EP0365955A2 - Developing bath and process for developing a colour-photographic material - Google Patents
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- EP0365955A2 EP0365955A2 EP89119136A EP89119136A EP0365955A2 EP 0365955 A2 EP0365955 A2 EP 0365955A2 EP 89119136 A EP89119136 A EP 89119136A EP 89119136 A EP89119136 A EP 89119136A EP 0365955 A2 EP0365955 A2 EP 0365955A2
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- EP
- European Patent Office
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- developing
- bath
- developer
- mol
- development
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Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
Definitions
- the development of the lowest layer is inhibited by the decrease in the concentration of the developer due to consumption in the upper layers and the increasing length of the diffusion path.
- insufficient development of this layer causes blue shadows to occur.
- the development bath of this process is regenerated in the course of the continuously carried out processing process in order to replace the developer substance consumed in the development process.
- the lowest possible regeneration rate is aimed at in order to limit the overflow quantity to a minimum, i.e. The smallest possible amount of liquid is used for regeneration. This requires a high developer concentration in the regenerator, which, however, is not possible due to the low solubility of the CD 3 developer used in this process, so that complete development of the bottom layer is problematic.
- the developer concentration in the use solution is lower than in the regenerator solution, while the halide concentration in the use solution is higher than in the regenerator solution.
- the layer with the unfavorable constellation of low color developer content and high halide content is loaded and developed during swelling.
- the invention relates to a color photographic developer bath for the development of imagewise exposed silver halide materials which have at least three light-sensitive silver halide emulsion layers different on a reflective layer support Spectral sensitivity, to which a cyan coupler, a magenta coupler and a yellow coupler are each spectrally assigned, characterized in that the development takes place in the development baths I and II, the developer content in the development bath I being greater than in the development bath I and II when the development baths are in use Halide content in developing bath I is smaller than in developing bath II.
- the concentrations of developer substance in developing bath I are preferably in the range from 0.01 to 0.03 mol / l, particularly preferably between 0.014 and 0.023 mol / l; in developing bath II in the range of 0.002 and 0.02 mol / l, particularly preferably between 0.005 and 0.01 mol / l.
- the concentration of halide in developing bath I is preferably 0.0015 to 0.015 mol / l, particularly preferably between 0.004 and 0.008 mol / l; in developing bath II in the range of 0.017 mol and 0.04 mol / l, particularly preferably between 0.02 and 0.03 mol / l.
- Another object of the invention is a method for developing an exposed color photographic material using developing baths I and II described above, characterized in that the residence time of the color photographic material in developing bath I is less than 50% of the total development time.
- the residence time of the color photographic material in developer bath I is preferably 10-20% of the total development time.
- This two-stage development achieves an optimal loading of the layer with a high developer concentration with a low halide content.
- the developer solution containing an optimal activity potential - high developer content with low halide content - is absorbed by the layer in the development stage I during the swelling, specifically in a limited residence time of ⁇ 50%, preferably 10-20% of the total development time.
- the development still beginning in development stage I, consumes a small amount of developer substance corresponding to the short residence time, so that the favorable ratio of high developer concentration and low halide content in the working solution of the first developer bath is largely retained.
- the color photographic material conditioned in this way is then finished in the second developer bath.
- the developer concentration in the second bath is substantially lower in the use state and the halide concentration is correspondingly higher than in the first development bath.
- the concentration ratios have also adjusted to the values of the second bath.
- regenerator feed is expediently based on the principle of level compensation. This ensures that no overflow occurs because the carry-over volume is equal to the feed volume of the regenerator solution.
- Suitable complexing agents for complexing calcium ions are, for example, aminopolycarboxylic acids, which are well known per se.
- aminopolycarboxylic acids are nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,3-diamino-2-hydroxypropyltetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N, N'-bis- (2-hydroxybenzyl) -ethylenediamine-N, N'-diesiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid,
- calcium complexing agents are polyphosphates, phosphonic acids, aminopolyphosphonic acids and hydrolyzed polymaleic anhydride, e.g. Sodium hexametaphosphate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrismethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid. 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid also acts as an iron complexing agent.
- Special iron complexing agents are e.g. 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid, 5,6-dihydroxy-1,2,4-benzenetrisulfonic acid and 3,4,5-trihydroxybenzoic acid.
- the iron complexing agent is used in amounts of about 0.02 to about 0.2 moles per mole of developer substance.
- Particularly suitable primary aromatic amino developer substances are p-phenylenediamines and in particular N, N-dialkyl-p-phenylenediamines, in which the alkyl groups and the aromatic nucleus are substituted or unsubstituted.
- antioxidants are e.g. Hydroxylamine and diethylhydroxylamine and sulfites, which are preferably used in an amount of up to 5 g / l.
- Optical brighteners e.g. Polyalkylene glycols, surfactants, stabilizers, e.g. heterocyclic mercapto compounds or nitrobenzimidazole and means for adjusting the desired pH.
- the developer solution can contain benzyl alcohol or be free of benzyl alcohol.
- the developers according to the invention are, in particular, aqueous alkaline solutions which have a pH above 7, in particular from 9 to 13.
- known buffer substances such as alkali carbonates and alkali phosphates are used.
- the pH in developing bath I is higher than in developing bath II.
- Color photographic material is developed whose silver halide emulsions generally contain at least 70 mol% bromide.
- the silver halide emulsion layers of a color photographic material which the invented according to the two-stage development according to a rapid development according to the RA-4 process with a development period of 45 seconds, at least 80, preferably at least 95 mol% of chloride should be present.
- the ready-to-use solutions can be prepared from the individual components or from so-called concentrates, the individual components being dissolved in the concentrates in a much higher concentration.
- the concentrates are adjusted so that a so-called regenerator can be produced from them, i.e. a solution which has somewhat higher concentrations of the individual components than the ready-to-use solution, on the one hand results in a ready-to-use solution by further dilution and addition of a starter, preferably KCl or KBr, and on the other hand is constantly added to a developer solution in use to prevent the development to replace used chemicals or chemicals carried over from the developer solution by overflow or by the developed material.
- a starter preferably KCl or KBr
- halide concentration in the development baths I and II changes accordingly.
- the halide concentrations given above refer to the use of halide-free developer regeneration solutions.
- the photographic material is stopped, bleached, fixed, washed and dried as usual, bleaching and fixing can be combined for bleach-fixing, and the washing can be replaced by a stabilizing bath. If the bleach or bleach-fix bath is sufficiently acidic, the stop bath can also be dispensed with.
- a step wedge is exposed onto the color photographic material described above and processed under the usual processing conditions as follows: developer 210 s 38 ° C Bleach-fixer 90 s 38 ° C Watering 210 s 33 ° C dry
- An exposed step wedge is developed according to the invention in developers I and II.
- the bleach-fix bath solution in use has the same composition as in the comparative example.
- the comparison shows that the values of the shoulder gradation and the maximum density of the underlying yellow layer obtained in the comparative example are too low in relation to the purple and cyan values in terms of color balance.
- the processing according to the invention favors the development of the yellow layer below, so that the higher values of the shoulder gradation and the maximum density result in a much better color balance.
- a color photographic recording material was produced by coating on a support on both tig with polyethylene coated paper the following layers were applied in the given order. The quantities indicated relate to 1 m2. For the silver halide application, the corresponding amounts of AgNO3 are given.
- the couplers used have the following formula:
- a step wedge is exposed onto the color photographic material described above and processed under the usual processing conditions as follows: developer 45 s 35 ° C Bleach-fixer 45 s 35 ° C Watering 90 s 33 ° C dry
- composition of the baths developer Tank solution regenerator Condition of use water 960 ml 960 ml Diethylene glycol 30 ml 30 ml Iso-nonyl-phenoxipolyglycidol 0.5 g 0.5 g 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid 0.5 g 0.5 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g Potassium sulfite 0.1 g 0.3 g N, N-diethylhydroxyamine, 85% by weight 2 ml 8 ml Sodium chloride 3 g 0.3 g CD3 3 g 10 g Potassium carbonate 20 g 20 g PH value 10.1 11.3
- the bleach-fix bath tank solution has the same composition as in Example 1, but with a pH of 5.5 (correction with acetic acid).
- An exposed step wedge is developed according to the invention in developers I and II.
- the state of use was generated with the same regeneration rate / m2 and the same developer / regenerator composition as in the comparative example.
- Processing conditions Developer I 6 s 27 ° C Developer II 39 s 35 ° C Bleach-fixer 45 s 35 ° C Watering 90 s 33 ° C dry
- the bleach-fix bath tank solution has the same composition as in the comparative example.
- the comparison shows that the values of the shoulder gradation and the maximum density of the underlying yellow layer obtained in the comparative example are too low in relation to the purple and cyan values in terms of color balance.
- the processing in the example according to the invention favors the development of the yellow layer below, so that the higher values of the shoulder gradation and the maximum density result in a much better color balance.
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Abstract
Description
Für einen Großteil lichtempfindlicher Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien gibt es standardisierte Verarbeitungsprozesse, in denen fotografische Aufzeichnungsmaterialien beliebiger Provenienz typgerecht verarbeitet werden können, beispielsweise für die Herstellung von farbigen Aufsichtsbildern aus Farbnegativpapier unter Benutzung eines transparenten Farbnegativs, wobei das Farbnegativpapier wenigstens eine einen Gelbkuppler enthaltende blauempfindliche, wenigstens eine einen Purpurkuppler enthaltende grünempfindliche und wenigstens eine einen Blaugrünkuppler enthaltende rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist.For a large part of light-sensitive silver halide recording materials, there are standardized processing processes in which photographic recording materials of any provenance can be processed according to type, for example for the production of colored overlay images from color negative paper using a transparent color negative, the color negative paper containing at least one blue-sensitive, at least one magenta coupler containing a yellow coupler containing green sensitive and at least one cyan coupler containing red sensitive silver halide emulsion layer.
In dem weltweit durchgeführten Verarbeitungsprozeß für Farbnegativpapier, EP-2-Prozeß oder Agfacolor Prozeß AP 92 genannt, wird das bildmäßig belichtete Farbnegativpapier einer Farbentwicklung, einer Bleichung, einer Fixierung, einer Wässerung und einer Trocknung unter worfen, wobei Bleichung und Fixierung durch eine Bleichfixierung und die Wässerung durch eine Stabilisierung ersetzt sein können.In the worldwide processing process for color negative paper, EP-2 process or Agfacolor process called AP 92, the imagewise exposed color negative paper is subjected to color development, bleaching, fixing, washing and drying where bleaching and fixation can be replaced by bleaching fixation and washing can be replaced by stabilization.
Die Farbentwicklung benötigt 210 Sekunden. Um diese Zeit zu verkürzen, sind erhebliche Anstrengungen unternommen worden, ohne daß bisher ein neuer Prozeß Eingang in die Technik gefunden hätte, der unter Einsatz des bewährten Farbnegativpapiers, das im wesentlichen Silberbromidemulsionen mit nur geringen Chloridanteilen (<20 Mol-% Cl), zum Erfolg geführt hätte.The color development takes 210 seconds. In order to shorten this time, considerable efforts have been made without a new process having found its way into the technology which, using the proven color negative paper, essentially silver bromide emulsions with only low chloride contents (<20 mol% Cl), for Success.
Technisch angewendet wird in jüngster Zeit lediglich ein Verfahren, dessen Entwicklungszeit 45 Sekunden beträgt, das ein Farbnegativpapier benötigt, das überwiegend Silberchloridemulsionen (>95 Mol-% Cl) enthält und eine geänderte Entwicklerzusammensetzung aufweist (RA-4-Prozeß). Hierbei wird die bekannte Tatsache ausgenutzt, daß Chloridemulsionen schneller entwickelbar sind als Bromidemulsionen.Technically, only a method has recently been used, the development time of which is 45 seconds, which requires a color negative paper which predominantly contains silver chloride emulsions (> 95 mol% Cl) and has a changed developer composition (RA-4 process). Here, the known fact is used that chloride emulsions can be developed faster than bromide emulsions.
Beim Eintauchen des fotografischen Materials in die Entwicklerlösung einer der vorstehend beschriebenen Verarbeitungsverfahren beginnt die Entwicklung der obersten Schicht des Colormaterials.When the photographic material is immersed in one of the processing methods described above, the development of the top layer of the color material begins.
Das bei der Reduktion des Silberhalogenids freigesetzte Halogenid dringt zusammen mit der Entwicklerlösung in die darunterliegende Emulsionsschicht ein und erschwert deren Entwicklung. Besonders benachteiligt ist bei einem drei unterschiedlich spektral sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltenden Material die dritte, zuunterst liegende Emulsionsschicht. Weiterhin wird die Entwicklung der untersten Schicht durch die Abnahme der Konzentration des Entwicklers durch Verbrauch in den oberen Schichten sowie der zunehmenden Länge des Diffusionsweges gehemmt. Bei der Entwicklung von Farbbildern, bei denen die unterste Emulsionsschicht das gelbe Teilfarbbild erzeugt, bewirkt eine nicht ausreichende Durchentwicklung dieser Schicht das Auftreten von blauen Schatten. Diese Nachteile treten verstärkt bei Kurzverarbeitungsprozessen auf, da die kurze Entwicklungszeit den oben beschriebenen Effekt zusätzlich fördert. Aber auch bei Anwendung des üblichen EP-5 bzw. AP-92 Prozesses sind diese Phänomene beobachtet worden.The halide released during the reduction of the silver halide, together with the developer solution, penetrates into the underlying emulsion layer and complicates its development. One is particularly disadvantaged three materials containing different spectrally sensitized silver halide emulsion layers, the third, lowest lying emulsion layer. Furthermore, the development of the lowest layer is inhibited by the decrease in the concentration of the developer due to consumption in the upper layers and the increasing length of the diffusion path. When developing color images in which the lowermost emulsion layer produces the yellow partial color image, insufficient development of this layer causes blue shadows to occur. These disadvantages increasingly occur in short processing processes, since the short development time additionally promotes the effect described above. But these phenomena have also been observed when using the usual EP-5 or AP-92 process.
Das Entwicklungsbad dieses Prozesses wird im Verlauf des kontinuierlich durchgeführten Verarbeitungsverfahrens regeneriert, um die bei dem Entwicklungsprozeß verbrauchte Entwicklersubstanz zu ersetzen. Dabei wird eine möglichst geringe Regenerierquote angestrebt, um die Überlaufmenge auf ein Minimum zu beschränken, d.h. es wird eine möglichst geringe Flüssigkeitsmenge zur Regenerierung verwendet. Dies erfordert eine hohe Entwicklerkonzentration im Regenerator, die jedoch wegen der geringen Löslichkeit des in diesem Prozeß verwendeten CD 3 Entwicklers nicht möglich ist, so daß eine vollständige Durchentwicklung der untersten Schicht problematisch ist.The development bath of this process is regenerated in the course of the continuously carried out processing process in order to replace the developer substance consumed in the development process. The lowest possible regeneration rate is aimed at in order to limit the overflow quantity to a minimum, i.e. The smallest possible amount of liquid is used for regeneration. This requires a high developer concentration in the regenerator, which, however, is not possible due to the low solubility of the CD 3 developer used in this process, so that complete development of the bottom layer is problematic.
Außerdem wird die Entwickleraktivität infolge einer geringen Regenerierquote durch den entstehenden hohen Halogenidgehalt zwangsläufig beeinträchtigt.In addition, the developer activity is inevitably impaired due to a low regeneration rate due to the resulting high halide content.
Im üblichen Regenerierverfahren ist die Entwicklerkonzentration in der Gebrauchslösung niedriger als in der Regeneratorlösung, während die Halogenidkonzentration in der Gebrauchslösung höher als in der Regeneratorlösung ist. Das hat zur Folge, daß die Schicht mit der ungünstigen Konstellation niedriger Farbentwicklergehalt bei hohem Halogenidgehalt während der Quellung beladen und entwickelt wird.In the usual regeneration process, the developer concentration in the use solution is lower than in the regenerator solution, while the halide concentration in the use solution is higher than in the regenerator solution. As a result, the layer with the unfavorable constellation of low color developer content and high halide content is loaded and developed during swelling.
Bei konventionellem Colorpapier kommt erschwerend hinzu, daß die dort hauptsächlich verwendeten Silberbromid- bzw. Silberbromidchloridemulsionen bei der Entwicklung verstärkt Bromidionen freisetzen, die im Gegensatz zu Chlorid eine starke entwicklungshemmende Wirkung entfalten.In the case of conventional color paper, this is made more difficult by the fact that the silver bromide or silver bromide chloride emulsions mainly used there release bromide ions during development, which, in contrast to chloride, have a strong development-inhibiting effect.
Aufgabe der Erfindung war es nun, einen Verarbeitungsprozeß bereitzustellen, bei dem die durch die zu geringe Entwicklung der untersten Emulsionsschicht verursachten Nachteile beseitigt werden und gleichzeitig eine geringe Regenerierquote zur überlauffreien Verarbeitung angewendet werden kann.It was now the object of the invention to provide a processing process in which the disadvantages caused by the inadequate development of the lowest emulsion layer are eliminated and at the same time a low regeneration rate can be used for overflow-free processing.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe durch eine Zweistufenentwicklung, die nur eine Regeneratorlösung benötigt, gelöst werden kann.It has now been found that this problem can be solved by a two-stage development which only requires a regenerator solution.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Entwicklerbad zur Entwicklung von bildmäßig belichteten Silberhalogenidmaterialien, die auf einem reflektierenden Schichtträger mindestens drei lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit, denen ein Blaugrünkuppler, ein Purpurkuppler und ein Gelbkuppler jeweils spektral zugeordnet ist, enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in den Entwicklungsbädern I und II stattfindet, wobei im Gebrauchszustand der Entwicklungsbäder der Entwicklergehalt im Entwicklungsbad I größer ist als im Entwicklungsbad II und der Halogenidgehalt im Entwicklungsbad I kleiner ist als im Entwicklungsbad II.The invention relates to a color photographic developer bath for the development of imagewise exposed silver halide materials which have at least three light-sensitive silver halide emulsion layers different on a reflective layer support Spectral sensitivity, to which a cyan coupler, a magenta coupler and a yellow coupler are each spectrally assigned, characterized in that the development takes place in the development baths I and II, the developer content in the development bath I being greater than in the development bath I and II when the development baths are in use Halide content in developing bath I is smaller than in developing bath II.
Bevorzugt liegen die Konzentrationen an Entwicklersubstanz in Entwicklungsbad I im Bereich von 0,01 bis 0,03 Mol/l, besonders bevorzugt zwischen 0,014 und 0,023 Mol/l; in Entwicklungsbad II im Bereich von 0,002 und 0,02 Mol/l, besonders bevorzugt zwischen 0,005 und 0,01 Mol/l.The concentrations of developer substance in developing bath I are preferably in the range from 0.01 to 0.03 mol / l, particularly preferably between 0.014 and 0.023 mol / l; in developing bath II in the range of 0.002 and 0.02 mol / l, particularly preferably between 0.005 and 0.01 mol / l.
Die Konzentration an Halogenid in Entwicklungsbad I betragen vorzugsweise 0,0015 bis 0,015 Mol/l, besonders bevorzugt zwischen 0,004 und 0,008 Mol/l; in Entwicklungsbad II im Bereich von 0,017 Mol und 0,04 Mol/l, besonders bevorzugt zwischen 0,02 und 0,03 Mol/l.The concentration of halide in developing bath I is preferably 0.0015 to 0.015 mol / l, particularly preferably between 0.004 and 0.008 mol / l; in developing bath II in the range of 0.017 mol and 0.04 mol / l, particularly preferably between 0.02 and 0.03 mol / l.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entwicklung eines belichteten farbfotografischen Materials unter Verwendung der oben beschriebenen Entwicklungsbäder I und II, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit des farbfotografischen Material in Entwicklungsbad I weniger als 50 % der Gesamtentwicklungszeit beträgt.Another object of the invention is a method for developing an exposed color photographic material using developing baths I and II described above, characterized in that the residence time of the color photographic material in developing bath I is less than 50% of the total development time.
Die Verweilzeit des farbfotografischen Materials in Entwicklerbad I beträgt bevorzugt 10-20 % der Gesamtentwicklungszeit.The residence time of the color photographic material in developer bath I is preferably 10-20% of the total development time.
Durch diese Zweistufenentwicklung wird eine optimale Beladung der Schicht mit hoher Entwicklerkonzentration bei niedrigem Halogenidgehalt erreicht. Die ein optimales Aktivitätspotential enthaltende Entwicklerlösung - hoher Entwicklergehalt bei niedrigem Halogenidgehalt - wird in der Entwicklungsstufe I von der Schicht während der Quellung aufgenommen und zwar in einer begrenzten Verweilzeit von < 50 %, bevorzugt 10-20 % der Gesamtentwicklungszeit.This two-stage development achieves an optimal loading of the layer with a high developer concentration with a low halide content. The developer solution containing an optimal activity potential - high developer content with low halide content - is absorbed by the layer in the development stage I during the swelling, specifically in a limited residence time of <50%, preferably 10-20% of the total development time.
Die noch in Entwicklungsstufe I beginnende Entwicklung verbraucht eine der kurzen Verweilzeit entsprechend geringe Menge an Entwicklersubstanz, so daß das günstige Verhältnis von hoher Entwicklerkonzentration und niedrigem Halogenidgehalt in der Gebrauchslösung des ersten Entwicklerbades weitgehend erhalten bleibt. Das so konditionierte farbfotografische Material wird anschließend in dem zweiten Entwicklerbad zu Ende entwickelt.The development, still beginning in development stage I, consumes a small amount of developer substance corresponding to the short residence time, so that the favorable ratio of high developer concentration and low halide content in the working solution of the first developer bath is largely retained. The color photographic material conditioned in this way is then finished in the second developer bath.
Infolgedessen liegt die Entwicklerkonzentration im zweiten Bad im Gebrauchszustand wesentlich niedriger und die Halogenidkonzentration entsprechend höher als im ersten Entwicklungsbad.As a result, the developer concentration in the second bath is substantially lower in the use state and the halide concentration is correspondingly higher than in the first development bath.
Dadurch verläuft die Entwicklung innerhalb der verschiedenen Emulsionsschichten in einem Konzentrationsgefälle und der untersten Schicht bleiben die aus dem Entwicklungsbad I mitgebrachten günstigen Entwicklungsvoraussetzungen am längsten erhalten. Gegen Ende der Entwicklung haben sich auch hier die Konzentrationsverhältnisse an die Werte des zweiten Bades angeglichen.As a result, the development within the various emulsion layers takes place in a concentration gradient and the lowest layer keeps the favorable development conditions brought from the development bath I for the longest. Towards the end of the development, the concentration ratios here have also adjusted to the values of the second bath.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß man nur eine Regeneratorlösung benötigt, die dem Bad I zugeführt wird. Der Regeneratorzulauf erfolgt zweckmäßigerweise nach dem Prinzip des Niveauausgleichs. Damit ist sichergestellt, daß kein Überlauf entsteht, da das Verschleppungsvolumen gleich dem Zulaufvolumen der Regeneratorlösung ist.Another advantage of the invention is that only one regenerator solution is required, which is fed to bath I. The regenerator feed is expediently based on the principle of level compensation. This ensures that no overflow occurs because the carry-over volume is equal to the feed volume of the regenerator solution.
Der Transport der Regeneratorlösung von Bad I nach Bad II erfolgt durch das Fotomaterial. Aus Sicherheitsgründen ist der Überlauf des Bades I mit dem des Bades II verbunden.The transport of the regenerator solution from bath I to bath II takes place through the photo material. For safety reasons, the overflow of bath I is connected to that of bath II.
Darüber hinaus kann es bei Anwendung dieses Verfahrens im Dauerbetrieb vorteilhaft sein, den Entwicklerlösungen I und II Netzmittel und Komplexbildner zuzusetzen, die das Eindringen der Lösungen in die Emulsionsschichten beschleunigen bzw. Kalziumionen aus der Gelatine und dem Wasser binden.In addition, when using this method in continuous operation, it can be advantageous to add wetting agents and complexing agents to developer solutions I and II, which accelerate the penetration of the solutions into the emulsion layers or bind calcium ions from the gelatin and the water.
Geeignete Komplexbildner zur Komplexierung von Kalziumionen sind beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, die an sich gut bekannt sind. Typische Beispiele für solche Aminopolycarbonsäuren sind Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), 1,3-Diamino-2-hydroxypropyltetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, N,N′-Bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylendiamin-N,N′-diessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Cyclohexandiaminotetraessigsäure und Aminomalonsäure.Suitable complexing agents for complexing calcium ions are, for example, aminopolycarboxylic acids, which are well known per se. Typical examples of such aminopolycarboxylic acids are nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,3-diamino-2-hydroxypropyltetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N, N'-bis- (2-hydroxybenzyl) -ethylenediamine-N, N'-diesiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetic acid, hydroxyethyldiacetamic acid, hydroxyethylenediaminodiacetate, and aminomalonic acid.
Weitere Kalziumkomplexbildner sind Polyphosphate, Phosphonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und hydrolisiertes Polymaleinsäureanhydrid, z.B. Natriumhexametaphosphat, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrismethylenphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure wirkt auch als Eisenkomplexbildner.Other calcium complexing agents are polyphosphates, phosphonic acids, aminopolyphosphonic acids and hydrolyzed polymaleic anhydride, e.g. Sodium hexametaphosphate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrismethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid. 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid also acts as an iron complexing agent.
Des weiteren ist es vorteilhaft, den beiden Entwicklerlösungen Eisenkomplexbildner zuzusetzen.It is also advantageous to add iron complexing agents to the two developer solutions.
Spezielle Eisenkomplexbildner sind z.B. 4,5-Dihydroxy-1,3-benzoldisulfonsäure, 5,6-Dihydroxy-1,2,4-benzoltrisulfonsäure und 3,4,5-Trihydroxybenzoesäure.Special iron complexing agents are e.g. 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid, 5,6-dihydroxy-1,2,4-benzenetrisulfonic acid and 3,4,5-trihydroxybenzoic acid.
Für die Komplexierung des Kalziums werden bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 1,8 Mol eines Kalziumkomplexbildners pro Mol Entwicklersubstanz eingesetzt.About 0.2 to about 1.8 moles of a calcium complexing agent per mole of developer substance are preferably used for complexing the calcium.
Der Eisenkomplexbildner wird in Mengen von etwa 0,02 bis etwa 0,2 Mol pro Mol Entwicklersubstanz angewendet.The iron complexing agent is used in amounts of about 0.02 to about 0.2 moles per mole of developer substance.
Besonders geeignete primäre aromatische Aminoentwicklersubstanzen sind p-Phenylendiamine und insbesondere N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine, in denen die Alkylgruppen und der aromatische Kern substituiert oder unsubstituiert sind. Beispiele solcher Verbindungen sind N,N-Diethyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid, 4-N,N-Diethyl-2-methylphenylendiamin-hydrochlorid, 4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl -2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat, 4-(N-Ethyl-N-2-hydroxyethyl)-2-methylphenylendiaminsulfat und 4-N,N-Diethyl-2,2′-methansulfonylaminoethylphenylendiamin-hydrochlorid.Particularly suitable primary aromatic amino developer substances are p-phenylenediamines and in particular N, N-dialkyl-p-phenylenediamines, in which the alkyl groups and the aromatic nucleus are substituted or unsubstituted. Examples of such compounds are N, N-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 4-N, N-diethyl-2-methylphenylenediamine hydrochloride, 4- (N-ethyl-N-2-methanesulfonylaminoethyl -2-methylphenylenediamine sesquisulfate monohydrate, 4 - (N-Ethyl-N-2-hydroxyethyl) -2-methylphenylenediamine sulfate and 4-N, N-diethyl-2,2'-methanesulfonylaminoethylphenylenediamine hydrochloride.
Weiterhin kann es zweckmäßig sein, den Lösungen Weißtöner, Weißkuppler und Oxidationsschutzsubstanzen zuzusetzen. Geeignete Oxidationsschutzmittel sind z.B. Hydroxylamin und Diethylhydroxylamin sowie Sulfite, die vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 g/l eingesetzt werden.It may also be expedient to add white toners, white couplers and antioxidants to the solutions. Suitable antioxidants are e.g. Hydroxylamine and diethylhydroxylamine and sulfites, which are preferably used in an amount of up to 5 g / l.
Als weitere Bestandteile kommen optische Aufheller, Gleitmittel, z.B. Polyalkylenglykole, Tenside, Stabilisatoren, z.B. heterocyclische Mercaptoverbindungen oder Nitrobenzimidazol und Mittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage. Die Entwicklerlösung kann Benzylalkohol enthalten oder benzylalkoholfrei sein.Optical brighteners, lubricants, e.g. Polyalkylene glycols, surfactants, stabilizers, e.g. heterocyclic mercapto compounds or nitrobenzimidazole and means for adjusting the desired pH. The developer solution can contain benzyl alcohol or be free of benzyl alcohol.
Die erfindungsgemäßen Entwickler sind insbesondere wäßrige alkalische Lösungen, die einen pH-Wert oberhalb 7, insbesondere von 9 bis 13 aufweisen. Um diesen pH-Wert einzustellen, werden an sich bekannte Puffersubstanzen verwendet wie Alkalicarbonate und Alkaliphosphate.The developers according to the invention are, in particular, aqueous alkaline solutions which have a pH above 7, in particular from 9 to 13. In order to set this pH, known buffer substances such as alkali carbonates and alkali phosphates are used.
Im Gebrauchszustand ist der pH-Wert im Entwicklungsbad I höher als im Entwicklungsbad II.When in use, the pH in developing bath I is higher than in developing bath II.
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zweistufenentwicklung bei dem EP-2 bzw. AP-92 Prozeß (Gesamtentwicklungszeit 210 sec.) wird farbfotografisches Material entwickelt, dessen Silberhalogenidemulsionen im allgemeinen mindestens 70 Mol-% Bromid enthalten.When using the two-stage development according to the invention in the EP-2 or AP-92 process (total development time 210 sec.), Color photographic material is developed whose silver halide emulsions generally contain at least 70 mol% bromide.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten eines farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials, welches der erfin dungsgemäßen Zweistufenentwicklung im Rahmen eine Schnellentwicklung gemäß RA-4 Prozeß mit einer Entwicklungsdauer von 45 sec. unterworfen wird, sollen mindestens 80 vorzugsweise mindestens 95 Mol-% Chlorid enthalten.The silver halide emulsion layers of a color photographic material which the invented according to the two-stage development according to a rapid development according to the RA-4 process with a development period of 45 seconds, at least 80, preferably at least 95 mol% of chloride should be present.
Die gebrauchsfertigen Lösungen können aus den einzelnen Bestandteilen oder aus sogenannten Konzentraten hergestellt werden, wobei in den Konzentraten die einzelnen Bestandteile wesentlich höher konzentriert gelöst werden. Die Konzentrate sind so eingestellt, daß sich aus ihnen ein sogenannter Regenerator herstellen läßt, d.h. eine Lösung, die etwas höhere Konzentrationen an den einzelnen Bestandteilen als die gebrauchsfertige Lösung aufweist, einerseits durch weiteres Verdünnen und Zugabe eines Starters, vorzugsweise KCl bzw. KBr eine gebrauchsfertige Lösung ergibt und andererseits ständig einer in Gebrauch befindlichen Entwicklerlösung zugesetzt wird, um die beim Entwickeln verbrauchten oder aus der Entwicklerlösung durch Überlauf oder durch das entwickelte Material ausgeschleppten Chemikalien zu ersetzen. Halogenidionen werden dabei üblicherweise nicht zugesetzt, außer beim frisch angesetzten Entwickler, da Halogenidionen aus dem fotografischen Material durch die Entwicklung freigesetzt werden.The ready-to-use solutions can be prepared from the individual components or from so-called concentrates, the individual components being dissolved in the concentrates in a much higher concentration. The concentrates are adjusted so that a so-called regenerator can be produced from them, i.e. a solution which has somewhat higher concentrations of the individual components than the ready-to-use solution, on the one hand results in a ready-to-use solution by further dilution and addition of a starter, preferably KCl or KBr, and on the other hand is constantly added to a developer solution in use to prevent the development to replace used chemicals or chemicals carried over from the developer solution by overflow or by the developed material. Halide ions are usually not added, except for the freshly prepared developer, since halide ions are released from the photographic material by the development.
Wird jedoch Halogenid von vornherein der Entwicklerregenerierlösung zugesetzt oder besteht die Möglichkeit der Verunreinigungen mit Halogenid durch andere Entwicklerbestandteile, so ändert sich entsprechend die Halogenidkonzentration in den Entwicklungsbädern I und II. Die vorstehend angegebenen Halogenidkonzentrationen beziehen sich auf die Verwendung von halogenidfreien Entwickler-Regenerierlösungen.However, if halide is added to the developer regeneration solution from the start or if there is a possibility of contamination with halide by other developer constituents, the halide concentration in the development baths I and II changes accordingly. The halide concentrations given above refer to the use of halide-free developer regeneration solutions.
Nach der Entwicklung wird das fotografische Material wie üblich gestoppt, gebleicht, fixiert, gewässert und getrocknet, wobei Bleichen und Fixieren zum Bleichfixieren zusammengefaßt werden können, und die Wässerung durch ein Stabilisierbad ersetzt werden kann. Sofern das Bleich- oder Bleichfixierbad ausreichend sauer gestellt ist, kann auch auf das Stoppbad verzichtet werden.After development, the photographic material is stopped, bleached, fixed, washed and dried as usual, bleaching and fixing can be combined for bleach-fixing, and the washing can be replaced by a stabilizing bath. If the bleach or bleach-fix bath is sufficiently acidic, the stop bath can also be dispensed with.
Ein Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier wurde mit folgenden Schichten versehen. Die Mengenangaben beziehen sich auf 1 m².
- 1. Eine Substratschicht aus 200 mg Gelatine mit KNO₃- und Chromalaunzusatz.
- 2. Eine Haftschicht aus 320 mg Gelatine.
- 3. Eine blauempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (20 mol-% Chlorid) aus 450 mg AgNO₃ mit 1600 mg Gelatine, 1,0 mmol Gelbkuppler, 27,7 mg 2,5-Dioctylhydrochinon und 650 mg Trikresylphosphat.
Die Emulsion wurde durch Doppeleinlauf mit einer Korngröße von 0,8 µm hergestellt, in der üblichen Weise geflockt, gewaschen und mit Gelatine redispergiert. Das Gewichtsverhältnis Gelatine-Silber (als AgNO₃) betrug 0,5. Die Emulsion wurde anschließend mit 60 µmol Thiosulfat pro mol Ag zur optimalen Empfindlichkeit gereift, für den blauen Spektralbereich mit einer Verbindung der Formel - 4. Eine Zwischenschicht aus 1200 mg Gelatine, 80 mg 2,5-Dioctylhydrochinon und 100 mg Trikresylphosphat.
- 5. Eine grünempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (20 mol-% Chlorid) aus 530 mg AgNO₃ mit 750 mg Gelatine sensibilisiert mit der Verbindung der Formel
43 mg Trikresylphosphat. - 6. Eine Zwischenschicht aus 1550 mg Gelatine, 285 mg eines UV-Absorbers der Formel
- 7. Eine rotempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (20 mol-% Chlorid) aus 400 mg AgNO₃ mit 1470 mg Gelatine mit den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Verbindungen sensibilisiert, 0,780 mmol Blaugrünkuppler, 285 mg Dibutylphthalat und 122 mg Trikresylphosphat.
- 8. Eine Schutzschicht aus 1200 mg Gelatine, 134 mg eines UV-Absorbers gemäß 6, Schicht und 240 mg Trikresylphosphat.
- 9. Eine Härtungsschicht aus 400 mg Gelatine und 400 mg Härtungsmittel der Formel
- 1. A substrate layer of 200 mg of gelatin with KNO₃- and Chromalaunzusatz.
- 2. An adhesive layer made of 320 mg of gelatin.
- 3. A blue-sensitive silver bromide chloride emulsion layer (20 mol% chloride) from 450 mg AgNO₃ with 1600 mg gelatin, 1.0 mmol yellow coupler, 27.7 mg 2,5-dioctylhydroquinone and 650 mg tricresyl phosphate.
The emulsion was prepared by double inlet with a grain size of 0.8 μm, flocculated in the usual way, washed and redispersed with gelatin. The weight ratio gelatin-silver (as AgNO₃) was 0.5. The emulsion was then ripened with 60 μmol thiosulfate per mol Ag for optimal sensitivity, for the blue spectral range with a compound of the formula - 4. An intermediate layer of 1200 mg gelatin, 80 mg 2,5-dioctylhydroquinone and 100 mg tricresyl phosphate.
- 5. A green-sensitive silver bromide chloride emulsion layer (20 mol% chloride) from 530 mg AgNO₃ with 750 mg gelatin sensitized with the compound of the formula
43 mg tricresyl phosphate. - 6. An intermediate layer of 1550 mg gelatin, 285 mg of a UV absorber of the formula
- 7. A red-sensitive silver bromide chloride emulsion layer (20 mol% chloride) sensitized from 400 mg AgNO₃ with 1470 mg gelatin with the compounds listed in the table below, 0.780 mmol cyan coupler, 285 mg dibutyl phthalate and 122 mg tricresyl phosphate.
- 8. A protective layer of 1200 mg of gelatin, 134 mg of a UV absorber according to 6, layer and 240 mg of tricresyl phosphate.
- 9. A hardening layer of 400 mg gelatin and 400 mg hardening agent of the formula
Als Farbkuppler wurden folgende Verbindungen verwendet:
Im Vergleichsbeispiel wird ein Stufenkeil auf das oben beschriebene farbfotografische Material aufbelichtet und unter üblichen Verarbeitungsbedingungen wie folgt verarbeitet:
Es wurde eine überlauffreie Regenierquote von 60 ml/m² für den Entwickler eingesetzt, die den Gebrauchszustand ergibt.
Die sensitometrischen Daten des verarbeiteten Stufenkeils hinsichtlich Schultergradation und Maximaldichten sind in der Tabelle 1 aufgeführt.The sensitometric data of the processed step wedge with regard to shoulder gradation and maximum densities are listed in Table 1.
Ein belichteter Stufenkeil wird erfindungsgemäß in den Entwicklern I und II entwickelt.An exposed step wedge is developed according to the invention in developers I and II.
Der Gebrauchszustand wurde mit der gleichen Regenerierquote/m² und der gleichen Entwicklerregenerator-Zusammensetzung wie im Vergleichsbeispiel erzeugt.
Die Bleichfixierbadlösung im Gebrauchszustand hat die gleiche Zusammensetzung wie in dem Vergleichsbeispiel.The bleach-fix bath solution in use has the same composition as in the comparative example.
Die sensitometrischen Daten des verarbeiteten Stufenkeils hinsichtlich Schultergradation und Maximaldichten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Der Vergleich zeigt, daß die im Vergleichsbeispiel erzielten Werte der Schultergradation und der Maximaldichte der unten liegenden Gelbschicht im Verhältnis zu den Purpur- und Blaugrünwerten hinsichtlich Farbgleichgewicht zu niedrig liegen.The comparison shows that the values of the shoulder gradation and the maximum density of the underlying yellow layer obtained in the comparative example are too low in relation to the purple and cyan values in terms of color balance.
Die erfindungsgemäße Verarbeitung begünstigt die Entwicklung der unten liegenden Gelbschicht, sodaß die erzielten höheren Werte der Schultergradation und der Maximaldichte ein wesentlich besseres Farbgleichgewicht ergeben.The processing according to the invention favors the development of the yellow layer below, so that the higher values of the shoulder gradation and the maximum density result in a much better color balance.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger auf beidsei tig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurde. Die Mengeangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.A color photographic recording material was produced by coating on a support on both tig with polyethylene coated paper the following layers were applied in the given order. The quantities indicated relate to 1 m². For the silver halide application, the corresponding amounts of AgNO₃ are given.
-
1. Schicht (Substratschicht):
0,2 g Gelatine1st layer (substrate layer):
0.2 g gelatin -
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler Y
0,2 g Weißkuppler W
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)2nd layer (blue-sensitive layer):
blue-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.8 µm) from 0.63 g AgNO₃ with
1.38 g gelatin
0.95 g yellow coupler Y
0.2 g white coupler W
0.29 g tricresyl phosphate (CPM) -
3. Schicht (Schutzschicht)
1,1 g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)3rd layer (protective layer)
1.1 g gelatin
0.06 g 2,5-dioctylhydroquinone
0.06 g dibutyl phthalate (DBP) -
4. Schicht (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit 1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M
0,16 g α-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)-myristinsäureethylester
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP4th layer (green-sensitive layer)
green-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.6 µm) from 0.45 g AgNO₃ with 1.08 g gelatin
0.41 g purple coupler M
0.16 g of ethyl α- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) myristic acid
0.08 g 2,5-dioctyl hydroquinone
0.34 g DBP
0.04 g CPM -
5. Schicht (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,04 g TKP5th layer (UV protective layer)
1.15 g gelatin
0.6 g UV absorber of the formula
0.04 g CPM -
6. Schicht (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C
0,36 g TKP6th layer (red-sensitive layer)
Red-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.5 µm) from 0.3 g AgNO₃ with
0.75 g gelatin
0.36 g cyan coupler C
0.36 g CPM -
7. Schicht (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP7th layer (UV protective layer)
0.35 g gelatin
0.15 g UV absorber according to the 5th layer
0.2 g CPM -
8. Schicht (Schutzschicht)
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
0.9 g gelatin
0.3 g of curing agent H of the following formula
Die verwendeten Kuppler haben folgende Formel:
Im folgendem Vergleichsbeispiel wird ein Stufenkeil auf das oben beschriebene farbfotografische Material aufbelichtet und unter üblichen Verarbeitungsbedingungen wie folgt verarbeitet:
Es wurde eine überlauffreie Regenerierquote von 60 ml/m² für den Entwickler eingesetzt, die den Gebrauchszustand ergibt.
Die Bleichfixierbad-Tanklösung hat die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 1, aber mit einem pH-Wert von 5,5 (Korrektur mit Essigsäure).The bleach-fix bath tank solution has the same composition as in Example 1, but with a pH of 5.5 (correction with acetic acid).
Die sensitometrischen Daten des verarbeiteten Stufenkeils hinsichtlich Schultergradation und Maximaldichten sind in der Tabelle 2 aufgeführt.The sensitometric data of the processed step wedge with regard to shoulder gradation and maximum densities are listed in Table 2.
Ein belichteter Stufenkeil wird erfindungsgemäß in den Entwicklern I und II entwickelt. Der Gebrauchszustand wurde mit der gleichen Regenerierquote/m² und der gleichen Entwicklerregenerator-Zusammensetzung wie in dem Vergleichsbeispiel erzeugt.
Die Bleichfixierbad-Tanklösung hat die gleiche Zusammensetzung wie in dem Vergleichsbeispiel.The bleach-fix bath tank solution has the same composition as in the comparative example.
Die sensitometrischen Daten des verarbeiteten Stufenkeils hinsichtlich Schultergradation und Maximaldichten sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Der Vergleich zeigt, daß die im Vergleichsbeispiel erzielten Werte der Schultergradation und der Maximaldichte der unten liegenden Gelbschicht im Verhältnis zu den Purpur- und Blaugrünwerten hinsichtlich Farbgleichgewicht zu niedrig liegen. Die Verarbeitung in dem erfindungsgemäßen Beispiel begünstigt die Entwicklung der unten liegenden Gelbschicht, sodaß die erzielten höheren Werte der Schultergradation und der Maximaldichte ein wesentlich besseres Farbgleichgewicht ergeben.The comparison shows that the values of the shoulder gradation and the maximum density of the underlying yellow layer obtained in the comparative example are too low in relation to the purple and cyan values in terms of color balance. The processing in the example according to the invention favors the development of the yellow layer below, so that the higher values of the shoulder gradation and the maximum density result in a much better color balance.
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