EP0270767A1 - Tanning process saving chrome - Google Patents

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EP0270767A1
EP0270767A1 EP87114699A EP87114699A EP0270767A1 EP 0270767 A1 EP0270767 A1 EP 0270767A1 EP 87114699 A EP87114699 A EP 87114699A EP 87114699 A EP87114699 A EP 87114699A EP 0270767 A1 EP0270767 A1 EP 0270767A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chromium
acid
tanning
chrome
leather
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP87114699A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Norbert Dr. Münch
Karlheinz Fuchs
Siegmund Haller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0270767A1 publication Critical patent/EP0270767A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing

Definitions

  • Chrome tanning is an essential step in leather production.
  • chromium salts are offered in a concentration that corresponds to an equivalent of 2 to 2.5% CR2O3 based on nakedness to achieve a cookable leather. Of these, however, only 70 to 80% are actually fixed in the skin, so that 20 to 30% of the chromium tannin offered ends up in the wastewater.
  • the level of chromium tanning can be improved.
  • the increased astringency of the chrome tanning agents leads to scarring, i.e. lower quality leathers. In most cases, a loss of space also has to be accepted.
  • the increase in temperature also entails an increase in the astringency of the chrome tanning agents, so that here too there is a risk of scarring and loss of yield, that is to say a deterioration in the quality of the leather.
  • tanning usually has to be carried out in two stages in order to reduce these coats, by using mild organic tanning with mostly organically masked chromium (III) sulfate tanning agent, which is then carried out with the addition of complex-active aromatic di- and tricarboxylic acids follow alone or in the presence of further chrome tanning agent and / or a base agent.
  • mild organic tanning with mostly organically masked chromium (III) sulfate tanning agent, which is then carried out with the addition of complex-active aromatic di- and tricarboxylic acids follow alone or in the presence of further chrome tanning agent and / or a base agent.
  • a new process has now been found, with which one can considerably improve the bath consumption and the distribution and fixation of the chrome tanning agents in the leather, by tanning the pelts with 0.25 - 5%, preferably 1 - 1.5%, of a hydroxycarboxylic acid before tanning or their salts pretreated and then tanned.
  • Suitable hyroxycarboxylic acids are preferably lactic acid and hydroxyacetic acid (glycolic acid), or hydroxydicarboxylic acids such as, for example, hydroxysuccinic acid, citric acid, tartaric acid.
  • glycolic acid hydroxyacetic acid
  • hydroxydicarboxylic acids such as, for example, hydroxysuccinic acid, citric acid, tartaric acid.
  • salts preferably the alkali and ammonium salts.
  • the pretreatment with these acids or salts is carried out from an aqueous liquor with the above-mentioned concentrations. This pretreatment can be carried out separately, the pretreatment with these acids is advantageously combined with the pimples.
  • the combination with pimples also has the advantage that the addition of the acids mentioned to the pimples eliminates the masking acids which are usually used there, such as formic acid, acetic acid or alkali salts of these acids.
  • the pimple otherwise contains the usual acids and salts in the usual concentrations.
  • the subsequent chrome tanning is carried out using the customary commercially available chromium III tannins using the processes known per se, and the modern self-based chromium III tannins can also be used without problems.
  • the advantage of the method according to the invention resides in the fact that when the use of chromium tanning agent is significantly reduced compared to the prior art, not only does the leather quality not be adversely affected, but the physical properties such as tensile strength, elongation at break and tear resistance are visibly improved.
  • the significantly lower chrome tannin supply increased bath consumption and improved fixation of the chrome tannin in the leather, the residual chromium content of the exhausted tanning liquor can be reduced to below 0.2%.
  • the advantages of the method according to the invention can be successfully used in the chrome tanning of all common skin types such as, for example, beef, veal, pork, goat or sheep.
  • the bovine skins are fleshed, weighed and put into the main switch with 200% water at 30 ° C, 0.5% of the sodium salt of a benzene disulfonic acid and 0.5% of an enzymatic softening agent for 4 Treated for hours in the barrel at 2-3 rpm.
  • the liming takes place in the barrel with 25% of the remaining liquor of the main switch, 1.5% sodium sulfhydrate 30% liquid, 0.3% alkylaryl polyglycol ether, 2.5% sodium sulfide 60/62%, 3.0% calcium hydroxide and 0.3% of a polyphosphate .
  • the barrel is 2-3 rpm for 40 min. moved continuously, then every 25 min.
  • the leather is decalcified with 15% water, 2% ammonium chloride, 2% e.g. decalcifying agent based on citric acid and 0.5% sodium disulfite 30-60 min. treated. Then the leather with 85% water 32 ° C, 0.2% alkylaryl polyglycol ether, 0.5% of the sodium salt of a benzodisulfonic acid and 0.2% of a bacterial enzyme for 60 min. long at 5 rpm. emotional. After draining the liquor with 200% water at 25 ° C for 10 min. washed. This process is repeated twice.
  • the pelts are washed with 30% water at 22 ° C and 3% table salt for 10 min. emotional. Then 1.5% of a 57% aqueous glycolic acid are added and agitation is carried out at 9 rpm for 2 hours. Thereafter, 5% of a powdery 33% basic chromium sulfate containing 25-26% chromium oxide added. After the chromium has completely penetrated into the nakedness, the pH is gradually reduced to pH 4.0-4.1 within 1 hour using sodium bicarbonate. After a pH constant of 4.0-4.1 has been reached, the liquor temperature is increased to 40-42 ° C. and agitated for a further 6 hours. The residual chromium content of the fleet is 0.21%.
  • the wet blue obtained is cooked.
  • the leather which is finished as usual, has a light color, fine scars and a soft feel.
  • the wet blue obtained is cooked.
  • Beef skins softened, ashed, decalcified and pickled according to Example 1 are taken up after 15 minutes of washing with 200% water at 22 ° C., in a liquor of 50% water and 5% sodium chloride, and 10 minutes. emotional.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

The pelts are pretreated with from 0.25 to 5 % of a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, preferably with glycolic acid. This pretreatment, which is preferably carried out in the pickle, reduces the amount of chromium required for the tanning, which may be carried out in a conventional manner, to 1.0 - 1.3 % of Cr2O3 by weight of pelt. Despite this reduced amount of chrome tannin, the leather obtained is resistant to the boiling test and possesses a uniform distribution of chromium, excellent colour levelness and very good physical properties.

Description

Die Chromgerbung ist ein wesentlicher Arbeitsschritt in der Lederherstellung. Bei herkömmlichen Verfahren werden zur Erzielung eines kochgaren Leders Chromsalze in einer Konzentration angeboten, die einem Äquivalent von 2 bis 2,5 % CR₂O₃ bezogen auf Blöße entsprechen. Hiervon werden jedoch nur 70 bis 80 % tatsächlich in der Haut daurhaft fixiert, so daß 20 bis 30 % des angebotenen Chromgerbstoffs in das Abwasser gelangen.Chrome tanning is an essential step in leather production. In conventional methods, chromium salts are offered in a concentration that corresponds to an equivalent of 2 to 2.5% CR₂O₃ based on nakedness to achieve a cookable leather. Of these, however, only 70 to 80% are actually fixed in the skin, so that 20 to 30% of the chromium tannin offered ends up in the wastewater.

Sowohl aus ökonomischen als auch ökologischen Gründen hat es daher in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, die Chromfixierung in der Haut zu verbessern und die für eine kochgare Gerbung notwendige Chrommenge zu reduzieren.For economic and ecological reasons, there has been no shortage of attempts in the past to improve the chromium fixation in the skin and to reduce the amount of chromium required for cookable tanning.

So läßt sich durch Erhöhung des pH-Werts der Gerbflotte über das übliche Maß hinaus der Auszehrungsgrad der Chromgerbstoffe verbessern. Die gleichzeitig erhöhte Adstringenz der Chromgerbstoffe führt jedoch zu Narbenzug, d.h. qualitativ minderwertigeren Ledern. Meist muß zusätzlich auch noch ein Flächenverlust in Kauf genommen werden.Thus, by increasing the pH of the tanning liquor beyond the usual level, the level of chromium tanning can be improved. However, the increased astringency of the chrome tanning agents leads to scarring, i.e. lower quality leathers. In most cases, a loss of space also has to be accepted.

Desweiteren läßt sich durch Erhöhung der Temperatur der Gerbflotten von üblichen 38 bis 40 °C auf ca. 45 °C eine verbesserte Auszehrung der Chromgerbstoffe erreichen. Die Temperaturerhöhung bringt jedoch ebenfalls einen Anstieg der Adstringenz der Chromgerbstoffe mit sich, so daß auch hier die Gefahr von Narbenzug und Rendementsverlust, also der Qualitätsminderung des Leders gegeben ist.Furthermore, by increasing the temperature of the tanning liquors from the usual 38 to 40 ° C. to approx. 45 ° C., an improved exhaustion of the chrome tanning agents can be achieved. However, the increase in temperature also entails an increase in the astringency of the chrome tanning agents, so that here too there is a risk of scarring and loss of yield, that is to say a deterioration in the quality of the leather.

Es ist weiterhin aus der DE-PS 2 424 300 bekannt, daß komplexaktive aromatische Di- und Tricarbonsäuren wie z.B. Phthalsäure und/oder deren Salze im Pickel oder in der Cromgerbung eingesetzt werden, um eine bessere Fixierung des Chroms in der Haut zu erreichen. Werden sie im Pickel angewandt, bedingt dies jedoch eine deutliche Verminderung der Penetrationsgeschwindigkeit der nachfolgenden Chromgerbstoffe, eine ungleichmäßige Chromverteilung und bei stärkeren, ungespaltenen Blößen sogar in manchen Fällen eine unzureichende Durchgerbung.It is also known from DE-PS 2 424 300 that complex-active aromatic di- and tricarboxylic acids such as phthalic acid and / or their salts are used in pimples or in chrome tanning in order to achieve a better fixation of the chromium in the skin. They will be in the pimple applied, however, this results in a significant reduction in the penetration rate of the subsequent chrome tanning agents, an uneven chrome distribution and, in the case of stronger, unsplit nakedness, even insufficient tanning in some cases.

Sollen sie in der Chromgerbung eingesetzt werden, muß zur Minderung dieser Mänel die Gerbung meist zweistufig geführt werden, indem mit meist organisch maskiertem Chrom (III)-Sulfat-Gerbstoff eine bei niedrigem pH-Wert verlaufende milde Vorgerbung vorgenommen wird, der dann der Zusatz der komplexaktiven aromatischen Di- und Tricarbonsäuren allein oder in Gegenwart weiteren Chromgerbstoffs und/oder eines Basifizierungsmittels folgt.If they are to be used in chrome tanning, tanning usually has to be carried out in two stages in order to reduce these coats, by using mild organic tanning with mostly organically masked chromium (III) sulfate tanning agent, which is then carried out with the addition of complex-active aromatic di- and tricarboxylic acids follow alone or in the presence of further chrome tanning agent and / or a base agent.

Es wurde nun ein neues Verfahren gefunden, mit dem man die Badauszehrung sowie die Verteilung und Fixierung der Chromgerbstoffe im Leder erheblich verbessern kann, indem man vor der Gerbung die Blößen mit 0,25 - 5 %, vorzugsweise 1 - 1,5 % einer Hydroxycarbonsäure oder deren Salzen vorbehandelt und anschließend gerbt.A new process has now been found, with which one can considerably improve the bath consumption and the distribution and fixation of the chrome tanning agents in the leather, by tanning the pelts with 0.25 - 5%, preferably 1 - 1.5%, of a hydroxycarboxylic acid before tanning or their salts pretreated and then tanned.

Als Hyroxycarbonsäuren kommen vorzugsweise Milchsäure und Hydroxyessigsäure (Glykolsäure), oder Hydroxydicarbonsäuren wie z.B. Hydroxybernsteinsäure, Citronensäure, Weinsäure in Frage. Anstelle der freien Säuren kann man auch deren Salze nehmen, vorzugsweise die Alkali- und Ammonium-Salze. Die Vorbehandlung mit diesen Säuren bzw. Salzen erfolgt aus wäßriger Flotte mit den obengenannten Konzentrationen. Man kann diese Vorbehandlung separat durchführen, zweckmäßigerweise kombiniert man die Vorbehandlung mit diesen Säuren mit dem Pickeln. Die Kombination mit dem Pickeln hat auch den Vorteil, daß durch den Zusatz der genannten Säuren zum Pickel die üblicherweise dort mitverwendeten maskierenden Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure oder Alkalisalze dieser Säuren, entfallen können. Der Pickel enthält ansonsten die hierfür üblichen Säuren und Salze in den üblichen Konzentrationen.Suitable hyroxycarboxylic acids are preferably lactic acid and hydroxyacetic acid (glycolic acid), or hydroxydicarboxylic acids such as, for example, hydroxysuccinic acid, citric acid, tartaric acid. Instead of the free acids, one can also use their salts, preferably the alkali and ammonium salts. The pretreatment with these acids or salts is carried out from an aqueous liquor with the above-mentioned concentrations. This pretreatment can be carried out separately, the pretreatment with these acids is advantageously combined with the pimples. The combination with pimples also has the advantage that the addition of the acids mentioned to the pimples eliminates the masking acids which are usually used there, such as formic acid, acetic acid or alkali salts of these acids. The pimple otherwise contains the usual acids and salts in the usual concentrations.

Die anschließende Chromgerbung geschieht mit den üblichen im Handel befindlichen Chrom III-Gerbstoffen nach den an sich bekannten Verfahren, wobei auch die modernen selbstbasifizierenden Chrom III-Gerbstoffe problemlos eingesetzt werden können.The subsequent chrome tanning is carried out using the customary commercially available chromium III tannins using the processes known per se, and the modern self-based chromium III tannins can also be used without problems.

Für diesen Gerbvorgang ist es jedoch von besonderer Bedeutung, daß, bedingt durch die vorherige Behandlung der Blößen mit den genannten Hydroxycarbon-Säuren ein vermindertes Chromangebot von 1,0 bis 1,3 % Cr₂O₃, bezogen auf Blöße, ausreicht, um kochgare Leder mit sehr gleichmäßiger Chromverteilung, hervorragender Farbegalität und sehr guten physikalischen Eigenschaften zu erhalten.For this tanning process, however, it is of particular importance that, due to the previous treatment of the pelts with the hydroxycarbonic acids mentioned, a reduced chromium supply of 1.0 to 1.3% Cr₂O₃, based on pelts, is sufficient to cook cookable leather with a lot uniform chrome distribution, excellent color levelness and very good physical properties.

In der Pelzzurichtung ist der Einsatzs von z.B. Glykolsäure im Pickel seit langem bekannt. Hierbei geht es jedoch nicht um eine verbesserte Chromaufnahme bzw. Chromauszehrung, es wird ohnehin in den meisten Fällen mit Alaun gegerbt, sondern um die Produktion eines weichen, wattigen Pelzleders.The use of e.g. Glycolic acid in the pimple has long been known. However, this is not about improved chromium absorption or chromium depletion, in most cases it is tanned with alum anyway, but rather the production of a soft, wadded fur leather.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht darin, daß bei deutlich gegenüber dem Stand der Technik reduziertem Einsatz an Chromgerbstoff die Lederqualität nicht nur nicht nachteilig beeinflußt, sondern in den physikalischen Eigenschaften wie Zugfestigkeit, Bruchdehnung und Weiterreißfestigkeit sichtbar verbessert wird. Außerdem kann bei dem deutlich niedrigerem Chromgerbstoffangebot, gesteigerter Badauszehrung und verbesserter Fixierung des Chromgerbstoffs im Leder der Restchromgehalt der ausgezehrten Gerbflotte auf unter 0,2 % gedrückt werden. Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich in der Chromgerbung sämtlicher gängiger Hauttypen wie z.B. Rind, Kalb, Schwein, Ziege oder Schaf mit Erfolg nutzen.The advantage of the method according to the invention resides in the fact that when the use of chromium tanning agent is significantly reduced compared to the prior art, not only does the leather quality not be adversely affected, but the physical properties such as tensile strength, elongation at break and tear resistance are visibly improved. In addition, with the significantly lower chrome tannin supply, increased bath consumption and improved fixation of the chrome tannin in the leather, the residual chromium content of the exhausted tanning liquor can be reduced to below 0.2%. The advantages of the method according to the invention can be successfully used in the chrome tanning of all common skin types such as, for example, beef, veal, pork, goat or sheep.

Beispiel 1example 1

Nach 2-stündiger Schmutzweiche mit 200 % Wasser von 30 °C werden die Rindshäute entfleischt, gewogen und in die Hauptweiche mit 200 % Wasser von 30 °C, 0,5 % des Natriumsalzes einer Benzoldisulfonsäure und 0,5 % eines enzymativen Weichhilfsmittels für 4 Stunden im Faß bei 2-3 Upm behandelt. Der Äscher erfolgt im Faß mit 25 % der Restflotte der Hauptweiche, 1,5 % Natriumsulfhydrat 30 % flüssig, 0,3 % Alkylarylpolyglykoläther, 2,5 % Natriumsulfid 60/62 %, 3,0 % Calziumhydroxid und 0,3 % eines Polyphosphats. Nach Zugabe der Chemikalien wird das Faß mit 2-3 Upm für 40 min. kontinuierlich bewegt, danach alle 25 min. jeweils 5 min. lang über insgesamt 90 min. Nun erfolgt in Abständen von 20 min., in 3 Anteilen, die Zugabe von jeweils 30 % Wasser von 30 °C. Gesamtäscherdauer 14-16 Stunden. Nach Abschluß des Äscherns wird zweimal mit 200 % Wasser von 30 °C gewaschen.After a 2-hour dirt switch with 200% water at 30 ° C, the bovine skins are fleshed, weighed and put into the main switch with 200% water at 30 ° C, 0.5% of the sodium salt of a benzene disulfonic acid and 0.5% of an enzymatic softening agent for 4 Treated for hours in the barrel at 2-3 rpm. The liming takes place in the barrel with 25% of the remaining liquor of the main switch, 1.5% sodium sulfhydrate 30% liquid, 0.3% alkylaryl polyglycol ether, 2.5% sodium sulfide 60/62%, 3.0% calcium hydroxide and 0.3% of a polyphosphate . After adding the chemicals, the barrel is 2-3 rpm for 40 min. moved continuously, then every 25 min. 5 min each for a total of 90 min. Now, at intervals of 20 minutes, in 3 portions, 30% water at 30 ° C is added. Total ash time 14-16 hours. After the liming is completed, it is washed twice with 200% water at 30 ° C.

Zur Entkälkung werden die Leder mit 15 % Wasser, 2 % Ammoniumchlorid, 2 % eines z.B. auf Zitronensäure aufgebauten Entkälkungsmittels und 0,5 % Natriumdisulfit 30-60 min. behandelt. Danach wird das Leder mit 85 % Wasser 32 °C, 0,2 % Alkylarylpolyglykoläther, 0,5 % des Natriumsalzes einer Benzodisulfonsäure und 0,2 % eines Bakterienenzyms 60 min. lang bei 5 Upm. bewegt. Nach dem Ablassen der Flotte wird mit 200 % Wasser von 25 °C für 10 min. gewaschen. Dieser Vorgang wiederholt sich zweimal.The leather is decalcified with 15% water, 2% ammonium chloride, 2% e.g. decalcifying agent based on citric acid and 0.5% sodium disulfite 30-60 min. treated. Then the leather with 85% water 32 ° C, 0.2% alkylaryl polyglycol ether, 0.5% of the sodium salt of a benzodisulfonic acid and 0.2% of a bacterial enzyme for 60 min. long at 5 rpm. emotional. After draining the liquor with 200% water at 25 ° C for 10 min. washed. This process is repeated twice.

Für den Pickel werden die Blößen mit 30 % Wasser 22 °C und 3 % Kochsalz 10 min. bewegt. Anschließend werden 1,5 % einer 57 %igen wässrigen Glykolsäure zugesetzt und 2 Stunden bei 9 Upm bewegt. Danach werden 5 % eines pulverförmigen 33 % basischen Chromsulfats, enthaltend 25-26 % Chromoxid, zugegeben. Nach völliger Penetration des Chroms in die Blöße wird mit Natriumbicarbonat schrittweise innerhalb von 1 Stunde auf pH 4,0-4, 1 abgestumpft. Nach Erreichung einer pH-Konstanz von 4,0-4,1 wird die Flottentemperatur auf 40-42 °C erhöht und weitere 6 Stunden bewegt. Der Restchromgehalt der Flotte beträgt 0,21 %.For the pimple, the pelts are washed with 30% water at 22 ° C and 3% table salt for 10 min. emotional. Then 1.5% of a 57% aqueous glycolic acid are added and agitation is carried out at 9 rpm for 2 hours. Thereafter, 5% of a powdery 33% basic chromium sulfate containing 25-26% chromium oxide added. After the chromium has completely penetrated into the nakedness, the pH is gradually reduced to pH 4.0-4.1 within 1 hour using sodium bicarbonate. After a pH constant of 4.0-4.1 has been reached, the liquor temperature is increased to 40-42 ° C. and agitated for a further 6 hours. The residual chromium content of the fleet is 0.21%.

Das erhaltene wet blue ist kochgar. Die wie üblich fertiggestellten Leder weisen eine helle Farbe, einen feinen Narben und weichen Griff auf.The wet blue obtained is cooked. The leather, which is finished as usual, has a light color, fine scars and a soft feel.

In den folgenden Beispielen wurden die Rindshäute bis zum Pickel jeweils entsprechend Beispiel 1 behandelt.In the following examples, the cattle hides were treated in accordance with Example 1 up to the pimple.

Beispiel 2Example 2

Entsprechend Beispiel 1 geweichte, geäschte, entkälkte und gebeizte Rindshäute werden nach 15-minütigem Waschen mit 200 % Wasser von 22 °C in einer Flotte von 50 % Wasser und 5 % Kochsalz aufgenommen und 10 min. bei 9 Upm im Gerbfaß bewegt. Anschließend werden 1,0 % einer 57 %igen wässrigen Glykolsäurelösung zugesetzt und weitere 2 Stunden bewegt. Danach werden 5 % eines pulverförmigen 33 % basischen Chromsulfats und einer Chromoxidkonzentration von 25-26 % zugesetzt und schrittweise mit 0,25 % Natriumbicarbonat abgestumpft. Nach Erreichung einer pH-Konstanz von 4,0-4,1 wird die Flottentemperatur auf 40-42 °C erhöht. Gesamtlaufzeit 9-10 Stunden.After 15 minutes of washing with 200% water at 22 ° C., soaked, washed, decalcified and pickled cowhides are taken up in a liquor of 50% water and 5% sodium chloride and 10 minutes. moved at 9 rpm in the tanning drum. Then 1.0% of a 57% aqueous glycolic acid solution is added and agitation is continued for 2 hours. Then 5% of a powdery 33% basic chromium sulfate and a chromium oxide concentration of 25-26% are added and gradually blunted with 0.25% sodium bicarbonate. After a pH constant of 4.0-4.1 has been reached, the liquor temperature is increased to 40-42 ° C. Total running time 9-10 hours.

Restchromgehalt der Flotte 0,18 %. Das erhaltene wet blue ist kochgar.Residual chrome content of the fleet 0.18%. The wet blue obtained is cooked.

Beispiel 3Example 3

Entsprechend Beispiel 1 geweichte, geäscherte, entkälkte und gebeizte Rindshäute werden nach 15-minütigem Waschen mit 200 % Wasser von 22 °C, in einer Flotte von 50 % Wasser und 5 % Kochsalz aufgenommen und 10 min. bewegt.Beef skins softened, ashed, decalcified and pickled according to Example 1 are taken up after 15 minutes of washing with 200% water at 22 ° C., in a liquor of 50% water and 5% sodium chloride, and 10 minutes. emotional.

Anschließend werden 1 % einer 40 %igen wässrigen Glyoxylsäurelösung und 0,5 % einer 57 %igen wässrigen Glykolsäurelösung zugesetzt und 2 Stunden bewegt. Danach werden 5 % eines pulverförmigen 33 % basischen Chromsulfats mit der Chromoxidkonzentration von 25-26 % zugesetzt. Nach völliger Penetration des Chroms in die Blöße werden zur Abstumpfung 0,15-0,2 % Magnesiumoxid zugegeben und die Flottentemperatur auf 40-42 °C erhöht. Die Laufzeit nach der MgO-Zugabe beträgt 8-9 Stunden.Then 1% of a 40% aqueous glyoxylic acid solution and 0.5% of a 57% aqueous glycolic acid solution are added and agitated for 2 hours. Then 5% of a powdery 33% basic chromium sulfate with the chromium oxide concentration of 25-26% are added. After the chromium has completely penetrated the skin, 0.15-0.2% magnesium oxide is added and the liquor temperature is increased to 40-42 ° C. The running time after the MgO addition is 8-9 hours.

End-pH-Wert 4,0. Restchromgehalt der Flotte 0,17. Das erhltene wet blue ist kochgar.Final pH 4.0. Residual chrome content of the fleet 0.17. The wet blue is cooked.

Beispiel 4Example 4

Entsprechend Beispiel 1 geweichte und geäscherte, nach dem Äschen auf 2,0 mm gespaltene Rindshäute werden entkälkt, gebeizt und nach 15 minütigem Washen mit 200 % Wasser von 22 °C in einer Flotte von 30 % Wasser 22 °C, 5 % Kochsalz und 1,5 % einer 57 %igen Glykolsäureösung 2 Stunden bei 9 Upm bewegt. Danach erfolgt die Zugabe von 1 % eines auf Natriumschlorit aufgebauten oxydativen Bleichmittels und es wird 2 Stunden bewegt. Zur Zerstörung der Restoxidationskraft werden 0,2-0,4 Natriumdisulfit zugegeben und 30 min. bewegt. Nun werden 5 % eines pulverförmigen 33 % basischen Chromsulfats zugegeben und 1-2 Stunden bewegt. Nach völliger Penetration des Chroms in die Blöße werden zur Abstumpfung 0,15-0,2 % Magnesiumoxid zugegeben und die Flottentemperatur auf 40-42 °C erhöht. Die Laufzeit nach der MgO-Zugabe beträgt 8-9 Stunden.Beef skins softened and ashed in accordance with Example 1 after liming to 2.0 mm are descaled, pickled and after 15 minutes of washing with 200% water at 22 ° C in a liquor of 30% water at 22 ° C, 5% sodium chloride and 1 , 5% of a 57% glycolic acid solution for 2 hours at 9 rpm. This is followed by the addition of 1% of an oxidative bleaching agent based on sodium chlorite and agitation for 2 hours. To destroy the residual oxidizing power, 0.2-0.4 sodium disulfite are added and 30 min. emotional. Now 5% of a powdery 33% basic chromium sulfate are added and agitated for 1-2 hours. After complete penetration of the chrome into the nakedness, Dulling 0.15-0.2% magnesium oxide added and the liquor temperature increased to 40-42 ° C. The running time after the MgO addition is 8-9 hours.

End-pH-Wert 4,1. Restchromgehalt der Flotte 0,188 %. Das erhaltene wet blue ist kochgar.Final pH 4.1. Residual chrome content of the fleet 0.188%. The wet blue obtained is cooked.

Die Prozentangaben in den obigen Beispielen beziehen sich, soweit nicht anders ersichtlich, auf das Gewicht der Blößen bzw. des Leders.Unless otherwise stated, the percentages in the above examples relate to the weight of the bare leather.

Claims (6)

1. Verfahren zur Chromspargerbung dadurch geknnzeichnet, daß man die Blößen vor der Chromgerbung mit 0,25-5 %, vorzugsweise 1-1,5 % einer Hydroxycarbonsäure oder deren Salzen vorbehandelt.1. Chromium-saving tanning process marked by pretreating the pelts before the chrome tanning with 0.25-5%, preferably 1-1.5%, of a hydroxycarboxylic acid or its salts. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vorbehandlung mit der Hydroxycarbonsäure oder deren Salzen zusammen mit dem Pickeln durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the pretreatment with the hydroxycarboxylic acid or its salts together with the pimples. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydroxycarbonsäuren Glykolsäure, Milchsäure Hydroxybernsteinsäure Citronensäure, Weinsäure oder deren Salzen verwendet werden.3. The method according to claim 1, characterized in that glycolic acid, lactic acid, hydroxy succinic acid, citric acid, tartaric acid or salts thereof are used as hydroxycarboxylic acids. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Blößen mit Glykolsäure vorbehandelt.4. The method according to claim 1, characterized in that the pretreatments are pretreated with glycolic acid. 5. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man die mit Hydroxycarbonsäuren vorbehandelten Leder mit einem Chromangebot von 1,25 bis 1,5 % Chromoxid, bezogen auf die Blöße, gerbt.5. The method according to claim 1, characterized in that the leather pretreated with hydroxycarboxylic acids with a chromium supply of 1.25 to 1.5% chromium oxide, based on the nakedness, is tanned. 6. Leder, die gemäß den Ansprüchen 1-5 hergestellt wurden.6. Leather made according to claims 1-5.
EP87114699A 1986-10-08 1987-10-08 Tanning process saving chrome Withdrawn EP0270767A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3634278 1986-10-08
DE19863634278 DE3634278A1 (en) 1986-10-08 1986-10-08 METHOD FOR CHROME SAVING

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