EP1151068A1 - Use of film-forming titanium dioxide dispersions for cleaning and disinfecting surfaces, film-forming titanium dioxide dispersions - Google Patents

Use of film-forming titanium dioxide dispersions for cleaning and disinfecting surfaces, film-forming titanium dioxide dispersions

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EP1151068A1
EP1151068A1 EP00905137A EP00905137A EP1151068A1 EP 1151068 A1 EP1151068 A1 EP 1151068A1 EP 00905137 A EP00905137 A EP 00905137A EP 00905137 A EP00905137 A EP 00905137A EP 1151068 A1 EP1151068 A1 EP 1151068A1
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EP
European Patent Office
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dispersion
titanium dioxide
film
acrylamide
water
Prior art date
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Ceased
Application number
EP00905137A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Eric Aubay
Thierry Chopin
Cédric GEFFROY
Véronique Guillou
Corinne Lehaut
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
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Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1151068A1 publication Critical patent/EP1151068A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
    • A61L2/232—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets layered or coated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/148—Light sensitive titanium compound containing

Definitions

  • the subject of the present invention is the use of a film-forming dispersion of titanium dioxide nanoparticles for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light.
  • the subject of the invention is also a method of cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light by depositing a film of titanium dioxide nanoparticles on said surfaces, as well as dispersions of titanium dioxide nanoparticles, the filmogenicity of which is improved by the presence of a film-forming polymer.
  • titanium dioxide nanoparticles as a bactericidal and photo-oxidizing agent in detergent compositions for washing clothes or surfaces has been described by the Applicant in its French patent application No. 95 00821 of January 25, 1996.
  • the Applicant has found that the dispersions of titanium dioxide nanoparticles are film-forming.
  • the object of the present invention is to use the photo-oxidative properties of titanium dioxide nanoparticles, as well as their film-forming nature to clean and / or disinfect the surfaces on said surfaces, of a non-permanent film of titanium dioxide capable of generate free radicals disinfecting surfaces and oxidizing dirt.
  • a non-permanent film of titanium dioxide capable of generate free radicals disinfecting surfaces and oxidizing dirt.
  • the film formed is then gradually removed by the following cleaning steps.
  • the target areas of application can be very varied, such as cleaning or disinfecting hard surfaces encountered in the food industry, kitchens, bathrooms, sanitary, hospitals, windows, facades ..., as well as degradation and / or the elimination of heavy hydrocarbons deposited on surfaces, in particular following accidental pollution (for example beaches, rocks, equipment, plants, etc.).
  • a first object of the invention consists in the use of a dispersion of titanium dioxide, for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light, by depositing a film of titanium dioxide on said surfaces, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, of preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 rtfVg, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different by at least 1 unit, preferably by at least 2 units, from the value of isoelectric point of titanium dioxide in said dispersion.
  • the pH of the dispersion comprising water is of course the pH of the continuous phase.
  • the titanium dioxide used is very particularly in the form of elementary particles with a size of the order of 20 to 60 nm and a specific surface of the order of 200 to 300 m 2 / g.
  • BET surface is understood to mean the specific surface determined by nitrogen adsorption in accordance with standard ASTM D 3663-78 established on the basis of the BRUNAUER - EMMETT - TELLER method described in the periodical "The Journal of the American Society", 60, 309 (1938).
  • the size of the elementary particles of titanium dioxide according to the invention is measured by transmission electron microscopy (TEM).
  • the nature of the elementary particles of titanium dioxide is preferably the anatase (isoelectric point between 5.5 and 6 for pure anatase). Within said dispersion, said elementary particles can be present both in the form of aggregates and of elementary particles.
  • said dispersion may comprise of the order of 0.01 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.1 to 10% of its weight of titanium dioxide.
  • alcohols which may constitute or be present in the continuous phase, there may be mentioned in particular aliphatic monoalcohols with a boiling point below 100 ° C. such as ethanol, isopropanol, etc.
  • the continuous phase consists of a water / alcohol (s) mixture with a boiling point below 120 ° C.
  • the ratio between the water and the alcohol (s) may be arbitrary.
  • An alcohol with a higher boiling point (in particular a diol such as ethylene glycol) may however be present in the continuous phase, but this may not represent more than 10% of the weight of said phase.
  • the continuous phase comprises water, preferably from 50 to 100%, preferably from 70 to 99.9% of its weight of water.
  • the pH values favorable to a good implementation of the invention can range from 0 to 14, preferably from 2 to 14 and are function of other additives possibly present in the dispersion and capable of modifying the isoelectric point of titanium dioxide.
  • the pH values favorable to a good implementation of the invention are situated below 4 or beyond 8; preferably, the pH of the dispersion can range from 0 to 3 approximately or from 9 to 14 approximately.
  • pH regulators may be present; we can mention mineral or organic acids such as hydrochloric, nitric, sulfuric, phosphoric, citric, glutaric, adipic, succinic ..., bases such as ammonia, alkali metal hydroxides, sodium carbonate, triethanolamine ...
  • Said dispersion may also contain other additives which are soluble or dispersible in the continuous phase, additives which can promote its stability, its wettability, increase its film-forming character, its biocidal character or provide other additional properties.
  • non-ionic surfactants promoting wettability, of the polyoxyethylenated C6-C12 alkylphenols type, polyoxyethylenated and / or polyoxypropylene aliphatic C8-C22 alcohols, block copolymers of ethylene oxide - propylene oxide, optionally polyoxyethylene carboxylic amides. ..,
  • anionic or amphoteric surfactants as dispersants, agents of the alkali metal soap type (alkali salts of C8-C24 fatty acids), alkali sulfonates (C8-C13 alkylbenzene sulfonates, C12-C16 alkylsulfonates), fatty alcohols CQ- C-
  • biocides or bacteriostats capable of improving the biocidal nature of the dispersions, in particular in the event of insufficient light, such as cationic surfactants (alkyldimethylammonium halides, etc.), biocides, quaternary ammonium or phosphonium halides, amphoteric biocides derivatives of glycines, phenolic biocides, biocides derived from chlorhexidine, hypochlorites, biocides or film-forming polymers, quaternary polyammonium ...
  • cationic surfactants alkyldimethylammonium halides, etc.
  • biocides quaternary ammonium or phosphonium halides
  • amphoteric biocides derivatives of glycines phenolic biocides
  • biocides derived from chlorhexidine, hypochlorites biocides or film-forming polymers
  • - film-forming anti-fouling agents such as terephthalic polyesters which may be sulfonated ...
  • a particular embodiment of the invention consists in improving the film-forming character of the titanium dioxide nanoparticles by the presence within the dispersion of at least one organic polymer or organosiloxane of film-forming character which can furthermore provide one or more properties ( s) additional to said dispersion.
  • the amount of polymer that can be present can represent of the order of 0.005 to 15%, preferably of the order of 0.01 to 10% of the weight of said dispersion.
  • organic film-forming polymers or organosiloxanes which can be used, there may be mentioned very particularly:
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857 , US-A-4,770,666); . sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2 propylene diol (US-A-4,968,451)
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896)
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol and a diisocyanate (FR-A-2 334 698)
  • polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol (FR-A-2 236 926).
  • quaternary ammonium ionenes described in US-A-4, 157,388 (MIRAPOL A-15 or POLYQUATERNIUM-2 from Rhodia)
  • polyoxyalkylene film-forming polymers carrying anionic functions such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of the order of 500 to 10,000
  • polyalkoxylated polydimethylsiloxanes providing shine and oleophobia such as SILICONE COPOLYOL 10646 from Rhodia - other film-forming polymers derived from ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized by the radical route, such as (meth) acrylic acid, (C1) alkyl acrylates- C4, styrene, butadiene ...
  • a particularly advantageous embodiment of the invention consists in the use of dispersions of titanium dioxide further comprising a film-forming organic polymer, preferably hydrophilic, capable of interacting with the surface of the particles of titanium dioxide, preferably by electrostatic connection.
  • Said dispersions are preferably aqueous and have a pH of the order of 4 to 9.
  • films-forming organic polymer can contain of the order of 0.005 to 10%, preferably 0.01 to 5%, very particularly 0.01 to 2% by weight of film-forming organic polymer.
  • film-forming polymers there may be mentioned:
  • polyoxyalkylene film-forming polymers carrying anionic functions such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of the order of 500 to 10,000
  • cationic film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers mention may be made of those derived from at least one of the following cationic monomers
  • aminoacryloyl or acryloyloxy monomers such as trimethylaminopropylmethacrylate chloride, trimethylaminoethylacrylamide or methacrylamide chloride or bromide, trimethylaminobutylacrylamide or methacrylamide methyl chloride, trimethylaminopropylmethacrylamethylmethylacrymethylchloride ), (3-acrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (APTAC), methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride or methyl sulfate, acryloyloxyethyl trimethylammonium chloride; * * 1-ethyl 2-vinylpyridinium bromide, chloride or methyl sulfate;
  • N, N-dialkyldiallylamine monomers such as N, N-dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC);
  • polyquaternary monomers such as dimethylaminopropylmethacrylamide chloride, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium (DIQUAT) ...; optionally mixed with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethyiacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, alkyl acrylates or methacrylates or hydroxyalkyl, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates ...
  • nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethyiacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, alkyl acrylates or methacrylates or hydroxyalkyl, polyoxyalkylene glycol
  • amphoteric film-forming copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers mention may be made of those derived from at least one of the cationic monomers mentioned above and from at least one anionic monomer as
  • MAPTAC acrylic or methacrylic acid
  • DIQUAT acrylic or methacrylic acid
  • DADMAC acrylic or methacrylic acid
  • Said cationic or amphoteric film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers preferably have a molecular mass of less than 100,000 (molecular weight by weight, expressed in g / mol, which can be determined by aqueous gel permeation chromatography
  • a second subject of the invention consists of a film-forming dispersion comprising
  • the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point of less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C and having, when it includes water, a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, of the isoelectric point value of titanium dioxide in said dispersion.
  • a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, of the isoelectric point value of titanium dioxide in said dispersion Preferential or more specific characteristics as to the nature of the titanium dioxide, of the continuous phase, of the pH regulators, of the other additives possibly present and of the respective amounts of the various components have already been mentioned above. Examples of organic film-forming polymers or alkoxylated organosiloxanes which can be used to improve the film-forming character of titanium nanoparticles have already been mentioned above.
  • Said dispersion can be obtained by mixing its various components at room temperature.
  • the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point below 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C and having, when it includes water, a pH different by at least 1 unit, preferably by at least 2 units, from the value of the isoelectric point of the titanium dioxide in said dispersion.
  • They are preferably aqueous and have a pH of the order of 4 to 9.
  • organic film-forming polymers which can be used to interact with the surface of the titanium dioxide particles, preferably by electrostatic bonding, have already been mentioned above.
  • a final object of the invention consists of a method of cleaning and / or disinfecting the surfaces exposed to light, by depositing and then drying on said surfaces a film-forming dispersion of titanium dioxide, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and of specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point of less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, the value of the isoelectric point of the titanium dioxide in the dispersion.
  • the dispersion of titanium dioxide nanoparticles can be deposited on the surfaces by fine spraying on the surface to be treated, by application using a sponge, a mop or using a prepreg cellulosic material, or any other means, so as to deposit on the order of 0.01 to 10 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated, preferably on the order of 0.05 to 5 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated.
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • Example 5 by introducing the film-forming polymer (providing gloss and oleophobia) into the colloidal aqueous dispersion of titanium dioxide, followed by the addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5.
  • the film-forming polymer providing gloss and oleophobia
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • a dispersion of titanium dioxide is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
  • test A In the presence of cationic polymer (test A) the dispersion remains homogeneous and the measurement of the particle size by laser diffusion confirms the absence of aggregation of titanium oxide (particle size: 40 nm).
  • test B In the case of the solution without cationic polymer, (test B) a strong precipitation is observed during the addition of sodium hydroxide.
  • the two neutralized solutions A and B are deposited on a black ceramic tile, using an adsorbent paper.
  • the quantity deposited is of the order of 0.5 mg / cm 2 .
  • solution A gives a layer of titanium invisible to the eye.
  • solution B gives very clear white traces.
  • a model stain, stearic acid is then deposited on each ceramic tile, having been previously treated with formulas A or B.
  • the layer of stearic acid is approximately 0.01 mg / m 2 and it is obtained by depositing a 1% solution in isopropanol After drying, the tiles are exposed to visible light for 48 hours.
  • the ceramic tile treated with solution A shows almost no trace of stearic acid visible to the eye.
  • the tile treated with solution B shows visible traces of stearic acid.
  • a film corresponding to 3 or 6 g of titanium dioxide per m 2 of tile surface is formed on a ceramic tile, by spreading, using a film puller, the dispersion of Example 2 over said tile.
  • the film is left to dry in ambient air overnight.
  • a suspension of bacteria (Pseudomonas Aeruginosa) is deposited on the entire surface of the tile.
  • the tile covered by a cover which is not UV-impermeable (to avoid excessive dehydration of the bacteria), is exposed to UV light (365 nm) for 6 hours.
  • the number of colonies is counted and compared to that obtained by depositing the same suspension of bacteria on an untreated tile.

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Abstract

The invention concerns the use of a film-forming titanium dioxide dispersion for cleaning and disinfecting surfaces exposed to light, by depositing a film of titanium dioxide nanoparticles on said surfaces, the continuous phase of said dispersion comprising water and/or at least an alcohol with boiling point at less than 120 DEG C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different by at least 1 unit of the value of the titanium dioxide isoelectric pH in said dispersion. The invention also concerns a film-forming titanium dioxide dispersion further comprises a film-forming polymer. The invention further concerns a method for cleaning and disinfecting surfaces exposed to light which consists in depositing and then drying on said surfaces a titanium oxide film-forming dispersion.

Description

UTILISATION DE DISPERSIONS FILMOGENES DE DIOXYDE DE TITANE POUR LE NETTOYAGE ET LA DESINFECTION DES SURFACES, DISPERSIONS FILMOGENES DE DIOXYDE DE TITANE USE OF TITANIUM DIOXIDE FILM-FORMING DISPERSIONS FOR CLEANING AND DISINFECTING SURFACES, TITANIUM DIOXIDE FILM-FORMING DISPERSIONS
La présente invention a pour objet l'utilisation d'une dispersion filmogène de nanoparticules de dioxyde de titane pour le nettoyage et/ou la désinfection de surfaces exposées à la lumière. L'invention a également pour objet un procédé de nettoyage et/ou désinfection des surfaces exposées à la lumière par dépôt d'un film de nanoparticules de dioxyde de titane sur lesdites surfaces, ainsi que des dispersions de nanoparticules de dioxyde de titane dont la filmogeneité est améliorée par la présence d'un polymère filmogène.The subject of the present invention is the use of a film-forming dispersion of titanium dioxide nanoparticles for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light. The subject of the invention is also a method of cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light by depositing a film of titanium dioxide nanoparticles on said surfaces, as well as dispersions of titanium dioxide nanoparticles, the filmogenicity of which is improved by the presence of a film-forming polymer.
L'utilisation de nanoparticules de dioxyde de titane comme agent bactéricide et photo oxydant dans les compositions détergentes pour le lavage du linge ou des surfaces a été décrite par la Demanderesse dans sa demande de brevet français n° 95 00821 du 25 janvier 1996.The use of titanium dioxide nanoparticles as a bactericidal and photo-oxidizing agent in detergent compositions for washing clothes or surfaces has been described by the Applicant in its French patent application No. 95 00821 of January 25, 1996.
La Demanderesse a constaté que les dispersions de nanoparticules de dioxyde de titane sont filmogènes.The Applicant has found that the dispersions of titanium dioxide nanoparticles are film-forming.
Le but de la présente invention est d'utiliser les propriétés photo oxydantes des nanoparticules de dioxyde de titane, ainsi que leur caractère filmogène pour nettoyer et/ou désinfecter les surfaces sur lesdites surfaces, d'un film non permanent de dioxyde de titane susceptible de générer à la lumière des radicaux libres désinfectants des surfaces et oxydants des salissures. La création de ce film permet :The object of the present invention is to use the photo-oxidative properties of titanium dioxide nanoparticles, as well as their film-forming nature to clean and / or disinfect the surfaces on said surfaces, of a non-permanent film of titanium dioxide capable of generate free radicals disinfecting surfaces and oxidizing dirt. The creation of this film allows:
- de nettoyer (enlever les salissures) - de maîtriser, voire supprimer la prolifération bactérienne entre deux opérations de désinfections par les moyens classiques ;- to clean (remove dirt) - to control, or even suppress the proliferation of bacteria between two disinfection operations by conventional means;
- de réduire la fréquence de nettoyage ou de désinfection et/ou la quantité de produits nettoyants ou désinfectants utilisés couramment.- to reduce the frequency of cleaning or disinfection and / or the quantity of cleaning or disinfecting products commonly used.
Le film formé est ensuite progressivement éliminé par les étapes de nettoyage suivantes. Les domaines d'application visés peuvent être très variés, comme le nettoyage ou la désinfection des surfaces dures rencontrées dans l'industrie alimentaire, les cuisines, salles de bain, sanitaires, hôpitaux, vitres, façades ..., de même que la dégradation et/ou l'élimination d'hydrocarbures lourds déposés sur des surfaces notamment suite à une pollution accidentelle (par exemple plages, rochers, équipements, plantes ...). Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation d'une dispersion de dioxyde de titane, pour le nettoyage et/ou la désinfection de surfaces exposées à la lumière, par dépôt d'un film de dioxyde de titane sur lesdites surfaces, ledit dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 rtfVg, de préférence supérieure à 200 m2/g, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C, ladite dispersion présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion.The film formed is then gradually removed by the following cleaning steps. The target areas of application can be very varied, such as cleaning or disinfecting hard surfaces encountered in the food industry, kitchens, bathrooms, sanitary, hospitals, windows, facades ..., as well as degradation and / or the elimination of heavy hydrocarbons deposited on surfaces, in particular following accidental pollution (for example beaches, rocks, equipment, plants, etc.). A first object of the invention consists in the use of a dispersion of titanium dioxide, for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light, by depositing a film of titanium dioxide on said surfaces, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, of preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 rtfVg, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different by at least 1 unit, preferably by at least 2 units, from the value of isoelectric point of titanium dioxide in said dispersion.
Le pH de la dispersion comprenant de l'eau est bien entendu le pH de la phase continue.The pH of the dispersion comprising water is of course the pH of the continuous phase.
Le dioxyde de titane mis en oeuvre se présente tout particulièrement sous forme de particules élémentaires de taille de l'ordre de 20 à 60 nm et de surface spécifique de l'ordre de 200 à 300 m2/g.The titanium dioxide used is very particularly in the form of elementary particles with a size of the order of 20 to 60 nm and a specific surface of the order of 200 to 300 m 2 / g.
La surface spécifique donnée est une surface BET. On entend par surface BET, la surface spécifique déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETT - TELLER décrite dans le périodique "The Journal of the american Society", 60, 309 (1938).The specific surface given is a BET surface. The term “BET surface” is understood to mean the specific surface determined by nitrogen adsorption in accordance with standard ASTM D 3663-78 established on the basis of the BRUNAUER - EMMETT - TELLER method described in the periodical "The Journal of the American Society", 60, 309 (1938).
La taille des particules élémentaires de dioxyde de titane selon l'invention est mesurée par microscopie électronique par transmission (MET).The size of the elementary particles of titanium dioxide according to the invention is measured by transmission electron microscopy (TEM).
La nature des particules élémentaires de dioxyde de titane est préférentiellement l'anatase (point isoélectrique entre 5,5 et 6 pour l'anatase pur). Au sein de ladite dispersion, lesdites particules élémentaires peuvent être présentes aussi bien sous forme d'agrégats que de particules élémentaires.The nature of the elementary particles of titanium dioxide is preferably the anatase (isoelectric point between 5.5 and 6 for pure anatase). Within said dispersion, said elementary particles can be present both in the form of aggregates and of elementary particles.
Pour une bonne réalisation de l'invention ladite dispersion peut comprendre de l'ordre de 0,01 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10% de son poids de dioxyde de titane. Parmi les alcools pouvant constituer ou être présents dans la phase continue, on peut citer en particulier les monoalcools aliphatiques de point d'ébullition inférieur à 100°C tels que l'éthanol, l'isopropanol ...For a good implementation of the invention, said dispersion may comprise of the order of 0.01 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.1 to 10% of its weight of titanium dioxide. Among the alcohols which may constitute or be present in the continuous phase, there may be mentioned in particular aliphatic monoalcohols with a boiling point below 100 ° C. such as ethanol, isopropanol, etc.
Lorsque la phase continue est constituée d'un mélange eau/alcool(s) de point d'ébullition inférieur à 120°C, le rapport entre l'eau et le ou les alcools peut être quelconque.When the continuous phase consists of a water / alcohol (s) mixture with a boiling point below 120 ° C., the ratio between the water and the alcohol (s) may be arbitrary.
Un alcool de point d'ébullition supérieur (notamment un diol tels que l'éthylène glycol) peut toutefois être présent dans la phase continue, mais celui-ci ne peut représenter plus de 10% du poids de ladite phase.An alcohol with a higher boiling point (in particular a diol such as ethylene glycol) may however be present in the continuous phase, but this may not represent more than 10% of the weight of said phase.
D'une manière préférentielle, la phase continue comprend de l'eau, de préférence de 50 à 100%, de préférence de 70 à 99,9 % de son poids d'eau.Preferably, the continuous phase comprises water, preferably from 50 to 100%, preferably from 70 to 99.9% of its weight of water.
Lorsque la phase continue comprend de l'eau, les valeurs de pH favorables à une bonne réalisation de l'invention, peuvent aller de 0 à 14, de préférence de 2 à 14 et sont fonction des autres additifs éventuellement présents dans la dispersion et susceptibles de modifier le point isoélectrique du dioxyde de titane.When the continuous phase comprises water, the pH values favorable to a good implementation of the invention can range from 0 to 14, preferably from 2 to 14 and are function of other additives possibly present in the dispersion and capable of modifying the isoelectric point of titanium dioxide.
Lorsqu'aucun additif susceptible de modifier le point isoélectrique du dioxyde de titane n'est présent, les valeurs de pH favorables à une bonne réalisation de l'invention se situent en dessous de 4 ou au delà de 8 ; d'une manière préférentielle le pH de la dispersion peut aller de 0 à 3 environ ou de 9 à 14 environ.When no additive capable of modifying the isoelectric point of titanium dioxide is present, the pH values favorable to a good implementation of the invention are situated below 4 or beyond 8; preferably, the pH of the dispersion can range from 0 to 3 approximately or from 9 to 14 approximately.
Si nécessaire des régulateurs de pH peuvent être présents ; on peut mentionner des acides minéraux ou organiques comme les acides chlorhydrique, nitrique.sulfurique, phosphoriques, citrique, glutarique, adipique, succinique ..., des bases comme l'ammoniaque, les hydroxydes de métaux alcalins, le carbonate de sodium, la triéthanolamine ...If necessary pH regulators may be present; we can mention mineral or organic acids such as hydrochloric, nitric, sulfuric, phosphoric, citric, glutaric, adipic, succinic ..., bases such as ammonia, alkali metal hydroxides, sodium carbonate, triethanolamine ...
Ladite dispersion peut en outre contenir d'autres additifs solubles ou dispersables dans la phase continue, additifs pouvant favoriser sa stabilité, sa mouillabilité, augmenter son caractère filmogène, son caractère biocide ou apporter d'autres propriétés supplémentaires.Said dispersion may also contain other additives which are soluble or dispersible in the continuous phase, additives which can promote its stability, its wettability, increase its film-forming character, its biocidal character or provide other additional properties.
Comme exemples d'additifs, on peut citer :As examples of additives, there may be mentioned:
- des agents tensioactifs non-ioniques favorisant la mouillabilité, du type alkylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, les copolymeres bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ...,- non-ionic surfactants promoting wettability, of the polyoxyethylenated C6-C12 alkylphenols type, polyoxyethylenated and / or polyoxypropylene aliphatic C8-C22 alcohols, block copolymers of ethylene oxide - propylene oxide, optionally polyoxyethylene carboxylic amides. ..,
- des agents tensioactifs anioniques ou amphotères comme dispersants, agents du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alkylbenzène sulfonates en C8-C13, alkylsulfonates en C12-C16), alcools gras en CQ- C-|6 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alkylsulfosuccinates en Ci2-C-|6)- -. bétaïnes ...- anionic or amphoteric surfactants as dispersants, agents of the alkali metal soap type (alkali salts of C8-C24 fatty acids), alkali sulfonates (C8-C13 alkylbenzene sulfonates, C12-C16 alkylsulfonates), fatty alcohols CQ- C- | 6 oxyethylenated and sulphated, C8-C13 alkylphenols oxyethylenated and sulphated, alkali sulphosuccinates (Ci2-C- alkylsulosuccinates) - -. betaines ...
- des biocides ou bactériostatiques susceptibles d'améliorer le caractère biocide des dispersions notamment en cas de luminosité insuffisante, comme les agents tensioactifs cationiques (halogénures d'alkyldiméthylammonium ...), les biocides halogénures d'ammonium quaternaire ou de phosphonium, les biocides amphotères dérivés des glycines, les biocides phénoliques, les biocides dérivés de la chlorhexidine, les hypochlorites, les biocides ou polymères filmogènes polyammonium quaternaire ...- biocides or bacteriostats capable of improving the biocidal nature of the dispersions, in particular in the event of insufficient light, such as cationic surfactants (alkyldimethylammonium halides, etc.), biocides, quaternary ammonium or phosphonium halides, amphoteric biocides derivatives of glycines, phenolic biocides, biocides derived from chlorhexidine, hypochlorites, biocides or film-forming polymers, quaternary polyammonium ...
- des agents antisalissure filmogènes comme les polyesters téréphtaliques éventuellement sulfonés...- film-forming anti-fouling agents such as terephthalic polyesters which may be sulfonated ...
- d'autres homopolymeres ou copolymeres filmogènes comme ceux dérivés de monomères à insaturation éthylenique, notamment des homopolymeres ou copolymeres cationiques ou amphotères dérivés de monomères cationiques à insaturation éthylenique- other film-forming homopolymers or copolymers such as those derived from ethylenically unsaturated monomers, in particular cationic or amphoteric homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers
- des polymères filmogènes polyoxyalkylène porteurs de fonctions anioniques - des polymères filmogènes apportant brillance et oléophobie comme les organopolysiloxanes polyalkoxylés ...- polyoxyalkylene film-forming polymers carrying anionic functions - film-forming polymers providing shine and oleophobia such as polyalkoxylated organopolysiloxanes ...
- les parfums- the perfumes
- les colorants ... Ces différents additifs peuvent être présents à raison de 0 à 15% en poids de ladite dispersion.- dyes ... These various additives can be present at a rate of 0 to 15% by weight of said dispersion.
Un mode particulier de réalisation de l'invention consiste à améliorer le caractère filmogène des nanoparticules de dioxyde de titane par la présence au sein de la dispersion d'au moins un polymère organique ou organosiloxane à caractère filmogène pouvant en outre apporter une ou plusieurs propriété(s) supplémentaire(s) à ladite dispersion.A particular embodiment of the invention consists in improving the film-forming character of the titanium dioxide nanoparticles by the presence within the dispersion of at least one organic polymer or organosiloxane of film-forming character which can furthermore provide one or more properties ( s) additional to said dispersion.
La quantité de polymère pouvant être présente peut représenter de l'ordre de 0,005 à 15%, de préférence de l'ordre de 0,01 à 10% du poids de ladite dispersion. Parmi les polymères filmogènes organiques ou organosiloxanes pouvant être mis en oeuvre, on peut citer tout particulièrement :The amount of polymer that can be present can represent of the order of 0.005 to 15%, preferably of the order of 0.01 to 10% of the weight of said dispersion. Among the organic film-forming polymers or organosiloxanes which can be used, there may be mentioned very particularly:
- des polyesters téréphtaliques présentant en outre des propriétés anti-salissure, tels que . les copolymeres polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol (US-A-4 968 451 )- terephthalic polyesters further having anti-fouling properties, such as. polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857 , US-A-4,770,666); . sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2 propylene diol (US-A-4,968,451)
. les copolymeres polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyethoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896). polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896)
. les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymere à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698). polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol and a diisocyanate (FR-A-2 334 698)
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) . les copolymeres polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol (EP-A-540374). the sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol (FR-A-2 236 926). polyester copolymers derived from dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl sulfoisophthalate and ethylene glycol (EP-A-540374)
- des polymères cationiques présentant en outre des propriétés bactériostatiques, tels que . les ionènes ammonium quaternaires décrits dans US-A-4, 157,388 (MIRAPOL A- 15 ou POLYQUATERNIUM-2 de Rhodia)- cationic polymers also having bacteriostatic properties, such as . the quaternary ammonium ionenes described in US-A-4, 157,388 (MIRAPOL A-15 or POLYQUATERNIUM-2 from Rhodia)
. les polymères cationiques dérivés de Pépichlorhydrine et de la diméthylamine et ceux dérivés de l'épichlorhydrine et de l'imidazole, comme les GLOKILL PQ et ELC de Rhodia. cationic polymers derived from epichlorohydrin and dimethylamine and those derived from epichlorohydrin and imidazole, such as GLOKILL PQ and ELC from Rhodia
- des homopolymeres ou copolymeres filmogènes cationiques ou amphotères dérivés des monomères cationiques à insaturation éthylenique (dont une description plus détaillée est donnée ci-dessous)- cationic or amphoteric film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers (a more detailed description of which is given below)
- des polymères filmogènes polyoxyalkylène porteurs de fonctions anioniques, comme les copolymeres d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et d'acrylate et/ou méthacrylate de polyethylene glycol, dont le motif polyoxyéthylène présente une masse de l'ordre de 500 à 10000polyoxyalkylene film-forming polymers carrying anionic functions, such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of the order of 500 to 10,000
- des polydiméthylsiloxanes polyalkoxylés apportant brillance et oléophobie, comme le SILICONE COPOLYOL 10646 de Rhodia - d'autres polymères filmogènes dérivés de monomères éthyléniquement insaturés polymérisables par voie radicalaire, tels que acide (meth)acrylique, (mét )acrylates d'alkyle en C1-C4, styrène, butadiène ...- polyalkoxylated polydimethylsiloxanes providing shine and oleophobia, such as SILICONE COPOLYOL 10646 from Rhodia - other film-forming polymers derived from ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized by the radical route, such as (meth) acrylic acid, (C1) alkyl acrylates- C4, styrene, butadiene ...
Un mode tout particulièrement intéressant de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation de dispersions de dioxyde de titane comprenant en outre un polymère organique filmogène, de préférence hydrophile, susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane, de préférence par liaison électrostatique.A particularly advantageous embodiment of the invention consists in the use of dispersions of titanium dioxide further comprising a film-forming organic polymer, preferably hydrophilic, capable of interacting with the surface of the particles of titanium dioxide, preferably by electrostatic connection.
Lesdites dispersions sont de préférence aqueuses et présentent un pH de l'ordre de 4 à 9.Said dispersions are preferably aqueous and have a pH of the order of 4 to 9.
Elles peuvent contenir de l'ordre de 0,005 à 10%, de préférence de 0,01 à 5%, tout particulièrement de 0,01 à 2% en poids de polymère organique filmogène. Parmi les polymères filmogènes pouvant être présents, on peut citer :They can contain of the order of 0.005 to 10%, preferably 0.01 to 5%, very particularly 0.01 to 2% by weight of film-forming organic polymer. Among the film-forming polymers which may be present, there may be mentioned:
* les copolyesters ou oligoesters téréphtaliques sulfonés déjà mentionnés ci-dessus* the sulfonated terephthalic copolyesters or oligoesters already mentioned above
* des polymères filmogènes polyoxyalkylène porteurs de fonctions anioniques, comme les copolymeres d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et d'acrylate et/ou méthacrylate de polyethylene glycol, dont le motif polyoxyéthylène présente une masse de l'ordre de 500 à 10000* polyoxyalkylene film-forming polymers carrying anionic functions, such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of the order of 500 to 10,000
* des polymères cationiques filmogènes présentant en outre des propriétés bactériostatiques, tels que* cationic film-forming polymers which also have bacteriostatic properties, such as
. les ionènes ammonium quaternaires décrits dans US-A-4, 157,388 (MIRAPOL A- 15 ou POLYQUATERNIUM-2 de Rhodia). the quaternary ammonium ionenes described in US-A-4, 157,388 (MIRAPOL A-15 or POLYQUATERNIUM-2 from Rhodia)
. les polymères cationiques dérivés de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine et ceux dérivés de l'épichlorhydrine et de l'imidazole, comme les GLOKILL PQ et ELC de Rhodia * des homopolymeres ou copolymeres filmogènes cationiques ou amphotères dérivés des monomères cationiques à insaturation éthylenique.. cationic polymers derived from epichlorohydrin and dimethylamine and those derived from epichlorohydrin and imidazole, such as GLOKILL PQ and ELC from Rhodia * cationic or amphoteric film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers.
A titre d'exemple d'homopolymères ou copolymeres filmogènes cationiques dérivés des monomères cationiques à insaturation éthylenique, on peut citer ceux dérivés d'au moins un des monomères cationiques suivantsBy way of example of cationic film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers, mention may be made of those derived from at least one of the following cationic monomers
* les monomères aminoacryloyles ou acryloyloxy comme le chlorure de triméthylaminopropylméthacrylate, le chlorure ou le bromure de triméthylaminoéthylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylaminobutylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de trimethylaminopropylmethacrylam.de (MES), le chlorure de (3- méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTAC), le chlorure de (3- acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou le méthylsulfate de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, le chlorure d'acryloyloxyéthyl triméthylammonium ; * * le bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl 2-vinylpyridinium ; * aminoacryloyl or acryloyloxy monomers such as trimethylaminopropylmethacrylate chloride, trimethylaminoethylacrylamide or methacrylamide chloride or bromide, trimethylaminobutylacrylamide or methacrylamide methyl chloride, trimethylaminopropylmethacrylamethylmethylacrymethylchloride ), (3-acrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (APTAC), methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride or methyl sulfate, acryloyloxyethyl trimethylammonium chloride; * * 1-ethyl 2-vinylpyridinium bromide, chloride or methyl sulfate;
* les monomères N,N-dialkyldiallylamines comme le chlorure de N,N- diméthyldiallylammonium (DADMAC) ;* N, N-dialkyldiallylamine monomers such as N, N-dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC);
* les monomères polyquaternaires comme le chlorure de diméthylaminopropylméthacrylamide,N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)triméthylammonium (DIQUAT) ... ; éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que l'acrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthyiacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le diméthylaminopropylméthacrylamide, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols ...* polyquaternary monomers such as dimethylaminopropylmethacrylamide chloride, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium (DIQUAT) ...; optionally mixed with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethyiacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, alkyl acrylates or methacrylates or hydroxyalkyl, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates ...
On peut citer tout particulièrement les homopolymeres de DIQUAT, comme le MIRAPOL CLASTA de Rhodia, les homopolymeres de DADMAC, comme le MIRAPOL 100 de Rhodia.Mention may very particularly be made of homopolymers of DIQUAT, such as MIRAPOL CLASTA from Rhodia, homopolymers of DADMAC, such as MIRAPOL 100 of Rhodia.
A titre d'exemple de copolymeres filmogènes amphotères dérivés des monomères cationiques à insaturation éthylenique, on peut citer ceux dérivés d'au moins un des monomères cationiques ci-dessus mentionnés et d'au moins un monomère anionique commeBy way of example of amphoteric film-forming copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers, mention may be made of those derived from at least one of the cationic monomers mentioned above and from at least one anionic monomer as
* les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maléique, itaconique, N- méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ... ou leurs sels hydrosolubles ; * les monomères éthyléniquement insaturés hydrosolubles sulfonés ou phosphonés, tels que l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, l'acide vinylsulfonique et ses sels hydrosolubles ou l'acide vinylphosphonique et ses sels hydrosolubles ... ; éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que l'acrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le diméthylaminopropylméthacrylamide, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols ...* acrylic, methacrylic, fumaric, maleic, itaconic acids or anhydrides, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ... or their water-soluble salts; * ethylenically unsaturated water-soluble sulfonated or phosphonated monomers, such as sulfopropyl acrylate or its water-soluble salts, water-soluble styrene sulfonates, vinylsulfonic acid and its water-soluble salts or vinylphosphonic acid and its water-soluble salts ...; optionally mixed with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, alkyl acrylates or methacrylates or hydroxyalkyl, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates ...
On peut citer tout particulièrement les copolymeres ou terpolymèresMention may very particularly be made of copolymers or terpolymers
* MAPTAC/acide acrylique ou méthacrylique ; DIQUAT/acide acrylique ou méthacrylique ; DADMAC/acide acrylique ou méthacrylique ;* MAPTAC / acrylic or methacrylic acid; DIQUAT / acrylic or methacrylic acid; DADMAC / acrylic or methacrylic acid;
* MES/acide acrylique ou méthacrylique/DMAEMA ; * MAPTAC/acide acrylique/acrylamide ; MAPTAC/anhydride maléique/acrylamide ; MAPTAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide ;* MES / acrylic or methacrylic acid / DMAEMA; * MAPTAC / acrylic acid / acrylamide; MAPTAC / maleic anhydride / acrylamide; MAPTAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide;
* DADMAC/acide acrylique/acrylamide ; DADMAC/anhydride maléique/acrylamide ; DADMAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide ;* DADMAC / acrylic acid / acrylamide; DADMAC / maleic anhydride / acrylamide; DADMAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide;
* DIQUAT/acide acrylique/acrylamide ; DIQUAT/anhydride maléique/acrylamide ; DIQUAT/acide vinyl sulfonique/acrylamide ; avec un rapport du nombre total de charges anioniques au nombre total de charges cationiques de 95/5 à 5/95, tout particulièrement 90/10 à 10/90.* DIQUAT / acrylic acid / acrylamide; DIQUAT / maleic anhydride / acrylamide; DIQUAT / vinyl sulfonic acid / acrylamide; with a ratio of the total number of anionic charges to the total number of cationic charges from 95/5 to 5/95, especially 90/10 to 10/90.
Lesdits homopolymeres ou copolymeres filmogènes cationiques ou amphotères dérivés des monomères cationiques à insaturation éthylenique présentent de préférence une masse moléculaire inférieure à 100 000 (masse moléculaire en poids, exprimée en g/mol, pouvant être déterminée par chromatographie de perméation de gel aqueuxSaid cationic or amphoteric film-forming homopolymers or copolymers derived from cationic ethylenically unsaturated monomers preferably have a molecular mass of less than 100,000 (molecular weight by weight, expressed in g / mol, which can be determined by aqueous gel permeation chromatography
(GPC) ou mesure de la viscosité da,s une solution 1N de NaNO3.(GPC) or measurement of the viscosity da, s 1N solution of NaNO 3 .
Un deuxième objet de l'invention consiste en une dispersion filmogène comprenantA second subject of the invention consists of a film-forming dispersion comprising
- de l'ordre de 0,01 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10% de son poids de dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g,- of the order of 0.01 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.1 to 10% of its weight of titanium dioxide in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g,
- et de l'ordre de 0,005 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,01 à 10% de son poids d'au moins un polymère filmogène organique ou organosiloxane polyalkoxylé, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C et présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion. Des caractéristiques préférentielles ou plus particulières quant à la nature du dioxyde de titane, de la phase continue, des régulateurs de pH, des autres additifs éventuellement présents et des quantités respectives des différents composants ont déjà été mentionnées ci-dessus. Des exemples de polymères filmogènes organiques ou organosiloxanes alkoxylés pouvant être mis en œuvre pour améliorer le caractère filmogène des nanoparticules de titane ont déjà été mentionnés ci-dessus.- And of the order of 0.005 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.01 to 10% of its weight of at least one organic film-forming polymer or polyalkoxylated organosiloxane, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point of less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C and having, when it includes water, a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, of the isoelectric point value of titanium dioxide in said dispersion. Preferential or more specific characteristics as to the nature of the titanium dioxide, of the continuous phase, of the pH regulators, of the other additives possibly present and of the respective amounts of the various components have already been mentioned above. Examples of organic film-forming polymers or alkoxylated organosiloxanes which can be used to improve the film-forming character of titanium nanoparticles have already been mentioned above.
Ladite dispersion peut être obtenue par mélange de ses différents composants à température ambiante.Said dispersion can be obtained by mixing its various components at room temperature.
Une dispersion filmogène tout particulièrement intéressante comprendA particularly advantageous film-forming dispersion comprises
- de l'ordre de 0,01 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10% de son poids de dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g,- of the order of 0.01 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.1 to 10% of its weight of titanium dioxide in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g,
- et de l'ordre de 0,005 à 10% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,01 à 5%, tout particulièrement de 0,01 à 2% de son poids d'au moins un polymère filmogène organique, de préférence hydrophile, susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane, de préférence par liaison électrostatique, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C et présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion. Elles sont de préférence aqueuses et présentent un pH de l'ordre de 4 à 9.- and of the order of 0.005 to 10% of its weight, preferably of the order of 0.01 to 5%, very particularly of 0.01 to 2% of its weight of at least one organic film-forming polymer, preferably hydrophilic, capable of interacting with the surface of the titanium dioxide particles, preferably by electrostatic bond, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point below 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C and having, when it includes water, a pH different by at least 1 unit, preferably by at least 2 units, from the value of the isoelectric point of the titanium dioxide in said dispersion. They are preferably aqueous and have a pH of the order of 4 to 9.
Des exemples de polymères filmogènes organiques pouvant être mis en œuvre pour interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane, de préférence par liaison électrostatique.ont déjà été mentionnés ci-dessus.Examples of organic film-forming polymers which can be used to interact with the surface of the titanium dioxide particles, preferably by electrostatic bonding, have already been mentioned above.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé de nettoyage et/ou désinfection des surfaces exposées à la lumière, par dépôt puis séchage sur lesdites surfaces d'une dispersion filmogène de dioxyde de titane, ledit dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C, ladite dispersion présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans la dispersion.A final object of the invention consists of a method of cleaning and / or disinfecting the surfaces exposed to light, by depositing and then drying on said surfaces a film-forming dispersion of titanium dioxide, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and of specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point of less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, the value of the isoelectric point of the titanium dioxide in the dispersion.
Des caractéristiques préférentielles ou plus particulières quant à la nature du dioxyde de titane, de la phase continue, des régulateurs de pH, des autres additifs éventuellement présents, notamment des polymères filmogènes, et des quantités respectives des différents composants ont déjà été mentionnées ci-dessus. La dispersion de nanoparticules de dioxyde de titane peut être déposée sur les surfaces par pulvérisation fine sur la surface à traiter, par application à l'aide d'une éponge, d'une serpillière ou à l'aide d'un matériau cellulosique préimprégné, ou tout autre moyen, de manière à déposer de l'ordre de 0,01 à 10g de dioxyde de titane par m2 de surface à traiter, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5g de dioxyde de titane par m2 de surface à traiter.Preferential or more specific characteristics as to the nature of the titanium dioxide, of the continuous phase, of the pH regulators, of the other additives possibly present, in particular film-forming polymers, and respective amounts of the various components have already been mentioned above. . The dispersion of titanium dioxide nanoparticles can be deposited on the surfaces by fine spraying on the surface to be treated, by application using a sponge, a mop or using a prepreg cellulosic material, or any other means, so as to deposit on the order of 0.01 to 10 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated, preferably on the order of 0.05 to 5 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.The following examples are given by way of illustration.
Exemple 1Example 1
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
par introduction du copolymère filmogène antisalissure dans la dispersion de dioxyde de titane dans Péthylène glycol, suivie d'une addition du mélange eau-isopropanol,.puis ajustement du pH à 2,5 à l'aide de d'acide chlorhydrique.by introduction of the film-forming anti-fouling copolymer into the dispersion of titanium dioxide in ethylene glycol, followed by addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5 using hydrochloric acid.
Exemple 2Example 2
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
par introduction du copolymère filmogène antisalissure dans la dispersion aqueuse colloïdale de dioxyde de titane, suivie d'une addition du mélange eau-isopropanol, puis ajustement du pH à 2,5. by introduction of the film-forming anti-fouling copolymer into the colloidal aqueous dispersion of titanium dioxide, followed by the addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5.
Exemple 3Example 3
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
par introduction du copolymère filmogène antisalissure dans la dispersion aqueuse colloïdale de dioxyde de titane, suivie d'une addition du mélange eau-isopropanol, puis ajustement du pH à 2,5.by introduction of the film-forming anti-fouling copolymer into the colloidal aqueous dispersion of titanium dioxide, followed by the addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5.
Exemple 4Example 4
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
par introduction du polymère filmogène (apportant brillance et oleophobie) dans la dispersion aqueuse colloïdale de dioxyde de titane, suivie d'une addition du mélange eau-isopropanol, puis ajustement du pH à 2,5. Exemple 5by introducing the film-forming polymer (providing gloss and oleophobia) into the colloidal aqueous dispersion of titanium dioxide, followed by the addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5. Example 5
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
par introduction du polymère filmogène bactériostatique dans la dispersion aqueuse colloïdale de dioxyde de titane, suivie d'une addition du mélange eau-isopropanol, puis ajustement du pH à 2,5.by introduction of the bacteriostatic film-forming polymer into the colloidal aqueous dispersion of titanium dioxide, followed by addition of the water-isopropanol mixture, then adjustment of the pH to 2.5.
Exemple 6Example 6
On prépare une dispersion de dioxyde de titane (anatase) sous forme de particules élémentaires de 40 nm et de surface spécifique de 250m2/g après séchage à 200°C. dans un mélange eau/alcool, dont la composition est la suivanteA dispersion of titanium dioxide (anatase) is prepared in the form of elementary particles of 40 nm and a specific surface of 250 m 2 / g after drying at 200 ° C. in a water / alcohol mixture, the composition of which is as follows
Le pH de la dispersion est ensuite ajusté par ajout de soude à pH = 6,5.The pH of the dispersion is then adjusted by adding sodium hydroxide to pH = 6.5.
En présence de polymère cationique (essai A) la dispersion reste homogène et la mesure de la granulométrie par diffusion laser confirme l'absence d'agrégation de l'oxyde de titane (taille de particules : 40 nm).In the presence of cationic polymer (test A) the dispersion remains homogeneous and the measurement of the particle size by laser diffusion confirms the absence of aggregation of titanium oxide (particle size: 40 nm).
Dans le cas de la solution sans polymère cationique, (essai B) une forte précipitation est observée lors de l'ajout de soude.In the case of the solution without cationic polymer, (test B) a strong precipitation is observed during the addition of sodium hydroxide.
Les deux solutions A et B neutralisées sont déposées sur un carreau de céramique noir, à l'aide d'un papier adsorbant. La quantité déposée est de l'ordre de 0,5 mg/cm2. Après séchage à Pair libre, la solution A donne une couche de titane invisible à l'œil. Par contre la solution B donne des traces blanches très nettes.The two neutralized solutions A and B are deposited on a black ceramic tile, using an adsorbent paper. The quantity deposited is of the order of 0.5 mg / cm 2 . After drying in free air, solution A gives a layer of titanium invisible to the eye. On the other hand, solution B gives very clear white traces.
L'observation par microscopie optique confirme que le polymère permet d'obtenir un bon état de dispersion lors du séchage.Observation by optical microscopy confirms that the polymer makes it possible to obtain a good state of dispersion during drying.
Une salissure modèle, l'acide stéarique, est ensuite déposée sur chaque carreau de céramique, ayant préalablement été traité par les formules A ou B. La couche d'acide stéarique est d'environ 0,01 mg/m2 et elle est obtenue en déposant une solution à 1 % dans l'isopropanol Après séchage, les carreaux sont exposés à la lumière visible pendant 48 Heures.A model stain, stearic acid, is then deposited on each ceramic tile, having been previously treated with formulas A or B. The layer of stearic acid is approximately 0.01 mg / m 2 and it is obtained by depositing a 1% solution in isopropanol After drying, the tiles are exposed to visible light for 48 hours.
Après exposition, le carreau de céramique traité par la solution A ne présente quasiment plus de trace d'acide stéarique visible à l'œil.After exposure, the ceramic tile treated with solution A shows almost no trace of stearic acid visible to the eye.
Le carreau traité par la solution B présente des traces visibles d'acide stéarique.The tile treated with solution B shows visible traces of stearic acid.
Exemple 7Example 7
On forme sur un carreau de céramique un film correspondant à 3 ou 6 g de dioxyde de titane par m2 de surface de carreau, par étalement, à l'aide d'un tire-film, de la dispersion de l'exemple 2 sur ledit carreau.A film corresponding to 3 or 6 g of titanium dioxide per m 2 of tile surface is formed on a ceramic tile, by spreading, using a film puller, the dispersion of Example 2 over said tile.
Le film est laissé sécher à l'air ambiant pendant une nuit.The film is left to dry in ambient air overnight.
Une suspension de bactéries (Pseudomonas Aeruginosa) est déposée sur toute la surface du carreau.A suspension of bacteria (Pseudomonas Aeruginosa) is deposited on the entire surface of the tile.
Le carreau, recouvert par un couvercle non imperméable aux UV (pour éviter une déshydratation trop importante des bactéries), est exposé à la lumière UV (365 nm) pendant 6 heures.The tile, covered by a cover which is not UV-impermeable (to avoid excessive dehydration of the bacteria), is exposed to UV light (365 nm) for 6 hours.
Le nombre des colonies est compté et comparé à celui obtenu par dépôt de la même suspension de bactéries sur un carreau non traité.The number of colonies is counted and compared to that obtained by depositing the same suspension of bacteria on an untreated tile.
Les résultats obtenus sont les suivants :The results obtained are as follows:

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Utilisation d'une dispersion de dioxyde de titane, pour le nettoyage et/ou la désinfection de surfaces exposées à la lumière, par dépôt d'un film de dioxyde de titane sur lesdites surfaces, ledit dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C, ladite dispersion présentant, lorsqu'elle comprend de Peau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion.1) Use of a dispersion of titanium dioxide, for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light, by depositing a film of titanium dioxide on said surfaces, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and of specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point below 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different from at least 1 unit, preferably at least 2 units, the value of the isoelectric point of titanium dioxide in said dispersion.
2) Utilisation selon la revendication 1 ), caractérisée en ce que le dioxyde titane se présente sous forme de particules élémentaires de taille de l'ordre de 20 à 60 nm et de surface spécifique de l'ordre de 200 à 300 m2/g.2) Use according to claim 1), characterized in that the titanium dioxide is in the form of elementary particles with a size of the order of 20 to 60 nm and a specific surface of the order of 200 to 300 m 2 / g .
3) Utilisation selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisée en ce que les particules élémentaires de dioxyde de titane sont de l'anatase.3) Use according to claim 1) or 2), characterized in that the elementary particles of titanium dioxide are anatase.
4) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend de l'ordre de 0,01 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10% de son poids de dioxyde de titane.4) Use according to any one of claims 1) to 3), characterized in that said dispersion comprises of the order of 0.01 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.1 to 10 % of its weight of titanium dioxide.
5) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 4), caractérisée en ce que les alcools pouvant constituer ou être présents dans la phase continue sont des monoalcools aliphatiques de point d'ébullition inférieur à 100°C.5) Use according to any one of claims 1) to 4), characterized in that the alcohols which may constitute or be present in the continuous phase are aliphatic monoalcohols with a boiling point below 100 ° C.
6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 5), caractérisée en ce que la phase continue comprend de l'eau.6) Use according to any one of claims 1) to 5), characterized in that the continuous phase comprises water.
7) Utilisation selon la revendication 6) caractérisée en ce que la phase continue comprend de 50 à 100% , de préférence de 70 à 99,9% d'eau.7) Use according to claim 6) characterized in that the continuous phase comprises from 50 to 100%, preferably from 70 to 99.9% of water.
8) Utilisation selon la revendication 6) ou 7) caractérisée en ce que la dispersion présente un pH de 0 à 14, de préférence de 2 à 14. 9) Utilisation selon la revendications 8), caractérisée en ce que le pH de la dispersion se situe à une valeur en dessous de 4 ou au delà de 8, de préférence à une valeur de 0 à 3 ou de 9 à 14, lorsque ladite dispersion est exempte d'additif susceptible de modifier le point isoélectrique du dioxyde de titane.8) Use according to claim 6) or 7) characterized in that the dispersion has a pH of 0 to 14, preferably 2 to 14. 9) Use according to claims 8), characterized in that the pH of the dispersion is at a value below 4 or beyond 8, preferably at a value from 0 to 3 or from 9 to 14, when said dispersion is free of additive capable of modifying the isoelectric point of titanium dioxide.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 8), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend en outre au moins un polymère filmogène organique ou organosiloxane.10) Use according to any one of claims 1) to 8), characterized in that said dispersion further comprises at least one organic film-forming polymer or organosiloxane.
11 ) Utilisation selon la revendication 10), caractérisée en ce que la quantité de polymère filmogène représente de l'ordre de 0,005 à 15%, de préférence de l'ordre de 0,01 à 10% de ladite dispersion.11) Use according to claim 10), characterized in that the amount of film-forming polymer represents of the order of 0.005 to 15%, preferably of the order of 0.01 to 10% of said dispersion.
12) Utilisation selon la revendication 10) ou 11), caractérisée en ce que lesdits polymères filmogènes sont12) Use according to claim 10) or 11), characterized in that said film-forming polymers are
- des copolyesters ou des oligoesters téréphtaliques éventuellement sulfonés- copolyesters or possibly sulfonated terephthalic oligoesters
- des polymères polyoxyalkylènes porteurs de fonctions anioniques- polyoxyalkylene polymers carrying anionic functions
- des polymères cationiques ou amphotères- cationic or amphoteric polymers
- des polydiméthylsiloxanes polyalkoxylés - des polymères filmogènes dérivés de monomères éthyléniquement insaturés polymérisables par voie radicalaire.- polyalkoxylated polydimethylsiloxanes - film-forming polymers derived from ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized by the radical route.
13) Utilisation selon la revendication 12) caractérisée en ce que ledit polymère est susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane par liaison électrostatique.13) Use according to claim 12) characterized in that said polymer is capable of interacting with the surface of the particles of titanium dioxide by electrostatic bonding.
14) Utilisation selon la revendication 13) caractérisée en ce que ledit polymère filmogène est14) Use according to claim 13) characterized in that said film-forming polymer is
- un copolyester ou oligoester téréphtaliques sulfoné - un polymère polyoxyalkylène porteur de fonctions anionique, comme les copolymeres d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et d'acrylate et/ou méthacrylate de polyethylene glycol, dont le motif polyoxyéthylène présente une masse de 500 à 10000- a sulfonated terephthalic copolyester or oligoester - a polyoxyalkylene polymer carrying anionic functions, such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of 500 to 10,000
- un polymère cationique présentant en outre des propriétés bactériostatiques, tels que- a cationic polymer also having bacteriostatic properties, such as
. les ionènes ammonium quaternaires . les polymères cationiques dérivés de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine et ceux dérivés de l'épichlorhydrine et de l'imidazole. quaternary ammonium ionenes. cationic polymers derived from epichlorohydrin and dimethylamine and those derived from epichlorohydrin and imidazole
- un homopolymère ou un copolymère cationique dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique, monomère comme * les monomères aminoacryloyles ou acryloyloxy comme le chlorure de triméthylaminopropylméthacrylate, le chlorure ou le bromure de triméthylaminoéthylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylaminobutylacrylarnide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylaminopropylméthacrylamide (MES), le chlorure de (3- méthacrylamidopropyl)thméthylammonium (MAPTAC), le chlorure de (3- acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou le méthylsulfate de méthacryloyloxyéthyi triméthylammonium, le chlorure d'acryloyloxyéthyl triméthylammonium * le bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl 2-vinylpyridiniuma cationic homopolymer or copolymer derived from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer, monomer such as * aminoacryloyl or acryloyloxy monomers such as trimethylaminopropylmethacrylate chloride, trimethylaminoethylacrylamide or methacrylamide chloride or bromide, trimethylaminobutylacrylarnide or methacrylamide, trimethylaminopropylmethacrylamide (meth) (3-acrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (APTAC), methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride or methyl sulfate, acryloyloxyethyl trimethylammonium chloride * 1-ethyl 2-vinylpyridinium bromide, chloride or methyl sulfate
* les monomères N,N-dialkyldiallylamines comme le chlorure de N,N- diméthyldiallylammonium (DADMAC) * N, N-dialkyldiallylamine monomers such as N, N-dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC)
* les monomères polyquatemaires comme le chlorure de diméthylaminopropylméthacrylamide,N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)triméthylammonium (DIQUAT) éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que Pacrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le dimethylaminopropylmethacrylam.de, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols * polyquaternary monomers such as dimethylaminopropylmethacrylamide chloride, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium (DIQUAT) optionally in admixture with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N- dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylam.de, vinyl alcohol, alkyl or hydroxyalkyl acrylates or methacrylates, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates
- un copolymère amphotère dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique, monomère comme ceux mentionnés ci-dessus et d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylenique, commean amphoteric copolymer derived from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer, monomer such as those mentioned above and from at least one anionic ethylenically unsaturated monomer, such as
* les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maléique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ou leurs sels hydrosolubles * acrylic, methacrylic, fumaric, maleic, itaconic acids or anhydrides, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine or their water-soluble salts
* les monomères éthyléniquement insaturés hydrosolubles sulfonés ou phosphonés, tels que l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, l'acide vinyisulfonique et ses sels hydrosolubles ou l'acide vinylphosphonique et ses sels hydrosolubles éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que Pacrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le diméthylaminopropylméthacrylamide, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols. * ethylenically unsaturated water-soluble sulfonated or phosphonated monomers, such as sulfopropyl acrylate or its water-soluble salts, water-soluble styrene sulfonates, vinyisulfonic acid and its water-soluble salts or vinylphosphonic acid and its water-soluble salts optionally in mixture with at least a nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, acrylates or methacrylates of alkyl or hydroxyalkyl, acrylates or polyoxyalkylene glycol methacrylates.
15) Utilisation selon la revendication 14) caractérisée en ce que ledit polymère cationique ou amphotère dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique est * un homopolymère de DIQUAT15) Use according to claim 14) characterized in that said cationic or amphoteric polymer derived from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer is * a homopolymer of DIQUAT
* un homopolymère de DADMAC* a homopolymer of DADMAC
* un copolymère MAPTAC/acide acrylique ou méthacrylique ; DIQUAT/acide acrylique ou méthacrylique ; DADMAC/acide acrylique ou méthacrylique * un copolymère MES/acide acrylique ou méthacrylique/DMAEMA * a MAPTAC / acrylic or methacrylic acid copolymer; DIQUAT / acrylic or methacrylic acid; DADMAC / acrylic or methacrylic acid * a MES / acrylic or methacrylic acid / DMAEMA copolymer
* un copolymère MAPTAC/acide acrylique/acrylamide ; MAPTAC/anhydride maléique/acrylamide ; MAPTAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide * a MAPTAC / acrylic acid / acrylamide copolymer; MAPTAC / maleic anhydride / acrylamide; MAPTAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide
* un copolymère DADMAC/acide acrylique/acrylamide ; DADMAC/anhydride maléique/acrylamide ; DADMAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide * un copolymère DIQUAT/acide acrylique/acrylamide ; DIQUAT/anhydride maléique/acrylamide ; DIQUAT/acide vinyl sulfonique/acrylamide ledit copolymère présentant un rapport du nombre total de charges anioniques au nombre total de charges cationiques de 95/5 à 5/95, tout particulièrement 90/10 à 10/90. * a DADMAC / acrylic acid / acrylamide copolymer; DADMAC / maleic anhydride / acrylamide; DADMAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide * a DIQUAT / acrylic acid / acrylamide copolymer; DIQUAT / maleic anhydride / acrylamide; DIQUAT / vinyl sulfonic acid / acrylamide, said copolymer having a ratio of the total number of anionic charges to the total number of cationic charges from 95/5 to 5/95, very particularly 90/10 to 10/90.
16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13) à 15), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend de 0,005 à 10%, préférence de 0,01 à 5%, tout particulièrement de 0,01 à 2% en poids dudit polymère filmogène susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane par liaison électrostatique.16) Use according to any one of claims 13) to 15), characterized in that said dispersion comprises from 0.005 to 10%, preferably from 0.01 to 5%, very particularly from 0.01 to 2% by weight of said film-forming polymer capable of interacting with the surface of the titanium dioxide particles by electrostatic bonding.
17) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13) à 16), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend de l'eau et présente un pH de 4 à 9.17) Use according to any one of claims 13) to 16), characterized in that said dispersion comprises water and has a pH of 4 to 9.
18) Dispersion filmogène comprenant18) Film-forming dispersion comprising
- de 0,01 à 15% de son poids, de préférence de 0,1 à 10% de son poids de dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g,from 0.01 to 15% of its weight, preferably from 0.1 to 10% of its weight of titanium dioxide, in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g,
- et de 0,005 à 15% de son poids, de préférence de l'ordre de 0,01 à 10% de son poids d'au moins un polymère filmogène organique ou organosiloxane polyalkoxylé, la phase continue de ladite dispersion comprenant de eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120CC, de préférence inférieur ou égal à 100°C et présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion.- and from 0.005 to 15% of its weight, preferably of the order of 0.01 to 10% of its weight of at least one organic film-forming polymer or polyalkoxylated organosiloxane, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol with a boiling point less than 120 ° C. , preferably less than or equal to 100 ° C. and having, when it comprises water, a pH different from at least 1 unit, preferably d 'at least 2 units, of the value of the isoelectric point of titanium dioxide in said dispersion.
19) Dispersion selon la revendication 18), caractérisée en ce que le dioxyde titane se présente sous forme de particules élémentaires de taille de l'ordre de 20 à 60 nm et de surface spécifique de l'ordre de 200 à 300 m2/g. 20) Dispersion selon la revendication 18) ou 19), caractérisée en ce que les particules élémentaires de dioxyde de titane sont de l'anatase.19) Dispersion according to claim 18), characterized in that the titanium dioxide is in the form of elementary particles with a size of the order of 20 to 60 nm and a specific surface of the order of 200 to 300 m 2 / g . 20) Dispersion according to claim 18) or 19), characterized in that the elementary particles of titanium dioxide are anatase.
21 ) Dispersion selon l'une quelconque des revendications 18) à 20), caractérisée en ce que les alcools pouvant constituer ou être présents dans la phase continue sont des monoalcools aliphatiques de point d'ébullition inférieur à 100°C.21) Dispersion according to any one of claims 18) to 20), characterized in that the alcohols which may constitute or be present in the continuous phase are aliphatic monoalcohols with a boiling point below 100 ° C.
22) Dispersion selon l'une quelconque des revendications 18) à 21), caractérisée en ce que la phase continue comprend de Peau.22) Dispersion according to any one of claims 18) to 21), characterized in that the continuous phase comprises water.
23) Dispersion selon la revendication 22) caractérisée en ce que la phase continue comprend de 50 à 100% , de préférence de 70 à 99,9% d'eau.23) Dispersion according to claim 22) characterized in that the continuous phase comprises from 50 to 100%, preferably from 70 to 99.9% of water.
24) Dispersion selon la revendication 22) ou 23) caractérisée en ce que la dispersion présente un pH de 0 à 14, de préférence de 2 à 14.24) Dispersion according to claim 22) or 23) characterized in that the dispersion has a pH of 0 to 14, preferably 2 to 14.
25) Dispersion selon l'une quelconque des revendications 18) à 24), caractérisée en ce que lesdits polymères filmogènes sont - des copolyesters ou des oligoesters téréphtaliques éventuellement sulfonés25) Dispersion according to any one of claims 18) to 24), characterized in that said film-forming polymers are - copolyesters or optionally sulfonated terephthalic oligoesters
- des polymères polyoxyalkylènes porteurs de fonctions anioniques- polyoxyalkylene polymers carrying anionic functions
- des polymères cationiques ou amphotères- cationic or amphoteric polymers
- des polydiméthylsiloxanes polyalkoxylés- polyalkoxylated polydimethylsiloxanes
- des polymères filmogènes dérivés de monomères éthyléniquement insaturés polymérisables par voie radicalaire.- film-forming polymers derived from ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized by the radical route.
26) Dispersion selon la revendication 25) caractérisée en ce que ledit polymère est susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane par liaison électrostatique.26) Dispersion according to claim 25) characterized in that said polymer is capable of interacting with the surface of the titanium dioxide particles by electrostatic bonding.
27) Dispersion selon la revendication 26) caractérisée en ce que ledit polymère filmogène est27) Dispersion according to claim 26) characterized in that said film-forming polymer is
- un copolyester ou oligoester téréphtaliques sulfoné- a sulfonated terephthalic copolyester or oligoester
- un polymère polyoxyalkylène porteur de fonctions anionique, comme les copolymeres d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et d'acrylate et/ou méthacrylate de polyethylene glycol, dont le motif polyoxyéthylène présente une masse de 500 à 10000a polyoxyalkylene polymer carrying anionic functions, such as copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and polyethylene glycol acrylate and / or methacrylate, the polyoxyethylene unit of which has a mass of 500 to 10,000
- un polymère cationique présentant en outre des propriétés bactériostatiques, tels que- a cationic polymer also having bacteriostatic properties, such as
. les ionènes ammonium quaternaires . quaternary ammonium ionenes
. les polymères cationiques dérivés de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine et ceux dérivés de l'épichlorhydrine et de l'imidazole. cationic polymers derived from epichlorohydrin and dimethylamine and those derived from epichlorohydrin and imidazole
- un homopolymère ou un copolymère cationique dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique, monomère comme * les monomères aminoacryloyles ou acryloyloxy comme le chlorure de triméthylaminopropylméthacrylate, le chlorure ou le bromure de triméthylaminoéthylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de thmethylaminobutylacrylam.de ou méthacrylamide, le méthylsulfate de trimethylaminopropylmethacrylam.de (MES), le chlorure de (3- méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTAC), le chlorure de (3- acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou le méthylsulfate de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, le chlorure d'acryloyloxyéthyl triméthylammonium- a cationic homopolymer or copolymer derived from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer, a monomer such as * aminoacryloyl or acryloyloxy monomers such as trimethylaminopropylmethacrylate chloride, trimethylaminoethylacrylamide chloride or methacrylamide methacrylamide or methyl acrylamide methacrylamide, trimethylaminopropylmethacrylam.de methyl sulfate (MES), (3-methacrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (MAPTAC), (3-acrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (APTAC), methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride or methyl sulfate '' acryloyloxyethyl trimethylammonium
* le bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl 2-vinylpyridinium * les monomères N,N-dialkyldiallylamines comme le chlorure de N,N- diméthyldiallylammonium (DADMAC)* 1-ethyl 2-vinylpyridinium bromide, chloride or methyl sulfate * N, N-dialkyldiallylamine monomers such as N, N-dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC)
* les monomères polyquaternaires comme le chlorure de diméthylaminopropylméthacrylamide,N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)triméthylammonium (DIQUAT) éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que l'acrylaide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le dimethylaminopropylmethacrylam.de, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols - un copolymère amphotère dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique, monomère comme ceux mentionnés ci-dessus et d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylenique, comme * polyquaternary monomers such as dimethylaminopropylmethacrylamide chloride, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium (DIQUAT) optionally in mixture with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylam.de, vinyl alcohol, alkyl or hydroxyalkyl acrylates or methacrylates, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates - an amphoteric copolymer derived from at least one cationic monomer ethylenically unsaturated, monomer such as those mentioned above and at least one anionic ethylenically unsaturated monomer, such as
* les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maléique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ou leurs sels hydrosolubles * les monomères éthyléniquement insaturés hydrosolubles sulfonés ou phosphonés, tels que l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, l'acide vinyisulfonique et ses sels hydrosolubles ou l'acide vinylphosphonique et ses sels hydrosolubles éventuellement en mélange avec au moins un monomère non-ionique tel que Pacrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le dimethylaminopropylmethacrylam.de, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols. 28) Dispersion selon la revendication 27) caractérisée en ce que ledit polymère cationique ou amphotère dérivé d'au moins un monomère cationique à insaturation éthylenique est * un homopolymère de DIQUAT * acrylic, methacrylic, fumaric, maleic, itaconic acids or anhydrides, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine or their water-soluble salts * water-soluble ethylenically unsaturated monomers sulfonated or phosphonated, such as sulfopropyl acrylate or its water-soluble salts, water-soluble styrene sulfonates, vinyisulfonic acid and its water-soluble salts or vinylphosphonic acid and its water-soluble salts optionally in mixture with at least one nonionic monomer such as acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N- dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylam.de, vinyl alcohol, alkyl or hydroxyalkyl acrylates or methacrylates, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates. 28) A dispersion according to claim 27) characterized in that said cationic or amphoteric polymer derived from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer is * a homopolymer of DIQUAT
* un homopolymère de DADMAC* a homopolymer of DADMAC
* un copolymère MAPTAC/acide acrylique ou méthacrylique ; DIQUAT/acide acrylique ou méthacrylique ; DADMAC/acide acrylique ou méthacrylique * a MAPTAC / acrylic or methacrylic acid copolymer; DIQUAT / acrylic or methacrylic acid; DADMAC / acrylic or methacrylic acid
* un copolymère MES/acide acrylique ou méthacrylique/DMAEMA * un copolymère MAPTAC/acide acrylique/acrylamide ; MAPTAC/anhydride maléique/acrylamide ; MAPTAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide * a MES / acrylic or methacrylic acid / DMAEMA copolymer * a MAPTAC / acrylic acid / acrylamide copolymer; MAPTAC / maleic anhydride / acrylamide; MAPTAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide
* un copolymère DADMAC/acide acrylique/acrylamide ; DADMAC/anhydride maléique/acrylamide ; DADMAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide* a DADMAC / acrylic acid / acrylamide copolymer; DADMAC / maleic anhydride / acrylamide; DADMAC / vinyl sulfonic acid / acrylamide
* un copolymère DIQUAT/acide acrylique/acrylamide ; DIQUAT/anhydride maléique/acrylamide ; DIQUAT/acide vinyl sulfonique/acrylamide ledit copolymère présentant un rapport du nombre total de charges anioniques au nombre total de charges cationiques de 95/5 à 5/95, tout particulièrement 90/10 à 10/90. * a DIQUAT / acrylic acid / acrylamide copolymer; DIQUAT / maleic anhydride / acrylamide; DIQUAT / vinyl sulfonic acid / acrylamide, said copolymer having a ratio of the total number of anionic charges to the total number of cationic charges from 95/5 to 5/95, very particularly 90/10 to 10/90.
29) Dispersion selon l'une quelconque des revendications 26) à 28), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend de 0,005 à 10%, préférence de 0,01 à 5%, tout particulièrement de 0,01 à 2% en poids dudit polymère filmogène susceptible d'interagir avec la surface des particules de dioxyde de titane par liaison électrostatique.29) Dispersion according to any one of claims 26) to 28), characterized in that said dispersion comprises from 0.005 to 10%, preferably from 0.01 to 5%, very particularly from 0.01 to 2% by weight of said film-forming polymer capable of interacting with the surface of the titanium dioxide particles by electrostatic bonding.
30) Dispersion selon l'une quelconque des revendications 26) à 29), caractérisée en ce que ladite dispersion comprend de l'eau et présente un pH de 4 à 9.30) Dispersion according to any one of claims 26) to 29), characterized in that said dispersion comprises water and has a pH of 4 to 9.
31) Procédé de nettoyage et/ou de désinfection des surfaces exposées à la lumière, par dépôt puis séchage sur lesdites surfaces d'une dispersion filmogène de dioxyde de titane, ledit dioxyde de titane se présentant sous forme de particules élémentaires de taille inférieure à 100 nm, de préférence inférieure à 70 nm, et de surface spécifique supérieure à 150 m2/g, de préférence supérieure à 200 m2/g, la phase continue de ladite dispersion comprenant de l'eau et/ou au moins un alcool de point d'ébullition inférieur à 120°C, de préférence inférieur ou égal à 100°C, ladite dispersion présentant, lorsqu'elle comprend de l'eau, un pH différent d'au moins 1 unité, de préférence d'au moins 2 unités, de la valeur du point isoélectrique du dioxyde de titane dans ladite dispersion. 32) Procédé selon la revendication 31), caractérisé en ce que la quantité de dioxyde de titane déposée sur les surfaces dures est de l'ordre de 0,01 à 10g de dioxyde de titane par m2 de surface à traiter, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5g de dioxyde de titane par m2 de surface à traiter.31) Method for cleaning and / or disinfecting surfaces exposed to light, by depositing and then drying on said surfaces a film-forming dispersion of titanium dioxide, said titanium dioxide being in the form of elementary particles of size less than 100 nm, preferably less than 70 nm, and with a specific surface greater than 150 m 2 / g, preferably greater than 200 m 2 / g, the continuous phase of said dispersion comprising water and / or at least one alcohol of boiling point less than 120 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C, said dispersion having, when it comprises water, a pH different from at least 1 unit, preferably from at least 2 units, the value of the isoelectric point of titanium dioxide in said dispersion. 32) Method according to claim 31), characterized in that the quantity of titanium dioxide deposited on the hard surfaces is of the order of 0.01 to 10 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated, preferably of on the order of 0.05 to 5 g of titanium dioxide per m 2 of surface to be treated.
33) Procédé de nettoyage et/ou de désinfection selon la revendication 31) ou 32), par dépôt de la dispersion filmogène utilisée selon l'une quelconque des revendications 1) à 17) ou faisant l'objet de l'une quelconque de revendications 18) à 30). 33) A method of cleaning and / or disinfection according to claim 31) or 32), by depositing the film-forming dispersion used according to any one of claims 1) to 17) or forming the subject of any one of claims 18) to 30).
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