EP0030309A2 - Warmband oder Grobblech aus einem denitrierten Stahl und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a method for producing hot strip or heavy plate from a denitrified steel.
- the invention further relates to hot strip or heavy plate made from denitrated steel.
- thermo-mechanical treatment of steels means a controlled reshaping of the steel in a temperature range around the transformation point Ar 3 with a controlled precipitation and / or transformation of the structure at the same time.
- thermo-mechanically treated steels In the mechanical-technological testing of these steels, especially in the presence of notches in a wide temperature range above the complete brittle fracture (Charpy impact test), tears are often observed perpendicular to the fracture surface (referred to as “separation”, “splitting” or “splitting”).
- This tendency to split the fracture surfaces of thermo-mechanically treated steels is important, for example, for the operation of long-distance pipelines because it reduces the ability of these steels to stop the propagation of tough fractures.
- Proposals have already been made for the production of high-strength steels for long-distance pipelines, in which fracture splitting no longer occurs in the impact strength test, but all of which are associated with high alloy costs and high production costs.
- the object of the invention is to achieve an increased notched impact strength even at low temperatures (i.e. CVN transition temperature T050 of at least minus 30 ° C.) by controlling the occurrence of the separation in a hot-rolled hot strip or heavy plate.
- the steel with the composition carbon 0.04 to 0.16%, manganese 1.25 to 1.90%, silicon 0.02 to 0.55%, phosphorus 0.004 to 0.020%, sulfur 0.002 to 0.015%, aluminum 0.02 to 0.08%, niobium 0.02 to 0.08%, remainder iron and any impurities is subjected to a hot rolling process in which the hot strip or sheet metal is the last finishing stand with a temperature of 750 Leaves ° to 820 ° C and cooled at a cooling rate of 2 ° to 10 ° C / s to an intermediate temperature of 450 ° C to 570 ° C and is coiled at this temperature or cooled in a stack.
- the method according to the invention can thus significantly improve the usability of the steel, for example for large pipe pipelines, without the need for excessive alloy additives.
- vanadium 0.02 to 0.10% has a particularly favorable effect on the increase in the strength properties of a steel according to the invention, since the vanadium precipitates mainly in the ferrite grain and not on Grain boundaries takes place.
- the steel has a ferritic-pearlitic structure and the ratio of Cvmax to C v 100 is between 1.0 and 1.3.
- C v 100 denotes the high notch impact value (highest values) at which the samples are still showing a 100% deformation fracture.
- C V max is the temperature-dependent value that has the highest impact value of the entire test.
- the steel produced according to the invention has a complete absence of fracture splits in the CVN impact test (CVN-Charpy-V-Notch) while at the same time ensuring CVN transition temperatures of at least -30 ° C.
- the steel of the composition mentioned has a reduced number of separations. Nevertheless, it still has a significantly higher notched impact strength.
- the notched impact strength test of hot strip and / or sheet metal with separations it was found that the notched impact strength in J / cm 2 decreases with increasing number of "separations" in the fracture surfaces of the CVN samples.
- the reason for this decrease in impact strength lies in the fact that the separations that run perpendicular to the main fracture surface and parallel to the sample surface mainly occur before they pass through the main crack, as can be seen in Figure 1, so that when the samples are bent during the Impact test requires less energy to initiate the necking start.
- Such a material is obtained by maintaining an intermediate temperature of 500 to 570 ° C.
- the intermediate temperature is 550 ° to 620 ° C
- the temperature on the last finishing stand from 750 ° C to 850 ° C can be.
- FIGS. 2 and 3 clearly show the advantages of reducing the number of "separations" in the impact test.
- the notched impact strength increases on average from 150 J / cm 2 to 230 J / cm 2 for those with molybdenum, chromium or nickel alloys alloyed steels of grade X 70 (Fig. 3) and from 160 J / cm 2 to 280 J / cm 2 for niobium-vanadium steels of grade X 70 (Fig. 2), which increased the impact strength by 53 and 75 respectively % corresponds.
- the temperature at which the hot strip or sheet leaves the last finishing stand during hot rolling need not be quite as narrow for a low-separation steel according to the invention as for the production of a separation-free steel.
- a temperature range from 750 ° to 850 ° C is possible.
- additions of 0.002 to 0.08 zirconium and / or 0.004 to 0.051 cerium can also be used when carrying out the new process with an intermediate temperature of 550 ° to 620 ° C.
- the composition of the steels is shown in Table 6, in which the proportions of the constituents contained in the steel in Percent. Are given. The numbers of the melts are only used to identify the steel.
- the steels were manufactured according to the parameters given in Table 7. It shows the initial thickness, the thickness of the rolled steel sheet, the blast furnace temperature, the end temperature of the roll and the temperature after cooling (coiling temperature). In all cases with the exception of sheet A, the steel was wound up. The last column shows the cooling rate from the final roll temperature to the reel temperature in ° C / s. The steel then cools slowly in the reel, for example at a rate of about 0.5 ° C / h.
- the mechanical-technological properties of the investigated and inventive steels are summarized in Table 8.
- the letters “L” and “Q” characterize the sample position in relation to the rolling direction, namely "L” a longitudinal sample and “Q” a transverse sample on which the impact test was carried out.
- the other three columns contain the usual information on the yield strength and tensile strength.
- the a k value indicates the energy consumption of the steel at various points on the a k curve as a function of the temperature.
- C V 100 characterizes the lowest temperature at which there is still a complete deformation fracture.
- C v max characterizes the area of maximum energy absorption
- TÜ 50 indicates the temperature at which the Charpy-V notch impact specimens according to DIN 50.115 show 50% deformation fracture in the fracture areas in the transition area between brittle fracture and deformation fracture.
- Tables 1 to 5 relate to low-separation steels according to the invention with a higher notched impact strength
- Tables 6 to 8 characterize separation-free steels which naturally have a very high notched impact strength.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Warmband oder Grobblech aus einem denitrierten Stahl. Die Erfindung betrifft weiterhin aus denitriertem Stahl hergestelltes Warmband oder Grobblech.
- Seit längerer Zeit besteht die Forderung nach der Entwicklung von höherfesten Stählen mit guten Zähigkeitswerten, die in Form von Warmbändern oder Grobblechen beispielsweise für Großrohr-fernleitungen Verwendung finden können. Zur Herstellung hat sich das kontrollierte und gesteuerte Warmwalzen als wirtschaftliches Verfahren für die Herstellung von thermo-mechanisch behandelten Warmbändern oder Grobblechen immer mehr durchgesetzt. Unter einer thermo-mechanischen Behandlung von Stählen versteht man eine kontrollierte Umformung des Stahles in einem Temperaturbereich um den Umwandlungspunkt Ar3 mit einer gleichzeitig gesteuerten Ausscheidung und/oder Umwandlung des Gefüges.
- Es ist bekannt, denitrierten Stahl mit einer Zusammensetzung Kohlenstoff 0,04 bis 0,16 %, Mangan 1,25 bis 1,90 %, Silizium 0,02 bis 0,55 %, Phosphor 0,004 bis0,020 %, Schwefel 0,002 bis 0,015 %, Aluminium 0,02 bis 0,08 %, Niob 0,02 bis 0,08 %, Rest Eisen und etwaige Verunreinigungen zu benutzen. Ggf. können diesem Stahl Zusätze von Molybdän 0,015 bis 0,35 %, Chrom 0,10 bis 0,30 % und/oder Nickel 0,30 bis 0,90 % allein oder in Kombination zulegiert werden.
- Bei der mechanisch-technologischen Prüfung dieser Stähle, besonders in Anwesenheit von Kerben in einem breiten Temperaturbereich oberhalb des vollständigen Sprödbruchs (Charpy-Kerbschlagprobe) beobachtet man oft Aufreißungen senkrecht zur Bruchfläche (als "Separation", "Spaltung" oder "Splitting" bezeichnet). Diese Neigung zur Aufspaltung der Bruchflächen von thermo-mechanisch behandelten Stählen ist beispielsweise für die Betreibung von Großrohr-Fernleitungen von Bedeutung, weil die Fähigkeit dieser Stähle, eine Zähbruchfortpflanzung zu stoppen, dadurch vermindert wird. Für die Herstellung von höherfesten Stählen für Großrohr-Fernleitungen, bei denen keine Bruchaufspaltungen bei der Kerbschlagzähigkeitsprüfung mehr auftreten, wurden schon Vorschläge gemacht, die jedoch alle mit hohen Legierungskosten und hohen Herstellungskosten verbunden sind. So wird beispielsweise in der DE-OS 26 53847 empfohlen, dem Stahl Chrom- und Manganzusätze von bis zu 3,5 % bzw. zu 2,5 % zuzulegieren, nachdem der Stahl einer Aufstickung (Stickstoffanreicherung) auf Gehalte von 0,012 % unterworfen wurde. Bei diesem Stahl wird das Warmwalzen kompliziert gestaltet. Das Walzgut wird bei Temperaturen zwischen 950° C und 1100° C einer Verformung von 30 bis 60 %, einer anschließenden Unterbrechung des Walz-vorganges und bei Temperaturen zwischen 700 und 900° C einer Verformung von 75 bis 95 % der ursprünglichen Dicke unterworfen. Das verformte Gefüge wird schließlich in der unteren Bainitstufe umgewandelt. Das Zulegieren der Chrom- und Manganzusätze verteuert bekanntlich Stähle erheblich. Durch den komplizierten und aufwendigen Walzvorgang entstehen weiter erhöhte Herstellungskosten.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch eine Steuerung des Auftreten der Separation bei einem warmgewalzten Warmband oder Grobblech eine erhöhte Kerbschlagzähigkeit auch bei niedrigen Temperaturen (d.h. CVN-übergangstemperatur T050 von mindestens minus 30° C) zu erreichen.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Stahl mit der Zusammensetzung Kohlenstoff 0,04 bis 0,16 %, Mangan 1,25 bis 1,90 %, Silizium 0,02 bis 0,55 %, Phosphor 0,004 bis 0,020 %, Schwefel 0,002 bis 0,015 %, Aluminium 0,02 bis 0,08 %, Niob 0,02 bis 0,08 %, Rest Eisen und etwaige Verunreinigungen, einem Warmwalzvorgang unterworfen wird, bei dem Warmband oder das Blech das letzte Fertiggerüst mit einer Temperatur von 750° bis 820° C verläßt und mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit von 2° bis 10° C/s bis auf eine Zwischentemperatur von 450° C bis 570° C abgekühlt und bei dieser Temperatur gehaspelt bzw. im Stapel abgekühlt wird.
- überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß nur bei der Einhaltung des beschriebenen, relativ einfachen Warmwalzvorganges der genannte Stahl eine bedeutende Verminderung der Bruchaufspaltungen in den CVN-Kerbschlagproben (CVN-Charpy-V-Notch) bei CVN-Übergangstemperaturen von mindestens -30° C und damit eine erheblich erhöhte Kerbschlagzähigkeit zeigt.
- Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann also ohne die Notwendigkeit von überhöhten Legierungszusätzen die Brauchbarkeit des Stahls, beispielsweise für Großrohr-Fernleitungen, erheblich verbessert werden.
- Es hat sich herausgestellt, daß eine Zugabe von Vanadin 0,02 bis 0,10 % sich besonders günstig auf die Erhöhung der Festigkeitseigenschaften eines erfindungsgemäßen Stahls auswirkt, da die Vanadin-Ausscheidungen hauptsächlich im Ferritkorn und nicht an Korngrenzen stattfindet.
- Wenn eine Zwischentemperatur von 450° C bis 500° C eingehalten wird, läßt sich die Entstehung von Separationen vollständig vermeiden. Der Stahl weist ein ferritisch-perlitisches Gefüge auf und das Verhältnis von Cvmax zu Cv 100 liegt zwischen 1,0 und 1,3. Dabei bezeichnet Cv100 die Kerbschlaghochlage (höchste Werte), bei der die Probennoch gerade einen 100 %igen Verformungsbruch aufweisen.
- CV max ist der Wert in Abhängigkeit von der Temperatur, der den höchsten Kerbschlagzähigkeitswert der gesamten Prüfung aufweist. Der erfindungsgemäß hergestellte Stahl weist ein völliges Fehlen von Bruchaufspaltungen in den CVN-Kerbschlagproben (CVN-Charpy-V-Notch) bei gleichzeitiger Gewährleistung von CVN-Obergangstemperaturen von mindestens -30° C auf.
- Bei der Einhaltung einer Zwischentemperatur von 500° C bis 570° C weist der Stahl der genannten Zusammensetzung eine verringerte Anzahl von Separationen auf. Trotzdem weist er noch eine wesentlich erhöhte Kerbschlagzähigkeit auf. Bei der Kerbschlagzähigkeitsprüfung von mit Separationen behaftetem Warmband und/oder Blech hat sich gezeigt, daß mit zunehmender Anzahl von "Separations" in den Bruchflächen der CVN-Proben die Kerbschlagzähigkeit in J/cm2 abnimmt. Der Grund für diese Abnahme der Kerbschlagzähigkeit liegt in der Tatsache, daß die Separationen,die senkrecht zur Hauptbruchfläche und parallel zur Probenoberfläche verlaufen, hauptsächlich vor dem Durchlaufen des Hauptrisses entstehen, wie dies aus Bild 1 ersichtlich ist, so daß beim Biegen der Proben während der Kerbschlagprüfung eine geringere Energie für die Einleitung des Einschnürbeginns benötigt wird. Dies ist insofern von Bedeutung, als bei der Erzeugung von Warmbändern bzw. Blechen nicht immer "separationsfreies" Material mit höchsten Kerbschlagzähigkeitswerten gefordert wird, so daß auch Material mit etwas geringerer Anzahl von "Separationen", jedoch mit erhöhter Kerbschlagzähigkeit Anwendung findet.
- Ein derartiges Material wird mit der Einhaltung einer Zwischentemperatur von 500 bis 570° C erhalten.
- Bei der Verwendung eines Stahls mit Zusätzen von Molydän von 0,15 bis 0,35 %, von Chrom von 0,10 bis 0,35 % und/oder von Nickel von 0,30 bis 0,90 % allein oder in Kombination reichen zur Erzeugung eines "separationsfreien" Materials unter Beibehaltung derselben Abkühlbedingungen von 2° bis 10° C/s auch Zwischentemperaturen von 550° C aus, so daß die Abkühlung nur auf diese Temperatur erfolgen muß.
- Zur Herstellung eines Stahls mit den Zulegierungen, der eine verringerte Anzahl von Separationen aber eine erhöhte Kerbschlagzähigkeit aufweist, ist es ausreichend, wenn die Zwischentemperatur 550° bis 620° C beträgt, wobei die Temperatur am letzten Fertiggerüst von 750° C bis zu 850° C betragen kann.
- Welche Vorteile eine Reduzierung der Anzahl von "Separationen" bei der Kerbschlagprüfung mit sich bringt, geht aus den Bildern 2 und 3 eindeutig hervor.
- Nimmt z.B. das Verhältnis CVmax zu Cv100 von rund 2,0 auf Werte von 1,3 ab, dann steigt die Kerbschlagzähigkeit im Durchschnitt von 150 J/cm2 auf 230 J/cm2 bei den mit Molybdän-, Chrom- oder Nickelzusätzen legierten Stählen der Güte X 70 (Bild 3) und von 160 J/cm2 auf 280 J/cm2 bei den niob-vanadinhaltigen Stählen der Güte X 70 an (Bild 2) was einer Steigerung der Kerbschlagzähigkeit von 53 bzw. 75 % entspricht.
- Die Darstellung der Kerbschlagzähigkeit als Funktion des Verhältnisses Cvmax zu Cv100 wurde deshalb für die Bilder 2 und 3 gewählt, weil das Verhältnis von Cvmax zu Cv100 empfindlicher auf die Anzahl der Separationen reagiert als alle anderen Parameter.
- Im Sauerstoffaufblaskonverter wurden die Stähle der Tabelle 1 und 2 erschmolzen und gemäß den Bedingungen der Tabellen 3, 4 und 5 zu Warmbändern bzw. Grobblechen gewalzt und geprüft.
- Die ermittelten Ergebnisse, die zusätzlich in den Bildern 4 und 5 bzw. 6 und 7 dargestellt sind, zeigen, daß ein deutlicher Kerbschlagzähigkeitsanstieg gegenüber den herkömmlich gefertigten mikrolegierten Vergleichsstählen erzielt wurde.
- Es wurde festgestellt, daß die Temperatur, mit der das Warmband oder Blech beim Warmwalzen das letzte Fertiggerüst verläßt, bei einem separationsarmen Stahl gemäß der Erfindung nicht ganz so eng zu sein braucht wie bei der Herstellung eines separationsfreien Stahls. Ein Temperaturbereich von 750° bis 850° C ist möglich.
- Erfindungsgemäß können bei Durchführung des neuen Verfahrens mit einer Zwischentemperatur von 550° bis 620° C auch noch Zusätze von 0,002 bis 0,08 Zirkon und/oder 0,004 bis 0,051 Cer verwendet werden.
- Zur Herstellung von separationsfreien Stählen gemäß Anspruch 3 oder Anspruch 7 wurden Versuche an elf Stahlsorten mit verschiedenen Kohlenstoffgehalten und Kombinationen von Mikrolegierungszusätzen an Niob, Vanadin, Nickel und Chrom durchgeführt.
- Die Zusammensetzung der Stähle ist der Tabelle 6 zu entnehmen, in der die Anteile der im Stahl enthaltenen Bestandteile in Prozent.angegeben sind. Die Nummern der Schmelzen dienen lediglich zur Identifizierung des Stahls.
- Die Stähle wurden gemäß der in Tabelle 7 angegebenen Parameter hergestellt. Darin sind die Ausgangsdicke, die Dicke des gewalzten Stahlbleches, die Stoßofentemperatur, die Walzendtemperatur und die Temperatur nach der Abkühlung (Haspeltemperatur) angegeben. In allen Fällen mit Ausnahme des Bleches A wurde der Stahl aufgehaspelt. Die letzte Spalte gibt die Abkühlgeschwindigkeit von der Walzendtemperatur zur Haspeltemperatur in °C/s an. Im Haspel kühlt der Stahl dann langsam ab, beispielsweise mit einer Rate von etwa 0,5° C/h.
- Die mechanisch-technologischen Eigenschaften der untersuchten und erfindungsgemäßen Stähle sind in der Tabelle 8 zusammengefaßt. Die Buchstaben "L" und "Q" charakterisieren die Probenlage in Bezug auf die Walzrichtung, nämlich "L" eine Längsprobe und "Q" eine Querprobe, an der die Kerbschlagprobe vorgenommen worden ist. Die weiteren drei Spalten enthalten die üblichen Angaben zur Streckgrenze und zur Zugfestigkeit. Der ak-Wert gibt die Energieaufnahme des Stahls bei verschiedenen Punkten der ak-Kurve in Abhängigkeit von der Temperatur an. CV 100 charakteri- siert die tiefste Temperatur, bei der noch ein vollständiger Verformungsbruch einsetzt. Cvmax charakterisiert den Bereich der maximalen Energieaufnahme, während TÜ50 die Temperatur angibt, in der im übergangsbereich zwischen Sprödbruch und Verformungsbruch die Charpy-V-Kerbschlagproben nach DIN 50.115 50 % Verformungsbruch in den Bruchflächen zeigen.
- Die nächsten beiden Spalten geben die übergangstemperatur für die Punkte CV 100 und TÜ50 an. Es zeigt sich, daß die TO 50 immer beträchtlich unter -30° C liegt, so daß eine hohe Zähigkeit auch bei tiefen Temperaturen gewährleistet ist. Die Stähle zeichnen sich durch eine hohe Energieaufnahme aus. Bei den erfindungsgemäßen separationsfreien Stählen liegt der Quotient CVmax zu Cv100 bei nahe 1, nämlich zwischen 1 und 1,3. Alle diese Stähle sind frei von Aufreißungen senkrecht zur Bruchfläche (separations).
- Während also die Tabellen 1 bis 5 erfindungsgemäße separationsarme Stähle mit einer höheren Kerbschlagzähigkeit betreffen, charakterisieren die Tabellen 6 bis 8 separationsfreie Stähle, die naturgemäß eine sehr hohe Kerbschlagzähigkeit aufweisen.
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