten werden. Dabei ist ersichtlich, dass die Gemische der einzelnen Füllstoffe in einer bimodalen Verteilung bei gleichem Füllgrad eine deutlich geringere Viskosität aufweisen als die einzelnen Füllstoffe in monomodaler Verteilung.Table 2 in Examples 1 to 6 shows the viscosities of an epoxy resin component comprising 100 parts of bisphenol-A diglycidyl ether CY 228 from Vantico, 4 parts of polypropylene glycol DY 049 from Vantico and 0.3 part of a flow aid from Vantico. Byk (density of the mixture 1.15 g / cm 3 ) combined with various fillers and filler mixtures provides, which are obtained with a degree of filling of 44.2 vol .-%, corresponding to 64 wt .-% quartz powder at 60 ° C depending on the shear rate. It can be seen that the mixtures of the individual fillers in a bimodal distribution with the same degree of filling have a significantly lower viscosity than the individual fillers in a monomodal distribution.
Tabelle 2: Scherratenabhängige Viskositätswerte:Table 2: Shear rate-dependent viscosity values:
In Tabelle 3 sind in den Beispielen 7 bis 10 die Viskositäten einer Epoxidharzkomponente, umfassend 100 Teile Bisphenol-A- diglycidylether CY 228 der Fa. Vantico, 4 Teile Polypropy- lenglycol DY 049 der Fa. Vantico und 0,3 Teile einer Fließhilfe der Fa. Byk (Dichte der Mischung 1,15 g/cm3) mit verschiedenen Füllstoffen und Füllstoffgemischen zusammengestellt, die bei unterschiedlichen Füllgraden bei 70 °C in Ab- hängigkeit der Scherrate erhalten werden. Aus den Ergebnissen geht hervor, dass trotz der vergleichsweise hohen Viskosität der Epoxidharzkomponente von ca. 1000 mPas bei 70 °C Volumen- füllgrade bis zu 59 % erhalten werden. Diese entsprechen Füllgraden von bis zu 77 Gew.-%. Quarzmehl.Table 3 in Examples 7 to 10 shows the viscosities of an epoxy resin component, comprising 100 parts of bisphenol A diglycidyl ether CY 228 from Vantico, 4 parts of polypropylene glycol DY 049 from Vantico and 0.3 part of a flow aid from Vantico Byk (density of the mixture 1.15 g / cm 3 ) with various fillers and filler mixtures, which are obtained at different filling levels at 70 ° C depending on the shear rate. The results show that despite the comparatively high viscosity of the epoxy resin component of approx. 1000 mPas at 70 ° C volume Fill levels up to 59% can be obtained. These correspond to fill levels of up to 77% by weight. Silica flour.
Tabelle 3: Viskositätswerte von mit Quarzmehl gefülltem Epoxidharz in Abhängigkeit der Partikelgrößenverteilung und des FüllstoffanteilsTable 3: Viscosity values of epoxy resin filled with quartz powder depending on the particle size distribution and the proportion of filler
In den Beispielen 11 bis 13 ist der Einfluss der Füllstoffzusammensetzung auf die Viskosität der gefüllten Gießharzmischung sowie auf die mechanischen und thermischen Eigenschaften des aus dem Gießharz hergestellten Formstoffes dargestellt. Aus den Ergebnissen geht hervor, dass der Füllstoff- gehalt von 45 Vol.-% (Beispiel 11, monomodale Mischung) auf 56 Vol.-% (Beispiel 12 bimodale Mischung) und 58 Vol.-% (Beispiel 13, bimodale Mischung) erhöht werden kann, ohne dass sich die Viskosität erhöht und das Verarbeitungsverhalten verschlechtert. Dies entspricht einer Erhöhung des Füllstoff- gehalts um fast 30 Vol.-% bezogen auf den Füllgrad der Epoxidharz-Mischung. Hier kann man von einer deutlichen Erhöhung des Füllgrades bei gleichbleibend guten Verarbeitungseigenschaften sprechen. Tabelle 4: Formstoffeigenschaften von säureanhydridgehärteten Epoxidsystemen, umfassend 100 Teile eines modifizierten Bisphenol-A-diglycidylether Araldit CY 228 der Fa. Vantico, 82 Teile Tetrahydrophthalsäureanhydrid (HY 918) der Fa. Vantico als Härter, 4 Teile Polypropylenglycol (DY 040 Fa. Vantico) und 1,5 Teile Dirnethylbenzylamin (DY 062 Fa. Vantico) als Beschleuniger (Dichte der flüssigen Mischung: 1,17 g/cm3) in Abhängigkeit der Füllstoffanteils an Quarzmehl unterschiedlicher PartikelgrößenverteilungExamples 11 to 13 show the influence of the filler composition on the viscosity of the filled cast resin mixture and on the mechanical and thermal properties of the molding material produced from the cast resin. The results show that the filler content increased from 45% by volume (example 11, monomodal mixture) to 56% by volume (example 12 bimodal mixture) and 58% by volume (example 13, bimodal mixture) can be achieved without increasing the viscosity and worsening the processing behavior. This corresponds to an increase in the filler content by almost 30% by volume based on the fill level of the epoxy resin mixture. Here one can speak of a significant increase in the degree of filling with consistently good processing properties. Table 4: Properties of molding materials of acid-anhydride-hardened epoxy systems, comprising 100 parts of a modified bisphenol A diglycidyl ether araldite CY 228 from Vantico, 82 parts of tetrahydrophthalic anhydride (HY 918) from Vantico as hardener, 4 parts of polypropylene glycol (DY 040) from Vantico and 1.5 parts of dirnethylbenzylamine (DY 062 from Vantico) as an accelerator (density of the liquid mixture: 1.17 g / cm 3 ) depending on the filler content of quartz powder of different particle size distribution
Die für den Härtungsvorgang wichtige Reaktionsenthalpie sinkt von 85 (Beispiel 11, monomodale Mischung) auf 65 J/g (Beispiele 12 und 13, bimodale Mischungen). Ebenso sinkt der Reaktionsschwund sowie der lineare Ausdehnungskoeffizient, was den Stress im Verbund mit anorganischen Einlagerungskomponenten reduziert und damit die Verbundeigenschaften deutlich verbessert. Des weiteren wird die Wärmeleitfähigkeit erhöht, wodurch die Härtungstemperatur erniedrigt und die Zykluszeit bei der Formstoffherstellung reduziert werden kann. Durch diese Maßnahme werden die mechanischen Eigenschaften der Verbundwerkstoffe, wie E-Modul, Biegefestigkeit und Risszähigkeit, deutlich verbessert. The enthalpy of reaction important for the curing process drops from 85 (example 11, monomodal mixture) to 65 J / g (examples 12 and 13, bimodal mixtures). Likewise, the reaction shrinkage and the linear expansion coefficient decrease, which reduces the stress in connection with inorganic intercalation components and thus significantly improves the bond properties. Furthermore, the thermal conductivity is increased, as a result of which the curing temperature can be reduced and the cycle time in the molding material production can be reduced. This measure significantly improves the mechanical properties of the composite materials, such as modulus of elasticity, flexural strength and fracture toughness.
Im Beispiel 14 (Tabelle 5) ist gezeigt, dass bei entsprechender Füllstoffwahl und Abstimmung mit der Harzmischung Füllgrade von 64 Vol.-% möglich sind.Example 14 (Table 5) shows that with a suitable choice of filler and coordination with the resin mixture, fill levels of 64% by volume are possible.
Tabelle 5: Viskositätswerte von mit Quarzmehl-gefülltem Epo- xid-Anhydrid-SystemTable 5: Viscosity values of epoxy-anhydride system filled with quartz powder
Harzmatrix: Bisphenol-A-Diglycidylether (Araldit CY 228), Anhydrid-Härter HY 918, Flexibilisator (DY040), tert . Amin- Beschleuniger (DY 062) Vantico, Fließhilfe; Dichte der Harzmatrix 1,18 g/cm3.Resin matrix: bisphenol A diglycidyl ether (Araldit CY 228), anhydride hardener HY 918, flexibilizer (DY040), tert. Amine accelerator (DY 062) Vantico, flow aid; Resin matrix density 1.18 g / cm 3 .
Die Beispiele 15 (Tabelle 6) und 16 (Tabelle 7) beschreiben Epoxidharz-Mischungen mit Aluminiumoxid sowie mit Mischungen aus Aluminiumnitrid und Quarzgutmehl. Dabei werden Volumenfüllgrade von 75 und 57 % erhalten. Diese Volumenfüllgrade entsprechen Massefüllgraden von 91 und 78 Gew.-%. Tabelle 6 : Viskositätswerte von AL203-gefülltem Epoxid- Anhydrid-System;Examples 15 (Table 6) and 16 (Table 7) describe epoxy resin mixtures with aluminum oxide and with mixtures of aluminum nitride and quartz powder. Volume fill levels of 75 and 57% are obtained. These volume fill levels correspond to bulk fill levels of 91 and 78% by weight. Table 6: Viscosity values of AL 2 0 3 -filled epoxy-anhydride system;
Harzmatrix : Bisphenol-F-Diglycidylether, Methylhexahydro- phthalsäure-anhydrid : DMBA ( 100 : 90 : 0 , 3 ) , Dichte l , 18g/cm3 Resin matrix: bisphenol-F-diglycidyl ether, methylhexahydrophthalic anhydride: DMBA (100: 90: 0, 3), density 1.18 g / cm 3
Tabelle 7: Viskositätswerte von mit einem Gemisch aus Aluminiumnitrid und Quarzgutmehl-gefülltem Epoxid-Anhydrid-System Harzmatrix: Bisphenol-A/F-Diglycidylether (Rütapox VE 4518KA) , Mod.Anhydrid (VE4518KB) :Mod. tert. Amin-Beschleuniger (VE 4518KC) Bakelite, Fließhilfe, Dichte 1,18 g/cm3.Table 7: Viscosity values of an epoxy-anhydride system filled with a mixture of aluminum nitride and quartz powder, resin matrix: bisphenol-A / F-diglycidyl ether (Rütapox VE 4518KA), modified anhydride (VE4518KB): Mod. tert. Amine accelerator (VE 4518KC) Bakelite, flow aid, density 1.18 g / cm 3 .
Die Beispiele 17 (Tabelle 8) und 18 (Tabelle 9) zeigen, dass mit der gleichen FüllstoffZusammensetzung wie in Beispiel 16 auch mit UP-Harzen (Beispiel 17) und PU-Harzen (Beispiel 18) ähnliche Viskositätswerte erhalten werden wie mit Epoxidharzen.Examples 17 (Table 8) and 18 (Table 9) show that with the same filler composition as in Example 16, similar viscosity values are obtained with UP resins (Example 17) and PU resins (Example 18) as with epoxy resins.
Tabelle 8: Viskositätswerte von mit Aluminiumoxid gefülltem ungesättigtem Polyesterharz Harzmatrix: ungesättigter Polyester Altana(UP 3400), Fließhilfe, Dichte 1,18 g/cm3 Table 8: Viscosity values of unsaturated polyester resin filled with aluminum oxide Resin matrix: unsaturated polyester Altana (UP 3400), flow aid, density 1.18 g / cm 3
Tabelle 9: Viskositätswerte von mit AL203 gefülltem Polyurethan-HarzTable 9: Viscosity values of polyurethane resin filled with AL 2 0 3
Harzmatrix: PU-Vergussmasse 4204:4900 (2:1) Altana, Fließhilfe, Dichte 1,07 g/cm3 Resin matrix: PU casting compound 4204: 4900 (2: 1) Altana, flow aid, density 1.07 g / cm 3
Aus allen Beispielen geht hervor, dass mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausreichend fließfähige Gießharzmischungen mit sehr hohen Füllstoffgehalten angefertigt werden können, die vorher noch als nicht verarbeitbar galten. Man erreicht damit die Füllgrade, mit denen spürbare Eigeschafts- verbesserungen realisiert werden können, wie z.B. für die Schwerbrennbarkeit, den linearen Wärmeausdehnungskoeffizient, die Wärmeleitfähigkeit, die Risszähigkeit, die spezifische Bruchenergie, den E-Modul, den ReaktionsSchwund und die Reaktionsenthalpie .All examples show that the compositions according to the invention can be used to produce sufficiently flowable cast resin mixtures with very high filler contents which were previously not considered processable. This achieves the filling levels with which noticeable improvements in properties can be achieved, e.g. for the flame resistance, the linear coefficient of thermal expansion, the thermal conductivity, the fracture toughness, the specific breaking energy, the modulus of elasticity, the reaction shrinkage and the reaction enthalpy.
Aus den genannten Eigenschaftsverbesserungen lassen sich dann weitere technologische Vorteile für die aus den hochgefüllten Epoxidharzformstoffe hergestellten Produkte ableiten. Durch eine bessere Abführung der bei der Vernetzungsreaktion auftretenden Reaktionsentalpie werden lokale Temperaturspitzen vermieden und in Verbindung mit dem niedrigeren thermischen Ausdehnungskoeffizienten und dem reduzierten ReaktionsSchwund entsteht ein geringerer Abkühlstress und eine verbesserte Temperaturwechselbeständigkeit. Es können die Härtungs- bzw. Formtemperaturen gesenkt oder unter Beibehaltung der Temperaturen die Härtungs- bzw. Zykluszeiten verkürzt werden, ohne dabei eine schlechtere Entformungssteifigkeit in Kauf nehmen zu müssen. Zusammen mit den niedrigeren Materialkosten für hochgefüllte GießharzSysteme führt dies zu einer höheren Wirtschaftlichkeit bei den aus diesen Materialien hergestellten Produkten. Further technological advantages for the products made from the highly filled epoxy resin molding materials can then be derived from the improvements in properties mentioned. By better dissipation of the reaction enthalpy occurring in the crosslinking reaction avoids local temperature peaks and, in conjunction with the lower coefficient of thermal expansion and the reduced reaction shrinkage, there is less cooling stress and improved resistance to temperature changes. The curing or molding temperatures can be reduced or the curing or cycle times can be shortened while maintaining the temperatures, without having to accept poor demolding rigidity. Together with the lower material costs for highly filled cast resin systems, this leads to greater economic efficiency for the products made from these materials.
Anhangattachment
Stand der TechnikState of the art
Bild 1: Viskosität von füllstoffhaltigen Epoxidharzmischungen als Funktion des Füllstoffanteils am Beispiel der Harzmischung Rütapox VE 4518 der Bakelite AGFigure 1: Viscosity of filler-containing epoxy resin mixtures as a function of the filler content using the example of the Rütapox VE 4518 resin mixture from Bakelite AG
Mischviskosität bei 60°C als Funktion des FüllstoffanteilsMixed viscosity at 60 ° C as a function of the filler content
60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 8060 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80
Massenanteil Quarzmehl W 12 [%] Mass fraction of quartz powder W 12 [%]

Claims

Patentansprüche claims
1. Gießharzsystem, das bei Verarbeitungstemperatur eine Viskosität ? 20.000 mPas und einen Füllstoffanteil von mindes- tens 50 Vol.-% bei einer Scherrate von 0,1 bis 1 s"1 hat, wobei der Füllstoff als Kombination zumindest zweier Füllstofffraktionen mit unterschiedlicher Partikelgrößenverteilung vorliegt .1. Cast resin system that has a viscosity at processing temperature? Has 20,000 mPas and a filler fraction of at least 50 vol.% At a shear rate of 0.1 to 1 s "1 , the filler being present as a combination of at least two filler fractions with different particle size distributions.
2. Gießharzsystem nach Anspruch 1, bei dem der Füllstoffanteil im Bereich von 50 bis 80 Vol.-% liegt.2. Cast resin system according to claim 1, wherein the filler content is in the range of 50 to 80 vol .-%.
3. GießharzSystem nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei der Füllstoff ein bimodales Füllstoffgemisch umfasst, bei dem der Volumenanteil der feinteiligeren Partikelfraktion zwischen 5 und 50 Vol.-%, bevorzugt zwischen 10 und 30 Vol.-%, bezogen auf den gesamten Füllstoff, beträgt.3. Casting resin system according to one of claims 1 or 2, wherein the filler comprises a bimodal filler mixture in which the volume fraction of the more finely divided particle fraction is between 5 and 50% by volume, preferably between 10 and 30% by volume, based on the total filler , is.
4. Gießharzsystem nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei der Füllstoff ein trimodales Füllstoffgemisch umfasst, bei dem der Volumenanteil der grobteiligen Partikelfraktion zwischen 40 und 60 Vol.-%, der der mittleren Partikelfraktion zwischen 20 und 30 Vol.-% und der der feinteiligen Fraktion zwischen 10 und 30 Vol.-%, bezogen auf den gesamten Füll- Stoff, beträgt.4. Casting resin system according to one of claims 1 or 2, wherein the filler comprises a trimodal filler mixture, in which the volume fraction of the coarse particle fraction between 40 and 60 vol .-%, that of the average particle fraction between 20 and 30 vol .-% and that finely divided fraction between 10 and 30 vol .-%, based on the total filler.
5. Gießharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Gießharzsystem ein Duroplast-Gießharzsystem ist.5. Cast resin system according to one of the preceding claims, wherein the cast resin system is a thermoset cast resin system.
6. Gießharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Gießharzsystem auf Epoxiden, ungesättigten Poly- estern, Siliconen und/oder Polyurethanen basiert.6. Casting resin system according to one of the preceding claims, wherein the casting resin system is based on epoxies, unsaturated polyesters, silicones and / or polyurethanes.
7. Gießharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die Füllstoffe im wesentlichen fein- bis grobkörnig, sphärisch, splittrig, plättchenförmig, kurzfaserig und/oder anorganisch sind. 7. Casting resin system according to one of the preceding claims, in which the fillers are essentially fine to coarse-grained, spherical, splintered, platelet-shaped, short-fibered and / or inorganic.
8. Gießharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe folgende Elemente umfassend: Quarzmehl, Quarzgut, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Aluminiumnitrid, Bornitrid, Siliziumcarbid, Glaspulver, Metallpulver, Glasfasern, Wollastonit, Glimmer, Dolomit, Schiefermehl, Metalloxide, Kohlefasern, Nanotubes und/oder Kohlenstoff-Allotrope beziehungsweise beliebige Mischungen dieser Komponenten.8. Casting resin system according to one of the preceding claims, wherein the filler is selected from the group comprising the following elements: quartz powder, quartz material, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, glass powder, metal powder, glass fibers, wollastonite, mica, dolomite, slate powder, metal oxides , Carbon fibers, nanotubes and / or carbon allotropes or any mixtures of these components.
9. Gießharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem der Füllstoff zumindest zum Teil Partikel umfasst, deren Oberfläche beschichtet sind.9. Cast resin system according to one of the preceding claims, in which the filler comprises at least in part particles whose surface is coated.
10. Verwendung eines Gießharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 9, zur Produktion hochwertiger Verbundwerkstoffe und/oder Materialverbunde, wie Isolier- und Konstruktionswerkstoffe in der Elektrotechnik, Fußbodenbeschichtungen, Kunststoffputze, Fugenfüllmaterialien und/oder Fassadenver- kleidungen in der Bauindustrie sowie für dekorative und/oder funktionale Anwendungen in der Raumausstattung und im Sanitärbereich. 10. Use of a cast resin system according to one of claims 1 to 9, for the production of high-quality composite materials and / or material composites, such as insulation and construction materials in electrical engineering, floor coatings, plastic plasters, joint filling materials and / or facade cladding in the construction industry and for decorative and / or functional applications in interior design and sanitary areas.
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