EP0023028A1 - Mixtures of optical brighteners and their use - Google Patents

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EP0023028A1
EP0023028A1 EP80104163A EP80104163A EP0023028A1 EP 0023028 A1 EP0023028 A1 EP 0023028A1 EP 80104163 A EP80104163 A EP 80104163A EP 80104163 A EP80104163 A EP 80104163A EP 0023028 A1 EP0023028 A1 EP 0023028A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
group
phenyl
alkoxy
hydrogen
Prior art date
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EP80104163A
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German (de)
French (fr)
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EP0023028B1 (en
Inventor
Thomas Dr. Martini
Rüdiger Dr. Erckel
Horst Dr. Frühbeis
Günter Rösch
Heinz Probst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6076455&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0023028(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
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Publication of EP0023028A1 publication Critical patent/EP0023028A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0023028B1 publication Critical patent/EP0023028B1/en
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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Definitions

  • alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms.
  • the term “non-chromophoric substituents” is to be understood as meaning alkyl, alkoxy, aryl, aralkyl, trifluoromethyl, cycloalkyl, halogen, alkylsulfonyl, carboxy, sulfonic acid, cyano, carbonamide, sulfonamide, carboxylic acid alkyl ester, sulfonic acid alkyl ester.
  • component B consisting of one or more compounds of the formulas 2b-6b where R in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 are both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B is a Cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas means, wherein R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15 phenyl,
  • component B consisting of one or more compounds of the following formulas: wherein R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy, R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas wherein R 14 and R 22 are (C 1 -C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in 7-position and B is phenyl, where R 3 is hydrogen or methoxy, or where R 2 is hydrogen or methyl.
  • component A is prepared 1 mole equivalent of a compound of the formula 2 mole equivalent of a mixture of the
  • the ratio of compounds 10 ' and 11 determines the composition of the mixture. If the proportion of 10 is higher, the proportion of compound 1 increases at the expense of compound 3, if the proportion of compound 11 is higher, the proportion of compound 3 in mixtures will be higher than 1.
  • one of the symbols X or Q represents an aldehyde group and the other symbol a group of the formulas where R represents an optionally substituted alkyl radical having preferably 1-6 carbon atoms, an aryl radical, preferably phenyl, a cycloalkyl radical or an aralkyl radical, preferably benzyl.
  • the process is preferably carried out in solvents by in the presence of a proton acceptor.
  • solvents are hydrocarbons such as toluene.
  • Xylene alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol butanol, glycols, hexanols, cyclohexanols, also called ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dimethyl sulfoxide.
  • Polar organic solvents such as formamide, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are particularly suitable, with dimethylformamide being particularly emphasized.
  • Suitable proton aceptors are primarily basic compounds, such as alkali or alkaline earth metal hydroxides, alcoholates or amides, strongly basic amines and anion exchange resins in the hydroxyl form.
  • alkali metal hydroxides in particular potassium hydroxide, is preferred.
  • the reaction temperature depends on the type of components to be reacted, in particular on the type of organic compound containing carbonyl groups and the proton acceptor; it is between -10 ° C and + 100 ° C, advantageously between 0 ° - 50 ° C.
  • a preferred embodiment is to bring the reactants together at lower temperatures and to complete the reaction at a higher temperature.
  • the claimed process can be carried out, for example, by placing the proton acceptor in the solvent and adding a solution of the reaction components 9-11 in the solvent, but it is also possible to add the compounds 9-11 and adding them to the proteone acceptors.
  • a further embodiment consists in presenting the compounds 9-11, in which X or Q represents a group of the formula 12a-d, then first adding the proton acceptor and then the aldehyde component. The reaction generally takes place with intense heat so that cooling may be necessary.
  • the reactor mixture is worked up in a known manner, for example by adding methanol or ethanol and separating off the precipitated products.
  • the product mixtures obtained in this way can be analyzed and characterized by HPLC (high pressure liquid chromatography).
  • the starting compounds of the formulas 9-11 are known or can be prepared by known processes.
  • R 14 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n -R, where n is 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl
  • R 15 is phenyl, which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, S u l - fonic acid, sulfonic acid amide, or sulfonic acid alkyl ester group may
  • R 23 is cyano or carboalkoxy and R 22 is alkyl.
  • R 3 is hydrogen or alkoxy
  • R 4 alkoxy and R 5 is alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl.
  • R 6 phenyl or the group of the formula and R 7 , the groups of the formulas means.
  • R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas -CN or -COOalkyl and R 14 " denotes alkyl or methoxyethyl.
  • R 14 denotes alkyl or methoxyethyl.
  • the mixing ratio for the individual components is between 0.05 and 0.95 parts by weight for component A and correspondingly 0.95 to 0.05 parts by weight for the other compounds of the formulas 4 to 8.
  • These compounds of the formulas up to 8 can be used individually but also in any mixture with one another, the mixing ratio of these compounds with one another being completely uncritical and being able to be varied as desired.
  • a mixing ratio of 5 to 50% by weight for component A and 95 to 50% by weight of one or more brighteners of the formulas 4 to 8 (component B) is preferred.
  • the optimal mixing ratio of all compounds depends on the structure of the respective compounds in individual cases and can easily be determined by simple preliminary tests.
  • the individual Components are brought into the Hancels form by dispersion in a liquid medium, for example water.
  • the individual components can be dispersed individually and then the dispersions can be added together.
  • the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders.
  • the mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. However, these mixtures can also be used with good results in mixed fabrics which consist of linear polyesters and other synthetic or natural fiber materials, in particular fibers containing hydroxyl groups, in particular cotton.
  • optical brighteners are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, for example using the exhaust process at 90 ° C. to 130 ° C. with or without addition of accelerators (carriers) or using the thermosol process.
  • the water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons.
  • the textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120 - 220 ° C, whereby the optical brightener is completely fixed in the fiber.
  • the material is squeezed between rollers with a padder so that there is a moisture absorption of approx. 80%. This corresponds to an absorption of optical brighteners on the goods of 0.064%.
  • the material which has been blocked in this way was then thermosolated on a stenter frame for 30 seconds at 170 ° (Table I) or 210 ° (Table II).
  • the specified degrees of whiteness according to Ganz were obtained.
  • the degrees of whiteness were measured using a DMC-25 reflectance spectrophotometer. ( C arl Zeiss company, Oberkochen.

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Abstract

Mixtures of optical brighteners consisting of 5 to 95 parts by weight of a mixture consisting of 0 to 80% by weight of the compound of the formula 1 <IMAGE> (1) 20 to 100% by weight of the compound of the formula 2 <IMAGE> (2) and 0 to 80% by weight of the compound of the formula 3 <IMAGE> (3) and 95 to 5% by weight of one or more other optical brighteners.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

  • A) 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen eines Gemisches bestehend aus 0 bis 80 Gew.-% der Verbindung der Formel 1
    Figure imgb0001
    20 bis 100 Gew.-% der Verbindung der Formel 2
    Figure imgb0002
    und 0 bis 80 Gew.-% der Verbindung der Formel 3
    Figure imgb0003
    sowie
  • B) 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 4, 5, 6, 7 oder 8
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    und
    Figure imgb0008
    wobei
    • n 0 oder 1,
    • X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
    • R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9 Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfon-. säure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen-oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,
    • B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR11 oder CONR11 R 11 wobei R11 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
      Figure imgb0009
      bedeutet, worin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder B eine Gruppe der Formeln R
      Figure imgb0010
      oder
      Figure imgb0011
      bedeutet,

    wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Mor- pholin-.oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
    Figure imgb0012
    bedeutet,
  • R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0013
    bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können,
  • Y, 0, S oder N-R mit R = H oder (Cl bis C4)-Alkyl bedeuten,
  • oder B eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0014
    bedeutet,
  • worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,
  • R3 und R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
  • R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0015
    bedeutet,
    • worin R16 Wasserstoff, C2-C8-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
      Figure imgb0016
    • und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R19 C1-C8-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,
    • oder R5 einen Rest der Formel
      Figure imgb0017
      bedeutet,
    • worin R20 C1-C10p-Alkyl, C2-C6-Alken;Tl, C2-C6-Alkinyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3-C10-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,
  • R6 einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1, 2, 4-Triazol-1-yl- phenyl-, 1, 2, 3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1, 2, 3-Triazol-3-yl- phenyl- oder 1, 2, 3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 einen heterocyclischen Ring mit 1 - 3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet. der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1-Oxa-2, 4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl,.Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,
  • R7 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
    Figure imgb0018
    substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den-anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,
  • R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nicht- chromophore Substituenten tragen,
  • R9 eine'Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nicht- chromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalmercaptogruppe darstellt,
  • R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann,
    und
  • V eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0019
    bedeutet.
The present invention relates to mixtures of optical brighteners consisting of
  • A) 0.05 to 0.95 parts by weight of a mixture consisting of 0 to 80% by weight of the compound of formula 1
    Figure imgb0001
     20 to 100% by weight of the compound of the formula 2
    Figure imgb0002
     and 0 to 80% by weight of the compound of formula 3
    Figure imgb0003
     such as
  • B) 0.95 to 0.05 part by weight of one or more compounds of the formulas 4, 5, 6, 7 or 8
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
     and
    Figure imgb0008
     in which
    • n 0 or 1,
    • X is an oxygen or sulfur atom,
    • R 1 and R 2 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfone. acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, where two adjacent radicals R 1 and R 2 together can also represent a benzo ring, a lower alkylene or a 1,3-dioxapropylene group,
    • B cyano, a group of the formula -COOR 11 or CONR 11 R 11 where R 11 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, haloaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl or two alkyl or alkylene radicals with the meaning of R11 together with the nitrogen atom can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or B is a group of the formula
      Figure imgb0009
       means, wherein R 12 and R 13 are identical or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, with two adjacent radicals R 12 and R 13 together can also represent an alkylene group, a fused-on benzo ring or a 1,3-dioxapropylene group, or B a group of the formulas R
      Figure imgb0010
       or
      Figure imgb0011
       means

    wherein R 14 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or aryl radicals can be, in the case of the dialkylaminoalkyl groups, the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 14 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, or dialkylaminoalkoxyalkyl Alkylthioalkoxyalkyl, wherein the dialkyl groups in dialkylaminoalkoxyalkyl together a piperidine, pyrrolidine, Hexamethylenimen-, Mor p holin-.or piperazine ring may form, or R 14 a radical of formula
    Figure imgb0012
     means
  • R 22 represents a hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which is optionally substituted by a lower carbalkoxy, carbonamido, mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzoyl group and R 23 represents a cyano group or a group of the formulas
    Figure imgb0013
     means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower trialkylammonium groups and the phenyl group by halogen atoms, lower alkyl - or lower alkoxy groups can be substituted, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical,
  • Y, 0, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl,
  • or B is a group of the formula
    Figure imgb0014
     means
  • wherein R 15 is a phenyl ring which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester group, means
  • R 3 and R may be the same or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxyethyl, haloalkyl, aralkyl, aryl or N, N-di-alkylamine or R 3 and R 4 together form a five-membered heterocycle with 1 to 3 heteroatoms , preferably N atoms,
  • R 5 straight-chain or branched alkyl, alkoxyalkyl, dialkylaminoalkyl or a radical of the formula
    Figure imgb0015
     means
    • wherein R 16 is hydrogen, C 2 -C 8 alkanoyl, benzoyl or a radical of the formula
      Figure imgb0016
    • and R 17 is hydrogen, alkyl or phenyl, R 18 alkyl, phenyl, halophenyl or tolyl and R 19 is C 1 -C 8 alkyl, alkoxyalkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl optionally substituted by non-chromophoric substituents,
    • or R 5 is a radical of the formula
      Figure imgb0017
       means
    • wherein R 20 is C 1 -C 10 p-alkyl, C 2 -C 6 alkene; Tl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkyl or dialkylamino, phenoxymethyl Is phenyl, tolyl, benzyl or phenylethyl and R 21 is C 3 -C 10 alkyl, which can be substituted by phenyl, hydroxyphenyl, methoxy or dimethoxy,
  • R 6 is an aryl radical which is optionally substituted by non-chromophoric substituents, a 1, 2, 4-triazol-1-yl-phenyl-, 1, 2, 3-triazol-4-yl-phenyl-, 1, 2, 3-triazole Is -3-yl-phenyl or 1, 2, 3-triazol-2-yl-phenyl, which may optionally be substituted by 1 or 2 C 1 -C 3 -alkyl or oxalkyl groups, by oxaryl, oxalkenyl or oxalkanoyl, or R 6 is a heterocyclic ring with 1 - 3 heteroatoms, preferably N or 0. which can be substituted by alkyl, alkoxy, halogen, aryl or haloaryl, or R 6 represents a 1-oxa-2, 4-diazol-5-yl radical which is substituted by benzyl, alkoxyphenyl, styryl, .halogen, alkoxy or a further heterocyclic group may be substituted or R 6 represents a benzimidazol-1-yl, benzimidazol-2-yl, benzthiazol-1-yl or benzothiazol-2-yl radical, which may be substituted by non-chromophoric substituents,
  • R 7 denotes hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl, or a five-membered heterocycle having 1 - 3 N or 0 heteroatoms which is bonded via a nitrogen atom and which is characterized by alkyl, aryl, hydroxy, oxalkyl, oxalkenyl, oxaryl, oxarylalkyl, oxalkoxycarbonyl, oxcarbamoyl, oxepoxyalkyl, Styryl or halostyryl, a fused phenyl, naphthyl or phenanthryl ring, or a fused group of the formulas
    Figure imgb0018
     can be substituted, where the aromatic rings in the fused groups can also be substituted by alkyl or alkoxy and X is oxygen, NH or N-alkyl,
  • R 8 is a polycyclic, aromatic radical with at least three condensed rings which may carry non-chromophoric substituents,
  • R 9 is an amino group which is substituted by one or two alkyl, hydroxyalkyl, acyl or phenyl groups, where the phenyl group can contain one or more non-chromophoric radicals and two alkyl groups together with the nitrogen atom of the amino group form a pyrrolidine or piperidine ring or including a further nitrogen or oxygen atom Can form piperazine or morpholine ring; represents an alkoxy, hydroxyalkoxy, acyloxy, alkylthio or carbalmercapto group,
  • R 10 has the same meaning as R 9 independently of R 8 and can additionally represent a chlorine atom,
    and
  • V is a group of formulas
    Figure imgb0019
     means.

Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis 4 C-Atome. Unter dem Begriff "nichtchromophore Substituenten" sind zu verstehen Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aralkyl, Trifluormethyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkylsulfonyl, Carboxy, Sulfonsäure, Cyan, Carbonamid, Sulfonamid, Carbonsäurealkylester, Sulfonsäurealkylester.Unless otherwise defined, alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms. The term “non-chromophoric substituents” is to be understood as meaning alkyl, alkoxy, aryl, aralkyl, trifluoromethyl, cycloalkyl, halogen, alkylsulfonyl, carboxy, sulfonic acid, cyano, carbonamide, sulfonamide, carboxylic acid alkyl ester, sulfonic acid alkyl ester.

Bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen von optischen Aufhellern, wobei die Komponente B besteht aus einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b - 6b

Figure imgb0020
wobei R in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n 0 oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0021
Figure imgb0022
bedeutet, wobei R14 (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Chloralkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, Hydroxi-(C1-C4)-alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1-C4)-Alkylphenyl oder (C1-C4)-Alkoxiphenyl, R22 (C1-C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(C1-C4)-alkoxy bedeutet,
Figure imgb0023
wobei R3 Wasserstoff oder (C1-C4)-Allcoxy, R4 (C1-C4)-Alkoxy und R5 (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxi-(C1-C4)-alkyl bedeutet,
Figure imgb0024
wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
Figure imgb0025
 and R7 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0026
bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1-C4)--Alkyl und R2 phenyl oder (C1-C4)-Alkoxi oder R1 und zusammen einen Benzo- oder (1,2-d) Naphthoring darstellen,
Figure imgb0027
wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1 -C4 )-AIKOXY bedeutet,
Figure imgb0028
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0029
und -CH=CH- bedeutet.Mixtures of optical brighteners according to the invention are preferred, component B consisting of one or more compounds of the formulas 2b-6b
Figure imgb0020
 where R in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 are both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B is a Cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas
Figure imgb0021
Figure imgb0022
 means, wherein R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15 phenyl, halophenyl, (C 1 -C 4 ) -alkylphenyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxiphenyl, R 22 is (C 1 -C 4 ) -alkyl and R 23 is cyano or carbo- (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
Figure imgb0023
 where R 3 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alloxy, R 4 (C 1 -C 4 ) alkoxy and R 5 (C 1 -C 6 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy ( C 1 -C 4 ) alkyl,
Figure imgb0024
 where R 6 is phenyl or the group of the formulas
Figure imgb0025
 and R 7 is a group of the formula
Figure imgb0026
 means in which R 1 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl and R 2 is phenyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy or R 1 and together is a benzo- or (1,2-d) naphthoring,
Figure imgb0027
 where R 8 is the pyrenyl group and R 9 and R 10 are (C 1 -C 4 ) - AIKOXY ,
Figure imgb0028
 where R 1 and R 2 have the same meaning as in formula 2b and V is a group of the formulas
Figure imgb0029
 and -CH = CH- means.

Bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Mischungen von optischen Aufhellern, wobei die Komponente B aus einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln besteht:

Figure imgb0030
wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy, R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0031
worin R14 und R22 (C1-C3)-Alkyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Methoxyphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl oder t-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
Figure imgb0032
wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
Figure imgb0033
 oder
Figure imgb0034
Figure imgb0035
Figure imgb0036
Figure imgb0037
wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.Mixtures of optical brighteners according to the invention are further preferred, component B consisting of one or more compounds of the following formulas:
Figure imgb0030
 wherein R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy, R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas
Figure imgb0031
 wherein R 14 and R 22 are (C 1 -C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in 7-position and B is phenyl,
Figure imgb0032
 where R 3 is hydrogen or methoxy,
Figure imgb0033
 or
Figure imgb0034
Figure imgb0035
Figure imgb0036
Figure imgb0037
 where R 2 is hydrogen or methyl.

Als Komponente A der Verbidungen. der Formeln 1 - 3 sind Mischungen der folgenden Zusammensetzung bevorzugt:

  • 5 bis 35 Gew.-% der Verbindung 1,
  • 30 bis 90 Gew.-% der Verbindung 2 und
  • 5 bis 35 Gew.-% der Verbindung 3
As component A of the connections. of formulas 1-3, mixtures of the following composition are preferred:
  • 5 to 35% by weight of compound 1,
  • 30 to 90 wt .-% of compound 2 and
  • 5 to 35% by weight of compound 3

Besonders bevorzugt sind als Komponente A Mischungen der folgenden Zusammensetzung:

  • Figure imgb0038
    28 Gew.-% der Verbindung 1,
  • Figure imgb0039
    28 Gew.-% der Verbindung 2 und
  • Figure imgb0040
    70 Gew.-% der Verbindung 3,

Figure imgb0041
der Anteil der Verbindungen 1 und 3 in etwa gleich soll.Mixtures of the following composition are particularly preferred as component A:
  • Figure imgb0038
    28% by weight of compound 1,
  • Figure imgb0039
    28% by weight of compound 2 and
  • Figure imgb0040
    70% by weight of compound 3,

Figure imgb0041
the proportion of compounds 1 and 3 should be approximately the same.

Figure imgb0042
Figure imgb0042

Figure imgb0043
Komponente A bezeichnete Gemisch wird hergestellt,
Figure imgb0044
1 Mol-Äquivalent einer Verbindung der Formel
Figure imgb0045
Figure imgb0046
2 Mol-Äquivalent eines Gemisches aus den
Figure imgb0047
Figure imgb0048
Figure imgb0049
Figure imgb0043
Mixture designated component A is prepared
Figure imgb0044
1 mole equivalent of a compound of the formula
Figure imgb0045
Figure imgb0046
2 mole equivalent of a mixture of the
Figure imgb0047
Figure imgb0048
Figure imgb0049

Das Verhältnis der Verbindungen 10'und 11 bestimmt die Zusammensetzung des Gemisches. Liegt der Anteil an 10 höher, wächst der Anteil der Verbindung 1 auf Kosten der Verbindung 3, liegt der Anteil an Verbindung 11 höher wird der Anteil der Verbindung 3 in Gemische höher als 1 sein.The ratio of compounds 10 ' and 11 determines the composition of the mixture. If the proportion of 10 is higher, the proportion of compound 1 increases at the expense of compound 3, if the proportion of compound 11 is higher, the proportion of compound 3 in mixtures will be higher than 1.

Vorteilhaft ist es, die Umsetzung von 9 mit je einem Mol-Äquivalent der Verbindungen 10 und 11, durchzuführen, wobei ein Überschuß von 10 und 11 bis zu 10 % möglich,-aber nicht von Vorteil ist. In den Formeln 9 - 10 bedeutet eines der Symbole X oder Q eine Aldehydgruppe und das andere Symbol eine Gruppe der Formeln

Figure imgb0050
Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, eine Arylrest vorzugsweise Phenyl, eine Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzyl darstellt.It is advantageous to carry out the reaction of 9 with one molar equivalent each of the compounds 10 and 11, an excess of 10 and 11 being possible up to 10%, but is not advantageous. In formulas 9-10, one of the symbols X or Q represents an aldehyde group and the other symbol a group of the formulas
Figure imgb0050
Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
 where R represents an optionally substituted alkyl radical having preferably 1-6 carbon atoms, an aryl radical, preferably phenyl, a cycloalkyl radical or an aralkyl radical, preferably benzyl.

Eine bevorzugte Verfahrensvariante besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel 9, wobei X für eine Aldehydgruppe steht, mit Verbindungen der Formel 10 und 11, wobei Q für eine Gruppe der Formel 12a mit R = C1-4 Alkyl steht, umsetzt.A preferred process variant consists in reacting a compound of formula 9, where X is an aldehyde group, with compounds of formulas 10 and 11, where Q is a group of formula 12a with R = C 1-4 alkyl.

Man führt das Verfahren vorzugsweise in Lösungsmitteln durch in Gegenwart eines Protonenacceptors. Als Lösungsmittel seien bespielsweise genannt Kohlenwasserstoffe wie Toluol. Xylol, Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol Butanol, Glykole, Hexanole, Cyclohexanole, ferner Äther wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan und Dimethylsulfoxyd genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Formamid, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon, wobei Dimethylformamid besonders hervorzuheben ist.The process is preferably carried out in solvents by in the presence of a proton acceptor. Examples of solvents are hydrocarbons such as toluene. Xylene, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol butanol, glycols, hexanols, cyclohexanols, also called ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dimethyl sulfoxide. Polar organic solvents such as formamide, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are particularly suitable, with dimethylformamide being particularly emphasized.

Als Protonenaceptoren eignen sich vornehmlich basische Verbindungen, wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyde, -alkoholate oder -amide, stark basische Amine und Anionenaustauscherharze in der Hydroxylform. Bevorzugt ist der Einsatz von Alkalihydroxyden, im besonderen Kaliumhydroxyd.Suitable proton aceptors are primarily basic compounds, such as alkali or alkaline earth metal hydroxides, alcoholates or amides, strongly basic amines and anion exchange resins in the hydroxyl form. The use of alkali metal hydroxides, in particular potassium hydroxide, is preferred.

Die Umsetzungstemperatur hängt von der Art der umzusetzenden Komponenten, insbesondere von der Art der Carbonylgruppen enthaltenden organischen Verbindung und dem Protonenacceptor ab; sie liegt zwischen -10°C und +100°C, vorteilhaft zwischen 0° - 50°C. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, die Reaktionspartner bei tieferen Temperaturen zusammenzugeben und die Reaktion bei höherer Temperatur zu Ende zu führen.The reaction temperature depends on the type of components to be reacted, in particular on the type of organic compound containing carbonyl groups and the proton acceptor; it is between -10 ° C and + 100 ° C, advantageously between 0 ° - 50 ° C. A preferred embodiment is to bring the reactants together at lower temperatures and to complete the reaction at a higher temperature.

Das beanspruchte Verfahren läßt sich beispielsweise so durchführen, daß man den Protonenacceptor im Lösungsmittel vorlegt und eine Lösung der Reaktionskomponenten 9 - 11 im Lösungsmittel zutropft, es ist aber ebenfalls möglich, die Verbindungen 9 - 11 vorzulegen und den Proteonacceptoren zuzugeben. Eine weitere Ausführungsform besteht darin, die Verbindungen 9 - 11, worin X oder Q für eine Gruppe der Formel 12a-d steht, vorzulegen, anschließend zuerst den Protonenacceptor und dann die Aldehydkomponente zuzugeben. Die Umsetzung läuft im allgemeinen unter starker Wärmeentwicklung ab, so daß man gegebenenfalls kühlen muß. Die Aufarbeitung des Reaktorgemisches erfolgt in bekannter Weise z.B. durch Zusatz von Methanol oder Äthanol und Abtrennen der ausgefallenen Produkte. Die so erhaltenen Produktgemische lassen sich durch HPLC (High pressure liquid chromatography) analysieren und charakterisieren.The claimed process can be carried out, for example, by placing the proton acceptor in the solvent and adding a solution of the reaction components 9-11 in the solvent, but it is also possible to add the compounds 9-11 and adding them to the proteone acceptors. A further embodiment consists in presenting the compounds 9-11, in which X or Q represents a group of the formula 12a-d, then first adding the proton acceptor and then the aldehyde component. The reaction generally takes place with intense heat so that cooling may be necessary. The The reactor mixture is worked up in a known manner, for example by adding methanol or ethanol and separating off the precipitated products. The product mixtures obtained in this way can be analyzed and characterized by HPLC (high pressure liquid chromatography).

Die Ausgangsverbindungen der Formeln 9 - 11 sind bekannt bzw. können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.The starting compounds of the formulas 9-11 are known or can be prepared by known processes.

Von den Verbindungen unter den Formeln 4 bis 8 sind in den erfindungsgemäßen Gemischen die Verbindungen der folgenden Formeln bevorzugt:

Figure imgb0054
wobei R1, und R2, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0055
Figure imgb0056
 Of the compounds of the formulas 4 to 8, the compounds of the following formulas are preferred in the mixtures according to the invention:
Figure imgb0054
 where R 1 , and R 2 , in the 5- and 7-positions are hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl or together a fused phenyl ring, X is oxygen or sulfur, n = 1 and B is a group of the formulas
Figure imgb0055
Figure imgb0056

bedeutet, wobei R14, Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n-R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sul- fonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet.

Figure imgb0057
wobei R3, Wasserstoff oder Alkoxy, R4, Alkoxy und R5, Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet.
Figure imgb0058
wobei R6, Phenyl oder die Gruppe der Formel
Figure imgb0059
und R7, die Gruppen der Formeln
Figure imgb0060
bedeutet.
Figure imgb0061
Figure imgb0062
wobei R1, und R2, Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0063
oder -CH=CH-und X 0 oder S bedeutet.is where R 14 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n -R, where n is 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R 15 is phenyl, which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, S u l - fonic acid, sulfonic acid amide, or sulfonic acid alkyl ester group may, R 23 is cyano or carboalkoxy and R 22 is alkyl.
Figure imgb0057
 where R 3 is hydrogen or alkoxy, R 4 , alkoxy and R 5 is alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl.
Figure imgb0058
 where R 6 , phenyl or the group of the formula
Figure imgb0059
 and R 7 , the groups of the formulas
Figure imgb0060
 means.
Figure imgb0061
Figure imgb0062
 where R 1 , and R 2 , hydrogen or alkyl and V 'is a group of the formulas
Figure imgb0063
 or -CH = CH- and X represents 0 or S.

Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 4 die Verbindungen der Formel

Figure imgb0064
wobei R1" und R2" Wasserstoff oder Alkyl und B" eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0065
-CN oder -COOAlkyl
und R14" Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 4:
Figure imgb0066
und
Figure imgb0067
Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen für die Komponente A und entsprechend 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen für die übrigen Verbindungen der Formeln 4 bis 8. Diese Verbindungen der Formeln bis 8 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann.Of the compounds under the formula 4, the compounds of the formula are very particularly preferred
Figure imgb0064
 where R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas
Figure imgb0065
 -CN or -COOalkyl
and R 14 " denotes alkyl or methoxyethyl. Of particular importance are the following compounds under the formula 4:
Figure imgb0066
 and
Figure imgb0067
 The mixing ratio for the individual components is between 0.05 and 0.95 parts by weight for component A and correspondingly 0.95 to 0.05 parts by weight for the other compounds of the formulas 4 to 8. These compounds of the formulas up to 8 can be used individually but also in any mixture with one another, the mixing ratio of these compounds with one another being completely uncritical and being able to be varied as desired.

Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 5 bis 50 Gew.-% für die Komponente A und 95 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Aufhellern der Formeln 4 bis 8 (Komponente B).A mixing ratio of 5 to 50% by weight for component A and 95 to 50% by weight of one or more brighteners of the formulas 4 to 8 (component B) is preferred.

Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.The optimal mixing ratio of all compounds depends on the structure of the respective compounds in individual cases and can easily be determined by simple preliminary tests.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten surch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Hancelsform gebracht. Man kann cabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmünlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90°C bis 130°C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können aucn in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220°C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln. Diese erfindungsgemäßen Mischungen weisen im Vergleich zu den Mischungen des japanischen Patents Sho 50(1975)-25 877 höhere Weißgrade auf; sie ergeben ferner auch bereits bei niedrigen Thermosoliertemperaturen von z. B. 150°C hervorragende Weißgrade.As is usual with optical brighteners, the individual Components are brought into the Hancels form by dispersion in a liquid medium, for example water. The individual components can be dispersed individually and then the dispersions can be added together. However, the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders. The mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. However, these mixtures can also be used with good results in mixed fabrics which consist of linear polyesters and other synthetic or natural fiber materials, in particular fibers containing hydroxyl groups, in particular cotton. These mixtures are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, for example using the exhaust process at 90 ° C. to 130 ° C. with or without addition of accelerators (carriers) or using the thermosol process. The water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons. The textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120 - 220 ° C, whereby the optical brightener is completely fixed in the fiber. The result is an excellently lightened product with excellent lightfastness and resistance to oxidizing and reducing agents. These mixtures according to the invention have higher degrees of whiteness than the mixtures of the Japanese patent Sho 50 (1975) -25,877; they also result even at low thermal insulation temperatures of z. B. 150 ° C excellent whiteness.

Die folgenden Tabellen-Beispiele illustrieren die Erfindung. Das angewandte Applikationsverfahren soll hier beispielgebend geschildert werden:

  • Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder den reinen optischen Aufheller der Formeln 4 bis 8 (Komponente B) mit einer Einsatzmenge von 0,08 Gew.-% oder ein Gemisch aus 0,064 Gew.-%, 0,04 Gew.- % bzw. 0,016 Gew.-% der Komponente A mit 0,016, 0,04 bzw. 0,064 Gew.-% der Aufheller der Komponente B enthalten. Als Komponente A wurde in allen Beispielen ein Gemisch aus 1,5 Gew.-Teilen 1,4-Bis-(4'-cyano-styryl)-benzol, 1,5 Gew.-Teilen 1,4-Bis-(2'-cyano-styryl)-benzol und 7-Gew.-Teilen 1-(2-Cyano-styryl)-4-(4'-cyano-styryl)-benzol eingesetzt.
The following table examples illustrate the invention. The application method used is described here as an example:
  • Fabric sections made of polyester staple fibers are washed, dried and impregnated onto a foulard with aqueous dispersions which either contain the pure optical brightener of the formulas 4 to 8 (component B) with an amount of 0.08% by weight or a mixture of 0.064% by weight .-%, 0.04% by weight or 0.016% by weight of component A with 0.016, 0.04 or 0.064% by weight of the brightener of component B. In all examples, component A was a mixture of 1.5 parts by weight of 1,4-bis (4'-cyano-styryl) benzene, 1.5 parts by weight of 1,4-bis- (2 ' -cyano-styryl) -benzene and 7 parts by weight of 1- (2-cyano-styryl) -4- (4'-cyano-styryl) -benzene.

Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern auf die Ware von 0,064 %.. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sek. bei 170° (Tabelle I) bzw. 210° (Tabelle II) thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten. Die Weißgrade wurden mit einem Remissionsspektralphotometer Typ DMC-25 gemessen. (Firma Carl Zeiss, Oberkochen.

Figure imgb0068
Figure imgb0069
Figure imgb0070
Figure imgb0071
Figure imgb0072
Figure imgb0073
 The material is squeezed between rollers with a padder so that there is a moisture absorption of approx. 80%. This corresponds to an absorption of optical brighteners on the goods of 0.064%. The material which has been blocked in this way was then thermosolated on a stenter frame for 30 seconds at 170 ° (Table I) or 210 ° (Table II). The specified degrees of whiteness according to Ganz were obtained. The degrees of whiteness were measured using a DMC-25 reflectance spectrophotometer. ( C arl Zeiss company, Oberkochen.
Figure imgb0068
Figure imgb0069
Figure imgb0070
Figure imgb0071
Figure imgb0072
Figure imgb0073

Claims (8)

Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus Aufhellern bestehendaus A) 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen eines Gemisches bestehend aus 0 bis 80 Gew.-% der Verbindung der Formel 1
Figure imgb0074
 20 bis 100 Gew.-% der Verbindung der Formel 2
Figure imgb0075
 und 0 bis 80 Gew.-% der Verbindung der Formel 3
Figure imgb0076
sowie B) 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 4, 5, 6, 7 oder 8
Figure imgb0077
Figure imgb0078
Figure imgb0079
Figure imgb0080
und
Figure imgb0081
wobei n 0 oder 1, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9 Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR11 oder CONR11 R11 wobei R11 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Ha ogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Horpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0082
bedeutet, worin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano,, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Bensoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder 3 eine Gruppe der Formeln R23
Figure imgb0083
oder
Figure imgb0084
bedeutet, wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n -R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
Figure imgb0085
bedeutet, R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonami- , do-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0086
bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y, 0, S oder N-R mit R = H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0087
bedeutet, worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkyl-
Figure imgb0088
 R3 und R2 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen, R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
Figure imgb0089
bedeutet,
worin R16 Wasserstoff, C2-C8-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
Figure imgb0090
und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl. Halogenphenyl oder Tolyl und R19C1-C3 Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl der gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,
oder R5 einen Rest der Formel
Figure imgb0091
bedeutet.
worin R20 C1-C10-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alki- nyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3-C10-Alkyl ist, das duren Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann, R6 sinen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-1-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 enen heterocyclischen Ring mit 1 - 3 Heteroatomen, vorzugsweise'N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1-Oxa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl-oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nichtchremo phore Substituenten substituiert sein können, R7 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl. Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
Figure imgb0092
substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist, R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nicht- chromophore Substituenten tragen, R9 Amincgruppe. die durch ein oder zwei Alkyl-, Hycroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wocei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchronophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe eine Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt, R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann,
und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0093
bedeutet. Mixtures of optical brighteners consisting of brighteners consisting of A) 0.05 to 0.95 parts by weight of a mixture consisting of 0 to 80% by weight of the compound of the formula 1
Figure imgb0074
 20 to 100% by weight of the compound of the formula 2
Figure imgb0075
 and 0 to 80% by weight of the compound of formula 3
Figure imgb0076
 such as B) 0.95 to 0.05 part by weight of one or more compounds of the formulas 4, 5, 6, 7 or 8
Figure imgb0077
Figure imgb0078
Figure imgb0079
Figure imgb0080
 and
Figure imgb0081
 in which n 0 or 1, an oxygen or sulfur atom, R 1 and R 2 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester , means, where two adjacent radicals R 1 and R 2 together can also represent a benzo ring, a lower alkylene or a 1,3-dioxapropylene group, B cyano, a group of the formula -COOR 11 or C ON R 11 R 11 where R11 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, ha-araryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl means or two alkyl or alkylene radicals with the meaning of R 11 together with the nitrogen atom can also form a horpholine, piperidine or piperazine ring, or B is a group of the formula
Figure imgb0082
 means, wherein R 12 and R 13 are identical or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, with two adjacent radicals R12 and R 13 together can also represent an alkylene group, a fused-on bensoring or a 1,3-dioxapropylene group, or 3 a group of the formulas R 23
Figure imgb0083
 or
Figure imgb0084
 means wherein R 14 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or aryl radicals can be, in the case of the dialkylaminoalkyl groups, the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 14 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, dialkylaminoalkoxyalkyl or alkylthioalkoxyalkyl, the dialkyl groups in the dialkylaminoalkoxyalkyl together can form a piperidine, pyrrolidine, hexamethyleneimene, morpholine or piperazine ring, or R 14 can be a radical of the formula
Figure imgb0085
 means R 22 represents a hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which is optionally substituted by a lower carbalkoxy, carbonami, do, mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzoyl group and R 23 represents a cyano group or a group of the formulas
Figure imgb0086
 means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower trialkylammonium groups and the phenyl group by halogen atoms, lower alkyl - or lower alkoxy groups can be substituted, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical, Y, 0, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl, or B is a group of the formula
Figure imgb0087
 means wherein R 15 is a phenyl ring which is substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl
Figure imgb0088
 R 3 and R 2 can be the same or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxyethyl, haloalkyl, aralkyl, aryl or N, N-di-alkylamine or R 3 and R 4 together form a five-membered heterocycle with 1 to 3 Heteroatoms, preferably N atoms, R 5 straight-chain or branched alkyl, alkoxyalkyl, dialkylaminoalkyl or a radical of the formula
Figure imgb0089
 means
wherein R 16 is hydrogen, C 2 -C 8 alkanoyl, benzoyl or a radical of the formula
Figure imgb0090
 and R 17 is hydrogen, alkyl or phenyl, R 18 alkyl, phenyl. Halophenyl or tolyl and R 19 C 1 -C 3 alkyl, alkoxyalkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl which is phenyl which is optionally substituted by non-chromophoric substituents,
or R 5 is a radical of the formula
Figure imgb0091
 means.
wherein R 20 is C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkyl or dialkylamino, phenoxymethyl, Is phenyl, tolyl, benzyl or phenylethyl and R 21 is C 3 -C 10 alkyl which can be substituted by phenyl, hydroxyphenyl, methoxy or dimethoxy, R 6 are an aryl radical optionally substituted by non-chromophoric substituents, a 1,2,4-tria zol-1-yl-phenyl-, 1,2,3-triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-triazol-3-yl-phenyl- or 1,2,3-triazol-2-yl -phenyl radical, which may optionally be substituted by 1 or 2 C 1 -C 3 -alkyl or oxalkyl groups, by oxaryl, oxalkenyl or oxalkanoyl, or R6 means a heterocyclic ring having 1 to 3 heteroatoms, preferably by N or 0, by Alkyl, alkoxy, halogen, aryl or haloaryl may be substituted, or R 6 represents a 1-oxa-2,4-diazol-5-yl radical which is substituted by benzyl, alkoxyphenyl, styryl, halogen, alkoxy or another heterocyclic group may be substituted or R 6 represents a benzimidazol-1-yl, benzimidazol-2-yl, benzthiazol-1-yl or benzthiazol-2-yl radical, which may be substituted by non-chromophoric substituents, R 7 is hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl, or a five-membered heterocycle bonded via a nitrogen atom and having 1 to 3 N or 0 heteroatoms, which is represented by alkyl, aryl, hydroxy, oxalkyl, oxalkenyl, oxaryl, oxarylalkyl, oxalkoxycarbonyl. Oxcarbamoyl, oxepoxyalkyl, styryl or halostyryl, a fused phenyl, naphthyl or phenanthryl ring, or a fused group of the formulas
Figure imgb0092
 can be substituted, where the aromatic rings in the fused groups can also be substituted by alkyl or alkoxy and X is oxygen, NH or N-alkyl, R 8 is a polycyclic, aromatic radical with at least three condensed rings which may carry non-chromophoric substituents, R 9 amine group. which is substituted by one or two alkyl, hydroxyalkyl, acyl or phenyl groups, where the phenyl group may contain one or more non-chronophore radicals and two alkyl groups together with the nitrogen atom of the amino group form a pyrrolidine or piperidine ring or with the inclusion of a further nitrogen or Oxygen atom can form a piperazine or morpholine ring; represents an alkoxy, hydroxyalkoxy, acyloxy, alkylthio or carbalkylmercapto group, R 10 has the same meaning as R 9 independently of R 8 and can additionally represent a chlorine atom,
and V is a group of formulas
Figure imgb0093
 means. 2. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente A) aus 5 bis 35 Gew.-% der Verbindung (1), 30 bis 90 Gew.-% der Verbindung (2) und 5 bis 35 Gew.-% der Verbindung (3) besteht.2. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, wherein component A) from 5 to 35% by weight of compound (1), 30 to 90% by weight of compound (2) and 5 to 35% by weight of Connection (3) exists. 3. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente A) aus 15 bis 28 Gew.-% der Verbindung (1), 15 bis 28 Gew.-% der Verbindung (2) und 44 bis 70 Gew.-% der Verbindung (3) besteht.3. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, wherein component A) consists of 15 to 28% by weight of compound (1), 15 to 28% by weight of compound (2) and 44 to 70% by weight of Connection (3) exists. 4. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente B) besteht aus einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 4a bis 8a
Figure imgb0094
 wobei R1, und R2, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0095
Figure imgb0096
bedeutet, wobei R14, Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet,
Figure imgb0097
wobei R3, Wasserstoff oder Alkoxy, R4, Alkoxy und R51 Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet,
Figure imgb0098
wobei R6, Phenyl oder die Gruppe der Formel
Figure imgb0099
und R7, die Gruppen der Formeln
Figure imgb0100
bedeutet,
Figure imgb0101
Figure imgb0102
wobei R1, und R2, Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0103
oder -CH=CH-. und X 0 oder S bedeutet.4. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, wherein component B) consists of one or more compounds of the formulas 4a to 8a
Figure imgb0094
 where R 1 , and R 2 , in the 5- and 7-positions are hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl or together a fused phenyl ring, X is oxygen or sulfur, n = 1 and B is a group of the formulas
Figure imgb0095
Figure imgb0096
 means, wherein R 14 , alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R means, where n is 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R 15 is phenyl which by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide, or sulfonic acid alkyl ester group may be substituted, R 23 cyano or carboalkoxy and R 22 alkyl means
Figure imgb0097
 where R 3 is hydrogen or alkoxy, R 4 , alkoxy and R 51 is alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl,
Figure imgb0098
 where R 6 , phenyl or the group of the formula
Figure imgb0099
 and R 7 , the groups of the formulas
Figure imgb0100
 means
Figure imgb0101
Figure imgb0102
 where R 1 , and R 2 , hydrogen or alkyl and V 'is a group of the formulas
Figure imgb0103
 or -CH = CH-. and X represents 0 or S. 5. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 2, wobei die Komponente B besteht aus einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b - 6b wobei R1 in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n 0 oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0104
oder
Figure imgb0105
bedeutet, wobei R14 (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Chloralkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkYl, Hydroxi-(C1-C4-alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n-R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1-C4) -Alkkylphenyl oder (C1-C4-Alkoxiphenyl , R22 (C1-C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(C1-C4)-alkoxy bedeutet,
Figure imgb0106
wobei R3-Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkoxy, R4 (C1-C4)-Alkoxy und R5 (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxi-(C1-C4)-alkyl bedeutet,
Figure imgb0107
wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
Figure imgb0108
und R7eine Gruppe der Formel
Figure imgb0109
bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl und R2 Phenyl oder (C1-C4)-Alkoxi oder R1 und R2 zusammen einen Bezo- oder (1,2-d) Naphthoring darstellen,
Figure imgb0110
wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1-C4)-AlKoxy bedeutet,
Figure imgb0111
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0112
und -CH=CH- bedeutet.5. Mixtures of optical brighteners according to claim 2, wherein component B consists of one or more compounds of the formulas 2b-6b where R 1 in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 are both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B. a cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas
Figure imgb0104
 or
Figure imgb0105
 means, where R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkYl, hydroxy (C 1 -C 4 alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15 phenyl, halophenyl, (C 1 - C 4 ) -alkylphenyl or (C 1 -C 4 -alkoxiphenyl, R 22 is (C 1 -C 4 ) -alkyl and R 23 is cyano or carbo- (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
Figure imgb0106
 wherein R 3 hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkoxy, R 4 (C 1 -C 4 ) alkoxy and R 5 (C 1 -C 6 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy Is (C 1 -C 4 ) alkyl,
Figure imgb0107
 where R 6 is phenyl or the group of the formulas
Figure imgb0108
 and R 7 is a group of the formula
Figure imgb0109
 means, wherein R 1 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl and R 2 is phenyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy or R 1 and R 2 together represent a bezo or (1,2-d) naphthoring ,
Figure imgb0110
 where R 8 is the pyrenyl group and R 9 and R 10 are (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
Figure imgb0111
 where R 1 and R 2 have the same meaning as in formula 2b and V is a group of the formulas
Figure imgb0112
 and -CH = CH- means. 6. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente B besteht aus einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln.
Figure imgb0113
wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy, R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0114
worin R14 und R22 (C1-C3.)-allcyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Methoxyphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl oder t-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
Figure imgb0115
wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
Figure imgb0116
Figure imgb0117
oder
Figure imgb0118
Figure imgb0119
Figure imgb0120
oder
Figure imgb0121
wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.6. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, wherein component B consists of one or more compounds of the following formulas.
Figure imgb0113
 wherein R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy, R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas
Figure imgb0114
 wherein R 14 and R 22 (C 1 -C 3. ) - allcyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in the 7-position and B is phenyl,
Figure imgb0115
 where R 3 is hydrogen or methoxy,
Figure imgb0116
Figure imgb0117
 or
Figure imgb0118
Figure imgb0119
Figure imgb0120
 or
Figure imgb0121
 where R 2 is hydrogen or methyl. 7. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, bestehend aus 5 bis 50 Gew.-% der Komponente A und 95 bis 50 Gew.-% der Komponente B.7. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, consisting of 5 to 50 wt .-% of component A and 95 to 50 wt .-% of component B. 8. Verwendung der Aufheller-Mischungen nach Anspruch 1 bis 7 zum Aufhellen von Polyesterfasern.8. Use of the brightener mixtures according to claim 1 to 7 for lightening polyester fibers.
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