EP1453926A1 - Method for the production of adhesive stamped products - Google Patents

Method for the production of adhesive stamped products

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Publication number
EP1453926A1
EP1453926A1 EP02772378A EP02772378A EP1453926A1 EP 1453926 A1 EP1453926 A1 EP 1453926A1 EP 02772378 A EP02772378 A EP 02772378A EP 02772378 A EP02772378 A EP 02772378A EP 1453926 A1 EP1453926 A1 EP 1453926A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
psa
punching
adhesive
psas
carrier material
Prior art date
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Granted
Application number
EP02772378A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1453926B1 (en
Inventor
Marc Husemann
Maren Klose
Matthias Koch
Reinhard Storbeck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
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Filing date
Publication date
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Application granted granted Critical
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
    • B26D—CUTTING; DETAILS COMMON TO MACHINES FOR PERFORATING, PUNCHING, CUTTING-OUT, STAMPING-OUT OR SEVERING
    • B26D7/00—Details of apparatus for cutting, cutting-out, stamping-out, punching, perforating, or severing by means other than cutting
    • B26D7/08—Means for treating work or cutting member to facilitate cutting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the invention relates to a method for producing punched products and to punched products obtainable in this way.
  • the diecut, or the matrix grid to be removed around the diecut can tear when removed.
  • These demolitions today lead to massive production disruptions.
  • the described Effects apply to all product structures such as transfer tapes and to substrates coated on one or both sides, such as foils, nonwovens, papers, scrims or foams.
  • the object of the invention is therefore to improve the production of stamped products by avoiding the disadvantages of the prior art described or at least significantly reducing them.
  • the main claim relates to a process for the production of pressure-sensitive die-cuts from carrier material equipped with pressure-sensitive adhesive, in which the pressure-sensitive adhesive used is one which is anisotropic in that it has a preferred direction, and in which the stamping process is also carried out discontinuously.
  • the subclaims relate to preferred further developments of this method. Further claims relate to the die cuts obtainable in this way.
  • Anisotropic PSAs which can be used for the process according to the invention are also referred to below as anisotropically oriented or as oriented PSAs.
  • Anisotropically oriented PSAs tend to move back to their original state after being stretched in a given direction by the "entropy-elastic behavior”.
  • all PSAs which have an orientation are suitable for the inventive process, for example those based on natural and synthetic rubbers such as butyl rubber, neoprene, butadiene-acrylonitrile, styrene-butadiene-styrene and styrene-isoprene-styrene copolymers, and also on Based on linear polyesters and copolyesters, polyurethanes, polysiloxane elastomers, based on acrylate block copolymers, especially those with di- and / or triblocks in which at least one block component is based on polyacrylates, furthermore PSAs based on pure acrylates, very particularly advantageously but anisotropic PSAs based on polyacrylate and / or polymethacrylate.
  • natural and synthetic rubbers such as butyl rubber, neoprene, butadiene-acrylonitrile, styrene-butadiene-styrene
  • Such anisotropically oriented acrylic PSAs surprisingly show as a layer after punching and / or cutting processes a provision of the PSA layer on the cutting and punching edge, which is inventive for the .
  • Punching out of merging dies is used. This property is not known for any of the PSAs hitherto belonging to the prior art. (An edge of such a die cut can be seen in FIG. 1 after the die cutting process. The provision of the PSA caused by anisotropic orientation can be seen).
  • the monomers are preferably chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
  • the molecular weights M w of the polyacrylates used are preferably M w > 200,000 g / mol.
  • acrylic or methacrylic monomers are used for the inventive method, which consist of acrylic and methacrylic acid esters with alkyl groups of 4 to 14 carbon atoms, preferably comprising 4 to 9 carbon atoms.
  • alkyl groups 4 to 14 carbon atoms, preferably comprising 4 to 9 carbon atoms.
  • Specific examples are methacrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate,.
  • n-octyl methacrylate n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and their branched isomers, such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate.
  • Further classes of compound to be used are monofunctional acrylates or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols, consisting of at least 6 carbon atoms.
  • the cycloalkyl alcohols can also be substituted, for example by C 1-6 alkyl groups. pen, halogen atoms or cyano groups. Specific examples are cyclohexyl methacrylate, isobomylacrylate, isobomyl methacrylate and 3,5-dimethyladamantylacrylate.
  • monomers which contain polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acid, hydroxyl radicals, lactam and lactone, N-substituted amide, N-substituted amine, carbamate, epoxy, thiol, alkoxy. Wear cyan residue, ether or similar.
  • Moderate basic monomers are e.g. N, N-dialkyl substituted amides such as e.g. N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyllactam, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate,. Diethylaminoethyl acrylate, N-methylol methacrylamide,
  • vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds with aromatic cycles and heterocycles in position are used as monomers.
  • vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile are not exclusively mentioned: vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile.
  • photoinitiators with a copolymerizable double bond are also used.
  • Normal-I and -I photoinitiators are suitable as photoinitiators.
  • examples are benzoin acrylate and an acrylated benzophenone from UCB (Ebecryl P 36 ® ).
  • all photoinitiators known to the person skilled in the art can be copolymerized, which can crosslink the polymer via a radical mechanism under UV radiation.
  • Fouassier "Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Kunststoff 1995.
  • Aromatic vinyl compounds such as styrene, are suitable as components, the aromatic nuclei preferably consisting of C 4 to C 18 building blocks and also
  • 3 heteroatoms can contain.
  • Particularly preferred examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylphenyl methacrylate, 4-biphenyl acrylate and 2-methacrylate Naphylacrylate and methacrylate as well as mixtures of those monomers, this list not being conclusive.
  • oriented block copolymers based on acrylate and / or methacrylate can be used for the inventive method.
  • PSAs based on at least one block copolymer may be mentioned by way of example, wherein
  • the weight fractions of the block copolymers make up a total of at least 50% of the PSA, at least one block copolymer being composed at least partially on the basis of (meth) acrylic acid derivatives, furthermore at least one block copolymer having at least the unit P (A) -P (B) -P (A) from at least one polymer block P (B) and at least two polymer blocks P (A) and wherein
  • P (A) independently of one another represent homo- or copolymer blocks of monomers A, the polymer blocks P (A) each having a softening temperature in the range from + 20 ° C to + 175 ° C,
  • - P (B) represents a homo- or copolymer block of monomers B, the polymer block P (B) having a softening temperature in the range from - 130 ° C to
  • the polymer blocks P (A) and P (B) are not homogeneously miscible with one another, and
  • the pressure-sensitive adhesive system is oriented in that it has a preferred direction, the refractive index n MD measured in the preferred direction being greater than the refractive index n C D measured in a direction perpendicular to the preferred direction.
  • an oriented PSA is used in the method according to the invention, which has a shrinkback behavior, the shrinkback being at least 3% by a determination according to test B (shrinkback measurement in the free 5 film).
  • PSAs are used in which the shrinkback is at least 30%, in a preferred embodiment at least 50%.
  • PSAs which are preferably used are distinguished in that the refractive index n R measured in the preferred direction is greater than the refractive index n SR measured in a direction perpendicular to the preferred direction.
  • the refractive index n of a medium is given by the quotient of the speed of light c 0 in vacuum and the speed of light c in the medium under consideration (n - c 0 / c), n is a function of the wavelength of the respective light.
  • the difference ⁇ n between the refractive index ⁇ VR measured in a preferred direction (stretching direction VR) and the refractive index n SR measured in a direction perpendicular to the preferred direction (SR), i.e. ⁇ n n VR - n SR , serves as a measure of the orientation of the PSA Value is accessible through the measurements described in Test C.
  • Resins can be added to the polyacrylate PSAs for further development. All of the previously known adhesive resins described in the literature can be used as the tackifying resins to be added. These are representative
  • plasticizers plasticizers
  • fillers e.g. fibers, carbon black, zinc oxide, titanium dioxide, chalk, solid or hollow glass spheres, microspheres made of other materials, silica, silicates
  • nucleating agents e.g. in the form of primary and secondary antioxidants or in the form of light stabilizers.
  • Crosslinkers and promoters can also be added for crosslinking.
  • Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, bi- or multifunctional acrylates, bi- or multifunctional isocyanates (also in blocked form) or bi- or multifunctional epoxies.
  • UV-absorbing photoinitiators can be added to the polyacrylate PSAs.
  • Useful photoinitiators ' which are very good to use, are benzoin ethers, such as. As benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted acetophenones, such as. B. 2,2-diethoxyacetophenone (available as Irgacure 651 ® from Ciba Geigy ® ), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone, dimethoxyhydroxyacetophenone, substituted ⁇ -ketols, such as. B.
  • 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone aromatic sulfonyl chlorides, such as.
  • rish I or Norrish II may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenylcyclohexyl ketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphine oxide, methylthiophenylmorpholine ketone, aminoketone, azobe.
  • the monomers are chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989)
  • T G glass transition temperature
  • the monomers are very preferably selected in accordance with what has been said above and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that the Fox equation ( G1) (cf. TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) gives the desired T G value for the polymer.
  • n the running number of the monomers used
  • w n the mass fraction of the respective monomer n (% by weight)
  • T G the respective glass transition temperature of the homopolymer from the respective monomers n in K.
  • radical polymerizations are advantageously carried out to prepare the poly (meth) acrylate PSAs.
  • Initiator systems which additionally contain further radical initiators for the polymerization, in particular thermally decomposing radical-forming azo or peroxo initiators, are preferably used for the radical polymerizations.
  • all of the usual initiators known to those skilled in the art for acrylates are suitable.
  • the production of C-centered radicals is described in Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E 19a, pp. 60 - 147. These methods are preferably applied in analogy.
  • radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds
  • typical radical initiators are potassium peroxodisulfate, dibenzoyiperoxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, azodiisonic acid butyronitrile, cyclohexyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl,
  • radical initiator 1'-azo-bis- (cyclohexanecarbonitrile) (Vazo 88 TM from DuPont) or azodisobutyronitrile (AIBN) is used.
  • the average molecular weights M w of the PSAs formed in the radical polymerization are very preferably selected such that they are in a range from 200,000 to 4,000,000 g / mol; PSAs with average molecular weights M of 400,000 to 1,400,000 g / mol are produced especially for further use as hotmelt PSAs with anisotropic behavior.
  • the average molecular weight is determined by size exclusion chromatography (GPC) or matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry (MALDI-MS).
  • the polymerization can be carried out in bulk, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water.
  • Suitable organic solvents are pure alkanes (e.g. hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xyiol), esters (e.g. ethyl acetate, propyl, butyl or hexyl acetate), halogenated hydrocarbons (e.g. Chlorobenzene), alkanols (e.g.
  • a water-miscible or hydrophilic cosolvent can be added to the aqueous polymerization reactions in order to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during the monomer conversion.
  • Cosolvents which can be used advantageously for the present invention are selected from the following group consisting of aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkylpyrrolidinones, N-alkylpyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxylic acids and salts thereof, esters, organosulfides, Sulfoxides, sulfones, alcohol derivatives, hydroxy ether derivatives, amino alcohols, ketones and the like, as well as derivatives and mixtures thereof.
  • the polymerization time is between 2 and 72 hours.
  • the entry of heat is essential for the thermally decomposing initiators.
  • the polymerization can be initiated for the thermally decomposing initiators by heating to 50 to 160 ° C., depending on the type of initiator.
  • acrylic hotmelt PSAs it may also be advantageous to polymerize the acrylic PSAs in bulk.
  • the prepolymerization technique is particularly suitable here.
  • the polymerization is initiated with UV light, but only leads to a low conversion of approximately 10-30%.
  • This polymer syrup can then be e.g. are sealed in foils (in the simplest case ice cubes) and
  • pellets then be polymerized through in water to a high conversion. These pellets can then be used as acrylic hot-melt adhesives, with film materials which are compatible with the polyacrylate being particularly preferably used for the melting process.
  • Poly (meth) acrylate PSAs are anionic polymerization.
  • Inert solvents are preferably used as the reaction medium, e.g. aliphatic and cycioaiiphatic hydrocarbons, or also aromatic hydrocarbons.
  • the living polymer in this case is generally represented by the structure P L (A) -Me 3, where Me is a Group I metal, such as lithium, sodium or potassium, and PL (A) is a growing polymer block from the monomers A. is.
  • the molar mass of the polymer to be produced is controlled by the ratio of initiator concentration to monomer concentration.
  • Suitable polymerization initiators are, for. B. n-propyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, 2-naphthyllithium, cyclohexyllithium 5 or octyllithium, this list does not claim to be complete.
  • Initiators based on samarium complexes for the polymerization of acrylates are also known (Macromolecules, 1995, 28, 7886) and can be used here.
  • difunctional initiators such as, for example, 1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithiobutane or 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithioisobutane.
  • Coinitiators can also be used. Suitable coinitiators include lithium halides, alkali metal alkoxides or alkyl aluminum compounds.
  • the ligands and coinitiators are selected so that acrylate monomers, such as, for example, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, can be polymerized directly and do not have to be generated in the polymer by transesterification with the corresponding alcohol.
  • Controlled radical polymerization methods are also suitable for the production of polyacrylate PSAs with a narrow molecular weight distribution.
  • a control reagent of the general formula is then preferably used for the polymerization:
  • R and R 1 are independently selected or the same
  • C 2 -C 18 heteroalkyl radicals having at least one O atom and / or one NR * group in the carbon chain
  • R * can be any (in particular organic) radical, with at least one ester group, amine group, carbonate group, cyano group , Isocyanato group and / or epoxy group and / or sulfur-substituted Cr C 8 alkyl radicals, C 3 -C 18 alkenyl radicals, C 3 -C 8 alkynyl radicals;
  • Control reagents of type (I) preferably consist of the following further restricted compounds:
  • Halogen atoms are preferably F, Cl, Br or I, more preferably Cl and Br. Both linear and branched chains are outstandingly suitable as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals in the various substituents.
  • alkyl radicals which contain 1 to 18 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, Nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl.
  • alkenyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propenyl, 2-butenyl, 3-
  • alkynyl having 3 to 18 carbon atoms examples include propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl and n-2-octadecynyl.
  • alkynyl having 3 to 18 carbon atoms examples include propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl and n-2-octadecynyl.
  • hydroxy-substituted alkyl radicals examples are hydroxypropyl, hydroxybutyl or
  • halogen-substituted alkyl radicals are dichlorobutyl, monobromobutyl or trichlorohexyl.
  • a suitable C 2 -C 8 heteroalkyl radical with at least one O atom in the carbon chain is, for example, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 .
  • the C 3 -C 12 cycloalkyl radicals used are, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or trimethylcyclohexyl.
  • Ce-C-i ⁇ aryl residues for example phenyi, naphthyl, benzyl, 4-tert-butylbenzyl or other substituted phenyi, such as e.g. Ethyl, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene or bromotoluene.
  • R 2 can also be selected independently of R and R 1 from the group listed above for these radicals.
  • R 2 can also be selected independently of R and R 1 from the group listed above for these radicals. 5
  • RAFT process mostly only up to low conversions are polymerized (WO 98/01478 A1) in order to achieve the narrowest possible molecular weight distributions. Due to the low sales, these polymers cannot be used as PSAs and especially not as hotmelt PSAs, since the high proportion of residual monomers negatively influences the adhesive properties, the residual monomers contaminate the recycled solvent in the concentration process and the corresponding self-adhesive tapes would show very high outgassing behavior , To avoid this disadvantage of low sales, the polymerization is initiated several times in a particularly preferred procedure.
  • Nitroxide-controlled polymerizations can be carried out as a further controlled radical polymerization method.
  • nitroxides of type (Va) or (Vb) are used in a favorable manner:
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 independently of one another denote the following compounds or atoms: i) halides, such as chlorine, bromine or iodine ii) linear, branched, cyclic and heterocyclic hydrocarbons with 1 to
  • N-tert-butyl-1-phenyl-2-methyl propyl nitroxide N-tert-butyl-1- (2-naphthyl) -2-methyl propyl nitroxide
  • US 4,581,429 A discloses a controlled radical polymerization process which uses as initiator a compound of the formula R'R "N-O-Y, in which Y is a free radical
  • thermoplastic elastomers with narrow molecular weight distributions.
  • WO 96/24620 A1 describes a polymerization process in which very special radical compounds such as. B. phosphorus-containing nitroxides based on imidazolidine can be used.
  • WO 98/44008 A1 discloses special nitroxyls which are based on morpholines, piperazinones and Piperazindione.
  • DE 199 49 352 A1 describes heterocyclic alkoxyamines as Regulators in controlled radical polymerizations.
  • ATRP atom transfer radical polymerization
  • the polymers described above are preferably coated as hotmelt systems (ie from the melt). It may therefore be necessary for the manufacturing process to remove the solvent from the PSA.
  • a very preferred method is concentration using a single or twin screw extruder.
  • the twin screw extruder can be operated in the same or .5 opposite directions.
  • the solvent or water is preferably distilled off over several vacuum stages. In addition, depending on the distillation temperature of the solvent, heating is carried out.
  • the residual solvent proportions are preferably ⁇ 1%, more preferably ⁇ 0.5% and very preferably ⁇ 0.2%.
  • the hot melt is processed from the melt.
  • the orientation within the PSA is generated by the coating process.
  • Different coating methods can be used for coating as a hot melt and thus also for orientation.
  • the polyacrylate PSAs are coated using a roll coating process and the orientation is produced by stretching. 5 Different roller coating processes are described in the “Handbook of Pressure Sensit tive Adhesive Technology "by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
  • the orientation is achieved by coating via a melting nozzle.
  • the orientation of the PSA can be used here one can be created by 5 the nozzle design within the coating nozzle or again by a stretching process after the nozzle outlet.
  • the orientation is freely adjustable.
  • the stretching ratio can be controlled, for example, by the width of the nozzle gap. Stretching always occurs when the layer thickness of the pressure-sensitive adhesive film occurs the substrate to be coated is smaller than the width of the nozzle gap.
  • the orientation is achieved by the extrusion coating.
  • the extrusion coating is preferably carried out with an extrusion die.
  • the extrusion dies used can advantageously come from one of the three following categories: T die, fish tail die and ironing die.
  • the individual types differ in the shape of their flow channel.
  • an orientation can also be generated within the hotmelt PSA. Furthermore, in analogy to the melt nozzle coating, orientation can also be achieved after stretching out the nozzle by stretching the PSA film.
  • orientation acrylic PSAs it is particularly preferred to use
  • an ironing nozzle coated on a support in such a way that a polymer layer is formed on the support by a relative movement from nozzle to support.
  • the time between coating and crosslinking is advantageously short. In a preferred procedure, crosslinking takes place after less than 60 minutes, in a more preferred procedure after less than 3 minutes, in one extremely
  • the carrier material equipped with PSA can be a single-sided or double-sided adhesive tape with at least one permanent carrier.
  • coating is carried out directly on a carrier material.
  • the ⁇ 0 PSA is preferably applied to one or both sides of a carrier material.
  • foils such as BOPP or MOPP, PET, PVC or papers or nonwovens (base: cellulose or polymers) are suitable as the carrier material.
  • foams e.g. PUR, PE, PE / EVA, EPDM, PP, PE, silicone, etc.
  • release papers glassine papers, kraft papers, polyolefinically coated papers
  • release films PET, PP or PE or combinations of these materials
  • strapless PSA tapes can also be punched.
  • the backing material provided with pressure-sensitive adhesive is a temporary backing on which the material to be punched, for example a strap which is in itself strapless, is reversibly placed.
  • Correspondingly coated carrier materials are particularly suitable for this purpose, that is to say, for example, the release papers or films described above.
  • Temporary carriers of this type can also be used additionally for materials containing carriers, in particular for stabilization purposes during the stamping process.
  • the material to be punched can also be advantageously coated with release film or release paper, in particular for separating the individual PSA webs.
  • the substrate should be cooled directly by a roller during the coating.
  • the roller can be cooled by a liquid film / contact film from the outside or from the inside or by a cooling gas.
  • the cooling gas can also be used to cool the adhesive putty emerging from the coating nozzle.
  • the roller is wetted with a contact medium, which is then located between the roller and the carrier material. Preferred embodiments for implementing such a technique are described below.
  • both a melt nozzle and an extrusion nozzle can be used for this process.
  • the roller is cooled to room temperature, in an extremely preferred procedure to temperatures below 10 ° C.
  • the roller should also rotate.
  • the roller is also used to crosslink the oriented PSA.
  • UV crosslinking irradiation is carried out using short-wave ultraviolet radiation in a wavelength range from 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure or medium-pressure mercury lamps at a power of 80 to 240 W / cm ,
  • the radiation intensity is the respective Quantum yield of the UV photoinitiator, the degree of crosslinking to be set and the degree of orientation adapted.
  • Typical radiation devices that can be used are linear cathode systems, scanner systems or segment cathode systems if they are electron beam accelerators.
  • the typical acceleration voltages are in the range between 50 kV and 500 kV, preferably 80 kV and 300 kV.
  • the spreading doses used range between 5 and 150 kGy, in particular between 20 and 100 kGy.
  • crosslinking methods can also be used or other methods that allow high-energy radiation.
  • the oriented PSAs are coated on a roller provided with a contact medium.
  • the contact medium can in turn cool the PSA very quickly.
  • a material can be used as the contact medium, which is able to make contact between the PSA and the roll surface, in particular a material that clears the voids between the backing material and the roll surface (for example, unevenness in the roll surface, bubbles).
  • a rotating cooling roller is coated with a contact medium.
  • a liquid is selected as the contact medium, e.g. Water.
  • alkyl alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol are suitable as additives, without going through these examples
  • surfactants which can also be used at low concentrations, are particularly suitable. Examples include sulfonium surfactants (e.g. ⁇ -di (hydroxyalkyl) sulfonium salt), furthermore, for example, ethoxylated nonylphenylsulfonic acid ammonium salts or block copolymers, in particular diblocks.
  • surfactants e.g. ⁇ -di (hydroxyalkyl) sulfonium salt
  • the aforementioned liquids can also be used as contact media without the addition of water, either individually or in combination with one another. 5
  • salts, gels and similar viscosity-increasing additives can also advantageously be added to the contact medium and / or the additives used become.
  • the roller can be macroscopically smooth or have a slightly structured surface. It has proven useful if it has a surface structure, in particular a roughening of the surface. The wetting by the contact medium can thereby be improved. The coating process runs particularly well if the roller can be tempered,
  • the contact medium will preferably be applied to the roller.
  • a second roller, which receives the contact medium, can be used for the continuous wetting of the coating roller. But it is also possible that it is non-contact
  • ! 0 is applied, for example by spraying.
  • a grounded metal roller which absorbs the incident electrons and the resulting X-rays S5.
  • the roller is usually covered with a protective layer. This is preferably selected so that it is well wetted by the contact medium. Generally the surface is conductive. But it can also be cheaper> to coat them with one or more layers of insulating or semiconducting material.
  • a second roller advantageously with a wettable or absorbent surface, runs through a bath with the contact medium, is wetted or soaked with the contact medium and by contact with the roller applies or spreads a film of this contact medium.
  • the PSA is applied directly to the
  • the degree of orientation within the acrylic PSAs depends on the coating process.
  • the orientation can e.g. can be controlled by the nozzle and coating temperature and by the molecular weight of the polyacrylate PSA.
  • the degree of orientation is freely adjustable through the width of the nozzle gap. The thicker the PSA film that is pressed out of the coating nozzle, the more the adhesive can be stretched onto a thinner PSA film on the carrier material. In addition to the freely adjustable nozzle width, this stretching process can also be freely adjusted by the web speed of the decreasing carrier material.
  • the orientation of the adhesive can be measured with a polarimeter, with infrared
  • acrylic PSAs in the uncrosslinked state are only retained for a few days.
  • the system relaxes during the rest or storage period and loses its Preferred direction. This effect can be significantly enhanced by crosslinking after coating.
  • the relaxation of the oriented polymer chains converges to zero, and the oriented PSAs can be stored for a very long period of time without losing their preferred direction.
  • measuring the shrinkback in the free film is also suitable for determining the orientation and the anisotropic properties of the PSA.
  • orientation can also be generated after the coating.
  • a stretchable backing material is then preferably used here, the PSA then being stretched as it expands.
  • acrylic PSAs coated conventionally from solution or water can also be used.
  • this stretched PSA is in turn crosslinked with actinic radiation.
  • the stamping process is carried out discontinuously.
  • Flatbed punches for example, can be used in an excellent manner for such punching processes.
  • the punching process can be a punching or a punching process. Accordingly, the following variants can advantageously be carried out:
  • the punching process does not completely cut through the PSA on the backing material
  • the carrier material equipped with the pressure-sensitive adhesive can be used in such a way
  • machine direction MD corresponds to the preferred direction VR of the PSA or, in an alternative procedure to this, lies perpendicular to it.
  • the PSA guided by the stamping process and the punching knives are very advantageously aligned with one another in such a way that the die cuts preferably run perpendicular to the preferred direction of the PSA.
  • the coating of the PSA on the backing material and the subsequent stamping process can be carried out in an inline process, that is to say in a combined system and / or in a continuous sequence.
  • the punching processes can advantageously be built into processes so that the inventive method advantageously includes several or all of the following steps.
  • the processing of a double-sided PSA tape is described as an example.
  • Grating pulling off the grid. The die cuts remain on the original separating material.
  • test tape Laminate the test tape with the adhesive side down on a siliconized auxiliary release material in front of the flatbed die cutter.
  • Flat bed punching process cutting through the double-sided test adhesive tape and the adhesive bond. Ideally, the punching knives only penetrate minimally into the siliconized surface of the auxiliary separating material.
  • Grating pulling off the grid. The die cuts remain on the siliconized auxiliary separating material.
  • Examples of the speed at which the carrier material equipped with the PSA runs through the system are 0.1 m / min to 100 m / min. Current speeds for punching processes in practice are 10 to 30 m / min.
  • Fig. 2 and Fig. 3 show an example of two cross sections for such punching machines, Fig. 2 with an integrated laminating station.
  • Fig. 2 and Fig. 3 show an example of two cross sections for such punching machines, Fig. 2 with an integrated laminating station.
  • the invention relates to stamped products which can be obtained or were obtained in one of its embodiments by the inventive method.
  • Such diecuts can be used as single- or double-sided adhesive products, for gluing in the household and in industry, especially in the automotive industry, in the electrical and electronics industry, for all assembly purposes such as signs, badges and membrane keyboards, in the medical field (plasters, wound covers) ) and the like can be used to name just a few examples.
  • the die cuts can generally be used wherever die-cut single-sided adhesive labels and double-sided adhesive films are used today.
  • the average molecular weight M and the polydispersity PD were determined by gel permeation chromatography. THF with 0.1% by volume of trifluoroacetic acid was used as the eluent. The measurement was carried out at 25 ° C. PSS-SDV, 5 ⁇ , 10 3 A, ID 8.0 mm ⁇ 50 mm was used as the guard column. The columns PSS-SDV, 5 ⁇ , 10 3 and 10 5 and 10 6 , each with an ID of 8.0 mm x 300 mm, were used for the separation. The sample concentration was 4 g / l, the flow rate 1.0 ml per minute. It was measured against PMMA standards.
  • Strips at least 30 mm wide and 20 cm long were cut parallel to the coating direction of the hot melt.
  • 4 strips were laminated one above the other, at 50 g / m 2 8 strips were laminated one above the other in order to obtain comparable layer thicknesses.
  • the body obtained in this way was then cut to a width of exactly 20 mm and pasted with paper strips at the respective ends at a distance of 15 cm.
  • the test specimen prepared in this way was then suspended vertically at RT and the change in length was followed over time until no further shrinkage of the sample could be determined. The initial length reduced by the final value was then given as a shrinkback in percent based on the initial length.
  • the coated and oriented PSAs were stored over a longer period of time as a rag sample and then analyzed.
  • the retardation R is set as follows d
  • I t intensity of the emerging (transmitted) light beam
  • I 0 intensity of the incident light beam version L2
  • the birefringence was measured using a test set-up as described in the Encyclopedia of Polymer Science, John Wiley & Sons, Vol. 10, p. 505, 1987 as the circular polariscope.
  • This laser beam polarized in this way is then guided through the oriented acrylic mass. Since acrylic masses are highly transparent, the laser beam can pass through the mass practically unhindered.
  • a conventional 200 L reactor for radical polymerizations was charged with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After passing through with nitrogen gas for 45 minutes while stirring, the reactor was heated to 58 ° C. and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were added. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature. After a reaction time of 1 h, 40 g of AIBN were again added.
  • AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
  • a 200 L reactor conventional for radical polymerizations was filled with 1200 g of acrylic acid, 74 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 4.8 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After passing through with nitrogen gas for 45 minutes while stirring, the reactor was heated to 58 ° C. and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were added. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature. After a reaction time of 1 h, 40 g of AIBN were again added.
  • AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
  • the PSAs in solution were concentrated on a Bersdorff concentration extruder) at a throughput of approximately 40 kg / h at a temperature of approximately 115 ° C.
  • the residual solvent content after the concentration was less than 0.5% by weight.
  • a bracket extrusion die with a die gap of 300 ⁇ m and a coating width of 33 cm at a specific coating temperature (melt temperature)
  • a web speed of 10 m / min was applied to a silicone coated (1.5 g / m 2) (polydimethylsiloxane ) 12 ⁇ m PET film coated.
  • a mass application 100 g / m 2 (approx.
  • the PSA film was immediately cooled down.
  • the mass application was 50 or 100 g / m 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive tape was then crosslinked with either UV rays or electron beams after a web stretch of approximately 5 m.
  • networking was carried out using a device from Electron Crosslinking AB, Halmstad, Sweden.
  • the coated PSA tape was passed over a standard cooling roller under the Lenard window of the accelerator. In the irradiation zone, the atmospheric oxygen was displaced by flushing with pure nitrogen. The web speed was 10 m / min in each case. It was irradiated with an acceleration voltage of 200 kV.
  • a medium-pressure mercury lamp from Eltosch with an intensity of 160 W / cm 2 was used for the UV radiation.
  • the UV dose was approximately 1.6 J / cm 2 . It was irradiated in an air atmosphere.
  • Test B was carried out to determine the shrinkback and therefore the degree of orientation.
  • ii) Production of the oriented PSA tapes for the punching process The procedure was analogous to i). However, a 12 ⁇ m thick PET film freshly pretreated with corona was used as the carrier material. All process parameters (web speed, coating temperature, stretch ratio, polyacrylate PSA, crosslinking dose) were kept constant.
  • the PSA was first coated onto the corona-treated PET film and then the PSA side was coated with release paper (120 ⁇ m polyolefinically (PE) coated paper, siliconized on both sides, 1.4 g / m 2 polydimethylsiloxane, from Loparex or 100 ⁇ m Glassin release paper, siliconized on one side, see Table 2) covered.
  • release paper 120 ⁇ m polyolefinically (PE) coated paper, siliconized on both sides, 1.4 g / m 2 polydimethylsiloxane, from Loparex or 100 ⁇ m Glassin release paper, siliconized on one side, see Table 2) covered.
  • the PSA already crosslinked from i) was laminated onto the other side of the PET film, the PSA being pressed on using a roller and the siliconized PET film then being delaminated.
  • the double-sided PSA tape is rolled up at the end.
  • the second step was eliminated in the production of the one-sided adhesive samples.
  • Fig. 4 shows a sketch of the structure of the corresponding pattern. Here mean:
  • PSA tape A Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 2 x 100 g / m 2 is coated on a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 2 x 50 g / m 2 is coated on a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 100 g / m 2 is coated on a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • Polymer 1 in solution is mixed with 0.5% by weight of isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn) based on the polymer. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 2.5 J / cm 2 .
  • isopropylthioxanthone Speedcure ITX, from Rahn
  • Polymer 1 mixed in solution with 0.5% by weight isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn) based on the polymer. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 2.0 J / cm 2 .
  • PSA tape F Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 2 x 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
  • PSA tape G Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 2 x 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with
  • Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 2 x 50 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is in solution with 0.5% by weight isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn), 2.5% by weight Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn) and with 30% by weight DT 110 (Terpene-phenolic resin from DRT) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 3.0 J / cm 2 .
  • Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lakes Chemical) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 120 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
  • Genomer 4212 ® polyurethane diacrylate from Rahn
  • Novares TK 90 ® C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers
  • Reofos 65 ® oligophosphate from Great Lakes Chemical
  • Polymer 2 is in solution with 2 wt .-% Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from.
  • Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 100 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The coating temperature was 120 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose:
  • PSM adhesive tape M polymer 1 is coated from the solution according to iii) with 2 ⁇ 100 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • PSA adhesive tape N polymer 1 is coated from the solution according to iii) with 2 ⁇ 50 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • Pressure-sensitive adhesive tape O polymer 1 is coated from solution according to iii) with 100 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film.
  • the drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
  • PSA tape P Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 100 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was crosslinked with a 70 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). ⁇ Then coated from solution according to iii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 ⁇ m thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was crosslinked with a 70 kGy ES dose.
  • Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then coated from solution according to iii) with 100 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
  • Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 100 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
  • Genomer 4212 ® polyurethane diacrylate from Rahn
  • Novares TK 90 ® C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers
  • Reofos 65 ® oligophosphate from Great Lake Chemicals
  • Pressure-sensitive adhesive tape U Polymer 2 is dissolved in 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight. % Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 50 g / m 2 onto a 12 ⁇ m thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
  • Polymer 2 is in solution with 2 wt .-% Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from.
  • a first step two polymers with an average molecular weight Mw of approximately 800,000 g / mol were produced.
  • the PSA tapes A to V were produced with these PSAs.
  • Single-sided and double-sided PSA tapes were examined, using a 12 ⁇ m thick PET film as the carrier material. In order to assess the effect of punchability in different processes, a large number of different PSAs were produced.
  • the PSA tapes A, B, C, D, E and M, N, O contain a pure polyacrylate without additives as a PSA.
  • a and B differ only by the bulk order.
  • the pressure-sensitive adhesive tapes D and E are identical to A and B and differ only in the addition of UV photoinitiator and the UV crosslinking mechanism.
  • the PSA tapes F, G, H, I and P, R, S contain a polyacrylate / resin mixture. A difunctional acrylate is also added as a crosslinker.
  • the PSA tapes are significantly more adhesive due to the addition of resin.
  • the pressure-sensitive adhesive tapes F and G differ in turn by the amount applied, l again by the UV crosslinking mechanism.
  • the PSA tapes J, K, L and T, U, V are very tacky and tacky PSA tapes.
  • Conventional PSA tapes, such as T, U, V, with such soft and tacky PSAs are generally difficult or impossible to punch.
  • the PSA tapes J, K, L were therefore also equipped with a very soft, tacky and oriented PSA, the polymer being based on polyacrylate 2.
  • the degree of orientation of the individual PSAs was determined in a first investigation.
  • the resetting behavior of the oriented PSAs is essential for the stamping process, as this prevents the stamped products from converging. Therefore, in the following the shrinkback was carried out according to method i) in combination with test B. determined in free film for PSA tapes A to V. The measured values are summarized in Table 1.
  • Table 2 gives an overview of the properties of the materials used as an example for the punching.
  • the punching tests with double-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on the original release material (120 ⁇ m polyolefinically (PE) coated paper, siliconized on both sides) (“kiss cut” method).
  • a second siliconized auxiliary release material was laminated from above onto the open adhesive side of the test adhesive tape. Glassine release paper that was siliconized on one side was used as auxiliary release material.
  • the distance between the punching process and the grid withdrawal was 310 mm.
  • the trigger was made using a sword with a trigger angle of 135 °.
  • the punching speed was 2200 strokes / h.
  • the punching tests with single-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on a siliconized auxiliary release material (“kiss cut” method).
  • the test adhesive tape was laminated on before the punching process.
  • a one-sided siliconized glassine release paper was used as auxiliary separating material (thickness 100 ⁇ m, company Laufenberg, Krefeld, Germany).
  • the distance between the punching process and the grid withdrawal was 310 mm.
  • the trigger was made using a sword with a trigger angle of 135 °.
  • the punching speed was 2200 strokes / h.
  • the punching tests with double-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on the original separating material (“kiss cut” method).
  • a second siliconized auxiliary release material was laminated from above onto the open adhesive side of the test adhesive tape. Glassine release paper that was siliconized on one side was used as auxiliary release material.
  • the punching speed was 2500 strokes / h
  • the grid was not removed during the stamping process.
  • the grid was removed manually after 2 weeks of storing the samples.
  • the punching tests with single-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on a siliconized auxiliary release material (“kiss cut” method).
  • the test adhesive tape was laminated on before the punching process.
  • a one-sided siliconized glassine release paper was used as auxiliary separating material (thickness 100 ⁇ m, company Laufenberg, Krefeld, Germany).
  • the punching speed was 2500 strokes / h.
  • the grid was not removed during the stamping process.
  • the grid was removed manually after 2 weeks of storing the samples.
  • Target product Square die cuts without connecting webs covered with siliconized separating material 1 (auxiliary separating material) on a siliconized carrier separating material 2 (original separating material).
  • Anisotropically oriented PSAs can achieve significant process advantages in all stamping processes.
  • the corresponding solvent products were also punched as reference products. Since the hot melt products and the solvent products are identical to the recipe, the influence of the recipe as the cause of the considerably improved punchability can be clearly excluded.
  • the solvent-based adhesive tapes T, UN can only be punched to a limited extent due to the soft PSA.
  • the corresponding oriented hotmelt patterns J, K, L show an excellent punchability in comparison.
  • Table 4 gives an overview of the overall punching results.
  • An adhesive tape from 3M was also punched as a comparative product.
  • the "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" double-sided adhesive tape gave comparably poor punching results.
  • the error rate was in the comparable range as the solvent-based adhesive tapes in Table 4.
  • Table 5 gives an overview of the punching results.
  • the oriented adhesive tapes have only a small number of defects in most test trials compared to the solvent samples.
  • Circular die-cuts made of double-sided adhesive material covered with siliconized release material 1 (auxiliary release material) on a siliconized carrier release material 2 (original release material).
  • the circular die cuts are characterized by a special level of difficulty.
  • the shrinkback effect caused by the molecular stretching only works on the upper and lower edge of the circle.
  • Fig. 8 shows in detail the effect of the anisotropy effect on the circular die cut.
  • VR shows the direction of stretching.
  • Positions 1 of the die-cut show places without a "cold flow", that is, places where the shrinkage acts.
  • Positions 2 show areas in which the PSA has flowed back (strong "biting").
  • Item number 3 refers to transition areas.
  • target products Square die-cuts with a direct connecting edge made of double-sided adhesive material covered with siliconized release material 1 (auxiliary release material) on a siliconized carrier release material 2 (original release material).
  • the punched finished products were then examined in an automatic dispenser for dispensing ability.
  • the tesa "System 5/2" labeling device was used as the dispensing device.
  • Table 7 gives an overview of the results obtained. Anisotropically oriented single or double-sided adhesive tapes showed clear advantages in the donation behavior.
  • a self-adhesive stamped part should be transferred to a folding box made of paper. The die-cut parts were pulled with the carrier material over a sharp 90 ° edge. All stamped parts with anisotropically oriented PSA showed no flow effects in the area of the common contact edge. The stamped parts could be easily detached and separated at the dispensing edge and did not drag any subsequent stamped parts with them.
  • the adhesive tapes based on solvent technology show strong flow effects at the common contact edge. The softer the tried and tested PSA, the more problems arose in the dispensing process.
  • Anisotropically oriented PSAs have a significantly lower tendency to contaminate the die cutters used in comparison to non-oriented PSAs. Due to the reduced flow behavior in the machine direction of the anisotropically oriented PSAs, the contact time between the punching knife and the PSA is reduced. The punch knives get less dirt and have a significantly longer service life. This favorable effect is also reinforced by the restoring force of the anisotropically oriented PSAs. Adhesive residues of pressure sensitive adhesive on the punching knives are detached from the punching knife by the shrinkback during the punching process. In comparison, a product from 3M was also punched. The double-sided adhesive tape "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" showed a tendency towards contamination comparable to the solvent samples examined.
  • Table 2 Overview of the single- and double-sided tapes used in the punching tests.
  • the table shows the product structure and the manufacturing process and the type of crosslinking that was used to produce the adhesive tape.
  • Table 2 Overview of the single- and double-sided tapes used in the punching tests. The table shows the product structure and the manufacturing process and the type of crosslinking that was used to produce the adhesive tape.
  • Table 4 Overview of the test tapes used and the punching results in Example 1.
  • Table 3 gives an overview of the assessment criteria used.
  • Table 7 Overview of the test tapes used and the punching results in Example 4. The assessment criteria are shown in Table 3.

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Abstract

The invention relates to a method for the production of adhesive stamped products from a carrier material fitted with an adhesive material. The invention is characterized in that the adhesive material used is oriented in such a way that it has a preferred direction and in that the stamping process is carried out in a discontinued manner.

Description

Beschreibung description
Verfahren zur Herstellung haftklebriqer StanzprodukteProcess for the production of pressure-sensitive die-cut products
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Stanzprodukten sowie derart erhältliche Stanzprodukte.The invention relates to a method for producing punched products and to punched products obtainable in this way.
Alle heute bekannten Haftklebemassen zeichnen sich durch ein mehr oder weniger ausgeprägtes Fließverhalten aus. Dieses Fließverhalten ist bei starker Ausprägung auch als kalter Fluß oder als Ausbluten eines Haftklebstoffes bekannt. Dieses inhärente Verhalten einer Haftklebemasse führt zu Problemen beim Stanzen von selbstklebenden Materialien. Die beiden gängigen Stanzverfahren, das Flachbettstanzverfahren und das rotative Stanzverfahren sind von diesen Problemen betroffen. So können beispielsweise beim Abgittern Stanzlinge mitgerissen werden, da durch den Kalten Fluß eines Haftklebers keine saubere Trennung der Haftklebemasse möglich ist. Erfolgt der Abgitterprozeß nach dem Stanzprozeß manuell, wie beispielsweise in Asien, so verschärfen sich diese Probleme nochmals, da der Kleber jetzt ausreichend Zeit zur Verfügung hat zusammenzufließen.All PSAs known today are characterized by a more or less pronounced flow behavior. This flow behavior is also known as a cold flow or as the bleeding out of a pressure sensitive adhesive if it is pronounced. This inherent behavior of a PSA leads to problems when punching self-adhesive materials. The two common punching processes, the flatbed punching process and the rotary punching process are affected by these problems. For example, die cuts can be entrained when stripping, since the cold flow of a pressure sensitive adhesive does not allow a clean separation of the pressure sensitive adhesive. If the stripping process is carried out manually after the punching process, for example in Asia, these problems are exacerbated because the adhesive now has sufficient time to flow together.
Ein weiteres Problem tritt im Anstanzverfahren auf. Beim Anstanzen von selbstklebenden Materialien wird das Trennmaterial mitangestanzt, d.h. die Stanzmesser dringen bis zu einer mehr oder weniger definierten Tiefe in das Substratmaterial (= Trennmaterial) ein. Dadurch wird immer die antiadhäsiv ausgerüstete Oberfläche des Trennmaterials (in den meisten Fällen sind die Trennmaterialien silikonisiert, gilt für alle beschriebenen Trennsysteme, Satas, 3.Auflage, Kapitel 26 und 27) zerstört. Der Kleber kann in das Substrat- material des Trennmaterials (Papier, PET, PP, PE) hineinfließen und haften. Der Stanz- ling läßt sich nicht mehr problemlos vom silikonisierten Trennmaterial abziehen, da die Kanten des Stanzlings mit dem Substrat verklebt sind. In einem nachfolgenden Verarbeitungsschritt, wie beispielsweise der automatischen Dispensierung, kann der Stanzling, oder das zu entfernende Matrixgitter um die Stanzlinge herum, beim Abziehen reißen. Diese Abrisse führen heute zu massiven Produktionsstörungen führen. Die beschriebe- nen Effekte gelten für alle Produktaufbauten wie Transferklebebänder sowie für einseitig und beidseitig beschichtete Substrate wie z.B. Folien, Vliese, Papiere, Gelege oder Schäume.Another problem arises in the punching process. When self-adhesive materials are punched, the separating material is also stamped on, ie the punching knives penetrate to a more or less defined depth into the substrate material (= separating material). This always destroys the anti-adhesive surface of the release material (in most cases the release materials are siliconized, applies to all described release systems, Satas, 3rd edition, chapters 26 and 27). The adhesive can flow into the substrate material of the release material (paper, PET, PP, PE) and adhere. The die-cut can no longer be easily removed from the siliconized release material, since the edges of the die-cut are glued to the substrate. In a subsequent processing step, such as automatic dispensing, the diecut, or the matrix grid to be removed around the diecut, can tear when removed. These demolitions today lead to massive production disruptions. The described Effects apply to all product structures such as transfer tapes and to substrates coated on one or both sides, such as foils, nonwovens, papers, scrims or foams.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, die Herstellung von Stanzprodukten zu Verbessern, indem die geschilderten Nachteile des Standes der Technik vermieden oder aber zumindest erheblich vermindert werden.The object of the invention is therefore to improve the production of stamped products by avoiding the disadvantages of the prior art described or at least significantly reducing them.
Gelöst wird die Aufgabe überraschend und für den Fachmann in nicht vorhersehbarer Weise durch den Einsatz anisotroper Haftklebemassen in dem Stanzverfahren. Dementsprechend betrifft der Hauptanspruch ein Verfahren zur Herstellung von haftklebrigen Stanzlingen aus mit Haftklebemasse ausgerüsteten Trägermaterial, bei welchem als Haftklebemasse eine solche eingesetzt wird, die anisotrop ist, indem sie eine Vorzugsrichtung besitzt, und bei welchem weiterhin der Stanzprozeß diskontinuierlich durchgeführt wird. Die Unteransprüche betreffen bevorzugte Weiterentwicklungen dieses Verfahrens. Weitere Ansprüche betreffen die derart erhältlichen Stanzlinge.The problem is solved surprisingly and for the person skilled in the art in an unpredictable manner by using anisotropic PSAs in the stamping process. Accordingly, the main claim relates to a process for the production of pressure-sensitive die-cuts from carrier material equipped with pressure-sensitive adhesive, in which the pressure-sensitive adhesive used is one which is anisotropic in that it has a preferred direction, and in which the stamping process is also carried out discontinuously. The subclaims relate to preferred further developments of this method. Further claims relate to the die cuts obtainable in this way.
HaftklebemassenPSAs
Anisotrope Haftklebemassen, welche sich für das erfinderische Verfahren setzten lassen, werden im folgenden auch als anisotrop orientierte oder als orientierte Haftklebemassen bezeichnet.Anisotropic PSAs which can be used for the process according to the invention are also referred to below as anisotropically oriented or as oriented PSAs.
Anisotrop orientierte Haftklebemassen besitzen die Tendenz, sich nach einer Streckung in eine vorgegebene Richtung durch das ,entropieelastische Verhalten' in den Ausgangszustand zurückzubewegen.Anisotropically oriented PSAs tend to move back to their original state after being stretched in a given direction by the "entropy-elastic behavior".
Für das erfinderische Verfahren sind prinzipiell alle Haftklebemassen geeignet, die eine Orientierung aufweisen, beispielsweise solche auf Basis von Natur- und Synthesekautschuken wie Butylkautschuk, Neopren, Butadien-Acrylnitril, Styrol-Butadien-Styrol- und Styrol-Isopren-Styrol-Copolymerisaten, ferner auf Basis von linearen Polyestern und Copolyestern, Polyurethanen, Polysiloxanelastomeren, auf Basis von Acrylatblock- copolymeren, insbesondere solchen mit Di- und/oder Triblöcken, bei welchen zumindest eine Blockkomponente auf Polyacrylaten beruht, weiterhin Haftklebemassen auf Basis von Reinacrylaten, ganz besonders vorteilhaft aber anisotrope Haftklebemassen auf Polyacrylat- und/oder Polymethacrylatbasis. Solche anisotrop orientierten Acrylathaftklebemasssen zeigen überraschend als Schicht nach Stanz- und/oder Schneidvorgängen eine Rückstellung der Haftklebeschicht an der Schneid- und Stanzkante, welche erfinderisch für das. Ausstanzen nicht wieder zusammenfließender Stanzformen genutzt wird. Diese Eigenschaft ist für keine der bisher zum Stand der Technik gehörigen Haftklebemassen bekannt. (In Fig. 1 ist eine Kante solch eines Stanzlings nach dem Stanzprozeß zu sehen. Man erkennt die durch anisotrope Orientierung verursachte Rückstellung der Haftklebemasse).In principle, all PSAs which have an orientation are suitable for the inventive process, for example those based on natural and synthetic rubbers such as butyl rubber, neoprene, butadiene-acrylonitrile, styrene-butadiene-styrene and styrene-isoprene-styrene copolymers, and also on Based on linear polyesters and copolyesters, polyurethanes, polysiloxane elastomers, based on acrylate block copolymers, especially those with di- and / or triblocks in which at least one block component is based on polyacrylates, furthermore PSAs based on pure acrylates, very particularly advantageously but anisotropic PSAs based on polyacrylate and / or polymethacrylate. Such anisotropically oriented acrylic PSAs surprisingly show as a layer after punching and / or cutting processes a provision of the PSA layer on the cutting and punching edge, which is inventive for the . Punching out of merging dies is used. This property is not known for any of the PSAs hitherto belonging to the prior art. (An edge of such a die cut can be seen in FIG. 1 after the die cutting process. The provision of the PSA caused by anisotropic orientation can be seen).
Die Monomere werden bevorzugt dermaßen gewählt, daß die resultierenden Polymere bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen als Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, daß die resultierenden Polymere haftklebende Eigenschaften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen.The monomers are preferably chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Die Polymere, welche für das erfinderische Verfahren bevorzugt eingesetzt werden, lassen sich bevorzugt durch Polymerisation einer Monomermischung gewinnen, welche sich aus Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestem und/oder deren freien Säuren mit der Formel CH2 = CH(R1)(COOR2) zusammensetzt, wobei R-i = H oder CH3 und R2 eine Alkylkette mit 1 - 20 C-Atomen oder H ist.The polymers which are preferably used for the process according to the invention can preferably be obtained by polymerizing a monomer mixture which consists of acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters and / or their free acids with the formula CH 2 = CH (R 1 ) (COOR 2 ) composed, wherein Ri = H or CH 3 and R 2 is an alkyl chain with 1 - 20 carbon atoms or H.
Die Molmassen Mw der eingesetzten Polyacrylate betragen bevorzugt Mw > 200.000 g/mol.The molecular weights M w of the polyacrylates used are preferably M w > 200,000 g / mol.
In einer sehr bevorzugten Weise werden für das erfinderische Verfahren Acryl- oder Methacrylmomonere eingesetzt, die aus Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen aus 4 bis 14 C-Atomen bestehen, bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen umfassen. Spezifische Beispiele, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, sind Methlacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Pentylacrylat, n- Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacryiat, . n-Octylmethacrylat, n-Nonylacrylat, Lauryl- acrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat, und deren verzweigten Isomere, wie z.B. Isobutyl- acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Isooctylacrylat, Isooctylmethacrylat. Weitere einzusetzende Verbindungsklassen sind monofunktionelle Acrylate bzw. Meth- acrylate von überbrückten Cycloalkylalkoholen, bestehend aus zumindestens 6 C-Atomen. Die Cycloalkylalkohole können auch substituiert sein, z.B. durch C-1-6-Alkylgrup- pen, Halogenatomen oder Cyanogruppen. Spezifische Beispiele sind Cyclohexylmeth- acrylate, Isobomylacrylat, Isobomylmethacryiate und 3,5-Dimethyladamantylacrylat.In a very preferred manner, acrylic or methacrylic monomers are used for the inventive method, which consist of acrylic and methacrylic acid esters with alkyl groups of 4 to 14 carbon atoms, preferably comprising 4 to 9 carbon atoms. Specific examples, without wishing to be restricted by this list, are methacrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate,. n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and their branched isomers, such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate. Further classes of compound to be used are monofunctional acrylates or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols, consisting of at least 6 carbon atoms. The cycloalkyl alcohols can also be substituted, for example by C 1-6 alkyl groups. pen, halogen atoms or cyano groups. Specific examples are cyclohexyl methacrylate, isobomylacrylate, isobomyl methacrylate and 3,5-dimethyladamantylacrylate.
In einer Vorgehensweise werden Monomere eingesetzt, die polare Gruppen wie Carbo- xylreste, Sulfon- und Phosphonsäure, Hydroxyreste, Lactam und Lacton, N-substituiertes Amid, N-substituiertes Amin, Carbamat-, Epoxy-, Thiol-, Alkoxy-. Cyanreste, Ether oder ähnliches tragen.In one procedure, monomers are used which contain polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acid, hydroxyl radicals, lactam and lactone, N-substituted amide, N-substituted amine, carbamate, epoxy, thiol, alkoxy. Wear cyan residue, ether or similar.
Moderate basische Monomere sind z.B. N,N-Dialkylsubstituierte Amide, wie z.B. N,N- Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Vinylpyrroli- don, N-Vinyllactam, Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Diethyl- aminoethylmethacrylat, . Diethylaminoethylacrylat, N-Methylolmethacrylamid,Moderate basic monomers are e.g. N, N-dialkyl substituted amides such as e.g. N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyllactam, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate,. Diethylaminoethyl acrylate, N-methylol methacrylamide,
N-(Buthoxymethyl)methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-(Ethoxymethyl)acrylamid, N-Isopropylacrylamid, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.N- (buthoxymethyl) methacrylamide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N-isopropylacrylamide, although this list is not exhaustive.
Weitere bevorzugte Beispiele sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxy- ethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Allylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Itacon- säureanhydrid, Itaconsäure, Glyceridylmethacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxyethyl- methacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, Glycerylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Vinylessigsäure, Tetrahydrofufurylacrlyat, ß-Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrylsäure, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.Further preferred examples are hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, maleic anhydride, itaconic anhydride, itaconic acid, glyceridyl methacrylate, phenoxyethylacrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate methacrylate, Vinylacetic acid, tetrahydrofufurylacrlyat, ß-acryloyloxypropionic acid, trichloracrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, dimethylacrylic acid, this list being not exhaustive.
In einer weiteren sehr bevorzugten Vorgehensweise werden als Monomere Vinyiester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Vinylverbindungen mit aromatischen Cyclen und Heterocyclen in -Stellung eingesetzt. Auch hier seien nicht ausschließlich einige Beispiele genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, Vinyl- chlorid, Vinylidenchlorid und Acrylonitril.In a further very preferred procedure, vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds with aromatic cycles and heterocycles in position are used as monomers. Here, too, some examples are not exclusively mentioned: vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile.
Weiterhin werden in einer weiteren sehr bevorzugten Vorgehensweise Photoinitiatoren mit einer copolymerisierbaren Doppelbindung eingesetzt. Als Photoinitiatoren sind Nor- rish-l- und -Il-Photoinitiatoren geeignet. Beispiele sind z.B. Benzoinacrylat und ein acry- liertes Benzophenon der Fa. UCB (Ebecryl P 36®). Im Prinzip können alle dem Fachmann bekannten Photoinitiatoren copolymerisiert werden, die das Polymer über einen Radikal- mechnismus unter UV-Bestrahlung vernetzen können. Ein Überblick über mögliche ein- setzbare Photoinitiatoren die mit einer Doppelbindung funktionalisiert werden können, wird in Fouassier: „Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, München 1995, gegeben. Ergänzend wird Carroy et al.In a further very preferred procedure, photoinitiators with a copolymerizable double bond are also used. Normal-I and -I photoinitiators are suitable as photoinitiators. Examples are benzoin acrylate and an acrylated benzophenone from UCB (Ebecryl P 36 ® ). In principle, all photoinitiators known to the person skilled in the art can be copolymerized, which can crosslink the polymer via a radical mechanism under UV radiation. An overview of possible settable photoinitiators that can be functionalized with a double bond are given in Fouassier: "Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995. In addition, Carroy et al.
' in „Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", ' in "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints",
5 Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, London eingesetzt.5 Oldring (ed.), 1994, SITA, London.
In einer weiteren bevorzugten Vorgehensweise werden zu den beschriebenen Comono- meren Monomere hinzugesetzt, die eine hohe statische Glasübergangstemperatur besitzen. Als Komponenten eigenen sich aromatische Vinylverbindungen, wie z.B. Styrol, wobei bevorzugt die aromatischen Kerne aus C4- bis C18-Bausteinen bestehen und auchIn a further preferred procedure, monomers are added to the comonomers described, which have a high static glass transition temperature. Aromatic vinyl compounds, such as styrene, are suitable as components, the aromatic nuclei preferably consisting of C 4 to C 18 building blocks and also
3 Heteroatome enthalten können. Besonders bevorzugte Beispiele sind 4-Vinylpyridin, N- Vinylphthalimid, Methylstyrol, 3,4-Dimethoxystyrol, 4-Vinylbenzoesäure, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, t-Butylphenylacrylat, t-Butylphe- nylmethacrylat, 4-Biphenylacrylat und -methacrylat, 2-Naphthylacrylat und -methacrylat sowie Mischungen aus denjenigen Monomeren, wobei diese Aufzählung nicht abschlie-3 heteroatoms can contain. Particularly preferred examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylphenyl methacrylate, 4-biphenyl acrylate and 2-methacrylate Naphylacrylate and methacrylate as well as mixtures of those monomers, this list not being conclusive.
5 ßend ist.5 is eating.
Weiterhin können für das erfinderische Verfahren orientierte Blockcopolymere auf Acry- lat- und/oder Methacrylatbasis eingesetzt werden. Insbesondere seien hier beispielhaft solche Haftklebemassen auf Basis von zumindest einem Blockcopolymer erwähnt, wobeiFurthermore, oriented block copolymers based on acrylate and / or methacrylate can be used for the inventive method. In particular, such PSAs based on at least one block copolymer may be mentioned by way of example, wherein
) die Gewichtsanteile der Blockcopolymere in Summe zumindest 50 % der Haftklebemasse ausmachen, wobei zumindest ein Blockcopolymer zumindest teilweise auf Basis von (Meth-)Acrylsäurederivaten zusammengesetzt ist, wobei weiterhin zumindest ein Blockcopolymer mindestens die Einheit P(A)-P(B)-P(A) aus wenigstens einem Polymerblock P(B) und wenigstens zwei Polymerblöcken P(A) aufweist und wobei) the weight fractions of the block copolymers make up a total of at least 50% of the PSA, at least one block copolymer being composed at least partially on the basis of (meth) acrylic acid derivatives, furthermore at least one block copolymer having at least the unit P (A) -P (B) -P (A) from at least one polymer block P (B) and at least two polymer blocks P (A) and wherein
> - P(A) unabhängig voneinander Homo- oder Copolymerblöcke aus Monomeren A repräsentieren, wobei die Polymerblöcke P(A) jeweils eine Erweichungstemperatur im Bereich von + 20 °C bis + 175 °C aufweisen,> - P (A) independently of one another represent homo- or copolymer blocks of monomers A, the polymer blocks P (A) each having a softening temperature in the range from + 20 ° C to + 175 ° C,
- P(B) einen Homo- oder Copolymerblock aus Monomeren B repräsentiert, wobei der Polymerblock P(B) eine Erweichungstemperatur im Bereich von - 130 °C bis- P (B) represents a homo- or copolymer block of monomers B, the polymer block P (B) having a softening temperature in the range from - 130 ° C to
) + 10 °C aufweist,) + 10 ° C,
- die Polymerblöcke P(A) und P(B) nicht homogen miteinander mischbar sind, und- The polymer blocks P (A) and P (B) are not homogeneously miscible with one another, and
- das haftklebende System orientiert ist, indem es eine Vorzugsrichtung besitzt, wobei der in Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nMD größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nCD- In sehr vorteilhafter Vorgehensweise wird bei dem erfinderischen Verfahren eine orientierte Haftklebemasse eingesetzt, welche ein Rückschrumpfverhalten aufweist, wobei der Rückschrumpf über eine Bestimmung nach Test B (Rückschrumpfmessung im freien 5 Film) mindestens 3 % beträgt. In einer Weiterentwicklung des erfinderischen Verfahrens werden Haftklebemassen eingesetzt, bei welchen der Rückschrumpf mindestens 30 %, in einer bevorzugten Ausführung mindestens 50 % beträgt.the pressure-sensitive adhesive system is oriented in that it has a preferred direction, the refractive index n MD measured in the preferred direction being greater than the refractive index n C D measured in a direction perpendicular to the preferred direction. In a very advantageous procedure, an oriented PSA is used in the method according to the invention, which has a shrinkback behavior, the shrinkback being at least 3% by a determination according to test B (shrinkback measurement in the free 5 film). In a further development of the inventive method, PSAs are used in which the shrinkback is at least 30%, in a preferred embodiment at least 50%.
Bevorzugt eingesetzte Haftklebemassen zeichnen sich dadurch aus, daß der in Vorzugs- 0 richtung gemessene Brechungsindex n R größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nSR. Der Brechungsindex n eines Mediums ist gegeben über den Quotienten aus der Lichtgeschwindigkeit c0 im Vakuum und der Lichtgeschwindigkeit c in dem betrachteten Medium (n - c0/c), n ist eine Funktion der Wellenlänge des jeweiligen Lichts. Als Maß für die Orientierung der Haftklebemasse dient 5 die Differenz Δn des in eine Vorzugsrichtung (Verstreckungsrichtung VR) gemessenen Brechungsindex ΠVR und des in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung (SR) gemessenen Brechungsindex nSR, also Δn = nVR - nSR, dieser Wert ist durch die in Test C beschriebenen Messungen zugänglich.PSAs which are preferably used are distinguished in that the refractive index n R measured in the preferred direction is greater than the refractive index n SR measured in a direction perpendicular to the preferred direction. The refractive index n of a medium is given by the quotient of the speed of light c 0 in vacuum and the speed of light c in the medium under consideration (n - c 0 / c), n is a function of the wavelength of the respective light. The difference Δn between the refractive index Π VR measured in a preferred direction (stretching direction VR) and the refractive index n SR measured in a direction perpendicular to the preferred direction (SR), i.e. Δn = n VR - n SR , serves as a measure of the orientation of the PSA Value is accessible through the measurements described in Test C.
Sehr bevorzugt werden Haftklebemassen für das erfinderische Verfahren eingesetzt, bei D welchen die Differenz Δn = n R - ΠSR mindestens 1 • 10"5 beträgt.PSAs are very preferably used for the process according to the invention, in which D the difference Δn = n R - - S R is at least 1 · 10 "5 .
Zur Weiterentwicklung können den Polyacrylathaftklebemassen Harze beigemischt sein. Als zuzusetzende klebrigmachende Harze sind ausnahmslos alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend dieResins can be added to the polyacrylate PSAs for further development. All of the previously known adhesive resins described in the literature can be used as the tackifying resins to be added. These are representative
5 Pinen-, Inden- und Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze sowie C5-, C9- sowie andere Kohlenwasserstoffharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß einzustellen.5 pinene, indene and rosin resins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins as well as C5, C9 and other hydrocarbon resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired.
) Im allgemeinen lassen sich alle mit dem entsprechenden Polyacrylat kompatiblen (löslichen) Harze einsetzen, insbesondere sei verwiesen auf alle aliphatischen, aromatischen, alkylaromatischen Kohlenwasserstoffharze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis reiner Monomere, hydrierte Kohlenwasserstoffharze, funktionelle Kohlenwasserstoffharze sowie Naturharze. Auf die Darstellung des Wissensstandes im „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, 1989) sei ausdrücklich hingewiesen.) In general, all (soluble) resins compatible with the corresponding polyacrylate can be used, in particular reference is made to all aliphatic, aromatic, alkylaromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on pure monomers, hydrogenated hydrocarbon resins, functional hydrocarbon resins and natural resins. On the presentation of the state of knowledge in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology "by Donatas Satas (van Nostrand, 1989) is expressly pointed out.
Weiterhin können optional Weichmacher (Plastifizierungsmittel), Füllstoffe (z. B. Fasern, Ruß, Zinkoxid, Titandioxid, Kreide, Voll- oder Hohlglaskugeln, Mikrokugeln aus anderen Materialien, Kieselsäure, Silikate), Keimbildner, Blähmittel, Compoundierungsmittel und/oder Alterungsschutzmittel, z.B. in Form von primären und sekundären Antioxidan- tien oder in Form von Lichtschutzmitteln zugesetzt sein.Furthermore, plasticizers (plasticizers), fillers (e.g. fibers, carbon black, zinc oxide, titanium dioxide, chalk, solid or hollow glass spheres, microspheres made of other materials, silica, silicates), nucleating agents, blowing agents, compounding agents and / or anti-aging agents, e.g. in the form of primary and secondary antioxidants or in the form of light stabilizers.
Zusätzlich können Vernetzer und Promotoren zur Vernetzung beigemischt werden. Geeignete Vernetzer für die Elektronenstrahlvemetzung und UV-Vernetzung sind beispielsweise bi- oder multifunktionelle Acrylate, bi- oder multifunktionelle Isocyanate (auch in blockierter Form) oder bi- oder multifunktionelle Epoxide.Crosslinkers and promoters can also be added for crosslinking. Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, bi- or multifunctional acrylates, bi- or multifunctional isocyanates (also in blocked form) or bi- or multifunctional epoxies.
Zu einer optionalen Vernetzung mit UV-Licht können den Polyacrylathaftklebemassen UV-absorbierende Photoinitiatoren zugesetzt werden. Nützliche Photoinitiatoren', welche sehr gut zu verwenden sind, sind Benzoinether, wie z. B. Benzoinmethylether und Ben- zoinisopropylether, substituierte Acetophenone, wie z. B. 2,2-Diethoxyacetophenon (erhältlich als Irgacure 651® von Fa. Ciba Geigy®), 2,2-Dimethoxy-2-phenyl-1-phenyl- ethanon, Dimethoxyhydroxyacetophenon, substituierte α-Ketole, wie z. B. 2-Methoxy-2- hydroxypropiophenon, aromatische Sulfonylchloride, wie z. B. 2-Naphthyl sulfonylchlorid, und photoaktive Oxime, wie z. B. 1-Phenyl-1 ,2-propandion-2-(O-ethoxycarbonyl)oxim.For an optional crosslinking with UV light, UV-absorbing photoinitiators can be added to the polyacrylate PSAs. Useful photoinitiators ' , which are very good to use, are benzoin ethers, such as. As benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted acetophenones, such as. B. 2,2-diethoxyacetophenone (available as Irgacure 651 ® from Ciba Geigy ® ), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone, dimethoxyhydroxyacetophenone, substituted α-ketols, such as. B. 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone, aromatic sulfonyl chlorides, such as. B. 2-naphthyl sulfonyl chloride, and photoactive oximes such. B. 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime.
Die oben erwähnten und weitere einsetzbare Photoinititatioren und andere vom Typ Nor- . rish I oder Norrish II können folgenden Reste enthalten: Benzophenon-, Acetophenon-, Benzil-, Benzoin-, Hydroxyalkylphenon-, Phenylcyclohexylketon-, Anthrachinon-, Tri- methylbenzoylphosphinoxid-, Methylthiophenylmorpholinketon-, Aminoketon-, Azoben- . zoin-, Thioxanthon-, Hexarylbisimidazol-, Triazin-, oder Fluorenon, wobei jeder dieser Reste zusätzlich mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder einer oder mehreren Alkyloxygruppen und/oder einer oder mehreren Aminogruppen oder Hydroxygruppen substituiert sein kann. Ein repräsentativer Überblick wird von Fouassier: „Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, München 1995, gegeben. Ergänzend kann Carroy et al. in „Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, Lon- don herangezogen werden. Herstellverfahren für vorteilhaft eingesetzte HaftklebemassenThe above-mentioned and other usable photoinitiators and others of the Nor- type. rish I or Norrish II may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenylcyclohexyl ketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphine oxide, methylthiophenylmorpholine ketone, aminoketone, azobe. zoin, thioxanthone, hexarylbisimidazole, triazine, or fluorenone, where each of these radicals can additionally be substituted with one or more halogen atoms and / or one or more alkyloxy groups and / or one or more amino groups or hydroxyl groups. A representative overview is given by Fouassier: "Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995. In addition, Carroy et al. In "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints ", Oldring (ed.), 1994, SITA, London. Manufacturing process for advantageously used PSAs
Zur Polymerisation werden die Monomere dermaßen gewählt, daß die resultierenden Polymere bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen als Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, daß die resultierenden Polymere haftklebende Eigenschaften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen. Zur Erzielung einer bevorzugten Glasübergangstemperatur TG der Polymere von TG < 25 °C werden entsprechend dem vorstehend gesagten die Monomere sehr bevorzugt derart ausgesucht und die mengenmäßige Zusammensetzung der Monomermischung vorteilhaft derart gewählt, daß sich nach der Fox-Gleichung (G1) (vgl. T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) der gewünschte TG-Wert für das Polymer ergibt.For the polymerization, the monomers are chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) In order to achieve a preferred glass transition temperature T G of the polymers of T G <25 ° C., the monomers are very preferably selected in accordance with what has been said above and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that the Fox equation ( G1) (cf. TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) gives the desired T G value for the polymer.
Hierin repräsentiert n die Laufzahl über die eingesetzten Monomere, wn den Massenanteil des jeweiligen Monomers n (Gew.-%) und TG,n die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren n in K.Here n represents the running number of the monomers used, w n the mass fraction of the respective monomer n (% by weight) and T G , n the respective glass transition temperature of the homopolymer from the respective monomers n in K.
Zur Herstellung der Poly(meth)acrylathaftklebemassen werden vorteilhaft konventionelle radikalische Polymerisationen durchgeführt. Für die radikalisch verlaufenden Polymerisationen werden bevorzugt Initiatorsysteme eingesetzt, die zusätzlich weitere radikalische Initiatoren zur Polymerisation enthalten, insbesondere thermisch zerfallende radikalbildende Azo- oder Peroxo-Initiatoren. Prinzipiell eignen sich jedoch alle für Acrylate dem Fachmann geläufigen, üblichen Initiatoren. Die Produktion von C-zentrierten Radikalen ist im Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E 19a, S. 60 - 147 beschrieben. Diese Methoden werden in bevorzugter Weise in Analogie angewendet. . Beispiele für Radikalquellen sind Peroxide, Hydroperoxide und Azoverbindungen, als einige nicht ausschließliche Beispiele für typische Radikalinitiatoren seien hier genannt Kaliumperoxodisulfat, Dibenzoyiperoxid, Cumolhydroperoxid, Cyclohexanonperoxid, Di-t-butylperoxid, Azodiisosäurebutyronitril, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, Diisopropyl- percarbonat, t-Butylperoktoat, Benzpinacol. In einer sehr bevorzugten Auslegung wird als radikalischer Initiator 1 ,1'-Azo-bis-(cyclohexancarbonsäurenitril) (Vazo 88™ der Fa. DuPont) oder Azodisobutyronitril (AIBN) verwendet.Conventional radical polymerizations are advantageously carried out to prepare the poly (meth) acrylate PSAs. Initiator systems which additionally contain further radical initiators for the polymerization, in particular thermally decomposing radical-forming azo or peroxo initiators, are preferably used for the radical polymerizations. In principle, however, all of the usual initiators known to those skilled in the art for acrylates are suitable. The production of C-centered radicals is described in Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E 19a, pp. 60 - 147. These methods are preferably applied in analogy. , Examples of radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, and some non-exclusive examples of typical radical initiators are potassium peroxodisulfate, dibenzoyiperoxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, azodiisonic acid butyronitrile, cyclohexyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl peroxyl, In a very preferred interpretation, as radical initiator 1, 1'-azo-bis- (cyclohexanecarbonitrile) (Vazo 88 ™ from DuPont) or azodisobutyronitrile (AIBN) is used.
Die mittleren Molekulargewichte Mw der bei der radikalischen Polymerisation entstehenden Haftklebemassen werden sehr bevorzugt derart gewählt, daß sie in einem Bereich von 200.000 bis 4.000.000 g/mol liegen; speziell für die weitere Verwendung als Schmelzhaftklebermit anisotropen Verhalten werden Haftklebemassen mit mittleren Molekulargewichten M von 400.000 bis 1.400.000 g/mol hergestellt. Die Bestimmung des mittleren Molekulargewichtes erfolgt über Größenausschlußchromatographie (GPC) oder Matrix-unterstützte Laser-Desorption/Ionisations-Massenspektrometrie (MALDl-MS).The average molecular weights M w of the PSAs formed in the radical polymerization are very preferably selected such that they are in a range from 200,000 to 4,000,000 g / mol; PSAs with average molecular weights M of 400,000 to 1,400,000 g / mol are produced especially for further use as hotmelt PSAs with anisotropic behavior. The average molecular weight is determined by size exclusion chromatography (GPC) or matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry (MALDI-MS).
Die Polymerisation kann in Substanz, in Gegenwart eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel, in Gegenwart von Wasser oder in Gemischen aus organischen Lösungsmitteln und Wasser durchgeführt werden. Es wird dabei angestrebt, die verwendete Lösungsmittelmenge so gering wie möglich zu halten. Geeignete organische Lösungsmittel sind reine Alkane (z.B. Hexan, Heptan, Octan, Isooctan), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toiuol, Xyiol), Ester (z.B. Essigsäureethyiester, Essigsäure- propyl-, -butyl- oder -hexylester), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol), Alkanole (z.B. Methanol, Ethanol, Ethylenglycol, Ethylenglycolmonomethylether) und Ether (z.B. Diethylether, Dibutylether) oder Gemische davon. Die wäßrigen Polymerisationsreaktionen können mit einem mit Wasser mischbaren oder hydrophilen Colösungs- mittel versetzt werden, um zu gewährleisten, daß das Reaktionsgemisch während des Monomerumsatzes in Form einer homogenen Phase vorliegt. Vorteilhaft verwendbare Colösungsmittel für die vorliegende Erfindung werden gewählt aus der folgenden Gruppe, bestehend aus aliphatischen Alkoholen, Glycolen, Ethern, Glycolethern, Pyrrolidinen, N- Alkylpyrrolidinonen, N-Alkylpyrrolidonen, Polyethylenglycolen, Polypropylenglycolen, Amiden, Carbonsäuren und Salzen davon, Estern, Organosulfiden, Sulfoxiden, Sulfonen, Alkoholderivaten, Hydroxyetherderivaten, Aminoalkoholen, Ketonen und dergleichen, sowie Derivaten und Gemischen davon.The polymerization can be carried out in bulk, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water. The aim is to keep the amount of solvent used as low as possible. Suitable organic solvents are pure alkanes (e.g. hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xyiol), esters (e.g. ethyl acetate, propyl, butyl or hexyl acetate), halogenated hydrocarbons (e.g. Chlorobenzene), alkanols (e.g. methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether) and ethers (e.g. diethyl ether, dibutyl ether) or mixtures thereof. A water-miscible or hydrophilic cosolvent can be added to the aqueous polymerization reactions in order to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during the monomer conversion. Cosolvents which can be used advantageously for the present invention are selected from the following group consisting of aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkylpyrrolidinones, N-alkylpyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxylic acids and salts thereof, esters, organosulfides, Sulfoxides, sulfones, alcohol derivatives, hydroxy ether derivatives, amino alcohols, ketones and the like, as well as derivatives and mixtures thereof.
Die Polymerisationszeit beträgt - je nach Umsatz und Temperatur - zwischen 2 und 72 Stunden. Je höher die Reaktionstemperatur gewählt werden kann, das heißt, je höher die thermische Stabilität des Reaktionsgemisches ist, desto geringer kann die Reaktionsdauer gewählt werden. Zur Initiierung der Polymerisation ist für die thermisch zerfallenden Initiatoren der Eintrag von Wärme essentiell. Die Polymerisation kann für die thermisch zerfallenden Initiatoren durch Erwärmen auf 50 bis 160 °C, je nach Initiatortyp, initiiert werden.Depending on the conversion and temperature, the polymerization time is between 2 and 72 hours. The higher the reaction temperature that can be selected, that is, the higher the thermal stability of the reaction mixture, the shorter the reaction time that can be selected. To initiate the polymerization, the entry of heat is essential for the thermally decomposing initiators. The polymerization can be initiated for the thermally decomposing initiators by heating to 50 to 160 ° C., depending on the type of initiator.
5 Für die Herstellung von Acrylatschmelzhaftklebern kann es auch von Vorteil sein, die Acrylathaftklebemassen in Substanz zu polymerisieren. Hier eignet sich insbesondere die Präpolymerisationstechnik einzusetzen. Die Polymerisation wird mit UV-Licht iniitiert, aber nur zu einem geringen Umsatz ca. 10 - 30 % geführt. Anschließend kann dieser Polymersirup z.B. in Folien eingeschweisst werden (im einfachsten Fall Eiswürfel) und5 For the production of acrylic hotmelt PSAs, it may also be advantageous to polymerize the acrylic PSAs in bulk. The prepolymerization technique is particularly suitable here. The polymerization is initiated with UV light, but only leads to a low conversion of approximately 10-30%. This polymer syrup can then be e.g. are sealed in foils (in the simplest case ice cubes) and
3 dann in Wasser zu hohem Umsatz durchpolymerisiert werden. Diese Pellets lassen sich dann als Acrylatschmelzkleber einsetzen, wobei für den Aufschmelzvorgang besonders bevorzugt Folienmaterialien eingesetzt werden, die mit dem Polyacrylat kompatibel sind.3 then be polymerized through in water to a high conversion. These pellets can then be used as acrylic hot-melt adhesives, with film materials which are compatible with the polyacrylate being particularly preferably used for the melting process.
Ein anderes vorteilhaftes Herstellungsverfahren für dieAnother advantageous manufacturing process for the
5 Poly(meth)acrylathaftklebemassen ist die anionische Polymerisation. Hier werden als Reaktionsmedium bevorzugt inerte Lösungsmittel verwendet, wie z.B. aliphatische und cycioaiiphatische Kohlenwasserstoffe, oder auch aromatische Kohlenwasserstoffe.5 Poly (meth) acrylate PSAs are anionic polymerization. Inert solvents are preferably used as the reaction medium, e.g. aliphatic and cycioaiiphatic hydrocarbons, or also aromatic hydrocarbons.
Das lebende Polymer wird in diesem Fall im allgemeinen durch die Struktur PL(A)-Me 3 repräsentiert, wobei Me ein Metall der Gruppe I, wie z.B. Lithium, Natrium oder Kalium, und PL(A) ein wachsender Polymerblock aus den Monomeren A ist. Die Molmasse des herzustellenden Polymers wird durch das Verhältnis von Initiatorkonzentration zu Mono- merkonzentration kontrolliert. Als geeignete Polymerisationsinitiatoren eignen sich z. B. n-Propyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, 2-Naphthyllithium, Cyclohexyllithium 5 oder Octyllithium, wobei diese Aufzählung nicht den Anspruch auf Vollständigkeit besitzt. Ferner sind Initiatoren auf Basis von Samarium-Komplexen zur Polymerisation von Acrylaten bekannt (Macromolecules, 1995, 28, 7886) und hier einsetzbar.The living polymer in this case is generally represented by the structure P L (A) -Me 3, where Me is a Group I metal, such as lithium, sodium or potassium, and PL (A) is a growing polymer block from the monomers A. is. The molar mass of the polymer to be produced is controlled by the ratio of initiator concentration to monomer concentration. Suitable polymerization initiators are, for. B. n-propyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, 2-naphthyllithium, cyclohexyllithium 5 or octyllithium, this list does not claim to be complete. Initiators based on samarium complexes for the polymerization of acrylates are also known (Macromolecules, 1995, 28, 7886) and can be used here.
Weiterhin lassen sich auch difunktionelle Initiatoren einsetzen, wie beispielsweise ) l,1 ,4,4-Tetraphenyl-1 ,4-dilithiobutan oder 1 ,1 ,4,4-Tetraphenyl-1 ,4-dilithioisobutan. Coini- tiatoren lassen sich ebenfalls einsetzen. Geeignete Coinitiatoren sind unter anderem Li- thiumhalogenide, Alkalimetallalkoxide oder Alkylaluminium-Verbindungen. In einer sehr bevorzugten Version sind die Liganden und Coinitiatoren so gewählt, daß Acrylatmono- mere, wie z.B. n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, direkt polymerisiert werden können und nicht im Polymer durch eine Umesterung mit dem entsprechenden Alkohol generiert werden müssen.It is also possible to use difunctional initiators, such as, for example, 1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithiobutane or 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithioisobutane. Coinitiators can also be used. Suitable coinitiators include lithium halides, alkali metal alkoxides or alkyl aluminum compounds. In a very preferred version, the ligands and coinitiators are selected so that acrylate monomers, such as, for example, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, can be polymerized directly and do not have to be generated in the polymer by transesterification with the corresponding alcohol.
Zur Herstellung von Polyacrylathaftklebemassen mit einer engen Molekulargewichtsverteilung eignen sich auch kontrollierte radikalische Polymerisationsmethoden. Zur Polymerisation wird dann bevorzugt ein Kontrollreagenz der allgemeinen Formel eingesetzt:Controlled radical polymerization methods are also suitable for the production of polyacrylate PSAs with a narrow molecular weight distribution. A control reagent of the general formula is then preferably used for the polymerization:
(I) (N)(IN)
worin R und R1 unabhängig voneinander gewählt oder gleich sindwherein R and R 1 are independently selected or the same
- verzweigte und unverzweigte C bis C-|8-AIkylreste; C3- bis C18-Alkenylreste; C3- bis C18-Alkinylreste;- branched and unbranched C to C- | 8 alkyl residues; C 3 to C 18 alkenyl radicals; C 3 to C 18 alkynyl radicals;
C bis C18-Alkxoyreste durch zumindest eine OH-Gruppe oder ein Halogenatom oder einen Silylether substituierte Cr bis C18-Alkylreste; C3- bis Cι8-Alkenylreste; C3- bis C18-Alkinyl- reste;C to C 18 alkoxy radicals substituted by at least one OH group or a halogen atom or a silyl ether, C r to C 18 alkyl radicals; C 3 - to Cι 8 alkenyl radicals; C 3 to C 18 alkynyl radicals;
C2-C18-Hetero-Alkylreste mit mindestens einem O-Atom und/oder einer NR*- Gruppe in der Kohlenstoffkette, wobei R* ein beliebiger (insbesondere organischer) Rest sein kann, mit zumindest einer Estergruppe, Amingruppe, Carbonatgruppe, Cyanogruppe, Isocyanatogruppe und/oder Epoxidgruppe und/oder mit Schwefel substituierte Cr Cι8-Alkylreste, C3-C18-Alkenylreste, C3-Cι8-Alkinylreste;C 2 -C 18 heteroalkyl radicals having at least one O atom and / or one NR * group in the carbon chain, where R * can be any (in particular organic) radical, with at least one ester group, amine group, carbonate group, cyano group , Isocyanato group and / or epoxy group and / or sulfur-substituted Cr C 8 alkyl radicals, C 3 -C 18 alkenyl radicals, C 3 -C 8 alkynyl radicals;
- C3-C12-Cycloalkylreste- C 3 -C 12 cycloalkyl radicals
- C6-Cι8- Aryi- oder Benzylreste- C 6 -Cι 8 - Aryi- or benzyl radicals
- Wasserstoff darstellen.- represent hydrogen.
Kontrollreagenzien des Typs (I) bestehen bevorzugt aus folgenden weiter eingeschränkten Verbindungen:Control reagents of type (I) preferably consist of the following further restricted compounds:
Halogenatome sind hierbei bevorzugt F, Cl, Br oder I, mehr bevorzugt Cl und Br. Als Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste in den verschiedenen Substituenten eignen sich hervorragend sowohl lineare als auch verzweigte Ketten. Beispiele für Alkylreste, welche 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethyl- hexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl. Beispiele für Alkenylreste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sind Propenyl, 2-Butenyl, 3-Halogen atoms are preferably F, Cl, Br or I, more preferably Cl and Br. Both linear and branched chains are outstandingly suitable as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals in the various substituents. Examples of alkyl radicals which contain 1 to 18 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, Nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl. Examples of alkenyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propenyl, 2-butenyl, 3-
5 Butenyl, Isobutenyl, n-2,4-Pentadienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, Isododecenyl und Oleyl.5 butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl and oleyl.
Beispiele für Alkinyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sind Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, n-2-Octinyl und n-2-Octadecinyl. Beispiele für Hydroxy-substituierte Alkylreste sind Hydroxypropyl, Hydroxybutyl oderExamples of alkynyl having 3 to 18 carbon atoms are propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl and n-2-octadecynyl. Examples of hydroxy-substituted alkyl radicals are hydroxypropyl, hydroxybutyl or
0 Hydroxyhexyl.0 hydroxyhexyl.
Beispiele für Halogen-substituierte Alkylreste sind Dichlorobutyl, Monobromobutyl oder Trichlorohexyl.Examples of halogen-substituted alkyl radicals are dichlorobutyl, monobromobutyl or trichlorohexyl.
Ein geeigneter C2-C 8-Hetero-Alkylrest mit mindestens einem O-Atom in der Kohlenstoffkette ist beispielsweise -CH2-CH2-O-CH2-CH3.A suitable C 2 -C 8 heteroalkyl radical with at least one O atom in the carbon chain is, for example, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 .
5 Als C3-C12-Cycloalkylreste dienen beispielsweise Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Trimethylcyclohexyl.5 The C 3 -C 12 cycloalkyl radicals used are, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or trimethylcyclohexyl.
Als Ce-C-iβ-Arylreste dienen beispielsweise Phenyi, Naphthyl, Benzyl, 4-tert.-Butylbenzyl- oder weitere substituierte Phenyi, wie z.B. Ethyl, Toluol, Xylol, Mesitylen, Isopropylbenzol, Dichlorobenzol oder Bromtoluol.As Ce-C-iβ aryl residues, for example phenyi, naphthyl, benzyl, 4-tert-butylbenzyl or other substituted phenyi, such as e.g. Ethyl, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene or bromotoluene.
10 Die vorstehenden Auflistungen dienen nur als Beispiele für die jeweiligen Verbindungsgruppen und besitzen keinen Anspruch auf Vollständigkeit.10 The above lists serve only as examples for the respective connection groups and are not exhaustive.
Weiterhin sind auch Verbindungen der folgenden Typen als Kontrollreagenzien einsetzbar !5Compounds of the following types can also be used as control reagents! 5
(III) (IV)(III) (IV)
wobei R2 ebenfalls unabhängig von R und R1 aus der oben aufgeführten Gruppe für diese Reste gewählt werden kann. 5 Beim konventionellen ,RAFT-Prozeß' wird zumeist nur bis zu geringen Umsätzen polyme- risiert (WO 98/01478 A1), um möglichst enge Molekulargewichtsverteilungen zu realisieren. Durch die geringen Umsätze lassen sich diese Polymere aber nicht als Haftklebemassen und insbesondere nicht als Schmelzhaftkleber einsetzen, da der hohe Anteil an Restmönomeren die klebtechnischen Eigenschaften negativ beeinflußt, die Restmono- mere im Aufkonzentrationsprozeß das Lösemittelrecyclat verunreinigen und die entsprechenden Selbstklebebänder ein sehr hohes Ausgasungsverhalten zeigen würden. Um diesen Nachteil niedriger Umsätze zu umgehen, wird in einer besonders bevorzugten Vorgehensweise die Polymerisation mehrfach initiiert.wherein R 2 can also be selected independently of R and R 1 from the group listed above for these radicals. 5 In the conventional "RAFT process" mostly only up to low conversions are polymerized (WO 98/01478 A1) in order to achieve the narrowest possible molecular weight distributions. Due to the low sales, these polymers cannot be used as PSAs and especially not as hotmelt PSAs, since the high proportion of residual monomers negatively influences the adhesive properties, the residual monomers contaminate the recycled solvent in the concentration process and the corresponding self-adhesive tapes would show very high outgassing behavior , To avoid this disadvantage of low sales, the polymerization is initiated several times in a particularly preferred procedure.
Als weitere kontrollierte radikalische Polymerisationsmethode können Nitroxid-gesteuerte Polymerisationen durchgeführt werden. Zur Radikalstabilisierung werden in günstiger Vorgehensweise Nitroxide des Typs (Va) oder (Vb) eingesetzt:Nitroxide-controlled polymerizations can be carried out as a further controlled radical polymerization method. To stabilize radicals, nitroxides of type (Va) or (Vb) are used in a favorable manner:
(Va) (Vb)(Va) (Vb)
wobei R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 unabhängig voneinander folgende Verbindungen oder Atome bedeuten: i) Halogenide, wie z.B. Chlor, Brom oder lod ii) lineare, verzweigte, cyclische und heterocyclische Kohlenwasserstoffe mit 1 biswhere R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 independently of one another denote the following compounds or atoms: i) halides, such as chlorine, bromine or iodine ii) linear, branched, cyclic and heterocyclic hydrocarbons with 1 to
20 Kohlenstoffatomen, die gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein können, iii) Ester -COOR1 , Alkoxide -OR12 und/oder Phosphonate -PO(OR13)2, wobei R11, R12 und R13 für Reste aus der Gruppe ii) stehen.20 carbon atoms, which can be saturated, unsaturated or aromatic, iii) esters -COOR 1 , alkoxides -OR 12 and / or phosphonates -PO (OR 13 ) 2 , where R 11 , R 12 and R 13 are radicals from group ii ) stand.
Verbindungen der Struktur (Va) oder (Vb) können auch an Polymerketten jeglicher Art gebunden sein (vorrangig in dem Sinne, daß zumindest einer der oben genannten Reste eine derartige Polymerkette darstellt) und somit zum Aufbau von Polyacrylathaftklebemassen genutzt werden. Mehr bevorzugt werden kontrollierte Regler für die Polymerisation von Verbindungen des Typs:Compounds of structure (Va) or (Vb) can also be bound to polymer chains of any kind (primarily in the sense that at least one of the above-mentioned radicals represents such a polymer chain) and can thus be used to build up polyacrylate PSAs. Controlled regulators for the polymerization of compounds of the type:
• 2,2,5,5-Tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-Carbamoyl-PROXYL, 2,2-dimethyl-4,5-cyclohexyl-PROXYL, 3-oxo-PROXYL, 3-Hydroxylimine-PROXYL,2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-carbamoyl-PROXYL, 2,2-dimethyl-4,5-cyclohexyl-PROXYL, 3-oxo-PROXYL, 3-hydroxylimine-PROXYL,
5 3-Aminomethyl-PROXYL, 3-Methoxy-PROXYL, 3-t-Butyl-PROXYL, 3,4-Di-t-butyl-5 3-aminomethyl-PROXYL, 3-methoxy-PROXYL, 3-t-butyl-PROXYL, 3,4-di-t-butyl-
PROXYLPROXYL
• 2,2,6, 6-Tetramethyl-1-piperidiny!oxyl pyrrolidinyloxyl (TEMPO), 4-Benzoyloxy- TEMPO, 4-Methoxy-TEMPO, 4-Chloro-TEMPO, 4-Hydroxy-TEMPO, 4-Oxo-TEMPO, 4-Amino-TEMPO, 2,2,6,6-Tetraethyl-1-piperidinyloxyl, 2,2,6-Trimethyl-6-ethyl-1-pipe-• 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidiny! Oxyl pyrrolidinyloxyl (TEMPO), 4-benzoyloxy-TEMPO, 4-methoxy-TEMPO, 4-chloro-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, 4-oxo-TEMPO , 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6-tetraethyl-1-piperidinyloxyl, 2,2,6-trimethyl-6-ethyl-1-pipe-
0 ridinyloxyl0 ridinyloxyl
N-tert.-Butyl-1-phenyl-2-methyl propyl Nitroxid N-tert.-Butyl-1-(2-naphtyl)-2-methyl propyl Nitroxid N-tert.-Butyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethyl propyl Nitroxid N-tert.-Butyl-1-dibenzylphosphono-2,2-dimethyl propyl Nitroxid N-(1-Phenyl-2-methyl propyl)-1-diethylphosphono-1-methyl ethyl Nitroxid Di-t-Butylnitroxid Diphenylnitroxid t-Butyl-t-amyl NitroxidN-tert-butyl-1-phenyl-2-methyl propyl nitroxide N-tert-butyl-1- (2-naphthyl) -2-methyl propyl nitroxide N-tert-butyl-1-diethylphosphono-2.2 -dimethyl propyl nitroxide N-tert-butyl-1-dibenzylphosphono-2,2-dimethyl propyl nitroxide N- (1-phenyl-2-methyl propyl) -1-diethylphosphono-1-methyl ethyl nitroxide di-t-butyl nitroxide diphenyl nitroxide t-butyl-t-amyl nitroxide
Ϊ0 Eine Reihe weiterer Polymerisationsmethoden, nach denen die Haftklebemassen in alternativer Vorgehensweise hergestellt werden können, lassen sich aus dem Stand der Technik wählen:Ϊ0 A number of other polymerization methods by which the PSAs can be produced in an alternative procedure can be selected from the prior art:
US 4,581 ,429 A offenbart ein kontrolliert radikalisches Polymerisationsverfahren, das als Initiator eine Verbindung der Formel R'R"N-O-Y anwendet, worin Y eine freie radikalischeUS 4,581,429 A discloses a controlled radical polymerization process which uses as initiator a compound of the formula R'R "N-O-Y, in which Y is a free radical
!5 Spezies ist, die ungesättigte Monomere polymerisieren kann. Die Reaktionen weisen aber im allgemeinen geringe Umsätze auf. Besonders problematisch ist die Polymerisation von Acrylaten, die nur zu sehr geringen Ausbeuten und Molmassen abläuft. WO 98/13392 A1 beschreibt offenkettige Alkoxyaminverbindungen, die ein symmetrisches Substitutionsmuster aufweisen. EP 735 052 A1 offenbart ein Verfahren zur Herstellung! 5 is a species that can polymerize unsaturated monomers. However, the reactions generally have low sales. The polymerization of acrylates, which takes place only in very low yields and molar masses, is particularly problematic. WO 98/13392 A1 describes open-chain alkoxyamine compounds which have a symmetrical substitution pattern. EP 735 052 A1 discloses a method for the production
50 thermoplastischer Elastomere mit engen Molmassenverteilungen. WO 96/24620 A1 beschreibt ein Polymerisationsverfahren, bei dem sehr spezielle Radikalverbindungen wie z. B. phosphorhaltige Nitroxide, die auf Imidazolidin basieren, eingesetzt werden. WO 98/44008 A1 offenbart spezielle Nitroxyle, die auf Morpholinen, Piperazinonen und Pipe- razindionen basieren. DE 199 49 352 A1 beschreibt heterozyklische Alkoxyamine als Regulatoren in kontrolliert radikalischen Polymerisationen. Entsprechende Weiterentwicklungen der Alkoxyamine bzw. der korrespondierenden freien Nitroxide verbessern die Effizienz zur Herstellung von Polyacrylaten (Hawker, Beitrag zur Hauptversammlung der American Chemical Society, Frühjahr 1997; Husemann, Beitrag zum IUPAC World-Poly- 5 mer Meeting 1998, Gold Coast).50 thermoplastic elastomers with narrow molecular weight distributions. WO 96/24620 A1 describes a polymerization process in which very special radical compounds such as. B. phosphorus-containing nitroxides based on imidazolidine can be used. WO 98/44008 A1 discloses special nitroxyls which are based on morpholines, piperazinones and Piperazindione. DE 199 49 352 A1 describes heterocyclic alkoxyamines as Regulators in controlled radical polymerizations. Corresponding further developments of the alkoxyamines and the corresponding free nitroxides improve the efficiency for the production of polyacrylates (Hawker, contribution to the General Meeting of the American Chemical Society, spring 1997; Husemann, contribution to the IUPAC World Polymer Meeting 1998, Gold Coast).
Als weitere kontrollierte Polymerisationsmethode läßt sich in vorteilhafter Weise zur Synthese der Polyacrylathaftklebemassen die Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) einsetzen, wobei als Initiator bevorzugt monofunktionelle oder difunktionelleAs a further controlled polymerization method, atom transfer radical polymerization (ATRP) can advantageously be used for the synthesis of the polyacrylate PSAs, preferably monofunctional or difunctional as initiator
0 sekundäre oder tertiäre Halogenide und zur Abstraktion des(r) Halogenids(e) Cu-, Ni-, Fe-, Pd-, Pt-, Ru-, Os-, Rh-, Co-, Ir-, Ag- oder Au-Komplexe (EP 0 824 1 1 1 A1; EP 826 698 A1 ; EP 824 1 10 A1 ; EP 841 346 A1 ; EP 850 957 A1) eingesetzt werden. Die unterschiedlichen Möglichkeiten der ATRP sind ferner in den Schriften US 5,945,491 A, US 5,854,364 A und US 5,789,487 A beschrieben.0 secondary or tertiary halides and for the abstraction of the halide (s) Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au Complexes (EP 0 824 1 1 1 A1; EP 826 698 A1; EP 824 1 10 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1) can be used. The different possibilities of the ATRP are also described in the documents US 5,945,491 A, US 5,854,364 A and US 5,789,487 A.
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Orientierung, Beschichtungsverfahren, Ausrüstung des Trägermaterials mit der Haft- klebemasseOrientation, coating process, finishing of the carrier material with the pressure sensitive adhesive
Zur Herstellung von orientierten Haftklebemassen werden die oben beschriebenen Poly- Ϊ0 mer bevorzugt als Hotmelt-Systeme (also aus der Schmelze) beschichtet. Für das Herstellungsverfahren kann es daher erforderlich sein, das Lösemittel von der Haftklebemasse zu entfernen. Hier können im Prinzip alle dem Fachmann bekannten Verfahren eingesetzt werden. Ein sehr bevorzugtes Verfahren ist die Aufkonzentration über einen Ein- oder Doppelschneckenextruder. Der Doppelschneckenextruder kann gleich- oder .5 gegenläufig betrieben werden. Das Lösemittel oder Wasser wird bevorzugt über mehrere Vakuumstufen abdestilliert. Zudem wird je nach Destillationstemperatur des Lösemittels gegengeheizt. Die Restlösemittelanteile betragen bevorzugt < 1 %, mehr bevorzugt < 0,5 % und sehr bevorzugt < 0,2 %. Der Hotmelt wird aus der Schmelze weiterverarbeitet.To produce oriented PSAs, the polymers described above are preferably coated as hotmelt systems (ie from the melt). It may therefore be necessary for the manufacturing process to remove the solvent from the PSA. In principle, all methods known to the person skilled in the art can be used here. A very preferred method is concentration using a single or twin screw extruder. The twin screw extruder can be operated in the same or .5 opposite directions. The solvent or water is preferably distilled off over several vacuum stages. In addition, depending on the distillation temperature of the solvent, heating is carried out. The residual solvent proportions are preferably <1%, more preferably <0.5% and very preferably <0.2%. The hot melt is processed from the melt.
0 In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Orientierung innerhalb der Haftklebemasse durch das Beschichtungsverfahren erzeugt. Zur Beschichtung als Hotmelt und somit auch zur Orientierung können unterschiedliche Beschichtungsverfahren herangezogen werden. In einer Ausführung werden die Polyacrylathaftklebemassen über ein Walzenbeschichtungsverfahren beschichtet und die Orientierung über Recken erzeugt. 5 Unterschiedliche Walzenbeschichtungsverfahren sind im „Handbook of Pressure Sensi- tive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) beschrieben. In einer weiteren Ausführung wird die Orientierung durch Beschichtung über eine Schmelzdüse erreicht. Hier kann zwischen dem Kontakt und dem Kontaktlosen Verfahren unterschieden werden. Die Orientierung der Haftklebemasse kann hier zum einen durch 5 das Düsendesign innerhalb der Beschichtungsdüse erzeugt werden oder wiederum durch einen Reckprozess nach dem Düsenaustritt. Die Orientierung ist frei einstellbar. Das Reckverhältnis kann z.B. durch die Breite des Düsenspaltes gesteuert werden. Eine Reckung tritt immer dann auf, wenn die Schichtdicke des Haftklebefilms auf dem zu beschichtenden Trägermaterial geringer ist als die Breite des Düsenspaltes .In a preferred embodiment, the orientation within the PSA is generated by the coating process. Different coating methods can be used for coating as a hot melt and thus also for orientation. In one embodiment, the polyacrylate PSAs are coated using a roll coating process and the orientation is produced by stretching. 5 Different roller coating processes are described in the “Handbook of Pressure Sensit tive Adhesive Technology "by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989). In a further embodiment, the orientation is achieved by coating via a melting nozzle. Here, a distinction can be made between the contact and the contactless process. The orientation of the PSA can be used here one can be created by 5 the nozzle design within the coating nozzle or again by a stretching process after the nozzle outlet. The orientation is freely adjustable. The stretching ratio can be controlled, for example, by the width of the nozzle gap. Stretching always occurs when the layer thickness of the pressure-sensitive adhesive film occurs the substrate to be coated is smaller than the width of the nozzle gap.
D In einem weiteren bevorzugten Verfahren wird die Orientierung durch die Extrusions- beschichtung erzielt. Die Extrusionsbeschichtung wird bevorzugt mit einer Extrusionsdüse vorgenommen. Die verwendeten Extrusionsdüsen können vorteilhaft aus einer der drei folgenden Kategorien stammen: T-Düse, Fischschwanz-Düse und Bügel-Düse. Die einzelnen Typen unterscheiden sich durch die Gestalt ihres Fließkanals. Durch die FormD In a further preferred method, the orientation is achieved by the extrusion coating. The extrusion coating is preferably carried out with an extrusion die. The extrusion dies used can advantageously come from one of the three following categories: T die, fish tail die and ironing die. The individual types differ in the shape of their flow channel. By the shape
5 der Extrusionsdüse kann ebenfalls eine Orientierung innerhalb des Schmelzhaftklebers erzeugt werden. Weiterhin kann hier - in Analogie zur Schmelzdüsenbeschichtung - ebenfalls eine Orientierung nach dem Düsenaustritt durch Reckung des Haftklebebandfilmes erzielt werden. Zur Herstellung von orientierten Acrylathaftklebemassen wird besonders bevorzugt mit5 of the extrusion die, an orientation can also be generated within the hotmelt PSA. Furthermore, in analogy to the melt nozzle coating, orientation can also be achieved after stretching out the nozzle by stretching the PSA film. For the production of oriented acrylic PSAs, it is particularly preferred to use
0 einer Bügeldüse auf einen Träger beschichtet, und zwar derart, daß durch eine Relativbewegung von Düse zu Träger eine Polymerschicht auf dem Träger entsteht. Die Zeitdauer zwischen der Beschichtung und der Vernetzung ist in günstiger Weise gering. In einer bevorzugten Vorgehensweise wird nach weniger als 60 Minuten vernetzt, in einer mehr bevorzugten Vorgehensweise nach weniger 3 Minuten, in einer äußerst0 an ironing nozzle coated on a support, in such a way that a polymer layer is formed on the support by a relative movement from nozzle to support. The time between coating and crosslinking is advantageously short. In a preferred procedure, crosslinking takes place after less than 60 minutes, in a more preferred procedure after less than 3 minutes, in one extremely
5 bevorzugen Vorgehensweise im in-line Verfahren nach weniger als 5 Sekunden.5 prefer the in-line procedure after less than 5 seconds.
Bei dem mit Haftklebemasse ausgerüsteten Trägermaterial kann es sich um ein ein- oder doppelseitiges Klebeband mit zumindest einem Permanentträger handelt. In einer bevorzugten Vorgehensweise wird direkt auf ein Trägermaterial beschichtet. Die ι0 Haftklebemasse ist dabei bevorzugt ein- oder beidseitig auf ein Trägermaterial aufgetragen. Als Trägermaterial sind prinzipiell Folien wie z.B. BOPP oder MOPP, PET, PVC oder Papiere oder Vliese (Basis: Cellulose oder Polymere) geeignet. Weiterhin kommen auch Schäume (z.B. PUR, PE, PE/EVA, EPDM, PP, PE, Silikon, usw.) oder Trennpapiere (Glassine Papiere, Kraft Papiere, polyolefinisch beschichtete Papiere) oder Trennfolien (PET, PP oder PE oder Kombinationen aus diesen Materialien) als Beschichtungs- substrate in Frage.The carrier material equipped with PSA can be a single-sided or double-sided adhesive tape with at least one permanent carrier. In a preferred procedure, coating is carried out directly on a carrier material. The ι0 PSA is preferably applied to one or both sides of a carrier material. In principle, foils such as BOPP or MOPP, PET, PVC or papers or nonwovens (base: cellulose or polymers) are suitable as the carrier material. There are also foams (e.g. PUR, PE, PE / EVA, EPDM, PP, PE, silicone, etc.) or release papers (glassine papers, kraft papers, polyolefinically coated papers) or release films (PET, PP or PE or combinations of these materials) are possible as coating substrates.
Alternativ lassen sich auch trägerlose Haftklebebänder stanzen. Hierbei handelt es sich bei dem mit Haftklebemasse ausgerüsteten Trägermaterial um einen temporären Träger, auf den das zu stanzende Material, beispielsweise ein an sich trägerloses Klebeband, reversibel aufgelegt ist. Hierzu eignen sich besonders entsprechend beschichtete Trägermaterialien, also etwa die vorstehend geschilderten Trennpapiere oder -folien. Derartige temporäre Träger lassen sich auch für trägerhaltige Materialien zusätzlich verwenden, insbesondere zu Stabilisierungszwecken während des Stanzvorgangs.Alternatively, strapless PSA tapes can also be punched. In this case, the backing material provided with pressure-sensitive adhesive is a temporary backing on which the material to be punched, for example a strap which is in itself strapless, is reversibly placed. Correspondingly coated carrier materials are particularly suitable for this purpose, that is to say, for example, the release papers or films described above. Temporary carriers of this type can also be used additionally for materials containing carriers, in particular for stabilization purposes during the stamping process.
Das zu stanzende Material kann weiterhin, insbesondere zur Trennung der einzelnen Haftklebemassenbahnen, vorteilhaft mit Trennfolie oder Trennpapier belegt sein.The material to be punched can also be advantageously coated with release film or release paper, in particular for separating the individual PSA webs.
Die besten Orientierungs-Effekte werden durch das Ablegen auf einer kalten Oberfläche erzielt. Daher sollte das Trägermaterial durch eine Walze während der Beschichtung direkt gekühlt werden. Die Kühlung der Walze kann durch einen Flüssigkeitsfilm/Kontaktfilm von außen oder von innen oder durch ein kühlendes Gas erfolgen. Das kühlende Gas kann ebenfalls dazu eingesetzt werden, um die aus der Beschichtungsdüse austretende Haftkiebemasse abzukühlen. In einer bevorzugten Vorgehensweise wird die Walze mit einem Kontaktmedium benetzt, welches sich dann zwischen der Walze und dem Trägermaterial befindet. Bevorzugte Ausführungsformen für die Umsetzung einer solchen Technik werden weiter unten beschrieben.The best orientation effects are achieved by placing them on a cold surface. Therefore, the substrate should be cooled directly by a roller during the coating. The roller can be cooled by a liquid film / contact film from the outside or from the inside or by a cooling gas. The cooling gas can also be used to cool the adhesive putty emerging from the coating nozzle. In a preferred procedure, the roller is wetted with a contact medium, which is then located between the roller and the carrier material. Preferred embodiments for implementing such a technique are described below.
Für dieses Verfahren kann sowohl eine Schmelzdüse als auch eine Extrusionsdüse eingesetzt werden. In einer sehr bevorzugten Vorgehensweise wird die Walze auf Raumtemperatur, in einer äußerst bevorzugten Vorgehensweise auf Temperaturen unterhalb 10 °C abgekühlt. Die Walze sollte mit rotieren.Both a melt nozzle and an extrusion nozzle can be used for this process. In a very preferred procedure, the roller is cooled to room temperature, in an extremely preferred procedure to temperatures below 10 ° C. The roller should also rotate.
In einer weiteren Vorgehensweise dieses Herstellverfahrens wird die Walze zudem zur Vernetzung der orientierten Haftklebemasse genutzt.In a further procedure of this manufacturing process, the roller is also used to crosslink the oriented PSA.
Zur UV-Vernetzung wird mittels kurzwelliger ultravioletter Strahlung in einem Wellenlängenbereich von 200 bis 400 nm, je nach verwendetem UV-Photoinitiator, bestrahlt, insbesondere unter Verwendung von Quecksilber-Hochdruck- oder -Mitteldruck-Lampen bei einer Leistung von 80 bis 240 W/cm. Die Bestrahlungsintensität wird der jeweiligen Quantenausbeute des UV-Photoinitiators, dem einzustellenden Vernetzungsgrad und dem Maßes der Orientierung angepaßt.For UV crosslinking, irradiation is carried out using short-wave ultraviolet radiation in a wavelength range from 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure or medium-pressure mercury lamps at a power of 80 to 240 W / cm , The radiation intensity is the respective Quantum yield of the UV photoinitiator, the degree of crosslinking to be set and the degree of orientation adapted.
Weiterhin ist es möglich, die Polyacrylathaftklebemasse mit Elektronenstrahlen zu ver- 5 netzen. Typische Bestrahlungsvorrichtungen, die zum Einsatz kommen können, sind Linearkathodensysteme, Scannersysteme bzw. Segmentkathodensysteme, sofern es sich um Elektronenstrahlbeschleuniger handelt. Eine ausführliche Beschreibung des Stands der Technik und die wichtigsten Verfahrensparameter findet man bei Skelhome, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB formulation for 0 Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London. Die typischen Beschleunigungsspannungen liegen im Bereich zwischen 50 kV und 500 kV, vorzugsweise 80 kV und 300 kV. Die angewandten Streudosen bewegen sich zwischen 5 bis 150 kGy, insbesondere zwischen 20 und 100 kGy.It is also possible to crosslink the polyacrylate PSA with electron beams. Typical radiation devices that can be used are linear cathode systems, scanner systems or segment cathode systems if they are electron beam accelerators. A detailed description of the prior art and the most important process parameters can be found at Skelhome, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB formulation for 0 Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London. The typical acceleration voltages are in the range between 50 kV and 500 kV, preferably 80 kV and 300 kV. The spreading doses used range between 5 and 150 kGy, in particular between 20 and 100 kGy.
Es können auch beide Vernetzungsverfahren angewendet werden oder andere Verfah- 5 reή, die hochenergetische Bestrahlung ermöglichen.Both crosslinking methods can also be used or other methods that allow high-energy radiation.
In einem weiteren bevorzugten Herstellverfahren werden die orientierten Haftklebemassen auf eine mit einem Kontaktmedium versehende Walze beschichtet. Durch das Kontaktmedium kann wiederum die Haftklebemasse sehr schnell abgekühlt werden.In a further preferred production process, the oriented PSAs are coated on a roller provided with a contact medium. The contact medium can in turn cool the PSA very quickly.
0 Vorteilhaft wird dann später auf das Trägermaterial kaschiert.0 It is then advantageous to laminate onto the carrier material later.
Weiterhin kann als Kontaktmedium auch ein Material verwendet werden, welches in der Lage ist, einen Kontakt zwischen der Haftklebemasse und der Walzenoberfläche herzustellen, insbesondere ein Material, welches die Hohlräume zwischen Trägermaterial und Walzenoberfläche (beispielsweise Unebenheiten in der Walzenoberfläche, Blasen) aus-Furthermore, a material can be used as the contact medium, which is able to make contact between the PSA and the roll surface, in particular a material that clears the voids between the backing material and the roll surface (for example, unevenness in the roll surface, bubbles).
.5 füllt. Zur Umsetzung dieser Technik wird eine rotierende Kühlwalze mit einem Kontaktmedium beschichtet. Als Kontaktmedium wird in einer bevorzugten Vorgehensweise eine Flüssigkeit gewählt, wie z.B. Wasser..5 fills. To implement this technique, a rotating cooling roller is coated with a contact medium. In a preferred procedure, a liquid is selected as the contact medium, e.g. Water.
Für Wasser als Kontaktmedium bieten sich als Zusätze beispielsweise Alkylalkohole wie Ethanol, Propanol, Butanol, Hexanol an, ohne sich durch diese Beispiele in der AuswahlFor water as a contact medium, for example, alkyl alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol are suitable as additives, without going through these examples
»0 der Alkohole einschränken zu wollen. Weiterhin sehr vorteilhaft sind insbesondere län- gerkettige Alkohole, Polyglykole, Ketone, Amine, Carboxylate, Sulfonate und dergleichen. Viele dieser Verbindungen senken die Oberflächenspannung oder erhöhen die Leitfähigkeit. Eine Absenkung der Oberflächenspannung kann auch durch den Zusatz geringer Mengen an nichtionischen und/oder anionischen und/oder kationischen Tensiden zu dem Kontaktmedium erreicht werden. Im einfachsten Fall lassen sich hierzu kommerzielle Spülmittel oder Seifenlösungen verwenden, bevorzugt in einer Konzentration von einigen»0 want to limit the alcohols. Long-chain alcohols, polyglycols, ketones, amines, carboxylates, sulfonates and the like are also very advantageous. Many of these compounds lower the surface tension or increase the conductivity. A reduction in the surface tension can also be achieved by adding small amounts of nonionic and / or anionic and / or cationic surfactants to the contact medium. In the simplest case, commercial detergents or soap solutions can be used, preferably in a concentration of a few
5 g/l in Wasser als Kontaktmedium. Besonders geeignet sind spezielle Tenside, welche auch bei geringer Konzentration eingesetzt werden können. Hierfür seien beispielsweise Sulfoniumtenside (z.B. ß-Di(hydroxyalkyl)sulfoniumsalz), weiterhin beispielsweise ethoxy- lierte Nonylphenylsulfonsäureammoniumsalze oder Blockcopolymere, insbesondere Diblöcke. Hier sei insbesondere verwiesen auf den Stand der Technik unter „surfactants"5 g / l in water as the contact medium. Special surfactants, which can also be used at low concentrations, are particularly suitable. Examples include sulfonium surfactants (e.g. β-di (hydroxyalkyl) sulfonium salt), furthermore, for example, ethoxylated nonylphenylsulfonic acid ammonium salts or block copolymers, in particular diblocks. In particular, reference is made to the state of the art under "surfactants"
0 in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 2000 Electronic Release, Wiley-VCH, Weinheim 2000.0 in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 2000 Electronic Release, Wiley-VCH, Weinheim 2000.
Als Kontaktmedien können die vorgenannten Flüssigkeiten auch ohne den Zusatz von Wasser jeweils für sich oder in Kombination miteinander eingesetzt werden. 5 Zur Verbesserung der Eigenschaften des Kontaktmediums (beispielsweise zur Erhöhung der Scherresistenz, Verringerung der Übertragung von Tensiden oder dergleichen auf die Lineroberfläche und damit verbesserte Reinigungsmöglichkeiten des Endproduktes) können dem Kontaktmedium und/oder den eingesetzten Zusatzstoffen weiterhin vorteilhaft Salze, Gele und ähnliche viskositätssteigemde Additive zugesetzt werden.The aforementioned liquids can also be used as contact media without the addition of water, either individually or in combination with one another. 5 In order to improve the properties of the contact medium (for example to increase the shear resistance, reduce the transfer of surfactants or the like to the liner surface and thus improve cleaning options for the end product), salts, gels and similar viscosity-increasing additives can also advantageously be added to the contact medium and / or the additives used become.
Ϊ0 Des weiteren kann die Walze makroskopisch glatt oder eine gering strukturierte Oberfläche aufweisen. Es hat sich bewährt, wenn sie eine Oberflächenstruktur besitzt, insbesondere eine Aufrauhung der Oberfläche. Die Benetzung durch das Kontaktmedium kann dadurch verbessert werden. Besonders gut läuft das Beschichtungsverfahren ab, wenn die Walze temperierbar ist,Ϊ0 Furthermore, the roller can be macroscopically smooth or have a slightly structured surface. It has proven useful if it has a surface structure, in particular a roughening of the surface. The wetting by the contact medium can thereby be improved. The coating process runs particularly well if the roller can be tempered,
!5 bevorzugt in einem Bereich von -30 C bis 200°C, ganz besonders bevorzugt von 5 °C bis 25 °C.5 preferably in a range from -30 ° C. to 200 ° C., very particularly preferably from 5 ° C. to 25 ° C.
Das Kontaktmedium wird bevorzugt auf die Walze aufgetragen werden. Dabei kann eine zweite Walze, welche das Kontaktmedium aufnimmt, zum kontinuierlichen Benetzen der Beschichtungswalze verwendet werden. Es ist aber auch möglich, daß es berührungslosThe contact medium will preferably be applied to the roller. A second roller, which receives the contact medium, can be used for the continuous wetting of the coating roller. But it is also possible that it is non-contact
!0 aufgebracht wird, zum Beispiel durch Aufsprühen.! 0 is applied, for example by spraying.
Für die Variante des Herstellverfahrens, bei der die Walze gleichzeitig zur Verwendung z.B. mit Elektronenstrahlen eingesetzt wird, wird gewöhnlich eine geerdete Metallwalze, die die auftreffenden Elektronen und die dabei entstehende Röntgenstrahlung absorbiert S5 eingesetzt. Zur Verhinderung der Korrosion ist die Walze gewöhnlich mit einer Schutzschicht überzogen. Diese wird bevorzugt so ausgewählt, daß sie von dem Kontaktmedium gut benetzt wird. Im allgemeinen ist die Oberfläche leitfähig. Es kann aber auch günstiger > sein, sie mit einer oder mehreren Schichten aus isolierendem oder halbleitendem Material zu beschichten.For the variant of the production process in which the roller is used simultaneously for use with, for example, electron beams, a grounded metal roller is used, which absorbs the incident electrons and the resulting X-rays S5. To prevent corrosion, the roller is usually covered with a protective layer. This is preferably selected so that it is well wetted by the contact medium. Generally the surface is conductive. But it can also be cheaper> to coat them with one or more layers of insulating or semiconducting material.
Für den Fall einer Flüssigkeit als Kontaktmedium kann man in hervorragender Weise vorgehen, wenn eine zweite Walze, vorteilhaft mit einer benetzbaren oder saugfähigen ) Oberfläche, durch ein Bad mit dem Kontaktmedium läuft, dabei mit dem Kontaktmedium benetzt oder getränkt wird und durch Berührung mit der Walze einen Film dieses Kontaktmediums aufträgt bzw. aufstreicht.In the case of a liquid as the contact medium, one can proceed in an outstanding manner if a second roller, advantageously with a wettable or absorbent surface, runs through a bath with the contact medium, is wetted or soaked with the contact medium and by contact with the roller applies or spreads a film of this contact medium.
In einer bevorzugten Vorgehensweise wird die Haftklebemasse direkt auf der mit demIn a preferred procedure, the PSA is applied directly to the
5 Kontaktmedium versehenden Walze beschichtet und vernetzt. Hierfür können wiederum die beschriebenen Methoden und Anlagen zur UV-Vernetzung und ES-Vemetzung eingesetzt werden. Nach der Vernetzung wird dann die orientierte Haftklebemasse auf ein Trägermaterial übertragen. Es können die bereits zitierten Trägermaterialien eingesetzt werden .5 Contact medium-provided roller coated and cross-linked. Again, the methods and systems described for UV crosslinking and ES crosslinking can be used for this. After crosslinking, the oriented PSA is then transferred to a backing material. The carrier materials already cited can be used.
DD
Die Ausprägung der Orientierung innerhalb der Acrylathaftklebemassen ist vom Beschichtungsverfahren abhängig. Die Orientierung kann z.B. durch die Düsen- und Beschichtungstemperatur sowie durch das Molekulargewicht der Polyacrylathaftklebe- masse gesteuert werden. Der Grad der Orientierung ist durch die Düsenspaltbreite frei einstellbar. Je dicker der Haftklebemassenfilm ist, der aus der Beschichtungsdüse herausgedrückt wird, desto stärker kann die Klebemasse auf einen dünneren Haftklebemassenfilm auf dem Trägermaterial gereckt werden. Dieser Reckungsvorgang kann neben der frei einstellbaren Düsenbreite auch durch die Bahngeschwindigkeit des abnehmenden Trägermaterials frei eingestellt werden.The degree of orientation within the acrylic PSAs depends on the coating process. The orientation can e.g. can be controlled by the nozzle and coating temperature and by the molecular weight of the polyacrylate PSA. The degree of orientation is freely adjustable through the width of the nozzle gap. The thicker the PSA film that is pressed out of the coating nozzle, the more the adhesive can be stretched onto a thinner PSA film on the carrier material. In addition to the freely adjustable nozzle width, this stretching process can also be freely adjusted by the web speed of the decreasing carrier material.
Die Messung der Orientierung der Klebemasse kann mit einem Polarimeter, mit Infrarot-The orientation of the adhesive can be measured with a polarimeter, with infrared
Dichroismus oder mit Röntgenstreuung erfolgen. Es ist bekannt, daß die Orientierung inDichroism or with X-ray scattering. It is known that the orientation in
Acrylathaftklebemassen im unvernetzten Zustand in vielen Fällen lediglich einige Tage erhalten bleibt. Das System relaxiert in der Ruhe- oder Lagerungszeit und verliert seine Vorzugsrichtung. Durch die Vernetzung nach der Beschichtung kann dieser Effekt bedeutend verstärkt werden. Die Relaxierung der orientierten Polymerketten konvergiert gegen Null, und die orientierten Haftklebemassen können ohne Verlust ihrer Vorzugsrichtung über einen sehr großen Zeitraum gelagert werden.In many cases, acrylic PSAs in the uncrosslinked state are only retained for a few days. The system relaxes during the rest or storage period and loses its Preferred direction. This effect can be significantly enhanced by crosslinking after coating. The relaxation of the oriented polymer chains converges to zero, and the oriented PSAs can be stored for a very long period of time without losing their preferred direction.
Neben der Messung der Orientierung durch die Bestimmung des Δn Wertes (Test C) eignet sich ebenfalls die Messung des Rückschrumpfes im freien Film (s. Test B) zur Ermittlung der Orientierung und der anisotropen Eigenschaften der Haftklebemasse.In addition to measuring the orientation by determining the Δn value (test C), measuring the shrinkback in the free film (see test B) is also suitable for determining the orientation and the anisotropic properties of the PSA.
Neben den beschriebenen Verfahren kann die Orientierung auch nach der Beschichtung erzeugt werden. Hier wird dann bevorzugt ein dehnbares Trägermaterial eingesetzt, wobei dann die Haftklebemasse bei Ausdehnung mit gereckt wird. Für diesen Fall lassen sich auch konventionell aus Lösung oder Wasser beschichtete Acrylathaftklebemassen einsetzen. In einer bevorzugten Vorgehensweise wird dann diese gereckte Haftklebemasse wiederum mit actinischer Strahlung vernetzt.In addition to the described methods, the orientation can also be generated after the coating. A stretchable backing material is then preferably used here, the PSA then being stretched as it expands. In this case, acrylic PSAs coated conventionally from solution or water can also be used. In a preferred procedure, this stretched PSA is in turn crosslinked with actinic radiation.
Stanzverfahrenstamping
In dem erfinderischen Verfahren erfolgt der Stanzprozeß diskontinuierlich. Für derartige Stanzprozesse lassen sich in hervorragender Weise beispielsweise Flachbettstanzen einsetzen. Der Stanzprozeß kann ein Durchstanz- oder ein Anstanzprozeß sein. Entsprechend lassen sich folgende Varianten vorteilhaft durchführen:In the inventive method, the stamping process is carried out discontinuously. Flatbed punches, for example, can be used in an excellent manner for such punching processes. The punching process can be a punching or a punching process. Accordingly, the following variants can advantageously be carried out:
- Der Stanzprozeß durchtrennt die Haftklebemasse auf dem Trägermaterial vollständig,- The punching process completely cuts through the PSA on the carrier material,
- der Stanzprozeß durchtrennt die Haftklebemasse auf dem Trägermaterial nicht vollständig,the punching process does not completely cut through the PSA on the backing material,
- der Stanzprozeß durchtrennt das mit Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial vollständig, - der Stanzprozeß durchtrennt das mit Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial nicht oder nur teilweise.- The stamping process completely cuts through the backing material equipped with PSA, - The punching process does not or only partially cuts through the backing material equipped with PSA.
Vorteilhaft kann das mit der Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial derart in denAdvantageously, the carrier material equipped with the pressure-sensitive adhesive can be used in such a way
Stanzprozeß eingebracht werden, daß die Arbeitsrichtung (machine direction MD) der Vorzugsrichtung VR der Haftklebemasse entspricht oder, in alternativer Vorgehensweise hierzu, senkrecht dazu liegt. Sehr vorteilhaft werden die durch den Stanzprozeß geführte Haftklebemasse und die Stanzmesser derart zueinander ausgerichtet, daß die Stanzschnitte bevorzugt senkrecht zur Vorzugsrichtung der Haftklebemasse verlaufen.Punching process are introduced that the working direction (machine direction MD) corresponds to the preferred direction VR of the PSA or, in an alternative procedure to this, lies perpendicular to it. The PSA guided by the stamping process and the punching knives are very advantageously aligned with one another in such a way that the die cuts preferably run perpendicular to the preferred direction of the PSA.
Die Beschichtung der Haftklebemasse auf das Trägermaterial und der folgende Stanzprozeß können dabei in einem inline-Prozeß, also in einer kombinierten Anlage und/oder fortlaufender Abfolge durchgeführt werden.The coating of the PSA on the backing material and the subsequent stamping process can be carried out in an inline process, that is to say in a combined system and / or in a continuous sequence.
Alternativ kann es sehr vorteilhaft sein, den Beschichtungsprozeß und den Stanzprozeß zeitlich und/oder räumlich voneinander zu trennen.Alternatively, it can be very advantageous to separate the coating process and the stamping process from one another in terms of time and / or space.
Die Stanzvorgänge können dabei vorteilhaft in Vorgänge eingebaut sein, so daß das erfinderische Verfahren vorteilhaft mehrere oder alle der folgenden Schritte beinhaltet. Beschrieben ist beispielhaft die Verarbeitung eines doppelseitigen Haftklebebandes.The punching processes can advantageously be built into processes so that the inventive method advantageously includes several or all of the following steps. The processing of a double-sided PSA tape is described as an example.
Variante A, diskontinuierlicher Vorgang:Variant A, discontinuous process:
1. Abwicklung des doppelseitigen Versuchsklebebandes und des silikonisierten Hilfs- trennmaterials.1. Processing of the double-sided test tape and the siliconized auxiliary release material.
2. Zukaschierung eines silikonisierten Hilfstrennmaterials vor der Flachbettstanze von oben auf die offene klebende Seite des Versuchsklebebandes2. Laminating a siliconized auxiliary release material in front of the flat-bed punch from above onto the open, adhesive side of the test tape
3. Flachbettstanzvorgang: Durchtrennung des silikonisierten Hilfstrennmaterials und des Klebeverbundes. Die Stanzmesser dringen im Idealfall nur minimal in die silikoni- sierte Oberfläche des Originaltrennmaterials des doppelseitigen Versuchsklebebandes ein.3. Flat bed punching process: cutting through the siliconized auxiliary separating material and the adhesive bond. In the ideal case, the punching knives only penetrate minimally into the siliconized surface of the original separating material of the double-sided test tape.
4. Abgitterung: Abziehen des Gitternetzes. Auf dem Originaltrennmaterial bleiben die Stanzlinge zurück.4. Grating: pulling off the grid. The die cuts remain on the original separating material.
5. Aufrollung der Fertigprodukte (= mit Hilfstrennmaterial abgedeckte Stanzlinge auf Originaltrennmaterial als Träger) und Aufrollung des abgezogenen Gitternetzes.5. Rolling up the finished products (= die-cuts covered with auxiliary separating material on the original separating material as carrier) and rolling up the removed grid.
Variante B, diskontinuierlicher Vorgang:Variant B, discontinuous process:
1. Abwicklung des doppelseitigen Versuchsklebebandes und des silikonisierten Hilfstrennmaterials.1. Processing of the double-sided test adhesive tape and the siliconized auxiliary release material.
2. Zukaschierung des Versuchsklebebandes mit der klebenden Seite nach unten auf ein silikonisierten Hilfstrennmaterials vor der Flachbettstanze. 3. Flachbettstanzvorgang: Durchtrennung des doppelseitigen Versuchsklebebandes und des Klebeverbundes. Die Stanzmesser dringen im Idealfall nur minimal in die siliko- nisierte Oberfläche des Hilfstrennmaterials ein.2. Laminate the test tape with the adhesive side down on a siliconized auxiliary release material in front of the flatbed die cutter. 3. Flat bed punching process: cutting through the double-sided test adhesive tape and the adhesive bond. Ideally, the punching knives only penetrate minimally into the siliconized surface of the auxiliary separating material.
4. Abgitterung: Abziehen des Gitternetzes. Auf dem silikonisierten Hilfstrennmaterials bleiben die Stanzlinge zurück.4. Grating: pulling off the grid. The die cuts remain on the siliconized auxiliary separating material.
5. Aufrollung des Fertigprodukte (= mit Originaltrennmaterial abgedeckte Stanzlinge auf Hilfstrennmaterial als Träger) mit den Stanzlingen und Aufrollung des abgezogenen Gitternetzes.5. Rolling up the finished product (= die-cuts covered with original separating material on auxiliary separating material as a carrier) with the die-cuts and rolling up the removed grid.
Beispiele für die Geschwindigkeit, mit der das mit der Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial durch die Anlage läuft, sind 0,1 m/min bis 100 m/min. In der Praxis heute gängige Geschwindigkeiten für Stanzprozesse sind 10 bis 30 m/min.Examples of the speed at which the carrier material equipped with the PSA runs through the system are 0.1 m / min to 100 m / min. Current speeds for punching processes in practice are 10 to 30 m / min.
Fig. 2 und Fig. 3 zeigen beispielhaft zwei Querschnitte für derartige Stanzanlagen, Fig. 2 mit integrierter Laminierstation. Dabei bedeuten:Fig. 2 and Fig. 3 show an example of two cross sections for such punching machines, Fig. 2 with an integrated laminating station. Here mean:
1 Flachbettstanzeinheit1 flatbed punching unit
2 Abzug des Gitternetzes2 Subtracting the grid
3 Abrollung des silikonisierten Trennmaterials3 Unwinding of the siliconized release material
4 Abrollung des zu stanzenden Materials, insbesondere des Klebebandes4 Unwinding of the material to be punched, especially the adhesive tape
5 Aufrollung des Gitternetzes5 Rolling up the grid
6 Aufrollung des Fertigproduktes6 Roll-up of the finished product
7 Zugstation7 train station
8 Laminierstation8 laminating station
Verwendunguse
Weiterhin betrifft die Erfindung Stanzprodukte, welche nach dem erfinderischen Verfahren in einer seiner Ausführungsformen erhalten werden können oder erhalten wurden. Derartige Stanzlinge können als ein- oder doppelseitig klebende Produkte, zum Verkleben im Haushalt und in der Industrie, besonders im Automobilbau, in der Elektro- und Elektronikindustrie, für alle Montagezwecke wie z.B. von Schildern, Enblemen und Folientastaturen, im medizinischen Bereich (Pflaster, Wundabdeckungen) und dergleichen verwendet werden, um nur einige Anwendungsbeispiele zu nennen. Die Stanzlinge sind generell überall dort einsetzbar, wo heute gestanzte einseitig klebende Klebeetiketten und doppelseitig klebende Klebefolien zur Verwendung kommen.Furthermore, the invention relates to stamped products which can be obtained or were obtained in one of its embodiments by the inventive method. Such diecuts can be used as single- or double-sided adhesive products, for gluing in the household and in industry, especially in the automotive industry, in the electrical and electronics industry, for all assembly purposes such as signs, badges and membrane keyboards, in the medical field (plasters, wound covers) ) and the like can be used to name just a few examples. The die cuts can generally be used wherever die-cut single-sided adhesive labels and double-sided adhesive films are used today.
Experimenteexperiments
Die Erfindung wird im folgenden durch Experimente beschrieben, ohne sich durch die Wahl der untersuchten Proben unnötig beschränken zu wollen..The invention is described below by experiments, without wishing to be restricted unnecessarily by the choice of the examined samples.
Folgende Testmethoden wurden angewendet.The following test methods were used.
Die Bestimmung des mittleren Molekulargewichtes M und der Polydisperisität PD erfolgte über die Gelpermeationschromatographie. Als Eluent wurde THF mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure eingesetzt. Die Messung erfolgte bei 25 °C. Als Vorsäule wurde PSS- SDV, 5 μ, 103 A, ID 8,0 mm x 50 mm verwendet. Zur Auftrennung wurden die Säulen PSS-SDV, 5 μ, 103 sowie 105 und 106 mit jeweils ID 8,0 mm x 300 mm eingesetzt. Die Probenkonzentration betrug 4 g/l, die Durchflußmenge 1,0 ml pro Minute. Es wurde gegen PMMA-Standards gemessen.The average molecular weight M and the polydispersity PD were determined by gel permeation chromatography. THF with 0.1% by volume of trifluoroacetic acid was used as the eluent. The measurement was carried out at 25 ° C. PSS-SDV, 5 μ, 10 3 A, ID 8.0 mm × 50 mm was used as the guard column. The columns PSS-SDV, 5 μ, 10 3 and 10 5 and 10 6 , each with an ID of 8.0 mm x 300 mm, were used for the separation. The sample concentration was 4 g / l, the flow rate 1.0 ml per minute. It was measured against PMMA standards.
Messung, des Rücj5schrumpfes„ Test.B} Measurement of Rücj5schrumpfes "TEST.B}
Parallel zur Beschichtungsrichtung des Hotmelts wurden Streifen von mindestens 30 mm Breite und 20 cm Länge geschnitten. Bei Masseaufträgen bei 100 g/m2 wurden je 4 Streifen übereinander laminiert, bei 50 g/m2 8 Streifen übereinander laminiert, um vergleichbare Schichtdicken zu erhalten. Der derart erhaltene Körper wurde dann auf exakt 20 mm Breite geschnitten und an den jeweiligen Enden in einem Abstand von 15 cm mit Papierstreifen überklebt. Der auf diese Weise präparierte Prüfkörper wurde dann bei RT vertikal aufgehängt und die Änderung der Länge über die Zeit verfolgt, bis keine weitere Schrumpfung der Probe mehr festgestellt werden konnte. Die um den Endwert reduzierte Ausgangslänge wurde dann bezogen auf die Ausganglänge als Rückschrumpf in Prozent angegeben.Strips at least 30 mm wide and 20 cm long were cut parallel to the coating direction of the hot melt. In the case of bulk applications at 100 g / m 2 , 4 strips were laminated one above the other, at 50 g / m 2 8 strips were laminated one above the other in order to obtain comparable layer thicknesses. The body obtained in this way was then cut to a width of exactly 20 mm and pasted with paper strips at the respective ends at a distance of 15 cm. The test specimen prepared in this way was then suspended vertically at RT and the change in length was followed over time until no further shrinkage of the sample could be determined. The initial length reduced by the final value was then given as a shrinkback in percent based on the initial length.
Für die Messung der Orientierung nach längerer Zeit wurden die beschichteten und orientierten Haftklebemassen über einen längeren Zeitraum als Lappenmuster gelagert und anschließend analysiert.To measure the orientation after a long time, the coated and oriented PSAs were stored over a longer period of time as a rag sample and then analyzed.
Messung. dej.DθRßeJbrechung.fl"est.Cl Version 1Measurement. dej.DθRßeJbruchung.fl " est.Cl Version 1
Ein Spektralphotometer Modell Uvikon 910 wurde im Probenstrahl mit zwei gekreuzten Polarisationsfiltern versehen. Orientierte Acrylate wurden zwischen zwei Objekträgem fixiert. Die Schichtdicke der orientierten Probe wurde aus Vorversuchen mittels Dickentaster ermittelt. Die derart vorbereitete Probe wurde im Meßstrahl des Spetralphoto- meters derart plaziert, daß ihre Orientierungsrichtung um jeweils 45° von den optischen Achsen der beiden Polarisationsfilter abwich. Mittels einer zeitaufgelösten Messung wurde dann die Transmission über die Zeit verfolgt. Aus den Transmissionsdaten wurde dann die Doppelbrechung gemäß folgender Beziehung ermittelt: T = sin2 (πx R)A spectrophotometer model Uvikon 910 was provided with two crossed polarization filters in the sample beam. Oriented acrylates were fixed between two object carriers. The layer thickness of the oriented sample was determined from preliminary tests using a caliper. The sample prepared in this way was placed in the measuring beam of the spectral photometer in such a way that its orientation direction deviated by 45 ° from the optical axes of the two polarization filters. The transmission was then followed over time by means of a time-resolved measurement. The birefringence was then determined from the transmission data according to the following relationship: T = sin 2 (πx R)
Die Retardation R setzt sich wie folgt dThe retardation R is set as follows d
R = —An zusammen: λR = —An together: λ
Die Transmission ergibt sich weiterhin aus /The transmission continues to result from /
Daraus folgt letztendlich für die Doppel- λ i—It ultimately follows for the double λ i—
Δn = — arcsm r . brechung πdΔn = - arcsm r. refraction πd
) In den Formeln bedeuten: d = Probendicke λ = Wellenlänge) In the formulas mean: d = sample thickness λ = wavelength
It = Intensität des austretenden (durchgelassenen) Lichtstrahls I0 = Intensität des einfallenden Lichtstrahls VersionL2I t = intensity of the emerging (transmitted) light beam I 0 = intensity of the incident light beam version L2
Die Messung der Doppelbrechung erfolgte mit einem Versuchsaufbau, wie er analog in der Encyclopedia of Polymer Science, John Wiley & Sons, Vol. 10, S. 505, 1987 als Cir- cular-Polariskop beschrieben ist. Das ausgesendete Licht eines diodengepumpten Festkörperlasers mit der Wellenlänge λ = 532 nm wird zunächst durch ein Polarisationsfilter linear polarisiert und dann unter Verwendung einer λ/4-Platte mit λ = 532 nm zirkulär polarisiert. Dieser derart polarisierte Laserstrahl wird sodann durch die orientierte Acrylatmasse geführt. Da Acrylatmassen hochtransparent sind, kann der Laserstrahl die Masse praktisch ungehindert passieren. Sind die Polymermoleküle der Acrylatmasse orientiert, so hat dies eine Änderung der Polarisierbarkeit der Acrylatmasse je nach Beobachtungswinkel zur Folge (Doppelbrechung). Der elektrische Feldvektor des zirkulär polarisierten Laserstrahles erfährt durch diesen Effekt eine Drehung um die Fortschreitungsachse des Laserstrahles. Nach Verlassen der Probe wird der derart manipulierte Laserstrahl durch eine zweite λ/4-Platte mit λ = 532 nm geführt, deren optische Achse um 90° von der optischen Achse der ersten λ/4-Platte abweicht. Nach diesem Filter schließt sich ein zweiter Polarisationsfilter an, der ebenfalls um 90° vom ersten Polaroidfilter abweicht. Schließlich wird die Intensität des Laserstrahles mit einem Photosensor vermessen.The birefringence was measured using a test set-up as described in the Encyclopedia of Polymer Science, John Wiley & Sons, Vol. 10, p. 505, 1987 as the circular polariscope. The emitted light of a diode-pumped solid-state laser with the wavelength λ = 532 nm is first linearly polarized by a polarization filter and then circularly polarized using a λ / 4 plate with λ = 532 nm. This laser beam polarized in this way is then guided through the oriented acrylic mass. Since acrylic masses are highly transparent, the laser beam can pass through the mass practically unhindered. Are the polymer molecules of the acrylic mass oriented, this results in a change in the polarizability of the acrylic mass depending on the observation angle (birefringence). This effect causes the electric field vector of the circularly polarized laser beam to rotate about the axis of propagation of the laser beam. After leaving the sample, the laser beam manipulated in this way is guided through a second λ / 4 plate with λ = 532 nm, the optical axis of which deviates by 90 ° from the optical axis of the first λ / 4 plate. This filter is followed by a second polarization filter, which also deviates by 90 ° from the first polaroid filter. Finally, the intensity of the laser beam is measured with a photosensor.
Herstellung der ProbenPreparation of the samples
Po.lymer.1Po.lymer.1
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 2400 g Acrylsäure, 64 kg 2-Ethylhexylacrylat, 6,4 kg N-Isopropylacrylamid und 53,3 kg Aceton/Isopropanol (95:5) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (95:5) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexyl- peroxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Bestimmung des Molekulargewichtes nach Test A ergab ein Mw = 814.000 g/mol bei einer Polydisperistät M /Mn = 5,2.A conventional 200 L reactor for radical polymerizations was charged with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After passing through with nitrogen gas for 45 minutes while stirring, the reactor was heated to 58 ° C. and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were added. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature. After a reaction time of 1 h, 40 g of AIBN were again added. After 5 h and 10 h, each was diluted with 15 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After 6 and 8 h 100 g dicyclohexyl peroxydicarbonate were each (Perkadox ® 16, Fa. Akzo Nobel) was added dissolved in each 800 g of acetone. The reaction was stopped after a reaction time of 24 hours and cooled to room temperature. The determination of the molecular weight according to test A gave an M w = 814,000 g / mol with a polydispersity M / M n = 5.2.
ier.2ier.2
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 1200 g Acrylsäure, 74 kg 2-Ethylhexylacrylat, 4,8 kg N-Isopropylacrylamid und 53,3 kg Ace- ton/lsopropanol (95:5) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (95:5) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexyl- peroxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt.A 200 L reactor conventional for radical polymerizations was filled with 1200 g of acrylic acid, 74 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 4.8 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After passing through with nitrogen gas for 45 minutes while stirring, the reactor was heated to 58 ° C. and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were added. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature. After a reaction time of 1 h, 40 g of AIBN were again added. After 5 h and 10 h, each was diluted with 15 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After 6 and 8 h, 100 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox 16 ® , Akzo Nobel) dissolved in 800 g of acetone added. The reaction was stopped after a reaction time of 24 hours and cooled to room temperature.
Die Bestimmung des Molekulargewichtes nach Test A ergab ein M = 801.000 g/mol bei einer Polydisperistät M / π = 5,7.The determination of the molecular weight according to test A gave an M = 801,000 g / mol with a polydispersity M / π = 5.7.
i) Musterherstellung zur Bestimmung des Rückschrumpfesi) Pattern production for determining the shrinkback
Die Haftklebemassen in Lösung wurden an einem Bersdorff Aufkonzentrationsextruder ) mit einem Durchsatz von ca. 40 kg/h bei einer Temperatur von ca. 115 °C aufkonzentriert. Der Restlösemittelanteil belief sich nach der Aufkonzentration auf kleiner 0,5 Gew.-%. Dann wurde durch eine Bügel-Extrusionsdüse mit einem Düsenspalt von 300 μm und einer Beschichtungsbreite von 33 cm bei einer bestimmten Beschichtungstempe- ratur (Massetemperatur) mit einer Bahngeschwindigkeit von 10 m/min auf eine mit 1,5 5 g/m2 Silikonbeschichtete (Polydimethylsiloxan) 12 μm PET-Folie beschichtet. Bei einem Masseauftrag von 100 g/m2 (ca. 100 μm dicke Haftkiebeschicht) wurde ein Reckverhältnis von 3:1 , bei einem masseauftrag von 50 g/m2 (ca. 50 μm dicke Haftklebemasseschicht) wurde ein Reckverhältnis von 6:1 eingestellt. Die silikonisierte PET-Folie wurde über eine auf 5 °C abgekühlte und mitrotierendeThe PSAs in solution were concentrated on a Bersdorff concentration extruder) at a throughput of approximately 40 kg / h at a temperature of approximately 115 ° C. The residual solvent content after the concentration was less than 0.5% by weight. Then, through a bracket extrusion die with a die gap of 300 μm and a coating width of 33 cm at a specific coating temperature (melt temperature), a web speed of 10 m / min was applied to a silicone coated (1.5 g / m 2) (polydimethylsiloxane ) 12 μm PET film coated. With a mass application of 100 g / m 2 (approx. 100 μm thick pressure-sensitive adhesive layer), a stretching ratio of 3: 1 was set, with a mass application of 50 g / m 2 (approx. 50 μm-thick PSA layer), a stretching ratio of 6: 1 was set , The siliconized PET film was cooled to 5 ° C and co-rotating
D Stahlwalze geführt. Beim Auflagepunkt des Haftklebefilms auf die PET-Folie wurde somit der Haftklebemassenfilm sofort heruntergekühlt. Der Masseauftrag betrug 50 oder 100 g/m2. Im In-Iine Verfahren wurde dann nach einer Bahnstrecke von ca. 5 m das Haftklebeband entweder mit UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen vernetzt. Für die Elektronenbestrahlung erfolgte die Vernetzung mit einem Gerät der Fa. Electron Crosslinking AB, Halmstad, Schweden. Das beschichtete Haftklebeband wurde dabei über eine standardmäßig vorhandene Kühlwalze unter dem Lenard-Fenster des Beschleunigers hindurch geführt. Dabei wurde in der Bestrahlungszone der Luftsauerstoff durch Spülen mit reinem Stickstoff verdrängt. Die Bahngeschwindigkeit betrug jeweils 10 m/min. Es wurde mit einer Beschleunigungsspannung von 200 kV durchstrahlt. Für die UV-Bestrahlung wurde ein Quecksilber-Mitteldruckstrahler der Fa. Eltosch mit einer Intensität von 160 W/cm2 eingesetzt. Die UV-Dosis betrug ca. 1 ,6 J/cm2. Es wurde unter Luftatmosphäre bestrahlt.D steel roller guided. At the point of contact of the PSA film on the PET film, the PSA film was immediately cooled down. The mass application was 50 or 100 g / m 2 . In the in-line process, the pressure-sensitive adhesive tape was then crosslinked with either UV rays or electron beams after a web stretch of approximately 5 m. For electron irradiation, networking was carried out using a device from Electron Crosslinking AB, Halmstad, Sweden. The coated PSA tape was passed over a standard cooling roller under the Lenard window of the accelerator. In the irradiation zone, the atmospheric oxygen was displaced by flushing with pure nitrogen. The web speed was 10 m / min in each case. It was irradiated with an acceleration voltage of 200 kV. A medium-pressure mercury lamp from Eltosch with an intensity of 160 W / cm 2 was used for the UV radiation. The UV dose was approximately 1.6 J / cm 2 . It was irradiated in an air atmosphere.
Zur Bestimmung des Rückschrumpfes und daher des Maßes der Orientierung wurde der Test B durchgeführt. ii) Herstellung der orientierten Haftklebebänder für den Stanzprozess Es wurde analog zu i) vorgegangen. Als Trägermaterial wurde aber eine frisch mit Corona vorbehandelte 12 μm dicke PET-Folie eingesetzt. Alle Prozessparameter (Bahngeschwindigkeit, Beschichtungstemperatur, Reckverhältnis, Polyacrylathaftklebemasse, Vernetzungsdosis) wurden konstant gehalten. Zur Herstellung der Stanzprodukte wurde die Haftklebemasse zunächst auf die Corona behandelte PET-Folie beschichtet.vernetzt und dann die Haftklebeseite mit einem Trennpapier (120 μm polyolefinisch (PE) beschichtetes Papier, beidseitig silikonisiert, 1 ,4 g/m2 Polydimethylsiloxan, Fa. Loparex oder 100 μm Glassin-Trennpapier, einseitig silikonisiert, vergleiche Tabelle 2) abgedeckt.Test B was carried out to determine the shrinkback and therefore the degree of orientation. ii) Production of the oriented PSA tapes for the punching process The procedure was analogous to i). However, a 12 μm thick PET film freshly pretreated with corona was used as the carrier material. All process parameters (web speed, coating temperature, stretch ratio, polyacrylate PSA, crosslinking dose) were kept constant. To produce the stamped products, the PSA was first coated onto the corona-treated PET film and then the PSA side was coated with release paper (120 μm polyolefinically (PE) coated paper, siliconized on both sides, 1.4 g / m 2 polydimethylsiloxane, from Loparex or 100 μm Glassin release paper, siliconized on one side, see Table 2) covered.
) Im zweiten Schritt wurde auf die andere PET Folienseite die aus i) bereits vernetzte Haftklebemasse zukaschiert, wobei über eine Walze die Haftklebemasse angedrückt wurde und anschließend die silikonisierte PET-Folie delaminiert wurde. Das doppelseitige Haftklebeband wird zum Schluss aufgerollt. Der zweite Arbeitsschritt entfiel bei der Herstellung der nur einseitig klebenden Muster.) In the second step, the PSA already crosslinked from i) was laminated onto the other side of the PET film, the PSA being pressed on using a roller and the siliconized PET film then being delaminated. The double-sided PSA tape is rolled up at the end. The second step was eliminated in the production of the one-sided adhesive samples.
) Fig. 4 zeigt eine Skizze des Aufbaus der entsprechenden Muster. Dabei bedeuten:) Fig. 4 shows a sketch of the structure of the corresponding pattern. Here mean:
1 anisotrope Haftklebemasse1 anisotropic PSA
2 PET-Folienträger, hier 12 μm2 PET film carriers, here 12 μm
3 anisotrope Haftklebemasse3 anisotropic PSAs
4 Trennmaterial4 release material
iii) Herstellung der nicht orientierten Haftklebebänder für den Stanzprozess Die Haftklebemassen in Lösung wurden auf ein silikonisiertes Trennpapier (120 μm polyolefinisch (PE) beschichtetes Papier, beidseitig silikonisiert, 1 ,4 g/m2 Polydimethylsiloxan, Fa. Loparex oder 100 μm Glassin-Trennpapier, einseitig silikonisiert, vergleiche Tabelle 2) beschichtet (Auftragsverfahren: Streichbalken). In einem Trockenkanal wurde das Lösemittel über mehrere Temperaturzonen entfernt, wobei in der ersten Zone mit 50 °C, dann mit 80 °C, und in den letzten drei Heizzonen mit 100 °C erhitzt wurde. Die Bahngeschwindigkeit betrug 10 m/min. Nach der thermischen Entfernung der Lösungsmittel wurde die 12 μm dicke PET Folie zukaschiert. In einem zweiten Schritt wurde auf die PET Folie dieses Verbundes wiederum gelöste Haftklebemasse beschichtet. Das Lösungsmittel wurde thermisch entfernt. Das doppelseitige Haftklebeband wird zum Schluss aufgerollt. Der zweite Arbeitsschritt entfiel bei der Herstellung der nur einseitig klebenden Muster.iii) Production of the non-oriented PSA tapes for the stamping process The PSAs in solution were applied to siliconized release paper (120 μm polyolefinic (PE) coated paper, siliconized on both sides, 1.4 g / m 2 polydimethylsiloxane, Loparex or 100 μm glassine release paper , siliconized on one side, see table 2) coated (application method: coating bar). In a drying tunnel, the solvent was removed over several temperature zones, with heating in the first zone at 50 ° C., then at 80 ° C., and in the last three heating zones at 100 ° C. The web speed was 10 m / min. After the thermal removal of the solvents, the 12 μm thick PET film was laminated on. In a second step, dissolved PSA was again coated on the PET film of this composite. The solvent was removed thermally. The double-sided PSA tape is rolled up at the end. The second step was eliminated in the production of the one-sided adhesive samples.
Haftklebeband A Polymer 1 wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 30 kGy ES-Dosis vernetzt.PSA tape A Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 2 x 100 g / m 2 is coated on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband B .PSA tape B.
Polymer 1 wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 30 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 2 x 50 g / m 2 is coated on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband CPSA tape C
Polymer 1 wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 30 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 1 is concentrated according to i) and according to ii) 100 g / m 2 is coated on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband DPSA tape D
Polymer 1 in Lösung wird mit 0,5 Gew.-% Isopropylthioxanthon (Speedcure ITX, der Fa. Rahn) bezogen auf das Polymer abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit einer UV-Bestrahlungsdosi von 2,5 J/cm2 vernetzt.Polymer 1 in solution is mixed with 0.5% by weight of isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn) based on the polymer. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 100 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 2.5 J / cm 2 .
Haftklebeband EPSA tape E
Polymer 1 in Lösung mit 0,5 Gew.-% Isopropylthioxanthon (Speedcure ITX, der Fa. Rahn) bezogen auf das Polymer abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit einer UV-Bestrahlungsdosis von 2,0 J/cm2 vernetzt.Polymer 1 mixed in solution with 0.5% by weight isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn) based on the polymer. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 2.0 J / cm 2 .
Haftklebeband F Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 70 kGy ES-Dosis vernetzt. Haftklebeband GPSA tape F Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 2 x 100 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose. PSA tape G
Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 70 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 2 x 50 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
Haftklebeband HPSA tape H
Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) wird 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit 70 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) 100 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
Haftklebeband IPSA tape I
Polymer 1 wird in Lösung mit 0,5 Gew.-% Isopropylthioxanthon (Speedcure ITX, der Fa. Rahn), 2,5 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 150°C. Es wurde mit einer UV-Bestrahlungsdosis von 3,0 J/cm2 vernetzt.Polymer 1 is in solution with 0.5% by weight isopropylthioxanthone (Speedcure ITX, from Rahn), 2.5% by weight Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn) and with 30% by weight DT 110 (Terpene-phenolic resin from DRT) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 150 ° C. It was crosslinked with a UV radiation dose of 3.0 J / cm 2 .
Haftklebeband JPSA tape J
Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lakes Chemical) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 120°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lakes Chemical) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 100 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 120 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
Haftklebeband KPSA tape K
Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa.Polymer 2 is in solution with 2 wt .-% Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from.
Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lake Chemicals) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 120°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt.Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight of Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals). It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 120 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
Haftklebeband LPSA tape L
Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lake Chemicals) abgemischt. Anschließend wird nach i) aufkonzentriert und nach ii) mit 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Beschichtungstemperatur betrug 120°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt:Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then concentrated according to i) and coated according to ii) with 100 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The coating temperature was 120 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose:
Haftklebeband M Polymer 1 wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET- Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 30 kGy ES-Dosis vernetzt.PSM adhesive tape M polymer 1 is coated from the solution according to iii) with 2 × 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband N Polymer 1 wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 30 kGy ES- Dosis vernetzt.PSA adhesive tape N polymer 1 is coated from the solution according to iii) with 2 × 50 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband O Polymer 1 wird aus Lösung nach iii) mit 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 30 kGy ES- Dosis vernetzt.Pressure-sensitive adhesive tape O polymer 1 is coated from solution according to iii) with 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 30 kGy ES dose.
Haftklebeband P Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C Es wurde mit 70 kGy ES- Dosis vernetzt. Haftklebeband RPSA tape P Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was crosslinked with a 70 kGy ES dose. PSA tape R
Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. ι Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C Es wurde mit 70 kGy ES- Dosis vernetzt.Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). ι Then coated from solution according to iii) with 2 x 50 g / m 2 on a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was crosslinked with a 70 kGy ES dose.
Haftklebeband SPSA tape S
) Polymer 1 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn) und mit 30 Gew.-% DT 110 (Terpen-Phenolharz der Fa. DRT) abgemischt. Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 70 kGy ES- Dosis vernetzt.) Polymer 1 is mixed in solution with 2 wt .-% Genomer ® 4212 (Polyurethandiacrylat Fa. Rahn) and 30 wt .-% DT 110 (terpene-phenol resin of the Fa. DRT). It is then coated from solution according to iii) with 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 70 kGy ES dose.
Haftklebeband TPSA tape T
Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lake Chemicals) abgemischt. Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt.Polymer 2 is in solution with 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
Haftklebeband U Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa. Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lake Chemicals) abgemischt. Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 2 x 50 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt.Pressure-sensitive adhesive tape U Polymer 2 is dissolved in 2% by weight of Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight. % Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals) mixed. It is then coated from the solution according to iii) with 2 x 50 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
Haftklebeband VPSA tape V
Polymer 2 wird in Lösung mit 2 Gew.-% Genomer 4212® (Polyurethandiacrylat der Fa.Polymer 2 is in solution with 2 wt .-% Genomer 4212 ® (polyurethane diacrylate from.
Rahn), mit 30 Gew.-% Novares TK 90® (C5-C9 Kohlenwasserstoffharz der Fa. VFT Rüttgers) und 8 Gew.-% Reofos 65® (Oligophosphat der Fa. Great Lake Chemicals) abgemischt. Anschließend wird aus Lösung nach iii) mit 100 g/m2 auf eine 12 μm dicke PET-Folie beschichtet. Die Trocknungstemperatur betrug maximal 100°C. Es wurde mit 60 kGy ES-Dosis vernetzt.Rahn), with 30% by weight Novares TK 90 ® (C5-C9 hydrocarbon resin from VFT Rüttgers) and 8% by weight of Reofos 65 ® (oligophosphate from Great Lake Chemicals). It is then coated from solution according to iii) with 100 g / m 2 onto a 12 μm thick PET film. The drying temperature was a maximum of 100 ° C. It was cross-linked with a 60 kGy ES dose.
Als Referenzbeispiel zur Untersuchung des Stanzprozesses wurde ebenfalls ein Klebeband „SCOTCH® 9690 Laminating Adhesive" (3M, Neuss, Deutschland) eingesetzt.A "SCOTCH ® 9690 Laminating Adhesive" adhesive tape (3M, Neuss, Germany) was also used as a reference example for examining the punching process.
Resultateresults
In einem ersten Schritt wurden 2 Polymere mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von ca. 800.000 g/mol hergestellt. Mit diesen Haftklebemassen wurden die Haftklebebänder A bis V hergestellt. Es wurden einseitige und doppelseitige Haftklebebänder untersucht, wobei als Trägermaterial eine 12 μm dicke PET-Folie eingesetzt wurde. Um den Effekt der Stanzbarkeit in unterschiedlichen Prozessen zu beurteilen wurden eine Vielzahl unterschiedlicher Haftklebemassen hergestellt.In a first step, two polymers with an average molecular weight Mw of approximately 800,000 g / mol were produced. The PSA tapes A to V were produced with these PSAs. Single-sided and double-sided PSA tapes were examined, using a 12 μm thick PET film as the carrier material. In order to assess the effect of punchability in different processes, a large number of different PSAs were produced.
Die Haftklebebänder A,B,C,D,E und M,N,O enthalten als Haftklebemasse ein reines Polyacrylat ohne Zusatz. A und B differenzieren sich nur über den Masseauftrag. Die Haftklebebänder D und E sind mit A und B identisch und unterscheiden sich nur durch den UV-Photoinitiatorzusatz sowie dem UV-Vemetzungsmechnismus. Die Haftklebebänder F,G,H,I und P,R,S enthalten ein Polyacrylat/Harzgemisch. Zudem ist noch ein difunktionelles Acrylat als Vernetzer beigemischt. Die Haftklebebänder sind durch den Harzzusatz bedeutend klebstärker. Die Haftklebebänder F und G unterscheiden sich wiederum durch den Masseauftrag, l wiederum durch den UV-Vernetzungsmechanismus.The PSA tapes A, B, C, D, E and M, N, O contain a pure polyacrylate without additives as a PSA. A and B differ only by the bulk order. The pressure-sensitive adhesive tapes D and E are identical to A and B and differ only in the addition of UV photoinitiator and the UV crosslinking mechanism. The PSA tapes F, G, H, I and P, R, S contain a polyacrylate / resin mixture. A difunctional acrylate is also added as a crosslinker. The PSA tapes are significantly more adhesive due to the addition of resin. The pressure-sensitive adhesive tapes F and G differ in turn by the amount applied, l again by the UV crosslinking mechanism.
Die Haftklebebänder J,K,L und T,U,V sind sehr tackige und klebstarke Haftklebebänder. Konventionelle Haftklebebänder, wie T,U,V, mit solchen weichen und tackigen Haftklebemassen lassen sich im allgemeinen schlecht oder gar nicht stanzen. Daher wurden die Haftklebebänder J,K,L ebenfalls mit einer sehr weichen, tackigen und orientierten Haftklebemasse ausgestattet, wobei das Polymer auf Polyacrylat 2 basiert.The PSA tapes J, K, L and T, U, V are very tacky and tacky PSA tapes. Conventional PSA tapes, such as T, U, V, with such soft and tacky PSAs are generally difficult or impossible to punch. The PSA tapes J, K, L were therefore also equipped with a very soft, tacky and oriented PSA, the polymer being based on polyacrylate 2.
In einer ersten Untersuchung wurde der Grad der Orientierung der einzelnen Haftklebemassen ermittelt. Für den Stanzprozess ist das Rückstellverhalten der orientierten Haftklebemassen essentiell, da dieses das Zusammenlaufen der Stanzprodukte verhindert. Daher wurde im folgenden nach Methode i) in Kombination mit Test B der Rückschrumpf im freien Film für die Haftklebebänder A bis V bestimmt. Die gemessenen Werte sind in Tabelle 1 zusammengefasst.The degree of orientation of the individual PSAs was determined in a first investigation. The resetting behavior of the oriented PSAs is essential for the stamping process, as this prevents the stamped products from converging. Therefore, in the following the shrinkback was carried out according to method i) in combination with test B. determined in free film for PSA tapes A to V. The measured values are summarized in Table 1.
Tabelle 2 gibt einen Überblick über die Eigenschaften der beispielhaft für die Stanzung eingesetzten Materialien.Table 2 gives an overview of the properties of the materials used as an example for the punching.
Die folgenden Beispiele geben eine Übersicht über die hergestellten Stanzlinge, die gewählten Stanzbedingungen und die dabei erhaltenen Ergebnisse die während oder nach dem Stanzprozeß in Abhängigkeit vom eingesetzten Klebeband beobachtet wurden Tabelle 3 gibt einen Überblick über die Bewertungskriterien zur Auswertung der Stanzversuche.The following examples provide an overview of the diecuts produced, the selected diecutting conditions and the results obtained which were observed during or after the diecutting process depending on the adhesive tape used. Table 3 gives an overview of the evaluation criteria for evaluating the diecutting tests.
Übersicht über die eingesetzten Stanzverfahren:Overview of the punching processes used:
Flachbettstanze mit halbkontinuierlichem Abzug des Matrixgitters. Es wurde eine Flachbettstanze der Firma Melzer Maschinenbau GmbH (D-58332 Schwelm, Deutschland) eingesetzt. Die Rollenbreite der eingesetzten Klebematerialien betrug 130 mm. Die zukaschierten Trennmaterialien hatten eine Rollenbreite von 145 mm.Flat bed punch with semi-continuous withdrawal of the matrix grid. A flat bed punch from Melzer Maschinenbau GmbH (D-58332 Schwelm, Germany) was used. The roll width of the adhesive materials used was 130 mm. The laminated separating materials had a roll width of 145 mm.
Die Stanzversuche mit doppelseitigen Klebebändern wurden so durchgeführt, dass auf dem Originaltrennmaterial (120 μm polyolefinisch (PE) beschichtetes Papier, beidseitig silikonisiert) angestanzt wurde ("kiss cut"-Verfahren). Vor dem Stanzprozeß wurde ein zweites silikonisiertes Hilfstrennmaterial von oben auf die offene klebende Seite des Versuchsklebebandes zukaschiert. Als Hilfstrennmaterial wurde dabei ein einseitig silikonisiertes Glassine Trennpapier eingesetzt.The punching tests with double-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on the original release material (120 μm polyolefinically (PE) coated paper, siliconized on both sides) (“kiss cut” method). Before the stamping process, a second siliconized auxiliary release material was laminated from above onto the open adhesive side of the test adhesive tape. Glassine release paper that was siliconized on one side was used as auxiliary release material.
Die Strecke zwischen Stanzvorgang und Gitternetzabzug betrug 310 mm. Der Abzug erfolgte über ein Schwert mit einem Abzugswinkel von 135°. Die Stanzgeschwindigkeit lag bei 2200 Hüben/h.The distance between the punching process and the grid withdrawal was 310 mm. The trigger was made using a sword with a trigger angle of 135 °. The punching speed was 2200 strokes / h.
Die Stanzversuche mit einseitig klebenden Klebebändern wurden so durchgeführt, dass auf einem silikonisiertes Hilfstrennmaterial angestanzt wurde ("kiss cut"-Verfahren). Vor dem Stanzprozeß wurde das Versuchsklebebandes zukaschiert. Als Hilfstrennmaterial wurde dabei ein einseitig silikonisiertes Glassine Trennpapier eingesetzt (Dicke 100 μm, Firma Laufenberg, Krefeld, Deutschland). Die Strecke zwischen Stanzvorgang und Gitternetzabzug betrug 310 mm. Der Abzug erfolgte über ein Schwert mit einem Abzugswinkel von 135°. Die Stanzgeschwindigkeit lag bei 2200 Hüben/h.The punching tests with single-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on a siliconized auxiliary release material (“kiss cut” method). The test adhesive tape was laminated on before the punching process. A one-sided siliconized glassine release paper was used as auxiliary separating material (thickness 100 μm, company Laufenberg, Krefeld, Germany). The distance between the punching process and the grid withdrawal was 310 mm. The trigger was made using a sword with a trigger angle of 135 °. The punching speed was 2200 strokes / h.
Flachbettstanze mit manuellem Abzug des Matrixgitters nach dem Stanzprozeß Es wurde eine Flachbettstanze der Firma Melzer Maschinenbau GmbH (D-58332 Schwelm, Deutschland) eingesetzt. Die Rollenbreite der eingesetzten Klebematerialien betrug 130 mm. Die zukaschierten Trennmaterialien hatten eine Rollenbreite von 145 mm.Flatbed punch with manual removal of the matrix grid after the punching process A flatbed punch from Melzer Maschinenbau GmbH (D-58332 Schwelm, Germany) was used. The roll width of the adhesive materials used was 130 mm. The laminated separating materials had a roll width of 145 mm.
Die Stanzversuche mit doppelseitigen Klebebändern wurden so durchgeführt, dass auf dem Originalltrennmaterial angestanzt wurde ("kiss cut"-Verfahren). Vor dem Stanzprozeß wurde ein zweites silikonisiertes Hilfstrennmaterial von oben auf die offene klebende Seite des Versuchsklebebandes zukaschiert. Als Hilfstrennmaterial wurde dabei ein einseitig silikonisiertes Glassine Trennpapier eingesetzt. Die Stanzgeschwindigkeit lag bei 2500 Hüben/hThe punching tests with double-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on the original separating material (“kiss cut” method). Before the stamping process, a second siliconized auxiliary release material was laminated from above onto the open adhesive side of the test adhesive tape. Glassine release paper that was siliconized on one side was used as auxiliary release material. The punching speed was 2500 strokes / h
Der Abzug des Gitternetzes erfolgte nicht während des Stanzprozesses. Das Gitternetz wurde nach 2 Wochen Lagerzeit der Muster manuell entfernt.The grid was not removed during the stamping process. The grid was removed manually after 2 weeks of storing the samples.
Die Stanzversuche mit einseitig klebenden Klebebändern wurden so durchgeführt, dass auf einem silikonisiertes Hilfstrennmaterial angestanzt wurde ("kiss cut"-Verfahren). Vor dem Stanzprozeß wurde das Versuchsklebebandes zukaschiert. Als Hilfstrennmaterial wurde dabei ein einseitig silikonisiertes Glassine Trennpapier eingesetzt (Dicke 100 μm, Firma Laufenberg, Krefeld, Deutschland). Die Stanzgeschwindigkeit lag bei 2500 Hüben/h.The punching tests with single-sided adhesive tapes were carried out in such a way that punching was carried out on a siliconized auxiliary release material (“kiss cut” method). The test adhesive tape was laminated on before the punching process. A one-sided siliconized glassine release paper was used as auxiliary separating material (thickness 100 μm, company Laufenberg, Krefeld, Germany). The punching speed was 2500 strokes / h.
Der Abzug des Gitternetzes erfolgte nicht während des Stanzpro∑esses. Das Gitternetz wurde nach 2 Wochen Lagerzeit der Muster manuell entfernt.The grid was not removed during the stamping process. The grid was removed manually after 2 weeks of storing the samples.
BEISPIELEEXAMPLES
Beispiel 1example 1
Zielprodukt: Quadratische Stanzlinge ohne Verbindungsstege abgedeckt mit silikonisiertem Trennmaterial 1 (Hilfstrennmaterial) auf einem silikonisierten Trägertrennmaterial 2 (Originaltrennmaterial). Der Durchmesser der Stanzlinge beträgt 14 mm von Spitze zu Spitze. Fig. 5 gibt eine Skizze derartiger Stanzlinge auf dem Trägermaterial (md = MD = machine direction). Ziffer 1 verweist hierbei auf die Stanzlinge, Ziffer 2 auf das Trägermaterial.Target product: Square die cuts without connecting webs covered with siliconized separating material 1 (auxiliary separating material) on a siliconized carrier separating material 2 (original separating material). The diameter of the die cuts is 14 mm from tip to tip. 5 gives a sketch of such diecuts on the carrier material (md = MD = machine direction). Number 1 refers to the die cuts, number 2 to the carrier material.
Resultatresult
Durch anisotrop orientierte Haftklebemassen können in allen Stanzverfahren deutliche Prozeßvorteile erreicht werden. Als Referenzprodukte wurden ebenfalls die entsprechenden Lösungsmittelprodukte gestanzt. Da die Hotmeltprodukte und die Lösemittelprodukte rezepturidentisch sind kann ein Rezeptureinfluß als Ursache der erheblich verbesserten Stanzfähigkeit, eindeutig ausgeschlossen werden.Anisotropically oriented PSAs can achieve significant process advantages in all stamping processes. The corresponding solvent products were also punched as reference products. Since the hot melt products and the solvent products are identical to the recipe, the influence of the recipe as the cause of the considerably improved punchability can be clearly excluded.
Die Klebebänder T,UN auf Lösemittelbasis sind aufgrund der weichen Haftklebemasse nur begrenzt stanzfähig. Die entsprechenden orientierten Hotmeltmuster J,K,L zeigen im Vergleich dazu eine hervorragende Stanzfähigkeit. Tabelle 4 gibt einen Überblick über die gesamten Stanzergebnisse. Als Vergleichsprodukt wurde weiterhin ein Klebeband der Firma 3M gestanzt. Das doppelseitige Klebeband "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" ergab vergleichbar schlechte Stanzergebnisse. Die Fehlerrate lag im vergleichbaren Bereich wie die Klebebänder auf Lösemittelbasis in Tabelle 4.The solvent-based adhesive tapes T, UN can only be punched to a limited extent due to the soft PSA. The corresponding oriented hotmelt patterns J, K, L show an excellent punchability in comparison. Table 4 gives an overview of the overall punching results. An adhesive tape from 3M was also punched as a comparative product. The "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" double-sided adhesive tape gave comparably poor punching results. The error rate was in the comparable range as the solvent-based adhesive tapes in Table 4.
Beispiel 2Example 2
Zielprodukttarget product
Quadratische Stanzlinge ohne Verbindungsstege abgedeckt mit silikonisiertem Trennmaterial 1 (Hilfstrennmaterial) auf einem silikonisierten Trägertrennmaterial 2 (Originaltrennmaterial). Die Seitenkantenlänge eines Stanzlings beträgt 5 mm. Fig. 6 gibt eine Skizze derartiger Stanzlinge auf dem Trägermaterial (md = MD = machine direction). Ziffer 1 verweist hierbei auf die Stanzlinge, Ziffer 2 auf das Trägermaterial.Square die cuts without connecting webs covered with siliconized separating material 1 (auxiliary separating material) on a siliconized carrier separating material 2 (original separating material). The side edge length of a die cut is 5 mm. 6 gives a sketch of such diecuts on the carrier material (md = MD = machine direction). Number 1 refers to the die cuts, number 2 to the carrier material.
Resultate Tabelle 5 gibt einen Überblick über die Stanzergebnisse. Die orientierten Klebebänder weisen nur eine geringe, in den meisten Testversuchen keine Anzahl von Fehlstellen auf im Vergleich zu den Lösemittelmustern.results Table 5 gives an overview of the punching results. The oriented adhesive tapes have only a small number of defects in most test trials compared to the solvent samples.
Die manuelle Entfernung des Stanzgitters muß in Maschinenrichtung erfolgen. Eine manuelle Abgitterung im rechten Winkel zur Maschinenrichtung führte zu vergleichbar schlechten Fehlerquoten wie bei den Lösemittelmustern.Manual removal of the lead frame must be done in the machine direction. Manual stripping at right angles to the machine direction resulted in bad error rates comparable to those of the solvent samples.
Beispiel 3Example 3
Zielprodukttarget product
Kreisrunde Stanzlinge aus doppelseitig klebendem Material abgedeckt mit silikonisiertem Trennmaterial 1 (Hilfstrennmaterial) auf einem silikonisierten Trägertrennmaterial 2 (Originaltrennmaterial). Der Kreisdurchmesser der Stanzlinge beträgt 18 mm. Fig. 7 gibt eine Skizze derartiger Stanzlinge auf dem Trägermaterial (md = MD = machine direction). Ziffer 1 verweist hierbei auf die Stanzlinge, Ziffer 2 auf das Trägermaterial.Circular die-cuts made of double-sided adhesive material covered with siliconized release material 1 (auxiliary release material) on a siliconized carrier release material 2 (original release material). The circular diameter of the die cuts is 18 mm. 7 gives a sketch of such diecuts on the carrier material (md = MD = machine direction). Number 1 refers to the die cuts, number 2 to the carrier material.
Resultateresults
) Die kreisrunden Stanzlinge zeichnen sich durch einen besonderen Schwierigkeitsgrad aus. Der durch die molekulare Verstreckung verursachte Rückschrumpfeffekt wirkt nur am oberen und unteren Kreisrand. Fig. 8 zeigt detailliert die Wirkung des Anisotropieeffektes am kreisrunden Stanzling. VR zeigt die Verstreckungsrichtung. Die Positionen 1 des Stanzlings zeigen Stellen ohne „kalten Fluß", also Stellen, in welchen der Rückschrumpf wirkt. Die Positionen 2 zeigen Bereiche, in denen die Haftklebemasse zurückgeflossen ist (starkes „Verbeißen"). Positionsziffer 3 verweist auf Übergangsbereiche.) The circular die cuts are characterized by a special level of difficulty. The shrinkback effect caused by the molecular stretching only works on the upper and lower edge of the circle. Fig. 8 shows in detail the effect of the anisotropy effect on the circular die cut. VR shows the direction of stretching. Positions 1 of the die-cut show places without a "cold flow", that is, places where the shrinkage acts. Positions 2 show areas in which the PSA has flowed back (strong "biting"). Item number 3 refers to transition areas.
Die Entfernung des Gitters funktionierte ohne Probleme, weil diese separierten Stellen im Entgitterungsprozeß als „Anfasser" wirken. Auch die manuelle Entfernung des Gitters nach 2 Wochen Lagerzeit funktionierte in Orientierungsrichtung ohne Probleme. Tabelle 6 gibt einen Überblick über die Stanzergebnisse.The removal of the grid worked without any problems because these separated points act as "handles" in the weeding process. The manual removal of the grid after 2 weeks of storage also worked without problems in the direction of orientation. Table 6 provides an overview of the punching results.
Beispiel 4Example 4
Zielprodukte Quadratische Stanzlinge mit direkter Verbindungskante aus doppelseitig klebendem Material abgedeckt mit silikonisiertem Trennmaterial 1 (Hilfstrennmaterial) auf einem silikonisierten Trägertrennmaterial 2 (Originaltrennmaterial). Die Seitenkantenlänge eines Stanzlings beträgt 20 mm. Fig. 9 gibt eine Skizze derartiger Stanzlinge auf dem Trägermaterial (md = MD = machine direction). Ziffer 1 verweist hierbei auf die Stanzlinge, Ziffer 2 auf das Trägermaterial.target products Square die-cuts with a direct connecting edge made of double-sided adhesive material covered with siliconized release material 1 (auxiliary release material) on a siliconized carrier release material 2 (original release material). The side edge length of a die cut is 20 mm. 9 gives a sketch of such diecuts on the carrier material (md = MD = machine direction). Number 1 refers to the die cuts, number 2 to the carrier material.
Die gestanzten Fertigprodukte wurden anschließend in einem automatischen Dispenser- gerät auf Dispensierfähigkeit untersucht. Als Dispensiergerät wurde das tesa Etikettiergerät "System 5/2" eingesetzt.The punched finished products were then examined in an automatic dispenser for dispensing ability. The tesa "System 5/2" labeling device was used as the dispensing device.
Resultateresults
Tabelle 7 gibt einen Überblick über die erhaltenen Ergebnisse. Anisotrop orientierte ein- oder doppelseitige Klebebänder zeigten deutliche Vorteile im Spendeverhalten. In den Dispensierversuchen sollte jeweils ein selbstklebendes Stanzteil auf eine Faltschachtel aus Papier übertragen werden. Die Stanzformteile wurden dazu mit dem Trägermaterial über eine scharfe 90° Kante gezogen. Alle Stanzteiie mit anisotroper orientierter Haftklebemasse zeigten im Bereich der gemeinsamen Berührungskante keine Fließeffekte. Die Stanzteile ließen sich ohne Probleme an der Spendekante ablösen und vereinzeln und zogen keine nachfolgenden Stanzteile mit.Table 7 gives an overview of the results obtained. Anisotropically oriented single or double-sided adhesive tapes showed clear advantages in the donation behavior. In the dispensing experiments, a self-adhesive stamped part should be transferred to a folding box made of paper. The die-cut parts were pulled with the carrier material over a sharp 90 ° edge. All stamped parts with anisotropically oriented PSA showed no flow effects in the area of the common contact edge. The stamped parts could be easily detached and separated at the dispensing edge and did not drag any subsequent stamped parts with them.
Die Klebebänder auf Basis der Lösemitteltechnologie zeigen starke Fließeffekte an der gemeinsamen Berührungskante. Je weicher die erprobte Haftklebemasse war, desto mehr Probleme traten im Spendeprozeß auf.The adhesive tapes based on solvent technology show strong flow effects at the common contact edge. The softer the tried and tested PSA, the more problems arose in the dispensing process.
Ein ebenfalls erprobtes Produkt der Firma 3M ("Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive") zeigte auch kein fehlerfreies Spendeverhalten. Teilweise wurden in einem Ablösevorgang bis zu vier Stanzlinge übertragen.A likewise tried and tested product from 3M ("Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive") also showed no error-free donation behavior. In some cases, up to four die cuts were transferred in one peeling process.
Beispiel 5Example 5
In weiteren Stanzversuchen wurde die Verunreinigung der Stanzmesser in Abhängigkeit des eingesetzten Klebebandes untersucht. Die Versuche wurden mit jeweils 20000 Laufmeter Versuchsmaterial durchgeführt. Danach erfolgte eine qualitative Beurteilung der Stanzmesser. Tabelle 8 gibt einen Überblick über die Ergebnisse.In further punching tests, the contamination of the punching knives was examined depending on the adhesive tape used. The tests were carried out with 20,000 running meters of test material each. This was followed by a qualitative assessment of the punching knife. Table 8 gives an overview of the results.
Resultat Anisotrop orientierte Haftklebemassen zeigen im Vergleich zu nicht orientierten Haftklebemassen eine deutliche geringere Tendenz die eingesetzten Stanzmesser zu verschmutzen. Durch das reduzierte Auffließverhalten in Maschinenrichtung der anisotrop orientierten Haftklebemassen wird die Kontaktzeit zwischen Stanzmesser und Haftkler bemasse reduziert. Die Stanzmesser verschmutzen weniger und haben eine deutlich längere Standzeit. Verstärkt wird dieser günstige Effekt auch durch die Rückstellkraft der anisotrop orientierten Haftklebemassen. Anhaftende Haftkleberreste auf den Stanzmessern werden während des Stanzvorgangs vom Stanzmesser durch den Rückschrumpf abgelöst. Im Vergleich wurde auch ein Produkt der Firma 3M mitgestanzt. Das doppelseitige Klebeband "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" zeigte eine vergleichbare Verschmutzungstendenz wie die untersuchten Lösemittelmuster.result Anisotropically oriented PSAs have a significantly lower tendency to contaminate the die cutters used in comparison to non-oriented PSAs. Due to the reduced flow behavior in the machine direction of the anisotropically oriented PSAs, the contact time between the punching knife and the PSA is reduced. The punch knives get less dirt and have a significantly longer service life. This favorable effect is also reinforced by the restoring force of the anisotropically oriented PSAs. Adhesive residues of pressure sensitive adhesive on the punching knives are detached from the punching knife by the shrinkback during the punching process. In comparison, a product from 3M was also punched. The double-sided adhesive tape "Scotch (TM) 9690 Laminating Adhesive" showed a tendency towards contamination comparable to the solvent samples examined.
Fig. 1 zeigt eine mikroskopische Vergrößerung einer Kante eines Stanzlings nach dem Stanzprozeß. Man erkennt die durch anisotrope Orientierung verursachte Rückstellung der Haftklebemasse. Der Rückschrumpf im freien Film nach Testmethode B betrug in diesem Fall 91 %. 1 shows a microscopic enlargement of an edge of a die cut after the punching process. The provision of the PSA caused by anisotropic orientation can be seen. The shrinkback in the free film according to test method B was 91% in this case.
Tabelle 1. Übersicht ermittelte Rückschrumpfwerte im freien Film (Test B).Table 1. Overview of shrinkback values determined in the free film (test B).
Tabelle 2. Übersicht über die ein- und doppelseitigen Klebebänder, die in den Stanzversuchen eingesetzt wurden. Die Tabelle zeigt den Produktaufbau und das Herstellungsverfahren und die Vernetzungsart, welche zur Herstellung des Klebebandes eingesetzt wurde. Als Trägerfolie wurde ein 12 μm dicke PET-Folie der Firma SKC, Korea, eingesetzt.Table 2. Overview of the single- and double-sided tapes used in the punching tests. The table shows the product structure and the manufacturing process and the type of crosslinking that was used to produce the adhesive tape. A 12 μm thick PET film from SKC, Korea, was used as the carrier film.
Tabelle 2. Übersicht über die ein- und doppelseitigen Klebebänder, die in den Stanzversuchen eingesetzt wurden. Die Tabelle zeigt den Produktaufbau und das Herstellungsverfahren und die Vernetzungsart, welche zur Herstellung des Klebebandes eingesetzt wurde.Table 2. Overview of the single- and double-sided tapes used in the punching tests. The table shows the product structure and the manufacturing process and the type of crosslinking that was used to produce the adhesive tape.
Tabelle 3. Kriterien zur Beurteilung der Fehlerhäufigkeit bei den Stanzversuchen.Table 3. Criteria for assessing the frequency of errors in the punching tests.
Tabelle 4. Übersicht über die eingesetzten Versuchsklebebänder und die Stanzergebnisse im Beispiel 1. Tabelle 3 gibt einen Überblick über die dabei angewendeten Beurteilungskriterien.Table 4. Overview of the test tapes used and the punching results in Example 1. Table 3 gives an overview of the assessment criteria used.
Tabelle 5. Übersicht über die eingesetzten Versuchsklebebänder und die Stanzergebnisse im Beispiel 2. Die Beurteilungskriterien sind in Tabelle 3 dargestellt. Table 5. Overview of the test tapes used and the punching results in Example 2. The assessment criteria are shown in Table 3.
Tabelle 6. Übersicht über die eingesetzten Versuchsklebebänder und die Stanzergebnisse im Beispiel 3. Die Beurteilungskriterien sind in Tabelle 3 dargestellt.Table 6. Overview of the test tapes used and the punching results in Example 3. The assessment criteria are shown in Table 3.
Tabelle 7. Übersicht über die eingesetzten Versuchsklebebänder und die Stanzergebnisse im Beispiel 4. Die Beurteilungskriterien sind in Tabelle 3 dargestellt.Table 7. Overview of the test tapes used and the punching results in Example 4. The assessment criteria are shown in Table 3.
Tabelle 8. Ergebnisse zur Verschmutzung der Stanzmesser.Table 8. Punch knife contamination results.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung von haftklebrigen Stanzlingen aus mit Haftklebemasse ausgerüstetem Trägermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß - als Haftklebemasse eine solche eingesetzt wird, die derart orientiert ist, daß sie eine Vorzugsrichtung besitzt, der Stanzprozeß diskontinuierlich durchgeführt wird.1. A process for the production of pressure-sensitive diecuts from carrier material equipped with pressure-sensitive adhesive, characterized in that the pressure-sensitive adhesive used is one which is oriented such that it has a preferred direction, the stamping process is carried out discontinuously.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Stanzprozeß unter Verwendung einer Flachbettstanze erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the punching process is carried out using a flat bed punch.
3. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die orientierte Haftklebemasse ein Rückschrumpfverhalten aufweist, wobei der Rückschrumpf über eine Bestimmung nach Test B (Rückschrumpfmessung im freien3. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the oriented PSA has a shrinkback behavior, the shrinkback via a determination according to test B (shrinkback measurement outdoors
Film) mindestens 3 % beträgt.Film) is at least 3%.
4. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß wobei der in Vorzugs richtung gemessene Brechungsindex nVR größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nSR.4. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that wherein the refractive index n VR measured in the preferred direction is greater than the refractive index n SR measured in a direction perpendicular to the preferred direction.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz Δn = n R - nSR mindestens 1 • 10"5 beträgt.5. The method according to claim 4, characterized in that the difference Δn = n R - n SR is at least 1 • 10 "5 .
6. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftklebemasse eine solche auf Polyacrylat- und/oder Polymethacrylatbasis eingesetzt wird.6. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the PSA used is one based on polyacrylate and / or polymethacrylate.
7. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mit Haftklebemasse ausgerüsteten Trägermaterial um ein ein- oder doppelseitiges Klebeband mit zumindest einem Permanentträger handelt. 7. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that it is in the carrier material equipped with PSA is a single or double-sided adhesive tape with at least one permanent carrier.
8. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mit Haftklebemasse ausgerüsteten Trägermaterial um einen temporären Träger handelt, auf den das zu stanzende Material reversibel aufgelegt ist.8. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that it is in the carrier material equipped with PSA is a temporary carrier on which the material to be punched is reversibly placed.
9. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Stanzprozeß die Haftklebemasse auf dem Trägermaterial vollständig durchtrennt.9. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the stamping process completely separates the PSA on the carrier material.
10. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Stanzprozeß die Haftklebemasse auf dem Trägermaterial nicht vollständig durchtrennt.10. The method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the stamping process does not completely cut through the PSA on the carrier material.
11. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Stanzprozeß das mit Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial vollständig durchtrennt.11. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the stamping process completely separates the carrier material equipped with PSA.
12. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Stanzprozeß das mit Haftklebemasse ausgerüstete Trägermaterial nicht oder nur teilweise durchtrennt.12. The method according to at least one of claims 1 to 10, characterized in that the stamping process does not or only partially cuts through the carrier material equipped with PSA.
13.Stan∑produkte, erhältlich nach einem Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche. 13.Stan∑produkte, obtainable by a method according to at least one of the preceding claims.
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