EP0649669A1 - Fire extinguishing agent and method for its preparation - Google Patents

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EP0649669A1
EP0649669A1 EP94116531A EP94116531A EP0649669A1 EP 0649669 A1 EP0649669 A1 EP 0649669A1 EP 94116531 A EP94116531 A EP 94116531A EP 94116531 A EP94116531 A EP 94116531A EP 0649669 A1 EP0649669 A1 EP 0649669A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
extinguishing agent
weight
water
agent according
extinguishing
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP94116531A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Manfred Brückner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oko-Tec Umweltschutzsysteme GmbH
Original Assignee
Oko-Tec Umweltschutzsysteme GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oko-Tec Umweltschutzsysteme GmbH filed Critical Oko-Tec Umweltschutzsysteme GmbH
Publication of EP0649669A1 publication Critical patent/EP0649669A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0064Gels; Film-forming compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0007Solid extinguishing substances
    • A62D1/0014Powders; Granules

Definitions

  • the invention relates to an extinguishing agent for use as a dry extinguishing agent or extinguishing agent additive in water and also includes methods for producing the extinguishing agent.
  • the most common extinguishing agent is water.
  • Water has a number of advantages for this purpose. First of all, its cooling effect, i.e. to highlight its heat binding capacity. To completely evaporate one liter of water, you need 2257 KJ (539 kcal). When extinguished, the water extracts the heat from the flammable substance to below the ignition temperature, which extinguishes the fire. Furthermore, the water has a mechanical extinguishing effect because it hits the combustible mass from a jet pipe, divides it and thus promotes the extinguishing effect. In addition, water vapor is generated when extinguishing with water because the water completely evaporates at temperatures of around 100 ° C and above.
  • water has a number of disadvantages when it comes to extinguishing. So water does not stay at the source of the fire long enough because it drains away quickly. Therefore, must be substantial Amounts of water are used over long periods of time to successfully fight the fire. Outside of inhabited areas, e.g. in forests, at resettlers' yards, in mountainous regions of southern latitude, water is rarely available in sufficient quantities. Large quantities of pollutants can be washed away when fire-fighting water flows away, for example when fighting fires in chemical industry plants. As a rule, it is hardly possible to re-use extinguishing water because the water is mixed with aggressive media due to its pollution. In addition, fire water with a temperature equal to or greater than about 40 ° C can no longer be pumped satisfactorily with normal fire service centrifugal pumps.
  • water mixed with a foaming agent as is used in combustible liquids to form a barrier between burning liquid and oxygen, generally has no cooling effect. Since the foam-forming agents are mixed in considerable amounts of approx. 4% by weight and they are water-endangering, the use of foam formers generally means an environmental hazard.
  • Flow accelerators have only one effect, namely to increase the throw of the water jet by reducing the frictional resistance in pipes, lines and hoses. The quenching effect itself is not increased by flow accelerators. As far as is known, flow accelerators have only been used for fire services for test purposes.
  • the area of application for wetting agents is limited, for example to fires in coal piles, in order to reduce the surface tension of the water and thus allow the water to penetrate into deeper layers of the coal piles.
  • the object of the invention is to provide an extinguishing agent which can be used equally as a dry extinguishing agent and as an extinguishing agent additive in water and which does not or at least largely does not have the disadvantages of known extinguishing agents or extinguishing agent additives.
  • suitable processes are to be proposed for producing the extinguishing agent.
  • the powdery, hydrogel-forming polymers provide which are known as "superabsorbers", primarily for the transport of water.
  • the invention makes use of the enormous swelling capacity of such superabsorbers.
  • the water consumption remains comparatively low because the practically bound water cannot flow away and therefore remains to a large extent at the source of the fire and there can develop its advantageous effects described at the beginning over longer periods of time. This also results in less water damage.
  • the extinguishing agent forms a salty, dry crust on the extinguished and on the surfaces to be protected against inflammation, which makes re-ignition difficult. This crust can still have a certain swelling capacity, so that water or precipitation can reactivate the extinguishing agent.
  • the substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are stored after mixing with the superabsorber between the superabsorbent grains and, if necessary, fixed there by adding, for example, polyethylene glycol.
  • water is quickly and completely distributed despite the swelling of the superabsorbent grains into gel particles and reaches all the superabsorbent grains through the capillary or fiber structures and causes them to swell evenly quickly.
  • This effect speeds up the swelling behavior of the super absorber many times and prevents clumping.
  • the substances mentioned prevent the gel mass from sticking even after the superabsorbent swells, even after prolonged storage or strong shocks. Since sticking is prevented, the wet extinguishing agent can be conveyed and distributed without clumping. After application, the gel particles can fall apart, which significantly improves the effectiveness of the water.
  • the mixing of the extinguishing agent additive with water in a proportioner or jet pipe can be switched on or off, depending on the requirements of the extinguishing effect, without there being a risk of valve blockage. Rather, the devices can be rinsed with water and are immediately ready for use again. In practice, fewer extinguishing agents are used with a shorter extinguishing time. In addition, there is of course much less contaminated fire water.
  • the extinguishing agent according to the invention hits a hot surface, for example wood, in its use as an extinguishing agent additive in water, the water contained extracts the heat from this surface, whereby a cooling extinguishing effect occurs due to the evaporation of the water until the flames extinguish when the flash point is undershot.
  • the aforementioned salt-like crust forms from the extinguishing agent, which, in conjunction with flame retardants according to claims 3 and 4, prevents embers remaining from re-igniting or quickly ignited by spark ignition attempts. Accordingly, two important physical effects come into play here, namely on the one hand the cooling effect of the water and on the other hand the anti-flame agents against reignition.
  • colloidal solutions of sodium or potassium silicates have proven particularly suitable as flame retardants proven. But other commercially available flame retardants are also suitable.
  • flame retardants or flame retardants By adding flame retardants or flame retardants, the ignition temperature of the extinguishing agent additive is approximately doubled, namely from approximately 440 ° to 900 ° C, without flame formation.
  • the finely divided powdery mixture has an inhibitory effect in the flame pattern and slows down and ultimately interrupts the so-called chain reaction.
  • the extinguishing agent according to the invention is specified qualitatively with regard to its main components.
  • a preferred quantitative composition follows from claim 2.
  • Preferred quantitative proportions of flame retardants and / or flame retardants can be seen from claim 4.
  • the polymers used for the mixture are preferably crosslinked, hydrogel-forming polymers which are prepared by polymerizing acrylic acid amide and / or acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of up to 2% by weight of bisacrylamidoacetic acid, trimethylolpropane triacrylate and / or tetraallyloxyethane.
  • the substances used for the mixture of large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are preferably selected individually or in mixtures from the group consisting of diatomaceous earth, wood flour, paper fibers, fibrous or ground cellulose, fibrous or ground plastics, ground Foam plastics and amorphous hydrophobic silicon dioxide.
  • an adhesive for example wallpaper paste, specified in claim 8 is intended to improve the adhesion of the extinguishing agent to solid surfaces in the wet extinguishing agent.
  • a wetting agent according to claim 9 reduces the surface tension of the water, whereby its fluidity in the capillaries or fibers is improved.
  • the use of a dye in the extinguishing agent has the advantage that it can be visually recognized whether and where extinguishing agent has already been used.
  • Flow accelerators according to claim 11 reduce the flow resistance in pipes and hoses.
  • the stabilizers specified in claim 12 for example in the form of a disinfectant such as hydrogen peroxide, prevent the water from rotting.
  • the initiators a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, and the initiators were at a temperature of 8 to 10 ° C. 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water, added in succession and stirred well. The reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. due to the onset of polymerization, and a solid gel being formed.
  • the initiators a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, were at a temperature of 8 to 10 ° C. , and 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water, added in succession and stirred well.
  • the reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. as a result of the onset of polymerization and a solid gel being formed.
  • 3500 g of the product according to Example 1 or 2 were mixed after the polymerization with 20 g of polyethylene glycol and 200 g of diatomaceous earth, kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C and ground.
  • the solid gel obtained in accordance with Example 1 was mechanically comminuted and then dried at 80 ° C. and then comminuted to a homogeneous powder, which is a superabsorbent in accordance with the name customary for such crosslinked, hydrogel-forming polymers.
  • pulp 30 g were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then with 15 g of a 30% aqueous solution of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate and with 5 g of polyethylene glycol and mixed until completely homogeneous mixed, then mixed with 55 g of superabsorbent according to Example 8 until homogeneous.
  • pulp 40 g of pulp were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then mixed with 10 g of a 25% aqueous solution of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate and with 3 g of polyethylene glycol and until completely homogeneous mixed, then mixed with 80 g of superabsorbent according to Example 8 until homogeneous.
  • the initiators At a temperature of 8 to 10 ° C, the initiators, a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, and 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water , added one after the other and stirred well.
  • the reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. due to the onset of polymerization, and a solid gel being formed.
  • the powder mixtures obtained in accordance with the preceding examples could be used with excellent effectiveness as a dry extinguishing agent or as an extinguishing agent additive to water.
  • the powder mixtures showed good swelling behavior in water and were perfectly homogenized without lump formation.
  • flame retardants as indicated in some examples, is necessary.

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Abstract

An extinguishing composition is proposed which can be used both as a dry extinguisher and as an extinguishing additive in water. The principal constituents of the extinguishing composition are, on the one hand, pulverulent polymers which form hydrogels and, on the other hand, substances having a coarse surface structure and/or a capillary and/or fibrous structure. These principal constituents of the extinguishing composition can be mixed homogeneously to give a flowable composition.

Description

Die Erfindung betrifft ein Löschmittel zur Verwendung als Trockenlöschmittel oder Löschmittelzusatz in Wasser und schließt auch Verfahren zur Herstellung des Löschmittels ein.The invention relates to an extinguishing agent for use as a dry extinguishing agent or extinguishing agent additive in water and also includes methods for producing the extinguishing agent.

Das am meisten eingesetzte Löschmittel ist Wasser. Wasser besitzt für diesen Zweck eine Reihe von Vorteilen. Zunächst ist seine kühlende Wirkung, d.h. sein Wärmebindungsvermögen herauszustellen. Um einen Liter Wasser vollständig zu verdampfen, benötigt man 2257 KJ (539 kcal). Das Wasser entzieht beim Löschen dem brennbaren Stoff die Wärme bis unterhalb der Zündtemperatur, wodurch das Feuer erlischt. Weiterhin besitzt das Wasser eine mechanische Löschwirkung, weil es aus einem Strahlrohr auf die brennbare Masse auftrifft, diese zerteilt und damit die Löschwirkung fördert. Darüber hinaus entsteht beim Löschen mit Wasser Wasserdampf, weil bei Temperaturen von etwa 100°C und darüber das Wasser vollständig verdampft. So entstehen aus einem Liter Wasser 1700 Liter Wasserdampf, der an der Brandstelle den zum Brennen erforderlichen Sauerstoff verdrängt. Schließlich kann Wasser unter Zuhilfenahme einfacher Vorrichtungen wie Pumpen, Leitungen usw. auch leicht zur Brandstelle gefördert werden, wenn ein Hydrant oder ein Wasserreservoir in erreichbarer Nähe zum Brandherd vorhanden ist.The most common extinguishing agent is water. Water has a number of advantages for this purpose. First of all, its cooling effect, i.e. to highlight its heat binding capacity. To completely evaporate one liter of water, you need 2257 KJ (539 kcal). When extinguished, the water extracts the heat from the flammable substance to below the ignition temperature, which extinguishes the fire. Furthermore, the water has a mechanical extinguishing effect because it hits the combustible mass from a jet pipe, divides it and thus promotes the extinguishing effect. In addition, water vapor is generated when extinguishing with water because the water completely evaporates at temperatures of around 100 ° C and above. This means that 1700 liters of water vapor are generated from one liter of water, which displaces the oxygen required for burning at the fire site. Finally, water can easily be pumped to the fire with the help of simple devices such as pumps, pipes, etc., if a hydrant or a water reservoir is available in the vicinity of the source of the fire.

Neben diesen unbestreitbaren Vorteilen hat Wasser beim Löschen aber auch eine Reihe von Nachteilen. So bleibt Wasser nicht lange genug am Brandherd, weil es schnell abfließt. Daher müssen erhebliche Mengen von Wasser über längere Zeiträume eingesetzt werden, um den Brand erfolgreich zu bekämpfen. Außerhalb bewohnter Gebiete, z.B. in Wäldern, an Aussiedlerhöfen, in Bergregionen südlicher Breitengrade ist aber Wasser selten in ausreichender Menge vorhanden. Beim Abfließen von Löschwasser können große Mengen Schadstoffe weggeschwemmt werden, beispielsweise bei der Bekämpfung von Bränden in Anlagen der Chemieindustrie. Eine Wiederverwendung von Löschwasser ist in der Regel kaum möglich, weil das Wasser infolge seiner Schadstoffbelastung mit agressiven Medien vermischt ist. Außerdem läßt sich Löschwasser mit einer Temperatur von gleich oder größer etwa 40°C mit normalen Feuerwehr-Kreiselpumpen nicht mehr zufriedenstellend fördern.In addition to these undeniable advantages, water has a number of disadvantages when it comes to extinguishing. So water does not stay at the source of the fire long enough because it drains away quickly. Therefore, must be substantial Amounts of water are used over long periods of time to successfully fight the fire. Outside of inhabited areas, e.g. in forests, at resettlers' yards, in mountainous regions of southern latitude, water is rarely available in sufficient quantities. Large quantities of pollutants can be washed away when fire-fighting water flows away, for example when fighting fires in chemical industry plants. As a rule, it is hardly possible to re-use extinguishing water because the water is mixed with aggressive media due to its pollution. In addition, fire water with a temperature equal to or greater than about 40 ° C can no longer be pumped satisfactorily with normal fire service centrifugal pumps.

Zu Recht gefürchtet sind auch die bei Löschwassereinsatz in der Regel auftretenden Folgeschäden, die den Brandschaden noch vergrößern. Bei Zimmer- oder Wohnungsbränden ist stets mit Wasserschäden an Möbeln, Wänden, Decken, elektrischen Geräten zu rechnen. Bei Bränden in industriellen oder landwirtschaftlichen Lagerhallen werden regelmäßig große Mengen der eingelagerten Produkte durch Löschwasser unbrauchbar. Die eingelagerten Produkte kontaminieren darüber hinaus das Löschwasser und vergrößern die vom ablaufenden Löschwasser ausgehenden Umweltschäden. Bei Waldflächenbränden steht meistens zu wenig Wasser zur Verfügung, weil dieses über größere Entfernungen herbeigeschafft werden muß, beispielsweise über erst zu verlegende Schlauchleitungen oder durch heranführbare Wasserbehälter, die aber lediglich einen begrenzten Inhalt aufweisen, wie das z.B. bei Tanklöschfahrzeugen und den zur Brandbekämpfung eingesetzten Hubschraubern und Flugzeugen der Fall ist.The consequential damage that usually occurs when using extinguishing water is also rightly feared, which further increases the fire damage. In the case of room or apartment fires, water damage to furniture, walls, ceilings, and electrical equipment is always to be expected. In the event of fires in industrial or agricultural warehouses, large quantities of the stored products are usually unusable due to extinguishing water. The stored products also contaminate the extinguishing water and increase the environmental damage caused by the extinguishing water. In the case of wildfires in the forest, there is usually not enough water available because this has to be carried over longer distances, for example via hose lines that have to be laid first or through water tanks that can be brought up, but which only have a limited content, such as e.g. is the case with fire-fighting vehicles and the helicopters and aircraft used for fire fighting.

An Bemühungen zur Verbesserung der auf Wasser basierenden Löschtechnik hat es nicht gefehlt. Zunächst versuchen die Einsatzkräfte zur Feuerbekämpfung stets mit einem sparsamen und gezielten Einsatz von Wasser auszukommen. Dabei werden verschiedene Strahlrohre verwendet wie z.B. Mehrzweckstrahlrohre, Nebeldüsen usw. Außerdem gelangen Hochleistungspumpen mit Förderdrücken über 100 bar zum Einsatz. Auch Sprinkleranlagen und Beflutungsanlagen mit speziellen Wasserdüsen sollen den Wassereinsatz optimieren. Schließlich sind auch schon Wasserzusätze wie Schaumbildner, Strömungsbeschleuniger und Netzmittel im Einsatz. Auch wurden dem Löschwasser bereits polymere Superabsorber zugesetzt.There has been no lack of efforts to improve the water-based extinguishing technology. First of all, fire fighters always try to use water sparingly and in a targeted manner. This will be different Jet pipes used such as multi-purpose jet pipes, mist nozzles, etc. In addition, high-performance pumps with delivery pressures above 100 bar are used. Sprinkler systems and flooding systems with special water nozzles should also optimize water use. After all, water additives such as foaming agents, flow accelerators and wetting agents are already in use. Polymeric superabsorbents have also already been added to the extinguishing water.

Diese bekannten Methoden zur Optimierung des Wassereinsatzes beim Löschen besitzen jedoch ebenfalls erhebliche Nachteile und können die weiter vorn aufgezeigten Nachteile von Wasser als Löschmedium nicht grundsätzlich beseitigen.However, these known methods for optimizing the use of water when extinguishing also have considerable disadvantages and cannot fundamentally eliminate the disadvantages of water as the extinguishing medium which have been mentioned above.

So hat ein mit einem Schaumbildner versetztes Wasser, wie es bei brennbaren Flüssigkeiten zur Bildung einer Sperrschicht zwischen brennender Flüssigkeit und Sauerstoff eingesetzt wird, im allgemeinen keine kühlende Wirkung. Da die schaumbildenden Mittel in erheblichen Mengen von ca. 4 Gew.% zugemischt werden und sie wassergefährdend sind, bedeutet der Einsatz von Schaumbildnern in der Regel eine Umweltgefährdung.For example, water mixed with a foaming agent, as is used in combustible liquids to form a barrier between burning liquid and oxygen, generally has no cooling effect. Since the foam-forming agents are mixed in considerable amounts of approx. 4% by weight and they are water-endangering, the use of foam formers generally means an environmental hazard.

Strömungsbeschleuniger haben nur einen Effekt, nämlich die Wurfweite des Wasserstrahls zu erhöhen, indem sie den Reibungswiderstand in Rohren, Leitungen und Schläuchen herabsetzen. Die Löschwirkung selbst wird durch Strömungsbeschleuniger nicht erhöht. Soweit bekannt ist, sind Strömungsbeschleuniger bei den Feuerwehren nur zu Testzwecken eingesetzt worden.Flow accelerators have only one effect, namely to increase the throw of the water jet by reducing the frictional resistance in pipes, lines and hoses. The quenching effect itself is not increased by flow accelerators. As far as is known, flow accelerators have only been used for fire services for test purposes.

Das Einsatzgebiet für Netzmittel ist nur begrenzt, z.B. auf Brände in Kohlenhalden, um die Oberflächenspannung des Wassers herabzusetzen und dem Wasser damit ein Eindringen in tiefere Schichten der Kohlenhalden zu erlauben.The area of application for wetting agents is limited, for example to fires in coal piles, in order to reduce the surface tension of the water and thus allow the water to penetrate into deeper layers of the coal piles.

Auch die Versuche mit polymeren Superabsorbern als Löschwasserzusatz haben keine brauchbaren Ergebnisse gebracht bzw. sind fehlgeschlagen. In erster Linie ist hier die Klumpenbildung in den Rohren und nach dem Austreten aus den Rohren und damit eine erhebliche Störanfälligkeit während des Einsatzes, die bis zur Funktionsunfähigkeit führen kann, zu nennen. Die Klumpenbildung reduziert auch die Wurfweite gegenüber reinem Wasser ganz erheblich. Darüber hinaus neigen Superabsorber wegen der Gelbildung mit Wasser zu einer verzögerten Quellung der Gesamtmenge des eingesetzten Superabsorbers, was einerseits die Klumpenbildung fördert und andererseits zu einem erheblichen Mehrverbrauch führt. Da Superabsorber im Wasser nicht löslich sind, ist mit einem Verkleben und Unbrauchbarwerden der eingesetzten Armaturen zu rechnen. Wegen des ungleichmäßigen Quellverhaltens ist die Förderung mit normalen Feuerlöschkreiselpumpen ausgeschlossen. Diese bekannte Methode ist aus all diesen Gründen nicht über das Experimentalstadium hinausgekommen.The tests with polymeric superabsorbents as fire extinguishing water additive have not yielded any useful results or have failed. First and foremost, the lump formation in the pipes and after they emerge from the pipes and thus a considerable susceptibility to malfunction during use, which can lead to inoperability, should be mentioned. The lump formation also significantly reduces the throw distance compared to pure water. In addition, because of the gel formation with water, superabsorbers tend to delay the swelling of the total amount of superabsorber used, which on the one hand promotes lump formation and on the other hand leads to considerable additional consumption. Since superabsorbents are not soluble in water, the fittings used may become sticky and unusable. Due to the uneven swelling behavior, delivery with normal fire-fighting centrifugal pumps is excluded. For all of these reasons, this known method has not gone beyond the experimental stage.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Löschmittel bereitzustellen, welches gleichermaßen als Trockenlöschmittel als auch als Löschmittelzusatz in Wasser verwendbar ist und welches die Nachteile bekannter Löschmittel oder Löschmittelzusätze nicht oder doch weitgehend nicht aufweist. Außerdem sollen zur Herstellung des Löschmittels geeignete Verfahren vorgeschlagen werden.The object of the invention is to provide an extinguishing agent which can be used equally as a dry extinguishing agent and as an extinguishing agent additive in water and which does not or at least largely does not have the disadvantages of known extinguishing agents or extinguishing agent additives. In addition, suitable processes are to be proposed for producing the extinguishing agent.

Die gestellte Aufgabe wird durch das in Anspruch 1 angegebene Löschmittel gelöst. Vorteilhafte Zusammensetzungen des Löschmittels und Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen 2 bis 12 angegeben. Besonders geeignete Herstellungsverfahren ergeben sich aus den Ansprüchen 13 bis 16. Die Ansprüche 17 bis 20 veranschaulichen bevorzugte Verwendungen des Löschmittels.The object is achieved by the extinguishing agent specified in claim 1. Advantageous compositions of the extinguishing agent and developments of the invention are specified in subclaims 2 to 12. Particularly suitable production methods result from claims 13 to 16. Claims 17 to 20 illustrate preferred uses of the extinguishing agent.

Bei der erfindungsgemäßen besonderen Zusammensetzung des Löschmittels sorgen die pulverförmigen, Hydrogele bildenden Polymere, die unter der Bezeichnung "Superabsorber" bekannt sind, in erster Linie für den Transport von Wasser. Die Erfindung macht hierbei von dem enormen Quellvermögen derartiger Superabsorber Gebrauch. Dabei bleibt der Wasserverbrauch vergleichsweise gering, weil das praktisch gebundene Wasser nicht abfließen kann und daher zum erheblichen Teil am Brandherd bleibt und dort seine eingangs geschilderten vorteilhaften Wirkungen über längere Zeiträume entfalten kann. Hieraus resultieren auch geringere Wasserschäden. Darüber hinaus bildet das Löschmittel auf den abgelöschten sowie auf den gegen Entzündung zu schützenden Oberflächen eine salzartige trockene Kruste, welche ein Wiederentzünden erschwert. Diese Kruste kann noch über ein gewisses Quellvermögen verfügen, so daß auftreffendes Wasser oder Niederschläge eine Reaktivierung des Löschmittels hervorrufen können.In the particular composition of the extinguishing agent according to the invention, the powdery, hydrogel-forming polymers provide which are known as "superabsorbers", primarily for the transport of water. The invention makes use of the enormous swelling capacity of such superabsorbers. The water consumption remains comparatively low because the practically bound water cannot flow away and therefore remains to a large extent at the source of the fire and there can develop its advantageous effects described at the beginning over longer periods of time. This also results in less water damage. In addition, the extinguishing agent forms a salty, dry crust on the extinguished and on the surfaces to be protected against inflammation, which makes re-ignition difficult. This crust can still have a certain swelling capacity, so that water or precipitation can reactivate the extinguishing agent.

Die Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/oder faserigem Aufbau sind nach Vermischung mit dem Superabsorber zwischen den Superabsorberkörnern eingelagert und dort ggf. durch Zugabe von z.B. Polyethylenglykol entsprechend Anspruch 7 fixiert. Auf diese Weise wird Wasser trotz des Aufquellens der Superabsorberkörner zu Gelpartikeln rasch und vollständig verteilt und gelangt durch die Kapillar- oder Faserstrukturen zu allen Superabsorberkörnern und bringt diese gleichmäßig schnell zum Quellen. Dieser Effekt beschleunigt das Quellverhalten des Superabsorbers um das Vielfache und verhindert ein Verklumpen. Die genannten Stoffe verhindern auch nach dem Aufquellen des Superabsorbers ein Verkleben der Gelmasse, auch bei längerer Lagerung oder starken Erschütterungen. Da ein Verkleben verhindert wird, läßt sich das Naßlöschmittel ohne Verklumpungen fördern und verteilen. Nach dem Ausbringen können die Gelpartikel auseinanderfallen, was die Löschmittelwirksamkeit des Wassers erheblich verbessert.The substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are stored after mixing with the superabsorber between the superabsorbent grains and, if necessary, fixed there by adding, for example, polyethylene glycol. In this way, water is quickly and completely distributed despite the swelling of the superabsorbent grains into gel particles and reaches all the superabsorbent grains through the capillary or fiber structures and causes them to swell evenly quickly. This effect speeds up the swelling behavior of the super absorber many times and prevents clumping. The substances mentioned prevent the gel mass from sticking even after the superabsorbent swells, even after prolonged storage or strong shocks. Since sticking is prevented, the wet extinguishing agent can be conveyed and distributed without clumping. After application, the gel particles can fall apart, which significantly improves the effectiveness of the water.

Werden beispielsweise 1000 Liter Wasser mit 10 kg des Löschmittels ohne mechanische Hilfsmittel versetzt, so sind die 1000 Liter Wasser nach etwa 2 bis 5 Minuten zu einer homogenen, gelartigen Masse geworden. Wird diese Masse zum Brandherd transportiert und durch Öffnen der Löschklappen ausgeschüttet, so geht diese Masse in feinverteilte Gelpartikel über, die eine gleichmäßige Schicht auf z.B. Bäumen, Sträuchern und Gräsern bilden. Hierbei erfolgt keinerlei Klumpenbildung. Die Löschwirkung ist ausgezeichnet. Eine Pumpenvormischung des neuen Löschmittels ist möglich, ohne daß dabei Armaturen verschmutzen, verkleben und schließlich unbrauchbar werden, auch dann nicht, wenn der Löschvorgang kurzzeitig gestoppt wird. Das Mischen des Löschmittelzusatzes mit Wasser in einem Zumischer oder Strahlrohr kann je nach den Erfordernissen der Löschwirkung ein- oder ausgeschaltet werden, ohne daß dabei die Gefahr der Verstopfung von Armaturen besteht. Die Geräte können vielmehr mit Wasser nachgespült werden und sind sofort wieder einsatzbereit. Es wird in der Praxis weniger Löschmittel bei kürzerer Löschzeit gebraucht. Außerdem fällt natürlich wesentlich weniger kontaminiertes Löschwasser an.If, for example, 1000 liters of water are mixed with 10 kg of the extinguishing agent without mechanical aids, the 1000 liters of water have become a homogeneous, gel-like mass after about 2 to 5 minutes. If this mass is transported to the source of the fire and poured out by opening the extinguishing flaps, this mass changes into finely divided gel particles that spread an even layer on e.g. Form trees, shrubs and grasses. No lumps are formed here. The extinguishing effect is excellent. Pump premixing of the new extinguishing agent is possible without the fittings becoming dirty, sticking and finally becoming unusable, even if the extinguishing process is briefly stopped. The mixing of the extinguishing agent additive with water in a proportioner or jet pipe can be switched on or off, depending on the requirements of the extinguishing effect, without there being a risk of valve blockage. Rather, the devices can be rinsed with water and are immediately ready for use again. In practice, fewer extinguishing agents are used with a shorter extinguishing time. In addition, there is of course much less contaminated fire water.

Trifft das erfindungsgemäße Löschmittel in seiner Verwendung als Löschmittelzusatz in Wasser auf eine heiße Fläche, z.B. Holz, entzieht das enthaltene Wasser von dieser Fläche die Wärme, wodurch eine kühlende Löschwirkung durch das Verdampfen des Wassers eintritt, bis die Flammen bei Unterschreitung des Flammpunkts erlöschen. In dem Bereich, wo das Wasser verdampft ist, bildet sich die erwähnte salzähnliche Kruste aus dem Löschmittel, die in Verbindung mit Flammschutzmitteln gemäß Anspruch 3 und 4 verhindert, daß Glutreste wieder neu entflammen oder durch Fremdzündversuche sich wieder schnell zünden lassen. Hierbei kommen demgemäß zwei wichtige physikalische Effekte zum Tragen, nämlich einerseits die kühlende Wirkung des Wassers und andererseits die Antiflammittel gegen Wiederentzündung. Als Flammschutzmittel haben sich kolloide Lösungen von Natrium- oder Kaliumsilikaten als besonders geeignet erwiesen. Aber auch andere handelsübliche Flammhemmer sind geeignet. Durch den Zusatz von Flammschutzmitteln bzw. Flammhemmer wird die Zündtemperatur des Löschmittelzusatzes etwa verdoppelt, nämlich von etwa 440° auf 900°C, ohne Flammbildung.If the extinguishing agent according to the invention hits a hot surface, for example wood, in its use as an extinguishing agent additive in water, the water contained extracts the heat from this surface, whereby a cooling extinguishing effect occurs due to the evaporation of the water until the flames extinguish when the flash point is undershot. In the area where the water has evaporated, the aforementioned salt-like crust forms from the extinguishing agent, which, in conjunction with flame retardants according to claims 3 and 4, prevents embers remaining from re-igniting or quickly ignited by spark ignition attempts. Accordingly, two important physical effects come into play here, namely on the one hand the cooling effect of the water and on the other hand the anti-flame agents against reignition. Colloidal solutions of sodium or potassium silicates have proven particularly suitable as flame retardants proven. But other commercially available flame retardants are also suitable. By adding flame retardants or flame retardants, the ignition temperature of the extinguishing agent additive is approximately doubled, namely from approximately 440 ° to 900 ° C, without flame formation.

Bei der Verwendung des Löschmittels als Trockenlöschmittel hat sich gezeigt, daß die feinverteilte pulverförmige Mischung im Flammbild inhibitorisch wirkt und die sogenannte Kettenreaktion verlangsamt und schließlich unterbricht.When using the extinguishing agent as a dry extinguishing agent, it has been shown that the finely divided powdery mixture has an inhibitory effect in the flame pattern and slows down and ultimately interrupts the so-called chain reaction.

Im Anspruch 1 ist das erfindungsgemäße Löschmittel hinsichtlich seiner Hauptbestandteile qualitativ angegeben. Eine bevorzugte quantitative Zusammensetzung geht aus Anspruch 2 hervor. Bevorzugte quantitative Anteile an Flammschutzmitteln und/oder Flammhemmer sind aus Anspruch 4 ersichtlich.In claim 1, the extinguishing agent according to the invention is specified qualitatively with regard to its main components. A preferred quantitative composition follows from claim 2. Preferred quantitative proportions of flame retardants and / or flame retardants can be seen from claim 4.

Die zur Mischung eingesetzten Polymere sind gemäß Anspruch 5 vorzugsweise vernetzte, Hydrogele bildende Polymere, die durch Polymerisation von Acrylsäureamid und/oder Acrylsäure und/oder einem Salz davon in Gegenwart bis zu 2 Gew.% Bisacrylamidoessigsäure, Trimethylolpropantriacrylat und/oder Tetraallyloxyethan hergestellt sind.The polymers used for the mixture are preferably crosslinked, hydrogel-forming polymers which are prepared by polymerizing acrylic acid amide and / or acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of up to 2% by weight of bisacrylamidoacetic acid, trimethylolpropane triacrylate and / or tetraallyloxyethane.

Wie im Anspruch 6 angegeben ist, werden die zur Mischung eingesetzten Stoffe großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/oder faserigem Aufbau vorzugsweise einzeln oder in Gemischen ausgewählt aus der Gruppe Kieselgur, Holzmehl, Papierfasern, faserförmiger oder gemahlener Zellstoff, faserförmige oder gemahlene Kunststoffe, gemahlene Schaumkunststoffe und amorphes hydrophobes Siliciumdioxid.As stated in claim 6, the substances used for the mixture of large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are preferably selected individually or in mixtures from the group consisting of diatomaceous earth, wood flour, paper fibers, fibrous or ground cellulose, fibrous or ground plastics, ground Foam plastics and amorphous hydrophobic silicon dioxide.

Die im Anspruch 8 angegebene Verwendung eines Klebstoffs, z.B. von Tapetenkleister, soll im Naßlöschmittel die Anhaftung des Löschmittels an festen Flächen verbessern.The use of an adhesive, for example wallpaper paste, specified in claim 8 is intended to improve the adhesion of the extinguishing agent to solid surfaces in the wet extinguishing agent.

Die Verwendung eines Netzmittels gemäß Anspruch 9 setzt die Oberflächenspannung des Wassers herab, wodurch dessen Fließvermögen in den Kapillaren oder Fasern verbessert wird.The use of a wetting agent according to claim 9 reduces the surface tension of the water, whereby its fluidity in the capillaries or fibers is improved.

Die Verwendung eines Farbstoffs im Löschmittel gemäß Anspruch 10 bietet den Vorteil, daß visuell erkannt werden kann, ob und wo schon Löschmittel zum Einsatz gelangte.The use of a dye in the extinguishing agent has the advantage that it can be visually recognized whether and where extinguishing agent has already been used.

Strömungsbeschleuniger entsprechend Anspruch 11 setzen den Strömungswiderstand in Rohrleitungen und Schläuchen herab.Flow accelerators according to claim 11 reduce the flow resistance in pipes and hoses.

Bei der Lagerung von Naßlöschmitteln in Behältern od.dgl. über längere Zeiträume verhindern die im Anspruch 12 angegebenen Stabilisatoren, beispielsweise in Form eines Desinfektionsmittels wie Wasserstoffperoxid, ein Faulen des Wassers.When storing wet extinguishing agents in containers or the like. For longer periods of time, the stabilizers specified in claim 12, for example in the form of a disinfectant such as hydrogen peroxide, prevent the water from rotting.

Herstellung und Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Löschmittels werden nachfolgend anhand der Beispiele 1 bis 14 näher beschrieben.The preparation and composition of the extinguishing agent according to the invention are described in more detail below using Examples 1 to 14.

Beispiel 1example 1

In einem durch geschäumtes Kunststoffmaterial gut isolierten Gefäß wurden 635 g Wasser von Raumtemperatur und 180 g Natriumhydrogencarbonat vorgelegt und 240 g Acrylsäure so zudosiert, daß ein Überschäumen der Reaktionslösung vermieden wurde, wobei sich diese auf eine Temperatur von 10 bis 8°C abkühlte. Es wurden nun 1,5 g Natriumdiisooctylsulfosuccinat sowie eine Lösung von 2 g Genapol OX 130 (Genapol = Wz der Farbwerke Hoechst AG für Wasch-, Netz- und Dispergiermittel auf der Basis von Alkylpolyglykolethern und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymeren) und 2,5 g 1,1,1-Trimethylolpropantriacrylat als Vernetzungsmittel zugegeben. Bei einer Temperatur von 8 bis 10°C wurden die Initiatoren, ein Redoxsystem, bestehend aus 0,2 g 2,2'-Azobisamidinopropandihydrochlorid, gelöst in 2,5 g Wasser, 0,6 g Kaliumperoxodisulfat, gelöst in 20 g Wasser, und 0,05 g Ascorbinsäure, gelöst in 10 g Wasser, nacheinander zugegeben und gut verrührt. Die Reaktionslösung wurde ohne Rühren stehen gelassen, wobei durch einsetzende Polymerisation die Temperatur bis auf 80°C anstieg und ein festes Gel entstand.635 g of water at room temperature and 180 g of sodium bicarbonate were placed in a vessel which was well insulated by foamed plastic material, and 240 g of acrylic acid were metered in in such a way that the reaction solution was not over-foamed, the latter cooling to a temperature of 10 to 8 ° C. There were now 1.5 g of sodium diisooctyl sulfosuccinate and a solution of 2 g of Genapol OX 130 (Genapol = Wz from Farbwerke Hoechst AG for detergents, wetting agents and dispersants based on alkyl polyglycol ethers and ethylene oxide-propylene oxide block polymers) and 2.5 g 1,1,1-Trimethylolpropane triacrylate added as a crosslinking agent. The initiators, a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, and the initiators were at a temperature of 8 to 10 ° C. 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water, added in succession and stirred well. The reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. due to the onset of polymerization, and a solid gel being formed.

Beispiel 2Example 2

In einem durch geschäumtes Kunststoffmaterial gut isolierten Gefäß wurden 635 g Wasser von Raumtemperatur und 180 g Natriumhydrogencarbonat vorgelegt und 240 g Acrylsäure so zudosiert, daß ein Überschäumen der Reaktionslösung vermieden wurde, wobei sich diese auf eine Temperatur von 10 bis 8°C abkühlte. Es wurden nun 1,5 g Natriumdiisooctylsulfosuccinat sowie 2 g Genapol OX 130 zugegeben. Bei einer Temperatur von 8 bis 10°C wurden die Initiatoren, ein Redoxsystem, bestehend aus 0,2 g 2,2'-Azobisamidinopropan-dihydrochlorid, gelöst in 2,5 g Wasser, 0,6 g Kaliumperoxodisulfat, gelöst in 20 g Wasser, und 0,05 g Ascorbinsäure, gelöst in 10 g Wasser, nacheinander zugegeben und gut verrührt. Die Reaktionslösung wurde ohne Rühren stehen gelassen, wobei durch einsetzende Polymerisation die Temperatur bis auf 80°C anstieg und ein festes Gel entstand.635 g of water at room temperature and 180 g of sodium bicarbonate were placed in a vessel which was well insulated by foamed plastic material, and 240 g of acrylic acid were metered in in such a way that the reaction solution was not over-foamed, the latter cooling to a temperature of 10 to 8 ° C. 1.5 g of sodium diisooctyl sulfosuccinate and 2 g of Genapol OX 130 were then added. The initiators, a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, were at a temperature of 8 to 10 ° C. , and 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water, added in succession and stirred well. The reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. as a result of the onset of polymerization and a solid gel being formed.

Beispiel 3Example 3

1000 g des entsprechend Beispiel 1 oder 2 erhaltenen Polymergels wurden mechanisch zerkleinert, mit 300 g Kieselgur und 20 g Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat und/oder Amoniumpolyphosphat als Flammhemmer in 30 %iger Lösung in Wasser versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und zu Pulver gemahlen.1000 g of the polymer gel obtained according to Example 1 or 2 were mechanically comminuted, 300 g of diatomaceous earth and 20 g of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate as a flame retardant in 30% solution in water were added, homogeneously kneaded in a kneader, then at temperatures Dried over 80 ° C and ground to powder.

Beispiel 4Example 4

2500 g des Produkts gemäß Beispiel 1 oder 2 wurden nach der Polymerisation mit 10 g Amoniumpolyphosphat in 30 %iger Lösung in Wasser und 400 g Kieselgur versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und gemahlen.2500 g of the product according to Example 1 or 2 were mixed with 10 g of ammonium polyphosphate in 30% solution in water and 400 g of kieselguhr after the polymerization, kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C. and ground.

Beispiel 5Example 5

2000 g des Produkts gemäß Beispiel 1 oder 2 wurden nach der Polymerisation mit 5 g einer 25 %igen wässrigen Natriumsilikatlösung und 400 g Kieselgur versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und gemahlen.After the polymerization, 2000 g of the product according to Example 1 or 2 were mixed with 5 g of a 25% strength aqueous sodium silicate solution and 400 g of diatomaceous earth, kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C. and ground.

Beispiel 6Example 6

4000 g des Produkts gemäß Beispiel 1 oder 2 wurden nach der Polymerisation mit 10 g einer 30 %igen wässrigen Kaliumsilikatlösung und 500 g Kieselgur versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und gemahlen.4000 g of the product according to Example 1 or 2 were mixed with 10 g of a 30% aqueous potassium silicate solution and 500 g of diatomaceous earth after the polymerization, kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C. and ground.

Beispiel 7Example 7

3500 g des Produkts gemäß Beispiel 1 oder 2 wurden nach der Polymerisation mit 20 g Polyethylenglykol und 200 g Kieselgur versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und gemahlen.3500 g of the product according to Example 1 or 2 were mixed after the polymerization with 20 g of polyethylene glycol and 200 g of diatomaceous earth, kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C and ground.

Beispiel 8Example 8

Das entsprechend Beispiel 1 erhaltene feste Gel wurde mechanisch zerkleinert und anschließend bei 80°C getrocknet und danach zu homogenem Pulver zerkleinert, das entsprechend der für derartige vernetzte, Hydrogele bildende Polymere üblichen Bezeichnung ein Superabsorber ist.The solid gel obtained in accordance with Example 1 was mechanically comminuted and then dried at 80 ° C. and then comminuted to a homogeneous powder, which is a superabsorbent in accordance with the name customary for such crosslinked, hydrogel-forming polymers.

Beispiel 9Example 9

40 g Kieselgur wurden in einen Mischer vorgelegt und mit 0,05 g eines wasserlöslichen Farbstoffs gemischt, danach mit 3 g Polyethylenglykol versetzt und bis zur vollständigen Homogenität gemischt, sodann mit 4 g einer 30 %igen wässrigen Natrium- und/oder Kaliumsilikatlösung versetzt und gemischt, anschließend mit 47 g Superabsorber gemäß Beispiel 8 oder einem anderen handelsüblichen Superabsorber bis zur Homogenität gemischt.40 g of diatomaceous earth were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then mixed with 3 g of polyethylene glycol and mixed until completely homogeneous, then mixed with 4 g of a 30% aqueous sodium and / or potassium silicate solution , then mixed with 47 g of superabsorbent according to Example 8 or another commercially available superabsorbent until homogeneous.

Beispiel 10Example 10

40 g Kieselgur wurden in einen Mischer vorgelegt und mit 0,05 g eines wasserlöslichen Farbstoffs gemischt, danach mit 2 g Polyethylenglykol versetzt und bis zur vollständigen Homogenität gemischt, sodann mit 3 g einer 30 %igen wässrigen Amoniumpolyphosphatlösung versetzt und gemischt und anschließend mit 50 g Superabsorber gemäß Beispiel 8 oder einem anderen handelsüblichen Superabsorber bis zur Homogenität gemischt.40 g of diatomaceous earth were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then mixed with 2 g of polyethylene glycol and mixed until completely homogeneous, then mixed with 3 g of a 30% strength aqueous ammonium polyphosphate solution and mixed and then with 50 g Superabsorbers according to Example 8 or another commercially available superabsorber mixed until homogeneous.

Beispiel 11Example 11

30 g Zellstoff wurden in einen Mischer vorgelegt und mit 0,05 g eines wasserlöslichen Farbstoffs gemischt, danach mit 15 g einer 30 %igen wässrigen Lösung von Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat und/oder Amoniumpolyphosphat und mit 5 g Polyethylenglykol versetzt und bis zur vollständigen Homogenität gemischt, anschließend mit 55 g Superabsorber gemäß Beispiel 8 bis zur Homogenität gemischt.30 g of pulp were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then with 15 g of a 30% aqueous solution of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate and with 5 g of polyethylene glycol and mixed until completely homogeneous mixed, then mixed with 55 g of superabsorbent according to Example 8 until homogeneous.

Beispiel 12Example 12

40 g Zellstoff wurden in einen Mischer vorgelegt und mit 0,05 g eines wasserlöslichen Farbstoffs gemischt, danach mit 10 g einer 25 %igen wässrigen Lösung von Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat und/oder Amoniumpolyphosphat und mit 3 g Polyethylenglykol versetzt und bis zur vollständigen Homogenität gemischt, anschließend mit 80 g Superabsorber gemäß Beispiel 8 bis zur Homogenität gemischt.40 g of pulp were placed in a mixer and mixed with 0.05 g of a water-soluble dye, then mixed with 10 g of a 25% aqueous solution of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate and with 3 g of polyethylene glycol and until completely homogeneous mixed, then mixed with 80 g of superabsorbent according to Example 8 until homogeneous.

Beispiel 13Example 13

In einem durch geschäumtes Kunststoffmaterial gut isolierten Ge fäß wurden 635 g Wasser von Raumtemperatur und 9 g Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat und/oder Amoniumpolyphosphat und 180 g Natriumhydrogencarbonat vorgelegt und 240 g Acrylsäure so zudosiert, daß ein Überschäumen der Reaktionslösung vermieden wurde, wobei sich diese auf eine Temperatur von 10 bis 8°C abkühlte. Es wurden nun 1,5 g Natriumdiisooctylsulfosuccinat sowie eine Lösung aus 2 g Genapol OX 130 und 2,5 g 1,1,1-Trimethylolpropantriacrylat zugegeben. Bei einer Temperatur von 8 bis 10°C wurden die Initiatoren, ein Redoxsystem, bestehend aus 0,2 g 2,2'-Azobisamidinopropan-dihydrochlorid, gelöst in 2,5 g Wasser, 0,6 g Kaliumperoxodisulfat, gelöst in 20 g Wasser, und 0,05 g Ascorbinsäure, gelöst in 10 g Wasser, nacheinander zugegeben und gut verrührt. Die Reaktionslösung wurde ohne Rühren stehen gelassen, wobei durch einsetzende Polymerisation die Temperatur bis auf 80°C anstieg und ein festes Gel entstand.635 g of water at room temperature and 9 g of sodium silicate and / or potassium silicate and / or ammonium polyphosphate and 180 g of sodium hydrogen carbonate were placed in a vessel well insulated by foamed plastic material, and 240 g of acrylic acid were metered in so that the reaction solution was not over-foamed, thereby avoiding this cooled to a temperature of 10 to 8 ° C. 1.5 g of sodium diisooctyl sulfosuccinate and a solution of 2 g of Genapol OX 130 and 2.5 g of 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate were then added. At a temperature of 8 to 10 ° C, the initiators, a redox system consisting of 0.2 g of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride, dissolved in 2.5 g of water, 0.6 g of potassium peroxodisulfate, dissolved in 20 g of water, and 0.05 g of ascorbic acid, dissolved in 10 g of water , added one after the other and stirred well. The reaction solution was left to stand without stirring, the temperature rising to 80 ° C. due to the onset of polymerization, and a solid gel being formed.

Beispiel 14Example 14

4000 g des entsprechend Beispiel 13 erhaltenen Polymergels wurden mechanisch zerkleinert, mit 400 g Kieselgur versetzt, in einem Kneter homogen verknetet, anschließend bei Temperaturen über 80°C getrocknet und zu Pulver gemahlen.4000 g of the polymer gel obtained in accordance with Example 13 were mechanically comminuted, 400 g of diatomaceous earth were added, the mixture was kneaded homogeneously in a kneader, then dried at temperatures above 80 ° C. and ground to powder.

Die entsprechend den vorstehenden Beispielen erhaltenen Pulvergemische konnten mit ausgezeichneter Wirksamkeit als Trockenlöschmittel oder als Löschmittelzusatz zu Wasser verwendet werden. Die Pulvermischungen zeigten dabei in Wasser gutes Quellverhalten und waren ohne Klumpenbildung einwandfrei zu homogenisieren. Um Pulvermischungen mit brennbaren Anteilen ohne Staubexplosionsgefahr als Trockenlöschmittel verwenden zu können, ist der Zusatz von Flammhemmern, wie in einigen Beispielen angegeben, erforderlich.The powder mixtures obtained in accordance with the preceding examples could be used with excellent effectiveness as a dry extinguishing agent or as an extinguishing agent additive to water. The powder mixtures showed good swelling behavior in water and were perfectly homogenized without lump formation. In order to be able to use powder mixtures with combustible components as a dry extinguishing agent without the risk of dust explosion, the addition of flame retardants, as indicated in some examples, is necessary.

Claims (20)

Löschmittel zur Verwendung als Trockenlöschmittel oder Löschmittelzusatz in Wasser, gekennzeichnet durch folgende Hauptbestandteile: a) pulverförmige, Hydrogele bildende Polymere und b) Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/oder faserigem Aufbau, die zu einem rieselfähigen Mittel homogen vermischt sind.Extinguishing media for use as a dry extinguishing agent or extinguishing agent additive in water, characterized by the following main components: a) Powdery polymers forming hydrogels and b) substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure, which are homogeneously mixed to form a free-flowing agent. Löschmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet im wesentlichen durch folgende Zusammensetzung: a) 10 bis 80 Gew.% pulverförmige, Hydrogele bildende Polymere und b) bis zu 80 Gew.% Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/oder faserigem Aufbau. Extinguishing agent according to claim 1, characterized essentially by the following composition: a) 10 to 80 wt.% Powdery polymers forming hydrogels and b) up to 80% by weight of substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure. Löschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihm ein Flammschutzmittel und/oder Flammhemmer zugemischt ist.Extinguishing agent according to claim 1 or 2, characterized in that it is mixed with a flame retardant and / or flame retardant. Löschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Anteil an Flammschutzmittel und/oder Flammhemmer bis zu 10 Gew.% enthält.Extinguishing agent according to claim 3, characterized in that it contains up to 10% by weight of flame retardant and / or flame retardant. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Mischung eingesetzten Polymere vernetzte, Hydrogele bildende Polymere sind, die durch Polymerisation von Acrylsäureamid und/oder Acrylsäure und/oder einem Salz davon in Gegenwart von bis zu 2 Gew.% Bisacrylamidoessigsäure, Trimethylolpropantriacrylat und/oder Tetraallyloxyethan hergestellt sind.Extinguishing agent according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the polymers used for the mixture Crosslinked, hydrogel-forming polymers are those which are prepared by polymerizing acrylic acid amide and / or acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of up to 2% by weight of bisacrylamidoacetic acid, trimethylolpropane triacrylate and / or tetraallyloxyethane. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Mischung eingesetzten Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/oder faserigem Aufbau einzeln oder in Gemischen ausgewählt sind aus der Gruppe Kieselgur, Holzmehl, Papierfasern, faserförmiger oder gemahlener Zellstoff, faserförmige oder gemahlene Kunststoffe, gemahlene Schaumkunststoffe und amorphes hydrophobes Siliciumdioxid.Extinguishing agent according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the substances used for the mixture with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are selected individually or in mixtures from the group consisting of diatomaceous earth, wood flour, paper fibers, fibrous or ground cellulose , fibrous or ground plastics, ground foam plastics and amorphous hydrophobic silicon dioxide. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 30 Gew.%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, eines Polyglykols enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 6, characterized in that it contains up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, of a polyglycol. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 30 Gew.%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, eines Klebstoffs mit organischer Basis enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 7, characterized in that it contains up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, of an adhesive with an organic base. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.%, eines Netzmittels mit organischer, biologisch abbaubarer Basis enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 8, characterized in that it contains up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, of a wetting agent with an organic, biodegradable base. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 5 Gew.%, vorzugsweise bis zu 1 Gew.%, eines Farbstoffs mit biologisch abbaubarer Basis enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 9, characterized in that it contains up to 5% by weight, preferably up to 1% by weight, of a dye with a biodegradable base. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.%, eines Strömungsbeschleunigers mit Polymerbasis enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 10, characterized in that it contains up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, of a flow accelerator with a polymer base. Löschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 10 Gew.%., vorzugsweise bis zu 0,3 Gew.%, eines Stabilisators enthält.Extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 11, characterized in that it contains up to 10% by weight, preferably up to 0.3% by weight, of a stabilizer. Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Trockenlöschmittels oder Löschmittelzusatzes entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/ oder faserigem Aufbau mit ggf. weiteren Bestandteilen vermischt und gleichzeitig oder danach den mechanisch zerkleinerten, getrockneten und rieselfähigen Superabsorber zumischt.Process for producing a free-flowing dry extinguishing agent or extinguishing agent additive according to at least one of Claims 1 to 12, characterized in that the substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are mixed with any other constituents and, at the same time or thereafter, the mechanically comminuted, dried and free-flowing super absorber admixed. Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Trockenlöschmittels oder Löschmittelzusatzes entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/ oder faserigem Aufbau dem mechanisch zerkleinerten, wasserhaltigen Superabsorber-Rohprodukt, das durch Gelpolymerisation erhalten wurde, vor dessen Trocknung zumischt, die Mischung verknetet, trocknet und vermahlt, worauf ggf. weitere Bestandteile zugemischt werden.A process for producing a free-flowing dry extinguishing agent or extinguishing agent additive according to at least one of claims 1 to 12, characterized in that the substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are the mechanically comminuted, water-containing superabsorbent raw product, which was obtained by gel polymerization , before it dries, the mixture is kneaded, dried and ground, whereupon further constituents are added if necessary. Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Trockenlöschmittels oder Löschmittelzusatzes entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stoffe mit großer Oberflächenstruktur und/oder kapillarem und/ oder faserigem Aufbau der Monomerlösung des Superabsorbers zumischt, die erhaltene Mischung nach dem Gelpolymerisationsverfahren polymerisiert, das erhaltene Produkt trocknet und vermahlt, worauf ggf. weitere Bestandteile zugemischt werden.A process for the preparation of a free-flowing dry extinguishing agent or additive according to at least one of claims 1 to 12, characterized in that the substances with a large surface structure and / or capillary and / or fibrous structure are added to the monomer solution of the superabsorber, the mixture obtained is polymerized by the gel polymerization process, the product obtained dries and is ground, whereupon further constituents are optionally added. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß man das Flammschutzmittel und/oder den Flammhemmer der Monomerlösung des Superabsorbers zumischt.A method according to claim 14 or 15, characterized in that the flame retardant and / or the flame retardant is added to the monomer solution of the super absorber. Verwendung des rieselfähigen Löschmittels entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12 als pulverförmig an und auf den Brandherd zu bringendes Löschmittel.Use of the free-flowing extinguishing agent according to at least one of claims 1 to 12 as a powdery extinguishing agent to be brought to the source of the fire. Verwendung des rieselfähigen Löschmittels entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12 als durch Vermischung mit Wasser zu gelartiger Konsistenz gequollenes an und auf den Brandherd zu bringendes Naßlöschmittel.Use of the free-flowing extinguishing agent according to at least one of Claims 1 to 12 as a wet extinguishing agent which has swollen to a gel-like consistency when mixed with water and is brought to the source of the fire. Verwendung des rieselfähigen Löschmittels entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12 als Trockenlöschmittel in handelsüblichen Feuerlöschern und Stationäranlagen.Use of the free-flowing extinguishing agent according to at least one of claims 1 to 12 as a dry extinguishing agent in commercially available fire extinguishers and stationary systems. Verwendung des rieselfähigen Löschmittels entsprechend mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12 als Löschmittelzusatz in Löschmitteltanks trocken oder in Gelform für den Einsatz nach feuerwehrtechnischen Methoden.Use of the free-flowing extinguishing agent according to at least one of claims 1 to 12 as an extinguishing agent additive in extinguishing agent tanks dry or in gel form for use by fire-fighting methods.
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