EP0023026A1 - Mixtures of optical brighteners and their use - Google Patents

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EP0023026A1
EP0023026A1 EP80104161A EP80104161A EP0023026A1 EP 0023026 A1 EP0023026 A1 EP 0023026A1 EP 80104161 A EP80104161 A EP 80104161A EP 80104161 A EP80104161 A EP 80104161A EP 0023026 A1 EP0023026 A1 EP 0023026A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
group
phenyl
alkoxy
hydrogen
Prior art date
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Granted
Application number
EP80104161A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0023026B1 (en
Inventor
Thomas Dr. Martini
Rüdiger Dr. Erckel
Horst Dr. Frühbeis
Günter Rösch
Heinz Probst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Application granted granted Critical
Publication of EP0023026B1 publication Critical patent/EP0023026B1/en
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Definitions

  • alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms.
  • the term “non-chromophoric substituents” is to be understood as meaning alkyl, alkoxy, aryl, aralkyl, trifluoromethyl, cycloalkyl, halogen, alkylsulfonyl, carboxy, sulfonic acid, cyano, carbonamide, sulfonamide, carboxylic acid alkyl ester, sulfonic acid alkyl ester.
  • R 1 and R 21 in the 5- and 7-position are hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl or together a fused-on phenyl ring
  • X oxygen or sulfur
  • R 15 is phenyl, that by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or alkyl sulfonate group may be substituted
  • R 23 is cyano or carbo
  • R 31 is hydrogen or alkoxy, R 4 , alkoxy and R 5 , alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl.
  • R 6 , phenyl or the group of the formula and R 7 the groups of the formulas means.
  • R 1 in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B a cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas or means, wherein R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15
  • optical brighteners consisting of a compound of the formula 1a and one or more compounds of the following formulas are also preferred.
  • R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas wherein R 14 and R 22 are (C 1 -C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in 7-position and B is phenyl, where R 3 is hydrogen or methoxy, or or where R 2 is hydrogen or methyl.
  • R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas -CN or -COOalkyl and R 14 "means alkyl or methoxyethyl.
  • R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas -CN or -COOalkyl and R 14 "means alkyl or methoxyethyl.
  • the mixing ratio for the individual components is between 0.05 and 0.95, preferably 0.20-0.80 parts by weight for the compounds of formula 1 and correspondingly 0.95 to 0.05, preferably 0.80-0 , 20 parts by weight for the other compounds of the formulas 2 to 6.
  • These compounds of the formulas 2 to 6 can be used individually or in any mixture with one another, the mixing ratio of these compounds with one another being completely uncritical and being able to be varied as desired.
  • the optimal mixing ratio of all compounds of the formulas 1 to 6 depends in individual cases on the structure of the respective compounds and can easily be determined by simple preliminary tests.
  • the individual components are brought into the commercial form by dispersion in a liquid medium, for example water.
  • the individual components can be dispersed individually and the dispersions can then be added together.
  • the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders.
  • the mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. However, these mixtures can also be used with good results in mixed fabrics which consist of linear polyesters and other synthetic or natural fiber materials, in particular fibers containing hydroxyl groups, in particular cotton.
  • optical brighteners are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, for example by the exhaust process at 90 ° C. to 130 ° C. with or without the addition of accelerators (carriers) or by the thermosol process.
  • the water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons.
  • the textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120 - 220 ° C, whereby the optical brightener is completely fixed in the fiber.
  • the material is squeezed between rollers with a padder so that there is a moisture absorption of approx. 80%. This corresponds to a recording of optical brighteners on the goods of 0.064 p.
  • the material which had been blocked in this way was then thermosolated on a stenter for 30 seconds at 170 ° (Table I) or 210 ° (Table II).
  • the degrees of whiteness specified by Ganz were obtained which are higher than the whiteness of the mixtures from the brightener types 2 - 6 with 1,4-bis (2'-cyano-styryl) -benzene.
  • the degrees of whiteness were measured using a DMC-25 spectrophotometer (from Carl Zeiss, Oberkochen).

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Abstract

Mixtures of optical brighteners consisting of 5 to 95% by weight of a compound of the formula <IMAGE> in which A denotes a o- or p-cyanophenyl group, and 95 to 5% by weight of one or more further optical brighteners.

Description

Aus der japanischen Patentanmeldung Sho 50(1975)-25 877 sind bereits Mischungen von optischen Aufhellern aus der Reihe der 1,4-Bis-(cyanostyryl)-benzole und der 4-Alkoxynaphthalimide bekannt.Mixtures of optical brighteners from the series of 1,4-bis (cyanostyryl) benzenes and 4-alkoxynaphthalimides are already known from Japanese patent application Sho 50 (1975) -25,877.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern mit verbesserten Eigenschaften bestehend aus 0,05 - 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1 .

Figure imgb0001
wobei A eine o- oder p-Cyanophenylgruppe bedeutet und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, 4, 5 oder 6
Figure imgb0002
Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
und
Figure imgb0006
wobei

  • n 0 oder 1,
  • X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
  • R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen-oder eine 1,3-Dioxaprcpylengruppe stehen können,
  • B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR11 oder CONR 11 R 11 wobei R11 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0007
    bedeutet, worin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carbexy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder
  • B eine Gruppe der Formeln R33
    Figure imgb0008
    oder
    Figure imgb0009
    bedeutet, wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen.Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
    Figure imgb0010
    bedeutet,
    R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0011
    bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatnme, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können,
  • Y, 0, S oder N-R mit R = H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0012
    bedeutet,
    worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,
  • R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
  • R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0013
    bedeutet,
    worin R16 Wasserstoff, C2-C8-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0014
    und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R19 C1-C8-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist, oder R5 einen Rest der Formel
    Figure imgb0015
    bedeutet,
    worin R20 C1-C10-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3-C10-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,
  • R6 einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-1-yl- phenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl- phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 einen heterocyclischen Ring mit 1 - 3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1-Oxa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazel-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,
  • R7 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
    Figure imgb0016
    substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,
  • R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nicht- chromophore Substituenten tragen,
  • R9 eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nicht- chromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptcgruppe darstellt,
  • R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und
  • V eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0017
    bedeutet.
    Bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin A für eine p-Cyanophenylgruppe steht.
The present invention relates to mixtures of optical brighteners with improved properties consisting of 0.05-0.95 parts by weight of a compound of formula 1.
Figure imgb0001
 where A is an o- or p-cyanophenyl group and 0.95 to 0.05 part by weight of one or more compounds of the formulas 2, 3, 4, 5 or 6
Figure imgb0002
Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
 and
Figure imgb0006
 in which
  • n 0 or 1,
  • X is an oxygen or sulfur atom,
  • R 1 and R 2 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester means, where two adjacent radicals R 1 and R 2 together can also represent a benzo ring, a lower alkylene or a 1,3-dioxaprcpylene group,
  • B cyano, a group of the formula -COOR 11 or C ONR 11 R 11 where R 11 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, haloaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl or two alkyl or alkylene radicals with the meaning of R 11 together with the nitrogen atom can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or B is a group of the formula
    Figure imgb0007
     means in which R 12 and R 13 are identical or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carbexy, Are carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl esters, where two adjacent radicals R12 and R 13 together can also represent an alkylene group, a fused-on benzo ring or a 1,3-dioxapropylene group, or
  • B is a group of the formulas R 33
    Figure imgb0008
     or
    Figure imgb0009
     means, wherein R 14 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which are substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or Aryl radicals can be substituted, where in the case of the dialkylaminoalkyl groups the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 14 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, dialkylaminoalkoxyalkyl or alkylthioalkoxyalkyl, where the dialkyl groups in the dialkylaminoalkoxyalkyl together can form a piperidine, pyrrolidine, hexamethyleneimine, morpholine or piperazine ring, or R 14 a radical of the formula
    Figure imgb0010
     means
    R 22 represents a hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which is optionally substituted by a lower carbalkoxy, carbonamido, mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzoyl group and R23 represents a cyano group or a group of the formulas
    Figure imgb0011
     means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower trialkylammonium groups and the phenyl group by halogen atoms, lower alkyl - or lower alkoxy groups can be substituted, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical,
  • Y, 0, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl, or B is a group of the formula
    Figure imgb0012
     means
    wherein R 15 represents a phenyl ring which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester group,
  • R 3 and R 4 may be the same or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxyethyl, haloalkyl, aralkyl, aryl or N, N-di-alkylamine or R 3 and R 4 together form a five-membered heterocycle with 1 to 3 Heteroatoms, preferably N atoms,
  • R 5 straight-chain or branched alkyl, alkoxyalkyl, dialkylaminoalkyl or a radical of the formula
    Figure imgb0013
     means
    wherein R16 is hydrogen, C 2 -C 8 alkanoyl, benzoyl or a radical of the formula
    Figure imgb0014
     and R 17 is hydrogen, alkyl or phenyl, R 18 is alkyl, phenyl, halophenyl or tolyl and R 19 is C 1 -C 8 alkyl, alkoxyalkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl optionally substituted by non-chromophoric substituents, or R 5 is a radical of the formula
    Figure imgb0015
     means
    wherein R 20 is C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkyl or dialkylamino, phenoxymethyl, phenyl, Is tolyl, benzyl or phenylethyl and R 21 is C 3 -C 10 alkyl, which can be substituted by phenyl, hydroxyphenyl, methoxy or dimethoxy,
  • R 6 is an aryl radical which is optionally substituted by non-chromophoric substituents, a 1,2,4-triazol-1-yl-phenyl-, 1,2,3-triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-triazole Is -3-yl-phenyl or 1,2,3-triazol-2-yl-phenyl, which may optionally be substituted by 1 or 2 C 1 -C 3 -alkyl or oxalkyl groups, by oxaryl, oxalkenyl or oxalkanoyl, or R 6 is a heterocyclic ring with 1-3 heteroatoms, preferably N or 0, which can be substituted by alkyl, alkoxy, halogen, aryl or haloaryl, or R 6 is a 1-oxa-2,4-diazol-5-yl -Rest means which can be substituted by benzyl, alkoxyphenyl, styryl, halogen, alkoxy or another heterocyclic group or R 6 is a benzimidazol-1-yl, benzimidazel-2-yl, benzothiazol-1-yl or benzothiazole 2-yl radical, which can be substituted by non-chromophoric substituents,
  • R 7 is hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl or a five-membered heterocycle bonded via a nitrogen atom with 1 - 3 N or 0 heteroatoms means, by alkyl, aryl, hydroxy, oxalkyl, oxalkenyl, oxaryl, oxarylalkyl, oxalkoxycarbonyl, oxcarbamoyl, oxepoxyalkyl, styryl or halostyryl, a fused phenyl, naphthyl or phenanthryl ring, or a fused group of the formulas
    Figure imgb0016
     can be substituted, where the aromatic rings in the fused groups can also be substituted by alkyl or alkoxy and X is oxygen, NH or N-alkyl,
  • R 8 is a polycyclic, aromatic radical with at least three condensed rings which may carry non-chromophoric substituents,
  • R 9 is an amino group which is substituted by one or two alkyl, hydroxyalkyl, acyl or phenyl groups, where the phenyl group can contain one or more non-chromophoric radicals and two alkyl groups together with the nitrogen atom of the amino group form a pyrrolidine or piperidine ring or can form a piperazine or morpholine ring including another nitrogen or oxygen atom; represents an alkoxy, hydroxyalkoxy, acyloxy, alkylthio or carbalkylmercaptc group,
  • R10 independently of R 8 has the same meaning as R 9 and can additionally mean a chlorine atom, and
  • V is a group of formulas
    Figure imgb0017
     means.
    Compounds of the formula 1 are preferred in which A represents a p-cyanophenyl group.

Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis 4 C-Atome. Unter dem Begriff "nichtchromophore Substituenten" sind zu verstehen Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aralkyl, Trifluormethyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkylsulfonyl, Carboxy, Sulfonsäure, Cyan, Carbonamid, Sulfonamid, Carbonsäurealkylester, Sulfonsäurealkylester.Unless otherwise defined, alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms. The term “non-chromophoric substituents” is to be understood as meaning alkyl, alkoxy, aryl, aralkyl, trifluoromethyl, cycloalkyl, halogen, alkylsulfonyl, carboxy, sulfonic acid, cyano, carbonamide, sulfonamide, carboxylic acid alkyl ester, sulfonic acid alkyl ester.

Von den Verbindungen unter den Formeln 2 bis 6 sind in den erfindungsgemäßen Gemischen die Verbindungen der folgenden Formeln bevorzugt:

Figure imgb0018
wobei R1, und R21 in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0019
Figure imgb0020
bedeutet, wobei R14, Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n-R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15 Phenyl,bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet.
Figure imgb0021
wobei R31 Wasserstoff oder Alkoxy, R4, Alkoxy und R5, Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet.
Figure imgb0022
wobei R6, Phenyl oder die Gruppe der Formel
Figure imgb0023
und R7, die Gruppen der Formeln
Figure imgb0024
bedeutet.
Figure imgb0025
Figure imgb0026
wobei R1, und R2, Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0027
oder -CH=CH-und X 0 oder S bedeutet.Of the compounds of the formulas 2 to 6, the compounds of the following formulas are preferred in the mixtures according to the invention:
Figure imgb0018
 where R 1 and R 21 in the 5- and 7-position are hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl or together a fused-on phenyl ring, X is oxygen or sulfur, n = 1 and B is a group of the formulas
Figure imgb0019
Figure imgb0020
 means, where R 14 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n -R, where n is 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R 15 is phenyl, that by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or alkyl sulfonate group may be substituted, R 23 is cyano or carboalkoxy and R 22 is alkyl.
Figure imgb0021
 where R 31 is hydrogen or alkoxy, R 4 , alkoxy and R 5 , alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl.
Figure imgb0022
 where R 6 , phenyl or the group of the formula
Figure imgb0023
 and R 7 , the groups of the formulas
Figure imgb0024
 means.
Figure imgb0025
Figure imgb0026
 where R 1 , and R 2 , hydrogen or alkyl and V 'is a group of the formulas
Figure imgb0027
 or -CH = CH- and X represents 0 or S.

Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus einer Verbindung der Formel 1a

Figure imgb0028
und einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b - 6b
Figure imgb0029
wobei R1 in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n 0 oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0030
oder
Figure imgb0031
bedeutet, wobei R 14 (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Chloralkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, Hydroxi-(C1-C4)-alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1-C4)-Alkylphenyl oder (C1-C4)-Alkoxiphenyl, R22 (C1-C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(C1-C4)-alkoxy bedeutet,
Figure imgb0032
wobei R3 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkoxy, R4 (C1-C4)-Alkoxy und R5 (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxi-(C1-C4)-alkyl bedeutet,
Figure imgb0033
wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
Figure imgb0034
und R7 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0035
bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl und R2 Phenyl oder (C1-C4)-Alkoxi oder R1 und R2 zusammen einen Benzo- oder(1,2-d) Naphthoring darstellen,
Figure imgb0036
wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1-C4)-Alkoxy bedeutet,
Figure imgb0037
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0038
bedeutet.Mixtures according to the invention of optical brighteners consisting of a compound of the formula 1a are also preferred
Figure imgb0028
 and one or more compounds of formulas 2b-6b
Figure imgb0029
 where R 1 in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B a cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas
Figure imgb0030
 or
Figure imgb0031
 means, wherein R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15 phenyl, halophenyl, (C 1 -C 4 ) -alkylphenyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxiphenyl, R 22 is (C 1 -C 4 ) -alkyl and R 23 is cyano or carbo- (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
Figure imgb0032
 where R 3 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkoxy, R 4 (C 1 -C 4 ) alkoxy and R 5 (C 1 -C 6 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy ( C 1 -C 4 ) alkyl,
Figure imgb0033
 where R 6 is phenyl or the group of the formulas
Figure imgb0034
 and R 7 is a group of the formula
Figure imgb0035
 means, wherein R 1 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl and R 2 is phenyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy or R 1 and R 2 together represent a benzo or (1,2-d) naphthoring ,
Figure imgb0036
 where R 8 is the pyrenyl group and R 9 and R 10 are (C 1 -C 4 ) alkoxy,
Figure imgb0037
 where R 1 and R 2 have the same meaning as in formula 2b and V is a group of the formulas
Figure imgb0038
 means.

Bevorzugt sind auch Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus einer Verbindung der Formel 1a und einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln.

Figure imgb0039
wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy, R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0040
worin R14 und R22 (C1-C3)-Alkyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Methoxyphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl oder t-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
Figure imgb0041
wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
Figure imgb0042
oder
Figure imgb0043
Figure imgb0044
Figure imgb0045
oder
Figure imgb0046
wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.Mixtures of optical brighteners consisting of a compound of the formula 1a and one or more compounds of the following formulas are also preferred.
Figure imgb0039
 wherein R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy, R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas
Figure imgb0040
 wherein R 14 and R 22 are (C 1 -C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in 7-position and B is phenyl,
Figure imgb0041
 where R 3 is hydrogen or methoxy,
Figure imgb0042
 or
Figure imgb0043
Figure imgb0044
Figure imgb0045
 or
Figure imgb0046
 where R 2 is hydrogen or methyl.

Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 2 die Verbindungen der Formel

Figure imgb0047
wobei R1" und R2" Wasserstoff oder Alkyl und B" eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0048
-CN oder -COOAlkyl und R14" Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 2:
Figure imgb0049
und
Figure imgb0050
 Of the compounds under formula 2, the compounds of the formula are very particularly preferred
Figure imgb0047
 where R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas
Figure imgb0048
 -CN or -COOalkyl and R 14 "means alkyl or methoxyethyl. Of particular importance are the following compounds under the formula 2:
Figure imgb0049
 and
Figure imgb0050

Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95, vorzugsweise 0,20 - 0,80 Gew.-Teilen für die Verbindungen der Formel 1 und entsprechend 0,95 bis 0,05, vorzugsweise 0,80 - 0,20 Gew.-Teilen für die übrigen Verbindungen der Formeln 2 bis 6. Diese Verbindungen der Formeln 2 bis 6 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann. Gleiches gilt für die beiden unter Formel 1 fallenden Aufheller die sowohl einzeln als auch im Gemisch unter allen denkbaren Mischungsverhältnissen eingesetzt werden können.The mixing ratio for the individual components is between 0.05 and 0.95, preferably 0.20-0.80 parts by weight for the compounds of formula 1 and correspondingly 0.95 to 0.05, preferably 0.80-0 , 20 parts by weight for the other compounds of the formulas 2 to 6. These compounds of the formulas 2 to 6 can be used individually or in any mixture with one another, the mixing ratio of these compounds with one another being completely uncritical and being able to be varied as desired. The same applies to the two brighteners covered by Formula 1, which can be used both individually and in a mixture under all conceivable mixing ratios.

Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen der Formeln 1 bis 6 hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.The optimal mixing ratio of all compounds of the formulas 1 to 6 depends in individual cases on the structure of the respective compounds and can easily be determined by simple preliminary tests.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung vonoptischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90°C bis 130°C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220°C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln. Diese erfindungsgemäßen Mischungen weisen im Vergleich zu den Mischungen des japanischen Patents Sho 50(1975)-25 877 höhere Weißgrade auf und ergeben bereits bei niedrigen Temperaturen, z. B. 150°C, hervorragende Weißgrade.As is usual with optical brighteners, the individual components are brought into the commercial form by dispersion in a liquid medium, for example water. The individual components can be dispersed individually and the dispersions can then be added together. However, the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders. The mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. However, these mixtures can also be used with good results in mixed fabrics which consist of linear polyesters and other synthetic or natural fiber materials, in particular fibers containing hydroxyl groups, in particular cotton. These mixtures are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, for example by the exhaust process at 90 ° C. to 130 ° C. with or without the addition of accelerators (carriers) or by the thermosol process. The water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons. The textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120 - 220 ° C, whereby the optical brightener is completely fixed in the fiber. The result is an excellently lightened product with excellent lightfastness and resistance to oxidizing and reducing agents. These mixtures according to the invention have a higher degree of whiteness than the mixtures of the Japanese patent Sho 50 (1975) -25,877 and already result in low degrees Temperatures, e.g. B. 150 ° C, excellent degrees of whiteness.

Die folgenden Tabellen-Beispiele illustrieren die Erfindung. Das angewandte Applikationsverfahren soll hier beispielgebend geschildert werden:

  • Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder den reinen optischen Aufheller der Formeln 1 - 6 mit einer Einsatzmenge von 0,08 Gew.-% oder ein Gemisch aus 0,064 Gew.-%, 0,04 Gew.- % und 0,016 Gew.-% des Aufhellers der Formel I mit 0,016, 0,04 bzw. 0,064 Gew.-% der Aufheller der Formel 2 - 6 enthalten.
The following table examples illustrate the invention. The application method used is described here as an example:
  • Fabric sections made of polyester staple fibers are washed, dried and impregnated onto a foulard with aqueous dispersions which either contain the pure optical brightener of the formulas 1-6 with an amount of 0.08% by weight or a mixture of 0.064% by weight, Contain 0.04% by weight and 0.016% by weight of the brightener of the formula I with 0.016, 0.04 and 0.064% by weight of the brightener of the formula 2-6.

Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern auf die Ware von 0,064 p. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sek. bei 170° (Tabelle I) bzw. 210° (Tabelle II) thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten, die höher sind als Weißgrade der Mischungen aus den Aufhellertypen 2 - 6 mit 1,4-Bis-(2'-cyano-styryl)-benzol. Die Weißgrade wurden mit einem Spektralphotometer Typ DMC-25 gemessen ( Firma Carl Zeiss, Oberkochen).

Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
Figure imgb0057
Figure imgb0058
Figure imgb0059
Figure imgb0060
 The material is squeezed between rollers with a padder so that there is a moisture absorption of approx. 80%. This corresponds to a recording of optical brighteners on the goods of 0.064 p. The material which had been blocked in this way was then thermosolated on a stenter for 30 seconds at 170 ° (Table I) or 210 ° (Table II). The degrees of whiteness specified by Ganz were obtained which are higher than the whiteness of the mixtures from the brightener types 2 - 6 with 1,4-bis (2'-cyano-styryl) -benzene. The degrees of whiteness were measured using a DMC-25 spectrophotometer (from Carl Zeiss, Oberkochen).
Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
Figure imgb0057
Figure imgb0058
Figure imgb0059
Figure imgb0060

Claims (6)

1. Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 0,05 - 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1
Figure imgb0061
wobei A eine o- oder p-Cyanophenylgruppe bedeutet und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, 4, 5 oder 6
Figure imgb0062
Figure imgb0063
Figure imgb0064
Figure imgb0065
und
Figure imgb0066
wobei n 0 oder 1, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR11 oder CONR11 R11 wobei R11 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cyc-loalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morphclin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0067
bedeutet, werin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratcme, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0068
oder
Figure imgb0069
bedeutet, wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel -(CH 2CH20)n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
Figure imgb0070
bedeutet, R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy-oder Benzeylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0071
bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino-oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y, 0, S oder N-R mit R = H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0072
bedeutet,
worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen, R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
Figure imgb0073
bedeutet,
worin R16 Wasserstoff, C2-C8-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
Figure imgb0074
und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R19 C1-C8-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist, oder R5 einen Rest der Formel
Figure imgb0075
bedeutet,
worin R 20 C1-C10-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alki- nyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3-C10-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann, R6 einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-1-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 einen heterocyclischen Ring mit 1 - 3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1-Oxa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazcl-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können, R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
Figure imgb0076
substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist, R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nicht- chromophore Substituenten tragen, R9 eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nicht- chromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe eine Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt, R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0077
bedeutet. 1. Mixtures of optical brighteners consisting of 0.05-0.95 parts by weight of a compound of formula 1
Figure imgb0061
 where A is an o- or p-cyanophenyl group and 0.95 to 0.05 part by weight of one or more compounds of the formulas 2, 3, 4, 5 or 6
Figure imgb0062
Figure imgb0063
Figure imgb0064
Figure imgb0065
 and
Figure imgb0066
 in which n 0 or 1, X is an oxygen or sulfur atom, R 1 and R 2 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester , where two adjacent radicals R 1 and R 2 together can also represent a benzo ring, a lower alkylene or a 1,3-dioxapropylene group, B cyano, a group of the formula -COOR 11 or CONR 11 R 11 where R 11 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, C y c -loalkyl, aryl, alkylaryl, haloaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl means or two alkyl or alkylene radicals with the meaning of R 11 together with the nitrogen atom can also form a morphclin, piperidine or piperazine ring, or B means a group of the formula
Figure imgb0067
 means who R 12 and R 13 are the same or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, with two adjacent radicals R 12 and R 13 together can also represent an alkylene group, a fused-on benzo ring or a 1,3-dioxapropylene group, or B is a group of formulas
Figure imgb0068
 or
Figure imgb0069
 means, wherein R 14 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which are substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or Aryl radicals can be substituted, where in the case of the dialkylaminoalkyl groups the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 14 is a group of the formula - (C H 2 CH 2 0) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, dialkylaminoalkoxyalkyl or alkylthioalkoxyalkyl, where the dialkyl groups in the dialkylaminoalkoxyalkyl together can form a piperidine, pyrrolidine, hexamethyleneimene, morpholine or piperazine ring, or R 14 a radical of the formula
Figure imgb0070
 means R 22 represents a hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which is optionally substituted by a lower carbalkoxy, carbonamido, mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzeyl group and R 23 represents a cyano group or a group of the formulas
Figure imgb0071
 means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals are represented by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower trialkylammonium groups and the phenyl group by halogen atoms, lower alkyl - or lower alkoxy groups can be substituted, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical, Y, 0, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl, or B is a group of the formula
Figure imgb0072
 means
wherein R 15 represents a phenyl ring which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester group, R 3 and R 4 may be the same or different and represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxyethyl, haloalkyl, aralkyl, aryl or N, N-di-alkylamine or R 3 and R 4 together form a five-membered heterocycle with 1 to 3 Heteroatoms, preferably N atoms, R 5 straight-chain or branched alkyl, alkoxyalkyl, dialkylaminoalkyl or a radical of the formula
Figure imgb0073
 means
wherein R 16 is hydrogen, C 2 -C 8 alkanoyl, benzoyl or a radical of the formula
Figure imgb0074
 and R 17 is hydrogen, alkyl or phenyl, R 18 is alkyl, phenyl, halophenyl or tolyl and R 19 is C 1 -C 8 alkyl, alkoxyalkyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or phenyl optionally substituted by non-chromophoric substituents, or R 5 is a radical of the formula
Figure imgb0075
 means
wherein R 20 is C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkyl or dialkylamino, phenoxymethyl, Is phenyl, tolyl, benzyl or phenylethyl and R 21 is C 3 -C 10 alkyl, which can be substituted by phenyl, hydroxyphenyl, methoxy or dimethoxy, R 6 is an aryl radical which is optionally substituted by non-chromophoric substituents, a 1,2,4-triazol-1-yl-phenyl, 1,2,3-triazol-4-yl-phenyl, 1,2,3-triazole Is -3-yl-phenyl or 1,2,3-triazol-2-yl-phenyl, which may optionally be substituted by 1 or 2 C 1 -C 3 alkyl or oxalkyl groups, by oxaryl, oxalkenyl or oxalkanoyl, or R 6 is a heterocyclic ring with 1-3 heteroatoms, preferably N or 0, which can be substituted by alkyl, alkoxy, halogen, aryl or haloaryl, or R 6 is a 1-oxa-2,4-diazol-5-yl -Rest means which can be substituted by benzyl, alkoxyphenyl, styryl, halogen, alkoxy or another heterocyclic group or R 6 is a benzimidazol-1-yl, benzimidazcl-2-yl, benzothiazol-1-yl or benzothiazole 2-yl radical, which can be substituted by non-chromophoric substituents, R is hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl, or a five-membered heterocycle bonded via a nitrogen atom and having 1 to 3 N or 0 heteroatoms, which is substituted by alkyl, aryl, hydroxy, oxalkyl, oxalkenyl, oxaryl, oxarylalkyl, oxalkoxycarbonyl, oxcarbamoyl, oxepoxyalkyl, styryl or halostyryl, a fused phenyl, naphthyl or phenanthryl ring, or a fused group of the formulas
Figure imgb0076
 can be substituted, where the aromatic rings in the fused groups can also be substituted by alkyl or alkoxy and X is oxygen, NH or N-alkyl, R 8 is a polycyclic, aromatic radical with at least three condensed rings which may carry non-chromophoric substituents, R 9 is an amino group which is substituted by one or two alkyl, hydroxyalkyl, acyl or phenyl groups, where the phenyl group can contain one or more non-chromophoric radicals and two alkyl groups together with the nitrogen atom of the amino group form a pyrrolidine or piperidine ring or can form a piperazine or morpholine ring including another nitrogen or oxygen atom; represents an alkoxy, hydroxyalkoxy, acyloxy, alkylthio or carbalkylmercapto group, R 10 independently of R 8 has the same meaning as R 9 and can additionally represent a chlorine atom, and V is a group of formulas
Figure imgb0077
 means. 2. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, bestehend aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0078
und einen oder mehreren Verbindungen der Formeln 2a -
Figure imgb0079
wobei R1, und R21 in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0080
Figure imgb0081
bedeutet, wobei R14, Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfönsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet,
Figure imgb0082
wobei R3, Wasserstoff oder Alkoxy, R4, Alkoxy und R5, Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet,
Figure imgb0083
wobei R6, Phenyl oder die Gruppe der Formel
Figure imgb0084
und R7, die Gruppen der Formeln
Figure imgb0085
bedeutet,
Figure imgb0086
Figure imgb0087
wobei R1, und R2, Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0088
und X 0 oder S bedeutet.2. Mixtures of optical brighteners according to claim 1, consisting of a compound of the formula
Figure imgb0078
 and one or more compounds of the formulas 2a -
Figure imgb0079
 where R 1 and R 21 in the 5- and 7-position are hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl or together a fused-on phenyl ring, X is oxygen or sulfur, n = 1 and B is a group of the formulas
Figure imgb0080
Figure imgb0081
 means, wherein R 14 , alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R means, where n is 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R 15 is phenyl which by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl, phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, Sulfönsäure-, sulfonamide or sulfonic acid alkyl ester may be substituted, R 23 is C y ano or carboalkoxy and R 22 alkyl means
Figure imgb0082
 where R 3 is hydrogen or alkoxy, R 4 , alkoxy and R 5 is alkyl, alkoxyalkyl or dialkylaminoalkyl,
Figure imgb0083
 where R 6 , phenyl or the group of the formula
Figure imgb0084
 and R 7 , the groups of the formulas
Figure imgb0085
 means
Figure imgb0086
Figure imgb0087
 where R 1 , and R 2 , hydrogen or alkyl and V 'is a group of the formulas
Figure imgb0088
 and X represents 0 or S. 3. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bestehend aus einer Verbindung der Formel 1a
Figure imgb0089
und einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b - 6b
Figure imgb0090
wobei R1 in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n 0 oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0091
oder
Figure imgb0092
bedeutet, wobei R14 (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Chloralkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, Hydroxi-(Cl-C4)-alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1-C4)-Alkylphenyl oder (C1-C4)-Alkoxiphenyl, R22 (C1-C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(C1-C4)-alkoxy bedeutet,
Figure imgb0093
wobei R3 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkoxy, R4 (C1-C4)-Alkoxy und R5 (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C4)-Alkoxi-(C1-C4)-alkyl bedeutet,
Figure imgb0094
wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
Figure imgb0095
und R7 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0096
bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl und R2 Phenyl oder (C1-C4)-Alkoxi oder R1 und R2 zusammen einen Bezo- oder (1,2-d) Naphthoring darstellen,
Figure imgb0097
wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1-C4)-Alkoxy bedeutet,
Figure imgb0098
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0099
bedeutet.3. Mixtures of optical brighteners according to claim 1 consisting of a compound of formula 1a
Figure imgb0089
 and one or more compounds of formulas 2b-6b
Figure imgb0090
 where R 1 in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 are both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n 0 or 1 and B. a cyano or carbo (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a group of the formulas
Figure imgb0091
 or
Figure imgb0092
 means, where R 14 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) chloroalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, hydroxy (C l -C 4 ) alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, n 2 or 3 and R hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl, R 15 phenyl, halophenyl, (C 1 -C 4 ) -alkylphenyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxiphenyl, R 22 is (C 1 -C 4 ) -alkyl and R 23 is cyano or carbo- (C 1 -C 4 ) -alkoxy,
Figure imgb0093
 where R3 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkoxy, R 4 (C 1 -C 4 ) alkoxy and R 5 (C 1 -C 6 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl means
Figure imgb0094
 where R 6 is phenyl or the group of the formulas
Figure imgb0095
 and R 7 is a group of the formula
Figure imgb0096
 means, wherein R 1 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) alkyl and R 2 is phenyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy or R 1 and R 2 together represent a bezo or (1,2-d) naphthoring ,
Figure imgb0097
 where R 8 is the pyrenyl group and R 9 and R 10 are (C 1 -C 4 ) alkoxy,
Figure imgb0098
 where R 1 and R 2 have the same meaning as in formula 2b and V is a group of the formulas
Figure imgb0099
 means. 4. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bestehend aus einer Verbindung der Formel 1a und einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln.
Figure imgb0100
wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy; R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0101
worin R14 und R22 (C1-C3)-Alkyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Methoxyphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl oder t-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
Figure imgb0102
wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
Figure imgb0103
o3er
Figure imgb0104
Figure imgb0105
Figure imgb0106
oder
Figure imgb0107
wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.4. Mixtures of optical brighteners according to claim 1 consisting of a compound of formula 1a and one or more compounds of the following formulas.
Figure imgb0100
 wherein R 1 and R 2 in the 5,6-position are methyl and B is carbomethoxy; R is hydrogen, R 1 is hydrogen or methyl in the 5-position and B is carbomethoxy, cyano or a group of the formulas
Figure imgb0101
 wherein R14 and R 22 are (C 1 -C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl or 4-methoxyphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in 7 Position and B is phenyl,
Figure imgb0102
 where R 3 is hydrogen or methoxy,
Figure imgb0103
 o3er
Figure imgb0104
Figure imgb0105
Figure imgb0106
 or
Figure imgb0107
 where R 2 is hydrogen or methyl. 5. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bis 4 bestehend aus 20 bis 80 Gew.% einer Verbindung der Formel 1 und 80 bis 20 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2 bis 6.5. Mixtures of optical brighteners according to claims 1 to 4 consisting of 20 to 80% by weight of a compound of formula 1 and 80 to 20% by weight of one or more compounds of formulas 2 to 6. 6. Verwendung der Aufheller-Mischungen nach Anspruch 1 bis 5 zum Aufhellen von Polyesterfasern.6. Use of the brightener mixtures according to claim 1 to 5 for lightening polyester fibers.
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