EP0660894B1 - Process for dyeing and printing textile materials made of cellulose fibers in the presence of cyclic alphahydroxyketones - Google Patents
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Definitions
- EP-A-0 364 752 discloses a process for dyeing textile materials made from cellulose fibers with vat dyes in an alkaline medium, in which mixtures of sodium dithionite and / or thiourea dioxide and ⁇ -hydroxycarbonyl compounds, such as hydroxyacetone, are used as reducing agents, and the dyeing at pH values of at least 13 and at temperatures above 75 ° C. The dyeing is then completed in the usual way by oxidizing and washing the colored material.
- the a-hydroxycarbonyl compounds described therein, such as hydroxyacetone are not sufficiently stable under the dyeing conditions and are converted into a multitude of products in a confusing manner, which, among other things, lead to odor problems.
- the cellulose fibers are dyed with viable dyes, such as vat dyes, in particular indigo, or sulfur dyes.
- viable dyes such as vat dyes, in particular indigo, or sulfur dyes.
- the vat dyes are either indigo or anthraquinone or indigoide dyes.
- Vat dyes and sulfur dyes have been commercially available for a long time and are documented in the Color Index (C.I.), cf. Color Index, 3rd edition 1971, volume 3, pages 3719 to 3844, and volume 4, C.I. 58000 to 74000, Soc. Dyers and Colorists, England.
- the cyclic ⁇ -hydroxyketones with structure I can optionally be used with all reducing agents known for dyeing vat dyes, e.g. in a mixture with sodium dithionite and / or thiourea dioxide.
- the weight ratio of the cyclic ⁇ -hydroxyketones to sodium dithionite and / or thiourea dioxide to be used according to the invention in such reducing agent mixtures is, for example, 1: 1 to 1:15, preferably 1: 2 to 1:10.
- the color depth corresponds to a comparative dyeing which is obtained by the known IN method by dyeing the same material with a dye liquor which contained 18 ml / l sodium hydroxide solution at 38 ° Bé and 6 g / l sodium dithionite and in which the dyeing took place within 45 min 60 ° C was carried out.
- Example 2 was repeated with the only exception that the cotton jersey was dyed with a liquor which now contained 3 g / l of hydroxyacetone as reducing agent instead of the ⁇ -hydroxycyclohexanone. A level, rub-fast and wash-fast green dyeing was obtained which was about 50% weaker in color than the dyeing according to Example 2.
- Example 3 is repeated with a dyeing liquor containing 0.5 g / l of the blue vat dye of CI no. 60015 (Vat Blue 26), 30 ml / l NaOH 38 ° Bé and 3 g / l hydroxyacetone. A level, rub-fast and wash-fast blue dyeing is obtained which is about 50% weaker in color than the dyeing according to Example 3.
- the textile is then impregnated at room temperature with 100% of its weight with a liquor which contains 30 g / l of ⁇ -hydroxycyclopentanone and 100 ml / l of NaOH 38 ° Bé and then treated in a steamer at 102 ° C within one minute. It is then rinsed with cold water, oxidized for 3 minutes with 3 ml / l of hydrogen peroxide, rinsed and soaped at 98 ° C. for 5 minutes. You get a level, rub and wash-fast green color. This reaches the color depth of a comparative dyeing after the usual one Continuous process with a liquor containing 100 ml / l NaOH 38 ° Bé and 60 g / l sodium dithionite.
- the dyeing reaches the color depth of a comparative dyeing, in which the reduction of the vat dye is carried out using a chemical liquor which contains 100 ml / l NaOH 38 ° Bé and 60 g / l sodium dithionite.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von textilen Materialien, die aus Cellulosefasern bestehen oder Cellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern enthalten, in wäßrigem Medium bei pH-Werten oberhalb von 12 mit verküpbaren Farbstoffen in Gegenwart mindestens eines Reduktionsmittels für die verküpbaren Farbstoffe und Fertigstellen der Färbung in üblicher Weise.The invention relates to a process for dyeing and printing textile materials which consist of cellulose fibers or contain cellulose fibers in a mixture with other fibers, in an aqueous medium at pH values above 12 with viable dyes in the presence of at least one reducing agent for the viable dyes and finishing the coloring in the usual way.
Aus der EP-A-0 364 752 ist ein Verfahren zum Färben von textilen Materialien aus Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen im alkalischen Medium bekannt, bei dem man als Reduktionsmittel Mischungen aus Natriumdithionit und/oder Thioharnstoffdioxid und α-Hydroxycarbonylverbindungen, wie Hydroxyaceton, einsetzt und die Färbung bei pH-Werten von mindestens 13 sowie bei Temperaturen oberhalb von 75°C durchführt. Die Färbung wird dann anschließend in üblicher Weise durch Oxidieren und Waschen des gefärbten Materials fertiggestellt. Die darin beschriebenen a-Hydroxycarbonylverbindungen, wie Hydroxyaceton, sind unter den Färbebedingungen nicht ausreichend stabil und werden in unübersichtlicher Weise zu einer Vielzahl von Produkten umgesetzt, die unter anderem zu Geruchsproblemen führen. Die Verwendung von Natriumdithionit und/oder Thioharnstoffdioxid als Reduktionsmittel beim Färben von Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen führt zu einer Belastung der Produktionsabwässer von Färbereien mit Sulfit- und Sulfationen.EP-A-0 364 752 discloses a process for dyeing textile materials made from cellulose fibers with vat dyes in an alkaline medium, in which mixtures of sodium dithionite and / or thiourea dioxide and α-hydroxycarbonyl compounds, such as hydroxyacetone, are used as reducing agents, and the dyeing at pH values of at least 13 and at temperatures above 75 ° C. The dyeing is then completed in the usual way by oxidizing and washing the colored material. The a-hydroxycarbonyl compounds described therein, such as hydroxyacetone, are not sufficiently stable under the dyeing conditions and are converted into a multitude of products in a confusing manner, which, among other things, lead to odor problems. The use of sodium dithionite and / or thiourea dioxide as a reducing agent in the dyeing of cellulose fibers with vat dyes leads to pollution of the production waste water from dyeing plants with sulfite and sulfate ions.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für das eingangs beschriebene Verfahren ein Reduktionsmittel zur Verfügung zu stellen, das in der stark alkalischen Färbeflotte stabil ist, d.h. unter Färbebedingungen nicht zu farbigen Produkten kondensiert und möglichst keine Geruchsprobleme verursacht.The object of the present invention is to provide a reducing agent for the process described at the outset which is stable in the strongly alkaline dyeing liquor, i.e. do not condense to colored products under coloring conditions and if possible cause no odor problems.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Färben und Bedrucken von textilen Materialien, die aus Cellulosefasern bestehen oder Cellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern enthalten, im wäßrigen Medium bei pH-Werten oberhalb von 12 mit verküpbaren Farbstoffen in Gegenwart mindestens eines Reduktionsmittels für die verküpbaren Farbstoffe und Fertigstellen der Färbung in üblicher Weise, wenn man als Reduktionsmittel cyclische Verbindungen einsetzt, die mindestens einmal die Struktureinheit
Überraschenderweise erhält man bei Einsatz der cyclischen α-Hydroxyketone mit der Struktur I im Vergleich mit Hydroxyaceton eine höhere Farbausbeute. Ein weiterer entscheidender Vorteil gegenüber Hydroxyaceton besteht darin, daß die cyclischen α-Hydroxyketone mit der Struktureinheit I im Ring des Moleküls beim Färben keinen störenden Geruch entwickeln und aufgrund ihrer Stabilität im alkalischen pH-Bereich die Flotte nicht braun färben.Surprisingly, when using the cyclic α-hydroxyketones with structure I, a higher color yield is obtained than with hydroxyacetone. Another decisive advantage over hydroxyacetone is that the cyclic α-hydroxyketones with the structural unit I in the ring of the molecule do not develop a perturbing odor during dyeing and, because of their stability in the alkaline pH range, do not stain the liquor brown.
Die textilen Materialien bestehen aus Cellulosefasern oder enthalten Cellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern. Sie können in jedem Verarbeitungszustand vorliegen, z.B. als Flocke, Kardenband, Garn, Strang, Gewebe oder Wirkware. Bei den Cellulosefasern kann es sich entweder um natürliche oder um regenerierte Cellulose, wie Zellwolle, Viskose oder Polynosic-Fasern handeln. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann sowohl mercerisierte Baumwolle als auch Rohbaumwolle sowie Rohgarn, das als Kreuzspule oder als Strang vorliegt, gefärbt werden. Synthesefasern, die in Mischung mit Cellulosefasern in den textilen Materialien vorliegen, sind beispielsweise Polyesterfasern, Polyacrylnitrilfasern oder synthetische Polyamidfasern.The textile materials consist of cellulose fibers or contain cellulose fibers in a mixture with other fibers. They can be in any processing state, e.g. as flake, card sliver, yarn, skein, fabric or knitted fabric. The cellulose fibers can either be natural or regenerated cellulose, such as rayon, viscose or polynosic fibers. Both mercerized cotton and raw cotton as well as raw yarn, which is present as a package or as a skein, can be dyed by the process according to the invention. Synthetic fibers which are present in the textile materials in a mixture with cellulose fibers are, for example, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers or synthetic polyamide fibers.
Die Cellulosefasern werden mit verküpbaren Farbstoffen, wie Küpenfarbstoffen, insbesondere Indigo, oder Schwefelfarbstoffen gefärbt. Bei den Küpenfarbstoffen handelt es sich entweder um Indigo oder um anthrachinoide oder indigoide Farbstoffe. Küpenfarbstoffe und Schwefelfarbstoffe sind seit langem im Handel erhältlich und im Colour Index (C.I.) dokumentiert, vgl. Colour Index, 3. Auflage 1971, Band 3, Seiten 3719 bis 3844, und Band 4, C.I.-Nr. 58000 bis 74000, Soc. Dyers and Colourists, England.The cellulose fibers are dyed with viable dyes, such as vat dyes, in particular indigo, or sulfur dyes. The vat dyes are either indigo or anthraquinone or indigoide dyes. Vat dyes and sulfur dyes have been commercially available for a long time and are documented in the Color Index (C.I.), cf. Color Index, 3rd edition 1971, volume 3, pages 3719 to 3844, and volume 4, C.I. 58000 to 74000, Soc. Dyers and Colorists, England.
Die verküpbaren Farbstoffe werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in den bisher beim Färben üblichen Mengen eingesetzt, z.B. in dem Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das textile Material. Hierbei kann man einen einzigen Farbstoff oder eine Mischung aus 2 oder mehreren verküpbaren Farbstoffen einsetzen. Das Färben der textilen Materialien kann nach dem Ausziehverfahren beispielsweise aus langer wäßriger Flotte bei einem Flottenverhältnis von 1:5 bis 1:40, vorzugsweise 1:8 bis 1:20, erfolgen, oder auch im Kontinue-Verfahren, z.B. Klotz-Dämpf-Verfahren. Hierbei arbeitet man mit Flottenverhältnissen von 1 : 0,5 bis 1 : 3, und entsprechend höheren Konzentrationen an Reduktionsmittel und Natronlauge, wobei man üblicherweise 10 bis 100 g/l mindestens eines Reduktionsmittels und 50 bis 200 g/l NaOH 38°Be einsetzt. Auch das Bedrucken von textilen Materialien ist nach dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich.The combinable dyes are used in the process according to the invention in the amounts customary for dyeing, for example in the range from 0.01 to 10% by weight, based on the textile material. A single dye or a mixture of two or more combinable dyes can be used here. The textile materials can be dyed using the exhaust process, for example from a long aqueous liquor at a liquor ratio of 1: 5 to 1:40, preferably 1: 8 to 1:20, or also in the continuous process, for example block-steaming process. This is done with liquor ratios of 1: 0.5 to 1: 3, and correspondingly higher concentrations of reducing agent and sodium hydroxide solution, usually using 10 to 100 g / l of at least one reducing agent and 50 to 200 g / l NaOH 38 ° Be. Printing on textile materials is also possible using the method according to the invention.
Der pH-Wert der wäßrigen Flotten liegt oberhalb von 12. Er wird durch Zusatz von Alkalihydroxiden zum wäßrigen Färbemedium eingestellt. Geeignete Alkalihydroxide sind Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, wobei die Verwendung von Natronlauge als Alkalihydroxid bevorzugt ist. Die Konzentration des Alkalihydroxids in der wäßrigen Färbeflotte beträgt üblicherweise 10 bis 500, vorzugsweise 30 bis 250 ml an wäßriger Alkalilauge 38°Bé/l Flotte.The pH of the aqueous liquors is above 12. It is adjusted by adding alkali metal hydroxides to the aqueous dyeing medium. Suitable alkali hydroxides are sodium hydroxide and potassium hydroxide, preference being given to the use of sodium hydroxide solution as the alkali hydroxide. The concentration of the alkali metal hydroxide in the aqueous dye liquor is usually 10 to 500, preferably 30 to 250 ml of aqueous alkali metal solution at 38 ° Be / l liquor.
Um Cellulosefasern mit verküpbaren Farbstoffen zu färben, müssen die Farbstoffe in die Leukoform überführt werden. Hierzu verwendet man als Reduktionsmittel erfindungsgemäß cyclische Verbindungen, die mindestens einmal die Struktureinheit
In den Formel I-XV werden die Wasserstoffatome am carbocyclischen Ring der Übersichtlichkeit halber fortgelassen.
Von den oben angegebenen cyclischen α-Hydroxyketonen mit den Struktureinheiten I werden vorzugsweise α-Hydroxycyclohexanon und/oder α-Hydroxycyclopentanon verwendet. In Abhängigkeit von der Farbstoffkonzentration im Färbebad verwendet man die cyclischen α-Hydroxyketone mit der Struktureinheit I in Mengen von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 g/l.Of the cyclic α-hydroxyketones with the structural units I indicated above, α-hydroxycyclohexanone and / or α-hydroxycyclopentanone are preferably used. Depending on the dye concentration in the dyebath, the cyclic α-hydroxyketones with the structural unit I are used in amounts of 0.5 to 10, preferably 1 to 6 g / l.
Um eine Beschleunigung des Färbevorgangs zu erreichen, hat es sich in einigen Fällen als vorteilhaft erwiesen, daß man das Färben oder Bedrucken zusätzlich in Gegenwart von chinoiden Verbindungen durchführt, die bei pH-Werten oberhalb von 12 wasserlöslich sind. Diese Verbindungen sind unter den Färbedingungen in der wäßrigen Flotte gelöst. Geeignete chinoide Verbindungen, die hierfür in Betracht kommen, sind aus der DE-A-2 164 463 bekannt. Chinoide Verbindungen sind beispielsweise Hydroxy-, Carbonsäure- und/oder Sulfonsäuregruppen enthaltende Derivate des Benzochinons, Naphthochinons, Acenaphthenchinons oder Anthrachinons, wie Hydroxyanthrachinone, z.B. 2-Hydroxyanthrachinon und 1,4-Dihydroxyanthrachinon, Anthrachinoncarbonsäuren, Anthrachinonsulfonsäuren, wie Anthrachinon-2-sulfonsäure und 1,4-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure. Diese Verbindungen sind als Beschleuniger in der Küpenfärberei üblich. Die chinoiden Verbindungen werden in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge des angewendeten Farbstoffs eingesetzt.In order to accelerate the dyeing process, it has proven advantageous in some cases that the dyeing or printing is additionally carried out in the presence of quinoid compounds which are water-soluble at pH values above 12. These compounds are dissolved in the aqueous liquor under the dyeing conditions. Suitable quinoid compounds which are suitable for this are known from DE-A-2 164 463. Quinoid compounds are, for example, derivatives of benzoquinone, naphthoquinone, acenaphthenquinones or anthraquinones, such as hydroxyanthraquinones, for example 2-hydroxyanthraquinone and 1,4-dihydroxyanthraquinone, anthraquinonecarboxylic acids and anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone 2, , 4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid. These connections are called accelerators common in vat dyeing. The quinoid compounds are used in amounts of 1 to 10% by weight, based on the amount of the dye used.
Die cyclischen α-Hydroxyketone mit der Struktur I können gegebenenfalls mit allen für das Färben von Küpenfarbstoffen bekannten Reduktionsmitteln angewendet werden, z.B. in Mischung mit Natriumdithionit und/oder Thioharnstoffdioxid. Das Gewichtsverhältnis von den erfindungsgemäß zu verwendenden cyclischen α-Hydroxyketonen zu Natriumdithionit und/oder Thioharnstoffdioxid beträgt in solchen Reduktionsmittelmischungen beispielsweise 1:1 bis 1:15, vorzugsweise 1:2 bis 1:10.The cyclic α-hydroxyketones with structure I can optionally be used with all reducing agents known for dyeing vat dyes, e.g. in a mixture with sodium dithionite and / or thiourea dioxide. The weight ratio of the cyclic α-hydroxyketones to sodium dithionite and / or thiourea dioxide to be used according to the invention in such reducing agent mixtures is, for example, 1: 1 to 1:15, preferably 1: 2 to 1:10.
Die alkalisch-wäßrige Färbeflotte kann außer mindestens einem verküpbaren Farbstoff und einer oder mehrerer cyclischer a-Hydroxyketone mit den Struktureinheiten I gegebenenfalls zusätzlich Polymerisate von monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren als Färbehilfsmittel enthalten. Solche Färbehilfsmittel sind beispielsweise aus der DE-A-2 444 823 bekannt. Es handelt sich hierbei im wesentlichen um Homo- und Copolymerisate von monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren. Die Copolymerisate enthalten mindestens 10 Gew.-% einer monoethylenisch ungesättigten Carbonsäure einpolymerisiert. Einzelne Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit anderen Monomeren, z.B. Methacrylamid, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern. Außerdem eignen sich Copolymerisate aus Acrylsäure und Maleinsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Itakonsäure, Copolymerisate aus Maleinsäure und Vinylestern, Copolymerisate aus Maleinsäure und Vinylethern. Wesentlich ist lediglich, daß die Copolymerisate mindestens 10, vorzugsweise mindestens 50 mol-% einer monoethylenisch ungesättigten Carbonsäure einpolymerisiert enthalten. Die Copolymerisate können in Form der freien Säuren oder vorzugsweise in bereits mit Alkalilaugen neutralisierter Form als Färbehilfsmittel eingesetzt werden. Die K-Werte der Homo- und Copolymerisate monoethylenisch ungesättigter Carbonsäuren betragen 15 bis 90 und liegen vorzugsweise in dem Bereich von 20 bis 65. Die K-Werte werden bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulosechemie, Band 13, 58-64 und 71-74 (1932) in wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 25°C und einer Konzentration von 1 Gew.-% bei pH 7 am Natriumsalz der Polymerisate. Die Polymeren werden in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die zu färbenden textilen Materialien, eingesetzt.In addition to at least one combinable dye and one or more cyclic a-hydroxyketones with the structural units I, the alkaline-aqueous dyeing liquor can optionally also contain polymers of monoethylenically unsaturated carboxylic acids as dyeing aids. Such coloring aids are known for example from DE-A-2 444 823. These are essentially homopolymers and copolymers of monoethylenically unsaturated carboxylic acids. The copolymers contain at least 10% by weight of a monoethylenically unsaturated carboxylic acid copolymerized. Individual compounds of this type are, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with other monomers, e.g. Methacrylamide, acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid esters, methacrylic acid esters. Also suitable are copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of acrylic acid and itaconic acid, copolymers of maleic acid and vinyl esters, copolymers of maleic acid and vinyl ethers. It is only essential that the copolymers contain at least 10, preferably at least 50 mol% of a monoethylenically unsaturated carboxylic acid in copolymerized form. The copolymers can be used as coloring aids in the form of the free acids or, preferably, in a form already neutralized with alkali lyes. The K values of the homo- and copolymers of monoethylenically unsaturated carboxylic acids are 15 to 90 and are preferably in the range from 20 to 65. The K values are determined according to H. Fikentscher, Cellulosechemie, vol. 13, 58-64 and 71-74 (1932) in aqueous solution at a temperature of 25 ° C and a concentration of 1 wt .-% at pH 7 on the sodium salt of the polymers. The polymers are used in amounts of 0.05 to 2% by weight, based on the textile materials to be dyed.
Die Färbung wird in dem Temperaturbereich vorgenommen, in dem üblicherweise Küpenfärbungen mit Reduktionsmitteln vorgenommen werden z.B. von 20 bis 130, vorzugsweise 40 bis 115°C. Sobald bei Temperaturen oberhalb des Siedepunkts der Flotte gefärbt wird, arbeitet man in den gängigen Druckapparaturen wie HT-Apparaturen, Düsenfärbemaschinen, etc., entsprechend der Aufmachungsform des textilen Materials.The dyeing is carried out in the temperature range in which vat dyeings with reducing agents are usually carried out, for example from 20 to 130, preferably 40 to 115 ° C. As soon as at If temperatures above the boiling point of the liquor are dyed, the usual pressure equipment such as HT equipment, jet dyeing machines, etc. are used, depending on the design of the textile material.
Das textile Material, das nach der Behandlung im Färbebad den verküpten Farbstoff in der Leukoform enthält, wird in üblicher Weise behandelt, um die Färbungen fertigzustellen. Zu diesem Zweck wird das textile Material zuerst nach den in der Küpenfärberei gebräuchlichen Methoden oxidiert, z.B. Verweilen des den Leukofarbstoff enthaltenden Materials an der Luft oder Behandlung dieses Materials mit einer wäßrigen Flotte, die Wasserstoffperoxid oder ein anderes Oxidationsmittel enthält. Nach dem Oxidieren wird das gefärbte textile Material gespült und geseift. Das Fertigstellen der Färbungen kann jedoch auch so vorgenommen werden, daß das textile Material, das den Küpenfarbstoff in der Leukoform enthält, zunächst gespült, danach oxidiert und dann geseift wird. Zum Seifen verwendet man üblicherweise eine netzmittelhaltige wäßrige Lösung, die ggf. noch Soda gelöst enthält. Man erhält reib- und waschechte Färbungen, wobei das Abwasser aus den Färbebetrieben nicht mit Sulfat- oder Sulfitionen verunreinigt ist.The textile material, which after the treatment in the dyebath contains the linked dye in the leuco form, is treated in the usual way to complete the dyeings. For this purpose, the textile material is first oxidized according to the methods used in vat dyeing, e.g. Dwelling the material containing the leuco dye in the air or treating this material with an aqueous liquor containing hydrogen peroxide or another oxidizing agent. After the oxidation, the dyed textile material is rinsed and soaped. However, the dyeing can also be completed in such a way that the textile material which contains the vat dye in the leuco form is first rinsed, then oxidized and then soaped. A soap-containing aqueous solution is usually used for soaping, which may also contain dissolved soda. One obtains rubbing and washable dyeings, whereby the wastewater from the dyeing plants is not contaminated with sulfate or sulfite ions.
Ein gebleichtes Baumwolltrikot wird im Flottenverhältnis 1:20 in einem Laborbecherbad mit einer Flotte gefärbt, die 0,5 g/l des blauen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 69825, 30 ml/l Natronlauge 38°Bé und 3 g/l α-Hydroxycyclohexanon enthält. Das Färbegefäß wird bei einer Temperatur von 25°C in das Bad gebracht und innerhalb von 15 min auf eine Temperatur von 60°C aufgeheizt. Das Baumwolltrikot wird dann 30 min bei einer Temperatur von 60°C gefärbt. Danach wird es dem Färbebad entnommen und in üblicher Weise durch Oxidieren, Spülen und Seifen fertiggestellt. Man erhält eine egale, reib- und waschechte blaue Färbung.A bleached cotton jersey is dyed in a 1:20 liquor ratio in a laboratory beaker bath with a liquor containing 0.5 g / l of the blue vat dye of CI no. 69825, 30 ml / l sodium hydroxide solution 38 ° Bé and 3 g / l α-hydroxycyclohexanone. The dyeing vessel is brought into the bath at a temperature of 25 ° C. and heated to a temperature of 60 ° C. within 15 minutes. The cotton jersey is then dyed for 30 minutes at a temperature of 60 ° C. Then it is removed from the dyebath and finished in the usual way by oxidizing, rinsing and soaping. You get a level, rub and washable blue color.
Ein gebleichtes Baumwolltrikot wird im Flottenverhältnis von 1:20 in einem Laborbecherbad mit einer Flotte gefärbt, die 0,5 g des grünen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 59825, 30 ml/l Natronlauge 38°Bé und 3 g/l α-Hydroxycyclohexanon enthält. Das Färbegefäß wird - wie in Beispiel 1 beschrieben - bei 25°C in das Bad gebracht und innerhalb von 15 min auf 60°C aufgeheizt. Die Färbung des textilen Materials wird innerhalb von 30 min bei 60°C durchgeführt. Das Baumwolltrikot wird danach dem Färbebad entnommen und in üblicher Weise durch Oxidieren, Spülen und Seifen fertiggestellt. Man erhält eine egale, reib- und waschechte grüne Färbung. Die Farbtiefe entspricht einer Vergleichsfärbung, die nach dem bekannten IN-Verfahren durch Färben des gleichen Materials mit einer Färbeflotte erhalten wird, die 18 ml/l Natronlauge 38°Bé und 6 g/l Natriumdithionit enthielt und bei der die Färbung innerhalb von 45 min bei 60°C durchgeführt wurde.A bleached cotton jersey is dyed in a 1:20 liquor ratio in a laboratory beaker bath with a liquor containing 0.5 g of the green vat dye of CI no. 59825, 30 ml / l sodium hydroxide solution 38 ° Bé and 3 g / l α-hydroxycyclohexanone. The dyeing vessel is - as described in Example 1 - brought into the bath at 25 ° C. and heated to 60 ° C. within 15 minutes. The dyeing of the textile material is carried out at 60 ° C. within 30 minutes. The Cotton jersey is then removed from the dyebath and finished in the usual way by oxidizing, rinsing and soaping. You get a level, rub and wash-fast green color. The color depth corresponds to a comparative dyeing which is obtained by the known IN method by dyeing the same material with a dye liquor which contained 18 ml / l sodium hydroxide solution at 38 ° Bé and 6 g / l sodium dithionite and in which the dyeing took place within 45 min 60 ° C was carried out.
Ein gebleichtes Baumwolltrikot wird im Flottenverhältnis 1:20 in einem Laborbecherbad gefärbt. Die Färbeflotte enthält 0,5 g/l des blauen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 69825, 30 ml/l Natronlauge 38°Bé und 3 g/l Hydroxyaceton. Die Färbung wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen durchgeführt. Man erhielt eine egale, reib- und waschechte blaue Färbung, die etwa 40 % farbschwächer war als die in Beispiel 1 erhaltene.A bleached cotton jersey is dyed in a 1:20 liquor ratio in a laboratory cup bath. The dye liquor contains 0.5 g / l of the blue vat dye of CI no. 69825, 30 ml / l sodium hydroxide solution 38 ° Bé and 3 g / l hydroxyacetone. The coloring was carried out under the conditions given in Example 1. A level, rub-fast and wash-fast blue dyeing was obtained, which was about 40% weaker in color than that obtained in Example 1.
Das Beispiel 2 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man das Baumwolltrikot mit einer Flotte färbte, die anstelle des α-Hydroxycyclohexanons jetzt 3 g/l Hydroxyaceton als Reduktionsmittel enthielt. Man erhielt eine egale, reib- und waschechte grüne Färbung, die etwa 50 % farbschwächer war als die Färbung gemäß Beispiel 2.Example 2 was repeated with the only exception that the cotton jersey was dyed with a liquor which now contained 3 g / l of hydroxyacetone as reducing agent instead of the α-hydroxycyclohexanone. A level, rub-fast and wash-fast green dyeing was obtained which was about 50% weaker in color than the dyeing according to Example 2.
Ein gebleichtes Baumwolltrikot wird im Flottenverhältnis 1:20 in einem Laborbecherbad mit einer Färbeflotte gefärbt, die 0,5 g/l des blauen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 60015 (Vat Blue 26), 30 ml/l Natronlauge 38°Bé und 3 g/l α-Hydroxycyclopentanon enthält. Das Färbegefäß wird bei 25°C in das Bad gebracht und innerhalb von 15 min auf 60°C aufgeheizt. Das Baumwolltrikot wird dann 30 min bei einer Temperatur von 60°C gefärbt. Die Färbung wird anschließend in üblicher Weise durch Oxidieren, Spülen und Seifen fertiggestellt. Man erhält ein eine egale, reib- und waschechte blaue Färbung. Die Färbung erreicht die Farbtiefe einer Vergleichsfärbung mit einer Flotte, die 18 ml/l NaOH 38°Bé und 6 g/l Natriumdithionit enthält.A bleached cotton jersey is dyed in a 1:20 liquor ratio in a laboratory beaker bath with a dyeing liquor containing 0.5 g / l of the blue vat dye of CI no. 60015 (Vat Blue 26), 30 ml / l sodium hydroxide solution 38 ° Bé and 3 g / l α-hydroxycyclopentanone. The coloring vessel is placed in the bath at 25 ° C and heated to 60 ° C within 15 min. The cotton jersey is then dyed for 30 minutes at a temperature of 60 ° C. The coloring is then finished in the usual way by oxidizing, rinsing and soaping. You get a level, rub and wash-fast blue color. The dyeing reaches the color depth of a comparative dyeing with a liquor which contains 18 ml / l NaOH 38 ° Bé and 6 g / l sodium dithionite.
Beispiel 3 wird mit einer Färbeflotte wiederholt, die 0,5 g/l des blauen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 60015 (Vat Blue 26), 30 ml/l NaOH 38°Bé und 3 g/l Hydroxyaceton enthält. Man erhält eine egale, reib- und waschechte blaue Färbung, die etwa 50 % farbschwächer ist als die Färbung gemäß Beispiel 3.Example 3 is repeated with a dyeing liquor containing 0.5 g / l of the blue vat dye of CI no. 60015 (Vat Blue 26), 30 ml / l NaOH 38 ° Bé and 3 g / l hydroxyacetone. A level, rub-fast and wash-fast blue dyeing is obtained which is about 50% weaker in color than the dyeing according to Example 3.
Ein gebleichtes Baumwolltrikot wird im Flottenverhältnis 1:20 in einem Laborbecherbad gefärbt. Man verwendet eine Färbeflotte, die 0,5 g/l des Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 69525 (Vat Black 25), 30 ml/l NaOH 38°Bé und 3 g/l α-Hydroxycyclopentanon enthält. Das Färbegefäß wird bei 25°C in das Bad gebracht und innerhalb von 15 min auf eine Temperatur von 60°C aufgeheizt. Das Material wird dann 30 min bei 60°C gefärbt und die Färbung anschließend in üblicher Weise durch Oxidieren, Spülen und Seifen fertiggestellt. Man erhält eine egale, reib- und waschechte olivfarbige Färbung. Diese erreicht die Farbtiefe einer Vergleichsfärbung mit einer Färbeflotte, die 18 ml/l NaOH 38°Bé und 6 g/l Natriumdithionit enthält.A bleached cotton jersey is dyed in a 1:20 liquor ratio in a laboratory cup bath. A dye liquor is used which contains 0.5 g / l of the vat dye of CI no. 69525 (Vat Black 25), 30 ml / l NaOH 38 ° Bé and 3 g / l α-hydroxycyclopentanone. The coloring vessel is placed in the bath at 25 ° C and heated to a temperature of 60 ° C within 15 min. The material is then dyed at 60 ° C. for 30 minutes and the dyeing is then completed in the usual way by oxidation, rinsing and soaping. You get a level, rubbing and washable olive-colored coloring. This reaches the color depth of a comparative dyeing with a dye liquor containing 18 ml / l NaOH 38 ° Bé and 6 g / l sodium dithionite.
Das Beispiel 3 wird mit einer Färbeflotte wiederholt, die 0,5 g/l des Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 69252 (Vat Black 25), 30 ml/l NaOH 380Be und 3 g/l Hydroxyaceton enthält. Auf diese Weise wird eine egale reib- und waschechte olivfarbige Färbung erhalten, die etwa 25 % farbschwächer ist als die Färbung gemäß Beispiel 4.Example 3 is repeated with a dyeing liquor containing 0.5 g / l of the vat dye of CI no. 69252 (Vat Black 25), 30 ml / l NaOH 380Be and 3 g / l hydroxyacetone. In this way, a level rubbing and washable olive-colored dyeing is obtained which is about 25% weaker in color than the dyeing according to Example 4.
Gebleichter Baumwollköper wird bei Raumtemperatur mit einer Flottenaufnahme von 70 % mit einer Farbflotte imprägniert, die 60 g/l des grünen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 59825 (Vat Green 01), 2 g/l eines Netzmittels (Mischung Mono-, Di- und Triphosphorsäureester von 2-Ethylhexanol) und 10 g/l eines Antimigrationsmittels (Polyacrylamid) enthält und 10 min bei einer Temperatur von 130°C getrocknet. Danach wird das Textilgut bei Raumtemperatur mit 100 % seines Gewichts mit einer Flotte imprägniert, die 30 g/l α-Hydroxycyclopentanon und 100 ml/l NaOH 38°Bé enthält und dann innerhalb von einer Minute bei 102°C im Dämpfer behandelt. Danach wird mit kaltem Wasser gespült, 3 min mit 3 ml/l Wasserstoffperoxid oxidiert, gespült und 5 min bei 98°C geseift. Man erhält eine egale, reib- und waschechte grüne Färbung. Diese erreicht die Farbtiefe einer Vergleichsfärbung nach dem üblichen Kontinue-Vefahren mit einer Flotte, 100 ml/l NaOH 38°Bé und 60 g/l Natriumdithionit enthält.Bleached cotton twill is impregnated at room temperature with a liquor absorption of 70% with a liquor containing 60 g / l of the green vat dye of CI no. 59825 (Vat Green 01), 2 g / l of a wetting agent (mixture of mono-, di- and triphosphoric esters of 2-ethylhexanol) and 10 g / l of an anti-migration agent (polyacrylamide) and dried for 10 min at a temperature of 130 ° C. The textile is then impregnated at room temperature with 100% of its weight with a liquor which contains 30 g / l of α-hydroxycyclopentanone and 100 ml / l of NaOH 38 ° Bé and then treated in a steamer at 102 ° C within one minute. It is then rinsed with cold water, oxidized for 3 minutes with 3 ml / l of hydrogen peroxide, rinsed and soaped at 98 ° C. for 5 minutes. You get a level, rub and wash-fast green color. This reaches the color depth of a comparative dyeing after the usual one Continuous process with a liquor containing 100 ml / l NaOH 38 ° Bé and 60 g / l sodium dithionite.
Man verfährt wie in Beispiel 5 angegeben, verwendet jedoch als Reduktionsmittel eine Flotte, die 30 g/l Hydroxyaceton und 100 ml/l NaOH 38°Bé enthält. Dabei fällt eine egale, reib- und waschechte grüne Färbung an, die etwa 25 % farbschwächer ist als die gemäß Beispiel 5 erhaltene Färbung.The procedure is as described in Example 5, but a liquor is used as the reducing agent which contains 30 g / l of hydroxyacetone and 100 ml / l of NaOH 38 ° Bé. This results in a level, rub-fast and wash-fast green dyeing which is about 25% weaker in color than the dyeing obtained in Example 5.
Gebleichter Baumwollköper wird bei Raumtemperatur bei einer Flottenaufnahme von 70 % mit einer Farbflotte imprägniert, die 60 g/l des blauen Küpenfarbstoffs der CI-Nr. 69800 (Vat Blue 04), 2 g/l eines Netzmittels (Mischung aus Mono-, Di- und Triphosphorsäureester von 2-Ethylhexanol) und 10 g/l eines Antimigrationsmittels (Polyacrylamid) enthält. Das imprägnierte Material wird 2,5 min bei 130°C getrocknet und dann bei Raumtemperatur mit 100 % seines Gewichts mit einer Chemikalienflotte imprägniert, die 30 g/l α-Hydroxycyclopentanon und 100 ml/l NaOH 38°Bé enthält, und 1 min bei 102°C im Dämpfer behandelt. Danach wird das Textilgut mit kaltem Wasser gespült, 3 min mit 3 ml/l Wasserstoffperoxid oxidiert, gespült und 5 min bei 98°C geseift. Man erhält eine egale, reib- und waschechte blaue Färbung. Die Färbung erreicht die Farbtiefe einer Vergleichsfärbung, bei der man die Reduktion des Küpenfarbstoffs mit einer Chemikalienflotte durchführt, die 100 ml/l NaOH 38°Bé und 60 g/l Natriumdithionit enthält.Bleached cotton twill is impregnated with a dye liquor containing 60 g / l of the blue vat dye of CI no. 69800 (Vat Blue 04), 2 g / l of a wetting agent (mixture of mono-, di- and triphosphate of 2-ethylhexanol) and 10 g / l of an anti-migration agent (polyacrylamide). The impregnated material is dried for 2.5 minutes at 130 ° C. and then impregnated at room temperature with 100% of its weight with a chemical liquor which contains 30 g / l of α-hydroxycyclopentanone and 100 ml / l of NaOH 38 ° Bé and for 1 minute Treated 102 ° C in the damper. The fabric is then rinsed with cold water, oxidized for 3 minutes with 3 ml / l of hydrogen peroxide, rinsed and soaped at 98 ° C. for 5 minutes. You get a level, rub and washable blue color. The dyeing reaches the color depth of a comparative dyeing, in which the reduction of the vat dye is carried out using a chemical liquor which contains 100 ml / l NaOH 38 ° Bé and 60 g / l sodium dithionite.
Das Beispiel 6 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man eine Chemikalienflotte einsetzt, die 30 g/l Hydroxyaceton und 100 ml/l NaOH 38°Bé enthält. Es resultiert eine egale, reib- und waschechte blaube Färbung, die etwa 30 % farbschwächer ist als die Färbung gemäß Beispiel 6.Example 6 is repeated with the exception that a chemical liquor is used which contains 30 g / l of hydroxyacetone and 100 ml / l of NaOH 38 ° Bé. The result is a level, rubbing and washable bluish coloration which is about 30% weaker in color than the coloration according to Example 6.
Claims (5)
- A process for dyeing and printing textile materials consisting of cellulose fibers or containing cellulose fibers in a blend with other fibers in an aqueous medium at above pH 12 with vattable dyes in the presence of at least one reducing agent for the vattable dyes and finishing the dyeing in a conventional manner, which comprises using reducing agents that are cyclic compounds which contain at least one instance of the structural unit
- A process as claimed in claim 1, wherein the cyclic compounds are used in amounts of from 1 to 10 g/l of liquor.
- A process as claimed in claim 1 or 2, wherein the reducing agent used is α-hydroxycyclohexanone.
- A process as claimed in claim 1 or 2, wherein the reducing agent used is α-hydroxycyclopentanone.
- A process as claimed in any of claims 1 to 4, wherein the dyeing is carried out in the additional presence of quinonoid compounds which are water-soluble under the dyeing conditions.
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