EP1309588A1 - Heterocyclylalkyl azole derivatives and use thereof as pesticidal agents - Google Patents

Heterocyclylalkyl azole derivatives and use thereof as pesticidal agents

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Publication number
EP1309588A1
EP1309588A1 EP01983437A EP01983437A EP1309588A1 EP 1309588 A1 EP1309588 A1 EP 1309588A1 EP 01983437 A EP01983437 A EP 01983437A EP 01983437 A EP01983437 A EP 01983437A EP 1309588 A1 EP1309588 A1 EP 1309588A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
alkyl
spp
formula
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01983437A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Schaper
Henricus Maria Martinus Bastiaans
Sven Harmsen
Uwe Döller
Daniela Jans
Waltraud Hempel
Ulrich Sanft
Maria-Theresia Thönessen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1309588A1 publication Critical patent/EP1309588A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Definitions

  • the invention relates to heterocyclyl alkyl azole derivatives, processes for their preparation and their use for controlling animal pests, in particular arthropods, such as insects and acarina, and helminths.
  • the invention therefore relates to heterocyclylalkylazole derivatives of the general formula (I) and their salts,
  • R 1 is (CC 4 ) haloalkyl
  • n 0 or 1;
  • X is a direct bond or an unbranched or branched (C- ⁇ -C 8 ) -
  • Alkanediyl group in which a CH CH group is optionally replaced by C 1 -C - and / or a group -CH 2 -CH 2 - against -C ⁇ C- and in which a CH 2 group is optionally replaced by a carbonyl group or a
  • R x is H, (CC 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (CC 4 ) alkoxycarbonyl,
  • R y is R x , aryl, aryi- (C 1 -C 4 ) alkyl;
  • T is hydrogen, (CrC 8 ) alkyl, (-C-C 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, Aryl, aryl (CrC) alkyl;
  • R y and T may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents.
  • R 1 is preferably (CrC 4 ) fluoroalkyl, in particular CF 3 .
  • A is preferably CH.
  • a ' is preferably N.
  • n is preferably 0.
  • X is preferably (CrC 4 ) alkanediyl, in particular - (CH 2 ) -, - (CH 2 ) 2 - or
  • D and E are preferably oxygen.
  • G and L are preferably CH 2 .
  • M is preferably a direct bond, vinyl, vinylidene, - (CH) - or - (CH 2 ) 2 -.
  • R 3 is (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 4 -C 8 ) cycloalkenyl, aryl, heterocyclyl, halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyano, (d-CsJ-alkoxy, (C 3 -C 8 ) alkenyloxy, (C 3 -C 8 ) alkynyloxy , (dC ⁇ alkylthio, (CC 8 ) alkylsulfinyl, (CC 8 ) alkylsulfonyl, (C 3 -C 8 ) alkenylthio, (C 3 -C 8 ) alkynylthio; a group COX, where X is hydrogen,
  • R 3 denotes a substituent on the group Het, it preferably has the following meanings:
  • the group Het is not substituted or with one or two (C 1 -C 4 ) -alkyl groups, which can optionally carry up to three fluorine atoms.
  • aliphatic, aromatic or heterocyclic ring atoms are optionally provided with one or more, preferably one to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of substituents.
  • Preferred compounds of the formula (I) are those for which R 1 is fluoroalkyl, in particular trifluoromethyl; n means 0 and
  • Those compounds of the formula (I) which are trifluoromethyl for R 1 are more preferred; n means 0 and A means CH.
  • a CH means and
  • A means nitrogen.
  • G and L represent CH 2 and
  • M represents a direct bond, vinyl, vinylidene, CH 2 or (CH 2 ).
  • G and L represent CH 2 ;
  • M is a direct bond or CH 2 and optionally
  • R 3 (CC 4 ) alkyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclobutenyl, vinyl, allyl, ethynyl,
  • Propargyl, methylcyclopropyl or cyclopropylmethyl means, where the substituents listed may optionally be halogenated, preferably fluorinated and particularly preferably R 3 CrC 4 ) -alkyl, where the alkyl groups can carry up to three fluorine atoms.
  • R 4 is preferably (CC 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) - Alkanoyl or (-CC) alkoxycarbonyl means:
  • halogen is to be understood as meaning a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom; under the expression “(-CC) alkyl” is an unbranched or branched
  • Hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms e.g. the methyl, ethyl,
  • Pentyl 2-methylbutyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, or the 1, 1, 3,3-
  • (-C-C) haloalkyl an alkyl group mentioned under the expression “(C ⁇ -C 4 ) alkyl” in which one or more hydrogen atoms have been replaced by the above-mentioned halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl group, the 1-fluoroethyl group, the 2,2,2-
  • Trifluoroethyl group the chloromethyl, fluoromethyl group, the difluoromethyl group, the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group or the difluorochloromethyl group; under the expression "branched or unbranched (-C-C 8 ) alkylene unit, for example the
  • aryl (C 1 -C 4 ) alkyl for example the benzyl, 2-phenylethyl, ⁇ -methylbenzyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, ⁇ -ethylbenzyl, 4-phenylbutyl or the 1-phenylbutyl group.
  • alkenyl and alkynyl with a prefixed range of carbon atoms mean a straight-chain or branched
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkyl is to be understood as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl group;
  • aryl is an isocyclic aromatic radical with preferably 6 to 14, in particular 6 to 12 carbon atoms, such as, for example, phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl; under the expression “heterocyclyl” a heteroaromatic or heteroaliphatic ring system, under “heteroaromatic ring system” an aryl radical in which at least one CH group has been replaced by N and / or at least two adjacent CH groups have been replaced by S, NH or O.
  • Alkylsulfinyl ", for example the abovementioned groups, and for example the pentylsulfinyl or the octylsulfinyl group; under the expression" (-C-C 4 ) -alkylsulfonyl "z. B.
  • valeroyl, pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl or octanoyl group Under the expression "(C ⁇ -C) alkoxycarbonyl", for example the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isopbutoxy or the tert.-butoxycarbonyl group; under the expression "(C ⁇ -C 8 ) - Alkoxycarbonyl "for example the aforementioned groups and z. B.
  • the substituents with which the various aliphatic, aromatic and heterocyclic ring systems can be provided include, for example, halogen, nitro, cyano, amino, (C 1 -C 4 ) alkylamino, di- (-C 4 ) alkylamino, ( C t -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (CC 4 ) -trialkylsiIy), (C ⁇ - C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 2) -AIkoxy- [CH 2 CH 2 O] 0, ⁇ , 2 -ethoxy , (C 1 -C) - Alkylthio, (CC 4 ) -alkylsulfinyl, (C ⁇ -C 4 )
  • halogen preferably chlorine or fluorine
  • halogen (C ⁇ -C 4) -alkyl, (C ⁇ -C 4) trialkylsilyl, (CrC 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) - alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl , (CC 4 ) alkylthio, (-C-C 4 ) alkylsulfinyl, (CC 4 ) alkylsulfonyl, where the alkyl groups in the radicals mentioned may optionally be substituted by one or more halogen atoms, preferably fluorine.
  • R 3 to alkyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aliphatic heterocyclyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl Alkenylthio, alkynylthio, alkylamino, dialkylamino, alkanoyl or alkoxycarbonyl groups, if chemically reasonable, a saturated carbon unit by a carbonyl group or a heteroatom unit, such as oxygen, S (O) q with q 0, 1 or 2, NR Z , where R z has the meanings given above for R x , or dimethylsilyl can be replaced and in which 3 to 8 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle and these hydrocarbon radicals Radicals with or without the specified variations
  • Alkoxyalkyl radicals such as e.g. the methoxymethyl, methoxyethyl or ethoxyethyl group; or
  • Alkoxy-alkoxy-alkyl radicals such as e.g. the methoxy or the ethoxy-ethoxyethyl group; or
  • Alkylthioalkyl residues e.g. the methyl or the ethylthioethyl group; or alkylsulfonyl-alkyl radicals, such as e.g. the methylsulfonylmethyl, methylsuifonylethyl or the ethylsulfonylmethyl group, or
  • Alkylsulfinyl-alkyl residues e.g. the methyl or ethylsulfinylethyl groups; or alkyl-dimethylsilyl-alkyl radicals, such as e.g. the trimethylsilyimethyl or the trimethylsilylethyl group; or
  • Alkyldimetyhsilyl residues e.g. the trimethylsilyl, ethyldimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl or the octyldimethylsilyl group; or cycloalkyldimethylsilyl radicals, such as e.g. the cyclohexyldimethylsilyl group; or aryldimethylsilyl residues such as e.g. Phenyldimethylsilyl group; or arylalkydimethylsilyl residues such as e.g. the benzyldimethylsilyi or the phenylethyldimethylsilyl group; or
  • Alkanoylalkyl residues such as e.g. the acetylmethyl or the pivaloylmethyl group; or alkanoylaminoalkyl radicals, such as e.g. the acetylaminomethyl group or alkylsulfonylaminoalkyl radicals, e.g. the methylsulfonylaminomethyl group; or cycloalkanoylalkyl radicals such as e.g. the cyclopropylcarbonylmethyl or the cycloheylcarbonylmethyl group; or
  • Halogenalkanoylalkyl residues such as e.g. the trifluoro or trichloroacetylmethyl group; or aroylalkyl residues such as e.g. the benzoyl, naphthoyl or phenylacetylmethyl group; or
  • Heterocyclylcarbonylalkyl radicals such as, for example, the thienyl or pyridylacetylmethyl group; or Aryl-alkyl radicals, such as, for example, the benzyl, the 2-phenylethyl, the 1-phenylethyl, the 1-methyl-1-phenylethyl group, the 3-phenylpropyl, the 4-phenylbutyl group, the 2-methyl-2 -phenyl-ethyl group or the 1-methyl or 2-methyl-naphthyl group; or heterocyclylalkyl radicals, such as, for example, the thienylmethyl, pyridylmethyl, furfuryl, tetrahydrofurfuryl, tetrahydropyranylmethyl or the 1,3-dioxolan-2-yimethyl group; or aryloxyalkyl radicals, such as, for example, the phenoxymethyl or naphthoxymethyl group; or
  • Cycloalkyl residues monocyclic, e.g. the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, bicyclic, e.g. the norbomyl radical or the bicyclo [2.2.2] octane radical or condenses like the decahydronaphthyl radical;
  • Alkyl-cycloalkyl residues such as e.g. the 4-methyl or 4-tert-butylcyclohexyl group or the 1-methyl-cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl group; Cycloalkyl-alkyl residues such as e.g. the cyclohexyl methyl or ethyl group; Cycloalkylene residues, monocyclic, e.g. the cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl or cyclooctenyl radical, bicyclic, e.g. the norbomenyl or the bicyclo [2,2,2] octenyl radical, or condensed like the various dihydro or tetrahydronaphthyl radicals;
  • Cycloalkylene alkyl residues such as e.g. the 1-cyclohexenylmethyl or ethyl radical; or also haloalkyl derivatives of the corresponding group such as, for example, haloalkyl, haloalkoxyalkyl, alkoxyhaloalkoxy, haloalkylcycloalkyl or halocycloalkyl radicals.
  • the present invention relates to the compounds of the formula (I) in the form of the free base or an acid addition salt.
  • Acids which can be used for salt formation are inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or toluene ,
  • Preferred and customary salts are preferred in the field of pest control.
  • Some of the compounds of the formula (I) have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diasteromers can be separated into the components by customary methods, for example by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by customary methods, for example by salt formation with a chiral enantiomerically pure acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers by means of a base.
  • the present invention also relates to processes for the preparation of compounds of the general formula (I):
  • R 1 and n have the meanings given above for the formula (I), in the form of an activated derivative of this acid, in the presence of a base with a compound of the formula (IV), in which Het and X have the above formula (I) have the meanings given,
  • an acid halide, an ester or an anhydride can be used as the activated derivative.
  • Suitable bases are, for example, amines, such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine or lutidine, alkali metal hydroxides, alkali metal alcoholates, such as sodium ethanolate or potassium tert-butanolate, or alkyl metal compounds, such as butyllithium.
  • the reaction described can be carried out as a one-step process or as a two-step process, intermediate products of the formula (V) being run through: wherein
  • Compounds of formula (V) can be cyclized to the 1,2,4-oxadiazoles at temperatures up to 180 ° C. by heating in an inert solvent.
  • Compounds of the formula (V) are also directly accessible from the acid of the formula (III) and amidoximes of the formula (IV) by using a dehydrating reagent such as dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylamino-propyl) carbodiimide or N, N'-carbonyldiimidazole.
  • G and L represent CH 2 , M and m have the meanings given for formula (II), in the presence of an acid to give the end products of formula 1.
  • the acetalization reaction described above is known in principle. It is generally carried out in a temperature range of 20-200 °, preferably between 60 ° and 150 °, in the presence of an acidic dehydration catalyst, in bulk or in an inert solvent.
  • Suitable entraining agents are, for example, benzene, toluene, xylene or
  • the starting materials of the formula (VI) are known (WO-A-98/57969) or can be prepared analogously to known processes. The same applies to the diols of the formula (VII).
  • Collections of compounds of formula (I) which can be synthesized according to the above-mentioned scheme can also be produced in a parallelized manner, this being possible in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction, the work-up or the cleaning of the products or intermediate stages. Overall, this is a procedure understood, as described, for example, by SH DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Escom 1997, pages 69 to 77.
  • a number of commercially available devices can be used for the parallel reaction and processing, for example from the companies Stern Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germany or the company Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England.
  • Chromatography apparatus for example from ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA, is available for the parallelized purification of compounds of the general formula (I) or of intermediate products obtained in the preparation.
  • Automation systems of this type can be obtained, for example, from Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • compounds of the general formula (I) can be prepared completely or partially by methods supported by solid phases.
  • solid phases For this purpose, individual intermediate stages or all intermediate stages of the synthesis or a synthesis adapted for the corresponding procedure are bound to a synthetic resin.
  • Solid-phase-assisted synthesis methods are adequately described in the specialist literature, for example Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998.
  • the use of solid-phase-supported synthesis methods allows a number of literature-known protocols, which in turn are manual or automated can be executed. For example, the "teabag method” (Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad.
  • the preparation according to the processes described here provides compounds of the formula (I) in the form of substance collections which are called libraries.
  • the present invention also relates to libraries which contain at least two compounds of the formula (I).
  • the compounds of the formula (I) are suitable, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids which are in the
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.
  • Rhipicephalus spp. Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp ..
  • Symphyla for example, Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus.
  • Orthoptera for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerea gregaria.
  • Isoptera for example Reticulitermes spp ..
  • Eurygaster spp. Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp ..
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma Ianigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoralososiphususiobus, spp.
  • Nephotettix cincticeps Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp ..
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ..
  • Arachnida e.g. Scorpio maurus
  • Latrodectus mactans From the class of the helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
  • Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Bivalva e.g. Dreissena spp ..
  • the plant-parasitic nematodes which can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, such as, for example, those of the genera Meloidogyne (root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), heterodera and globodera, or globodera or pallid nodules, cystic nodules such as Heterodera trifolii) and the genera Radopholus such as Radopholus similis, Pratylenchus such as Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus;
  • the genera Meloidogyne root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica
  • Tylenchulus like Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, like
  • Rotylenchus robustus Heliocotylenchus such as Haliocotylenchus multicinctus
  • Trichodorus like Trichodorus primitivus and Xiphinema like Xiphinema index.
  • the compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • Ditylenchus stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor
  • Aphelenchoides leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi
  • Anguina flower nematodes such as Anguina tritici
  • the invention also relates to compositions, for example crop protection agents, preferably insecticidal, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • crop protection agents preferably insecticidal, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formula (I).
  • the active ingredient and the other additives are combined and brought into a suitable form of use.
  • the invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formulas (I). They can be formulated in a number of ways, depending on how the biological and / or chemical physical parameters is specified. Possible formulation options include:
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • SC oil or water-based dispersions
  • SE suspoemulsions
  • SE suspoemulsions
  • DP dusts
  • mordants granules in the form of , Spray, elevator and adsorption granules
  • WG water-dispersible granules
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids i.e. Carrier and / or surface-active substances, such as inert materials, surfactants, solvents and other additives, are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colioid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ.
  • Carrier and / or surface-active substances such as inert materials, surfactants, solvents and other additives
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active ingredient, in addition to a diluent or inert substance, are also wetting agents, for example polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and Dispersant, for example sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • wetting agents for example polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and Dispersant, for example sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as cadodecylbenzene sulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid or fatty acid sorboxyl ester, polyoxyethylene esters or fatty acid sorbitan polyethylsorboxy or fatty acid sorbitates or polyoxyethylene sorbitates.
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays, such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired as a mixture with fertilizers.
  • the active substance concentration in wettable powders is usually about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components.
  • the active compound concentration can be about 5 to 80% by weight.
  • Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20% by weight.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates which are commercially available, are diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.001 and 5 kg / ha of active substance.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds and substances produced by microorganisms.
  • Preferred mix partners are:
  • Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-se ⁇ -Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl carbamate, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, 1-methylthio (ethylideneamino) -N-methyl-N- (morpholinothio) carbamate (UC 51717), triazamate;
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for combating endoparasites and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and powdering and by parenteral use in the form of, for example, injection.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously in animal husbandry (for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.).
  • animal husbandry for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.
  • the compounds if appropriate in suitable formulations and if appropriate with the drinking water or feed, are administered to the animals orally. Because excretion in the feces in effective If done in this way, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods.
  • the compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg of body weight.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention have an outstanding systemic action.
  • the active ingredients can therefore also be introduced into the plants via parts of plants, both underground and above ground (roots, stems, leaves), if the active ingredients are applied in liquid or solid form to the immediate vicinity of the plant (e.g. granules in the soil application, application in flooded rice fields).
  • the active compounds according to the invention can be used in a special way for the treatment of vegetative and generative propagation material, such as of seeds of, for example, cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, of onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants.
  • the treatment for this can take place before the sowing or planting process (e.g. by special techniques of seed coating, by dressing in liquid or solid form or seed box treatment), during the sowing process or planting or after the sowing or planting process by special application techniques (eg seed row treatment).
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range depending on the application. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil.
  • the compounds of formula (I) can also be used to control harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually distinguished by special advantageous properties, for example by resistance to certain crop protection agents, resistance to Plant diseases or pathogens of plant diseases, such as certain insects or microorganisms, such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate, for example, to the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn
  • crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables e.g. of cereals, such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn, or else crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) for controlling harmful organisms in transgenic crop plants.
  • the use of the compounds according to the invention includes any other application in which compounds of the formula (I) act on the pests.
  • Such indirect applications can be, for example, the use of compounds which, for example in the soil, the plant or the pest, decompose or break down to give compounds of the formula (I).
  • the compounds of the formula (I) are also notable for a pronounced repellent effect.
  • Repellent in the sense of the connection is a substance or mixture of substances that has a defensive or expelling effect on other living beings, in particular pests and nuisances.
  • the term also encompasses effects such as the antifeeding effect, in which food intake is disturbed or prevented (anti-fretting effect), suppression of egg laying or influencing population development.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) in order to achieve the effects mentioned, in particular in the pests mentioned in the biological examples.
  • the invention also relates to a method for repelling or expelling harmful organisms, one or more compounds of the formula (I) being applied at the location from which the harmful organisms are to be kept or sold.
  • spreading can mean, for example, treatment of the plant or of the seed.
  • the compounds of the formula (I) are notable for the fact that, if one wishes to take advantage of the effects mentioned above, the agent is applied at an earlier point in time than is customary in the case of direct control. The effect often lasts for a long time, so that a duration of action of more than 2 months is achieved.
  • Residue on silica gel were 10.5 g (78.3% of theory)
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate can be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granulate and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately.
  • the proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate.
  • Germinated field bean seeds Vicia faba
  • germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water and then coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae). Plants and aphids were then immersed in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated for 5 seconds. After draining, the plants and animals were stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the effect of the preparation on the aphids was determined. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 1, 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 118, 138, 146 , 148, 154, 158, 176, 184, 369 90-100% aphid mortality.
  • Germinated field bean seeds (Vicia faba) with germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water.
  • Four milliliters of an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated were pipetted into the amber glass bottle.
  • the broad bean was heavily coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae).
  • the plant and animals were then stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the root systemic effect of the preparation on the aphids was determined.
  • the preparations At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos.

Abstract

The invention relates to heterocyclyalkyl azole derivatives of formula (I), whereby the symbols and indices have the meanings given in the description and which are suitable for the treatment of animal pests.

Description

Beschreibungdescription
Heterocyclylalkylazol-Derivate und ihre Verwendung als SchädlingsbekämpfungsmittelHeterocyclyl alkyl azole derivatives and their use as pesticides
Die Erfindung betrifft Heterocyclylalkylazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Arthropoden, wie Insekten und Acarina, und Helminthen.The invention relates to heterocyclyl alkyl azole derivatives, processes for their preparation and their use for controlling animal pests, in particular arthropods, such as insects and acarina, and helminths.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Heterocyclylazole insektizide Wirkung zeigen (WO-A-98/57969). Da sich aber die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Insektizide laufend erhöhen, beispielsweise was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Insektizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.It is already known that certain heterocyclylazoles have an insecticidal action (WO-A-98/57969). However, since the ecological and economic requirements for modern insecticides are constantly increasing, for example in terms of toxicity, selectivity, application rate, residue formation and inexpensive to produce, and also e.g. Problems with resistance can occur, the constant task is to develop new insecticides that have advantages over the known ones, at least in some areas.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (I), gegebenenfalls auch als Salze, ein gutes Wirkungsspektrum gegenüber tierischen Schädlingen bei gleichzeitig guter Pflanzenverträglichkeit und günstigen toxikologischen Eigenschaften gegenüber Säugetieren und aquatischen Lebewesen aufweisen.It has been found that compounds of the general formula (I), if appropriate also as salts, have a good spectrum of activity against animal pests while at the same time being well tolerated by plants and having favorable toxicological properties towards mammals and aquatic organisms.
Gegenstand der Erfindung sind daher Heterocyclylalkylazol-Derivate der allgemeinen Formel (I) und deren Salze,The invention therefore relates to heterocyclylalkylazole derivatives of the general formula (I) and their salts,
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: where the symbols and indices have the following meanings:
R1 ist (C C4)-Halogenalkyl;R 1 is (CC 4 ) haloalkyl;
A, A' sind gleich oder verschieden CH oder N; wobei für den Fall A' = CH der Oxazolring gegebenenfalls einen weiterenA, A 'are the same or different CH or N; where for the case A '= CH the oxazole ring may be another
Substituenten trägt; n ist 0 oder 1 ; X ist eine direkte Bindung oder eine unverzweigte oder verzweigte (C-ι-C8)-Carries substituents; n is 0 or 1; X is a direct bond or an unbranched or branched (C-ι-C 8 ) -
Alkandiylgruppe, in der gegebenenfalls eine Gruppe CH CH durch C ^C — und/oder eine Gruppe -CH2-CH2- gegen -C≡C- ersetzt ist und in der gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch eine Carbonylgruppe oder eineAlkanediyl group in which a CH CH group is optionally replaced by C 1 -C - and / or a group -CH 2 -CH 2 - against -C≡C- and in which a CH 2 group is optionally replaced by a carbonyl group or a
Heteroatom-Einheit, vorzugsweise O, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, Dimethylsilyl oder-NRx-, ersetzt ist; Rx ist H, (C C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C C4)-Alkoxycarbonyl,Heteroatom unit, preferably O, S (O) x with x = 0, 1 or 2, dimethylsilyl or-NR x -, is replaced; R x is H, (CC 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (CC 4 ) alkoxycarbonyl,
(Cι-C4)-Alkanoyl, (Cι-C4)-AIkoxy-(C1-C4)-alkyI oder(-C-C 4 ) alkanoyl, (-CC 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl or
(C1-C4)-Alkoxy; Het ist eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierte Gruppe der allgemeinen Formel (II),(C 1 -C 4 ) alkoxy; Het is an optionally mono- or polysubstituted group of the general formula (II),
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: where the symbols and indices have the following meanings:
D und E sind gleich oder verschieden jeweils Sauerstoff, S(O)p, mit p = 0, 1 oder 2 oder NRy; Ry ist Rx, Aryl, Aryi-(C1-C4)-alkyl;D and E are identical or different and are each oxygen, S (O) p , with p = 0, 1 or 2 or NR y ; R y is R x , aryl, aryi- (C 1 -C 4 ) alkyl;
G und L sind gleich oder verschieden jeweils CH2 oder eine Carbonylgruppe; ist eine direkte Bindung, (Cι-C3)-Alkandiyl, -CH=CH-,G and L are the same or different, each CH 2 or a carbonyl group; is a direct bond, (-C-C 3 ) alkanediyl, -CH = CH-,
T ist Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (Cι-C8)-Halogθnalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(CrC )-Alkyl; T is hydrogen, (CrC 8 ) alkyl, (-C-C 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, Aryl, aryl (CrC) alkyl;
wobei die zu Ry und T genannten aromatischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können.the aromatic ring systems mentioned for R y and T may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents.
Unabhängig voneinander haben die Symbole und Indizes in den Formeln (I) und (II) folgende bevorzugte Bedeutungen:Independently of one another, the symbols and indices in the formulas (I) and (II) have the following preferred meanings:
R1 ist vorzugsweise (CrC4)-Fluoralkyl, insbesondere CF3.R 1 is preferably (CrC 4 ) fluoroalkyl, in particular CF 3 .
A ist vorzugsweise CH.A is preferably CH.
A' ist vorzugsweise N. n ist vorzugsweise 0.A 'is preferably N. n is preferably 0.
X ist vorzugsweise (CrC4)-Alkandiyl, insbesondere -(CH2)-, -(CH2)2- oderX is preferably (CrC 4 ) alkanediyl, in particular - (CH 2 ) -, - (CH 2 ) 2 - or
-(CH2)3-. D und E sind vorzugsweise Sauerstoff. G und L sind vorzugsweise CH2. M ist vorzugsweise eine direkte Bindung, Vinyl, Vinyliden, -(CH )- oder -(CH2)2-.- (CH 2 ) 3 -. D and E are preferably oxygen. G and L are preferably CH 2 . M is preferably a direct bond, vinyl, vinylidene, - (CH) - or - (CH 2 ) 2 -.
Gegebenenfalls vorhandene Substituenten sind vorzugsweise Reste R3, wobei R3 (Cι-Cs)-AIkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, Aryl, Heterocyclyl, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Thiocyano, (d-CsJ-Alkoxy, (C3-C8)-Alkenyloxy, (C3-C8)-Alkinyloxy, (d-C^-Alkylthio, (C C8)-Alkylsulfinyl, (C C8)-Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Alkenylthio, (C3-C8)- Alkinylthio; eine Gruppe COX, worin X Wasserstoff, Hydroxy, (CrC8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC8)-Alkoxy, Amino, (Cι-C8)-Alkylamino, (Cι-C8)-Dialkylamino, Heterocyclyl, Aryl oder Aryl-(Cι-C4)- Alkyl beudeutet; eine Gruppe NYZ, worin Y Wasserstoff oder (Cι-C8)-Alkyl und Z Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (C3-C8)-CycloaIkyl, (C1-C8)-Alkanoyl, (C C8)-Alkoxycarbonyl, (CrCβ)-AIkylsulfonyl, oder Wasserstoff bedeutet, wobei in den zu R3 genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, aliphatischen Heterocyclyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl-, Alkenylthio-, Alkinylthio-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkanoyl- oder Alkoxycarbonyl-Gruppen, soweit chemisch sinnvoll, eine gesättigte Kohlenstoff-Einheit durch eine Carbonyl-Gruppe oder eine Heteroatom-Einheit, wie Sauerstoff, S(O)q mit q = 0,1 oder 2, NRZ, wobei R2die oben zu Ry angegebenen Bedeutungen hat, oder Dimethylsilyl ersetzt sein kann und worin darüber hinaus 3 bis 8 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl, an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkyanoyl, Halogenalkanoyl, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocyclylalkanoyloxy, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Alkanoylalkylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Alkylsulfonylamino, Alkysulfonylalkylamino, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können, wobei die genannten cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können; oder zwei Alkylreste an Het, die an unterschiedliche Kohlenstoffatome oder an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind, zusammen mit diesen Kohlenstoffatomen einen gesättigten oder ungesättigten 5- bis 8-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der anstelle einer gesättigten Kohlenstoff-Einheit auch ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome oder eine Gruppe OCO enthalten kann, und in dem eine Einfachbindung durch eine Doppelbindung ersetzt sein kann und der gegebenenfalls mit bis zu vier gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann und diese Reste (Cι-C4)-Alkyl, Halogen oder (Cι-C4)-Alkoxy sein können.Any substituents which may be present are preferably R 3 , where R 3 is (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 4 -C 8 ) cycloalkenyl, aryl, heterocyclyl, halogen, hydroxy, cyano, nitro, thiocyano, (d-CsJ-alkoxy, (C 3 -C 8 ) alkenyloxy, (C 3 -C 8 ) alkynyloxy , (dC ^ alkylthio, (CC 8 ) alkylsulfinyl, (CC 8 ) alkylsulfonyl, (C 3 -C 8 ) alkenylthio, (C 3 -C 8 ) alkynylthio; a group COX, where X is hydrogen, hydroxy , (CrC 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (CrC 8 ) alkoxy, amino, (Cι- C 8 ) -Alkylamino, (-C-C 8 ) -dialkylamino, heterocyclyl, aryl or aryl- (-C-C 4 ) - alkyl means; a group NYZ, wherein Y is hydrogen or (-C-C 8 ) alkyl and Z is hydrogen , (CrC 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkanoyl, (CC 8 ) -alkoxycarbonyl, (CrCβ) -alkylsulfonyl, or hydrogen, where in the R 3 mentioned alkyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aliphatic heterocyclyl, alkene nyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, Alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenylthio, alkynylthio, alkylamino, dialkylamino, alkanoyl or alkoxycarbonyl groups, as far as chemically useful, a saturated carbon unit by a carbonyl group or a heteroatom unit, such as oxygen, S (O ) q with q = 0.1 or 2, NR Z , where R 2 has the meanings given for R y above, or dimethylsilyl can be replaced and in addition 3 to 8 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, form a cycle and these hydrocarbon radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine up to the maximum number, of identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, cycloalkoxy, Cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, alkanoyl, cycloalkyanoyl, haloalkanoyl, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl , Haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, aroyloxy, arylalkanoyloxy, Heterocyclylalkanoyloxy, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, amino, alkylamino , Dialkylamino, Alkanoylamino, Alkanoylalkylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Alkylsulfonylamino, Alkysulfonylalkylamino, Hydroxy, Cyano, Thiocyano or Nitro can be substituted, whereby the said cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring systems are also unsubstituted, in the case of bis to three or less, with or without fluorine in the case of fluorine may be provided on the same or different substituents; or two alkyl radicals on Het, which are bonded to different carbon atoms or to the same carbon atom, together with these carbon atoms form a saturated or unsaturated 5- to 8-membered isocyclic ring which, instead of a saturated carbon unit, also has one or two oxygen or Can contain sulfur atoms or a group OCO, and in which a single bond can be replaced by a double bond and which can optionally be substituted with up to four identical or different radicals and these radicals (-CC 4 ) alkyl, halogen or (-Cι- C 4 ) -alkoxy can be.
Bezeichnet R3 einen Substituenten des Oxazolrings (A = CH), hat es bevorzugt die folgenden Bedeutungen:If R 3 denotes a substituent of the oxazole ring (A = CH), it preferably has the following meanings:
(Cι-C4)-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclobutenyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methylcyclopropyl oder Cyclopropylmethyl wobei die aufgeführten Substituenten gegebenenfalls halogeniert, bevorzugt fluoriert sein können;(-C-C 4 ) alkyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclobutenyl, vinyl, allyl, ethynyl, propargyl, methylcyclopropyl or cyclopropylmethyl, where the substituents listed may optionally be halogenated, preferably fluorinated;
Besonders bevorzugt ist es im Falle A = CH, daß der Oxazolring nicht weiter substituiert ist.In the case of A = CH, it is particularly preferred that the oxazole ring is not further substituted.
Bezeichnet R3 einen Substituenten an der Gruppe Het, hat es bevorzugt die folgenden Bedeutungen:If R 3 denotes a substituent on the group Het, it preferably has the following meanings:
(Cι-C4)-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclobutenyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methylcyclopropyl oder Cyclopropylmethyl wobei die aufgeführten Substituenten gegebenenfalls halogeniert, bevorzugt fluoriert sein können(-C-C 4 ) alkyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclobutenyl, vinyl, allyl, ethynyl, propargyl, methylcyclopropyl or cyclopropylmethyl where the substituents listed may optionally be halogenated, preferably fluorinated
Besonders bevorzugt ist es, daß die Gruppe Het nicht oder mit einer oder zwei (C-j- C4)-Alkylgruppen, die gegebenenfalls bis zu drei Fluoratome tragen können, substituiert ist.It is particularly preferred that the group Het is not substituted or with one or two (C 1 -C 4 ) -alkyl groups, which can optionally carry up to three fluorine atoms.
Aliphatische, aromatische oder heterocyclische Ringatome sind, soweit nicht näher definiert, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise einem bis drei, im Falle von Fluor auch bis zur maximalen Anzahl Substituenten versehen.Unless further defined, aliphatic, aromatic or heterocyclic ring atoms are optionally provided with one or more, preferably one to three, in the case of fluorine also up to the maximum number of substituents.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), für die R1 Fluoralkyl, insbesondere Trifluormethyl bedeutet; n 0 bedeutet undPreferred compounds of the formula (I) are those for which R 1 is fluoroalkyl, in particular trifluoromethyl; n means 0 and
A CH bedeutet. Stärker bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), die für R1 Trifluormethyl bedeutet; n 0 bedeutet und A CH bedeutet.A means CH. Those compounds of the formula (I) which are trifluoromethyl for R 1 are more preferred; n means 0 and A means CH.
Noch stärker bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), für dieThose compounds of formula (I) for which
R1 Trifluormethyl bedeutet; n 0 bedeutet;R 1 represents trifluoromethyl; n represents 0;
A CH bedeutet undA CH means and
A Stickstoff bedeutet.A means nitrogen.
Bevorzugt sind weiterhin solche Verbindungen der Formel (I), für diePreference is furthermore given to those compounds of the formula (I) for which
D und E Sauerstoff bedeuten;D and E represent oxygen;
G und L CH2 bedeuten undG and L represent CH 2 and
M eine direkte Bindung, Vinyl, Vinyliden, CH2 oder (CH2) bedeutet.M represents a direct bond, vinyl, vinylidene, CH 2 or (CH 2 ).
Stärker bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), für dieThose compounds of formula (I) for which
D und E Sauerstoff bedeuten;D and E represent oxygen;
G und L CH2 bedeuten;G and L represent CH 2 ;
M eine direkte Bindung oder CH2 bedeutet und gegebenenfallsM is a direct bond or CH 2 and optionally
R3 (C C4)-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclobutenyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl,R 3 (CC 4 ) alkyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclobutenyl, vinyl, allyl, ethynyl,
Propargyl, Methylcyclopropyl oder Cyclopropylmethyl bedeutet, wobei die aufgeführten Substituenten gegebenenfalls halogeniert, bevorzugt fluoriert sein können und besonders bevorzugt R3 CrC4)-Alkyl bedeutet, wobei die Alkylgruppen bis zu drei Fluoratome tragen können.Propargyl, methylcyclopropyl or cyclopropylmethyl means, where the substituents listed may optionally be halogenated, preferably fluorinated and particularly preferably R 3 CrC 4 ) -alkyl, where the alkyl groups can carry up to three fluorine atoms.
Bevorzugt sind weiterhin folgende Gruppen von Verbindungen der Formel (la) bis (Ic), die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und für die R4 bevorzugt (C C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (Cι-C )-Alkoxycarbonyl bedeutet: Also preferred are the following groups of compounds of the formulas (Ia) to (Ic), which may optionally be substituted by one or more R 3 radicals and for which R 4 is preferably (CC 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) - Alkanoyl or (-CC) alkoxycarbonyl means:
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (laa), (lab), (lac), (lad), (lae) und (laf).Compounds of the formulas (laa), (lab), (lac), (lad), (lae) and (laf) are particularly preferred.
In der obigen Formel ist unter „Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom zu verstehen; unter dem Ausdruck „(Cι-C )-Alkyl" ein unverzweigter oder verzweigterIn the above formula, "halogen" is to be understood as meaning a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom; under the expression "(-CC) alkyl" is an unbranched or branched
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Ethyl-,Hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms, e.g. the methyl, ethyl,
Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, sowie z.B. derPropyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl; under the expression "(-CC 8 ) alkyl" the aforementioned alkyl radicals, and for example the
Pentyl-, 2-Methylbutyl-, tert-Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, oder der 1 ,1 ,3,3-Pentyl, 2-methylbutyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, or the 1, 1, 3,3-
Tetramethylbutyl-Rest; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C )-Halogenalkyl" eine unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkyl" genannte Alkylgruppe, in der eines oder mehrere Wasserstoffatome durch die obengenannten Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie beispielsweise die Trifluormethylgruppe, die 1-Fluorethylgruppe, die 2,2,2-Tetramethylbutyl residue; under the expression "(-C-C) haloalkyl" an alkyl group mentioned under the expression "(Cι-C 4 ) alkyl" in which one or more hydrogen atoms have been replaced by the above-mentioned halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl group, the 1-fluoroethyl group, the 2,2,2-
Trifluorethylgruppe, die Chlormethyl-, Fluormethylgruppe, die Difluormethylgruppe, die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethylgruppe oder die Difluorchlormethyl-Gruppe; unter dem Ausdruck „verzweigte oder unverzweigte (Cι-C8)-Alkyleneinheif z.B. dieTrifluoroethyl group, the chloromethyl, fluoromethyl group, the difluoromethyl group, the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group or the difluorochloromethyl group; under the expression "branched or unbranched (-C-C 8 ) alkylene unit, for example the
-(CH2)-, -(CH2)2-, CH(CH3)-, (CH2)3-, -CH2-CH(CH3)-, CH(CH3)-CH2, -(CH2)4-, -CH2-- (CH 2 ) -, - (CH 2 ) 2 -, CH (CH 3 ) -, (CH 2 ) 3 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, CH (CH 3 ) -CH 2 , - (CH 2 ) 4 -, -CH 2 -
CH(CH3)-CH2-, -(CH2)2-CH(CH3)-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, oder -(CH2)8-Einheit; unter dem Ausdruck „Aryl-(C1-C4)-alkyl z.B. die Benzyl-, 2-Phenylethyl-, α-Methylbenzyl-, 3-Phenylpropyl-, 2-Phenylpropyl-, α-Ethylbenzyl-, 4-Phenylbutyl- oder die 1-Phenylbutyl-Gruppe.CH (CH 3 ) -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -CH (CH 3 ) -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 6 -, - (CH 2 ) 7 -, or - (CH 2 ) 8 unit; under the expression "aryl (C 1 -C 4 ) alkyl for example the benzyl, 2-phenylethyl, α-methylbenzyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, α-ethylbenzyl, 4-phenylbutyl or the 1-phenylbutyl group.
Die Bezeichnung „Alkenyl" und „Alkinyl" mit einer vorangestellten Bereichsangabe von Kohlenstoffatomen bedeutet einen geradkettigen oder verzweigtenThe terms "alkenyl" and "alkynyl" with a prefixed range of carbon atoms mean a straight-chain or branched
Kohlenwasserstoffrest mit einer dieser Bereichsangaben entsprechenden Kohlenstoffatomzahl, der mindestens eine Mehrfachbindung beinhaltet, wobei sich diese an beliebiger Position des betreffenden ungesättigten Restes befinden kann; unter dem Ausdruck ,,(C3-C8)-Cycloalkyl" ist die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Gruppe, zu verstehen; unter dem Ausdruck „Aryl" ein isocyclischer aromatischer Rest mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl; unter dem Ausdruck „Heterocyclyl" ein heteroaromatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem, wobei unter „heteroaromatisches Ringsystem" ein Arylrest, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist und/oder mindestens zwei benachbarte CH-Gruppen duch S, NH oder O ersetzt sind, zu verstehen ist, z.B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,4-Triazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,3,4-TetrazoI, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazoi, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,4,5-Tetrazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, 1 ,8-Naphthyridin, 1 ,5-Naphthyridin, 1 ,6- Naphthyridin, 1 ,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin oder 4H- Chinolizin; unter dem Ausdruck „heteroaliphatisches Ringsystem" einen (C3-C8)-Cycloalkylrest, in dem mindestens eine Kohlenstoff-Einheit durch O, S, SO, SO2 oder eine Gruppe NRV ersetzt ist und Rv die oben zu Ry angegebenen Bedeutungen hat; unter dem Ausdruck ,,(C4-C8)-Cycloalkenyl" die Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl- oder Cycloctenyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkoxy" eine Alkoxy-Gruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck ,,(C1-C4)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkoxy" eine Alkoxy-Gruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck ,,(C1-C8)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck ,,(C3-C8)-AlkenyIoxy" z.B. die Allyloxy-, Crotyloxy-, 3-Buten-1- yloxy-, 1-Penten-3-yloxy-, 1 -Penten-4-yloxy- oder die 3-Penten-2-yloxy-Gruppe, unter dem Ausdruck ,,(C3-C8)-Alkinyloxy" z.B. die Propargyloxy-, 1-Butin-3-yloxy-, 2-Butin-1-yloxy- oder die 3-Butin-1-yloxy-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkylthio" eine Alkylthiogruppe, deren Alkylreste die unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkyr' angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-AlkyIthio" eine Alkylthiogruppe, deren Alkylreste die unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat; unter dem Ausdruck „(CrC )-Alkylsulfinyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder die tert.-Butylsulfinyl-Gruppe unter dem Ausdruck „(Cι-C8). Alkylsulfinyl" z.B. die vorgenannten Gruppen, sowie z. B. die Pentylsulfinyl- oder die Octylsulfinyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkylsulfonyl" z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek.-Butyl-, Isobutyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkylsulfonyl" die vorgenannten Reste sowie z.B. die Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylsulfonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(C3-C8)-Alkenylthio" z.B. die Allythio-, Crotylthio-, 3-Buten-1- gylthio- oder die 3-Penten-2-ylthio-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(C3-C8)-Alkinylthio" z.B. die Propargylthio-, 1 -Butin-3-ylthio- oder die 3-Butin-1-ylthio-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Ct-C4)-Alkylamino" z.B. die Methylamino-, Ethylamino-, Propylamino-, Isopropylamino-, Butylamino-, Isobutylamino-, sek.-Butylamino- oder die tert.-Butylamino-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkylamino" z. B. die vorgenannten Gruppen, sowie z. B. die Pentylamino-, n-Octylamino- oder die tert.-Octylamino-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-DiaIkylamino" z.B. die Dimethylamino-, N-Methyl-N-ethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino- oder die Dibutylamino- Gruppe, aber auch cyclische Systeme wie z.B. die Pyrrolidino- oder Piperidino- Gruppe, und auch solche cyclischen Systeme, die ein Heteroatom enthalten, wie z.B. die Morpholino-, Thiomorpholino- oder Piperazino-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Dialkylamino" z.B. die vorgenannten Gruppen, sowie z. B. die N-Methyl-N-pentyl- oder die N-Methyl-N-octyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(CrC4)-Alkanoyl" z.B. die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, 2- Methylpropionyl- oder die Butyryl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkanoyl" z.B. die vorgenannten Gruppen, sowie z. B. die Valeroyl-, Pivaloyl, Hexanoyl-, Heptanoyl- oder Octanoyl-Gruppe; Unter dem Ausdruck ,,(Cι-C )-Alkoxycarbonyl" z.B. die Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, Isopbutoxy- oder die tert.- Butoxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C8)-Alkoxycarbonyl" z.B. die vorgenannten Gruppen sowie z. B. die Pentyloxycarbonyl-, Hexyloxycarbonyl- oder die Octyloxycarbonyl-Gruppe; unter dem Ausdruck ,,(Cι-C4)-Alkoxy-(CrC4)-Alkyl" z. B. die Methoxymethyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyi-, Propoxymethyl- oder die Butoxymethyl-Gruppe; unter dem Ausdruck „(Cι-C4)-Trialkylsilyl" z. B. die Dimethyl-ethyl-silyl-, Dimethyl- tert.-butylsilyl- oder bevorzugt die Trimethylsilyl-Gruppe.Hydrocarbon residue with one of these ranges corresponding Number of carbon atoms, which contains at least one multiple bond, which can be located at any position of the unsaturated radical in question; the term "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl" is to be understood as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl group; the term "aryl" is an isocyclic aromatic radical with preferably 6 to 14, in particular 6 to 12 carbon atoms, such as, for example, phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl; under the expression “heterocyclyl” a heteroaromatic or heteroaliphatic ring system, under “heteroaromatic ring system” an aryl radical in which at least one CH group has been replaced by N and / or at least two adjacent CH groups have been replaced by S, NH or O. is understood, for example, a residue of thiophene, furan, pyrrole, thiazole, oxazole, imidazole, isothiazole, isoxazole, pyrazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 3,4-thiadiazole, 1, 3,4-triazole, 1 , 2,4-oxadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,4-triazole, 1, 2,3-triazole, 1, 2,3,4-tetrazoI, benzo [b] thiophene, benzo [b ] furan, indole, benzo [c] thiophene, benzo [c] furan, isoindole, benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, benzisoxazole, benzisothiazole, benzopyrazole, benzothiadiazole, benzotriazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazoi, pyridine, pyridine, pyrazin , 3,5-triazine, 1, 2,4-triazine, 1, 2,4,5-tetrazine, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, 1, 8-naphthyridine, 1, 5-naphthyridine, 1, 6 Naphthyridine, 1, 7-nap hthyridine, phthalazine, pyridopyrimidine, purine, pteridine or 4H-quinolizine; under the expression “heteroaliphatic ring system” a (C 3 -C 8 ) cycloalkyl radical in which at least one carbon unit is replaced by O, S, SO, SO 2 or a group NR V and R v is the same as that given above for R y Has meanings; under the expression "(C 4 -C 8 ) cycloalkenyl" the cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl or cycloctenyl group; under the expression "(-C-C 4 ) alkoxy" an alkoxy group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl"; under the expression "(-CC 8 ) alkoxy" an alkoxy group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 1 -C 8 ) alkyl"; under the expression "(C 3 -C 8 ) -alkenyloxy", for example the allyloxy, crotyloxy, 3-buten-1-yloxy, 1-penten-3-yloxy, 1-penten-4-yloxy or the 3-penten-2-yloxy group, under the expression "(C 3 -C 8 ) alkynyloxy", for example the propargyloxy, 1-butyn-3-yloxy, 2-butyn-1-yloxy or the 3-butyn-1-yloxy group; under the expression "(Cι-C 4 ) -alkylthio" an alkylthio group whose alkyl radicals has the meaning given under the expression "(Cι-C 4 ) -alkyr '; under the expression" (Cι-C 8 ) - AlkyIthio "an alkylthio group, the alkyl radicals of which have the meaning given under the expression" (-CC 8 ) -alkyl "; under the expression" (CrC) -alkylsulfinyl ", for example the methyl, ethyl, propyl, isopropyl butyl -, Isobutyl, sec-butyl or the tert-butylsulfinyl group under the expression “(-CC 8 ). Alkylsulfinyl ", for example the abovementioned groups, and for example the pentylsulfinyl or the octylsulfinyl group; under the expression" (-C-C 4 ) -alkylsulfonyl "z. B. the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butylsulfonyl group; under the expression "(-C-C 8 ) alkylsulfonyl" the abovementioned radicals and, for example, the pentyl, hexyl, heptyl or octylsulfonyl group; under the expression "(C 3 -C 8 ) alkenylthio" for example the Allythio, crotylthio, 3-buten-1-gylthio or the 3-penten-2-ylthio group; under the expression "(C 3 -C 8 ) alkynylthio", for example the propargylthio, 1-butyn-3-ylthio or the 3-butyn-1-ylthio group; under the expression "(C t -C 4 ) -alkylamino ", for example the methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, sec-butylamino or the tert.-butylamino group; for example, the abovementioned groups, and for example the pentylamino, n-octylamino or the tert.-octylamino group, under the expression "(-C-C 8 ) alkylamino"; under the expression "( C 1 -C 4 ) -DiaIkylamino "for example the dimethylamino, N-methyl-N-ethylamino, diethylamino, dipropylamino or the dibutylamino group, but also cyclic systems such as the pyrrolidino or piperidino group, and also such cyclic systems containing a hetero atom, such as the morpholino, thiomorpholino or piperazino group; under the expression "(-C-C 8 ) -dialkylamino", for example, the aforementioned groups, and for example the N-methyl-N-pentyl or the N-methyl-N-octyl group; under the expression "(CrC 4 ) alkanoyl", for example the formyl, acetyl, propionyl, 2-methylpropionyl or the butyryl group; under the expression "(-C-C 8 ) alkanoyl", for example, the abovementioned Groups, as well as B. the valeroyl, pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl or octanoyl group; Under the expression "(Cι-C) alkoxycarbonyl", for example the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isopbutoxy or the tert.-butoxycarbonyl group; under the expression "(Cι-C 8 ) - Alkoxycarbonyl "for example the aforementioned groups and z. B. the pentyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl or octyloxycarbonyl group; under the expression "(Cι-C 4 ) alkoxy- (CrC 4 ) -alkyl", for example the methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxymethyl or the butoxymethyl group; under the expression "(Cι- C 4 ) -trialkylsilyl "e.g. B. the dimethyl ethyl silyl, dimethyl tert-butylsilyl or preferably the trimethylsilyl group.
Zu den Substituenten, mit denen die verschiedenen aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Ringsysteme versehen sein können, zählen z.B. Halogen, Nitro, Cyano, Amino, (C1-C4)-Alkylamino, Di-(Cι-C4)-alkylamino, (Ct-C4)-Alkyl, (C2-C4)- Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C C4)-TrialkylsiIy), (Cι-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C2)-AIkoxy-[CH2CH2 O]0,ι,2-ethoxy, (C1-C )- Alkylthio, (C C4)-Alkylsulfinyl, (Cι-C4)-Alkylsulfonyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, (Cι-C4)-Alkylphenoxy, (Cι-C4)-Alkoxyphenoxy, Phenylthio, Heterocyclyl, Heterocylylthio oder Heterocyclyloxy, wobei in den Alkyl-, Alkenyl- und Alkinyl-Resten und den davon abgeleiteten Resten, wie z. B. dem Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl-Rest, eines oder mehrere Wasserstoffatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sein können; wobei für den Fall, daß diese Substituenten (C-)-C4)-Alkyl bedeutet, diese auch cyclisch verknüpft sein können und in diesen kondensierten Ringsystemen, wie z.B. dem Indan-, Di-, Tetra- oder Dekahydronaphthyl- oder Benzocyclo-heptansystem, eine oder zwei aliphatische Kohlenstoff-Einheiten durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder Schwefel, ersetzt sein können und an den aliphatischen Kohlenstoff-Atom-Einheiten ein oder mehrere Wasserstoffatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl, durch Halogen oder (Cι-C4)-Alkyl ersetzt sein können.The substituents with which the various aliphatic, aromatic and heterocyclic ring systems can be provided include, for example, halogen, nitro, cyano, amino, (C 1 -C 4 ) alkylamino, di- (-C 4 ) alkylamino, ( C t -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (CC 4 ) -trialkylsiIy), (Cι- C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 2) -AIkoxy- [CH 2 CH 2 O] 0, ι, 2 -ethoxy , (C 1 -C) - Alkylthio, (CC 4 ) -alkylsulfinyl, (Cι-C 4 ) -alkylsulfonyl, phenyl, benzyl, phenoxy, halophenoxy, (Cι-C 4 ) -alkylphenoxy, (Cι-C 4 ) - Alkoxyphenoxy, phenylthio, heterocyclyl, heterocylylthio or heterocyclyloxy, wherein in the alkyl, alkenyl and alkynyl radicals and the radicals derived therefrom, such as. B. the alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl radical, one or more hydrogen atoms, in the case of fluorine also up to the maximum number, by halogen, preferably chlorine or fluorine, can be replaced; in the event that these substituents are (C -) - C 4 ) -alkyl, these can also be cyclically linked and in these condensed ring systems, such as, for example, the indane, di, tetra or decahydronaphthyl or benzocyclo-heptane system , one or two aliphatic carbon units can be replaced by heteroatom units, such as oxygen or sulfur, and one or. on the aliphatic carbon atom units several hydrogen atoms, in the case of fluorine also up to the maximum number, can be replaced by halogen or (-CC 4 ) alkyl.
Bevorzugt sind Halogen, (C-ι-C4)-AIkyl, (Cι-C4)-Trialkylsilyl, (CrC4)-AIkoxy, (C1-C4)- Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C C4)-Alkylthio, (Cι-C4)-Alkylsulfinyl, (C C4)-Alkylsulfonyl, wobei die Alkylgruppen in den genannten Resten gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, vorzugsweise Fluor, substituiert sein können.Preferred are halogen, (Cι-C 4) -alkyl, (Cι-C 4) trialkylsilyl, (CrC 4) -alkoxy, (C 1 -C 4) - alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl , (CC 4 ) alkylthio, (-C-C 4 ) alkylsulfinyl, (CC 4 ) alkylsulfonyl, where the alkyl groups in the radicals mentioned may optionally be substituted by one or more halogen atoms, preferably fluorine.
Weiterhin ist unter der Definition, daß „in den zu R3 genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, aliphatischen Heterocyclyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl-, Alkenylthio-, Alkinylthio-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkanoyl- oder Alkoxycarbonyl-Gruppen, soweit chemisch sinnvoll, eine gesättigte Kohlenstoff-Einheit durch eine Carbonyl-Gruppe oder eine Heteroatom-Einheit, wie Sauerstoff, S(O)q mit q = 0,1 oder 2, NRZ, wobei Rzdie oben zu Rx angegebenen Bedeutungen hat, oder Dimethylsilyl ersetzt sein kann und worin darüber hinaus 3 bis 8 Atome dieser gegebenenfalls wie vorstehend modifizierten Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Alkanoyl, Cycloalkyanoyl, Halogenalkanoyl, Aroyl, Arylalkanoyl, Cycloalkylalkanoyl, Heterocyclylalkanoyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, Cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, Arylalkanoyloxy, Heterocyclylalkanoyloxy, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Alkanoylalkylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Alkylsulfonylamino, Alkysulfonylalkylamino, Hydroxy, Cyano, Thiocyano oder Nitro substituiert sein können", z.B. zu verstehen:Furthermore, under the definition that "in the above-mentioned R 3 to alkyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aliphatic heterocyclyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl Alkenylthio, alkynylthio, alkylamino, dialkylamino, alkanoyl or alkoxycarbonyl groups, if chemically reasonable, a saturated carbon unit by a carbonyl group or a heteroatom unit, such as oxygen, S (O) q with q = 0, 1 or 2, NR Z , where R z has the meanings given above for R x , or dimethylsilyl can be replaced and in which 3 to 8 atoms of these hydrocarbon radicals, optionally modified as above, can form a cycle and these hydrocarbon radicals Radicals with or without the specified variations, optionally with one or more, preferably up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different radicals from the series halogen, aryl, aryloxy, arylthio, Cycloalkoxy, cycloalkylthio, heterocyclyl, heterocyclyloxy, heterocyclylthio, alkanoyl, Cycloalkyanoyl, haloalkanoyl, aroyl, arylalkanoyl, cycloalkylalkanoyl, heterocyclylalkanoyl, alkoxycarbonyl, haloalkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclylalkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, alkanoyloxy, Halogenalkanoyloxy, cycloalkanoyloxy, Cycloalkylalkanoyloxy, Aroyloxy, arylalkanoyloxy, heterocyclylalkanoyloxy, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, amino, alkylamino, dialkylamino, Alkanoylamino, Alkanoylalkylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Alkylsulfonylamino, Alkysulfonylalkylamino, Hydroxy, Cyano, Thiocyano or Nitro can be substituted ", for example to understand:
Alkoxyalkyl-Reste, wie z.B. die Methoxymethyl-, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl- Gruppe; oderAlkoxyalkyl radicals, such as e.g. the methoxymethyl, methoxyethyl or ethoxyethyl group; or
Alkoxy-alkoxy-alkyl-Reste, wie z.B. die Methoxy- oder die Ethoxy-ethoxyethyl- Gruppe; oderAlkoxy-alkoxy-alkyl radicals, such as e.g. the methoxy or the ethoxy-ethoxyethyl group; or
Alkylthioalkyl-Reste, wie z.B. die Methyl- oder die Ethylthioethyl-Gruppe; oder Alkylsulfonyl-alkyl-Reste, wie z.B. die Methylsulfonylmethyl-, Methylsuifonylethyl- oder die Ethylsulfonylmethyl-Gruppe, oderAlkylthioalkyl residues, e.g. the methyl or the ethylthioethyl group; or alkylsulfonyl-alkyl radicals, such as e.g. the methylsulfonylmethyl, methylsuifonylethyl or the ethylsulfonylmethyl group, or
Alkylsulfinyl-alkyl-Reste, wie z.B. die Methyl- oder Ethylsulfinylethyl-Gruppen; oder Alkyl-dimethylsilyl-alkyl-Reste, wie z.B. die Trimethylsilyimethyl oder die Trimethylsilylethyl-Gruppe; oderAlkylsulfinyl-alkyl residues, e.g. the methyl or ethylsulfinylethyl groups; or alkyl-dimethylsilyl-alkyl radicals, such as e.g. the trimethylsilyimethyl or the trimethylsilylethyl group; or
Alkyldimetyhsilyl-Reste, wie z.B. die Trimethylsilyl-, Ethyldimethylsilyl-, tert.- Butyldimethylsilyl- oder die Octyldimethylsilyl-Gruppe; oder Cycloalkyldimethylsilyl-Reste, wie z.B. die Cyclohexyldimethylsilyl-Gruppe; oder Aryldimethylsilyl-Reste wie z.B. Phenyldimethylsilyl-Gruppe; oder Arylalkydimethylsilyl-Reste wie z.B. die Benzyldimethylsilyi oder die Phenylethyldimethylsilyl-Gruppe; oderAlkyldimetyhsilyl residues, e.g. the trimethylsilyl, ethyldimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl or the octyldimethylsilyl group; or cycloalkyldimethylsilyl radicals, such as e.g. the cyclohexyldimethylsilyl group; or aryldimethylsilyl residues such as e.g. Phenyldimethylsilyl group; or arylalkydimethylsilyl residues such as e.g. the benzyldimethylsilyi or the phenylethyldimethylsilyl group; or
Alkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Acetylmethyl- oder die Pivaloylmethyl-Gruppe; oder Alkanoylaminoalkyl-Reste, wie z.B. die Acetylaminomethyl-Gruppe oder Alkylsulfonylaminoalkyl-Reste, wie z.B. die Methylsulfonylaminomethyl-Gruppe; oder Cycloalkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Cyclopropylcarbonylmethyl- oder die Cycloheylcarbonylmethyl-Gruppe; oderAlkanoylalkyl residues such as e.g. the acetylmethyl or the pivaloylmethyl group; or alkanoylaminoalkyl radicals, such as e.g. the acetylaminomethyl group or alkylsulfonylaminoalkyl radicals, e.g. the methylsulfonylaminomethyl group; or cycloalkanoylalkyl radicals such as e.g. the cyclopropylcarbonylmethyl or the cycloheylcarbonylmethyl group; or
Halogenalkanoylalkyl-Reste wie z.B. die Trifluor- oder Trichloracetylmethyl-Gruppe; oder Aroylalkyl-Reste wie z.B. die Benzoyl-, Naphthoyl- oder Phenylacetylmethyl- Gruppe; oderHalogenalkanoylalkyl residues such as e.g. the trifluoro or trichloroacetylmethyl group; or aroylalkyl residues such as e.g. the benzoyl, naphthoyl or phenylacetylmethyl group; or
Heterocyclylcarbonylalkyl-Reste wie z.B. die Thienyl- oder Pyridylacetylmethyl- Gruppe; oder Aryl-alkyl-Reste, wie z.B. die Benzyl-, die 2-Phenylethyl-, die 1-Phenylethyl-, die 1- Methyl-1-phenylethylgruppe, die 3-Phenylpropyl-, die 4- Phenylbutylgruppe, die 2- Methyl-2-phenyl-ethylgruppe oder die 1 -Methyl- oder 2-Methyl-naphthylgruppe; oder Heterocyclylalkyl-Reste, wie z.B. die Thienylmethyl-, Pyridylmethyl-, Furfuryl-, Tetrahydrofurfuryl-, Tetrahydropyranylmethyl- oder die 1 ,3-Dioxolan-2-yImethyl- Gruppe; oder Aryloxyalkyl-Reste, wie z.B. die Phenoxymethyl- oder Naphthoxymethyl-Gruppe; oderHeterocyclylcarbonylalkyl radicals such as, for example, the thienyl or pyridylacetylmethyl group; or Aryl-alkyl radicals, such as, for example, the benzyl, the 2-phenylethyl, the 1-phenylethyl, the 1-methyl-1-phenylethyl group, the 3-phenylpropyl, the 4-phenylbutyl group, the 2-methyl-2 -phenyl-ethyl group or the 1-methyl or 2-methyl-naphthyl group; or heterocyclylalkyl radicals, such as, for example, the thienylmethyl, pyridylmethyl, furfuryl, tetrahydrofurfuryl, tetrahydropyranylmethyl or the 1,3-dioxolan-2-yimethyl group; or aryloxyalkyl radicals, such as, for example, the phenoxymethyl or naphthoxymethyl group; or
Cycloalkylreste, monocyclisch, wie z.B. der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctyl-Rest, bicyclisch, wie z.B. der Norbomylrest oder der Bicyclo [2,2,2]octan-Rest oder kondensiert wie der Decahydronaphtyl-Rest;Cycloalkyl residues, monocyclic, e.g. the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, bicyclic, e.g. the norbomyl radical or the bicyclo [2.2.2] octane radical or condenses like the decahydronaphthyl radical;
Alkyl-cycloalkyl-Reste wie z.B. die 4-Methyl- oder die 4-tert.-Butylcyclohexyl-Gruppe oder die 1 -Methyl-cyclopropyl-, -cyclobutyl-, -cyclopentyl- oder -cyclohexyl-Gruppe; Cycloalkyl-alkyl-Reste wie z.B. die Cyclohexyl methyl- oder -ethyl-Gruppe; Cycloalkylen-Reste, monocyclisch, wie z.B. der Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl- oder Cyclooctenyl-Rest, bicyclisch, wie z.B. der Norbomenyl- oder der Bicyclo [2,2,2]-octenyl-Rest, oder kondensiert wie die verschiedenen Dihydro- oder Tetrahydronaphthyl-Reste;Alkyl-cycloalkyl residues such as e.g. the 4-methyl or 4-tert-butylcyclohexyl group or the 1-methyl-cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl group; Cycloalkyl-alkyl residues such as e.g. the cyclohexyl methyl or ethyl group; Cycloalkylene residues, monocyclic, e.g. the cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl or cyclooctenyl radical, bicyclic, e.g. the norbomenyl or the bicyclo [2,2,2] octenyl radical, or condensed like the various dihydro or tetrahydronaphthyl radicals;
Cycloalkylen-alkyl-Reste wie z.B. der 1-Cyclohexenyl-methyl oder-ethyl-Rest; oder auch Haloalkyl-Derivate der entsprechenden Gruppe wie beispielsweise Haloalkyl-, Haloalkoxyalkyl-, Alkoxy-haloalkoxy-, Haloalkyl-cycloalkyl- oder Halocycloalkyl- Reste.Cycloalkylene alkyl residues such as e.g. the 1-cyclohexenylmethyl or ethyl radical; or also haloalkyl derivatives of the corresponding group such as, for example, haloalkyl, haloalkoxyalkyl, alkoxyhaloalkoxy, haloalkylcycloalkyl or halocycloalkyl radicals.
Weiterhin ist unter dem Ausdruck, „daß zwei Alkylreste an Het, die an unterschiedliche Kohlenstoffatome oder an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind, zusammen mit diesen Kohlenstoffatomen einen gesättigten oder ungesättigten 5- bis 8-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der anstelle einer gesättigten Kohlenstoff-Einheit auch ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome oder eine Gruppe OCO enthalten kann, und in dem eine Einfachbindung durch eine Doppelbindung ersetzt sein kann und der gegebenenfalls mit bis zu vier gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann und diese Reste (C-ι-C4)-AIkyl, Halogen oder (C1-C4)-Alkoxy sein können", zu verstehen, daß diese Reste R3, wenn sie an benachbarten C-Atomen sitzen zu einen ankondensierten Cyclopentano-, Cyclohexano-, Tetrahydrofurano- oder Butyrolactono-Ring verbunden sind, oder, wenn sie am gleichen C-Atome sitzen, zusammen mit dem aliphatischen Heterocyclus ein Spiro-System bilden, oder wenn sie am übernächsten C-Atom sitzen zu einem bicyclischen System verbunden sind.Furthermore, under the expression "that two alkyl radicals on het, which are bonded to different carbon atoms or to the same carbon atom, together with these carbon atoms form a saturated or unsaturated 5- to 8-membered isocyclic ring which instead of a saturated carbon unit can also contain one or two oxygen or sulfur atoms or a group OCO, and in which a single bond can be replaced by a double bond and which can optionally be substituted with up to four identical or different radicals and these radicals (C 1 -C 4 ) -Alkyl, halogen or (C 1 -C 4 ) alkoxy ", to understand that these radicals R 3 , if they are located on adjacent C atoms to form a fused cyclopentano, cyclohexano, tetrahydrofurano or butyrolactono ring, or, if they are on the same C atom, together with the aliphatic heterocycle form a spiro system, or if they at the next but one C atom are connected to form a bicyclic system.
Die oben abgegebene Erläuterung gilt entsprechend für Homologe bzw. deren abgeleitete Reste.The explanation given above applies accordingly to homologs or their derived residues.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel (I) in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes. Säuren, die zur Salzbildung herangezogen werden können, sind anorganische Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.The present invention relates to the compounds of the formula (I) in the form of the free base or an acid addition salt. Acids which can be used for salt formation are inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or toluene ,
Bevorzugt sind die im Bereich der Schädlingskontrolle akzeptierten und üblichen Salze.Preferred and customary salts are preferred in the field of pest control.
Die Verbindung der Formel (I) weisen zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z.B. durch Salzbildung mit einer chiralen enantiomerenreinen Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base. Die vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I):Some of the compounds of the formula (I) have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur. The invention encompasses both the pure isomers and their mixtures. The mixtures of diasteromers can be separated into the components by customary methods, for example by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by customary methods, for example by salt formation with a chiral enantiomerically pure acid, separation of the diastereomeric salts and release of the pure enantiomers by means of a base. The present invention also relates to processes for the preparation of compounds of the general formula (I):
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welchenFor the preparation of compounds of the general formula (I) in which
A, R1, X, n und Het die zur Formel (I) angegebene Bedeutungen haben undA, R 1 , X, n and Het have the meanings given for the formula (I) and
A' Stickstoff bedeutet, wird beispielsweise so verfahren, daß man eine Carbonsäure der Formel (III),A 'is nitrogen, the procedure is, for example, that a carboxylic acid of the formula (III),
R1 R 1
(0)n worin(0) n where
A, R1 und n die oben zur Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, in. Form eines aktivierten Derivats dieser Säure, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel (IV), worin Het und X die oben zur Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben,A, R 1 and n have the meanings given above for the formula (I), in the form of an activated derivative of this acid, in the presence of a base with a compound of the formula (IV), in which Het and X have the above formula (I) have the meanings given,
umsetzt. implements.
Als aktiviertes Derivat kann beispielsweise ein Säurehalogenid, ein Ester oder ein Anhydrid eingesetzt werden. Als Basen eignen sich beispielsweise Amine, wie Triethylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin oder Lutidin, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallalkoholate, wie Natriumethanolat oder Kalium-tert-butanolat, oder Alkylmetallverbindungen, wie Butyllithium. Die beschriebene Reaktion kann je nach Wahl der Bedingungen als Einstufenprozeß oder als Zweistufenprozeß durchgeführt werden, wobei Zwischenprodukte der Formel (V) durchlaufen werden: worinFor example, an acid halide, an ester or an anhydride can be used as the activated derivative. Suitable bases are, for example, amines, such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine or lutidine, alkali metal hydroxides, alkali metal alcoholates, such as sodium ethanolate or potassium tert-butanolate, or alkyl metal compounds, such as butyllithium. Depending on the choice of conditions, the reaction described can be carried out as a one-step process or as a two-step process, intermediate products of the formula (V) being run through: wherein
A, R1, n, X und Het die oben zur Formel (I) angegeben Bedeutungen haben.A, R 1 , n, X and Het have the meanings given above for formula (I).
Verbindungen der Formel (V) können durch Erhitzen in einem inerten Lösungsmittel zu den 1 ,2,4-Oxadiazolen bei Temperaturen bis zu 180 °C cyclisiert werden. Verbindungen der Formel (V) sind auch direkt zugänglich aus der Säure der Formel (III) und Amidoximen der Formel (IV) durch Verwendung eines wasserentziehenden Reagenzes wie Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Ethyl-3-(3-dimethylamino- propyl)carbodiimid oder N,N'-Carbonyldiimidazol.Compounds of formula (V) can be cyclized to the 1,2,4-oxadiazoles at temperatures up to 180 ° C. by heating in an inert solvent. Compounds of the formula (V) are also directly accessible from the acid of the formula (III) and amidoximes of the formula (IV) by using a dehydrating reagent such as dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylamino-propyl) carbodiimide or N, N'-carbonyldiimidazole.
Zwischenprodukte der Formel (V) sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.Intermediates of formula (V) are also the subject of the invention.
Sowohl Säuren der Formel (III) als auch Amidoxime der Formel (IV) sind bekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (siehe zum Beispiel: Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band X/4, Seite 209- 212; EP-A 0 580 374; G.F. Holland, J.N. Pereira, J. Med. Chem., 1967, 10, 149).Both acids of the formula (III) and amidoximes of the formula (IV) are known or can be prepared by processes known from the literature (see, for example: Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume X / 4, pages 209-212; EP- A 0 580 374; GF Holland, JN Pereira, J. Med. Chem., 1967, 10, 149).
Die am stärksten bevorzugten Verbindungen der Formel (l), für die D und E Sauerstoff, und G und L CH2 bedeuten, können weiterhin nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem man eine Verbindung der Formel (VI),The most preferred compounds of formula (I) for which D and E are oxygen and G and L are CH 2 can also be prepared by a process in which a compound of formula (VI)
worin wherein
A, A', R1, n und X die oben zu den Formeln (I) und (II) angegebenen Bedeutungen haben R2 H oder R3 bedeutet, und W (= O) oder (OR6)2 bedeutet, wobei R6 (C,-C4)- Alkyl bedeutet, mit einer Verbindung der Formel (VII),A, A ', R 1 , n and X have the meanings given above for the formulas (I) and (II), R 2 is H or R 3 , and W is (= O) or (OR 6 ) 2 , where R 6 denotes (C, -C 4 ) - alkyl, with a compound of the formula (VII),
worin wherein
G und L CH2 bedeuten, M und m die zu Formel (II) angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Säure zu den Endprodukten der Fomel 1 umsetzt.G and L represent CH 2 , M and m have the meanings given for formula (II), in the presence of an acid to give the end products of formula 1.
Die oben beschriebene Acetalisierungsreaktion ist im Prinzip bekannt. Sie wird im allgemeinen in einem Temperaturbereich von 20-200°, vorzugsweise zwischen 60° und 150° in Gegenwart eines sauren Dehydratisierungskatalysators, in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, durchgeführt. Geeignete Katalysatoren sind z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Natriumhydrogensulfat, Sulfonsäuren, wie Methan- oder Toluolsulfonsäure, Phosphor-V-oxid, Eisen-(lll)- chlorid, Zinkchlorid, wasserfreies Kupfersulfat, lod oder auch saure Ionenaustauscher wie z.B. ® Amberlite IR-120. Das im Falle, daß W (= O) bedeutet, bei der Reaktion gebildete Wasser wird zweckmäßig durch Abdestillieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, oder durch azeotrope Destillation unter Verwendung eines Schleppmittels aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Geeignete Schleppmittel sind z.B. Benzol, Toluol, Xylol oder Petrolether.The acetalization reaction described above is known in principle. It is generally carried out in a temperature range of 20-200 °, preferably between 60 ° and 150 °, in the presence of an acidic dehydration catalyst, in bulk or in an inert solvent. Suitable catalysts are, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydrogen sulfate, sulfonic acids, such as methane or toluenesulfonic acid, phosphorus V-oxide, iron (III) chloride, zinc chloride, anhydrous copper sulfate, iodine or acidic ion exchangers such as ® Amberlite IR- 120th In the case where W (= O), water formed in the reaction is expediently removed from the reaction mixture by distillation, if appropriate under reduced pressure, or by azeotropic distillation using an entrainer. Suitable entraining agents are, for example, benzene, toluene, xylene or petroleum ether.
Die Edukte der Formel (VI) sind bekannt (WO-A-98/57969) oder können analog bekannter Verfahren hergestellt werden. Analoges gilt für die Diole der Formel (VII).The starting materials of the formula (VI) are known (WO-A-98/57969) or can be prepared analogously to known processes. The same applies to the diols of the formula (VII).
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I), die nach oben genannten Schema synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch S.H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1 , Verlag Escom 1997, Seite 69 bis 77 beschrieben ist.Collections of compounds of formula (I) which can be synthesized according to the above-mentioned scheme can also be produced in a parallelized manner, this being possible in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction, the work-up or the cleaning of the products or intermediate stages. Overall, this is a procedure understood, as described, for example, by SH DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Escom 1997, pages 69 to 77.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Stern Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England oder H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, Deutschland oder der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England, angeboten werden. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.A number of commercially available devices can be used for the parallel reaction and processing, for example from the companies Stern Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germany or the company Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England. Chromatography apparatus, for example from ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA, is available for the parallelized purification of compounds of the general formula (I) or of intermediate products obtained in the preparation.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständige integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.The equipment listed leads to a modular procedure in which the individual work steps are automated, but manual operations must be carried out between the work steps. This can be avoided by using partially or completely integrated automation systems in which the respective automation modules are operated, for example, by robots. Automation systems of this type can be obtained, for example, from Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
Neben den hier beschriebenen kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vollständig oder partiell durch Festphasen - unterstützte - Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepaßten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen - unterstützte - Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998. Die Verwendung von Festphasen unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisierten ausgeführt werden können. Zum Beispiel kann die "Teebeutelmethode" (Houghten, US 4,631 ,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, 5131-5135) mit Produkten der Firma IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA teilweise automatisiert werden. Die Automatisierung von Festphasen unterstützten Parallelsynthesen gelingt beispielsweise durch Apparaturen der Firmen Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA oder MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Deutschland.In addition to those described here, compounds of the general formula (I) can be prepared completely or partially by methods supported by solid phases. For this purpose, individual intermediate stages or all intermediate stages of the synthesis or a synthesis adapted for the corresponding procedure are bound to a synthetic resin. Solid-phase-assisted synthesis methods are adequately described in the specialist literature, for example Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998. The use of solid-phase-supported synthesis methods allows a number of literature-known protocols, which in turn are manual or automated can be executed. For example, the "teabag method" (Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, 5131-5135) can be used with products from IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla , CA 92037, USA are partially automated. The automation of solid-phase-supported parallel syntheses is possible, for example, using apparatus from Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA or MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Germany.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) enthalten.The preparation according to the processes described here provides compounds of the formula (I) in the form of substance collections which are called libraries. The present invention also relates to libraries which contain at least two compounds of the formula (I).
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in derThe compounds of the formula (I) are suitable, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids which are in the
Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistenteAgriculture, animal husbandry, in forests, in the protection of stocks and materials and in the hygiene sector. They are normally sensitive and resistant
Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:Species as well as all or individual stages of development are effective. The pests mentioned above include:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,From the order of the Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp..Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp ..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio scaber.From the order of the Isopoda e.g. Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..From the order of the Chilopoda e.g. Geophilus carpophagus, Scutigera spp ..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerea gregaria. Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..From the order of the Symphyla, for example, Scutigerella immaculata. From the order of the Thysanura, for example Lepisma saccharina. From the order of the Collembola, for example Onychiurus armatus. From the order of the Orthoptera, for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerea gregaria. From the order of the Isoptera, for example Reticulitermes spp ..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma Ianigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..From the order of the anoplura e.g. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp .. From the order of the Mallophaga e.g. Trichodectes pp., Damalinea spp .. From the order of the Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. From the order of the Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp .. From the order of the Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma Ianigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoralososiphususiobus, spp. Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp ..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpoeapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.From the order of the Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiisisppia, Fpp., Phyllocnist spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpoeapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonellaanaana, Caperia melloniaanaana, Caperia , Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.From the order of the Coleoptera e.g. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Attagen, spp., Trogoder. Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..From the order of the Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.From the order of the Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp. Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.From the order of the Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp .. From the order of the Arachnida e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. From the class of the helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..From the class of the Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp .. From the class of the Bivalva e.g. Dreissena spp ..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus wie Radopholus similis, Pratylenchus wie Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus;The plant-parasitic nematodes which can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, such as, for example, those of the genera Meloidogyne (root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), heterodera and globodera, or globodera or pallid nodules, cystic nodules such as Heterodera trifolii) and the genera Radopholus such as Radopholus similis, Pratylenchus such as Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans and Pratylenchus curvitatus;
Tylenchulus wie Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, wieTylenchulus like Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, like
Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus wieTylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus like
Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus wie Haliocotylenchus multicinctus,Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus such as Haliocotylenchus multicinctus,
Belonoaimus wie Belonoaimus longicaudatus, Longidorus wie Longidorus elongatus,Belonoaimus like Belonoaimus longicaudatus, Longidorus like Longidorus elongatus,
Trichodorus wie Trichodorus primitivus und Xiphinema wie Xiphinema index.Trichodorus like Trichodorus primitivus and Xiphinema like Xiphinema index.
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.The compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
Die Erfindung betrifft auch Mittel, beispielsweise Pflanzenschutzmittel, vorzugsweise insektizide, akarizide, ixodizide, nematizide, molluskizide oder fungizide, besonders bevorzugt insektizide und akarizide Mittel, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.The invention also relates to compositions, for example crop protection agents, preferably insecticidal, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.The agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formula (I).
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel gibt man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen und bringt sie in eine geeignete Anwendungsform.To prepare the agents according to the invention, the active ingredient and the other additives are combined and brought into a suitable form of use.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide und akarizide Mittel, die die Verbindungen der Formel (I) neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.The invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%. Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch- physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher beispielsweise in Frage:The agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formulas (I). They can be formulated in a number of ways, depending on how the biological and / or chemical physical parameters is specified. Possible formulation options include:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.Wettable powder (WP), emulsifiable concentrates (EC), aqueous solutions (SL), emulsions, sprayable solutions, oil or water-based dispersions (SC), suspoemulsions (SE), dusts (DP), mordants, granules in the form of , Spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), ULV formulations, microcapsules, waxes or baits.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.These individual formulation types are known in principle and are described, for example, in: Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel, d.h. Träger- und/oder oberflächenaktive Stoffe, wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colioid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.The necessary formulation aids, i.e. Carrier and / or surface-active substances, such as inert materials, surfactants, solvents and other additives, are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colioid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J .; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.On the basis of these formulations, combinations with other pesticidally active substances, fertilizers and / or growth regulators can also be produced, for example in the form of a finished formulation or as a tank mix. Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active ingredient, in addition to a diluent or inert substance, are also wetting agents, for example polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and Dispersant, for example sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca- dodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers. Examples of emulsifiers which can be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts, such as cadodecylbenzene sulfonate, or nonionic emulsifiers, such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid or fatty acid sorboxyl ester, polyoxyethylene esters or fatty acid sorbitan polyethylsorboxy or fatty acid sorbitates or polyoxyethylene sorbitates.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays, such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth. Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material. Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired as a mixture with fertilizers.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration üblicherweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoff konzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.- % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.The active substance concentration in wettable powders is usually about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active compound concentration can be about 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20% by weight. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used. In addition, the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.For use, the concentrates, which are commercially available, are diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha Wirkstoff.With the external conditions such as temperature, humidity, etc. the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.001 and 5 kg / ha of active substance.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.The active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen und durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe.The pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds and substances produced by microorganisms.
Bevorzugte Mischungspartner sind:Preferred mix partners are:
1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Cadusafos (F-67825), Chlorethoxyphos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfon, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Fosthiazate (ASC- 66824) Heptenophos, Isazophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosphocarb (BAS-301), Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Ouinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tebupirimfos,Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;1. from the group of the phosphorus compounds acephate, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinphos-methyl, bromophos, bromophos-ethyl, Cadusafos (F-67825), chlorethoxyphos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, demetone, demeton-S- methyl, Demeton-S-methyl sulfone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Fosthiazate (ASC-66824) Heptenophos, Isazophos, Isothioate, Isoxathion, Malathionev, Methacrifos, Methacrifos, Methacrifos, Methacrifosion Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosphocarb (BAS-301), Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propap , Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Ouinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tebupirimfos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate2. from the group of carbamates
Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-seα-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801 , Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m- cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl-N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717), Triazamate;Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-seα-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl carbamate, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, 1-methylthio (ethylideneamino) -N-methyl-N- (morpholinothio) carbamate (UC 51717), triazamate;
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester3. from the group of carboxylic acid esters
Acrinathrin, Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis-2,2-di- methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bioallethrin, Bioallethrin((S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Bifenthrin, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyridyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4- tert.butylphenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Imiprothrin (S-41311), Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Phenothrin ((R)-Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Theta-Cypermethrin (TD-2344), Tralomethrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin (F-56701); 4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;Acrinathrin, allethrin, alphametrin, 5-benzyl-3-furylmethyl- (E) - (1 R) -cis-2,2-dimethyl-3- (2-oxothiolan-3-ylidenemethyl) cyclopropanecarboxylate, beta-cyfluthrin, Beta-cypermethrin, bioallethrin, bioallethrin ((S) -cyclopentyl isomer), bioresmethrin, bifenthrin, (RS) -1-cyano-1- (6-phenoxy-2-pyridyl) methyl- (1RS) -trans-3- (4 - tert.butylphenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, Esfenvalerate, fenfluthrin, fenproatehrin, fluhrine, fluvaline, fluvaline, fluvalhrin, fluvaline, fluvaline, fluvalinate, fluvalinate, fluvalinate, fluvaline, fluvalinate, fluvalinate, fluvalinate, fluvaline, fluvalinate, fluvalinate, fluvalinate, , Imiprothrin (S-41311), lambda-cyhalothrin, permethrin, phenothrin ((R) -isomer), prallethrin, pyrethrins (natural products), resmethrin, tefluthrin, tetramethrin, theta-cypermethrin (TD-2344), tralomethrin Zeta-cypermethrin (F-56701); 4. from the group of the amidines amitraz, chlorodime form;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;5. from the group of tin compounds cyhexatin, fenbutatin oxide;
6. Sonstige6. Other
Abamectin, ABG-9008, Acetamiprid, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, Bensultap, Bifenazate (D- 2341 ), Binapacryl, BJL-932, Bromopropylate, BTG-504, BTG-505, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfenapyr, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Chromafenozide (ANS-118), CG-216, CG-217, CG-234, A-184699, Cyclopropancarbonsäure-(2- naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, Diacloden (Thiamethoxam), Diafenthiuron, N-(3,5-Dichlor-4-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy) phenyl)carbamoyl)-2-chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyI-1 ,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Diofenolan, DPX-062, Emamectin-Benzoate (MK-244), Endosulfan, Ethiprole (Sulfethiprole), Ethofenprox, Etoxazole (YI-5301 ), Fenazaquin, Fenoxycarb, Fipronil, Fluazuron, Flumite (Flufenzine, SZI-121), 2-Fluoro-5-(4-(4- ethoxyphenyl)-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyederviren, Fenpyroximate, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Flufenprox (ICI-A5683), Fluproxyfen, Gamma-HCH, Halofenozide (RH-0345), Halofenprox (MTI-732), Hexaflumuron (DE_473), Hexythiazox, HOI- 9004, Hydramethylnon (AC 217300), Lufenuron, Imidacioprid, Indoxacarb (DPX- MP062), Kanemite (AKD-2023), M-020, MTI-446, Ivermectin, M-020, Methoxyfenozide (Intrepid, RH-2485), Milbemectin, NC-196, Neemgard, Nitenpyram (TI-304), 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4- dihydrothiazol (SD 35651 ), 2-Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Pyriproxyfen (S-71639), NC-196, NC-1111 , NNI-9768, Novaluron (MCW- 275), OK-9701 , OK-9601 , OK-9602, Propargite, Pymethrozine, Pyridaben, Pyrimidifen (SU-8801), RH-0345, RH-2485, RY1-210, S-1283, S-1833, SB7242, Sl- 8601 , Silafluofen, Silomadine (CG-177), Spinosad, SU-9118, Tebufenozide, Tebufenpyrad (MK-239), Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiacloprid, Thiocyclam, TI-435, Tolfenpyrad (OMI-88), Triazamate (RH-7988), Triflumuron, Verbutin, Vertalec (Mykotal), YI-5301 ,Abamectin, ABG-9008, Acetamiprid, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, Bensultap, Bifenazate (D-2341), Binapacryl, BJL-932, Bromopropylate, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camphechlor, cartap, chlorobenzilate, chlorfenapyr, chlorfluazuron, 2- (4-chlorophenyl) -4,5-diphenylthiophene (UBI-T 930), chlororfentezine, chromafenozide (ANS-118), CG-216, CG -217, CG-234, A-184699, cyclopropanecarboxylic acid (2-naphthylmethyl) ester (Ro12-0470), cyromazine, diacloden (thiamethoxam), diafenthiuron, N- (3,5-dichloro-4- (1, 1, 2,3,3,3-hexafluoro-1-propyloxy) phenyl) carbamoyl) -2-chlorobenzcarboximidic acid ethyl ester, DDT, dicofol, diflubenzuron, N- (2,3-dihydro-3-methyl-1, 3-thiazole-2- ylidene) -2,4-xylidine, dinobutone, dinocap, diofenolan, DPX-062, emamectin benzoate (MK-244), endosulfan, ethiprole (sulfethiprole), ethofenprox, etoxazole (YI-5301), fenazaquin, fenoxycarb, fipronil Fluazuron, flumite (flufenzine, SZI-121), 2-fluoro-5- (4- (4-ethoxyphenyl) -4-me thyl-1-pentyl) diphenyl ether (MTI 800), granular and nuclear polyhedron viruses, fenpyroximate, fenthiocarb, flubenzimine, flucycloxuron, flufenoxuron, flufenprox (ICI-A5683), fluproxyfen, gamma-HCH, halofenozide (RH-prox45) (RH-0345) -732), Hexaflumuron (DE_473), Hexythiazox, HOI- 9004, Hydramethylnon (AC 217300), Lufenuron, Imidacioprid, Indoxacarb (DPX-MP062), Kanemite (AKD-2023), M-020, MTI-446, Ivermectin, M -020, Methoxyfenozide (Intrepid, RH-2485), Milbemectin, NC-196, Neemgard, Nitenpyram (TI-304), 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazine (DS 52618), 2-Nitromethyl-3 , 4-dihydrothiazole (SD 35651), 2-nitromethylene-1, 2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), pyriproxyfen (S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, Novaluron (MCW- 275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, propargite, pymethrozine, pyridaben, Pyrimidifen (SU-8801), RH-0345, RH-2485, RY1-210, S-1283, S-1833, SB7242, Sl- 8601, Silafluofen, Silomadine (CG-177), Spinosad, SU-9118, Tebufenozide, Tebufenpyrad (MK-239), Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiacloprid, Thiocyclam, TI-435, Tolfenpyrad (OMI-88), Triazamate (RH-7988), Triflumuron, Verbutin, Vertalec (Mykotal1), YI-530
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 11. Auflage, British Crop Protection Council Farnham, 1997 beschrieben sind.The above-mentioned combination partners are known active ingredients, which are largely in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 11th edition, British Crop Protection Council Farnham, 1997.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.The active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.The active compounds according to the invention are also suitable for combating endoparasites and ectoparasites in the veterinary field or in the field of animal husbandry. The active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and powdering and by parenteral use in the form of, for example, injection.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.The compounds of the formula (I) according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously in animal husbandry (for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.). In a preferred embodiment of the invention, the compounds, if appropriate in suitable formulations and if appropriate with the drinking water or feed, are administered to the animals orally. Because excretion in the feces in effective If done in this way, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily. The appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods. The compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg of body weight.
Neben den bisher genannten Applikationsverfahren zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eine hervorragende systemische Wirkung. Die Wirkstoffe können daher auch über Pflanzenteile, unterirdische wie oberirdische (Wurzel, Stengel, Blatt), in die Pflanzen eingebracht werden, wenn die Wirkstoffe in flüssiger oder fester Form in die direkte Umgebung der Pflanze appliziert werden (z.B. Granulate in der Erdapplikation, Applikation in gefluteten Reisfeldern).In addition to the application processes mentioned hitherto, the active compounds of the formula (I) according to the invention have an outstanding systemic action. The active ingredients can therefore also be introduced into the plants via parts of plants, both underground and above ground (roots, stems, leaves), if the active ingredients are applied in liquid or solid form to the immediate vicinity of the plant (e.g. granules in the soil application, application in flooded rice fields).
Daneben sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in besonderer Weise zu Behandlung von vegetativen und generativen Vermehrungsmaterial einsetzbar, wie z.B. von Saatgut von beispielsweise Getreide, Gemüse, Baumwolle, Reis, Zuckerrübe und anderen Kultur- und Zierpflanzen, von Zwiebeln, Stecklingen und Knollen weiterer vegetativ vermehrter Kultur- und Zierpflanzen. Die Behandlung hierfür kann vor der Saat bzw. dem Pflanzvorgang erfolgen (z.B. durch spezielle Techniken des Seedcoatings, durch Beizung in flüssiger oder fester Form oder Seedboxtreatment), während des Saatvorgangs bzw. des Pflanzens oder nach dem Saat- bzw. Pflanzvorgang durch spezielle Applikationstechniken (z.B. Saatreihenbehandlung). Die angewandte Wirkstoffmenge kann entsprechend der Anwendung in einem größerem Bereich schwanken. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche.In addition, the active compounds according to the invention can be used in a special way for the treatment of vegetative and generative propagation material, such as of seeds of, for example, cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, of onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants. The treatment for this can take place before the sowing or planting process (e.g. by special techniques of seed coating, by dressing in liquid or solid form or seed box treatment), during the sowing process or planting or after the sowing or planting process by special application techniques ( eg seed row treatment). The amount of active ingredient used can vary over a wide range depending on the application. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pflanzenschutzmitteln, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten, wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen, wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Oualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.The compounds of formula (I) can also be used to control harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants. The transgenic plants are usually distinguished by special advantageous properties, for example by resistance to certain crop protection agents, resistance to Plant diseases or pathogens of plant diseases, such as certain insects or microorganisms, such as fungi, bacteria or viruses. Other special properties relate, for example, to the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients. Thus, transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the crop are known.
Bevorzugt ist die Anwendung in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z.B. von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais, oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.Preferred is the use in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, e.g. of cereals, such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn, or else crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
Bei der Anwendung in transgenen Kulturen, insbesondere mit Insektenresistenzen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadorganismen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Schädlingsspektrum, das bekämpft werden kann oder veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können.When used in transgenic cultures, in particular with insect resistance, in addition to the effects on harmful organisms which can be observed in other cultures, there are often effects which are specific to the application in the respective transgenic culture, for example an altered or specially expanded pest spectrum which can be controlled or changed application rates that can be used for the application.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von Schadorganismen in transgenen Kulturpflanzen.The invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) for controlling harmful organisms in transgenic crop plants.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen beinhaltet neben direkter Applikation auf die Schädlinge jede andere Applikation, bei der Verbindungen der Formel (I) auf die Schädlinge wirken. Solche indirekten Applikationen können beispielsweise in der Anwendung von Verbindungen liegen, die, beispielsweise im Boden, der Pflanze oder dem Schädling, zu Verbindungen der Formel (I) zerfallen oder abgebaut werden.In addition to direct application to the pests, the use of the compounds according to the invention includes any other application in which compounds of the formula (I) act on the pests. Such indirect applications can be, for example, the use of compounds which, for example in the soil, the plant or the pest, decompose or break down to give compounds of the formula (I).
Neben lethaler Wirkung auf Schädlingen zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) auch durch einen ausgeprägten Repellenteffekt aus. Repellent im Sinne der Verbindung ist ein Stoff oder Stoffgemisch, das abwehrend oder vertreibend auf andere Lebewesen, insbesondere Schädlinge und Lästlinge wirkt. Der Begriff umfaßt dabei auch Effekte wie den Antifeeding-Effekt, wobei die Nahrungsaufnahme gestört oder verhindert wird (fraßabweisender Effekt), Unterdrückung der Eiablage oder eine Beeinflussung der Populationsentwicklung.In addition to the lethal action on pests, the compounds of the formula (I) are also notable for a pronounced repellent effect. Repellent in the sense of the connection is a substance or mixture of substances that has a defensive or expelling effect on other living beings, in particular pests and nuisances. The term also encompasses effects such as the antifeeding effect, in which food intake is disturbed or prevented (anti-fretting effect), suppression of egg laying or influencing population development.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Erzielung der genannten Effekte, insbesondere bei den in den biologischen Beispielen benannten Schädlingen.The invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) in order to achieve the effects mentioned, in particular in the pests mentioned in the biological examples.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Abwehr oder Vertreibung von Schadorganismen, wobei man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) an dem Ort ausbringt, von dem die Schadorganismen ferngehalten oder vertrieben werden sollen.The invention also relates to a method for repelling or expelling harmful organisms, one or more compounds of the formula (I) being applied at the location from which the harmful organisms are to be kept or sold.
Ausbringen kann im Falle einer Pflanze beispielsweise eine Behandlung der Pflanze aber auch des Saatguts bedeuten.In the case of a plant, spreading can mean, for example, treatment of the plant or of the seed.
Es ist, was die Beeinflussung von Populationen angeht von Interesse, daß die Effekte auch hintereinander bei der Entwicklung einer Population beobachtet werden, wobei sie sich aufaddieren können. Hierbei kann der Einzeleffekt selbst nur einen Wirkungsgrad deutlich unter 100 %ige haben und insgesamt am Ende doch eine 100 % Wirkung erreicht werden.It is of interest with regard to influencing populations that the effects are also observed in succession in the development of a population, where they can add up. Here, the individual effect itself can only have an efficiency well below 100%, and in the end a 100% effect can be achieved.
Außerdem zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) dadurch aus, daß man - will man die oben angeführten Effekte ausnutzen - zu einem früheren Zeitpunkt als bei einer direkten Bekämpfung üblich das Mittel appliziert. Der Effekt hält häufig lange Zeit an, so daß eine Wirkungsdauer von mehr als 2 Monaten erreicht wird.In addition, the compounds of the formula (I) are notable for the fact that, if one wishes to take advantage of the effects mentioned above, the agent is applied at an earlier point in time than is customary in the case of direct control. The effect often lasts for a long time, so that a duration of action of more than 2 months is achieved.
Die Effekte treten nicht nur bei Insekten auf, sondern auch bei Spinnmilben und Weichtieren (Mollusken). Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The effects do not only occur with insects, but also with spider mites and molluscs (mollusks). The following examples serve to explain the invention.
A. Chemische BeispieleA. Chemical examples
Beispiel a (Tabelle 1 , Beispiel 15)Example a (Table 1, Example 15)
3-(1 ,3-Dioxepan-2-ylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1 ,2,4-oxadiazol3- (1, 3-Dioxepan-2-ylmethyl) -5- (4-trifluoromethyl-3-pyridyl) -1, 2,4-oxadiazole
1 ,4g (4 mmol) (1 ,3-Dioxepan-2-yl)-O-(4-trifluormethyl-nicotinoyl)-acetamidoxim wurden in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und nach Zugabe von 0,45g (4 mmol) Kaliumtertiärbutanolat 6 Stunden bei 50 °C gerührt. Nach Abkühlen wurde eingeengt und der Rückstand mit Wasser/Dichlormethan aufgenommen. Der nach Einengen der organischen Phase verbliebene Rückstand wurde zur Reinigung an Kieselgel chromatographiert (Heptan/Ethylacetat 1 :1 ). Man erhielt 0,66 g (50,1 % d. Th.) Produkt als farbloses Öl.1.4 g (4 mmol) of (1,3-dioxepan-2-yl) -O- (4-trifluoromethyl-nicotinoyl) -acetamidoxime were dissolved in 25 ml of tetrahydrofuran and after the addition of 0.45 g (4 mmol) of potassium tert-butanolate for 6 hours stirred at 50 ° C. After cooling, the mixture was concentrated and the residue was taken up in water / dichloromethane. The residue which remained after concentration of the organic phase was chromatographed on silica gel for purification (heptane / ethyl acetate 1: 1). 0.66 g (50.1% of theory) of product was obtained as a colorless oil.
Herstellung der VorprodukteManufacture of intermediate products
(1 ,3-Dioxepan-2-yl)-O-(4-trifluormethyl-nicotinoyl)-acetamidoxim(1,3-dioxepan-2-yl) -O- (4-trifluoromethyl-nicotinoyl) acetamidoxime
10,1 g (53 mmol) 4-Trifluormethylnicotinsäure und 8,6 g (53 mmol) Carbonyldiimidazol wurden in 150 ml Tetrahydrofuran bei 50 °C bis zum Ende der Gasentwicklung gerührt. Anschließend gab man 10,0 g (58 mmol) 2-(1 ,3-Dioxepan- 2-yl)-acetamidoxim zu und rührte 6 Stunden bei 50 °C weiter. Zur Aufarbeitung wurden eingeengt, der Rückstand in Dichlormethan und Wasser aufgenommen. Die organische Phase wurde nochmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Zur Reinigung wurde der halbfeste Rückstand in Ethylacetat aufgeschlämmt und abgesaugt. Man erhielt 5,7 g Produkt als farblose Kristalle. Durch Säulenfiltration des Ethylacetatfiltrats an Kieselgel (Ethylacetat) wurden weitere 3,2 g Produkt erhalten. Gesamtausbeute 8,9 g (48,4 % d.Th.) Fp. 100-102°C.10.1 g (53 mmol) of 4-trifluoromethylnicotinic acid and 8.6 g (53 mmol) of carbonyldiimidazole were stirred in 150 ml of tetrahydrofuran at 50 ° C. until the evolution of gas had ended. Then 10.0 g (58 mmol) of 2- (1,3-dioxepan- 2-yl) acetamide oxime were added and stirring was continued at 50 ° C. for 6 hours. For working up, the mixture was concentrated and the residue was taken up in dichloromethane and water. The organic phase was washed again with water, dried and concentrated. The semi-solid residue was purified in ethyl acetate slurried and vacuumed. 5.7 g of product were obtained as colorless crystals. A further 3.2 g of product were obtained by column filtration of the ethyl acetate filtrate on silica gel (ethyl acetate). Total yield 8.9 g (48.4% of theory) mp 100-102 ° C.
(1 ,3-Dioxepan-2-yl)-acetamidoxim(1,3-dioxepan-2-yl) acetamidoxime
Eine Lösung von 10,9 g (77 mmol) (1 ,3-Dioxepan-2-yl)-acetonitriI und 6,4 g (92 mmol) Hydroxylamin-Hydrochlorid in 100 ml Methanol wurde nach Zugabe von 16,6gA solution of 10.9 g (77 mmol) of (1,3-dioxepan-2-yl) acetonitrile and 6.4 g (92 mmol) of hydroxylamine hydrochloride in 100 ml of methanol was added after adding 16.6 g
(92 mmol) 30 %iger methanolischer Natriummethanolat-Lösung zunächst 4 Stunden bei Raumtemperatur und dann 5 Stunden bei 50 °C gerührt. Nach Abkühlen wurde vom Kochsalz abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Nach Säulenfiltration des(92 mmol) 30% methanolic sodium methoxide solution first stirred for 4 hours at room temperature and then for 5 hours at 50 ° C. After cooling, the sodium chloride was filtered off and the filtrate was concentrated. After column filtration of the
Rückstands an Kieselgel (Ethylacetat/Methanol 4:1) wurden 10,5 g (78,3 % d. Th.)Residue on silica gel (ethyl acetate / methanol 4: 1) were 10.5 g (78.3% of theory)
Produkt als farbloses Öl erhalten.Obtain product as a colorless oil.
(1 ,3-Dioxepan-2-yl)-acetonitril(1,3-dioxepan-2-yl) acetonitrile
34,5 g (0,3 mol) 3,3-Dimethoxypropionitril und 54,1 g (0,6 mol) 1 ,4-Butandiol wurden mit 0,5 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat in 200 ml Toluol auf 100 °C erhitzt und entstehendes Methanol abdestilliert.34.5 g (0.3 mol) of 3,3-dimethoxypropionitrile and 54.1 g (0.6 mol) of 1,4-butanediol were mixed with 0.5 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate in 200 ml of toluene at 100 ° C. heated and the resulting methanol was distilled off.
Zur Aufarbeitung wurde zweimal mit verdünnter Natronlauge und mit Wasser ausgerührt, die organische Phase getrocknet und eingeengt. Nach Vakuumdestillation wurden 11 ,1 g (26,0 % d. Th) Produkt als farbloses Öl erhalten. Kp 104-106 °C/12 mm. Beispiel b (Tabelle 1 , Beispiel 8)For working up, the mixture was stirred twice with dilute sodium hydroxide solution and with water, and the organic phase was dried and concentrated. After vacuum distillation, 11.1 g (26.0% of theory) of product were obtained as a colorless oil. Bp 104-106 ° C / 12 mm. Example b (Table 1, Example 8)
3-(1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol.3- (1,3-dioxan-2-ylmethyl) -5- (4-trifluoromethyl-3-pyridyl) -1,2,4-oxadiazole.
910 mg (3 mmol) 3-(2,2-Dimethoxyethyl)-5-(4-trifluormethyl)-1 ,2,4-oxadiazol (WO-A- 98/57969, Bsp. 376) wurden mit 100 mg p-Toluolsulfonsäure-monohydrat in 15 ml Tolulol 4 Stunden auf 100 °C erwärmt. Nach Abkühlen wurde zweimal mit verdünnter Natronlauge und dann mit Wasser ausgerührt. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Man erhielt 830 mg (87,8 % d. Th.) Produkt als schwach gelbes Öl. 910 mg (3 mmol) of 3- (2,2-dimethoxyethyl) -5- (4-trifluoromethyl) -1, 2,4-oxadiazole (WO-A-98/57969, Ex. 376) were mixed with 100 mg of p- Toluene sulfonic acid monohydrate in 15 ml of toluene heated to 100 ° C for 4 hours. After cooling, the mixture was stirred twice with dilute sodium hydroxide solution and then with water. The organic phase was dried and concentrated. 830 mg (87.8% of theory) of product were obtained as a pale yellow oil.
Tabelle 1Table 1
ERSATZBLAπ REGEL 26 ERSATZBLAπ RULE 26
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ REGEL 26 ERSATZBLAπ RULE 26
R ATZBL 6 R ATZBL 6
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) REPLACEMENT BLAπ (RULE 26)
ERSATZBLAπ (REGEL 26) Tabelle 2REPLACEMENT BLAπ (RULE 26) Table 2
Tabelle 3 Table 3
B. Formulierungsbeispiele B. Examples of formulation
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.a) A dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.b) A wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.c) A dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.d) An emulsifiable concentrate can be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranuiat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats. Biologische Beispielee) Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granulate and / or quartz sand. A suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately. The proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate. Biological examples
Beispiel 1example 1
Angekeimte Ackerbohnen-Samen (Vicia faba) mit Keimwurzeln wurden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen und anschließend mit ca. 100 schwarzen Bohnenblattläusen (Aphis fabae) belegt. Pflanzen und Blattläuse wurden dann für 5 Sekunden in eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht. Nach dem Abtropfen wurden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25 °C, 40-60 % RF). Nach 3 und 6 Tagen Lagerung wurde die Wirkung des Präparates auf die Blattläuse festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirkten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 1 , 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 118, 138, 146, 148, 154, 158, 176, 184, 369 eine 90-100 %ige Mortalität der Blattläuse.Germinated field bean seeds (Vicia faba) with germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water and then coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae). Plants and aphids were then immersed in an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated for 5 seconds. After draining, the plants and animals were stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the effect of the preparation on the aphids was determined. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 1, 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 118, 138, 146 , 148, 154, 158, 176, 184, 369 90-100% aphid mortality.
Beispiel 2Example 2
Angekeimte Ackerbohnen-Samen (Vicia faba) mit Keimwurzeln wurden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen. Vier Milliliter einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates wurden in das Braunglasfläschen hineinpipettiert. Anschließend wurde die Ackerbohne mit ca. 100 schwarzen Bohnenblaftläusen (Aphis fabae) stark belegt. Pflanze und Tiere wurden dann in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25 °C, 40-60 % RF). Nach 3 und 6 Tagen Lagerung wurde die wurzelsystemische Wirkung des Präparates auf die Blattläuse festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirkten die Präparate gemäß Beispiel Nr. 1 , 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 118, 138, 146, 148, 154, 158, 176, 184, 368, 369, 370, eine 90-100 %ige Mortalität der Blattläuse durch wurzelsystemische Wirksamkeit. Germinated field bean seeds (Vicia faba) with germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water. Four milliliters of an aqueous solution of the preparation to be tested and formulated were pipetted into the amber glass bottle. Then the broad bean was heavily coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae). The plant and animals were then stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the root systemic effect of the preparation on the aphids was determined. At a concentration of 300 ppm (based on the content of active ingredient), the preparations according to Example Nos. 1, 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 118, 138, 146 , 148, 154, 158, 176, 184, 368, 369, 370, 90-100% mortality of aphids due to root system activity.

Claims

Patentansprüche:claims:
Heterocyclylalkylazol der Formel (I), gegebenenfalls auch als Salz,Heterocyclylalkyl azole of the formula (I), optionally also as a salt,
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: where the symbols and indices have the following meanings:
A, A' sind gleich oder verschieden CH oder N; wobei für den Fall A' = CH der Oxazolring gegebenenfalls einen weiterenA, A 'are the same or different CH or N; where for the case A '= CH the oxazole ring may be another
Substituenten trägt; n ist 0 oder 1 ; X ist eine direkte Bindung oder eine unverzweigte oder verzweigte (Cι-C8)-Carries substituents; n is 0 or 1; X is a direct bond or an unbranched or branched (-C-C 8 ) -
Alkandiylgruppe, in der gegebenenfalls eine Gruppe CH CH durch c =C — und/oder eine Gruppe -CH2-CH2- gegen -C≡C- ersetzt ist und in der gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch eine Carbonylgruppe oder eineAlkanediyl group in which a CH CH group is optionally replaced by c = C - and / or a group -CH 2 -CH 2 - against -C≡C- and in which a CH 2 group is optionally replaced by a carbonyl group or a
Heteroatom-Einheit ersetzt ist; Rx ist H, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-AIkinyl, (CrC^-Alkoxycarbonyl,Heteroatom unit is replaced; R x is H, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (CrC ^ alkoxycarbonyl,
(C1-C4)-Alkanoyl, (C1-C4)-AlkylsuIfonyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl oder(C 1 -C 4 ) alkanoyl, (C 1 -C 4 ) alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl or
(d-C4)-Alkoxy; Het ist eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierte Gruppe der allgemeinen Formel (II),(dC 4 ) alkoxy; Het is an optionally mono- or polysubstituted group of the general formula (II),
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: D und E sind gleich oder verschieden jeweils Sauerstoff, S(O)p, mit p = 0, 1 oder 2 oder NRy; Ry ist Rx, Aryl, Aryl-(C C4)-alkyl; where the symbols and indices have the following meanings: D and E are identical or different and are each oxygen, S (O) p , with p = 0, 1 or 2 or NR y ; R y is R x , aryl, aryl- (CC 4 ) alkyl;
G und L sind gleich oder verschieden jeweils CH2 oder eine Carbonylgruppe; M ist eine direkte Bindung, (Cι-C3)-Alkandiyl, -CH=CH-,G and L are the same or different, each CH 2 or a carbonyl group; M is a direct bond, (-C-C 3 ) alkanediyl, -CH = CH-,
T ist Wasserstoff, (CrCβ)-Alkyl, (C C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(C C4)-Alkyl;T is hydrogen, (CrC β ) alkyl, (CC 8 ) haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, aryl, Aryl (CC 4 ) alkyl;
wobei die zu Ry und T genannten aromatischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten versehen sein können.the aromatic ring systems mentioned for R y and T may be unsubstituted or may be provided with up to three, in the case of fluorine, up to the maximum number of identical or different substituents.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß R1 Fluoralkyl bedeutet; n 0 bedeutet und A CH bedeutet.2. Compounds according to claim 1, characterized in that R 1 is fluoroalkyl; n means 0 and A means CH.
3. Verbindung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 Trifluormethyl bedeutet.3. A compound according to claim 2, characterized in that R 1 is trifluoromethyl.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß4. Connection according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that
A' Stickstoff bedeutet.A 'means nitrogen.
5. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß5. A compound according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that
D und E SauerstoffD and E oxygen
G und L CH2 undG and L CH 2 and
M eine direkte Bindung oder CH2 bedeutet. M represents a direct bond or CH 2 .
6. Mittel mit insektizider, akarizider und/oder nematizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5.6. Agents with insecticidal, acaricidal and / or nematicidal activity, characterized by a content of at least one compound of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 5.
7. Mittel mit insektizider, akarizider und/oder nematizider Wirkung nach Anspruch 6 in Mischung mit Träger- und/oder oberflächenaktiven Stoffen.7. agents with insecticidal, acaricidal and / or nematicidal activity according to claim 6 in a mixture with carrier and / or surface-active substances.
8. Mittel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe Akarizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Nematizide oder wachstumsregulierende Stoffe enthält.8. Composition according to claim 6 or 7, characterized in that it contains a further active ingredient from the group acaricides, fungicides, herbicides, insecticides, nematicides or growth-regulating substances.
9. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines Mittels nach Anspruch 6 oder 7 zur Herstellung eines Tierarzneimittels.9. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 4 or an agent according to claim 6 or 7 for the manufacture of a veterinary medicinal product.
10. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 auf den Ort der gewünschten Wirkung appliziert.10. A method for controlling insect pests, acarina and nematodes, characterized in that an effective amount of a compound according to one or more of claims 1 to 4 or an agent according to one or more of claims 6 to 8 is applied to the location of the desired action ,
11. Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen vor der unerwünschten Einwirkung durch Schadinsekten, Acarina und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder ein Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 zur Behandlung des Nutzpflanzen-Saatgutes verwendet wird.11. A method for protecting useful plants from the undesired action by insect pests, acarina and nematodes, characterized in that at least one of the compounds according to one or more of claims 1 to 4 or an agent according to one or more of claims 6 to 8 for the treatment of Crop seed is used.
12. Verwendung von Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden. 12. Use of compounds according to one or more of claims 1 to 4 or an agent according to one or more of claims 6 to 8 for controlling insect pests, acarina and nematodes.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1711491A1 (en) * 2003-12-24 2006-10-18 Prosidion Limited Heterocyclic derivatives as gpcr receptor agonists
DE102004022897A1 (en) * 2004-05-10 2005-12-08 Bayer Cropscience Ag Azinyl-imidazoazines
DE102004035134A1 (en) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selective insecticides based on Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden or phthalic diamides and safeners
DE102004047922A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Bayer Cropscience Ag Active ingredients for seed treatment
TWI385169B (en) * 2005-10-31 2013-02-11 Eisai R&D Man Co Ltd Heterocyclic substituted pyridine derivatives and antifungal agent containing same
TW200841879A (en) 2007-04-27 2008-11-01 Eisai R&D Man Co Ltd Pyridine derivatives substituted by heterocyclic ring and phosphonoamino group, and anti-fungal agent containing same
BR122018001851B1 (en) 2007-08-13 2019-08-20 Monsanto Technology Llc PLANT PARASITE NEMATOID CONTROL METHOD
US8513287B2 (en) 2007-12-27 2013-08-20 Eisai R&D Management Co., Ltd. Heterocyclic ring and phosphonoxymethyl group substituted pyridine derivatives and antifungal agent containing same
DE102008041214A1 (en) 2008-08-13 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag New N-substituted azinylalkyl-azincarboxamide compounds useful e.g. in plant protection, for combating animal pests, arthropods, nematodes and plant diseases, and for protecting industrial materials against attack and destruction by insect
US20110201649A1 (en) * 2008-09-19 2011-08-18 Sumitomo Chemical Company, Limited agricultural composition
PL2396321T3 (en) 2009-02-10 2015-10-30 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling nematodes
AU2011246584A1 (en) * 2010-04-27 2012-10-11 Syngenta Participations Ag Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
UA118254C2 (en) 2012-12-04 2018-12-26 Монсанто Текнолоджи Ллс NEMATOCIDAL WATER COMPOSITIONS OF SUSPENSION CONCENTRATE
WO2017109858A1 (en) * 2015-12-22 2017-06-29 株式会社エス・ディー・エス バイオテック Condensed 11-membered ring compound, and agricultural and horticultural germicide including same
WO2017109855A1 (en) * 2015-12-22 2017-06-29 株式会社エス・ディー・エス バイオテック Thiazole compound, and agricultural and horticultural germicide including same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4124151A1 (en) * 1991-07-20 1993-01-21 Bayer Ag INSECTICIDAL AND ACARICIDAL PLANT PROTECTION PRODUCTS CONTAINING SUBSTITUTED 1,2,4-OXADIAZOLE DERIVATIVES
DE19725450A1 (en) * 1997-06-16 1998-12-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidines, processes for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides
KR20010052491A (en) * 1998-06-02 2001-06-25 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤 Oxadiazoline derivatives and their use as insecticides
DE19826671A1 (en) * 1998-06-16 1999-12-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 1,3-oxazoline and 1,3-thiazoline derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides
DE19962901A1 (en) * 1999-12-23 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Azolylalkalylazole derivatives, process for their preparation and their use as pesticides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0212229A1 *

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AU2002214948A1 (en) 2002-02-18

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