EP1070055A1 - Substituted phenyl pyridazinones - Google Patents

Substituted phenyl pyridazinones

Info

Publication number
EP1070055A1
EP1070055A1 EP99919146A EP99919146A EP1070055A1 EP 1070055 A1 EP1070055 A1 EP 1070055A1 EP 99919146 A EP99919146 A EP 99919146A EP 99919146 A EP99919146 A EP 99919146A EP 1070055 A1 EP1070055 A1 EP 1070055A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fluorine
chlorine
cyano
alkyl
diyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99919146A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Achim Hupperts
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Ingo Wetcholowsky
Christoph Erdelen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1070055A1 publication Critical patent/EP1070055A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/65—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to nitrogen atoms
    • C07C255/66—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to nitrogen atoms having cyano groups and nitrogen atoms being part of hydrazine or hydrazone groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/08—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Definitions

  • the invention relates to new substituted phenylpyridazinones, processes for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides and as insecticides.
  • R.1 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • R2 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or alkyl, alkoxy or alkylthio, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 or 2 carbon atoms,
  • R.3 stands for the grouping -A ⁇ -A ⁇ -A ⁇ , - 2 -
  • Al stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, wherein A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, -C -C 4 alkyl, C3-C-alkenyl , C 3 -C alkynyl, C! -C 4 -
  • A2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, where A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, Ci ⁇ C ⁇ alkyl, -C -C4 alkoxy, Phenyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • R5 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, and
  • R6 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro,
  • the new substituted phenylpyridazinones of the general formula (I) have interesting biological properties; they are particularly notable for their strong herbicidal and insecticidal activity.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • Rl preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R2 preferably represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl or trifluoromethyl;
  • R ⁇ preferably represents the grouping -A ⁇ -A ⁇ -A ⁇ , in which
  • Al stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, where A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy , Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
  • A2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the group -NA ⁇ -, where A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy , Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • R4 preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl;
  • R5 preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxyl, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio,
  • R ⁇ preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine -Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
  • R * particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R2 particularly preferably represents cyano or thiocarbamoyl
  • R3 particularly preferably represents the grouping -A ⁇ -A ⁇ -A ⁇ , - 8th -
  • A stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, wherein A ⁇ stands for hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl stands,
  • a ⁇ represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, where A ⁇ represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • A- ⁇ furthermore for pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, thienyl,
  • R5 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted by fluorine and / or chlorine;
  • R6 particularly preferably stands for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine , Ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 15 -
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 16 -
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. 19
  • N ⁇ * Ar— N> - CHF
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 22 -
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
  • R, R2 and R ⁇ have the meaning given above and
  • X 1 represents halogen
  • R ⁇ , R5 and R6 have the meaning given above,
  • R, R ⁇ and R ⁇ have the meaning given above,
  • ⁇ 2 represents halogen
  • R, R ⁇ , R3, R4 ; R5 and R6 have the meanings given 0 b en
  • R, R ⁇ , R4, R5 and R ⁇ have the meaning given above,
  • R, R ⁇ , R3, R5 and R6 have the meaning given above,
  • R ⁇ has the meaning given above and - 26 -
  • R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • R ⁇ has the meaning given above and
  • R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • Methods can be converted into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by nucleophilic substitution (for example R3 F ⁇ OH, SH, NH2, OCH3, NHS0 2 CH 3 ) or by further conversions of functional groups (for example R 2 : F / Cl / Br ⁇ CN, CONH 2 - CN, CN ⁇ CSNH 2 , N0 2 ⁇ NH 2 ; R 3 : N0 2 ⁇ NH 2 , NH 2 ⁇ F, Cl, Br, CN, NHS0 2 CH 3 , S0 2 C1,
  • nucleophilic substitution for example R3 F ⁇ OH, SH, NH2, OCH3, NHS0 2 CH 3
  • functional groups for example R 2 : F / Cl / Br ⁇ CN, CONH 2 - CN, CN ⁇ CSNH 2 , N0 2 ⁇ NH 2 ; R 3 : N0 2 ⁇ NH 2 , NH 2 ⁇ F, Cl, Br,
  • Formula (I) halogen arenes to be used as starting materials are generally defined by the formula (II).
  • R, R 2 and R 3 preferably or in particular have the meaning which, as described above in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention, are preferred or as particularly preferred for R, R 2 and R 3 was specified;
  • ⁇ l is preferably fluorine, chlorine or bromine, especially fluorine.
  • the starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 191181, EP 370332, EP 431373, EP 441004).
  • Formula (III) provides a general definition of the pyridazinones to be used further as starting materials in process (a) according to the invention.
  • R4, R5 and R ⁇ preferably have the meaning which has already been given above in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention as being preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R% R5 and R ° .
  • the starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Chem. Soc. 1947, 239; Angew. Chem. 77 (1965), 282; monthly chem. 120 ( 1989), 329).
  • Formula (IV) provides a general definition of the arylhydrazines to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • R, R 2 and R 3 preferably have the meaning which are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R, R 2 and already in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention R 3 was specified.
  • the starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 370332).
  • Formula (V) provides a general definition of the ⁇ -trihalomethyl-enones to be used further as starting materials in process (b) according to the invention.
  • Rr, R5 and R preferably have the meaning which has been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R ⁇ in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention.
  • R ⁇ and R ⁇ was specified;
  • X 2 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.
  • the starting materials of the formula (V) are known and / or can be prepared by processes which are known per se (cf. DE 2706700).
  • Formula (VI) provides a general definition of the hydrazone carboxylic acids to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • R, R 2 , R 3 , R4, R5 and R6 preferably have the meaning which has already been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention , R 2 , R 3 , R4, R and R6 was specified.
  • the starting materials of the formula (VI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 9639392).
  • R, R 2 and R 3 have the meaning given above
  • R4, R5 and R ⁇ have the meaning given above,
  • a diluent e.g. Ethanol
  • a reaction auxiliary e.g. p-toluenesulfonic acid
  • Formula (I) to be used as starting materials 2,4-disubstituted phenylpyridazinones are generally defined by the formula (Ia).
  • R3 R 2 , R ⁇ , R5 and R ⁇ preferably have the meaning which has already been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R, R in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention 2 , R ⁇ , R5 and R6 was specified.
  • the starting materials of the formula (Ia) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. processes (a) to (c) according to the invention).
  • Formula (VII) provides a general definition of the hydrazone carbonyl compounds to be used as starting materials in process (e) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R, R 2 , R 3 , R-> and R preferably or in particular have those meanings which are preferred, particularly preferred or entirely in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were particularly preferably indicated for R, R 2 , R 3 , R5 and R ". 32
  • the starting materials of the formula (VII) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 9707104).
  • R represents fluorine, chlorine or bromine
  • R 2 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, or alkyl, alkoxy or alkylthio, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 or 2 carbon atoms,
  • R 3 represents the grouping -Al-A 2 -A 3 ,
  • AI stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ⁇ -, wherein A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C3-C4 alkenyl , C 3 -C 4 alkynyl, C1-C4 alkoxy, phenyl, -C ⁇ -C4 alkylsulfonyl or phenylsulfonyl, - 33 -
  • a 2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the group -NA ⁇ -, wherein A ⁇ stands for hydrogen, hydroxy, C ⁇ alkyl, -C-C4-Alko y , Phenyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
  • a 2 furthermore for C, -C6-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-C6-azaalkenediyl, C2-C6-alkynediyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-C5-, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine Cycloalkenediyl or phenylene,
  • Alkenyl, alkylidene or alkynyl groups each for cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylideneamino, cycloalkyloxy, optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C1-C4-alkyl and / or C-C4-alkoxy-carbonyl carbonyl or cycloalkylalkoxycarbonyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 - 34 -
  • a 3 furthermore for each optionally fully or partially hydrogenated pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, oxiranyl, oxetanyl, dioxolanyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl,
  • R5 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the Stands for alkyl groups, and
  • R6 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl groups.
  • R5 and R ⁇ have the meaning given above and
  • X 3 represents halogen (especially chlorine or bromine),
  • a diluent e.g. Water
  • a reaction auxiliary such as e.g. Sodium acetate
  • R represents alkyl (preferably methyl or ethyl)
  • R, R, R 2 ", R 3 and R ⁇ have the meaning given above,
  • the formulas (VIII) and (IX) generally define the alkoxycarbonylmethylene-phosphoranes or phosphonocarboxylic acid trialkyl esters to be used as starting materials in process (e) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R preferably has the meaning which has already been given above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R4 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention; R each preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl.
  • the starting materials of the formulas (VIII) and (IX) are known synthetic chemicals.
  • aliphatic, alicyclic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, dichloromethane (methylene chloride), trichloromethane (chloroform or carbon tetrachloride, dialkyl ethers, such as, for example, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, ethyl t-butyl ether, methyl t-pentyl ether (MTBE), ethyl t-pentyl ether, tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane , Ethylene glycol dimethyl
  • acetic acid can also advantageously be used as the diluent.
  • Processes (a), (b) and (e) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • a suitable reaction auxiliary The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates,
  • bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, Potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, - ethanolate, n- or i-propanolate , n-, i-, s- or t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-di- methyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2, 2,2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7- en
  • Process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is carried out in the presence of a dehydrating agent.
  • a dehydrating agent such as sulfuric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, acetic anhydride and phosphorus (V) oxide.
  • Process (d) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is carried out using a nitrating agent.
  • a nitrating agent e.g. Nitric acid and mixtures thereof with nitration aids, e.g. Sulfuric acid.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c), (d) and (e). In general, temperatures between -20 ° C and + 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, in particular between 10 ° C and 120 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary, and that
  • the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: - 40 -
  • Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita.
  • Scirpus Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop- - 41 -
  • plants on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Mont- - 42 -
  • Morillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite waste liquor and
  • Methyl cellulose Methyl cellulose.
  • Carboxymefhylcellulose natural and synthetic powdered, granular or latexf '-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids in the formulations adhesives.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example - 43 -
  • Imazapyr Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso-propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MetCPam, Methonazon, Methobenz Metobromuron, (alpha-) metolchloro, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (-methyl), molinate, monolinuron, naproanilide, napropamide, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orben- - 44 -
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha. - 45 -
  • Example 15 the compound listed above in Table 1 as Example 15 can be made as follows:
  • Example 18 The compound listed as Example 18 in Table 1 above can be prepared, for example, as follows:
  • Example 122 the compound listed above in Table 1 as Example 122 can be made as follows:
  • Example 129 the compound listed above in Table 1 as Example 129 can be made as follows:
  • the compound listed as Table 107 above in Table 1 can be produced, for example, as follows: - 71

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

The invention relates to novel substituted phenyl pyridazinones of formula (I), wherein R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5> and R<6> have the meanings cited in the description. The invention also relates to the production and use thereof as herbicides. The invention further relates to novel intermediate products.

Description

1 - 1 -
Substituierte PhenylpyridazinoneSubstituted phenylpyridazinones
Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylpyridazinone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide und als Insektizide.The invention relates to new substituted phenylpyridazinones, processes for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides and as insecticides.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Phenylpyridazinone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-A-1105232, DE-A-1670309, DE-A-1670315, DE-A- 1695840, DE-A-2526643, DE-A-2706700, DE-A-2808193, DE-A-2821809, DE-A- 19754348, US-A-5298502, WO-A-96/39392, WO-A-97/07104). Die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.It is already known that certain substituted phenylpyridazinones have herbicidal properties (cf. DE-A-1105232, DE-A-1670309, DE-A-1670315, DE-A-1695840, DE-A-2526643, DE-A-2706700 , DE-A-2808193, DE-A-2821809, DE-A-19754348, US-A-5298502, WO-A-96/39392, WO-A-97/07104). However, the herbicidal activity of these compounds is not satisfactory in all respects.
Es wurden nun die neuen substituierten Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (I) gefunden,The new substituted phenylpyridazinones of the general formula (I) have now been found
R6 R 6
R*R *
N R1 INR 1 I
F?F?
O (I)O (I)
R^R ^
R° in welcherR ° in which
R.1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,R.1 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine,
R2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,R2 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or alkyl, alkoxy or alkylthio, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 or 2 carbon atoms,
R.3 für die Gruppierung -A^-A^-A^ steht, - 2 -R.3 stands for the grouping -A ^ -A ^ -A ^, - 2 -
in welcherin which
Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Cι -C4-Alkyl, C3-C -Alkenyl, C3-C -Alkinyl, C!-C4-Al stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, wherein A ^ stands for hydrogen, hydroxy, -C -C 4 alkyl, C3-C-alkenyl , C 3 -C alkynyl, C! -C 4 -
Alkoxy, Phenyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,Alkoxy, phenyl, -C-C4-alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ci-Cg-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2-Cö-Azaalken- diyl, C2-C6-Alkindiyl, Cß-Cg-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,A ^ furthermore for Ci-Cg-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-Cö-azaalkenediyl, C 2 -C 6 -alkynediyl, C 2 -C 6 -alkynediyl, C 3 -C 6 -cycloalkanediyl, C 3 -C 6 -cycloalkanediyl, C 3 - each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine C 6 -cycloalkenediyl or phenylene,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Ci^C^Alkyl, Cι -C4-Alkoxy, Phenyl, Cι;-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,A2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ stands for hydrogen, hydroxy, Ci ^ C ^ alkyl, -C -C4 alkoxy, Phenyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oderA ^ for each optionally by fluorine, chlorine, bromine or
C,-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C - Cö-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C6-C, -C 4 alkoxy substituted Cj-Cg-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C - Cö-azaalkenediyl, C2-C6-alkynediyl, C3-C6-cycloalkanediyl, C3-C6-
Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,Cycloalkenediyl or phenylene,
A- für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlor- sulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durchA- for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, isocyano, thiocyanato, nitro, formyl, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, sulfo, chlorosulfonyl, fluorine, chlorine, bromine, each for optionally by
Hydroxy, Fluor, Chlor, Cj-C4-Alkoxy, C,-C4-Alkyl-carbonyloxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyloxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy- carbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Dialkoxy- (thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substitu- iertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyl- oxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxy- carbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C]-C4 -Alkyl und/oder C|-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylamino, Cyclo- alkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cycloalkylalkoxy- carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl- gruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Cι -C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C\- C4-Alkyloxy, C 1 -C4-Halogenalkyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-Cι-C4 -alkyl, Phenyl-Cj-C4-alkoxy, Phenyloxycarbonyl oder Phenyl-Cj-C4- alkoxycarbonyl steht,Hydroxy, fluorine, chlorine, Cj-C4-alkoxy, C, -C 4 -alkyl-carbonyloxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyloxy substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl or dialkoxy- (thio) phosphoryl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by fluorine or chlorine ized alkenyl, alkenyloxy, alkenylamino, alkylidene amino, alkenyloxycarbonyl, alkynyl, alkynyloxy, alkynylamino or alkynyloxycarbonyl each having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl, alkylidene or alkynyl groups, each optionally by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C] -C4 alkyl and / or C | -C4 alkoxycarbonyl substituted cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylamino, cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylalkylamino, cycloalkylidenamino, cycloalkyloxycarbonyl or cycloalkylalkoxycarbonyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, or for in each case optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, C 4 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkyloxy, C 1 -C4-haloalkyloxy and / or -C-C4-alkoxycarbonyl-substituted phenyl, phenyloxy, phenyl-Cι-C4-alkyl, phenyl-Cj-C4-alkoxy, phenyloxycarbonyl or phenyl-Cj-C4-alkoxycarbonyl,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Iso- thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Tri- azinyl, Pyrazolyl-C^-C4-alkyl, Furyl-Cι-C4-alkyl, Thienyl-C^-C4- alkyl, Oxazolyl-Cι-C4-alkyl, Isoxazol-C -C4-alkyl, Thiazol-Cι-C4- alkyl, Pyridinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrazolyl- methoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridyl- methoxy steht,A ^ furthermore for each optionally fully or partially hydrogenated pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, oxiranyl, oxetanyl, dioxolanyl, dioxanyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolimidyl, pyridyl azinyl, pyrazolyl-C ^ -C4-alkyl, furyl-Cι-C4-alkyl, thienyl-C ^ -C4-alkyl, oxazolyl-Cι-C4-alkyl, isoxazole-C -C4-alkyl, thiazole -Cι-C4- alkyl, pyridinyl -CC-C4-alkyl, pyrimidinyl -CC-C4-alkyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy, represents perhydropyranylmethoxy or pyridylmethoxy,
für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro,for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro,
Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenen- falls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,Hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio which may be substituted by fluorine and / or chlorine, Alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl, each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
R5 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, undR5 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, and
R6 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro,R6 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro,
Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.Hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups.
Die neuen substituierten Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (I) zeigen interessante biologische Eigenschaften, sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide und insektizide Wirksamkeit aus.The new substituted phenylpyridazinones of the general formula (I) have interesting biological properties; they are particularly notable for their strong herbicidal and insecticidal activity.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl jeweils geradkettig oder verzweigt.In the definitions, the saturated or unsaturated hydrocarbon chains, such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are each straight-chain or branched.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
Rl steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor;Rl preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine;
R2 steht bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl;R2 preferably represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl or trifluoromethyl;
R^ steht bevorzugt für die Gruppierung -A^-A^-A^, in welcherR ^ preferably represents the grouping -A ^ -A ^ -A ^, in which
Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,Al stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ stands for hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy , Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
A weiterhin für Methylen, Ethan-l,l-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-1,1- diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Propen- 1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin-l,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3- diyl steht,A also for methylene, ethane-l, l-diyl, ethane-l, 2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-l, 2-diyl, propane-l, 3-diyl, ethene-1,2 -diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,A2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the group -NA ^ -, where A ^ stands for hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy , Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen-1,2- diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1,2-diyl oder Propin- 1,3- diyl steht,A ^ furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl,
A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Formyl, Carboxy,A ^ for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, nitro, formyl, carboxy,
Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl oder Dipropoxyphosphoryl, Diisopropoxy- phosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino,Carbamoyl, sulfo, fluorine, chlorine, bromine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, n-, i- optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -, s- or t-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, n-, i-, s- or t-pentyloxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propyl- sulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i- Propoxycarbonyl, dimethoxyphosphoryl, diethoxyphosphoryl or dipropoxyphosphoryl, diisopropoxyphosphoryl, for ethenyl, propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenylamino, propylidenamino, butylidenamino, ethylenyloxy, propenyloxy, propenyloxy, propenyloxy, propenyloxy, propenyloxy, propenyloxyoxy Butynyloxy, propynylamino, butynylamino,
Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclo- butyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl,Propynyloxycarbonyl or butynyloxycarbonyl, for each cyclo-propyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl , Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclo- hexylmethoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclo- pentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl steht,Cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclo- propylmethoxy, cyclobutylmethoxy, cyclopentylmethoxy, cyclo hexylmethoxy, Cyclopentylidenamino, cyclohexylideneamino, cyclo pentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl or Cyclohexylmethoxycarbonyl, or represents in each case optionally substituted by nitro, cyano, carboxyl, fluorine, chlorine, bromine , Methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl substituted phenyl, phenyloxy, benzyl, phenylethyl, benzyloxy, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl,
weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes)continue for (in some cases fully or partially hydrogenated)
Dioxolanyl, Dioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxa- diazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl- - 7 -Dioxolanyl, dioxanyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolyl- - 7 -
methyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazol- methyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyra- zolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht;methyl, furylmethyl, thienylmethyl, oxazolylmethyl, isoxazolemethyl, thiazolmethyl, pyridinylmethyl, pyrimidinylmethyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy or pyridylmethoxy;
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl ;R4 preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl;
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio,R5 preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxyl, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio,
Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl;Ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl;
R^ steht bevorzugt für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.R ^ preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine -Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
R* steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor;R * particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine;
R2 steht besonders bevorzugt für Cyano oder Thiocarbamoyl;R2 particularly preferably represents cyano or thiocarbamoyl;
R3 steht besonders bevorzugt für die Gruppierung -A^-A^-A^, - 8 -R3 particularly preferably represents the grouping -A ^ -A ^ -A ^, - 8th -
in welcherin which
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,A stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, wherein A ^ stands for hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl stands,
A weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3 -diyl steht,A also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1,2 -diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
A^ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,A ^ represents a single bond, represents oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1- diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3 -diyl steht,A ^ furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl,A ^ for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, sulfo, fluorine, chlorine, bromine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, n- , i-, s- or t-butyl, n-, i-, s- or t-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, n- , i-, s- or t-pentyloxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gegebenen- - 9 -Ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, for each given - 9 -
falls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenylamino, Propyliden- amino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinyl- amino, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclo- hexylmethoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclo- pentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl,if propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenylamino, propylidene-amino, butylidene amino, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, propynyl, butynyl, propynyloxy, butynyloxy, propynylamino, butynylamino, propynyloxycarbonyl or optionally butyloxycarbon if substituted by fluorine or chlorine Fluorine, chlorine, cyano, carboxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexyl methyl, cyclohexyl methyl , Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl or Cyclohexylmethoxycarbonyl, or if necessary by Nitro, Cyano, Carboxy, Methyl, Fluorine, Chlorine, Bromine
Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Phenyloxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl steht,Ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl substituted phenyl, phenyloxy, benzyl, phenylethyl, benzyloxy, phenyloxycarbonyl or benzyloxycarbonyl,
A-^ weiterhin für Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl,A- ^ furthermore for pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, thienyl,
Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thia- diazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furyl- methyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolmethyl, Thiazol- methyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht;Oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolylmethyl, furylmethyl, thienylmethyl, oxazolylmethyl, isoxazolmethyl, thiazolomethyl, pyridinylmethyl, pyrididylmethyl, pyrimidoxymethyl, pyrimidylmethyl, pyrimidoxymethy;
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder - 10 -particularly preferably represents hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or in each case optionally by fluorine and / or - 10 -
Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino;Chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino;
R5 steht besonders bevorzugt für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl;R5 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted by fluorine and / or chlorine;
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.R6 particularly preferably stands for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine , Ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.The general or preferred radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting materials or intermediates required in each case for the preparation.
Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, particular preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as being particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt. - 11 -Very particularly preferred compounds of the formula (I) are listed in the groups below. - 11 -
Gruppe 1Group 1
(IA-1) (IA-1)
Ar hat hierbei beispielhaft die im Folgenden aufgeführten Bedeutungen:Ar has, for example, the meanings listed below:
4-Cyano-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-phenyl, 3-Fluor-4-cyano- phenyl, 3-Chlor-4-cyano-phenyl, 2-Fluor-5-chlor-4-cyano-phenyl, 2,5-Dichlor-4- cyano-phenyl, 2-Chlor-5-fluor-4-cyano-phenyl, 2-Chlor-4,5-dicyano-phenyl, 2- Chlor-4-fluor-5-cyano-phenyl, 2,5-Difiuor-4-cyano-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5- methyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-methyl-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-trifluormethyl- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-trifluormethyl-phenyl, 2,5-Difluor-4-thiocarbamoyl- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-i-propoxy-phenyl, 2- Chlor-4-cyano-5-(2-propinyloxy)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(l-methyl-2-propinyl- oxy)-phenyl, 2-Chlor-4-thiocarbamoyl-5-i-propoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2- propenyloxy)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-methylsulfonylamino-phenyl, 2-Fluor-4- cyano-5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-methylsulfonyl- amino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5- cyclopropylsulfonylamino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-i-propylsulfonylamino-phenyl, 2-Chlor-4-thiocarbamoyl-5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-cyan- amino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-trifluormethylsulfonylamino-phenyl, 2-Fluor-4- cyano-5-(2,2-difluorethylsulfonylamino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-phenylsulfonyl- amino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-t-butylsulfonylamino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5- methoxycarbonyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-ethoxycarbonyl-phenyl, 2-Fluor-4-thio- carbamoyl-5-methoxycarbonyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(l-methyl-2-propinyl- thio)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-methylamino-phenyl, 2-Chlor-4-thiocarbamoyl-5- methoxycarbonylmethyl-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(N-methyl-ethylsulfonylamino)- phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-i-propoxycarbonyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(bis-ethyl- sulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-methylsulfonyl-N-ethylsulfonyl- - 12 -4-cyano-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-phenyl, 2-chloro-4-cyano-phenyl, 3-fluoro-4-cyano-phenyl, 3-chloro-4-cyano-phenyl, 2-fluorine 5-chloro-4-cyano-phenyl, 2,5-dichloro-4-cyano-phenyl, 2-chloro-5-fluoro-4-cyano-phenyl, 2-chloro-4,5-dicyano-phenyl, 2- Chloro-4-fluoro-5-cyano-phenyl, 2,5-Difiuor-4-cyano-phenyl, 2-Chloro-4-cyano-5-methyl-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-methyl- phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-trifluoromethylphenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-trifluoromethylphenyl, 2,5-difluoro-4-thiocarbamoylphenyl, 2-fluoro-4-cyano- 5-methoxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-i-propoxy-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (2-propynyloxy) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (l-methyl-2-propynyloxy) phenyl, 2-chloro-4-thiocarbamoyl-5-i-propoxyphenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-propenyloxy) phenyl, 2- Chloro-4-cyano-5-methylsulfonylamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5-methylsulfonylamino-phenyl, 2-chloro-4-cyano- 5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-cyclopropylsulfonylamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-i- propylsulfonylamino-phenyl, 2-chloro-4-thiocarbamoyl-5-ethylsulfonylamino-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-cyanoamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-trifluoromethylsulfonylamino-phenyl, 2- Fluoro-4-cyano-5- (2,2-difluoroethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-phenylsulfonylamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-t-butylsulfonylamino-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-methoxycarbonyl-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-ethoxycarbonyl-phenyl, 2-fluoro-4-thio-carbamoyl-5-methoxycarbonyl-phenyl, 2-fluoro-4- cyano-5- (l-methyl-2-propynylthio) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-methylamino-phenyl, 2-chloro-4-thiocarbamoyl-5-methoxycarbonylmethyl-phenyl, 2-chloro 4-cyano-5- (N-methyl-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-i-propoxycarbonylphenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (bis-ethylsulfonylamino -phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N-methylsulfonyl-N-ethylsulfonyl- - 12 -
amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(l -methoxycarbonyl-ethoxy)-phenyl, 2-Fluor-4- cyano-5-cyclopropyloxy-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-dimethylamino-phenyl, 2-Fluor- 4-cyano-5-tetrahydrofürylmethoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-amino-phenyl, 2- Fluor-4-cyano-5-methylaminocarbonyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-methylsulfonyl- oxy-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-difluormethoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-ethoxy- carbonylmethoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-dimethylaminocarbonyl-phenyl, 2- Fluor-4-cyano-5-cyanomethoxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2-propenyloxy)- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-nitro-phenyl, 2- Fluor-4-cyano-5-diethoxyphosphorylamino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-chlor- sulfonyl-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-formylamino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-ethoxy- carbonyloxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-diethoxyphosphorylmethoxy-phenyl, 2- Chlor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N,N-diacetyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-acetylamino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-thiocyanato-phenyl, 2- Fluor-4-cyano-5-diethylaminooxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-tetrahydrofuryloxy- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-ureido-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-dimethoxymethylen- amino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-ethoxymethylenamino-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5- (2-chlor-ethoxycarbonyloxy)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-dimethylaminomethylen- amino-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(perhydropyran-4-yloxy)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano- 5-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(2-carboxy-2-chlor-ethyl)- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2-methoxycarbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4- cyano-5-(2-chlor-2-s-butoxycarbonyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2- carbamoyl-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2-methoxycarbonyl- 1 -methyl- ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5 -( 1 ,2-dibrom-2-methoxycarbonyl-ethyl)-phenyl, 2- Chlor-4-cyano-5-(2-chlor-2-i-propoxy-carbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2- carboxy-2-chlor-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2-ethylaminocarbonyl- ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-allylaminocarbonyl-2-chlor-ethyl)-phenyl, 2- Fluor-4-cyano-5-(2-ethoxycarbonyl-ethenyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2- cyclopropylaminocarbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(2-chlor-2-dimethyl- aminocarbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(2-chlor-2-ethylsulfonylamino- carbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(2-ethylaminocarbonyl-ethenyl)- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(l-ethoxycarbonyl-ethyl)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(l- - 13 -amino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (1-methoxycarbonyl-ethoxy) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-cyclopropyloxy-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-dimethylamino -phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-tetrahydrofürylmethoxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-aminophenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-methylaminocarbonyl-phenyl, 2-fluoro-4 -cyano-5-methylsulfonyl-oxy-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-difluoromethoxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-ethoxycarbonylmethoxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5 -dimethylaminocarbonyl-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-cyanomethoxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-propenyloxy) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5 -hydroxyphenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-nitro-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-diethoxyphosphorylamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-chlorosulfonylphenyl, 2 -Fluoro-4-cyano-5-formylamino-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-ethoxycarbonyloxyphenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-diethoxyphosphorylmethoxy-phenyl, 2-chloro-4-cyano -5-hydroxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N, N-diacetylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-acetylamino-phenyl, 2-chloro-4-cyano -5-thiocyanate o-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-diethylaminooxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-tetrahydrofuryloxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-ureido-phenyl, 2-fluoro 4-cyano-5-dimethoxymethylene-amino-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-ethoxymethyleneamino-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-ethoxycarbonyloxy) -phenyl, 2-chloro 4-cyano-5-dimethylaminomethylene-amino-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (perhydropyran-4-yloxy) -phenyl, 2-fluoro-4-cyano- 5- (2-methoxycarbonyl-ethyl) - phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (2-carboxy-2-chloro-ethyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-methoxycarbonyl-ethyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-s-butoxycarbonyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-carbamoyl-ethyl) -phenyl, 2- Fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-methoxycarbonyl-1-methyl-ethyl) -phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5 - (1, 2-dibromo-2-methoxycarbonyl-ethyl) - phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (2-chloro-2-i-propoxy-carbonyl-ethyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-carboxy-2-chloro-ethyl) ) -phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-ethylaminocarbonyl-ethyl) -phenyl, 2-fluoro-4-cyano -5- (2-allylaminocarbonyl-2-chloroethyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-ethoxycarbonyl-ethenyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2- chloro-2-cyclopropylaminocarbonyl-ethyl) -phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (2-chloro-2-dimethyl-aminocarbonyl-ethyl) -phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (2- chloro-2-ethylsulfonylamino-carbonyl-ethyl) -phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (2-ethylaminocarbonyl-ethenyl) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (l-ethoxycarbonyl-ethyl) -phenyl, 2-chloro-4-cyano-5- (l- - 13 -
ethoxycarbonylethyl)-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-carboxy-phenyl, 2-Fluor-4-cyano- 5-i-butoxy-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-i-butoxy-phenyl, 2-Chlor-4-cyano-5-(2- methoxy-ethoxy)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-acetyl-N-methylsulfonyl-amino)- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-propionyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor- 4-cyano-5-(N-i-butyroyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N- pivaloyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-benzoyl-N-methyl- sulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-(4-methoxy-benzoyl)-N-methyl- sulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-acetyl-N-ethylsulfonyl-amino)- phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-propionyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4- cyano-5-(N-i-butyroyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N- pivaloyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-benzoyl-N-ethyl- sulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-cyano-5-(N-(4-methoxy-benzoyl)-N-ethyl- sulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(N-acetyl-N-methylsulfonyl- amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(N-propionyl-N-methylsulfonyl-amino)- phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(N-i-butyroyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl,ethoxycarbonylethyl) phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-carboxy-phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5-i-butoxy-phenyl, 2-chloro-4-cyano-5-i-butoxy-phenyl , 2-chloro-4-cyano-5- (2-methoxyethoxy) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N-acetyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4 -cyano-5- (N-propionyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (Ni-butyroyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano -5- (N-pivaloyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N-benzoyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano -5- (N- (4-methoxy-benzoyl) -N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N-acetyl-N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2 -Fluoro-4-cyano-5- (N-propionyl-N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (Ni-butyroyl-N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro -4-cyano-5- (N-pivaloyl-N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-cyano-5- (N-benzoyl-N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluorine -4-cyano-5- (N- (4-methoxy-benzoyl) -N-ethylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N-acetyl-N-methylsu lfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N-propionyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (Ni-butyroyl-N-methylsulfonyl- amino) phenyl,
2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(N-pivaloyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4- thiocarbamoyl-5-(N-benzoyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4 thio- carbamoyl-5-(N-(4-methoxy-benzoyl)-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4- thiocarbamoyl-5-(N-acetyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thio- carbamoyl-5-(N-propionyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thio- carbamoyl-5-(N-i-butyroyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thio- carbamoyl-5-(N-pivaloyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl- 5-(N-benzoyl-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl, 2-Fluor-4-thiocarbamoyl-5-(N-(4- methoxy-benzoyl)-N-ethylsulfonyl-amino)-phenyl.2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N-pivaloyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N-benzoyl-N-methylsulfonylamino) phenyl, 2- Fluoro-4 thio-carbamoyl-5- (N- (4-methoxy-benzoyl) -N-methylsulfonylamino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N-acetyl-N-ethylsulfonylamino) -phenyl, 2-fluoro-4-thio-carbamoyl-5- (N-propionyl-N-ethylsulfonyl-amino) -phenyl, 2-fluoro-4-thio-carbamoyl-5- (Ni-butyroyl-N-ethylsulfonyl- amino) phenyl, 2-fluoro-4-thio-carbamoyl-5- (N-pivaloyl-N-ethylsulfonyl-amino) -phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl- 5- (N-benzoyl-N-ethylsulfonyl- amino) phenyl, 2-fluoro-4-thiocarbamoyl-5- (N- (4-methoxy-benzoyl) -N-ethylsulfonylamino) phenyl.
Gruppe 2 Group 2
Ar— N \ J CFAr— N \ J CF
)r^/ 3 (IA-2)) r ^ / 3 (IA-2)
O - 14 -O - 14 -
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 3Group 3
Ar CF,Ar CF,
(IA-3) (IA-3)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 4Group 4
NN
Ar— N — C-F (IA-4) o CH,Ar— N - CF (IA-4) o CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 5Group 5
N=ΛN = Λ
Ar— NAr— N
>^ /n CF, (IA-5)> ^ / n CF, (IA-5)
CH,CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. - 15 -Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 15 -
Gruppe 6Group 6
CH,CH,
Ar—Ar—
)r CF3 (IA-6) O) CF 3 (IA-6) O
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 7Group 7
ClCl
Ar-l —CF3 - (IA-7) 0Ar-1 -CF 3 - (IA-7) 0
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 8Group 8
N Ar— CHFN Ar— CHF
// 2// 2
£ y/£ y /
(IA-8)(IA-8)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 9Group 9
ClCl
Ar— N — CF3 ~\ (IA-9)Ar— N - CF 3 ~ \ (IA-9)
O CH3 O CH 3
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. - 16 -Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 16 -
Gruppe 10Group 10
CHCH
AΓ_N fi\— ~ cp3 (IA-10) o AΓ_N fi \ - ~ cp3 (IA-10) o
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 11Group 11
Ar— f CHF2 (IA-11)Ar— CHF 2 (IA-11)
O CH,O CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 12Group 12
Ar— -CHF,Ar— -CHF,
(IA-12) (IA-12)
OO
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 13Group 13
NN
//
Ar— N (IA-13) Ar— N (IA-13)
O - 17 -O - 17 -
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 14 Group 14
Ar— C "F 2 IAr— C "F 2 I
//
(IA-14)(IA-14)
CH,CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 15Group 15
Ar— N /) — CF2CIAr— N /) - CF 2 CI
/ — (IA-15)/ - (IA-15)
OO
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 16Group 16
Ar-NAr-N
(IA-16) (IA-16)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 17Group 17
N Ar— N CF3 N Ar— N CF 3
\ // ~ (IA-17)\ // ~ (IA-17)
O Cl - 18 -O Cl - 18 -
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 18Group 18
CF,CF,
N=N =
Ar -l/Ar -l /
(IA-18)(IA-18)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 19Group 19
CF3 CF 3
Ar-N -CH3 fr—* (IA-19)Ar-N -CH 3 fr— * (IA-19)
OO
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 20Group 20
(IA-20) (IA-20)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. 19Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. 19
Gruppe 21Group 21
CH,CH,
N=< * Ar— N > — CHF,N = <* Ar— N> - CHF,
(IA-21)(IA-21)
O M CH,O M CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 22Group 22
Ar— N CF,CIAr - N CF, CI
> (IA-22)> (IA-22)
O CH,O CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 23Group 23
CH,CH,
Ar-N V-C2F5 Ar-N VC 2 F 5
(IA-23)(IA-23)
O CH,O CH,
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
- 20 -- 20 -
Gruppe 24Group 24
(IA-24) (IA-24)
O BrO Br
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 25Group 25
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 26Group 26
(IA-26) (IA-26)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 27Group 27
(IA-27) - 21 -(IA-27) - 21 -
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 28Group 28
COOHCOOH
(IA-28) (IA-28)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 29Group 29
CNCN
Ar— N —Ar— N -
(IA-29) (IA-29)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 30Group 30
(IA-30) (IA-30)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen. - 22 -Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1. - 22 -
Gruppe 31Group 31
(IA-31) (IA-31)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Gruppe 32Group 32
(IA-32) (IA-32)
Ar hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 aufgeführten Bedeutungen.Ar has, for example, the meanings listed above in Group 1.
Man erhält die neuen substituierten Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (I), wenn manThe new substituted phenylpyridazinones of the general formula (I) are obtained if
(a) Halogenarene der allgemeinen Formel (II)(a) Halogenarenes of the general formula (II)
R1 x1\R 1 x 1 \
^R2 (II) ^ R 2 (II)
RJ in welcherR J in which
R , R2 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben undR, R2 and R ^ have the meaning given above and
X1 für Halogen steht, 23 -X 1 represents halogen, 23 -
mit Pyridazinonen der allgemeinen Formel (III)with pyridazinones of the general formula (III)
-.6-.6
R°R °
RR
(III)(III)
FC Y o H in welcherFC Y o H in which
R^, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben,R ^, R5 and R6 have the meaning given above,
oder mit Säureaddukten oder Alkalimetallsalzen von Verbindungen der Formel (III)or with acid adducts or alkali metal salts of compounds of the formula (III)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,
oder wenn manor if you
(b) Arylhydrazine der allgemeinen Formel (IV)(b) arylhydrazines of the general formula (IV)
(IV) in welcher(IV) in which
R , R^ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,R, R ^ and R ^ have the meaning given above,
mit ß-Trihalomethyl-enonen der allgemeinen Formel (V) - 24with β-trihalomethyl enones of the general formula (V) - 24th
Rb R b
RR
(V)(V)
R4^ ^C(X2),R 4 ^ ^ C (X 2 ),
in welcherin which
R4, R5 und R" die oben angegebene Bedeutung haben undR4, R5 and R "have the meaning given above and
χ2 für Halogen steht,χ2 represents halogen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,
oder wenn manor if you
(c) Hydrazoncarbonsäuren der allgemeinen Formel (VI)(c) hydrazone carboxylic acids of the general formula (VI)
(VI) in welcher(VI) in which
R , R^, R3, R4; R5 unα R6 die 0ben angegebene Bedeutung haben,R, R ^, R3, R4 ; R5 and R6 have the meanings given 0 b en
cyclisierend kondensiert, d.h. mit einem wasser-entziehenden Mittel umsetzt,cyclized condensed, i.e. with a dehydrating agent,
oder wenn manor if you
(d) 2,4-disubstituierte Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (la) 25(d) 2,4-disubstituted phenylpyridazinones of the general formula (Ia) 25th
R°R °
RR
N R1 I NNR 1 IN
R4 (la) R^ in welcherR 4 (la) R ^ in which
R , R^, R4, R5 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,R, R ^, R4, R5 and R ^ have the meaning given above,
nitriert, d.h. mit einem Nitrierungsmittel umsetzt,nitrided, i.e. reacted with a nitrating agent,
oder wenn manor if you
(e) Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (VII)(e) hydrazone carbonyl compounds of the general formula (VII)
R°R °
RR
R1 I HN,R 1 HIM,
R^ (VII)R ^ (VII)
R° in welcherR ° in which
R , R^, R3, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben,R, R ^, R3, R5 and R6 have the meaning given above,
mit Alkoxycarbonylmethylenphosphoranen der allgemeinen Formel (VIII)with alkoxycarbonylmethylenephosphoranes of the general formula (VIII)
COORCOOR
R P(C=HΛ (V,„) in welcher RP (C = H Λ (V, „) in which
R^ die oben angegebene Bedeutung hat und - 26 -R ^ has the meaning given above and - 26 -
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
oder mit Phosphonocarbonsäure-trialkylestern der allgemeinen Formel (IX)or with phosphonocarboxylic acid trialkylesters of the general formula (IX)
COORCOOR
(IX)(IX)
R4^^PO(OR)2 R 4 ^^ PO (OR) 2
in welcherin which
R^ die oben angegebene Bedeutung hat undR ^ has the meaning given above and
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch nach weiteren üblichenThe compounds of the general formula (I) can also be prepared according to other customary methods
Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch nucleophile Substitution (z.B. R3 F → OH, SH, NH2, OCH3, NHS02CH3) oder durch weitere Umwandlungen funktioneller Gruppen (z.B. R2: F/Cl/Br → CN, CONH2 - CN, CN → CSNH2, N02 → NH2; R3: N02 → NH2, NH2 → F, Cl, Br, CN, NHS02CH3, S02C1,Methods can be converted into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by nucleophilic substitution (for example R3 F → OH, SH, NH2, OCH3, NHS0 2 CH 3 ) or by further conversions of functional groups (for example R 2 : F / Cl / Br → CN, CONH 2 - CN, CN → CSNH 2 , N0 2 → NH 2 ; R 3 : N0 2 → NH 2 , NH 2 → F, Cl, Br, CN, NHS0 2 CH 3 , S0 2 C1,
OCH, → OH, OH → OCH2CH=CH2) - vgl. auch die Herstellungsbeispiele.OCH, → OH, OH → OCH 2 CH = CH 2 ) - cf. also the manufacturing examples.
Verwendet man beispielsweise 4-Fluor-6-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on und 4,5-Difluor-2-methoxy-benzonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsab- lauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden: 27 -If, for example, 4-fluoro-6-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one and 4,5-difluoro-2-methoxy-benzonitrile are used as starting materials, the course of the reaction in process (a) according to the invention can be carried out by the following Formula scheme are outlined: 27 -
CH,CH,
CH, F3CCH, F 3 C
F3CF 3 C
HFHF
Η CNΗ CN
CNCN
O OCH,OCH
OCH,OCH,
Verwendet man beispielsweise 4,4,4-Trichlor-3-methyl-2-difluormethyl-croton- aldehyd und 4-Cyano-2-fluor-5-propargyloxy-phenylhydrazin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 4,4,4-trichloro-3-methyl-2-difluoromethyl-crotonaldehyde and 4-cyano-2-fluoro-5-propargyloxy-phenylhydrazine are used as starting materials, the course of the reaction in process (b) according to the invention can be carried out by the following formula scheme are outlined:
HH
HH
OO
3 HCI3 HCI
H3CH 3 C
H3C %CC CNH 3 C % CC CN
CNCN
OO
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-3-chlordifluormethyl-4-oxo-2-butensäure-N-For example, if 2-chloro-3-chlorodifluoromethyl-4-oxo-2-butenoic acid-N-
(4-cyano-2-fluor-5-methylsulfonylamino-phenyl)-hydrazon als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:(4-cyano-2-fluoro-5-methylsulfonylamino-phenyl) hydrazone as the starting material, the course of the reaction in process (c) according to the invention can be outlined using the following formula:
HH
CIF2CCIF 2 C
H20 ClH 2 0 Cl
OO
CNCN
H ^SO, I 2 CH, 28H ^ SO, I 2 CH, 28
Verwendet man beispielsweise 2-(2-Chlor-4-cyano-phenyl)-4,6-dichlor-5-pentafluor- ethyl-pyridazin-3-on und Salpetersäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 2- (2-chloro-4-cyano-phenyl) -4,6-dichloro-5-pentafluoro-ethyl-pyridazin-3-one and nitric acid are used as starting materials, the course of the reaction in process (d) according to the invention can be carried out the following formula scheme are outlined:
ClCl
+ HNO, FεC2^ Cl+ ENT, F ε C 2 ^ Cl
II.
H20 ClH 2 0 Cl
O CNO CN
NO,NO,
Verwendet man beispielsweise 3,3,3-Trifluor-2-oxo-propanal-l-(4-cyano-2,5-difluor- phenylhydrazon) und Triphenylphosphoranyliden-essigsäure-ethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 3,3,3-trifluoro-2-oxo-propanal-1- (4-cyano-2,5-difluorophenylhydrazone) and triphenylphosphoranylidene-acetic acid ethyl ester are used as starting materials, the course of the reaction in the process according to the invention (e ) are outlined by the following formula scheme:
COOC2H5 COOC 2 H 5
A P(C6 6H' V3AP (C 6 6H 'V3
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen derThe process (a) according to the invention for the preparation of the compounds of
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenarene sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R , R2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R2 und R3 angegeben wurde; χl steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor. - 29 -Formula (I) halogen arenes to be used as starting materials are generally defined by the formula (II). In the formula (II), R, R 2 and R 3 preferably or in particular have the meaning which, as described above in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention, are preferred or as particularly preferred for R, R 2 and R 3 was specified; χl is preferably fluorine, chlorine or bromine, especially fluorine. - 29 -
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 191181, EP 370332, EP 431373, EP 441004).The starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 191181, EP 370332, EP 431373, EP 441004).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyridazinone sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R4, R5 und R^ vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R % R5 und R° angegeben wurde.Formula (III) provides a general definition of the pyridazinones to be used further as starting materials in process (a) according to the invention. In the formula (III), R4, R5 and R ^ preferably have the meaning which has already been given above in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention as being preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R% R5 and R ° .
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Chem. Soc. 1947, 239; Angew. Chem. 77 (1965), 282; Monatsh. Chem. 120 (1989), 329).The starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Chem. Soc. 1947, 239; Angew. Chem. 77 (1965), 282; monthly chem. 120 ( 1989), 329).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylhydrazine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R , R2 und R3 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsge- maß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R , R2 und R3 angegeben wurde.Formula (IV) provides a general definition of the arylhydrazines to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I). In the formula (IV), R, R 2 and R 3 preferably have the meaning which are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R, R 2 and already in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention R 3 was specified.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 370332).The starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 370332).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden ß-Trihalomethyl-enone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) haben Rr, R5 und R" vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R \ - 30 -Formula (V) provides a general definition of the β-trihalomethyl-enones to be used further as starting materials in process (b) according to the invention. In the formula (V), Rr, R5 and R "preferably have the meaning which has been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R \ in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention. - 30 -
R^ und R^ angegeben wurde; X2 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.R ^ and R ^ was specified; X 2 preferably represents fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich be- kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 2706700).The starting materials of the formula (V) are known and / or can be prepared by processes which are known per se (cf. DE 2706700).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazoncarbonsäuren sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben R , R2, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfϊndungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R , R2, R3, R4, R und R6 angegeben wurde.Formula (VI) provides a general definition of the hydrazone carboxylic acids to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I). In the formula (VI), R, R 2 , R 3 , R4, R5 and R6 preferably have the meaning which has already been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention , R 2 , R 3 , R4, R and R6 was specified.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 9639392).The starting materials of the formula (VI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 9639392).
Man erhält die Hydrazoncarbonsäuren der allgemeinen Formel (VI), wenn man Aryl- hydrazine der allgemeinen Formel (IV)The hydrazone carboxylic acids of the general formula (VI) are obtained if aryl hydrazines of the general formula (IV)
(IV) in welcher(IV) in which
R , R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,R, R 2 and R 3 have the meaning given above,
mit ß-Carboxy-enonen der allgemeinen Formel (X) - 31 -with ß-carboxy-enones of the general formula (X) - 31 -
R'R '
1 (X)1 (X)
R4^ OOHR 4 ^ OOH
in welcher in which
R4, R5 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,R4, R5 and R ^ have the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Ethanol, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt.optionally in the presence of a diluent, e.g. Ethanol, and optionally in the presence of a reaction auxiliary, e.g. p-toluenesulfonic acid, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen derThe process (d) according to the invention for the preparation of the compounds of
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2,4-disubstituierten Phenylpyridazinone sind durch die Formel (la) allgemein definiert. In der Formel (la) haben R3 R2, R^, R5 und R^ vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R , R2, R^, R5 und R6 angegeben wurde.Formula (I) to be used as starting materials 2,4-disubstituted phenylpyridazinones are generally defined by the formula (Ia). In the formula (Ia), R3 R 2 , R ^, R5 and R ^ preferably have the meaning which has already been mentioned above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R, R in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention 2 , R ^, R5 and R6 was specified.
Die Ausgangsstoffe der Formel (la) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. die erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c)).The starting materials of the formula (Ia) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. processes (a) to (c) according to the invention).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazoncarbonylverbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben R , R2, R3, R-> und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R , R2, R3, R5 und R" angegeben wurden. 32Formula (VII) provides a general definition of the hydrazone carbonyl compounds to be used as starting materials in process (e) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I). In the formula (VII), R, R 2 , R 3 , R-> and R preferably or in particular have those meanings which are preferred, particularly preferred or entirely in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were particularly preferably indicated for R, R 2 , R 3 , R5 and R ". 32
Die Ausgangsstoffe der Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 9707104).The starting materials of the formula (VII) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 9707104).
Noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Verbindungen Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Hydrazoncarbonyl-verbindungen der allgemeinen Formel (Vlla)Not yet known from the literature and as new compounds The subject of the present application are the hydrazone carbonyl compounds of the general formula (VIIa)
Rb R b
RR
N R1 INR 1 I
O HNO HN
^ 2-1^ 2-1
R (Vlla)R (Vlla)
R° in welcherR ° in which
R für Fluor, Chlor oder Brom steht,R represents fluorine, chlorine or bromine,
R2" für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,R 2 "represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, or alkyl, alkoxy or alkylthio, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 or 2 carbon atoms,
R3 für die Gruppierung -Al-A2-A3 steht,R 3 represents the grouping -Al-A 2 -A 3 ,
in welcherin which
AI für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, C3-C4- Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C1-C4- Alkoxy, Phenyl, Cιι-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, - 33 -AI stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, wherein A ^ stands for hydrogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C3-C4 alkenyl , C 3 -C 4 alkynyl, C1-C4 alkoxy, phenyl, -C ι -C4 alkylsulfonyl or phenylsulfonyl, - 33 -
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ci-Cß-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl, C2-Cö-Azaalken- diyl, C2-Cg-Alkindiyl, C3-Cö-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,A furthermore for C 1 -C 6 -alkanediyl, C2-C6-alkenediyl, C2-Cö-azaalkenediyl, C2-Cg-alkynediyl, C3-Cö-cycloalkanediyl, C3-C6-cycloalkanediyl or C3-C6-cycloalkenediyl or in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine Phenylene stands,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, C^-Alkyl, Cι-C4-Alko y, Phenyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,A 2 stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the group -NA ^ -, wherein A ^ stands for hydrogen, hydroxy, C ^ alkyl, -C-C4-Alko y , Phenyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C \ -Cö-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2-C6-Azaalken- diyl, C2-C6~Alkindiyl, C3-Cg-Cycloalkandiyl, C3-C5-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,A 2 furthermore for C, -C6-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-C6-azaalkenediyl, C2-C6-alkynediyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-C5-, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine Cycloalkenediyl or phenylene,
A3 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor. Chlor oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- sulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkyliden- amino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in denA 3 for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, isocyano, thiocyanato, nitro, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, sulfo, chlorosulfonyl, fluorine, chlorine, bromine, each optionally with fluorine. Chlorine or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl or dialkoxy (thio) phosphoryl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyl optionally substituted by fluorine or chlorine , Alkenyloxy, alkenylamino, alkylidene amino, alkenyloxycarbonyl, alkynyl, alkynyloxy, alkynylamino or alkynyloxycarbonyl each having 2 to 6 carbon atoms in the
Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4- Alkyl und/oder C -C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cyclo- alkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxy- carbonyl oder Cycloalkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 - 34 -Alkenyl, alkylidene or alkynyl groups, each for cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylideneamino, cycloalkyloxy, optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C1-C4-alkyl and / or C-C4-alkoxy-carbonyl carbonyl or cycloalkylalkoxycarbonyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 - 34 -
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkyloxy, Cι-C4-Halogenalkyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl-Cι-C4-alkoxy, Phenyloxycarbonyl oderCarbon atoms in the alkyl groups, or for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, Cj-C4-alkyl, C] -C4-haloalkyl, Cι-C4-alkyloxy, Cι-C4-haloalkyloxy and / or Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituted phenyl, phenyloxy, phenyl -CC-C4-alkyl, phenyl -CC-C4-alkoxy, phenyloxycarbonyl or
Phenyl-C i -C4-alkoxycarbonyl steht,Phenyl-C i -C4-alkoxycarbonyl,
A3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl,A 3 furthermore for each optionally fully or partially hydrogenated pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, oxiranyl, oxetanyl, dioxolanyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl,
Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyra- zolyl-Cι-C4-alkyl, Furyl-C1-C4-alkyl, Thienyl-Cι-C4-alkyl, Oxa- zolyl-Cι-C4-alkyl, Isoxazol-Cι-C4-alkyl, Thiazol-Cj-C4-alkyl, Pyri- dinyl-C^-C4-alkyl, Pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,Oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolyl -CC-C4-alkyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl -CC-C 4 -alkyl, oxazolyl-Cι-C4-alkyl, isoxazole -C-C4-alkyl, thiazole-Cj-C4-alkyl, pyrididinyl-C ^ -C4-alkyl, pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy, represents perhydropyranylmethoxy or pyridylmethoxy,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, undR5 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the Stands for alkyl groups, and
R6 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.R6 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl groups.
Man erhält die neuen Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (Vlla), wenn manThe new hydrazone carbonyl compounds of the general formula (VIIa) are obtained if
(α) Arylhydrazine der allgemeinen Formel (IVa) 35 -(α) arylhydrazines of the general formula (IVa) 35 -
(IVa) in welcher(IVa) in which
R , R2" und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,R, R 2 "and R 3 have the meaning given above,
mit α-Dihalogen-carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (XI)with α-dihalocarbonyl compounds of the general formula (XI)
->6-> 6
R°R °
R* (XI)R * (XI)
O in welcherO in what
R5 und RÖ die oben angegebene Bedeutung haben undR5 and R Ö have the meaning given above and
X3 für Halogen (insbesondere für Chlor oder Brom) steht,X 3 represents halogen (especially chlorine or bromine),
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Wasser, und gege- benenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumacetat, beioptionally in the presence of a diluent, e.g. Water, and optionally in the presence of a reaction auxiliary such as e.g. Sodium acetate, at
Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele),Converts temperatures between 0 ° C and 100 ° C (see the manufacturing examples),
oder wenn man - für den Fall, daß R? für Wasserstoff steht -or if you - in case R? stands for hydrogen -
(ß) Arylamine der allgemeinen Formel (XII)(β) arylamines of the general formula (XII)
R1 R 1
(XII) - 36 -(XII) - 36 -
in welcherin which
R , R2" und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,R, R 2 "and R 3 have the meaning given above,
auf übliche Weise (beispielsweise durch Umsetzung mit Natriumnitrit und Salzsäure und/oder Essigsäure) diazotiert, die hierbei gebildeten Diazoniumverbindungen mit 1,3-Dicarbonyl-verbindungen der allgemeinen Formel (XIII)diazotized in a conventional manner (for example by reaction with sodium nitrite and hydrochloric acid and / or acetic acid), the diazonium compounds formed in this process with 1,3-dicarbonyl compounds of the general formula (XIII)
O OO O
X X (XIII) in welcherXX (XIII) in which
R-> die oben angegebene Bedeutung hat undR-> has the meaning given above and
R für Alkyl (vorzugsweise Methyl oder Ethyl) steht,R represents alkyl (preferably methyl or ethyl),
auf übliche Weise umsetzt und die hierbei erhaltenen Verbindungen der allgemeinenimplemented in a conventional manner and the compounds of general
Formel (XIV) o θRFormula (XIV) o θR
Rö R ö
^N R1 I^ NR 1 I
O HN.O HN.
,2-1 (XIV), 2-1 (XIV)
R3 in welcherR 3 in which
R, R , R2" , R3 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,R, R, R 2 ", R 3 and R ^ have the meaning given above,
auf übliche Weise hydrolysiert und decarboxyliert. - 37 -hydrolyzed and decarboxylated in the usual way. - 37 -
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylmethylen- phosphorane bzw. Phosphonocarbonsäure-trialkylester sind durch die Formeln (VIII) bzw. (IX) allgemein definiert. In den Formeln (VIII) und (IX) hat jeweils R vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R4 angegeben wurde; R steht jeweils vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.The formulas (VIII) and (IX) generally define the alkoxycarbonylmethylene-phosphoranes or phosphonocarboxylic acid trialkyl esters to be used as starting materials in process (e) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I). In the formulas (VIII) and (IX), R preferably has the meaning which has already been given above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R4 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention; R each preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl.
Die Ausgangsstoffe der Formeln (VIII) und (IX) sind bekannte Synthesechemikalien.The starting materials of the formulas (VIII) and (IX) are known synthetic chemicals.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungs- mittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen im allgemeinen die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether, Ligroin, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dichlormethan (Methylenchlorid), Trichlormethan (Chloroform) oder Tetrachlormethan, Dialkyl- ether, wie beispielsweise Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Ethyl- t-butylether, Methyl-t-pentylether (MTBE), Ethyl-t-pentylether, Tetrahydrofuran (THF), 1 ,4-Dioxan, Ethylenglycol-dimethylether oder -diethylether, Diethylenglycol- dimethylether oder -diethylether; Dialkylketone, wie beispielsweise Aceton, Butanon (Methylethylketon), Methyl-i-propylketon oder Methyl-i-butylketon, Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethyl-formamid (DMF), N,N-Dimethyl-acetamid, N-Methyl- formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethyl-phosphorsäuretriamid; Ester, wie beispielsweise Essigsäure-methylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder -s-butylester; Sulfoxide, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid; Alkanole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, s- oder t-Butanol, - 38 -The processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are preferably carried out in the presence of a diluent. The usual organic solvents are generally suitable as diluents. These preferably include aliphatic, alicyclic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, dichloromethane (methylene chloride), trichloromethane (chloroform or carbon tetrachloride, dialkyl ethers, such as, for example, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, ethyl t-butyl ether, methyl t-pentyl ether (MTBE), ethyl t-pentyl ether, tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane , Ethylene glycol dimethyl ether or diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or diethyl ether; Dialkyl ketones, such as, for example, acetone, butanone (methyl ethyl ketone), methyl i-propyl ketone or methyl i-butyl ketone, nitriles, such as, for example, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile or benzonitrile; Amides, such as, for example, N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethyl-acetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters, such as, for example, methyl acetate, ethyl ester, n- or i-propyl ester, n-, i- or s-butyl ester; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Alkanols, such as, for example, methanol, ethanol, n- or i-propanol, n-, i-, s- or t-butanol, - 38 -
Ethylenglycol-monomethylether oder -monoethylether, Diethylenglycol-mono- methylether oder -monoethylether; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser. Beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) kann vorteilhaft auch Essigsäure als Verdünnungsmittel eingesetzt werden.Ethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether; their mixtures with water or pure water. In process (b) according to the invention, acetic acid can also advantageously be used as the diluent.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu ge- hören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate,Processes (a), (b) and (e) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary. The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates,
-hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, - ethanolat, n- oder i-propanolat, n-, i-, s- oder t-butanolat; weiterhin auch basische organische StickstoffVerbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexyl- amin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Di- methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, Potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, - ethanolate, n- or i-propanolate , n-, i-, s- or t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-di- methyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-
Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diazabicyclo [2,2,2] -octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), und l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).Dimethyl-, 3,4-dimethyl- and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diazabicyclo [2, 2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (DBN), and 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7- en (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird in Gegenwart eines wasser-entziehenden Mittels durchgeführt. Es kommen hierbei die üblichen Dehydratisierungsmittel, wie z.B. Schwefelsäure, Methansulfon- säure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Acetanhydrid und Phosphor(V)-oxid in Betracht. - 39 -Process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is carried out in the presence of a dehydrating agent. The usual dehydrating agents, such as sulfuric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, acetic anhydride and phosphorus (V) oxide, are suitable here. - 39 -
Das erfindungsgemäße Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird unter Verwendung eines Nitrierungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei die üblichen Nitrierungsmittel, wie z.B. Salpetersäure und deren Mischungen mit Nitrierungshilfsmitteln, wie z.B. Schwefelsäure, in Betracht.Process (d) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is carried out using a nitrating agent. The usual nitrating agents, e.g. Nitric acid and mixtures thereof with nitration aids, e.g. Sulfuric acid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im all- gemeinene arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, insbesondere zwischen 10°C und 120°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c), (d) and (e). In general, temperatures between -20 ° C and + 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, in particular between 10 ° C and 120 ° C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.The processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungs- mittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und dasTo carry out processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention, the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess. The reaction is generally carried out in a suitable diluent, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary, and that
Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).The reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: - 40 -The active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used. The active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: - 40 -
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica,Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduippum, Sonuanum , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica,
Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,Dicotyledon cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active compounds according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to other plants.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen- - 41 -Depending on the concentration, the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover. Likewise, the compounds for weed control in permanent crops, for example forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop- - 41 -
anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdischen Pflanzenteilen.The compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organischeIf water is used as an extender, e.g. also organic
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzlicheSolvents are used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürlichePossible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- - 42 -Rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Mont- - 42 -
morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,Morillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen undCoconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite waste liquor and
Methylcellulose.Methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymefhylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexf 'rmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.It can as Carboxymefhylcellulose, natural and synthetic powdered, granular or latexf '-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids in the formulations adhesives. Other additives can be mineral and vegetable oils.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise - 43 -Known herbicides are suitable for the mixtures, for example - 43 -
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfüron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfüron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflu- fenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic,Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfüron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl) Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyidaz, Chloronben, Chloramben, Chloramben Chlorimuron (-ethyl), chloronitrofen, chlorosulfuron, chlorotoluron, cinidone (-ethyl), cinmethylin, cinosulfüron, clethodim, clodinafop (-propargyl), clomazone, clomeprop, clopyralid, clopyrasulfuron (-methyl), methylchlorosulamam, Cumyluron, Cyanazines, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, diethatyl (-ethyl), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethame tryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxap Flamprop (-isopropyl), Flamprop (-isopropyl-L), Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flurprimidol, Flurtetamone - Flu- methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic,
Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben- - 44 -Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso-propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MetCPam, Methonazon, Methobenz Metobromuron, (alpha-) metolchloro, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (-methyl), molinate, monolinuron, naproanilide, napropamide, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orben- - 44 -
carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulf ron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfüron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb,carb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, pentoxazone, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulf ron (-methyl), prometryn, propachlor, propyocha, propyil, propyil, propanil, propanil, propyil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil, propanil , Prosulfuron, pyraflufen (-ethyl), pyrazolates, pyrazosulfüron (-ethyl), pyrazoxyfen, pyribenzoxime, pyributicarb,
Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, sulfometuron (-methyl), sulfosate, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, Terbuthylazine, ter- Butryn, Thiafluamide, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron thenylchlor (- methyl), uron thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, Triben- ( -methyl), triclopyr, tridiphane, trifluralin and triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.The active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha. - 45 -The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha. - 45 -
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
46 -46 -
Herstellungsbeispiele:Preparation Examples:
Beispiel 1example 1
F,CF, C
5,0 g (18 mmol) 3,3,3-Trifluor-2-oxo-propanal-l-(2,5-difluor-4-cyano-phenylhydra- zon) werden in 150 ml Toluol mit 8,7 g (26 mmol) Methyl-(triphenylphos- phoranyliden)acetat versetzt und 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Die Mischung wird am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert.5.0 g (18 mmol) 3,3,3-trifluoro-2-oxo-propanal-l- (2,5-difluoro-4-cyano-phenylhydrazone) are dissolved in 150 ml of toluene with 8.7 g ( 26 mmol) of methyl (triphenylphosphoranylidene) acetate were added and the mixture was stirred at the reflux temperature for 3 hours. The mixture is concentrated on a rotary evaporator and the residue is recrystallized from isopropanol.
Man erhält 1,3 g (24 % der Theorie) an 2-(2,5-Difluor-4-cyano-phenyl)-5-trifluor- methyl-pyridazin-3-on vom Schelzpunkt 143°C.1.3 g (24% of theory) of 2- (2,5-difluoro-4-cyano-phenyl) -5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are obtained from the melting point 143 ° C.
Beispiel 2Example 2
5,0 g (18 mmol) 3,3,3-Trifluor-2-oxopropanal-l-(2,5-difluor-4-cyano-phenylhydra- zon) werden in 150 ml Toluol mit 9,4 g (26 mmol) (1 -Ethoxy carbonylethyliden)- triphenylphosphoran versetzt und 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Die Mischung wird am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. - 475.0 g (18 mmol) 3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal-l- (2,5-difluoro-4-cyano-phenylhydrazone) are dissolved in 150 ml toluene with 9.4 g (26 mmol ) (1-ethoxy carbonylethylidene) - triphenylphosphorane and stirred for 3 hours at reflux temperature. The mixture is concentrated on a rotary evaporator and the residue is recrystallized from isopropanol. - 47
Man erhält 2,41 g (42,5 % der Theorie) an 2-(2,5-Difluor-4-cyano-phenyl)-4-methyl- 5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schelzpunkt 135°C.2.41 g (42.5% of theory) of 2- (2,5-difluoro-4-cyano-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are obtained from the melting point 135 ° C.
Analog Beispiel 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.Analogously to Examples 1 and 2 and in accordance with the general description of the production processes according to the invention, the compounds of the formula (I) listed in Table 1 below can also be prepared.
Rb R b
RR
R1 R 1
RR
OO
R (I)R (I)
RR
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)Table 1: Examples of the compounds of the formula (I)
Bsp.-E.g.-
Nr. R' R2 R3 R4 R5 R6 No. R 'R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
3 F CN N02 H CF3 H3 F CN N0 2 H CF 3 H
4 Cl CN N02 H CF3 H4 Cl CN N0 2 H CF 3 H
5 F CN N02 H CF3 CH3 5 F CN N0 2 H CF 3 CH 3
6 Cl CN N02 H CF3 CH3 6 Cl CN N0 2 H CF 3 CH 3
7 F CN N02 CH3 CF3 H7 F CN N0 2 CH 3 CF 3 H
8 Cl CN N02 CH3 CF3 H8 Cl CN N0 2 CH 3 CF 3 H
9 Cl CN OH H CF3 H9 Cl CN OH H CF 3 H
10 F CN OH CH3 CF3 H10 F CN OH CH 3 CF 3 H
11 F CN OCH3 CH3 CF3 H11 F CN OCH 3 CH 3 CF 3 H
12 F CN OC2H5 CH3 CF3 H12 F CN OC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
13 F CN OCH(CH3)2 CH3 CF3 H 4813 F CN OCH (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H 48
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
14 F CN OCH2CH=CH2 CH3 CF3 H14 F CN OCH 2 CH = CH 2 CH 3 CF 3 H
15 F CN OCH2C≡CH CH3 CF3 H15 F CN OCH 2 C≡CH CH 3 CF 3 H
16 F CN OCH(CH3)C≡CH CH3 CF3 H16 F CN OCH (CH 3 ) C≡CH CH 3 CF 3 H
17 F CN OCH2COOCH3 CH3 CF3 H17 F CN OCH 2 COOCH 3 CH 3 CF 3 H
18 F CN OCH2COOC2H5 CH3 CF3 H18 F CN OCH 2 COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
19 F CN OCH2COOCH(CH3)2 CH3 CF3 H19 F CN OCH 2 COOCH (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
20 F CN OCH2COOC5H„ CH3 CF3 H20 F CN OCH 2 COOC 5 H „CH 3 CF 3 H
21 F CN OCH(CH3)COOC2H5 CH3 CF3 H21 F CN OCH (CH 3 ) COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
22 F CN OH H CF3 H22 F CN OH H CF 3 H
23 F CN OCH3 H CF3 H23 F CN OCH 3 H CF 3 H
24 F CN OC2H5 H CF3 H24 F CN OC 2 H 5 H CF 3 H
25 F CN OCH(CH3)2 H CF3 H25 F CN OCH (CH 3 ) 2 H CF 3 H
26 F CN OCH2CH=CH2 H CF3 H26 F CN OCH 2 CH = CH 2 H CF 3 H
27 F CN OCH2C≡CH H CF3 H27 F CN OCH 2 C≡CH H CF 3 H
28 F CN OCH(CH3)C≡CH H CF3 H28 F CN OCH (CH 3 ) C≡CH H CF 3 H
29 F CN OCH2COOCH3 H CF3 H29 F CN OCH 2 COOCH 3 H CF 3 H
30 F CN OCH2COOC2H5 H CF3 H30 F CN OCH 2 COOC 2 H 5 H CF 3 H
31 F CN OCH2COOCH(CH3)2 H CF3 H31 F CN OCH 2 COOCH (CH 3 ) 2 H CF 3 H
32 F CN OCH2COOCsH„ H CF3 H32 F CN OCH 2 COOC s H „H CF 3 H
33 F CN OCH(CH3)COOC2H5 H CF3 H33 F CN OCH (CH 3 ) COOC 2 H 5 H CF 3 H
34 F CN COOC2H5 CH3 CF3 H34 F CN COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
35 F CN COOC2H5 H CF3 H35 F CN COOC 2 H 5 H CF 3 H
36 F CN CONHCH3 CH3 CF3 H36 F CN CONHCH 3 CH 3 CF 3 H
37 F CN CON(CH3)2 CH3 CF3 H37 F CN CON (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
38 F CN NH2 CH3 CF3 H38 F CN NH 2 CH 3 CF 3 H
39 F CN NH2 H CF3 H39 F CN NH 2 H CF 3 H
40 F CN NHS02CH3 CH3 CF3 H 49 -40 F CN NHS0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H 49 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
41 F CN NHS02C2H5 CH3 CF3 H41 F CN NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
42 F CN NHS02CH2C1 CH3 CF3 H42 F CN NHS0 2 CH 2 C1 CH 3 CF 3 H
43 F CN NHS02CF3 CH3 CF3 H43 F CN NHS0 2 CF 3 CH 3 CF 3 H
44 F CN NHS02Cyclopropyl CH3 CF3 H44 F CN NHS0 2 cyclopropyl CH 3 CF 3 H
45 F CN NHS02CH3 H CF3 H45 F CN NHS0 2 CH 3 H CF 3 H
46 F CN NHS02C2H5 H CF3 H46 F CN NHS0 2 C 2 H 5 H CF 3 H
47 F CN NHS02CH2C1 H CF3 H47 F CN NHS0 2 CH 2 C1 H CF 3 H
48 F CN NHS02CF3 H CF3 H48 F CN NHS0 2 CF 3 H CF 3 H
49 F CN NHS02Cyclopropyl H CF3 H49 F CN NHS0 2 cyclopropyl H CF 3 H
50 Cl CN NH2 H CF3 H50 Cl CN NH 2 H CF 3 H
51 Cl CN OCH2CsCH H CF3 H51 Cl CN OCH 2 CsCH H CF 3 H
52 Cl CN OCH(CH3)C≡CH H CF3 H52 Cl CN OCH (CH 3 ) C≡CH H CF 3 H
53 Cl CN OCH2COOCH3 H CF3 H53 Cl CN OCH 2 COOCH 3 H CF 3 H
54 Cl CN OCH2COOC2H5 H CF3 H54 Cl CN OCH 2 COOC 2 H 5 H CF 3 H
55 Cl CN OCH2COOCH(CH3)2 H CF3 H55 Cl CN OCH 2 COOCH (CH 3 ) 2 H CF 3 H
56 Cl CN OCH2COOCsHn H CF3 H56 Cl CN OCH 2 COOC s H n H CF 3 H
57 Cl CN NHS02CH3 CH3 CF3 H57 Cl CN NHS0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H
58 Cl CN NHS02C2H5 CH3 CF3 H58 Cl CN NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
59 Cl CN OCH2C≡CH CH3 CF3 H59 Cl CN OCH 2 C≡CH CH 3 CF 3 H
60 Cl CN OCH(CH3)C≡CH CH3 CF3 H60 Cl CN OCH (CH 3 ) C≡CH CH 3 CF 3 H
61 Cl CN OCH2COOCH3 CH3 CF3 H61 Cl CN OCH 2 COOCH 3 CH 3 CF 3 H
62 Cl CN OCH2COOC2H5 CH3 CF3 H62 Cl CN OCH 2 COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
63 Cl CN OCH2COOCH(CH3)2 CH3 CF3 H63 Cl CN OCH 2 COOCH (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
64 Cl CN OCH2COOC5Hπ CH3 CF3 H64 Cl CN OCH 2 COOC 5 H π CH 3 CF 3 H
65 F CSNH2 NHS02CH3 CH3 CF3 H65 F CSNH 2 NHS0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H
66 F CSNH2 NHS02C2H5 CH3 CF3 H66 F CSNH 2 NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
67 F CSNH2 NHS02CH3 H CF3 H 50 -67 F CSNH 2 NHS0 2 CH 3 H CF 3 H 50 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
68 F CSNH2 NHS02C2H5 H CF3 H68 F CSNH 2 NHS0 2 C 2 H 5 H CF 3 H
69 Cl CSNH2 OCH(CH3)C≡CH CH3 CF3 H69 Cl CSNH 2 OCH (CH 3 ) C≡CH CH 3 CF 3 H
70 Cl CSNH2 OCH2COOC5Hπ CH3 CF3 H70 Cl CSNH 2 OCH 2 COOC 5 H π CH 3 CF 3 H
71 F CSNH2 OCH2CH=CH2 H CF3 H71 F CSNH 2 OCH 2 CH = CH 2 H CF 3 H
72 F CSNH2 OCH2C≡CH H CF3 H72 F CSNH 2 OCH 2 C≡CH H CF 3 H
73 F CSNH2 OCH(CH3)C≡CH H CF3 H73 F CSNH 2 OCH (CH 3 ) C≡CH H CF 3 H
74 Cl CSNH2 NHS02CH3 H CF3 H74 Cl CSNH 2 NHS0 2 CH 3 H CF 3 H
75 Cl CSNH2 NHS02C2H5 H CF3 H75 Cl CSNH 2 NHS0 2 C 2 H 5 H CF 3 H
76 F CSNH2 OCH2CH=CH2 CH3 CF3 H76 F CSNH 2 OCH 2 CH = CH 2 CH 3 CF 3 H
77 F CSNH2 OCH2C≡CH CH3 CF3 H77 F CSNH 2 OCH 2 C≡CH CH 3 CF 3 H
78 F CSNH2 OCH(CH3)C≡CH CH3 CF3 H78 F CSNH 2 OCH (CH 3 ) C≡CH CH 3 CF 3 H
79 Cl CSNH2 NHS02CH3 CH3 CF3 H79 Cl CSNH 2 NHS0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H
80 Cl CSNH2 NHS02C2H5 CH3 CF3 H80 Cl CSNH 2 NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
81 F CN N(S02CH3)2 CH3 CF3 H81 F CN N (S0 2 CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
82 F CN N(S02C2H5)2 CH3 CF3 H82 F CN N (S0 2 C 2 H 5 ) 2 CH 3 CF 3 H
83 F CN N(CH3)S02CH3 CH3 CF3 H83 F CN N (CH 3 ) S0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H
84 F CN N(CH3)S02C2H5 CH3 CF3 H84 F CN N (CH 3 ) S0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
85 F CSNH2 N(S02CH3)2 CH3 CF3 H85 F CSNH 2 N (S0 2 CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
86 F CSNH2 N(S02C2H5)2 CH3 CF3 H86 F CSNH 2 N (S0 2 C 2 H 5 ) 2 CH 3 CF 3 H
87 F CN SCH2COOCH3 CH3 CF3 H87 F CN SCH 2 COOCH 3 CH 3 CF 3 H
88 F CN SCH2COOC2H5 CH3 CF3 H88 F CN SCH 2 COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
89 F CF3 NHS02CH3 CH3 CF3 H89 F CF 3 NHS0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H
90 F CF3 NHS02C2H5 CH3 CF3 H90 F CF 3 NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
91 F CF3 OCH2CH=CH2 CH3 CF3 H91 F CF 3 OCH 2 CH = CH 2 CH 3 CF 3 H
92 F CF3 OCH2C≡CH CH3 CF3 H92 F CF 3 OCH 2 C≡CH CH 3 CF 3 H
93 F CF3 OCH2COOC5H,, CH3 CF3 H93 F CF 3 OCH 2 COOC 5 H ,, CH 3 CF 3 H
94 F CSNH2 N(CH3)S02CH3 CH3 CF3 H - 51 -94 F CSNH 2 N (CH 3 ) S0 2 CH 3 CH 3 CF 3 H - 51 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
95 F CSNH2 N(CH3)S02C2H5 CH3 CF3 H95 F CSNH 2 N (CH 3 ) S0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 H
96 F CSNH2 N(S02CH3)2 CH3 CF3 H96 F CSNH 2 N (S0 2 CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
97 F CSNH2 N(S02C2H5)2 CH3 CF3 H97 F CSNH 2 N (S0 2 C 2 H 5 ) 2 CH 3 CF 3 H
98 F CN OCH2CH=CH2 H CF3 CH3 98 F CN OCH 2 CH = CH 2 H CF 3 CH 3
99 F CN OCH2C≡CH H CF3 CH3 99 F CN OCH 2 C≡CH H CF 3 CH 3
100 F CN OCH(CH3)C≡CH H CF3 CH3 100 F CN OCH (CH 3 ) C≡CH H CF 3 CH 3
101 F CN OCH2COOCH3 H CF3 CH3 101 F CN OCH 2 COOCH 3 H CF 3 CH 3
102 F CN OCH2COOC2H5 H CF3 CH3 102 F CN OCH 2 COOC 2 H 5 H CF 3 CH 3
103 F CN OCH2COOCH(CH3)2 H CF CH3 103 F CN OCH 2 COOCH (CH 3 ) 2 H CF CH 3
104 F CN OCHJCOOCJH, , H CF3 CH3 104 F CN OCH J COOC J H,, H CF 3 CH 3
105 F CN OCH(CH3)COOC2H5 H CF3 CH3 105 F CN OCH (CH 3 ) COOC 2 H 5 H CF 3 CH 3
106 F CN NHS02CH3 H CF3 CH3 106 F CN NHS0 2 CH 3 H CF 3 CH 3
107 F CN NHS02C2H5 H CF3 CH3 107 F CN NHS0 2 C 2 H 5 H CF 3 CH 3
108 F CN NHS02CH2C1 H CF3 CH3 108 F CN NHS0 2 CH 2 C1 H CF 3 CH 3
109 F CN NHS02CF3 H CF3 CH3 109 F CN NHS0 2 CF 3 H CF 3 CH 3
110 F CSNH2 NHS02CH3 H CF3 CH110 F CSNH 2 NHS0 2 CH 3 H CF 3 CH
1 11 F CSNH2 NHS02C2H5 H CF3 CH3 1 11 F CSNH 2 NHS0 2 C 2 H 5 H CF 3 CH 3
112 F CN H H CF3 H112 F CN HH CF 3 H
1 13 F CSNH2 H H CF3 H1 13 F CSNH 2 HH CF 3 H
114 F CN H CH3 CF3 H114 F CN H CH 3 CF 3 H
115 F CSNH2 H CH3 CF3 H115 F CSNH 2 H CH 3 CF 3 H
116 H CN F H CF, H116 H CN F H CF, H
117 H CSNH2 F H CF3 H117 H CSNH 2 FH CF 3 H
118 H CN F CH3 CF3 H118 H CN F CH 3 CF 3 H
119 H CSNH2 F CH3 CF H119 H CSNH 2 F CH 3 CF H
120 F CSNH2 F CH3 CF3 H 52120 F CSNH 2 F CH 3 CF 3 H 52
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
121 F CN CH3 CF3 H121 F CN CH 3 CF 3 H
1 /S02 H3A1 / S0 2 H 3 A
122 F CN CH3 CF3 H122 F CN CH 3 CF 3 H
11
.so2 so 2
H5 CAH 5 C A
123 F CN CH3 CH3 CF3 H123 F CN CH 3 CH 3 CF 3 H
\ N A°2\ N A ° 2
11
/S02 / S0 2
H5CAH 5 CA
124 F CN 0 CH3 CF3 H ^rA ^A124 F CN 0 CH 3 CF 3 H ^ rA ^ A
/S02/ S0 2
H5CAH 5 CA
125 F CN O CH3 CF3 H125 F CN O CH 3 CF 3 H
.so2 so 2
126 F CN 0 CH3 CF3 H126 F CN 0 CH 3 CF 3 H
.so2 so 2
H5 C ^C.H 5 C ^ C.
127 F CN CH3 CF3 H127 F CN CH 3 CF 3 H
A .SO, Cl HSCA 53 - A .SO, Cl H S CA 53 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
128 F CN 0 CH, CH3 CF3 H128 F CN 0 CH, CH 3 CF 3 H
- 1 .S02 ^- 1 .S0 2 ^
129 F CN NHS02C2H5 CH3 CF3 CH3 129 F CN NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 CH 3
130 F CONH2 OCH3 CH3 CF3 H130 F CONH 2 OCH 3 CH 3 CF 3 H
131 F CN OCH(CH3)COOCH(CH3)2 CH3 CF, H131 F CN OCH (CH 3 ) COOCH (CH 3 ) 2 CH 3 CF, H
132 F CN OCH(C2H5)COOCH(CH3)2 CH3 CF3 H132 F CN OCH (C 2 H 5 ) COOCH (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
133 F CN NHS02CH3 CH3 CF, COOC2H5 133 F CN NHS0 2 CH 3 CH 3 CF, COOC 2 H 5
134 F CN NHS02C2H5 CH3 CF3 COOC2H5 134 F CN NHS0 2 C 2 H 5 CH 3 CF 3 COOC 2 H 5
135 F CN OCH(C2H5)COOCH3 CH3 CF3 H135 F CN OCH (C 2 H 5 ) COOCH 3 CH 3 CF 3 H
136 F CN OCH(C2H5)COOC2H5 CH3 CF3 H136 F CN OCH (C 2 H 5 ) COOC 2 H 5 CH 3 CF 3 H
137 F CN OCH(CH3)COOCH3 CH, CF3 H137 F CN OCH (CH 3 ) COOCH 3 CH, CF 3 H
138 F CN OCH2CN CH3 CF3 H138 F CN OCH 2 CN CH 3 CF 3 H
139 F CN °^V H CF3 H139 F CN ° ^ VH CF 3 H
140 F CN A CH3 CF3 H140 F CN A CH 3 CF 3 H
141 F CN A H CF3 CH3 141 F CN AH CF 3 CH 3
142 F CN A CH, CF3 CH3 142 F CN A CH, CF 3 CH 3
143 F CN °A3 H CF3 H143 F CN ° A3 H CF 3 H
144 F CN °A3 CH, CF3 H144 F CN ° A3 CH, CF 3 H
145 F CN °A3 H CF, CH, 54145 F CN ° A3 H CF, CH, 54
Bsp.-E.g.-
Nr. R' R2 R3 R4 R5 R6 No. R 'R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
146 F CN 0--Q CH3 CF3 CH3 146 F CN 0 - Q CH 3 CF 3 CH 3
147 F CN • H CF3 H147 F CN • H CF 3 H
148 F CN • CH3 CF3 H148 F CN • CH 3 CF 3 H
149 F CN •x H CF, CH,149 F CN • x H CF, CH,
150 F CN "3 CH3 CF, CH,150 F CN "3 CH 3 CF, CH,
151 F CN H CF, H151 F CN H CF, H
AAΑiAAΑi
152 F CN152 F CN
AA-c, CH, CF, HAA-c, CH, CF, H
153 F CN •3 „ H CF3 CH,153 F CN • 3 "H CF 3 CH,
154 F CN CH3 CF3 CH,154 F CN CH 3 CF 3 CH,
AA^C| AA ^ C |
155 F CN CH, CF, H155 F CN CH, CF, H
00
156 F CN OTTO H CF3 H156 F CN OTTO H CF 3 H
157 F CN °'3O H CF, CH, 55 -157 F CN ° ' 3O H CF, CH, 55 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
158 F CN °A°Ό CH3 CF3 H158 F CN ° A ° Ό CH 3 CF 3 H
159 F CN °Ύ Ό CH3 CF3 CH,159 F CN ° Ύ Ό CH 3 CF 3 CH,
160 F CN 0^°^X H CF3 H160 F CN 0 ^ ° ^ XH CF 3 H
00
161 F CN CH3 CF3 H o161 F CN CH 3 CF 3 H o
162 F CN H CF3 CH,162 F CN H CF 3 CH,
00
163 F CN A CH3 CF, CH,163 F CN A CH 3 CF, CH,
00
0-γ°-CH3 0-γ ° -CH 3
164 F CN H CF3 H CH3 164 F CN H CF 3 H CH 3
165 F o^γ°^H3 165 F o ^ γ ° ^ H 3
CN CH, CF3 HCN CH, CF 3 H
CH3 CH 3
0- °-CH3 0- ° -CH 3
166 F CN H CF, CH, CH3 o^γ°-cH3 166 F CN H CF, CH, CH 3 o ^ γ ° -ch 3
167 F CN CH, CF, CH,167 F CN CH, CF, CH,
CH3 56 -CH 3 56 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 o.No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 o.
O ^C2H5 O ^ C 2 H 5
168 CN o. H CF, H168 CN or H CF, H
A^A ^
O.O.
O AH5 O AH 5
169 CN O. CH, CF, H169 CN O. CH, CF, H
C2H5 C 2 H 5
O.O.
O AH5 O AH 5
170 CN O. H CF, CH,170 CN O. H CF, CH,
C2H5 C 2 H 5
O.O.
O C2H5 OC 2 H 5
171 CN O. CH, CF, CH,171 CN O. CH, CF, CH,
^C2H5 ^ C 2 H 5
172 CN O H CF, H 172 CN OH CF, H
172 CN O CH, CF, H 172 CN O CH, CF, H
174 CN O H CF, CH, 174 CN OH CF, CH,
175 CN O CH, CF, CH, 175 CN O CH, CF, CH,
.0..0.
OO
176 CN H CF, H o. ex176 CN H CF, H o. Ex
OO
177 CN CH, CF, H177 CN CH, CF, H
0„0 "
.O..O.
OO
178 CN H CF, CH,178 CN H CF, CH,
ex oex o
179 F CN CH, CF, CH, ex 57 -179 F CN CH, CF, CH, ex 57 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
180 F CN H CF3 H180 F CN H CF 3 H
181 F CN CH3 CF, H181 F CN CH 3 CF, H
o /\/o.o / \ / o.
182 F CN H CF, CH,182 F CN H CF, CH,
183 F CN CH3 CF, CH,183 F CN CH 3 CF, CH,
184 F CN O^/CHO H CF, H184 F CN O ^ / CHO H CF, H
185 F CN O^^CHO CH, CF, H185 F CN O ^ ^ CHO CH, CF, H
186 F CN O^^/CHO H CF, CH,186 F CN O ^ ^ / CHO H CF, CH,
187 F CN O^/CHO CH3 CF, CH,187 F CN O ^ / CHO CH 3 CF, CH,
00
188 F CN H CF, H ^^ OH188 F CN H CF, H ^^ OH
00
189 F CN CH, CF, H ^^ OH189 F CN CH, CF, H ^^ OH
00
190 F CN H CF3 CH3 ^^ OH190 F CN H CF 3 CH 3 ^^ OH
OO
191 F CN °A0H CH, CF3 CH,191 F CN ° A 0H CH, CF 3 CH,
192 F CN H CF, H192 F CN H CF, H
CH3 CH 3
193 F CN CH, CF, H193 F CN CH, CF, H
CH3 58CH 3 58
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
194 CN O194 CN O
O' H CF, CH, O ' H CF, CH,
CH,CH,
OO
195 CN O195 CN O
O' CH, CF, CH, O ' CH, CF, CH,
CH,CH,
OO
196 CN o H CF, H o'196 CN o H CF, H o '
OO
197 CN O CH, CF, H197 CN O CH, CF, H
O' O '
OO
198 CN O H CF, CH,198 CN O H CF, CH,
0' 0 '
OO
199 CN o CH, CF, CH, o'199 CN o CH, CF, CH, o '
OO
200 CN O H CF, H o'200 CN O H CF, H o '
OO
201 CN o CH, CF3 H o201 CN o CH, CF 3 H o
OO
202 CN o H CF, CH, o'202 CN o H CF, CH, o '
OO
203 CN o CH, CF, CH,203 CN o CH, CF, CH,
O' O '
OO
OO
204 CN O' H CF, CH, 204 CN O ' H CF, CH,
CH,CH,
OO
205 CN O205 CN O
O CH, CF, H O CH, CF, H
CH, 59CH, 59
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
206 F CN H CF3 CH3 206 F CN H CF 3 CH 3
CH3 CH 3
207 F CN °γ30-^ CH, CF3 CH,207 F CN ° γ3 0 - ^ CH, CF 3 CH,
CH3 CH 3
00
208 F CN H CF, H H208 F CN H CF, H H
00
209 F CN °\ N/CH3 CH, CF, H209 F CN ° \ N / CH 3 CH, CF, H
HH
00
210 F CN °\ N-CH3 H CF, CH, H210 F CN ° \ N - CH 3 H CF, CH, H
00
211 F CN °^ N-CH3 CH, CF, CH, H211 F CN ° ^ N - CH 3 CH, CF, CH, H
00
212 F CN °γ CH3 H CF, H212 F CN ° γ CH3 H CF, H
CH3 CH 3
OO
213 F CN °-τAN.CH3 CH3 CF, H213 F CN ° - τ A N .CH 3 CH 3 CF, H
CH3 CH 3
00
214 F CN 0γj^CH3 H CF, CH,214 F CN 0 γ j ^ CH3 H CF, CH,
CH3 CH 3
00
215 F CN O^Λ^CH3 CH3 CF, CH,215 F CN O ^ Λ ^ CH 3 CH 3 CF, CH,
CH3 - 60CH 3 - 60
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
00
216 F CN O^AN/CH(CH3)2 H CF3 H216 F CN O ^ A N / CH (CH 3 ) 2 H CF 3 H
CH3 CH 3
OO
217 F CN O^ AN/CH(CH3)2 CH3 CF3 H217 F CN O ^ A N / CH (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 H
CH3 CH 3
OO
218 F CN O^ .N/CH(CH3)2 H CF3 CH,218 F CN O ^. N / CH (CH 3 ) 2 H CF 3 CH,
CH3 CH 3
00
219 F CN O^ J^N/CH(CH3)2 CH, CF, CH,219 F CN O ^ J ^ N / CH (CH 3 ) 2 CH, CF, CH,
CH3 CH 3
220 F CN H CF3 H220 F CN H CF 3 H
HH
221 F CN °AN H^ CH3 CF3 H221 F CN ° A N H ^ CH 3 CF 3 H
222 F CN °AN CF3 CH3 222 F CN ° A N CF 3 CH 3
H^3 HH ^ 3 H
223 F CN oAN CH3 223 F CN oA N CH 3
H^3 CH3 CF3 H ^ 3 CH 3 CF 3
224 F CN ° C^A H CF3 H H3 224 F CN ° C ^ AH CF 3 HH 3
225 F CN ° CH, CF, H225 F CN ° CH, CF, H
CH^3 A 61CH ^ 3 A 61
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
226 F CN H CF3 CH3 226 F CN H CF 3 CH 3
CH3 CH 3
227 F CN CH3 CF, CH3 227 F CN CH 3 CF, CH 3
CH3 CH 3
00
228 F CN °A l H^. H CF3 H CH3 V (/228 F CN ° A l H ^. H CF 3 H CH 3 V (/
229 F CN CH3 CF3 H229 F CN CH 3 CF 3 H
°^ 0 j ° ^ 0 j
230 F CN ^ N^\__ H CF3 CH,230 F CN ^ N ^ \ __ H CF 3 CH,
CH3 (1CH 3 (1st
231 F CN CH3 CF3 CH,231 F CN CH 3 CF 3 CH,
°'^ Ό ° ' ^ Ό
00
232 F CN °Y^N(CH3)2 H CF, H CH3 232 F CN ° Y ^ N (CH 3 ) 2 H CF, H CH 3
00
233 F CN °γ "N(CH3)2 CH3 CF, H CH3 233 F CN ° γ "N (CH 3 ) 2 CH 3 CF, H CH 3
00
234 F CN °γ vN(CH3)2 H CF, CH,234 F CN ° γ v N (CH 3 ) 2 H CF, CH,
CH3 62CH 3 62
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
00
235 F CN °Y (CH3)2 CH3 CF3 CH, CH3 235 F CN ° Y (CH 3 ) 2 CH 3 CF 3 CH, CH 3
00
236 F CN °γ A(c2H5)2 H CF3 H236 F CN ° γ A (c 2 H 5 ) 2 H CF 3 H
CH3 CH 3
00
237 F CN ° "N(C2H5)2 CH3 CF3 H CH3 237 F CN ° "N (C 2 H 5 ) 2 CH 3 CF 3 H CH 3
00
238 F CN °~γ^N(C2H5)2 H CF3 CH, CH3 238 F CN ° ~ γ ^ N (C 2 H 5 ) 2 H CF 3 CH, CH 3
00
239 F CN °γ" (c2H5)2 CH3 CF3 CH,239 F CN ° γ "(c 2 H 5 ) 2 CH 3 CF 3 CH,
CH3 CH 3
240 F CN 33- H CF3 H240 F CN 33-H CF 3 H
CH3 CH 3
241 F CN 3- CH3 CF3 H241 F CN 3- CH 3 CF 3 H
CH3 CH 3
242 F CN H CF, CH3 242 F CN H CF, CH 3
CH3 CH 3
243 F CN CH3 CF3 CH,243 F CN CH 3 CF 3 CH,
CH3 63 -CH 3 63 -
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
244 CN 0 .OH H CF, H 244 CN 0 .OH H CF, H
CH,CH,
OO
CN O ,0HCN 0, 0H
245 CH, CF, H 245 CH, CF, H
CH,CH,
OO
246 CN 0 .OH H CF, CH, 246 CN 0 .OH H CF, CH,
CH,CH,
OO
247 CN O ,OH CH, CF, CH, 247 CN O, OH CH, CF, CH,
CH,CH,
OO
.CH,.CH,
248 CN O O. H CF, H 248 CN O O. H CF, H
CH, OCH, O
OO
249 CN O .0 CH3 249 CN O .0 CH 3
CH, Y CH, CF, HCH, Y CH, CF, H
OO
OO
250 CN o .0 CH3 H CF, CH, 250 CN or 0 CH 3 H CF, CH,
CH, Y 0CH, Y 0
251 CN o O. .CH, CH, 251 CN or O.CH, CH,
CH, Y CH, CF, oCH, Y CH, CF, o
OO
252 CN O H CF, H 252 CN OH CF, H
CH, 64CH, 64
Bsp.-E.g.-
Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6
OO
253 CN O CH, CF, H 253 CN O CH, CF, H
CH,CH,
254 CN 0 H CF, CH, 254 CN 0 H CF, CH,
CH,CH,
OO
255 CN O CH, CF, CH, 255 CN O CH, CF, CH,
CH,CH,
256 CN OC,H7-n CH, CF, H256 CN OC, H 7 -n CH, CF, H
257 CN CH, CF, H257 CN CH, CF, H
258 CN CH, CF, H 258 CN CH, CF, H
259 CN Y so= CH, CF, H259 CN Y so = CH, CF, H
OO
260 CN ,N- CH, CF, H260 CN, N-CH, CF, H
^S0 CH, ^ S0 CH,
OO
261 CN X2H5 H CF, H o - 65261 CN X 2 H 5 H CF, H O - 65
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 10 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:The compound listed as Table 10 above in Table 1 can be prepared, for example, as follows:
2,0 g (6,1 mMol) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl- pyridazin-3-on werden in 100 ml Dichlormethan mit 18,4 g (18,3 mMol) Bortri- bromid (1 -molare Lösung in Dichlormethan) versetzt, 16 Stunden bei 25°C gerührt, dann langsam 150 ml Wasser dazu gegeben, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.2.0 g (6.1 mmol) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 100 ml of dichloromethane with 18.4 g (18.3 mmol) of boron tribromide (1 molar solution in dichloromethane) are added, the mixture is stirred at 25 ° C. for 16 hours, then 150 ml of water are slowly added, the organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated on a rotary evaporator.
Man erhält 1,8 g (94 % der Theorie) an 2-(4-Cyano-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-4- methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 189°C.1.8 g (94% of theory) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-hydroxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 189 ° C. are obtained.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 11 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:The compound listed as Table 11 above in Table 1 can be produced, for example, as follows:
3,9 g (13,5 mMol) 3,3,3-Trifluor-2-oxopropanal-l-(4-cyano-2-fluor-5-mefhoxy- phenylhydrazon) werden in 150 ml Toluol mit 7,0 g (19,3 mMol) (1-Ethoxy- carbonyl-ethyliden)-triphenylphosphoran versetzt und 2 Stunden unter Argon bei - 66 -3.9 g (13.5 mmol) of 3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal-1- (4-cyano-2-fluoro-5-mefhoxyphenylhydrazone) are dissolved in 150 ml of toluene with 7.0 g ( 19.3 mmol) (1-ethoxycarbonylethylidene) -triphenylphosphoran added and 2 hours under argon - 66 -
Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Einengen am Rotationsverdampfer wird der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert.Reflux temperature stirred. After concentration on a rotary evaporator, the residue is recrystallized from isopropanol.
Man erhält 2,2 g (50 % der Theorie) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-phenyl)-4- methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 178°C.2.2 g (50% of theory) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 178 ° C. are obtained.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 13 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:The compound listed as Table 13 above in Table 1 can be prepared, for example, as follows:
Z)>2.Z)> 2.
3,8 g (8 mMol) 2-(4-Brom-2-fluor-5-isopropoxy-phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl- pyridazin-3-on werden in 10 ml N-Methyl-pyrrolidon gelöst, mit 0,9 g (9,6 mMol) Kupfer(I)-cyanid versetzt und unter vermindertem Druck (0,1 mbar) auf 90°C erhitzt, wobei 2 ml Lösungsmittel abdestilliert werden. Dann wird bei Normaldruck (unter3.8 g (8 mmol) of 2- (4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 10 ml of N-methyl-pyrrolidone, mixed with 0.9 g (9.6 mmol) of copper (I) cyanide and heated to 90 ° C. under reduced pressure (0.1 mbar), 2 ml of solvent being distilled off. Then at normal pressure (under
Argon) auf 170°C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlen auf 20°C wird mit 100 ml Essigsäureethylester verrührt, mit 10%iger Ammoniaklösung versetzt und filtriert. Das Filtrat wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum sorgfaltig eingeengt.Argon) heated to 170 ° C and stirred at this temperature for 6 hours. After cooling to 20 ° C., the mixture is stirred with 100 ml of ethyl acetate, 10% ammonia solution is added and the mixture is filtered. The filtrate is washed with water, dried with sodium sulfate and carefully concentrated in a water jet vacuum.
Man erhält 3,0 g (89% der Theorie) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-isopropoxy-phenyl)-4- methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on als Rohprodukt (Gehalt: 85% nach HPLC).3.0 g (89% of theory) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-isopropoxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are obtained as a crude product (content: 85% after HPLC).
Zur weiteren Reinigung werden 2 g dieses Rohproduktes über Kieselgel mit Dichlor- methan chromatographiert. Man erhält das reine Produkt (0,7 g, Gehalt: 97% nachFor further purification, 2 g of this crude product are chromatographed on silica gel with dichloromethane. The pure product (0.7 g, content: 97%) is obtained
HPLC) vom Schmelzpunkt 121°C. 67 -HPLC) with a melting point of 121 ° C. 67 -
ie oben in Tabelle 1 als Beispiel 15 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise ie folgt hergestellt werden:For example, the compound listed above in Table 1 as Example 15 can be made as follows:
0,6 g (1,9 mMol) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl- pyridazin-3-on werden in 30 ml N,N-Dimethyl-formamid mit 0,4 g (3 mMol) Kaliumcarbonat und 0,31 g (2,1 mMol) Propargylbromid (80%ig) 60 Minuten bei 25°C gerührt, dann mit Wasser versetzt, mit konz. Salzsäure auf pH 6 eingestellt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung wird aus Isopropanol umkristallisiert.0.6 g (1.9 mmol) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-hydroxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 30 ml of N, N-dimethyl -formamide with 0.4 g (3 mmol) of potassium carbonate and 0.31 g (2.1 mmol) of propargyl bromide (80%) stirred for 60 minutes at 25 ° C., then mixed with water, with conc. Hydrochloric acid adjusted to pH 6, filtered off the precipitated product, washed with water and dried. For cleaning, it is recrystallized from isopropanol.
Man erhält 0,3 g (44 % der Theorie) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-propargyloxy-phenyl)-4- methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 145°C.0.3 g (44% of theory) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-propargyloxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 145 ° C. is obtained.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 18 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:The compound listed as Example 18 in Table 1 above can be prepared, for example, as follows:
O ' ^0-C,Hc 68O ' ^ 0-C, H c 68
0,7 g (2,24 mMol) 2-(4-Cyano-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl- pyridazin-3-on werden in 30 ml N,N-Dimethyl-formamid mit 0,48 g (3,5 mMol) Kaliumcarbonat und 0,42 g (2,5 mMol) Bromessigsäureethylester 60 Minuten bei 25°C gerührt, dann mit Wasser versetzt, mit konz. Salzsäure auf pH 6 eingestellt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.0.7 g (2.24 mmol) of 2- (4-cyano-2-fluoro-5-hydroxy-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 30 ml of N, N-dimethyl -formamide with 0.48 g (3.5 mmol) of potassium carbonate and 0.42 g (2.5 mmol) of ethyl bromoacetate for 60 minutes at 25 ° C, then mixed with water, with conc. Hydrochloric acid adjusted to pH 6, filtered off the precipitated product, washed with water and dried.
Man erhält 0,64 g (71 % der Theorie) 2-[4-Cyano-5-(ethoxycarbonylmethoxy)-2- fluor-phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 95°C.0.64 g (71% of theory) of 2- [4-cyano-5- (ethoxycarbonylmethoxy) -2-fluorophenyl] -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 95 ° C. is obtained .
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 41 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:For example, the compound listed as Table 41 above in Table 1 can be made as follows:
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
5,5 g (15 mMol) 3,3,3-Trifluor-2-oxo-propanal-l-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2- fluor-phenylhydrazon) werden in 100 ml Toluol mit 8,2 g (22,5 mMol) (1-Ethoxy- carbonyl-ethyliden)-triphenylphosphoran versetzt und 2 Stunden unter Argon bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Einengen am Rotationsverdampfer wird der Rückstand über Kieselgel mit Toluol/Essigsäureethylester 3 : 1 chromatographiert.5.5 g (15 mmol) of 3,3,3-trifluoro-2-oxo-propanal-l- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluoro-phenylhydrazone) are dissolved in 100 ml of toluene with 8.2 g ( 22.5 mmol) (1-ethoxycarbonylethylidene) triphenylphosphorane were added and the mixture was stirred under argon at reflux temperature for 2 hours. After concentration on a rotary evaporator, the residue is chromatographed on silica gel using toluene / ethyl acetate 3: 1.
Man erhält 3,6 g (59,5 % der Theorie) an 2-(4-Cyano-5-ethansulfonamino-2-fluor- phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 198°C.3.6 g (59.5% of theory) of 2- (4-cyano-5-ethanesulfonamino-2-fluorophenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 198 ° are obtained C.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 66 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: 69For example, the compound listed as Table 66 above in Table 1 can be made as follows: 69
-NH NH,-NH NH,
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
1,6 g (4 mMol) 2-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor-phenyl)-4-methyl-5-tri- fluormethyl-pyridazin-3-on werden in 30 ml Pyridin und 12 ml Triethylamin vorge- legt und bei 60-70°C wird 90 Minuten lang Schwefelwasserstoff unter die Flüssigkeitsoberfläche geleitet. Nach beendeter Reaktion wird 60 Minuten mit Stickstoff gespült, auf 25 °C abgekühlt, auf Eiswasser verrührt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, der Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet.1.6 g (4 mmol) of 2- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 30 ml of pyridine and 12 ml of triethylamine submitted and at 60-70 ° C, hydrogen sulfide is passed under the liquid surface for 90 minutes. When the reaction has ended, the mixture is flushed with nitrogen for 60 minutes, cooled to 25 ° C., stirred on ice water, the precipitated product is filtered off with suction, the residue is washed with water and dried.
Man erhält 0,9 g (51 % der Theorie) 2-(2-Fluor-5-ethylsulfonylamino-4-thio- carbamoyl-phenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 88°C0.9 g (51% of theory) of 2- (2-fluoro-5-ethylsulfonylamino-4-thio-carbamoyl-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 88 ° C. are obtained
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 122 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:For example, the compound listed above in Table 1 as Example 122 can be made as follows:
1,2 g (3 mMol) 2-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor-phenyl)-4-methyl-5-tri- fluormethyl-pyridazin-3-on werden in 50 ml Acetonitril mit 0,6 g (6 mMol) Triethylamin und 0,77 g (6 mMol) 3-Chlor-propionsäurechlorid versetzt und 12 Stunden bei 25°C gerührt. Nach dem Einengen am Rotationsverdampfer wird der Rückstand mit 70 -1.2 g (3 mmol) of 2- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one are dissolved in 50 ml of acetonitrile with 0.6 g (6 mmol) of triethylamine and 0.77 g (6 mmol) of 3-chloropropionic acid chloride were added and the mixture was stirred at 25 ° C. for 12 hours. After concentrating on a rotary evaporator, the residue is removed 70 -
Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure angesäuert, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Water mixed with conc. Acidified hydrochloric acid, filtered off the precipitated product, washed with water and dried.
Man erhält 1,1 g (2-[5-(N-Ethenylcarbonyl-N-ethylsulfonylamino)-4-cyano-2-fluor- phenyl]-4-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 96°C.1.1 g (2- [5- (N-ethenylcarbonyl-N-ethylsulfonylamino) -4-cyano-2-fluorophenyl] -4-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 96 ° are obtained C.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 129 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:For example, the compound listed above in Table 1 as Example 129 can be made as follows:
CH,CH,
F3CF 3 C
H3CH 3 C
OO
CNCN
-NH-NH
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
1,22 g (3,2 mMol) l-[(4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor-phenyl)-hydrazono]- 3 -ethoxy carbonyl-1 -chlor- 1 , 1 -difluor-propan-2-on werden in 50 ml Toluol mit 1,74 g (4,8 mMol) (l-Ethoxycarbonyl-ethyliden)-triphenylphosphoran versetzt und 2 Stunden unter Argon bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Einengen am Rotationsverdampfer wird der Rückstand über Kieselgel mit Toluol/Essigsäure- ethylester 3:1 chromatographiert.1.22 g (3.2 mmol) l - [(4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluorophenyl) hydrazono] -3-ethoxy carbonyl-1-chloro-1, 1-difluoropropane-2 -one are mixed in 50 ml of toluene with 1.74 g (4.8 mmol) (l-ethoxycarbonyl-ethylidene) -triphenylphosphorane and stirred for 2 hours under argon at reflux temperature. After concentration on a rotary evaporator, the residue is chromatographed on silica gel using toluene / ethyl acetate 3: 1.
Man erhält 0,2 g (15 % der Theorie) 2-(4-Cyano-5-ethansulfonamino-2-fluor- phenyl)-4,6-dimethyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 191°C.0.2 g (15% of theory) of 2- (4-cyano-5-ethanesulfonamino-2-fluorophenyl) -4,6-dimethyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 191 ° C. is obtained .
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 107 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: - 71The compound listed as Table 107 above in Table 1 can be produced, for example, as follows: - 71
H5C2- SO,H 5 C 2 - SO,
1,22 g (3,2 mMol) l-[(4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor-phenyl)-hydrazono]- 3-ethoxycarbonyl-l-chlor-l,l-difluor-propan-2-on werden in 50 ml Toluol mit 1,7 g (4,8 mMol) (1 -Ethoxy carbonyl-methyliden)-triphenylphosphoran versetzt und1.22 g (3.2 mmol) l - [(4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluorophenyl) hydrazono] - 3-ethoxycarbonyl-l-chloro-l, l-difluoropropane-2- are mixed in 50 ml of toluene with 1.7 g (4.8 mmol) (1-ethoxycarbonyl-methylidene) -triphenylphosphorane and
2 Stunden unter Argon bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Einengen am Rotationsverdampfer wird der Rückstand über Kieselgel mit Toluol/Essigsäure- ethylester 3 : 1 chromatographiert.Stirred for 2 hours under argon at reflux temperature. After concentration on a rotary evaporator, the residue is chromatographed on silica gel using toluene / ethyl acetate 3: 1.
Man erhält 0,2 g (15,5 % der Theorie) 2-(4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)-6-methyl-5-trifluormethyl-pyridazin-3-on vom Schmelzpunkt 143°C.0.2 g (15.5% of theory) of 2- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenyl) -6-methyl-5-trifluoromethyl-pyridazin-3-one with a melting point of 143 ° C. is obtained .
Physikalische Daten zu in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle 1 a aufgeführt. Physical data for compounds listed in Table 1 are listed in Table 1a below.
72 -72 -
Tabelle la:Table la:
Bsp.-Nr. physik. DatenE.g. no. physics. Data
Fp.: 189°CMp: 189 ° C
10 log.P = 2,27 a) 10 log.P = 2.27 a)
Fp.: 178°CMp: 178 ° C
11 log.P = 2,76 a) 11 log.P = 2.76 a)
12 log.P = 3,12 a) 12 log.P = 3.12 a)
Fp.: 121°CMp .: 121 ° C
13 log.P = 3,40 a) log.P = 3,24 a) 13 log.P = 3.40 a) log.P = 3.24 a)
14 NMR(CDC13): 2,44-2,45; 4,65-4,68; 7,46-7,49; 8,03 ppm14 NMR (CDC1 3 ): 2.44-2.45; 4.65-4.68; 7.46-7.49; 8.03 ppm
Fp.: 145°CMp: 145 ° C
15 log.P = 2,92 a) 15 log.P = 2.92 a)
Fp.: 95°CMp: 95 ° C
18 log.P = 3,04 a) 18 log.P = 3.04 a)
21 Fp.: 118°C21 mp: 118 ° C
Fp.: 174°CMp .: 174 ° C
23 log.P = 2,41 a) 23 log.P = 2.41 a)
Fp.: 140°CMp: 140 ° C
24 log.P = 2,76 a) 24 log.P = 2.76 a)
Fp.: 202°CMp: 202 ° C
40 log.P = 2,91 a) 40 log.P = 2.91 a)
Fp.: 198°CMp: 198 ° C
41 log.P = 2,42 a) 41 log.P = 2.42 a)
46 Fp.: 174°C46 mp: 174 ° C
Fp.: 88°CMp: 88 ° C
66 log.P = 2,44 a) 66 log.P = 2.44 a)
84 Fp.: 98°C log P = 2,68 a) 7384 mp: 98 ° C log P = 2.68 a) 73
Bsp.-Nr. physik. DatenE.g. no. physics. Data
Fp.: 143°CMp: 143 ° C
107 log.P = 2,3 l a) 107 log.P = 2.3 l a)
112 Fp.: 160°C112 m.p .: 160 ° C
Fp.: 183°CMp: 183 ° C
120 log.P = 2,43 a) 120 log.P = 2.43 a)
Fp.: 149°CMp: 149 ° C
121 log.P = 2,70 a) 121 log.P = 2.70 a)
Fp.: 95°CMp: 95 ° C
122 log.P = 2,89 a) 122 log.P = 2.89 a)
123 Fp.: 220°C123 m.p .: 220 ° C
Fp.: 135°CMp: 135 ° C
124 log.P = 3,39 a) 124 log.P = 3.39 a)
125 log.P = 3,03 a) 125 log.P = 3.03 a)
Fp.: 165°CMp: 165 ° C
126 log.P = 3,29 a) 126 log.P = 3.29 a)
Fp.: 116°CMp .: 116 ° C
127 log.P = 2,97 a) 127 log.P = 2.97 a)
128 Fp.: 131°C128 mp: 131 ° C
Fp.: 189°CMp: 189 ° C
129 log.P = 2,65 a) 129 log.P = 2.65 a)
Fp.: 142°CMp: 142 ° C
130 log.P = 1,94 a) log.P = 3,62 a) 130 log.P = 1.94 a) log.P = 3.62 a)
131 NMR(CDC1,): 1,17-1,19; 1,25-1,27; 1,70-1,72; 2,43;131 NMR (CDC1,): 1.17-1.19; 1.25-1.27; 1.70-1.72; 2.43;
4,72-4,78; 6,94-6,96; 7,99 ppm log.P = 3,93 a) 4.72-4.78; 6.94-6.96; 7.99 ppm log.P = 3.93 a)
132 NMR(CDC13): 1,13-1,26; 2,04-2,13; 2,43; 4,56-4,60; 7,46-7,49 ppm - 74132 NMR (CDC1 3 ): 1.13-1.26; 2.04-2.13; 2.43; 4.56-4.60; 7.46-7.49 ppm - 74
Bsp.-Nr. physik. DatenE.g. no. physics. Data
133 Fp.: 134°C133 mp: 134 ° C
134 Fp.: 60°C134 m.p .: 60 ° C
135 NMR(CDC13): 2,43-2,44; 3,77; 4,61-4,63; 8,01 ppm135 NMR (CDC1 3 ): 2.43-2.44; 3.77; 4.61-4.63; 8.01 ppm
NMR(CDC13): 2,07-2,12; 2,43-2,44; 4,19-4,24; 7,46-NMR (CDC1 3 ): 2.07-2.12; 2.43-2.44; 4.19-4.24; 7.46.
136 7,49; 8,00 ppm136 7.49; 8.00 ppm
NMR(CDC1,): 1,72-1,74; 2,36; 4,77-4,82; 7,47-7,50;NMR (CDC1,): 1.72-1.74; 2.36; 4.77-4.82; 7.47-7.50;
137 8,01 ppm137 8.01 ppm
138 NMR(CDC13): 2,44-2,46; 4,93; 7,55-7,58; 8,05 ppm138 NMR (CDC1 3 ): 2.44-2.46; 4.93; 7.55-7.58; 8.05 ppm
log.P = 3,51log.P = 3.51
158 NMR(CDC13): 2,44-2,54; 5,03; 7,26; 8,03 ppm158 NMR (CDC1 3 ): 2.44-2.54; 5.03; 7.26; 8.03 ppm
Fp.: 83°CMp: 83 ° C
161 log.P = 3,65161 log P = 3.65
256 Fp.: 97°C256 m.p .: 97 ° C
Fp.: 221°CMp: 221 ° C
257 log.P = 4,17 log.P = 4,64257 log.P = 4.17 log.P = 4.64
258 NMR(CDC13):1,54-1,55; 1,99-2,09; 2,42-2,44;4,25-4,26; 6,91-6,93 ppm258 NMR (CDC1 3 ): 1.54-1.55; 1.99-2.09; 2.42-2.44; 4.25-4.26; 6.91-6.93 ppm
Fp.: 161°CMp: 161 ° C
259 log.P = 3,10 log.P = 2,93259 log.P = 3.10 log.P = 2.93
260 NMR(CDC13): 1,49-1,54; 2,01; 2,44-2,46;260 NMR (CDC1 3 ): 1.49-1.54; 2.01; 2.44-2.46;
4,51-4,52; 7,60-7,63; 8,05 ppm4.51-4.52; 7.60-7.63; 8.05 ppm
Fp.:Fp .:
261 log.P = 2,91 - 75 -261 log P = 2.91 - 75 -
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.The logP values given in Table 1 were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V.A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on a phase inversion column (C 18). Temperature: 43 ° C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.(a) Eluents for determination in the acidic range: 0.1% aqueous phosphoric acid, acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile - corresponding measurement results are marked in Table 1 with a ).
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige(b) Eluents for determination in the neutral range: 0.01 molar aqueous
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.Phosphate buffer solution, acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile - corresponding measurement results are marked in Table 1 with D ).
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand derThe calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the
Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).Retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. The lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
7676
Ausgangsstoffe der Formel (IV):Starting materials of formula (IV):
Beispiel (IV- 1)Example (IV- 1)
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
15 g (50 mMol) 81 %iges 4-Cyano-2-fluor-5-ethylsulfonylamino-anilin (bekannt aus DE-A-4414568) werden in einer Mischung mit 100 ml Essigsäure und 20 ml konz. Schwefelsäure auf 5°C abgekühlt und portionsweise mit 12,7 g (100 mMol) Nitrosyl- schwefelsäure versetzt und 6 Stunden bei 5°C bis 10°C gerührt; anschließend wird eine Lösung von 33,6 g (140 mMol) Zinn(II)-chlorid-dihydrat - gelöst in 15 ml konz.15 g (50 mmol) of 81% 4-cyano-2-fluoro-5-ethylsulfonylamino-aniline (known from DE-A-4414568) are concentrated in a mixture with 100 ml of acetic acid and 20 ml. Cooled sulfuric acid to 5 ° C and mixed in portions with 12.7 g (100 mmol) of nitrosylsulfuric acid and stirred for 6 hours at 5 ° C to 10 ° C; then a solution of 33.6 g (140 mmol) of stannous chloride dihydrate - dissolved in 15 ml of conc.
Salzsäure - bei 10°C zugetropft. Die Mischung wird 12 Stunden bei 25°C gerührt, dann mit Eiswasser verrührt und mit konz. Ammoniak alkalisch gestellt. Das ausgefallene Salz wird abgesaugt, das Filtrat mit konz. Salzsäure schwach sauer gestellt, mit Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotations- Verdampfer eingeengt. Der Rückstand wird aus lsopropanol umkristallisiert.Hydrochloric acid - added dropwise at 10 ° C. The mixture is stirred at 25 ° C for 12 hours, then stirred with ice water and concentrated. Ammonia made alkaline. The precipitated salt is filtered off, the filtrate with conc. Hydrochloric acid made weakly acidic, extracted with ethyl acetate, dried over sodium sulfate and concentrated on a rotary evaporator. The residue is recrystallized from isopropanol.
Man erhält 12,9 g (33 % der Theorie) 4-Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor-phenyl- hydrazin.12.9 g (33% of theory) of 4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenylhydrazine are obtained.
Beispiel (IV- 1)Example (IV- 1)
H2N' H 2 N '
CNCN
O.O.
X;H. 77 -X; H. 77 -
Stufe 1step 1
H2NH 2 N
CNCN
O. CH,O. CH,
9,2 g (0,4 Mol) Natriummetall werden in 200 ml Methanol gelöst und die Lösung mit 30,8 g (0,2 Mol) 2,5-Difluor-4-cyano-anilin versetzt. Die Rührapparatur wird mit einem Destillationsaufsatz versehen und auf 90-95°C erwärmt, wobei ca. 4/5 der Metanolmenge abdestilliert werden. Nach einer Nachrührzeit von 30 Minuten bei 95 °C wird die Heizung entfernt, der Kolbeninhalt mit Wasser versetzt, auf 25 °C abgekühlt, mit konz. Salzsäure auf pH 5 eingestellt, ausgefallene Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.9.2 g (0.4 mol) of sodium metal are dissolved in 200 ml of methanol and 30.8 g (0.2 mol) of 2,5-difluoro-4-cyano-aniline are added to the solution. The stirrer is provided with a distillation attachment and heated to 90-95 ° C, about 4/5 of the amount of methanol being distilled off. After stirring for 30 minutes at 95 ° C, the heating is removed, the contents of the flask are mixed with water, cooled to 25 ° C, with conc. Hydrochloric acid adjusted to pH 5, filtered off the precipitated product, washed with water and dried.
Man erhält 31,2 g (94 % der Theorie) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-anilin vom Schmelzpunkt 99°C, Reinheit (Methode): 99%ig (HPLC, logP 1,34).31.2 g (94% of theory) of 4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-aniline with a melting point of 99 ° C., purity (method): 99% (HPLC, logP 1.34).
Stufe 2 - Variante aLevel 2 - variant a
4,7 g (2,8 mMol) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-anilin werden mit 100 ml konz. Salzsäure und 30 ml Wasser versetzt, kurz auf 40°C erwärmt und dann auf 0°C abgekühlt. Dann wird eine Lösung von 2,6 g Natriumnitrit - gelöst in 30 ml Wasser - zugetropft und die Mischung wird 60 Minuten bei 5°C bis 10°C gerührt. Dann wird filtriert und das Filtrat bei 0°C zu einer Lösung von 18 g (8 mMol) Zinn(II)-chlorid- dihydrat in 100 ml konz. Salzsäure getropft. Die Suspension wird dann 60 Minuten 784.7 g (2.8 mmol) of 4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-aniline are mixed with 100 ml of conc. Hydrochloric acid and 30 ml of water are added, heated briefly to 40 ° C. and then cooled to 0 ° C. A solution of 2.6 g of sodium nitrite - dissolved in 30 ml of water - is then added dropwise and the mixture is stirred at 5 ° C. to 10 ° C. for 60 minutes. Then it is filtered and the filtrate at 0 ° C. to a solution of 18 g (8 mmol) of stannous chloride dihydrate in 100 ml of conc. Dropped hydrochloric acid. The suspension is then 60 minutes 78
bei Raumtemperatur (20°C) gerührt, mit 45 %iger Natronlauge alkalisch gestellt und mehrfach mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Wasserstrahlvakuum eingeengt.stirred at room temperature (20 ° C), made alkaline with 45% sodium hydroxide solution and extracted several times with ethyl acetate. The organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated on a rotary evaporator in a water jet vacuum.
Man erhält 3 g (60 % der Theorie) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-phenylhydrazin vom Schmelzpunkt 160°C.3 g (60% of theory) of 4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-phenylhydrazine with a melting point of 160 ° C. are obtained.
Stufe 2 - Variante bLevel 2 - variant b
H2N' H 2 N '
CNCN
O, CH,O, CH,
20 g (0,5 Mol) Natriummetall werden in 400 ml Methanol gelöst und die Lösung wird mit 68 g (0,4 Mol) 2,5-Difluor-4-cyano-phenylhydrazin versetzt. Die Rührapparatur wird mit einem Destillationsaufsatz versehen und auf 80°C bis 85°C erwärmt, wobei ca. 80% des Methanols abdestilliert werden. Nach einer Nachrührzeit von 3 Stunden bei 85°C wird die Heizung entfernt, der Kolbeninhalt mit Wasser versetzt, auf 25 °C abgekühlt, mit konz. Salzsäure neutralisiert, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung wird aus Ethanol umkristallisiert.20 g (0.5 mol) of sodium metal are dissolved in 400 ml of methanol and 68 g (0.4 mol) of 2,5-difluoro-4-cyano-phenylhydrazine are added to the solution. The stirring apparatus is provided with a distillation attachment and heated to 80 ° C to 85 ° C, about 80% of the methanol being distilled off. After a stirring time of 3 hours at 85 ° C, the heating is removed, the contents of the flask are mixed with water, cooled to 25 ° C, with conc. Neutralized hydrochloric acid, filtered off the precipitated product, washed with water and dried. For cleaning, it is recrystallized from ethanol.
Man erhält 39 g (54 % der Theorie) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-phenylhydrazin vom39 g (54% of theory) of 4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-phenylhydrazine are obtained
Schmelzpunkt 163°C. 79Melting point 163 ° C. 79
Ausgangsstoffe der Formel (VII):Starting materials of formula (VII):
Beispiel (VII- 1)Example (VII- 1)
F3CF 3 C
NN
II.
O HNO HN
CNCN
30 g (370 mmol) Natriumacetat werden in 200 ml Wasser vorgelegt. Unter Eiskühlung werden 25 g (93 mmol) l,l-Dibrom-3,3,3-trifluoraceton zugetropft und die Mischung wird 30 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend versetzt man mit 12 g (72 mmol) 2,5-Difluor-4-cyano-phenylhydrazin und rührt die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 40°C bis 50°C. Das ausgefallene Produkt wird kalt abgesaugt mit Wasser gewaschen und getrocknet.30 g (370 mmol) of sodium acetate are placed in 200 ml of water. 25 g (93 mmol) of l, l-dibromo-3,3,3-trifluoroacetone are added dropwise with ice cooling and the mixture is stirred for 30 minutes at room temperature (approx. 20 ° C.). 12 g (72 mmol) of 2,5-difluoro-4-cyano-phenylhydrazine are then added, and the reaction mixture is stirred at 40 ° C. to 50 ° C. for 2 hours. The precipitated product is suctioned off cold, washed with water and dried.
Man erhält 19 g (95,4 % der Theorie) an 3,3,3-Trifmor-2-oxopropanal-l-(2,5-difluor- 4-cyano-phenylhydrazon) vom Schmelzpunkt 181°C.19 g (95.4% of theory) of 3,3,3-trifmor-2-oxopropanal-1- (2,5-difluoro-4-cyano-phenylhydrazone) of melting point 181 ° C. are obtained.
Beispiel (VII-2)Example (VII-2)
F3CF 3 C
N' N '
CNCN
O.O.
^CH, ^ CH,
7 g (87 mMol) Natriumacetat werden in 100 ml Wasser mit 5,94 g (22 mMol) 1,1- Dibrom-3,3,3-trifluor-aceton versetzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) verrührt, mit 3,0 g (17 mMol) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-phenylhydrazin versetzt,7 g (87 mmol) of sodium acetate in 100 ml of water are mixed with 5.94 g (22 mmol) of 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetone, stirred for 30 minutes at room temperature (approx. 20 ° C.) 3.0 g (17 mmol) of 4-cyano-2-fluoro-5-methoxyphenylhydrazine were added,
60 Minuten bei 40°C bis 50°C und 10 Minuten bei 95°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20°C wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 80 -Stirred for 60 minutes at 40 ° C to 50 ° C and 10 minutes at 95 ° C. After cooling to 20 ° C., the precipitated product is filtered off, washed with water and dried. 80 -
Man erhält 4,1 g (83 % der Theorie) 3,3,3-Trifluor-2-oxo-propanal-l-(4-cyano-2- fluor-5-methoxy-phenylhydrazon) vom Schmelzpunkt 168°C.4.1 g (83% of theory) of 3,3,3-trifluoro-2-oxo-propanal-1- (4-cyano-2-fluoro-5-methoxy-phenylhydrazone) of melting point 168 ° C. are obtained.
Beispiel (VII-3)Example (VII-3)
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
4,1 g (50 mMol) Natriumacetat werden in 50 ml Wasser mit 3,6 g l,l-Dibrom-3,3,3- trifluor-aceton 30 Minuten bei 80°C gerührt, bei 25°C mit 2,58 g (10 mMol) 4- Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor-phenylhydrazin versetzt, 90 Minuten bei 40°C bis 50°C gerührt, auf 10°C abgekühlt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.4.1 g (50 mmol) of sodium acetate are stirred in 50 ml of water with 3.6 gl, l-dibromo-3,3,3-trifluoroacetone for 30 minutes at 80 ° C., at 25 ° C. with 2.58 g (10 mmol) of 4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenylhydrazine are added, the mixture is stirred at 40 ° C. to 50 ° C. for 90 minutes, cooled to 10 ° C., the precipitated product is suction filtered, washed with water and dried.
Man erhält 3,03 g (83 % der Theorie) an 3,3,3-Trifluor-2-oxopropanal-l-(4-cyano-5- ethylsulfonylamino-2-fluor-phenylhydrazon) vom Schmelzpunkt 127°C.3.03 g (83% of theory) of 3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal-1- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenylhydrazone) of melting point 127 ° C. are obtained.
Beispiel (VII-4)Example (VII-4)
F,CF, C
H5C2-S02 H 5 C 2 -S0 2
4,1 g (50 mMol) Natriumacetat werden in 50 ml Wasser mit 3,6 g 3,3-Dibrom-l,l,l- trifluor-2-butanon 30 Minuten bei 80°C gerührt, bei 25°C mit 2,58 g (10 mMol) 4- Cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluor-phenylhydrazin versetzt, 2 Stunden bei 40°C 81 -4.1 g (50 mmol) of sodium acetate are stirred in 50 ml of water with 3.6 g of 3,3-dibromo-l, l, l-trifluoro-2-butanone for 30 minutes at 80 ° C, at 25 ° C with 2 , 58 g (10 mmol) of 4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenylhydrazine added, 2 hours at 40 ° C. 81 -
bis 50°C gerührt, auf 10°C abgekühlt. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.stirred to 50 ° C, cooled to 10 ° C. The precipitated product is filtered off, washed with water and dried.
Man erhält 3,2 g (84,2 % der Theorie) l,l,l-Trifluor-2-oxo-butanal-3-(4-cyano-5- ethylsulfonylamino-2-fluor-phenylhydrazon) vom Schmelzpunkt 211°C.3.2 g (84.2% of theory) of l, l, l-trifluoro-2-oxobutanal-3- (4-cyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorophenylhydrazone) of melting point 211 ° C. are obtained .
Vorprodukte der Formel (XIV):Advance products of formula (XIV):
Beispiel (XIV- 1)Example (XIV-1)
CC
F3C- -CF„F 3 C- -CF "
H3C-S02 H 3 C-S0 2
6,87 g (30 mMol) 4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor-anilin werden in 100 ml Essigsäure vorgelegt, bei 20°C portionsweise unter Eiskühlung 4,7 g (34 mMol) Nitrosylschwefelsäure (92 %ig) eingetragen und 2 Stunden bei 25 °C gerührt. Die Mischung wird anschließend in eine Suspension von 10,6 g (45 mMol) Ethylpenta- fluorpropinylacetat und 16,4 g (200 mMol) Natriumacetat in 200 ml Ethanol bei 5- 10°C getropft, 12 Stunden bei 25°C gerührt, auf Wasser verrührt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Zur Reinigung wird aus Isopropanol umkristallisiert.6.87 g (30 mmol) of 4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluoro-aniline are placed in 100 ml of acetic acid, 4.7 g (34 mmol) of nitrosylsulfuric acid (92%) are added in portions at 20 ° C. while cooling with ice and stirred at 25 ° C for 2 hours. The mixture is then added dropwise to a suspension of 10.6 g (45 mmol) of ethyl pentafluoropropynyl acetate and 16.4 g (200 mmol) of sodium acetate in 200 ml of ethanol at 5-10 ° C., stirred for 12 hours at 25 ° C. Stirred water, filtered off the precipitated product, washed with water and dried. For cleaning, it is recrystallized from isopropanol.
Man erhält 8,6 g (60,5 % der Theorie) l-[(4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)hydrazono]-4-ethoxycarbonyl- 1,1,1 ,2,2-pentafluorbutan-3-on vom Schmelzpunkt 165°C. 828.6 g (60.5% of theory) of l - [(4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluorophenyl) hydrazono] -4-ethoxycarbonyl-1,1,1,2,2-pentafluorobutane are obtained -3-one with a melting point of 165 ° C. 82
Beispiel (XIV-2)Example (XIV-2)
C , 22H55 C , 22 H 55
VV
F2CICF 2 CIC
N'N '
OO
CNCN
-NH-NH
H3C-S02 H 3 C-S0 2
10,7 g (47 mMol) 4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor-anilin werden in 100 ml Essigsäure vorgelegt, bei 20°C portionsweise unter Eiskühlung 7,3 g (53 mMol) Nitrosylschwefelsäure (92 %ig) eingetragen und 2 Stunden bei 25°C gerührt. Die Mischung wird anschließend in eine Suspension von 14,2 g (71 mMol) 1,1,1-Difluor- chloracetessigsäureethylester und 26 g (313 mMol) Natriumacetat in 200 ml Ethanol bei 5°C bis 10°C getropft, 12 Stunden bei 25°C gerührt, auf Wasser verrührt, ausgefallenes Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.10.7 g (47 mmol) of 4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluoro-aniline are placed in 100 ml of acetic acid, and 7.3 g (53 mmol) of nitrosylsulfuric acid (92%) are added in portions at 20 ° C. while cooling with ice and stirred at 25 ° C for 2 hours. The mixture is then added dropwise to a suspension of 14.2 g (71 mmol) of 1,1,1-difluorochloroacetoacetic acid ethyl ester and 26 g (313 mmol) of sodium acetate in 200 ml of ethanol at 5 ° C. to 10 ° C. for 12 hours Stirred at 25 ° C, stirred on water, filtered off the precipitated product, washed with water and dried.
Man erhält 13,7 g (66 % der Theorie) l-[(4-Cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluor- phenyl)hydrazono] -3 -ethoxycarbonyl- 1 , 1 -difluor- 1 -chlor-propan-2-on vom Schmelzpunkt 175°C. 13.7 g (66% of theory) of l - [(4-cyano-5-methylsulfonylamino-2-fluorophenyl) hydrazono] -3-ethoxycarbonyl-1,1-difluoro-1-chloropropane-2 are obtained -on from the melting point 175 ° C.
83 -83 -
An Wendungsbeispiele :Using examples of turns:
Bei den Anwendungsbeispielen werden die folgenden bekannten Verbindungen zum Vergleich herangezogen:The following known compounds are used for comparison in the application examples:
H,C.H, C.
N ClN Cl
II.
N.N.
ClCl
NH.NH.
(A)(A)
2-(5-Amino-2,4-dichlor-phenyl)-5-methyl-3(2H)-pyridazinon - bekannt aus WO 9639392.2- (5-Amino-2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-3 (2H) -pyridazinone - known from WO 9639392.
H3C.H 3 C.
N Cl I N.N Cl I N.
BrBr
OO
ClCl
NO.NO.
(B)(B)
4-Brom-2-(2,4-dichlor-5-nitro-phenyl)-5-methyl-3(2H)-pyridazinon - bekannt aus WO 9639392.4-bromo-2- (2,4-dichloro-5-nitro-phenyl) -5-methyl-3 (2H) -pyridazinone - known from WO 9639392.
(C)(C)
2-(5-Amino-2,4-dichlor-phenyl)-4-brom-5-methyl-3(2H)-pyridazinon - bekannt aus WO 9639392. - 84 -2- (5-Amino-2,4-dichlorophenyl) -4-bromo-5-methyl-3 (2H) -pyridazinone - known from WO 9639392. - 84 -
H3C.H 3 C.
• N Cl • N Cl
,N, N
OO
ClCl
NO,NO,
(D)(D)
2-(2,4-Dichlor-5-nitro-phenyl)-5-methyl-3(2H)-pyridazinon - bekannt aus WO 9639392.2- (2,4-dichloro-5-nitro-phenyl) -5-methyl-3 (2H) -pyridazinone - known from WO 9639392.
H3C.H 3 C.
OO
CNCN
(E)(E)
2,5 -Difluor-4-(4-methyl-6-oxo- 1 (6H)-pyridazinyl)-benzonitril - bekannt aus WO 9639392. 2,5-difluoro-4- (4-methyl-6-oxo-1 (6H) pyridazinyl) benzonitrile - known from WO 9639392.
- 85 -- 85 -
Beispiel AExample A
Pre-emergence-TestPre-emergence test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschteTo produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired level
Konzentration.Concentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge- wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area. The concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
Es bedeuten:It means:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung0% = no effect (like untreated control) 100% = total destruction
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 12, 13, 24, 40, 41, 46, 66, 84, 107, 112, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129 und 133 erheblich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannten Verbindungen (A), (B), (C), (D) und (E). - 86 -In this test, for example, the compounds according to Preparation Example 1, 2, 12, 13, 24, 40, 41, 46, 66, 84, 107, 112, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128 show , 129 and 133 significantly stronger activity against weeds than the known compounds (A), (B), (C), (D) and (E). - 86 -
Beispiel BExample B
Post-emergence-TestPost emergence test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschteTo produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired level
Konzentration.Concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß inTest plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area. The concentration of the spray liquor is chosen so that in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.1000 1 water / ha the desired amounts of active ingredient are applied.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
Es bedeuten:It means:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung0% = no effect (like untreated control) 100% = total destruction
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 12, 13, 24, 40, 41, 46, 66, 84, 107, 112, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129 und 133 erheblich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannten Verbindungen (A), (B), (C), (D) und (E). 87In this test, for example, the compounds according to Preparation Example 1, 2, 12, 13, 24, 40, 41, 46, 66, 84, 107, 112, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128 show , 129 and 133 significantly stronger activity against weeds than the known compounds (A), (B), (C), (D) and (E). 87
Beispiel CExample C
Phaedon-Larven-TestPhaedon larval test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1 und 2 gute Wirksamkeit. In this test, e.g. the compounds of Preparation Examples 1 and 2 have good activity.

Claims

88 -Patentansprüche 88 -patent claims
1. Substituierte Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (I)1. Substituted phenylpyridazinones of the general formula (I)
R°R °
RR
^N R1 I ISL^ NR 1 I ISL
R'R '
O (I),O (I),
R^R ^
R° in welcherR ° in which
Rl für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,Rl represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine,
R?- für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,R? - stands for cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy or alkylthio with 1 or 2 carbon atoms each optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
R3 für die Gruppierung -A^-A^-A-^ steht,R3 stands for the grouping -A ^ -A ^ -A- ^,
in welcherin which
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cß-C^Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, C \ -C4-Alkoxy, Phenyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,A stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ stands for hydrogen, hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl, Cß-C ^ alkenyl, C3-C4-alkynyl, C \ -C4-alkoxy, phenyl, -C-C4-alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
Al weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2- - 89 -Al furthermore for Cj-Cg-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine - 89 -
Cg-Azaalkendiyl, C2-C6-Alkindiyl, C3-Cg-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,Cg-azaalkenediyl, C2-C6-alkindiyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-C6-cycloalkenediyl or phenylene,
A^ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ fürA ^ stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -SO2-, -CO- or the grouping -N-A ^ -, where A ^ stands for
Wasserstoff, Hydroxy, CJ-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Phenyl, C1 -C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,Is hydrogen, hydroxy, CJ-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, phenyl, C1-C4-alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
- weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C,-C4- Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-C6-- further for Cj-Cg-alkanediyl, C2-C6- which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine or C, -C 4 -alkoxy
Alkendiyl, C2-C6-Azaalkendiyl, C2-Cg-Alkindiyl, C3-C6- Cycloalkandiyl, C3-Cg-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,#Alkenediyl, C2-C6-azaalkenediyl, C2-Cg-alkindiyl, C3-C6-cycloalkanediyl, C3-Cg-cycloalkenediyl or phenylene, #
A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thio- cyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,A ^ for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, isocyano, thiocyanato, nitro, formyl, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Fluor, Chlor, Cj-C4-Alkoxy, C,- C4-Alkyl-carbonyloxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyloxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkyl- aminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Dialkoxy(thio)- phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy,Sulfo, chlorosulfonyl, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally substituted by hydroxy, fluorine, chlorine, Cj-C4-alkoxy, C, - C 4 -alkyl carbonyloxy or -CC 4 -alkoxy-carbonyloxy substituted alkyl, alkoxy, alkylthio , Alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl or dialkoxy (thio) - phosphoryl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyl, alkenyloxy, alkenylamino, alkylideneamino, each optionally substituted by fluorine or chlorine , Alkenyloxycarbonyl, alkynyl, alkynyloxy,
Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinyl- gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4- Alkyl und/oder Cj-C4-Alkoxy-carbonyl sub- stituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylamino,Alkynylamino or alkynyloxycarbonyl each having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl, alkylidene or alkynyl groups, for each optionally by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C1-C4-alkyl and / or Cj-C4-alkoxy-carbonyl sub- substituted cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylamino,
Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylamino, - 90 -Cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylalkylamino, - 90 -
Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cyclo- alkylalkoxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenen- falls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Cycloalkylidenamino, cycloalkyloxycarbonyl or cycloalkylalkoxycarbonyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, or for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-
Alkyl, C1-C -Halogenalkyl, Ci^-Alkyloxy, Cj-C4- Halogenalkyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl-Cι;-C4- alkoxy, Phenyloxycarbonyl oder Phenyl-Cι-C4-alkoxy- carbonyl steht,Alkyl, C 1 -C -haloalkyl, Ci ^ -alkyloxy, Cj-C 4 - haloalkyloxy and / or Cι-C4-alkoxy-carbonyl-substituted phenyl, phenyloxy, phenyl-Cι-C4-alkyl, phenyl-Cι; -C4- alkoxy, phenyloxycarbonyl or phenyl -CC-C4-alkoxycarbonyl,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Dioxanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl,A ^ furthermore optionally for fully or partially hydrogenated pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, oxiranyl, oxetanyl, dioxolanyl, dioxanyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl,
Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C1 -C4-alkyl, Furyl-Cι-C4-alkyl, Thienyl-Cι-C4-alkyl, Oxazolyl-Cι-C4- alkyl, Isoxazol-Cj-C4-alkyl, Thiazol-Cι-C4-alkyl, Pyridinyl- Cι-C4-alkyl, Pyrimidinyl-Cι-C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridyl- methoxy steht,Pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolyl-C 1 -C4-alkyl, furyl -CC-C4-alkyl, thienyl -CC-C4-alkyl, oxazolyl-Cι-C4-alkyl, isoxazole-Cj-C4-alkyl, thiazole-Cι -C4-alkyl, pyridinyl -CC-C4-alkyl, pyrimidinyl -CC-C4-alkyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy, represents perhydropyranylmethoxy or pyridylmethoxy,
R^ für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro,R ^ for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro,
Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils ge- gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy,Hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy optionally substituted by fluorine and / or chlorine,
Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,Alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
R5 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, - 91 -R5 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy optionally substituted by fluorine and / or chlorine, - 91 -
Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, undAlkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, and
R6 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.R6 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups.
Substituierte Phenylpyridazinone gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßSubstituted phenylpyridazinones according to claim 1, characterized in that
Rl für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,Rl represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R-2 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl steht,R-2 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl or trifluoromethyl,
R3 für die Gruppierung -A^-A^-A^ steht, in welcherR3 stands for the grouping -A ^ -A ^ -A ^, in which
Al für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,Al for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für-SO2-, -CO- or the grouping -N-A ^ -, where A ^ is
Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,Hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
A weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen- 1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3 -diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1 ,2-diyl oder Propin- 1 ,3 -diyl steht, - 92 -A also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1,2 diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,2-diyl or propyne-1,3-diyl, - 92 -
A^ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,A ^ for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für-SO2-, -CO- or the grouping -N-A ^ -, where A ^ is
Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,Hydrogen, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen- 1,3-diyl, Ethin- 1,2-diyl, Propin- 1 ,A ^ furthermore for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1, 2-diyl, propene-1,2-diyl, propene-1,3-diyl, ethyne-1,2-diyl, propyne-1,
2-diyl oder Propin- 1 ,3-diyl steht,2-diyl or propin-1,3-diyl,
A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Formyl,A ^ for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, nitro, formyl,
Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Carboxy, carbamoyl, sulfo, fluorine, chlorine, bromine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Dimethoxyphosphoryl, Diethoxyphosphoryl oder Dipropoxyphosphoryl, Diisopropoxyphosphoryl, für jeweils gegebenenfalls durchButyl, n-, i-, s- or t-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, n-, i-, s- or t- Pentyloxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, dimethoxyphosphoryl, diethoxyphosphoryl or dipropoxyphosphoryl, diisopropoxyphosphoryl, if appropriate, in each case by
Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenylamino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxy- carbonyl oder Butinyloxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls - 93 -Fluorine or chlorine substituted ethenyl, propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenylamino, propylideneamino, butylideneamino, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, ethynyl, propynyl, butynyl, propynyloxy, butynyloxy, propynylamino, butynylamino or propynyloxycarbon, if appropriate - 93 -
durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl
Cyclohexylmethyl, Cyclo-propylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclo- pentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxy- carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyl- oxy, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl steht,Cyclohexylmethyl, cyclo-propylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, cyclopentylmethoxy, cyclohexylmethoxy, cyclo pentylidenamino, cyclohexylideneamino, cyclopentyloxy carbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl or Cyclohexylmethoxycarbonyl, or represents in each case optionally substituted by nitro, cyano, carboxyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl , Ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl substituted phenyl, phenyloxy, benzyl, phenylethyl, benzyloxy, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl,
A- weiterhin für (jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes) Dioxolanyl, Dioxanyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imid- azolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl,A- further for (in each case fully or partially hydrogenated) dioxolanyl, dioxanyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl,
Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazolmethyl, Thiazol- methyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazolyl- methoxy, Furylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,Thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolylmethyl, furylmethyl, thienylmethyl, oxazolylmethyl, isoxazolmethyl, thiazolomethyl, pyridinylmethyl, pyrimidinylmethyl, pyrazolyloxy-methoxy, furyl
für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, - 94 -for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i -, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, - 94 -
Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,Ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
R5 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, undR5 for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine , i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, and
R" für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht.R "for hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n -, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
3. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß3. Substituted phenylpyridazinones according to claim 1, characterized in that
Rl für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,Rl represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R^ für Cyano oder Thiocarbamoyl steht,R ^ represents cyano or thiocarbamoyl,
R^ für die Gruppierung -A^-A^-A^ steht,R ^ stands for the grouping -A ^ -A ^ -A ^,
in welcherin which
A^ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-, -Sθ2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für - 95 -A ^ stands for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-, -Sθ2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ stands for - 95 -
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,Is hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
Al weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3 -diyl, Ethen- 1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3 -diyl steht,Al also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1,2 - is diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,A2 for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy,-SO2-, -CO- or the grouping -N-A ^ -, where A ^ is hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,Ethoxy, n- or i-propoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A-2 weiterhin für Methylen, Ethan- 1,1 -diyl, Ethan- 1,2-diyl, Propan- 1,1 -diyl, Propan- 1,2-diyl, Propan- 1,3-diyl, Ethen- 1,2- diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3 -diyl steht,A-2 also for methylene, ethane-1,1-diyl, ethane-1,2-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, ethene-1 , 2-diyl, propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl,
A^ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Sulfo, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenen- falls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertesA ^ for hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, sulfo, fluorine, chlorine, bromine, for any substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, n-, i-, s- oder t-Pentyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, für jeweils gege- benenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl,Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, n-, i-, s- or t-pentyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n- , i-, s- or t-butoxy, n-, i-, s- or t-pentyloxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methyl- sulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, for propenyl which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylamino, Butenyl- - 96 -Butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylamino, butenyl - 96 -
amino, Propylidenamino, Butylidenamino, Propenyloxy- carbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylamino, Butinylamino, Propinyloxy- carbonyl oder Butinyloxy carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-amino, propylidene amino, butylidene amino, propenyloxycarbonyl, butenyloxycarbonyl, propynyl, butynyl, propynyloxy, butynyloxy, propynylamino, butynylamino, propynyloxycarbonyl or butynyloxy carbonyl, for each optionally by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, methyl, ethyl, n- or i-
Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo-propylmethoxy, Cyclobutylmeth- oxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclo- pentylidenamino, Cyclohexylidenamino, Cyclopentyloxy- carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylmethoxy- carbonyl oder Cyclohexylmethoxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor,Propyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclo-propylmethoxy, cyclobylyloxy, cyclohexylamyloxy cyclohexyl methoxy, cyclobutyl methoxy, cyclobutyl methoxy, cyclobutyl methoxy, cyclobutyl methoxy, cyclobutyl methoxy, cyclobutyl methoxyl, Cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, cyclopentylmethoxycarbonyl or cyclohexylmethoxycarbonyl, or for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine,
Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyl- oxy, Phenyloxycarbonyl oder Benzyloxy carbonyl steht,Bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl and / or ethoxycarbonyl substituted phenyl, phenyloxy, benzyl, phenylethyl, benzyloxy, phenyloxycarbonyl or Benzyloxy carbonyl,
A^ weiterhin für Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Thienyl,A ^ furthermore for pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, thienyl,
Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl,Oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl,
Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl- methyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Oxazolylmethyl,Thiadiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrazolylmethyl, furylmethyl, thienylmethyl, oxazolylmethyl,
Isoxazolmethyl, Thiazolmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinyl- methyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy oder Pyridyl- methoxy steht,Isoxazolmethyl, thiazolmethyl, pyridinylmethyl, pyrimidinylmethyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy or pyridylmethoxy,
für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substitu- - 97 -for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally substituted by fluorine and or chlorine - 97 -
iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,ized methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino,
R5 für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, undR5 stands for methyl, ethyl, n- or i-propyl each substituted by fluorine and / or chlorine, and
R6 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht.R6 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, Dimethylamino, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
4. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R1 für Fluor steht.4. Substituted phenylpyridazinones according to one of claims 1 to 3, characterized in that R 1 is fluorine.
5. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R2 für Cyano steht.5. Substituted phenylpyridazinones according to any one of claims 1 to 4, characterized in that R 2 is cyano.
6. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß R4 und R6 für Wasserstoff oder Methyl stehen.6. Substituted phenylpyridazinones according to one of claims 1 to 5, characterized in that R 4 and R 6 are hydrogen or methyl.
7. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß R5 für Trifluormethyl steht.7. Substituted phenylpyridazinones according to one of claims 1 to 6, characterized in that R 5 represents trifluoromethyl.
8. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß R3 für A3 steht.8. Substituted phenylpyridazinones according to any one of claims 1 to 7, characterized in that R 3 is A 3 .
9. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß A1 für -NH- und A2 für SO2 steht. - 98 -9. Substituted phenylpyridazinones according to one of claims 1 to 8, characterized in that A 1 represents -NH- and A 2 represents SO2. - 98 -
10. Substituierte Phenylpyridazinone gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß A1 für Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl und A2 für -CO- steht.10. Substituted phenylpyridazinones according to one of claims 1 to 9, characterized in that A 1 is methylsulfonyl or ethylsulfonyl and A 2 is -CO-.
11. Verfahren zum Herstellen von substituierte Phenylpyridazinonen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man11. A process for the preparation of substituted phenylpyridazinones according to any one of claims 1 to 10, characterized in that
(a) Halogenarene der allgemeinen Formel (II)(a) Halogenarenes of the general formula (II)
R1 R 1
R2 GDR 2 GD
R3 in welcherR 3 in which
Rl, R^ und R^ die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben undRl, R ^ and R ^ have the meaning given in one of claims 1 to 3 and
χl für Halogen steht,χl represents halogen,
mit Pyridazinonen der allgemeinen Formel (III)with pyridazinones of the general formula (III)
-.6-.6
Rc R c
R5 R 5
NN
O in welcherO in what
R4, R5 und R^ die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben, - 99 -R4, R5 and R ^ have the meaning given in one of claims 1 to 3, - 99 -
oder mit Säureaddukten oder Alkalimetallsalzen von Verbindungen der Formel (III)or with acid adducts or alkali metal salts of compounds of the formula (III)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,
oder daß manor that one
(b) Arylhydrazine der allgemeinen Formel (IV)(b) arylhydrazines of the general formula (IV)
NH, R1 \ HN-NH, R 1 \ HN-
T il (IV)T il (IV)
R^R ^
R3 in welcherR 3 in which
R}, R^ und R^ die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,R}, R ^ and R ^ have the meaning given in one of claims 1 to 3,
mit ß-Trihalomethyl-enonen der allgemeinen Formel (V)with β-trihalomethyl enones of the general formula (V)
Rb R b
R5 R 5
(V)(V)
R ^ (X2)a R ^ (X 2 ) a
in welcherin which
R^, R5 und R^ die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben undR ^, R5 and R ^ have the meaning given in one of claims 1 to 3 and
χ2 für Halogen steht, 100 -χ2 represents halogen, 100 -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,
oder daß manor that one
(c) Hydrazoncarbonsäuren der allgemeinen Formel (VI)(c) hydrazone carboxylic acids of the general formula (VI)
(VI) in welcher(VI) in which
Rl, R-2, R3, R ? R5 und R6 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben.Rl, R-2, R3, R ? R5 and R6 have the meaning given in one of claims 1 to 3.
cyclisierend kondensiert, d.h. mit einem wasser-entziehenden Mittel umsetzt,cyclized condensed, i.e. with a dehydrating agent,
oder daß manor that one
(d) 2,4-disubstituierte Phenylpyridazinone der allgemeinen Formel (la)(d) 2,4-disubstituted phenylpyridazinones of the general formula (Ia)
-.6-.6
RD R D
RR
N R1 NR 1
II.
NN
R' (la)R '(la)
O R^ in welcherO R ^ in which
Rl, R^, R4, R5 und R6 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben, - 101 -Rl, R ^, R4, R5 and R6 have the meaning given in one of claims 1 to 3, - 101 -
nitriert, d.h. mit einem Nitrierungsmittel umsetzt,nitrided, i.e. reacted with a nitrating agent,
oder daß manor that one
(e) Hydrazoncarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (VII)(e) hydrazone carbonyl compounds of the general formula (VII)
-.6-.6
Rü R ü
R1 I O HISLR 1 IO HISL
R' (VII)R '(VII)
RJ in welcherR J in which
Rl, R^, R3, R5 und R" die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung haben,Rl, R ^, R3, R5 and R "have the meaning given in one of claims 1 to 3,
mit Alkoxycarbonylmethylenphosphoranen der allgemeinen Formel (VIII)with alkoxycarbonylmethylenephosphoranes of the general formula (VIII)
COORCOOR
R* •P(C6 6H" '55)'3 (VIII) in welcherR * • P (C 6 6H "' 5 5)' 3 (VIII) in which
R4 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat undR4 has the meaning given in one of claims 1 to 3 and
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
oder mit Phosphonocarbonsäure-trialkylestern der allgemeinen Foπnel (IX)or with phosphonocarboxylic acid trialkyl esters of the general formula (IX)
COORCOOR
R 4 4"" ^po(OR)2 <IX> - 102 -R 4 4 "" ^ po (OR) 2 < IX > - 102 -
in welcherin which
R4 die in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebene Bedeutung hat undR4 has the meaning given in one of claims 1 to 3 and
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent.
12. Hydrazoncarbonyl-Verbindungen der allgemeinen Formel (Vlla)12. Hydrazone carbonyl compounds of the general formula (VIIa)
R6 R 6
° HN^3° HN ^ 3
| ^R2"1 (Vlla)| ^ R2 "1 (Vlla)
R3 in welcherR 3 in which
Rl für Fluor, Chlor oder Brom steht,Rl represents fluorine, chlorine or bromine,
R-23 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,R-23 fo r cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, or represents in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine-substituted alkyl, alkoxy or alkylthio each having 1 or 2 carbon atoms,
R- für die Gruppierung -A^-A^-A^ steht,R- stands for the grouping -A ^ -A ^ -A ^,
in welcherin which
A^ für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,A ^ for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für - 103 --SO2-, -CO- or the grouping -NA ^ -, where A ^ is - 103 -
Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, C3-C4- Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, C1-C4- Alkoxy, Phenyl, Cj-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,Is hydrogen, hydroxy, -CC4-alkyl, C3-C4-alkenyl, C3-C4-alkynyl, C1-C4-alkoxy, phenyl, Cj-C4-alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oderA further for each optionally by fluorine, chlorine or
Brom substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2- Cg-Azaalkendiyl, C2-Cg-Alkindiyl, C3-C6-Cycloalkandiyl, C3-C6-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,Bromo-substituted Cj-Cg-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-Cg-azaalkenediyl, C2-Cg-alkynediyl, C3-C6-cycloalkanediyl, C3-C6-cycloalkenediyl or phenylene,
A2 für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel, -SO-,A2 for a single bond, for oxygen, sulfur, -SO-,
-SO2-, -CO- oder die Gruppierung -N-A^- steht, worin A^ für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4- Alkyl, C \ -C4- Alkoxy, Phenyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,-SO2-, -CO- or the grouping -N-A ^ -, where A ^ is hydrogen, hydroxy, C1-C4-alkyl, C \ -C4-alkoxy, phenyl, Cι-C4-alkylsulfonyl or phenylsulfonyl,
A^ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oderA ^ for each optionally by fluorine, chlorine or
Brom substituiertes Cj-Cg-Alkandiyl, C2-Cg-Alkendiyl, C2- Cg-Azaalkendiyl, C2-Cg-Alkindiyl, C3-Cg-Cycloalkandiyl, C3-Cg-Cycloalkendiyl oder Phenylen steht,Bromine-substituted Cj-Cg-alkanediyl, C2-Cg-alkenediyl, C2-Cg-azaalkenediyl, C2-Cg-alkynediyl, C3-Cg-cycloalkanediyl, C3-Cg-cycloalkenediyl or phenylene,
A-> für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Sulfo, Chlorsulfonyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Dialkoxy(thio)phosphoryl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylamino, Alkylidenamino, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylamino oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl-, Alkyliden- oder Alkinylgruppen, für jeweils ge- - 104 -A- > for hydrogen, hydroxy, amino, cyano, isocyano, thiocyanato, nitro, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, sulfo, chlorosulfonyl, fluorine, chlorine, bromine, for alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine or C1-C4-alkoxy, Alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl or dialkoxy (thio) phosphoryl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for alkenyl, alkenyloxy, alkenylamino, alkylideneamino, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxy, alkynyl, each optionally substituted by fluorine or chlorine , Alkynylamino or alkynyloxycarbonyl each having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl, alkylidene or alkynyl groups, for each - 104 -
gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4- Alkyl und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cyclo- alkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylidenamino, Cycloalkyloxycarbonyl oder Cyclo- alkylalkoxy carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι -C4-Alkyloxy, C1-C4- Halogenalkyloxy und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl-C \ -C4-alkyl, Phenyl-C 1-C4- alkoxy, Phenyloxycarbonyl oder Phenyl-C j -C4-alkoxy- carbonyl steht,optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, carboxy, C1-C4-alkyl and / or Cι-C4-alkoxy-carbonyl-substituted cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylideneamino, cycloalkyloxycarbonyl or cycloalkylalkoxy carbonyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, or for each optionally by nitro, cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkyloxy, C1 -C4- haloalkyloxy and / or -C-C4-alkoxy-carbonyl-substituted phenyl, phenyloxy, phenyl-C \ -C4-alkyl, phenyl-C 1-C4-alkoxy, phenyloxycarbonyl or phenyl-C j -C4-alkoxy-carbonyl ,
AJ weiterhin für jeweils gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Furyl, Oxiranyl, Oxetanyl, Dioxolanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrazolyl-C 1 -C4-alkyl, Furyl-Cj-C4- alkyl, Thienyl-Cj-C4-alkyl, Oxazolyl-Cj-C4-alkyl, Isoxazol-A J further for each optionally fully or partially hydrogenated pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, furyl, oxiranyl, oxetanyl, dioxolanyl, thienyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridinyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrimidinyl -C4-alkyl, furyl-Cj-C4-alkyl, thienyl-Cj-C4-alkyl, oxazolyl-Cj-C4-alkyl, isoxazole-
Cι-C4-alkyl, Thiazol-C1-C4-alkyl, Pyridinyl-C 1 -C4-alkyl, Pyrimidinyl-Cι -C4-alkyl, Pyrazolylmethoxy, Furylmethoxy, für Perhydropyranylmethoxy oder Pyridylmethoxy steht,C 1 -C 4 alkyl, thiazole C 1 -C 4 alkyl, pyridinyl C 1 -C 4 alkyl, pyrimidinyl C 1 -C 4 alkyl, pyrazolylmethoxy, furylmethoxy, represents perhydropyranylmethoxy or pyridylmethoxy,
für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto,for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto,
Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und - 105 -Amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, and - 105 -
R6 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht.R6 for hydrogen, cyano, thiocarbamoyl, nitro, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, each having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl groups.
13. Pflanzenschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Phenylpyridazinon gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen.13. Plant protection product, characterized by a content of at least one substituted phenylpyridazinone according to one of claims 1 to 10 and conventional extenders and / or surface-active substances.
14. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen oder von tierischen14. A method for controlling undesirable plants or animal ones
Schädlingen, insbesondere Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man zumindest ein substituiertes Phenylpyridazinon gemäß einem der AnsprüchePests, in particular insects, characterized in that at least one substituted phenylpyridazinone according to one of the claims
1 bis 10 auf unerwünschte Pflanzen oder tierische Schädlinge und oder ihren Lebensraum einwirken läßt. 1 to 10 can affect unwanted plants or animal pests and or their habitat.
EP99919146A 1998-04-09 1999-03-26 Substituted phenyl pyridazinones Withdrawn EP1070055A1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19815947 1998-04-09
DE19815947 1998-04-09
DE19859685 1998-12-23
DE19859685 1998-12-23
PCT/EP1999/002086 WO1999052878A1 (en) 1998-04-09 1999-03-26 Substituted phenyl pyridazinones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1070055A1 true EP1070055A1 (en) 2001-01-24

Family

ID=26045387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99919146A Withdrawn EP1070055A1 (en) 1998-04-09 1999-03-26 Substituted phenyl pyridazinones

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1070055A1 (en)
JP (1) JP2002511452A (en)
KR (1) KR20010042411A (en)
CN (1) CN1305466A (en)
AU (1) AU742108B2 (en)
BR (1) BR9909548A (en)
CA (1) CA2327806A1 (en)
WO (1) WO1999052878A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11254643B2 (en) 2017-10-18 2022-02-22 Syngenta Participations Ag Process for producing herbicidal pyridazinone compounds

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6121201A (en) 1998-09-11 2000-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
JP3890816B2 (en) 1998-12-09 2007-03-07 住友化学株式会社 Method for producing pyridazin-3-one derivative
CA2406217A1 (en) * 2000-04-14 2001-10-25 Basf Aktiengesellschaft 2-phenyl-2h-pyridazine-3-ones
CA2406227A1 (en) * 2000-04-14 2001-10-25 Basf Aktiengesellschaft 2-phenyl-2h-pyridazine-3-ones
DE10034803A1 (en) * 2000-07-18 2002-01-31 Bayer Ag Substituted sulfonic acid anilides
EP1613607B1 (en) 2003-04-08 2013-01-09 Basf Se Benzenesulphonamide derivatives as herbicides or desiccant/defoliant compounds
CN101041639B (en) * 2005-03-17 2010-05-26 南开大学 4-substituted benzene radical pyridazine compound and weed removal activity
MX2007014114A (en) 2005-05-10 2008-03-14 Intermune Inc Pyridone derivatives for modulating stress-activated protein kinase system.
JP5627574B2 (en) 2008-06-03 2014-11-19 インターミューン， インコーポレイテッド Compounds and methods for treating inflammatory and fibrotic diseases
JP5842594B2 (en) * 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 Pyridazinone compounds, herbicides containing them, and harmful arthropod control agents
GB201121317D0 (en) * 2011-12-09 2012-01-25 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
AU2013292950C1 (en) 2012-07-18 2016-01-21 Sunshine Lake Pharma Co., Ltd. Nitrogenous heterocyclic derivatives and their application in drugs
CN103664795B (en) * 2012-09-06 2017-10-03 华东理工大学 Pyridazinone compound and application thereof
AR092742A1 (en) 2012-10-02 2015-04-29 Intermune Inc ANTIFIBROTIC PYRIDINONES
JP6525437B2 (en) 2014-04-02 2019-06-05 インターミューン， インコーポレイテッド Antifibrotic pyridinone
MX2018012303A (en) * 2016-04-15 2019-01-14 Syngenta Participations Ag Herbicidal pyridazinone compounds.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH373919A (en) * 1959-02-02 1963-12-15 Ciba Geigy Method of controlling weeds
DE2808193A1 (en) * 1978-02-25 1979-09-06 Basf Ag PYRIDAZONE CONNECTIONS
DE19520613A1 (en) * 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Phenylpyridazinones
EP0850227B1 (en) * 1995-08-21 2008-01-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridazin-3-one derivatives, their use, and intermediates for their production
AR009380A1 (en) * 1996-10-21 2000-04-12 Sumitomo Chemical Co PROCESS OF PREPARATION OF A DERIVATIVE OF PIRIDAZIN-3-ONA, USEFUL AS A HERBICIDE, CARBOXYLIC ACID FOR USE THEREOF, SALE OF THIS LAST AND PROCESS TO PREPARE SUCH CARBOXYLIC ACID
ZA978995B (en) * 1996-10-21 1998-08-25 Sumitomo Chemical Co Production of pyridazine herbicide
DE19754348A1 (en) * 1996-12-11 1998-06-18 Ciba Geigy Ag New 2-(hetero)aryl-2(3H)-pyridazinone derivatives
IL123339A0 (en) * 1997-02-19 1998-09-24 Sumitomo Chemical Co Pyridazin-3-one derivatives and their use
IL123340A0 (en) * 1997-02-20 1998-09-24 Sumitomo Chemical Co Pyridazin-3-one derivatives and their use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9952878A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11254643B2 (en) 2017-10-18 2022-02-22 Syngenta Participations Ag Process for producing herbicidal pyridazinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
BR9909548A (en) 2000-12-12
CN1305466A (en) 2001-07-25
KR20010042411A (en) 2001-05-25
WO1999052878A1 (en) 1999-10-21
AU3702599A (en) 1999-11-01
CA2327806A1 (en) 1999-10-21
JP2002511452A (en) 2002-04-16
AU742108B2 (en) 2001-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1100789B1 (en) Substituted benzoylcyclohexandiones
EP1070055A1 (en) Substituted phenyl pyridazinones
WO1999019309A1 (en) Substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines
DE19914140A1 (en) Substituted benzoylpyrazoles
EP1178987A1 (en) Substituted benzoylisoxazoles and the use thereof as herbicides
WO2001091558A1 (en) Herbicidal agents based on substituted carboxamides
EP1181280A1 (en) Substituted benzoyl ketones, methods for producing them and their use as herbicides
DE19854081A1 (en) New 2-phenoxy-N-pyrazolyl-nicotinamide derivatives, useful as pre- or post-emergence, total or selective herbicides
DE19838706A1 (en) Substituted 3-aryl-pyrazoles
EP1178985B1 (en) Substituted thienocycloalk(en)ylamino-1,3,5-triazine
EP0906285A1 (en) 3-cyanoaryl pyrazoles and use thereof as herbicides
WO2000043375A2 (en) Substituted aryl heterocyclic compounds
DE19921732A1 (en) New 2-benzoyl-1,3-cyclohexanedione derivatives useful as herbicides, especially for selective weed control in monocot crops, e.g. maize
DE19615259A1 (en) 3-cyanoaryl-pyrazole
DE19925593A1 (en) Substituted 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5-di (thi) one
EP0984945A1 (en) Substituted iminoalkoxy-phenyluracils, the production and use thereof as herbicides
DE10051981A1 (en) Substituted phenyluracile
DE10043790A1 (en) Substituted 1-aryl-pyridin-2- (thi) one
WO2000008000A1 (en) Use of substituted triazinones as herbicides
WO2001068616A1 (en) Substituted 1-aryl-cyclopropylmethylamino-1,3,5-triazines
DE19936360A1 (en) Substituted arylhydrazone carboxylic acid derivatives
WO1999059977A1 (en) Substituted 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkanes
WO1998023598A1 (en) Phenyl-uracil derivatives with herbicide effect

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20001109

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20031001