EP0083064A2 - Auxiliary agent and process for pad dyeing and printing synthetic fibrous materials - Google Patents

Auxiliary agent and process for pad dyeing and printing synthetic fibrous materials Download PDF

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EP0083064A2
EP0083064A2 EP82111872A EP82111872A EP0083064A2 EP 0083064 A2 EP0083064 A2 EP 0083064A2 EP 82111872 A EP82111872 A EP 82111872A EP 82111872 A EP82111872 A EP 82111872A EP 0083064 A2 EP0083064 A2 EP 0083064A2
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EP
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thickenings
synthetic
viscosity
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printing
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Publication of EP0083064A3 publication Critical patent/EP0083064A3/en
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • Thickeners in textile printing have the primary task of creating the conditions for a dye in the form of a paste to be transferred to a certain limited area of a fiber structure with the aid of mechanical or mechanical devices. In block dyeing, they ensure in an analogous manner that the dye applied as a liquid preparation does not migrate during the drying process and that the flat textile material is leveled.
  • a thickening for practical use usually has to meet further requirements.
  • the simultaneously desired sharp state of the prints usually requires the use of full-bodied natural thickening when printing on synthetic fiber materials because of the hydrophobic character of the underlying fiber substances - a requirement which in turn makes the transition of the dye from the thickening film into the synthetic fiber more difficult, especially in high-temperature fixing processes the printing pastes used in these cases are still aids in the form of so-called fixing accelerators (such as described in DE-PS 22 50 017) must be added.
  • the present invention was based on the object of eliminating the electrolytic sensitivity of synthetic thickeners, which has an adverse effect on the application technology
  • the above-described difficulty with regard to the stability of known synthetic thickenings and thus the need for a separate range of nonionically finished disperse dyes can be eliminated if mixtures of the same and highly viscous polysaccharides are used instead of the pure synthetic thickenings , as well as the setting of a certain pH value in the thickening mixtures.
  • the present invention thus relates to a process for pad dyeing and printing flat textile material made of synthetic fiber materials with dispersion dyes, characterized in that the pad liquors or printing inks, in addition to the aqueous dye dispersion, also auxiliary combinations of synthetic thickenings containing carboxyl groups and natural thickenings based on polysaccharides, the first % aqueous solutions have a viscosity of 0.05 to 20 Pas, preferably from 2.0 to 4.0 Pas (measured with the help of the Haake Viscotester VT 02), and that the padding liquors or printing inks have a pH of 1.2 to 4.5, preferably 2.0 to 3.5.
  • the present invention therefore furthermore relates to an aid for carrying out the process explained above, characterized by a combination of synthetic thickenings containing carboxyl groups and natural thickenings based on polysaccharides, the 1% strength aqueous solutions of which have a viscosity of from O, C5 to 20 Pas.
  • the addition of polysaccharides not only stabilized the synthetic thickening but also that the implementation of the new process also resulted in a deepening of color. It was found that the color yields can be increased considerably, ie by 20-90%.
  • the pH is adjusted by adding weak to moderately strong inorganic or organic, mono- or polybasic acids or corresponding acid salts. While pure synthetic thickenings when adding such electrolytes drastically reduce their viscosity and usually become water-thin, the above-mentioned mixtures are stable to electrolytes for a long time, that is to say several weeks.
  • Another advantage of the thickening mixtures described according to the invention is that the print sharpness, i.e. the contour level, is significantly better than when printing with purely synthetic thickening.
  • composition of the new thickening mixtures can vary between 5% of the synthetic thickening and 95% by weight of the polysaccharide and vice versa; it depends on the individual behavior of the products used towards the disperse dyes used. Mixtures with a content of about 30 to 70% by weight of the two components are preferred with regard to the dispersion stability of the dyes.
  • the increased color yield resulting from the process according to the invention can also be caused by a reduction in the printing, but cannot be attributed exclusively to this. It is observed both in hot air or high-temperature steam and pressure steam fixation on polyester fiber materials of various origins and types of manufacture as well as on triacetate or on polyamide 472 fiber structures.
  • the polysaccharides used according to the invention include natural products, such as high-molecular carob or guar gum flours, as well as starch or cellulose ethers, which may have been degraded and / or etherified.
  • the pH values of the printing inks were measured with the "Knick" pH meter, type 160, the viscosities with the Haake Viscotester VT 02 and the color yields with the reflectance spectrophotometer from Bausch and Lomb.
  • the percentages relate to the weight.
  • the color index numbers were taken from the 2nd edition (1956) and the supplementary volume in 1963.
  • the claimed process permits the use of anionically finished disperse dyes in addition to the non-ionically finished disperse dyes, the former were predominantly used in the examples to demonstrate the gain in color yield compared to the process using pure synthetic thickening, which can only be carried out with these dyes.
  • the pH of the finished printing ink is 6.3 and the viscosity is 70 d Pas.
  • the printed fabric is dried after drying for dye fixation in a high-temperature steamer at 175 ° C. for 7 minutes, then rinsed with water and finally in an aqueous bath with the addition of 1 g / l of a 20-fold ethylated nonylphenol at 90 ° for 10 minutes C 'washed.
  • the printing ink has a pH of 3.0 and a viscosity of 17 d Pas.
  • fixation and post-treatment are carried out as under a).
  • the result is an analog print as under a), but with 42% higher color yield.
  • the pH value of the printing ink is 6.4 and the viscosity is 120 d Pas.
  • the printed knitted fabric is steamed in the superheated steam at 175 ° C. for 7 minutes and then finished as in example 1.
  • the printing ink has a pH of 3.0 and a viscosity of 26 d Pas.
  • the splash paint has a pH of 7.3 and a viscosity of 35 d Pas.
  • the flattened fabric is dried, steamed for 20 minutes at 1.5 bar top pressure and post-treated like the fabric in Example 1.
  • the pH value of the splash paint is 3.3 and the viscosity is 15 d Pas.
  • the fabric is fixed and finished as in a). A deep blue color is obtained with 89% higher color yield than under a).
  • the pH value of the printing ink is 5.3 and the viscosity is 32 d Pas.
  • the printed fabric is heated in hot air at 200 ° C for 1 minute. fixed and post-treated as in Example 1.
  • the pH of this printing ink is 3.0 and the viscosity is 69 d Pas.
  • the treatment is continued as under a).
  • the printing ink has a pH of 4.8 and a viscosity of 37 d Pas.
  • the printed fabric is steamed at 1.5 bar gauge pressure for 20 minutes and aftertreated as in Example 1.
  • the pH value of the printing ink is 2.6 and the viscosity is 40 d Pas.
  • the pH value of the printing ink is 4.3 and the viscosity 42 d Pas.
  • the printed fabric is steamed in pressurized steam for 20 minutes at 1.5 bar gauge pressure and then finished as in example 1.
  • the pH is 2.6 and the viscosity 22 d Pas.
  • the pH value of the printing ink is 5.9 and the viscosity is 32 d Pas.
  • the printed fabric is steamed at 1.5 bar gauge pressure for 20 minutes and aftertreated as in Example 1.
  • the pH value of the printing ink is 1.8 and the viscosity is 26 d Pas.
  • fixation and post-treatment are carried out as under a).
  • the printing ink has a pH of 6.6 and a viscosity of 41 d Pas.
  • the fabric is steamed in a pressure damper at 1.5 bar overpressure for 20 minutes and then aftertreated as in Example 1.
  • the pH value of the printing ink is 3.0 and the viscosity is 48 d Pas.
  • the pH value of the printing ink is 6.7 and the viscosity 17 dPas.
  • the printed and dried fabric is fixed and post-treated as in Example 1.
  • the result is a purple print with good fastness properties.
  • the printing ink has a pH of 3.9 and a viscosity of 22 dPas.
  • Fixation and post-treatment correspond to a).
  • a violet print is also obtained with good fastness properties and a color yield which is 157% higher.
  • the pH value of the printing ink is 6.5 and the viscosity is 40 dPas.
  • the printed fabric is fixed and post-treated as in Example 1. The result is an orange print with good fastness properties.
  • the pH of this printing ink is 3.5 and the viscosity is 15 dPas.
  • the printed and dried fabric is fixed and post-treated as in Example 3. A navy blue tone with good fastness properties is obtained.
  • the printing ink has a pH of 3.1 and a viscosity of 20 dPas.
  • the printing ink has a pH of 8.2 and a viscosity of 65 dPas.
  • the printed fabric is fixed and post-treated as in Example 4. The result is an orange print with good fastness properties.
  • the pH of this printing ink is 3.6 and the viscosity is 27 dPas.
  • Fixation and post-treatment are carried out as under a).
  • the same orange print is produced with 136% higher color yield.

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Abstract

Durch die Elektrolytempfindlichkeit carboxylgruppenhaltiger, synthetischer Verdickungsmittel entstehen Probleme bei ihrer Anwendung zusammen mit Dispersionsfarbstoffen, deren handelsüblicher Finish (Dispergiermittel) von anionischer Natur ist. Durch Zusatz von natürlichen Verdickungen auf Basis von Polysacchariden zu den aufgrund ihres Verhaltens bemängelten Produkten auf synthetischer Basis und Einstellung eines bestimmten, sauren pH-Wertes in den Verdickungsmischungen lassen sich diese bekannten Nachteile beheben. So konnte beim Klotzfärben und Bedrucken von beispielsweise Polyesterfasern mit herkömmlich gefinishten Dispersionsfarbstoffen auf diese Weise festgestellt werden, daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Hilfsmittelkombinationen nicht nur eine Stabilisierung der Verdickung sondern auch eine Farbvertiefung resultierte. Die systematische pH-Einstellung der Verdickungsmischungen ergab beträchtliche Farbausbeutegewinne.The electrolyte sensitivity of synthetic thickeners containing carboxyl groups gives rise to problems when used together with disperse dyes, the commercial finish (dispersant) of which is anionic in nature. These known disadvantages can be remedied by adding natural thickenings based on polysaccharides to the synthetic-based products, which are criticized for their behavior, and by setting a certain acidic pH value in the thickening mixtures. Thus, in the case of block dyeing and printing of, for example, polyester fibers with conventionally finished disperse dyes, it was found in this way that the use of the auxiliary combinations according to the invention not only resulted in stabilization of the thickening but also a deepening of color. The systematic pH adjustment of the thickening mixtures resulted in considerable gains in color.

Description

Verdickungsmittel haben im Textildruck in erster Linie die Aufgabe, die Voraussetzungen dafür zu schaffen, daß ein Farbstoff in Form einer Paste auf eine bestimmte begrenzte Fläche eines Fasergebildes mit Hilfe mechanischer oder maschineller Vorrichtungen übertragen werden kann. Beim Klotzfärben sorgen sie in analoger Weise dafür, daß der als flüssige Zubereitung aufgebrachte Farbstoff beim Trocknungsprozeß nicht migriert und daß auf dem flächenartigen Textilgut eine egale Färbung entsteht.Thickeners in textile printing have the primary task of creating the conditions for a dye in the form of a paste to be transferred to a certain limited area of a fiber structure with the aid of mechanical or mechanical devices. In block dyeing, they ensure in an analogous manner that the dye applied as a liquid preparation does not migrate during the drying process and that the flat textile material is leveled.

Neben dieser Hauptfunktion muß eine Verdickung für den praktischen Gebrauch in der Regel noch weitere Anforderungen erfüllen. Hierzu gehört u.a. die Immunität und ein geringes Rückhaltevermögen gegenüber dem eingesetzten Farbstoff, was sich darin ausdrückt, daß der Farbstoff im Laufe des Druck- und Fixierprozesses möglichst vollständig aus der verdickten Druckfarbe an die Faser abgegeben wird - ein Umstand, der erst die optimale Ausnutzung der eingesetzten Farbstoffmenge erlaubt und damit verbunden eine hohe Farbausbeute zur Folge hat.In addition to this main function, a thickening for practical use usually has to meet further requirements. This includes immunity and low retention of the dye used, which is expressed in the fact that the dye is released as completely as possible from the thickened printing ink to the fiber in the course of the printing and fixing process - a circumstance that only allows the optimal use of the amount of dye used and associated with it a high color yield.

Der zugleich erwünschte scharfe Stand der Drucke bedingt beim Bedrucken synthetischer Fasermaterialien wegen des hydrophoben Charakters der zugrundeliegenden Fasersubstanzen meist die Verwendung körperreicher natürlicher Verdickungen - ein Erfordernis, welches wiederum vor allem bei Hochtemperaturfixierverfahren den Übergang des Farbstoffes aus dem Verdickungsfilm in die synthetische Faser erschwert, so daß den in diesen Fällen verwendeten Druckpasten noch Hilfsmittel in Gestalt der sogenannten Fixierbeschleuniger (wie z.B. in DE-PS 22 50 017 beschrieben) zugesetzt werden müssen.The simultaneously desired sharp state of the prints usually requires the use of full-bodied natural thickening when printing on synthetic fiber materials because of the hydrophobic character of the underlying fiber substances - a requirement which in turn makes the transition of the dye from the thickening film into the synthetic fiber more difficult, especially in high-temperature fixing processes the printing pastes used in these cases are still aids in the form of so-called fixing accelerators (such as described in DE-PS 22 50 017) must be added.

Die aus solchem Anlaß verursachte unvollständige Ausnutzung des Farbstoffes, welche nicht nur eine unbefriedigende Farbausbeute sondern auch Waschschwierigkeiten und gegebenenfalls Anbluten des Weißfonds hervorruft, ist ein seit langem beklagter Mangel.The incomplete utilization of the dye caused by such an occasion, which causes not only an unsatisfactory color yield but also washing difficulties and possibly bleeding on the white fund, has been a deficiency that has been complained for a long time.

Die Entwicklung synthetischer Verdickungsmittel, wie sie z.B. in der DE-OS 16 19 666, der DE-OS 17 69 466 und der DE-OS 19 04 309 sowie in Melliand Textilberichte 5/ 1972, Seiten 580-586 beschrieben sind, welche auf der Basis von Copolymerisaten der Acrylsäure oder Maleinsäure bzw. deren Derivaten aufgebaut sind und die ursprünglich in der Hauptsache für den Pigmentdruck'konzipiert waren, um die dort benutzten Emulsionsverdickungen mit ihrem hohen Benzinanteil abzulösen, hat inzwischen auch in Druckverfahren mit Dispersionsfarbstoffen auf Polyester-Fasermaterialien Eingang gefunden und hier als Ergebnis höhere Brillanz und Farbausbeute sowie eine Verringerung der Waschprobleme mit sich gebracht.The development of synthetic thickeners, e.g. in DE-OS 16 19 666, DE-OS 17 69 466 and DE-OS 19 04 309 and in Melliand textile reports 5/1972, pages 580-586, which are based on copolymers of acrylic or maleic acid or .whose derivatives are built up and which were originally designed primarily for pigment printing in order to replace the emulsion thickenings used there with their high gasoline content, have meanwhile also found their way into printing processes with disperse dyes on polyester fiber materials and as a result, higher brilliance and color yield as well as a reduction in washing problems.

Allerdings sind die genannten synthetischen Verdickungsmittel durch ihre extreme Elektrolytempfindlichkeit selbst mit einem gravierenden Nachteil behaftet. Da jedoch die meisten Dispersionsfarbstoffe im allgemeinen mit anionischen Dispergiermitteln gefinisht sind, mußten wegen dieses mangelhaften Verhaltens-bekannter Verdickungen neue Dispersionsfarbstoff-Paletten aufgestellt werden, die sich aus nichtionogen gefinishten Farbstoffen zusammensetzen; diese Tatsache führte in den Färberei- und Druckereibetrieben vielfach zu einer im Grunde unerwünschten doppelten Lagerhaltung.However, due to their extreme sensitivity to electrolytes, the synthetic thickeners mentioned themselves have a serious disadvantage. However, since most disperse dyes are generally finished with anionic dispersants, new disperse dye palettes, which are composed of nonionically finished dyes, had to be set up because of this deficient behavior-known thickening; this fact often led to undesirable double storage in the dyeing and printing plants.

Der vorliegenden Erfindung lag nunmehr die Aufgabe einer Beseitigung der anwendungstechnisch störenden Elektrolytempfindlichkeit synthetischer Verdickungsmittel zugrunde Als eine Lösung dieser Aufgabe wurde erfindungsgemäß gefunden, daß die vorstehend geschilderte Schwierigkeit bezüglich der Stabilität von bekannten synthetischen Verdickungen und damit das Erfordernis einer separaten Palette von nichtionogen gefinishten Dispersionsfarbstoffen behoben werden kann, wenn statt der reinen synthetischen Verdickungen Mischungen aus denselben und hochviskosen Polysacchariden eingesetzt werden, sowie die Einstellung eines bestimmten pH-Wertes in den Verdickungsmischungen vorgenommen wird.The present invention was based on the object of eliminating the electrolytic sensitivity of synthetic thickeners, which has an adverse effect on the application technology As a solution to this problem, it was found according to the invention that the above-described difficulty with regard to the stability of known synthetic thickenings and thus the need for a separate range of nonionically finished disperse dyes can be eliminated if mixtures of the same and highly viscous polysaccharides are used instead of the pure synthetic thickenings , as well as the setting of a certain pH value in the thickening mixtures.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Klotzfärben und Bedrucken von flächenartigem Textilgut aus synthetischen Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Klotzflotten bzw. Druckfarben neben der wäßrigen Farbstoffdispersion noch Hilfsmittelkombinationen aus carboxylgrupenhaltigen synthetischen Verdickungen und natürlichen Verdickungen auf Basis von Polysacchariden, deren 1%ige wäßrige Lösungen eine Viskosität von 0,05 bis 20 Pas, vorzugsweise von 2,0 bis 4,0 Pas (gemessen mit Hilfe des Haake-Viscotesters VT 02) besitzen, enthalten und daß die Klotzflotten bzw. Druckfarben einen pH-Wert von 1,2 bis 4,5, vorzugsweise von 2,0 bis 3,5 aufweisen.The present invention thus relates to a process for pad dyeing and printing flat textile material made of synthetic fiber materials with dispersion dyes, characterized in that the pad liquors or printing inks, in addition to the aqueous dye dispersion, also auxiliary combinations of synthetic thickenings containing carboxyl groups and natural thickenings based on polysaccharides, the first % aqueous solutions have a viscosity of 0.05 to 20 Pas, preferably from 2.0 to 4.0 Pas (measured with the help of the Haake Viscotester VT 02), and that the padding liquors or printing inks have a pH of 1.2 to 4.5, preferably 2.0 to 3.5.

Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demzufolge auch ein Hilfsmittel zur Durchführung des zuvor erläuterten Verfahrens, gekennzeichnet durch eine Kombination aus carboxylgruppenhaltigen synthetischen Verdickungen und natürlichen Verdickungen auf Basis von Polysacchariden, deren 1%ige wäßrige Lösungen eine Viskosität vonO,C5 bis 20 Pas besitzen.The present invention therefore furthermore relates to an aid for carrying out the process explained above, characterized by a combination of synthetic thickenings containing carboxyl groups and natural thickenings based on polysaccharides, the 1% strength aqueous solutions of which have a viscosity of from O, C5 to 20 Pas.

Im Rahmen der Erfindung konnte konstatiert werden, daß durch den Zusatz von Polysacchariden die synthetische Verdickung nicht nur stabilisiert wurde, sondern daß bei der Durchführung des neuen Verfahrens zugleich auch eine Farbvertiefung resultierte. So ergab sich, daß die Farbausbeuten erheblich, d.h. um 20-90 %, gesteigert werden können. Die Einstellung des pH-Wertes wird verfahrensgemäß durch Zugabe von schwachen bis mittelstarken anorganischen oder organischen, ein- oder mehrbasigen Säuren oder von entsprechenden sauren Salzen erreicht. Während reine synthetische Verdickungen beim Zusatz solcher Elektrolyte ihre Viskosität drastisch verringern und meist wasserdünn werden, sind die obengenannten Mischungen längere Zeit, d.h. mehrere Wochen, stabil gegenüber Elektrolyten.In the context of the invention it could be stated that the addition of polysaccharides not only stabilized the synthetic thickening but also that the implementation of the new process also resulted in a deepening of color. It was found that the color yields can be increased considerably, ie by 20-90%. According to the process, the pH is adjusted by adding weak to moderately strong inorganic or organic, mono- or polybasic acids or corresponding acid salts. While pure synthetic thickenings when adding such electrolytes drastically reduce their viscosity and usually become water-thin, the above-mentioned mixtures are stable to electrolytes for a long time, that is to say several weeks.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß beschriebenen Verdickungsmischungen besteht darin, daß die Druckschärfe, d.h. der Konturenstand, deutlich besser ist als beim Drucken mit rein synthetischen Verdickungen.Another advantage of the thickening mixtures described according to the invention is that the print sharpness, i.e. the contour level, is significantly better than when printing with purely synthetic thickening.

Die Zusammensetzung der neuen Verdickungsmischungen kann zwischen einem Anteil von 5 % der synthetischen Verdickung und 95 Gew.-% des Polysaccharids und umgekehrt schwanken; sie richtet sich nach dem individuellen Verhalten der verwendeten Produkte gegenüber den eingesetzten Dispersionsfarbstoffen. Bevorzugt werden hinsichtlich der Dispersionsstabilität der Farbstoffe Mischungen mit einem Gehalt von jeweils ca. 30 bis 70 Gew.-% derbeiden Komponenten.The composition of the new thickening mixtures can vary between 5% of the synthetic thickening and 95% by weight of the polysaccharide and vice versa; it depends on the individual behavior of the products used towards the disperse dyes used. Mixtures with a content of about 30 to 70% by weight of the two components are preferred with regard to the dispersion stability of the dyes.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren resultierende erhöhte Farbausbeute kann durch eine Verringerung des Durchdrucks mitverursacht, jedoch nicht ausschließlich darauf zurückgeführt werden. Sie wird sowohl bei der Heißluft- bzw. der Hochtemperaturdampf- als auch der Druckdampf-Fixierung auf Polyesterfasermaterialien verschiedener Herkunft und Herstellungsart sowie auf Triacetat- oder auf Polyamid 472-Fasergebilden beobachtet.The increased color yield resulting from the process according to the invention can also be caused by a reduction in the printing, but cannot be attributed exclusively to this. It is observed both in hot air or high-temperature steam and pressure steam fixation on polyester fiber materials of various origins and types of manufacture as well as on triacetate or on polyamide 472 fiber structures.

Als erfindungsgemäß einsetzbare carboxylgruppenhaltige synthetische Verdickungen kommen beispielsweise in Betracht:

  • Wäßrige Lösungen bzw. quellfähige Dispersionen von polymerisierten niedermolekularen einfach oder mehrfach ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Polyacrylsäure und deren Homologen, z.B. den Polymerisationsprodukten von Methacrylsäure bzw. Crotonsäure sowie von den Polymerisaten von Carboxylalkyl-Derivaten wie Itacon- bzw. Teraconsäure, desgleichen wäßrige Lösungen bzw. Dispersionen von polymerisierter Maleinsäure bzw. deren Anhydrid und Fumarsäure sowie deren Homologen, wie z.B. Citracon- bzw. Mesaconsäure, ferner von Copolymerisaten aus Olefinen, z.B. Ethylen, Propylen oder Butadien, oder niederen Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls substituierten Acrylsäureamiden, Vinylalkoholen, Vinylethern, Vinylestern, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid , Styrol, Acrylnitril sowie analogen Alkylverbindungen und den vorgenannten Monomeren. Ferner zählen-hierzu die Umsetzungsprodukte der beschriebenen Polymerisate und Copolymerisate mit mehrwertigen Alkoholen und Aminen bzw. Aminoalkoholen sowie die Kombinationen hoch- und niedrigpolymerer Produkte.
Examples of synthetic thickenings containing carboxyl groups which can be used according to the invention are:
  • Aqueous solutions or swellable dispersions of polymerized low molecular weight mono- or poly-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids, such as polyacrylic acid and their homologs, for example the polymerization products of methacrylic acid or crotonic acid, and of the polymers of carboxylalkyl derivatives such as itaconic or teraconic acid, and likewise aqueous Solutions or dispersions of polymerized maleic acid or its anhydride and fumaric acid and their homologues, such as citraconic or mesaconic acid, furthermore copolymers of olefins, for example ethylene, propylene or butadiene, or lower acrylic acid alkyl esters, optionally substituted acrylic acid amides, vinyl alcohols, vinyl ethers, Vinyl esters, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acrylonitrile and analogous alkyl compounds and the aforementioned monomers. These also include the reaction products of the polymers and copolymers described with polyhydric alcohols and amines or amino alcohols and the combinations of high and low polymer products.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polysaccharide umfassen, gegebenenfalls abgebaute und/oder veretherte, Naturprodukte wie hochmolekulare Johannisbrot- oder Guarkernmehle, sowie Stärke- oder Celluloseether.The polysaccharides used according to the invention include natural products, such as high-molecular carob or guar gum flours, as well as starch or cellulose ethers, which may have been degraded and / or etherified.

In den folgenden Beispielen wurden die pH-Werte der Druckfarben mit dem "Knick"-pH-Meter Typ 160, die Viskositäten mit dem Haake-Viscotester VT 02 und die Farbausbeuten mit dem Remissions-Spektralphotometer von Bausch und Lomb gemessen. Die Prozentangaben beziehen sich jeweils auf das Gewicht. Die Colour-Index-Nummern wurden der 2. Auflage (1956) sowie dem Ergänzungsband 1963 entnommen.In the following examples, the pH values of the printing inks were measured with the "Knick" pH meter, type 160, the viscosities with the Haake Viscotester VT 02 and the color yields with the reflectance spectrophotometer from Bausch and Lomb. The percentages relate to the weight. The color index numbers were taken from the 2nd edition (1956) and the supplementary volume in 1963.

Obwohl das beanspruchte Verfahren außer den nichtionogen gefinishten Dispersionsfarbstoffen auch anionisch gefinishte einzusetzen gestattet, wurden in den Beispielen vorwiegend erstere verwendet, um den Farbausbeutegewinn gegenüber dem mit reinen synthetischen Verdickungen operierenden Verfahren zu demonstrieren, das nur mit diesen Farbstoffen ausgeführt werden kann.Although the claimed process permits the use of anionically finished disperse dyes in addition to the non-ionically finished disperse dyes, the former were predominantly used in the examples to demonstrate the gain in color yield compared to the process using pure synthetic thickening, which can only be carried out with these dyes.

Die gemäß den nachstehenden Beispielen zum Einsatz gelangenden Verdickungsmittel sind durchweg Handelsmarken (® = registriertes Warenzeichen). Der chemischen Natur nach handelt es sich hierbei im einzelnen um:The thickeners used in the examples below are all trademarks (® = registered trademark). In chemical terms, these are:

Synthetische VerdickungenSynthetic thickening

Figure imgb0001
Figure imgb0001

Natürliche VerdickungenNatural thickening

Figure imgb0002
Figure imgb0002

Beispiel 1example 1

a) Ein Twill aus Polyethylenglykolterephthalat-Endlosfasern wird mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

  • 30 g einer handelsüblichen Flüssigeinstellung des Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0003
    werden in
    Figure imgb0004
a) A twill made of continuous polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with an ink of the following composition:
  • 30 g of a commercially available liquid formulation of the disperse dye of the formula
    Figure imgb0003
     are in
    Figure imgb0004

Der pH-Wert der fertigen Druckfarbe beträgt 6,3 die Viskosität 70 d Pas. Das bedruckte Gewebe wird nach dem Trocknen zur Farbstoff-Fixierung in einem Hochtemperaturdämpfer 7 Minuten bei 175°C gedämpft, sodann mit Wasser gespült und schließlich in einem wäßrigen Bad unter Zusatz von 1 g/l eines 20-fach oxethylierten Nonylphenols 10 Minuten bei 90°C 'gewaschen.The pH of the finished printing ink is 6.3 and the viscosity is 70 d Pas. The printed fabric is dried after drying for dye fixation in a high-temperature steamer at 175 ° C. for 7 minutes, then rinsed with water and finally in an aqueous bath with the addition of 1 g / l of a 20-fold ethylated nonylphenol at 90 ° for 10 minutes C 'washed.

Man erhält einen brillanten gelbstichig roten Druck mit guten Echtheiten.A brilliant yellowish red print with good fastness properties is obtained.

b) Das gleiche Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die denselben Farbstoff in der gleichen Konzentration und dazub) The same fabric is printed with a printing ink, the same dye in the same concentration and to do so

Figure imgb0005
Figure imgb0005

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 3,0 und eine Viskosität von 17 d Pas.The printing ink has a pH of 3.0 and a viscosity of 17 d Pas.

Die Fixierung und Nachbehandlung erfolgt wie unter a). Es entsteht ein analoger Druck wie unter a), jedoch mit 42 % höherer Farbausbeute.The fixation and post-treatment are carried out as under a). The result is an analog print as under a), but with 42% higher color yield.

Beispiel 2Example 2

  • a) Eine Wirkware aus Polyethylenglykolterephthalatfasern wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche -
    • 5 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssig- einstellung von Disperse Blue 165, C.I. 11077, und
    • 300 g der 2 %igen wäßrigen Lösung von Samaron-Verdicker N enthält.
    • Der pH-Wert der Druckfarbe ist 6,7 und die Viskosität beträgt 37 d Pas.
    • Das bedruckte Gewirk wird wie in Beispiel 1 fixiert und nachbehandelt. Es entsteht ein blauer Druck mit guten Echtheiten.
    a) A knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with a printing ink which -
    • 5 g of a commercially available, nonionically finished liquid formulation of Disperse Blue 165, CI 11077, and
    • Contains 300 g of the 2% aqueous solution of Samaron thickener N.
    • The pH value of the printing ink is 6.7 and the viscosity is 37 d Pas.
    • The printed knitted fabric is fixed and post-treated as in Example 1. A blue print with good fastness results.
  • b) Derselbe Farbstoff wird in der gleichen Konzentration in eine Druckpaste eingebracht, welche
    • 550 g der 2 %igen wäßrigen Lösung von Samaron-Verdicker N,
    • 440 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von Diagum S2 (Diamalt AG) mit 3 % Zitronensäure und 5 g Zitronensäure enthält.
    • Der pH-Wert dieser Druckfarbe beträgt 2,7 und die Viskosität 16 d Pas. Es wird auf das gleiche Substrat wie unter a) gedruckt. Fixierung und Nachbehandlung entsprechen a). Es resultiert ein gleicher blauer Druck mit 37 % höherer Farbausbeute.
    b) The same dye is introduced into a printing paste in the same concentration, which
    • 550 g of the 2% aqueous solution of Samaron thickener N,
    • Contains 440 g of the 1% aqueous solution of Diagum S2 (Diamalt AG) with 3% citric acid and 5 g citric acid.
    • The pH of this printing ink is 2.7 and the viscosity is 16 d Pas. It is printed on the same substrate as under a). Fixation and post-treatment correspond to a). The result is the same blue print with a 37% higher color yield.
Beispiel 3Example 3

  • a) Ein Twill aus endlosen Polyethylenglykolterphthalatfäden wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche
    • 30 g einer handelsüblicher nichtionogen gefinishten Flüssig- einstellung von Disperse Violet 26, C.I. 62025, und
    • 350 g der 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Acraconc C (Bayer) enthält.
    • Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 7,8 und eine Viskosität von 34 d Pas.
    • Das bedruckte Gewebe wird in einem Druckdämpfer 20 Minuten bei 1,5 bar Oberdruck gedämpft und dann wie in Beispiel 1 nachbehandelt. Es entsteht ein brillanter rotvioletter Druck mit guten Echtheiten.
    a) A twill made of endless polyethylene glycol terephthalate threads is printed with a printing ink which
    • 30 g of a commercially available nonionically finished liquid setting from Disperse Violet 26, CI 62025, and
    • Contains 350 g of the 2.5% aqueous solution of Acraconc C (Bayer).
    • The printing ink has a pH of 7.8 and a viscosity of 34 d Pas.
    • The printed fabric is steamed in a pressure damper for 20 minutes at 1.5 bar top pressure and then treated as in Example 1. The result is a brilliant red-violet print with good fastness properties.
  • b) Auf dasselbe Gewebe wird eine Druckfarbe aufgedruckt, welche denselben Farbstoff in der gleichen Konzentration und
    • 250 g der 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Acraconc C,
    • 715 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von Polyprint N 271 (Polygal AG) mit 3 % Zitronensäure und
    • 5 g Maleinsäure enthält.
    • Der pH-Wert dieser Druckfarbe beträgt 2,5 und die Viskosität 28 d Pas.
    • Fixierung und Nachbehandlung entsprechen denen unter a). Man erhält einen analogen Druck mit 55 % höherer Farbausbeute.
    b) A printing ink is printed on the same fabric, which has the same dye in the same concentration and
    • 250 g of the 2.5% aqueous solution of Acraconc C,
    • 715 g of the 1% aqueous solution of Polyprint N 271 (Polygal AG) with 3% citric acid and
    • Contains 5 g maleic acid.
    • The pH of this printing ink is 2.5 and the viscosity is 28 d Pas.
    • Fixation and post-treatment correspond to those under a). An analog print with 55% higher color yield is obtained.
Bei spiel 4In game 4

  • a) Ein Polyethylenglykolterephthalat-Stapel fasergewebe wird mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:
    • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssig- einstellung von Disperse Yellow 56 werden in
    • 250 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von EMA 91 (Monsanto) mit 1 % 25 %iger wäßriger Ammoniak-Lösung eingerührt. Mit
    • 720 g Wasser wird auf
    • 1000 g aufgefüllt.
    • Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 5,0 und die Viskosität 68 d Pas.
    • Das bedruckte Gewebe wird auf einem Trockenspannrahmen 1 Minute auf 200°C erhitzt und dann der gleichen Nachbehandlung wie in Bei spiel 1 unterworfen. Es entsteht ein goldgelber Druck mit guten Echtheiten.
    a) A polyethylene glycol terephthalate staple fiber fabric is printed with an ink of the following composition:
    • 30 g of a commercially available, non-ionically finished liquid formulation of Disperse Yellow 56 are in
    • 250 g of the 1% aqueous solution of EMA 91 (Monsanto) are stirred in with 1% 25% aqueous ammonia solution. With
    • 720 g of water will be on
    • Replenished 1000 g.
    • The pH value of the printing ink is 5.0 and the viscosity is 68 d Pas.
    • The printed fabric is heated on a drying tenter for 1 minute at 200 ° C and then subjected to the same post-treatment as in example 1. The result is a golden yellow print with good fastness properties.
  • b) Dasselbe Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die denselben Farbstoff in gleicher Menge, dazu
    • 200 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von EMA 91,
    • 765 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von Diagum S2 (Diamalt AG) mit 3 % Zitronensäure und
    • 5 g Zitronensäure enthält.
    • Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 3,1 und eine Viskosität von 26 d Pas.
    • Fixierung und Nachbehandlung entsprechen a). Man erhält ebenfalls einen goldgelben Druck mit guten Echtheiten und einer um 38 % höheren Farbausbeute.
    b) The same fabric is printed with a printing ink containing the same dye in the same amount
    • 200 g of the 1% aqueous solution of EMA 91,
    • 765 g of the 1% aqueous solution of Diagum S2 (Diamalt AG) with 3% citric acid and
    • Contains 5 g of citric acid.
    • The printing ink has a pH of 3.1 and a viscosity of 26 d Pas.
    • Fixation and post-treatment correspond to a). You also get a golden yellow print with good fastness properties and a 38% higher color yield.
Beispiel 5Example 5

  • a) Ein Gewebe aus der flammfesten Polyesterfaser®TREVIRA 270 wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche
    • 25 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssigeinstellung von Disperse Red 200 und
    • 500 g der 3 %igen wäßrigen Lösung von Imperon-Verdicker F enthält.
    • Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 7,5 und eine Viskosität von 40 d Pas.
    • Das bedruckte Gewebe wird 1 Minute bei 200°C fixiert und wie im Beispiel 1 nachbehandelt.
    • Es resultiert ein brillanter scharlachfarbener Druck mit guten Echtheiten.
    a) A fabric made of the flame-retardant polyester fiber®TREVIRA 270 is printed with a printing ink, which
    • 25 g of a commercially available, nonionically finished liquid formulation of Disperse Red 200 and
    • Contains 500 g of the 3% aqueous solution of Imperon Thickener F.
    • The printing ink has a pH of 7.5 and a viscosity of 40 d Pas.
    • The printed fabric is fixed at 200 ° C. for 1 minute and aftertreated as in Example 1.
    • The result is a brilliant scarlet-colored print with good fastness properties.
  • b) Auf das gleiche Gewebe wird eine Druckfarbe aufgedruckt, welche denselben Farbstoff in der gleichen Konzentration und
    • 400 g der 3 %igen wäßrigen Lösung von Imperon-Verdicker F
    • 571 g der 1,5 %igen wäßrigen Lösung von Prisulon L 150 K (Chem.Fabr.Tübingen) mit 3 % Zitronensäure und
    • 4 g Maleinsäureanhydrid enthält.
    • Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 2,9 und eine Viskosität von 25 d Pas.
    • Das Gewebe wird wie unter a) fixiert und nachbehandelt. Es entsteht ein analoger goldgelber Druck mit einer um 35 % höheren Farbausbeute.
    b) A printing ink is printed on the same fabric, which has the same dye in the same concentration and
    • 400 g of the 3% aqueous solution of Imperon Thickener F
    • 571 g of the 1.5% aqueous solution of Prisulon L 150 K (Chem.Fabr.Tübingen) with 3% citric acid and
    • Contains 4 g of maleic anhydride.
    • The printing ink has a pH of 2.9 and a viscosity of 25 d Pas.
    • The tissue is fixed and treated as in a). The result is an analog golden yellow print with a 35% higher color yield.
Beispiel 6Example 6

a) Ein Gewirk aus Nylon 472-Fäden wird mit einer Druckfarbe folgender Zusammensetzung bedruckt:

  • 20 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssigeinstellung von Disperse Red 184 werden in
  • 350 g einer 1 %igen wäßrigen Lösung von Carbopol 846 (Goodrich) mit 1 % 25 %iger wäßriger Ammoniak-Lösung eingearbeitet. Mit
  • 630 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A knitted fabric made of nylon 472 threads is printed with an ink of the following composition:
  • 20 g of a commercially available, non-ionically finished liquid formulation from Disperse Red 184 are in
  • 350 g of a 1% aqueous solution of Carbopol 846 (Goodrich) with 1% 25% aqueous ammonia solution. With
  • 630 g of water is added
  • Replenished 1000 g.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 6,4 und die Viskosität 120 d Pas.The pH value of the printing ink is 6.4 and the viscosity is 120 d Pas.

Das bedruckte Gewirk wird nach dem Trocknen 7 Minuten bei 175°C im überhitzten Dampf gedämpft und diann wie in Beispiel l fertiggestellt.After drying, the printed knitted fabric is steamed in the superheated steam at 175 ° C. for 7 minutes and then finished as in example 1.

Es entsteht ein blaustichig roter Druck mit guten Echtheiten.A bluish red print with good fastness results.

b) Dasselbe Gewirk wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die denselben Farbstoff in gleicher Konzentration, dazu

  • 500 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von Carbopol 846 wie unter a)
  • 475 g einer 1,5 %igen wäßrigen Lösung von Prisulon L 150 K (Chem.Fabrik Tübingen) mit 3 % Zitronensäure und
  • 5 g Malonsäure enthält.
b) The same knitted fabric is printed with an ink containing the same dye in the same concentration
  • 500 g of the 1% aqueous solution of Carbopol 846 as under a)
  • 475 g of a 1.5% aqueous solution of Prisulon L 150 K (Chem.Fabrik Tübingen) with 3% citric acid and
  • Contains 5 g malonic acid.

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 3,0 und eine Viskosität von 26 d Pas.The printing ink has a pH of 3.0 and a viscosity of 26 d Pas.

Es wird wie unter a) fixiert und nachbehandelt. Es entsteht der gleiche rote Druck mit einer 30 % höheren Farbausbeute.It is fixed and treated as in a). The same red print is produced with a 30% higher color yield.

Beispiel 7Example 7

a) Auf einem Twill aus Polyethylenglykolterephthalat-Fäden wird mit Hilfe einer Tausend-Punkt-Walze eine Pflatschfarbe folgender Zusammensetzung aufgetragen:

  • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten, Flüssigeinstellung von Disperse Blue 148 werden in
  • 350 g einer 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Lutexal HSF (BASF) eingerührt. Mit
  • 620 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A splash paint of the following composition is applied to a twill made of polyethylene glycol terephthalate threads using a thousand-point roller:
  • 30 g of a commercially available, nonionically finished, liquid formulation of Disperse Blue 148 are in
  • 350 g of a 2.5% aqueous solution of Lutexal HSF (BASF) stirred in. With
  • 620 g of water is added
  • Replenished 1000 g.

Die Pflatschfarbe hat einen pH-Wert von 7,3 und eine Viskosität von 35 d Pas.The splash paint has a pH of 7.3 and a viscosity of 35 d Pas.

Das gepflatschte Gewebe wird getrocknet, 20 Minuten bei 1,5 bar Oberdruck gedämpft und wie das Gewebe in Beispiel 1 nachbehandelt.The flattened fabric is dried, steamed for 20 minutes at 1.5 bar top pressure and post-treated like the fabric in Example 1.

Man erhält eine dunkelblaue Färbung mit guten Echtheiten.A dark blue color with good fastness properties is obtained.

b) Das gleiche Gewebe wird mit einer Pflatschfarbe gepflatscht, die den gleichen Farbstoff in derselben Konzentration wie unter a) und dazu

  • 250 g der 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Lutexal HSF,
  • 719 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von Diagum S2 (Diamalt AG)mit 3 % Zitronensäure und
  • 1 g Chloressigsäure enthält.
b) The same tissue is splashed with a splash paint, which contains the same dye in the same concentration as under a)
  • 250 g of the 2.5% aqueous solution of Lutexal HSF,
  • 719 g of the 1% aqueous solution of Diagum S2 (Diamalt AG) with 3% citric acid and
  • Contains 1 g chloroacetic acid.

Der pH-Wert der Pflatschfarbe beträgt 3,3 und die Viskosität 15 d Pas.The pH value of the splash paint is 3.3 and the viscosity is 15 d Pas.

Das Gewebe wird wie unter a) fixiert und fertiggestellt. Man erhält eine tiefblaue Färbung mit 89 % höherer Farbausbeute als unter a).The fabric is fixed and finished as in a). A deep blue color is obtained with 89% higher color yield than under a).

Beispiel 8Example 8

a) Ein Twill aus Polyethylenglykolterephthalat-Fäden wird mit einer Druckfarbe folgender Zusammensetzung bedruckt:

  • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten, Flüssigeinstellung von Disperse Red 92 werden in
  • 250 g einer 1 %igen wäßrigen Lösung von EMA 91 (Monsanto) mit 1 % 25 %iger wäßriger Ammoniak-Lösung eingerührt.
  • 720 g Wasser dienen zur Komplettierung auf
  • 1000 g
a) A twill made of polyethylene glycol terephthalate threads is printed with an ink of the following composition:
  • 30 g of a commercially available, nonionically finished, liquid formulation of Disperse Red 92 are in
  • 250 g of a 1% aqueous solution of EMA 91 (Monsanto) are stirred in with 1% 25% aqueous ammonia solution.
  • 720 g of water are used for completion
  • 1000 g

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 5,3 und die Viskosität 32 d Pas.The pH value of the printing ink is 5.3 and the viscosity is 32 d Pas.

Das bedruckte Gewebe wird 1 Minute in Heißluft von 200°C. fixiert und wie in Beispiel 1 nachbehandelt.The printed fabric is heated in hot air at 200 ° C for 1 minute. fixed and post-treated as in Example 1.

Es resultiert ein rosafarbener Druck mit guten Echtheiten.The result is a pink print with good fastness properties.

b) Ein analoges Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche die gleiche Menge desselben Farbstoffs, dazu

  • 250 g der 1 %igen wäßrigen Lösung von EMA 91
  • 715 g einer 1,5 %igen wäßrigen Lösung von Prisulon L 150 K (Chem. Fabr.Tübingen) mit 3 % Zitronensäure und
  • 5 g Zitronensäure enthält.
b) An analog fabric is printed with an ink containing the same amount of the same dye
  • 250 g of the 1% aqueous solution of EMA 91
  • 715 g of a 1.5% aqueous solution of Prisulon L 150 K (Chem. Fabr.Tübingen) with 3% citric acid and
  • Contains 5 g of citric acid.

Der pH-Wert dieser Druckfarbe beträgt 3,0 und die Viskosität 69 d Pas.The pH of this printing ink is 3.0 and the viscosity is 69 d Pas.

Es wird wie unter a) weiterbehandelt.The treatment is continued as under a).

Es entsteht ein rosafarbener Druck mit gleichen Echtheiten und einer um 67 % erhöhten Farbausbeute. Auch die Rückseite des Druckes ist um 5 % farbstärker als die des Druckes von a).The result is a pink print with the same fastness properties and a 67% increased color yield. The back of the print is also 5% stronger than that of the print from a).

Beispiel 9Example 9

a) Eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung wird auf ein Gewebe aus Polyethylenglykolterephthalat-Stapelfasern aufgedruckt:

  • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssigeinstellung von Disperse Blue 87 werden mit
  • 250 g der Verdickung von Bsp. 8a verrührt, mit
  • 720 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A printing ink of the following composition is printed on a fabric made of staple fibers made of polyethylene glycol terephthalate:
  • 30 g of a commercially available, non-ionically finished liquid formulation of Disperse Blue 87 are included
  • Mix 250 g of the thickening of Example 8a with
  • 720 g of water will be on
  • Replenished 1000 g.

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 4,8 und eine Viskosität von 37 d Pas.The printing ink has a pH of 4.8 and a viscosity of 37 d Pas.

Das bedruckte Gewebe wird 20 Minuten bei 1,5 bar Überdruck gedämpft und wie in Beispiel 1, nachbehandelt.The printed fabric is steamed at 1.5 bar gauge pressure for 20 minutes and aftertreated as in Example 1.

Man erhält einen türkisblauen Druck mit guten Echtheiten.You get a turquoise blue print with good fastness properties.

b) Ein Gewebe gleicher Art wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die dieselbe Menge des gleichen Farbstoffs und

  • 250 g der unter a) beschriebenen Verdickung,
  • 715 g einer 1 %igen wäßrigen Lösung von Polyprint N 271 (Polygal AG) mit 3 % Zitronensäure und
  • 5 g Zitronensäure enthält.
b) A fabric of the same type is printed with an ink containing the same amount of the same dye and
  • 250 g of the thickening described under a),
  • 715 g of a 1% aqueous solution of Polyprint N 271 (Polygal AG) with 3% citric acid and
  • Contains 5 g of citric acid.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 2,6 und die Viskosität 40 d Pas.The pH value of the printing ink is 2.6 and the viscosity is 40 d Pas.

Es wird wie unter a) fixiert und fertiggestellt..It is fixed and finished as in a).

Es entsteht ein Druck mit gleichem Farbton wie unter a) mit 32 % höherer Farbausbeute.The result is a print with the same hue as under a) with a 32% higher color yield.

Beispiel 10Example 10

a) Ein Gewirk aus Polyethylenglykolterephthalat-Fäden wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche

  • 5 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssig- einstellung von Disperse Violet 48 und
  • 250 g der unter Beispiel 9a beschriebenen synth. Verdickung enthält.
a) A knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate threads is printed with a printing ink, which
  • 5 g of a commercially available, non-ionically finished liquid setting from Disperse Violet 48 and
  • Contains 250 g of the synthetic thickening described in Example 9a.

Der pH-Wert der Druckfarbe ist 4,3 und die Viskosität 42 d Pas.The pH value of the printing ink is 4.3 and the viscosity 42 d Pas.

Das bedruckte Gewirk wird im Druckdampf 20 Minuten bei 1,5 bar Überdruck gedämpft und dann wie in Bei spiel 1 fertiggestellt.The printed fabric is steamed in pressurized steam for 20 minutes at 1.5 bar gauge pressure and then finished as in example 1.

Es resultiert ein violettfarbener Druck mit guten Echtheiten.The result is a violet-colored print with good fastness properties.

b) In gleicher Weise wird auf ein gleiches Gewirk eine Druckfarbe mit derselben Menge desselben Farbstoffs aufgebracht, die

  • 500 g der unter a) beschriebenen synth. Verdickung,
  • 490 g der unter 9b) beschriebenen natürlichen Verdickung und
  • 5 g Chloressigsäure enthält.
b) In the same way, a printing ink with the same amount of the same dye is applied to the same knitted fabric
  • 500 g of the synthetic thickening described under a),
  • 490 g of the natural thickening described under 9b) and
  • Contains 5 g of chloroacetic acid.

Der pH-Wert beträgt 2,6 und die Viskosität 22 d Pas.The pH is 2.6 and the viscosity 22 d Pas.

Bei gleicher Fixierung und Nachbehandlung wie unter a) entsteht ebenfalls ein violettfarbener Druck mit einer 20 % höheren Farbausbeute.With the same fixation and after-treatment as under a), a violet-colored print with a 20% higher color yield is also produced.

Beispiel 11Example 11

a) Ein Georgette-Gewebe aus Triacetatfäden wird mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

  • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten, Flüssigeinstellung von Disperse Violet 40 werden mit
  • 350 g der 1 %igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes eines Copolymerisats aus 60 % Acrylamid und 40 % Acrylsäure mit dem Mol.Gew. 1 500 000 vennischt. Mit
  • 620 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A georgette fabric made from triacetate threads is printed with a printing ink of the following composition:
  • 30 g of a commercially available, non-ionically finished, liquid formulation of Disperse Violet 40 are included
  • 350 g of the 1% aqueous solution of the sodium salt of a copolymer of 60% acrylamide and 40% acrylic acid with the Mol.Wew. 1,500,000. With
  • 620 g of water is added
  • Replenished 1000 g.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 5,9 und die Viskosität 32 d Pas.The pH value of the printing ink is 5.9 and the viscosity is 32 d Pas.

Das bedruckte Gewebe wird 20 Minuten bei 1,5 bar Überdruck gedämpft und wie im Beispiel 1 nachbehandelt.The printed fabric is steamed at 1.5 bar gauge pressure for 20 minutes and aftertreated as in Example 1.

Man erhält einen rubinfarbenen Druck mit guten Echtheiten.A ruby-colored print with good fastness properties is obtained.

b) Das gleiche Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die denselben Farbstoff in gleicher Menge und

  • 300 g der unter a) beschriebenen synthetischen Verdickung,
  • 665 g der unter 9b, beschriebenen natürlichen Verdickung und
  • 5 g Phosphorsäure enthält.
b) The same fabric is printed with an ink containing the same dye in the same amount and
  • 300 g of the synthetic thickening described under a),
  • 665 g of the natural thickening and described under 9b
  • Contains 5 g phosphoric acid.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 1,8 und die Viskosität 26 d Pas.The pH value of the printing ink is 1.8 and the viscosity is 26 d Pas.

Die Fixierung und Nachbehandlung erfolgen wie unter a).The fixation and post-treatment are carried out as under a).

Es entsteht ein rubinfarbener Druck mit 56 % höherer Farbausbeute.The result is a ruby-colored print with 56% higher color yield.

Beispiel 12Example 12

a) Ein Twill aus Polyethylenglykolterephthalat-Fäden wird mit einer Druckfarbe folgender Zusammensetzung bedruckt:

  • 30 g der handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssig- einstellung von Disperse Red 60, C.I. 60756, werden in
  • 250 g der in Beispiel 9 beschriebenen synthetischen Verdickung eingearbeitet. Mit
  • 720 g Wasser wird aufgefüllt.
  • 1000 g
a) A twill made of polyethylene glycol terephthalate threads is printed with an ink of the following composition:
  • 30 g of the commercially available, non-ionically finished liquid setting of Disperse Red 60, CI 60756, are in
  • 250 g of the synthetic thickening described in Example 9 are incorporated. With
  • 720 g of water is filled up.
  • 1000 g

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 6,6 und eine Viskosität von 41 d Pas.The printing ink has a pH of 6.6 and a viscosity of 41 d Pas.

Das Gewebe wird in einem Druckdämpfer 20 Minuten bei 1,5 bar Überdruck gedämpft und dann wie in Beispiel 1, nachbehandelt.The fabric is steamed in a pressure damper at 1.5 bar overpressure for 20 minutes and then aftertreated as in Example 1.

Es resultiert ein rosafarbener Druck mit befriedigenden Echtheiten.The result is a pink print with satisfactory fastness properties.

b) Dasselbe Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche den gleichen Farbstoff in gleicher Konzentration und

  • 200 g der unter a) beschriebenen synth. Verdickung,
  • 765 g der unter Beispiel 8b, beschriebenen natürlichen Verdickung und
  • 5 g Zitronensäure enthält.
b) The same fabric is printed with a printing ink which contains the same dye in the same concentration and
  • 200 g of the synthetic thickening described under a),
  • 765 g of the natural thickening described in Example 8b and
  • Contains 5 g of citric acid.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 3,0 und die Viskosität 48 d Pas.The pH value of the printing ink is 3.0 and the viscosity is 48 d Pas.

Bei gleicher Behandlung des Drucks wie unter a) entsteht ein rosafarbener Druck mit 47 % höherer Farbausbeute.With the same treatment of the print as under a), a pink print with 47% higher color yield is produced.

Beispiel 13Example 13

a) Ein Twill aus Polyethylenglykolterephthalat-Endlosfasern wird mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

  • 5 g des Dispersionsfarbstoffs aus Beispiel 10 werden in
  • 300 g der 2 %igen wäßrigen Lösung von Samaron-Verdicker N eingerührt. Mit
  • 695 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A twill made of continuous polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with an ink of the following composition:
  • 5 g of the disperse dye from Example 10 are in
  • 300 g of the 2% aqueous solution of Samaron thickener N are stirred in. With
  • 695 g of water is added
  • Replenished 1000 g.

Der pH-Wert der Druckfarbe beträgt 6,7 und die Viskosität 17 dPas.The pH value of the printing ink is 6.7 and the viscosity 17 dPas.

Das bedruckte und getrocknete Gewebe wird wie in Beispiel 1 fixiert und nachbehandelt. Es entsteht ein violetter Druck mit guten Echtheiten.The printed and dried fabric is fixed and post-treated as in Example 1. The result is a purple print with good fastness properties.

b) Dasselbe Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, die denselben Farbstoff in gleicher Menge, dazu

  • 700 g Samaron-Verdicker N-Lösung (2 %)
  • 200 g der 10%igen wäßrigen Lösung von Monagum W (Diamalt) und
  • 5 g Maleinsäure enthält.
b) The same fabric is printed with a printing ink containing the same dye in the same amount
  • 700 g Samaron thickener N solution (2%)
  • 200 g of the 10% aqueous solution of Monagum W (diamalt) and
  • Contains 5 g maleic acid.

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 3,9 und eine Viskosität von 22 dPas.The printing ink has a pH of 3.9 and a viscosity of 22 dPas.

Fixierung und Nachbehandlung entsprechen a). Man erhält ebenfalls einen violetten Druck mit guten Echtheiten und einer um 157 % höheren Farbausbeute.Fixation and post-treatment correspond to a). A violet print is also obtained with good fastness properties and a color yield which is 157% higher.

Beispiel 14Example 14

a) Ein Polyethylenglykolterephthalat-Stapelfasergewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche

  • 15 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssigeinstellung von Disperse Orange 71 und
  • 400 g der 2 %igen wäßrigen Lösung von Samaron-Verdicker N enthält.
a) A polyethylene glycol terephthalate staple fiber fabric is printed with an ink which
  • 15 g of a commercially available, nonionically finished liquid formulation of Disperse Orange 71 and
  • Contains 400 g of the 2% aqueous solution of Samaron thickener N.

Der pH-Wert der Druckfarbe ist 6,5 und die Viskosität 40 dPas.The pH value of the printing ink is 6.5 and the viscosity is 40 dPas.

Das bedruckte Gewebe wird wie in Beispiel 1 fixiert und nachbehandelt. Es entsteht ein orangefarbener Druck mit guten Echtheiten.The printed fabric is fixed and post-treated as in Example 1. The result is an orange print with good fastness properties.

b) Derselbe Farbstoff wird in der gleichen Konzentration in eine Druckpaste eingetragen, welche

  • 500 g der 2 %igen wäßrigen Lösung von Samaron-Verdicker N
  • 450 g der 3%igen wäßrigen Lösung von Tylose C 600 und 5 g Malonsäure enthält.
b) The same dye is added to a printing paste in the same concentration, which
  • 500 g of the 2% aqueous solution of Samaron thickener N
  • Contains 450 g of the 3% aqueous solution of Tylose C 600 and 5 g malonic acid.

Der pH-Wert dieser Druckfarbe beträgt 3,5 und die Viskosität 15 dPas.The pH of this printing ink is 3.5 and the viscosity is 15 dPas.

Es wird auf das gleiche Substrat wie unter a) gedruckt und wie dort fixiert und nachbehandelt.It is printed on the same substrate as under a) and fixed and post-treated as there.

Es resultiert ein gleicher orangefarbener Druck mit 29 % höherer Farbausbeute.The result is the same orange print with a 29% higher color yield.

Beispiel 15Example 15

a) Ein Gewebe wie in Beispiel 1 wird mit einer Druckfarbe , nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

  • 30 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssigeinstellung von Disperse Blue 130 werden in
  • 300 g der in 1%igen wäßrigen Lösung von EMA 91 (Monsanto) mit 1 % 25%iger wäßriger Ammoniak-Lösung eingerührt. Mit
  • 670 g Wasser wird auf
  • 1000 g aufgefüllt.
a) A fabric as in Example 1 is printed with a printing ink, the following composition:
  • 30 g of a commercially available, nonionically finished liquid formulation of Disperse Blue 130 are in
  • 300 g of the in 1% aqueous solution of EMA 91 (Monsanto) with 1% 25% aqueous ammonia solution. With
  • 670 g of water is on
  • Replenished 1000 g.

Es stellt sich ein pH-Wert von 8,2 und eine Viskosität von 18 dPas ein.A pH of 8.2 and a viscosity of 18 dPas are established.

Das bedruckte und getrocknete Gewebe wird wie in Beispiel 3 fixiert und nachbehandelt. Man erhält einen Marineblau-Ton mit guten Echtheiten.The printed and dried fabric is fixed and post-treated as in Example 3. A navy blue tone with good fastness properties is obtained.

b) Auf dasselbe Gewebe wird eine Druckfarbe aufgedruckt, welche denselben Farbstoff in der gleichen Konzentration und

  • 400 g der unter a) beschriebenen Lösung von EMA 91, dazu
  • 350 g der 4%igen wäßrigen Lösung von Tylose MH 300 und
  • 15 g Zitronensäure enthält.
b) A printing ink is printed on the same fabric, which has the same dye in the same concentration and
  • Add 400 g of the solution of EMA 91 described in a)
  • 350 g of the 4% aqueous solution of Tylose MH 300 and
  • Contains 15 g of citric acid.

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 3,1 und eine Viskosität von 20 dPas.The printing ink has a pH of 3.1 and a viscosity of 20 dPas.

Es wird wie unter a) fixiert und nachbehandelt. Es resultiert derselbe marineblaue Farbton in 27 % höherer Farbausbeute.It is fixed and treated as in a). The same navy blue hue results in 27% higher color yield.

Beispiel 16Example 16

a) Ein Gewebe wie in Beispiel 1 wird mit einer Druckfarbe bedruckt, welche

  • 20 g einer handelsüblichen, nichtionogen gefinishten Flüssig-einstellung von Disperse Orange 31 und
  • 350 g der 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Lutexal HSF (BASF) enthält.
a) A fabric as in Example 1 is printed with a printing ink, which
  • 20 g of a commercially available, non-ionically finished liquid setting of Disperse Orange 31 and
  • Contains 350 g of the 2.5% aqueous solution of Lutexal HSF (BASF).

Die Druckfarbe hat einen pH-Wert von 8,2 und eine Viskosität von 65 dPas.The printing ink has a pH of 8.2 and a viscosity of 65 dPas.

Das bedruckte Gewebe wird wie in Beispiel 4 fixiert und nachbehandelt. Es resultiert ein orangefarbener Druck mit guten Echtheiten.The printed fabric is fixed and post-treated as in Example 4. The result is an orange print with good fastness properties.

Dasselbe Gewebe wird mit einer Druckfarbe bedruckt,welche denselben Farbstoff in der gleichen Konzentration und

  • 600 g der 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Lutexal HSF, dazu
  • 350 g der 4%igen wäßrigen Lösung von Tylose H 4000 und 8 g Ameisensäure enthält.
The same fabric is printed with a printing ink which contains the same dye in the same concentration and
  • 600 g of the 2.5% aqueous solution of Lutexal HSF, too
  • Contains 350 g of the 4% aqueous solution of Tylose H 4000 and 8 g of formic acid.

Der pH-Wert dieser Druckfarbe beträgt 3,6 und die Viskosität 27 dPas.The pH of this printing ink is 3.6 and the viscosity is 27 dPas.

Fixierung und Nachbehandlung erfolgen wie unter a). Es' entsteht der gleiche orangefarbene Druck mit 136 % höherer Farbausbeute.Fixation and post-treatment are carried out as under a). The same orange print is produced with 136% higher color yield.

Claims (9)

1. Verfahren zum Klotzfärben und Bedrucken von flächenartigem Textilgut aus synthetischen Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Klotzflotten bzw. Druckfarben neben der wäßrigen Farbstoffdispersion noch Hilfsmittelkombinationen aus carboxylgruppenhaltigen synthetischen Verdickungen und natürlichen Verdickungen auf Basis von Polysacchariden, deren 1%ige wäßrige Lösungen eine Viskosität von 0,05 bis 20 Pas besitzen, enthalten und daß die Klotzflotten bzw. Druckfarben einen pH-Wert von 1,2 bis 4,5 aufweisen.1. Process for pad dyeing and printing of flat textile material made of synthetic fiber materials with dispersion dyes, characterized in that the pad liquors or printing inks, in addition to the aqueous dye dispersion, also auxiliary combinations of synthetic thickeners containing carboxyl groups and natural thickenings based on polysaccharides, the 1% aqueous solutions of which Have a viscosity of 0.05 to 20 Pas, and that the padding liquors or printing inks have a pH of 1.2 to 4.5. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Hilfsmittelkombinationen verwendeten carboxylgruppenhaltigen synthetischen Verdickungen Polymerisate oder Copolymerisate einfach oder mehrfach ethylenisch ungesättigter niedermolekularer KW-Verbindungen darstellen, die Einheiten von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that the carboxyl group-containing synthetic thickenings used polymers or copolymers are mono- or poly-ethylenically unsaturated low molecular weight KW compounds which contain units of unsaturated mono- or dicarboxylic acids. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die carboxylgruppenhaltigen Polymerisate oder Copolymerisate auf Basis von Anspruch 2 mit mehrwertigen Alkoholen, Aminen oder Aminoalkoholen vernetzt sind.3. The method according to claim 2, characterized in that the carboxyl-containing polymers or copolymers based on claim 2 are crosslinked with polyhydric alcohols, amines or amino alcohols. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die carboxylgruppenhaltigen Polymerisate oder Copolymerisate auf Basis von Anspruch 2 gegebenenfalls methylolierte Amidgruppen enthalten.4. The method according to claim 2, characterized in that the carboxyl-containing polymers or copolymers based on claim 2 optionally contain methylolated amide groups. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Hilfsmittelkombinationen als natürliche Verdickungen verwendeten Polysaccharide hochmolekulare Johannisbrot- oder Guarkernmehle oder deren veretherte Derivate bzw. Stärke- oder Celluloseether darstellen.5. The method according to claim 1, characterized in that the polysaccharides used in the auxiliary combinations as natural thickenings are high molecular weight carob or guar gum or their etherified derivatives or starch or cellulose ethers. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Klotzflotten bzw. Druckfarben mit Hilfe von schwachen bis mittelstarken anorganischen oder organischen, ein- oder mehrbasigen Säuren oder entsprechenden sauren Salzen eingestellt wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the pH of the padding liquors or printing inks is adjusted with the help of weak to moderate inorganic or organic, mono- or polybasic acids or corresponding acidic salts. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten synthetischen Fasermaterialien aus Polyester-, Triacetat- oder Polyamid 472-Fasern oder Fäden bestehen oder in Mischung solche enthalten.7. The method according to claim 1, characterized in that the synthetic fiber materials used consist of polyester, triacetate or polyamide 472 fibers or threads or contain such in a mixture. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die auf die Fasermaterialien geklotzten oder gedruckten Dispersionsfarbstoffe. mittels Heißluft, überhitztem Dampf oder Druckdampf auf dem Textilgut fixiert werden.8. The method according to claim 1, characterized in that the padded or printed disperse dyes on the fiber materials. can be fixed on the textile with hot air, superheated steam or compressed steam. 9. Hilfsmittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Kombination aus carboxylgruppenhaltigen synthetischen Verdickungen und natürlichen Verdickungen auf Basis von Polysacchariden, deren 1%ige wäßrige Lösungen eine Viskosität von 0,05bis 20 Pas besitzen.9. Aid for carrying out the method according to claim 1, characterized by a combination of carboxyl-containing synthetic thickenings and natural thickenings based on polysaccharides, the 1% aqueous solutions of which have a viscosity of 0.05 to 20 Pas.
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