EP0925351B1 - Mittel für die reinigung harter oberflächen - Google Patents

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EP0925351B1
EP0925351B1 EP97930422A EP97930422A EP0925351B1 EP 0925351 B1 EP0925351 B1 EP 0925351B1 EP 97930422 A EP97930422 A EP 97930422A EP 97930422 A EP97930422 A EP 97930422A EP 0925351 B1 EP0925351 B1 EP 0925351B1
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alkyl
alkali metal
carbon atoms
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the invention relates to new agents for cleaning hard surfaces containing alkali metal hypochlorites, Alkali metal hydroxides and selected surfactants and the use of the mixtures for Manufacture of aerosol foam cleaners.
  • EP-A 0 137 551 and EP-A 0 447 261 disclose the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants, for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkane sulfonates or alkyl benzene sulfonates as thickening components.
  • EP-A 0 156 438 reports on the use of alkylarylsulfonates as thickeners in aqueous bleaches which contain certain stilbene dyes as optical brighteners.
  • Potassium hydroxide and in particular sodium hydroxide come into consideration as alkali metal hydroxides, which are preferably used in amounts of 0.05 to 2 and preferably 0.5 to 1.5% by weight and serve to adjust the pH of the agents to an optimal value of 12.5 to 14.
  • the agents can contain active chlorine-stable fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in a total of 0.01 to 0.5 wt .-% - based on the agent - included.
  • Active chlorine-resistant fragrances include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (e.g. isobomeal, dihydroterpene oil, Isobomylacetate, dihydroterpenylacetate).

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft neue Mittel für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend Alkalimetallhypochlorite, Alkalimetallhydroxide sowie ausgewählte Tenside sowie die Verwendung der Mischungen zur Herstellung von Schaumreinigern in Aerosolform.
Stand der Technik
In der Vergangenheit haben sich in den Bereichen Hygiene und Desinfektion solche Reinigungsmittel auf der Grundlage von Alkalimetallhypochloriten bewährt, die über eine bemerkenswerte Viskosität verfügen und sich daher sowohl für die Behandlung horizontaler als auch geneigter und vor allem vertikaler Oberflächen eignen. Die Viskosität dieser Mittel bewirkt, daß die Kontaktzeit zwischen diesen und den zu behandelnden Oberflächen wesentlich größer ist als bei handelsüblichen Flüssigprodukten, die rasch von der Oberfläche abfließen.
Demzufolge hat es nicht an Versuchen gemangelt, derartig viskose Bleich- und Desinfektionsmittel bereitzustellen. So wurde beispielsweise gefunden, daß bestimmte Tenside oder Tensidgemische eine verdickende Wirkung auf wäßrige Hypochloritlösungen ausüben. In der EP-A 0 274 885 (ICI) wird beispielsweise der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0 145 084 (Unilever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0 137 551 und EP-A 0 447 261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarkosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als verdickende Komponente bekannt. Über die Verwendung von Alkylarylsulfonaten als Verdickungsmitteln in wäßrigen Bleichmitteln, die bestimmte Stilbenfarbstoffe als optische Aufheller enthalten, wird in der EP-A 0 156 438 berichtet. Gegenstand der ES-A 8801389 (Henkel lbérica) sind Bleichmittel auf Basis von wäßrigen Hypochloritlösungen, die als Tensidkomponente überwiegend Alkylethersulfate und daneben kleine Anteile an Aminoxiden enthalten. Aus der EP-A1 0 447 261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 43 33 100 (Henkel) werden viskose wäßrige Bleich- und Reinigungsmittel auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten und Aminoxiden vorgeschlagen, die als zwingende Komponente Aminoxidphosphonsäuren enthalten. WO-A-9410272 beschreibt Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend Hypochlorit, Natriumhydroxid, Dodecyldimethylaminoxid, Octylsulfat und Parfüm. US-A-4789495 offenbart tensidverdickte Reinigungsmittel, enthaltend Hypochlorit und einen tertiären Alkohol.
Trotz dieses umfangreichen Stands der Technik sind bis heute längst nicht alle Anforderungen des Marktes erfüllt. Insbesondere für die Herstellung von Sprayreinigern besteht ein dringendes Bedürfnis nach Formulierungen auf Basis von Hypochloriten, die einerseits eine so niedrige Viskosität besitzen, daß sie sich in Sprayrezepturen versprühen lassen, deren Schaum aber ausreichend beständig ist und so viel Volumen besitzt, daß er auch auf geneigten Flächen lange genug anhaftet, um den Schmutz vollständig abzulösen. Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, wäßrige Reinigungsmittel dieses komplexen Anforderungsprofils zur Verfügung zu stellen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Mittel für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend
  • (a) Alkalimetallhypochlorit,
  • (b) Alkalimetallhydroxid,
  • (c) Aminoxide, der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
  • (d) C8-C10-Alkylsulfate und
  • (e) Alkylphosphate der Formel (III) gemäß Anspruch 1
    • sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
    Überraschenderweise wurde gefunden, daß Mittel der angegebenen Zusammensetzung eine Viskosität aufweisen, die eine Anwendung in Sprayform erlaubt und gleichzeitig eine besonders vorteilhaftes Schaum- und Reinigungsvermögen besilzen. Dies ist um so erstaunlicher, da kurzkettige Alkylsulfate ein ausgesprochen schlechtes Reinigungsvermögen besitzen.
    Alkalimetallhypochlorite
    Unter Alkalimetallhypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 und insbesondere 1,5 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.
    Alkalimetallhydroxide
    Als Alkalimetallhydroxide kommen Kaliumhydroxid und insbesondere Natriumhydroxid in Betracht, welche vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt werden und dazu dienen, den pH-Wert der Mittel auf einen optimalen Wert von 12,5 bis 14 einzustellen.
    Aminoxide
    Auch Aminoxide, die als Komponente (c) in Betracht kommen, stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (I),
    Figure 00030001
    in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R2 und R2 unabhängig voneinander für R1 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (I) eingesetzt, in der R1 und R2 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R3 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (I), in denen R1 für einen C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylrest steht und R2 und R3 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Die Aminoxide werden üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,3 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt.
    Alkylsulfate
    Als Komponente (d1) kommen kurzkettige Alkylsulfate in Frage, die der Formel (II) folgen, R4OSO3X in der R4 für einen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Hydroxyalkylammonium oder Glucammonium steht. Es handelt es sich um bekannte anionische Tenside, die man üblicherweise durch Gassulfatierung der entsprechenden Alkohole und nachfolgende Neutralisation mit wäßrigen Basen erhält. Typische Beispiele sind Octylsulfat, Decylsulfat sowie deren technische Gemische in Form ihrer Natriumsalze.
    Alkylphosphate
    Anstelle der kurzkettigen Alkylsulfate, aber auch in Abmischung mit diesen Stoffen, kommen als weitere Tenside der Gruppe (d2) Alkylphosphate in Betracht, die der Formel (III) folgen,
    Figure 00040001
    in der R5 und R6 unabhängig voneinander für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für eine R5(OCH2CH2)n-Gruppe, Wasserstoff oder ein Alkalimetall und n und m unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 stehen. Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte anionische Tenside, die man üblicherweise durch Umsetzung von gegebenenfalls ethoxylierten Alkoholen mit Phosphorpentoxid erhält. Typische Beispiele sind technische Mischungen von Mono- und Dialkylphosphaten auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Anstelle der Alkohole können auch deren Addukte mit durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 8 Mol Ethylenoxid eingesetzt werden. Vorzugsweise liegen die Alkylphosphate in Form ihrer Natriumsalze vor.
    Gewerbliche Anwendbarkeit
    Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine ausreichend niedrige Viskosität aus, die eine Anwendung in Sprayform erlaubt. In der Applikation erweist sich der Schaum als beständig, so daß er auch auf vertikalen Flächen ausreichend lange verbleibt, um den Schmutz zuverlässig ablösen zu können.
    Als Hilfs- und Zusatzstoffe, die die Zubereitungen weiterhin enthalten können, kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Seifen, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether sowie vorzugsweise Alkyloligoglykoside und Fettsäure-N-alkylglucamide. In der Regel macht die Summe dieser zusätzlichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus. Die Mitverwendung von Alkyloligoglucosiden in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-% ist dabei besonders bevorzugt.
    Obschon die Zubereitungen als wäßrige Lösungen mit einem Aktivsubstanzgehalt im Bereich von 1 bis 25 und vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eingesetzt werden können, besteht doch die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darin, die Mischungen als Sprays zu formulieren. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Mischungen, enthaltend
  • (a) Alkalimetallhypochlorit,
  • (b) Alkalimetallhydroxid,
  • (c) Aminoxide der Formel (I) gemäß Anspruch 5,
  • (d) C8-C10-Alkylsulfate und
  • (e) Alkylphosphate der Formel (III) gemäß Anspruch 5
    • zur Herstellung von Schaumreinigern in Aerosolform. Demzufolge können derartige Formulierungen einen Anteil von 1 bis 25 Gew.-% Treibgase, wie beispielsweise Propan, Butan und/oder Kohlendioxid enthalten. Vorzugsweise werden die Zubereitungen jedoch als treibgasfreie Pumpsprays formuliert.
    Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow® BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden.
    Beispiele
    Die Viskosität wurde bei 20°C mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Modell RVT, Spindel Nr.1 oder Nr.2, 200 Upm) bestimmt. Zum Test auf Schaumbeständigkeit wurden die Testrezepturen als Pumpsprays formuliert und 5mal hintereinander gegen eine vertikal angeordnete Glasfläche gesprüht. Das Ablaufverhalten wurde realtiv gegen ein Standardprodukt des Handels (= 100 %-rel) bestimmt. Gemessen wurde die Zeit innerhalb der der Schaum vollständig von der Glasfläche abgelaufen war. Das Reinigungsvermögen wurde photometrisch gegenüber dem gleichen Standardprodukt bestimmt. Die Rezepturen R5 bis R6 sind erfindungsgemäß, die Rezepturen R7 bis R12 und R1 bis R4 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt (Mengenangaben als Gew.-%)
    Viskosität, Schaumbeständigkeit und Reinigungsvermögen
    Komponenten R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R12
    Natriumhypochlorit 1,5
    Natriumhydroxid 1,0
    Methyldilaurylaminoxid 1,0 1,0 1,0 1,5 1,0 1,0 1,0 1,0 1,5 2,0 - -
    Octylsulfat-Natriumsalz 1,0 2,0 3,0 2,0 2,0 1,5 - - - - 2,0 -
    Laurylsulfat-Natriumsalz - - - - - - 1,0 - 1,0 - - -
    Cetearylsulfat-Natriumsaiz - - - - - - - - 1,0 - - - -
    Dilaurylphosphat-Natriumsalz - - - - 1,0 1,5 - - - - - 2,0
    Wasser ad 100
    Viskosität [mPas] <10 <10 <10 <10 <10 <10 >50 >50 >50 <10 <10 <10
    Schaumbeständigkeit[%-rel] 100 100 100 110 110 110 110 110 110 50 50 50
    Reinigungsvermögen[%-rel] 104 105 105 105 107 108 100 102 105 54 66 76
    Man erkennt, daß die Rezepturen mit Anteilen an längerkettigen Alkylsulfaten zwar ebenfalls ein gutes Schaum- und Reinigungsvermögen aufweisen, jedoch zu viskos sind, um als Sprays formuliert zu werden. Zubereitungen, die nur Aminoxide, Alkylsulfate oder Alkylphosphate enthalten, weisen kein ausreichendes Schaum- und Reinigungsvermögen auf. Ein Optimum hinsichtlich Viskosität, Schaumbeständigkeit und Reinigungsleistung wird nur im Rahmen der erfindungsgemäßen Mischungen erzielt.

    Claims (5)

    1. Mittel für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend
      (a) Alkalimetallhypochlorit,
      (b) Alkalimetallhydroxid,
      (c) Aminoxide der Formel (I)
      Figure 00080001
      in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R2 und R3 unabhängig voneinander für R1 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
      (d) C8-C10-Alkylsulfate und
      (e) Alkylphosphate der Formel (III)
      Figure 00080002
      in der R5 und R6 unabhängig voneinander für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für eine R5(OCH2CH2)n-Gruppe, Wasserstoff oder ein Alkalimetall und n und m unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 stehen sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
    2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumhypochlorit enthalten.
    3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumhydroxid enthalten.
    4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylsulfate der Formel (II) enthalten, R4OSO3X in der R4 für einen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Hydroxyalkylammonium oder Glucammonium steht.
    5. Verwendung von Mischungen, enthaltend
      (a) Alkalimetallhypochlorit,
      (b) Alkalimetallhydroxid,
      (c) Aminoxide der Formel (I)
      Figure 00090001
      in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R2 und R3 unabhängig voneinander für R1 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
      (d) C8-C10-Alkylsulfate und
      (e) Alkylphosphate der Formel (III)
      Figure 00090002
      in der R5 und R6 unabhängig voneinander für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, X für eine R5(OCH2CH2)n-Gruppe, Wasserstoff oder ein Alkalimetall und n und m unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 stehen zur Herstellung von Schaumreinigern in Aerosolform.
    EP97930422A 1996-07-04 1997-06-26 Mittel für die reinigung harter oberflächen Expired - Lifetime EP0925351B1 (de)

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    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE19626906A DE19626906C1 (de) 1996-07-04 1996-07-04 Mittel für die Reinigung harter Oberflächen
    DE19626906 1996-07-04
    PCT/EP1997/003368 WO1998001528A1 (de) 1996-07-04 1997-06-26 Mittel für die reinigung harter oberflächen

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0925351A1 EP0925351A1 (de) 1999-06-30
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    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP97930422A Expired - Lifetime EP0925351B1 (de) 1996-07-04 1997-06-26 Mittel für die reinigung harter oberflächen

    Country Status (5)

    Country Link
    EP (1) EP0925351B1 (de)
    AT (1) ATE205249T1 (de)
    DE (2) DE19626906C1 (de)
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