EP0322650A1 - Process for bleaching and sterilising cork articles, and cork articles bleached by said process - Google Patents

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EP0322650A1 EP88120920A EP88120920A EP0322650A1 EP 0322650 A1 EP0322650 A1 EP 0322650A1 EP 88120920 A EP88120920 A EP 88120920A EP 88120920 A EP88120920 A EP 88120920A EP 0322650 A1 EP0322650 A1 EP 0322650A1
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cork
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peroxide solution
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    • B27K7/00—Chemical or physical treatment of cork

Definitions

  • An interesting technique for bringing cork articles into contact with the hydrogen peroxide solution consists in placing the articles in a basket with an openwork or porous wall, hanging the basket above the hydrogen peroxide solution containing a surfactant with high foaming power, then blowing air into the hydrogen peroxide solution so as to cause the formation of an upward flow of foam which reaches the items in the basket.
  • the concentration of surfactant, the temperature of the solution and the flow rate of the blown air are adjusted so that, in stationary operating conditions, the flow of foam overflows the basket containing the cork articles, then breaks and falls back into the solution.
  • This technique has the advantage of consuming less energy than the techniques already described for immersing or watering the articles to be treated. It also makes it unnecessary to use anti-foaming agents which are often necessary with other techniques.

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Abstract

On blanchit des articles en liège par traitement au moyen d'une solution aqueuse alcaline de peroxyde d'hydrogène et séchage des articles, imprégnés de peroxyde d'hydrogène, en présence d'un rayonnement ultraviolet.Cork articles are bleached by treatment with an alkaline aqueous solution of hydrogen peroxide and drying of the articles, impregnated with hydrogen peroxide, in the presence of ultraviolet radiation.

Description

La présente invention concerne un procédé de blanchiment et de stérilisation d'articles en liège au moyen d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène.The present invention relates to a process for bleaching and sterilizing cork articles using an aqueous solution of hydrogen peroxide.

Il est connu depuis de nombreuses années de blanchir et de stériliser les articles en liège au moyen de solutions aqueuses alcalines d'hypochlorite. De tels procédés présentent parfois l'inconvénient de fournir des articles en liège qui renferment encore, même après lavage, de petites quantités de chlore sous forme de composés organiques. Ces composés peuvent être la cause d'odeurs désagréables et dénaturer le goût des matières alimen­taires qui sont mises en contact avec les articles ainsi blanchis. Pour remédier à ces inconvénients, on a proposé de blanchir les articles en liège avec du peroxyde d'hydrogène, dans le but d'éliminer la formation des composés organiques chlorés. La demande de brevet français FR-A1-2569369 fournit un procédé de blanchiment d'articles en liège en quatre étapes consistant, dans une première étape, à traiter les articles par une solution aqueuse contenant du peroxyde d'hydrogène, un stabilisant de celui-ci et une substance alcaline, dans une deuxième étape, à laver les articles à l'eau, dans une troisième étape, à traiter les articles par une solution aqueuse d'une substance acide et, dans une quatrième étape, à sécher les articles. Ce procédé apporte toutefois le désavantage de nécessiter un traitement complexe en de multiples étapes mettant en oeuvre des solutions acide et basique et de ne pas permettre de blanchir les articles en liège à un niveau de blancheur suffisamment élevé requis par la plupart des utilisations de ces articles.It has been known for many years to bleach and sterilize cork articles with aqueous alkaline hypochlorite solutions. Such methods sometimes have the disadvantage of providing cork articles which still contain, even after washing, small amounts of chlorine in the form of organic compounds. These compounds can be the cause of unpleasant odors and distort the taste of food materials which are brought into contact with the articles thus bleached. To overcome these drawbacks, it has been proposed to whiten cork articles with hydrogen peroxide, in order to eliminate the formation of chlorinated organic compounds. French patent application FR-A1-2569369 provides a process for bleaching cork articles in four stages consisting, in a first stage, in treating the articles with an aqueous solution containing hydrogen peroxide, a stabilizer thereof. ci and an alkaline substance, in a second step, washing the articles with water, in a third step, treating the articles with an aqueous solution of an acidic substance and, in a fourth step, drying the articles. However, this method has the disadvantage of requiring complex treatment in multiple stages using acidic and basic solutions and of not allowing the cork articles to be bleached at a sufficiently high level of whiteness required by most uses of these articles. .

L'invention remédie à ces inconvénients des procédés connus en fournissant un procédé nouveau de blanchiment et de stérilisation d'articles en liège à l'aide d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène qui permet d'obtenir des blancheurs élevées et qui ne nécessite pas d'étapes intermédiaires de traitement des articles entre l'étape de blanchiment et l'étape de séchage.The invention overcomes these disadvantages of known methods by providing a new method of bleaching and sterilization of cork articles using an aqueous solution of hydrogen peroxide which makes it possible to obtain high whiteness and which does not require intermediate stages of treatment of the articles between the bleaching stage and the drying step.

A cet effet, l'invention concerne un procédé pour blanchir et stériliser des articles en liège au moyen d'une solution aqueuse alcaline de peroxyde d'hydrogène selon lequel, après traitement des articles par la solution de peroxyde d'hydrogène, on sèche les articles, imprégnés de peroxyde d'hydrogène, en présence d'un rayonnement ultraviolet.To this end, the invention relates to a process for bleaching and sterilizing cork articles by means of an aqueous alkaline solution of hydrogen peroxide, according to which, after treatment of the articles with the hydrogen peroxide solution, the articles, impregnated with hydrogen peroxide, in the presence of ultraviolet radiation.

Les articles en liège auxquels s'applique le procédé selon l'invention sont d'une manière indifférente, des objets décoratifs ou utilitaires constitués, au moins pour la majeure partie de leur structure, du produit naturel qu'est le liège fourni par l'écorce des chênes-lièges.The cork articles to which the process according to the invention applies are indifferently decorative or utilitarian objects made up, at least for the major part of their structure, of the natural product that is the cork supplied by the bark of cork oaks.

Par solution aqueuse alcaline de peroxyde d'hydrogène, on entend désigner une solution aqueuse qui contient au moins une substance alcaline et du peroxyde d'hydrogène. En général, des solutions qui contiennent de 10 à 300 g H₂O₂ par litre conviennent bien pour la mise en oeuvre du procédé selon l'inven­tion. De manière avantageuse, on utilise des solutions qui contiennent de 30 à 150 g H₂O₂ par litre.By alkaline aqueous solution of hydrogen peroxide is meant an aqueous solution which contains at least one alkaline substance and hydrogen peroxide. In general, solutions which contain from 10 to 300 g of H₂O₂ per liter are very suitable for carrying out the process according to the invention. Advantageously, solutions are used which contain from 30 to 150 g H₂O₂ per liter.

La substance alcaline mise en oeuvre dans la solution aqueuse est un composé chimique inorganique susceptible de fixer le pH de la solution dans la zone alcaline supérieure à 8,5 lorsqu'on le dissout dans l'eau. On peut mettre en oeuvre un de ces composés seul; on peut aussi incorporer à la solution plusieurs de ces composés en mélange. Les mélanges tampons de substances alcalines peuvent, par exemple, être utilisés.The alkaline substance used in the aqueous solution is an inorganic chemical compound capable of fixing the pH of the solution in the alkaline zone greater than 8.5 when it is dissolved in water. One of these compounds can be used alone; it is also possible to incorporate several of these compounds as a mixture into the solution. Buffer mixtures of alkaline substances can, for example, be used.

On choisira avantageusement la dose de substance alcaline à incorporer à la solution de peroxyde d'hydrogène de manière que le pH de la solution s'établisse dans la plage comprise entre 9,0 et 10,5.The dose of alkaline substance to be incorporated into the hydrogen peroxide solution is advantageously chosen so that the pH of the solution is established in the range between 9.0 and 10.5.

Des substances alcalines qui ont donné de bons résultats sont l'hydroxyde, le carbonate et les phosphates de métaux alcalins utilisés séparément ou en mélange. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec l'hydroxyde de sodium utilisé à raison de 2 à 20 g/l de solution de peroxyde d'hydrogène ou avec le carbonate de sodium à raison de 5 à 50 g/l de solution.Alkaline substances that have worked well are the hydroxide, carbonate and phosphates of alkali metals used separately or as a mixture. The best results have been obtained with sodium hydroxide used at a rate of 2 to 20 g / l of hydrogen peroxide solution or with sodium carbonate at a rate of 5 to 50 g / l of solution.

Selon l'invention, la solution aqueuse de peroxyde d'hydro­gène peut aussi contenir un ou plusieurs additifs habituellement utilisés dans les solutions de blanchiment, tels que, par exemple, des stabilisants du peroxyde d'hydrogène, des agents tensio-actifs, des agents d'azurage optique, des régulateurs de viscosité ou de pH, des agents anti-corrosion, des agents protec­teurs du liège.According to the invention, the aqueous solution of hydrogen peroxide may also contain one or more additives usually used in bleaching solutions, such as, for example, stabilizers of hydrogen peroxide, surfactants, agents optical brightening, viscosity or pH regulators, anti-corrosion agents, cork protecting agents.

Dans le procédé selon l'invention, il est avantageux de mettre en oeuvre un stabilisant dans la solution de peroxyde d'hydrogène.In the process according to the invention, it is advantageous to use a stabilizer in the hydrogen peroxide solution.

A titre de stabilisant, on peut incorporer à la solution de peroxyde d'hydrogène toute espèce de stabilisant connu pour prévenir la décomposition prématurée du peroxyde d'hydrogène en oxygène et en eau. Des exemples de tels stabilisants sont le silicate de sodium, les polyphosphates de métaux alcalins, les stabilisants organiques appartenant à la classe des polyphos­phonates ou à celle des acides aminopolycarboxyliques et leurs sels. Le silicate de sodium, utilisé à raison de 2 à 50 g/l de solution, a donné de bons résultats et est préféré en raison de sa grande disponibilité et de son prix peu élevé.As a stabilizer, any kind of stabilizer known to prevent premature decomposition of hydrogen peroxide into oxygen and water can be incorporated into the hydrogen peroxide solution. Examples of such stabilizers are sodium silicate, polyphosphates of alkali metals, organic stabilizers belonging to the class of polyphosphonates or to that of aminopolycarboxylic acids and their salts. Sodium silicate, used in an amount of 2 to 50 g / l of solution, has given good results and is preferred because of its high availability and its low price.

L'emploi d'un agent tensio-actif dans la solution de peroxyde d'hydrogène utilisée conformément à l'invention se révèle souvent utile pour améliorer l'imprégnation des articles en liège avec la solution de peroxyde d'hydrogène. A cette fin, il est souhaitable d'utiliser un agent tensio-actif qui soit inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène présent dans la solution aqueuse alcaline. Des agents tensio-actifs conformes à ce souhait appartiennent généralement aux classes des tensio-actifs anioniques, ou non ioniques tels que, par exemple, les alcools polyalkoxylés à chaîne carbonée linéaire.The use of a surfactant in the hydrogen peroxide solution used in accordance with the invention often proves useful to improve the impregnation of cork articles with the hydrogen peroxide solution. To this end, it is desirable to use a surfactant which is inert with respect to the hydrogen peroxide present in the alkaline aqueous solution. Surfactants according to this wish generally belong to the classes of surfactants anionic, or nonionic such as, for example, polyalkoxylated alcohols with a linear carbon chain.

Le procédé de blanchiment selon l'invention comprend deux étapes successives : une première étape consistant à traiter les articles en liège par la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène et une deuxième étape consistant à sécher les articles traités à la première étape.The bleaching process according to the invention comprises two successive stages: a first stage consisting in treating the cork articles with the aqueous solution of hydrogen peroxide and a second stage consisting in drying the articles treated in the first stage.

Dans le procédé selon l'invention, l'étape de séchage est effectuée par tout moyen ou appareil de séchage connu tel que le séchage à l'air chaud en étuve ventilée, le séchage par exposi­tion au rayonnement infrarouge ou le séchage sous vide partiel.In the method according to the invention, the drying step is carried out by any known drying means or apparatus such as drying with hot air in a ventilated oven, drying by exposure to infrared radiation or drying under partial vacuum.

La durée et la température du séchage ne sont en général pas critiques. Elles dépendent de la technique de séchage choisie, de la porosité de surface des articles en liège et de la puissance de l'irradiation UV. Elles peuvent se déterminer aisément par une expérimentation de laboratoire à la portée de l'homme du métier. Des durées de séchage comprises entre 2 et 10 heures et des températures situées dans la plage de 15 à 95°c conviennent généralement bien lorsque le séchage est effectué à pression atmosphérique.The drying time and temperature are generally not critical. They depend on the drying technique chosen, the surface porosity of the cork articles and the power of UV irradiation. They can be easily determined by laboratory experimentation within the reach of the skilled person. Drying times between 2 and 10 hours and temperatures in the range of 15 to 95 ° C are generally suitable when drying is carried out at atmospheric pressure.

Selon l'invention, le séchage est exécuté sur des articles en liège imprégnés de peroxyde d'hydrogène et en présence d'un rayonnement ultraviolet.According to the invention, the drying is carried out on cork articles impregnated with hydrogen peroxide and in the presence of ultraviolet radiation.

A cet effet, conformément à l'invention, il est recommandé de ne pas soumettre les articles en liège à un lavage intensif entre l'étape de traitement avec la solution de peroxyde d'hydro­gène et l'étape de séchage. La procédure qui est généralement préférée consiste à soumettre les articles en liège à un simple égouttage entre ces deux étapes, en évitant expressément de les laver, même partiellement.To this end, in accordance with the invention, it is recommended not to subject the cork articles to intensive washing between the treatment step with the hydrogen peroxide solution and the drying step. The procedure which is generally preferred consists in subjecting the cork articles to a simple draining between these two stages, by expressly avoiding washing them, even partially.

Il est généralement avantageux que les articles en liège contiennent encore plus de 0,05 g H₂O₂/100 g de liège et, de préférence, plus de 0,10 g H₂O₂/100 g de liège lorsque débute l'exposition au rayonnement UV dans l'étape de séchage. Il n'y a en principe pas de limite supérieure à la quantité de peroxyde d'hydrogène imprégnant les bouchons. En pratique, des quantités comprises entre 0,1 et 1 g/100 g conviennent dans la majorité des cas.It is generally advantageous for the cork articles to still contain more than 0.05 g H₂O₂ / 100 g of cork and, preferably, more than 0.10 g H₂O₂ / 100 g of cork when exposure to UV radiation begins. 'drying step. In principle there is no upper limit on the amount of peroxide of hydrogen permeating the plugs. In practice, amounts between 0.1 and 1 g / 100 g are suitable in the majority of cases.

Par rayonnement ultraviolet, on entend désigner un rayonne­ment électro-magnétique dont la longueur d'onde est comprise dans la plage commençant à 200 nm et se terminant à 350 nm et dont la puissance est au minimum de 5 watts. Ce rayonnement est obtenue au moyen de lampes électriques à vapeur métallique bien connues dans l'industrie, notamment dans les techniques de désinfection.By ultraviolet radiation is meant an electromagnetic radiation whose wavelength is in the range starting at 200 nm and ending at 350 nm and whose power is at least 5 watts. This radiation is obtained by means of metallic vapor electric lamps well known in the industry, in particular in disinfection techniques.

Dans le procédé selon l'invention, les articles en liège peuvent être soumis à l'action du rayonnement ultraviolet pendant toute la durée du séchage.In the process according to the invention, the cork articles can be subjected to the action of ultraviolet radiation during the entire drying time.

Dans une variante du procédé selon l'invention, on soumet les articles en liège au rayonnement ultraviolet pendant une fraction seulement de l'étape de séchage, de préférence pendant la première partie du séchage. Par exemple, après une irradiation de 2 à 6 heures en présence d'ultraviolet, on poursuit le séchage en l'absence de rayonnement UV.In a variant of the process according to the invention, the cork articles are subjected to ultraviolet radiation during only a fraction of the drying step, preferably during the first part of drying. For example, after an irradiation of 2 to 6 hours in the presence of an ultraviolet, the drying is continued in the absence of UV radiation.

Dans la première étape précitée du procédé selon l'inven­tion, la mise en contact de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec les articles en liège peut se faire indifférem­ment selon différentes techniques déjà connues par elles-mêmes. Une technique de mise en contact ayant donné de bons résultats est la technique d'immersion des articles en liège dans un bain de blanchiment constitué de la solution de peroxyde d'hydrogène pendant un temps déterminé au cours duquel on peut avantageuse­ment agiter les articles dans la solution. Un mode de réalisation conforme à cette technique consiste, par exemple, à placer les articles dans un panier à paroi ajourée ou poreuse, à immerger le panier dans la solution de peroxyde d'hydrogène et à lui imprimer un mouvement de rotation alternatif à vitesse lente durant la période de la première étape de traitement.In the aforementioned first step of the process according to the invention, the contacting of the aqueous hydrogen peroxide solution with the cork articles can be done indifferently according to various techniques already known by themselves. A contacting technique which has given good results is the technique of immersing the cork articles in a bleaching bath consisting of the hydrogen peroxide solution for a determined time during which the articles can advantageously be stirred in the solution. An embodiment in accordance with this technique consists, for example, of placing the articles in a basket with an openwork or porous wall, immersing the basket in the hydrogen peroxide solution and imparting to it an alternating rotation movement at slow speed during the period of the first stage of treatment.

Une autre technique de mise en contact des articles en liège avec la solution de peroxyde d'hydrogène consiste à déposer les articles sur une surface poreuse et à projeter sur ceux-ci la solution de peroxyde d'hydrogène par arrosage à l'aide d'un jet de solution qui balaye la totalité de la surface des articles à traiter. La solution de peroxyde d'hydrogène est recueillie sous la surface poreuse supportant les articles en liège et est recyclée vers le dispositif d'arrosage.Another technique for bringing cork articles into contact with the hydrogen peroxide solution consists in depositing the articles on a porous surface and spraying them thereon. solution of hydrogen peroxide by sprinkling with a jet of solution which scans the entire surface of the articles to be treated. The hydrogen peroxide solution is collected under the porous surface supporting the cork articles and is recycled to the sprinkler.

Une technique intéressante de mise en contact des articles en liège avec la solution de peroxyde d'hydrogène consiste à disposer les articles dans un panier à paroi ajourée ou poreuse, à suspendre le panier au-dessus de la solution de peroxyde d'hydrogène contenant un agent tensio-actif à fort pouvoir moussant, puis à insuffler de l'air dans la solution de peroxyde d'hydrogène de façon à provoquer la formation d'un flux ascendant de mousse qui atteint les articles dans le panier. On règle la concentration en tensio-actif, la température de la solution et le débit de l'air insufflé de telle façon qu'en régime station­naire de fonctionnement, le flux de mousse déborde le panier contenant les articles en liège, puis se casse et retombe dans la solution. Cette technique présente l'avantage de consommer moins d'énergie que les techniques déjà décrites d'immersion ou d'arro­sage des articles à traiter. Elle rend de plus inutile l'emploi d'agents anti-mousse souvent nécessaires avec les autres techniques.An interesting technique for bringing cork articles into contact with the hydrogen peroxide solution consists in placing the articles in a basket with an openwork or porous wall, hanging the basket above the hydrogen peroxide solution containing a surfactant with high foaming power, then blowing air into the hydrogen peroxide solution so as to cause the formation of an upward flow of foam which reaches the items in the basket. The concentration of surfactant, the temperature of the solution and the flow rate of the blown air are adjusted so that, in stationary operating conditions, the flow of foam overflows the basket containing the cork articles, then breaks and falls back into the solution. This technique has the advantage of consuming less energy than the techniques already described for immersing or watering the articles to be treated. It also makes it unnecessary to use anti-foaming agents which are often necessary with other techniques.

L'invention s'applique à tous les articles en liège. En particulier, elle s'applique avantageusement aux carreaux, panneaux et plaques en liège ainsi qu'aux bouchons en liège utilisés dans l'industrie du flaconnage. Elle trouve une applica­tion particulièrement intéressante pour blanchir les bouchons en liège utilisés dans l'industrie alimentaire, tout spécialement pour obturer les boutielles contenant des liquides tels que le vin, le cidre et les spiritueux.The invention applies to all cork articles. In particular, it advantageously applies to cork tiles, panels and plates as well as to cork stoppers used in the bottle industry. It finds a particularly interesting application for bleaching the cork stoppers used in the food industry, especially for sealing the bottles containing liquids such as wine, cider and spirits.

Lorsqu'il est appliqué au blanchiment des bouchons, le procédé selon l'invention présente l'avantage de la simplicité par rapport aux procédés classiques à l'hypochlorite qui nécessitent une étape de lavage. Il permet aussi l'obtention d'un blanchiment plus poussé que les procédés connus utilisant du peroxyde d'hydrogène et améliore notamment la netteté du timbrage des bouchons destinés à l'usage alimentaire. D'une manière générale, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention permet l'élimination de tous les agents chimiques utilisés dans les procédés connus dans l'étape du lavage des bouchons, tels que les acides citrique et tartrique, les sulfites et l'acide chlor­hydrique.When applied to the bleaching of stoppers, the method according to the invention has the advantage of simplicity compared to conventional hypochlorite methods which require a washing step. It also makes it possible to obtain more extensive bleaching than known processes using hydrogen peroxide and in particular improves the clarity of the stamping of caps intended for food use. In general, the implementation of the method according to the invention allows the elimination of all the chemical agents used in the known methods in the step of washing the plugs, such as citric and tartaric acids, sulfites and hydrochloric acid.

L'invention concerne aussi les articles en liège traités selon le procédé décrit plus haut. En particulier, il concerne les bouchons en liège, notamment ceux utilisés pour obturer les bouteilles et flacons de vins et de spiritueux.The invention also relates to cork articles treated according to the method described above. In particular, it relates to cork stoppers, in particular those used for sealing bottles and flasks of wines and spirits.

L'invention va maintenant être décrite de manière non limitative au moyen des exemples concrets qui suivent.The invention will now be described in a nonlimiting manner by means of the concrete examples which follow.

Exemples 1 à 3 (conformes à l'invention)Examples 1 to 3 (in accordance with the invention)

Dans un bécher en verre de 1000 ml, on a préparé une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène par dissolution dans de l'eau à 70°C d'une quantité suffisante de solution commerciale de peroxyde d'hydrogène à 35 g/100 g de solution pour réaliser une concentration en H₂O₂ égale à 100 g/l. On y a ensuite dissous un volume réglé de NaOH N pour obtenir après homogénéisation une concentration de 10 g NaOH/l. Le pH de la solution aqueuse alcaline de peroxyde d'hydrogène ainsi obtenue a été de 9,7.In an 1000 ml glass beaker, an aqueous solution of hydrogen peroxide was prepared by dissolving in water at 70 ° C a sufficient quantity of commercial hydrogen peroxide solution at 35 g / 100 g. of solution to achieve a H₂O₂ concentration equal to 100 g / l. A controlled volume of NaOH N was then dissolved therein to obtain, after homogenization, a concentration of 10 g NaOH / l. The pH of the aqueous alkaline hydrogen peroxide solution thus obtained was 9.7.

Dans l'essai 1, on a mis en oeuvre une solution de peroxyde d'hydrogène ne contenant aucun stabilisant. Dans le cas des essais 2 et 3, on a incorporé à la solution de peroxyde d'hydro­gène, à titre de stabilisant, du silicate de sodium 38°Bé en quantités respectives de 7 g/l (essai N° 2) et 70 g/l (essai N° 3).In test 1, a hydrogen peroxide solution containing no stabilizer was used. In the case of tests 2 and 3, 38 ° Bé sodium silicate was incorporated into the hydrogen peroxide solution, as stabilizer, in respective amounts of 7 g / l (test No. 2) and 70 g / l (test No. 3).

On a enfermé des bouchons en liège non blanchi dans un panier en métal inoxydable muni de nombreuses ouvertures, puis on a immergé le panier dans le bécher contenant la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène et on l'y a maintenu pendant 1 heure en agitant la solution en continu à l'aide d'un agitateur magnétique réglé à 100 tours/minute.Unbleached cork stoppers were enclosed in a stainless steel basket with numerous openings, then the basket was immersed in the beaker containing the aqueous hydrogen peroxide solution and kept there for 1 hour with stirring. the solution continuously using a magnetic stirrer set at 100 revolutions / minute.

Après traitement avec la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, on a retiré les bouchons en liège du panier métal­lique, on les a égouttés et disposés, sans les laver, dans une étuve ventilée dont le courant d'air chaud a été réglé à 50°C et qui contenait un générateur de rayonnement UV sous la forme de 3 tubes lumineux de marque PHILIPS et de type TUV-6W. Le séchage a ensuite été poursuivi dans cette étuve en présence du rayonnement UV pendant 180 minutes.After treatment with the aqueous peroxide solution of hydrogen, the cork stoppers were removed from the metal basket, they were drained and placed, without washing them, in a ventilated oven whose hot air flow was adjusted to 50 ° C and which contained a generator. UV radiation in the form of 3 light tubes of the PHILIPS brand and of the TUV-6W type. The drying was then continued in this oven in the presence of UV radiation for 180 minutes.

Les bouchons blanchis et séchés ont ensuite fait l'objet d'une mesure de blancheur au moyen d'un réflectomètre de marque PHOTOVOLT. Les résultats des mesures de blancheur ont permis de calculer, pour chaque bouchon, par soustraction de la blancheur mesurée avant traitement, le gain de blancheur exprimé en degrés PHOTOVOLT. Les résultats obtenus ont été résumés au tableau I qui suit où l'on donne les gains de blancheurs extrêmes obtenus.The bleached and dried stoppers were then subjected to a whiteness measurement using a reflectometer of the PHOTOVOLT brand. The results of the whiteness measurements made it possible to calculate, for each stopper, by subtracting the whiteness measured before treatment, the whiteness gain expressed in degrees PHOTOVOLT. The results obtained have been summarized in Table I below which gives the extreme whiteness gains obtained.

Exemples 4R à 6R (exemples de référence)Examples 4R to 6R (reference examples)

A titre de comparaison, on a aussi porté au tableau I les résultats obtenus avec un procédé non conforme à l'invention, qui met en oeuvre une étape de lavage à l'eau entre la première étape de traitement au peroxyde d'hydrogène et l'étape de séchage. Toutes les autres conditions opératoires sont identiques à celles des exemples 1 à 3. L'essai 4R n'a pas fait usage de stabilisant à la première étape, les essais 5R et 6R ont mis en oeuvre, respectivement 7 et 70 g/l de silicate comme les essais 2 et 3. Tableau I Essai N° Silicate, g/l Lavage Gain blanch., °PHOT 1 0 non 15 à 18 2 7 non 17 à 18 3 70 non 19 à 20 4R 0 oui 9 à 11 5R 7 oui 9 à 11 6R 70 oui 13 à 15 By way of comparison, the results obtained with a method not in accordance with the invention are also given in table I, which implements a step of washing with water between the first step of treatment with hydrogen peroxide and the 'drying step. All the other operating conditions are identical to those of Examples 1 to 3. The 4R test did not use stabilizer in the first step, the 5R and 6R tests used 7 and 70 g / l respectively. silicate as in tests 2 and 3. Table I Test No Silicate, g / l Washing White gain, ° PHOT 1 0 no 15 to 18 2 7 no 17 to 18 3 70 no 19 to 20 4R 0 Yes 9 to 11 5R 7 Yes 9 to 11 6R 70 Yes 13 to 15

On remarque l'efficacité supérieure du procédé selon l'invention.Note the higher efficiency of the process according to the invention.

Exemples 7R à 11R (exemples de référence)Examples 7R to 11R (reference examples)

Au tableau II, on a porté, dans le but de fournir les points de référence, les résultats obtenus avec les procédés non conformes à l'invention qui suivent : Tableau II - essais 7R et 8R : séchage sans irradiation UV; - essai 9R : pas d'irradiation UV pendant le séchage; irradiation UV après séchage; - essai 10R : pas de première étape avec H₂O₂; - essai 11R : première étape alcaline sans H₂O₂. Essai N° le étape Silicate, g/l Lavage UV Gain blanch., °PHOT 7R H₂O₂ 0 non non 14 à 15 8R H₂O₂ 0 oui non 9 à 10 9R H₂O₂ 7 non oui* 12 à 13 10R non 0 non oui -3 à -2 11R NaOH 0 non oui -4 (*) irradiation après séchange. In Table II, the results obtained with the methods not in accordance with the invention are given for the purpose of providing the reference points: Table II - 7R and 8R tests : drying without UV irradiation; - 9R test : no UV irradiation during drying; UV irradiation after drying; - test 10R : no first step with H₂O₂; - test 11R : first alkaline step without H₂O₂. Test No the stage Silicate, g / l Washing UV White gain, ° PHOT 7R H₂O₂ 0 no no 14 to 15 8R H₂O₂ 0 Yes no 9 to 10 9R H₂O₂ 7 no Yes* 12 to 13 10R no 0 no Yes -3 to -2 11R NaOH 0 no Yes -4 (*) irradiation after exchange.

Ces résultats montrent qu'aucun des procédés des exemples 4R à 11R, non conformes à l'invention, ne donne lieu à des degrés de blancheur aussi élevés que ceux obtenus aux exemples 1 à 3 conformes à l'invention.These results show that none of the methods of Examples 4R to 11R, not in accordance with the invention, give rise to degrees of whiteness as high as those obtained in Examples 1 to 3 in accordance with the invention.

Claims (10)

1 - Procédé de blanchiment d'articles en liège au moyen d'une solution aqueuse alcaline de peroxyde d'hydrogène, carac­térisé en ce qu'après traitement des articles par la solution de peroxyde d'hydrogène, on sèche les articles imprégnés de peroxyde d'hydrogène, en les soumettant à l'action d'un rayonnement ultra­violet.1 - Process for bleaching cork articles using an alkaline aqueous solution of hydrogen peroxide, characterized in that after treatment of the articles with the hydrogen peroxide solution, articles impregnated with peroxide are dried. hydrogen, subjecting them to the action of ultraviolet radiation. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de peroxyde d'hydrogène contient un composé stabilisant du peroxyde d'hydrogène.2 - Method according to claim 1, characterized in that the hydrogen peroxide solution contains a stabilizing compound of hydrogen peroxide. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le stabilisant est du silicate de sodium, mis en oeuvre à raison de 2 à 50 g/l de solution.3 - Method according to claim 2, characterized in that the stabilizer is sodium silicate, used in an amount of 2 to 50 g / l of solution. 4 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution de peroxyde d'hydrogène contient 30 à 150 g H₂O₂ par litre.4 - Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the hydrogen peroxide solution contains 30 to 150 g H₂O₂ per liter. 5 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'alcalinité de la solution de peroxyde d'hydrogène est telle que son pH soit compris entre 9,0 et 10,5.5 - Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the alkalinity of the hydrogen peroxide solution is such that its pH is between 9.0 and 10.5. 6 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'alcalinité de la solution de peroxyde d'hydrogène est obtenue par la mise en oeuvre de 2 à 20 g d'hydroxyde de sodium par litre.6 - Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the alkalinity of the hydrogen peroxide solution is obtained by the use of 2 to 20 g of sodium hydroxide per liter. 7 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'alcalinité de la solution de peroxyde d'hydrogène est obtenue par la mise en oeuvre de 5 à 50 g de carbonate de sodium par litre.7 - Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the alkalinity of the hydrogen peroxide solution is obtained by the use of 5 to 50 g of sodium carbonate per liter. 8 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les longueurs d'onde du rayonnement ultraviolet sont situées dans la plage des longueurs d'onde comprises entre 200 et 350 nm.8 - Method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the wavelengths of ultraviolet radiation are located in the range of wavelengths between 200 and 350 nm. 9 - Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les articles en liège contiennent plus de 0,05 g H₂O₂/100 g de liège lorsque débute l'exposition au rayonnement UV dans l'étape de séchage.9 - Process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the cork articles contain more than 0.05 g H₂O₂ / 100 g of cork when exposure to UV radiation begins in the drying step. 10 - Articles en liège blanchis selon le procédé conforme à une quelconque des revendications 1 à 9.10 - Whitewashed cork articles according to the process according to any one of claims 1 to 9.
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