EP0243907A2 - Use of alkylaminopolyglycol ethers as foam-suppressing additives in low-foaming detergents - Google Patents

Abstract

Als Schauminhibitoren für schwachschäumende Reinigungsmittel eignen sich Alkylamino-polyethylenglykolether der Formel <IMAGE> in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 20 C-Atomen, die Reste R¹ und R² gleiche oder ungleiche Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen und die Indices m und n gleiche oder verschiedene Zahlen von 3 bis 20 bedeuten. Die Summe der Zahlen m + n beträgt 5 bis 25. Die Schauminhibitoren sind gegenüber starken Alkalien und starken Säuren beständig. Ihre Anwendungskonzentration beträgt 10 bis 500 ppm.Suitable foam inhibitors for low-foaming cleaning agents are alkylamino-polyethylene glycol ethers of the formula <IMAGE> in which R is an alkyl or alkenyl radical with 6 to 20 C atoms, the radicals R 1 and R 2 are identical or different alkyl radicals with 1 to 8 C atoms and the indices m and n represent the same or different numbers from 3 to 20. The sum of the numbers m + n is 5 to 25. The foam inhibitors are resistant to strong alkalis and strong acids. Their application concentration is 10 to 500 ppm.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von endgruppenverschlos­senen Alkylaminopolyethylenglykolethern als schaumdrückende Zu­sätze in schaumarmen Reinigungsmitteln.The invention relates to the use of end-capped alkylaminopolyethylene glycol ethers as foam-suppressing additives in low-foam cleaning agents.

Für die Verwendung in Gewerbe und Industrie bestimmte wäßrige Reinigungsmittel, insbesondere solche für die Reinigung von Me­tall-, Glas- und Keramik und Kunststoffoberflächen enthalten in der Regel Substanzen, die in der Lage sind, einer unerwünschten Schaumentwicklung entgegenzuwirken. Der Einsatz von schaum­drückenden Zusätzen ist in den meisten Fällen dadurch bedingt, daß die von den Substraten abgelösten und in den Reinigungs­bädern sich ansammelnden Verunreinigungen als Schaumbildner wirken. Daneben kann die Verwendung von Antischaummitteln auch aufgrund der Tatsache erforderlich sein, daß die Reini­gungsmittel selbst Bestandteile enthalten, die unter den vorge­gebenen Arbeitsbedingungen zu unerwünschter Schaumbildung An­laß geben, beispielsweise Aniontenside oder bei Arbeitstemperatur schäumende nichtionische Tenside.Aqueous cleaning agents intended for use in trade and industry, in particular those for cleaning metal, glass and ceramic and plastic surfaces, as a rule contain substances which are able to counteract undesirable foam development. In most cases, the use of foam-suppressing additives is due to the fact that the contaminants detached from the substrates and accumulating in the cleaning baths act as foaming agents. In addition, the use of anti-foaming agents may also be necessary due to the fact that the cleaning agents themselves contain constituents which give rise to undesirable foaming under the given working conditions, for example anionic surfactants or nonionic surfactants foaming at working temperature.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von endgruppen­verschlossenen Alkylaminopolyethylenglykolethern der nach­stehenden Formel I als schaumdrückende Zusätze für schaumarme Reinigungsmittel

in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 20 Kohlen­stoffatomen, R¹ und R² unabhängig voneinander Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 3 bis 20 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe aus m und n 5 bis 25 beträgt.The invention relates to the use of end-capped alkylaminopolyethylene glycol ethers of the formula I below as foam-suppressing additives for low-foam cleaning agents

in which R represents an alkyl or alkenyl radical having 6 to 20 carbon atoms, R¹ and R² independently of one another alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, m and n independently of one another are numbers from 3 to 20, with the proviso that the sum of m and n 5 to 25.

Die Reste R, R¹ und R² können geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise stellt R einen geradkettigen Alkylrest oder in 2-Stellung methylverzweigten Alkylrest (Oxosynthese-Rest) mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen dar. Geeignete Reste sind Octyl-, De­cyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexodecyl- und Octadecylreste sowie deren Gemische, wie sie in synthetischen Gemischen vorliegen oder aus natürlichen Fettrohstoffen gewonnen werden, z. B. Co­cosalkylreste oder Talgalkylreste. Die Reste R¹ und R² weisen vorzugsweise 3 bis 6 und insbesondere 3 oder 4 Kohlenstoffatome auf. Beispiele hierfür sind Propyl-, i-Propyl-, Butyl- und i-­Butylreste. Die Indices m und n stehen vorzugsweise für 3 bis 10, wobei ihre Summe vorzugsweise 5 bis 15 beträgt.The radicals R, R¹ and R² can be straight-chain or branched. R is preferably a straight-chain alkyl radical or a 2-position methyl-branched alkyl radical (oxosynthesis radical) having 8 to 18 carbon atoms. Suitable radicals are octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexodecyl and octadecyl radicals and mixtures thereof, as they are present in synthetic mixtures or obtained from natural fat raw materials, e.g. B. coco alkyl residues or tallow alkyl residues. The radicals R¹ and R² preferably have 3 to 6 and in particular 3 or 4 carbon atoms. Examples of these are propyl, i-propyl, butyl and i-butyl radicals. The indices m and n are preferably 3 to 10, their sum preferably being 5 to 15.

Die Herstellung der Verbindungen kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise indem man Alkylamine der Formel R - NH₂ ethoxyliert, die gebildeten Polyglykolether in die Alkalialkoholate überführt und mit Alkylchloriden oder Alkyl­bromiden umsetzt (WILLIAMSON-Veretherung). Die Veretherung kann mit einem Überschuß an Alkylhalogenid durchgeführt wer­den, der nach beendeter Umsetzung wieder destillativ entfernt wird. Die Veretherung kann beispielsweise bei 60 bis 120 °C durchgeführt werden und nimmt, je nach gewählter Temperatur, etwa 1/2 bis 6 Stunden in Anspruch. Bei Verwendung niedrig­siedender Alkylchloride (Propylchlorid 47 °C, Butylchlorid 80 °C) kann auch im Druckgefäß gearbeitet werden. Nach beendeter Um­setzung wird das überschüssige Alkali zweckmäßigerweise neutra­lisiert und zusammen mit dem bei der Veretherung entstandenen Alkalihalogeniden abfiltriert.The compounds can be prepared in a manner known per se, for example by ethoxylating alkylamines of the formula R - NH₂, converting the polyglycol ethers formed into the alkali metal alcoholates and reacting them with alkyl chlorides or alkyl bromides (WILLIAMSON etherification). The etherification can be carried out with an excess of alkyl halide, which is removed again by distillation after the reaction has ended. The etherification can be carried out, for example, at 60 to 120 ° C. and, depending on the temperature selected, takes about 1/2 to 6 hours. When using low-boiling alkyl chlorides (propyl chloride 47 ° C, butyl chloride 80 ° C), it is also possible to work in the pressure vessel. When the reaction has ended, the excess alkali is expediently neutralized and filtered off together with the alkali metal halides formed in the etherification.

Die erhaltenen Verbindungen der Formel I sind in reiner Form farblos und bei Raumtemperatur flüssig.The compounds of formula I obtained are colorless in pure form and liquid at room temperature.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder in Kombination mit anderen Schauminhibitoren, insbesondere mit Po­lyethylenglykolethern eingesetzt werden, wie sie durch Anlage­rung von 4 bis 20 Gewichtsteilen Ethylenoxid an 1 Gewichtsteil Polyglycerin mit einer Hydroxyzahl im Bereich von 900 bis 1200 und anschließende Veretherung der freien Hydroxylgruppen mit Alkylhalogeniden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen erhältlich und in der DE-PS 33 15 952 (D 6562) beschrieben sind. Derartige Ge­mische aus den Polyglykolethern der Formel I und den oben de­finierten endgruppenverschlossenen Polyglycerinpolyglykolethern im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 9 : 1, vorzugsweise von 2,3 : 1 bis 9 : 1 besitzen eine besonders ausgeprägte schaum­drückende Wirkung.The compounds of the formula I can be used on their own or in combination with other foam inhibitors, in particular with polyethylene glycol ethers, such as those obtained by adding 4 to 20 parts by weight of ethylene oxide to 1 part by weight of polyglycerol with a hydroxyl number in the range from 900 to 1200 and subsequent etherification of the free Hydroxyl groups with alkyl halides with 4 to 8 carbon atoms are available and are described in DE-PS 33 15 952 (D 6562). Such mixtures of the polyglycol ethers of the formula I and the end group-capped polyglycerol polyglycol ethers defined in a weight ratio of 1: 1 to 9: 1, preferably 2.3: 1 to 9: 1, have a particularly pronounced foam-suppressing action.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind bei Raumtemperatur flüssig. Sie zeichnen sich durch eine hohe Alkali- ­und Säurestabilität und eine sehr wirksame Schauminhibierung in schwach sauren bis stark alkalischen Reinigungslösungen aus.The compounds to be used according to the invention are liquid at room temperature. They are characterized by high alkali and acid stability and very effective foam inhibition in weakly acidic to strongly alkaline cleaning solutions.

Die Reinigungsmittel, in denen die Verbindungen der Formel I er­findungsgemäß zur Anwendung kommen, können die in solchen Mitteln üblichen Bestandteile, wie Netzmittel, Gerüstsubstanzen und Komplexbildner, Alkalien oder Säuren, Korrosionsinhibitoren und gegebenenfalls auch antimikrobielle Wirkstoffe und/oder or­ganische Lösungsmittel enthalten. Als Netzmittel kommen nicht­ionogene oberflächenaktive Substanzen, wie Polyglykolether, die durch Anlagerung von Ethylenoxid an Alkohole, insbesondere Fett­alkohole, Alkylphenole, Fettamine und Carbonsäureamide erhalten werden, und anionaktive Netzmittel, wie Alkalimetall-, Amin- und Alkylolaminsalze von Fettsäuren, Alkylschwefelsäuren, Alkylsul­fonsäuren und Alkylbenzolsulfonsäuren in Betracht. An Gerüstsub­ stanzen und Komplexbildnern können die Reinigungsmittel vor allem Alkalimetallorthophosphate, -polymerphosphate, -silikate, -borate, -carbonate, -polyacrylate und -glukonate sowie Zitro­nensäure, Nitriloessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, 1-Hy­droxyalkan-1,1-diphosphonsäuren, Aminotri-(methylenphosphon­säure) und Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Phospho­noalkanpolycarbonsäuren wie z. B. Phosphonobutantricarbonsäure und Alkalimetallsalze dieser Säuren enthalten. Hochalkalische Reinigungsmittel, insbesondere solche für die Flaschenreinigung, enthalten beträchtliche Mengen Ätzalkali in Form von Natrium-­und Kaliumhydroxid. Wenn besondere Reinigungseffekte gewünscht werden, können die Reinigungsmittel organische Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole, Benzinfraktionen und chlorierte Kohlen­wasserstoffe und freie Alkylolamine enthalten.The cleaning agents in which the compounds of the formula I are used according to the invention can contain the constituents customary in such agents, such as wetting agents, builders and complexing agents, alkalis or acids, corrosion inhibitors and, if appropriate, also antimicrobial active substances and / or organic solvents. Non-ionic surface-active substances, such as polyglycol ethers, which are obtained by addition of ethylene oxide to alcohols, in particular fatty alcohols, alkylphenols, fatty amines and carboxamides, and anionic surfactants, such as alkali metal, amine and alkylolamine salts of fatty acids, alkylsulfonic acids, alkylsulfonic acids and alkylbenzenesulfonic acids, come as wetting agents Consider. On substructure Punch and complexing agents, the cleaning agents can especially alkali metal orthophosphates, polymer phosphates, silicates, borates, carbonates, polyacrylates and gluconates as well as citric acid, nitriloacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonic acids and aminotronic acid (aminotri- acid), aminotronic acid Ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), phosphonoalkane polycarboxylic acids such as B. phosphonobutane tricarboxylic acid and alkali metal salts of these acids. Highly alkaline cleaning agents, in particular those for bottle cleaning, contain considerable amounts of caustic alkali in the form of sodium and potassium hydroxide. If special cleaning effects are desired, the cleaning agents can contain organic solvents, for example alcohols, gasoline fractions and chlorinated hydrocarbons and free alkylolamines.

Unter Reinigungsmitteln werden im Zusammenhang mit der Erfin­dung einmal die zur direkten Anwendung auf die zu reinigenden Substrate bestimmten wäßrigen Lösungen verstanden. Daneben um­faßt der Begriff Reinigungsmittel auch die zur Herstellung der Anwendungslösungen bestimmten Konzentrate und festen Mischun­gen.In connection with the invention, cleaning agents are once understood to mean the aqueous solutions intended for direct application to the substrates to be cleaned. In addition, the term cleaning agent also includes the concentrates and solid mixtures intended for the production of the application solutions.

Die gebrauchsfertigen Lösungen können schwach sauer bis stark alkalisch sein.The ready-to-use solutions can be slightly acidic to strongly alkaline.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I werden den Reinigungsmitteln in solchen Mengen zugesetzt, daß ihre Konzentration in den gebrauchsfertigen Lösungen 10 bis 2 500 ppm, vorzugsweise 50 bis 500 ppm, ausmacht.The compounds of the formula I to be used according to the invention are added to the cleaning agents in amounts such that their concentration in the ready-to-use solutions is 10 to 2500 ppm, preferably 50 to 500 ppm.

BeispieleExamples Herstellung der VerbindungenEstablishing the connections

341 g (0,65 Mol) eines mit 10 Mol Ethylenoxid (EO) umgesetzten n-Octylamins wurden mit 164 g Kaliumhydroxid (Wassergehalt 11 %, auf KOH bezogen 2,6 Mol) vermischt. Anschließend wurden 240,5 g n-Butylchlorid (2,6 Mol) hinzugefügt und das Gemisch unter Rühren in einer Inertgasatmosphäre 4 Stunden auf 80 °C erhitzt. Nach Neutralisation des überschüssigen Alkalis mit Essigsäure wurden überschüssiges Butylchlorid und Wasser abdestilliert, zuletzt im Vakuum bei 150 °C. Das noch warme Produkt wurde durch Filtrieren von ausgefällten Salzen befreit. Das Produkt wies eine Aminzahl von 83 und eine Hydroxylzahl von 12 auf, d. h. es lagen noch geringe Anteile an Hydroxylgruppen vor. Der Trübungspunkt lag unter 5 °C.341 g (0.65 mol) of an n-octylamine reacted with 10 mol of ethylene oxide (EO) were mixed with 164 g of potassium hydroxide (water content 11%, based on KOH 2.6 mol). Then 240.5 g of n-butyl chloride (2.6 mol) were added and the mixture was heated to 80 ° C. for 4 hours with stirring in an inert gas atmosphere. After neutralizing the excess alkali with acetic acid, excess butyl chloride and water were distilled off, lastly in vacuo at 150 ° C. The product, which was still warm, was freed from precipitated salts by filtration. The product had an amine number of 83 and a hydroxyl number of 12, i.e. H. there were still small amounts of hydroxyl groups. The cloud point was below 5 ° C.

In gleicher Weise wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen synthetisiert.

The compounds listed in Table 1 were synthesized in the same way.

Herstellung der endgruppenverschlossenen Polyglycerinpolyethy­lenglykolethern gemäß DE-PS 33 15 962 Production of the end-capped polyglycerol polyethylene glycol ethers according to DE-PS 33 15 962

In einem Autoklaven wurden 137 g Polyglycerin (Hydroxylzahl 961) in Gegenwart von 3 g Natriummethylat mit 1 488 g Ethylen­oxid (Gewichtsverhältnis 1 : 10,9) bei 180 °C und 10 bar umge­setzt. Es wurden 1 313 g Polyglycerinethylenglykolether mit einer Hydroxylzahl von 113 erhalten.In an autoclave, 137 g of polyglycerol (hydroxyl number 961) were reacted with 1 488 g of ethylene oxide (weight ratio 1: 10.9) at 180 ° C. and 10 bar in the presence of 3 g of sodium methylate. 1,313 g of polyglycerol ethylene glycol ether with a hydroxyl number of 113 were obtained.

350 g des erhaltenen Produkts, 171 g n-Hexylchlorid und 228 g 75gew.%ige Natriumhydroxidlösung wurden 4 Stunden lang bei 120 °C gerührt. Aus dem abgekühlten Reaktionsgemisch wurde die wäßrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wurde so lange mit Wasser von 50 °C gewaschen, bis die Waschflüssigkeit neutral reagierte. Nicht umgesetztes Hexylchlorid und Wasser wurden aus dem Reaktionsgemisch durch Erhitzen auf 150 °C im Vakuum ent­fernt. Es wurden 281,5 g Polyglycerinpolyethylenglykolhexylether (Polyglycerin + 10,9 Butyl-EO) erhalten. Die Hydroxylzahl des Produktes betrug 3,5. Das Reaktionsprodukt wird im folgenden als Produkt B bezeichnet.350 g of the product obtained, 171 g of n-hexyl chloride and 228 g of 75% by weight sodium hydroxide solution were stirred at 120 ° C. for 4 hours. The aqueous phase was separated from the cooled reaction mixture. The organic phase was washed with water at 50 ° C. until the washing liquid reacted neutral. Unreacted hexyl chloride and water were removed from the reaction mixture by heating to 150 ° C in vacuo. 281.5 g of polyglycerol polyethylene glycol hexyl ether (polyglycerol + 10.9 butyl EO) were obtained. The hydroxyl number of the product was 3.5. The reaction product is referred to as Product B below.

Prüfung der EntschäumerwirkungChecking the defoaming effect

Die Prüfung der Antischaumwirkung erfolgte mit Testlösungen, die 1 Gew.-% Natriumhydroxid und 0,03 Gew.-% (300 ppm) Ent­schäumer enthielten. Diese Lösungen wurden im Verlauf der Tests in Sprüngen von jeweils 100 ppm steigende Mengen von Triethanol­amintetrapropylenbenzolsulfonat als Testschäumer zugesetzt.The antifoam effect was tested using test solutions which contained 1% by weight sodium hydroxide and 0.03% by weight (300 ppm) defoamer. These solutions were added in the course of the tests in increments of 100 ppm increasing amounts of triethanolamine tetrapropylene benzene sulfonate as a test foam.

Jeweils 200 ml der Testlösungen wurden bei 65 °C in der Schaum­schlagapparatur nach DIN 53 902 geprüft. Das Schaumvolumen in ml wurde jeweils 5 Sekunden nach einer Serie von 100 Schlägen in 100 Sekunden abgelesen. Für jede Testschäumerkonzentration wur­de ein Durchschnittswert aus 5 Einzelmessungen ermittelt. Aus den erhaltenen Ergebnissen ist in der zweiten Spalte der nach­stehenden Tabelle 2 jeweils das Schaumvolumen angegeben, das bei einer Testschäumerkonzentration von 1 000 ppm beobachtet wurde. Als zweiter repräsentativer Meßwert ist in der dritten Spalte der Tabelle 2 die Testschäumerkonzentration angegeben, bei der zum ersten Mal ein Schaumvolumen über 200 ml gemessen wurde.

200 ml portions of the test solutions were tested at 65 ° C in the foam whipping apparatus according to DIN 53 902. The foam volume in ml was read 5 seconds after a series of 100 beats in 100 seconds. An average value of 5 individual measurements was determined for each test foam concentration. In the second column of Table 2 below, the results obtained in each case show the foam volume which was observed at a test foam concentration of 1,000 ppm. The second representative measured value in the third column of Table 2 is the test foam concentration at which a foam volume above 200 ml was measured for the first time.

Beispiel 9Example 9

Durch mechanisches Vermischen der Komponenten wurde ein lagerbeständiges festes Flaschenreinigungsmittel folgender Zusammensetzung (GT = Gewichtsteile) hergestellt:

    80 GT Ätznatron
    12 GT Natriumtripolyphosphat
    5 GT Natriumsilikat (Molverhältnis Na₂O : SiO₂ = 3,35)
    3 GT Produkt gemäß Beispiel 1A storage-stable, solid bottle cleaning agent of the following composition (GT = parts by weight) was produced by mechanical mixing of the components:

80 GT caustic soda
12 pbw of sodium tripolyphosphate
5 pbw of sodium silicate (molar ratio Na₂O: SiO₂ = 3.35)
3 GT product according to Example 1

Mit einer 1gew-%igen Lösung dieses Reinigungsmittels wurden Milchflaschen bei 80 °C in einer handelsüblichen Flaschenreini­gungsanlage mit einer Laugenzone und einer Stundenleistung von 18 000 Flaschen gereinigt. Bei guter Reinigungswirkung wurde keine störende Schaumentwicklung beobachtet.With a 1% by weight solution of this cleaning agent, milk bottles were cleaned at 80 ° C. in a commercially available bottle cleaning system with a lye zone and an hourly output of 18,000 bottles. With a good cleaning effect, no disruptive foaming was observed.

Beispiel 10Example 10

Durch mechanisches Vermischen der Komponenten wurde ein lager­beständiges festes Wirkstoffgemisch folgender Zusammensetzung erhalten:

    80 GT Natriumtripolyphosphat
    20 GT Produkt gemäß Beispiel 6A stable, stable mixture of active substances of the following composition was obtained by mechanical mixing of the components:

80 pbw sodium tripolyphosphate
20 GT product according to Example 6

In einer Flaschenreinigungsanlage mit drei Laugenzonen und einer Stundenleistung von 80 000 Flaschen wurden bei 85 °C Bier­flaschen gereinigt. Die Bierflaschen waren mit Papieretiketten unter Verwendung eines Kaseinleims etikettiert, der sonst zu starkem Schäumen in den Tauchbädern führt. Wurde als Reinigungs­lösung 1,5gew.-%ige Natronlauge eingesetzt, die 0,15 Gew.-% des oben beschriebenen Wirkstoffgemisches enthielt, so konnte die Anlage ohne störende Schaumentwicklung betrieben werden.Beer bottles were cleaned at 85 ° C in a bottle cleaning system with three lye zones and an hourly output of 80,000 bottles. The beer bottles were labeled with paper labels using casein glue, which would otherwise cause excessive foaming in the immersion baths. If 1.5% by weight sodium hydroxide solution containing 0.15% by weight of the active substance mixture described above was used as the cleaning solution, the system could be operated without disruptive foaming.

Beispiel 11Example 11

Durch mechanisches Vermischen der Komponenten wurde ein lager­beständiges Wirkstoffgemisch folgender Zusammensetzung erhalten:

    40 GT Na-Ethylendiamintetraacetat
    20 GT Natriumtripolyphosphat
    30 GT Natriumglukonat
    10 GT Produkt gemäß Beispiel 1Mechanical storage of the active ingredient mixture of the following composition was obtained by mechanical mixing of the components:

40 pbw of Na ethylenediaminetetraacetate
20 pbw sodium tripolyphosphate
30 pbw of sodium gluconate
10 GT product according to Example 1

In einer handelsüblichen Flaschenreinigungsanlage mit zwei ge­trennten Laugenzonen und einer Stundenleistung von 24 000 Flaschen wurden Weinflaschen bei 85 °C gereinigt. Als Reini­gungslösung wurde 1,5gew.-%ige Natronlauge verwendet, der 0,5 Gew.-% des oben beschriebenen Konzentrates zugesetzt worden waren. Die Reinigung verlief ohne störende Schaumentwicklung. Die durchgesetzten Flaschen waren einwandfrei gereinigt.Wine bottles were cleaned at 85 ° C in a commercially available bottle cleaning system with two separate lye zones and an hourly output of 24,000 bottles. 1.5% by weight sodium hydroxide solution was used as the cleaning solution, to which 0.5% by weight of the concentrate described above had been added. The cleaning was done without disturbing foam development. The inserted bottles were cleaned perfectly.

Beispiel 12Example 12

Durch Auflösen der Komponenten in Phosphorsäure wurde ein Reini­gungsmittelkonzentrat der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

    5 GT Aminotri-(methylenphosphonsäure)
    10 GT 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure
    5 GT Phophonobutantricarbonsäure
    27 GT Produkt gemäß Beispiel 1
    3 GT Produkt B
    10 GT Ethanol
    40 GT Phosphorsäure, 75 Gew.-%A detergent concentrate of the following composition was prepared by dissolving the components in phosphoric acid:

5 pbw of aminotri- (methylenephosphonic acid)
10 pbw of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
5 pbw of phophonobutane tricarboxylic acid
27 GT product according to example 1
3 GT product B
10 pbw of ethanol
40 pbw of phosphoric acid, 75% by weight

In einer konventionellen Flaschenreinigungsanlage mit drei Lau­genbädern wurden Mineralwasserflaschen bei 80 °C gereinigt. Als Reinigungslösung diente eine 2gew.-%ige Natronlauge, der 0,1 Gew.-% des oben beschriebenen Konzentrates zugesetzt worden war. Die Reinigung verlief ohne störende Schaumentwicklung. Die durchgesetzten Flaschen waren einwandfrei gereinigt.Mineral water bottles were cleaned at 80 ° C in a conventional bottle cleaning system with three caustic baths. A 2% by weight sodium hydroxide solution was used as the cleaning solution, to which 0.1% by weight of the concentrate described above had been added. The cleaning was done without disturbing foam development. The inserted bottles were cleaned perfectly.

Beispiel 13Example 13

Für die Reinigung von metallischen Oberflächen im Spritzverfah­ren wurde ein lagerstabiles Reinigungsmittel der nachstehenden Zusammensetzung durch mechanisches Vermischen der Komponen­ten hergestellt:

    80 GT Natriummetasilikat-Pentahydrat
    16 GT Natriumtripolyphosphat
    4 GT Kokosamin + 12 EO
    1 GT Produkt gemäß Beispiel 1A storage-stable cleaning agent of the following composition was produced by mechanical mixing of the components for cleaning metallic surfaces by spraying:

80 pbw sodium metasilicate pentahydrate
16 pbw sodium tripolyphosphate
4 GT coconut amine + 12 EO
1 GT product according to Example 1

Die Schaumbildung und der Schaumzufall einer 2gew.-%igen Lö­sung dieses Reinigungsmittels wurde nach DIN 53 902 bei 60 °C im Vergleich zu einem Mittel ohne Zusatz von Produkt A, jedoch sonst gleicher Zusammensetzung geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 wiedergegeben.

The foam formation and the foam randomization of a 2% by weight solution of this cleaning agent was carried out according to DIN 53 902 at 60 ° C. tested in comparison to an agent without the addition of product A, but otherwise the same composition. The results are shown in Table 3.

Beispiel 14Example 14

Durch mechanisches Vermischen der Komponenten wurde ein Tauchent­fettungsmittel für metallische Werkstoffe folgender Zusammenset­zung hergestellt:

    40 GT Natriummetasilikat-Pentahydrat
    35 GT Natriumcarbonat
    20 GT Natriumtripolyphosphat
    2,5 GT Natriumalkylbenzolsulfonat
    2,5 GT Nonylphenol + 14 EO
    4,5 GT Produkt gemäß Beispiel 1
    0,5 GT Produkt BA mechanical degreasing agent for metallic materials with the following composition was produced by mechanical mixing of the components:

40 pbw sodium metasilicate pentahydrate
35 GT sodium carbonate
20 pbw sodium tripolyphosphate
2.5 pbw of sodium alkylbenzenesulfonate
2.5 pbw of nonylphenol + 14 EO
4.5 pbw product according to example 1
0.5 GT product B

Mit einer 4gew.-%igen Lösung dieses Reinigungsmittels wurden fettverschmutzte Formteile aus Stahl bei 60 °C im Tauchverfahren gereinigt. Die Entfettungswirkung war sehr gut; es wurde keine störende Schaumentwicklung beobachtet.A 4% by weight solution of this cleaning agent was used to clean fat-contaminated steel moldings at 60 ° C. in an immersion process. The degreasing effect was very good; no disruptive foaming was observed.

Beispiel 15Example 15

Durch Auflösen der Komponenten in Wasser wurde ein lagersta­biles Konzentrat für die Reinigung von Metalloberflächen mit fol­gender Zusammensetzung hergestellt:

    30 GT Natriumcaprylat
    10 GT Borax
    14 GT Natriumtripolyphosphat
    10 GT Triethanolamin
    2 GT Monoethanolamin
    6 GT Produkt gemäß Beispiel 1
    78 GT WasserA storage-stable concentrate for cleaning metal surfaces with the following composition was prepared by dissolving the components in water:

30 pbw of sodium caprylate
10 GT borax
14 pbw sodium tripolyphosphate
10 pbw of triethanolamine
2 pbw of monoethanolamine
6 GT product according to example 1
78 GT water

Mit einer 1,5gew.-%igen Lösung des Reinigungsmittels (pH-Wert 8,5) wurden Eisenoberflächen bei 50 bis 55 °C im Spritzverfahren gereinigt. Bei guter Reinigungswirkung trat keine störende Schaumentwicklung auf.With a 1.5 wt .-% solution of the cleaning agent (pH 8.5) iron surfaces were cleaned at 50 to 55 ° C by spraying. With a good cleaning effect, no disruptive foam development occurred.

Beispiel 16Example 16

Durch Auflösen der Komponenten in Wasser wurde ein lagerstabi­les Konzentrat für die Reinigung von Metalloberflächen mit fol­gender Zusammensetzung erhalten:

    25 GT Diethanolaminsalz der Isononansäure
    20 GT Diethanolamin
    1 GT Benztriazol
    4 GT Produkt gemäß Beispiel 6
    50 GT WasserBy dissolving the components in water, a storage-stable concentrate for cleaning metal surfaces with the following composition was obtained:

25 pbw of diethanolamine salt of isononanoic acid
20 pbw diethanolamine
1 pbw of benzotriazole
4 GT product according to example 6
50 GT water

Eine 1gew.-%ige Lösung dieses Reinigungsmittels wurde bei 50 bis 55 °C zur Spritzreinigung von Graugußteilen eingesetzt. Bei guter Reinigungswirkung wurde keine störende Schaumentwicklung beobachtetA 1% by weight solution of this cleaning agent was used at 50 to 55 ° C. for spray cleaning gray cast iron parts. With a good cleaning effect, no disruptive foaming was observed

Claims (3)

1. Verwendung von endgruppenverschlossenen Alkylaminopoly­ethylenglykolethern der nachstehenden Formel I als schaum­drückende Zusätze für schaumarme Reinigungsmittel

in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, R¹ und R² unabhängig voneinander Alkyl­reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 3 bis 20 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe aus m und n 5 bis 25 beträgt.1. Use of end-capped alkylaminopolyethylene glycol ethers of the formula I below as foam-suppressing additives for low-foam cleaning agents

in which R represents an alkyl or alkenyl radical having 6 to 20 carbon atoms, R¹ and R² independently of one another alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, m and n independently of one another are numbers from 3 to 20, with the proviso that the sum of m and n 5 to 25. 2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, worin R¹ und R² Alkylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen.2. Use of compounds according to claim 1, wherein R¹ and R² represent alkyl radicals having 3 to 6 carbon atoms. 3. Verwendung von Verbindungen nach den Ansprüchen 1 und 2, worin m und n unabhängig voneinander 3 bis 10 bedeu­ten, wobei ihre Summe 5 bis 15 beträgt.3. Use of compounds according to claims 1 and 2, wherein m and n are independently from 3 to 10, the sum of which is 5 to 15.