EP0122468B1 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt - Google Patents

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt Download PDF

Info

Publication number
EP0122468B1
EP0122468B1 EP84102807A EP84102807A EP0122468B1 EP 0122468 B1 EP0122468 B1 EP 0122468B1 EP 84102807 A EP84102807 A EP 84102807A EP 84102807 A EP84102807 A EP 84102807A EP 0122468 B1 EP0122468 B1 EP 0122468B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
phthalic acid
sensitive recording
heat
recording sheet
heat sensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP84102807A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0122468A3 (en
EP0122468A2 (de
Inventor
Noboru Central Research Laboratory Yamato
Toshimi Central Research Laboratory Satake
Toshiaki Central Research Laboratory Minami
Fumio Central Research Laboratory Fujimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jujo Paper Co Ltd filed Critical Jujo Paper Co Ltd
Publication of EP0122468A2 publication Critical patent/EP0122468A2/de
Publication of EP0122468A3 publication Critical patent/EP0122468A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0122468B1 publication Critical patent/EP0122468B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording sheet which has a high degree of whiteness, which is retained better than before even over a long period of time.
  • a heat-sensitive recording sheet is generally obtained by placing it on the surface of a support, e.g. B. a paper or film, etc., a coating composition which is obtained by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, e.g. B. a phenolic substance, mixing the dispersions obtained and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries has been obtained.
  • a support e.g. B. a paper or film, etc.
  • a coating composition which is obtained by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, e.g. B. a phenolic substance, mixing the dispersions obtained and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries has been obtained.
  • the coating When exposed to heat or heat, the coating immediately undergoes a chemical reaction in which a color is formed. Depending on the choice of special, colorless chromogenic substances, various clear colors can be created.
  • the heat-sensitive recording sheet should still have sufficient color-forming sensitivity for bright recordings with little heat input from the thermal head.
  • a particularly effective and preferred phenol is 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A) which is now commonly used, inter alia because of its stability, low cost, availability in trade, etc.
  • 4,4'-isopropylidenediphenol has the disadvantage that it requires a higher color formation temperature. It is therefore not well suited for recordings in which the amount of heat supplied is small and difficulties such as sticking to the thermal head, etc. can easily arise.
  • the color formation temperature of a heat-sensitive sheet must be such that the colorless chromogenic dye or an organic acid such as a phenol is melted or liquid due to the application of heat. If both color forming materials have higher melting points, a substance with a lower melting point is added. The color formation reaction can occur at a lower temperature if one of the farting materials is dissolved due to the melting of this substance.
  • heat-fusible substances with a low melting point e.g. B. various waxes, fatty acid amides, alkylated bisphenols, substituted biphenylalkanes, coumarin compounds or diphenylamines, as sensitizers or melting point depressants.
  • the color formation reaction can only take place when the sensitizer has melted, so that a thermal response sufficient for rapid dynamic recording to the small amount of heat delivered in short time pulses cannot be achieved.
  • the invention is therefore based on the object of providing a heat-sensitive recording sheet which, because of its advantageous thermal responsiveness, enables intensive, clear, high-density recording with rapid recording.
  • the heat-sensitive recording sheet is said to have a high degree of whiteness, which is retained better over a longer period than before.
  • the heat-sensitive recording sheet is said to provide an excellent copy paper for a thermal copying machine of the infrared or strobe type when coated on a thin base paper or a film.
  • the coating amount should be reduced and the productivity should be increased in the production thereof.
  • a heat-sensitive recording sheet which contains a phthalic acid monoester of the general formula as a color developing agent in the color formation layer in the R for -C 6 H 5 , -CH 2 is where X is alkyl, halogen or alkoxy.
  • Color developing agents used to date are phenolic substances such as bisphenol A, p-hydroxybenzoic acid ester, etc.
  • organic carboxylic acids are also described in Japanese Patent Publication 4160/1968, Japanese Patent Laid-Open 39139/1978, etc., but they are described because of the insufficient color developing ability and unstable background whiteness not used in practice.
  • FR-A-2 243 830 describes heat-sensitive recording sheets which contain, in addition to conventional additives, a colorless or slightly colored chromogenic dye in the color formation layer and a phthalic acid monoester as color developing agent.
  • phthalic acid monoesters can include cycloalkyl esters or alkyl esters with at least 4 carbon atoms, the alkyl esters in the alkyl part being unsubstituted or substituted with oxygen functions, such as a hydroxyl, etherified hydroxy or acyloxy group.
  • the phthalic acid monoesters according to the invention have a much better color development capacity and a considerably more stable degree of whiteness of the background than the known organic carboxylic acids.
  • Typical examples of the phthalic acid monoesters according to the invention are phthalic acid monophenyl ester, phthalic acid monobenzyl ester, phthalic acid monomethylphenyl ester, phthalic acid monoethylphenyl ester, phthalic acid monoalkylbenzyl ester, phthalic acid monohalobenzyl ester, phthalic acid monoalkoxybenzyl ester, etc.
  • the phthalic acid monoesters used in the invention can be used alone or in a mixture with organic acids or phenols, such as bisphenol A (4,4'-isopropylidenediphenol), p, p '- (1-methyl-n-hexylidene) diphenol, p-tertiary butylphenol, p-phenylphenol, p-hydroxylbenzoic acid ester, novolactypphenol resin, 4-hydroxy-1-methylsulfonylbenzene, 4-hydroxy-1-butyloxysulfonylbenzene, etc. can be used.
  • organic acids or phenols such as bisphenol A (4,4'-isopropylidenediphenol), p, p '- (1-methyl-n-hexylidene) diphenol, p-tertiary butylphenol, p-phenylphenol, p-hydroxylbenzoic acid ester, novolactypphenol resin, 4-hydroxy-1-methylsulfonylbenzene
  • the amount of the phthalic acid monoesters according to the invention and the type and amount of the other constituents which are chosen depending on the desired effect and the suitability for recording purposes are not particularly limited.
  • phthalic acid monoester 1-20 parts by weight of a filler per 1 part by weight of the chromogenic dye and 10-20% by weight, based on the total solids content, of a binder.
  • Dispersions A and B were separately ground to a particle size of 3 ⁇ m by a ball mill, and then mixed together in the following ratio to produce the heat-sensitive coating colors.
  • working examples 1-a to 1-d according to the invention give a recording sheet with a good whiteness and a less reduction in time compared to the sheet according to comparative experiment 1-e in which bisphenol A was used.
  • the exemplary embodiments according to the invention result in a highly dynamic image density during rapid recording with a facsimile machine.
  • phthalic acid monobenzyl ester has exceptional effects.
  • the dispersions were ground separately into a dispersion by means of an attritor until the particle size was 3 1 1 m. The dispersions were then mixed together in the ratio described below to produce heat sensitive coating colors.
  • Heat-sensitive recording sheets were produced as in Example 1.
  • the heat-sensitive recording sheet of the present invention gives a high whiteness of the background and good durability at high humidity compared to the sheet of Comparative Experiment 2 in which bisphenol A was used together with a sensitizer.
  • the heat-sensitive recording sheet according to the invention has an astonishingly high image density when recorded quickly with a facsimile machine in comparison with the sheet of comparative experiment 2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, das einen hohen Weißgrad hat, der auch über längere Zeit besser als bisher erhalten bleibt.
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt erhält man im allgemeinen dadurch, daß man auf die Oberfläche eines Trägers, z. B. ein Papier oder einen Film usw. eine Beschichtungsmasse aufbringt, die durch Feinvermahlen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffs und eines Farbentwicklungsmaterials, z. B. eine phenolische Substanz, Vermischen der erhaltenen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Bindemittels, Füllstoffs, Sensibilisierungsmittels, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist.
  • Bei Wärme- oder Hitzeeinwirkung erfolgt in der Beschichtung augenblicklich eine chemische Umsetzung bei der eine Farbe gebildet wird. Je nach Wahl der speziellen, farblosen chromogenen Stoffe lassen sich verschiedene klare Farben erzeugen.
  • Mit zunehmender Verbreitung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungstechnik wurden die schnelle Aufzeichnung und die Verbesserung der Bildqualität, d.h. die Erhöhung der Bildauflösung erforderlich.
  • Wenn zum Beispiel die von einem Thermokopf in einer Aufzeichnungsvorrichtung abgegebene Wärmeenergie geringer ist, soll das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt trotzdem eine ausreichende farbbildende Empfindlichkeit für helle Aufzeichnungen bei geringer Wärmezufuhr vom Thermokopf haben.
  • In der japanischen Patentpublikation Nr. 14039/1970 und in anderen Veröffentlichungen sind viele Farbentwicklungsmittel beschrieben. Ein besonders wirksames und bevorzugtes Phenol ist 4,4'- lsopropylidendiphenol (Bisphenol A), das unter anderem wegen seiner Stabilität, niedrigen Kosten, Erhältlichkeit im Handel, usw. jetzt üblicherweise verwendet wird. 4,4'-Isopropylidendiphenol hat jedoch den Nachteil, daß es eine höhere Farbbildungstemperatur benötigt. Es eignet sich daher nicht gut für Aufzeichnungen, bei denen die gelieferte Wärmemenge gering ist und es können dabei leicht Schwierigkeiten wie Anhaften am Thermokopf, usw. entstehen.
  • Die Farbbildungstemperatur eines wärmeempfindlichen Blattes muß so beschaffen sein, daß der farblose chromogene Farbstoff oder eine organiche Säure, wie ein Phenol, aufgrund der Wärmezufuhr geschmolzen oder flüssig wird. Falls beide Farbbildungsmaterialien höhere Schmelzpunkte haben, wird eine Substanz mit einem niedrigeren Schmelzpunkt zugegeben. Dabei kann die Farbbildungsreaktion bei einer tieferen Temperatur auftreten, wenn eines der Fartbildungsmaterialien infolge des Schmelzens dieser Substanz gelöst wird.
  • Deshalb ist in den japanischen Offenlegungsschriften Nr. 39139/1978, 26139/1978, 5636/1978, 11036/1978 usw. vorgesehen, daß hitzenschmelzbare Substanzen mit einem niedrigen Schmelzpunkt, z. B. verschiedene Wachse, fettsäureamide, alkylierte Bisphenole, substituierte Biphenylalkane, Cumarinverbindungen oder Diphenylamine, als Sensibilisatoren oder Schmelzpunkterniedrigungsmittel zugegeben werden.
  • Wenn ein Sensibilisator vorhanden ist, kann die Farbbildungsreaktion erst stattfinden, wenn der Sensibilisator geschmolzen ist, so daß eine zur raschen dynamischen Aufzeichnung ausreichende thermische Ansprechbarkeit auf die geringe, in kurzen Zeitimpulsen gelieferte Wärmemenge, nicht erzielbar ist.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt zu schaffen, das aufgrund einer vorteilhaften thermischen Ansprechbarkeit eine intensive, klare Aufzeichnung mit hoher Dichte bei rascher Aufzeichnung ermöglicht.
  • Außerdem soll das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt einen hohen Weißgrad haben, der auch über längere Zeit besser als bisher erhalten bleibt.
  • Darüberhinaus soll das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt bei Beschichtung eines dünnen Rohpapiers oder eines Films ein ausgezeichnetes Kopierpapier für eine thermische Kopiermaschine vom Infrarot- oder Stroboflasch-Typ ergeben.
  • Schließlich soll bei dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblatt der Erfindung die Beschichtungsmenge erniedrigt und bei dessen Herstellung die Produktivität erhöht werden können.
  • Gelöst wird diese Aufgabe durch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, das als Farbentwicklungsmittel in der Farbbildungsschicht einen Phthalsäuremonoester der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    in der R für -C6H5, -CH2
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    steht, wobei X Alkyl-, Halogen oder Alkoxy bedeutet, enthält.
  • Bisher verwendete Farbentwicklungsmittel sind phenolische Substanzen, wie Bisphenol A, p-Hydroxybenzoesäureester, usw. Als Farbentwicklungsmittel sind auch organische Carbonsäuren in der japanischen Patentpublikation 4160/1968, der japanischen Offenlegungsschrift 39139/1978, usw beschrieben, sie werden aber wegen der ungenügenden Farbentwicklungsfähigkeit und des unstabilen Weißgrades des Hintergrundes nicht in der Praxis verwendet.
  • In der FR-A-2 243 830 werden wärmeempfindliche Aufzeichnungsblätter beschrieben, die in der Farbbildungsschicht neben üblichen Additiven einen farblosen oder schwachfarbigen chromogenen Farbstoff und als Farbentwicklungsmittel einen Phthalsäuremonoester enthalten. Derartige Phthalsäuremonoester können unter anderem Cycloalkylester oder Alkylester mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen sein, wobei die Alkylester im Alkylteil unsubstituiert oder mit Sauerstoffunktionen, wie einer Hydroxy-, verätherten Hydroxy-oder Acyloxygruppe substituiert ist.
  • Die erfindungsgemäßen Phthalsäuremonoester haben ein viel besseres Farbentwicklungsvermögen und einen erheblich stabileren Weißgrad des Hintergrundes als die bekannten organischen Carbonsäuren.
  • Die Ursache für die besseren Effekte ist vielleicht darin zu sehen, daß eine von zwei Carboxylgruppen der Phthalsäure mit bestimmten Gruppen verestert ist, so daß eine wasser-unlösliche, sublimierbare Verbindung mit einem geeigneten Schmelzpunkt (90 - 130°C) gebildet wird, und daß diese Ester-Gruppe die Acidität der benachbarten Carbonsäure so beeinflusst, daß geeignete Bedingungen für eine stabile und dichte Farbentwicklung des farblosen chromogenen Farbstoffs gegeben sind.
  • Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen Phthalsäuremonoester sind Phthalsäuremonophenylester, Phthalsäuremonobenzylester, Phthalsäuremonomethylphenylester, Phthalsäuremonoethylphenylester, Phthalsäuremonoalkylbenzylester, Phthalsäuremonohalogenbenzylester, Phthalsäuremonoalkoxybenzylester usw.
  • Die bei der Erfindung verwendeten Phthalsäuremonester können je nach Anwendungszweck und benötigten Eigenschaften allein oder in einer Mischung mit organischen Säuren oder Phenolen, wie Bisphenol A (4,4'-Isopropylidendiphenol), p,p'-(1-Methyl-n-hexyliden) diphenol, p-Tertiärbutylphenol, p-Phenylphenol, p-Hydroxylbenzoesäureester, Novolaktypphenolharz, 4-Hydroxy-1-methylsulfonylbenzol, 4-Hydroxy-1-butyloxysulfonylbenzol usw. verwendet werden.
  • Die Wahl der erfindunggemäßen farblosen chromogenen Farbstoffe unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kan z. B. Folgende verwenden:
    • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-(N-Äthyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-(N-Äthyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-6-methyl-7(ortho- paradimethylanilino)-fluoran (schwarz), 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-Piperidino-6-methyl-7-anilino-fluoran (schwarz), 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinfluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-7-(meta-tri-fluor-methylanilino)fluoran (schwarz), 3-dibutylamino-7-(ortho-cchloranilino)-fluorran (schwarz), 3-Diäthylamino-6-ämethylchlor-fluoran (rot), 3-Diäthylamino-6-methylfluoran (rot), 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran (orange), Kristallviolettlacton (blau), 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1- äthyl-2-methylindol-3-yl)4-azaphthalid (blau), 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthytl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalid (blau).
  • Das oben erwähnte Farbentwicklungsmittel und der basische farblose chromogene Farbstoff werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie Kugelmühle, Reibungsmühle, Sandschleifmaschine usw. oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive, je nach Zweckbestimmung, um die Beschichtungsfarbe zu erzeugen. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z. B. folgende:
    • Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylzellulose, Methylzellulose, Stärke, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, StyrolButadien-Copolymere usw., anorganische oder organische Füllstoffe, wie Kaolin, gebranntes Kaolin, Diatomeenerde, Talk, Titandioxyd, Kalziumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumhydroxyd, usw.; Trennmittel, wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleitmittel wie Wachse, UV-Absorptionsmittel der Benzophenon-und Triazolreihe, wasserfest machende Mittel, wie Glyoxal usw., Dispergiermittel, Antischaummittel usw. Das gewünschte wärmeepfindliche Blatt wird erhalten, indem man diese Beschichtungsfarbe auf ein Papier oder auf verschiedene Filme aufträgt.
  • Die Menge der erfindungsgemäßen Phthalsäuremonoester sowie Art und Menge der anderen Bestandteile, die je nach dem gewünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke gewählt werden, sind nicht besonders beschränkt.
  • Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 3-10 Gewichtsteile Phthalsäuremonoester, 1-20 Gewichtsteile eines Füllstoffs pro 1 Gewichtsteil des chromogenen Farbstoffs und 10-20 Gew.%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, eines Bindemittels zu verwenden.
  • Anhand der nachfolgenden Beispiele, die Ausführungsbeispiele und Vergleichsversuche darstellen, wird die Erfindung naher erläutert.
  • Beispiel 1
  • Figure imgb0009
  • Die Dispersionen A und B wurden getrennt zu einer Teilchengröße der festen Bestandteile von 3 µm mittels einer Kugelmühle zermahlen und dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, um die wärmeempfindlichen Beschichtungsfarben zu erzeugen.
    Figure imgb0010
  • Diese Beschichtungsfarben wurden in einer Beschichtungsmenge von 6,0,g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-300 Sekunden einzustellen. Die erhaltenen, eine schwarze Farbe bildenden, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden hinsichtlich ihrer Qualität und ihres Verhaltens geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
    Figure imgb0011
  • Anmerkungen zu Tabelle 1:
    • (1) Die optische Dichte des Hintergrundes wurde mit einem Macbeth-Dichtemesser vom Typ RD-104 gemessen, wobei kleine Werte einem hohen Weißgrad entsprechen.
    • (2) Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden 5 Sekunden unter einem Druck von 10 g/cm2 gegen eine auf 105°C erhitzte Platte gepreßt. Die optische Dichte des statischen Bildes wurde mit einem Macbeth-Dichtemesser vom Typ RD-104 gemessen, wobei größere Werte einer dunkleren Farbe entsprechen.
    • (3) Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden bei einer Pulsbreite von 0,7 Millisekunden unter Bedingung der Mode G 111 mit Hilfe einer Thermofaksimiliermaschine vom Typ CP-4800A, hergestellt von der Firma Toshiba Corporation, mit Aufzeichnungsbildern versehen, deren optische Dichten mit einem Macbeth-Dichtemesser vom Typ RD-104 bestimmt wurden.
  • Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, ergeben die erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiele 1-a bis 1-d ein Aufzeichnungsblatt mit einem guten Weißgrad und einer geringeren Verminderung des der Zeit, im Vergleich zum Blatt gemäß dem Vergleichsversuch 1-e, bei dem Bisphenol A verwendet wurde.
  • Die erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiele ergeben eine hohedynamische Bilddichte bei der schnellen Aufzeichnung mit einer Faksimiliermaschine.
  • Von der erfindungsgemäßen Phthalsäuremonoestern hat Phthalsäuremonobenzylester außergewähnliche Effekte.
  • Beispiel 2
  • Figure imgb0012
  • Die Dispersionen wurden getrennt mittels einer Reibungsmühle zu einer Dispersion vermahlen, bis die Teilchengröße 3 11m betrug. Dann wurden die Dispersionen im unten beschriebenen Verhältnis miteinander vermischt, um wärmeempfindliche Beschichtungsfarben zu erzeugen.
  • Wärmeempfindliche Aufzeichnungsblätter wurden wie im Beispiel 1 hergestellt.
    Figure imgb0013
  • Die erhaltenen, eine schwarze Farbe bildenden, wärmempfindlichen Blätter wurden hinsichtlich ihrer Qualität und ihres Verhaltens wie im Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
    Figure imgb0014
    • (1) Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden 24 Stunden bei 40°C und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit gelagert und die optische Dichte des Hintergrundes wurde unter Verwendung eines Macbeth-Dichtemessers vom Typ RD-104 gemessen.
    • (2) Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden bei einer Pulsbreite von 1,0 Millisekunden und einer Spannung von 17,66 V unter Verwendung einer Thermofaksimiliermaschine vom Typ FR-H, hergestellt von der Firma Matsushita Graphic Communication Systems, Inc., mit Aufzeichnungen versehen. Die aufgezeichnete Bilddichte wurde unter Verwendung eines Macbeth-Dichtemessers vom Typ RD-104 gemessen.
  • Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ergibt das erfindungsgemäße, wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt einen hohen Weißgrad des Hintergrunds und gute Haltbarkeit bei hoher Luftfeuchtigkeit im Vergleich mit dem Blatt des Vergleichsversuchs 2, bei dem Bisphenol A zusammen mit einem Sensibilisator eingesetzt wurde.
  • Das erfindungsgemäße, wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt weist eine erstaunlich hohe Bilddichte bei rascher Aufzeichnung mit einer Faksimiliermaschine im Vergleich zu dem Blatt des Vergleichsversuchs 2 auf.

Claims (6)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, das in der Farbbildungsschicht neben üblichen Additiven einen farblosen oder schwachfarbigen chromogenen Farbstoff und als Farbentwicklungsmittel einen Phthalsäuremonoester enthält,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Phthalsäuremonoester eine Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0015
Figure imgb0016
Figure imgb0017
Figure imgb0018
Figure imgb0019
Figure imgb0020
Figure imgb0021
Figure imgb0022
Figure imgb0023
steht, wobei X ein Alkyl, Halogen oder Alkoxy bedeutet.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Phthalsäuremonoester un Phthalsäuremonobenzylester handelt.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phthalsäuremonoester mindestens eine Verbindung aus der Gruppe: Phthalsäuremonophenylester, Phthalsäuremonomethylphenylester, Phthalsäuremonoethylphenylester, Phthtalsäuremonoalkylbenzylester, Phthalsäuremonohalogenbenzylester und Phthalsäuremonoalkoxybenzylester, ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklungsschicht als Farbentwicklungsmittel zusätzlich mindestens eine Verbindung aus der Gruppe: Phenole und organische Carbonsäuren, enthält.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklungsschicht 3 - 10 Gewichtsteile Phthalsäuremonoester, 1-20 Gewichtsteile eines Füllstoffs pro 1 Gewichtsteil des Chromogenen Farbstoffs und 10 - 20 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, eines Bindemittels enthält.
6. Verwendung der Phthalsäuremonoester nach Anspruch 1 als Farbentwicklungsmittel für wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
EP84102807A 1983-03-15 1984-03-14 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt Expired EP0122468B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58041436A JPS59167294A (ja) 1983-03-15 1983-03-15 感熱記録シ−ト
JP41436/83 1983-03-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0122468A2 EP0122468A2 (de) 1984-10-24
EP0122468A3 EP0122468A3 (en) 1984-12-27
EP0122468B1 true EP0122468B1 (de) 1987-07-01

Family

ID=12608317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84102807A Expired EP0122468B1 (de) 1983-03-15 1984-03-14 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4498091A (de)
EP (1) EP0122468B1 (de)
JP (1) JPS59167294A (de)
DE (1) DE3464474D1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6046293A (ja) * 1983-08-24 1985-03-13 Jujo Paper Co Ltd 感熱記録紙
JPS60122191A (ja) * 1983-12-06 1985-06-29 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS62148288A (ja) * 1985-12-24 1987-07-02 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPS6317081A (ja) * 1986-07-10 1988-01-25 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
DE69309886T2 (de) * 1993-01-29 1997-11-20 Agfa Gevaert Nv Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungselement

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3911171A (en) * 1973-09-14 1975-10-07 Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo Thermographic recording process
US3965282A (en) * 1973-09-14 1976-06-22 Agfa-Gevaert N.V. Thermographic recording material

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59167294A (ja) 1984-09-20
US4498091A (en) 1985-02-05
JPH0211439B2 (de) 1990-03-14
EP0122468A3 (en) 1984-12-27
EP0122468A2 (de) 1984-10-24
DE3464474D1 (en) 1987-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3114681C2 (de) "Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt"
EP0211263B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP0171810B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
DE3540627C2 (de)
EP0307836B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE3331078C2 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt und Verfahren zu dessen Herstellung
DE3801837A1 (de) Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien
EP0251209B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP0248405B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP0173232B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0287121B1 (de) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Aufzeichnungsverfahren
EP0122468B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0058345B2 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0181646A2 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0286116B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP0224075B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE3414297C2 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP0137982B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeinungsblatt
EP0066813B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0422680B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
EP0135901B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
DE3342149A1 (de) Waermeempfindliches aufzeichnungsblatt
DE4026866A1 (de) Hitzeempfindliches aufzeichnungsmedium
EP0421278B1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt
DE69415382T2 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB

17P Request for examination filed

Effective date: 19850128

17Q First examination report despatched

Effective date: 19860306

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE FR GB

REF Corresponds to:

Ref document number: 3464474

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19870806

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19950306

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19950309

Year of fee payment: 12

Ref country code: DE

Payment date: 19950309

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19950428

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19960314

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19960331

BERE Be: lapsed

Owner name: NIPPON PAPER INDUSTRIES CO. LTD

Effective date: 19960331

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19960314

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19961129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19961203

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST