EP0723578A1 - Aqueous floor cleaning agent - Google Patents
Aqueous floor cleaning agentInfo
- Publication number
- EP0723578A1 EP0723578A1 EP94928862A EP94928862A EP0723578A1 EP 0723578 A1 EP0723578 A1 EP 0723578A1 EP 94928862 A EP94928862 A EP 94928862A EP 94928862 A EP94928862 A EP 94928862A EP 0723578 A1 EP0723578 A1 EP 0723578A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- molecular weight
- cleaning agent
- floor cleaning
- agent according
- agents
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
Definitions
- the present invention relates to an aqueous agent which can be used in the diluted state for cleaning and maintaining hard surfaces, in particular floors.
- the selection of the agents is essentially determined by whether cleaning or preservation of the surface is to be achieved as a matter of priority.
- those agents are used which produce more or less hard, resistant films.
- the compositions usually contain, in emulsified form, waxes or film-forming polymers and crosslinking agents, as a rule heavy metal salts which, after drying, form self-glossy or polishable films on the treated surfaces. In this way, long-lasting preservation of the surfaces can be achieved, with strong mechanical stresses being well tolerated, depending on the quality of the film.
- the invention relates to an aqueous floor cleaning agent in the form of a dispersion which contains surfactant, film-forming polymer and plasticizer and, if appropriate, further constituents customary in wiping care products and which is characterized in that it is both a high molecular weight polymer which has a pH of 12 is not water-soluble, and also contains a low molecular weight polymer which is water-soluble at a pH of 9.
- the new agent has excellent cleaning properties and gives the floor surface a very uniform, clear shine after drying, which increases with repeated use. Nevertheless, the tendency towards re-soiling of the floors cleaned in this way is extraordinarily low. It is particularly noteworthy that the glossy film is obtained without the use of heavy metal salts as the crosslinking component.
- Characteristic of the new agents is the simultaneous presence of two different polymers, one of which is high molecular weight and insoluble even in strong alkali, while the second polymer has a relatively low molecular weight and is clearly water-soluble even at a pH of 9 or lower is.
- one or the other type of polymer can also contain several chemically different types.
- Both in the high molecular weight as The low molecular weight polymer is also a homopolymer or, preferably, a copolymer which consists at least partly of esters of acrylic acid or methacrylic acid.
- the high molecular weight polymer is preferably selected from the group of the polyacrylates and the acrylate-styrene copolymers and contains, if at all, only small amounts of carboxyl groups.
- the low molecular weight polymers are preferably copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with esters of acrylic acid, methacrylic acid or with styrene.
- the molecular weight of the high molecular weight polymer is usually between about 5 ⁇ 10 5 and 2.5 ⁇ 10 6 , preferably between 1.0 ⁇ 10 6 and 2.0 ⁇ 10 6 .
- the molecular weight of the low molecular weight polymer is usually not more than about 100,000, preferably between 30,000 and 80,000.
- Polymers of the two types are commercially available and are usually offered in the form of aqueous dispersions with a solids content between about 30 and 50% by weight and about neutral to weakly acidic pH.
- suitable for the agents according to the invention are those which are not water-soluble even at a pH of 12.
- 5 parts by weight of the polymer or a correspondingly larger amount of its aqueous dispersion are made up to 100 parts by weight with distilled water and, while stirring at room temperature, with 10% sodium hydroxide solution to a pH of 12.0 set. With this treatment, the polymer must not go into solution within 10 minutes.
- the low molecular weight polymers only those types are suitable for the agents according to the invention which are clear in solution from 5% dispersion in water after addition of aqueous ammonia to a pH of 9.0 within 10 minutes at room temperature go.
- Examples of some commercially available types of the high molecular polymer are the products Primal NT-2624, Pri al NT-2819, Pri al NT-2611 from Rohm & Haas, the products Neocryl AS 8-B and Neocryl AS 19 from Zeneca, the product Ubatol U 4138 from Stapol, the product Poligen ES 9666 X from BASF and the product D 40 - 3 A from Morton International.
- the high molecular weight polymers should preferably have minimal film temperature between 40 and 80 ° C.
- Examples of suitable low-molecular commercial products are the Primal E 1531 polymers from Rohm & Haas and Neocryl XK 39 from Zeneca.
- the total content of the abovementioned polymers in the agents according to the invention is preferably 3 to 15% by weight and in particular 5 to 12% by weight.
- the weight ratio of high molecular weight to low molecular weight polymer is preferably 1: 4 to 4: 1, in particular 1: 1 to 3: 1.
- the agents according to the invention contain at least one surfactant and one plasticizer.
- the surfactant content is preferably between 1 and 6% by weight, in particular 1.5 to 3% by weight, based on the total weight of the composition.
- the proportion of plasticizer is preferably 0.3 to 5% by weight, preferably 0.6 to 3% by weight, also based on the weight of the finished agent.
- the surfactants contained are preferably nonionic or anionic surfactants.
- nonionic surfactants are suitable as nonionic surfactants for the agents according to the invention, provided that they meet the requirements regarding low foam.
- the corresponding ethoxylation products of other long-chain compounds are also suitable, for example the fatty acids and the fatty acid amides with 12 to 18 C atoms and the alkylphenols with 8 to 16 C atoms in the alkyl part.
- propylene oxide (PO) can also be added instead of part of the ethylene oxide.
- non-ionic surfactants are mono- and diethanol ide of fatty acids and long-chain amine oxides or sulfoxides, for example the compound N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide.
- water-soluble addition products containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups of ethylene oxide onto polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and onto alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain functions as a hydrophobic residue.
- the agents according to the invention the addition products of 3 to 10 mol of ethylene oxide onto long-chain primary alcohols having 10 to 16 carbon atoms from the group of the oxo alcohols and in particular natural fatty alcohols are preferred.
- a very particularly preferred class of nonionic surfactants are the alkyl polyglycosides for the agents according to the invention. These are surfactants of the general formula I.
- R is a long-chain alkyl radical with 8 to 22 carbon atoms
- G is a glycosidically bound radical of a monosaccharide
- n is a value between 1 and 10.
- Alkyl polyglycosides have been known as surface-active substances for more than 50 years and can be produced in various ways. In this context, reference should only be made to European patent application 362 671, which also cites literature on older processes.
- alkyl glycosides in which the rest (-G) is derived from glucose are preferred.
- the alkyl part R is preferably derived from long-chain, optionally unsaturated, preferably primary alcohols, which can be branched, but are preferably not branched. Examples are the synthetic oxo alcohols with 9 to 15 C atoms and the fatty alcohols obtained from natural fatty acids with 8 to 22 C atoms.
- those alkyl polyglycosides are preferably used whose glycoside part consists of 1 to 2 glycose units and whose alkyl part is derived from fatty alcohols having 8 to 10 carbon atoms.
- the agents according to the invention can primarily contain synthetic anionic surfactants as anionic surfactants. It is above all those of the sulfonate and sulfate type.
- alkylbenzenesulfonates with a C9-C15 alkyl radical and olefin sulfonates i.e. H.
- alkanesulfonates which are obtainable from Ci2-Ci8-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and the esters of ⁇ -sulfo fatty acids, e.g. B. the ⁇ -sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
- Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of long-chain primary alcohols of natural or synthetic origin, ie of fatty alcohols, such as, for example, B. coconut fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmmityl or stearyl alcohol, or the C ⁇ o- 2 ⁇ "O ⁇ oa l ' ⁇ 0 * 10 l en or secondary alcohols of this chain length.
- the sulfuric acid monoester with 1 to 6 moles Ethylene oxide (EO) ethoxylated aliphatic long-chain primary alcohols or ethoxylated secondary alcohols are suitable.
- Sulfated fatty acid alkanolamides, sulfated fatty acid monoglycerides and long-chain sulfosuccinic acid esters are also suitable.
- the anionic surfactants are preferably used as alkali metal salts, in particular sodium salts, but ammonium salts can also be used or the salts of alkanolamines with 2 to 6 carbon atoms are used.
- Particularly preferred anionic surfactants in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and the fatty alcohol ether sulfates, for example Ci2 Ci8 ⁇ ocosal alcohol sulfate Na and Ci2 / Ci4 coconut alcohol + 2E0- Sulfate Na.
- Anionic surfactants are preferably used in combination with nonionic surfactants.
- a particularly preferred combination consists of fatty alcohol sulfate and fatty alcohol ethoxylates with 3 to 6 ethylene oxide units.
- the agents according to the invention can also contain smaller amounts of other surfactants, in particular contain other surfactants and soaps if this is expedient to achieve special effects and the other good properties of the compositions are not thereby impaired.
- the soaps are the water-soluble salts of long-chain fatty acids with preferably 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty acid sodium salt and tallow fatty acid sodium salt.
- the amphoteric surfactants are long-chain compounds whose hydrophilic part consists of a cationically charged center (usually a tertiary amino or a quaternary ammonium group) and an anionically charged center (usually a carboxylate or a sulfonate group). Examples of such surfactants are N-coco-alkyl-N, N-dimethylaminoacetate and N-dodecyl-N, N-dimethyl-3-aminopropanesulfonate.
- the plasticizers contained in the agents according to the invention can be both temporary and permanent plasticizers. Usually a mixture of both types is used. On the one hand, the plasticizers have the task of facilitating the formation of the polymer film when the cleaning agent dries and at the same time to prevent the film from becoming brittle after drying.
- Temporary plasticizers are those which have a marked volatility at room temperature, so that they evaporate from the care agent films after a certain time, while permanent plasticizers are non-volatile and remain in the films.
- suitable temporary plasticizers are ethers of monoethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol and of dipropylene glycol and tripropylene glycol, and likewise the acetates of these ethers, provided that they are sufficiently water-soluble and can be accepted in terms of smell.
- suitable permanent plasticizers are tributoxyethyl phosphate, mono- and dialkyl esters of phthalic acid, 2,2,4-trimethyl-l, 3-pentanediol mono- or diisobutyrate and 2-methylpyrrolidine.
- the agents according to the invention can contain further ingredients customary in wiping care agents. It is a prerequisite, of course, that this does not impair the positive properties of the agents. Waxes should be mentioned primarily, with the help of which the caring properties of the agents can be further modified.
- Both natural and synthetic waxes are suitable. see origin, for example carnauba wax and candellaw wax or polyethylene wax and montan ester wax. Montanester waxes with dropping points between 75 and 90 ° C and acid numbers from 15 to 40 are preferred.
- the polyethylene waxes preferably have dropping points between 100 and 140 ° C.
- the waxes preferably make up no more than 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight are used.
- Organic, completely water-miscible solvents which are used to increase the performance and, if appropriate, to improve the wetting capacity, may be mentioned as examples of further customary additives.
- Lower alcohols having 2 or 3 carbon atoms are preferred, amounts not exceeding 10% by weight, preferably between about 0.2 and 5% by weight, based on the total weight of the undiluted agent.
- other additives are perfume oils, dyes, viscosity regulators, agents for adjusting the pH and preservatives. These substances are usually used in amounts of not more than 5% by weight, preferably between 0.01 and 2% by weight.
- the pH of the compositions is preferably between 7 and 11, in particular between 8 and 10, but in individual cases values outside these ranges, for example in the weakly acidic range, can also be selected if this is expedient for special reasons.
- pH values in the alkaline range are set by adding customary alkalis, for example KOH, NaOH, Na2C03, NH3 and alkanolamines, preferably by adding ammonia and / or NaOH.
- the agent is usually used in such a way that a preparation of the agent is prepared first by dilution with water, in which the content of non-volatile constituents is between about 1 and about 4 g / 1. Depending on the concentration of the original agent, this concentration is achieved by dilution between about 1: 200 and about 1:15.
- the diluted preparation is then applied to the surface to be cleaned with the aid of an absorbent article, for example with the aid of a wipe or a sponge, and z. T. removed with the dirt from the surface again. After this treatment, the surface not rinsed off, so that the remaining detergent solution can dry out to an evenly protective film. Because of this application method, agents of this type are also referred to as wiping agents.
- the agent according to the invention is distinguished by an exceptional cleaning action against a multitude of soiling and at the same time forms a resistant film which forms excellent protection against re-soiling.
- the film also gives floors subject to heavy wear an additional gloss, which increases when the agent is used several times.
- the agent is preferably suitable for the care cleaning of floors and delivers excellent results on stones, sealed parquet, tiles, linoleum and plastic floors.
- the nourishing properties of the product are particularly effective on matt surfaces, which are given an additional shine when the product is used.
- the preparation of the agent in its various embodiments presents no difficulties.
- the low molecular weight polymer is first dissolved in water, if appropriate with the addition of alkalizing agent, then the surfactants are mixed in at the desired concentration before the high molecular weight polymer is introduced, usually in the form of a prefabricated dispersion. Plasticizers and other additives are usually entered last.
- the test was carried out on an anthracite-colored terrazzo stone with light inclusions, which had a surface of 15 x 30 cm. 3 ml of the test solution were added to the stone and evenly distributed with a damp and well wrung out cotton cloth. The process was carried out a total of 20 times, each time with a new cloth, the time interval between two jobs being at least 1 hour, so that the surface could dry constantly in any case.
- the gloss was then determined using a reflectometer (Dr. Lange company, measuring angle 60 °) and compared with the initial value of the untreated stone. In the table are the differences between the two measured values are reproduced as an increase in the gloss, the measured values being determined as mean values from measurements at 6 different points. With the means according to the invention, the measured values did not vary by more than one unit around the average value.
- a white PVC covering (75 x 21 cm) was divided into three equal sections of 25 x 21 cm. 1.2 ml of the solution to be tested was distributed on each of these partial areas with its own cotton cloth. This wiping process was repeated nine times after drying. The soiling behavior was then checked after drying in a special drum in which the PVC covering was placed and moved with 36 g of a special soiling mixture for 30 minutes at 25 revolutions per minute.
- the test dirt had the following composition:
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Abstract
The cleaning agent takes the form of an aqueous dispersion and contains a tenside, a film-forming polymer and a softener, in which the film-forming polymer is a mixture of two polymers of different molecular weights, the higher one of which is not soluble in water at a pH of 12, whereas the lower one is water-soluble at a pH of 9. After dilution, the agents are used for the cleaning and care of floorings of all kinds. They are distinguished by good cleaning action, even shine and good soiling resistance.
Description
"Wäßriges Fußbodenreinigungsmittel" "Aqueous Floor Cleaner"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Mittel, das in verdünntem Zustand zur Reinigung und Pflege von harten Oberflächen, insbesondere Fu߬ böden, eingesetzt werden kann.The present invention relates to an aqueous agent which can be used in the diluted state for cleaning and maintaining hard surfaces, in particular floors.
Zur Reinigung und Pflege von Fußböden sind in den letzten Jahren und Jahr¬ zehnten, bedingt nicht zuletzt durch die Entwicklung neuer Materialien für Fußbodenbeläge, zahlreiche neue Verfahren und Mittel entwickelt worden. In der Praxis wird die Auswahl der Mittel wesentlich dadurch bestimmt, ob vordringlich eine Reinigung oder eine Konservierung der Oberfläche er¬ reicht werden soll. So verwendet man zur Pflege und Konservierung von Ober¬ flächen in erster Linie solche Mittel, die mehr oder weniger harte wider¬ standsfähige Filme erzeugen. Die Mittel enthalten zu diesem Zweck, meist in emulgierter Form, Wachse oder filmbildende Polymere und vernetzende Wirkstoffe, in der Regel Schwermeta11salze, die zusammen nach dem Abtrock¬ nen auf den behandelten Flächen selbstglänzende oder polierbare Filme bil¬ den. Auf diese Weise läßt sich eine lang anhaltende Konservierung der Ober¬ flächen erreichen, wobei je nach Qualität des Films auch starke mechani¬ sche Beanspruchungen gut vertragen werden. Die Entfernung derartiger Filme ist allerdings, wenn sie, etwa wegen Verschmutzung oder Beschädigung, not¬ wendig wird, nur unter extremen Bedingungen möglich. Im Gegensatz dazu enthalten Mittel, deren Wirkungschwerpunkt bei der Reinigung liegt, hohe Anteile an Tensiden, oft zusammen mit alkalische reagierenden Stoffen, organischen Lösungsmitteln oder Abrasivstoffen. Mit diesen Mitteln ist in vielen Fällen eine gründliche Entfernung von Verschmutzungen und alten Belägen möglich, doch sind die so gereinigten Oberflächen danach in der Regel der Wiederanschmutzung schutzlos ausgesetzt, sofern nicht eine Kon¬ servierungsbehandlung angeschlossen wird.Numerous new processes and agents have been developed for cleaning and maintaining floors in recent years and decades, not least due to the development of new materials for floor coverings. In practice, the selection of the agents is essentially determined by whether cleaning or preservation of the surface is to be achieved as a matter of priority. For the care and preservation of surfaces, primarily those agents are used which produce more or less hard, resistant films. For this purpose, the compositions usually contain, in emulsified form, waxes or film-forming polymers and crosslinking agents, as a rule heavy metal salts which, after drying, form self-glossy or polishable films on the treated surfaces. In this way, long-lasting preservation of the surfaces can be achieved, with strong mechanical stresses being well tolerated, depending on the quality of the film. However, removal of such films is only possible under extreme conditions if it becomes necessary, for example because of dirt or damage. In contrast, agents whose main focus is on cleaning contain high levels of surfactants, often together with alkaline substances, organic solvents or abrasives. In many cases a thorough removal of dirt and old coverings is possible with these agents, but the surfaces cleaned in this way are then usually exposed to re-soiling without protection, unless a preservation treatment is connected.
Da in vielen Fällen Reinigung und Pflege der Fußbodenoberfläche gleicher¬ maßen erwünscht sind, wurden neben diesen Mitteln auch solche entwickelt, mit deren Hilfe Reinigung und Konservierung in einem Arbeitsgang möglich
sind. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der britischen Patent¬ schrift 1 528 592, in der deutschen Patentanmeldung DE 35 33 531 und in der älteren noch unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 4306899. Diese Mittel, die auch als Wischpflegemittel bezeichnet werden, enthalten neben alkalilöslichen filmbildenden Polymeren ausreichende Mengen an Ten¬ siden, insbesondere ionische und anionische Tenside, so daß Pflege und Reinigung mit diesen Mitteln gleichzeitig möglich sind. Bemerkenswert ist allerdings, daß auch bei mehrfacher Anwendung dieser Mittel dem Fußboden kein zusätzlicher Glanz verliehen wird. Gerade bei stark beanspruchten Böden wird aber häufig sowohl eine große Reinigungsleistung als auch ein deutlicher Glanzaufbau gewünscht. Gleichzeitig soll die Wiederanschmutzung auf den behandelten Böden möglichst gering bleiben. Ein Mittel zu schaf¬ fen, das all diese Eigenschaften in sich vereinigt, war eine der Aufgaben der vorliegenden Erfindung.Since in many cases cleaning and maintenance of the floor surface are equally desirable, in addition to these agents, those have also been developed which can be used for cleaning and preservation in one operation are. Examples of such agents can be found in British Patent 1,528,592, in German Patent Application DE 35 33 531 and in the older, as yet unpublished German Patent Application P 4306899. These agents, which are also referred to as wiping agents, contain sufficient alkali-soluble film-forming polymers Amounts of surfactants, especially ionic and anionic surfactants, so that care and cleaning with these agents are possible at the same time. It is remarkable, however, that even if these agents are used several times, the floor is not given an additional shine. Especially with heavily used floors, both a high cleaning performance and a clear build-up of gloss are often desired. At the same time, re-soiling on the treated floors should remain as low as possible. One of the objects of the present invention was to create a means which combines all of these properties.
Gegenstand der Erfindung ist ein wäßriges Fußbodenreinigungsmittel in Form einer Dispersion, das Tensid, filmbildendes Polymer und Weichmacher sowie gegebenenfalls weitere in Wischpflegemitteln übliche Bestandteile enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, daß es sowohl ein hochmolekulares Po¬ lymer, das bei einem pH-Wert von 12 nicht wasserlöslich ist, als auch ein niedermolekulares Polymer, das bei einem pH-Wert von 9 wasserlöslich ist, enthält.The invention relates to an aqueous floor cleaning agent in the form of a dispersion which contains surfactant, film-forming polymer and plasticizer and, if appropriate, further constituents customary in wiping care products and which is characterized in that it is both a high molecular weight polymer which has a pH of 12 is not water-soluble, and also contains a low molecular weight polymer which is water-soluble at a pH of 9.
Das neue Mittel besitzt ein hervorragendes Reinigungsvermögen und verleiht der Fußbodenoberfläche nach dem Auftrocknen einen sehr gleichmäßigen deut¬ lichen Glanz, der sich bei mehrfacher Anwendung noch verstärkt. Trotzdem ist die Wiederanschmutzungsneigung der so gereinigten Fußböden außerordent¬ lich gering. Besonders bemerkenswert ist, daß der glänzende Film ohne Mit¬ verwendung von Schwermetallsalzen als vernetzende Komponente erzielt wird.The new agent has excellent cleaning properties and gives the floor surface a very uniform, clear shine after drying, which increases with repeated use. Nevertheless, the tendency towards re-soiling of the floors cleaned in this way is extraordinarily low. It is particularly noteworthy that the glossy film is obtained without the use of heavy metal salts as the crosslinking component.
Kennzeichnend für die neuen Mittel ist die gleichzeitige Anwesenheit zwei¬ er unterschiedlicher Polymerer, von denen das eine hochmolekular und selbst in starkem Alkali unlöslich ist, während das zweite Polymer ein verhältnismäßig niedriges Molekulargewicht aufweist und bereits bei einem pH-Wert von 9 oder niedriger klar wasserlöslich ist. Selbstverständlich können von der einen oder der anderen Art Polymeren auch mehrere chemisch unterschiedliche Typen enthalten sein. Sowohl bei dem hochmolekularen als
auch bei dem niedermolekularen Polymer handelt es sich um Homopolymerisate oder, vorzugsweise, um Copolymerisate, die zumindest teilweise aus Estern der Acrylsäure oder der Methacrylsäure bestehen. Vorzugsweise wird das hochmolekulare Polymer aus der Gruppe der Polyacrylate und der Acrylat- Styrol-Copoly ere ausgewählt und enthält, wenn überhaupt, nur geringe Men¬ gen an Carboxylgruppen. Bei den niedermolekularen Polymeren handelt es sich vorzugsweise um Copolymerisate von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Estern der Acrylsäure, der Methacrylsäure oder mit Styrol. Das Molekular¬ gewicht des hochmolekularen Polymeren liegt üblicherweise zwischen etwa 5 x 105 und 2,5 x 106, vorzugsweise zwischen 1,0 x 106 und 2,0 x 106. Das Molekulargewicht des niedermolekularen Polymeren liegt üblicherweise nicht über etwa 100.000, vorzugsweise zwischen 30.000 und 80.000. Polymere bei¬ der Arten sind handelsüblich und werden meist in Form von wäßrigen Disper¬ sionen mit einem Festkörpergehalt zwischen etwa 30 und 50 Gew.-% und etwa neutralem bis schwach saurem pH-Wert angeboten. Für die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich von den hochmolekularen Polymeren solche, die auch bei einem pH-Wert von 12 nicht wasserlöslich sind. Zur Prüfung dieser Eigen¬ schaft werden 5 Gew.-Teile des Polymeren oder eine entsprechend größere Menge seiner wäßrigen Dispersion auf 100 Gew.-Teile mit destilliertem Wasser aufgefüllt und unter Rühren bei Raumtemperatur mit 10 %iger Natron¬ lauge auf einen pH-Wert von 12,0 eingestellt. Bei dieser Behandlung darf das Polymere innerhalb von 10 Minuten nicht in Lösung gehen. Von den nie¬ dermolekularen Polymeren sind demgegenüber nur solche Typen für die er¬ findungsgemäßen Mittel geeignet, die aus 5 %iger Dispersion in Wasser nach Zusatz von wäßrigem Ammoniak zu einem pH-Wert von 9,0 innerhalb von 10 Minuten bei Raumtemperatur klar in Lösung gehen.Characteristic of the new agents is the simultaneous presence of two different polymers, one of which is high molecular weight and insoluble even in strong alkali, while the second polymer has a relatively low molecular weight and is clearly water-soluble even at a pH of 9 or lower is. Of course, one or the other type of polymer can also contain several chemically different types. Both in the high molecular weight as The low molecular weight polymer is also a homopolymer or, preferably, a copolymer which consists at least partly of esters of acrylic acid or methacrylic acid. The high molecular weight polymer is preferably selected from the group of the polyacrylates and the acrylate-styrene copolymers and contains, if at all, only small amounts of carboxyl groups. The low molecular weight polymers are preferably copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with esters of acrylic acid, methacrylic acid or with styrene. The molecular weight of the high molecular weight polymer is usually between about 5 × 10 5 and 2.5 × 10 6 , preferably between 1.0 × 10 6 and 2.0 × 10 6 . The molecular weight of the low molecular weight polymer is usually not more than about 100,000, preferably between 30,000 and 80,000. Polymers of the two types are commercially available and are usually offered in the form of aqueous dispersions with a solids content between about 30 and 50% by weight and about neutral to weakly acidic pH. Of the high molecular weight polymers suitable for the agents according to the invention are those which are not water-soluble even at a pH of 12. To test this property, 5 parts by weight of the polymer or a correspondingly larger amount of its aqueous dispersion are made up to 100 parts by weight with distilled water and, while stirring at room temperature, with 10% sodium hydroxide solution to a pH of 12.0 set. With this treatment, the polymer must not go into solution within 10 minutes. In contrast, of the low molecular weight polymers, only those types are suitable for the agents according to the invention which are clear in solution from 5% dispersion in water after addition of aqueous ammonia to a pH of 9.0 within 10 minutes at room temperature go.
Beispiele für einige käufliche Typen des hochmolekularen Polymer sind die Produkte Primal NT-2624, Pri al NT-2819, Pri al NT-2611 der Firma Rohm & Haas, die Produkte Neocryl AS 8-B und Neocryl AS 19 der Firma Zeneca, das Produkt Ubatol U 4138 der Firma Stapol, das Produkt Poligen ES 9666 X der Firma BASF und das Produkt D 40 - 3 A der Firma Morton International. Vor- zuggsweise sollen die hochmolekularen Polymeren minimale Filmb Idetempera¬ turen zwischen 40 und 80 °C aufweisen. Beispiele für geeignete niedermole¬ kulare Handelsprodukte sind die Polymeren Primal E 1531 der Firma Rohm
& Haas sowie Neocryl XK 39 der Firma Zeneca. Der Gehalt an den vor¬ genannten Polymeren insgesamt beträgt in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 12 Gew.-%. Dabei be¬ trägt das Gewichtsverhältnis von hochmolekularem zu niedermolekularem Polymer vorzugsweise 1 : 4 bis 4 : 1, insbesondere 1 : 1 bis 3 : 1.Examples of some commercially available types of the high molecular polymer are the products Primal NT-2624, Pri al NT-2819, Pri al NT-2611 from Rohm & Haas, the products Neocryl AS 8-B and Neocryl AS 19 from Zeneca, the product Ubatol U 4138 from Stapol, the product Poligen ES 9666 X from BASF and the product D 40 - 3 A from Morton International. The high molecular weight polymers should preferably have minimal film temperature between 40 and 80 ° C. Examples of suitable low-molecular commercial products are the Primal E 1531 polymers from Rohm & Haas and Neocryl XK 39 from Zeneca. The total content of the abovementioned polymers in the agents according to the invention is preferably 3 to 15% by weight and in particular 5 to 12% by weight. The weight ratio of high molecular weight to low molecular weight polymer is preferably 1: 4 to 4: 1, in particular 1: 1 to 3: 1.
Neben der Kombination aus wenigstens zwei Polymeren unterschiedlichen Mo¬ lekulargewichts enthalten die erfindungsgemäßen Mittel wenigstens ein Ten- sid und einen Weichmacher. Der Gehalt an Tensid liegt vorzugsweise zwi¬ schen 1 und 6 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Ge¬ samtgewicht des Mittels. Der Anteil an Weichmacher beträgt vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis 3 Gew.-%, ebenfalls bezogen auf das Gewicht des fertigen Mittels.In addition to the combination of at least two polymers of different molecular weights, the agents according to the invention contain at least one surfactant and one plasticizer. The surfactant content is preferably between 1 and 6% by weight, in particular 1.5 to 3% by weight, based on the total weight of the composition. The proportion of plasticizer is preferably 0.3 to 5% by weight, preferably 0.6 to 3% by weight, also based on the weight of the finished agent.
Bei den enthaltenen Tensiden handelt es sich vorzugsweise um nichtionische oder anionische Tenside. Als nichtionische Tenside eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel prinzipiell alle Arten von nichtionischen Tensi¬ den, sofern sie den Anforderungen hinsichtlich Schaumarmmut genügen. Zu erwähnen sind in erster Linie die Anlagerungsprodukte von 3 bis 20 Mol Ethylenoxid (E0) an primäre Cs-C2()-Alkohole, wie z. B. an Kokos- oder Taigfettalkohole, Oleylalkohol, Oxoalkohole oder sekundäre Alkohole dieser Kettenlänge. Ebenfalls geeignet sind die entsprechenden Ethoxylierungs- produkte anderer langkettiger Verbindungen, beispielsweise der Fettsäuren und der Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen und der Alkylphenole mit 8 bis 16 C-Atomen im Alkylteil. In all diesen Produkten kann anstelle eines Teils des Ethylenoxids auch Propylenoxid (PO) angelagert sein. Als nicht¬ ionische Tenside eignen sich ebenfalls Mono- und Diethanola ide der Fett¬ säuren sowie langkettige Aminoxide oder Sulfoxide, beispielsweise die Ver¬ bindung N-Kokosalkyl-N,N-Dimethylaminoxid. Zu erwähnen sind ferner die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Pro- pylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiaminpolypropylenglykol und an Alkylpoly- propylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Von den vor¬ genannten nichtionischen Tensiden werden in den erfindungsgemäßen Mittel
die Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 Mol Ethylenoxid an langkettige pri¬ märe Alkohole mit 10 bis 16 C-Atomen aus der Gruppe der Oxoalkohole und insbesondere der natürlichen Fettalkohole bevorzugt.The surfactants contained are preferably nonionic or anionic surfactants. In principle, all types of nonionic surfactants are suitable as nonionic surfactants for the agents according to the invention, provided that they meet the requirements regarding low foam. The addition products of 3 to 20 moles of ethylene oxide (E0) with primary Cs-C2 () alcohols, such as, for example, B. on coconut or tallow alcohols, oleyl alcohol, oxo alcohols or secondary alcohols of this chain length. The corresponding ethoxylation products of other long-chain compounds are also suitable, for example the fatty acids and the fatty acid amides with 12 to 18 C atoms and the alkylphenols with 8 to 16 C atoms in the alkyl part. In all of these products, propylene oxide (PO) can also be added instead of part of the ethylene oxide. Also suitable as non-ionic surfactants are mono- and diethanol ide of fatty acids and long-chain amine oxides or sulfoxides, for example the compound N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide. Also to be mentioned are the water-soluble addition products containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups of ethylene oxide onto polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and onto alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain functions as a hydrophobic residue. Of the aforementioned nonionic surfactants, the agents according to the invention the addition products of 3 to 10 mol of ethylene oxide onto long-chain primary alcohols having 10 to 16 carbon atoms from the group of the oxo alcohols and in particular natural fatty alcohols are preferred.
Eine ganz besonders bevorzugte Klasse von nichtionischen Tensiden stellen für die erfindungsgemäßen Mittel die Alkylpolyglycoside dar. Dies sind Tenside der allgemeinen Formel IA very particularly preferred class of nonionic surfactants are the alkyl polyglycosides for the agents according to the invention. These are surfactants of the general formula I.
R-0(-G)n (I)R-0 (-G) n (I)
in der R einen langkettigen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G einen gly- kosidisch gebundenen Rest eines Monosaccharids und n einen Wert zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei Einsatz dieser Tenside werden in den erfindungsge¬ mäßen Mitteln bereits mit geringen Tensidmengen außerordentlich hohe Rei¬ nigungsleistungen bei gleichzeitig sehr geringer Wiederanschmutzungsnei- gung erreicht. Vorzugsweise enthalten deshalb die erfindungsgemäßen Mittel Alkylpolyglykoside als überwiegenden Anteil an der Gesamtmenge der enthal¬ tenen Tenside; besonders bevorzugt ist es, in den erfindungsgemäßen Mit¬ teln ausschließlich Alkylpolyglycoside als Tenside zu verwenden.in which R is a long-chain alkyl radical with 8 to 22 carbon atoms, G is a glycosidically bound radical of a monosaccharide and n is a value between 1 and 10. When these surfactants are used, extraordinarily high cleaning performance is achieved in the compositions according to the invention even with small amounts of surfactant and at the same time very little tendency to re-soiling. The agents according to the invention therefore preferably contain alkyl polyglycosides as a predominant part of the total amount of the surfactants contained; It is particularly preferred to use exclusively alkyl polyglycosides as surfactants in the agents according to the invention.
Alkylpolyglycoside sind als oberflächenaktive Substanzen seit mehr als 50 Jahren bekannt und können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. In diesem Zusammenhang sei nur auf die europäische Patentanmeldung 362 671 hingewiesen, in der auch Literatur zu älteren Verfahren zitiert wird. Im Rahmen der Erfindung werden Alkylglycoside bevorzugt, bei denen der Rest (-G) von der Glucose abgeleitet ist. Der Alkylteil R leitet sich vorzugs¬ weise von langkettigen, gegebenenfalls ungesättigten, vorzugsweise pri¬ mären Alkoholen ab, die verzweigt sein können, vorzugsweise aber nicht verzweigt sind. Beispiele sind die synthetischen Oxoalkohole mit 9 bis 15 C-Atomen und die aus natürlichen Fettsäuren gewonnenen Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise solche Alkylpolyglycoside verwendet, deren Glycosidteil aus 1 bis 2 Gly- coseeinheiten besteht und deren Alkylteil von Fettalkoholen mit 8 bis 10 C-Atomen abgeleitet ist.Alkyl polyglycosides have been known as surface-active substances for more than 50 years and can be produced in various ways. In this context, reference should only be made to European patent application 362 671, which also cites literature on older processes. In the context of the invention, alkyl glycosides in which the rest (-G) is derived from glucose are preferred. The alkyl part R is preferably derived from long-chain, optionally unsaturated, preferably primary alcohols, which can be branched, but are preferably not branched. Examples are the synthetic oxo alcohols with 9 to 15 C atoms and the fatty alcohols obtained from natural fatty acids with 8 to 22 C atoms. In the context of the present invention, those alkyl polyglycosides are preferably used whose glycoside part consists of 1 to 2 glycose units and whose alkyl part is derived from fatty alcohols having 8 to 10 carbon atoms.
Als anionische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie synthetische anionische Tenside enthalten. Dabei handelt es sich vor allem
um solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate.The agents according to the invention can primarily contain synthetic anionic surfactants as anionic surfactants. It is above all those of the sulfonate and sulfate type.
Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate mit einem C9-C15- Alkylrest und Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan- sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-M0- noolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus Ci2-Ci8-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind sowie die Ester von α- Sulfofettsäuren, z. B. die α-sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hy¬ drierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren.As surfactants of the sulfonate type come alkylbenzenesulfonates with a C9-C15 alkyl radical and olefin sulfonates, i.e. H. Mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C12-C18-M0-noolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products, are considered. Also suitable are the alkanesulfonates which are obtainable from Ci2-Ci8-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and the esters of α-sulfo fatty acids, e.g. B. the α-sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester von lang¬ kettigen primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, d. h. von Fettalkoholen, wie z. B. Kokosfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmmityl- oder Stearylalkohol, oder den Cιo- 2θ"Oχoal'<0*10len oder sekundären Alkoholen dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremono¬ ester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid (EO) ethoxylierten aliphatischen langkettigen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären Alohole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, sulfatier- te Fettsäuremonoglyceride und langkettige Sulfobernsteinsäureester. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Alkalisalze, insbesondere Na¬ triumsalze, eingesetzt, doch können auch Ammoniumsalze oder die Salze von Alkanolaminen mit 2 bis 6 C-Atomen verwendet werden. Besonders bevorzugte Aniontenside sind im Rahmen der vorliegenden Erfindungen die Fettalkohol¬ sulfate und die Fettalkoholethersulfate, beispielsweise Ci2 Ci8~ okosal- koholsulfat-Na und Ci2/Ci4-Kokosalkohol + 2E0-Sulfat-Na.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of long-chain primary alcohols of natural or synthetic origin, ie of fatty alcohols, such as, for example, B. coconut fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmmityl or stearyl alcohol, or the Cιo- 2θ "O χoa l '<0 * 10 l en or secondary alcohols of this chain length. Also the sulfuric acid monoester with 1 to 6 moles Ethylene oxide (EO) ethoxylated aliphatic long-chain primary alcohols or ethoxylated secondary alcohols are suitable. Sulfated fatty acid alkanolamides, sulfated fatty acid monoglycerides and long-chain sulfosuccinic acid esters are also suitable. The anionic surfactants are preferably used as alkali metal salts, in particular sodium salts, but ammonium salts can also be used or the salts of alkanolamines with 2 to 6 carbon atoms are used. Particularly preferred anionic surfactants in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and the fatty alcohol ether sulfates, for example Ci2 Ci8 ~ ocosal alcohol sulfate Na and Ci2 / Ci4 coconut alcohol + 2E0- Sulfate Na.
Anionische Tenside werden vorzugsweise in Kombination mit nichtionischen Tensiden eingesetzt. Eine besonders bevorzugte Kombination besteht aus Fettalkoholsulfat und Fettalkoholethoxylaten mit 3 bis 6 Ethylenoxidein- heiten.Anionic surfactants are preferably used in combination with nonionic surfactants. A particularly preferred combination consists of fatty alcohol sulfate and fatty alcohol ethoxylates with 3 to 6 ethylene oxide units.
Neben den genannten nichtionischen und anionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel auch kleinere Mengen anderer Tenside, insbeson-
dere a photere Tenside und Seifen enthalten, wenn dies zur Erzielung be¬ sonderer Effekte zweckmäßig ist und die übrigen guten Eigenschaften der Mittel nicht dadurch gestört werden. Bei den Seifen handelt sich um die wasserlöslichen Salze langkettiger Fettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise Kokosfettsäurenatriumsalz und Talgfettsäurenatri- umsalz. Bei den amphoteren Tensiden handelt es sich um langkettige Verbin¬ dungen, deren hydrophiler Teil aus einem kationisch geladenen Zentrum (üblicherweise eine tertiäre Amino- oder eine quartäre Ammoniumgruppe) und einem anionisch geladenen Zentrum (üblicherweise eine Carboxylat- oder eine Sulfonatgruppe) besteht. Beispiele derartiger Tenside sind N-Kokos- alkyl-N,N-dimethylaminoacetat und N-Dodecyl-N,N-dimethyl-3-aminopropan- sulfonat.In addition to the nonionic and anionic surfactants mentioned, the agents according to the invention can also contain smaller amounts of other surfactants, in particular contain other surfactants and soaps if this is expedient to achieve special effects and the other good properties of the compositions are not thereby impaired. The soaps are the water-soluble salts of long-chain fatty acids with preferably 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty acid sodium salt and tallow fatty acid sodium salt. The amphoteric surfactants are long-chain compounds whose hydrophilic part consists of a cationically charged center (usually a tertiary amino or a quaternary ammonium group) and an anionically charged center (usually a carboxylate or a sulfonate group). Examples of such surfactants are N-coco-alkyl-N, N-dimethylaminoacetate and N-dodecyl-N, N-dimethyl-3-aminopropanesulfonate.
Bei den Weichmachern, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind, kann es sich sowohl um temporäre als auch um permanente Weichmacher han¬ deln. Meist wird ein Gemisch aus beiden Typen verwendet. Die Weichmacher haben einerseits die Aufgabe, die Ausbildung des Polymerfilms beim Ab¬ trocknen des Reinigungsmittels zu erleichtern und gleichzeitig die Ver- sprödung des Films nach dem Abtrocknen zu verhindern. Als temporäre Weichmacher werden solche bezeichnet, die bei Raumtemperatur eine merk¬ liche Flüchtigkeit besitzen, so daß sie nach einer gewissen Zeit aus den Pflegemittelfilmen verdunsten, während permanente Weichmacher nicht flüchtig sind und in den Filmen bleiben. Beispiele für geeignete temporäre Weichmacher sind Ether von Monoethylenglykol, Diethylenglykol und Tri- ethylenglykol sowie von Dipropylenglykol und Tripropylenglykol und ebenso die Acetate dieser Ether, soweit sie ausreichend wasserlöslich sind und geruchlich akzeptiert werden können. Beispiele für geeignete permanente Weichmacher sind Tributoxyethylphosphat, Mono- und Dialkylester der Phthalsäure, 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiolmono- bzw. diisobutyrat und 2-Methylpyrrolidin.The plasticizers contained in the agents according to the invention can be both temporary and permanent plasticizers. Usually a mixture of both types is used. On the one hand, the plasticizers have the task of facilitating the formation of the polymer film when the cleaning agent dries and at the same time to prevent the film from becoming brittle after drying. Temporary plasticizers are those which have a marked volatility at room temperature, so that they evaporate from the care agent films after a certain time, while permanent plasticizers are non-volatile and remain in the films. Examples of suitable temporary plasticizers are ethers of monoethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol and of dipropylene glycol and tripropylene glycol, and likewise the acetates of these ethers, provided that they are sufficiently water-soluble and can be accepted in terms of smell. Examples of suitable permanent plasticizers are tributoxyethyl phosphate, mono- and dialkyl esters of phthalic acid, 2,2,4-trimethyl-l, 3-pentanediol mono- or diisobutyrate and 2-methylpyrrolidine.
Neben den vorgenannten Anteilen können die erfindungsgemäßen Mittel wei¬ tere in Wischpflegemitteln übliche Inhaltsstoffe enthalten. Voraussetzung ist selbstverständlich, daß dadurch die positiven Eigenschaften der Mittel nicht beeinträchtigt werden. Zu erwähnen sind in erster Linie Wachse, mit deren Hilfe die pflegenden Eigenschaften der Mittel weiter modifiziert werden können. Geeignet sind sowohl Wachse natürlichen als auch syntheti-
sehen Ursprungs, beispielsweise Carnaubawachs und Candel llawachs bzw. Polyethylenwachs und Montanesterwachs. Bei den Montanesterwachsen werden solche mit Tropfpunkten zwischen 75 und 90 °C sowie Säurezahlen von 15 bis 40 bevorzugt. Die Polyethylenwachse weisen vorzugsweise Tropfpunkte zwi¬ schen 100 und 140 °C auf. In den erfindungsgemäßen Mitteln machen die Wachse vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% aus, insbesondere werden 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt.In addition to the abovementioned proportions, the agents according to the invention can contain further ingredients customary in wiping care agents. It is a prerequisite, of course, that this does not impair the positive properties of the agents. Waxes should be mentioned primarily, with the help of which the caring properties of the agents can be further modified. Both natural and synthetic waxes are suitable. see origin, for example carnauba wax and candellaw wax or polyethylene wax and montan ester wax. Montanester waxes with dropping points between 75 and 90 ° C and acid numbers from 15 to 40 are preferred. The polyethylene waxes preferably have dropping points between 100 and 140 ° C. In the agents according to the invention, the waxes preferably make up no more than 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight are used.
Als Beispiele weiterer üblicher Zusatzstoffe seien organische vollständig wassermischbare Lösungsmittel genannt, die zur Leistungsteigerung und gegebenenfalls zur Verbesserung des Netzvermögens eingesetzt werden. Be¬ vorzugt werden niedere Alkohole mit 2 oder 3 C-Atomen, wobei Mengen nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen etwa 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des unverdünnten Mittels, eingesetzt werden. Beispiele anderer Zusatzstoffe sind Parfümöle, Farbstoffe, Viskositätsregulatoren, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes und Konservierungsmittel. Diese Stof¬ fe werden üblicherweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, vorzugsweise zwi¬ schen 0,01 und 2 Gew.-% verwendet.Organic, completely water-miscible solvents, which are used to increase the performance and, if appropriate, to improve the wetting capacity, may be mentioned as examples of further customary additives. Lower alcohols having 2 or 3 carbon atoms are preferred, amounts not exceeding 10% by weight, preferably between about 0.2 and 5% by weight, based on the total weight of the undiluted agent. Examples of other additives are perfume oils, dyes, viscosity regulators, agents for adjusting the pH and preservatives. These substances are usually used in amounts of not more than 5% by weight, preferably between 0.01 and 2% by weight.
Der pH-Wert der Mittel liegt vorzugsweise zwischen 7 und 11, insbesondere zwischen 8 und 10, doch können in Einzelfällen auch Werte außerhalb dieser Bereiche, beispielsweise im schwach sauren Bereich gewählt werden, wenn dies aus besonderen Gründen zweckmäßig ist. pH-Werte im alkalischen Be¬ reich werden durch Zusatz üblicher Alkalien, beispielsweise K0H, NaOH, Na2C03, NH3 und Alkanolaminen, vorzugsweise durch Zusatz von Ammoniak und/oder NaOH eingestellt.The pH of the compositions is preferably between 7 and 11, in particular between 8 and 10, but in individual cases values outside these ranges, for example in the weakly acidic range, can also be selected if this is expedient for special reasons. pH values in the alkaline range are set by adding customary alkalis, for example KOH, NaOH, Na2C03, NH3 and alkanolamines, preferably by adding ammonia and / or NaOH.
Die Anwendung des Mittels erfolgt meist in der Weise, daß zunächst durch Verdünnen mit Wasser eine Zubereitung des Mittels hergestellt wird, in der der Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen zwischen etwa 1 und etwa 4 g/1 liegt. Je nach Konzentration des ursprünglichen Mittels wird diese Konzen¬ tration durch Verdünnung zwischen etwa 1 : 200 und etwa 1 : 15 erreicht. Die verdünnte Zubereitung wird dann mit Hilfe eines saugfähigen Gegenstan¬ des, beispielsweise mit Hilfe eines Wischtuches oder eines Schwammes auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen und z. T. mit dem Schmutz wieder von der Oberfläche abgenommen. Nach dieser Behandlung wird die Oberfläche
nicht abgespült, so daß die verbleibende Reinigungsmittellösung zu einem gleichmäßig schützenden Film auftrocknen kann. Wegen dieses Anwendungsver¬ fahrens werden derartige Mittel auch als Wischpflegemittel bezeichnet. Das erfindungsgemäße Mittel zeichnet sich dabei durch ein außergewöhnliche Reinigungswirkung gegenüber einer Vielzahl an Anschmutzungen aus und bil¬ det gleichzeitig einen widerstandsfähigen Film, der einen hervorragenden Schutz gegen Wiederanschmutzung bildet. Der Film verleiht auch stark bean¬ spruchten Böden einen zusätzlichen Glanz, der sich bei mehrfacher Anwen¬ dung des Mittels verstärkt. Das Mittel eignet sich vorzugsweise zur pfle¬ genden Reinigung von Fußböden und liefert dabei sowohl auf Steinen, ver¬ siegeltem Parkett, Kacheln, Linoleum und Kunststoffböden ausgezeichnete Ergebnisse. Die pflegenden Eigenschaften des Mittels kommen besonders gut auf matten Oberflächenzur Geltung, die durch die Anwendung des Mittels einen zusätzlichen Glanz erhalten.The agent is usually used in such a way that a preparation of the agent is prepared first by dilution with water, in which the content of non-volatile constituents is between about 1 and about 4 g / 1. Depending on the concentration of the original agent, this concentration is achieved by dilution between about 1: 200 and about 1:15. The diluted preparation is then applied to the surface to be cleaned with the aid of an absorbent article, for example with the aid of a wipe or a sponge, and z. T. removed with the dirt from the surface again. After this treatment, the surface not rinsed off, so that the remaining detergent solution can dry out to an evenly protective film. Because of this application method, agents of this type are also referred to as wiping agents. The agent according to the invention is distinguished by an exceptional cleaning action against a multitude of soiling and at the same time forms a resistant film which forms excellent protection against re-soiling. The film also gives floors subject to heavy wear an additional gloss, which increases when the agent is used several times. The agent is preferably suitable for the care cleaning of floors and delivers excellent results on stones, sealed parquet, tiles, linoleum and plastic floors. The nourishing properties of the product are particularly effective on matt surfaces, which are given an additional shine when the product is used.
Die Herstellung des Mittels in seinen verschiedenen Ausführungsformen bie¬ tet keine Schwierigkeiten. Üblicherweise wird zunächst das niedermoleku¬ lare Polymere, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkalisierungsmittel in Wasser gelöst, dann die Tenside in der gewünschten Konzentration einge¬ mischt, bevor das hochmolekulare Polymer, üblicherweise in Form einer vor¬ gefertigten Dispersion, eingetragen wird. Weichmacher und die sonstigen Zusatzstoffe werden meist zuletzt eingetragen.
The preparation of the agent in its various embodiments presents no difficulties. Usually, the low molecular weight polymer is first dissolved in water, if appropriate with the addition of alkalizing agent, then the surfactants are mixed in at the desired concentration before the high molecular weight polymer is introduced, usually in the form of a prefabricated dispersion. Plasticizers and other additives are usually entered last.
BeispieleExamples
Durch Mischen der Einzelbestandteile in Wasser wurden die in Tabelle 1 angegebenen erfindungsgemäßen Mittel 1 bis 7 sowie die nicht erfindungs¬ gemäßen Mittel 8 bis 14 hergestellt. Der pH-Wert der Mittel wurde ein¬ heitlich mit Ammoniak auf 9,0 gebracht. Zahlenangaben bei den Inhalts¬ stoffen in Tabelle 1 bedeuten Gewichtsprozent; der Rest zu 100 Gew.-% ist Wassser. 25 g dieser Mittel wurden jeweils mit Wasser zu 1 1 verdünnt und in dieser Form zur Prüfung des Reinigungsvermögens, der Glanzbildung und des Wiederanschmutzungsverhaltens eingesetzt. Die Prüfergebnisse sind eben¬ falls in Tabelle 1 aufgeführt.By mixing the individual components in water, the agents 1 to 7 according to the invention given in Table 1 and the agents 8 to 14 not according to the invention were prepared. The pH of the agents was brought to 9.0 uniformly with ammonia. Figures for the ingredients in Table 1 mean percent by weight; the remainder to 100% by weight is water. 25 g of these agents were each diluted to 1 1 with water and used in this form to test the cleaning ability, the gloss formation and the re-soiling behavior. The test results are also listed in Table 1.
Im einzelnen wurden die Prüfungen folgendermaßen durchgeführt:The tests were carried out as follows:
1. Prüfung des Reiniqunqsvermöqens1. Checking the cleanliness
Die Reinigungswirkung der Wischpflegemittel wurde mit Hilfe eines Gardner-Waschbarkeits- und Scheuerprüfgeräts ermittelt, wie es in den Qualitätsnormen des Industrieverbandes Putz- und Pflegemittel e. V. beschrieben ist (Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, Seiten 526 bis 528 (1982)). Bei dieser Methode wird eine weiße PVC-Folie mit einer Test- anschmutzung aus Ruß und Fett versehen und unter standardisierten Be¬ dingungen mit einem mit dem Reinigungsmittel getränkten Schwamm ma¬ schinell gewischt. Die Reinigungsleistung wird durch fotoelektrische Bestimmung des Remissionsgrades (Angaben in %) gemessen.The cleaning effect of the wiping care products was determined with the help of a Gardner washability and abrasion tester, as described in the quality standards of the Industrial Association for Cleaning and Care Products e. V. (Seifen-Öle-Fette-Wwachs, 108, pages 526 to 528 (1982)). In this method, a white PVC film is soiled with soot and grease and, under standardized conditions, is wiped by machine with a sponge soaked in the cleaning agent. The cleaning performance is measured by photoelectric determination of the reflectance (in%).
2. Glanzqebunq2. Gloss qebunq
Die Prüfung erfolgte auf einem anthrazitfarbenen Terrazzo-Stein mit hellen Einschlüssen, der eine Oberfläche von 15 x 30 cm aufwies. Auf den Stein wurden 3 ml der Prüflösung gegeben und diese mit einem ange¬ feuchteten und gut ausgewrungenen Baumwolltuch gleichmäßig verteilt. Der Vorgang wurde insgesamt 20 mal, jeweils mit einem neuen Lappen durchgeführt, wobei der zeitliche Abstand zwischen zwei Aufträgen min¬ destens 1 Stunde betrug, so daß die Oberfläche in jedem Falle ständig abtrocknen konnte. Anschließend wurde der Glanz mit Hilfe eines Re- flektometers (Firma Dr. Lange, Meßwinkel 60 °) bestimmt und mit dem Ausgangswert des unbehandelten Steins verglichen. In der Tabelle sind
die Differenzen beider Meßwerte als Zunahme des Glanzes wiedergegeben, wobei die Meßwerte als Mittelwerte aus Messungen an 6 unterschiedlichen Punkten ermittelt wurden. Bei den erfindungsgemäßen Mitteln streuten die Meßwerte um nicht mehr als eine Einheit um den Durchschnittswert.The test was carried out on an anthracite-colored terrazzo stone with light inclusions, which had a surface of 15 x 30 cm. 3 ml of the test solution were added to the stone and evenly distributed with a damp and well wrung out cotton cloth. The process was carried out a total of 20 times, each time with a new cloth, the time interval between two jobs being at least 1 hour, so that the surface could dry constantly in any case. The gloss was then determined using a reflectometer (Dr. Lange company, measuring angle 60 °) and compared with the initial value of the untreated stone. In the table are the differences between the two measured values are reproduced as an increase in the gloss, the measured values being determined as mean values from measurements at 6 different points. With the means according to the invention, the measured values did not vary by more than one unit around the average value.
3. Prüfung des Wiederanschmutzungsverhaltens3. Check the re-soiling behavior
Hier wurde ein weißer PVC-Belag (75 x 21 cm) in drei gleiche Abschnit¬ te von 25 x 21 cm unterteilt. Auf jeder dieser Teilflächen wurden 1,2 ml der zu prüfenden Lösung mit einem eigenen Baumwolltuch verteilt. Dieser Wischvorgang wurde nach dem Abtrocknen neunmal wiederholt. Die Prüfung des Anschmutzungsverhaltens erfolgte dann nach dem Abtrocknen in einer speziellen Trommel, in die der PVC-Belag eingelegt und mit 36 g einer besonderen Anschmutzungsmischung 30 Minuten lang bei 25 Um¬ drehungen pro Minute bewegt wurde. Der Testschmutz hatte folgende Zu¬ sammensetzung:Here, a white PVC covering (75 x 21 cm) was divided into three equal sections of 25 x 21 cm. 1.2 ml of the solution to be tested was distributed on each of these partial areas with its own cotton cloth. This wiping process was repeated nine times after drying. The soiling behavior was then checked after drying in a special drum in which the PVC covering was placed and moved with 36 g of a special soiling mixture for 30 minutes at 25 revolutions per minute. The test dirt had the following composition:
3 g gesiebter Staubsaugerschmutz (RFC der Wäschereiforschung,Krefeld)3 g sieved vacuum cleaner dirt (RFC from laundry research, Krefeld)
3 g gebrannter Seesand3 g of burnt sea sand
15 g Kunstoffgranulat Durethan WKV 30 (Bayer, Leverkusen)15 g plastic granules Durethan WKV 30 (Bayer, Leverkusen)
15 g Stahlkugeln 6 - 7 mm Durchmesser15 g steel balls 6 - 7 mm in diameter
Nach dem Anschmutzungsvorgang wurde die Testbahn aus der Trommel ent¬ nommen, abgeklopft und visuell durch drei Personen abgemustert. Die Bewertung erfolgte nach folgendem Raster:After the soiling process, the test sheet was removed from the drum, tapped off and visually inspected by three people. The evaluation was based on the following grid:
1 = Belag sehr hell, kaum angeschmutzt1 = very light topping, hardly soiled
2 = Belag hell, mäßig angeschmutzt2 = covering light, moderately soiled
3 = Belag leicht grau, mittlerer Ansch utzungsgrad3 = slightly gray covering, medium degree of protection
4 = Belag grau, stark angeschmutzt4 = gray covering, heavily soiled
5 = Belag intensiv grau, sehr stark angeschmutzt.5 = covering intensely gray, very heavily soiled.
Aus den in Tabelle 1 aufgeführten Prüfergebnissen wird deutlich, daß die erfindungsgemäßen Mittel sowohl ein gutes Reinigungsvermögen besitzen als auch eine deutliche Glanzzunahme bewirken, während das Wiederanschmutzungs- verhalten gering ist.
Tabelle 1It is clear from the test results listed in Table 1 that the agents according to the invention both have good cleaning properties and bring about a clear increase in gloss, while the re-soiling behavior is low. Table 1
B e i s p i e l eB e i s p i e l e
8 9 10 11 12 13 148 9 10 11 12 13 14
nicht alkalilös- 4 3 4 8 6 3 8 - - - 6 9 9 12 liches Acrylat- Styrol-Copoly- er (Primal NT 2624), Moleku¬ largewicht über 500000 alkalilösliches 2 6 8 4 3 6 4 6 9 12 - . . _not alkali-soluble 4 3 4 8 6 3 8 - - - 6 9 9 12 acrylic-styrene copolymer (Primal NT 2624), molecular weight over 500000 alkali-soluble 2 6 8 4 3 6 4 6 9 12 -. . _
Acrylat-Copoly- mer (Primal E 1531), Mole¬ kulargewicht unter 100000Acrylate copolymer (Primal E 1531), molecular weight below 100,000
C8-Cιn-Alkyl- 2,1 2,1 2,1 2,1 - - - 2,1 2,1 2,1 2,1 2,1 7 2,1 polygiucosid (1,6 Glucose)C 8 -Cιn-alkyl- 2.1 2.1 2.1 2.1 - - - 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 7 2.1 polygiucoside (1.6 glucose)
Ci2-Ci4-Fettal- koriolsulfat-NaCi2-Ci4-fatty alcohol sulfate Na
Ci2-Ci4-Fettal- alkohol + 4 E0Ci2-Ci4 fatty alcohol + 4 E0
Cι?-Ci4-Fettal- alkohol + 6 E0
Cι? -Ci4 fatty alcohol + 6 E0
10 11 12 13 1410 11 12 13 14
Tributoxyethyl- 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 phosphatTributoxyethyl- 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 phosphate
Diethylenglykol- 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 monomethyletherDiethylene glycol 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 monomethyl ether
Parfüm, Konser- + + + + + + + + + + + + + + vierungsmittelPerfume, preservative + + + + + + + + + + + + + + cross-linking agent
1. Reinigungs- 61 60 61 58 59 58 59 64 60 67 40 40 54 39 vermögen1.Cleaning 61 60 61 58 59 58 59 64 60 67 40 40 54 39
2. Glanzzunahme +12 +19 +19 +23 +18 +19 +22 +6 +9 +4 +16 +20 ±0 +25 auf Terrazzo2nd increase in gloss +12 +19 +19 +23 +18 +19 +22 +6 +9 +4 +16 +20 ± 0 +25 on terrazzo
3. Wiederan- 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 5 2 schmutzungs- verhalten3. Restart 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 5 2 dirt behavior
Claims
1. Wäßriges Fußbodenreinigungsmittel in Form einer Dispersion, enthaltend Tensid, filmbildendes Polymer und Weichmacher, dadurch gekennzeichnet, daß es sowohl ein hochmolekulares Polymer, das bei einem pH-Wert von 12 nicht wasserlöslich ist, als auch ein niedermolekulares Polymer, das bei einem pH-Wert von 9 wasserlöslich ist, enthält.1. Aqueous floor cleaning agent in the form of a dispersion containing surfactant, film-forming polymer and plasticizer, characterized in that it is both a high molecular weight polymer which is insoluble in water at a pH of 12 and a low molecular weight polymer which is soluble in a pH Value of 9 is water soluble.
2. Fußbodenreinigungsmittel nach Anspruch 1, bei dem das Molekulargewicht des hochmolekularen Polymeren zwischen 5 . 10*5 und 2,5 . 10-5 liegt.2. Floor cleaning agent according to claim 1, wherein the molecular weight of the high molecular weight polymer between 5. 10 * 5 and 2.5. 10-5 lies.
3. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem das Molekulargewicht des niedermolekularen Polymer nicht über 100000, vorzugsweise zwischen 30000 und 80000 liegt.3. Floor cleaning agent according to one of claims 1 or 2, wherein the molecular weight of the low molecular weight polymer does not exceed 100,000, preferably between 30,000 and 80,000.
4. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem das hochmolekulare Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe Polyacrylate, Acrylat-Styrol-Copolymere und deren Mischungen.4. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 3, wherein the high molecular weight polymer is selected from the group of polyacrylates, acrylate-styrene copolymers and mixtures thereof.
5. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem das hochmolekulare Polymer eine minimale Filmbildetemperatur zwischen 40 und 80 °C aufweist.5. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 4, wherein the high molecular weight polymer has a minimum film-forming temperature between 40 and 80 ° C.
6. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem das niedermolekulare Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymeri¬ sate von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Estern der Acrylsäure, der Methacrylsäure und/oder mit Styrol.6. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 5, in which the low molecular weight polymer is selected from the group of the Copolymeri¬ sate of acrylic acid or methacrylic acid with esters of acrylic acid, methacrylic acid and / or with styrene.
7. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend insgesamt 4 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an Polymeren, wobei das Gewichtsver¬ hältnis von hochmolekularem zu niedermolekularem Polymer 1 : 4 bis7. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 6, containing a total of 4 to 15 wt .-%, preferably 6 to 10 wt .-%, based on the total weight of the agent, of polymers, the weight ratio of high molecular weight to low molecular weight polymer 1: 4 to
4 : 1 beträgt.Is 4: 1.
8. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend 0,3 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis 3 Gew.-% an Weichmacher. 8. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 7, containing 0.3 to 5 wt .-%, preferably 0.6 to 3 wt .-% of plasticizer.
9. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend 1 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-% an Tensid.9. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 8, containing 1 to 6 wt .-%, preferably 1.5 to 3 wt .-% of surfactant.
10. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem das enthaltene Tensid überwiegend, vorzugsweise vollständig aus Alkylpoly- glykosid besteht. 10. Floor cleaning agent according to one of claims 1 to 9, in which the surfactant contained consists predominantly, preferably completely, of alkyl polyglycoside.
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