EP0433138A1 - Process for bleaching chemical cellulose pulps - Google Patents

Process for bleaching chemical cellulose pulps Download PDF

Info

Publication number
EP0433138A1
EP0433138A1 EP90403462A EP90403462A EP0433138A1 EP 0433138 A1 EP0433138 A1 EP 0433138A1 EP 90403462 A EP90403462 A EP 90403462A EP 90403462 A EP90403462 A EP 90403462A EP 0433138 A1 EP0433138 A1 EP 0433138A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
treatment
sequence
alkaline
acid
bleaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90403462A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0433138B1 (en
Inventor
Alain M. Siohan
Jean-Claude M. Doignie
Jean-Claude M. Pommier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TARTAS S.A.
Original Assignee
Cellulose du Pin SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9388342&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0433138(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cellulose du Pin SA filed Critical Cellulose du Pin SA
Publication of EP0433138A1 publication Critical patent/EP0433138A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0433138B1 publication Critical patent/EP0433138B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16

Definitions

  • the invention relates to the bleaching of cellulosic chemical pulps, in particular bisulphite pulps in order to obtain bleached pulps, absorbents in particular fluff pulps, having the desired whiteness and hydrophilicity.
  • Industrial processes for bleaching chemical cellulosic pulps generally use different sequences corresponding to different successive treatments, and generally among these at least one treatment using chlorine or chlorine derivatives.
  • H2O2 hydrogen peroxides
  • NaoCl sodium hypochlorite
  • chlorinated products Cl2, ClO2, NaOCl
  • Cl2, ClO2, NaOCl chlorinated products
  • chlorinated organic compounds chlorine level: AOX. TOCl
  • Most of these products are generated at the chlorination stage. By the use of chlorine dioxide one can decrease their formation.
  • the invention provides a process for bleaching a chemical cellulosic pulp, in particular a bisulphite pulp, which not only avoids the use of chlorinated products, but which, moreover, by the elimination of resins, makes it possible to obtain a hydrophilic paste, having the desired absorption properties.
  • bleaching process therefore means according to the invention a process which not only makes it possible to bleach the chemical pulp, but which also makes this pulp hydrophilic.
  • the process according to the invention comprises at least one treatment with a bleaching agent which does not contain chlorine, at least two alkaline treatments and at least one acid treatment of a duration at least equal to 5 minutes and preferably at least equal to 15 minutes, interlayer between the two alkaline treatments.
  • alkaline treatment is meant according to the invention either a treatment with sodium hydroxide or equivalent, or a treatment in an alkaline medium, that is to say a treatment combining the action of sodium hydroxide, or equivalent, with another agent , especially oxygen or hydrogen peroxide.
  • acid treatment is meant according to the invention either a treatment with an acid, or a treatment in an acid medium, that is to say combining the action of the acid with another agent, in particular oxygen, hydrogen peroxide, ozone.
  • the hydrophilicity of the dough is obtained thanks to treatments allowing the elimination of hydrophobic extractable products which are resin substances of wood.
  • This elimination is carried out according to the invention by preceding at least one alkaline treatment with an acid treatment. It has been found according to the invention in particular in the case of bisulphite pastes that this acid treatment predisposes the resin to better dissolution by the alkali and therefore promoting its elimination thereafter. But for this acid treatment to be the desired effectiveness, this treatment must take place for a duration of at least 5 minutes and preferably at least 15 minutes.
  • the sequence of successive treatments begins with an alkaline treatment.
  • the whitening process according to the invention can use the following treatment sequences, the letters representing the treatments explained below:
  • This treatment is equivalent to POa treatment.
  • the degree of whiteness is determined according to the ISO 2470 method.
  • the HV8 measurement is determined according to the following method:
  • bleached dry paste test pieces are prepared which have been aged for 8 hours at 105 ° C and conditioned at 20 ° C and 65% relative humidity. These test pieces have the shape of a 52 mm diameter cylinder and have a mass of 3 grams.
  • the HV8 measurement is carried out by placing the underside of the test piece in contact with water at 20 ° C and determining the time required for complete wetting of the test piece by capillary rise, under a constant pressure of 2.5 kPa .
  • the method according to the invention makes it possible to reach a degree of whiteness greater than 70 for all the chemical pastes treated and an HV8 value of less than 5 seconds.
  • This HV8 value of 5 seconds corresponds approximately to a content of the resin paste of approximately 0.05%.
  • This example describes the whitening of a bisulphite paste by the use of a sequence e a1P1 / O a2P2
  • I - treatment e it is a treatment with soda.
  • the dough is then washed with water on a rotary filter. The washing juices are eliminated. The dough goes to the next stage.
  • the paste is diluted by the return water from the same stage. Simultaneously adding acid (H2SO4 or water sulfurous).
  • the dough is then sent to a washing filter. Wash with water.
  • the dough is pumped after dilution by the return water. It is washed with water on a filter. The dough goes to the next stage.
  • IV - a2 treatment this is an acid treatment. This treatment is identical to treatment a1
  • V - P2 treatment it is a peroxide treatment in an alkaline medium.
  • the paste taken out of the tower by overflow, is diluted with return water and washed with water on a filter.
  • the pulp is sent to the following facilities (purification and Press Pulp).
  • the degree of whiteness measured on the pulp treated according to the example is 80.
  • the resin content, measured by DCM extract is approximately 0.03.
  • the HV8 measurement is 3.5.
  • this example describes the whitening of a bisulfite paste by the use of a sequence O - a1 - P1O - a2 - P2
  • the different treatments used in this sequence are the same as for those used in the sequence e - a1 - P1O - a2 - P except for the first stage: treatment e is replaced by treatment O.
  • I- O treatment this is an oxygen treatment in the alkaline phase.
  • a pressure regulating valve lets out the dough which is diluted by return juice and sent by pump on a washing filter (water).
  • the treated pulp has a degree of whiteness of 82.
  • the HV8 measurement is 3.5.
  • This example describes the whitening of a Kraft pulp by the implementation of an Oa1P1 / Oa2P2 sequence (a2P3)
  • This sequence up to P2 can be modeled on the sequence identical to that described for the bisulfite paste in Example 2.
  • the treated pulp has a whiteness degree of 81.
  • the resin content measured by DCM extract is 0.03%.
  • the HV8 measurement is 3.4.
  • Treatment a3 is identical to treatment a2 and
  • the P3 treatment is identical to the P2 treatment.
  • the whiteness obtained is 83.
  • Example 2 A difference between this example and Example 2 concerns the washing juices.
  • P3 last stage washing
  • a bisulfite paste is treated by the use of an O - P - O - P sequence, that is to say without an acid treatment preceding an alkaline treatment.
  • the treated pulp has a degree of whiteness of 76, which is satisfactory, but the resin content measured by DCM extract is 0.1% and the HV8 measurement is 9 seconds. These values are too high for an absorbent paste, in particular a fluff paste.
  • a bisulphite paste is treated by the use of a PO - PO a - P sequence as described in the publication Das Textil Vol 40, n ° 6, June 1986, pages 258-263, the duration of the acid treatment PO a being 4 minutes.
  • the treated pulp has a degree of whiteness of 83.
  • the HV8 measurement is 9 seconds and the resin content measured by DCM extract is 0.1%. These values are too high for an absorbent paste.
  • the same bisulfite paste is treated by using a PO - PO a - P sequence as in Comparative Example 2, except that the duration of the acid treatment PO a is 15 minutes.
  • the treated pulp has a degree of whiteness of 83.
  • the HV8 measurement is 4.9 seconds and the resin content measured by DCM extract is 0.04%. These values are suitable for an absorbent paste.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Noodles (AREA)

Abstract

Process for bleaching chemical cellulose pulps with a view to obtaining absorbent, bleached pulps, without using chlorine. The process for bleaching chemical pulps employs a sequence of different treatments comprising at least one treatment with a bleaching agent not containing chlorine, at least two alkaline treatments and at least one acidic treatment, lasting at least 5 minutes, inserted between the two alkaline treatments.

Description

L'invention concerne le blanchîment des pâtes cellulosiques chimiques, en particulier des pâtes bisulfites en vue d'obtenir des pâtes blanchies, absorbantes notamment des pâtes fluff, ayant la blancheur et l'hydrophilie désirées.The invention relates to the bleaching of cellulosic chemical pulps, in particular bisulphite pulps in order to obtain bleached pulps, absorbents in particular fluff pulps, having the desired whiteness and hydrophilicity.

Les procédés industriels de blanchîment des pâtes cellulosiques chimiques utilisent généralement différentes séquences correspondant à différents traitements successifs, et généralement parmi ceux-ci au moins un traitement à l'aide de chlore ou de dérivés chlorés.Industrial processes for bleaching chemical cellulosic pulps generally use different sequences corresponding to different successive treatments, and generally among these at least one treatment using chlorine or chlorine derivatives.

Ainsi, le procédé de blanchîment généralement utilisé jusqu'à présent met en oeuvre successivement :

  • a) un traitement de délignification à l'oxygène,
  • b) un traitement de chloration (Cl₂) dans lequel le taux de substitution de Cl₂ par le bioxyde de chlore (ClO₂) peut atteindre 50 % à 100 %,
  • c) un traitement d'extraction alcaline à l'aide de soude (NaOH) souvent renforcé par un traitement oxygène,
  • d) un traitement au bioxyde de chlore,
  • e) un traitement d'extraction alcaline,
  • f) à nouveau un traitement au bioxyde de chlore.
Thus, the bleaching process generally used up to now implements successively:
  • a) an oxygen delignification treatment,
  • b) a chlorination treatment (Cl₂) in which the rate of substitution of Cl₂ by chlorine dioxide (ClO₂) can reach 50% to 100%,
  • c) an alkaline extraction treatment using sodium hydroxide (NaOH) often reinforced by an oxygen treatment,
  • d) a treatment with chlorine dioxide,
  • e) an alkaline extraction treatment,
  • f) again a treatment with chlorine dioxide.

D'autres traitements associés à des traitements utilisant des produits ou dérivés chlorés peuvent être mis en oeuvre, notamment des traitements au peroxydes d'hydrogène (H₂O₂) et/ou des traitements à l'hypochlorite de sodium (NaoCl).Other treatments associated with treatments using chlorinated products or derivatives can be used, in particular treatments with hydrogen peroxides (H₂O₂) and / or treatments with sodium hypochlorite (NaoCl).

Dans la plupart des cas, des produits chlorés : Cl₂, ClO₂, NaOCl, sont utilisés et on ne connait pas dans l'industrie des pâtes chimiques, des techniques efficaces permettant d'obtenir des pâtes chimiques blanchies, absorbantes, sans l'utilisation de ces produits.In most cases, chlorinated products: Cl₂, ClO₂, NaOCl, are used and we do not know in the chemical pulp industry, effective techniques for obtaining bleached, absorbent chemical pulps, without the use of these products.

Récemment, les contraintes d'environnement de plus en plus fortes ont amené les fabricants de pâtes cellulosiques à modifier les séquences de blanchîment.Recently, increasing environmental constraints have led manufacturers of cellulose pulps to modify the bleaching sequences.

Les effluents rejetés par les usines fabricant les pâtes cellulosiques sont contrôlés et des limites sont imposées en ce qui concerne les composés organiques chlorés (taux de chlore : AOX. TOCl). Ces produits sont générés en majorité au stade de la chloration. Par l'utilisation de bioxyde de chlore on peut diminuer leur formation.The effluents discharged by the factories manufacturing the cellulose pulps are controlled and limits are imposed with regard to the chlorinated organic compounds (chlorine level: AOX. TOCl). Most of these products are generated at the chlorination stage. By the use of chlorine dioxide one can decrease their formation.

D'autre part, très récemment, il a été démontré que l'action du chlore avec certains composés de la pâte de bois fournissant la pâte fluff pouvait être susceptible de former de la dioxine, le bioxyde de chlore étant quant à lui moins néfaste dans ce sens.On the other hand, very recently, it has been shown that the action of chlorine with certain compounds of the wood pulp supplying the fluff pulp could be capable of forming dioxin, chlorine dioxide being meanwhile less harmful in that Sens.

La plus grande sensibilité aux problèmes de l'environnement impose donc aux fabricants de pâtes de profondes modifications des techniques de blanchîment et en particulier l'action de l'oxygène est intensifié, l'utilisation de chlore gazeux est réduite au profit du bioxyde de chlore, l'utilisation d'hypochlorite est supprimée.The greater sensitivity to environmental problems therefore imposes on pulp manufacturers profound modifications of bleaching techniques and in particular the action of oxygen is intensified, the use of chlorine gas is reduced in favor of chlorine dioxide , the use of hypochlorite is suppressed.

Mais jusqu'à aujourd'hui, s'il est possible d'éliminer le chlore gazeux et l'hypochlorite, il n'était pas envisageable industriellement de se passer du bioxyde de chlore.But until today, if it is possible to eliminate chlorine gas and hypochlorite, it was not conceivable industrially to do without chlorine dioxide.

Des procédés utilisant de l'ozone ou du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent de blanchîment pour une pâte chimique ont déjà été décrits, par exemple dans la publication de brevet FR-A-2 474 550. Mais de tels procédés ne procurent pas à la fois la blancheur et l'hydrophilie désirées.Methods using ozone or hydrogen peroxide as a bleaching agent for a chemical pulp have already been described, for example in patent publication FR-A-2 474 550. But such methods do not provide not both the whiteness and the hydrophilicity desired.

Un des problèmes rencontrés dans la préparation des pâtes absorbantes, surtout à partir des pâtes bisulfites, est la difficulté d'élimination des substances résiniques du bois. Ces produits, hydrophobes, doivent être extraits de la pâte afin de rendre les fibres hydrophiles.One of the problems encountered in the preparation of absorbent pastes, especially from bisulphite pastes, is the difficulty of removing resin substances from the wood. These hydrophobic products must be extracted from the pulp in order to make the fibers hydrophilic.

Pour qu'une pâte chimique puisse être considérée comme absorbante on estime que sa teneur en résine, mesurée d'après la méthode de l'extraction au dichlorométhane (DCM) selon la norme ISO 624, doit être inférieure à 0,1 % et de préférence inférieure à 0,05 %.For a chemical paste to be considered absorbent, it is estimated that its resin content, measured according to the dichloromethane (DCM) extraction method according to ISO 624, must be less than 0.1% and preferably less than 0.05%.

Dans la publication Das Papier, DAS, vol. 40 n° 6, Juin 1986, DARMSTADT DE, pages 258-263, on a décrit un traitement de délignification d'une pâte sulfite qui utilise une séquence comprenant une étape rapide de traitement avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'oxygène dans des conditions acides. Cette séquence présente une efficacité vis-à-vis de l'élimination de la lignite. En revanche, l'élimination des résines procurant finalement une pâte hydrophile n'est pas satisfaisante.In the publication Das Papier, DAS, vol. 40 n ° 6, June 1986, DARMSTADT DE, pages 258-263, a treatment for delignification of a sulphite paste has been described which uses a sequence comprising a rapid stage of treatment with hydrogen peroxide in the presence of oxygen in acidic conditions. This sequence is effective in eliminating lignite. On the other hand, the elimination of the resins ultimately providing a hydrophilic paste is not satisfactory.

L'invention propose un procédé de blanchîment d'une pâte cellulosique chimique, en particulier d'une pâte bisulfite, qui non seulement évite l'utilisation de produits chlorés, mais qui, en outre, par l'élimination des résines, permet d'obtenir une pâte hydrophyle, ayant les propriétés d'absorption désirées.The invention provides a process for bleaching a chemical cellulosic pulp, in particular a bisulphite pulp, which not only avoids the use of chlorinated products, but which, moreover, by the elimination of resins, makes it possible to obtain a hydrophilic paste, having the desired absorption properties.

Par procédé de blanchîment, on entend donc selon l'invention un procédé qui non seulement permet de blanchir la pâte chimique, mais qui en outre rend cette pâte hydrophile.The term "bleaching process" therefore means according to the invention a process which not only makes it possible to bleach the chemical pulp, but which also makes this pulp hydrophilic.

Le procédé selon l'invention comprend au moins un traitement par un agent de blanchîment ne contenant pas de chlore, au moins deux traitements alcalins et au moins un traitement acide d'une durée au moins égale à 5 minutes et de préférence au moins égale à 15 minutes, intercalaire entre les deux traitements alcalins.The process according to the invention comprises at least one treatment with a bleaching agent which does not contain chlorine, at least two alkaline treatments and at least one acid treatment of a duration at least equal to 5 minutes and preferably at least equal to 15 minutes, interlayer between the two alkaline treatments.

Par traitement alcalin, on entend selon l'invention soit un traitement par la soude ou équivalent, soit un traitement en milieu alcalin, c'est-à-dire un traitement combinant l'action de la soude, ou équivalent, avec un autre agent, notamment l'oxygène ou le peroxyde d'hydrogène.By alkaline treatment is meant according to the invention either a treatment with sodium hydroxide or equivalent, or a treatment in an alkaline medium, that is to say a treatment combining the action of sodium hydroxide, or equivalent, with another agent , especially oxygen or hydrogen peroxide.

Par traitement acide, on entend selon l'invention soit un traitement par un acide, soit un traitement en milieu acide, c'est-à-dire combinant l'action de l'acide avec un autre agent, notamment l'oxygène, le peroxyde d'hydrogène, l'ozone.By acid treatment is meant according to the invention either a treatment with an acid, or a treatment in an acid medium, that is to say combining the action of the acid with another agent, in particular oxygen, hydrogen peroxide, ozone.

L'hydrophilie de la pâte est obtenue grâce à des traitements permettant l'élimination des produits extractibles hydrophobes qui sont des substances résiniques du bois.The hydrophilicity of the dough is obtained thanks to treatments allowing the elimination of hydrophobic extractable products which are resin substances of wood.

Cette élimination est réalisée selon l'invention en faisant précéder au moins un traitement alcalin par un traitement acide. On a trouvé selon l'invention en particulier dans le cas des pâtes bisulfites que ce traitement acide prédisposait la résine à une meilleure dissolution par l'alcalin et donc favorisant son élimination par la suite. Mais pour que ce traitement acide est l'efficacité recherchée, il faut que ce traitement s'opère pendant une durée d'au moins 5 minutes et de préférence d'au moins 15 minutes.This elimination is carried out according to the invention by preceding at least one alkaline treatment with an acid treatment. It has been found according to the invention in particular in the case of bisulphite pastes that this acid treatment predisposes the resin to better dissolution by the alkali and therefore promoting its elimination thereafter. But for this acid treatment to be the desired effectiveness, this treatment must take place for a duration of at least 5 minutes and preferably at least 15 minutes.

Les réactifs et les traitements mis en oeuvre sont choisis parmi les suivants :

  • oxygène en milieu alcalin,
  • peroxyde d'hydrogène soit en milieu alcalin, soit en milieu acide,
  • soude,
  • combinaison d'oxygène et de peroxyde, soit en milieu alcalin, soit en phase acide,
  • acide sulfurique, anhydride sulfureux, ou tout autre acide ne contenant pas de chlore et permettant l'obtention du pH désiré, inférieur à 5.
The reagents and treatments used are chosen from the following:
  • oxygen in an alkaline medium,
  • hydrogen peroxide either in an alkaline medium or in an acid medium,
  • welded,
  • combination of oxygen and peroxide, either in an alkaline medium or in the acid phase,
  • sulfuric acid, sulfur dioxide, or any other acid that does not contain chlorine and allows the desired pH to be obtained, less than 5.

Selon une caractéristique du procédé selon l'invention, la séquence des traitements successifs commence par un traitement alcalin.According to a characteristic of the method according to the invention, the sequence of successive treatments begins with an alkaline treatment.

Le procédé de blanchîment selon l'invention peut utiliser les séquences de traitements suivantes, les lettres représentant les traitements explicités par la suite :

Figure imgb0001
Figure imgb0002
 The whitening process according to the invention can use the following treatment sequences, the letters representing the treatments explained below:
Figure imgb0001
Figure imgb0002

Les traitements désignés par des lettres et utilisés dans les séquences précédentes, sont les suivants, les concentrations étant exprimées en poids par rapport aux poids des pâtes sèches.The treatments designated by letters and used in the preceding sequences are as follows, the concentrations being expressed by weight relative to the weight of the dry pasta.

O : Traitement oxygène en phase alcaline O: Oxygen treatment in alkaline phase

  • concentration en pâte 6 à 12 % ,paste concentration 6 to 12%,
  • quantité d'oxygène mise en oeuvre 0,5 à 3 % en poids des pâtes sèches,amount of oxygen used 0.5 to 3% by weight of the dry pasta,
  • quantité de soude ou d'une base équivalente mise en oeuvre : 0,5 à 4,5 %quantity of soda or equivalent base used work: 0.5 to 4.5%
  • température de 60°C à 120°C,temperature from 60 ° C to 120 ° C,
  • pression : 1 à 5 barspressure: 1 to 5 bars
  • durée de la réaction : 15 minutes à 120 minutesreaction time: 15 minutes to 120 minutes
a : Traitement acide a: Acid treatment

  • réactifs H₂SO₄ ou SO₂ ou H₃PO₄, ou tout autre acide ne contenant pas de chlore et permettant d'obtenir un pH de 2 à 5,H₂SO₄ or SO₂ or H₃PO₄ reagents, or any other acid that does not contain chlorine and allows a pH of 2 to 5 to be obtained,
  • concentration en pâte : 2 à 12 %pulp concentration: 2 to 12%
  • durée : 15 minutes à 60 minutes,duration: 15 minutes to 60 minutes,
  • température : 30°C à 80°Ctemperature: 30 ° C to 80 ° C
P : Traitement peroxyde d'hydrogène (H₂O₂) en milieu alcalin P: Hydrogen peroxide (H₂O₂) treatment in an alkaline medium

  • quantité de peroxyde mis en oeuvre : 0,5 à 4 %,amount of peroxide used: 0.5 to 4%,
  • NaOH ou équivalent : 1,0 à 2,5 %NaOH or equivalent: 1.0 to 2.5%
  • D T P A (diéthylènetétrapentacétique acide) : 0,05 à 0,2% (ou autre agent qui empêche la décomposition de H₂O₂),D T P A (diethylenetetrapentacetic acid): 0.05 to 0.2% (or other agent which prevents the decomposition of H₂O₂),
  • concentration en pâte : 5 à 30 %paste concentration: 5 to 30%
  • température : 55 à 85°Ctemperature: 55 to 85 ° C
  • durée de la réaction : de 60 minutes à 180 minutesreaction time: 60 minutes to 180 minutes
PO ou P/O : Traitement mixte peroxyde-oxygène en phase al caline PO or P / O: Mixed peroxide-oxygen treatment in al- caline phase

  • quantité de réactifs mis en oeuvre :quantity of reagents used:
  • oxygène : 0,5 à 2,5 %oxygen: 0.5 to 2.5%
  • peroxyde : 0,5 à 2 %peroxide: 0.5 to 2%
  • NaOH ou équivalent : 0,5 à 4,5 %NaOH or equivalent: 0.5 to 4.5%
  • MgSO₄ : 0,05 à 0,5 %MgSO₄: 0.05 to 0.5%
  • température : 0 à 100°C,temperature: 0 to 100 ° C,
  • pression : 1 à 5 bars,pressure: 1 to 5 bars,
  • concentration en pâte : 6 à 12 %,paste concentration: 6 to 12%,
  • durée de la réaction : 15 minutes à 120 minutesreaction time: 15 minutes to 120 minutes
POa : Traitement mixte peroxyde-oxygène en milieu acide POa: Mixed peroxide-oxygen treatment in an acid medium

  • quantité de réactifs mis en oeuvre :quantity of reagents used:
  • oxygène : 0,5 à 2,5 %oxygen: 0.5 to 2.5%
  • peroxyde : 0,5 à 2,0 %peroxide: 0.5 to 2.0%
  • H₂SO₄ ou tout autre acide équivalent, ne contenant pas de chlore et non réducteur en quantité suffisante pour pH initial de 1,5 à 3,5H₂SO₄ or any other equivalent acid, not containing chlorine and not reducing in sufficient quantity for an initial pH of 1.5 to 3.5
  • température : 60°C à 100°C,temperature: 60 ° C to 100 ° C,
  • pression : 1 à 5 barspressure: 1 to 5 bars
  • durée de la réaction : 30 minutes à 180 minutesreaction time: 30 minutes to 180 minutes
  • concentration en pâte : 6 à 12 %paste concentration: 6 to 12%
e - Traitement à la soude NaOH ou avec une base équivalente en quantité suffisante pour porter la pâte à un pH > 10,5.e - Treatment with NaOH soda or with an equivalent base in sufficient quantity to bring the paste to a pH> 10.5. Pa - Traitement peroxyde en milieu acide Pa - Peroxide treatment in an acid medium

Ce traitement est équivalent au traitement POa.This treatment is equivalent to POa treatment.

Dans le tableau ci-après, on a indiqué les résultats obtenus par la mise en oeuvre de quelques séquences possibles selon le procédé de l'invention qui s'applique ici à une pâte bisulfite.In the table below, the results obtained are indicated by the use of a few possible sequences according to the process of the invention which is applied here to a bisulfite paste.

Ces résultats concernent le degré de blancheur et la mesure HV₈ qui correspond au temps de montée capillaire qui est directement lié à la teneur en résine de la pâte. Plus la mesure HV₈ est basse et plus faible est la teneur en résine.These results relate to the degree of whiteness and the HV₈ measurement which corresponds to the capillary rise time which is directly linked to the resin content of the paste. The lower the HV₈ measurement, the lower the resin content.

Le degré de blancheur est déterminé d'après la méthode ISO 2470.The degree of whiteness is determined according to the ISO 2470 method.

La mesure HV₈ est déterminée d'après la méthode suivante :The HV₈ measurement is determined according to the following method:

Pour déterminer HV₈, on prépare des éprouvettes de pâte sèche blanchie que l'on a fait vieillir durant 8 heures à 105°C et conditionnées à 20°C et à 65 % d'humidité relative. Ces éprouvettes présentent la forme d'un cylindre de 52 mm de diamètre et elles ont une masse de 3 grammes.To determine HV₈, bleached dry paste test pieces are prepared which have been aged for 8 hours at 105 ° C and conditioned at 20 ° C and 65% relative humidity. These test pieces have the shape of a 52 mm diameter cylinder and have a mass of 3 grams.

La mesure HV₈ s'effectue en plaçant la face inférieure de l'éprouvette au contact d'eau à 20°C et en déterminant le temps nécessaire au mouillage complet de l'éprouvette par montée capillaire, sous une pression constante de 2,5 kPa.

Figure imgb0003
The HV₈ measurement is carried out by placing the underside of the test piece in contact with water at 20 ° C and determining the time required for complete wetting of the test piece by capillary rise, under a constant pressure of 2.5 kPa .
Figure imgb0003

Le procédé selon l'invention permet d'atteindre un degré de blancheur supérieur à 70 pour toutes les pâtes chimiques traitées et une valeur HV₈ inférieure à 5 secondes. Cette valeur HV₈ de 5 secondes correspond approximativement à une teneur de la pâte en résine de 0,05 % environ.The method according to the invention makes it possible to reach a degree of whiteness greater than 70 for all the chemical pastes treated and an HV₈ value of less than 5 seconds. This HV₈ value of 5 seconds corresponds approximately to a content of the resin paste of approximately 0.05%.

Par la suite, on décrit plusieurs exemples du procédé de blanchîment selon l'invention.In the following, several examples of the bleaching process according to the invention are described.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Cet exemple décrit le blanchîment d'une pâte Bisulfite par la mise en oeuvre d'une séquence e a₁P₁/O a₂P₂This example describes the whitening of a bisulphite paste by the use of a sequence e a₁P₁ / O a₂P₂

I - traitement e : c'est un traitement à la soude.I - treatment e : it is a treatment with soda.

La pâte écrue lavée est triturée dans des défibreurs en présence de soude :

  • temps de passage (mn) : 2 à 5
  • température (°C) : 20
  • Concentration pâte (%) : 10
  • NaOH (% de la pâte sèche) : 1 à 2,5
  • pH final : > 11
The washed unbleached pulp is crushed in shredders in the presence of soda:
  • passage time (min): 2 to 5
  • temperature (° C): 20
  • Dough concentration (%): 10
  • NaOH (% of dry paste): 1 to 2.5
  • final pH:> 11

La pâte est ensuite lavée à l'eau sur un filtre rotatif. Les jus de lavage sont éliminés. La pâte va au stade suivant.The dough is then washed with water on a rotary filter. The washing juices are eliminated. The dough goes to the next stage.

II - traitement a₁ : c'est un traitement acide.II - a₁ treatment : it is an acid treatment.

La pâte est diluée par les eaux de retour du même stade. Simultanément on ajoute de l'acide (H₂SO₄ ou eau sulfureuse).The paste is diluted by the return water from the same stage. Simultaneously adding acid (H₂SO₄ or water sulfurous).

La pâte est pompée et introduite à la base d'une tour ascendante :

  • temps de passage (mn) : 15 à 30
  • température (°C) : 20 à 50
  • concentration pâte (%) : 3
  • pH initial : ≦ωτ¨ 4
  • acide/pâte : quantité pour pH désiré.
The dough is pumped and introduced at the base of an ascending tower:
  • passage time (min): 15 to 30
  • temperature (° C): 20 to 50
  • dough concentration (%): 3
  • initial pH: ≦ ωτ¨ 4
  • acid / paste: quantity for desired pH.

Par débordement et pompage, la pâte est ensuite envoyée sur un filtre laveur. Lavage à l'eau.By overflow and pumping, the dough is then sent to a washing filter. Wash with water.

III - traitement P₁/O : c'est un traitement mixte peroxydeoxygène.III - P₁ / O treatment: this is a mixed peroxide-oxygen treatment.

La pâte sortie du traitement a₁ est envoyée par une pompe MC (Moyenne Concentration) à la base d'un réacteur à travers un mixer. Les réactifs liquides (soude, peroxyde, DTPA) sont introduit en amont de la pompe. L'oxygène est injecté au refoulement de la pompe, avant le mixage, les conditions du traitement sont les suivantes :

  • temps de passage (mn) : 12 à 15
  • température (°C) : 75 à 85
  • concentration pâte (%) : 10
  • pH sortie réacteur : 11
  • pression (Bar) : 4 à 6
  • oxygène (%) : 0,5 à 1,0
  • peroxyde (%) : 2,0
  • NaOH (%) : quantité pour pH désiré
  • DTPA (%) : 0,2
The paste leaving the a₁ treatment is sent by an MC (Medium Concentration) pump to the base of a reactor through a mixer. Liquid reagents (soda, peroxide, DTPA) are introduced upstream of the pump. Oxygen is injected at the pump discharge, before mixing, the treatment conditions are as follows:
  • passage time (min): 12 to 15
  • temperature (° C): 75 to 85
  • dough concentration (%): 10
  • reactor outlet pH: 11
  • pressure (Bar): 4 to 6
  • oxygen (%): 0.5 to 1.0
  • peroxide (%): 2.0
  • NaOH (%): quantity for desired pH
  • DTPA (%): 0.2

La pâte tombe ensuite dans une tour descendante au travers d'une vanne régulatrice de pression.

  • temps de passage (mn) : 60 à 120
  • température (°C) : 75 à 85
  • concentration (%) : 10
The dough then falls into a descending tower through a pressure regulating valve.
  • passage time (min): 60 to 120
  • temperature (° C): 75 to 85
  • concentration (%): 10

A la base de la tour, la pâte est pompée après dilution par les eaux de retour. Elle est lavée par de l'eau sur un filtre. La pâte va vers le stade suivant.At the base of the tower, the dough is pumped after dilution by the return water. It is washed with water on a filter. The dough goes to the next stage.

IV - traitement a₂ : c'est un traitement acide. Ce traitement est identique au traitement a₁IV - a₂ treatment : this is an acid treatment. This treatment is identical to treatment a₁ V - traitement P₂ : c'est un traitement peroxyde en milieu alcalin.V - P₂ treatment : it is a peroxide treatment in an alkaline medium.

La pâte sortie a₂ est envoyée par une pompe MC à la base d'une tour ascendante. Les réactifs sont introduits en amont de la pompe.

  • temps de passage (mn) : 120
  • température (°C) : 75
  • concentration (%) : 10
  • pH initial : 11
  • peroxyde (%) : 2
  • NaOH (%) : quantité suffisante pour pH désiré
  • DTPA (%) : 0,2
The output paste a₂ is sent by an MC pump to the base of an ascending tower. Reagents are introduced upstream of the pump.
  • passage time (min): 120
  • temperature (° C): 75
  • concentration (%): 10
  • initial pH: 11
  • peroxide (%): 2
  • NaOH (%): sufficient quantity for desired pH
  • DTPA (%): 0.2

La pâte, sortie de la tour par débordement est diluée par des eaux de retour et lavée à l'eau sur un filtre. La pâte est envoyée dans les installations suivantes (épuration et Presse Pâte).The paste, taken out of the tower by overflow, is diluted with return water and washed with water on a filter. The pulp is sent to the following facilities (purification and Press Pulp).

Le degré de blancheur mesuré sur la pâte traitée selon l'exemple est de 80. La teneur en résine, mesurée par extrait DCM est de 0,03 environ. La mesure HV₈ est de 3,5.The degree of whiteness measured on the pulp treated according to the example is 80. The resin content, measured by DCM extract is approximately 0.03. The HV₈ measurement is 3.5.

Remarques : Notes :

  • Les filtres laveurs peuvent être remplacés par tout autre instrument de lavage (diffuseur, presse, etc . . .)The washing filters can be replaced by any other washing instrument (diffuser, press, etc.).
  • Les jus de lavage de chaque stade peuvent être utilisés à la place de l'eau sur le filtre du stade précédent.Wash juices from each stage can be used in place of water on the filter from the previous stage.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2

cet exemple décrit le blanchîment d'une pâte bisulfite par la mise en oeuvre d'une séquence O - a₁ - P₁O - a₂ - P₂ Les différents traitements utilisés dans cette séquence sont les mêmes que pour ceux utilisés dans la séquence e - a₁ - P₁O - a₂ - P excepté pour le premier stade: le traitement e est remplacé par un traitement O.this example describes the whitening of a bisulfite paste by the use of a sequence O - a₁ - P₁O - a₂ - P₂ The different treatments used in this sequence are the same as for those used in the sequence e - a₁ - P₁O - a₂ - P except for the first stage: treatment e is replaced by treatment O.

I- traitement O : c'est un traitement oxygène en phase alcaline.I- O treatment : this is an oxygen treatment in the alkaline phase.

La pâte écrue lavée est envoyée à la base d'une tour ascendante par une pompe MC à travers un mixer. La soude est introduite avant la pompe. L'oxygène est injecté au refoulement de la pompe, avant le mixer.

  • temps de passage (mn): 60
  • concentration (%) : 10
  • température (°C) : 85 à 100
  • pH sortie réacteur : 10
  • pression (Bar) : 4 à 6
  • oxygène (%) : 1,5
  • NaOH (%) : quantité suffisante pour pH.
The washed unbleached paste is sent to the base of an ascending tower by an MC pump through a mixer. The soda is introduced before the pump. Oxygen is injected at the pump discharge, before the mixer.
  • passage time (min): 60
  • concentration (%): 10
  • temperature (° C): 85 to 100
  • reactor outlet pH: 10
  • pressure (Bar): 4 to 6
  • oxygen (%): 1.5
  • NaOH (%): sufficient quantity for pH.

Au sommet de la tour, une vanne régulatrice de pression laisse sortir la pâte qui est diluée par des jus de retour et envoyée par pompe sur un filtre laveur (eau).At the top of the tower, a pressure regulating valve lets out the dough which is diluted by return juice and sent by pump on a washing filter (water).

Les jus de lavage, en partie recyclés à la sortie de la tour, vont finalement au caniveau. La pâte va vers le stade suivant (a₁).The washing juices, partly recycled at the exit of the tower, finally go to the gutter. The dough goes to the next stage (a₁).

Les autres stades se déroulent comme dans l'exemple 1.The other stages proceed as in Example 1.

La pâte traitée présente un degré de blancheur de 82.The treated pulp has a degree of whiteness of 82.

La mesure HV₈ est de 3,5.The HV₈ measurement is 3.5.

Bien que le procédé selon l'invention procure les meilleurs résultats lorsqu'il s'agit du blanchîment d'une pâte bisulfite, il peut néanmoins s'appliquer avec avantage également au blanchîment d'une pâte kraft comme le montre l'exemple 3.Although the process according to the invention provides the best results when it comes to bleaching a bisulfite paste, it can nevertheless be applied with advantage also to the bleaching of a kraft paste as shown in Example 3.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Cet exemple décrit le blanchîment d'une pâte Kraft par la mise en oeuvre d'une séquence Oa₁P₁/Oa₂P₂ (a₂P₃)This example describes the whitening of a Kraft pulp by the implementation of an Oa₁P₁ / Oa₂P₂ sequence (a₂P₃)

Cette séquence jusqu'à P₂ peut être calquée sur la séquence identique à celle décrite pour la pâte bisulfite dans l'exemple 2.This sequence up to P₂ can be modeled on the sequence identical to that described for the bisulfite paste in Example 2.

La pâte traitée présente un degré de blancheur de 81. La teneur en résine mesurée par extrait DCM est de 0,03 %. La mesure HV₈ est de 3,4.The treated pulp has a whiteness degree of 81. The resin content measured by DCM extract is 0.03%. The HV₈ measurement is 3.4.

Si on veut encore améliorer la blancheur, on peut ensuite continuer la séquence jusqu'à P₃. Dans ce cas :If we still want to improve the whiteness, we can then continue the sequence until P₃. In that case :

Le traitement a₃ est identique au traitement a₂ etTreatment a₃ is identical to treatment a₂ and

le traitement P₃ est identique au traitement P₂. La blancheur obtenue est de 83.the P₃ treatment is identical to the P₂ treatment. The whiteness obtained is 83.

Une différence entre cet exemple et l'exemple 2 concerne les jus de lavage. Dans le cas de la pâte kraft, on se doit de ne mettre de l'eau que sur le lavage du dernier stade (P₃). Les jus sont ensuite remontés jusqu'à O à travers tous les stades de la sortie de O, les jus au lieu d'être mis au caniveau sont utilisés pour le lavage de la pâte écrue. Ils seront donc ensuite remontés jusqu'à la chaudière via l'évaporation.A difference between this example and Example 2 concerns the washing juices. In the case of kraft dough, we must only put water on the last stage washing (P₃). The juices are then brought up to O through all the stages of the exit of O, the juices instead of being put in the gutter are used for washing the unbleached dough. They will then be brought up to the boiler via evaporation.

EXEMPLES COMPARATIFSCOMPARATIVE EXAMPLES EXEMPLE COMPARATIF 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

On traite une pâte bisulfite par la mise en oeuvre d'une séquence O - P - O - P, c'est-à-dire sans qu'un traitement acide ne précède un traitement alcalin.A bisulfite paste is treated by the use of an O - P - O - P sequence, that is to say without an acid treatment preceding an alkaline treatment.

La pâte traitée présente un degré de blancheur de 76, ce qui est satisfaisant, mais la teneur en résine mesurée par extrait DCM est de 0,1 % et la mesure HV₈ est de 9 secondes. Ces valeurs sont trop élevées pour une pâte absorbante, en particulier une pâte fluff.The treated pulp has a degree of whiteness of 76, which is satisfactory, but the resin content measured by DCM extract is 0.1% and the HV₈ measurement is 9 seconds. These values are too high for an absorbent paste, in particular a fluff paste.

EXEMPLE COMPARATIF 2COMPARATIVE EXAMPLE 2

On traite une pâte bisulfite par la mise en oeuvre d'une séquence PO - POa - P comme décrit dans la publication Das Papier Vol 40, n° 6, Juin 1986, pages 258-263, la durée du traitement acide POa étant de 4 minutes.A bisulphite paste is treated by the use of a PO - PO a - P sequence as described in the publication Das Papier Vol 40, n ° 6, June 1986, pages 258-263, the duration of the acid treatment PO a being 4 minutes.

La pâte traitée présente un degré de blancheur de 83.The treated pulp has a degree of whiteness of 83.

La mesure HV₈ est de 9 secondes et la teneur en résine mesurée par extrait DCM est de 0,1 %. Ces valeurs sont trop élevées pour une pâte absorbante.The HV₈ measurement is 9 seconds and the resin content measured by DCM extract is 0.1%. These values are too high for an absorbent paste.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

On traite la même pâte bisulfite par la mise en oeuvre d'une séquence PO - POa - P comme dans l'exemple comparatif 2, sauf que la durée du traitement acide POa est de 15 minutes.The same bisulfite paste is treated by using a PO - PO a - P sequence as in Comparative Example 2, except that the duration of the acid treatment PO a is 15 minutes.

La pâte traitée présente un degré de blancheur de 83.The treated pulp has a degree of whiteness of 83.

La mesure HV₈ est de 4,9 secondes et la teneur en résine mesurée par extrait DCM est de 0,04 %. Ces valeurs conviennent pour une pâte absorbante.The HV₈ measurement is 4.9 seconds and the resin content measured by DCM extract is 0.04%. These values are suitable for an absorbent paste.

Claims (11)

Procédé de blanchîment de pâtes cellulosiques chimiques suivant une séquence de différents traitements en vue d'obtenir des pâtes blanchies, absorbantes, présentant un degré de blancheur mesurée selon la norme ISO 2470, supérieur à 70 et une teneur en résine résiduelle mesurée par extrait DCM selon la norme ISO 624, inférieure à 0,1 % et de préférence inférieur à 0,05 %, caractérisé en ce que la séquence de traitements comprend au moins un traitement par un agent de blanchîment ne contenant pas de chlore, au moins deux traitements alcalins et au moins un traitement acide intercalaire entre les deux traitements alcalins, ce traitement acide ayant une durée d'au moins 5 minutes.Process for bleaching chemical cellulosic pulps according to a sequence of different treatments in order to obtain bleached, absorbent pulps, having a degree of whiteness measured according to ISO 2470, greater than 70 and a residual resin content measured by DCM extract according to ISO 624 standard, less than 0.1% and preferably less than 0.05 %, characterized in that the treatment sequence comprises at least one treatment with a bleaching agent not containing chlorine, at least two alkaline treatments and at least one acid treatment intermediate between the two alkaline treatments, this acid treatment having a duration of at least 5 minutes. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement acide a une durée d'au moins 15 minutes.Method according to claim 1, characterized in that the acid treatment lasts at least 15 minutes. Procédé selon une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la séquence commence par un traitement alcalin.Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the sequence begins with an alkaline treatment. Procédé selon une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il utilise une des séquences suivantes:
Figure imgb0004
Figure imgb0005
avec O : traitement oxygêne en phase alcaline,
a : traitement acide,
P : traitement peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin,
PO: traitement mixte peroxyde-oxygène en phase alcaline,
POa: traitement mixte peroxyde-oxygène en milieu acide,
Pa : traitement peroxyde d'hydrogène en milieu acide,
e : traitement à la soude.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that it uses one of the following sequences:
Figure imgb0004
Figure imgb0005
with O: oxygen treatment in alkaline phase,
a: acid treatment,
P: hydrogen peroxide treatment in an alkaline medium,
PO: mixed peroxide-oxygen treatment in alkaline phase,
POa: mixed peroxide-oxygen treatment in an acid medium,
Pa: hydrogen peroxide treatment in an acid medium,
e: treatment with soda. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise une des séquences suivantes :
Figure imgb0006
Figure imgb0007
Method according to claim 4, characterized in that one of the following sequences is used:
Figure imgb0006
Figure imgb0007
 Procédé selon une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il s'applique au blanchîment d'une pâte bisulfite.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that it applies to the bleaching of a bisulfite paste. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il utilise la séquence :
Figure imgb0008
Method according to claim 6, characterized in that it uses the sequence:
Figure imgb0008
 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il utilise la séquence :
Figure imgb0009
Method according to claim 6, characterized in that it uses the sequence:
Figure imgb0009
 Procédé selon une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il s'applique au blanchîment d'une pâte kraft.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that it applies to the bleaching of a kraft pulp. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il utilise une séquence choisie parmi les séquences :
Figure imgb0010
Method according to claim 9, characterized in that it uses a sequence chosen from the sequences:
Figure imgb0010
 Pâtes cellulosiques blanchies obtenues par la mise en oeuvre du procédé selon une des revendications 1 à 10, caractérisées en ce qu'elles présentent un degré de blancheur supérieur à 70 et un temps de montée capillaire HV₈ inférieur à 5 secondes.Bleached cellulosic pulps obtained by implementing the method according to one of Claims 1 to 10, characterized in that they have a degree of whiteness greater than 70 and a capillary rise time HV₈ of less than 5 seconds.
EP90403462A 1989-12-11 1990-12-06 Process for bleaching chemical cellulose pulps Expired - Lifetime EP0433138B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8916322A FR2655668B1 (en) 1989-12-11 1989-12-11 PROCESS FOR BLEACHING CHEMICAL CELLULOSIC PASTA.
FR8916322 1989-12-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0433138A1 true EP0433138A1 (en) 1991-06-19
EP0433138B1 EP0433138B1 (en) 1994-08-17

Family

ID=9388342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90403462A Expired - Lifetime EP0433138B1 (en) 1989-12-11 1990-12-06 Process for bleaching chemical cellulose pulps

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0433138B1 (en)
AT (1) ATE110129T1 (en)
DE (1) DE69011636T2 (en)
DK (1) DK0433138T3 (en)
ES (1) ES2062463T3 (en)
FI (1) FI96784B (en)
FR (1) FR2655668B1 (en)
NO (1) NO176809C (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2695947A1 (en) * 1992-09-18 1994-03-25 Saint Gobain Papier Bois Gie C Chlorine-free bleaching process for chemical paper pulp
WO1994011568A1 (en) * 1992-11-13 1994-05-26 A. Ahlstrom Corporation Method of bleaching pulp
WO1995012709A1 (en) * 1993-11-04 1995-05-11 Solvay Interox (Societe Anonyme) Process for bleaching a chemical pulp
WO1996005364A1 (en) * 1994-08-16 1996-02-22 Kvaerner Pulping Ab Bleaching of chemical paper pulp under sulphonating conditions
WO1996009434A1 (en) * 1994-09-19 1996-03-28 Ahlstrom Machinery Oy Method of bleaching kraft pulp
WO1996025552A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 Ahlstrom Machinery Oy Method of pretreating pulp to be bleached with peroxide
US5571377A (en) * 1993-06-08 1996-11-05 Kvaerner Pulping Technologies Ab Process for peroxide bleaching of chemical pulp in a pressurized bleach vessel
US6306253B2 (en) * 1995-10-20 2001-10-23 Andritz-Ahlstrom Oy Acid treatment of pulp at high temperature prior to chlorine dioxide bleaching

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9611974A (en) * 1995-12-07 1999-11-03 Beloit Technologies Inc Oxygen delignification of medium pulp slurry.
DE102012009593B4 (en) 2012-05-07 2019-03-07 Innovent E.V. Process for the degradation of polysaccharides selected from the substance groups of the glycosaminoglycans and their derivatives and the alginates
US20230212821A1 (en) * 2020-06-16 2023-07-06 Kemira Oyj Method for pitch control during bleaching

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2513280A1 (en) * 1981-09-21 1983-03-25 Mo Och Domsjoe Ab PROCESS FOR LAUNDRYING CELLULOSE PULP BY DELIGNIFICATION

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2513280A1 (en) * 1981-09-21 1983-03-25 Mo Och Domsjoe Ab PROCESS FOR LAUNDRYING CELLULOSE PULP BY DELIGNIFICATION

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PAPIER, DAS. vol. 40, no. 6, juin 1986, DARMSTADT DE pages 258 - 263; H.U.SÜSS et al.: "Delignification using hydrogen peroxyde and oxygen under acidic conditions - the POs-treatment." *
PAPIER, DAS. vol. 41, no. 10, octobre 1987, DARMSTADT DE pages 546 - 551; H.U.SÜSS et al.: "Acid hydrogen peroxide/oxygen treatment of kraft pulp prior to oxygen delignification." *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2695947A1 (en) * 1992-09-18 1994-03-25 Saint Gobain Papier Bois Gie C Chlorine-free bleaching process for chemical paper pulp
WO1994011568A1 (en) * 1992-11-13 1994-05-26 A. Ahlstrom Corporation Method of bleaching pulp
US5571377A (en) * 1993-06-08 1996-11-05 Kvaerner Pulping Technologies Ab Process for peroxide bleaching of chemical pulp in a pressurized bleach vessel
WO1995012709A1 (en) * 1993-11-04 1995-05-11 Solvay Interox (Societe Anonyme) Process for bleaching a chemical pulp
BE1007700A3 (en) * 1993-11-04 1995-10-03 Solvay Interox Method of laundering of chemical pulp.
WO1996005364A1 (en) * 1994-08-16 1996-02-22 Kvaerner Pulping Ab Bleaching of chemical paper pulp under sulphonating conditions
WO1996009434A1 (en) * 1994-09-19 1996-03-28 Ahlstrom Machinery Oy Method of bleaching kraft pulp
WO1996025552A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 Ahlstrom Machinery Oy Method of pretreating pulp to be bleached with peroxide
US6736934B1 (en) 1995-02-17 2004-05-18 Andritz Oy Method of pretreating pulp in an acid tower prior to bleaching with peroxide
US6306253B2 (en) * 1995-10-20 2001-10-23 Andritz-Ahlstrom Oy Acid treatment of pulp at high temperature prior to chlorine dioxide bleaching

Also Published As

Publication number Publication date
FR2655668B1 (en) 1995-06-09
ES2062463T3 (en) 1994-12-16
DK0433138T3 (en) 1994-12-05
DE69011636T2 (en) 1995-01-26
FI906076A (en) 1991-06-12
EP0433138B1 (en) 1994-08-17
FR2655668A1 (en) 1991-06-14
NO176809B (en) 1995-02-20
FI96784B (en) 1996-05-15
NO176809C (en) 1995-05-31
FI906076A0 (en) 1990-12-10
NO905333D0 (en) 1990-12-10
DE69011636D1 (en) 1994-09-22
NO905333L (en) 1991-06-12
ATE110129T1 (en) 1994-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0019963B1 (en) Process for the delignification and bleaching of chemical and semichemical cellulose pulps
EP0433138B1 (en) Process for bleaching chemical cellulose pulps
EP0018287B1 (en) Process for the delignification of unbleached chemical paper pulp
EP1322814B8 (en) Method for bleaching paper pulp
FR2467261A1 (en) BLANCHING OF LIGNOCELLULOSIC MATERIAL USING PEROXIDE-CONTAINING BLEACHING AGENTS
CA1206704A (en) Treatment of chemical pulp
FR2641010A1 (en)
EP0553141B1 (en) Method for preserving the mechanical strength properties of chemical paper pulp
RU2445413C1 (en) Method of producing paper pulp
CA1262805A (en) Hydrogen peroxide pulp bleaching process
FR2537176A1 (en) PROCESS FOR BLEACHING BY DELIGNIFICATION OF THE CELLULOSIC PASTE
EP0575374A1 (en) Method for bleaching a chemical pulp and application of such method to the bleaching of a kraft pulp
CA1269805A (en) Hypochlorite treatment of chemical paper pulp
FR2768442A1 (en) PROCESS FOR BLEACHING A PULP WITH OZONE AND CHLORINE DIOXIDE
EP3571347B1 (en) Method for bleaching paper pulp
EP0587822B1 (en) Process for bleaching and delignifying chemical paper pulp
JPH11100785A (en) Prevention of pitch trouble by treatment with ozone
FR2620144A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BLEACHED PAPER PULP INCLUDING TREATMENT WITH CARBONIC ACID AFTER BLEACHING
EP0712453B1 (en) Method for ozone bleaching paper pulp
CA1128260A (en) Method of production of chemical pulp
CA2677972C (en) Method for functionalising carbohydrates
FR2695947A1 (en) Chlorine-free bleaching process for chemical paper pulp
FR2505377A1 (en) PROCESS FOR THE BLEACHING OF CHEMICALLY MANUFACTURED CELLULOSE
FR2474550A1 (en) Two stage pulp bleaching process - by ozone bleaching of acidified pulp at high consistency, diluting to lower consistency, and making alkaline for peroxy bleaching
WO2012028800A1 (en) Process for the delignification and bleaching of paper pulp using active hydrogen peroxide

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19910708

17Q First examination report despatched

Effective date: 19930511

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 110129

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19940915

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 69011636

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940922

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: DR. ING. A. RACHELI & C.

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19941102

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2062463

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: FG4A

Free format text: 3013800

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90403462.6

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: KVAERNER PULPING TECHNOLOGIES AB

Effective date: 19950516

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: KVAERNER PULPING TECHNOLOGIES AB

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

PLBO Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REJO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAA Appeal reference recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFN

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: TARTAS S.A.

27O Opposition rejected

Effective date: 20000330

NLR2 Nl: decision of opposition
NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

Owner name: TARTAS S.A.

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20091215

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20091207

Year of fee payment: 20

Ref country code: DK

Payment date: 20091211

Year of fee payment: 20

Ref country code: AT

Payment date: 20091211

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20091204

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20091218

Year of fee payment: 20

Ref country code: ES

Payment date: 20100113

Year of fee payment: 20

Ref country code: GB

Payment date: 20091202

Year of fee payment: 20

Ref country code: IT

Payment date: 20091217

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20100113

Year of fee payment: 20

Ref country code: DE

Payment date: 20091203

Year of fee payment: 20

Ref country code: GR

Payment date: 20091112

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

Ref country code: NL

Ref legal event code: V4

Effective date: 20101206

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20101205

BE20 Be: patent expired

Owner name: *LA CELLULOSE DU PIN

Effective date: 20101206

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EUP

EUG Se: european patent has lapsed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101205

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101206

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20120424

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101207

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101206

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: MA

Ref document number: 940403070

Country of ref document: GR

Effective date: 20101207