EP0652938B1

EP0652938B1 - Enzymhaltiges waschmittel

Info

Publication number: EP0652938B1
Application number: EP93917599A
Authority: EP
Inventors: Peter Sandkühler; Hannelore Casper; Rolf Puchta
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-07-29
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 1997-03-19
Anticipated expiration: 2013-07-20
Also published as: ATE150483T1; DE59305892D1; WO1994003577A1; ES2099463T3; EP0652938A1

Description

Die Erfindung betrifft partikelförmige Waschmittel, die Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, nichtionisches Tensid, wasserlösliche organische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, proteolytisches Enzym und cellulolytisches Enzym enthalten.
Waschmittel und Waschhilfsmittel, welche Enzyme enthalten, sind seit langer Zeit bekannt. Insbesondere proteolytische Enzyme werden seit über 60 Jahren in Textilwaschmitteln eingesetzt und haben sich als sehr reinigungswirksamer Bestandteil gegenüber Eiweißanschmutzungen bewährt. Demgegenüber liegt die vorteilhafte Wirkung von cellulolytischen Enzymen nicht primär auf dem Gebiet der Entfernung von Textilanschmutzungen, sondern beruht eher auf den textilweichmachenden, farbauffrischenden und textiloberflächenbildverbesssernden Eigenschaften dieses Enzyms.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 271 004 sind Cellulasen mit einem bestimmten Nichtabbauindex bekannt, welche in Waschmitteln, die anionisches und nichtionisches Tensid sowie Protease enthalten, eingesetzt werden können. In der japanischen Patentanmeldung JP-A-1 304 193 wird ein Waschmittel offenbart, welches 12 % Alkylbenzolsulfonat, 4 % Alkylsulfat, 4 % ethoxylierten Fettalkohol, 18 % Zeolith, 2 % wasserlöslichen organischen Builder, 0,5 % Protease und 2 % Cellulase enthält. Die deutsche Offenlegungsschrift DE 41 16 701 A1 betrifft ein auf bestimmte Weise hergestelltes Natriumpercarbonat, welches in Waschmittel eingearbeitet werden kann, die zum Beispiel Aniontenside, nichtionische Tenside, Zeolith, wasserlöslichen organischen Builder, Protease und Cellulase enthalten.
Cellulasehaltige Waschmittel sind beispielsweise auch aus den europäischen Patentanmeldungen EP 120 528, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches 2 bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% eines tertiären Amins und eine Cellulase enthält, EP 177 165, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches ein Tonmineral und Cellulase enthält, EP 173 398, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein mono- oder di-langkettiges, primäres oder sekundäres Amin enthält, EP 173 397, betreffend ein alkalisches Waschmittel, das 2 bis 50 Gew.-%. Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% kationischen Gewebeweichmacher, bis zu 80 Gew.-% Builder und eine Cellulase aus Pilzen enthält, EP 269 169, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein Di- oder Polyamin mit tertiärem Stickstoff bzw. eine entsprechende Ammoniumverbindung enthält, und EP 495 554, betreffend Waschmittel mit einer quaternären Ammoniumverbindung und einer Cellulase, die eine gewisse Mindestaktivität im Abbau immobilisierter radioaktiv markierter Carboxymethylcellulose besitzt, bekannt. Diese bekannten Mittel weisen neben einer nicht in jedem Fall befriedigenden Reinigungsleistung den Nachteil auf, daß neben der textilweichmachenden Cellulase weitere gewebeweichmachende Stoffe eingesetzt werden müssen. Außerdem besteht bei gleichzeitiger Anwesenheit von Cellulase und wegen ihrer guten Reinigungsleistung bevorzugten Aniontensiden vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ im Waschmittel die Gefahr der Enzymdesaktivierung und damit des Verlustes an Weichmachungsleistung, welche bei zusätzlicher Anwesenheit von proteolytischem Enzym noch verstärkt wird.
Es bestand folglich die Aufgabe, ein hoch reinigungswirksames, Builder, Aniontensid und nichtionisches Tensid enthaltendes Waschmittel zu entwikkeln, welches unter Vermeidung der genannten Nachteile wäscheweichmachende Cellulase und eiweißentfernende Protease enthält.
Diese Aufgabe wurde durch die Optimierung des Tensidsystems hin auf eine bestimmte Mischung aus synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ und nichtionischem Tensid, in der das Aniontensid überwiegt, gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein partikelförmiges enzymhaltiges Waschmittel, enthaltend synthetisches Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, nichtionisches Tensid, wasserlösliche organische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid und so viel nichtionisches Tensid, daß das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid 1,5:1 bis 20:1 beträgt, sowie Protease in einer solchen Menge enthält, daß es eine proteolytische Aktivität von 1,14 mkatal/g bis 4,56 mkatal/g (500 PE/g bis 2000 PE/g) und Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 2,85 nkatal/g bis 60 nkatal/g (1 CEVU/g bis 21 CEVU/g) aufweist, wobei die nichtionische Tensidkomponente aus einem Gemisch niedrig alkoxylierten Fettalkohols mit einem Alkoxylierungsgrad unter 7 mit einem höher alkoxylierten Fettalkohol mit einem Alkoxylierungsgrad über 7 besteht.
Die erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel enthalten synthetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von vorzugsweise über 12 Gew.-%, insbesondere über 14 Gew.-% und besonders bevorzugt von 15 Gew.-% bis 22 Gew.-%. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze.
Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 8 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 19 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkylsulfat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid, das vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat besteht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, anderes Aniontensid, insbesondere Ethersulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, enthalten kann.
Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sind, gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Fettalkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung gebrauchte Alkoxylierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alkylenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es von Vorteil, wenn ein Teil, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% der genannten nichtionischen Tenside ein Alkoxylierungsprodukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol und Erucaalkohol gehören, ist. Besonders gute Reinigungseigenschaften besitzen die erfindungsgemäßen Mittel, wenn die nichtionische Tensidkomponente aus einem Gemisch niedrig alkoxylierter Fettalkohole (Alkoxylierungsgrad vorzugsweise 4 bis 6) mit höher alkoxylierten Fettalkoholen (Alkoxylierungsgrad vorzugsweise 9 bis 12) besteht, in dem mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% des niedrig alkoxylierten Anteils enthalten ist.
Bei den genannten Aniontensiden und nichtionischen Tensiden ist wichtig, daß sie in den erfindungsgemäßen Mitteln in Gewichtsverhältnissen von Aniontensid zu nichtionischem Tensid von 1,5:1 bis 20:1, vorzugsweise 3:1 bis 12:1 und insbesondere 4:1 bis 5:1 enthalten sind.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich zu den genannten Tensiden bis zu 6 Gew.-% Seife, das heißt ein Alkali- oder Ammoniumsalz einer C₈- bis C₂₂-Carbonsäure. Dabei wird bei Seifengehalten von mindestens 2 Gew.-% ein besonders gutes Einspülverhalten der Mittel beobachtet. Derartige Seifengehalte sind daher und auch wegen der schaumregulierenden Wirkung besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß brauchbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Sie werden im erfindungsgemäßen Mittel in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Aktivität von 2,85 nkatal/g bis 59,85 nkatal/g oder 1 CEVU/g bis 21 CEVU/g ("Cellulose Viscosity Units" pro Gramm, basierend auf der enzymatischen Hydrolyse von Carboxymethylcellulose bei pH 9,0 und 40 °C, wie in der Novo Nordisk Publikation AF 253 beschrieben), vorzugsweise 3,13 nkatal/g bis 34,2 nkatal/g (1,1 CEVU/g bis 12 CEVU/g) und insbesondere 4,28 nkatal/g bis 22,8 nkatal/g (1,5 CEVU/g bis 8 CEVU/g) aufweist.
Ebenso ist die erfindungsgemäß brauchbare Protease ein aus Mikroorganismen, insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym mit einem pH-Optimum im alkalischen Bereich. Geeignete Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265, EP 416 967 oder EP 394 352 bekannt. Protease wird im erfindungsgemäßen Mittel in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 1,14 mkatal/g bis 4,56 mkatal/g oder 500 PE/g bis 2000 PE/g (Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in Tenside 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), vorzugsweise 1,37 mkatal/g bis 4,1 mkatal/g (600 PE/g bis 1800 PE/g) und insbesondere 1,71 mkatal/g bis 2,85 mkatal/g (750 PE/g bis 1250 PE/g) aufweist.
Die genannten Enzyme werden in den erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmitteln in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen eingebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorganischen und/oder organischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 beschrieben, eingesetzt. Dabei können Cellulase und Protease in zwei getrennten Partikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, wie beispielsweise in den internationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wasserunlösliches, wasserdispergierbares anorganisches Buildermaterial kristallines oder amorphes Al-kalialumosilikat in Mengen von vorzugsweise 10 bis 65 Gew.-%, insbesondere 12 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 40 bis 55 Gew.-%. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate, insbesondere Zeolith NaA und NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalisilikate, insbesondere die kristallinen Alkalischichtsilikate mit Molverhältnissen SiO₂ zu Dialkalioxid von 1,9 : 1 bis 3,5 : 1. Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorhanden sein.
Geeignete wasserlösliche organische Buildersubstanzen sind insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure sowie polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die genannten Säuren werden üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,5 Gew.-% bis 5,5 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen normalerweise einen pH-Wert (1-gewichtsprozentige Lösung in destilliertem Wasser) von 8,5 bis 11 auf. Zur Einstellung eines gewünschtenfalls schwach alkalischen pH-Werts von in der Regel nicht über 10,5, insbesondere von 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung können die erfindungsgemäßen Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in Waschmitteln übliche Bestandteile enthalten, zu denen insbesondere weitere Tenside, vorzugsweise Amphotenside, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren bzw. deren Salze, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, und Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, gehören. Derartige Inhaltsstoffe können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von jeweils bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sein. Auch die Einarbeitung weiterer Enzyme, zu denen insbesondere Lipase zu rechnen ist, ist möglich.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen werden, welche die thermisch belastbaren Inhaltsstoffe enthalten, und anschließendes Vermischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen in erster Linie die enzymatischen Bestandteile, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige bzw. verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zugemischt werden können. Die Sprühtrocknung der zum tensid- und builderhaltigen Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Partikeln geführt werden.
Die so hergestellten erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel weisen vorzugsweise Schüttgewichte von 300 g/l bis 600 g/l auf. Sie sind farbund gewebeschonend in der Anwendung, weisen ausgezeichnete Reinigungsleistungen auf, ergeben signifikant weichere Wäsche als entsprechend aufgebaute, Cellulase-freie oder ein nicht-erfindungsgemäßes Tensidsystem enthaltende Waschmittel und verlieren ihre positiven Eigenschaften auch nach Lagerung über mehrere Monate nicht.

Beispiele

Beispiel 1

Die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakterisierten Mittel M1 bis M6 mit den in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften wurden durch Vermischen eines sprühgetrockneten Basispulvers, welches die Bestandteile 1 bis 15 enthielt und auf das Komponente 16 nachträglich aufgedüst worden war, mit den Komponenten 17 und 18 hergestellt. Die angegebenen Mengenanteile beziehen sich jeweils auf fertiges Mittel.

Tabelle 2:

Eigenschaften
	M1	M2	M3	M4	M5	M6
Schüttgewicht [g/l]	400	320	550	320	400	480
Protease-Aktivität ([PE/g])	2,402	1,601	2,173	1,601	2,402	2,402
[mkatal/g]	1050	700	950	700	1050	1050
Cellulase-Aktivität ([CEVU/g])	7,99	5,99	7,99	21,97	31,95	15,98
nkatal/g	(2,8)	(2,1)	(2,8)	(7,7)	(11,2)	(5,6)

Claims

Partikelförmiges enzymhaltiges Waschmittel, enthaltend synthetisches Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, nichtionisches Tensid, wasserlösliche organische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid und so viel nichtionisches Tensid, daß das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid 1,5:1 bis 20:1 beträgt, sowie Protease in einer solchen Menge enthält, daß es eine proteolytische Aktivität von 1,14 mkatal/g bis 4,56 mkatal/g (500 PE/g bis 2000 PE/g) und Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 2,85 nkatal/g bis 60 nkatal/g (1 CEVU/g bis 21 CEVU/g) aufweist, wobei die nichtionische Tensidkomponente aus einem Gemisch niedrig alkoxylierten Fettalkohols mit einem Alkoxylierungsgrad unter 7 mit einem höher alkoxylierten Fettalkohol mit einem Alkoxylierungsgrad über 7 besteht.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es über 12 Gew.-%, vorzugsweise über 14 Gew.-% und insbesondere von 15 Gew.-% bis 22 Gew.-% Aniontensid in Form von Alkylbenzolsulfonat mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen, der sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden α-Sulfoester, der von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze, Ethersulfat und/oder primärem Alkylsulfat mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, enthält.
Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 19 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkylsulfat enthält oder bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid enthält, das entweder vollständig aus Alkylsulfat besteht oder geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, Ethersulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form von Alkoxylaten, insbesondere Ethoxylaten und/oder Propoxylaten von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil, insbesondere bis zu 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% des nichtionischen Tensids ein Alkoxylierungsprodukt eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionische Tensidkomponente aus einem Gemisch niedrig alkoxylierten Fettalkohols mit einem Alkoxylierungsgrad von 4 bis 6, mit einem höher alkoxylierten Fettalkohol mit einem Alkoxylierungsgrad von 9 bis 12 besteht, in dem mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% des niedrig alkoxylierten Anteils enthalten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid 3:1 bis 12:1 und insbesondere 4:1 bis 5:1 beträgt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine proteolytische Aktivität von 1,37 mkatal/g bis 4,1 mkatal/g (600 PE/g bis 1800 PE/g) und insbesondere 1,71 mkatal/g bis 2,85 mkatal/g (750 PE/g bis 1250 PE/g) aufweist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es eine cellulolytische Aktivität von 3,13 nkatal/g bis 34,2 nkatal/g (1,1 CEVU/g bis 12 CEVU/g) und insbesondere 4,28 nkatal/g bis 22,8 nkatal/g (1,5 CEVU/g bis 8 CEVU/g) aufweist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% eines Alkali- oder Ammoniumsalzes einer C₈-bis C₂₂-Carbonsäure enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 65 Gew.-% kristallines oder amorphes Alkalialumosilikat, bis zu 60 Gew.-% weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen, 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Polycarbonsäuresalze als wasserlösliche organische Buildersubstanzen und nicht über 6 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze enthält.
Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 12 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 55 Gew.-% Alkalialumosilikat, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen, und 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 5,5 Gew.-% Polycarbonsäuresalze enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze enthält.