EP0095136A2 - Rinsing agents for use in mechanical dishwashing - Google Patents

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EP0095136A2
EP0095136A2 EP83104888A EP83104888A EP0095136A2 EP 0095136 A2 EP0095136 A2 EP 0095136A2 EP 83104888 A EP83104888 A EP 83104888A EP 83104888 A EP83104888 A EP 83104888A EP 0095136 A2 EP0095136 A2 EP 0095136A2
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EP
European Patent Office
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ethylene oxide
rinse aid
rinse
moles
adduct
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EP83104888A
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EP0095136B1 (en
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Erich P. Frieser
Alexander Jainschig
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP0095136A3 publication Critical patent/EP0095136A3/en
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to low-foaming rinse aid for machine dishwashing based on nonionic surfactants, which have a good wetting and draining effect on hard surfaces.
  • rinse aids should have a high wetting effect compared to all materials used for the production of dishes, such as glass, porcelain, metal and also plastics.
  • the surface tension of the rinse aid liquor should be reduced to such an extent that the rinse water remains on the dishes as long as possible as a closed film. The longer the time it takes for the water film on the dishes to tear open, the more water drains from the dishes, the less residues, such as lime from the water hardness, remain on the dishes and the better the clear drying effect. The dishes are practically given a brand new shine.
  • DE-AS 12 47 529 describes non-foaming detergents which contain mixtures of two different types of propylene oxide-ethylene oxide block polymers in conjunction with a low-ethoxylated alkylphenol.
  • dishwashing detergents which contain a propylene oxide-ethylene oxide block polymer and a highly ethoxylated alkylphenol.
  • AT-PS 274994 contains examples of rinse aid with a combination of a highly and a low ethoxylated polypropylene oxide and a highly ethoxylated propoxylated ethylenediamine with an ethoxylated and propoxylated fatty alcohol.
  • the claimed combinations can expediently be added to the rinse aid liquor as a concentrate in liquid or pasty form using conventional automatic metering devices.
  • the rinse aid combination is preferably added in the form of aqueous or aqueous-alcoholic concentrates with contents of 10 to 60 percent by weight of the sum of components A and B.
  • the use concentrations of the claimed combination in the rinse aid liquor are 0.05 to 1.0 g / l, preferably 0.15 to 0.25 g / 1 of the sum of components A and B.
  • the amount used in the rinse aid liquor depends to a certain extent on the type of dishes and on the degree of purity of the tap or process water. Plastic dishes and salt-rich water require a slightly higher dosage of rinse aid. They are ideal for rinsing dishes after a previous cleaning cycle with strongly alkaline cleaning agents. At concentrations of approximately 0.1 g / 1, a drip-free, film-like drain of the rinse aid liquor from the dishes is achieved. No disturbing foaming occurs at these concentrations.
  • an introduced rinse aid liquor with proportions of the claimed rinse aid even has a defoaming effect in the temperature range between 40 and 70 ° C.
  • Suitable group A surfactants are addition products of 14, 23 or 30 moles of ethylene oxide with nonylphenol, 15, 24 or 30 moles of ethylene oxide with octylphenol, 25 moles of ethylene oxide with hexylphenol and 20 moles of ethylene oxide with dodecylphenol.
  • Suitable group B surfactants are addition products of 12 mol of ethylene oxide with about 80 mol of propylene oxide or of 14 mol of ethylene oxide with ethylenediamine reacted with about 104 mol of propylene oxide.
  • the adducts of group B surfactants can e.g. B. can be obtained in such a way that one also works in a known manner in two successive process steps, initially at elevated temperatures and pressures 30-150 mol of propylene oxide and then 5-50 mol of ethylene oxide. It also works with known catalysts.
  • the adducts themselves are liquid or pasty, they can also be used as such, i.e. H. be used in solvent-free form.
  • the concentrates can also contain low molecular weight aliphatic alcohols with 2 to 3 carbon atoms and 1 to 2 hydroxyl groups in the molecule.
  • aryl sulfonates e.g. B. cumene or xylene sulfonates can be used as solubilizers.
  • the concentrates or rinse aid liquor can be used to avoid limescale deposits and limescale deposits on the washed dishes or the dishwasher itself 1 to 75% by weight of one or more low molecular weight organic carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms and / or one or more organic phosphonic acids can be added.
  • Acids which are physiologically harmless and which have complex-forming properties with respect to the hardness formers of water such as, for example, tartaric acid, lactic acid or glycolic acid, but also acetic acid, glutaric acid, succinic acid and adipic acid are preferred; citric acid is preferably used.
  • Suitable organic phosphonic acids are phosphonobutane tricarboxylic acid, hydroxyethylenediphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid.
  • 0.1 - 0.6 percent by weight of these acids or 0.02 - 0.75 g / 1 can be used in the rinse aid liquor.
  • the agents of the invention can of course also contain other conventional ingredients such as colors and fragrances.
  • Dirty canteen dishes were cleaned at 60 ° C. with 2.5 g / l of an alkaline cleaner of the composition given in Example 2 in a commercial single-tank stand-alone dishwasher and then rinsed clear at 80 ° C. with 0.3 g / l of rinse aid.
  • the water hardness was 8 ° d, the total program duration was 90 seconds.
  • the rinse aid liquor was returned to the cleaning cycle.
  • the application concentration was about 0.4 g / l, with a liquor temperature of about 55 ° C. being maintained. Even with hard water, the drainage effect was good and the dishes were stain-free after washing and drying.
  • a low-foaming rinse aid for use in household dishwashers was also obtained from the following composition:
  • the invention further comprises a method for machine washing dishes in machines with one or more cleaning and rinse cycles, an aqueous solution of 0.05-1.0 g / l of the agents according to the invention being added to the first rinse cycle.

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Abstract

1. Low-foaming rinse aids for dishwashing machines based on a mixture of nonionic surfactants containing a proportion of highly ethoxylated alkyl phenols, characterized in that they contain as principal constituents a surfactant combination of A) an adduct of 10 to 50 and preferably 12 to 40 mol ethylene oxide with C6 -C12 alkyl phenols and B) an adduct of 5 to 50 and preferably 7 to 35 mol ethylene oxide with a reaction product of 1 mol aliphatic mono- or diamine and 30 to 150 and preferably 30 to 110 mol propylene oxide, the ratio by weight of A to B being from 1 : 3 to 1 : 12 and preferably from 1 : 4 to 1 : 9.

Description

Die Erfindung betrifft schaumarme Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf Basis nichtionischer Tenside, die eine gute Benetzungs- und Ablaufwirkung gegenüber harten Oberflächen aufweisen.The invention relates to low-foaming rinse aid for machine dishwashing based on nonionic surfactants, which have a good wetting and draining effect on hard surfaces.

Beim maschinellen Geschirrspülen laufen aufeinander folgend, eventuell durch Zwischenspülgänge mit Leitungswasser getrennt, zwei verschiedene Spülgänge mit unterschiedlichem Produktzusatz ab. Im sogenannten Reinigungsgang kommen meist stärker alkalische Mittel zum Einsatz, die die Speisereste ablösen und emulgieren. Im sogenannten Klarspülgang werden dagegen Klarspülmittel verwendet, die der Erzielung eines klartrocknenden, glänzenden Geschirrs dienen.In automatic dishwashing, two different rinse cycles with different product additions take place in succession, possibly separated by intermediate rinse cycles with tap water. In the so-called cleaning cycle, more alkaline agents are used that detach and emulsify the food residues. In the so-called rinse cycle, on the other hand, rinse aid is used to achieve clear-drying, shiny dishes.

Diese Klarspülmittel sollen gegenüber allen für die Geschirrherstellung verwendeten Materialien wie Glas, Porzellan, Metall und auch Kunststoffen über eine hohe Benetzungswirkung verfügen. Die Oberflächenspannung der Klarspülflotte soll soweit herabgesetzt werden, daß das Nachspülwasser auf dem Geschirr möglichst lange Zeit als geschlossener Film verbleibt. Je länger die Zeit dauert, die der auf dem Geschirr vorhandene Wasserfilm bis zum Aufreißen benötigt, desto mehr Wasser läuft vom Geschirr ab, desto weniger Rückstände, wie etwa Kalk aus der Wasserhärte, verbleiben auf dem Geschirr und desto besser ist damit der Klartrockeneffekt. Das Geschirr erhält damit praktisch einen fabrikneuen Glanz.These rinse aids should have a high wetting effect compared to all materials used for the production of dishes, such as glass, porcelain, metal and also plastics. The surface tension of the rinse aid liquor should be reduced to such an extent that the rinse water remains on the dishes as long as possible as a closed film. The longer the time it takes for the water film on the dishes to tear open, the more water drains from the dishes, the less residues, such as lime from the water hardness, remain on the dishes and the better the clear drying effect. The dishes are practically given a brand new shine.

Besonders bei gewerblichen und industriellen Spülmaschinen wird mit verkürzten Spülzeiten, erhöhten Spültemperaturen und intensiverer Sprühmechanik, d. h. erhöhter Wasserumwälzung, gearbeitet. Bei diesen Spülmaschinen erfolgt in der Regel eine teilweise Rückführung der Klarspülflotte in die Reinigungsflotte. Beim Zusammentreffen der erhöhten Wasserumwälzung mit zum Schäumen neigenden Schmutzbelastungen wie Eiweiß, Seifen und gegebenenfalls Resten von manuellen Spülmitteln, kommt es zu starker Schaumbildung im Reinigungsgang, damit zur Beeinträchtigung der Sprühmechanik mit reduzierter Reinigungswirkung, und zum Überschäumen.Especially in commercial and industrial dishwashers, shorter washing times, increased washing temperatures and more intensive spray mechanics, ie. H. increased water circulation, worked. With these dishwashers, the rinse aid liquor is usually partially returned to the cleaning liquor. When the increased water circulation and foaming dirt such as protein, soaps and possibly residues of manual detergents come together, there is a lot of foaming in the cleaning cycle, thus impairing the spray mechanics with reduced cleaning effect, and foaming.

Bekannte, gut netzende Verbindungen wie höhermolekulare Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate oder Alkansulfonate zeigen bei Konzentrationen, bei denen sie einen guten Ablaufeffekt bewirken, ein zu starkes Schäumen. Ähnlich verhalten sich auch Ethylenoxidaddukte an gesättigte und ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8 bis 20 C-Atomen und über 5 Mol Ethylenoxid. In der Praxis werden als Klarspülmitteltenside meist sogenannte Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere eingesetzt. Derartige Klarspülmittel besitzen aber eine ungenügende Benetzungswirkung und einen mangelhaften Klartrockeneffekt oder sie schäumen bei Rückführung in die belastete Reinigungsflotte zu stark.Known, well-wetting compounds such as higher molecular weight alkylbenzenesulfonates, alkylsulfates or alkanesulfonates show too much foaming at concentrations at which they have a good runoff effect. Ethylene oxide adducts with saturated and unsaturated aliphatic alcohols with 8 to 20 C atoms and over 5 moles of ethylene oxide behave in a similar manner. In practice, so-called propylene oxide-ethylene oxide block polymers are mostly used as rinse aid surfactants. Such rinse aids, however, have an insufficient wetting effect and a poor clear drying effect, or they foam too much when returned to the contaminated cleaning liquor.

So werden in der DE-AS 12 47 529 nichtschäumende Spülmittel beschrieben, die Gemische aus zwei verschiedenartigen Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeren in Verbindung mit einem niedrigethoxylierten Alkylphenol enthalten.DE-AS 12 47 529 describes non-foaming detergents which contain mixtures of two different types of propylene oxide-ethylene oxide block polymers in conjunction with a low-ethoxylated alkylphenol.

In der DE-AS 11 06 907 werden Geschirrspülmittel genannt, die ein Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymeres und ein hochethoxyliertes Alkylphenol enthalten.DE-AS 11 06 907 mentions dishwashing detergents which contain a propylene oxide-ethylene oxide block polymer and a highly ethoxylated alkylphenol.

Schließlich enthält die AT-PS 274994 Beispiele für Klarspülmittel mit einer Kombination aus einem hoch- und einem niedrigethoxylierten Polypropylenoxid sowie aus einem hochethoxylierten propoxylierten Ethylendiamin mit einem ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohol.Finally, AT-PS 274994 contains examples of rinse aid with a combination of a highly and a low ethoxylated polypropylene oxide and a highly ethoxylated propoxylated ethylenediamine with an ethoxylated and propoxylated fatty alcohol.

Diese bekannten schaumarmen Klarspülmittel sind geeignet für den Einsatz in Haushaltsgeschirrspülmaschinen. Sie verursachen jedoch noch immer zu starkes Schäumen, wenn sie beim Einsatz in gewerblichen Geschirrspülmaschinen bedingt durch die Technik der Maschinen teilweise in die Reinigungsflotte eingeleitet werden.These known low-foaming rinse aids are suitable for use in household dishwashers. However, they still cause excessive foaming if they are partly introduced into the cleaning liquor when used in commercial dishwashers due to the technology of the machines.

Gegenstand der Erfindung sind die geschilderten Nachteile praktisch nicht aufweisende Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf Basis eines Gemisches nichtionischer Tenside mit einem Anteil an hochethoxylierten Alkylphenolen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als wesentlichen Bestandteil eine Tensidkombination aus

  • A) einem Addukt von 10 bis 50, vorzugsweise 12 bis 40 Mol Ethylenoxid an C6 - C12- Alkylphenole und
  • B) einem Addukt von 5 bis 50, vorzugsweise 7 bis 35 Mol Ethylenoxid an ein Umsetzungsprodukt aus 1 Mol aliphatisches Mono- oder Diamin u. 30 bis 150, vorzugsweise 30 bis 110 Mol Propylenoxid, enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von A : B zwischen 1 : 3 und 1 : 12, vorzugsweise zwischen 1 : 4 und 1 : 9 liegt.
The invention relates to the disadvantages described, which have practically no rinse aid for machine dishwashing based on a mixture of nonionic surfactants with a proportion of highly ethoxylated alkylphenols, which are characterized in that they comprise a surfactant combination as an essential constituent
  • A) an adduct of 10 to 50, preferably 12 to 40 moles of ethylene oxide with C 6 -C 12 alkylphenols and
  • B) an adduct of 5 to 50, preferably 7 to 35, moles of ethylene oxide to a reaction product of 1 mole of aliphatic mono- or diamine and the like. 30 to 150, preferably 30 to 110 moles of propylene oxide, the weight ratio of A: B being between 1: 3 and 1:12, preferably between 1: 4 and 1: 9.

Die beanspruchten Kombinationen können der Klarspülmittelflotte als Konzentrat in flüssiger oder pastöser Form zweckmäßigerweise über gebräuchliche automatische Dosiergeräte zugesetzt werden.The claimed combinations can expediently be added to the rinse aid liquor as a concentrate in liquid or pasty form using conventional automatic metering devices.

Der Zusatz der Klarspülmittelkombination erfolgt aber vorzugsweise in Form wässriger oder wässrig-alkoholischer Konzentrate mit Gehalten von 10 bis 60 Gewichtsprozenten der Summe der Komponenten A und B. Die Anwendungskonzentrationen der beanspruchten Kombination in der Klarspülflotte betragen 0,05 bis 1,0 g/l, vorzugsweise 0,15 bis 0,25 g/1 der Summe der Komponenten A und B. Die Anwendungsmenge in der Klarspülflotte richtet sich in gewissem Umfang nach der Geschirrart sowie nach dem Reinheitsgrad des Leitungs- oder Brauchwassers. Geschirr aus Kunststoff und salzreicheres Wasser erfordern eine etwas höhere Dosierung an Klarspülmitteln. Sie eignen sich in hervorragendem Maße zum Klarspülen von Geschirr nach einem vorausgegangenen Reinigungsgang mit stark alkalischen Reinigungsmitteln. Bei Konzentrationen von etwa 0,1 g/1 wird dabei ein tropfenfreier filmartiger Ablauf der Klarspülflotte vom Geschirr erzielt. Eine störende Schaumbildung tritt bei diesen Konzentrationen nicht ein.However, the rinse aid combination is preferably added in the form of aqueous or aqueous-alcoholic concentrates with contents of 10 to 60 percent by weight of the sum of components A and B. The use concentrations of the claimed combination in the rinse aid liquor are 0.05 to 1.0 g / l, preferably 0.15 to 0.25 g / 1 of the sum of components A and B. The amount used in the rinse aid liquor depends to a certain extent on the type of dishes and on the degree of purity of the tap or process water. Plastic dishes and salt-rich water require a slightly higher dosage of rinse aid. They are ideal for rinsing dishes after a previous cleaning cycle with strongly alkaline cleaning agents. At concentrations of approximately 0.1 g / 1, a drip-free, film-like drain of the rinse aid liquor from the dishes is achieved. No disturbing foaming occurs at these concentrations.

In der Reinigungsflotte, auch bei deren Belastung mit zum Schäumen neigenden Verschmutzungen, wirkt eine eingebrachte Klarspülflotte mit Anteilen am beanspruchten Klarspülmittel im Temperaturbereich zwischen 40 und 70 °C sogar entschäumend.In the cleaning liquor, even when it is loaded with soiling that tends to foam, an introduced rinse aid liquor with proportions of the claimed rinse aid even has a defoaming effect in the temperature range between 40 and 70 ° C.

Beispiele für geeignete Tenside der Gruppe A sind Anlagerungsprodukte von jeweils 14, 23 oder 30 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol, 15, 24 oder 30 Mol Ethylenoxid an Octylphenol, 25 Mol Ethylenoxid an Hexylphenol sowie 20 Mol Ethylenoxid an Dodecylphenol.Examples of suitable group A surfactants are addition products of 14, 23 or 30 moles of ethylene oxide with nonylphenol, 15, 24 or 30 moles of ethylene oxide with octylphenol, 25 moles of ethylene oxide with hexylphenol and 20 moles of ethylene oxide with dodecylphenol.

Beispiele für geeignete Tenside der Gruppe B sind Anlagerungsprodukte von 12 Mol Ethylenoxid an mit etwa 80 Mol Propylenoxid oder von 14 Mol Ethylenoxid an mit etwa 104 Mol Propylenoxid umgesetztes Ethylendiamin.Examples of suitable group B surfactants are addition products of 12 mol of ethylene oxide with about 80 mol of propylene oxide or of 14 mol of ethylene oxide with ethylenediamine reacted with about 104 mol of propylene oxide.

Die Anlagerung von Ethylenoxid an die Phenole zur Herstellung der Tenside der Gruppe A erfolgt in bekannter Weise in Gegenwart von Katalysatoren, wobei vorzugsweise erhöhte Temperaturen und Drucke angewendet werden.The addition of ethylene oxide to the phenols for the preparation of the group A surfactants takes place in a known manner in the presence of catalysts, preferably at elevated temperatures and pressures.

Die Addukte der Tenside der Gruppe B können z. B. derart erhalten werden, daß man in ebenfalls bekannter Weise in zwei aufeinanderfolgenden Verfahrensstufen arbeitet, wobei bei erhöhten Temperaturen und Drucken zunächst 30 - 150 Mol Propylenoxid und anschließend 5 - 50 Mol Ethylenoxid angelagert werden. Dabei wird mit ebenfalls bekannten Katalysatoren gearbeitet.The adducts of group B surfactants can e.g. B. can be obtained in such a way that one also works in a known manner in two successive process steps, initially at elevated temperatures and pressures 30-150 mol of propylene oxide and then 5-50 mol of ethylene oxide. It also works with known catalysts.

Soweit die Addukte selbst flüssig oder pastenförmig sind, können sie auch als solche, d. h. in lösungsmittelfreier Form verwendet werden. Die Konzentrate können jedoch auch niedermolekulare aliphatische Alkohole mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Hydroxylgruppen im Molekül enthalten. Auch Arylsulfonate, z. B. Cumol- oder Xylolsulfonate können als Lösungsvermittler eingesetzt werden. Sofern mit hartem Wasser gespült werden muß, können den Konzentraten bzw. der Klarspülflotte zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr oder der Geschirrspülmaschine selbst 1 bis 75 Gew.-% an einer oder mehreren niedermolekularen organischen Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder einer oder mehreren organischen Phosphonsäuren zugesetzt werden. Bevorzugt werden Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielweise Weinsäure, Milchsäure oder Glykolsäure, aber auch Essigsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure; vorzugsweise wird Zitronensäure verwendet.As far as the adducts themselves are liquid or pasty, they can also be used as such, i.e. H. be used in solvent-free form. However, the concentrates can also contain low molecular weight aliphatic alcohols with 2 to 3 carbon atoms and 1 to 2 hydroxyl groups in the molecule. Also aryl sulfonates, e.g. B. cumene or xylene sulfonates can be used as solubilizers. If it is necessary to rinse with hard water, the concentrates or rinse aid liquor can be used to avoid limescale deposits and limescale deposits on the washed dishes or the dishwasher itself 1 to 75% by weight of one or more low molecular weight organic carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms and / or one or more organic phosphonic acids can be added. Acids which are physiologically harmless and which have complex-forming properties with respect to the hardness formers of water, such as, for example, tartaric acid, lactic acid or glycolic acid, but also acetic acid, glutaric acid, succinic acid and adipic acid are preferred; citric acid is preferably used.

Als organische Phosphonsäuren (auch in Form der Na-Salze) eignen sich Phosphonobutantricarbonsäure, Hydroxyethylendiphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure.Suitable organic phosphonic acids (also in the form of the Na salts) are phosphonobutane tricarboxylic acid, hydroxyethylenediphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid.

In der Klarspülflotte können je nach Wasserhärte 0,1 - 0,6 Gewichtsprozent dieser Säuren oder 0,02 - 0,75 g/1 mitverwendet werden.Depending on the water hardness, 0.1 - 0.6 percent by weight of these acids or 0.02 - 0.75 g / 1 can be used in the rinse aid liquor.

Die Mittel der Erfindung können selbstverständlich noch weitere übliche Bestandteile wie etwa Farb- und Duftstoffe enthalten.The agents of the invention can of course also contain other conventional ingredients such as colors and fragrances.

Beispiel 1example 1

In einer gewerblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Eintank-Standanlage wird normal verschmutztes Geschirr mit einer 55°C-heißen alkalischen Reinigerlösung, bestehend aus 2 g/l eines pulverförmigen Reinigers aus 60 Gew.-% Natriumtriphosphat, 26 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 13 Gew.-% Soda und 1 Gew.-% Kaliumdichlorisocyanurat, gespült und ohne Zwischenspülen anschließend bei 70 °C klargespült. Das zum Reinigen und Klarspülen verwendete Wasser wurde mittels Kationaustauscher auf eine Resthärte von 4°d enthärtet. Die Klarspülflotte wurde in die Reinigerlösung zurückgeführt. Die Dauer eines Gesamtprogrammes betrug 75 Sekunden. Im Klarspülgang wurde eine Klarspülflotte verwendet, die 0,15 g/1 der nachstehenden Mischungen enthielt:

  • a) Erfindungsgemäßes Klarspülmittel aus
    Figure imgb0001
  • b) Handelsübliches Klarspülmittel aus
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
In a commercial dishwashing machine of the single-tank stand type, normally soiled dishes are washed with a 55 ° C hot alkaline cleaning solution, consisting of 2 g / l of a powdered cleaning agent made of 60% by weight sodium triphosphate, 26% by weight sodium metasilicate, anhydrous, 13 % By weight of soda and 1% by weight of potassium dichloroisocyanurate, rinsed and then rinsed clear at 70 ° C. without intermediate rinsing. The water used for cleaning and rinsing was softened to a residual hardness of 4 ° d using a cation exchanger. The rinse aid liquor was returned to the detergent solution. The duration of an overall program was 75 seconds. A rinse aid liquor containing 0.15 g / l of the following mixtures was used in the rinse cycle:
  • a) Rinse aid according to the invention
    Figure imgb0001
  • b) Commercial rinse aid
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003

Ein optimaler Klartrockeneffekt wird dann erzielt, wenn der Wasserfilm möglichst lange geschlossen bleibt und annähernd geradlinig von dem in der Spülmaschine senkrecht oder schräg stehend eingeordneten Geschirr nach unten abläuft.An optimal clear drying effect is achieved when the water film remains closed for as long as possible and runs almost straight down from the dishes arranged vertically or at an angle in the dishwasher.

Bei den handelsüblichen Klarspülmitteln auf Basis von Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymeren tritt dagegen durch zu geringe Benetzungswirkung ein rasches und unregelmäßiges Aufreißen des Filmes (Inselbildung) ein und es kommt damit zu einem sichtbaren Auftrocknen von Wasserinhaltsstoffen, also zu einem mangelhaften Klartrockeneffekt.In the case of commercially available rinse aids based on ethylene oxide-propylene oxide block polymers, on the other hand, the wetting action, which is too low, causes the film to tear open quickly and irregularly (island formation), and this leads to a visible drying-up of water constituents, that is to say a poor clear drying effect.

Beispiel 2Example 2

In ein Intensiv-Schaumgerät wurden bei einer Schaumhärte von 8°d 2 g/1 eines alkalischen Reinigers bestehend aus 50 % Natriumtriphosphat, 25 % Natriummetasilikat, wasserfrei, 23 % Natriumhydroxid und 2 % Kaliumdichlorisocyanurat zudosiert. Außerdem wurde ein Vollei zugegeben. Die Menge an Klarspülmittel betrug 0,3 g/l.2 g / 1 of an alkaline cleaner consisting of 50% sodium triphosphate, 25% sodium metasilicate, anhydrous, 23% sodium hydroxide and 2% potassium dichloroisocyanurate were metered into an intensive foam device at a foam hardness of 8 ° d. A whole egg was also added. The amount of rinse aid was 0.3 g / l.

Zusammensetzung der geprüften Klarspülmittel:

  • a) Erfindungsgemäßes Klarspülmittel aus
    Figure imgb0004
  • b) Handelsübliches Klarspülmittel aus:
    Figure imgb0005
Composition of the tested rinse aid:
  • a) Rinse aid according to the invention
    Figure imgb0004
  • b) Commercial rinse aid from:
    Figure imgb0005

Beispiel 3Example 3

In einer gewerblichen Geschirrspülmaschine, Typ Eintank-Standmaschine wurde normal verschmutztes Geschirr bei 60 °C mit 2 g/1 eines alkalischen Reinigers der in Beispiel 2 angegebenen Zusammensetzung gereinigt und ohne Zwischenspülung anschließend bei 80°C mit 0,3 g/1 Klarspülmittel klargespült. Die Wasserhärte betrug 8°d. Die Gesamtprogrammdauer betrug 90 Sekunden.Normally soiled dishes were cleaned at 60 ° C. with 2 g / 1 of an alkaline detergent of the composition given in Example 2 in a commercial dishwasher, type stand-alone, and then rinsed clear at 80 ° C. with 0.3 g / 1 of rinse aid. The water hardness was 8 ° d. The total program duration was 90 seconds.

Zusammensetzung der geprüften Klarspülmittel:

  • a) Erfindungsgemäßes Klarspülmittel aus
    Figure imgb0006
  • b) Handelsübliches Klarspülmittel aus
    Figure imgb0007
Composition of the tested rinse aid:
  • a) Rinse aid according to the invention
    Figure imgb0006
  • b) Commercial rinse aid
    Figure imgb0007

Klartrockeneffektbenotung siehe Beispiel 1.For clear dry effect grading, see example 1.

Beispiel 4Example 4

In einer gewerblichen Geschirrspülmaschine Typ Eintank-Standmaschine wurde verschmutztes Kantinengeschirr bei 60°C mit 2,5 g/1 eines alkalischen Reinigers der im Beispiel 2 angegebenen Zusammensetzung gereinigt und ohne Zwischenspülen anschließend bei 80°C mit 0,3 g/l Klarspülmittel klargespült. Die Wasserhärte betrug 8°d, die Gesamtprogrammdauer 90 Sekunden. Die Klarspülflotte wurde in den Reinigungsgang rückgeführt.Dirty canteen dishes were cleaned at 60 ° C. with 2.5 g / l of an alkaline cleaner of the composition given in Example 2 in a commercial single-tank stand-alone dishwasher and then rinsed clear at 80 ° C. with 0.3 g / l of rinse aid. The water hardness was 8 ° d, the total program duration was 90 seconds. The rinse aid liquor was returned to the cleaning cycle.

Zusammensetzung der geprüften Klarspülmittel:

  • a) Erfindungsgemäßes Klarspülmittel aus
    Figure imgb0008
  • b) Herkömmliches Klarspülmittel
    Figure imgb0009
Composition of the tested rinse aid:
  • a) Rinse aid according to the invention
    Figure imgb0008
  • b) Conventional rinse aid
    Figure imgb0009

Klartrockeneffekt- und Schaumbenotung siehe Beispiel 1.Clear dry effect and foam grade see example 1.

Beispiel 5Example 5

Ein auch für den Einsatz in Haushaltsgeschirrspülmaschinen gut wirksames Klarspülmittel wurde durch folgende Zusammensetzung erhalten:

Figure imgb0010
A rinse aid which was also effective for use in household dishwashers was obtained by the following composition:
Figure imgb0010

Die Anwendungskonzentration betrug etwa 0,4 g/l, wobei eine Flottentemperatur von etwa 55°C eingehalten wurde. Auch bei hartem Wasser war der Ablaufeffekt-gut und das Geschirr nach dem Spülen und Trocknen fleckenfrei.The application concentration was about 0.4 g / l, with a liquor temperature of about 55 ° C. being maintained. Even with hard water, the drainage effect was good and the dishes were stain-free after washing and drying.

Beispiel 6Example 6

Ein schaumarmes Klarspülmittel für den Einsatz in Haushaltsgeschirrspülmaschinen wurde auch durch folgende Zusammensetzung erhalten:

Figure imgb0011
Figure imgb0012
A low-foaming rinse aid for use in household dishwashers was also obtained from the following composition:
Figure imgb0011
Figure imgb0012

Diese Kombination zeigte im Einsatzmengenbereich von 0,3 - 0,6 g/1 einen ausgezeichneten Ablaufeffekt.This combination showed an excellent drainage effect in the range of 0.3 - 0.6 g / 1.

Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr in Maschinen mit ein bis mehreren Reinigungs- und Klarspülgängen, wobei man dem ersten Klarspülgang eine wässrige Lösung von 0,05 - 1,0 g/1 der erfindungsgemäßen Mittel zusetzt.The invention further comprises a method for machine washing dishes in machines with one or more cleaning and rinse cycles, an aqueous solution of 0.05-1.0 g / l of the agents according to the invention being added to the first rinse cycle.

Claims (5)

1. Schaumarme Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf Basis eines Gemisches nichtionischer Tenside mit einem Anteil an hochethoxylierten Alkylphenolen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentliche Bestandteile eine Tensidkombination aus A) einem Addukt von 10 bis 50, vorzugsweise 12 bis 40 Mol Ethylenoxid an C6 - C12- Alkylphenole und B) einem Addukt von 5 bis 50, vorzugsweise 7 bis 35 Mol Ethylenoxid an ein Umsetzungsprodukt aus 1 Mol aliphatisches Mono- od. Diamin u. 30 bis 150, vorzugsweise 30 bis 110 Mol Propylenoxid,
enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von A : B zwischen 1 : 3 und 1 : 12, vorzugsweise zwischen 1 : 4 und 1 : 9 liegt.
1. Low-foaming rinse aid for machine dishwashing based on a mixture of nonionic surfactants with a proportion of highly ethoxylated alkylphenols, characterized in that they consist of a surfactant combination as essential components A) an adduct of 10 to 50, preferably 12 to 40 moles of ethylene oxide with C 6 -C 12 alkylphenols and B) an adduct of 5 to 50, preferably 7 to 35, moles of ethylene oxide to a reaction product of 1 mole of aliphatic mono- or diamine and the like. 30 to 150, preferably 30 to 110 moles of propylene oxide,
included, the weight ratio of A: B between 1: 3 and 1:12, preferably between 1: 4 and 1: 9.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 60 Gew.-% der Tensidkombination aus A und B in wässriger oder wässrig-alkoholiicher Lösung enthalten.2. Composition according to claim 1, characterized in that they contain 10 to 60 wt .-% of the surfactant combination of A and B in aqueous or aqueous-alcoholic solution. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 15 Gew.-% eines niedermolekularen aliphatischen Alkohols mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Hydroxylgruppen im Molekül enthalten.3. Compositions according to claim 1 and 2, characterized in that they contain 5 to 15 wt .-% of a low molecular weight aliphatic alcohol with 2 to 3 carbon atoms and 1 to 2 hydroxyl groups in the molecule. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 1 bis 75 Gew.-% an einer oder mehreren niedermolekularen organischen Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder einer oder mehreren organischen Phosphonsäuren enthalten.4. Composition according to claim 1 to 3, characterized in that they additionally contain 1 to 75 wt .-% of one or more low molecular weight organic carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms and / or one or more organic phosphonic acids. 5. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr in Maschinen mit ein bis mehreren Reinigungs- und Klarspülgängen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem ersten Klarspülgang eine wässrige Lösung von 0,05 bis 1,0 g/l eines Mittels nach den Ansprüchen 1 bis 4 zusetzt.5. Process for machine washing dishes in machines with one to more cleaning and rinse cycles, characterized in that an aqueous solution of 0.05 to 1.0 g / l of an agent according to claims 1 to 4 is added to the first rinse cycle .
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