EP1004661A1 - High density granule, method for production thereof, and its use as disintegrant in tablets - Google Patents

Abstract

Compressed granulate contains starch and/or starch derivative, finely-divided (co)polymer of (meth)acrylic acid or salt and liquid surfactant(s) that thickens or forms a gel with water. An Independent claim is also included for the production of the compressed granulate.

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein Granulat, das besonders gut Wasser aufnimmt und im Innern weiterleitet wodurch zum Teil eine Volumenzunahme erfolgt, so daß das Granulat als Sprengmittel für gepreßte Formkörper, wie Tabletten, geeignet ist.The invention is directed to granules that are particularly good at water records and forwards inside, which in some cases increases the volume takes place, so that the granules as disintegrants for pressed moldings, such as tablets.

Sprengmittel für Tabletten oder Granulate sind Hilfsstoffe, die den Zerfall von Tabletten oder des Granulats bei Kontakt mit Flüssigkeiten, insbesondere Wasser positiv beeinflussen. Dabei soll sowohl der Zerfall von Tabletten in grobe Teile als auch nachfolgend ein Zerfall in kleinere Partikel bewirkt und beschleunigt werden.Disintegrants for tablets or granules are auxiliary substances that disintegrate tablets or granules in contact with liquids, in particular Influence water positively. The decay of Tablets in large parts and then a disintegration into smaller ones Particles are caused and accelerated.

Als Sprengmittel für Tabletten sind eine Vielzahl anorganischer und organischer Substanzen bekannt, zum Beispiel anorganische Stoffe wie Bentonite, auch Persalze, Acetate, Alkalicarbonate/Hydrogencarbonate und Zitronensäure. Zu den bekannten organischen Verbindungen gehören Stärke, modifizierte Stärke und Stärkeabbauprodukte, Cellulose, Celluloseether, wie Methylcellulose Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose, Poly(meth)acrylate, Polyvinylpyrrolidon und quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, Alginate, Gelatine und Pectine.A large number of inorganic and organic disintegrants for tablets are Substances known, for example inorganic substances such as bentonites, also persalts, acetates, alkali carbonates / hydrogen carbonates and citric acid. Known organic compounds include starch, modified Starch and starch degradation products, cellulose, cellulose ethers, such as Methyl cellulose hydroxypropyl cellulose and carboxymethyl cellulose, poly (meth) acrylates, Polyvinyl pyrrolidone and cross-linked polyvinyl pyrrolidone, Alginates, gelatin and pectins.

Bei Tabletten, die aus vorgefertigten Compounds gepreßt werden, besteht die Notwendigkeit, den Zerfall in die ursprünglichen Compounds und nachfolgend auch in Einzelbestandteile zu beschleunigen.For tablets that are made from pre-made compounds the need to disintegrate into the original compounds and subsequent to accelerate even in individual components.

Bei Tabletten, die aus nicht vorgefertigten Compounds gepreßt werden, entsteht beim Verpressen häufig eine sehr hohe Dichte, die bei Kontakt mit Wasser den gewünschten Zerfall der Tablette verzögert. Dies ist häufig unerwünscht, weil sich Bestandteile dann nur mit Verzögerung lösen. For tablets that are pressed from non-prefabricated compounds, A very high density often arises when pressing, that in contact delayed the desired disintegration of the tablet with water. This is common undesirable, because components then only come off with a delay.

Aus WO98/40463 ist ein Sprengmittelgranulat und seine Verwendung in wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpern, wie Tabletten, bekannt, welches ein hohes Adsorptionsvermögen für Wasser und eine Korngrößenverteilung aufweist, bei der mindestens 90 Gew.% eine Partikelgröße von mindestens 0,2 mm und maximal 3 mm haben. Das Granulat enthält vorzugsweise 25-100 Gew.% Sprengmittel, wie Stärke, Stärkederivate, Cellulose, Cellulosederivate, Alginsäure, Carboxylmethylamylopectin, Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpolypyrrolidon. Nach der Lehre dieses Patentes wirkt sich das Vorhandensein von anionischen oder nichtionischen Tensiden negativ auf die Tablettenzerfallszeit aus. Das Granulat wird durch herkömmliche Weise hergestellt, wie Sprühtrocknung. Heißdampftrocknung wässriger Zubereitungen oder durch Granulieren, Pelletierung, Extrusion oder Walzenkompaktierung pulverförmiger Bestandteile.From WO98 / 40463 an explosive granulate and its use in washing or cleaning-active moldings, such as tablets, known a high adsorption capacity for water and a grain size distribution in which at least 90% by weight has a particle size of at least 0.2 mm and a maximum of 3 mm. The granules preferably contain 25-100% by weight of disintegrants, such as starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, Alginic acid, carboxylmethylamylopectin, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl polypyrrolidone. After teaching this Patentes affects the presence of anionic or nonionic Surfactants negatively affect the tablet disintegration time. The granules will made by conventional means such as spray drying. Hot steam drying aqueous preparations or by granulating, pelleting, Extrusion or roller compaction of powdery components.

In WO 96/06156 wird ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten beschrieben. Als Sprengmittel werden Citronensäure bzw. Citrate, Bicarbonate und Carbonate. Bisulfat und Percarbonat, mikrokristalline Cellulose, Zucker, Sorbit oder quellfähige Schichtsilikate von der Art der Bentonite oder Smektite genannt. Die Sprengmittel werden in Mengen von 1 bis 25 Gew.% als Einzelrohstoff oder als Compound eingesetzt.WO 96/06156 describes a method for producing detergent tablets described. Citric acid is used as a disintegrant or citrates, bicarbonates and carbonates. Bisulfate and percarbonate, microcrystalline Cellulose, sugar, sorbitol or swellable layered silicates called the type of bentonite or smectite. The explosives are used in quantities of 1 to 25% by weight as a single raw material or as a compound.

DE-A-44 04 279 beschreibt folgende Sprengmittel für Wasch- oder Reinigungstabletten: Stärke, Stärkederivate, Cellulose, Cellulosederivate, mikrokristalline Cellulose, Salze polymerer Polyacrylate oder Polymethacrylate, Methylcellulosen, Hydroxypropylcellulosen bzw. Methylhydroxypropylcellulosen. Auch Acetate oder Percarbonate werden als Sprengmittel genannt. Die Anwendungsmengen betragen bis zu 15 Gew.%. Da als Builder wasserlösliche Silikate eingesetzt werden, können mit einer Kombination aus Poly(meth)acrylaten und nichtionischen Celluloseethern schon Mengen von 1 Gew.% zu sehr guten Ergebnissen führen. DE-A-44 04 279 describes the following disintegrants for washing or cleaning tablets: Starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, microcrystalline cellulose, salts of polymeric polyacrylates or polymethacrylates, Methyl celluloses, hydroxypropyl celluloses or methyl hydroxypropyl celluloses. Acetates or percarbonates are also considered Called explosives. The application amounts are up to 15% by weight. There as a builder water-soluble silicates can be used with a Combination of poly (meth) acrylates and non-ionic cellulose ethers Even quantities of 1% by weight lead to very good results.

In der europäischen Patentanmeldung EP 0 846 756 A1 werden Tablettensprengmittel in die Tablette und bevorzugt in die äußere feste Hülle der Tablette eingearbeitet. Bevorzugt werden Kombinationen aus löslichen Säuren und Alkalicarbonaten verwendet. Weitere mögliche Sprengmittel können dem

Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986) entnommen werden. Als Beispiele werden genannt: Stärke (modifizierte Stärke Natrium-Stärke-Gluconate), Gummi (Agar, Guar, und andere), Cellulose, Carboxymethylcellulose, Alginate, Siliziumdioxid, Ton, Polyvinylpyrrolidon, Polysaccharide und Ionenaustauscherharze.In European patent application EP 0 846 756 A1, tablet disintegrants are incorporated into the tablet and preferably into the outer, solid shell of the tablet. Combinations of soluble acids and alkali carbonates are preferably used. Other possible explosives can

Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986). Examples include: starch (modified starch, sodium starch gluconate), rubber (agar, guar, and others), cellulose, carboxymethyl cellulose, alginates, silicon dioxide, clay, polyvinylpyrrolidone, polysaccharides and ion exchange resins.

Aus EP-A-0 552 766 sind Waschmitteltabletten bekannt, die Sprengmittel enthalten, die nach vier verschiedenen Mechanismen funktionieren: Quellung, Porosität / Kapillarwirkung, Deformation und chemische Reaktion. Beschrieben werden Stärke, Stärkederivate, Carboxymethylstärke, Natrium-Stärke-Glycolate, Cellulose und Cellulosederivate, Carboxymethylcellulose, vernetzte modifizierte Cellulose, mikrokristalline Cellulose und verschiedene organische Polymere wie Polyethylenglykol, und vernetzte Polyvinypyrrolidone und anorganische Quellungsmittel wie Bentonite. Ebenso genannt werden Kombinationen aus organischen Säuren und Bicarbonaten der Carbonate von Alkalimetallen.Detergent tablets, the disintegrants, are known from EP-A-0 552 766 contain that work according to four different mechanisms: swelling, Porosity / capillary action, deformation and chemical reaction. Starch, starch derivatives, carboxymethyl starch, sodium starch glycolates, Cellulose and cellulose derivatives, carboxymethyl cellulose, cross-linked modified cellulose, microcrystalline cellulose and various organic polymers such as polyethylene glycol, and cross-linked polyvinypyrrolidones and inorganic swelling agents such as bentonites. Combinations of organic acids and bicarbonates are also mentioned the carbonates of alkali metals.

EP 0 628 627 A1 beschreibt einen wasserlöslichen, wasserenthärtenden Builder in Form einer Tablette. Dabei werden als Sprengmittel Kombinationen aus Citronensäure und/oder teilneutralisierten Polymeren und Carbonat und /oder Bicarbonat oder ein unlösliches Polyvinylpyrrolidon eingesetzt.EP 0 628 627 A1 describes a water-soluble, water-softening agent Builder in the form of a tablet. Combinations are used as explosives from citric acid and / or partially neutralized polymers and carbonate and / or bicarbonate or an insoluble polyvinylpyrrolidone.

In einer weiteren europäischen Patentanmeldung (EP 0 799 886 A2), werden Waschmitteltabletten beschrieben, die als Sprengmittel Stärkederivate, Cellulose-Compounds, Polyvinylpyrrolidon-Compounds, Polyvinylpolypyrrolidon-Compounds, Bentonit-Compounds, Alginate Gelatine und Pectine enthalten können. Zur weiteren Verbesserung der Lösezeit wird der Zusatz einer polyfunktionalen organischen Carbonsäure, wie Maleinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure oder Weinsäure zusammen mit Carbonaten oder Bicarbonaten empfohlen.In another European patent application (EP 0 799 886 A2) Detergent tablets described as starch derivatives, Cellulose compounds, polyvinylpyrrolidone compounds, polyvinylpolypyrrolidone compounds, Contain bentonite compounds, alginate gelatin and pectins can. To further improve the solving time, the addition of a polyfunctional organic carboxylic acid, such as maleic acid, malic acid, Citric acid or tartaric acid together with carbonates or bicarbonates recommended.

Aus dem Stand der Technik ist kein Sprengmittel bekannt, das sich durch eine nichtlineare Quellkinetik auszeichnet und es ist nirgends die Verwendung von Tensiden, bevorzugt gelbildende oder mit Wasser verdickende Tenside, im Sprengmittel erwähnt. Die Verlängerung der Tablettenzerfallszeit durch bestimmte Tenside wird bisher als Nachteil beschrieben.No disintegrant is known from the prior art, which is characterized by is characterized by a non-linear source kinetics and the use is nowhere of surfactants, preferably gel-forming or water-thickening Surfactants, mentioned in the disintegrant. The prolongation of the tablet disintegration time Certain surfactants have so far been described as a disadvantage.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein in Wasser schnell und stark quellendes Granulat zu schaffen, so daß es als Sprengmittel für gepreßte Formkörper geeignet ist, um deren Zerfall bei Kontakt mit Wasser zu fördern und die im Stand der Technik beschriebenen Nachteile, wie die Erhöhung der Tablettenzerfallszeiten durch anionische und nichtionische Tenside zu beheben.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein verdichtetes Granulat, enthaltend Stärke und/oder Stärkederivate und feinteilige Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben und ein oder mehrere flüssige, mit Wasser gelbildende oder verdickende Tenside. Der hier verwendete Ausdruck "Stärke/Stärkederivate" schließt auch die Gruppe der Polygalactomannane ein.The object of the invention is to provide granules which swell rapidly and strongly in water, so that it is suitable as a disintegrant for pressed moldings in order to promote their disintegration on contact with water and the disadvantages described in the prior art, such as increasing the Correct tablet disintegration times using anionic and nonionic surfactants.
This object is achieved by a compacted granulate containing starch and / or starch derivatives and finely divided polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or salts thereof and one or more liquid, gel-forming or thickening surfactants. The term "starch / starch derivatives" used here also includes the group of polygalactomannans.

Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird die Stärke / Stärkederivat in Kombination mit in Wasser quellbarer hochreiner Cellulose / Cellulosederivat verwendet.
Es können bis zu etwa 95 Gew.% der Stärke durch Cellulose und oder Cellulosederivate ersetzt werden. Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Stärke/Stärkederivat : Cellulose/Cellulosederivat von 10 : 1 bis 1 : 10, ganz besonders bevorzugt sind Gewichtsverhältnisse von 5 : 1 bis 1 : 5.
Bei dieser Ausführungsform der Erfindung wird die in Wasser quellbare, bevorzugt hochreine Cellulose in Form mikrokristalliner Gefüge eingesetzt, wobei die übermolekularen Strukturelemente die Form von Fibrillen aufweisen, in deren Längsrichtung sich kristalline und amorphe Bereiche abwechseln können. Als besonders geeignet haben sich Fibrillen nativer Cellulose mit einer maximalen Länge von 300 µm erwiesen. Es können sowohl mikrokristalline als auch amorphe feinteilige Cellulose / Cellulosederivate und Mischungen derselben verwendet werden.In one embodiment of the invention, the starch / starch derivative is used in combination with water-swellable, high-purity cellulose / cellulose derivative.
Up to about 95% by weight of the starch can be replaced by cellulose and or cellulose derivatives. The weight ratio of starch / starch derivative: cellulose / cellulose derivative is preferably from 10: 1 to 1:10, weight ratios from 5: 1 to 1: 5 are very particularly preferred.
In this embodiment of the invention, the water-swellable, preferably high-purity cellulose is used in the form of microcrystalline structures, the super-molecular structural elements being in the form of fibrils, in the longitudinal direction of which crystalline and amorphous regions can alternate. Fibrils of native cellulose with a maximum length of 300 µm have proven to be particularly suitable. Both microcrystalline and amorphous finely divided cellulose / cellulose derivatives and mixtures thereof can be used.

Die feinteilige Cellulose weist vorzugsweise Schüttgewichte von 40 g/l bis 300 g/l, ganz besonders bevorzugt von 65 g/l bis 170 g/l auf. Werden bereits aufgranulierte Typen verwendet, liegt deren Schüttgewicht höher und kann von 350 g/l bis 550 g/l betragen. Die Schüttgewichte der Stärke/Stärkederivate können im Bereich von 50 g/l bis 1000 g/l, bevorzugt im Bereich von 100 g/l und 800 g/l liegen.The finely divided cellulose preferably has bulk densities of 40 g / l up to 300 g / l, very particularly preferably from 65 g / l to 170 g / l. Become already used granulated types, their bulk density is higher and can be from 350 g / l to 550 g / l. The bulk weights of the starch / starch derivatives can range from 50 g / l to 1000 g / l, preferably in Range from 100 g / l and 800 g / l.

Die Teilchengröße der feinteiligen Cellulose kann zwischen 30 µm und 200 µm betragen, im Falle von aufgranulierten Typen liegt die mittlere Teilchengröße zwischen 350 µm und 800 µm.The particle size of the finely divided cellulose can be between 30 μm and 200 µm, in the case of granulated types the average particle size is between 350 µm and 800 µm.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polysaccharide vom Typ Stärke/Stärkederivate können verschiedener Herkunft sein, beispielsweise Stärke von Reis, Mais, Weizen, Kartoffeln und Leguminosen. Auch die entsprechenden Mehle mit cellulosischen Pflanzenbestandteilen können verwendet werden.The polysaccharides of the starch / starch derivative type to be used according to the invention can be of different origins, for example Starch from rice, corn, wheat, potatoes and legumes. The corresponding ones too Flours with cellulosic plant components can be used become.

Bevorzugt werden kaltquellende bzw. kaltlösliche Stärken eingesetzt. Polygalaktomannane, wie beispielsweise Guar oder Johannisbrotkernmehl weisen diese Eigenschaft bereits im nativen Zustand auf und können direkt oder nach geringfügiger Modifizierung eingesetzt werden.Cold-swelling or cold-soluble starches are preferably used. Polygalactomannans, such as guar or locust bean gum this property already in the native state and can directly or after slight modification.

Von Natur aus nicht kaltwasserqellenden Stärken werden bevorzugt in Form ihrer Derivate verwendet. Chemisch derivatisierte Stärken enthalten vorzugsweise Substituenten. die durch Ester- oder Ethergruppen in ausreichender Zahl an die Polysaccharidketten angeknüpft sind, um die Kaltwasserquellbarkeit zu vermitteln.Naturally starches that do not swell in cold water are preferred in the form of their derivatives used. Chemically derivatized starches preferably contain Substituents. those by ester or ether groups in sufficient Number attached to the polysaccharide chains to ensure cold water swellability to convey.

Stärken, die mit ionischen Substituenten wie etwa Carboxylat-, Hydroxyalkyl- oder Phosphatgruppen modifiziert haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen und sind deshalb bevorzugt. Des weiteren können kaltwasserquellende Stärken vom Typ der abgebauten Stärken verwendet werden, beispielsweise Säure-, Enzym- und oxidativ abgebaute Stärken bzw. dextrinierte Stärken. Oftmals ist es für das Quellvermögen von Vorteil, wenn die Stärkederivate durch eine Kombination von Abbau und chemischer Substitution modifiziert werden.Starches modified with ionic substituents such as carboxylate, hydroxyalkyl or phosphate groups have proven to be particularly advantageous proven and are therefore preferred. Furthermore, cold water swelling Starches of the type of starches mined can be used, for example Acid, enzyme and oxidatively degraded starches or dextrinized Strengthen. It is often an advantage for the swelling property if the starch derivatives through a combination of degradation and chemical substitution be modified.

Zur Verbesserung des Quellverhaltens hat sich auch die Verwendung von leicht anvernetzten Stärken bewährt. Auch alkalisch behandelte Stärken können wegen ihrer Kaltwasserlöslischkeit verwendet werden.To improve the swelling behavior, the use of tried and tested crosslinked strengths. Also alkaline treated starches can be used because of their cold water solubility.

Eine weitere Gruppe der erfindungsgemäß einsetzbaren kaltwasserquellbaren Stärken sind die nativen Stärken, die durch eine physikalische Behandlung die Kaltquellbarkeit erlangt haben. Dazu zählen beispielsweise Extruderstärken und Walzentrocknerstärken.Another group of the cold water swellable which can be used according to the invention Strengths are the native strengths that result from physical treatment have acquired cold swellability. These include extruder starches, for example and drum dryer strengths.

In Kombination mit Stärke(derivate) und gegebenenfalls Cellulose(derivaten) sind feinteilige Polymere von (Meth)acrylsäure oder Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salze derselben oder Mischungen von derartigen Polymeren oder Copolymeren oder Salzen derselben mit hohem Wasseraufnahmevermögen im Granulat enthalten. Als besonders geeignet haben sich lineare Polymere von (Meth)acrylsäure, Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salze derselben mit gewichtsmittleren Molekulargewichten von 5.000 bis 70.000 und quervernetzte Polymere von (Meth)acrylsäure, Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salze derselben mit gewichtsmittleren Molekulargewichten von 1.000.000 bis 5.000.000 erwiesen. Bei den Copolymeren handelt es sich vorzugsweise um Copolymere von (Meth)acrylsäure und Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, die beispielsweise 40 bis 90 Gew.% (Meth)acrylsäure und 60 bis 10 Gew.% Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid enthalten, deren relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, zwischen 3.000 und 100.000, vorzugsweise 3.000 bis 70.000 und ganz besonders bevorzugt 5.000 bis 50.000 beträgt.In combination with starch (derivatives) and possibly cellulose (derivatives) are fine-particle polymers of (meth) acrylic acid or copolymers of (meth) acrylic acid or salts thereof or mixtures thereof Polymers or copolymers or salts thereof with high water absorption contained in the granulate. Have proven to be particularly suitable linear polymers of (meth) acrylic acid, copolymers of (meth) acrylic acid or salts thereof with weight average molecular weights of 5,000 up to 70,000 and cross-linked polymers of (meth) acrylic acid, copolymers of (meth) acrylic acid or salts thereof with weight average molecular weights proven from 1,000,000 to 5,000,000. For the copolymers it is preferably copolymers of (meth) acrylic acid and maleic acid or maleic anhydride, for example 40 to 90% by weight (Meth) acrylic acid and 60 to 10% by weight of maleic acid or maleic anhydride contain, whose relative molar mass, based on free acids, between 3,000 and 100,000, preferably 3,000 to 70,000 and very particularly preferred Is 5,000 to 50,000.

Als gut geeignet haben sich auch ter- und quattropolymere Polycarboxylate erwiesen, hergestellt aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure und Vinylalkohol oder Vinylalkoholderivaten, oder solche aus (Meth)acrylsäure, ethylenisch ungesättigen Sulfonsäuren und Zuckerderivaten, oder solche aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Vinylalkoholderivaten und sulfonsäuregruppenhaltigen MonomerenTer- and quattropolymeric polycarboxylates have also proven to be very suitable proven, made from (meth) acrylic acid, maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives, or those of (meth) acrylic acid, ethylenically unsaturated sulfonic acids and sugar derivatives, or such (Meth) acrylic acid, maleic acid, vinyl alcohol derivatives and sulfonic acid groups Monomers

Die Salzbildung erfolgt vorzugsweise mit Kationen von Alkalimetallen, Ammoniak und Aminen, bzw. deren Mischungen.Salt formation is preferably carried out with cations of alkali metals, Ammonia and amines, or their mixtures.

Die feinteiligen Polymeren/Copolymeren von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben der vorstehend beschriebenen vernetzten Derivate haben vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von 45 µm bis 150 µm. Ganz besonders bevorzugt sind Teilchengrößen von 45 µm bis 90 µm.The finely divided polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or salts preferably have the same of the cross-linked derivatives described above an average particle size of 45 µm to 150 µm. Most notably particle sizes from 45 μm to 90 μm are preferred.

Teilchen mit mittleren Teilchengrößen über 150 µm zeigen zwar eine gute Sprengwirkung, sind nach dem Quellen jedoch zu groß, werden beim Waschen abfiltriert und sind auf dem Textilgut nach der Wäsche visuell als Teilchen sichtbar.Particles with average particle sizes over 150 µm show a good one Explosive effects, but are too large after swelling, become when washing filtered off and are visually as particles on the textile after washing visible.

Stärke(derivate) und gegebenenfalls Cellulose(derivate) werden mit Polymeren/Copolymeren von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben im Granulat kombiniert, das Gewichtsverhältnis kann von 100:0,5 bis 100:30, vorzugsweise von 100:1 bis 100:20 betragen, ganz besonders bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 100:10, am günstigsten ist ein Gewichtsverhältnis von 100:3. Starch (derivatives) and optionally cellulose (derivatives) are made with polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or salts thereof in the granulate combined, the weight ratio can be from 100: 0.5 to 100: 30, preferably from 100: 1 to 100: 20, a is particularly preferred Weight ratio from 100: 1 to 100: 10, the most favorable is a weight ratio from 100: 3.

Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthält das Granulat ein oder mehrere flüssige, mit Wasser gelbildende oder verdickende Tenside, ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen oder amphoteren Tenside.The granulate contains one or more other essential constituents liquid, water-forming or thickening surfactants from the group of nonionic, anionic or amphoteric surfactants.

Die nichtionischen Tenside sind ausgewählt aus Alkylpolyglucosiden, Fettsäure-Alkylolamiden, Fettsäure-Polyethylenglykolestern, Fettaminoxethylaten, Fettalkoholethoxylaten mit 3-15 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid, Fettsäureglyceriden. Sorbitanestern, Saccharoseestern, z.B. Saccharosepalmitat, Pentaaerythrit-Partialester, die auch ethoxyliert sein können, sowie Alkylphenol-Polyethylenglykolethern und Phenolpoly - ethylenglykolethern (wenn diese im jeweiligen Land eingesetzt werden dürfen)The nonionic surfactants are selected from alkyl polyglucosides, fatty acid alkylolamides, Fatty acid polyethylene glycol esters, fatty amine oxethylates, Fatty alcohol ethoxylates with 3-15 mol ethylene oxide or propylene oxide, Fatty acid glycerides. Sorbitan esters, sucrose esters, e.g. Sucrose palmitate, Pentaerythritol partial esters, which can also be ethoxylated, as well as alkylphenol polyethylene glycol ethers and phenol poly - ethylene glycol ethers (if they can be used in the respective country)

Die anionische Tenside sind ausgewählt aus Alkylsulfaten, linearen und verzweigten Alkybenzolsulfonaten, Alkylglycerolethern, Fettalkoholpolyethylenglycolethersulfaten, Paraffinsulfonaten, Alpha-Olefinsulfonaten, Sulfosuccinaten. Phosphorsäureestern und Fettalkoholethercarboxylaten.The anionic surfactants are selected from alkyl sulfates, linear and branched alkylbenzenesulfonates, alkylglycerol ethers, fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfates, Paraffin sulfonates, alpha olefin sulfonates, Sulfosuccinates. Phosphoric acid esters and fatty alcohol ether carboxylates.

Die amphoteren Tenside sind ausgewählt aus Cocosfettsäureamidopropylbetain, modifizierten Imidazolinen und Fettsäureamidderivaten mit Betainstruktur.The amphoteric surfactants are selected from coconut fatty acid amidopropyl betaine, modified imidazolines and fatty acid amide derivatives with betaine structure.

Das Mengenverhältnis von Stärke(derivaten) und gegebenenfalls Cellulose(derivaten) und/oder Polymeren/Copolymeren von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben : Tensid kann von 100:1 bis 10:1 betragen. Bevorzugt sind Mengenverhältnisse von 100:2 bis 100:5.The quantitative ratio of starch (derivatives) and possibly cellulose (derivatives) and / or polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or Salting the same: surfactant can range from 100: 1 to 10: 1. Prefers are quantitative ratios from 100: 2 to 100: 5.

Völlig überraschend wurde gefunden, daß bei Anlagerung der erfindungsgemäßen Tenside an Stärke(derivate) und gegebenenfalls Cellulose(derivate) die Quellwirkung der erfindungsgemäßen Sprengmittelgranulate deutlich verbessert wird. Dies ist besonders überraschend, da viele konzentrierte Tenside bei Kontakt mit Wasser zur Gelbildung neigen und die Benetzung und Quellung des Sprengmittelgranulates eher behindert sein sollte. Gelbildung oder verdickende Wirkungen hat man z.B. bei Fettalkoholethoxylaten, Seifen, Fettalkylethersulfaten und Fettalkylsulfaten beobachtet.Completely surprisingly, it was found that when the inventive compounds were added Starch surfactants (derivatives) and optionally cellulose (derivatives) the swelling effect of the disintegrant granules according to the invention clearly is improved. This is particularly surprising since many are concentrated Surfactants tend to gel on contact with water and wetting and swelling of the explosive granules should be rather impeded. Gelation or thickening effects e.g. for fatty alcohol ethoxylates, Soaps, fatty alkyl ether sulfates and fatty alkyl sulfates were observed.

Die gelbildenden oder mit Wasser verdickenden Tenside können anionisch, amphoter oder nichtionisch sein, besonders bevorzugt sind nichtionische Tenside.The gel-forming or water-thickening surfactants can be anionic, be amphoteric or nonionic, particularly preferred are nonionic Surfactants.

Es hat sich deshalb als besonders vorteilhaft erwiesen, die flüssigen Tenside zunächst in direktem Kontakt mit der/(den) Stärke(derivaten) und gegebenenfalls Cellulose(derivaten) zu bringen und daran anzulagern und dann die feinteiligen Polymere / Copolymere von (Meth)acrylsäure oder deren Salze in die Mischung derart einzubringen, daß die Polymerteilchen an den Fibrillen der Cellulose / Stärke(derivate) haften.It has therefore proven to be particularly advantageous to use the liquid Surfactants first in direct contact with the starch (derivatives) and if necessary to bring and add cellulose (derivatives) and then the finely divided polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or to introduce their salts into the mixture in such a way that the polymer particles adhere to the fibrils of cellulose / starch (derivatives).

Die Mischung der erfindungsgemäßen Granulatbestandteile, Stärke(derivate) und gegebenenfalls Cellulose(derivate) und Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure und nichtionische Tenside wird dann mit üblichen Verfahren granuliert. Beispielsweise können Mischer der Firmen Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel oder Fukae eingesetzt werden.The mixture of the granulate components according to the invention, starch (derivatives) and optionally cellulose (derivatives) and polymers / copolymers of (Meth) acrylic acid and nonionic surfactants are then made using conventional methods granulated. For example, mixers from Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel or Fukae can be used.

Für das Quell- und Wasseraufnahmeverhalten des erfindungsgemäßen Granulats ist die abschließende Verdichtung wesentlich. Das Verdichten unter Anwendung von Druck kann auf verschiedene Weise erfolgen.For the swelling and water absorption behavior of the granules according to the invention the final compression is essential. Compacting under Pressure can be applied in various ways.

Als besonders geeignet hat sich die Verdichtung auf Walzwerken erwiesen, deren Walzen mit unterschiedlicher Umdrehungsgeschwindigkeit laufen, so daß die Druckeinwirkung auf das Granulat im Walzenspalt noch durch Friktion ergänzt wird. Dies führt zur Ausbildung von schuppenartiger Struktur und Ausrichtung der Stärke(derivate) und gegebenenfalls anisotroper Cellulose(derivate) im Granulat.Compaction on rolling mills has proven to be particularly suitable whose rollers run at different speeds, so that the pressure on the granules in the nip is still due to friction is added. This leads to the formation of a scale-like structure and alignment of the starch (derivatives) and optionally anisotropic cellulose (derivatives) in the granulate.

Diese Ausrichtung kann eine der Ursachen für das besonders günstige quellkinetische Verhalten dieser Ausführungsform der erfindungsgemäßen Granulate sein.This orientation can be one of the reasons for the particularly cheap source kinetic behavior of this embodiment of the invention Be granules.

Die Verdichtung des Granulats soll vorzugsweise derart sein, daß das verdichtete Granulat eine Schüttdichte von 100 g/l bis 800 g/l, bevorzugt von 200 g/l bis 600 g/l, ganz besonders bevorzugt von 300 g/l bis 500 g/l aufweist.The compression of the granules should preferably be such that the compression Granules a bulk density of 100 g / l to 800 g / l, preferred from 200 g / l to 600 g / l, very particularly preferably from 300 g / l to 500 g / l having.

Die erfindungsgemäßen Sprengmittelgranulate sind in den Formkörpern in Mengen von 0,5 Gew.% bis 10 Gew.% enthalten, vorzugsweise 2 Gew.% bis 7 Gew.% und besonders bevorzugt 3 Gew.% bis 6 Gew.%.The disintegrant granules according to the invention are in the moldings in Contain amounts of 0.5 wt.% To 10 wt.%, Preferably 2 wt.% To 7 % By weight and particularly preferably 3% by weight to 6% by weight.

Das spezifische Wasseraufnahmevermögen des erfindungsgemäßen Granulats kann gravimetrisch wie folgend bestimmt werden:The specific water absorption capacity of the granules according to the invention can be determined gravimetrically as follows:

Eine definierte Granulatmenge (z.B. 2.00 g) wird in einen dünnen Papierbeutel, wie einem Teebeutel eingeschweißt und in ein Gefäß mit einem Überschuß an Wasser getaucht. Nach 3 Minuten Eintauchzeit wird der Beutel aus dem Wasser herausgenommen und 10 Minuten zum Abtropfen aufgehängt. Der Beutel wird gewogen und aus der Gewichtsdifferenz eines nassen Beutels mit und ohne Granulat die Wasseraufnahme bestimmt. Für die Bestimmung kann destilliertes Wasser oder Wasser mit definierter Härte verwendet werden.A defined amount of granulate (e.g. 2.00 g) is placed in a thin paper bag, sealed like a teabag and in a jar with one Excess water submerged. After 3 minutes of immersion, the bag removed from the water and hung for 10 minutes to drain. The bag is weighed and from the weight difference of a wet bag determines the water absorption with and without granules. For the determination can use distilled water or water of defined hardness become.

Die auf diese Weise bestimmbare Wasseraufnahme beträgt vorzugsweise 500 bis 2000 %The water absorption which can be determined in this way is preferably 500 until 2000 %

Das erfindungsgemäße verdichtete Granulat zeichnet sich durch eine besondere Quellkinetik aus, die Ausdehnung ändert sich in Abhängigkeit von der Zeit nicht linear und soll nach möglichst kurzer Zeit ein bestimmtes Niveau erreichen. Besonders von Interesse ist das Quellverhalten in den ersten 10 Sekunden nach Berührung mit Wasser, wenn das Granulat als Sprengmittel für Formkörper verwendet werden soll.The compacted granulate according to the invention is distinguished by a special one Swelling kinetics, the expansion changes depending on the Time is not linear and should reach a certain level after the shortest possible time to reach. The swelling behavior in the first 10 seconds after contact with water when the granules as Explosives should be used for moldings.

Vorzugsweise beträgt die Volumenzunahme nach 5 Sekunden 55 Vol.% bis 225 Vol.%, wobei bei höherer Verdichtung, d.h. höherem Schüttgewicht, die Volumenzunahme größer ausfällt.
Nach 10 Sekunden beträgt die Volumenzunahme vorzugsweise 75 Vol.% bis 270 Vol.%, wobei ebenfalls die Volumenzunahme mit steigendem Schüttgewicht zunimmt.The increase in volume after 5 seconds is preferably 55% by volume to 225% by volume, the increase in volume being greater with higher compaction, ie higher bulk density.
After 10 seconds, the increase in volume is preferably 75% by volume to 270% by volume, the increase in volume likewise increasing with increasing bulk density.

Bei einem Schüttgewicht von 250 g/l bis 350 g/l beträgt die Volumenzunahme nach 5 Sekunden Berührung mit Wasser von 55 Vol.% bis 100 Vol.% und nach 10 Sekunden von 75 Vol.% bis 130 Vol.% Bei einem Schüttgewicht von 400 g/l bis 500 g/l beträgt die Volumenzunahme nach 5 Sekunden von 200 Vol.% bis 225 Vol.% und nach 10 Sekunden von 230 Vol.% bis 270 Vol.%.With a bulk density of 250 g / l to 350 g / l, the volume increases after 5 seconds contact with water from 55 vol.% to 100 vol.% and after 10 seconds from 75 vol.% to 130 vol.% With a bulk density of 400 g / l to 500 g / l, the volume increase of 200 after 5 seconds Vol.% To 225 vol.% And after 10 seconds from 230 vol.% To 270 vol.%.

Zur Bestimmung der Quellgeschwindigkeit und der Quellhöhe unter Belastung werden 3,00 g Granulat in ein zylindrisches Kunststoffgefäß mit einem Innendurchmesser von 60 mm gegeben und mit einem wasserdurchlässigen Vlies abgedeckt. Die Schichtdicke des Granulates beträgt je nach Schüttgewicht 1- 3 mm. Auf das Vlies wird ein beweglicher, durchbohrter Stempel mit einem Gewicht von 58 g aufgesetzt und mit einem Wegmeßinstrument verbunden das den Weg des Stempels in Abhängigkeit von der Zeit aufzeichnet. Durch Zugabe von 50 ml Wasser wird das Granulat zum Aufquellen gebracht und die dadurch ausgelöste Verschiebung des Stempels (Weglänge) in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt und graphisch ausgewertet.To determine the swelling speed and the swelling height under load 3.00 g of granules are placed in a cylindrical plastic container with a Given an inner diameter of 60 mm and with a water-permeable Fleece covered. The layer thickness of the granules is depending on the bulk density 1-3 mm. A movable, pierced stamp is placed on the fleece put on with a weight of 58 g and with a displacement measuring instrument connected that records the path of the stamp depending on the time. The granules are made to swell by adding 50 ml of water and the resulting displacement of the stamp (path length) in Determined as a function of time and evaluated graphically.

Abbildung 1 zeigt ein Diagramm für die Quellkinetik von bekannten Sprengmitteln und erfindungsgemäßen Granulaten. Figure 1 shows a diagram for the swelling kinetics of known explosives and granules according to the invention.

Tabelle 1 enthält die entsprechenden Meßwerte. Quellkinetik verschiedener Materialien Schüttdichte [g/l] 70 90 90 300 300 450 450 Cellulose V 1 M1 V2 M2 V3 M3 Zeit [Sec] Weg [mm] Weg [mm] Weg [mm] Weg [mm] Weg [mm] Weg [mm] Weg [mm] 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,10 0,20 0,35 0,30 0,70 0,80 1,30 2 0,20 0.40 0,50 0,60 1,40 1,20 2,00 3 0,30 0.60 0,75 0,90 1,70 1,50 2,30 4 0,35 0,70 0,95 1,00 1,90 1,60 2,45 5 0,40 0,85 1,10 1,10 2,10 1,70 2,50 6 0,42 1,00 1,40 1,15 2,30 1,72 2,60 7 0,44 1,10 1.50 1.20 2,40 1.80 2,70 8 0,46 1,20 1,65 1,25 2.45 1,82 2.75 9 0,48 1,35 1,80 1,40 2,48 1,83 2,80 10 0,48 1,40 1,95 1,50 2,50 1,85 2,90 11 0,49 1,45 1,98 1,60 2,50 1,90 2,90 12 0,50 1,50 2,00 1,65 2,52 1,92 3,00 Table 1 contains the corresponding measured values. Swelling kinetics of different materials Bulk density [g / l] 70 90 90 300 300 450 450 Cellulose V 1 M1 V2 M2 V3 M3 Time [sec] Way [mm] Way [mm] Way [mm] Way [mm] Way [mm] Way [mm] Way [mm] 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0.10 0.20 0.35 0.30 0.70 0.80 1.30 2nd 0.20 0.40 0.50 0.60 1.40 1.20 2.00 3rd 0.30 0.60 0.75 0.90 1.70 1.50 2.30 4th 0.35 0.70 0.95 1.00 1.90 1.60 2.45 5 0.40 0.85 1.10 1.10 2.10 1.70 2.50 6 0.42 1.00 1.40 1.15 2.30 1.72 2.60 7 0.44 1.10 1.50 1.20 2.40 1.80 2.70 8th 0.46 1.20 1.65 1.25 2.45 1.82 2.75 9 0.48 1.35 1.80 1.40 2.48 1.83 2.80 10th 0.48 1.40 1.95 1.50 2.50 1.85 2.90 11 0.49 1.45 1.98 1.60 2.50 1.90 2.90 12th 0.50 1.50 2.00 1.65 2.52 1.92 3.00

Die Zusammensetzung der Muster V1 bis V3 ist wie in Tabelle 3, Beispiel 1.The composition of the samples V1 to V3 is as in Table 3, example 1.

Die Zusammensetzung der Muster M1 bis M3 ist wie in Tabelle 3, Beispiel 6. Volumenausdehnung in Vol.% Cellulose V1 M1 V2 M2 V3 M3 Schüttdichte in g/l 70 90 90 300 300 450 450 Volumenzunahme nach 5 Sec Vol.% 5 14 18 61 110 210 240 nach 10 Sec Vol.% 6 23 35 83 140 242 270 The composition of the samples M1 to M3 is as in Table 3, Example 6. Volume expansion in vol.% Cellulose V1 M1 V2 M2 V3 M3 Bulk density in g / l 70 90 90 300 300 450 450 Volume increase after 5 sec vol.% 5 14 18th 61 110 210 240 after 10 sec vol.% 6 23 35 83 140 242 270

Die Formulierung V1 hat die Zusammensetzung von Beispiel 1 in unverdichteter Form. Die Formulierung M1 hat die Zusammensetzung von Beispiel 6 in unverdichteter Form.
Mit V2, M2 sind Proben bezeichnet, die nach dem Mischen in einer Walzenpresse auf ein Schüttgewicht von 300 g/l verdichtet wurden. Mit V3 und M3 sind Proben bezeichnet, die nach dem Mischen auf ein Schüttgewicht von 450 g/l mittels Walzenpresse verdichtet wurden.Formulation V1 has the composition of Example 1 in undensified form. Formulation M1 has the composition of Example 6 in undensified form.
V2, M2 denote samples that were compressed to a bulk density of 300 g / l after mixing in a roller press. V3 and M3 refer to samples which, after mixing, were compressed to a bulk density of 450 g / l using a roller press.

Man erkennt deutlich die verbesserte Performance der verdichteten Proben, wobei die Volumenzunahme nach 5 Sec vorzugsweise mindestens 95% beträgt, besonders bevorzugt ≥ 150%.You can clearly see the improved performance of the compressed samples, the increase in volume after 5 seconds is preferably at least 95%, particularly preferably ≥ 150%.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zum Herstellen eines verdichteten Granulats, das Stärke(derivate) und gegebenenfalls in Wasser unlösliche, jedoch quellbare hochreine Cellulose und feinteilige Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure oder deren Salze und ein oder mehrere flüssige Tenside enthält, durch Mischen von Stärke(derivat) und gegebenenfalls hochreiner Cellulose mit den Tensid(en) und Einmischen der Polymeren/Copolymeren, Granulieren und anschließendes Verdichten des Granulats unter Ausrichtung der Stärke(derivate) und gegebenenfalls Cellulose(derivate). Another object of the invention is a method for manufacturing a compacted granulate, the starch (derivatives) and optionally water-insoluble but swellable high-purity cellulose and fine particles Polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or its salts and one or contains several liquid surfactants, by mixing starch (derivative) and optionally high purity cellulose with the surfactant (s) and mixing in Polymers / copolymers, granulation and subsequent compression of the granulate with alignment of the starch (derivatives) and optionally cellulose (derivatives).

Der erste Schritt des Verfahrens beinhaltet einen Misch- und Granulierungsvorgang. bei dem Vorcompounds durch Agglomerationsverfahren hergestellt werden. Diese Vorcompounds bilden eine rieselfähige und grobkörnige Ware, die einen bestimmten Feuchtegrad hat. Im nächsten Schritt werden diese Vorcompounds mechanisch verdichtet. Die Produkte können zwischen zwei Druckflächen in Walzenverdichtern, z. B. glatt oder profiliert, verdichtet werden. Sind bestimmte Gleiteigenschaften vorhanden, so kann die Verdichtung in Extrudern oder Flachmatrizenpressen zu Matrizen erfolgen. Der Ausstoß des Kompaktates erfolgt als Strang. Verdichtungsmethoden in Matrizen mit Stempeln oder Kissenwalzen ergeben Kompaktatformen wie Tabletten bzw. Briketts. Als Verdichtungsmaschinen können Walzenkompaktoren, Extruder, Walzen- oder Würfelpressen, aber auch Granulierpressen eingesetzt werden. Nachfolgend werden die groben, verdichteten Teilchen zerkleinert, wobei z.B. Mühlen, Schnitzler oder Walzenstühle geeignet sind.The first step of the process involves a mixing and granulation process. in the pre-compounds produced by agglomeration processes become. These precompounds form a free-flowing and coarse-grained Goods that have a certain degree of moisture. The next step will be these precompounds are mechanically compressed. The products can be between two pressure areas in roller compressors, e.g. B. smooth or profiled, compressed become. If certain sliding properties are available, the Compression in extruders or flat die presses to form dies. The compactate is ejected as a strand. Compression methods in Matrices with stamps or pillow rollers produce compact forms such as tablets or briquettes. Roller compactors, Extruders, roller or cube presses, but also granulating presses be used. Below are the coarse, densified particles crushed, e.g. Suitable for mills, shredders or roller mills are.

Das erfindungsgemäße Granulat nimmt bei Kontakt mit Wasser dieses rasch unter Volumenvergrößerung auf und eignet sich deshalb als sogenanntes Sprengmittel für gepreßte Formkörper, so daß diese in Wasser rasch zerfallen.The granulate according to the invention takes this quickly in contact with water with volume increase and is therefore suitable as a so-called Disintegrant for pressed moldings so that they quickly disintegrate in water.

Die Erfindung schließt die Verwendung der verdichteten Granulate als Sprengmittel für gepreßte Formkörper, beispielsweise Tabletten, Würfel, Kugeln und dergleichen ein.The invention includes the use of the compacted granules as Disintegrants for pressed molded articles, for example tablets, cubes, Bullets and the like.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung als Sprengmittel für Reinigungsmittelformulierungen, Waschmittelformulierungen, Fleckensalze, Wasserenthärter in Tabletten- oder Würfelform.The use as disintegrant for detergent formulations is particularly preferred, Detergent formulations, stain salts, water softeners in tablet or cube form.

Waschmitteltabletten und Reinigungsmitteltabletten für unterschiedliche Zwecke, im Sanitärbereich oder für Geschirrspüler sind grundsätzlich bekannt. Detergent tablets and detergent tablets for different Purposes, in the sanitary area or for dishwashers are generally known.

Derartige Formkörper müssen eine ausreichende Stabilität und Festigkeit aufweisen, um Handhabung, Verpackung und Lagerung zu ermöglichen, sollen jedoch bei Kontakt mit Wasser rasch zerfallen, so daß die Bestandteile die gewünschte Wirkung entfalten können.Such moldings must have sufficient stability and strength to enable handling, packaging and storage however, quickly disintegrate on contact with water, so that the components can have the desired effect.

Aus diesem Grunde enthalten die gepreßten Formkörper häufig sogenannte Sprengmittel, die aufgrund des Quellverhaltens und der Volumenzunahme den Zusammenhalt der Formkörper aufheben und den Zerfall beschleunigen.For this reason, the pressed moldings often contain so-called Disintegrants that due to the swelling behavior and the increase in volume Remove the cohesion of the shaped bodies and accelerate the disintegration.

Derartige als Formkörper, wie beispielsweise Tabletten, ausgebildete Waschmittelformulierungen enthalten in der Regel Gerüststoffe, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Tenside, Tablettierhilfsmittel, Sprengmittel und weitere übliche Zusätze und Hilfsstoffe.Such designed as shaped bodies, such as tablets Detergent formulations usually contain builders, bleaches and bleach activators, surfactants, tabletting aids, disintegrants and other common additives and auxiliaries.

Als Gerüststoffe kommen Polyphosphate, Pyrophosphate, Metaphosphate oder Phosphonate, Schichtsilikate, amorphe Silikate, amorphe Disilikate und Zeolith in Betracht. Weitere Bestandteile des Buildersystems können Füllstoffe wie Alkalicarbonate, Bicarbonate z.B. Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, Sesquiocarbonate, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, oder Citrat, Citronensäure, Bernsteinsäure, Weinsteinsäure und Apfelsäure sein. Häufig werden als Hilfsgerüststoff Cobuilder und Dispergatoren mitverwendet. Solche Cobuilder oder Dispergatoren können Polyacrylsäuren und deren Natriumsalze sein.Polyphosphates, pyrophosphates, metaphosphates or come as builders Phosphonates, layered silicates, amorphous silicates, amorphous disilicates and Zeolite into consideration. Fillers can also form part of the builder system such as alkali carbonates, bicarbonates e.g. Sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate, Sesquiocarbonates, sodium sulfate, magnesium sulfate, or citrate, citric acid, succinic acid, tartaric acid and malic acid his. Cobuilders and dispersants are often used as auxiliary builders. Such cobuilders or dispersants can be polyacrylic acids and their sodium salts.

Auch Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Maleinsäure, Terpolymere und Quattropolymere aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Vinylalkohol und sulfogruppenhaltigen Vinylverbindungen können verwendet werden.Copolymers of (meth) acrylic acid and maleic acid, terpolymers and Quattropolymers of (meth) acrylic acid, maleic acid, vinyl alcohol and sulfo groups Vinyl compounds can be used.

Insbesondere bevorzugt sind auch ter- und quattropolymere Polycarboxylate, hergestellt aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure und Vinylalkohol oder Vinylalkoholderivaten (wie sie in DE 43 00 772 C2 beschrieben sind) oder solche aus (Meth) acryl säure, 2-Alkylallylsulfonsäure und Zuckerderivaten (wie in DE 42 21 381 C1 beschrieben) oder solche aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Vinylalkoholderivaten und Monomeren mit Sulfonsäuregruppen (beschrieben in DE 19 516 957 A).Ter- and quattropolymeric polycarboxylates are also particularly preferred, made from (meth) acrylic acid, maleic acid and vinyl alcohol or Vinyl alcohol derivatives (as described in DE 43 00 772 C2) or those from (meth) acrylic acid, 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives (as described in DE 42 21 381 C1) or those made from (meth) acrylic acid, Maleic acid, vinyl alcohol derivatives and monomers with sulfonic acid groups (described in DE 19 516 957 A).

Des weiteren sind Polyethylengkykol und/oder Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 900 - 30.000 geeignet, sowie carboxylierte Polysaccharide, Polyaspartate und Polyglutamat.There are also polyethylene glycol and / or polypropylene glycol with a Molecular weight of 900 - 30,000 suitable, as well as carboxylated polysaccharides, Polyaspartates and polyglutamate.

Auch Mischungen mit verschiedenen organischen Buildern wie z.B. Zitronensäure sind möglich.Mixtures with various organic builders such as citric acid are possible.

Übliche Bleichmittel sind Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat, Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze, Persäuren, wie Perbenzoate. Peroxyphthalate, Diperazelainsäure und Diperdodecandisäuren. Der Gehalt an Bleichmitteln in Tabletten beträgt vorzugsweise 10-60 Gew.% und insbesondere 15-50 Gew.%.Customary bleaching agents are sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, as well as H ₂ O ₂ providing peracid salts, peracids, such as perbenzoates. Peroxyphthalates, diperazelaic acid and diperdodecanedioic acids. The bleach content in tablets is preferably 10-60% by weight and in particular 15-50% by weight.

Um beim Waschen unter 60°C und darunter eine gute Bleichwirkung zu erzielen, können Aktivatoren eingearbeitet werden. Geeignete Bleichaktivatoren sind die mit H₂O₂ organische Persäuren bildenden N-Acyl und O-Acylverbindungen, vorzugsweise N, N'-tetraacylierte Diamine, Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Ferner können acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol verwendet werden. Besonders geeignet als Bleichaktivatoren sind N,N,N',N' -Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1,5- Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,2,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN).In order to achieve a good bleaching effect when washing below 60 ° C and below, activators can be incorporated. Suitable bleach activators are the N-acyl and O-acyl compounds forming with H ₂ O ₂ organic peracids, preferably N, N'-tetraacylated diamines, carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. Acetylated mixtures of sorbitol and mannitol can also be used. Particularly suitable bleach activators are N, N, N ', N' -tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,2,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol mannitol Mixtures (SORMAN).

Neben nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden können in Waschmittelformulierungen auch kationische Tenside anwesend sein, beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen mit C₈ - C₁₆ N-Alkyl- bzw. N-Alkenylgruppen und N-Substituenten wie Methyl-, Hydroxyethyl- bzw. Hydroxypropylgruppen.In addition to nonionic, anionic and amphoteric surfactants, cationic surfactants can also be present in detergent formulations, for example quaternary ammonium compounds with C ₈ -C ₁₆ N-alkyl or N-alkenyl groups and N-substituents such as methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups.

Als Tablettierhilfsmittel kommen Polyalkylenglykole und Magnesiumstearate in Betracht.Polyalkylene glycols and magnesium stearates come as tableting aids into consideration.

Beispiele für weitere übliche Waschmittelzusätze und Hilfsstoffe sind Enzyme, Magnesiumsilikate, Aluminiumaluminate, Benzotriazol, Glycerin, Magnesiumstearat, Polyalkylenglykole, Hexametaphosphat, Phosphonate, Bentonite, Soil Release Polymere, Carboxymethylcellulosen.Examples of other common detergent additives and auxiliaries are Enzymes, magnesium silicates, aluminum aluminates, benzotriazole, glycerin, Magnesium stearate, polyalkylene glycols, hexametaphosphate, phosphonates, bentonites, Soil release polymers, carboxymethyl celluloses.

Geschirrspültabletten als eine Ausbildungsform von Reinigungsmittelformulierungen enthalten in der Regel als Gerüststoffe Polyphosphate, Pyrophosphate, Metaphosphate oder Phosphonate, Schichtsilikate, amorphe Silikate, amorphe Disilikate und Zeolithe, sowie Füllstoffe wie Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumhydrogencarbonat, Citrat sowie Citronensäure, Bernsteinsäure, Weinsteinsäure und Äpfelsäure. Häufig werden als Hilfgerüststoff Cobuilder und Dispergatoren mitverwendet. Solche Cobuilder oder Dispergatoren können Polyacrylsäuren oder Copolymere mit Polyacrylsäure und deren Natriumsalze sein.Dishwashing tablets as an educational form of detergent formulations usually contain polyphosphates, pyrophosphates, Metaphosphates or phosphonates, layered silicates, amorphous silicates, amorphous disilicates and zeolites, as well as fillers such as sodium carbonate, Sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium hydrogen carbonate, citrate as well Citric acid, succinic acid, tartaric acid and malic acid. Frequently are also used as auxiliary builders, cobuilders and dispersants. Such Cobuilders or dispersants can be polyacrylic acids or copolymers with polyacrylic acid and its sodium salts.

Übliche Bleichmittel sind Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat, Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze, Persäuren, wie Perbenzoate. Peroxyphthalate, Diperazelainsäure und Diperdodecandisäuren. Der Gehalt in den Tabletten beträgt vorzugsweise 10-60 Gew.% und insbesondere 15-50 Gew.%.Customary bleaching agents are sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, as well as H ₂ O ₂ providing peracid salts, peracids, such as perbenzoates. Peroxyphthalates, diperazelaic acid and diperdodecanedioic acids. The content in the tablets is preferably 10-60% by weight and in particular 15-50% by weight.

Schaumarme nichtionische Tenside vom Typ Polyalkylenglykol und Alkylpolyglucoside werden ebenfalls eingesetzt. Low-foaming non-ionic surfactants of the polyalkylene glycol and alkyl polyglucoside type are also used.

Beispiele für weitere übliche Waschmittelzusätze und Hilfsstoffe sind auch hier Enzyme, Magnesiumsilikate, Aluminiumaluminate. Benzotriazol, Glycerin, Magnesiumstearat, Polyalkylenglykole, Hexametaphosphat sowie Phosphonate.Examples of other common detergent additives and auxiliaries are here too enzymes, magnesium silicates, aluminum aluminates. Benzotriazole, Glycerin, magnesium stearate, polyalkylene glycols, hexametaphosphate as well Phosphonates.

Wasserenthärtungstabletten bestehen in der Regel aus Gerüststoffen wie Schichtsilikaten, amorphen Silikaten, amorphen Disilikaten und Zeolithen, sowie Füllstoffen wie Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumhydrogencarbonat, Citrat sowie Citronensäure. Häufig werden als Hilfgerüststoff Cobuilder und Dispergatoren mitverwendet. Solche Cobuilder oder Dispergatoren können Polyacrylsäuren oder Copolymere mit Polyacrylsäure und deren Natriumsalze sein.Water softening tablets usually consist of builders such as Layered silicates, amorphous silicates, amorphous disilicates and zeolites, as well as fillers such as sodium carbonate, sodium sulfate, magnesium sulfate, Sodium bicarbonate, citrate and citric acid. Often called Auxiliary builders cobuilders and dispersants also used. Such cobuilders or dispersants can be polyacrylic acids or copolymers with polyacrylic acid and their sodium salts.

Schaumarme nichtionische Tenside vom Typ Polyalkylenglykol und Alkylpolyglucoside werden ebenfalls eingesetzt.Low-foaming non-ionic surfactants of the polyalkylene glycol and alkyl polyglucoside type are also used.

Beispiele für weitere übliche Waschmittelzusätze und Hilfsstoffe sind Magnesiumsilikate, Polyalkylenglykole und Phosphonate.Examples of other common detergent additives and auxiliaries are Magnesium silicates, polyalkylene glycols and phosphonates.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen noch weiter erläutert. Alle Angaben beziehen sich auf Gewicht, es sei denn, es ist im Einzelfalle etwas anderes angegeben. The invention is further elucidated below on the basis of exemplary embodiments explained. All data refer to weight, unless it something else is specified in individual cases.

BeispieleExamples Beispiele 1-8Examples 1-8

Beispiele für Sprengmittelzusammensetzungen entsprechend der Lehre des Patents (alle Mengen in Gew.%) .Examples of disintegrant compositions according to the teaching of the patent (all amounts in% by weight) . Beispielexample 1 Vergleich1 comparison 2 Vergleich2 comparison 33rd 44th 55 66 77 88th Bestandteil:Component: Cellulose Cellulose 8080 5050 8080 4848 8585 7070 8080 105105 Lineares PAA Linear PAA 2020th 55 1010th 55 1212th 88th 88th 77 Vernetztes PAA Networked PAA -- -- -- -- 11 -- -- -- Carboxymethylstärke Carboxymethyl starch -- -- -- -- -- -- 1010th -- Hydroxyethylstärke Hydroxyethyl starch -- -- -- -- -- -- -- 1010th Guar Guar -- -- -- -- -- 2020th 11 -- Mikrokristalline Cellulose Microcrystalline cellulose -- -- -- -- -- -- -- 2323 Nio-Tensid Nio surfactant -- -- 1010th 55 22nd 22nd 22nd 22nd Wasser ad 100%Water ad 100% -- 4545 -- 4242 -- -- -- --

Beispiel 9:Example 9: Phosphathaltige Waschmitteltablette: Festigkeit der Tablette und ihre Zerfallszeit unter Verwendung der Granulate der vorgenannten Beispiele:Detergent tablet containing phosphate: strength of the tablet and its Disintegration time using the granules of the above examples:

Phosphathaltige Waschmitteltabletten mit den in Tabelle 3 beschriebenen Zusammensetzung wurden auf ihre Zerfallszeit und Festigkeit untersucht. Zusammensetzung Waschmitteltablette: Rohstoff Einsatzmenge in % Natriumtripolyphosphat 35 Natriumpercarbonat 19 TAED 4 Fettalkoholsulfat 14 Lineares Alkylbenzolsulphonat 4 Soda 8 Entschäumer, optischer Aufheller, CMC, Phosphonat 6 Mikrokristalline Cellulose (200 µm) 2 Enzymmix 1 Fettalkoholethoxilat (C12/14,. EO=4,7) 2 Sprengmittelzubereitung gemäß Beispielen 1 bis 8 5 Phosphate-containing detergent tablets with the composition described in Table 3 were examined for their disintegration time and strength. Composition of detergent tablet: raw material Amount used in% Sodium tripolyphosphate 35 Sodium percarbonate 19th TAED 4th Fatty alcohol sulfate 14 Linear alkyl benzene sulphonate 4th soda 8th Defoamer, optical brightener, CMC, phosphonate 6 Microcrystalline cellulose (200 µm) 2nd Enzyme mix 1 Fatty alcohol ethoxylate (C12 / 14, EO = 4.7) 2nd Disintegrant preparation according to Examples 1 to 8 5

Tabelle 5 zeigt die Festigkeit und Zerfallszeit der einzelnen Waschmitteltabletten bei Verwendung der verschiedenen Sprengmittel:Table 5 shows the strength and disintegration time of the individual detergent tablets when using the different explosives:

Sprengmittelzusammensetzung entspr. BeispielDisintegrant composition according to example Zerfallszeit in secDisintegration time in sec Festigkeit in NStrength in N 11 3535 6262 22nd 2525th 6363 33rd 2222 5353 44th 2121 6464 55 1919th 5858 66 1818th 5656 77 1818th 5959 88th 1717th 6161

Beispiel 10:Example 10: Phosphatfreie Waschmitteltablette: Festigkeit der Tablette und ihre Zerfallszeit unter Verwendung eines der Granulate der vorgenannten Beispiele:Phosphate-free detergent tablet: strength of the tablet and its disintegration time using one of the granules of the aforementioned examples: 10.1.: Granulat aus Beispiel 6 in Zeolith-basierten Rezepturen10.1 .: Granules from example 6 in zeolite-based formulations

Rohstoffraw material Einsatzmenge in %Amount used in% a)a) b)b) Zeolith PZeolite P 3939 3535 Fettalkoholethoxilat (C12/14, EO=4,7)Fatty alcohol ethoxylate (C12 / 14, EO = 4.7) 44th 77 NatriumpercarbonatSodium percarbonate 1616 1616 TAEDTAED 44th 44th FettalkoholsulfatFatty alcohol sulfate 1010th 1111 Lineares AlkylbenzolsulphonatLinear alkyl benzene sulphonate 33rd 33rd Sodasoda 44th 44th Entschäumer, optischer Aufheller, CMC, PhosphonatDefoamer, optical brightener, CMC, phosphonate 55 55 EnzymmixEnzyme mix 11 11 Mikrokristalline Cellulose (200 µm)Microcrystalline cellulose (200 µm) 44th 44th Sprengmittelzubereitung gemäß Beispiel 6Disintegrant preparation according to example 6 55 55 NatriumcitratSodium citrate 55 55 RezepturRecipe Zerfallszeit in secDisintegration time in sec Festigkeit in NStrength in N a)a) 3030th 5959 b)b) 3535 5151

10.2: Granulat aus in Disilikat-basierten Rezepturen10.2: Granules from formulations based on disilicate

Rohstoffraw material Einsatzmenge in %Amount used in% a)a) b)b) Amorphes DisilikatAmorphous disilicate 3636 3030th FettalkoholethoxilatFatty alcohol ethoxylate 22nd 77 FettalkoholsulfatFatty alcohol sulfate 1111 1515 Lineares AlkylbenzolsulphonatLinear alkyl benzene sulphonate 44th 22nd NatriumpercarbonatSodium percarbonate 1616 1616 TAEDTAED 44th 44th Acrylat-Maleat-CopolymerAcrylate-maleate copolymer -- 33rd Sodasoda 77 44th NatriumcitratSodium citrate 55 55 Mikrokristalline Cellulose (200 µm)Microcrystalline cellulose (200 µm) 44th 44th Entschäumer, optischer Aufheller, CMC, PhosphonatDefoamer, optical brightener, CMC, phosphonate 55 44th EnzymmixEnzyme mix 11 11 Sprengmittelzubereitung gemäß Beispiel 6Disintegrant preparation according to example 6 55 55 RezepturRecipe Zerfallszeit in secDisintegration time in sec Festigkeit in NStrength in N a)a) 4040 6868 b)b) 1515 4848

Beispiel 11: Gepreßte Formkörper mit dem Verwendungszweck als a) Fleckensalz der folgenden Zusammensetzung:Example 11: Pressed molded articles with the intended use as a) Stain remover of the following composition:

Rohstoffraw material Einsatzmenge in %Amount used in% Soda-Disilikat CogranulatSoda disilicate cogranulate 2020th Sodasoda 4141 Nichtionisches TensidNonionic surfactant 44th TAEDTAED 77 EnzymmixEnzyme mix 11 NatriumpercarbonatSodium percarbonate 2424th Sprengmittelzubereitung gemäß Beispiel 4Disintegrant preparation according to example 4 33rd

b) Wasserenthärter der folgenden Zusammensetzung:b) water softener of the following composition:

Rohstoffraw material Einsatzmenge in %Amount used in% ZeolithZeolite 1515 NatriumhydrogencarbonatSodium bicarbonate 3232 Zitronensäurecitric acid 2020th PolycarboxylatPolycarboxylate 1717th SchichtsilikatLayered silicate 88th ProzeßhilfsmittelProcess aids 55 Sprengmittelzubereitung gemäß Beispiel 7Disintegrant preparation according to example 7 33rd

c) Maschinen-Geschirr-Reiniger der folgenden Zusammensetzung:c) Machine dishwashing detergent of the following composition:

Rohstoffraw material Einsatzmenge in %Amount used in% Soda -Disilikat CogranulatSoda disilicate cogranulate 2020th TripolyphosphatTripolyphosphate 3535 Sodasoda 2020th NatriumperboratSodium perborate 1212th TAEDTAED 44th EnzymmixEnzyme mix 22nd ProzeßhilfsmittelProcess aids 33rd Parfum, FarbstoffePerfume, dyes 22nd Sprengmittelzubereitung gemäß Beispiel 8Disintegrant preparation according to example 8 22nd

Ergebnisse zur Festigkeit und Zerfallszeit der ReinigungstablettenResults on the strength and disintegration time of the cleaning tablets

Physikalische ParameterPhysical parameters Fleckensalz gemäß Zusammensetzung a)Stain remover according to composition a) Wasserenthärter gemäß Zusammensetzung b)Water softener according to composition b) MaschinengeschirrReiniger gemäß Zusammensetzung c)Cleaning machine according to composition c) Festigkeit in NStrength in N 170170 200200 180180 Zerfallszeit ohne SprengmittelDisintegration time without explosives 224 s224 s 147 s147 s 240 s240 s Zerfallszeit mit SprengmittelDisintegration time with disintegrant 100 s100 s 70 s70 s 60 s60 s

Claims (26)

Verdichtetes Granulat, enthaltend Stärke und/oder Stärkederivate und feinteilige Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben und ein oder mehrere flüssige, mit Wasser gelbildende oder verdickende Tenside.Compacted granules containing starch and / or starch derivatives and finely divided polymers / copolymers of (meth) acrylic acid or salts the same and one or more liquid, gel-forming with water or thickening surfactants. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich nicht wasserlöslich, in Wasser quellbare hochreine Cellulose und/oder Cellulosederivate enthält.Granules according to claim 1, characterized in that it is additionally not water-soluble, water-swellable high-purity cellulose and / or cellulose derivatives. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß durch das Verdichten eine Ausrichtung der Stärke/Stärkederivate und der anisotropen Cellulose bzw. Cellulosederivate erzeugt wurde.Granules according to claim 1 or 2, characterized in that compacting an alignment of starch / starch derivatives and anisotropic cellulose or cellulose derivatives was generated. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der kombinierten Stärke/Stärkederivate und gegebenenfalls der in Wasser quellbaren Cellulose/Cellulosederivate und Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure : flüssigen Tensid(en) von 100:1 bis 10:1 beträgt.Granules according to one of claims 1 to 3, characterized in that the weight ratio of the combined starch / starch derivatives and optionally the water-swellable cellulose / cellulose derivatives and polymers / copolymers of (meth) acrylic acid: liquid surfactant (s) from 100: 1 to 10: 1. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside nichtionische und/oder anionische und/oder amphotere Tenside sind.Granules according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the surfactants are nonionic and / or anionic and / or amphoteric Are surfactants. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Stärke/Stärkederivate und gegebenenfalls in Wasser quellbare hochreine Cellulose/Cellulosederivate und feinteilige Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 100:0,5 bis 100:30, vorzugsweise von 100:1 bis 100:20, ganz besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 100:10 vorhanden sind. Granules according to one of claims 1 to 5, characterized in that that starch / starch derivatives and optionally swellable in water high-purity cellulose / cellulose derivatives and finely divided polymers / copolymers of (meth) acrylic acid in a weight ratio of 100: 0.5 to 100: 30, preferably from 100: 1 to 100: 20, very particularly preferably in a weight ratio of 100: 1 to 100: 10 available. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schüttdichte von 100 g/l bis 800 g/l beträgt, vorzugsweise 200 g/l bis 600 g/l und besonders bevorzugt 300 g/l bis 500 g/l.Granules according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the bulk density is from 100 g / l to 800 g / l, preferably 200 g / l to 600 g / l and particularly preferably 300 g / l to 500 g / l. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Wasseraufnahme 500 bis 2.000 Gew.% beträgt.Granules according to one of claims 1 to 7, characterized in that that the specific water absorption is 500 to 2,000% by weight. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es eine nichtlineare Quellkinetik aufweist.Granules according to one of claims 1 to 8, characterized in that that it has non-linear swelling kinetics. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die feinteiligen Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure ausgewählt sind aus linearen Polymeren/Copolymeren von (Meth)acrylsäure, quervernetzten Polymeren/Copolymeren von (Meth)acrylsäure, Copolymeren von (Meth)acrylsäure und Maleinsäure, ter- und quattropolymeren Copolymeren, hergestellt aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure und Vinylalkohol oder Vinylalkoholderivaten, oder solchen aus (Meth)acrylsäure, ethylenisch ungesättigter Sulfonsäure und Zuckerderivaten, oder solchen aus (Meth)acrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, Vinylalkoholderivaten und sulfonsäuregruppenhaltigen Monomeren, und Mischungen derselben.Granules according to one of claims 1 to 9, characterized in that that the finely divided polymers / copolymers selected from (meth) acrylic acid are made of linear polymers / copolymers of (meth) acrylic acid, cross-linked polymers / copolymers of (meth) acrylic acid, Copolymers of (meth) acrylic acid and maleic acid, ter- and quattropolymer Copolymers made from (meth) acrylic acid, maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives, or such (Meth) acrylic acid, ethylenically unsaturated sulfonic acid and sugar derivatives, or from (meth) acrylic acid, maleic acid or maleic anhydride, Vinyl alcohol derivatives and sulfonic acid groups Monomers, and mixtures thereof. Granulat nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die feinteilige Cellulose / Cellulosederivate eine mittlere Teilchengröße zwischen 30 µm und 300 µm hat und/oder ein Schüttgewicht von 40 g/l bis 300 g/l, bevorzugt von 65 g/l bis 170 g/l aufweist.Granules according to one of claims 2 to 10, characterized in that that the finely divided cellulose / cellulose derivatives have a medium Has particle size between 30 microns and 300 microns and / or a bulk density from 40 g / l to 300 g / l, preferably from 65 g / l to 170 g / l. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet. daß die Stärke aus der Gruppe der kaltwasserlöslichen Stärken ausgewählt ist. Granules according to one of claims 1 to 11, characterized. that the starch is selected from the group of starches soluble in cold water is. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke / Stärkederivate chemisch und/oder physikalisch modifizierte Stärke ist.Granules according to one of claims 1 to 12, characterized in that the starch / starch derivatives chemically and / or physically modified Strength is. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke aus Galaktomannanen, Carboxymethylstärken, Hydroxyethylstärken und Dextrinen ausgewählt ist.Granules according to one of claims 1 to 13, characterized in that that the starch from galactomannans, carboxymethyl starches, hydroxyethyl starches and dextrins is selected. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 14,dadurch gekennzeichnet, daß das/die flüssige(n) anionische(n) oder nichtionische(n) Tensid(e) ausgewählt sind aus Fettalkoholethoxylaten mit 3 bis 15 Mol Ethylenoxid, Anionics vom Typ Fettalkoholsulfat und linearen Alkylbenzolsulfonaten, sowie Alkylethersulfaten und Mischungen derselben.Granules according to one of claims 1 to 14, characterized in that that the liquid anionic or nonionic surfactant (s) are selected from 3 to 15 moles of fatty alcohol ethoxylates Ethylene oxide, anionics of the type fatty alcohol sulfate and linear alkylbenzenesulfonates, as well as alkyl ether sulfates and mixtures thereof. Verfahren zum Herstellen eines verdichteten Granulats nach einem der Ansprüche 1 bis 15 durch Mischen der Stärke(derivate) und gegebenenfalls der hochreinen Cellulose / Cellulosederivate mit dem (den) nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensid(en) und Einmischen des (der) feinteiligen Polymere/Copolymere von (Meth)acrylsäure oder Salzen derselben und Granulieren und anschließendes Verdichten des Granulats.Process for producing a compacted granulate according to a of claims 1 to 15 by mixing the starch (derivatives) and optionally of high purity cellulose / cellulose derivatives with the (the) nonionic, anionic and amphoteric surfactant (s) and Mixing in the finely divided polymer (s) from (Meth) acrylic acid or salts thereof and granulation and subsequent Compacting the granulate. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Verdichten des Granulats unter Ausrichtung der Stärke(derivate) und gegebenenfalls der anisotroper Cellulose / Cellulosederivate erfolgt.The method of claim 16, wherein compacting the granules under Alignment of starch (derivatives) and, if necessary, anisotropic Cellulose / cellulose derivatives. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdichten mittels Walzen unter Friktion derselben erfolgt. Method according to one of claims 15 or 16, characterized in that that the compaction is carried out by means of rollers with friction. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdichten mittels Walzenkompaktors, Walzen- oder Würfelpressen oder Extrudern erfolgt.Method according to one of claims 15 or 16, characterized in that that compacting by means of roller compactors, roller or cube presses or extruding. Verwendung des Granulats nach einem der Ansprüche 1 bis 15 bzw. erhalten nach Ansprüchen 16 bis 19 als Sprengmittel für gepreßte Formkörper.Use of the granulate according to one of claims 1 to 15 or obtained according to claims 16 to 19 as a disintegrant for pressed Molded body. Verwendung nach Anspruch 20, wobei das Granulat in Mengen von 0,5 Gew.% bis 10 Gew.%, vorzugsweise 2 Gew.% bis 7 Gew.% und besonders bevorzugt 3 Gew.% bis 6 Gew.% eingesetzt wird.Use according to claim 20, wherein the granules in amounts of 0.5 % By weight to 10% by weight, preferably 2% by weight to 7% by weight and particularly preferably 3% by weight to 6% by weight is used. Verwendung nach Anspruch 20 oder 21 als Sprengmittel für Waschmitteltabletten.Use according to claim 20 or 21 as disintegrant for detergent tablets. Verwendung nach Anspruch 20 oder 21 als Sprengmittel für Reinigungsmitteltabletten.Use according to claim 20 or 21 as a disintegrant for detergent tablets. Verwendung nach Anspruch 23 als Sprengmittel für Reinigungsmitteltabletten für Geschirrspüler.Use according to claim 23 as a disintegrant for detergent tablets for dishwashers. Verwendung nach Anspruch 20 oder 21 als Sprengmittel für Wasserenthärtungstabletten.Use according to claim 20 or 21 as disintegrant for water softening tablets. Verwendung nach Anspruch 20 oder 21 als Sprengmittel für Fleckensalztabletten.Use according to claim 20 or 21 as disintegrant for stain remover tablets.

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