EP0162875B1 - Korrosionsinhibitoren für aluminium - Google Patents

Korrosionsinhibitoren für aluminium Download PDF

Info

Publication number
EP0162875B1
EP0162875B1 EP84904122A EP84904122A EP0162875B1 EP 0162875 B1 EP0162875 B1 EP 0162875B1 EP 84904122 A EP84904122 A EP 84904122A EP 84904122 A EP84904122 A EP 84904122A EP 0162875 B1 EP0162875 B1 EP 0162875B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
combination
amino
aluminium
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP84904122A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0162875A1 (de
Inventor
Josef Penninger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT84904122T priority Critical patent/ATE40839T1/de
Publication of EP0162875A1 publication Critical patent/EP0162875A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0162875B1 publication Critical patent/EP0162875B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids

Definitions

  • the invention relates to the use of a combination of 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles and aminotrimethylenephosphonic acid in a weight ratio of 10: 1 to 1: 1 as a corrosion inhibitor for aluminum in aqueous, acid-reacting systems.
  • alkali silicates or sodium benzoate.
  • suitable additives such as alkali silicates or sodium benzoate.
  • alkali silicates show a good activity in the neutral range and especially in the case of alkali silicates in the basic range.
  • alkali silicates are unusable, while the desired protection can only be achieved with sodium benzoate at high concentrations.
  • FR-A-2 014 864 describes a method for preventing the corrosion of aluminum and aluminum alloys in hydrochloric acid solutions at temperatures between 0 and 30 ° C.
  • the hydrochloric acid solutions which have an HCI concentration of 0.1 to 12 percent by weight, a soluble aminomethylenephosphonic acid or its salts in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, based on the HCI content.
  • the aminomethylenephosphonic acid to be used contains at least two phosphonic acid groups in the molecule as well as a characteristic group of the general formula -N (CH 2 -PO 3 H 2 ) 2 .
  • Aminotri- (methylenephosphonic acid or ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) are preferably used.
  • inhibitors known per se for other metals can also be used.
  • EP-A-25 863 relates to the use of 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles - preferably having 5 to 7 carbon atoms in the alkyl radical - as corrosion inhibitors for non-ferrous metals, such as copper, brass, bronze or the like, in aqueous systems in the pH range from 6 to 10. These compounds are added to the aqueous systems in an amount of 0.05 to 10 g / m 3 , preferably 0.1 to 0.5 g / m 3 . In addition, additional stone protection and dispersing agents and / or complexing phosphonic acids can be used.
  • Suitable phosphonic acids are 1-hydroxyethane-1,1-disphosphonic acid, aminotrimethylene phosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, their water-soluble salts or mixtures of these compounds.
  • 3-amino-5-alkyl-1, 2,4-triazoles are suitable for this purpose, the alkyl radical of which has 2 to 10, preferably 7 to 9, carbon atoms.
  • aminotrimethylenephosphonic acid has also proven to be particularly suitable, while such effects are not obtained with other commercially available phosphonic acids, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.
  • the mixtures of 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles and aminotrimethylenephosphonic acid described are used in amounts of 50 to 1,000 g / m 3 , preferably 200 to 500 g / m 3 .
  • aminoalkyl-1,2,4-triazoles which are used are prepared by methods known per se, for example by reacting fatty acid with aminoguanidine hydrogen carbonate. However, the preparation of these compounds is not the subject of this application.
  • the corrosion protection properties are determined in the manner described below.
  • test strips 80 x 15 x 1 mm are hung in a 1-1 test vessel containing 800 ml of test water and a defined amount of substance to be examined, and in it for 18 hours at room temperature and 80 revolutions per minute leave.
  • test water used as the corrosive medium was produced in accordance with DIN 51360/2 and adjusted to a pH of 1 using concentrated sulfuric acid.
  • the table below shows the inhibitors used, their concentration and the corrosion protection achieved in%.
  • the data given under order number 7 corresponds to the object of registration.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Kombination aus 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazolen und Aminotrimethylenphosphonsäure im Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1 als Korrosionsinhibitor für Aluminium in wäßrigen, sauer reagierenden Systemen.
  • Es ist bekannt, die Korrosion von Aluminium in wäßrigen Systemen durch geeignete Zusätze, wie Alkalisilikate oder Natriumbenzoat, herabzusetzen. Derartige Verbindungen zeigen eine gute Wirksamkeit im neutralen und insbesondere bei Alkalisilikaten im basischen Bereich. Im sauren Bereich dagegen sind Alkalisilikate unbrauchbar, während mit Natriumbenzoat nur mit hohen Konzentrationen der angestrebte Schutz erreichbar ist.
  • Ferner wird in der FR-A-2 014 864 ein Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Aluminium und Aluminiumlegierungen in salzsauren Lösungen bei Temperaturen zwischen 0 und 30°C beschrieben. Hierbei setzt man den salzsauren Lösungen, die eine HCI-Konzentration von 0,1 bis 12 Gewichtsprozent aufweisen, eine lösliche Aminomethylenphosphonsäure oder deren Salze in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den HCI-Gehalt, zu. Die zu verwendende Aminomethylenphosphonsäure enthält im Molekül mindestens zwei Phosphonsäuregruppen sowie eine charakteristische Gruppe der allgemeinen Formel -N(CH2-PO3H2)2. Bevorzugt werden Aminotri-(methylenphosphonsäure oder Ethylendiamintetra-(methylenphos- phonsäure) eingesetzt. Daneben können auch an sich bekannte Inhibitoren für andere Metalle verwendet werden.
  • Gegenstand der EP-A-25 863 ist die Verwendung von 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazolen - mit vorzugsweise 5 bis 7 C-Atomen im Alkylrest - als Korrosionsinhibitoren für Buntmetalle, wie Kupfer, Messing, Bronze oder dergleichen, in wäßrigen Systemen im pH-Bereich von 6 bis 10. Diese Verbindungen werden den wäßrigen Systemen in einer Menge von 0,05 bis 10 g/m3, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 g/m3, zugesetzt. Daneben können zusätzliche Steinschutz- und Dispergiermittel und/oder komplexierende Phosphonsäuren Verwendung finden. Als Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-disphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, deren wasserlösliche Salze oder Gemische dieser Verbindungen in Frage.
  • Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man als Korrosionsinhibitor für Aluminium in wäßrigen Systemen über einen weiten sauren Bereich (pH 1 bis 6) die eingangs beschriebene Kombination mit ausgezeichneten Ergebnissen verwenden kann.
  • Insbesondere sind hierfür 3-Amino-5-alkyl-1 ,2,4-triazole geeignet, deren Alkylrest 2 bis 10, vorzugsweise 7 bis 9, C-Atome aufweist.
  • Ferner ist die Verwendung einer Kombination bevorzugt, in welcher 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole und Aminotrimethylenphosphonsäure im Gewichtsverhältnis 5 : 1 vorliegen.
  • Dabei tritt überraschenderweise ein synergistischer Effekt ein, indem mit der beanspruchten Kombination erheblich bessere Ergebnisse als mit den einzelnen Komponenten erzielt werden. Darüber hinaus hat sich auch Aminotrimethylenphosphonsäure als besonders geeignet erwiesen, während man mit anderen handelsüblichen Phosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure oder 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, derartige Effekte nicht erhält.
  • Die Verwendung der beschriebenen Gemische aus 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazolen und Aminotrimethylenphosphonsäure erfolgt in Mengen von 50 bis 1.000 g/m3, vorzugsweise 200 bis 500 g/m3.
  • Die Herstellung der Aminoalkyl-1,2,4-triazole, die zur Anwendung gelangen, erfolgt nach an sich bekannten Methoden, so beispielsweise durch Umsetzung von Fettsäure mit Aminoguanidin-hydrogen-carbonat. Die Herstellung dieser Verbindungen ist jedoch nicht Gegenstand dieser Anmeldung.
    • Beispiele
  • Die Bestimmung der Korrosionsschutzeigenschaften erfolgt in der nachstehend beschriebenen Weise.
  • Je drei sorgfältig vorbehandelte und gewogene Teststreifen (80 x 15 x 1 mm) werden in ein 1-1-Prüfgefäß, das 800 ml Testwasser und eine definierte Menge an zu untersuchender Substanz enthält, gehängt und 18 Stunden bei Raumtemperatur und 80 Umdrehungen pro Minute darin belassen.
  • Aus dem Gewichtsverlust wurde der Korrosionsschutzwert S, bezogen auf eine Blindprobe, berechnet.
    Figure imgb0001
    • a - Gewichtsverlust Probe
    • b - Gewichtsverlust Blindwert
  • Das als korrosives Medium benutzte Versuchswasser wurde nach DIN 51360/2 hergestellt und mit konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 1 eingestellt.
  • In der nachstehenden Tabelle sind jeweils die verwendeten Inhibitoren, deren Konzentration sowie der erzielte Korrosionsschutz in % wiedergegeben. Die unter der laufenden Nummer 7 angegebenen Daten entsprechen dem Anmeldungsgegenstand.
    Figure imgb0002
  • In der Tabelle bedeuten:
    • HAT - 3-Heptyl-5-amino-1,2,4-triazol
    • HEDP = 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure
    • ATMP = Aminotrimethylenphosphonsäure
    • PBTC = 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure

Claims (4)

1. Verwendung einer Kombination aus 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazolen und Aminotrimethylenphosphonsäure im Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1 als Korrosionsinhibitor für Aluminium in wäßrigen, sauer reagierenden Systemen.
2. Verwendung einer Kombination gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole und Aminotrimethylenphosphonsäure im Gewichtsverhältnis 5 : 1 vorliegen.
3. Verwendung einer Kombination gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese in Mengen von 50 bis 1000 g/m3 eingesetzt wird.
4. Verwendung einer Kombination gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese in Mengen von 200 bis 500 g/m3 eingesetzt wird.
EP84904122A 1983-11-14 1984-11-02 Korrosionsinhibitoren für aluminium Expired EP0162875B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT84904122T ATE40839T1 (de) 1983-11-14 1984-11-02 Korrosionsinhibitoren fuer aluminium.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833341152 DE3341152A1 (de) 1983-11-14 1983-11-14 Korrosionsinhibitoren fuer aluminium
DE3341152 1983-11-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0162875A1 EP0162875A1 (de) 1985-12-04
EP0162875B1 true EP0162875B1 (de) 1989-02-15

Family

ID=6214286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84904122A Expired EP0162875B1 (de) 1983-11-14 1984-11-02 Korrosionsinhibitoren für aluminium

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4647429A (de)
EP (1) EP0162875B1 (de)
JP (1) JPS61500447A (de)
DE (2) DE3341152A1 (de)
WO (1) WO1985002207A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904901A (en) * 1984-12-03 1990-02-27 Lumel, Inc. Electrolumescent panels
DE19701031C2 (de) * 1997-01-15 1998-12-10 Henkel Kgaa Verwendung von 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-Triozolen als Silberschutzmittel
DE19758262A1 (de) * 1997-12-31 1999-07-08 Henkel Kgaa Alkylaminotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2010070790A (ja) * 2008-09-17 2010-04-02 Chiyoda Chemical Kk アルミニウム系金属の変色防止処理法
US9243333B2 (en) * 2012-09-27 2016-01-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Coated aluminum alloy pigments and corrosion-resistant coatings

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553101A (en) * 1968-05-17 1971-01-05 Exxon Research Engineering Co Prevention of corrosion using heterocyclic nitrogen compounds
GB1222133A (en) * 1968-05-25 1971-02-10 Geigy Uk Ltd Inhibition of corrosion of copper and its alloys using 3-amino-1:2:4-triazole
AT276897B (de) * 1968-08-01 1969-12-10 Henkel & Cie Gmbh Verhinderung der Korrosion von Aluminium und Aluminiumlegierungen in salzsauren Lösungen
DE1917686A1 (de) * 1969-04-05 1970-10-08 Benckiser Knapsack Gmbh Verfahren zur Behandlung von Wasserbaedern
US3935125A (en) * 1974-06-25 1976-01-27 Chemed Corporation Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
US4317744A (en) * 1979-04-25 1982-03-02 Drew Chemical Corporation Corrosion inhibitor
DE2934461A1 (de) * 1979-08-25 1981-03-26 Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf Korrosionsinhibitoren fuer buntmetalle
US4409121A (en) * 1980-07-21 1983-10-11 Uop Inc. Corrosion inhibitors
GB2094776B (en) * 1981-03-11 1984-05-16 Dearborn Chemicals Ltd Prevention of corrosion in aqueous systems
US4452758A (en) * 1981-07-08 1984-06-05 Basf Wyandotte Corporation Compositions and process for inhibiting corrosion of aluminum

Also Published As

Publication number Publication date
US4647429A (en) 1987-03-03
DE3476774D1 (en) 1989-03-23
DE3341152A1 (de) 1985-05-23
JPS61500447A (ja) 1986-03-13
EP0162875A1 (de) 1985-12-04
WO1985002207A1 (en) 1985-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2505435C3 (de) Verwendung von Carboxy-alkan-Verbindungen des Phosphors als Korrosionsinhibitoren
DE2841908A1 (de) Metallkorrosionsinhibitor
DE2405215B2 (de) Stabilisierte konzentrierte wäßrige Wasserstoffperoxidlösungen
DE2624572A1 (de) Verfahren zur inhibierung der korrosion von metallen
DE3015500A1 (de) Korrosionsinhibierende zusammensetzung und verfahren unter deren verwendung
DE2601466C2 (de) Verfahren zur Entfernung von in Wasser gelöstem Sauerstoff und hierzu geeignete Zubereitungen
EP0144663B1 (de) Verwendung von Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen
EP0162875B1 (de) Korrosionsinhibitoren für aluminium
DE3620018C2 (de)
EP0249162A1 (de) Verwendung von acylierten 3-Amino-1,2,4-triazolen als Korrosionsinhibitoren für Buntmetalle
EP0009247A1 (de) Korrosionsinhibitoren für saure Lösungen
EP0224580B1 (de) Verwendung von 3-amino-5-(w-hydroxyalkyl)-1,2,4-triazolen als korrosionsinhibitoren für buntmetalle in wässrigen systemen
DE2502953C2 (de) N-Methylammonium-tris (methylenphosphonsäure) und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2658475C2 (de) Verwendung einer Phosphoncarbonsäure in alkalischen Lösungen
DE69007822T2 (de) Methode zur Korrosionsverhütung von Dampf-/Kondensatwasser-Systemen.
EP0102587B1 (de) Verfahren zur Korrosionsschutzbehandlung wasserführender Systeme
EP0160042B1 (de) Korrosionsinhibitoren für zink
DE2755551A1 (de) 2,2,2-tris-(hydroxymethyl)-aethylphosphonsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0294687B1 (de) Verwendung von Salzen von Sulfonamidocarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen
EP0141200A2 (de) Dihydroxyalkandiphosphonsäuren
EP0142627B1 (de) Korrosionsinhibitoren
EP0126921A2 (de) Bad für die galvanische Abscheidung von Goldlegierungen
DE3318809C2 (de) Theophyllinderivate
EP0081738A1 (de) Nitritfreie Kühlflüssigkeiten auf der Basis von Glykolen
EP0111894B1 (de) Verfahren zum Stabilisieren von epoxidhaltigem Perchlorethylen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19851016

17Q First examination report despatched

Effective date: 19871203

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 40839

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19890315

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3476774

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890323

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19891031

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19891102

Ref country code: AT

Effective date: 19891102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19891103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19891130

Ref country code: LI

Effective date: 19891130

Ref country code: CH

Effective date: 19891130

Ref country code: BE

Effective date: 19891130

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19891130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19900601

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19900731

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19900801

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 84904122.3

Effective date: 19900705