EP0207366B1 - Process for the filtration of dry-cleaning baths and filtration aids in the form of prepared layered silicates used thereby - Google Patents

Process for the filtration of dry-cleaning baths and filtration aids in the form of prepared layered silicates used thereby Download PDF

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EP0207366B1
EP0207366B1 EP86108285A EP86108285A EP0207366B1 EP 0207366 B1 EP0207366 B1 EP 0207366B1 EP 86108285 A EP86108285 A EP 86108285A EP 86108285 A EP86108285 A EP 86108285A EP 0207366 B1 EP0207366 B1 EP 0207366B1
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EP
European Patent Office
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cleaning
filtration
layer
prepared
silicate
Prior art date
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EP86108285A
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EP0207366A2 (en
EP0207366A3 (en
Inventor
Werner Grünewälder
Margarete Schäfer
Winfried Dr. Wichelhaus
Wolfgang Dr. Von Rybinski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/02—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using organic solvents
    • D06L1/10—Regeneration of used chemical baths

Definitions

  • the invention relates to a method for the filtration of organic solvent-containing liquors in dry cleaning. It also concerns filter aids used in the filtration of these fleets.
  • filter cartridges are used for the filtration of the soiled cleaning liquors, the filtration result is significantly better.
  • the cartridges of such filters contain activated carbon or mixtures of activated carbon and activated alumina (bentonite). Such substances not only have an exceptionally large surface area, but also show a good adsorption effect against loosened soiling. The cleaning liquors filtered with it are therefore significantly cleaner than those filtered through diatomaceous earth filters, so that the time of a subsequent distillation of the cleaning liquors can be delayed.
  • Cartridge filters of this type are described, for example, in the current FCR information no. 174 of the Chemical Cleaning Research Center, published in July 1977.
  • a disadvantage of such adsorption filters is the surfactant content of certain cleaning liquors.
  • Such surfactants which originate, for example, from the predetach, are insufficiently adsorbed. This leads to an accumulation of pre-detaching agents and cleaning boosters in the cleaning liquors.
  • the invention has for its object to largely free the solvents or solvent mixtures used in chemical cleaning by improved filtration of dissolved contaminants, odors and dyes, pre-detaching agents and cleaning boosters, so that distillation of the solvent is only necessary at large intervals.
  • the invention therefore relates to a process for the filtration of organic solvent-containing liquors in dry cleaning using silicate filter aids, which is characterized in that natural and / or synthetic sheet silicates with an exchange capacity for cations not less than 30 meq / 100 g sheet silicate with or several ammonium compounds of the general formula (I) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent hydrogen, alkyl or alkenyl groups or two or three of the radicals R 1 to R 4 , including the nitrogen atom, can be closed to form an aliphatic or aromatic heterocyclic ring system, where the respective Alkyl or alkenyl groups can be branched or unbranched and can contain cycloalkyl groups, aryl groups, ether bonds, amine bonds, amide bonds and ester bonds and can be substituted by hydroxyl groups or halide and have a number of C atoms in the range from 1 to 18 and the total number of C -Atoms in the cation is above 12 and
  • the invention also relates to filter aids for use in the filtration of cleaning liquors from dry cleaning, which are characterized in that they are mixed with ammonium compounds of the above general formula (I) in an amount of 2 to 60% by weight, based on the total weight of the modified Layered silicates, prepared natural and / or synthetic layered silicates in combination with diatomaceous earth and / or activated carbon.
  • silicate materials of natural and / or synthetic origin are suitable as layer silicates.
  • mica-like sheet silicates with a three-layer structure from the group of the smectites are used, but vermiculite and the sodium phyllosilicates, which belong to the non-mica-like sheet silicates, are also suitable.
  • the smectites include montmorillonite, saponite, beidellite and hectorite; Examples of phyllosilicates are kenyaite, magadiite, makatite and kanemite.
  • Bentonites with a high content of montmorillonite or hectorite are preferably used, natural bentonites in untreated form or, if appropriate, in one with acids or alkalis for cleaning and removing interfering cations are used in a manner known per se pretreated.
  • the most important parameter of the layered silicate materials that can be used is their exchange capacity for cations. According to the invention, this size should not be less than 30 meq / 100 g of layered silicate. Smectite clay minerals whose cation exchange capacity is between 50 and 120 meq / 100 g of layered silicate are particularly preferred.
  • Natural and / or synthetic phyllosilicates with the above-mentioned properties are mixed according to methods known per se with one or more long-chain ammonium compounds of the above-mentioned general formula (I) in an amount of 2 to 60% by weight, based on the total weight of the modified phyllosilicate. prepared. This can be done, for example, by treating the corresponding silicates with solutions of the desired ammonium compounds and thereby achieving an exchange of alkali metal cations of the layered silicates for the ammonium cations.
  • the layered silicates are preferably prepared with amounts of ammonium compounds in the range from 5 to 30% by weight, particularly preferably in the range from 10 to 25% by weight.
  • the quaternary ammonium compounds are particularly preferred; that is, compounds in which none of the radicals R 1 to R 4 is hydrogen.
  • the anion X - stands for anions of water-soluble acids with a dissociation constant above 10-5 , preferably for chloride, bromide, acetate, hydrogen sulfate or hydrogen phosphate, but especially for chloride.
  • Lauryltrimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride have proven particularly useful for the preparation of natural and / or synthetic layered silicates.
  • other quaternary ammonium sets for example containing aromatic radicals R, can also be used with advantage, such as, for example, cetyldimethylbenzylammonium chloride.
  • Laurylpyridinium chloride is mentioned as an example of quaternary ammonium salts of the general formula (I), in which the organic radicals R, including the nitrogen atom, can be closed to form a heterocyclic ring system.
  • the natural and / or synthetic layered silicates prepared with the ammonium compounds mentioned are used in the process according to the invention as feed for precoat or cartridge filters, cartridge filters being particularly preferred.
  • the feed can either consist exclusively of the prepared layered silicates mentioned or, preferably, contain admixtures of conventional further filter aids, for example diatomaceous earth and / or activated carbon. If mixtures of diatomaceous earth / layered silicate or activated carbon / layered silicate are used, the mixing ratio of the components mentioned is 80:20 to 50:50, particularly preferably 70:30 to 50:50.
  • the filter aids described are much more suitable for use in the process according to the invention for the filtration of liquors containing organic solvents in chemical cleaning than conventional adsorption filters which contain kieselguhr, activated carbon, zeolites or mixtures of these materials.
  • the use of the filter aids mentioned has great advantages, in particular if trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane, perchlorethylene, monofluorotrichloromethane, trifluorotrichloroethane or mixtures of the solvents mentioned are present as contaminated solvents in the cleaning liquors.
  • the cleaning liquors can be almost completely freed from loosened dirt, odors and dyes, pre-detachment agents and cleaning enhancers.
  • the distillation of the solvents which is often required according to conventional filtration processes, is only required much less frequently. This not only saves solvents, but also significantly reduces energy costs.
  • the filter aids which consist of a mixture of layered silicate with diatomaceous earth or activated carbon, are always characterized by particularly universal cleaning properties.
  • Example 1 As a comparison of Example 1 and Comparative Example 1 shows, the fatty acid content and the solids content of the cleaning liquor could be greatly reduced when the layered silicate loaded, the cleaning booster could even be completely removed from the liquor.
  • the unloaded layered silicate showed worse results in all three cases.
  • Example 2 shows that the filtration with the prepared layered silicate led to significantly better filtration results; the amount of dissolved impurities was only a fraction of the impurities after filtration with unprepared layered silicate.
  • Example 3 Under the conditions described in Example 3, a precoat filter was used, which was charged with 70 g of diatomaceous earth and 30 g of powdered activated carbon. The results are shown in Table 1.
  • a cleaning test liquor was prepared which contained trichlorethylene as the organic solvent, to which 10 g of tallow fatty acid were added per liter of organic solvent.
  • the solvent was also colored strongly red by peeling off a textile naphthol color. It was pumped in circulation for two hours through a filter which was charged exclusively with a hectorite which contained lauryltrimethylammonium chloride as a quaternary ammonium compound in an amount of 5% by weight. After the filtration, samples were taken from the test liquor and examined for their fatty acid content and their color behavior. The results are shown in Table 3 below.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Filtration von organische Lösungsmittel enthaltenden Flotten in der Chemischreinigung. Sie betrifft außerdem bei der Filtration dieser Flotten verwendete Filterhilfsmittel.The invention relates to a method for the filtration of organic solvent-containing liquors in dry cleaning. It also concerns filter aids used in the filtration of these fleets.

In der Chemischreinigung werden Verschmutzungen von Textilien und Lederwaren durch überwiegend organische Lösungsmittel enthaltende Reinigungsflotten abgelöst. Um die Lösungsmittel wiederverwenden zu können, müssen aus ihnen die abgelösten Schmutzstoffe, die entweder dispergiert oder in den organischen Lösungsmitteln gelöst sind, möglichst vollständig entfernt werden, ohne daß dabei wesentliche Veränderungen in der Zusammensetzung der Reinigungsflotten auftreten.In dry cleaning, soiling of textiles and leather goods is replaced by cleaning liquors containing predominantly organic solvents. In order to be able to reuse the solvents, the detached contaminants, which are either dispersed or dissolved in the organic solvents, must be removed from them as completely as possible without any major changes in the composition of the cleaning liquors.

In derartigen Verfahren zur Reinigung von Lösungsmitteln aus der Chemischreinigung müssen in einem ersten Schritt alle fiftrierbaren, d.h. nicht gelösten Verunreinigungen aus dem Lösungsmittel entfernt werden.In such processes for cleaning solvents from dry cleaning, all filterable, i.e. undissolved impurities are removed from the solvent.

Dies geschieht normalerweise in Fiftern, die mit Kieselgur beschickt werden. In solchen Kieselgur-Filtern werden jedoch nur ungelöste Verschmutzungen aus den Reinigungsflotten abfiltriert.This usually happens in fifters that are loaded with diatomaceous earth. In such diatomaceous earth filters, however, only undissolved contaminants are filtered out of the cleaning liquors.

Werden Fifterpatronen (Kartuschenfilter) für die Filtration der verschmutzten Reinigungsflotten verwendet, so ist das Filtrationsresultat deutlich besser. Die Kartuschen derartiger Filter enthalten Aktivkohle oder Gemische aus Aktivkohle und aktivierter Tonerde (Bentonit). Derartige Stoffe haben nicht nur eine außergewöhnlich große Oberfläche, sondern zeigen auch eine gute Adsorptionswirkung gegenüber gelösten Verschmutzungen. Die damit gefilterten Reinigungsflotten sind daher deutlich sauberer als die durch Kieselgurfifter filtrierten, so daß der Zeitpunkt einer nachfolgenden Destillation der Reinigungsflotten hinausgezögert werden kann. Derartige Kartuschenfifter werden beispielsweise in der aktuellen FCR-Information Nr. 174 der Forschungsstelle Chemischreinigung, erschienen im Juli 1977, beschrieben.If filter cartridges (cartridge filters) are used for the filtration of the soiled cleaning liquors, the filtration result is significantly better. The cartridges of such filters contain activated carbon or mixtures of activated carbon and activated alumina (bentonite). Such substances not only have an exceptionally large surface area, but also show a good adsorption effect against loosened soiling. The cleaning liquors filtered with it are therefore significantly cleaner than those filtered through diatomaceous earth filters, so that the time of a subsequent distillation of the cleaning liquors can be delayed. Cartridge filters of this type are described, for example, in the current FCR information no. 174 of the Chemical Cleaning Research Center, published in July 1977.

Nachteilig bei derartigen Adsorptionsfiltem wirkt sich jedoch der Tensidgehalt bestimmter Reinigungsflotten aus. Derartige Tenside, die beispielsweise aus der Vordetachur stammen, werden ungenügend adsorbiert. Dies führt zu einer Anreicherung von Vordetachurmitteln und Reinigungsverstärkern in den Reinigungsflotten. Sogenannte "Ränder" an dünnen Textilien, wie beispielsweise Futterstoffen oder leichter Oberbekleidung, sind die unmittelbare Folge (vgl. WRP, Heft 6/1982, Seite 8 f).A disadvantage of such adsorption filters, however, is the surfactant content of certain cleaning liquors. Such surfactants, which originate, for example, from the predetach, are insufficiently adsorbed. This leads to an accumulation of pre-detaching agents and cleaning boosters in the cleaning liquors. So-called "edges" on thin textiles, such as lining fabrics or light outerwear, are the direct consequence (cf. WRP, issue 6/1982, page 8 f).

Deutliche Verbesserungen der oben beschriebenen Kieselgurfifter erbringen in der DE-OS-3 007 633 beschriebene Filter, die ganz oder teilweise aus feinteiligen, wasserunlöslichen Alkalimetall-Aluminiumsilikaten (Zeolithen) bestehen. Derartige Zeolithfilter werden zum Teil in Kombination mit Kieselgurfiltern verwendet und machen vor allem auch eine Entfernung gelöster Säurespuren aus den Reinigungsflotten möglich. Eine Destillation der Lösungsmittelgemische ist jedoch aufgrund zahlreicher gelöster Schmutzstoffe unumgänglich.Clear improvements of the diatomaceous earth filters described above bring about the filters described in DE-OS-3 007 633, which consist entirely or partially of finely divided, water-insoluble alkali metal aluminum silicates (zeolites). Such zeolite filters are sometimes used in combination with diatomaceous earth filters and, above all, make it possible to remove traces of acid from the cleaning liquors. Distillation of the solvent mixtures is unavoidable due to the numerous dissolved contaminants.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die in der Chemischreinigung verwendeten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische durch eine verbesserte Filtration von gelösten Verschmutzungen, Geruchs- und Farbstoffen, Vordetachurmitteln und Reinigungsverstärkern weitgehend zu befreien, so daß eine Destillation des Lösungsmittels nur in großen Abständen notwendig ist.The invention has for its object to largely free the solvents or solvent mixtures used in chemical cleaning by improved filtration of dissolved contaminants, odors and dyes, pre-detaching agents and cleaning boosters, so that distillation of the solvent is only necessary at large intervals.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Filtration von organische Lösungsmittel enthaltenden Flotten in der Chemischreinigung unter Verwendung silikatischer Filterhilfsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man natürliche und/oder synthetische Schichtsilikate mit einer Austauschkapazität für Kationen nicht unter 30 meq/100 g Schichtsilikat mit einer oder mehreren Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (I)

Figure imgb0001
in der R1, R2, R3 und R4 für Wasserstoff, Alkyl- oder Alkenylgruppen stehen oder zwei oder drei der Reste R1 bis R4 unter Einschluß des Stickstoffatoms zu einem aliphatischen oder aromatischen heterocyclischen Ringsystem geschlossen sein können, wobei die jeweiligen Alkyl- oder Alkenylgruppen verzweigt oder unverzweigt sein können und Cycloalkylgruppen, Arylgruppen, Etherbindungen, Aminbindungen, Amidbindungen und Esterbindungen enthalten können und durch Hydroxylgruppen oder Halogenid substituiert sein können und eine Zahl von C-Atomen im Bereich von 1 bis 18 aufweisen und die Gesamtzahl der C-Atome im Kation oberhalb von 12 liegt und X7 für Anionen wasserlöslicher Säuren mit einer Dissoziationskonstante über 10-5 steht, in einer Menge von 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des modifizierten Schichtsilikats, präpariert, Anschwemm- oder Kartuschenfilter mit derartig präparierten Schichtsilikaten allein oder in Kombination mit Kieselgur und/oder Aktivkohle beschickt und in der Chemischreinigung verwendete Lösungsmittelgemische über derartige Filter filtriert.The invention therefore relates to a process for the filtration of organic solvent-containing liquors in dry cleaning using silicate filter aids, which is characterized in that natural and / or synthetic sheet silicates with an exchange capacity for cations not less than 30 meq / 100 g sheet silicate with or several ammonium compounds of the general formula (I)
Figure imgb0001
 in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent hydrogen, alkyl or alkenyl groups or two or three of the radicals R 1 to R 4 , including the nitrogen atom, can be closed to form an aliphatic or aromatic heterocyclic ring system, where the respective Alkyl or alkenyl groups can be branched or unbranched and can contain cycloalkyl groups, aryl groups, ether bonds, amine bonds, amide bonds and ester bonds and can be substituted by hydroxyl groups or halide and have a number of C atoms in the range from 1 to 18 and the total number of C -Atoms in the cation is above 12 and X 7 stands for anions of water-soluble acids with a dissociation constant above 10- 5 , in an amount of 2 to 60 wt .-%, based on the total weight of the modified layered silicate, prepared, precoat or cartridge filter load with such prepared layered silicates alone or in combination with diatomaceous earth and / or activated carbon t and solvent mixtures used in dry cleaning are filtered through such filters.

Die Erfindung betrifft außerdem Filterhilfsmittel zur Verwendung in der Filtration von Reinigungsflotten aus der Chemischreinigung, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit Ammoniumverbindungen der obigen allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des modifizierten Schichtsilikats, präparierte natürliche und/oder synthetische Schichtsilikate in Kombination mit Kieselgur und/oder Aktivkohle umfassen.The invention also relates to filter aids for use in the filtration of cleaning liquors from dry cleaning, which are characterized in that they are mixed with ammonium compounds of the above general formula (I) in an amount of 2 to 60% by weight, based on the total weight of the modified Layered silicates, prepared natural and / or synthetic layered silicates in combination with diatomaceous earth and / or activated carbon.

Als Schichtsilikate sind zahlreiche Silikatmaterialien natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs geeignet. In dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man insbesondere glimmeratige Schichtsilikate mit DreischichtStruktur aus der Gruppe der Smectite, doch eignen sich auch Vermiculite und die zu den nicht glimmerartigen Schichtsilikaten zählenden Natriumphyllosilikate. Zu den Smectiten zählen der Montmorillonit, der Saponit, der Beidellit und der Hectorit; Beispiele für Phyllosilikate sind Kenyait, Magadiit, Makatit und Kanemit. Vorzugsweise verwendet man Bentonite mit einem hohen Gehalt an Montmorillonit oder Hectorit, wobei natürliche Bentonite in unbehandelter Form oder gegebenenfalls in einer mit Säuren oder Alkalien zur Reinigung und Entfernung von störenden Kationen in an sich bekannter Weise vorbehandelten Form eingesetzt werden.Numerous silicate materials of natural and / or synthetic origin are suitable as layer silicates. In the process according to the invention, in particular, mica-like sheet silicates with a three-layer structure from the group of the smectites are used, but vermiculite and the sodium phyllosilicates, which belong to the non-mica-like sheet silicates, are also suitable. The smectites include montmorillonite, saponite, beidellite and hectorite; Examples of phyllosilicates are kenyaite, magadiite, makatite and kanemite. Bentonites with a high content of montmorillonite or hectorite are preferably used, natural bentonites in untreated form or, if appropriate, in one with acids or alkalis for cleaning and removing interfering cations are used in a manner known per se pretreated.

Die wichtigste Kenngröße der verwendbaren Schichtsilikat-Materialien ist ihre Austauschkapazität für Kationen. Erfindungsgemäß sollte diese Größe den Wert von 30 meq/100 g Schichtsilikat nicht unterschreiten. Besonders bevorzugt sind solche Smectit-Tonminerale, deren Kationen-Austauschkapazität zwischen 50 und 120 meq/100 g Schichtsilikat liegt.The most important parameter of the layered silicate materials that can be used is their exchange capacity for cations. According to the invention, this size should not be less than 30 meq / 100 g of layered silicate. Smectite clay minerals whose cation exchange capacity is between 50 and 120 meq / 100 g of layered silicate are particularly preferred.

Natürliche und/oder synthetische Schichtsilikate mit den genannten Eigenschaften werden nach an sich bekannten Methoden mit einer oder mehreren langkettigen Ammoniumverbindungen der oben genannten allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des modifizierten Schichtsilikats, präpariert. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß man die entsprechenden Silikate mit Lösungen der gewünschten Ammoniumverbindungen behandelt und dadurch einen Austausch von Alkalimetall-Kationen der Schichtsilikate gegen die Ammonium-Kationen erreicht. Bevorzugt werden die Schichtsilikate mit Mengen an Ammoniumverbindungen im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 25 Gew.-%, präpariert.Natural and / or synthetic phyllosilicates with the above-mentioned properties are mixed according to methods known per se with one or more long-chain ammonium compounds of the above-mentioned general formula (I) in an amount of 2 to 60% by weight, based on the total weight of the modified phyllosilicate. prepared. This can be done, for example, by treating the corresponding silicates with solutions of the desired ammonium compounds and thereby achieving an exchange of alkali metal cations of the layered silicates for the ammonium cations. The layered silicates are preferably prepared with amounts of ammonium compounds in the range from 5 to 30% by weight, particularly preferably in the range from 10 to 25% by weight.

Für das erfindungsgemäße Verfahren der Filtration von Flotten aus der Chemischreinigung haben sich insbesondere Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (I) bewährt, deren Gesamtzahl von C-Atomen im Bereich zwischen 14 und 38 liegt. Von diesen wiederum werden die quaternären Ammoniumverbindungen besonders bevorzugt; d.h., Verbindungen, in denen keiner der Reste R1 bis R4 Wasserstoff ist. In der allgemeinen Formel (I) sind dabei entsprechend einer weiteren bevorzugten Ausführungsform Verbindungen besonders geeignet, in denen mindestens zwei der organischen Reste R für einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen und einer oder zwei der organischen Reste R für einen Alkylrest mit 9 bis 18 C-Atomen stehen. Das Anion X- steht für Anionen wasserlöslicher Säuren mit einer Dissoziationskonstante über 10-5, vorzugsweise für Chlorid, Bromid, Acetat, Hydrogensulfat oder Hydrogenphosphat, insbesondere aber für Chlorid. Besonders bewährt für die Präparation der natürlichen und/oder synthetischen Schichtsilikate haben sich Lauryltrimethylammoniumchlorid und Distearyldimethylammoniumchlorid. Es sind jedoch auch andere, beispielsweise aromatische Reste R enthaltende quaternäre Ammoniumsatze mit Vorteil verwendbar, wie beispielsweise Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid. Als Beispiel für quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel (I), in der die organischen Reste R unter Einschluß des Stickstoffatoms zu einem heterocyclischen Ringsystem geschlossen sein können, wird Laurylpyridiniumchlorid genannt.Ammonium compounds of the general formula (I), the total number of C atoms of which is in the range from 14 to 38, have proven particularly useful for the process according to the invention for the filtration of liquors from dry cleaning. Of these, the quaternary ammonium compounds are particularly preferred; that is, compounds in which none of the radicals R 1 to R 4 is hydrogen. In accordance with a further preferred embodiment, compounds in which at least two of the organic radicals R are for an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and one or two of the organic radicals R for an alkyl radical with 9 to There are 18 carbon atoms. The anion X - stands for anions of water-soluble acids with a dissociation constant above 10-5 , preferably for chloride, bromide, acetate, hydrogen sulfate or hydrogen phosphate, but especially for chloride. Lauryltrimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride have proven particularly useful for the preparation of natural and / or synthetic layered silicates. However, other quaternary ammonium sets, for example containing aromatic radicals R, can also be used with advantage, such as, for example, cetyldimethylbenzylammonium chloride. Laurylpyridinium chloride is mentioned as an example of quaternary ammonium salts of the general formula (I), in which the organic radicals R, including the nitrogen atom, can be closed to form a heterocyclic ring system.

Die mit den genannten Ammoniumverbindungen präparierten natürlichen und/oder synthetischen Schichtsilikate werden für das erfindungsgemäße Verfahren als Beschickung von Anschwemm- oder Kartuschenfiltern verwendet, wobei Kartuschenfilter besonders bevorzugt werden. Die Beschickung kann entweder ausschließlich aus den genannten präparierten Schichtsilikaten bestehen oder, vorzugsweise, Zumischungen von herkömmlichen weiteren Filterhilfsmitteln, beispielsweise Kieselgur und/oder Aktivkohle, enthalten. Werden Mischungen aus Kieselgur/Schichtsilikat oder Aktivkohle/Schichtsilikat verwendet, so beträgt das Mischungsverhältnis der genannten Komponenten 80 : 20 bis 50 : 50, besonders bevorzugt 70 : 30 bis 50 : 50.The natural and / or synthetic layered silicates prepared with the ammonium compounds mentioned are used in the process according to the invention as feed for precoat or cartridge filters, cartridge filters being particularly preferred. The feed can either consist exclusively of the prepared layered silicates mentioned or, preferably, contain admixtures of conventional further filter aids, for example diatomaceous earth and / or activated carbon. If mixtures of diatomaceous earth / layered silicate or activated carbon / layered silicate are used, the mixing ratio of the components mentioned is 80:20 to 50:50, particularly preferably 70:30 to 50:50.

Die beschriebenen Filterhilfsmittel sind zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Filtration von organische Lösungsmittel enthaltenden Flotten in der Chemischreinigung wesentlich besser geeignet als herkömmliche Adsorptionsfilter, die Kieselgur, Aktivkohle, Zeolithe oder Mischungen dieser Materialien enthalten. Insbesondere dann, wenn als verschmutzte Lösungsmittel in den Reinigungsflotten Trichlorethylen, 1,1,1-Trichlorethan, Perchlorethylen, Monofluortrichlormethan, Trifluortrichlorethan oder Mischungen der genannten Lösungsmittel anfallen, bringt der Einsatz der genannten Filterhilfsmittel große Vorteile. Die Reinigungsflotten können fast vollständig von gelösten Verschmutzungen, Geruchs- und Farbstoffen, Vordetachurmitteln und Reinigungsverstärkern befreit werden. Die nach herkömmlichen Fiftrationsverfahren häufig erforderliche Destillation der Lösungsmittel ist nur noch sehr viel seltener notwendig. Damit können nicht nur Lösungsmittel eingespart werden, sondern auch die Energiekosten merklich gesenkt werden. Stets zeichnen sich dabei die Filterhilfsmittel, die aus einer Mischung von Schichtsilikat mit Kieselgur oder Aktivkohle bestehen, durch besonders universelle Reinigungseigenschaften aus.The filter aids described are much more suitable for use in the process according to the invention for the filtration of liquors containing organic solvents in chemical cleaning than conventional adsorption filters which contain kieselguhr, activated carbon, zeolites or mixtures of these materials. The use of the filter aids mentioned has great advantages, in particular if trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane, perchlorethylene, monofluorotrichloromethane, trifluorotrichloroethane or mixtures of the solvents mentioned are present as contaminated solvents in the cleaning liquors. The cleaning liquors can be almost completely freed from loosened dirt, odors and dyes, pre-detachment agents and cleaning enhancers. The distillation of the solvents, which is often required according to conventional filtration processes, is only required much less frequently. This not only saves solvents, but also significantly reduces energy costs. The filter aids, which consist of a mixture of layered silicate with diatomaceous earth or activated carbon, are always characterized by particularly universal cleaning properties.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel für die Herstellung präparierter SchichtsilikateExample of the preparation of layered silicates

In einem Rührbehälter wurden 500 g Laponite RD (synthetischer Hectorit der Fa. Laporte Ind.) in 10 I entionisiertem Wasser dispergiert und auf 60°C aufgeheizt. Es bildete sich ein klares, thixotropes Gel. Unter kräftigem Rühren wurden 425 g Dehyquart LT (Lauryltrimethylammoniumchlorid in Wasser gelöst, ca. 35 % Aktivsubstanz, Fa. Henkel) langsam zugegeben, wobei der organisch modifizierte Hectorit ausflockte. Zur vollständigen Umsetzung wurde 30 Minuten lang nachgerührt. Der organisch modifizierte Hectorit wurde auf einer Filternutsche abgesaugt, mit 2 I entionisiertem Wasser gewaschen und bei 75°C im Umlufttrockenschrank getrocknet. Das Produkt hatte einen Kohlenstoffgehalt von 17,3 %, entsprechend ca. 27 % Lauryltrimethylammoniumchlorid.500 g of Laponite RD (synthetic hectorite from Laporte Ind.) Were dispersed in 10 l of deionized water in a stirred container and heated to 60.degree. A clear, thixotropic gel was formed. With vigorous stirring, 425 g of Dehyquart LT (lauryltrimethylammonium chloride in water, approx. 35% active substance, from Henkel) were slowly added, the organically modified hectorite flocculating. To complete the reaction, stirring was continued for 30 minutes. The organically modified hectorite was filtered off on a suction filter, washed with 2 l of deionized water and dried at 75 ° C. in a forced-air drying cabinet. The product had a carbon content of 17.3%, corresponding to approximately 27% lauryltrimethylammonium chloride.

Beispiel 1example 1

Eine Reinigungsflotte, deren organischer Lösungsmittel-Bestandteil Trifluortrichlorethan war, enthielt 5 g pro Liter Talgfettsäure und einen anionaktiven Reinigungsverstärker der die folgende Zusammensetzung hatte:

  • 40 % Natrimdodecylbenzolsulfonat,
  • 10 % Kaliumpetrolsulfonat,
  • 10 % Isopropanol,
  • 20 % Spindelöl und
  • 20 % Wasser.

Der Reinigungsverstärker war in einer Menge von 7 g pro Liter Reinigungsflotte gelöst.A cleaning liquor, the organic solvent component of which was trifluorotrichloroethane, contained 5 g per liter of tallow fatty acid and an anionic cleaning booster which had the following composition:
  • 40% sodium dodecylbenzenesulfonate,
  • 10% potassium petrol sulfonate,
  • 10% isopropanol,
  • 20% spindle oil and
  • 20% water.

The cleaning booster was dissolved in an amount of 7 g per liter of cleaning liquor.

Zur Bestimmung der Adsorption von Fettsäuren und Reinigungsverstärker wurde die Reinigungsflotte im Kreislauf über ein Kartuschenfifter gepumpt, das als Filterhilfsmittel ein Gemisch aus

  • 60 % gekörnte Aktivkohle (Teilchendurchmesser 1,5 mm) und
  • 40 % eines präparierten Schichtsilikates enthielt.

Bei dem Schichtsilikat handelte es sich um einen Hectorit, der mit 27 Gew.-% Lauryftrimethylammoniumchlorid beladen war.To determine the adsorption of fatty acids and cleaning enhancers, the cleaning liquor was pumped in a circuit through a cartridge filter, which as a filter aid consists of a mixture
  • 60% granular activated carbon (particle diameter 1.5 mm) and
  • Contained 40% of a prepared layered silicate.

The layered silicate was a hectorite which was loaded with 27% by weight lauryl trimethyl ammonium chloride.

Nach zweistündiger Filtration wurde eine Probe der gereinigten Flotte entnommen und der Gehalt an Fettsäure sowie der rückständige Feststoffgehalt bestimmt. Die Ergebnisse sind der Tabelle 1 zu entnehmen.After two hours of filtration, a sample of the cleaned liquor was taken and the fatty acid content and the residual solids content were determined. The results are shown in Table 1.

Vorgleichabelspiel 1Pre-match game 1

Die in Beispiel 1 beschriebene Reinigungsflotte wurde im Kreislauf über ein Kartuschenfilter gepumpt, das

  • 60 % gekörnte Aktivkohle (Teilchendurchmesser 1,5 mm) und
  • 40 % unbeladenen Hectorit enthielt. Unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde eine Flottenprobe entnommen und der Gehalt an Fettsäure und Feststoffen bestimmt. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.
The cleaning liquor described in Example 1 was pumped in circulation through a cartridge filter
  • 60% granular activated carbon (particle diameter 1.5 mm) and
  • Contained 40% unloaded hectorite. A liquor sample was taken under the same conditions as in Example 1 and the content of fatty acid and solids was determined. The results are shown in Table 1.

Wie ein Vergleich von Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 zeigt, konnten der Fettsäuregehaft und der Feststoffgehalt der Reinigungsflotte bei Verwendung des beladenen Schichtsilikats stark reduziert werden, der Reinigungsverstärker konnte sogar vollständig aus der Flotte entfernt werden. Das unbeladene Schichtsilikat zeigte in allen drei Fällen schlechtere Ergebnisse.As a comparison of Example 1 and Comparative Example 1 shows, the fatty acid content and the solids content of the cleaning liquor could be greatly reduced when the layered silicate loaded, the cleaning booster could even be completely removed from the liquor. The unloaded layered silicate showed worse results in all three cases.

Belsplel 2Belsplel 2

Eine als organisches Lösungsmittel überwiegend Monofluortrichlormethan enthaltende Reinigungsflotte enthielt als gelöste Verunreinigungen Stearinsäure in einer Menge von 10 g pro Liter und einen nichtionogenen Reinigungsverstärker der nachfolgenden Zusammensetzung in einer Menge von 5 g pro Liter:

  • 10 % Nonylphenol + 6 EO;
  • 25 % Cetylalkohol + 9 EO;
  • 15 % Alkanolamid;
  • 15 % Butylglycol;
  • 15 % Weißöl und
  • 20 % Wasser.
A cleaning liquor containing predominantly monofluorotrichloromethane as the organic solvent contained stearic acid as dissolved impurities in an amount of 10 g per liter and a nonionic cleaning agent of the following composition in an amount of 5 g per liter:
  • 10% nonylphenol + 6 EO;
  • 25% cetyl alcohol + 9 EO;
  • 15% alkanolamide;
  • 15% butyl glycol;
  • 15% white oil and
  • 20% water.

Eine derartige Reinigungsflotte wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, zwei Stunden lang durch ein Filter im Kreislauf gepumpt, das als Filterhilfsmittel mit einer Mischung aus

  • 80 % Aktivkohle und
  • 20 % Bentonit

beschickt war. Das Schichtsilikat war mit 60 Gew.-% Distearyldimethylammoniumchlorid beladen.Such a cleaning liquor was, as described in Example 1, pumped through a filter in a circuit for two hours, the filter aid comprising a mixture of
  • 80% activated carbon and
  • 20% bentonite

was loaded. The layered silicate was loaded with 60% by weight of distearyldimethylammonium chloride.

Nach Abschluß der Filtration wurde eine Probe der Flotte zur Bestimmung des Gehalts an Fettsäure, Reinigungsverstärker und Festsubstanz entnommen. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.After the filtration was completed, a sample was taken from the liquor to determine the content of fatty acid, cleaning enhancer and solid substance. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Eine wie in Beispiel 2 beschrieben zusammengesetzte Reinigungsflotte wurde mit Hilfe eines Filters gereinigt, das

  • 80 % Aktivkohle und
  • 20 % unbeladenen Bentonit als Filtrationshilfsmittel enthielt.
A cleaning liquor composed as described in Example 2 was cleaned with the aid of a filter which
  • 80% activated carbon and
  • Contained 20% unloaded bentonite as a filtration aid.

Bei gleichen Versuchsbedingungen wie in Beispiel 2 wurden nach der Filtration Proben der Reinigungsflotte zur Bestimmung der in Beispiel 2 genannten Komponenten entnommen; die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.Under the same test conditions as in Example 2, samples were taken from the cleaning liquor after the filtration to determine the components mentioned in Example 2; the results are shown in Table 1.

Ein Vergleich von Beispiel 2 mit dem Vergleichsbeispiel 2 ergibt, daß die Filtration mit dem präparierten Schichtsilikat zu wesentlich besseren Filtrationsergebnissen führte; die Mengen an gelösten Verunreinigungen betrugen nur einen Bruchteil der Verunreinigungen nach der Filtration mit nicht präpariertem Schichtsilikat.A comparison of Example 2 with Comparative Example 2 shows that the filtration with the prepared layered silicate led to significantly better filtration results; the amount of dissolved impurities was only a fraction of the impurities after filtration with unprepared layered silicate.

Beispiel 3Example 3

Aus einer wie üblich betriebenen Reinigungsanlage wurde eine stark verschmutzte und verfärbte Probe der Reinigungsflotte entnommen, die zusätzlich mit 8 g Ölsäure und 5 g eines wie nachfolgend beschrieben zusammengesetzten Reinigungsverstärkers pro Liter Reinigungsflotte angereichert wurde:

  • 30 % Laurylpyridiniumchlorid:
  • 15 % Isopropanol;
  • 15 % Butylglycol;
  • 20 % Perchlorethylen und
  • 20 % Wasser.

Die Reinigungsflotte enthielt als organischen Lösungsmittelanteil überwiegend Perchlorethylen.A heavily soiled and discolored sample of the cleaning liquor was taken from a cleaning system operated as usual, which was additionally enriched with 8 g oleic acid and 5 g of a cleaning amplifier composed as described below per liter of cleaning liquor:
  • 30% lauryl pyridinium chloride:
  • 15% isopropanol;
  • 15% butyl glycol;
  • 20% perchlorethylene and
  • 20% water.

The cleaning liquor mainly contained perchlorethylene as the organic solvent component.

Die Reinigungsflotte wurde 45 min im Kreislauf filtriert. Dabei wurde ein Anschwemm-Kerzenfilter (Laborausführung) verwendet, das mit

  • 70 g Kieselgur und
  • 30 g Montmorillonit, präpariert mit 15 Gew.-% Benzylcetyldimethylammoniumchlorid beschickt war.

Vor und nach der Filtration wurde zur Bestimmung des Fettsäuregehalts, des Reinigungsverstärkergehalts und des Feststoffgehalts eine Probe der Flotte entnommen; außerdem wurde die Anfärbung der Flottenproben untersucht (Lovibond-Verfahren (Rot- bzw. Gelb-Töne), (1 Zoll-Küvette). Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.The cleaning liquor was filtered in a circuit for 45 min. A precoat candle filter (laboratory version) was used
  • 70 g of diatomaceous earth and
  • 30 g of montmorillonite, prepared with 15% by weight of benzylcetyldimethylammonium chloride.

Before and after the filtration, a sample of the liquor was taken to determine the fatty acid content, the cleaning booster content and the solids content; the staining of the liquor samples was also examined (Lovibond method (red or yellow tones), (1 inch cuvette). The results are shown in Table 1.

Vorgleichsbeispiel 3Comparative example 3

Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 3 wurde bei der Filtration ein Anschwemm-Filter verwendet, das mit 100 g Kieselgur beschickt war. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.Under the same conditions as in Example 3, a precoat filter was used for the filtration, which was charged with 100 g of diatomaceous earth. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Unter den in Beispiel 3 beschriebenen Bedingungen wurde ein Anschwemm-Filter verwendet, das mit 70 g Kieselgur und 30 g gepulverter Aktivkohle beschickt war. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.Under the conditions described in Example 3, a precoat filter was used, which was charged with 70 g of diatomaceous earth and 30 g of powdered activated carbon. The results are shown in Table 1.

Ein Vergleich der Beispiele 3 und Vergleichsbeispiele 3 und 4 zeigt, daß mit dem mit quaternären Ammoniumverbindungen beschickten Schichtsilikat deutlich bessere Filtrationsergebnisse erzielt wurden als mit Filtern, die als Filterhilfsmittel Kieselgur oder Kieselgur-Aktivkohle-Gemische enthielten. Dies zeigt sich insbesondere auch an den Farbuntersuchungen: Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren filtrierte Reinigungsflotten waren fast farblos, während sich die gelösten Farbstoffe mit herkömmlichen Fiftrationsverfahren nur zu einem kleinen Teil entfernen ließen.

Figure imgb0002
A comparison of Examples 3 and Comparative Examples 3 and 4 shows that significantly better filtration results were achieved with the layered silicate loaded with quaternary ammonium compounds than with filters which contained kieselguhr or kieselguhr / activated carbon mixtures as filter aids. This is particularly evident in the color studies: cleaning liquors filtered by the process according to the invention were almost colorless, while only a small part of the dissolved dyes could be removed using conventional filtration processes.
Figure imgb0002

Beispiel 4Example 4

In einer praxisüblichen Reinigungsanlage (Fassungsvermögen: 4 kg Reinigungsgut) mit integriertem Adsorptionsfilter wurden in zwei Testreihen jeweils 300 kg Textilien im Einbad-Verfahren gereinigt. Die Reinigungsflotte enthielt als organisches Lösungsmittel 1,1,1-Trichlorethan. Als Reinigungsverstärker wurde dem verwendeten Lösungsmittel folgende Zusammensetzung in einer Menge von 0,5 %, bezogen auf das Gewicht der Reinigungsware, zugesetzt:

  • 25 % Dodecylbenzolsulfonat (Triethanolaminsalz):
  • 15 % Cetylstearylalkohol + 10 EO;
  • 15 % Ethylenglycol;
  • 30 % Mineralöl und
  • 15 % Wasser.
In a standard cleaning system (capacity: 4 kg of items to be cleaned) with an integrated adsorption filter, 300 kg of textiles were cleaned in two tests using the one-bath method. The cleaning liquor contained 1,1,1-trichloroethane as the organic solvent. As a cleaning enhancer, the following composition was added to the solvent used in an amount of 0.5%, based on the weight of the cleaning goods:
  • 25% dodecylbenzenesulfonate (triethanolamine salt):
  • 15% cetylstearyl alcohol + 10 EO;
  • 15% ethylene glycol;
  • 30% mineral oil and
  • 15% water.

Um einen Vergleich der Lösungsmittelqualität und der Qualität des mit diesem Lösungsmittel bewirkten Reinigungsvorgangs zu ermöglichen, wurde einerseits das Lösungsmittel über ein Filter gereinigt, das mit einem Fifterhiffsmittel, bestehend aus

  • 50 % Aktivkohle und
  • 50 % eines Schichtsilikates, beladen mit 18 % Laurylpyridiniumchlorid,

beschickt war, andererseits zum Vergleich über ein Filter, das mit
  • 50 % Aktivkohle und
  • 50 % desselben Schichtsilikats

beschickt war, das jedoch keinen Zusatz einer quaternären Ammoniumverbindung enthielt. Die Reinigungsflotten wurden nach der letzten Charge ausdestilliert.In order to enable a comparison of the solvent quality and the quality of the cleaning process brought about by this solvent, the solvent was cleaned on the one hand by means of a filter consisting of a filter aid
  • 50% activated carbon and
  • 50% of a layered silicate, loaded with 18% lauryl pyridinium chloride,

was loaded, on the other hand for comparison via a filter that with
  • 50% activated carbon and
  • 50% of the same layered silicate

was charged, but which contained no addition of a quaternary ammonium compound. The cleaning liquors were distilled out after the last batch.

Außerdem wurden aus beiden Reinigungsflotten Lösungsmittelproben entnommen und die Textilien der letzten Charge hinsichtlich des Geruches und der Streifenbildung beurteilt. Die Resultate sind der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen.

Figure imgb0003
Ergebnis: Bei dem herkömmlichen Reinigungsverfahren unter Filtration mit einem nicht-präparierten Aktivkohle-/Schichtsilikat-Filter erhält man aufgrund des hohen Rückstandes an Feststoffen und der damit verbundenen relativ dunklen Farbe der Reinigungsflotte Reinigungsgut, das Streifen aufweist und außerdem unangenehm riecht. Um diese Nachteile vermeiden zu können, hätte die Reinigungsflotte schon nach einer erheblich geringeren Zahl von Reinigungsvorgängen destilliert werden müssen, wobei das Filter auszutauschen war.In addition, solvent samples were taken from both cleaning liquors and the textiles of the last batch were assessed in terms of smell and streaking. The results are shown in Table 2 below.
Figure imgb0003
 Result: In the conventional cleaning process under filtration with a non-prepared activated carbon / layered silicate filter, due to the high residue of solids and the associated relatively dark color of the cleaning liquor, items to be cleaned are obtained which have streaks and also smell unpleasant. In order to avoid these disadvantages, the cleaning liquor would have had to be distilled after a considerably smaller number of cleaning processes, the filter having to be replaced.

Im Gegensatz dazu ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Lösungsmittelzustand gut, und die Reinigungsware fällt einwandfrei aus. Eine Destillation der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren filtrierten Reinigungsflotte wäre zu diesem Zeitpunkt noch nicht notwendig gewesen.In contrast, the solvent state is good in the process according to the invention and the items to be cleaned turn out perfectly. Distillation of the cleaning liquor filtered by the process according to the invention would not have been necessary at this point in time.

Beispiel 5Example 5

Es wurde eine Reinigungs-Testflotte angesetzt, die als organisches Lösungsmittel Trichlorethylen enthielt, das mit 10 g Taigfettsäure pro Liter organisches Lösungsmittel versetzt war. Das Lösungsmittel war außerdem durch Ablösung einer textilen Naphtholfarbe stark rot gefärbt. Es wurde zwei Stunden im Kreislauf durch ein Filter gepumpt, das ausschließlich mit einem Hectorit beschickt war, der als quaternäre Ammoniumverbindung Lauryltrimethylammoniumchlorid in einer Menge von 5 Gew.-% enthielt. Nach der Filtration wurden von der Testflotte Proben entnommen und auf ihren Fettsäuregehalt sowie ihr Farbverhalten untersucht. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 3 zu entnehmen.A cleaning test liquor was prepared which contained trichlorethylene as the organic solvent, to which 10 g of tallow fatty acid were added per liter of organic solvent. The solvent was also colored strongly red by peeling off a textile naphthol color. It was pumped in circulation for two hours through a filter which was charged exclusively with a hectorite which contained lauryltrimethylammonium chloride as a quaternary ammonium compound in an amount of 5% by weight. After the filtration, samples were taken from the test liquor and examined for their fatty acid content and their color behavior. The results are shown in Table 3 below.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Unter den in Beispiel 5 beschriebenen Testbedingungen wurde die Reinigungsflotte durch ein Filter gepumpt, das mit

  • 70 % Kieselgur und
  • 30 % gepulverter Aktivkohle

beschickt war. Nach Ablauf der Filtrierzeit wurden Proben der Reinigungsflotte entnommen und im Vergleich zur Ausgangsprobe beurteilt. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 3 zu entnehmen.
Figure imgb0004
V* = VergleichsbeispielUnder the test conditions described in Example 5, the cleaning liquor was pumped through a filter using
  • 70% diatomaceous earth and
  • 30% powdered activated carbon

was loaded. After the filtering time had elapsed, samples were taken from the cleaning liquor and evaluated in comparison with the original sample. The results are shown in Table 3 below.
Figure imgb0004
 V * = comparative example

Ergebnis: Die erhebliche Reduktion des Fettsäure- und besonders des Farbstoffgehaltes macht die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens deutlich.Result: The considerable reduction in the fatty acid and especially the dye content clearly shows the advantages of the process according to the invention.

Claims (10)

1. A process for the filtration of liquors containing organic solvents in dry cleaning using silicate-based filtration aids, characterized in that
(a) natural and/or synthetic layer silicates having an exchange capacity for cations of no less than 30 meq/100 g layer silicate are prepared with one or more ammonium compounds corresponding to the following general formula
Figure imgb0007
in which R1, R2, R and R4 represent hydrogen, alkyl or alkenyl groups or two or three of the substituents R1 to R4 may be closed with inclusion of the nitrogen atom to form an aliphatic or aromatic heterocyclic ring system; the respective alkyl or alkenyl groups may be branched or unbranched and may contain cycloalkyl groups, aryl groups, ether bonds, amine bonds, amide bonds, and ester bonds and may be substituted by hydroxyl groups or halide and contain from 1 to 18 C-atoms and the total number of C-atoms in the cation is greater than 12, and X- represents anions of water-soluble acids having a dissociation constant of greater than 10-5, in a quantity of from 2 to 60 % by weight with respect to the total weight of the modified layer silicate,
(b) settling filters or cartridge filters are charged with layer silicates prepared in accordance with step (a) either on their own or in combination with kieselguhr and/or active carbon and
(c) solvent mixtures used in dry cleaning are filtered through the prepared filters.
2. A process as claimed in claim 1, characterized in that mica-like layer silicates having a three-layer structure from the smectite group are used.
3. A process as claimed in claim 1 or 2, characterized in that bentonites having a high montmorillonite content are used.
4. A process as claimed in claims 1 or 2, characterized in that bentonites having a high hectorite content are used.
5. A process as claimed in claims 1 to 4, characterized in that smectite minerals having a cat ion exchange capacity of from 50 to 120 meq/100 g layer silicate are used.
6. A process as claimed in claims 1 to 5, characterized in that layer silicates prepared with from 5 to 30 % by weight and preferably with from 10 to 25 % by weight of an ammonium compound corresponding to general formula (I) are used.
7. A process as claimed in claims 1 to 6, characterized in that quaternary ammonium compounds corresponding to general formula (I) in which the substituents R1 to R4 have a total number of C-atoms of from 14 to 38 are used for preparing the layer silicates.
8. A process as claimed in claims 1 to 7, characterized in that the quaternary ammonium salts used are compounds corresponding to general formula (I), in which at least two substituents R each represent a C1-C3 alkyl group and one or two substituents R represent(s) a C9-C18 alkyl group and X- represents chloride, preferably lauryftrimethylammonium chloride or distearyldimethylammonium chloride.
9. A process as claimed in claims 1 to 8, characterized in that filters charged with mixtures of kieselguhr and layer silicate or active carbon and layer silicate having a mixing ratio of from 80 : 20 to 50 : 50 and preferably from 70 : 30 to 50 : 50 are used.
10. Filtration aids for use in the filtration of cleaning liquors from dry cleaning, characterized in that they comprise natural and/or synthetic layer silicates prepared with ammonium compounds corresponding to the following general formula
Figure imgb0008
in which R1, R2, R3 and R4 represent hydrogen, alkyl or alkenyl groups or two or three of the substituents R1 to R4 may be closed with inclusion of the nitrogen atom to form an aliphatic or aromatic heterocyclic ring system; the respective alkyl or alkenyl groups may be branched or unbranched and may contain cycloalkyl groups, aryl groups, ether bonds, amine bonds, amide bonds and ester bonds and may be substituted by hydroxyl groups or halide and contain from 1 to 18 C-atoms and the total number of C-atoms in the cation is greater than 12, and X' represents anions in a quantity of from 2 to 60 % by weight with respect to the total weight of the modified layer silicate and having a cation exchange capacity of no less than 30 meq/100 g layer silicate in combination with kieselguhr and/or active carbon.
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