EP0305704A2 - Process for electroplating a metal, particularly zinc or a zinc alloy, on a steel strip - Google Patents

Abstract

Bei dem Verfahren zum galvanischen Beschichten eines Stahl­bandes mit einem Überzugsmetall, insbesondere Zink oder einer zinkhaltigen Legierung, wird zunächst auf der einen Seite des Stahlbandes eine aus dem Überzugsmetall bestehende, dünne Schutzschicht vorübergehend galvanisch abgeschieden. Diese Schutzschicht wird nach vollständiger Beschichtung der anderen Seite in einem Entschichtungsschritt, bei dem das beschichtete Stahlband als Anode durch einen Entschichtungs­elektrolyten bewegt wird, vollständig oder im wesentlichen wieder entfernt. Der Entschichtungselektrolyt enthält einen Komplexbildner, zweckmäßig Natriumgluconat. In the method for the galvanic coating of a steel strip with a coating metal, in particular zinc or a zinc-containing alloy, a thin protective layer consisting of the coating metal is first temporarily galvanically deposited on one side of the steel strip. After complete coating of the other side, this protective layer is completely or substantially removed again in a stripping step in which the coated steel strip is moved as an anode through a stripping electrolyte. The stripping electrolyte contains a complexing agent, advantageously sodium gluconate.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum galvanischen Be­schichten eines Stahlbandes mit einem Überzugsmetall, ins­besondere Zink oder einer zinkhaltigen Legierung, wobei zunächst auf der einen Seite des Stahlbandes eine aus dem Überzugsmetall bestehende dünne Schutzschicht vorübergehend galvanisch abgeschieden wird und diese Schutzschicht nach vollständiger Beschichtung der zu beschichtenden anderen Seite in einem Entschichtungsschritt, bei dem das beschich­tete Stahlband als Anode durch einen Entschichtungselektro­lyten bewegt wird, vollständig oder bis auf eine geringe Restbeschichtung wieder entfernt wird.The invention relates to a process for the galvanic coating of a steel strip with a coating metal, in particular zinc or a zinc-containing alloy, a thin protective layer consisting of the coating metal being temporarily galvanically deposited on one side of the steel strip and this protective layer after the other to be coated has been completely coated Page in a stripping step, in which the coated steel strip is moved as an anode through a stripping electrolyte, completely or except for a small residual coating is removed again.

In der Automobilindustrie werden für bestimmte Außenbau­teile der Karosserie einseitig galvanisch beschichtete Stahlbleche eingesetzt. Die beschichtete Seite, die meist einen zinkhaltigen Metallüberzug aufweist, ist dabei zur Innenseite der Karosserie gerichtet, während die unbe­schichtete Außenseite die Lackierung aufnimmt. Da jedoch Lack auf zinkhaltigen Schichten andere Eigenschaften zeigt als auf einer Stahloberfläche, kommt es darauf an, daß die unbeschichtete Seite frei von elektrolytischen Abscheidun­gen ist, damit sie sich bei der Aufbringung des Lacksystems so verhält wie unbeschichtetes Feinblech. Beim üblichen Durchlauf des Stahlbandes durch eine elektrolytische Ver­edelungsanlage zum Zwecke der einseitigen Beschichtung ist es unvermeidbar, daß die nicht zu beschichtende Seite mit dem Elektrolyt in Kontakt kommt. Dabei können durch chemi­sche Reaktionen des Elektrolyten mit der Feinblech-Oberfläche Veränderungen der Oberfläche entstehen, die sich in Form von Flecken bemerkbar machen. Insbesondere bei Zink-Nickel-­Elektrolyten führt das stromlose Abscheiden von Nickel-­Legierungen zu dunklen Verfärbungen. Auch können Ätzungen der Bandoberfläche an der nicht zu beschichtenden Seite auf­treten. Desweiten wurde festgestellt, daß bei einseitiger Beschichtung eines Stahlbandes in unmittelbarer Nähe der Längsränder auch auf der nicht zu beschichtenden Seite das Überzugsmetall in Form von schmalen Streifen abgeschieden wird, was als sogenannter "Umgriff" bezeichnet wird. Seitens der Automobilindustrie besteht die Forderung, daß auch die­ser Kantenumgriff nicht vorhanden ist. Es gibt zwar Verfah­ren zum einseitigen galvanischen Beschichten eines Stahlban­des, bei dem das Stahlband nicht vollständig in einen Elek­trolyten eingetaucht wird, sondern der Elektrolyt nur ein­seitig auf die zu beschichtende Seite aufgespritzt wird (DE-PS 32 09 451). Auch bei derartigen Verfahren lassen sich einzelne Flüssigkeitstropfen und ein eventueller Um­griff an der nicht zu beschichtenden Seite nicht mit Sicher­heit vermeiden.In the automotive industry, galvanized steel sheets are used for certain exterior components of the body. The coated side, which usually has a zinc-containing metal coating, is directed towards the inside of the body, while the uncoated outside receives the paint. However, since paint on zinc-containing layers shows different properties than on a steel surface, it is important that the uncoated side is free of electrolytic deposits so that it behaves like uncoated thin sheet when applying the paint system. During the usual passage of the steel strip through an electrolytic finishing system for the purpose of one-sided coating, it is inevitable that the side not to be coated comes into contact with the electrolyte. Chemical reactions of the electrolyte with the thin sheet surface can cause changes in the surface, which are reflected in the form of stains. In the case of zinc-nickel electrolytes in particular, the electroless deposition of nickel alloys leads to dark discoloration. The strip surface may also be etched on the side that is not to be coated. Furthermore, it was found that one-sided Coating a steel strip in the immediate vicinity of the longitudinal edges, even on the side that is not to be coated, the coating metal is deposited in the form of narrow strips, which is referred to as a so-called "wrap-around". There is a requirement on the part of the automotive industry that this edge wrap is also not present. There are methods for one-sided galvanic coating of a steel strip, in which the steel strip is not completely immersed in an electrolyte, but the electrolyte is only sprayed on one side onto the side to be coated (DE-PS 32 09 451). Even with such methods, individual liquid drops and a possible wrap around on the side that is not to be coated cannot be avoided with certainty.

Bei einem bekannten Verfahren der eingangs erwähnten Art (US-A-3,989,604) wird ein Stahlband zunächst galvanisch auf beiden Seiten mit Zink beschichtet und zwar bevorzugt so, daß die Schichtdicke auf der einen Seite dünner ist als auf der anderen. Diese Art der Beschichtung wird als "Dif­ferenz-Beschichtung" (differential coating) bezeichnet. Die dünnere Schicht auf der einen Seite soll dabei 3000 - 45000 mg/m² (0.01 ounce/ft² - 0.15 ounce/ft²) be­tragen. Das differenzbeschichtete Stahlband wird dann in einen Tank geleitet, der einen aus einer relativ schwachen sauren Lösung, insbesondere aus einer wässigren Lösung von Zinksulfat und Schwefelsäure bestehenden Elektrolyten mit einem pH-Wert von 1 bis 4 und einer Temperatur von 49°-66°C (120°-150°F) enthält. In diesem Tank wird das Stahlband zwischen einer Kathode und einer Anode bei Stromdichten von 22-110 A/dm² (200-1000 amps/ft²) vorzugs­weise bei 55 A/dm² (500 amps/ft²) hindurchgeführt. Hierbei soll von der mit einer dünnen Zinkschicht beschichteten einen Seite des Stahlbandes das Zink galvanisch entfernt und gleichzeitig die Dicke der Zinkschicht auf der anderen Seite erhöht werden. Bei Stromdichten unter 55 A/dm² ver­bleibt jedoch auf der einen Seite eine metallische Zink­schicht in Form eines losen schwarzen Belages, der durch Bürsten entfernt werden muß. Dieses bekannte Verfahren ist unwirtschaftlich, da zum Entfernen der verhältnismäßig dicken Schutzschicht von der einen Seite sehr hohe Strom­dichten angewendet werden müssen, um die Entschichtung in technisch vertretbaren Zeiten durchführen zu können. Bei Stromdichten unter 55 A/dm² ist das Abbürsten des bei der Entschichtung zurückbleibenden schwarzen Belages als zu­sätzlicher Arbeitsgang erforderlich, wobei die Gefahr be­steht, daß die Stahloberfläche durch die Bürsten beschädigt wird. Außerdem läßt sich das bekannte Verfahren nur auf rein verzinkte Stahlbänder anwenden. Beim galvanischen Abscheiden von Zink-Nickel- und Zink-Eisen-Legierungen würden bei der Entschichtung der einen Seite und gleich­zeitiger Abscheidung auf der anderen Seite an dieser anderen Seite unkontrollierbare und nicht zu beherrschende Zink-Nickel- bzw. Zink-Eisen-Mischphasen abgeschieden werden, die in der Automobilindustrie zu ungleichmäßigen Phosphatier- bzw. Grundierverhalten führen könnten.In a known method of the type mentioned at the outset (US Pat. No. 3,989,604), a steel strip is first galvanically coated on both sides with zinc, preferably in such a way that the layer thickness is thinner on one side than on the other. This type of coating is referred to as "differential coating". The thinner layer on one side should be 3000 - 45000 mg / m² (0.01 ounce / ft² - 0.15 ounce / ft²). The differentially coated steel strip is then passed into a tank which contains an electrolyte consisting of a relatively weak acidic solution, in particular an aqueous solution of zinc sulfate and sulfuric acid, with a pH of 1 to 4 and a temperature of 49 ° -66 ° C ( 120 ° -150 ° F) contains. In this tank, the steel strip is passed between a cathode and an anode at current densities of 22-110 A / dm² (200-1000 amps / ft²), preferably at 55 A / dm² (500 amps / ft²). Here, the zinc is to be galvanically removed from the one side of the steel strip coated with a thin zinc layer, and at the same time the thickness of the zinc layer on the other side is to be increased. At current densities below 55 A / dm², however, there remains a metallic zinc layer on the one side in the form of a loose black coating, which passes through Brushes must be removed. This known method is uneconomical since very high current densities have to be used to remove the relatively thick protective layer from one side in order to be able to carry out the stripping in technically justifiable times. In the case of current densities below 55 A / dm², brushing off the black coating remaining during the stripping is necessary as an additional operation, with the risk that the steel surface is damaged by the brushes. In addition, the known method can only be used on purely galvanized steel strips. In the galvanic deposition of zinc-nickel and zinc-iron alloys, stripping of one side and simultaneous deposition on the other side would deposit uncontrollable and uncontrollable mixed zinc-nickel or zinc-iron phases that could lead to uneven phosphating or priming behavior in the automotive industry.

Um die nicht beschichtete Seite eines einseitig beschichte­ten Stahlbandes frei von unerwünschten Verunreinigungen zu halten, wurde ein ähnliches Verfahren vorgeschlagen, bei dem auf der nicht zu beschichtenden Seite vorübergehend eine Schutzschicht aus dem Überzugsmetall galvanisch aufgebracht und später wieder galvanisch entfernt wird (EP-A 292 342). Bei diesem bekannten Verfahren wird die auf dem Stahlband vorübergehend abgeschiedene Schutzschicht wieder mittels eines Entschichtungselektrolyten entfernt, der mindestens ein Phosphat aus der Gruppe der Alkalimetallphosphate und Amoniumphosphate enthält. Bei Verwendung dieses Entschich­tungselektrolyten wird jedoch auf der nicht zu beschichten­den Seite eine dünne Phosphatschicht gebildet. Diese dünne Phosphatschicht ist bei vielen Automobilherstellern uner­wünscht, da sie das spätere Aufbringen einer Phosphatierung seitens des Automobilherstellers beeinträchtigt.In order to keep the uncoated side of a steel band coated on one side free of undesired impurities, a similar method has been proposed in which a protective layer made of the coating metal is temporarily applied on the side that is not to be coated and later removed again galvanically (EP-A 292 342 ). In this known method, the protective layer temporarily deposited on the steel strip is removed again by means of a stripping electrolyte which contains at least one phosphate from the group of the alkali metal phosphates and ammonium phosphates. When using this stripping electrolyte, however, a thin phosphate layer is formed on the side that is not to be coated. This thin phosphate layer is undesirable for many automobile manufacturers because it impairs the later application of phosphating by the automobile manufacturer.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum galvanischen Beschichten eines Stahlbandes mit einem Überzugsmetall, insbesondere Zink oder einer zinkhaltigen Legierung, der eingangs erwähnten Art aufzuzeigen, welches die wirtschaftliche Herstellung eines beschichteten Stahl­bandes ermöglicht, bei dem die eine Seite unbeschichtet oder mit einer geringen Restbeschichtung versehen ist, sonst aber frei ist von Verunreinigungen sowie von Phosphat, so daß es sich bezüglich späterer Lackierung oder Phospha­tierung wie eine unbeschichtete Stahloberfläche verhält.The invention has for its object to provide a method for the galvanic coating of a steel strip with a coating metal, in particular zinc or a zinc-containing alloy, of the type mentioned, which enables the economical production of a coated steel strip, in which one side is uncoated or with a small The remaining coating is provided, but is otherwise free of impurities and phosphate, so that it behaves like an uncoated steel surface with regard to subsequent painting or phosphating.

Dies wird nach der Erfindung dadurch erreicht, daß das Ab­scheiden der Schutzschicht bei Stromdichten von 1 - 30 A/dm² in einer Schichtdicke von 20 - 100 mg/m² und das spätere Entfernen der Schutzschicht in einem einen organischen Kom­plexbildner enthaltenden Entschichtungselektrolyten bei Stromdichten von 5 - 30 A/dm² durchgeführt wird.This is achieved according to the invention in that the protective layer is deposited at current densities of 1-30 A / dm 2 in a layer thickness of 20-100 mg / m 2 and the subsequent removal of the protective layer in a stripping electrolyte containing an organic complexing agent at current densities of 5- 30 A / dm² is carried out.

Durch das Aufbringen der Schutzschicht wird verhindert, daß die eine Seite, die später keine Beschichtung oder nur eine Restbeschichtung aufweisen soll, während der galvanischen Beschichtung der anderen Seite durch Spritzer oder sonstigem Kontakt mit dem Elektrolyten undefinierte Veränderungen, wie metallische Abscheidungen oder Anätzungen erhält. Da die Schutzbeschichtung mit verhältnismäßig geringer Schicht­dicke aufgebracht wird, kann sie nach vollständiger Be­schichtung der anderen Seite auch wieder mit einem verhält­nismäßig geringen Energieaufwand entfernt werden. Hierbei ist die Wahl des Eintschichtungseleketrolyten von wesentli­cher Bedeutung. Die im Entschichtungselektrolyten anodisch abgelösten Metalle werden nämlich komplex gebunden, so daß eine Rückbeschichtung der zu entschichtenden Bandseite mit den Metallen verhindert wird. Durch die Alkalität des Ent­schichtungselektrolyten wird ferner die Stahloberfläche passiviert, so daß die anodisch in Lösung gehende Eisen­menge gering ist. Dies bedeutet, daß der Komplexbildner nicht durch Eisenionen verbraucht wird. Der erfindungsge­mäß vorgeschlagene Entschichtungselektrolyt hat darüber hinaus den Vorteil, daß er nicht mit der Stahloberfläche unter Bildung einer unlöslichen, an der Stahloberfläche haftenden Verbindung reagiert. Es wird also keine Phosphat­schicht oder dgl. gebildet. Die "entschichtete" Bandseite verhält sich also nach dem Entschichtungsvorgang im späteren technischen Einsatz, z.B. beim Aufbringen einer Lackierung oder Phosphatierung, wie eine normale, unbeschichtete Stahl­oberfläche, was für eine spätere einwandfreie Phosphatierung und Lackierung von wesentlicher Bedeutung ist. Beim Ent­schichtungsvorgang werden auch eventuelle "Umgriffe" besei­tigt. Man kann mit Hilfe eines speziellen, einen Komplexbild­ner enthaltenden, Entschichtungselektrolyten und bei Einhal­tung sonstiger elektrochemischer Entschichtungsbedingungen vorzugsweise auch so steuern, daß noch eine geringe Restbe­schichtung von bis zu 50 mg/m² auf der einen Bandseite ver­bleibt. Diese dünne Restbeschichtung stört eine spätere Phosphatierung und Lackierung, wie sie z.B. beim Automobil­hersteller erfolgt, in keiner Weise. Sie bietet jedoch bis zur Durchführung dieser Phosphatierung einen ausreichenden, vorübergehenden Korrosionsschutz.The application of the protective layer prevents one side, which will later have no coating or only a residual coating, from receiving undefined changes, such as metallic deposits or etching, during the galvanic coating of the other side by splashes or other contact with the electrolyte. Since the protective coating is applied with a comparatively small layer thickness, it can also be removed again with a comparatively small amount of energy after the other side has been completely coated. The choice of single-layer electrolyte is essential. The metals anodically detached in the stripping electrolyte are bound in a complex manner, so that a back coating of the strip side to be stripped with the metals is prevented. Due to the alkalinity of the stripping electrolyte, the steel surface is also passivated, so that the amount of iron going anodically in solution is small. This means that the complexing agent is not consumed by iron ions. The stripping electrolyte proposed according to the invention also has the advantage that it does not react with the steel surface to form an insoluble compound which adheres to the steel surface. No phosphate layer or the like is therefore formed. The "stripped" strip side thus behaves like a normal, uncoated steel surface after the stripping process in later technical use, for example when applying a coating or phosphating, which is essential for a later perfect phosphating and painting. During the stripping process, possible "changes" are also eliminated. With the aid of a special stripping electrolyte containing a complexing agent and if other electrochemical stripping conditions are observed, control is preferably also carried out in such a way that a small residual coating of up to 50 mg / m 2 remains on one side of the strip. This thin residual coating does not interfere with subsequent phosphating and painting, as is done, for example, by the automobile manufacturer. However, it offers adequate, temporary corrosion protection until this phosphating is carried out.

Im Entschichtungselektrolyten werden vorzugsweise als Kom­plexbildner die wässrigen Lösungen der Alkalimetallsalze, insbesondere der Natriumsalze, einer oder mehrerer der nach­folgenden Säure verwendet:
Aldonsäuren
Diäthylentriaminpentaessigsäure
Ethylendiamintetraessigsäure
Hydroxycarbonsäuren
Nitrilotriessigsäure
Polycarbonsäuren.In the stripping electrolyte, the aqueous solutions of the alkali metal salts, in particular the sodium salts, of one or more of the following acids are preferably used as complexing agents:
Aldonic acids
Diethylenetriaminepentaacetic acid
Ethylenediaminetetraacetic acid
Hydroxy carboxylic acids
Nitrilotriacetic acid
Polycarboxylic acids.

Um die Leitfähigkeit des Elektrolyten zu erhöhen, kann die­sem eine die Leitfähigkeit erhöhende Substanz zugesetzt werden. Hierfür ist Natriumsulfat besonders geeignet.In order to increase the conductivity of the electrolyte, a substance which increases the conductivity can be added to it. Sodium sulfate is particularly suitable for this.

Der pH-Wert des Elektrolyten soll so eingestellt werden, daß die komplexbildende Wirkung des Elektrolyten voll er­halten bleibt, aber eine elektrolytische Anlösung der Stahl­oberfläche nicht oder nur geringfügig erfolgt. Aus diesem Grund wird zweckmäßig der pH-Wert des Elektrolyten auf über 8, vorzugsweise zwischen 8 - 10, eingestellt.The pH of the electrolyte should be adjusted so that the complex-forming effect of the electrolyte is fully retained, but the steel surface is not or only slightly dissolved. For this reason, the pH of the electrolyte is expediently set to above 8, preferably between 8-10.

Damit die vorübergehend aufgebrachte Schutzschicht bei der Entschichtung auch wieder problemlos entfernt werden kann, ist es zweckmäßig, wenn die Schichtdicke der Schutzschicht etwa 20 - 30 mg/m² beträgt. Hierbei muß berücksichtigt wer­den, daß während der Beschichtung der anderen Seite auch auf der einen Seite, die vorher mit der Schutzschicht ver­sehen wurde, durch stromlose Abscheidung zusätzlich Ver­änderungen der Schutzschicht auftreten können, die zu einer Erhöhung der Schichtdicke, zumindest in Teilbereichen des Bandes, führen. Nach vollständiger Beschichtung der anderen Seite kann deshalb auch auf der mit der Schutzschicht verse­henen einen Seite, eine Schichtdicke vorhanden sein, die größer ist als die Dicke der ursprünglich aufgebrachten Schutzschicht.So that the temporarily applied protective layer can be removed again easily during the stripping process, it is expedient if the layer thickness of the protective layer is approximately 20-30 mg / m 2. It must be taken into account here that during the coating of the other side, on the one side that was previously provided with the protective layer, changes in the protective layer can also occur due to electroless deposition, which lead to an increase in the layer thickness, at least in some areas of the strip . After the other side has been completely coated, a layer thickness which is greater than the thickness of the originally applied protective layer can therefore also be present on the one side provided with the protective layer.

Das galvanische Abscheiden der Schutzschicht erfolgt zweck­mäßig gleichzeitig mit dem Beginn der galvanischen Abschei­dung auf der anderen Seite in demselben Beschichtungselektro­lyten.The galvanic deposition of the protective layer expediently takes place simultaneously with the start of the galvanic deposition on the other side in the same coating electrolyte.

Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn vor dem galvanischen Abscheiden der Schutzschicht eine kurzzeitige stromlose Benetzung des Stahlbandes mit dem Beschichtungs­elektrolyten durchgeführt wird.Furthermore, it has proven to be advantageous if a brief electroless wetting of the steel strip with the coating electrolyte is carried out before the galvanic deposition of the protective layer.

Die Temperatur des Entschichtungseleketrolyten sollte auf ca. 30 - 70°C gehalten werden. Die Entschichtung kann dann innerhalb von weniger als 10 sec. durchgeführt werden.The temperature of the stripping electrolyte should be kept at approx. 30 - 70 ° C. The stripping can then be carried out within less than 10 seconds.

Um die Gebrauchsdauer des Entschichtungselektrolyten zu er­höhen, ist es möglich, mit sauren Kationenaustauschern eine Regenerierung durchzuführen.In order to increase the service life of the stripping electrolyte, it is possible to carry out regeneration using acidic cation exchangers.

Nachfolgend werden Beispiele von Zusammensetzungen von ge­eigneten Entschichtungselektrolyten angegeben: Beispiel 1: Natriumsalz einer Polycarbonsäure vorzugsweise 10 - 20 g/l Natriumsulfat " 5 - 25 g/l Stromdichte 10 A/dm² Temperatur 30°C Zeit 2 sec. Beispiel 2: Natriumsalz der 2,3,4,5,6-pentahydroxycarbonsäure (D) (Dextronsäure) vorzugsweise 20 - 100 g/l Natriumsulfat " 5 - 25 g/l Stromdichte 10 A/dm² Temperatur 30°C Zeit 2 sec. Beispiel 3: Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure Titriplex ® I vorzugsweise 10 - 50 g/l Natriumsulfat " 5 - 25 g/l Stromdichte 10 A/dm² Temperatur 30°C Zeit 2 sec. Examples of compositions of suitable decoating electrolytes are given below: Example 1: Sodium salt of a polycarboxylic acid preferably 10 - 20 g / l Sodium sulfate " 5 - 25 g / l Current density 10 A / dm² temperature 30 ° C time 2 sec. Example 2: Sodium salt of 2,3,4,5,6-pentahydroxycarboxylic acid (D) (dextronic acid) preferably 20-100 g / l Sodium sulfate " 5 - 25 g / l Current density 10 A / dm² temperature 30 ° C time 2 sec. Example 3: Sodium salt of nitrilotriacetic acid Titriplex ® I preferably 10 - 50 g / l Sodium sulfate " 5 - 25 g / l Current density 10 A / dm² temperature 30 ° C time 2 sec.

Der Zink-, Nickel- und Eisengehalt in der Komplexlösung spielt für den Entschichtungsvorgang keine Rolle. Er ist eine Folge der Entschichtung. Trotzdem darf die Zink-, Nickel-, Eisenkonzentration im Entschichtungselektrolyten nicht so weit ansteigen, daß sämtliche komplexierende, organische Muleküle verbraucht sind, da sonst eine Rück­beschichtung nicht mehr verhindert werden kann.The zinc, nickel and iron content in the complex solution is irrelevant to the stripping process. It is a consequence of the stripping. Nevertheless, the zinc, nickel, and iron concentration in the stripping electrolyte must not rise so far that all complexing, organic mulecules are used up, since otherwise a back coating cannot be prevented.

Folgende Verunreinigungen des Entschichtungselektrolyten sind z.B. bei der Entschichtung von Zink-Nickel-beschich­tetem Feinblech zulässig: Zink maximal 1.000 mg/l Nickel " 2.000 mg/l Eisen " 500 mg/l The following contaminations of the stripping electrolyte are permitted, for example, when stripping zinc-nickel-coated thin sheet: zinc maximum 1,000 mg / l nickel " 2,000 mg / l iron " 500 mg / l

Da der Entschichtungsvorgang mit verhältnismäßig niedrigen Stromdichten durchgeführt wird, ist eine mögliche Mitablösung an den Rändern der anderen Seite (Kantenumgriff) vernachläs­sigbar. Soll dies trotzdem vermieden werden, so können Elektrodenanordnungen, wie sie für die einseitige Beschich­tung entwickelt wurden, auch für den Entschichtungsvorgang eingesetzt werden. Derartige Elektroden sind in der DE-PS 32 09 451 beschrieben.Since the stripping process is carried out with relatively low current densities, a possible detachment at the edges of the other side (edge wrap) is negligible. If this is to be avoided anyway, electrode arrangements such as those developed for one-sided coating can also be used for the stripping process. Such electrodes are described in DE-PS 32 09 451.

Es hat sich gezeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet ist zum einseitigen, galvanischen Be­schichten eines Stahlbandes mit Zink oder einer Zink-Nickel-­Legierung.It has been shown that the method according to the invention is particularly suitable for one-sided, galvanic coating of a steel strip with zinc or a zinc-nickel alloy.

Claims (14)

1. Verfahren zum galvanischen Beschichten eines Stahlbandes mit einem Überzugsmetall, insbesondere Zink oder einer zinkhaltigen Legierung, wobei zunächst auf der einen Seite des Stahlbandes eine aus dem Überzugsmetall be­stehende, dünne Schutzschicht vorübergehend galvanisch abgeschieden wird und diese Schutzschicht nach vollstän­diger Beschichtung der anderen Seite in einem Entschich­tungsschritt, bei dem das beschichtete Stahlband als Anode durch einen Entschichtungselektrolyten bewegt wird, vollständig oder bis auf eine geringe Restbeschichtung wieder entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Abscheiden der Schutzschicht bei Stromdichten von 1 - 30 A/dm² in einer Schichtdicke von 5 - 100 mg/m² und daß das spätere Entfernen der Schutzschicht in einem einen organischen Komplexbildner enthaltenden Entschich­tungselektrolyten bei Stromdichten von 5 - 30 A/dm² durchgeführt wird.1.Procedure for the galvanic coating of a steel strip with a coating metal, in particular zinc or a zinc-containing alloy, a thin protective layer consisting of the coating metal being temporarily galvanically deposited on one side of the steel strip and this protective layer after complete coating of the other side in one Decoating step, in which the coated steel strip is moved as an anode through a decoating electrolyte, completely or apart from a small residual coating, characterized in that the protective layer is deposited at current densities of 1 - 30 A / dm² in a layer thickness of 5 - 100 mg / m² and that the subsequent removal of the protective layer is carried out in a stripping electrolyte containing an organic complexing agent at current densities of 5-30 A / dm². 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Entschichtungselektrolyten als Komplexbildner die wässrigen Lösungen der Alkalimetallsalze, insbesondere der Natriumsalze, einer oder mehrerer derfolgenden Säuren verwendet werden:
Aldonsäuren
Diäthylentriaminpentaessigsäure
Ethylendiamintetraessigsäure
Hydroxycarbonsäuren
Nitrilotriessigsäure
Polycarbonsäuren.2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous solutions of the alkali metal salts, in particular the sodium salts, of one or more of the following acids are used as complexing agents in the stripping electrolyte:
Aldonic acids
Diethylenetriaminepentaacetic acid
Ethylenediaminetetraacetic acid
Hydroxy carboxylic acids
Nitrilotriacetic acid
Polycarboxylic acids. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Entschichtungselektrolyten als Komplexbildner das Natriumsalz einer Polycarbonsäure eingesetzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the sodium salt of a polycarboxylic acid is used as a complexing agent in the stripping electrolyte. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entschichtungselektrolyt als Komplexbildner ein Natriumsalz der Dextronsäure enthält.4. The method according to claim 2, characterized in that the stripping electrolyte contains a sodium salt of dextronic acid as a complexing agent. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entschichtungselektrolyt als Komplexbildner ein Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure enthält.5. The method according to claim 2, characterized in that the stripping electrolyte contains a sodium salt of nitrilotriacetic acid as a complexing agent. 6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß im Entschichtungselektro­lyten eine seine Leitfähigkeit erhöhende Substanz ver­wendet wird.6. The method according to at least one of claims 1-5, characterized in that a substance increasing its conductivity is used in the stripping electrolyte. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß im Entschichtungselektrolyten Natriumsulfat verwendet wird.7. The method according to claim 6, characterized in that sodium sulfate is used in the stripping electrolyte. 8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert im Entschich­tungselektrolyten auf über 8, vorzugsweise auf 8 - 10 eingestellt wird.8. The method according to at least one of claims 1-7, characterized in that the pH in the stripping electrolyte is set to over 8, preferably 8-10. 9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Ent­schichtungselektrolyten auf 30 - 70°C gehalten wird.9. The method according to at least one of claims 1-8, characterized in that the temperature of the stripping electrolyte is kept at 30-70 ° C. 10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 9 dadurch gekennzeichnet, daß die Entschichtung innerhalb von weniger als 10 sec. durchgeführt wird.10. The method according to at least one of claims 1-9, characterized in that the stripping is carried out within less than 10 sec. 11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 10 dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht von der einen Seite so weit entfernt wird, daß eine Restbe­schichtung von weniger als 50 mg/m² verbleibt.11. The method according to at least one of claims 1-10, characterized in that the protective layer is removed from one side so far that a residual coating of less than 50 mg / m² remains. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das galvanische Abscheiden der Schutzschicht in einer Schichtdicke von 20 - 30 mg/m² durchgeführt wird.12. The method according to claim 1, characterized in that the galvanic deposition of the protective layer is carried out in a layer thickness of 20-30 mg / m². 13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß das galvanische Abscheiden der Schutzschicht auf der einen Seite gleichzeitig mit dem Beginn des galvanischen Abscheidens einer Vorbe­schichtung auf der anderen Seite in demselben Beschich­tungselektrolyten durchgeführt wird.13. The method according to at least one of claims 1-10, characterized in that the electrodeposition of the protective layer on one side is carried out simultaneously with the start of the electrodeposition of a precoating on the other side in the same coating electrolyte. 14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 13, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem galvanischen Ab­scheiden der Schutzschicht eine kurzzeitige stromlose Benetzung des Stahlbandes mit dem Beschichtungselektro­lyten durchgeführt wird.14. The method according to at least one of claims 1-13, characterized in that a brief electroless wetting of the steel strip with the coating electrolyte is carried out before the galvanic deposition of the protective layer.