EP0882025A1 - Pyrimidinderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder von schadpilzen - Google Patents

Pyrimidinderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder von schadpilzen

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Publication number
EP0882025A1
EP0882025A1 EP97901621A EP97901621A EP0882025A1 EP 0882025 A1 EP0882025 A1 EP 0882025A1 EP 97901621 A EP97901621 A EP 97901621A EP 97901621 A EP97901621 A EP 97901621A EP 0882025 A1 EP0882025 A1 EP 0882025A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
hydrogen
compounds
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP97901621A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wassilios Grammenos
Herbert Bayer
Thomas Grote
Reinhard Kirstgen
Bernd Müller
Ruth Müller
Klaus Oberdorf
Arne Ptock
Hubert Sauter
Franz Röhl
Michael Rack
Gisela Lorenz
Eberhard Ammermann
Siegfried Strathmann
Volker Harries
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0882025A1 publication Critical patent/EP0882025A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom

Definitions

  • the present invention relates to pyrimidine derivatives of the formula I.
  • R 1 and R 2 are independent of each other
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, phenoxy- C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, cyano, C 1 -C 4 -alkoxy, hydroxy, Halogen;
  • R 4 is hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl,
  • C 1 -C 6 cyanoalkyl C 1 -C 4 alkoxy-C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyloxy-C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy-C 1 -C 4 alkyl,
  • R 1 and R 2 are independent of each other
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, phenoxyC 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, cyano, hydroxy, halogen;
  • R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl,
  • C 2 -C 4 alkynyl C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxy-C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 5 -C 8 cycloalkenyl, heterocyclyl, aryl, aryloxy, arylthio, aryl C 1 -C 4 alkyl, aryl C 2 -C 4 alkenyl, Aryloxy-C 1 -C 4 alkyl,
  • NR f -CO-DR 9 benzyl, benzyloxy, aryl, aryloxy, hetaryl or hetaryloxy, where the 6 latter substituents can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C 1 -C 6 -Alkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkoxy, nitro, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, hydroxy, rhodano, formyl, aminocarbonyl ⁇ unino, methylsulfonylamino, aminocarbonyl, C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl;
  • Z is oxygen, sulfur or nitrogen, the nitrogen carrying hydrogen or C 1 -C 6 alkyl
  • D is a direct bond, oxygen or NR h n 0 or 1;
  • R b and R c independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl,
  • R f is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl,
  • R g , R h independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 alkyl,
  • R 9 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl.
  • the cyclic radicals can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl,
  • C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl di-C 1 -C 6 alkylamino, C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl, di-C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 alkylaminothiocarbonyl, di-C 1 -C 6- alkylaminothiocarbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, benzyl, benzyloxy, aryl, aryloxy, hetaryl, hetaryloxy,
  • Z is oxygen, sulfur or nitrogen, the nitrogen carrying hydrogen or C 1 -C 6 alkyl
  • D is a direct bond, oxygen or NR h n 0 or 1;
  • R b and R c are independently hydrogen or C 1 -C 6 alkyl;
  • R f is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 6 -alkenyloxy,
  • R g , R h independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 alkyl,
  • the invention also relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds and compositions containing them for controlling animal pests and harmful fungi.
  • Phenylacetic acid derivatives for pest control are known from the literature (EP-A 422 597; EP-A 463 488; EP-A 370 629;
  • the present invention was based on new compounds with improved activity as an object.
  • the compounds I can be obtained in various ways by processes known per se in the literature.
  • EP-A 534 216, EP-A 658 541, EP-A 658 542 and EP-A 658 543 are known.
  • Hal in the formulas IIc and IId is iodine, bromine, chlorine and fluorine, preferably iodine, bromine and chlorine, and Ph is phenyl.
  • Hal is bromine, chlorine or fluorine, preferably chlorine or fluorine, with nucleophiles of the formula YAH (IIIa), in which Y and A have the meaning given, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
  • YAH bromine, chlorine or fluorine, preferably chlorine or fluorine
  • nucleophiles of the formula YAH (IIIa) in which Y and A have the meaning given, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
  • Y and A have the meaning given, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
  • R 3 and R 4 have the meaning given above, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a reaction auxiliary.
  • L 1 and L 2 are e.g. B. for halogen, for example chlorine, bromine or iodine, or alkyl or aryl sulfonate, for example methyl sulfonate, trifluoromethyl sulfonate, phenyl sulfonate or methylphenyl sulfonate.
  • the reduction of V to hydroxylamine X usually takes place at temperatures from -30 ° C.
  • the reaction of the hydroxylamine X with XIII usually takes place at temperatures from -20 ° C. to 60 ° C., preferably 0 ° C. to 30 ° C., in an inert organic solvent in the presence of a base [cf. WO-A 93/15046].
  • the reaction of the pyrimidine carbamate XIV with XV usually takes place at temperatures from -20 ° C. to 80 ° C., preferably 0 ° C. to 60 ° C., in an inert organic solvent in the presence of a base [cf. WO-A 93/15046].
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane , Anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol and
  • Dimethyl sulfoxide and dimethylformamide particularly preferably cyclohexane, toluene, methylene chloride, tert-butyl methyl ether and water. Mixtures of the solvents mentioned can also be used
  • inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide are used as bases,
  • alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and
  • alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as
  • alkali metal alkyls such as methyl lithium, butyllithium and phenyllithium
  • alkyl magnesium halides such as methyl magnesium chloride and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium tert-butoxide and dimethoxymagnesium
  • the organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tri-isopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines. Potassium carbonate, sodium hydroxide and triethylamine are particularly preferred.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as a solvent.
  • Alkyl is expediently C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl or n-propyl. These can then with nucleophiles of the formula YAH, in which Y has the meaning given above and A for oxygen f, or
  • Suitable diluents are e.g. aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and Tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and also dimethyl sulfoxide and dimethyl formamide, particularly preferably acetone, dimethyl formamide, tetrahydrofuran and dimethyl sulfoxide.
  • the process can also be carried out in a two-phase system such as water / toluene or water / dichloromethane, optionally in the presence of a phase transfer catalyst such as e.g. Tetrabutylammonium iodide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine.
  • a phase transfer catalyst such as e.g. Tetrabutylammonium iodide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine.
  • the process is preferably carried out in
  • inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide are used as bases,
  • alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and
  • alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as
  • alkali metal alkyls such as methyl lithium, butyllithium and phenyllithium
  • alkyl magnesium halides such as methyl magnesium chloride
  • alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium tert-butanolate and dimethoxymagnesium
  • organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tri-isopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines.
  • Potassium carbonate, sodium hydroxide, triethylamine and sodium methylate are particularly preferred.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as a solvent.
  • temperatures can be varied within a wide range when carrying out the method described above. In general, temperatures between 0 and 150 ° C, preferably between 20 and 130 ° C.
  • the process is usually carried out at normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • nucleophile Y-A-H 2.0 moles of nucleophile Y-A-H and optionally 1.0 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 2.0 moles, of reaction auxiliary.
  • the acid chlorides VIIa are expediently obtained from the compounds VII in such a way that the carbalkoxy group of VII is first saponified in a manner known per se in a first place and the carboxylic acid obtained is expediently converted into the acid chloride VIIa in a manner known per se using thionyl chloride ( Houben-Weyl, Supplement 5, p. 225ff, p. 59ff and p. 604ff.)
  • the pyrimidinecarboxylic acid cyanides of the formula VIIb are obtained by reacting the acid chlorides of the formula VIIa with metal cyanides, for example with copper (I) or sodium cyanide, if appropriate in the presence of a diluent, such as e.g. Acetonitrile, appropriately at temperatures between 10 and 100 ° C in a conventional manner (EP-A-493 711).
  • metal cyanides for example with copper (I) or sodium cyanide, if appropriate in the presence of a diluent, such as e.g. Acetonitrile, appropriately at temperatures between 10 and 100 ° C in a conventional manner (EP-A-493 711).
  • a-oxo-pyrimidinyl-acetic acid derivatives of the formula IIa are advantageously obtained by hydrolyzing the pyrimidinecarboxylic acid cyanides of the formula VIIIb with aqueous acids, for example with hydrochloric acid at temperatures between 10 and 100 ° C., then by reaction with alcohols, for example methanol, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary such as sulfuric acid and optionally in the presence of a diluent such as Toluene esterified at temperatures between 10 and 150 ° C, analogous to known processes (EP-A-493 711).
  • ⁇ -oxo-pyrimidinyl-acetic acid derivatives of the formula IIa are obtained by reacting the ⁇ -ketosulfoxides of the formula VIIc with a halogenating agent, for example N-bromosuccinimide, optionally in the presence of a diluent, such as e.g. Acetone, and then in a manner known per se with an alcohol, e.g. Methanol, treated at temperatures between 0 and 150 ° C (EP-A-493 711).
  • a halogenating agent for example N-bromosuccinimide
  • a diluent such as e.g. Acetone
  • dimethylamino-methylene derivatives of the formula VIIIb are known or can be prepared by processes known from the literature [J. Heterocyclic Chem. 21, 301 (1984)].
  • acetoacetic ester derivatives of the formula VIIIa are either either known or can be prepared by a process known per se
  • the further conversion of the pyrimidine carboxylic acid esters of the formula VII into the ⁇ -oxopyrimidinyl acetic acid derivatives of the formula IIa, in which Y, R 1 , R 2 have the meaning given above, and A for -O-CH 2 -, -C (R 3 ) STILL 2 - or is then done as described for Scheme 1.
  • Suitable diluents are, for example, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, Dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, as well as dimethyl sulfoxide and dimethyl formamide, particularly preferably tetrahydrofuran, acetone, dimethyl formamide, acetonitrile and dimethyl
  • the process can also be carried out in a two-phase system such as water / toluene or water / dichloromethane, optionally in the presence of a phase transfer catalyst such as e.g. Tetrabutylammonium iodide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine, can be implemented.
  • the process is preferably carried out in the presence of a suitable inorganic or organic base.
  • inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide are used as bases,
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and
  • alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as
  • alkali metal alkyls such as methyl lithium, butyllithium and phenyllithium
  • alkyl magnesium halides such as methyl magnesium chloride and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium tert-butoxide and dimethoxymagnesium as well as organic bases, e.g. organic bases, Tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tri-isopropylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines. Potassium carbonate, sodium hydroxide, triethylamine and sodium methylate are particularly preferred.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as a solvent.
  • the temperatures can vary within a wide range when carrying out the method described above. In general, temperatures between 0 and 150 ° C, preferably between 20 and 130 ° C.
  • the process is usually carried out at normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol, of nucleophile YAH and optionally 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 2 are generally employed per mol of Xlc , 0 moles of reaction aids.
  • the products are carried out, worked up and isolated using methods known per se.
  • halopyrimidine derivatives of the formula Xlc in which R 1 and R 2 have the meaning given above, can be prepared in a known manner from the corresponding hydroxypyrimidine derivatives of the formula Xlb, for example by reaction with POCl 3 .
  • the dimethylamino-methylene derivatives of the formula XIIb can be prepared from the known halogen-nitroderivatives of the formula XII or Hal, which is expediently bromine or chlorine in the formula XII, by reaction with nucleophiles of the formula YAH, in which Y has the meaning given above and A for . or
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane , Anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and also dimethyl sulfoxide and dimethyl formamide, particularly preferably tetrahydrofuran, acetone, dimethyl formamide, acetonitrile and dimethyl sulfoxide.
  • the process can also be carried out in a two-phase system such as water / toluene or water / dichloromethane, optionally in the presence of a phase transfer catalyst such as e.g. Tetrabutylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine.
  • a phase transfer catalyst such as e.g. Tetrabutylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine.
  • the process is preferably carried out in the presence of a suitable inorganic or organic base.
  • inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide are used as bases,
  • alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and
  • alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as
  • alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium
  • alkylmagnesium halides such as methyl magnesium chloride and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium ethoxide, potassium tert-butoxide and dimethoxymagnesium
  • organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tri-isopropylamine and N-methylpiperidine, pyridine, sub substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines.
  • Potassium carbonate, sodium hydroxide, triethylamine and sodium methylate are particularly preferred.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as a solvent.
  • the temperatures can be varied within a wide range when carrying out the method described above. In general, temperatures between 0 and 150 ° C, preferably between 20 and 130 ° C. The process is usually carried out at normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol, of nucleophile YAH and optionally 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 3.0 mol, are generally employed per mol of XIIa 2.0 moles of reaction aid.
  • the compounds of the formula XIIa can then be converted into the dimethylamino-methylene derivatives of the formula XIIb by a process known per se (1. Chem. Ber. 1081 (65), 2. Chem. Ber. 3407 (64), 3. Synth. Communications 939 (82)).
  • the compounds I can be obtained as E / Z isomer mixtures which, for example, can be separated into the individual compounds by crystallization or chromatography in the usual way.
  • halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4, 6 or 10 carbon atoms, for example C 1 -C 6 -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1 -Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl,
  • Alkylamino an amino group which carries a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as mentioned above;
  • Dialkylamino an amino group which carries two independent, straight-chain or branched alkyl groups each having 1 to 6 carbon atoms as mentioned above;
  • Alkylcarbonyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, which have a carbonyl group
  • Alkylsulfonyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 or 10 carbon atoms, which are bonded to the skeleton via a sulfonyl group (-SO 2 -);
  • Alkylsulfoxyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, which have a sulfoxyl group
  • Alkylaminocarbonyl alkylamino groups with 1 to 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Dialkylaminocarbonyl dialkylamino groups each having 1 to 6 carbon atoms per alkyl radical as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Alkylaminothiocarbonyl alkylamino groups with 1 to 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a thiocarbonyl group (-CS-);
  • Dialkylaminothiocarbonyl dialkylamino groups each having 1 to 6 carbon atoms per alkyl radical as mentioned above, which are bonded to the skeleton via a thiocarbonyl group (-CS-);
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which case the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl , Chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2.2 -Dichlor-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
  • Alkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the skeleton via an oxygen atom (-O-), e.g.
  • C 1 -C 6 alkoxy such as methyloxy, ethyloxy, propyloxy, 1-methylethyloxy, butyloxy, 1-methylpropyloxy, 2-methylpropyloxy, 1,1-dimethylethyloxy, pentyloxy, 1-methylbutyloxy, 2-methylbutyloxy,
  • Halogenalkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, and where these groups are bonded to the skeleton via an oxygen atom;
  • Alkylthio straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the structure via a sulfur atom (-S-), e.g.
  • C 1 -C 6 alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,1-dimethylbutylthio,
  • Cycloalkyl monocyclic alkyl groups with 3 to 6 carbon ring members, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Alkenyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2- Butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl,
  • Alkenyloxy straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 carbon atoms and a double bond in any position, which are bonded to the structure via an oxygen atom (-O-);
  • Alkenylthio or alkenylamino straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 carbon atoms and a double bond in any position which (alkenylthio) are bonded to the skeleton via a sulfur atom or (alkenylamino) a nitrogen atom.
  • Alkenylcarbonyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Alkynyl straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-pentinyl,
  • Alkynyloxy or alkynylthio and alkynylamino straight-chain or branched alkynyl groups having 2 to 6 carbon atoms and a triple bond in any position which (alkynyloxy) via an oxygen atom or (alkynylthio) via a sulfur atom or (alkynylamino) via a nitrogen atom bonded to the skeleton are.
  • Alkynylcarbonyl straight-chain or branched alkynyl groups with 3 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Cycloalkenyl or cycloalkenyloxy, cycloalkenylthio and cycloalkenylamino monocyclic alkenyl groups with 3 to 6 carbon ring members which are bonded to the structure directly or (cycloalkenyloxy) via an oxygen atom or (cycloalkenylthio) via a nitrogen atom, e.g. cycloalkenylamino) Cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl or cyclohexenyl.
  • Cycloalkoxy or cycloalkylthio and cycloalkylamino monocyclic alkenyl groups with 3 to 6 carbon ring members which (cycloalkyloxy) are bonded to the skeleton via an oxygen atom or (cycloalkylthio) a sulfur atom or (cycloalkylamino) via a nitrogen atom, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • Heterocyclyl or heterocyclyloxy, heterocyclylthio and heterocyclylamino three- to six-membered, saturated or partially unsaturated mono- or polycyclic heterocycles which contain one to three herero atoms selected from a group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and which directly or (heterocyclyloxy) are bound to the structure via an oxygen atom or (heterocyclylthio) via a sulfur atom or (heterocyclylamino) via a nitrogen atom, for example 2-tetrahydrofuranyl, oxiranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazoldinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 3 -pyrazo
  • aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon radicals which directly or (aryloxy) via an oxygen atom (-O-) or (arylthio) a sulfur atom (-S-), (arylcarbonyl) via a carbonyl group (-CO-) or (arylsulfonyl) via a Sulfonyl group (-SO 2 -) are bound to the skeleton, for example phenyl, naphthyl and phenanthrenyl or phenyloxy, naphthyloxy and phenanthrenyloxy and the corresponding carbonyl and sulfonyl radicals;
  • Arylamino aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon residues, which are attached to the structure via a nitrogen atom.
  • Hetarylsulfonyl aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, also contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom or one oxygen or one
  • 1,3,4-triazol-2-yl - Benzo-condensed 5-membered heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms or one nitrogen atom and / or one oxygen or sulfur atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or
  • 5-membered heteroaryl which is bonded via nitrogen and contains one to three nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as ring members and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group, these rings being bonded to the framework via one of the nitrogen ring members; 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-triazin-2
  • 6-ring heteroaryl groups in which two adjacent carbon ring members can be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group, e.g.
  • Quinoline isoquinoline, quinazoline and quinoxaline, - pyrido [3,2-d] thiazol-2-yl or the corresponding oxy, thio, carbonyl or sulfonyl groups.
  • Hetarylamino aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, can additionally contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom and which are bonded to the structure via a nitrogen atom.
  • R 1 is hydrogen and R 2 is trifluoromethyl.
  • R 1 and R 2 are hydrogen.
  • compounds I are furthermore preferred in which X represents N (CO 2 CH 3 ) -OCH 3 .
  • R 3 is C 1 -C 4 alkyl, in particular methyl.
  • R 3 is C 1 -C 4 alkoxy, in particular methoxy.
  • compounds I are also preferred in which Y is aryl, in particular, if appropriate, subst. Phenyl.
  • compounds I are particularly preferred in which Y represents cycloalkyl, in particular cyclohexyl.
  • compounds I are particularly preferred in which Y is hetaryl, in particular optionally subst.
  • R 4 is C 1 -C 4 alkyl, in particular methyl and ethyl, are also particularly preferred.
  • R 4 is C 3 -C 4 alkenyl, in particular allyl.
  • R 4 is C 3 -C 4 -alkynyl, in particular propargyl.
  • R 4 represents haloalkenyl, in particular trans-chloroallyl.
  • the compounds I are suitable as fungicides.
  • the compounds I are notable for excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the classes of the Ascomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used as leaf and soil fungicides. They are particularly important for combating a large number of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetable plants such as cucumbers, beans and pumpkin family, as well as on the seeds of these plants.
  • Erysiphe graminis in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula necator on vines, Puccinia species on cereals, Rhizoctonia species and Rhizoctonia Ustilago species on cereals and sugar cane, Venturia inaequalis (scab) on apples, Helminthosporium species
  • Cereals Septoria nodorum on wheat, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vines, Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat, barley, Pyricularia oryzae on rice, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Fusarium and various plants , Plasmopara viticola on vines, Alternaria species
  • the compounds I are applied by making the mushrooms
  • Materials or the soil are treated with a fungicidally effective amount of the active ingredients. It is used before or after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • auxiliary agents come there The following are essentially considered: solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g.
  • chlorobenzenes paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine, dimethylformamide) and water ;
  • Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • nonionic and anionic emulsifiers eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates
  • dispersants such as lignin sulfite waste
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient. Depending on the type of effect desired, the application rates are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient 0.001 to 0.1 g, preferably 0.01 to 0.05 g, per kg of seed are generally required.
  • agents according to the invention can also be present in the use form as fungicides together with other active ingredients, which e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators,
  • Fungicides or with fertilizers are Fungicides or with fertilizers.
  • Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives such as iron, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylenebisdithiocarbamate, manganese ethylenebisdithiocarbamate, manganese zinc ethylenediamine bisdithiocarbamate, Tetramethylthiuramdisulfide, ammonia complex of zinc (N, N-ethylene-bis-dithiocarbamate), ammonia complex of zinc (N , N'-propylene-bis-dithiocarbamate), zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl disulfide;
  • Nitroderivatives such as dinitro- (1-methylheptyl) phenylcrotonate
  • the compounds of the formula I are also suitable for effectively controlling pests from the class of the insects, arachnids and nematodes. You can in crop protection as well as on the
  • Hygiene storage protection and veterinary sector are used as pesticides.
  • the harmful insects from the order of the butterflies include, for example, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobisturaumumone, Cheimatobisturaumumone Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
  • Eupoecilia ambiguella Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cuninellellia, hyponomeutella malaria, Hyponomeutella, Hyponomeutella
  • brasiliensis Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
  • Leptinotarsa decemlineata Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae,
  • Diptera From the order of the two-winged species (Diptera), for example, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropucitae, Cordylobia anthropucaga, brassylaciaacropucita, brassylaciaacropucita, brassylaciaacropucita, brassylaciaacropacea, brassylaciaacropaceacita, brassylaciaacropia , Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,
  • Hoplocampa minuta Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
  • Heteroptera for example Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps,
  • suckers for example Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypyusiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaiaia, Dreyfusiaiaiaiaia , Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius
  • Arachnoid for example, arachnids
  • Acarina such as Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyinommobusuncus, Iinoblus, I megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychuschusus, Tetranychuschuschusch.
  • Carina such as Amblyomma americanum, Am
  • root gall nematodes e.g. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita
  • active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or
  • Dispersions emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Preparations can be varied in larger areas.
  • active ingredients are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • the amount of active ingredient used to control pests is 0.1 to 2.0, preferably under outdoor conditions
  • Mineral oil fractions come from to produce directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions
  • medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, strongly polar
  • Solvents for example dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, into consideration.
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • wetting, adhesive wetting, adhesive,
  • Dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil existing concentrates are prepared which are suitable for dilution with water.
  • Formaldehyde polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octy
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • formulations are: I. 5 parts by weight of a compound according to the invention are intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust is obtained which contains 5% by weight of the active ingredient. II. 30 parts by weight of a compound according to the invention are mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil based on the top surface of this silica gel was sprayed, intimately mixed. In this way, a preparation of the active ingredient with good adhesiveness (active ingredient content 23% by weight) is obtained.
  • Castor oil consists (active ingredient content 9% by weight).
  • V. 80 parts by weight of a compound according to the invention are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenalphasulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel and in milled in a hammer mill (active ingredient content 80% by weight).
  • VIII.20 parts by weight of a compound according to the invention are mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene- ⁇ -sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignin sulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel well mixed and in one Grind the hammer mill.
  • a spray liquor is obtained which contains 0.1% by weight of the active ingredient.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are, for example, mineral earths, such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as For example, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as For example, ammonium sulfate, ammonium
  • Oils of various types, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • the mixture is then neutralized with solid sodium bicarbonate, extracted with ether, dried and concentrated again.
  • the residue is taken up in 80 ml of dimethylformamide (DMF) without further purification, and 0.55 g (4 mmol) of K 2 CO 3 and 0.5 g (4 mmol) of dimethyl sulfate are added with cooling.
  • the mixture is then stirred at room temperature for 3 h, extracted with MtBE, the org. Phases dried over sodium sulfate and concentrated.
  • the residue is chromatographed on silica gel with n-heptane / ethyl acetate (1: 1) as the eluent. 0.7 g of the title compound 2 remain as a resin.
  • Leaves of potted vines of the "Müller-Thurgau" variety were sprayed to runoff point with aqueous active compound preparation which was prepared with a stock solution of 10% active compound, 63% cyclohexanone and 27% emulsifier.
  • the plants were drying the spray coating for 7 days in a greenhouse. Only then were the leaves inoculated with an aqueous suspension of zoospores from Plasmopara viticola.
  • the vines were then placed for 48 hours in a steam-saturated chamber at 24 ° C and then for 5 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C. After this time, the plants were again placed in a moist chamber for 16 hours in order to accelerate the sporangium carrier outbreak. The extent of the development of the infestation on the undersides of the leaves was then determined visually.
  • the action of the compounds of the general formula I against animal pests could be shown by the following experiments:
  • the active compounds were a) as a 0.1% solution in acetone or b) as a 10% emulsion in one Mixture of 70% by weight cyclohexanone, 20% by weight Nekanil® LN (Lutensol® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsifier on based on ethoxylated fatty alcohols) and diluted to the desired concentration with acetone in the case of a) or with water in the case of b).
  • the lowest concentration was determined at which the compounds still caused an 80-100% inhibition or mortality compared to untreated control tests (threshold of action or minimum concentration).

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Abstract

Pyrimidinderivate der Formel (I), in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben: X C(CO2CH3)=NOCH3, C(CONHCH3)=NOCH3, C(CO2CH3)=CHOCH3, C(CO2CH3)=CHCH3, N(CO2CH3)-OCH3; R<1> und R<2> unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy; A (i), wobei die mit * gekennzeichnete Bindung zu Y erfolgt; R<3> Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Phenoxy-C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Halogen; R<4> Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Haloalkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Oxoalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy; Y Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylthio, Hetaryloxy, Hetarylthio, Alkylthio oder Cycloalkyloxy; wobei im Fall, dass X für C(CO2CH3)=CHOCH3 steht, A nicht -O- bedeutet, sowie deren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder von Schadpilzen.

Description

PYRIMIDINDERIVATIVE, VERFAHREN UND ZWISCHENPRODUKTE ZU HIRER HERSTELLUNG UND SIE ENTHALTENDE MITTEL ZUR BEKÄMPFUNG VON TIERISCHEN SCHÄDLINGEN ODER VON SCHAD PI LZEN.
Beschreibung
Die vorliegende Erf indung betrif f t Pyrimidinderivate der Formel I
in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
X C(CO2CH3)=NOCH3, C(CONHCH3)=NOCH3, C(CO2CH3)=CHOCH3,
C(CO2CH3)=CHCH3, N(CO2CH3)-OCH3;
R1 und R2 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder
C1-C4-Alkoxy; A , , ,
, , ,
,
wobei die mit * gekennzeichnete Bindung
zu Y erfolgt;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Phenoxy- C1-C4 -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Halogen;
R4 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
C1-C6-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Haloalkoxy-C1-C4-alkyl,
C1-C4-Oxoalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl,
C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy; Y Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylthio, Hetaryloxy, Hetarylthio, Alkylthio oder Cycloalkyloxy; wobei im Fall, daß X für C(CO2CH3)=CHOCH3 steht, A nicht -O- bedeutet, sowie deren Salze.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, wobei die
Substituenten folgende Bedeutung haben: X C(CO2CH3)=NOCH3, C(CONHCH3)=NOCH3, C(CO2CH3)=CHOCH3,
C(CO2CH3)=CHCH3, N(CO2CH3)-OCH3;
R1 und R2 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Halogenalkyl oder
C1-C4-Alkoxy; A , , ,
, ,
,
wobei die mit * gekennzeichnete Bindung
zu Y erfolgt;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, PhenoxyC1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cyano, Hydroxy, Halogen;
R4 Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy;
Y gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, wobei im Fall, daß X für C(CO2CH3)=CHOCH3 steht, A nicht -O- bedeutet. sowie deren Salze.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen der Substituent Y die folgende Bedeutung hat:
Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl,
C2-C4-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C3-C6-Cycloalkyl, C5-C8-Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-C1-C4-alkyl, Aryl-C2-C4-alkenyl, Aryloxy-C1-C4-alkyl,
Aryl-C1-C4-alkoxy, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetaryl-C1-C4-alkyl, Hetarylthio-C1-C4-alkyl, Hetaryl-C1-C4-alkoxy oder Hetaryl-C2-C4-alkenyl, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: - Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl,
Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, - C1-C12-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Hydroxyalkyl,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino,
Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C(=NORb)-Zn-Rc,
NRf-CO-D-R9, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl oder Hetaryloxy, wobei die 6 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkoxy, Nitro, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Haloalkyl, Hydroxy, Rhodano, Formyl, Aminocarbonylεunino, Methylsulfonylamino, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl;
Z Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei der Stickstoff Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl trägt;
D eine direkte Bindung, Sauerstoff oder NRh n 0 oder 1; Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder Benzyl;
Rf Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl,
C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy,
C2-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkoxy und C1-C6-Alkoxycarbonyl;
Rg, Rh unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Cycloalkenyl, Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, Hetaryl und Hetaryl-C1-C6-alkyl;
R9 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl.
Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, in denen der Substituent Y folgende Bedeutung hat:
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C5-C8-Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, Hetaryl, wobei die cyclisehen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: - Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl,
Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, - C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylsulfonyl,
C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino,
C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl, Hetaryloxy,
C(=NORb)-Zn-Rc Oder NRf-CO-D-R9; Z Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei der Stickstoff Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl trägt;
D eine direkte Bindung, Sauerstoff oder NRh n 0 oder 1; Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl; Rf Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy,
C2-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkoxy und C1-C6-Alkoxycarbonyl;
Rg, Rh unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Cycloalkenyl, Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, Hetaryl und Hetaryl-C1-C6-alkyl.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung tierischer Schädlinge und Schadpilze. Aus der Literatur sind Phenylessigsäurederivate zur Schädlingsbekämpfung bekannt (EP-A 422 597; EP-A 463 488; EP-A 370 629;
EP-A 460 575; EP-A 472 300; WO-A 90/07,493; WO-A 92/13,830;
WO-A 92/18,487; WO-A 95/18,789; WO-A 95/21,153; WO-A 95/21,154; WO-A 95/21,156).
Aus der Literatur sind weiter Pyrimidinderivate zur Schädlingsbekämpfung bekannt (EP-A- 634 405).
Der vorliegenden Erfindung lagen neue Verbindungen mit verbesserter Wirkung als Aufgabe zugrunde.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Pyrimidinderivate I gefunden. Außerdem wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und Schadpilzen und ihre Verwendung in diesem Sinne gefunden.
Die Verbindungen I sind auf verschiedenen Wegen nach an sich in der Literatur bekannten Verfahren erhältlich.
Grundsätzlich ist es bei der Synthese der Verbindungen I unerheblich, ob zunächst die Gruppierung X oder die Gruppierung Y-A-aufgebaut wird. Der Aufbau der Gruppierung X ist beispielsweise aus der eingangs zitierten Literatur sowie aus EP-A 178 826, EP-A 493 711,
EP-A 534 216, EP-A 658 541, EP-A 658 542 und EP-A 658 543 bekannt. So erhält man die neuen Pyrimidine der Formel I, in denen X für C(CO2CH3)=NOCH3 und C (CONHCH3) =N-OCH3 steht, beispielsweise in der Weise, daß man ein α-Oxo-pyrimidinyl-essigsäurederivat der Formel IIa,
in welcher Y, A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise (EP-A- 493 711) mit Methoxyamin (CH3O-NH2) oder Methoxyamin-Hydrogenhalogenid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt (X=C(CO2CH3)=N-OCH3), oder daß man die 2-Oximino-pyrimidinyl-essigsäurederivate der Formel IIb
mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsmittels, in an sich bekannter Weise (EP-A-477 631) umsetzt
(X=C (CONHCH3) =N-OCH3).
Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen A, Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und X für C (CO2CH3) =CHOCH3 und C(CO2CH3)=CH-CH3 steht, erhält man z.B. dadurch, daß man die Verbindungen der Formel IIa in an sich bekannter Weise
(EP-A-513 580; Tetrahedron 3727 (1988); GB 2172595) mit einem Wittig-Reagens der Formel IIc oder IId umsetzt.
Hal steht in den Formeln IIc und IId für Iod, Brom, Chlor und Fluor, bevorzugt für Iod, Brom und Chlor, Ph steht für Phenyl.
Alternativ kann man die Pyrimidine der Formel I, in denen X, Y, R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben und A für Sauerstoff, oder C
steht, auch dadurch erhalten, daß man die Halogenpyrimidinderivate der Formel III,
worin Hal für Brom, Chlor oder Fluor, bevorzugt für Chlor oder Fluor steht, mit Nucleophilen der Formel Y-A-H (IIIa), in welcher Y und A die angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt. Alternativ kann man die Pyrimidine der Formel I, in denen X, Y, R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben und A für , oder
steht, wobei R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, auch so erhalten, daß man die Halogenidpyrimidinderivate der Formel IV
analog zu literaturbekannten Verfahren (EP-A- 513 580;
EP-A-400 417; DE-A-4 020 384; WO-A-95/21153), mit Nucleophilen der Formel Y-B-H (IVa), in welcher Y die angegebene Bedeutung hat, und B für -O-, oder
steht, wobei R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
Hai steht für Iod, Brom oder Chlor, bevorzugt für Brom oder
Chlor.
Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen A, Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und X für N(CO2CH3)-OCH3 steht,
erhält man dadurch, daß man Nitropyrimidinderivate der Formel V
analog zu literaturbekannten Verfahren (WO 93/15046) in die entsprechenden Methoxy-carbamate der Formel I (X = N(CO2CH3)-OCH3) umwandelt. Dies erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man ein Nitropyrimidinderivat der Formel V zunächst in an sich bekannter Weise zum entsprechenden N-Hydroxyaminopyrimidin der Formel X
reduziert und X anschließend mit einer Carbonylverbindung der Formel XIII, in der L1 für eine nucleophil austauschbare Gruppe steht, zum Pyrimidincarbamat XIV
umsetzt und XIV anschließend in an sich bekannter Weise mit einem Reagens der Formel XV, in der L2 für eine nucleophil austauschbare Gruppe steht, unter Bildung der Verbindung I (X=N(CO2CH3)OCH3) umsetzt. L1 und L2 stehen z. B. für Halogen z.B. Chlor, Brom oder iod, oder Alkyl- oder Arylsulfonat, z.B. Methylsulfonat, Trifluormethylsulfonat, Phenylsulfonat oder Methylphenylsulfonat. Die Reduktion von V zum Hydroxylamin X erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -30°C bis 80°C, vorzugsweise 0°C bis 60°C in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators [vgl . Ann . Chem. 316, 278 (1901) ; EP-A 085 890; DE-A 19 50 27 00] .
Die Umsetzung des Hydroxylamins X mit XIII erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -20°C bis 60°C, vorzugsweise 0°C bis 30°C in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl . WO-A 93/15046] . Die Umsetzung des Pyrimidincarbamats XIV mit XV erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -20°C bis 80°C, vorzugsweise 0°C bis 60°C in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. WO-A 93/15046].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol sowie
Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid, besonders bevorzugt Cyclohexan, Toluol, Methylenchlorid, tert.-Butylmethylether und Wasser. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel
verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und
Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie
Lithiumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische
Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium außer dem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd und Triethylamin.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formeln IIa, III, IV und V sind noch nicht bekannt, und sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. So erhält man die neuen Verbindungen der allgemeinen Formeln IIa, in denen Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für Sauerstoff, -C(R3)=NO- oder steht, beispiels-
weise nach folgendem Reaktionsschema:
Schema 1
Die Pyrimidinderivate der Formel VI sind aus der Literatur bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden [J. Chem. Soc. 364 (1937); Chem. Pharm. Bull. 2354 (1971); JOC 2137 (1960); Chem. Ber. 803 (1962)]. Alkyl steht zweckmäßig für C1-C4-Alkyl, wie z.B. Methyl, Ethyl oder n-Propyl. Diese können dann mit Nucleophilen der Formel Y-A-H, in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat und A für Sauerstof f , oder
steht, oder mit Alkalimetallsalzen der Formel Y-A-M, in welcher M zweckmäßig für Natrium, Kalium und Lithium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B.
Kupfer (I)-Chlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umgesetzt werden.
Geeignete Verdünnungsmittel sind z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid, besonders bevorzugt Aceton, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Dimethylsulfoxid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Das Verfahren kann auch in einem Zweiphasensystem, wie beispielsweise Wasser/Toluol oder Wasser/Dichlormethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie z.B. Tetrabutylammoniumiodid, Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, Trimethylbenzylammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-amin, umgesetzt werden. Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart einer geeigneten anorganischen oder organischen Base durchgeführt.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und
Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie
Lithiumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische
Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kalium ethanolat, Kalium- tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Tri-ethylamin, Tri-isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Triethylamin und Natriummethylat.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Temperaturen können bei der Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens in einem großen Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise zwischen 20 und 130°C.
Das Verfahren wird üblicherweise bei Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens setzt man pro Mol VI im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
2,0 Mol an Nucleophil Y-A-H und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.
Die Säurechloride Vlla erhält man aus den Verbindungen VII zweckmäßig in der Weise, daß die Carbalkoxygruppe von VII in an sich bekannter Weise zunächst in einer ersten Stelle verseift wird und die erhaltene Carbonsäure in an sich bekannter Weise zweckmäßig mit Thionylchlorid in das Säurechlorid VIIa überführt wird (Houben-Weyl, Ergänzungsband 5, S. 225ff, S. 59ff und S. 604ff.)
Die Pyrimidincarbonsäurecyanide der Formel VIIb erhält man dadurch, daß man die Säurechloride der Formel VIIa mit Metallcyaniden, beispielsweise mit Kupfer(I)- oder Natriumcyanid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 10 und 100°C in an sich bekannter Weise umsetzt (EP-A- 493 711).
Die a-Oxo-pyrimidinyl-essigsäurederivate der Formel IIa erhält man zweckmäßig dadurch, daß man die Pyrimidincarbonsäurecyanide der Formel Vllb mit wäßrigen Säuren, beispielsweise mit Salzsäure bei Temperaturen zwischen 10 und 100°C hydrolysiert, dann durch Umsetzung mit Alkoholen, beispielsweise Methanol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Schwefelsäure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Toluol bei Temperaturen zwischen 10 und 150°C, analog zu bekannten Verfahren (EP-A-493 711) verestert.
Alternativ erhält man α-Oxo-pyrimidinyl-essigsäurederivate der Formel IIa dadurch, daß man die ß-Ketosulfoxide der Formel VIIc mit einem Halogenierungsmittel, beispielsweise, N-Bromsuccinimid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Aceton, umsetzt, und anschließend in an sich bekannter Weise mit einem Alkohol, wie z.B. Methanol, bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C behandelt (EP-A-493 711).
Verbindungen der allgemeinen Formel IIa, in denen Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für -O-CH2-, -C(R3)=NOCH2- oder
20 steht, erhält man nach folgendem Reaktionsschema:
Die Pyrimidin-carbonsäureester der Formel VII, in welcher Y und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, A für -O-CH2-, -C(R3)=NOCH2- oder steht und R2 für Wasserstoff steht, enthält man in der Weise, daß man die Dimethylamino-methylenderivate der Formel Vlllb mit
Amidinen der Formel R1-C(NH2)=NH oder R1-C(NH2) =NH-Hydrohalogenid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels analog zu literaturbekannten Verfahren [J.Heterocyclic Chem. 295 (1990); Farmaco, Ed. Sci. 48, 335 (1993); Heterocycles 1375 (1994)] umsetzt.
Die Dimethylamino-methylenderivate der Formel VIIIb sind bekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestallt werden [J. Heterocyclic Chem. 21, 301 (1984)].
Auch die Acetessigester-derivate der Formel VIIIa sind entweder bekannt, oder können nach einem an sich bekanntem Verfahren
[J. Chem. Soc. 529 (1979)] hergestellt werden, wenn man die Halogen-Derivate der Formel VIII, in welcher Hal für Brom oder Chlor steht, mit Nucleophilen der Formel Y-A-H, in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat, und A für , oder *
steht, umsetzt. Die Pyrimidin-carbonsäureester der Formel VII, in welcher Y und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, A für -O-CH2-,
-C(R3)=NOCH2- oder und R2 nicht für Wasserstoff steht, enthält man dadurch, daß man die Carbonylderivate der Formel IXa mit Amidinderivaten der Formel R1-C(NH2)=NH oder R1-C(NH2) =NH-Hydrohalogenid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels analog zu literatur bekannten Verfahren (J. Heterocyclic Chem. 27 , 295 (1990)) umsetzt.
Die Carbonylderivate der Formel IXa sind bekannt oder können nach einem an sich bekanntem Verfahren [J. Heterocyclic Chem. 21, 301 (1984)] hergestellt werden, indem man die ß-Ketoester der Formel IX mit einem Carbonsäurechlorid der Formel Y-A-C-(Cl)=O umsetzt. Die weitere Umwandlung der Pyrimidincarbonsäureester der Formel VII in die α-Oxo-pyrimidinylessigsäurederivate der Formel IIa, in welcher Y, R1, R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für -O-CH2-, -C(R3)=NOCH2- oder steht, erfolgt dann entsprechend wie für Schema 1 beschrieben.
Die Nitropyrimidinderivate der Formel V, in welcher Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für Sauerstoff,
-C(R3)=NO- oder steht, erhält man nach folgendem Reaktionsschema:
Schema 3
Die Nitropyrimidinderivate der Formel V, in welcher Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für Sauerstoff,
-C(R3)=NO- oder steht, können aus den Halogen-pyrimidinderivaten der Formel XIc nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man diese mit Nucleophilen der Formel Y-A-H, in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat und A für Sauerstoff, -C(R3)=NO- oder steht, oder mit Alkalimetallsalzen der Formel Y-A-M, in welcher M für Natrium, Kalium und Lithium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kupfer (I)-chlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Geeignete Verdünnungsmittel sind z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid, besonders bevorzugt Tetrahydrofuran, Aceton, Dimethylformamid, Acetonitril und Dimethylsulfoxid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Das Verfahren kann auch in einem Zweiphasensystem, wie beispielsweise Wasser/Toluol oder Wasser/Dichlormethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie z.B. Tetrabutylammoniumiodid, Tetrabutyl-ammoniumbromid, Tetrabutyl-ammoniumchlorid, Trimethylbenzyl-ammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-amin, umgesetzt werden. Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart einer geeigneten anorganischen oder organischen Base, durchgeführt.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid,
Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und
Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie
Lithiumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische
Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-isopropylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Triethylamin und Natriummethylat.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden. Die Temperaturen können bei der Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens in einem großen Bereich variieren werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise zwischen 20 und 130°C.
Das Verfahren wird üblicherweise bei Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. Zur Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens setzt man pro Mol Xlc im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Nucleophil Y-A-H und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein. Die Durchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Produkte erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Die Halogen-pyrimidinderivate der Formel Xlc, in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, können nach einem in an sich bekanntem Verfahren aus den entsprechenden Hydroxy-pyrimidinderivaten der Formel Xlb hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung mit POCl3.
Die Hydroxy-pyrimidinderivate der Formel Xlb sind entweder bekannt oder können aus den Verbindungen der Formel XIa durch Umsetzung mit Amidinen der Formel R1-C(NH2)=NH oder R1-C(NH2) =NH-Hydrohalogenid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels analog zu literaturbekannten Verfahren [Khim. Farm. ZH, 25 (9) 62 (1991)] hergestellt werden.
Die Nitro-pyrimidinderivate der Formel V, in welcher Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für -O-CH2-,
-C(R3)=NOCH2- oder
steht, erhält man nach folgendem Reaktionsschema: Schema 4
Die Nitro-pyrimidinderivate der Formel V, in welcher Y, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, und A für -O-CH2-,
-C(R3)=NOCH2- oder steht, können aus den Dimethylaminomethylenderivaten der Formel XIIb nach einem an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man diese mit Amidinderivaten der Formel R1-C(NH2)=NH oder R1-C(NH2)=NH-Hydrohalogenid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels analog zu literaturbekannten Verfahren (J.
Heterocyclic Chem. 27, 295 (1990)) umsetzt.
Die Dimethylamino-methylenderivate der Formel XIIb können ausgehend von den bekannten oder nach an sich bekannten Verfahren zugänglichen Halogen-nitroderivaten der Formel XII, wobei Hal in der Formel XII zweckmäßig für Brom oder Chlor steht, hergestellt werden, durch Umsetzung mit Nucleophilen der Formel Y-A-H, in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat und A für , oder
steht, oder durch Umsetzung mit Alkalimetallsalzen der Formel Y-A-M, in welcher M für Natrium, Kalium und Lithium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kupfer(I)-chlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid, besonders bevorzugt Tetrahydrofuran, Aceton, Dimethylformamid, Acetonitril und Dimethylsulfoxid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Das Verfahren kann auch in einem Zweiphasensystem, wie beispielsweise Wasser/Toluol oder Wasser/Dichlormethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie z.B. Tetrabutylammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-amin, durchgeführt werden. Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart einer geeigneten anorganischen oder organischen Base durchgeführt.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und
Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie
Lithiumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische
Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-isopropylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, sub stituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Triethylamin und Natriummethylat.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden. Die Temperaturen können bei der Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens in einem großen Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise zwischen 20 und 130°C. Das Verfahren wird üblicherweise bei Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens setzt man pro Mol XIIa im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Nucleophil Y-A-H und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.
Die Durchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Produkte erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Die Verbindungen der Formel XIIa können dann nach einem an sich bekannten Verfahren in die Dimethylamino-methylenderivate der Formel XIIb umgewandelt werden (1. Chem. Ber. 1081 (65), 2. Chem. Ber. 3407 (64), 3. Synth. Communications 939 (82)).
Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=C-und C=N-Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische anfallen, die z.B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise in die Einzelverbindungen getrennt werden können.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure- oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende
Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schädling erfolgen. In Bezug auf die C=N- und C=C-Doppelbindung der Substituenten X werden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die E-Isomere der
Verbindungen I bevorzugt (Konfiguration bezogen auf die OCH3 bzw. CH3-Gruppe im Verhältnis zur CO2CH3 - bzw. CONHCH3 -Gruppe).
In Bezug auf die -N=CR3-CY=N-Doppelbindungen werden im allgemeinen hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die cis-Isomere der Verbindungen I (Konfiguration bezogen auf den Rest R3 bzw. Y im Verhältnis zur -OCH2- bzw. -OR4-Gruppe bevorzugt.
Bei den eingangs angegebenen Definitionen der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Gruppen stehen: Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl,
3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl,
1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl,
1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl;
Alkylamino: eine Aminogruppe, welche eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt trägt;
Dialkylamino: eine Aminogruppe, welche zwei voneinander unabhängige, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, trägt;
Alkylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Carbonylgruppe
(-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylsulfonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind; Alkylsulfoxyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfoxylgruppe
(-S(=O)-) an das Gerüst gebunden sind; Alkylaminocarbonyl: Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Dialkylaminocarbonyl: Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylaminothiocarbonyl: Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocarbonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;
Dialkylaminothiocarbonyl: Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocarbonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy; geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind, z.B.
C1-C6-Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, 1-Methylethyloxy, Butyloxy, 1-Methyl-propyloxy, 2-Methylpropyloxy, 1,1-Dimethylethyloxy, Pentyloxy, 1-Methylbutyloxy, 2-Methylbutyloxy,
3-Methylbutyloxy, 2,2-Di-methylpropyloxy, 1-Ethylpropyloxy,
Hexyloxy, 1,1-Dimethylpropyloxy, 1,2-Dimethylpropyloxy, 1-Methylpentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 4-Methylpentyloxy, 1,1-Dimethylbutyloxy, 1,2-Dimethylbutyloxy, 1,3-Dimethylbutyloxy, 2,2-Dimethylbutyloxy, 2,3-Dimethylbutyloxy,
3,3-Dimethylbutyloxy, 1-Ethyl-butyloxy, 2-Ethylbutyloxy,
1,1,2-Trimethylpropyloxy, 1,2,2-Trimethylpropyloxy,
1-Ethyl-1-methylpropyloxy und 1-Ethyl-2-methylpropyloxy; Alkoxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Oxycarbonylgruppe (-OC(=O)-) an das Gerüst gebunden sind; Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, und wobei diese Gruppen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z.B.
C1-C6-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di-methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio,
1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-1-methylpropylthio und
1-Ethyl-2-methylpropylthio;
Cycloalkyl: monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Alkenyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl,
4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl,
1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl,
1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Di-methyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl,
1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl,
2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl,
1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl,
2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl,
1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1-methyl-2-propenyl,
1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkenyloxy: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylthio bzw. Alkenylamino: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche (Alkenylthio) über ein Schwefelatom bzw. (Alkenylamino) ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Alkenylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 2-Pentinyl,
3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Alkinyloxy bzw. Alkinylthio und Alkinylamino: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche (Alkinyloxy) über ein Sauerstoffatom bzw. (Alkinylthio) über ein Schwefelatom oder (Alkinylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind. Alkinylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkenyl bzw. Cycloalkenyloxy, Cycloalkenylthio und Cycloalkenylamino: monocyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, welche direkt bzw. (Cycloalkenyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkenylthio) ein Schwefelatom oder Cycloalkenylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl.
Cycloalkoxy bzw. Cycloalkylthio und Cycloalkylamino: mono- cyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, welche (Cycloalkyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkylthio) ein Schwefelatom oder (Cycloalkylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
Heterocyclyl bzw. Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino: drei- bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Hereroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus SauerStoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, und welche direkt bzw. (Heterocyclyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Heterocyclylthio) über ein Schwefelatom oder (Heterocyclylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, wie z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, Oxiranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2 -Pyrrolidinyl, 3 -Pyrrolidinyl, 3-Isoxazoldinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3 -Pyrazolidinyl,
4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl,
1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl,
2,3-Dihydro-fur-4-yl, 2,3-Dihydro-fur-5-yl, 2,5-Dihydro-fur-2-yl,
2,5-Dihydro-fur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2,3-Dihydrothien-5-yl, 2,5-Dihydrothien-2-yl, 2,5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-2-yl,
2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-4-yl, 2,3-Dihydropyrrol-5-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5-Dihydropyrrol-3-yl,
2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol- 4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl,
2,3-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-4-yl,
2,3-Dihydroisopyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-3-yl,
4,5-Dihydroisopyrazol-4-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-5-yl,
2,5-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-4-yl,
2,5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-3-yl, 4,5-Dihydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydrooxazol-3-yl, 2,5-Dihydrooxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol-5-yl, 4,5-Dihydrothiazol-2-yl, 4,5-Dihydrothiazol-4-yl, 4,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2,5-Dihydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Dihydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Dihydroimidazol-4-yl,
2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl,
2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydrotriazin-2-yl, 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1,3-Thiazin-2-yl, 4H-3,1-Benzothiazin-2-yl, 1,1-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-1,4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1,4-Benzoxazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl,
Aryl bzw. Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyl und Arylsulfonyl;
aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste welche direkt bzw. (Aryloxy) über ein Sauerstoffatom (-O-) oder (Arylthio) ein Schwefelatom (-S-), (Arylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Arylsulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Phenyl, Naphthyl und Phenanthrenyl bzw. Phenyloxy, Naphthyloxy und Phenanthrenyloxy und die entsprechenden Carbonyl- und Sulfonylreste;
Arylamino: aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste, welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Hetaryl bzw. Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylcarbonyl und
Hetarylsulfonyl: aromatische mono- oder polycyclische Reste welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein
Schwefelatom enthalten können und welche direkt bzw. (Hetaryloxy) über ein Sauerstoffatom (-O-) oder (Hetarylthio) ein Schwefelatom (-S-), (Hetarylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Hetarylsulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl,
1,2,4-Triazol-3-yl und 1,3,4-Triazol-2-yl; - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefeloder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff oder ein Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl,
2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-lsoxazolyl,
5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl,
4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl,
5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol- 3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl,
1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl,
1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl,
1,3,4-Triazol-2-yl; - benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder
Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1, 3-dien-1,4- diylgruppe verbrückt sein können; - über stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome. oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind; - 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl und
1,2,4,5-Tetrazin-3-yl; - benzokondensiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend
ein bis vier Stickstoffatome: 6 -Ring Heteroarylgruppen in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, z.B.
Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin, - Pyrido[3,2-d]thiazol-2-yl bzw. die entsprechenden Oxy-, Thio-, Carbonyl- oder Sulfonylgruppen.
Hetarylamino: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können und welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.
Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Ausdruck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sind.
Die Angabe "gegebenenfalls substituiert" soll zum Ausdruck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene beispielsweise derjenigen Gruppen ersetzt sein können, die unter den vorstehend ausgeführten Sammelbegriffen genannt sind.
Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen R1 für Methyl und R2 für Wasserstoff stehen. Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für Wasserstoff und R2 für Methyl stehen.
Weiter werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für Wasserstoff stehen.
Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für Wasserstoff und R2 für Trifluormethyl stehen. Gleichermaßen werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
Besonders werden Verbindungen I bevorzugt, in denen X für
C(CONHCH3)=NOCH3 steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen X für
C(CO2CH3)=NOCH3 steht.
Gleichermaßen werden Verbindungen I bevorzugt, in denen X für C(CO2CH3)=CHOCH3 steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen X für C(CO2CH3)=CHCH3 steht. Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen X für N(CO2CH3)-OCH3 steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen A für -OCH2- steht.
Gleichermaßen werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen A für -C(R3)=NOCH2- steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen A für steht.
Weiter werden Verbindungen I bevorzugt, in denen A für -O- steht.
Gleichermaßen werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen A für -C(R3)=N-O- steht. Des weiteren werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen A für
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3 für C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R3 für Trifluormethyl steht. Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3 für Cyclopropyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3 für C1-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, steht.
Insbesondere werden auch Verbindungen I bevorzugt, in denen Y für Aryl, insbesondere ggf. subst. Phenyl, steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen Y für Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen Y für Hetaryl, insbesondere ggf. subst. Thienyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl steht.
Insbesondere werden auch Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R4 für C3-C4-Alkenyl, insbesondere Allyl, steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R4 für C3-C4-Alkinyl, insbesondere Propargyl steht. Des weiteren werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R4 für Halogenalkenyl, insbesondere trans-Chlorallyl, steht.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide.
Die Verbindungen I zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blattund Bodenfungizide eingesetzt werden. Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an
Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Arten an
Gemüse und Obst.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze
oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter,
Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.
Sie können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindungen gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da für im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2 , 0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren,
Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.
Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, AmmoniakKomplex von zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), AmmoniakKomplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl-disulfid;
Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester; heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4- triazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthiophthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio- 1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5- carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido- 6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran- 3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3- carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, N-2,2,2-Trichlor-1-(4-morpholinyl)-ethylformamid, Piperazin-1,4- diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecylmorpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethyl-morpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3- dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)- 4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol,
N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol- 1-yl)-2-butanon, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4- triazol-1-yl)-2-butanol, α-{2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin-methyl- ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-amino-butyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alanin- methylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo- 1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin- 2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem
Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria,
Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella,
Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege
sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata,
Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera,
Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus
brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae,
Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon
cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp.,
Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta
striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,
Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica,
Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya
hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Thripse (Thysanoptera) beispielsweise
Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana,
Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps,
Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica,
Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Aus der Klasse der Arachnoidea beispielsweise Spinnentiere
(Acarina) wie Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Aus der Klasse der Nematoden beispielsweise Wurzelgallennematoden, z.B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita,
Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z.B.
Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder
Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen
Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.
Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vorzugsweise
0,2 bis 1, 0 kg/ha.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von
mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare
Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-,
Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-,
Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, FettalkoholethylenoxidKondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: I. 5 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew. -Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.% des Wirkstoffs enthält. II. 30 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew. -Teilen Paraffinöl, das auf die Ober fläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.%).
III. 10 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew. -Teilen Xylol, 6 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew. -Teilen Kalziumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.%).
IV. 20 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew. -Teilen Cyclohexanon,
30 Gew. -Teilen Isobutanol, 5 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.%).
V. 80 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinalpha-sulfonsäure, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.%).
VI. Man vermischt 90 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung mit 10 Gew. -Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.%).
VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew. -Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew. -Teilen des Anlagerungs- produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des .Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
VIII.20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α- sulfonsäure, 17 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Lignin- sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew. -Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.% des Wirkstoffs enthält. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Kalzium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Synthesebeispiele
Beispiel 1
2 g (10,2 mmol) Methyl-α-(4-chloro-6-methyl-5-pyrimidinyl)-acetat (Zur Herstellung vergl. EP 634 405-A1) werden zusammen mit 2,0 g Kalium-tert.butylat und 1 g (10,2 mmol) Diacetylmonooxim in 80 ml Dimethylformamid 10 Stunden bei 45°C gerührt. Anschließend wird mit verd. Salzsäure hydrolysiert, mit Methyl-tert.butylether (MtBE) extrahiert, die vereinigten org. Phasen mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit 60 ml erwärmten Methanol, 1 g O-Methylhydroxylamin-Hydrochlorid sowie 0,6 g trocknen Molekularsiebperlen (3 Ä) versetzt und 4 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird abfiltriert, eingeengt, zwischen MtBE und Wasser verteilt, die organischen Phasen mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Es bleiben 1,3 g der Titelverbindung 1 zurück, die ohne weitere Reinigung in Beispiel 2 eingesetzt wird.
Beispiel 2
1,2 g (4 mmol) der Verbindung 1 aus Beispiel 1 werden zu der Lösung von 1,95 (16 mmol) Kalium-tert.-butylat in 150 ml Dimethoxyethan bei -40°C gegeben. Nach 1 h gibt man 15 ml Dimethylformamid-dimethylsulfat (1:1-Addukt) dazu, läßt auf Raumtemperatur kommen und extrahiert mit MtBE. Die organischen Phasen werden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird in 50 ml Diethylether aufgenommen, mit 0,5 g p-Toluolsulfonsäure und 3 ml Wasser versetzt und 2 Tage bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend wird mit festem Natriumbicarbonat neutralisiert, mit Ether extrahiert, getrocknet und erneut eingeengt. Der Rückstand wird ohne weitere Reinigung in 80 ml Dimethylformamid (DMF) aufgenommen und unter Kühlung mit 0,55 g (4 mmol) K2CO3 und 0,5 g (4 mmol) Dimethylsulfat versetzt. Dann wird bei Raumtemperatur 3 h nachgerührt, mit MtBE extrahiert, die org. Phasen über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel mit n-Heptan/Essigester (1:1) als Laufmittel chromatographiert. Es bleiben 0,7 g der Titelverbindung 2 als Harz zurück.
1H-NMR (CDCl3) : 2,43 (s,3H); 3,74 (s,3H); 3,9 (3,H). Beispiele zur Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen: Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola
Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäßriger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer Stammlösung aus 10 % Wirkstoff, 63 % Cyclohexanon und 27 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnäße besprüht. Um die Dauerwirkung der Substanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem An trocknen des Spritzbelages für 7 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den BlattunterSeiten visuell ermittelt.
Beispiele zur Wirkung gegen tierische Schädlinge Die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gegen tierische Schädlinge ließ sich durch folgende Versuche zeigen: Die Wirkstoffe wurden a) als 0,1 %-ige Lösung in Aceton oder b) als 10 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Aceton im Fall von a) bzw. mit Wasser im Fall von b) verdünnt. Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Konzentration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollversuchen noch eine 80 - 100 %-ige Hemmung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkonzentration).

Claims

Patentansprüche
1. Pyrimidinderivate der Formel I
in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben: X C(CO2CH3)=NOCH3, C(CONHCH3)=NOCH3, C(CO2CH3)=CHOCH3,
C(CO2CH3)=CHCH3, N(CO2CH3)-OCH3;
R1 und R2 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy;
A , , ,
, ,
,
wobei die mit * gekennzeichnete Bindung
zu Y erfolgt;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
Phenoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cyano,
C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Halogen;
R4 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
C1-C6-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl,
C2-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Haloalkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Oxoalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy; Y Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylthio, Hetaryloxy, Hetarylthio, Alkylthio oder Cycloalkyloxy; wobei im Fall, daß X für C(CO2CH3)=CHOCH3 steht, A nicht -O- bedeutet, sowie deren Salze.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen Y die folgende Bedeutung hat: Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkylthio,
C3-C6-Cycloalkyl, C5-C8-Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-C1-C4-alkyl, Aryl-C2-C4-alkenyl, Aryloxy-C1-C4-alkyl, Aryl-C1-C4-alkoxy, Hetaryl, Hetaryloxy,
Hetarylthio, Hetaryl-C1-C4-alkyl, Hetarylthio-C1-C4-alkyl, Hetaryl-C1-C4-alkoxy oder Hetaryl-C2-C4-alkenyl, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: - Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, - C1-C12-Alkyl, C1-C5-Halogenalkyl, C1-C6-Hydroxyalkyl,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl,
Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkylaminocarbonyl,
Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl,
C2-C6-Alkenyloxy, C(=NORb) -Zn-Rc, NRf-CO-D-R9, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl oder Hetaryloxy, wobei die 6 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkoxy, Nitro, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Haloalkyl, Hydroxy, Rhodano, Formyl, Ami nocarbonylamino, Methylsulfonylamino, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl;
Z Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, wobei der
Stickstoff Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl trägt;
D eine direkte Bindung, Sauerstoff oder NRh n 0 oder 1;
Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder Benzyl;
Rf Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl,
C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy,
C2-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Alkoxy-C1 -C6 -alkyl,
C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkoxy und C1-C6-Alkoxycarbonyl;
Rg, Rh unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Cycloalkenyl, Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, Hetaryl und Hetaryl-C1-C6-alkyl;
R9 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 für Methyl und R2 für Wasserstoff stehen.
4. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 für Wasserstoff und R2 für Methyl stehen.
5. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 für Trifluormethyl und R2 für Wasserstoff stehen.
6. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 für Wasserstoff und R2 für Trifluormethyl stehen.
7. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in denen R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der Y, A, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für C(CO2CH2)=NOCH3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein α-Oxo-pyrimidinyl -essigsäurederivat der Formel IIa in an sich bekannter Weise mit Methoxyamin oder Methoxyaminhydrogenhalogenid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
9 Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der Y, A, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für C(CONHCH3)=NOCH3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Oximino-pyrimidinyl-essigsäurederivat der Formel IIb
in an sich bekannter Weise mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der Y, A, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und X für C(CO2CH3)=CHOCH3 oder C(CO2CH3)=CHCH3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein α-Oxo-pyrimidinylessigsäurederivat der Formel IIa in an sich bekannter Weise mit einem Wittig-Reagens der Formel IIc oder IId, worin Ph für Phenyl und Hal für Jod, Brom, Chlor oder Fluor steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, gemäß dem nachstehenden Formelschema umsetzt:
11. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und A für für Sauerstoff, *-C(R3)=N-O- oder
steht, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Halogenpyrimidinderivat der Formel III,
worin Hal für Brom, Chlor oder Fluor steht, mit Nucleophilen der Formel Y-A-H (IIIa), in welcher Y und A die angegebene Bedeutung haben, gegenbenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
12. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und A für , oder steht, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Halogenidpyrimidinderivat der Formel IV,
worin Hal für Jod, Brom oder Chlor steht, mit Nucleophilen der Formel Y-B-H (IVa), in welcher Y die angegebene Bedeutung hat und B für -O-, -C(R3)=NO- oder steht, wobei R3 und R4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, in der Y, A, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und X für N(CO2CH3)-OCH3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Nitropyrimidinderivat der Formel V
zunächst in an sich bekannter Weise zum entsprechenden N-Hydroxyaminopyrimidin der Formel X reduziert und X anschließend mit einer Carbonylverbindung der Formel XIII, in der L1 für eine nucleophil austauschbare Gruppe steht, zum Pyrimidincarbamat XIV
umsetzt und XIV anschließend in an sich bekannter Weise mit einem Reagens der Formel XV, in der L2 für eine nucleophil austauschbare Gruppe steht, unter Bildung der Verbindung I (X=N(CO2CH3)OCH3) umsetzt.
14. Zwischenprodukte der Formel IIa gemäß Anspruch 8.
15. Zwischenprodukte der Formel IIb gemäß Anspruch 9.
16. Zwischenprodukte der Formel III gemäß Anspruch 11.
17. Zwischenprodukte der Formel IV gemäß Anspruch 12.
18. Zwischenprodukte der Formel V gemäß Anspruch 13.
19. Zwischenprodukte der Formel X gemäß Anspruch 13.
20. Zwischenprodukte der Formel XIV gemäß Anspruch 13.
21. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 14 bis 20 als Zwischenprodukte.
22. Zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder von Schadpilzen geeignete Mittel, enthaltend eine Verbindung der Formel I oder eines ihrer Salze gemäß Anspruch 1 und mindestens ein Formulierungshilfsmittel.
23. Mittel nach Anspruch 22 zur Bekämpfung tierischer Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinntiere oder Nematoden.
24. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder
Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlinge oder Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I oder eines ihrer Salze gemäß Anspruch 1 behandelt.
25. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Mitteln gegen tierische Schädlinge oder gegen Schadpilze.
26. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder von Schadpilzen.
Pyrimidinderivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel Zusammenfassung
Pyrimidinderivate der Formel I
in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
X C(CO2CH3)=NOCH3, C(CONHCH3)=NOCH3, C(CO2CH3)=CHOCH3,
C(CO2CH3)=CHCH3, N(CO2CH3)-OCH3;
R1 und R2 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder
C1-C4-Alkoxy;
A , , ,
, ,
,
wobei die mit * gekennzeichnete Bindung
zu Y erfolgt;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Phenoxy- C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Halogen;
R4 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
C1-C6-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Haloalkoxy-C1-C4-alkyl,
C1-C4-Oxoalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy; Y Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylthio, Hetaryloxy, Hetarylthio, Alkylthio oder Cycloalkyloxy; wobei im Fall, daß X für C(CO2CH3) =CHOCH3 steht, A nicht -O- bedeutet, sowie deren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel.
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