EP0489050A1 - Aryl ester amide halides of phosphonous acid, aryl ester amides of phosphonous acid, process for preparing them and their use to stabilize plastics - Google Patents

Abstract

Procédé de préparation d'aryl ester amides d'acide phosphonique de la formule (I), où R1 est soit un résidu univalent représentant certains résidus d'hydrocarbures aromatiques pouvant comporter des substituants, soit un résidu divalent représentant un résidu de phénylène, naphtylène biphényle pouvant comporter à titre de substituants des résidus d'hydrocarbures aromatiques; R2 est un résidu d'hydrocarbures non aromatiques, aryl ou un résidu d'aryl méthyle éventuellement substitué; R3 est l'hydrogène, alkoxy ou alkylthio ou un groupe mentionné sous R2, et n = 1 ou 2. Un halogénure R1(-X)n, où R1 et n ont la signification ci-dessus et X est un halogène ayant un poids atomique d'au moins 35, est mis en réaction avec du magnésium pour obtenir les composés Grignard correspondants R1(MgX)n, qui sont ensuite mis en réaction avec des halogénures d'aryl ester amide d'acide phosphonique de la formule (II), où R2 à R5 ont la signification ci-dessus et X est le chlore ou le brome, afin d'obtenir les ester amides d'acide phosphonique (I). L'invention concerne également certains composés des formules (I) et (II), un procédé de préparation de composés de la formule (II), l'utilisation des composés de la formule (I), en tant que tels ou en association avec un antioxidant phénolique afin de stabiliser les matières plastiques, ainsi que les matières plastiques moulées ainsi stabilisées.Process for the preparation of aryl ester phosphonic acid amides of formula (I), in which R1 is either a univalent residue representing certain residues of aromatic hydrocarbons which may contain substituents, or a divalent residue representing a residue of phenylene, naphthylene biphenyl may include as substituents aromatic hydrocarbon residues; R2 is a residue of non-aromatic hydrocarbons, aryl or an optionally substituted aryl methyl residue; R3 is hydrogen, alkoxy or alkylthio or a group mentioned under R2, and n = 1 or 2. A halide R1 (-X) n, where R1 and n have the above meaning and X is a halogen having a weight atomic atom of at least 35, is reacted with magnesium to obtain the corresponding Grignard compounds R1 (MgX) n, which are then reacted with halides of aryl ester phosphonic acid amide of formula (II) , where R2 to R5 have the above meaning and X is chlorine or bromine, in order to obtain the amide esters of phosphonic acid (I). The invention also relates to certain compounds of formulas (I) and (II), a process for the preparation of compounds of formula (II), the use of the compounds of formula (I), as such or in combination with a phenolic antioxidant to stabilize plastics, as well as molded plastics thus stabilized.

Description

Beschreibung description

Phosphorigsäure-arylester- amid-halogenide, Phosphonigsäure-arylester-amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Stabilisierung von Kunststoffen Phosphoric acid aryl ester amide halides, phosphonous acid aryl ester amides, process for their preparation and their use for stabilizing plastics

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phosphorigsäure-arylester-amid-halogenide, Mono-phosphonigsäure-arylester-amide sowie Diphosphonigsäure-bis-[arylester-amide], The present invention relates to new phosphorous acid aryl ester amide halides, monophosphonous acid aryl ester amides and diphosphonic acid bis [aryl ester amides],

Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Process for their preparation and their use for

Stabilisierung von Kunststoffen. Stabilization of plastics.

Es ist bekannt, daß synthetische Polymere gegen unerwünschte oxydative, thermische und photochemische Schädigung während der Herstellung, der Verarbeitung und des Gebrauches durch Stabilisatoren oder Stabilisatorsysteme geschützt werden müssen. Solche Stabilisatoren bestehen beispielsweise aus einem phenolischen Antioxydans und einem oder mehreren It is known that synthetic polymers have to be protected against undesirable oxidative, thermal and photochemical damage during manufacture, processing and use by stabilizers or stabilizer systems. Such stabilizers consist, for example, of a phenolic antioxidant and one or more

Costabilisatoren, die teilweise auch die Wirkung der Costabilizers, some of which also have the effect of

phenolischen Komponente synergistisch verstärken können. can reinforce phenolic component synergistically.

Zu den gebräuchlichsten Stabilisatoren gehören z.B The most common stabilizers include e.g.

Phosphorigsäure- und Phosphonigsäure-derivate, wobei sich vor allem letztere durch eine sehr gute Stabilität Phosphorous acid and phosphonous acid derivatives, the latter in particular being very stable

gegenüber Hydrolyse auszeichnen. distinguished from hydrolysis.

Es ist von verschiedenen Autoren die Synthese von It is the synthesis of various authors

Phosphonigsäure-ester-amiden durch stufenweise Umsetzung von Phosphonigsaure-dihalogeniden mit Alkoholen bzw. Phenolen und Aminen in Gegenwart von Säureakzeptoren beschrieben worden [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Phosphonous ester amides have been described by stepwise reaction of phosphonous dihalides with alcohols or phenols and amines in the presence of acid acceptors [Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry,

Phosphorverbindungen E1 S. 300 (1982)]. Die erzielten Phosphorus compounds E1 p. 300 (1982)]. The achieved

Ausbeuten lagen bei diesen Verfahren nur bei ca. 60-75 %. Yields in these processes were only around 60-75%.

In analoger Weise werden nach der EP-Offenlegungsschrift 42 359 zur Verwendung als Stabilisatoren für Polymere geeignete Phosphonigsäure-monoester-monoamide durch Umsetzung von Alkyl- bzw. Arylphosphonigsäure-dihalogeniden, z.B. Analogously, according to EP laid-open specification 42 359, phosphonous acid monoester monoamides which are suitable for use as stabilizers for polymers are converted by reaction of alkyl or arylphosphonous acid dihalides, for example

-Chloriden, mit Phenolen und Aminen in Gegenwart Chlorides, with phenols and amines in the presence

überschüssiger Base, die zur Neutralisation der excess base needed to neutralize the

entstehenden Salzsäure dient, hergestellt. Angaben resulting hydrochloric acid is used. Information

bezüglich der Reinheit der Produkte oder der erzielten regarding the purity of the products or the achieved

Ausbeuten werden dort nicht gemacht. Yields are not made there.

Die Durchführung des Verfahrens der EP-Offenlegungsschrift 42 359 ist jedoch wegen der schwierigen Herstellung der als Vorprodukte benötigten Dihalogenphosphane nur in begrenztem Maße möglich, was natürlich nachteilig ist, wenn eine technische Herstellung in Betracht gezogen wird. So ist z.B. von den aromatischen Derivaten nur Phenyl-dichlorphosphan ein technisch verfügbares Produkt, durch das einzig Derivate der benzolphosphonigen Säure zugänglich werden. Dies wird dadurch bestätigt, daß in der EP-Offenlegungsschrift 42 359 bis auf eines sämtliche (nicht weniger als 17) Beispiele den unsubstituierten Phenylrest enthalten. Neben der Erzielung höherer Ausbeuten ist es zur Erfüllung der hohen Anforderungen, die in der Praxis an die However, because of the difficult preparation of the dihalophosphines required as precursors, the method of EP laid-open specification 42 359 can only be carried out to a limited extent, which is of course disadvantageous if industrial production is considered. For example, of the aromatic derivatives only phenyl-dichlorophosphane is a technically available product, through which only derivatives of benzene-phosphonic acid are accessible. This is confirmed by the fact that, apart from all (no less than 17) examples, EP-EP 42 359 contains the unsubstituted phenyl radical. In addition to achieving higher yields, it is necessary to meet the high demands that are placed on the

Stabilität, Wirksamkeit, Schwerflüchtigkeit und das Stability, effectiveness, low volatility and that

Wanderungsverhalten solcher Stabilisatoren gestellt werden, wünschenswert, gerade Derivate von im Phenylrest Migration behavior of such stabilizers are made, desirable, just derivatives of in the phenyl radical

substituierten Arylphosphonigsäuren zur Verfügung zu haben. Deren Zugänglichkeit nach bekannten Verfahren scheitert jedoch daran, daß hierzu entsprechend substituierte to have substituted arylphosphonous acids available. However, their accessibility by known methods fails because of the fact that they are substituted accordingly

Vorprodukte benötigt werden, die bisher nicht bekannt oder nicht wirtschaftlich herstellbar sind. Pre-products are needed that are not yet known or cannot be produced economically.

Es ist daher auch eine Aufgabe der Erfindung, neue It is therefore also an object of the invention to create new ones

Stabilisatoren für Kunststoffe mit verbesserten Stabilizers for plastics with improved

Eigenschaften herzustellen, insbesondere mit Hilfe von Manufacturing properties, especially with the help of

Verfahren, die derartige Nachteile nicht aufweisen. Processes that do not have such disadvantages.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun The present invention now relates to

Phosphonigsäure-arylester-amide der Formel (I) Phosphonous acid aryl ester amides of the formula (I)

in der bedeuten: in which mean:

R¹ als einwertiger Rest einen Phenylrest, der 1 bis 3 R ¹ as a monovalent radical is a phenyl radical which is 1 to 3

Substituenten trägt, oder einen Benzyl-, α-Methylbenzyl- oder α,α-Dimethylbenzyl-Rest, der jeweils am Kern 1 bis 3 Carries substituents, or a benzyl, α-methylbenzyl or α, α-dimethylbenzyl radical, each of which has a nucleus of 1 to 3

Substituenten tragen kann, oder einen Naphthylrest, der 1 bis 5 Substituenten tragen kann, wobei wenigstens einer der Substituenten einen Alkoxyrest oder Alkylthiorest mit jeweils 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen, oder einen Aryl- oder Aryloxyrest mit jeweils 6 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 C-Atomen oder Halogen mit einer Ordnungszahl von 9 bis 35 darstellt und die übrigen Substituenten - beim Can carry substituents, or a naphthyl radical which can carry 1 to 5 substituents, at least one of the substituents being an alkoxy radical or alkylthio radical each having 1 to 8, preferably 1 to 6 carbon atoms, or an aryl or aryloxy radical each having 6 to 10 , preferably 6 to 8 carbon atoms or halogen with an atomic number of 9 to 35 and the other substituents - at

Naphthylrest auch ausschließlich - einen nicht- aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen darstellen, und R¹ als zweiwertiger Rest einen Phenylenrest, der Naphthylrest also exclusively - represent a non-aromatic hydrocarbon radical with 1 to 8 carbon atoms, and R ¹ as a divalent radical is a phenylene radical, the

unsubstituiert ist oder mit bis zu 2 nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 8 C-Atomen substituiert ist, oder einen Naphthylen- oder Biphenylenrest, die is unsubstituted or substituted with up to 2 non-aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 8 carbon atoms, or a naphthylene or biphenylene radical, the

unsubstituiert sind oder 1 bis 4 nicht- aromatische are unsubstituted or 1 to 4 non-aromatic

Kohlenwasserstoffreste mit jeweils 1 bis 8 C-Atomen als Substituenten tragen können, Can carry hydrocarbon radicals each with 1 to 8 carbon atoms as substituents,

R*- einen nicht- aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen, einen Aryl- oder einen gegebenenfalls  R * - a non-aromatic hydrocarbon radical with 1 to 18 carbon atoms, an aryl or an optionally

substituierten Arylmethylrest, wobei der Arylrest jeweils 6 bis 10 C-Atome enthält, substituted arylmethyl radical, the aryl radical each containing 6 to 10 carbon atoms,

R³ Wasserstoff, einen Alkoxy- oder Alkylthiorest mit jeweilsR ^{3 is} hydrogen, an alkoxy or alkylthio radical with each

1 bis 18 C-Atomen oder eine unter R² genannte Gruppe, 1 to 18 carbon atoms or a group mentioned under R ² ,

R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₂₂-Alkyl, R ⁴ and R ⁵ are each, independently of one another, C ₁ -C ₂₂ alkyl,

C₂-C₂₂-Oxaalkyl oder -Thiaalkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl oder C ₂ -C ₂₂ oxaalkyl or thiaalkyl, C ₃ -C ₁₈ alkenyl or

-Alkinyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁₂-Cycloalkyl, C₆-C₁₄-Aryl, C₇-C₁₅-Arylalkyl oder eine gegebenenfalls Alkynyl, C ₃ -C ₂₄ alkoxycarbonylalkyl, C ₃ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₆ -C ₁₄ aryl, C ₇ -C ₁₅ arylalkyl or an optionally

substituierte C₅-C₁₇-Piperidin-4-yl-Gruppe, oder substituted C ₅ -C ₁₇ piperidin-4-yl group, or

R⁴ und R⁵ zusammen mit dem Stickstoffatom auch ein R ⁴ and R ⁵ together with the nitrogen atom also

Ringsystem mit 5 bis 7 Ringatomen, das noch zusätzlich ein über wenigstens ein C-Atöm gebundenes Heteroatom (O, N, S) enthalten kann und Ring system with 5 to 7 ring atoms, which can additionally contain a hetero atom (O, N, S) bonded via at least one C atom and

n = 1 oder 2. n = 1 or 2.

Bei n = 1 handelt es sich um Phosphonigsäure-ester-amide und bei n = 2 um Diphosphonigsäure-bis-[ester-amide]. If n = 1 it is phosphonous acid ester amide and n = 2 it is diphosphonous acid bis- [ester amide].

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind solche, in denenA preferred group of compounds are those in which

R¹¹ als zweiwertiger Rest einen Biphenylenrest, R² und R³ jeweils einen verzweigten Butylrest und R⁴ und R⁵ jeweils einen Butylrest oder zusammen mit dem N-Atom den Morpholid- Rest bilden. R ¹¹ as a divalent radical form a biphenylene radical, R ² and R ³ each form a branched butyl radical and R ⁴ and R ⁵ each form a butyl radical or together with the N atom form the morpholide radical.

Andere bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen R¹ den Trimethyl-phenylrest, R² und R³ den Methyl- oder einen verzweigten Butylrest und R⁴ und R⁵ zusammen mit dem Other preferred compounds are those in which R ^{1 is} the trimethylphenyl radical, R ² and R ^{3 is} the methyl or a branched butyl radical and R ⁴ and R ⁵ together with the

Stickstoff entweder den Piperidid- oder Morpholid-Rest  Nitrogen either the piperidide or morpholide residue

darstellen oder in denen R dem tert. -Butyl-1-phenylrest, R² den tert.-Butylrest, R³ den Methoxy- oder tert. Butylrest und R⁴ und R⁵ zusai. v.en mit dem N-Atom den Morpholidrest darstellen. represent or in which R the tert. -Butyl-1-phenyl radical, R ² the tert-butyl radical, R ³ the methoxy or tert. Butyl radical and R ⁴ and R ⁵ together. v.en represent the morpholide residue with the N atom.

Ferner sind solche Verbindungen, in denen R¹ unsubstituiertes oder substituiertes Naphthyl ist, besonders bevorzugt. In R¹ können die Substituenten jeweils gleich oder verschieden sein. Das Alkyl in den Substituenten der aromatischen Reste R¹ ist z.B. einer der verschiedenen Hexyl- oder Octylreste, hat aber bevorzugt 1 bis 4 C-Atome und ist z.B. Methyl, Furthermore, those compounds in which R ^{1 is} unsubstituted or substituted naphthyl are particularly preferred. In R ¹ , the substituents can each be the same or different. The alkyl in the substituents of the aromatic radicals R ¹ is, for example, one of the various hexyl or octyl radicals, but preferably has 1 to 4 carbon atoms and is, for example, methyl,

Äthyl oder einer der verschiedenen Propyl- oder Butylreste, die gegebenenfalls über O oder S an den Kern gebunden sind. Als nicht-aromatischer Kohlenwasserstoffrest sei C₅-C₈-Cycloalkyl genannt, wie die weiter unten unter R² aufgeführten Reste. Im einzelnen seien z.B. genannt die Anisylreste oder Naphthylreste, die z.B. noch bis zu 2 Ethyl or one of the various propyl or butyl radicals which are optionally bonded to the nucleus via O or S. C ₅ -C ₈ cycloalkyl may be mentioned as a non-aromatic hydrocarbon radical, such as that below under R ² listed residues. The anisyl residues or naphthyl residues, for example up to 2

Substituenten mit zusammen bis zu 4 Alkyl-C-Atomen tragen, sowie die verschiedenen Biphenylreste. Carrying substituents with up to 4 alkyl carbon atoms together, as well as the various biphenyl radicals.

Für R¹ als zweiwertiger Rest seien z.B. genannt die For R ¹ as a divalent radical, for example, the

verschiedenen Phenylenreste, die unsubstituiert sind oder 1 bis 2 C₁-C₈-, insbesondere C₁-C₃-Alkylgruppen tragen, oder die verschiedenen Naphthylenreste und Biphenylenreste, die unsubstituiert oder mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3, various phenylene radicals which are unsubstituted or carry 1 to 2 C ₁ -C ₈ -, in particular C ₁ -C ₃ -alkyl groups, or the various naphthylene radicals and biphenylene radicals which are unsubstituted or with 1 to 4, preferably 1 to 3,

C₁-C₈-, insbesondere C₁-C₃-Alkylgruppen substituiert sind. C ₁ -C ₈ -, in particular C ₁ -C ₃ alkyl groups are substituted.

Naturgemäß können die Substituenten in R¹ nur in einer solchen Weise kombiniert werden, daß keine sterische Naturally, the substituents in R ¹ can only be combined in such a way that no steric

Hinderung auftritt. Sofern R¹ 3 Substituenten enthält, sollten in den beiden o-Stellungen nicht über 5 C-Atome enthalten sein. In substituierten Naphthylresten, die mehr als zwei Substituenten enthalten, sind diese zweckmäßig auf beide Ringe verteilt. Als Reste R² bzw. R³ eignen sich z.B nicht- aromatische Hindrance occurs. If R ¹ contains 3 substituents, the two o-positions should not contain more than 5 carbon atoms. In substituted naphthyl radicals which contain more than two substituents, these are expediently distributed over both rings. Suitable radicals R ² and R ³ are, for example, non-aromatic

Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen, wie Alkyl oder Cycloalkyl, ferner aromatische Reste, die  Hydrocarbon radicals with 1 to 18 carbon atoms, such as alkyl or cycloalkyl, furthermore aromatic radicals which

einschließlich aliphatischer Gruppen 6-18 C-Atome including aliphatic groups of 6-18 carbon atoms

aufweisen, wobei nicht mehr als 10 C-Atome Teil eines aromatischen Ringsystems sind. Bevorzugt enthalten die have, wherein no more than 10 carbon atoms are part of an aromatic ring system. Preferably contain the

Reste R² bzw. R³4 bis 12 und insbesondere 6 bis 10 R ² or R ^{3 are} 4 to 12 and in particular 6 to 10

C-Atome. Im einzelnen seien als nicht- aromatische C atoms. In particular, be considered non-aromatic

Kohlenwasserstoffreste genannt: Alkyl, wie Methyl, Äthyl, die verschiedenen Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl, Hexadecyl- und Octadecylreste, und Called hydrocarbon radicals: alkyl, such as methyl, ethyl, the various propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl and octadecyl radicals, and

Cycloalkyl mit 5 bis 10 C-Atomen wie Cyclopentyl, Cycloalkyl with 5 to 10 carbon atoms, such as cyclopentyl,

Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclohexylmethyl (d.i sowohl der hydrierte Benzylrest als auch der Methylcyclohexylrest); ferner seien genannt C₆-C₁₀-Aryl und Arylmethyl, wobei der Begriff Aryl jeweils Alkylaryl einschließt, höchstens drei der unter R² genannten Substituenten trägt, und, diese eingeschlossen, höchstens 14 C-Atome hat. Wenn einer der Reste R² oder R³ einen Alkylrest bedeutet, sind tertiäre Alkylgruppen mit 4-10 C-Atomen, wie Cyclohexyl, cycloheptyl and cyclohexylmethyl (ie both the hydrogenated benzyl radical and the methylcyclohexyl radical); C ₆ -C ₁₀ aryl and arylmethyl may also be mentioned, the term aryl in each case including alkylaryl, carrying a maximum of three of the substituents mentioned under R ² and, including these, having a maximum of 14 carbon atoms. If one of the radicals R ² or R ^{3 is} an alkyl radical, tertiary alkyl groups with 4-10 C atoms, such as

tert.-Butyl, 2-Methyl-2-butyl, 2-Methyl-2-pentyl, 2-Äthyl-2-butyl besonders bevorzugt. Andere bevorzugte Verbindungen sind die, in denen R² oder R³ Phenyl, Benzyl, α-Methylbenzyl sowie α,α-Dimethylbenzyl sind. R⁴ und R⁵ sind beispielsweise die für R angegebenen Reste. Bedeuten sie Alkyl, so sind C₁-C₁₂-Alkylgruppen bevorzugt. tert-Butyl, 2-methyl-2-butyl, 2-methyl-2-pentyl, 2-ethyl-2-butyl are particularly preferred. Other preferred compounds are those in which R ² or R ^{3 are} phenyl, benzyl, α-methylbenzyl and α, α-dimethylbenzyl. R ⁴ and R ⁵ are, for example, the radicals indicated for R. If they are alkyl, C ₁ -C ₁₂ -alkyl groups are preferred.

R⁴ und R⁵ sind als C₂-C₂₁-Oxa- oder Thiaalkyl beispielsweise Methoxymethyl, Methylthiamethyl, Äthoxymethyl, R ⁴ and R ⁵ are as C ₂ -C ₂₁ oxa or thiaalkyl, for example methoxymethyl, methylthiamethyl, ethoxymethyl,

Methylthiaäthyl oder Äthoxyäthyl. Bevorzugt sind Methylthiaethyl or ethoxyethyl. Are preferred

Alkoxypropyl- und Alkylthiapropylgruppen wie Methoxypropyl, Äthylthiapropyl, Butoxypropyl, Octylthiapropyl, Alkoxypropyl and alkylthiapropyl groups such as methoxypropyl, ethylthiapropyl, butoxypropyl, octylthiapropyl,

Docecyloxypropyl, Octadecylthiapropyl oder Docecyloxypropyl, Octadecylthiapropyl or

Octadecyloxypropyl. Octadecyloxypropyl.

R⁴ und R⁵ sind als C₃-C₁₈-Alkenyl beispielsweise Allyl, Mtthallyl, n-Hexen-3-yl, n-Octen-4-yl, n-Undecen-10-yl oder n-Octadecen-17-yl. Bevorzugt sind Allyl und Methallyl. R⁴ und R⁵ sind als C₃-C₁₈-Alkinyl z.B Propargyl, n-Butin- 1-yl, n-Butin-2-yl oder n-Hexin-1-yl. Bevorzugt sind R ⁴ and R ⁵ are as C ₃ -C ₁₈ alkenyl, for example allyl, Mtthallyl, n-hexen-3-yl, n-octen-4-yl, n-undecen-10-yl or n-octadecen-17-yl . Allyl and methallyl are preferred. R ⁴ and R ⁵ are as C ₃ -C ₁₈ alkynyl, for example propargyl, n-butyn-1-yl, n-butyn-2-yl or n-hexyn-1-yl. Are preferred

Alkinylgruppen mit 3-6 C-Atomen, insbesondere Propargyl. Alkynyl groups with 3-6 C atoms, especially propargyl.

Bilden R⁴ und R⁵ mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Oxazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexamethylenimin- oder Piperazinring, so können diese If R ⁴ and R ^{5 form} a pyrrolidine, oxazolidine, piperidine, morpholine, hexamethyleneimine or piperazine ring with the N atom to which they are attached, these can

Heterocyclen mit 1 bis 5, zweckmäßig höchstens 2, Methyloder Äthylgruppen substituiert sein. Bevorzugt sind solche Ringsysteme unsubstituiert. Heterocycles with 1 to 5, advantageously at most 2, methyl or ethyl groups. Such ring systems are preferably unsubstituted.

Sind R⁴ bzw. R⁵ Piperidin-4-yl-gruppen, so kann es sich um das unsubstituierte Piperidin-4-yl handeln, oder das If R ⁴ or R ^{5 are} piperidin-4-yl groups, it can be the unsubstituted piperidin-4-yl or that

Piperidin kann mit bis zu 5 Alkylgruppen substituiert sein. Besonders bevorzugt ist der 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-Rest. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Piperidine can be substituted with up to 5 alkyl groups. The 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl radical is particularly preferred. The invention also relates to a method for

Herstellung von Phosphonigsäure-ester- amiden der Formel (I), worin R¹ als einwertiger Rest zusätzlich zur oben Preparation of phosphonous ester amides of the formula (I), in which R ^{1 is} a monovalent radical in addition to the above

angegebenen Bedeutung auch Phenyl sowie ein mit 1 bis 3 nicht- aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 8 indicated meaning also phenyl and one with 1 to 3 non-aromatic hydrocarbon radicals with 1 to 8

C-Atomen substituiertes Phenyl sowie ein nicht- aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise C₁-C₁₈-Alkyl, sein kann und R², R³, R⁴ und R⁵ die C-substituted phenyl and a non-aromatic hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, preferably C ₁ -C ₁₈ alkyl, and R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 can be} the

obengenannte Bedeutung haben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zunächst in erster Stufe ein Halogenid R¹(-X)_n, worin R¹ die vorgenannte Bedeutung hat, n = 1 oder 2 ist und X ein Halogen mit einem Atomgewicht von mindestens 35, bevorzugt Chlor oder Brom, ist, unter Grignard-Bedingungen, also zweckmäßig unter inniger Durchmischung, mit have the abovementioned meaning, which is characterized in that firstly a halide R ¹ (-X) _n , in which R ^{1 has} the abovementioned meaning, n = 1 or 2 and X is a halogen with an atomic weight of at least 35, preferably chlorine or bromine, is under Grignard conditions, that is to say expediently with thorough mixing, with

feinteiligem Magnesium zu den entsprechenden Grignard-Verbindungen R¹(MgX)_n umsetzt und diese weiter in einer zweiten Stufe mit Phosphorigsäure-arylester-amid-halogeniden der Formel (II) finely divided magnesium to the corresponding Grignard compounds R ¹ (MgX) _n and this further in a second step with aryl ester amide halides of the formula (II)

worin R², R³, R⁴ und R⁵ die obengenannte Bedeutung haben und X Chlor oder Brom ist, zu den Phosphonigsäure-ester-amiden (I) umsetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren ist also auch auf die Umsetzung solcher Verbindungen der Formel R¹(MgX)_n anwendbar, in denen R¹ z.B. den Tolyl-, Dimethylphenyl-, Trimethylphenyl- oder tert.-Butylphenylrest darstellt. wherein R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above and X is chlorine or bromine, to the phosphonous ester amides (I). The process according to the invention is therefore also applicable to the reaction of those compounds of the formula R ¹ (MgX) _n in which R ^{1 represents,} for example, the tolyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl or tert-butylphenyl radical.

Im Hinblick auf eine wirtschaftliche Zugänglichkeit sind von den Verbindungen (II) solche mit X= Chlor besonders bevorzugt. Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens, die man an sich in jeder üblichen Weise durchführen kann, wird In view of economic accessibility, compounds with X = chlorine are particularly preferred among the compounds (II). The first stage of the process according to the invention, which can be carried out in any conventional manner, is

bevorzugt in einem aprotischen, organischen Lösungsmittel, wie einem Äther, z.B Diäthyl-, Dipropyl- oder preferably in an aprotic, organic solvent, such as an ether, e.g. diethyl, dipropyl or

Diisopropyläther, Äthylehglykoldimethyl- oder -äthyläther, Diäthylenglykoldimethyl- oder -äthyläther, Methyl-tert.-Butyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran durchgeführt. Diisopropyl ether, ethyl glycol dimethyl or ethyl ether, diethylene glycol dimethyl or ethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane or tetrahydrofuran performed.

Da die Grignard-Verbindungen hydrolyse- und Since the Grignard compounds hydrolysis and

oxydationsempfindlich sind, ist es zweckmäßig, unter are sensitive to oxidation, it is advisable to

Schutzgasatmosphäre zu arbeiten. Ein solches Vorgehen ist jedoch für das Gelingen der Reaktion nicht zwingend. Als  Protective gas atmosphere to work. However, such a procedure is not essential for the reaction to succeed. As

Schutzgas besonders geeignet sind Stickstoff und Argon. Die Reaktionstemperatur liegt bei der Grignardierung im allgemeinen zwischen 20 und 125°C, bevorzugt zwischen 30 und 70°C. Die Einwirkung von Ultraschall während der Protective gas is particularly suitable for nitrogen and argon. The reaction temperature for Grignarding is generally between 20 and 125 ° C, preferably between 30 and 70 ° C. The effect of ultrasound during the

Grignardierung ist zuweilen von Vorteil. Zur Herstellung der Endstoffe (I) wird in der zweiten Stufe die Lösung bzw. Suspension des Grignard-Reagenzes zu dem Grignarding is sometimes an advantage. To produce the end products (I), the solution or suspension of the Grignard reagent is added to the in the second stage

Phosphorig-säure-ester-amid-halogenid (II), das vorteilhaft mit einem inerten, aprotischen Lösungsmittel, z.B. einer aliphatischen Kohlenwasserstofffraktion, Hexan, Cyclohexan, Toluol, Xylol oder einem der obengenannten Äther verdünnt ist, zudosiert, vorteilhaft bei einer Temperatur unter 0°C. Die Reaktionstemperatur bei diesem Schritt liegt im Phosphorous acid ester amide halide (II), which advantageously with an inert, aprotic solvent, e.g. an aliphatic hydrocarbon fraction, hexane, cyclohexane, toluene, xylene or one of the abovementioned ethers, is metered in, advantageously at a temperature below 0 ° C. The reaction temperature in this step is

allgemeinen zwischen -30°C und +50°C, vorzugsweise aber zwischen -20°C und +20ºC. Die Umsetzung verläuft in der generally between -30 ° C and + 50 ° C, but preferably between -20 ° C and + 20 ° C. The implementation takes place in the

Regel exotherm; dementsprechend kann es zweckmäßig sein, den Reaktionsverlauf durch Kühlung zu steuern. Die günstigsten Ergebnisse werden erzielt, wenn man die Reaktionspartner gemäß der Reaktionsstöchiometrie einsetzt. Es ist jedoch auch möglich, einen Reaktionspartner im Überschuß einzusetzen; im allgemeinen sind damit aber keine besonderen Vorteile verbunden. Zweckmäßig wird gerührt, bis die Umsetzung Usually exothermic; accordingly, it may be appropriate to control the course of the reaction by cooling. The best results are achieved if the reactants are used according to the reaction stoichiometry. However, it is also possible to use one reactant in excess; in general, however, there are no particular advantages associated with this. Appropriately, stirring is continued until the implementation

vollständig ist, und anschließend vom ausgefallenen Magnesiumhalogenid abgetrennt. Die Lösungsmittel können aus dem Filtrat in üblicher Weise, vorteilhaft destillativ, insbesondere unter vermindertem Druck, entfernt werden. Die Synthese von Phosphonigsäure-ester-amiden mit Hilfe metallorganischer Verbindungen, z.B durch Umsetzung von is complete, and then from the failed Magnesium halide separated. The solvents can be removed from the filtrate in a conventional manner, advantageously by distillation, in particular under reduced pressure. The synthesis of phosphonous ester amides using organometallic compounds, for example by reacting

Phosphorigsaure-ester-amid-halogeniden mit Grignard-Reagenzien ist bislang nicht bekannt. Offenbar bestand Phosphoric acid ester amide halides with Grignard reagents are not yet known. Apparently existed

aufgrund der bekanntermaßen leichten Austauschbarkeit von an den Phosphor gebundenen Aminogruppen als auch Estergruppen gegenüber Nukleophilen [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 12/1, 44, (1963) und E 1,302 (1982)] ein due to the known easy interchangeability of amino groups bonded to the phosphorus and also ester groups with nucleophiles [Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 12/1, 44, (1963) and E 1.302 (1982)]

Vorurteil dahingehend, daß bei der Umsetzung von Prejudice that when implementing

Phosphorigsaure-ester-amidhalogeniden mit Grignard-Reagenzien in hohem Maße mit dem Ablauf ausbeutevermindernder Phosphoric acid ester amide halides with Grignard reagents greatly reduce the efficacy of the process

Nebenreaktionen und einer dadurch verursachten noch Side reactions and one caused by it

niedrigeren Ausbeute an erwünschtem Produkt zu rechnen sei. lower yield of the desired product can be expected.

Daher ist es besonders überraschend, daß nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, ausgehend von leicht zugänglichen Phosphorigsaure-ester-amid-halogeniden, beliebig substituierte Phosphonigsäure-arylester-amide in so hoher Ausbeute und It is therefore particularly surprising that, according to the process of the present invention, starting from readily available phosphoric acid ester amide halides, any substituted phosphonous acid aryl ester amides in such a high yield and

Reinheit erhalten werden können. Die Produkte (I) können nach beliebigen Verfahren, bevorzugt jedoch durch Kristallisation, aus den Rohprodukten Purity can be obtained. The products (I) can be obtained from the crude products by any process, but preferably by crystallization

ausgesondert werden.  be discarded.

Die als Ausgangsverbindungen benötigten Phosphorigsäure- arylester-amid-halogenide (II), die bis auf diejenige The aryl ester amide halides (II) required as starting compounds, except for that

Verbindung neu sind, in der X Chlor, R² Methyl, R³ Compound are new in which X is chlorine, R ^{2 is} methyl, R ³

Wasserstoff und R⁴ und R⁵ jeweils Äthyl sind [Izv. Akad. Hydrogen and R ⁴ and R ^{5 are} each ethyl [Izv. Akad.

Nauk. SSSR, Ser. Khim., (9), 2131-2133 (1968)], können in einfacher Weise nach einem Verfahren, das ebenfalls Nauk. SSSR, Ser. Khim., (9), 2131-2133 (1968)], can be carried out in a simple manner by a method which also

Gegenstand der Erfindung ist, hergestellt werden. Diese bekannte Verbindung hat jedoch keine technische Bedeutung erlangt. Sie ist insbesondere als Ausgangsmaterial für  The object of the invention is to be produced. However, this known connection has no technical significance. It is particularly suitable as a starting material for

Stabilisatoren für Polymere ungeeignet. Gegenstand der Erfindung ist also auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen (II), das dadurch Stabilizers unsuitable for polymers. The invention thus also relates to a process for the preparation of these compounds (II), which thereby

gekennzeichnet ist, daß man ein Phosphorigsaure-arylester-dihalogenid der Formel (III) is characterized in that an aryl phosphate dihalide of the formula (III)

mit einem Amin der Formel HNR⁴R⁵ (IV) in Gegenwart with an amine of the formula HNR ⁴ R ⁵ (IV) in the presence

mindestens einer äguimolaren Menge eines säurebindenden at least an equimolar amount of an acid-binding

Mittels umsetzt, wobei in den Formeln (III) und (IV) R², R³, R⁴ und R⁵ die Bedeutungen haben, die für das Implemented, wherein in the formulas (III) and (IV) R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meanings that for

Herstellungsverfahren der Verbindungen (I) angegeben sind, und X ein Halogen mit einem Atomgewicht von mindestens 35 ist. Das Verfahren erstreckt sich also auch auf die Production methods of the compounds (I) are specified, and X is a halogen with an atomic weight of at least 35. The procedure also extends to

Herstellung der Verbindung der Formel (II), in der X Chlor, R² Methyl, R³ Wasserstoff und R⁴ und R⁵ jeweils Äthyl sind, die bisher in anderer Weise hergestellt wurde. Preparation of the compound of formula (II) in which X is chlorine, R ^{2 is} methyl, R ^{3 is} hydrogen and R ⁴ and R ^{5 are} each ethyl, which has previously been prepared in a different manner.

Dieses Verfahren läßt sich an sich in jeder üblichen Weise durchführen. Bevorzugt arbeitet man in einem inerten, This process can be carried out in any conventional manner. It is preferred to work in an inert

aprotischen Lösungsmittel. Hierfür sind besonders geeignet Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol und Äther wie Diäthyl-, Dipropyl-, aprotic solvent. Hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and ethers such as diethyl, dipropyl,

Diisopropyl-, Äthylenglykoldimethyl- oder -äthyläther. Diisopropyl, ethylene glycol dimethyl or ethyl ether.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (II) erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man zu der Lösung des The compounds of the formula (II) are expediently prepared by adding to the solution of

Dihalogenids (III) eine äguimolare Menge des Amins (IV) und eine äguimolare Menge einer als säurebindendes Mittel  Dihalide (III) an equimolar amount of the amine (IV) and an equimolar amount of an acid-binding agent

geeigneten Base unter lebhafter Durchmischung zugibt. suitable base with vigorous mixing.

Hierbei arbeitet man im allgemeinen zwischen -30 und +30°C, vorzugsweise zwischen -20 und +10°C. Die Durchmischung erfolgt beispielsweise durch Rühren und zweckmäßig, bis die Umsetzung vollständig ist. Anschließend wird vom ausgefallenen Ammoniumsalz abgetrennt. Die Lösungsmittel können aus dem Filtrat in üblicher Weise, vorteilhaft destillativ entfernt werden, wobei man zweckmäßig unter vermindertem Druck destilliert. This generally works between -30 and + 30 ° C, preferably between -20 and + 10 ° C. The mixing is carried out, for example, by stirring and expediently until the reaction is complete. Then from precipitated ammonium salt separated. The solvents can be removed from the filtrate in a customary manner, advantageously by distillation, expediently distilling under reduced pressure.

Als Basen, die vorteilhaft mit einem der oben genannten Lösungsmittel verdünnt sind, eignen sich vor allem tertiäre Amine, wie Triathylamin und Pyridin. Ein Überschuß von AminBases which are advantageously diluted with one of the abovementioned solvents are, in particular, tertiary amines, such as triathylamine and pyridine. An excess of amine

HNR⁴R⁵ kann auch als säurebindendes Mittel wirken. HNR ⁴ R ⁵ can also act as an acid-binding agent.

Die bei dieser Arbeitsweise erhaltenen Produkte (II) fallen gewöhnlich in einer Reinheit an, die ohne weiteres für die Umsetzung mit den Grignard-Verbindungen ausreicht. Eine weitere Reinigung, z.B. durch Vakuum- oder Dünnschicht-Destillation ist daher in der Regel nicht erforderlich. The products (II) obtained in this procedure are usually obtained in a purity which is readily sufficient for the reaction with the Grignard compounds. Another cleaning, e.g. vacuum or thin-film distillation is therefore generally not necessary.

Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) für sich oder in Kombination mit einem phenolischen Antioxydans zur Stabilisierung von Kunststoffen, wie Polycarbonaten, vorzugsweise Finally, the invention relates to the use of the compounds of the formula (I) by themselves or in combination with a phenolic antioxidant for stabilizing plastics, such as polycarbonates, preferably

Polymerisationskunststoffen wie Polyolefinen, insbesondere Polypropylen. Die Verbindungen der Formel (I) verleihen den Kunststoffen in den Formmassen eine verbesserte Stabilität gegen Abbau durch Licht, Sauerstoff und Wärme. Für diese Anwendung ist vielfach jedoch die Reinheit des anfallenden rohen Reaktionsprodukts (85-93 % lt. ³¹P-NMR) ausreichend. Eine Isolierung in reiner Form ist dann nicht erforderlich. Polymerization plastics such as polyolefins, especially polypropylene. The compounds of the formula (I) give the plastics in the molding compositions improved stability against degradation by light, oxygen and heat. For this application, however, the purity of the crude reaction product obtained (85-93% according to ³¹ P-NMR) is often sufficient. Isolation in pure form is then not necessary.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch eine The present invention thus also relates to a

Kunststoff-Formmase, enthaltend einen thermoplastischen oder duroplastischen Kunststoff und ein Phosphonigsäure- arylesteramid der Formel (I) im Verhältnis von (90 bis 99,99) : (0,01 bis 10). Die erfindungsgemäße Kunststoff-Formmasse enthält ein thermoplastisches oder duroplastisches organisches Polymer, beispielsweise eines der nachstehend aufgeführten: 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Plastic molding material containing a thermoplastic or thermosetting plastic and a phosphonous acid aryl ester amide of the formula (I) in the ratio of (90 to 99.99): (0.01 to 10). The plastic molding composition according to the invention contains a thermoplastic or thermosetting organic polymer, for example one of the following: 1. Polymers of mono- and diolefins, for example

Polyethylen hoher, mittlerer oder niederer Dichte (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), Polypropylen, High, medium or low density polyethylene (which may or may not be crosslinked), polypropylene,

Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisobutylene, polybutene-1, polymethylpentene-1,

Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Polyisoprene or polybutadiene and polymers of

Cycloolefinen wie Cyclopenten oder Norbornen. Cycloolefins such as cyclopentene or norbornene.

2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z.B. 2. Mixtures of the polymers mentioned under 1), e.g.

Mischungen von Polypropylen mit Polyethylen oder mit Mixtures of polypropylene with polyethylene or with

Polyisobutylen. Polyisobutylene.

3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z.B. Ethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten- 1-Copolymere, Propylen- Isobutylen- Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Butadien- Copolymere, Isobutylen- Isopren-Copolymere, Ethylen- Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, 3. Copolymers of mono- and diolefins with one another or with other vinyl monomers, such as e.g. Ethylene-propylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers, propylene-isobutylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, propylene-butadiene copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, ethylene-alkyl acrylate copolymers, ethylene-alkyl methacrylate- Copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers or ethylene-acrylic acid copolymers and their salts (ionomers), as well as terpolymers of ethylene with propylene and a diene, such as hexadiene,

Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen. Dicyclopentadiene or ethylidene norbornene.

4. Polystyrol. 5. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z.B. Styrol-Butadien, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril, 4. Polystyrene. 5. Copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes or acrylic derivatives, e.g. Styrene-butadiene, styrene-maleic anhydride, styrene-acrylonitrile,

Styrol-Ethylmethacrylat, Styrol-Butadien-Ethylacrylat, Styrene-ethyl methacrylate, styrene-butadiene-ethyl acrylate,

Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Styrene acrylonitrile methyl acrylate;

Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymeren,wie einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z.B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Mixtures of high impact strength from styrene copolymers and another polymer, such as a polyacrylate, a diene polymer or an ethylene-propylene-diene terpolymer; as well as block copolymers of styrene, e.g. Styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene /

Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol. Butylene styrene or styrene ethylene / propylene styrene.

6. Propfcopolymere von Styrol, wie Styrol auf 6. Graft copolymers of styrene, such as styrene

Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien (ABS), Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Polybutadiene, styrene and acrylonitrile on polybutadiene (ABS), Styrene and maleic anhydride on polybutadiene, styrene and alkyl acrylates or alkyl methacrylates on polybutadiene,

Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Styrene and acrylonitrile on ethylene-propylene-diene terpolymers, styrene and acrylonitrile on polyalkyl acrylates or

Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 5) genannten Copolymeren, die z.B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind. 7. Halogenhaltige Polymere, wie Polychloropren, Polyalkyl methacrylates, styrene and acrylonitrile on acrylate-butadiene copolymers, as well as their mixtures with the copolymers mentioned under 5), which e.g. are known as so-called ABS, MBS, ASA or AES polymers. 7. Halogen-containing polymers, such as polychloroprene,

Chlorkautschuk, chloriertes (CPE) oder chlorsulfoniertes  Chlorinated rubber, chlorinated (CPE) or chlorosulfonated

Polyethylen, Epichlorhydrin-homo- und -copolymere, Polyethylene, epichlorohydrin homo- and copolymers,

insbesondere Polymere aus halogenhaltigen in particular polymers from halogen-containing

Vinylverbindungen, wie z.B. Polyvinylchlorid (PVC), Vinyl compounds such as Polyvinyl chloride (PVC),

Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylfluorid, Polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl fluoride,

Polyvinylidenfluorid(PVDF); sowie deren Copolymere wie  Polyvinylidene fluoride (PVDF); and their copolymers such as

Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat. 8. Polymere, die sich von α,ß-ungesättigten Carbonsäuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate or vinylidene chloride-vinyl acetate. 8. Polymers derived from α, β-unsaturated carboxylic acids and their derivatives, such as polyacrylates and

Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile. Polymethacrylates, polyacrylamides and polyacrylonitriles.

9. Copolymere der unter 8) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie 9. Copolymers of the monomers mentioned under 8) with one another or with other unsaturated monomers, such as

Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyacrylat-Copolymere,  Acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-alkyl acrylate copolymers, acrylonitrile-alkoxyacrylate copolymers,

Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere. Acrylonitrile-vinyl halide copolymers or acrylonitrile-alkyl methacrylate-butadiene terpolymers.

10. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und 10. Polymers that differ from unsaturated alcohols and

Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, Derive amines or their acyl derivatives or acetals, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, stearate, benzoate,

-maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat,  -maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate,

Polyallylmelamin. 11. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyallyl melamine. 11. Homopolymers and copolymers of cyclic ethers, such as

Polyethylenglykole, Polyethylenoxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern. Polyethylene glycols, polyethylene oxide, polypropylene oxide or their copolymers with bisglycidyl ethers.

12. Polyacetale, wie Polyoxymethylen (POM), sowie solche 12. Polyacetals, such as polyoxymethylene (POM), as well as such

Polyoxymethylene, die Comonomere wie Ethylenoxyd Polyoxymethylenes, the comonomers such as ethylene oxide

enthalten. contain.

13. Polyphenylenoxyde und -sulfide. 13. Polyphenylene oxides and sulfides.

14. Polyurethane (PUR), die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen 14. Polyurethanes (PUR), which are made up of polyethers, polyesters and polybutadienes with terminal hydroxyl groups

einerseits und aliphatischen oder aromatischen on the one hand and aliphatic or aromatic

Polyisocyanaten andererseits ableiten sowie deren Derive polyisocyanates on the other hand and their

Vorprodukte (Polyisocyanate-Polyole-Prepolymere). Intermediate products (polyisocyanate-polyols prepolymers).

15. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und 15. Polyamides and copolyamides that differ from diamines and

Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den Dicarboxylic acids and / or aminocarboxylic acids or

entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid-4, Polyamid-6, Polyamid-6/6, Polyamid-6/10, Polyamid- 11, Polyamid- 12, derive corresponding lactams, such as polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, polyamide-6/10, polyamide-11, polyamide-12,

Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid, Poly-m-phenylen-isophthalamid, sowie deren Copolymere mit Poly-2,4,4-trimethylhexamethylene terephthalamide, poly-m-phenylene-isophthalamide, and their copolymers with

Polyethern wie mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Polyethers such as with polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol.

16. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamid- imide. 16. Polyureas, polyimides and polyamide imides.

17. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Diolen 17. Polyester, which is derived from dicarboxylic acids and diols

und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden and / or of hydroxycarboxylic acids or the corresponding

Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Derive lactones, such as polyethylene terephthalate,

Polybutylenterephthalat (PBTP), Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Poly-(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propan-)  Polybutylene terephthalate (PBTP), poly-1,4-dimethylolcyclohexane terephthalate, poly- (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane)

terephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyetherester, die sich von Polyethylen mit Hydroxyendgruppen, terephthalate, polyhydroxybenzoates, and block polyether esters, which differ from polyethylene with hydroxy end groups,

Dialkoholen und Dicarbonsäuren ableiten. Derive dialcohols and dicarboxylic acids.

18. Polycarbonate (PC). 19. Polysulfone und Polyethersulfone. 18. Polycarbonates (PC). 19. Polysulfones and polyether sulfones.

20. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und 20. Cross-linked polymers derived from aldehydes on the one hand and phenols, urea or melamine on the other hand, such as phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and

Melamin-Formaldehydharze. Melamine formaldehyde resins.

21. Trocknende und nicht trocknende Alkydharze. 22. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit 21. Drying and non-drying alkyd resins. 22. Unsaturated polyester resins that are derived from copolyesters of saturated and unsaturated dicarboxylic acids

mehrwertigen Alkoholen, sowie VinylVerbindungen als polyhydric alcohols, as well as vinyl compounds as

Vernetzungsmittel, ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen. Crosslinking agents, as well as their halogen-containing, flame-retardant modifications.

23. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten wie von Epoxyacrylaten, 23. Crosslinkable acrylic resins which are derived from substituted acrylic acid esters, such as from epoxy acrylates,

Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten. 24. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Urethane acrylates or polyester acrylates. 24. Alkyd resins, polyester resins and acrylate resins mixed with melamine resins, urea resins, polyisocyanates or

Epoxidharzen vernetzt sind. Epoxy resins are cross-linked.

25. Vernetzte Epoxidharze, die sich von Polyepoxiden ableiten, z.B. von Bis-glycidylethern oder von 25. Crosslinked epoxy resins derived from polyepoxides, e.g. of bis-glycidyl ethers or of

cycloaliphatischen Diepoxiden. cycloaliphatic diepoxides.

26. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose. 26. Natural polymers, such as cellulose, natural rubber, gelatin and their polymer-homologously chemically modified derivatives, such as cellulose acetates, propionates and butyrates, or the cellulose ethers, such as methyl cellulose.

27. Mischungen der oben erwähnten Polymeren, wie 27. Mixtures of the above-mentioned polymers, such as

beispielsweise PP/EPDM, Polyamid- 6/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,  e.g. PP / EPDM, polyamide 6 / EPDM or ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT,

PVC/CPE, PVD/Acrylat, POM/thermoplastisches PUR,  PVC / CPE, PVD / acrylate, POM / thermoplastic PUR,

POM/Acrylat, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/Polyamid-6.6 und  POM / Acrylate, POM / MBS, PPE / HIPS, PPE / Polyamid-6.6 and

Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPE. 28. Natürlich vorkommende und synthetische organische Copolymers, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPE. 28. Naturally occurring and synthetic organic

Stoffe, welche reine Monomere oder Mischungen von Monomeren sind, wie beispielsweise Mineralöle, tierische und Substances which are pure monomers or mixtures of monomers, such as mineral oils, animal and

pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse auf Basis synthetischer Ester oder Mischungen dieser Stoffe. vegetable fats, oils and waxes, or oils, fats and waxes based on synthetic esters or mixtures of these substances.

29. Wäßrige Dispersionen von Natur- oder Synthesekautschuk. Das Polymere ist vorzugsweise ein Polyolefin, insbesondere Polypropylen. Der Anteil des Polymeren an der 29. Aqueous dispersions of natural or synthetic rubber. The polymer is preferably a polyolefin, especially polypropylene. The proportion of the polymer in the

erfindungsgemäßen Formmasse beträgt 90 bis 99,99, molding compound according to the invention is 90 to 99.99,

vorzugsweise 98 bis 99,98 Gew.-%. Als Stabilisator enthält die Formmasse ein preferably 98 to 99.98% by weight. The molding compound contains a stabilizer

Phosphonigsäure- arylester- amid der Formel (I) und  Aryl ester of phosphonous acid of the formula (I) and

gegebenenfalls ein phenolisches Antioxidans. optionally a phenolic antioxidant.

Das phenolische Antioxidans ist z.B. ein Ester der 3,3-Bis- (3'-t-Butyl-4'-hydroxyphenyl)-butansäure der Formel (V) The phenolic antioxidant is e.g. an ester of 3,3-bis (3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butanoic acid of the formula (V)

worin m 1 oder 2 ist und R⁶ einen C₁ - C₁₂-Alkylrest bedeutet, wenn m = 1 ist, oder einen C₁ - C₁₂-Alkylenrest darstellt, wenn m = 2 ist. Vorzugsweise ist R° ein C₂ - C₄-Alkylenrest, insbesondere ein C₂-Alkylenrest. wherein m is 1 or 2 and R ^{6 is} a C ₁ -C ₁₂ alkyl group if m = 1, or a C ₁ - C ₁₂ alkylene group if m = 2. R ° is preferably a C ₂ -C ₄ alkylene radical, in particular a C ₂ alkylene radical.

Das phenolische Antioxidans kann jedoch auch ein Ester der ß-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionsäure der Formel (VI) However, the phenolic antioxidant can also be an ester of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionic acid of the formula (VI)

ein- oder  one or

sein, wobei die Alkoholkomponente ein/mehrwertiger, be, the alcohol component being a / polyvalent,

vorzugsweise ein- bis vierwertiger Alkohol, mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 C-Atomen ist, wie preferably monohydric to tetravalent alcohol, having 1 to 30, preferably 1 to 20, carbon atoms, such as

Methanol Diethylenglykol  Methanol diethylene glycol

Octadecanol Triethylenglykol  Octadecanol triethylene glycol

1,6-Hexandiol Pentaerythrit 1,6-hexanediol pentaerythritol

Neopentylglykol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat  Neopentyl glycol tris-hydroxyethyl isocyanurate

Thiodiethylenglykol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.  Thiodiethylene glycol di-hydroxyethyl oxalic acid diamide.

Die neuen Stabilisatoren werden nach allgemein üblichen Methoden in die organischen Polymeren eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Zugabe der The new stabilizers are incorporated into the organic polymers using generally customary methods. The incorporation can, for example, by adding the

Stabilisatoren vor oder während der Polymerisation, Stabilizers before or during the polymerization,

Polykondensation oder Polyaddition oder durch Einmischen der Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze vor oder während der Formgebung erfolgen. Auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Polycondensation or polyaddition or by mixing the compounds and, if appropriate, further additives into the melt before or during the shaping. Also by applying the dissolved or dispersed

Verbindungen auf das Polymere direkt oder Einmischen in eine Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymeren, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunstenlassen des Lösemittels kann die Einarbeitung erfolgen. Die den Compounds can be incorporated directly into the polymer or mixed into a solution, suspension or emulsion of the polymer, optionally with the solvent subsequently evaporated. The the

Polymeren zuzusetzende Menge liegt bei 0,01 bis 10, Amount to be added to polymers is 0.01 to 10,

vorzugsweise 0,025 bis 5, insbesondere 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Material. Die neuen Verbindungen können auch in Form eines preferably 0.025 to 5, in particular 0.05 to 1.0% by weight, based on the material to be stabilized. The new compounds can also take the form of a

Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 1 bis 50, vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Polymeren zugesetzt werden. Masterbatches containing these compounds, for example in a concentration of 1 to 50, preferably 2.5 to 20% by weight, are added to the polymers to be stabilized.

Zusätzlich kann die erfindungsgemäße Formmasse noch andere Antioxidantien enthalten, wie: 1. Alkylierte Monophenole, beispielsweise In addition, the molding composition according to the invention can also contain other antioxidants, such as: 1. Alkylated monophenols, for example

2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol,  2,6-di-t-butyl-4-methylphenol,

2-t-Butyl-4,6-dimethylphenol,  2-t-butyl-4,6-dimethylphenol,

2,6-Di-t-butyl-4-ethylphenol,  2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol,

2,6-Di-t-butyl-4-n-butylphenol,  2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol,

2,6-Di-1-butyl-4-i-butylphenol,  2,6-di-1-butyl-4-i-butylphenol,

2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol,  2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol,

2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol,  2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol,

2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol,  2,6-di-octadecyl-4-methylphenol,

2,4,6-Tri-cyclohexylphenol,  2,4,6-tri-cyclohexylphenol,

2,6-Di-t-butyl-4-methoxymethylphenol.  2,6-di-t-butyl-4-methoxymethylphenol.

2. Alkylierte Hydrochinone, beispielsweise 2. Alkylated hydroquinones, for example

2,6-Di-t-butyl-4-methoxyphenol,  2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol,

2 ,5-Di-1-butyl-hydrochinon,  2,5-di-1-butyl-hydroquinone,

2,5-Di-t-amyl-hydrochinon,  2,5-di-t-amyl hydroquinone,

2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.  2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol.

3. Hydroxylierte Thiodiphenylether, beispielsweise 3. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, for example

2,2'-Thio-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol),  2,2'-thio-bis- (6-t-butyl-4-methylphenol),

2,2'-Thio-bis(4-octylphenol),  2,2'-thio-bis (4-octylphenol),

4,4'-Thio-bis-(6-t-butyl-3-methylphenol),  4,4'-thio-bis- (6-t-butyl-3-methylphenol),

4,4'-Thio-bis-(6-t-butyl-2-methylphenol). 4. Alkyliden-Bisphenole, beispielsweise 4,4'-thio-bis- (6-t-butyl-2-methylphenol). 4. Alkylidene bisphenols, for example

2, 2'-Methylen-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol),  2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-4-methylphenol),

2, 2'Methylen-bis-(6-t-butyl-4-ethylphenol),  2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-4-ethylphenol),

2, 2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2, 2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol),  2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol),

2, 2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol),  2,2'-methylene-bis- (6-nonyl-4-methylphenol),

2, 2'-Methylen-bis-(4,6-di-t-butylphenol),  2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenol),

2, 2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-t-butylphenol),  2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenol),

2, 2'-Ethyliden-bis-(6-t-butyl-4-isobutylphenol),  2,2'-ethylidene-bis- (6-t-butyl-4-isobutylphenol),

2, 2'-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2, 2'-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-t-butylphenol),  2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis- [6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4, 4'-methylene-bis- (2,6-di-t-butylphenol),

4,4'-Methylen-bis(6-t-butyl-2-methylphenol),  4,4'-methylene-bis (6-t-butyl-2-methylphenol),

1,1-Bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,  1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane,

2,6-Di-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4- methylphenol,  2,6-di- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol,

1,1,3-Tris-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane,

1,1-Bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n- dodecylmercaptobutan, 1,1-bis- (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane,

Di-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien,  Di- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene,

Di-[2-(3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6- t-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat. 5. Benzylverbindungen, beispielsweise  Di- [2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-t-butyl-4-methylphenyl] terephthalate. 5. Benzyl compounds, for example

1,3,5-Tri-(3,5-di-1-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- tri-methylbenzol,  1,3,5-tri- (3,5-di-1-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-tri-methylbenzene,

Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid,  Di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide,

3,5-Di-1-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure- isooctylester,  3,5-di-1-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetic acid isooctyl ester,

Bis-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- dithiol-terephthalat,  Bis- (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithiol terephthalate,

1,3,5-Tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-iso- cyanurat,  1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate,

1,3,5-Tris-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- isocyanurat, 3, 5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid dioctadecyl ester,

Calciumsalz des 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure-mono-ethylesters.  Calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid mono-ethyl ester.

6. Acylaminophenole, beispielsweise 6. Acylaminophenols, for example

4-Hydroxy-laurinsäureanilid,  4-hydroxy lauric acid anilide,

4-Hydroxy-stearinsäureanilid,  4-hydroxy-stearic acid anilide,

2,4-Bis-octyImercapto-6-(3,5-di-1-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin,  2,4-bis-octymercapto-6- (3,5-di-1-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine,

N-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.  N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester.

7. Ester der ß-(5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie mit 7. esters of ß- (5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as with

Methanol, Diethylenglykol,  Methanol, diethylene glycol,

Octadecanol, Triethylenglykol,  Octadecanol, triethylene glycol,

1,6-Hexandiol, Pentaerythrit,  1,6-hexanediol, pentaerythritol,

Neopentylglykol, Tris-hydroxyethyl-isocyanurat, Neopentyl glycol, tris-hydroxyethyl isocyanurate,

Thiodiethylenglykol, Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid. Thiodiethylene glycol, di-hydroxyethyl oxalic acid diamide.

8. Amide der ß-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure, wie 8. Amides of ß- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, such as

N,N'-Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hexamethylendiamin,  N, N'-di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylene diamine,

N,N'-Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylpropionyl)- trimethylendiamin,  N, N'-di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylpropionyl) trimethylene diamine,

N,N'-Di-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin.  N, N'-di- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.

Daneben kann die erfindungsgemäße Formmasse noch In addition, the molding composition according to the invention can still

weitere Additive enthalten, wie: 1. UV-Absorber und Lichtschutzmittel contain other additives such as: 1. UV absorber and light stabilizer

1.1 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das 1.1 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, e.g. the

5 '-Methyl-, 3',5'-Di-t-butyl-, 5'-t-Butyl-,  5 'methyl, 3', 5'-di-t-butyl, 5'-t-butyl,

5'-(l,l,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor- 3',5'-di-t- butyl-, 5-Chlor-3'-t-butyl-5'-methyl-, 3'-sec- Butyl-5'-t-butyl-, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-t- amyl-, 3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-Derivat. 1.2 2-Hydroxybenzoph.enone, beispielsweise das  5 '- (l, l, 3,3-tetramethylbutyl) -, 5-chloro-3', 5'-di-t-butyl-, 5-chloro-3'-t-butyl-5'-methyl-, 3'-sec-butyl-5'-t-butyl-, 4'-octoxy-, 3 ', 5'-di-t-amyl-, 3', 5'-bis- (α, α-dimethylbenzyl) - Derivative. 1.2 2-Hydroxybenzoph.enone, for example that

4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-,  4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy,

4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat. 1.3 Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesauren, beispielsweise  4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy derivative. 1.3 esters of optionally substituted benzoic acids, for example

4-1-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat,  4-1-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate,

Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis- (4-t- butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3, 5-Di-t- butyl-4-hydroxy-benzoesaure- 2 ,4-di-t-butylphenylester, 3, 5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester.  Octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-t-butylbenzoyl) -resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoic acid-2,4,4-di-t-butylphenyl ester, 3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester.

1.4 Acrylate, beispielsweise 1.4 Acrylates, for example

α-Cyan-ß,ß-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -iso- octylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäuremethylester, N- (ß-Carbomethoxy-ß-cyano-vinyl)-2- methyl- indolin.  α-cyano-ß, ß-diphenylacrylic acid ethyl ester or iso-octyl ester, α-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-ß-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or -butyl ester, α-carbomethoxy-p-methoxy- cinnamic acid methyl ester, N- (ß-carbomethoxy-ß-cyano-vinyl) -2-methyl-indoline.

1.5 Nickelverbindungen, beispielsweise 1.5 nickel compounds, for example

Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis- [4-(1,1,3,3-tetra- methyl-butyl)-phenols], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butyl- amin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickelalkyl-dithiocarbamate, Nickelsalze von  Nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetra-methyl-butyl) phenol], such as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel alkyl dithiocarbamates, nickel salts of

4-Hydroxy-3,5-di-t-butyl-benzylphosphonsäure-mono- alkylestern wie vom Methyl- oder Ethylester, 4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-benzylphosphonic acid mono- alkyl esters such as methyl or ethyl ester,

Nickelkomplexe von Ketoximen wie von  Nickel complexes of ketoximes such as

2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketonoxim,  2-hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketone oxime,

Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-1auroyl-5-hydroxypyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, Nickelsalze der 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenone.  Nickel complexes of 1-phenyl-4-1auroyl-5-hydroxypyrazole, optionally with additional ligands, nickel salts of 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones.

1.6 Sterisch gehinderte Amine. beispielsweise 1.6.1. Bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, 1.6 Sterically hindered amines. for example 1.6.1. Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate,

Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, Bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-glutarat, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-glutarat, Bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-succinat, Bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) glutarate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) - glutarate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) succinate,

4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,

4-Stearyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylbehenat,  4-stearyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 2,2, 6,6-tetramethylpiperidyl behenate,

1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidylbehenat,  1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl behenate,

2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro- [5.1.11.2]-heneicosan-21-on,  2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro- [5.1.11.2] heneicosan-21-one,

2,2,3,4,4-Penta-methyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro- [5.1.11.2]-heneicosan-21-on,  2,2,3,4,4-penta-methyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro [5.1.11.2] heneicosan-21-one,

2,2,4,4-Tetramethyl-3-acetyl-7oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-on,  2,2,4,4-tetramethyl-3-acetyl-7oxa-3,20-diazadispiro- [5.1.11.2] heneicosan-21-one,

2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-20-(ß-lauryloxycarbonylethyl)-21-oxo-dispiro-[5.1.11.2]- heneicosan, 2,2,3,4,4-Pentamethyl-7-oxa-3,20-diaza- 20-(ß-lauryloxycarbonylethyl)-21-oxo-dispiro- [5.1.11.2.]-heneicosan, 2,2,4,4-Tetramethyl-3- acetyl-7-oxa-3,20-diaza-20-(ß-lauryloxycarbonylethyl)-21-oxo-dispiro-[5.1.11.2]-heneicosan, 1,1',3,3',5,5'-Hexahydro-2,2',4,4',6,6'-hexaaza- 2,2',6,6'-bismethano-7,8-dioxo-4,4'-bis-(1,2,2,6,6- pentamethyl-4-ρiperidyl)-biphenyl, N,N',N",N"'- tetrakis-{2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-4,7-diazadecan- 1,10-diamin, N,N' ,N",N"'-tetrakis-(2,4-bis-[N-(1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl)-butylamino]-1,3,5- triazin-6-yl}-4,7-diazadecan-1,10-diamin, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-20- (ß-lauryloxycarbonylethyl) -21-oxo-dispiro- [5.1.11.2] - heneicosane, 2,2,3,4, 4-pentamethyl-7-oxa-3,20-diaza-20- (ß-lauryloxycarbonylethyl) -21-oxo-dispiro [5.1.11.2.] - heneicosane, 2,2,4,4-tetramethyl-3-acetyl -7-oxa-3,20-diaza-20- (ß-lauryloxycarbonylethyl) -21-oxo-dispiro- [5.1.11.2] -heneicosane, 1,1 ', 3,3', 5,5'-hexahydro- 2,2 ', 4,4', 6,6'-hexaaza-2,2 ', 6,6'-bismethano-7,8-dioxo-4,4'-bis- (1,2,2,6 , 6- pentamethyl-4-piperidyl) biphenyl, N, N ', N ", N"' - tetrakis {2,4-bis- [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino ] -1,3,5-triazin-6-yl} -4,7-diazadecan- 1,10-diamine, N, N ', N ", N"' - tetrakis (2,4-bis- [N - (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl} -4,7-diazadecan-1,10-diamine,

N,N',N",N"'-tetrakis-{2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-methoxypropylamino]-1,3,5-triazin-6- yl}-4,7-diazadecan-1,10-diamin, N,N',N",N"'-tetrakis- {2,4-bis-[N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- methoxypropylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-4,7- diazadecan-1,10-diamin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarbonsäure, 1,1'-(1,2- Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon);  N, N ', N ", N"' - tetrakis {2,4-bis- [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) methoxypropylamino] -1,3,5-triazine -6- yl} -4,7-diazadecan-1,10-diamine, N, N ', N ", N"' - tetrakis- {2,4-bis- [N- (1,2,2,6 , 6-pentamethyl-4-piperidyl) methoxypropylamino] -1,3,5-triazin-6-yl} -4,7-diazadecan-1,10-diamine, bis- (1,2,2,6,6 -pentamethylpiperidyl) -n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,1 '- (1,2-ethanediyl) -bis- (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone);

1.6.2. Poly-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,8- diazadecylen, Kondensationsprodukt aus 1.6.2. Poly-N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,8-diazadecylene, condensation product

1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- hexamethylendiamin und 4-tert.-Octylamino-2,6- dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product

N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor- 1,3,5-triazin. Besonders vorteilhaft erweist sich dabei in vielen Fällen eine Kombination der erfindungsgemäßen Verbindungen mit den unter 1.6.1 genannten Verbindungen. N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine. In many cases, a combination of the compounds according to the invention with the compounds mentioned under 1.6.1 has proven particularly advantageous.

1.7 Oxalsäurediamide, beispielsweise1.7 oxalic acid diamides, for example

4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di- t-butyl-oxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-t- butyloxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis- (3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-t- butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy- 2'-ethyl-5,4-di-t-butyl-oxanilid, Gemische von 4,4'-di-octyloxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-t-butyl-oxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-t- butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxalamide, 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy 2'-ethyl-5,4-di-t-butyl oxanilide, mixtures of

ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und  ortho- and para-methoxy- as well as o- and

p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden;  p-ethoxy-di-substituted oxanilides;

2. Metalldesaktivatoren, beispielsweise 2. Metal deactivators, for example

N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylyl-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-salicyloyl-hydrazin, N,N'-Bis-(3,5- di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin,  N, N'-diphenyloxalic acid diamide, N-salicylyl-N'-salicyloyl hydrazine, N, N'-bis-salicyloyl hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - hydrazine,

3-Salicyloyl-amino-1,2,3-triazol, Bis-benzylidenoxalsäuredihydrazid; 3. Phosphite und Phosphonite, beispielsweise  3-salicyloyl-amino-1,2,3-triazole, bis-benzylidene oxalic acid dihydrazide; 3. Phosphites and phosphonites, for example

Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Trisnonylphenylphosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythrityldiphosphit, Tris (2, 4-di-1-butylphenyl)phosphit,  Triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphite, phenyl dialkyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl-pentaerythrityl diphosphite, tris (2, 4-di-1-butylphenyl) phosphite,

Diisodecyl-pentaerythrityl-diphosphit, Bis(2,4-di-t- butylphenyl)-pentaerythrityl-diphosphit, Tristearylsorbityltriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-t-butylphenyl)- 4,4'-biphenylen-diphosphonit, 3,9-Bis-(2,4-di-t-butyl- phenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro(5.5)- undecan, Tris(2-t-butyl-4-thic-(2'-methenyl-4'-hydroxy- 5'-t-butyl)-phenyl-5-methenyl)-phenylphosphit;  Diisodecyl-pentaerythrityl diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, tristearylsorbityl triphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) - 4,4'-biphenylene diphosphonite, 3, 9-bis (2,4-di-t-butylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro (5.5) - undecane, tris (2-t-butyl-4-thic - (2'-methenyl-4'-hydroxy-5'-t-butyl) phenyl-5-methenyl) phenyl phosphite;

4. Peroxidzerstörende Verbindungen, beispielsweise 4. Peroxide destroying compounds, for example

Ester der ß-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der  Esters of β-thio-dipropionic acid, for example the

Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester,  Lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl esters,

Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des  Mercaptobenzimidazole, the zinc salt of

2-Mercaptobenzimidazols, Zink- alkyl-dithiocarbamate, Dioctadecyldisulfid, Dioctadecylmonosulfid, Pentaerythrit- tetrakis-(ß-dodecyl-mercapto)-propionat; 5. Basische Co-Stabilisatoren, beispielsweise 2-mercaptobenzimidazole, zinc alkyl dithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, dioctadecyl monosulfide, pentaerythritol tetrakis (β-dodecyl mercapto) propionate; 5. Basic co-stabilizers, for example

Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamine, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren oder Phenolate, beispielsweise CaStearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat,  Melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamines, polyurethanes, alkali and alkaline earth metal salts of higher fatty acids or phenolates, for example CaStearate, Zn stearate, Mg stearate, Na ricinoleate,

K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder  K-palmitate, antimony pyrocatecholate or

Zinnbrenzcatechinat, Hydroxide und Oxide von  Tin catechinate, hydroxides and oxides of

Erdalkalimetallen oder des Aluminiums, beispielsweise CaO, MgO, ZnO;  Alkaline earth metals or aluminum, for example CaO, MgO, ZnO;

6. Nukleierungsmittel, beispielsweise 6. Nucleating agents, for example

4-t-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Dibenzylidensorbitol;  4-t-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid, dibenzylidene sorbitol;

7. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise 7. Fillers and reinforcing agents, for example

Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und  Calcium carbonate, silicates, glass fibers, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and

-hydroxide, Ruß, Graphit;  -hydroxides, carbon black, graphite;

8. Sonstige Zusätze, beispielsweise 8. Other additives, for example

Weichmacher, Gleitmittel, Emuigatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.  Plasticizers, lubricants, emuigators, pigments, optical brighteners, flame retardants, antistatic agents, blowing agents.

Die verschiedenen zusätzlichen Additive der vorgenannten Gruppen 1 bis 6 werden den zu stabilisierenden Polymeren in einer Menge von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,01 bis 5 The various additional additives of the aforementioned groups 1 to 6 are added to the polymers to be stabilized in an amount of 0.01 to 10, preferably 0.01 to 5

Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, zugesetzt. Der Mengenanteil der Additive der Gruppen 7 und 8 beträgt im allgemeinen 1 bis 80, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formmasse. % By weight, based on the total weight of the molding composition, is added. The proportion of additives in groups 7 and 8 is generally 1 to 80, preferably 10 to 50,% by weight, based on the total molding composition.

Die erfindungsgemäß stabilisierten organischen Polymeren können in verschiedener Form angewendet werden, z.B. alsThe organic polymers stabilized according to the invention can be used in various forms, e.g. as

Folien, Fasern, Bändchen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte. Vor den die Erfindung erläuternden Beispielen wird die Films, fibers, tapes, profiles or as binders for paints, adhesives or putties. Before the examples illustrating the invention, the

Herstellung der Ausgangsstoffe (III), die z.T. bekannt sind, beschrieben. Soweit diese Verbindungen noch nicht bekannt sind, können sie in Analogie zu bekannten Verbindungen Production of the starting materials (III), some of which are known. Insofar as these compounds are not yet known, they can be made analogously to known compounds

(z.B. EP-PS 158 300) leicht aus PX₃ (X=C1, Br) und dem betreffenden Phenol hergestellt werden. Die als (eg EP-PS 158 300) can easily be produced from PX ₃ (X = C1, Br) and the phenol in question. As

Ausgangsstoffe verwendeten Phenole und Amine HNR⁴R⁵ (IV) sind meistens bekannte Verbindungen; anderenfalls können sie nach analogen Verfahren hergestellt werden. Phenols and amines used as starting materials HNR ⁴ R ⁵ (IV) are mostly known compounds; otherwise they can be produced using analog processes.

I) Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Vorprodukte I) General regulation for the manufacture of the preliminary products

Phosphorigsaure-arylester-dichloride (III)  Phosphoric acid aryl ester dichloride (III)

Unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß gab man 650 mmol 650 mmol were added with the exclusion of air and moisture

(= 89,3 g) Phosphor- III- chlorid, eine Spatelspitze (ca. (= 89.3 g) phosphorus III chloride, a spatula tip (approx.

100 mg) p-Dimethylaminopyridin und 500 mmol des 100 mg) p-dimethylaminopyridine and 500 mmol of

betreffenden Phenols zusammen. Die Lösung kühlte sich ab und es setzte HC1-Entwicklung ein. Innerhalb von 60-90 min erhitzte man langsam unter lebhaftem Rühren auf 90-100°C und hielt zur Vervollständigung der Reaktion die Mischung 2 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend zog man die leichtsiedenden Bestandteile bei 50°C im Vakuum der phenol concerned. The solution cooled and HC1 development started. Within 60-90 min, the mixture was slowly heated to 90-100 ° C. with vigorous stirring and the mixture was kept at this temperature for 2 hours to complete the reaction. The low-boiling constituents were then removed at 50 ° C. in a vacuum

Wasserstrahlpumpe ab. Der Gehalt an Phosphorigsäure-arylester-dichloriden wurde mittels ³¹P-NMR- Spektroskopie bestimmt und lag im allgemeinen zwischen 70 und 92 %. Water jet pump. The content of aryl phosphorous dichloride was determined by means of ³¹ P-NMR spectroscopy and was generally between 70 and 92%.

A) Phosphorigsaure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid:A) Phosphorous Acid-2,4-di-tert-butyl-phenyl-ester-dichloride:

Destillation des Rohproduktes mit einem Gehalt von 91,7 % Distillation of the crude product with a content of 91.7%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 184,7 ppm] an vorstehender Verbindung lieferte 129 g gelbliches Öl vom Kp 104-105°C/0,05 mbar. [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 184.7 ppm] of the above compound gave 129 g of yellowish oil with a boiling point of 104-105 ° C./0.05 mbar.

C₁₄H₂₁Cl₂OP Ber.: 54,73 % C, 6,89 % H, 10,08 % P C ₁₄ H ₂₁ Cl ₂ OP calc .: 54.73% C, 6.89% H, 10.08% P

(307,20) Gef.: 54,9 % C, 6,7 % H, 10,2 % P. (307.20) Found: 54.9% C, 6.7% H, 10.2% P.

B) Phosphorigsaure-2-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid: B) Phosphoric acid 2-tert-butylphenyl ester dichloride:

Destillation des Rohproduktes mit einem Gehalt von 84 % Distillation of the raw product with a content of 84%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 185,1 ppm] an vorstehender Verbindung lieferte 94 g farbloses Öl vom Kp 74-76°C/0,01 mbar. [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 185.1 ppm] of the above compound gave 94 g of colorless oil with a bp 74-76 ° C / 0.01 mbar.

C₁₀H₁₃Cl₂OP Ber.: 47,83 % C, 5,21 % H, 12,33 % P C ₁₀ H ₁₃ Cl ₂ OP calc .: 47.83% C, 5.21% H, 12.33% P

(251,09) Gef.: 47,4 % C, 5,1 % H, 12,0 % P. C) Phosphorigsäure-2,4-dimethyl-phenyl-ester-dichlorid: (251.09) Found: 47.4% C, 5.1% H, 12.0% P. C) Phosphorous Acid 2,4-dimethylphenyl ester dichloride:

Destillation des Rohproduktes mit einem Gehalt von 75 %  Distillation of the raw product with a content of 75%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 180,9 ppm] an vorstehender Verbindung lieferte 72 g farbloses Öl vom Kp 58-60°C/0,05 mbar. [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 180.9 ppm] of the above compound gave 72 g of colorless oil with a bp 58-60 ° C / 0.05 mbar.

C₈H₉Cl₂OP Ber.: 43,08 % C, 4,06 % H, 13,88 % P C ₈ H ₉ Cl ₂ OP calc .: 43.08% C, 4.06% H, 13.88% P

(223,03) Gef.: 42,7 % C, 3,9 % H, 13,6 % P. (223.03) Found: 42.7% C, 3.9% H, 13.6% P.

D) Phosphorigsaure-2-tert.-butyl-4-methoxy-phenyl-ester- dichlorid: Destillation des Rohproduktes liefert 110 g farbloses Öl vom Kp 108-110°C/0,05 mbar. D) Phosphoric acid 2-tert-butyl-4-methoxy-phenyl ester dichloride: Distillation of the crude product provides 110 g of colorless oil with a boiling point of 108-110 ° C / 0.05 mbar.

C₁₁H₁₅C1₂0₂P Ber.: 46,99 % C, 5,37 % H, 11,01 % P C ₁₁ H ₁₅ C1 ₂ 0 ₂ P calc .: 46.99% C, 5.37% H, 11.01% P

(281,11) Gef.: 46,7 % C, 5,5 % H, 10,7 % P. (281.11) Found: 46.7% C, 5.5% H, 10.7% P.

E) Phosphorigsaure-2,4-di-sek.-butyl-phenyl-ester-dichlorid: Destillation des Rohproduktes mit einem Gehalt von 71 % E) 2,4-di-sec-butyl-phenyl-ester-dichloride of phosphoric acid: distillation of the crude product with a content of 71%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 182,3 ppm] an vorstehender Verbindung lieferte 93 g farbloses Öl vom Kp 108°C/0,05 mbar. [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 182.3 ppm] of the above compound gave 93 g of colorless oil with a boiling point of 108 ° C./0.05 mbar.

C₁₄H₂₁Cl₂OP Ber.: 54,73 % C, 6,89 % H, 10,08 % P C ₁₄ H ₂₁ Cl ₂ OP calc .: 54.73% C, 6.89% H, 10.08% P

(307,20) Gef.: 54,5 % C, 6,7 % H, 10,0 % P.  (307.20) Found: 54.5% C, 6.7% H, 10.0% P.

F) Phosphorigsäure-2-sek.-butyl-phenyl-ester-dichlorid: F) 2-sec.-butylphenylphosphorus dichloride:

Destillation des Rohproduktes mit einem Gehalt von 78 % Distillation of the raw product with a content of 78%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 182,3 ppm] lieferte 83 g farbloses [ ³¹ P NMR: δCDCl ₃ = 182.3 ppm] gave 83 g of colorless

Öl vom Kp 92-93°C/0,l mbar. Oil of bp 92-93 ° C / 0.1mbar.

C₁₀H₁₃Cl₂OP Ber.: 47,83 % C, 5,21 % H, 12,33 % P C ₁₀ H ₁₃ Cl ₂ OP calc .: 47.83% C, 5.21% H, 12.33% P

(251,09) Gef.: 47,4 % C, 4,9 % H, 12,0, % P.  (251.09) Found: 47.4% C, 4.9% H, 12.0,% P.

II) Beispiele 1 bis 12 - Phosphorigsaure-arylester-amidchloride (II) II) Examples 1 to 12 - Phosphorous Acid Aryl Ester Amide Chloride (II)

Allgemeine Vorschrift zur Herstellung  General manufacturing regulations

Zu der bei -10°C unter Stickstoff gerührten Lösung von To the solution of stirred at -10 ° C under nitrogen

500 mmol Phosphorigsaure-arylester-dichlorid in 400 ml Toluol wurde innerhalb von 30-40 Minuten die Lösung aus 500 mmol des Amins HNR⁴R⁵ und 500 mmol (= 50,6 g) 500 mmol of aryl phosphate dichloride in 400 ml of toluene was the solution from 500 mmol of the amine HNR ⁴ R ⁵ and 500 mmol (= 50.6 g) within 30-40 minutes.

Triathylamin in 100 ml Toluol so zudosiert, daß die Innentemperatur 0°C nicht überstieg. Anschließend wurde zur Vervollständigung der Reaktion noch 2 Stunden bei Triathylamine in 100 ml of toluene so that the Internal temperature did not exceed 0 ° C. The reaction was then completed for a further 2 hours

Raumtemperatur nachgerührt. Nach Filtration und Stirred room temperature. After filtration and

Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum verblieben die rohen Ester- amid- Chloride meist als gelbe Öle. Für die weitere Umsetzung mit Grignardreagenzien ist im allgemeinen eine weitere Reinigung nicht erforderlich. Distilling off the solvent in vacuo, the crude ester amide chlorides mostly remained as yellow oils. Further purification is generally not required for the further reaction with Grignard reagents.

1) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 43,6 g 1) Phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride: Starting from 153.6 g of phosphoric acid-2,4-di-tert-butyl-phenyl-ester dichloride and 43.6 g

Morpholin wurden 165 g eines farblosen Feststoffes vom Schmp. ca. 70°C und einem Gehalt von 94 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 156,9 ppm] an vorstehender Verbindung erhalten. Morpholine 165 g of a colorless solid with a melting point of approximately 70 ° C. and a content of 94% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 156.9 ppm] of the above compound were obtained.

C₁₈H_2gClNO₂P Ber.: 60,41 % C, 8,17 % H, 8,65 % P C ₁₈ H _2g ClNO ₂ P calc .: 60.41% C, 8.17% H, 8.65% P

(357,86) Gef.: 60,1 % C, 8,4 % H, 8,3 % P. (357.86) Found: 60.1% C, 8.4% H, 8.3% P.

2) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-di-n-butylamid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 64 , 62 g Di-n-butylamin wurden ca. 190 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 94 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 162,3 ppm] an 2) Phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-di-n-butylamide chloride: starting from 153.6 g of phosphoric acid-2,4-di-tert-butyl-phenyl- ester dichloride and 64.62 g of di-n-butylamine were about 190 g of a yellow oil with a content of 94% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 162.3 ppm]

vorstehender Verbindung erhalten. received above connection.

C₂₂H₃₉ClN0P Ber.: 66,06 % C, 9,82 % H, 7,74 % P C ₂₂ H ₃₉ ClN0P calc .: 66.06% C, 9.82% H, 7.74% P

(399,99) Gef.: 66,4 % C, 9,6 % H, 7,7 % P.  (399.99) Found: 66.4% C, 9.6% H, 7.7% P.

3) Phosphorigsaure-(2-tert.-butyl-phenyl)-ester-di-n-butylamid-chlorid: Ausgehend von 125,54 g Phosphorigsäure-2-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 64,62 g Di-n-butylamin wurden ca. 165 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 89 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 161,8 ppm] an 3) Phosphoric acid (2-tert-butyl-phenyl) ester-di-n-butylamide chloride: Starting from 125.54 g of phosphoric acid-2-tert-butyl-phenyl ester dichloride and 64.62 g About 165 g of a yellow oil with a content of 89% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 161.8 ppm] were added to di-n-butylamine

vorstehender Verbindung erhalten. C₁₈H₃₁ClNOP (343,87) received above connection. C ₁₈ H ₃₁ ClNOP (343.87)

4) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-piperidid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 42,57 g Piperidin wurden ca . 170 g eines gelben Öls mit einem 4) Phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester piperidide chloride: Starting from 153.6 g of phosphoric acid-2,4-di-tert-butyl-phenyl ester dichloride and 42.57 g Piperidine was approx. 170 g of a yellow oil with a

Gehalt von 88 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 157,7 ppm] an Content of 88% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 157.7 ppm]

vorstehender Verbindung erhalten. C_1gH₃₁ClNOP (355,89) 5) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-N-n-butyl-anilid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 74,6 g received above connection. C _1g H ₃₁ ClNOP (355.89) 5) Phosphoric acid- (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-Nn-butyl-anilide chloride: Starting from 153.6 g of 2,4-phosphorous acid -di-tert-butylphenyl ester dichloride and 74.6 g

N-n-Butylanilin wurden ca. 200 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 89 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 156,6 ppm] About 200 g of a yellow oil containing 89% of Nn-butylaniline were obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 156.6 ppm]

erhalten. C₂₄H₃₅ClNOP (419,97) receive. C ₂₄ H ₃₅ ClNOP (419.97)

6) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-N-(hexamethylen-imino)-amid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 49,58 g Hexamethylenimin (auch als Homopiperidin bezeichnet) wurden ca. 176 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 87 % [³¹P-NMR: δCDCl₃= 163,9 ppm] an 6) Phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-N- (hexamethylene-imino) -amide chloride: starting from 153.6 g of phosphoric acid-2,4-di-tert.- Butyl phenyl ester dichloride and 49.58 g hexamethyleneimine (also referred to as homopiperidine) were about 176 g of a yellow oil with a content of 87% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 163.9 ppm]

vorstehender Verbindung erhalten. C₂₀H₃₃CINOP (369,91) 7) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-dicyclohexylamid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g received above connection. C ₂₀ H ₃₃ CINOP (369.91) 7) Phosphoric acid- (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-dicyclohexylamide chloride: Starting from 153.6 g

Phosphorigsaure-2,4-di-tert.-butyl-phenyl-ester-dichlorid und 90,65 g Dicyclohexylamin, wobei die Vervollständigung der Reaktion bei 60°C durchgeführt wurde, erhielt man ca. 205 g eines gelben Harzes mit einem Gehalt von 84 % Phosphoric acid 2,4-di-tert-butyl-phenyl-ester-dichloride and 90.65 g of dicyclohexylamine, the completion of the reaction being carried out at 60 ° C., gave about 205 g of a yellow resin with a content of 84%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 166,0 ppm] an vorstehender Verbindung. C₂₆H₄₃ClNOP (452,05) [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 166.0 ppm] on the above compound. C ₂₆ H ₄₃ ClNOP (452.05)

8) Phosphorigsaure-(2-tert.-butyl-4-methoxy-phenyl)-ester-morpholid-chlorid: Ausgehend von 140,56 g Phosphorigsäure- (2-tert.-butyl-4-methoxy-phenyl)-ester-dichlorid und 43,6 g8) Phosphoric acid (2-tert-butyl-4-methoxy-phenyl) -ester-morpholide-chloride: Starting from 140.56 g of phosphoric acid- (2-tert.-butyl-4-methoxy-phenyl) -ester- dichloride and 43.6 g

Morpholin wurden ca. 152 g farbloses Öl erhalten, das beiAbout 152 g of colorless oil were obtained from morpholine

Raumtemperatur erstarrte. Room temperature froze.

C₁₅H₂₃ClNO₃P Oer.: 54,30 % C, 6,98 % H, 9,33 % P C ₁₅ H ₂₃ ClNO ₃ P Oer: 54.30% C, 6.98% H, 9.33% P

(331,77) Gef.: 54,0 % C, 6,7 % H, 8,9 % P. 9) Phosphorigsaure-(2,4-di-sek.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid: Ausgehend von 153,6 g Phosphorigsäure-2,4-di-sek.-butyl-phenyl)-dichlorid und 43,6 g Morpholin wurden ca. 160 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 80 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 159,8. ppm] an vorstehender Verbindung erhalten. C₁₈H_2gClNO₂P (357,86) (331.77) Found: 54.0% C, 6.7% H, 8.9% P. 9) Phosphoric acid (2,4-di-sec-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride: Starting from 153.6 g of phosphoric acid-2,4-di-sec-butyl-phenyl) dichloride and 43 , 6 g of morpholine were about 160 g of a yellow oil with a content of 80% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 159.8. ppm] of the above compound. C ₁₈ H _2g ClNO ₂ P (357.86)

10) Phosphorigsaure-(2,4-dimethyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid: Ausgehend von 111,52 g Phosphorigsäure-2,4-dimethyl-phenyl- dichlorid und 43,6 g Morpholin wurden ca. 120 g eines gelben Öls mit einem Gehalt von 90 % 10) Phosphoric acid (2,4-dimethylphenyl) ester morpholide chloride: Starting from 111.52 g of phosphoric acid 2,4-dimethylphenyl dichloride and 43.6 g of morpholine, about 120 g of a yellow Oil containing 90%

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 160,7 ppm] erhalten. Die Destillation lieferte ein farbloses Öl vom Kp= 148- 150 °C/0 , 05 mbar [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 160.7 ppm] obtained. The distillation gave a colorless oil with a bp = 148-150 ° C / 0.05 mbar

C₁₂H₁₇ClNO₂P Ber.: 52,66 % C, 6,26 % H, 11,31 % P C ₁₂ H ₁₇ ClNO ₂ P calc .: 52.66% C, 6.26% H, 11.31% P

(273,70) Gef.: 51,9 % C 5,9 % H 11,5 % P. (273.70) Found: 51.9% C 5.9% H 11.5% P.

11) Phosphorigsaure-(2,4-dimethyl-phenyl)-ester-piperidid-chlorid: Ausgehend von 111,52 g Phosphorigsaure-2,4-dimethyl-phenyl-ester-dichlorid und 42,6 g Piperidin wurden 121 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 89 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 161,3 ppm] an vorstehender Verbindung erhalten. Die Destillation lieferte ein farbloses Öl, Kp = 134-135°C/0, 05 mbar. 11) Phosphoric acid (2,4-dimethyl-phenyl) ester piperidide chloride: Starting from 111.52 g of phosphoric acid-2,4-dimethyl-phenyl ester dichloride and 42.6 g of piperidine, 121 g of a yellow Obtained oils with a content of 89% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 161.3 ppm] of the above compound. The distillation gave a colorless oil, bp = 134-135 ° C / 0.05 mbar.

C₁₃H₁₉ClNOP Ber.: 57,46 % C, 7,04 % H, 11,39 % P C ₁₃ H ₁₉ ClNOP calc .: 57.46% C, 7.04% H, 11.39% P

(271,72) Gef.: 57,1 % C, 6,9 % H, 11,2 % P. (271.72) Found: 57.1% C, 6.9% H, 11.2% P.

12) Phosphorigsaure-(2,4-dimethyl-phenyl)-ester-di-n-butylamid-chlorid: Ausgehend von 111,52 g Phosphorigsäure-2,4-dimethylphenyl-ester-dichlorid und 64,6 g Di-n-butylamin wurden 143 g eines gelben Öles mit einem Gehalt von 86 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 167,7 ppm] an vorstehender Verbindung erhalten. Die Destillation lieferte ein farbloses Öl vom Kp = 148°C/0,05 mbar. 12) Phosphoric acid (2,4-dimethylphenyl) ester di-n-butylamide chloride: starting from 111.52 g of phosphoric acid 2,4-dimethylphenyl ester dichloride and 64.6 g di-n- Butylamine gave 143 g of a yellow oil containing 86% [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 167.7 ppm] of the above compound. The distillation gave a colorless oil with a bp = 148 ° C / 0.05 mbar.

C₁₆H₂₇ClNOP Ber.: 60,84 % C, 8,61 % H, 9,80 % P C ₁₆ H ₂₇ ClNOP calc .: 60.84% C, 8.61% H, 9.80% P

(315,82) Gef.: 60,5 % C, 8,4 % H, 9,9 % P. III) Beispiele 13 bis 33 - Phosphonigsäure-arylester-amide (I) (315.82) Found: 60.5% C, 8.4% H, 9.9% P. III) Examples 13 to 33 - Phosphonous Acid Aryl Ester Amides (I)

Allgemeine Vorschrift zur Herstellung Unter Stickstoffatmosphäre und Feuchtigkeitsausschluß wurde aus 250 mmol Organobromverbindung und 250 mmol (= 6,1 g) Magnesiumspänen in 170 ml Tetrahydrofuran die entsprechende Grignardverbindung hergestellt. Die resultierende Lösung bzw. Suspension der metallorganischen Verbindung wurde General instructions for the preparation The corresponding Grignard compound was prepared from 250 mmol of organobromine compound and 250 mmol (= 6.1 g) of magnesium shavings in 170 ml of tetrahydrofuran under a nitrogen atmosphere and exclusion of moisture. The resulting solution or suspension of the organometallic compound was

anschließend innerhalb von 30-40 Minuten unter lebhaftem then within 30-40 minutes under brisk

Rühren bei einer Innentemperatur von -20 bis -10°C zu der Lösung von 250 mmol des betreffenden Phosphorigsaure-amid-ester-Chlorids (II) in 120 ml Tetrahydrofuran dosiert. Stir at an internal temperature of -20 to -10 ° C to the solution of 250 mmol of the phosphorous acid amide ester chloride (II) in 120 ml of tetrahydrofuran metered.

Anschließend ließ man die Reaktionsmischung Raumtemperatur annehmen und rührte zur Vervollständigung der Umsetzung noch 2,5 Stunden. Nach Filtration vom ausgefallenen The reaction mixture was then allowed to reach room temperature and was stirred for a further 2.5 hours to complete the reaction. After filtration from the failed

Magnesiumsalz wurde das Lösungsmittel zunächst im Vakuum der Wasserstrahlpumpe und dann im Hochvakuum abdestilliert und der farblose oder hellbeige Rückstand pulverisiert und im Hochvakuum getrocknet. Magnesium salt, the solvent was distilled off first in a vacuum of the water jet pump and then in a high vacuum, and the colorless or light beige residue was pulverized and dried in a high vacuum.

Der Gehalt an gewünschtem Produkt in den Rohmaterialien wurde durch ³¹P-NMR Spektroskopie ermittelt. Er lag im The content of the desired product in the raw materials was determined by ³¹ P-NMR spectroscopy. He was lying in the

allgemeinen bei den Monophosphonigsäure-ester-amiden general for the monophosphonous ester amides

zwischen 80 und 94 % (vom Gesamt-P). In den angegebenen between 80 and 94% (of total P). In the specified

Fällen wurde zur Charakterisierung des Produkts aus Cases were used to characterize the product

Acetonitril/Aceton-Gemischen kristallisiert. Acetonitrile / acetone mixtures crystallized.

13) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-piperidid: Ausgehend von 49,7 g Brommesitylen und 89,0 g Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-piperidid-chlorid wurden ca. 108 g beiges Material vom Erweichungspunkt ca. 80°C und einem 13) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-piperidide: starting from 49.7 g of bromomesitylene and 89.0 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester piperidide chloride became about 108 g of beige material from the softening point about 80 ° C and a

Gehalt von 86 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: 86% content of the above compound obtained [ ³¹ P-NMR:

δCDCl₃= 132,7 ppm]. δCDCl ₃ = 132.7 ppm].

C₂₈H₄₂NOP Ber.: 76,49 % C, 9,63 % H, 7,04 % P C ₂₈ H ₄₂ NOP calc .: 76.49% C, 9.63% H, 7.04% P

(439,62) Gef.: 76,0 % C, 9,5 % H, 6,7 % P. 14) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 49,7 g Brommesitylen und 89,47 g Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 110 g farbloses Material vom Schmp. 70-80°C und einem Gehalt von(439.62) Found: 76.0% C, 9.5% H, 6.7% P. 14) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: starting from 49.7 g bromomesitylene and 89.47 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride were about 110 g of colorless material with a melting point of 70-80 ° C and a content of

90 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: 6CDC1₃ = 132,4 ppm]. 90% of the above compound was obtained [ ³¹ P-NMR: 6CDC1 ₃ = 132.4 ppm].

C₂₇H₄₀NO₂P Ber.: 73,43 % C, 9,13 % H, 7,01 % P C ₂₇ H ₄₀ NO ₂ P calc .: 73.43% C, 9.13% H, 7.01% P

(441,60) Gef.: 73,1 % C, 9,5 % H, 6,6 % P. (441.60) Found: 73.1% C, 9.5% H, 6.6% P.

15) (2,4,6-TrImethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2', 4'-di-methyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 49,7 g 15) (2,4,6-TrImethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-dimethyl-phenyl) -ester-morpholide: Starting from 49.7 g

Brommesitylen und 68,43 g Phosphorigsäure-(2,4-di-methylphenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 90 g gelbliches Material vom Erweichungspunkt 90-95°C und einem Gehalt vonBromomityitylene and 68.43 g of phosphoric acid (2,4-dimethylphenyl) ester morpholide chloride became approx. 90 g of yellowish material with a softening point of 90-95 ° C and a content of

91 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 135,1 ppm] 91% of the above compound obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 135.1 ppm]

C₂₁H₂₈NO₂P Ber.: 70,56 % C, 7,89 % H, 8,66 % P C ₂₁ H ₂₈ NO ₂ P calc .: 70.56% C, 7.89% H, 8.66% P

(357,44) Gef.: 69,9 % C, 8,1 % H, 8,2 % P.  (357.44) Found: 69.9% C, 8.1% H, 8.2% P.

16) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-sek.-butyl-phenyl-ester-morpholid: Ausgehend von 49,7 g Brommesitylen und 89,46 g Phosphorigsaure-(2,4-di-sek.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 108 g gelbliches Öl mit einem Gehalt von 86 % an obiger 16) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-sec-butyl-phenyl-ester-morpholide: starting from 49.7 g bromomesitylene and 89.46 g Approx. 108 g of yellowish oil with a content of 86% of the above were about phosphoric acid (2,4-di-sec.-butyl-phenyl) ester morpholide chloride

Verbindung erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 134,3 und 135 ppm (Diastereomere)]. C₂₇H₄₀NO₂P (441,60) Compound obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 134.3 and 135 ppm (diastereomers)]. C ₂₇ H ₄₀ NO ₂ P (441.60)

17) (2,4,5-Trimethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 49,7 g17) (2,4,5-Trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: starting from 49.7 g

5-Brom-1,2,4-trimethyl-benzol und 89,46 g Phosphorigsäure- (2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 100 g farbloses Harz mit einem Gehalt von 93 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: 6CDCl₃ = 120,9 ppm]. Kristallisation aus Acetonitril liefert farblose Kristalle vom Schmp. 130 - 132°C. 5-bromo-1,2,4-trimethyl-benzene and 89.46 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride were about 100 g of colorless resin containing obtained from 93% of the above compound [ ³¹ P-NMR: 6CDCl ₃ = 120.9 ppm]. Crystallization from acetonitrile provides colorless crystals with a melting point of 130 ° -132 ° C.

C₂₇H₄₀NO₂P Ber.: 73,43 % C, 9,13 % H, 7,01 % P C ₂₇ H ₄₀ NO ₂ P calc .: 73.43% C, 9.13% H, 7.01% P

(441,6) Gef.: 73.2 % C, 9,4 % H, 6,8 % P. 18) (4-Tert.-butyl-l-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 53,5 g p-Brom-tert.-butyl-benzol und 89,46 g Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholidchlorid wurden ca. 110 g farbloses Harz mit einem Gehalt von 85 % an vorstehender (441.6) Found: 73.2% C, 9.4% H, 6.8% P. 18) (4-tert-butyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: starting from 53.5 g of p-bromo-tert. -butyl-benzene and 89.46 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride were about 110 g of colorless resin with a content of 85% from the above

Verbindung [³¹P-NMR: δ CDCI₃ = 126,3 ppm] erhalten. Die Compound [ ³¹ P-NMR: δ CDCI ₃ = 126.3 ppm] obtained. The

Kristallisation aus Aceton/Acetonitril (1:1) lieferte Crystallization from acetone / acetonitrile (1: 1) provided

farblose Kristalle vom Schmp. 106- 108°C 19) (4-Tert.-butyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2'-tert.-butyl-4'-methoxy-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 53,3 g p-Brom-tert.-butyl-benzol und 82,95 g Phosphorigsäure-(2-tert.-butyl-4-methoxy-phenyl)-ester-morpholid-chlorid colorless crystals of mp. 106-108 ° C. 19) (4-tert-butyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2'-tert-butyl-4'-methoxy-phenyl) -ester-morpholide: starting from 53.3 g of p-bromo-tert-butyl-benzene and 82.95 g of phosphoric acid (2-tert-butyl-4-methoxy-phenyl) ester-morpholide chloride

wurden ca. 103 g beiges Material vom Erweichungspunkt ca. approx. 103 g beige material from the softening point approx.

70°C und einem Gehalt von 82 % an obiger Verbindung 70 ° C and a content of 82% of the above compound

erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 126,7 ppm]. C₂₅H₃₆NO₃P (429,54). obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 126.7 ppm]. C ₂₅ H ₃₆ NO ₃ P (429.54).

20) 4-Biphenyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl¬phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 58,3 g 4-Brom-biphenyl und 89,46 g Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 114 g farbloses Material mit einem Gehalt von 88 % an obiger Verbindung erhalten 20) 4-biphenylphosphonous acid (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide: starting from 58.3 g of 4-bromo-biphenyl and 89.46 g of phosphorous acid (2, 4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride, about 114 g of colorless material with a content of 88% of the above compound were obtained

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 125,3 ppm]. Kristallisation aus Aceton lieferte farblose Kristalle vom Schmp. 124 - 125°C. [ ³¹ P NMR: δCDCl ₃ = 125.3 ppm]. Crystallization from acetone gave colorless crystals with a melting point of 124-125 ° C.

C₃₀H₃₈NO₂P Ber.: 75,76 % C, 8,05 % H, 6,51 % P C ₃₀ H ₃₈ NO ₂ P calc .: 75.76% C, 8.05% H, 6.51% P

(475,61) Gef.: 75,9 % C, 8,35 % H, 6,3 % P.  (475.61) Found: 75.9% C, 8.35% H, 6.3% P.

21) (4-Methoxy-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butylphenyl)-ester-di-n-butylamid: Ausgehend von 46,75 g 21) (4-Methoxy-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) -ester-di-n-butylamide: Starting from 46.75 g

4-Bromanisol und 100 g Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-di-n-butylamid-chlorid wurden ca. 110 g 4-bromoanisole and 100 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-di-n-butylamide chloride became approx. 110 g

gelbes Harz mit einem Gehalt von 90 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 127,9 ppm] C₂₉H₄₆NO₂P (471,67) 22) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 51,8 g 1-Bromnaphthalin und 89,46 g Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 112 g farbloses Material vom Erweichungspunkt 100 - 105°C und einem Gehalt von 87 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 120,8 ppm]. yellow resin containing 90% of the above compound obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 127.9 ppm] C ₂₉ H ₄₆ NO ₂ P (471.67) 22) 1-naphthylphosphonous acid (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide: starting from 51.8 g of 1-bromo-naphthalene and 89.46 g of phosphorous acid- (2,4- di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride, about 112 g of colorless material with a softening point of 100-105 ° C. and a content of 87% of the above compound were obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 120, 8 ppm].

C₂₈H₃₆NO₂P Ber.: 74,8 % C, 8,07 % H, 6,88 % P C ₂₈ H ₃₆ NO ₂ P calc .: 74.8% C, 8.07% H, 6.88% P

(449,58) Gef.: 74,2 % C, 8,1 % H, 6,4 % P. 23) 2-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 51,8 g (449.58) Found: 74.2% C, 8.1% H, 6.4% P. 23) 2-naphthylphosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) -ester-morpholide: Starting from 51.8 g

2-Bromnaphthalin und 89,46 g Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 110 g farbloses Material vom Erweichungspunkt ca. 100°C und einem Gehalt von 92 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: 2-bromonaphthalene and 89.46 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride were approx. 110 g of colorless material from the softening point approx. 100 ° C and a content of 92% obtained on the above compound [ ³¹ P-NMR:

δCDCl₃ = 125,0 ppm]. Aus Acetonitril wurden farblose δCDCl ₃ = 125.0 ppm]. Acetonitrile became colorless

Kristalle vom Schmp. 120°C erhalten. Obtained crystals of mp. 120 ° C.

C₂₈H₃₆NO₂P Ber.: 74,80 % C, 8,07 % H, 6,88 % P C ₂₈ H ₃₆ NO ₂ P calc .: 74.80% C, 8.07% H, 6.88% P

(449,58) Gef.: 74,5 % C, 8,3 % H, 6,9 % P. (449.58) Found: 74.5% C, 8.3% H, 6.9% P.

24) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-sek.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 51,8 g 1-Bromnaphthalin und 89,46 g Phosphorigsäure-(2,4-di-sek.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 116 g zähes Harz mit einem 24) 1-naphthylphosphonous acid (2 ', 4'-di-sec-butylphenyl) ester morpholide: starting from 51.8 g of 1-bromo-naphthalene and 89.46 g of phosphorous acid (2,4- di-sec.-butyl-phenyl) -ester-morpholide-chloride approx. 116 g tough resin with a

Gehalt von 80 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: 80% content of the above compound obtained [ ³¹ P-NMR:

δCDCl₃ = 121,2 und 121,6 ppm (Diastereomere)]. δCDCl ₃ = 121.2 and 121.6 ppm (diastereomers)].

C₂₈H₃₆NO₂P (449,58). C ₂₈ H ₃₆ NO ₂ P (449.58).

25) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-dimethyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 51,8 g 1-Bromnaphthalin und 68,43 g Phosphorigsaure-(2,4-dimethyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 91 g farbloses Material vom Erweichungspunkt 78 - 80°C und mit einem Gehalt von 89 % an obiger Verbindung [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 121,6 ppm] erhalten. 25) 1-naphthylphosphonous acid (2 ', 4'-dimethylphenyl) ester morpholide: starting from 51.8 g of 1-bromonaphthalene and 68.43 g of phosphoric acid (2,4-dimethylphenyl) - ester-morpholide chloride, about 91 g of colorless material with a softening point of 78-80 ° C. and a content of 89% of the above compound [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 121.6 ppm] were obtained.

C₂₂H₂₄NO₂P Ber.: 72,31 % C, 6,62 % H, 8,47 %P C ₂₂ H ₂₄ NO ₂ P calc .: 72.31% C, 6.62% H, 8.47% P

(365,41) Gef.: 71,9 % C, 6,4 % H, 8,1 % P. 26) (4-Methyl-l-naphthyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 55,27 g (365.41) Found: 71.9% C, 6.4% H, 8.1% P. 26) (4-Methyl-l-naphthyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: Starting from 55.27 g

1-Brom-4-methyl-naphthalin und 89,46 Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 113 g beiges Material vom Erweichungspunkt ca. 90°C und einem Gehalt von 88 % an obiger Verbindung erhalten  1-bromo-4-methyl-naphthalene and 89.46 phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide-chloride became approx. 113 g beige material from the softening point approx. 90 ° C and obtained a content of 88% of the above compound

[³¹P-NMR: δCDCl₃ = 121,4 ppm]. Aus Acetonitril wurde ein farbloses Pulver vom Schmp. 110°C erhalten. [ ³¹ P NMR: δCDCl ₃ = 121.4 ppm]. A colorless powder with a melting point of 110 ° C. was obtained from acetonitrile.

C₂₉H₃₈NO₂P Ber.: 75,13 % C, 8,26 % H, 6,68 % P C ₂₉ H ₃₈ NO ₂ P calc .: 75.13% C, 8.26% H, 6.68% P

(463,59) Gef.: 74,7 % C, 8,0 % H, 6,5 % P. (463.59) Found: 74.7% C, 8.0% H, 6.5% P.

27) (2-Methyl-1-naphthyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 55,3 g 27) (2-Methyl-1-naphthyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: Starting from 55.3 g

1-Brom-2-methyl-naphthalin und 89,46 g Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid 1-bromo-2-methyl-naphthalene and 89.46 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester morpholide chloride

wurden ca. 108 g fast farbloses Material vom about 108 g of almost colorless material from

Erweichungspunkt ca. 70°C und einem Gehalt von 83 % an obiger Verbindung erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 131,8 ppm]. Aus Acetonitril wurden farblose Nadeln vom Schmp. 115- 118°C erhalten. Softening point about 70 ° C and a content of 83% of the above compound obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 131.8 ppm]. Colorless needles of mp 115-118 ° C. were obtained from acetonitrile.

C₂₉H₃₈NO₂P Ber.: 75,13 % C, 8,26 % H, 6,68 % P C ₂₉ H ₃₈ NO ₂ P calc .: 75.13% C, 8.26% H, 6.68% P

(463,59) Gef.: 75,6 % C, 8,5 % H, 6,3 % P.  (463.59) Found: 75.6% C, 8.5% H, 6.3% P.

28) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-homo-piperidid: Ausgehend von 51,8 g 28) 1-Naphthylphosphonous acid (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester homopiperidide: Starting from 51.8 g

1-Bromnaphthalin und 92,48 g Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-homopiperidid- chlorid (s. Beispiel 6) wurden ca. 110 g farbloses, zähes Harz mit einem Gehalt von 88 % [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 122,9 ppm] an vorstehender 1-bromonaphthalene and 92.48 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester homopiperidide chloride (see Example 6) were about 110 g of colorless, tough resin with a content of 88 % [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 122.9 ppm] at the above

Verbindung erhalten. Aus Acetonitril/Aceton (1:1) wurden farblose Kristalle vom Schmp. 112- 113 °C erhalten. Get connection. Colorless crystals of mp 112-113 ° C. were obtained from acetonitrile / acetone (1: 1).

C₃₀H₄₀NOP Ber.: 78,05 %C, 8,73 % H, 6,70 % P C ₃₀ H ₄₀ NOP calc .: 78.05% C, 8.73% H, 6.70% P

(461,62) Gef.: 78,2 % C, 8,5 % H, 6,5 % P. 29) (6-Methoxy-2-naphthyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Ausgehend von 59,3 g (461.62) Found: 78.2% C, 8.5% H, 6.5% P. 29) (6-Methoxy-2-naphthyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide: Starting from 59.3 g

2-Brom-6-methoxy-naphthalin und 89,46 g Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid wurden ca. 107 g farbloses Material vom Erweichungspunkt ca. von 45°C und einem Gehalt von 94 % an obiger Verbindung 2-bromo-6-methoxy-naphthalene and 89.46 g of phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester-morpholide chloride became about 107 g of colorless material from the softening point of about 45 ° C and a content of 94% of the above compound

erhalten [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 125,7 ppm]. obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 125.7 ppm].

C₂₉H₃₈NO₃P Ber.: 72,62 % C, 7,98 % H, 6,45 % P C ₂₉ H ₃₈ NO ₃ P calc .: 72.62% C, 7.98% H, 6.45% P

(479,60) Gef.: 72,2 % C, 8,3 % H, 6,1 % P. (479.60) Found: 72.2% C, 8.3% H, 6.1% P.

30) 4,4'-Biphenylen-diphosphonigsäure-bis[(2,4-dimethylphenyl)-ester-morpholid] : Abweichend von der allgemeinen Vorschrift wurden 250 mmol (= 78 g) 4,4'-Dibrombiphenyl mit 500 mmol (= 12,2 g) Magnesiumspänen in 500 ml 30) 4,4'-biphenylene-diphosphonous acid bis [(2,4-dimethylphenyl) ester morpholide]: In deviation from the general instructions, 250 mmol (= 78 g) 4,4'-dibromobiphenyl with 500 mmol (= 12.2 g) magnesium shavings in 500 ml

Tetrahydrofuran unter Einwirkung von Ultraschall (40 kHz) grignardiert und mit 500 mmol (= 136,9 g) Phosphorigsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester-chlorid, das in 200 ml Tetrahydrofuran under the influence of ultrasound (40 kHz) grignardized and with 500 mmol (= 136.9 g) phosphoric acid (2,4-dimethylphenyl) ester chloride, which in 200 ml

Tetrahydrofuran gelöst ist, umgesetzt. Tetrahydrofuran is dissolved, implemented.

Man erhielt ca. 150 g gelbliches, zähes Harz mit einem Gehalt von 63 % an vorstehender Verbindung About 150 g of yellowish, viscous resin containing 63% of the above compound was obtained

[³¹P-NMR: δ CDCl₃ = 126,7 ppm] C₃₆H₄₂N₂O₄P₂ (628,68) [ ³¹ P NMR: δ CDCl ₃ = 126.7 ppm] C ₃₆ H ₄₂ N ₂ O ₄ P ₂ (628.68)

31) 4,4'-Biphenylen-diphosphonigsäure-bis-[(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid]: Abweichend von der 31) 4,4'-biphenylene-diphosphonous acid bis - [(2,4-di-tert-butylphenyl) ester morpholide]: deviating from that

allgemeinen Vorschrift wurden 250 mmol (= 78 g) general instructions, 250 mmol (= 78 g)

4,4'-Dibrombiphenyl mit 500 mmol (= 12,2 g) Magnesiumspänen in 500 ml Tetrahydrofuran unter Einwirkung von Ultraschall (40 kHz) grignardiert und anschließend mit 178,9 g  4,4'-Dibromobiphenyl with 500 mmol (= 12.2 g) magnesium shavings in 500 ml tetrahydrofuran under the influence of ultrasound (40 kHz) and then grignardized with 178.9 g

Phosphorigsäure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid-chlorid in 200 ml Tetrahydrofuran umgesetzt. Man erhielt ca. 200 g gelbliches Pulver vom Erweichungspunkt 103 - 105°C und einem Gehalt von 70 % an obiger Verbindung [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 125,0 ppm]. C₄₈H₆₆N₂O₄P₂ (797,00) 32) 4,4'-Biphenylen-diphosphonigsäure-bis-[(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-di-n-butyl-amid]: Abweichend von der allgemeinen Vorschrift wurden 250 mmol (= 78 g) Phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) ester morpholide chloride reacted in 200 ml of tetrahydrofuran. About 200 g of yellowish powder with a softening point of 103-105 ° C. and a content of 70% of the above compound were obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 125.0 ppm]. C ₄₈ H ₆₆ N ₂ O ₄ P ₂ (797.00) 32) 4,4'-biphenylene-diphosphonous acid bis - [(2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-di-n-butyl-amide]: In deviation from the general specification, 250 mmol (= 78 g)

4,4'-Dibrombiphenyl mit 500 mmol (= 12,2 g) Magnesiumspänen in 500 ml Tetrahydrofuran unter Einwirkung von Ultraschall 4,4'-dibromobiphenyl with 500 mmol (= 12.2 g) magnesium shavings in 500 ml tetrahydrofuran under the influence of ultrasound

(40 kHz) grignardiert und anschließend mit 500 mmol (= 200 g) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-di-n-butylamid-chlorid in 200 ml Tetrahydrofuran umgesetzt. (40 kHz) grignardized and then reacted with 500 mmol (= 200 g) phosphoric acid (2,4-di-tert-butyl-phenyl) -ester-di-n-butylamide chloride in 200 ml of tetrahydrofuran.

Man erhielt ca. 210 g eines zähen, gelben Harzes mit einem Gehalt von 73 % an obiger Verbindung [³¹P-NMR: δCDCl₃ = About 210 g of a viscous, yellow resin containing 73% of the above compound were obtained [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ =

126,9 ppm]. C₅₆H₈₆N₂O₂P₂ (881,27) 126.9 ppm]. C ₅₆ H ₈₆ N ₂ O ₂ P ₂ (881.27)

33) Phenylen-1,4-diphosphonigsäure-bis-(2',4'-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid: Abweichend von der 33) Phenylene-1,4-diphosphonous acid bis- (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide: deviating from that

allgemeinen Vorschrift wurden 250 mmol (= 58,97 g) general instructions, 250 mmol (= 58.97 g)

1,4-Dibrombenzol mit 600 mmol(= 14,6 g) Magnesiumspänen in 300 ml Tetrahydrofuran unter Einwirkung von Ultraschall (40 kHz) grignardiert und anschließend mit 500 mmol  Grignard 1,4-dibromobenzene with 600 mmol (= 14.6 g) magnesium shavings in 300 ml tetrahydrofuran under the influence of ultrasound (40 kHz) and then with 500 mmol

(= 178,9 g) Phosphorigsaure-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-ester-morpholid-chlorid in 200 ml Tetrahydrofuran umgesetzt. Man erhielt ca. 170 g eines fast farblosen Harzes. Aus (= 178.9 g) phosphoric acid (2,4-di-tert-butylphenyl) ester morpholide chloride reacted in 200 ml of tetrahydrofuran. About 170 g of an almost colorless resin were obtained. Out

Aceton erhielt man farblose Kristalle vom Erweichungspunkt 230°C [³¹P-NMR: δCDCl₃ = 124,6 ppm]. Acetone gave colorless crystals with a softening point of 230 ° C [ ³¹ P-NMR: δCDCl ₃ = 124.6 ppm].

C₄₂H₆₂N₂O₄P₂ Ber.: 69,97 % C, 8,66 % H, 8,59 % P C ₄₂ H ₆₂ N ₂ O ₄ P ₂ calc .: 69.97% C, 8.66% H, 8.59% P

(720,90) Gef.: 69,5 % C, 8,9 % H, 8,3 % P. (720.90) Found: 69.5% C, 8.9% H, 8.3% P.

IV Beispiele für die Verwendung IV examples of use

Für die Versuche wurden die nachstehend aufgelisteten erfindungsgemäßen Phosphonigsäure-arylester-amide (I) eingesetzt: a) (2,4,6-Trimethyl-1-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di- tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid b) (2,4,5-Trimethyl-l-phenyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di- tert.-butyl-phenyl)-ester-morpholid c) 4-Biphenyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butylphenyl)-ester-morpholid d) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butylphenyl)-ester-morpholid e) 1-Naphthyl-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.-butylphenyl)-ester-homo-piperidid f) (5-Methoxy-2-naphthyl)-phosphonigsäure-(2',4'-di-tert.- butyl-phenyl)-ester-morpholid g) Phenylen-l,4-diphosphonigsäure-bis-(2',4'-di-tert.- butyl-phenyl)-ester-morpholid The aryl ester amides (I) according to the invention listed below were used for the experiments: a) (2,4,6-trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl- phenyl) -ester-morpholide b) (2,4,5-trimethyl-1-phenyl) -phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butyl-phenyl) -ester-morpholide c) 4-biphenyl- phosphonous acid (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide d) 1-naphthyl-phosphonous acid (2', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide e) 1- Naphthyl-phosphonous acid- (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) -ester-homo-piperidide f) (5-methoxy-2-naphthyl) -phosphonous acid- (2', 4'-di-tert.- butylphenyl) ester morpholide g) phenylene-1,4-diphosphonous acid bis- (2 ', 4'-di-tert-butylphenyl) ester morpholide

Beispiel 34 und Vergleichsbeispiele A bis C 100,0 Gew. -Teile unstabilisiertes PolypropylenpulverExample 34 and Comparative Examples A to C 100.0 parts by weight of unstabilized polypropylene powder

(Dichte: 0,903 g/cm³; Schmelzindex MFI 230/5: 4 g/10 min) wurden mit 0,1 Gew. -Teilen Ca-Stearat als Säureakzeptor sowie den in den Tabellen angegebenen Mengen (Density: 0.903 g / cm ³ ; melt index MFI 230/5: 4 g / 10 min) were mixed with 0.1 part by weight of Ca stearate as acid acceptor and the amounts given in the tables

Phosphorverbindung vermischt und mittels eines Mixed phosphorus compound and by means of a

Laborextruders (Kurzkompressionsschnecke, Schneckendurchmesser: 20 mm; Länge 20 D, Düse 30 mm lang, 2 mm Durchmesser; Drehzahl: 125 Upm; Temperaturprogramm: 200/230/230°C) mehrfach extrudiert. Nach dem 1., 5. und 10. Durchgang wurden Proben aus dem Granulat entnommen und an diesen Proben der Schmelzindex nach DIN 53 735 sowie die Vergilbung als Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 Laboratory extruders (short compression screw, Screw diameter: 20 mm; Length 20 D, nozzle 30 mm long, 2 mm diameter; Speed: 125 rpm; Temperature program: 200/230/230 ° C) extruded several times. After the 1st, 5th and 10th pass, samples were taken from the granules and the melt index according to DIN 53 735 and the yellowing as yellowness index according to ASTM D 1925-70

gemessen. Außerdem wurden vom Granulat des 1. Durchgangs Spritzplatten mit den Maßen 60 × 60 × 1 mm hergestellt und die Vergilbung sofort und nach Warmlagerung (7 Tage bei 100°C) gemessen. measured. In addition, spray plates with the dimensions 60 × 60 × 1 mm were produced from the granules of the first pass and the yellowing was measured immediately and after warm storage (7 days at 100 ° C.).

Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1, 2a und 2b The results are in Tables 1, 2a and 2b

aufgelistet. Beispiel 35 und Vergleichsbeispiele D bis F listed. Example 35 and Comparative Examples D to F

100,0 Gew. -Teile unstabilisiertes Polypropylenpulver 100.0 parts by weight of unstabilized polypropylene powder

(Dichte 0,903 g/cm³; Schmelzindex MFI 230/5: 4 g/10 min) wurden mit 0,1 Gew. -Teilen Ca-Stearat als Säureakzeptor und 0,05 Gew. -Teilen Ethylenglykol-bis- (3,3-bis- (3't-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat sowie den in den Tabellen (Density 0.903 g / cm ³ ; melt index MFI 230/5: 4 g / 10 min) were mixed with 0.1 part by weight of Ca stearate as acid acceptor and 0.05 part by weight of ethylene glycol bis (3.3 -bis- (3't-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate and that in the tables

angegebenen Mengen Phosphorverbindung vermischt und mittels eines Laborextruders (Kurzkompressionsschnecke, specified amounts of phosphorus compound and mixed using a laboratory extruder (short compression screw,

Schneckendurchmesser: 20 mm; Länge 20 D, Düse 30 mm Lang 2 mm Durchmesser; Drehzahl: 125 Upm; Temperaturprogramm:Screw diameter: 20 mm; Length 20 D, nozzle 30 mm long 2 mm diameter; Speed: 125 rpm; Temperature program:

200/230/230°C) mehrfach extrudiert. Nach dem 1., 5. und 10. Durchgang wurden Proben aus dem Granulat entnommen und an diesen Proben der Schmelzindex nach DIN 53 735 sowie die Vergilbung als Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 200/230/230 ° C) extruded several times. After the 1st, 5th and 10th pass, samples were taken from the granules and the melt index according to DIN 53 735 and the yellowing as yellowness index according to ASTM D 1925-70

gemessen. Außerdem wurden vom Granulat des 1. Durchgangsmeasured. In addition, the granulate from the 1st round

Spritzplatten mit den Maßen 60 x 60 x 1 mm hergestellt und die Vergilbung sofort und nach Warmlagerung (7 Tage bei 100°C) gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3, 4a und 4b Spray plates with the dimensions 60 x 60 x 1 mm manufactured and the yellowing measured immediately and after warm storage (7 days at 100 ° C). The results are in Tables 3, 4a and 4b

aufgelistet. Tabelle 1: Wirkung von Phosphorverbindungen auf die Verarbeitungsstabilität listed. Table 1: Effect of phosphorus compounds on processing stability

von Polypropylen.  of polypropylene.

Schmelzindex MFI 230/5 nach mehrfacher Granulierung.  Melt index MFI 230/5 after multiple granulation.

(MFI in g/10 min)  (MFI in g / 10 min)

Beispiel Phosphorverbindung MFI nach Example phosphorus compound MFI

1 . 5. 10. Granulierung 1 . 5. 10. Granulation

Vgl. A keine 10,5 19,0 34,0 See A none 10.5 19.0 34.0

Vgl. B 0,1 Gew.-T. Tris-(2,4-di-t-butylphenyl)-phosphit 6,4 7,0 10,5  See B 0.1 part by weight. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 6.4 7.0 10.5

Vgl. C 0,1 Gew.-T. käufliches Phosphonit*) 5,5 5,7 7,8  See C 0.1 part by weight. commercially available phosphonite *) 5.5 5.7 7.8

34a 0,1 Gew.-T. (erfindungsgemäßes  34a 0.1 part by weight (inventive

Phosphonit) 5,6 6,1 7,5  Phosphonite) 5.6 6.1 7.5

34b 1,0 1,0 1,3  34b 1.0 1.0 1.3

34c 6,1 6,3 11,3  34c 6.1 6.3 11.3

34d 5,4 5,5 6,0  34d 5.4 5.5 6.0

34e 1,0 1,3 2,0  34e 1.0 1.3 2.0

34f 1,1 1,1 1,7  34f 1.1 1.1 1.7

34g 1,1 1,4 1,6  34g 1.1 1.4 1.6

* ) Tetrakis- (2 , 4-di- t-butylphenyl ) -4, 4 ' -biphenylendiphosphonit *) Tetrakis (2, 4-di-t-butylphenyl) -4, 4'-biphenylene diphosphonite

Tabelle 2a: Farbverlauf (Yellowness Index YI nach ASTM D 1925-70) Table 2a: Color gradient (Yellowness Index YI according to ASTM D 1925-70)

bei mehrfacher Granulierung von Polypropylen.  with multiple granulation of polypropylene.

Beispiel Phosphorverbindung YI nach Example of phosphorus compound YI

1. 5. 10. Granulierung 1. 5. 10. Granulation

Vgl. A keine 18,7 25,7 27,7 See A none 18.7 25.7 27.7

Vgl. B 0,1 Gew.-T Tris-(2,4-di-t-butyl- phenyl)-phosphit 13,9 23,0 30,4  See B 0.1 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 13.9 23.0 30.4

Vgl. C 0,1 Gew.-T käufliches Phosphonit*) 12,8 21,0 26,1  See C 0.1 part by weight of commercially available phosphonite *) 12.8 21.0 26.1

34a 0,1 Gew.-T (erfindungsgemäßes  34a 0.1 part by weight (inventive

Phosphonit) 8,2 15,5 22,8  Phosphonite) 8.2 15.5 22.8

34b 2,5 2,6 7,7  34b 2.5 2.6 7.7

34c 16,3 20,4 33,2  34c 16.3 20.4 33.2

34d 14,5 15,0 18,8  34d 14.5 15.0 18.8

34e 3,7 6,5 13,8  34e 3.7 6.5 13.8

34f 6,1 7,9 16,1  34f 6.1 7.9 16.1

34g 2,2 2,6 5,8  34g 2.2 2.6 5.8

*) Tetrakis-(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit *) Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite

Tabelle 2b: Farbverlauf an 1 mm- Spritzplatten sofort nachTable 2b: Color gradient on 1 mm spray plates immediately after

Herstellung und nach Temperung (7 Tage bei 100°C) Production and after tempering (7 days at 100 ° C)

YI sofort YI nach 7 Tagen/100°C YI immediately YI after 7 days / 100 ° C

Vgl. A 4,2 10,1 See A 4.2 10.1

Vgl. B 3,4 13,0  See B 3.4 13.0

Vgl. C 4,5 12,5  See C 4.5 12.5

34a 2,5 11,1  34a 2.5 11.1

34b 1,6 5,4  34b 1.6 5.4

34c 4,7 9,3  34c 4.7 9.3

34d 3,9 8,7  34d 3.9 8.7

34e 1,5 5,5  34e 1.5 5.5

34f 1,8 8,5  34f 1.8 8.5

34g 1,0 4,5 34g 1.0 4.5

Tabelle 3: Wirkung von Phosphorverbindungen auf die Verarbeitungsstabilität Table 3: Effect of phosphorus compounds on processing stability

von Polypropylen.  of polypropylene.

Schmelzindex MFI 230/5 nach mehrfacher Granulierung.  Melt index MFI 230/5 after multiple granulation.

(MFI in g/10 min)  (MFI in g / 10 min)

Beispiel Phosphorverbindung MFI nach der Example phosphorus compound MFI after the

5. 10. Granul ierung 5. 10. Granulation

Vgl. D keine 13,4 19,0 23,8 See D none 13.4 19.0 23.8

Vgl. E 0, 1 Gew. -T. Tris-(2,4-d[i-t-butylphenyl)-phosphit 7,1 7,8 8,8  See E 0.1 wt. Tris (2,4-d [i-t-butylphenyl) phosphite 7.1 7.8 8.8

Vgl. F 0, 1 Gew. -T. käufliches Phosphonit*) 5,8 6,4 8,9  See F 0.1 wt. commercially available phosphonite *) 5.8 6.4 8.9

35a 0, 1 Gew. -T. (erfindungsgemäßes  35a 0.1 wt. (inventive

Phosphonit) 5,0 4,8 5,4  Phosphonite) 5.0 4.8 5.4

35b 5,4 5,4 7,9  35b 5.4 5.4 7.9

35c 4,6 5,4 5,5  35c 4.6 5.4 5.5

35d 4,6 5,9 7,1  35d 4.6 5.9 7.1

35e 5,8 5,9 5,5  35e 5.8 5.9 5.5

35f 5,8 7,3 8,4  35f 5.8 7.3 8.4

35g 5,0 6,6 8,0  35g 5.0 6.6 8.0

*) Tetrakis-(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit *) Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite

Tabelle 4a: Farbverlauf (Yellowness Index nach ASTM D 1925-70) Table 4a: Color gradient (Yellowness Index according to ASTM D 1925-70)

bei mehrfacher Granulierung von Polypropylen.  with multiple granulation of polypropylene.

Beispiel Phosphorverbindung YI nach der Example phosphorus compound YI after the

1. 5. 10. Granulierung 1. 5. 10. Granulation

Vgl. D keine 8,0 23,4 28,0 See D none 8.0 23.4 28.0

Vgl. E 0,05 Gew.-T. Tris-(2,4-di-t-butylphenyl)-phosphit 9,5 12,3 15,1 See E 0.05 part by weight. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 9.5 12.3 15.1

Vgl. F 0,05 Gew.-T. käufliches Phosphonit*) 12,5 16,5 20,8  See F 0.05 part by weight. commercially available phosphonite *) 12.5 16.5 20.8

35a 0,05 Gew.-T. (erfindungsgemäßes  35a 0.05 part by weight (inventive

Phosphonit) 3,3 5,6 9,5  Phosphonite) 3.3 5.6 9.5

35b " 11,1 9,4 12,9  35b "11.1 9.4 12.9

35c " 7,0 12,1 15,7  35c "7.0 12.1 15.7

35d " 10,4 23,4 31,3  35d "10.4 23.4 31.3

35e " 11,1 15,6 19,5  35e "11.1 15.6 19.5

35f " 12,1 20,9 26,6  35f "12.1 20.9 26.6

35g " 8,7 29,9 32,0  35g "8.7 29.9 32.0

*) Tetrakis-(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit *) Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite

Tabelle 4b: Farbverlauf an 1 mm-Spritzplatten sofort nachTable 4b: Color gradient on 1 mm spray plates immediately after

Herstellung und nach Temperung (7 Tage bei 100°C) Production and after tempering (7 days at 100 ° C)

YI sofort YI nach 7 Tagen/100 °C YI immediately YI after 7 days / 100 ° C

Vgl. D 3,9 7,7 See D 3.9 7.7

Vgl. E 2,3 5,0  See E 2.3 5.0

Vgl. F 2,8 4,5  See F 2.8 4.5

35a 1,8 11,2  35a 1.8 11.2

35b 2,7 3,0  35b 2.7 3.0

35c 2,3 2,8  35c 2.3 2.8

35d 3,5 4,2  35d 3.5 4.2

35e 2,9 4,5  35e 2.9 4.5

35f 3,9 6,3  35f 3.9 6.3

35g 2,7 2,9  35g 2.7 2.9

Claims

Patentansprüche: Claims:

1. Phosphonigsäure-arylester-amide der Formel (I) 1. Phosphonous acid aryl ester amides of the formula (I)

in der bedeuten in the mean

R¹ als einwertiger Rest einen Phenylrest, der 1 bis 3 R ¹ as a monovalent radical is a phenyl radical which is 1 to 3

Substituenten trägt, oder einen Benzyl-, α-Methylbenzyl- oder α,α-Dimethylbenzyl-Rest, der jeweils am Kern 1 bis 3  Carries substituents, or a benzyl, α-methylbenzyl or α, α-dimethylbenzyl radical, each of which has a nucleus of 1 to 3

Substituenten tragen kann, oder einen Naphthylrest, der 1 bis 5 Substituenten tragen kann, wobei wenigstens einer der Substituenten einen Alkoxyrest oder Alkylthiorest mit jeweils 1-8 C-Atomen, oder einen Aryl- oder Aryloxyrest mit jeweils 6 bis 10 C-Atomen oder Halogen mit einer Ordnungszahl von 9 bis 35 darstellt und die übrigen Substituenten - beim  Can carry substituents, or a naphthyl radical, which can carry 1 to 5 substituents, at least one of the substituents being an alkoxy radical or alkylthio radical, each having 1-8 C atoms, or an aryl or aryloxy radical, each having 6 to 10 C atoms or halogen represents with an atomic number from 9 to 35 and the remaining substituents - at

Naphthylrest auch ausschließlich - einen nicht- aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen darstellen, und R¹ als zweiwertiger Rest einen Phenylenrest, der Naphthylrest also exclusively - represent a non-aromatic hydrocarbon radical with 1 to 8 carbon atoms, and R ¹ as a divalent radical is a phenylene radical, the

unsubstituiert ist oder mit bis zu 2 nicht-aromatischen is unsubstituted or with up to 2 non-aromatic

KohlenwasserStoffresten mit 1 bis 8 C-Atomen substituiert ist, oder einen Naphthylenrest oder Biphenylenrest, die unsubstituiert sind oder 1 bis 4 nicht-aromatische  Hydrocarbon radicals substituted with 1 to 8 carbon atoms, or a naphthylene or biphenylene radical, which are unsubstituted or 1 to 4 non-aromatic

Kohlenwasserstoffreste mit jeweils 1 bis 8 C-Atomen als Substituenten tragen können, Can carry hydrocarbon radicals each with 1 to 8 carbon atoms as substituents,

R² einen nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen, einen Aryl- oder einen gegebenenfalls R ^{2 is} a non-aromatic hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, an aryl or an optionally

substituierten Arylmethylrest, wobei der Arylrest jeweils 6 bis 10 C-Atome enthält, substituted arylmethyl radical, the aryl radical each containing 6 to 10 carbon atoms,

R³ Wasserstoff, einen Alkoxy- oder Alkylthiorest mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen oder eine unter R² genannte Gruppe, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₂₂-Alkyl, R ^{3 is} hydrogen, an alkoxy or alkylthio radical each having 1 to 18 carbon atoms or a group mentioned under R ² , R ⁴ and R ⁵ are each, independently of one another, C ₁ -C ₂₂ alkyl,

C₂-C₂₁-Oxaalkyl oder -Thiaalkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl oder C ₂ -C ₂₁ oxaalkyl or thiaalkyl, C ₃ -C ₁₈ alkenyl or

-Alkinyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₆-C₁₄-Aryl, C₇-C₁₅-Arylalkyl oder eine gegebenenfalls substituierte C₅-C₁₇-Piperidin-4-yl-Gruppe, oder Alkynyl, C ₃ -C ₂₄ alkoxycarbonylalkyl, C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₆ -C ₁₄ aryl, C ₇ -C ₁₅ arylalkyl or an optionally substituted C ₅ -C ₁₇ piperidin-4-yl- Group, or

R ⁴ und R ⁵ zusammen mit dem Stickstoffatom ein Ringsystem mit 5 bis 7 Ringatomen, das noch zusätzlich ein über R ⁴ and R ⁵ together with the nitrogen atom form a ring system with 5 to 7 ring atoms, which also has an additional one

wenigstens ein C-Atom gebundenes O-, N- oder S-Atom at least one carbon atom bound O, N or S atom

enthalten kann und may contain and

n = 1 oder 2. n = 1 or 2.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ als zweiwertiger Rest einen Biphenylenrest, R² und R³ jeweils einen verzweigten Butylrest und R⁴ und R⁵ jeweils einen Butylrest oder zusammen mit dem N-Atom den 2. Compounds according to claim 1, characterized in that R ¹ as a divalent radical is a biphenylene radical, R ² and R ^{3 are} each a branched butyl radical and R ⁴ and R ^{5 are} each a butyl radical or together with the N atom

Morpholidrest bilden. Form morpholide residue.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ unsubstituiertes oder substituiertes Naphthyl ist. 3. Compounds according to claim 1, characterized in that R ^{1 is} unsubstituted or substituted naphthyl.

4. Verbindungen der Formel (I), wie in Anspruch 1 gezeigt, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ den Trimethyl-phenylrest, R² und R den Methyl- oder einen verzweigten Butylrest und R⁴ und R⁵ zusammen mit dem Stickstoff entweder den Piperidid- oder Morpholid-Rest darstellen. 4. Compounds of formula (I), as shown in claim 1, characterized in that R ^{1 is} the trimethylphenyl radical, R ² and R is the methyl or a branched butyl radical and R ⁴ and R ⁵ together with the nitrogen either the piperidide - Or represent morpholide residue.

5. Verbindungen der Formel (I), wie in Anspruch 1 gezeigt, dadurch gekennzeichnet, daß R den tert.-Butyl-1-phenylrest, R^*2 den tert.-Butylrest, R³ den Methoxy- oder tert.-Butylrest und R⁴ und R⁵ zusammen mit dem N-Atom den Morpholidrest darstellen. 5. Compounds of formula (I), as shown in claim 1, characterized in that R is the tert-butyl-1-phenyl radical, R ^{* 2 is} the tert-butyl radical, R ^{3 is} the methoxy or tert-butyl radical and R ⁴ and R ⁵ together with the N atom represent the morpholide residue.

6. Verfahren zur Herstellung von Phosphonigsäure-ester- amiden der Formel (I), wie im Anspruch 1 gezeigt, worin R als einwertiger Rest einen nicht-aromatischen 6. A process for the preparation of phosphonous ester amides of the formula (I) as shown in claim 1, wherein R as a monovalent radical is a non-aromatic

Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder einen  Hydrocarbon residue with 1 to 18 carbon atoms or one

Phenyl-, Benzyl-, α-Methylbenzyl- oder α,α-Dimethylbenzylrest darstellt, wobei diese Reste jeweils am Kern 1 bis 3 Substituenten tragen können, oder einen Naphthylrest, der 1 bis 5 Substituenten tragen kann, wobei die Substituenten einen nicht- aromatischen Kohlenwasserstoffrest, Alkoxyrest oder Alkylthiorest mit jeweils 1-8 C-Atomen, oder einen Phenyl, benzyl, α-methylbenzyl or α, α-dimethylbenzyl radical, these radicals each on the core 1 to 3 Can carry substituents, or a naphthyl radical, which can carry 1 to 5 substituents, the substituents being a non-aromatic hydrocarbon radical, alkoxy radical or alkylthio radical, each having 1-8 C atoms, or one

Aryl- oder Aryloxyrest mit jeweils 6 bis 10 C-Atomen oder Halogen mit einer Ordnungszahl von 9 bis 35 darstellen und R¹ als zweiwertiger Rest einen Phenylenrest, der Aryl or aryloxy radical each having 6 to 10 carbon atoms or halogen with an atomic number of 9 to 35 and R ¹ as a divalent radical is a phenylene radical which

unsubstituiert ist oder mit bis zu 2 nicht-aromatischen is unsubstituted or with up to 2 non-aromatic

Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 8 C-Atomen substituiert ist, oder einen Naphthylenrest oder Biphenylenrest darstellt, die unsubstituiert sind oder 1 bis 4 nicht- aromatische Is substituted hydrocarbon radicals with 1 to 8 carbon atoms, or represents a naphthylene or biphenylene radical, which are unsubstituted or 1 to 4 non-aromatic

Kohlenwasserstoffreste mit jeweils 1 bis 8 C-Atomen als Hydrocarbon radicals with 1 to 8 carbon atoms each as

Substituenten tragen können, Can carry substituents,

R ² ein nicht-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen, oder ein Aryl- oder ein gegebenenfalls R ^{2 is} a non-aromatic hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, or an aryl or an optionally

substituierter Arylmethylrest ist, wobei der Arylrest substituted arylmethyl radical, the aryl radical

jeweils 6 bis 10 C-Atome enthält, each contains 6 to 10 carbon atoms,

R ³ Wasserstoff, einen Alkoxy- oder Alkylthiorest mit jeweilsR ^{3 is} hydrogen, an alkoxy or alkylthio radical with each

1 bis 18 C-Atomen oder eine unter R ² genannte Gruppe 1 to 18 carbon atoms or a group mentioned under R ²

bedeutet, means

R ⁴ und R⁵ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₂₂-Alkyl, R ⁴ and R ⁵ are each, independently of one another, C ₁ -C ₂₂ alkyl,

C₂-C₂₁-Oxaalkyl oder -Thiaalkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl oder C ₂ -C ₂₁ oxaalkyl or thiaalkyl, C ₃ -C ₁₈ alkenyl or

-Alkinyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₆-C₁₄-Aryl, C₇-C₁₅-Arylalkyl oder eine gegebenenfalls substituierte C₅-C₁₇-Piperidin-4-yl-Gruppe darstellen oder R⁴ und R⁵ zusammen mit dem Stickstoffatom ein Ringsystem mit 5 bis 7 Ringatomen bilden, das noch zusätzlich ein über wenigstens ein C-Atom gebundenes O-, N- oder S-Atom Alkynyl, C ₃ -C ₂₄ alkoxycarbonylalkyl, C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₆ -C ₁₄ aryl, C ₇ -C ₁₅ arylalkyl or an optionally substituted C ₅ -C ₁₇ piperidin-4-yl- Represent a group or R ⁴ and R ⁵ together with the nitrogen atom form a ring system with 5 to 7 ring atoms, which additionally contains an O, N or S atom bonded via at least one C atom

enthalten kann und n für 1 oder 2 steht, can contain and n represents 1 or 2,

dadurch gekennzeichnet, characterized,

daß man zunächst in erster Stufe ein Halogenid R¹(-X)_n, worin R¹ und n die vorgenannte Bedeutung haben und X ein Halogen mit einem Atomgewicht von mindestens 35 ist, unter Grignard-Bedingungen mit feinteiligem Magnesium zu den entsprechenden Grignard-Verbindungen R¹(MgX)_n umsetzt und diese dann weiter in einer zweiten Stufe mit that firstly a halide R ¹ (-X) _n , in which R ¹ and n have the abovementioned meaning and X is a halogen with an atomic weight of at least 35, under Grignard conditions with finely divided magnesium to give the corresponding Grignard compounds R ¹ (MgX) _n and then this in a second stage

Phosphorigsäurearylester-amid-halogeniden der Formel (II) worin R², R³, R⁴ und R⁵ die obengenannte Bedeutung haben und X Chlor oder Brom ist, zu den Phosphonigsäure-ester-amiden (I) umsetzt. Aryl phosphate amide halides of the formula (II) wherein R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above and X is chlorine or bromine, to the phosphonous ester amides (I).

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in der ersten Stufe zwischen 20 und 125°C, vorzugsweise zwischen 30 und 70°C durchgeführt wird. 7. The method according to claim 6, characterized in that the reaction in the first stage between 20 and 125 ° C, preferably between 30 and 70 ° C is carried out.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der ersten Stufe unter Einwirkung von Ultraschall durchführt. 8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that one carries out the implementation of the first stage under the action of ultrasound.

9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in der. zweiten Stufe bei einer Temperatur zwischen -30 und +50°C, vorzugsweise zwischen -20°C und +20°C durchgeführt wird. 9. The method according to one or more of claims 6 to 8, characterized in that the reaction in the. second stage at a temperature between -30 and + 50 ° C, preferably between -20 ° C and + 20 ° C.

10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I), gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, für sich oder in 10. Use of compounds of formula (I), according to one or more of claims 1 to 5, alone or in

Kombination mit einem phenolischen Antioxydans zur Combination with a phenolic antioxidant

Stabilisierung von Kunststoffen, insbesondere Stabilization of plastics, in particular

Polymerisationskunststoffen. Polymerization plastics.

11. Phosphorigsaure-arylester-amid-halogenide der Formel (II), 11. aryl ester of phosphoric acid amide halides of the formula (II),

worin R², R³, R⁴ und R⁵ die im Anspruch 6 angegebene wherein R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 are} those specified in claim 6

Bedeutung haben und X Chlor oder Brom bedeutet, ausgenommen die Verbindung, in der X Chlor, R² Methyl, R³ Wasserstoff und R⁴ und R⁵ jeweils Äthyl sind. Have meaning and X is chlorine or bromine, except for the compound in which X is chlorine, R ^{2 is} methyl, R ^{3 is} hydrogen and R ⁴ and R ^{5 are} each ethyl.

12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß 12. Process for the preparation of compounds according

Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Claim 11, characterized in that one

Phosphorigsäure-arylester-dihalogenid der Formel (III) Phosphorous acid aryl ester dihalide of the formula (III)

mit einem Amin der Formel HNR⁴R⁵ (IV) in Gegenwart mindestens einer äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels umsetzt, wobei in den Formeln III und IV R², R³, R⁴ und R⁵ die im Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben und X ein Halogen mit einem Atomgewicht von mindestens 35 ist. with an amine of the formula HNR ⁴ R ⁵ (IV) in the presence of at least an equimolar amount of an acid-binding agent, wherein in the formulas III and IV R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given in claim 6 and X is a halogen with an atomic weight of at least 35.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von -30 bis +30°C, vorzugsweise von -20 bis +10°C durchführt. 13. The method according to claim 12, characterized in that one carries out the reaction at a temperature of -30 to + 30 ° C, preferably from -20 to + 10 ° C.

14. Kunststoff-Formmasse, bestehend aus a) 90 bis 99,99 Gew.-% eines thermoplastischen oder 14. Plastic molding composition consisting of a) 90 to 99.99 wt .-% of a thermoplastic or

duroplastischen Kunststoffes und b) 0,01 bis 10 Gew.-% eines Phosphonigsäure-arylester- amids der Formel (I)  thermosetting plastic and b) 0.01 to 10% by weight of an aryl ester of phosphonous acid of the formula (I)

worin R¹ bis R⁵ und n die Bedeutung gemäß Anspruch 1 haben. wherein R ¹ to R ⁵ and n have the meaning according to claim 1.

15. Kunststoff-Formmasse nach Anspruch 14, dadurch 15. Plastic molding composition according to claim 14, characterized

gekennzeichnet, daß der Kunststoff ein Polyolefin, characterized in that the plastic is a polyolefin,

vorzugsweise ein Polypropylen, ist. preferably a polypropylene.

16. Kunststoff-Formmasse nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus a) 90 bis 99,98 Gew.-% eines thermoplastischen oder 16. Plastic molding composition according to claim 14 or 15, characterized in that it consists of a) 90 to 99.98 wt .-% of a thermoplastic or

duroplastischen Kunststoffes, b) 0,01 bis 5 Gew.-% des genannten Phosphonigsäure- arylester-amids (I) und  thermosetting plastic, b) 0.01 to 5 wt .-% of said phosphonous aryl ester amide (I) and

c) 0,01 bis 5 Gew.-% eines Esters aus der Gruppe c) 0.01 to 5 wt .-% of an ester from the group

cl) 3,3-Bis-(3'-t-butyl-4'- hydroxyphenyl)-butansäure der Formel (V) cl) 3,3-bis (3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butanoic acid of the formula (V)

worin m 1 oder 2 ist und R⁶ einen C₁-C₁₂-Alkylrest bedeutet, wenn m = 1 ist, oder einen C₁ bis C₁₂-Alkylenrest darstellt, wenn m = 2 ist, und/oder wherein m is 1 or 2 and R ^{6 is} a C ₁ -C ₁₂ alkyl group if m = 1, or a C ₁ to C ₁₂ alkylene group if m = 2, and / or

c2) eines Esters der ß-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionsäure der Formel (VI) c2) an ester of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid of the formula (VI)

mit einem ein- oder mehrwertigen Alkohol besteht. with a mono- or polyhydric alcohol.

17. Kunststoff-Formmasse nach einem oder mehreren der 17. Plastic molding compound according to one or more of the

Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie Claims 14 to 16, characterized in that they

zusätzlich Additive aus der Gruppe Antioxidantien, additional additives from the group of antioxidants,

UV-Absorber, Lichtschutzmittel, Metalldesaktivatoren, peroxidzerstörende Verbindungen, basische Costabilisatoren, Nukleierungsmittel, Füllstoffe, Verstärkungsmittel,  UV absorbers, light stabilizers, metal deactivators, peroxide-destroying compounds, basic costabilizers, nucleating agents, fillers, reinforcing agents,

Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika und/oder Plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, flame retardants, antistatic agents and / or

Treibmittel enthält. Contains blowing agents.