EP0019862B1 - Process for the even dyeing of textile fabrics of mixtures of cellulosic fibres and synthetic polyamide fibres according to the pad-steam method - Google Patents

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EP0019862B1
EP0019862B1 EP80102855A EP80102855A EP0019862B1 EP 0019862 B1 EP0019862 B1 EP 0019862B1 EP 80102855 A EP80102855 A EP 80102855A EP 80102855 A EP80102855 A EP 80102855A EP 0019862 B1 EP0019862 B1 EP 0019862B1
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sulfur
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dyeing
reducing agents
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8219—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and amide groups

Definitions

  • the present invention relates to a process for the uniform dyeing of piece goods from mixtures of cellulose fibers with synthetic polyamide fibers and optionally elastomer fibers based on polyurethane according to the pad-steaming technique.
  • DE-A-2 334 014 relates to the block dyeing of textile material from mixtures of cellulose and polyamide fibers with leucocupernate compounds and acid dyes, the two dye classes being fixed simultaneously by the action of acid and heat on each substrate belonging to the respective dye type.
  • the invention is based on the object of developing a simple pad dyeing process for mixtures of cellulose fibers and synthetic polyamide fibers with the use of sulfur dyes.
  • piece goods made from mixtures of cellulose fibers with synthetic polyamide fibers and, if appropriate, polyurethane-based elastomer fibers can be dyed uniformly by the pad-steaming technique by aqueous padding liquors, which contain sulfur dyes, alkaline reducing agents and selected ones (as defined below). Contain metal complex and / or acid dyes, padded onto the textile material mentioned and the dyes fixed by steaming at 100 to 110 ° C within 30 seconds to 10 minutes simultaneously on the fiber component belonging to the respective dye type, whereupon the reoxidation of the sulfur dyes in leuco form in is brought about in the usual way.
  • the tone-on-tone dyeings achieved on the basis of the measures according to the invention meet the increased authenticity requirements which are placed on casual clothing.
  • the chemicals used in dyeing sulfur dyes such as sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide / soda, are suitable as reducing agents. each alone or in a mixture.
  • a supplementary addition of a sodium polysulphide of the formula Na 2 S 2 - 5 to the above-mentioned reducing agents proves to stabilize the reduction conditions be favorable.
  • glucose / sodium hydroxide solution and, if the sulfur dyes are suitable for dyeing with hydrosulfite, hydrosulfite (sodium dithionite) / alkali can also be used as the reducing agent.
  • the method according to the invention thus enables the fiber mixtures mentioned to be dyed with the required high level of fastness while maintaining all the dyeing advantages, such as single-bath, economical dyeing with little expenditure of time and less waste water.
  • all types of sulfur dyes including leucosulfur dyes and the water-solubilized sulfur dyes listed in the COLOR INDEX as “Solubilized Sulfur Dyes” are suitable as sulfur dyes.
  • the samples are entered into the bath at 30 ° C. and are allowed to run for 10 minutes at the set start temperature; the liquor and dyeing samples are then heated to 95.degree. C. in the course of 20 minutes and the dyeing is finally completed at 95.degree. C. in the course of a further 60 minutes. After rinsing and drying, the test color B obtained in this way is compared with the color A.
  • Suitable for the purposes of the present invention are those metal complex or acid dyes whose test dyeing B on the synthetic polyamide fiber does not deviate in color with the dyeing A to be compared and whose color depth does not appear to be more than 10% lighter than dyeing A.
  • the cotton strand should be stained as little as possible. If a dye tested in this way proves to be resistant to the effects of the above chemicals under the test conditions used, then it will be so even after prolonged exposure.
  • Selected metal complex dyes can also be used in a mixture with the selected acid dyes for the dyeing operation.
  • the process according to the invention can be used to dye mixtures of cellulose fibers and synthetic polyamide fibers in practically all mixing ratios on the dyeing apparatus suitable for this.
  • the further treatment of the block dyeings after steaming to develop the sulfur dyes in leuco form is carried out in the usual way by rinsing, reoxidizing, rinsing and soaps.
  • the dye is fixed by steaming at 102 ° C for 2 minutes without drying.
  • the further treatment is carried out as with conventional dyeings with sulfur dyes by reoxidation, rinsing and soaps.
  • the padded material After docking on the same edge, the padded material is left to stand at 30 ° C. for 4 hours.
  • the uniform olive color covers all three fiber parts in the clay and matches the color and depth of color with the result of Example 1.
  • the improvement in the dye utilization by the activated dwell process has enabled a (based on the dye content of the commercial products) a reduction in the dye batch concentration of 20%.
  • the further treatment is carried out as with conventional dyeings with sulfur dyes by reoxidation, rinsing and soaps. An even, full olive color is obtained on all fiber components in the clay.

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Abstract

1. A process for the uniform dyeing of textile piece goods made from mixtures of cellulosic fibers and synthetic polyamide fibers and, if desired, additionally elastomeric fibers on polyurethane basis, according to the pad-steam technique, which comprises padding onto the foregoing defined textile material aqueous padding liquors containing sulfur dyestuffs, alkaline reducing agents and certain metal-complex dyestuffs and/or acid dyestuffs being selected due to the result of an experimental dyeing test as specified in the descriptive part, and fixing simultaneously the said dyestuffs on that fiber component of the blend which is appropriate to the respective dyestuff type by steaming at 100 degrees to 110 degrees C in the course of 30 seconds to 10 minutes, whereupon the reoxidation of the applied sulfur dyestuffs present in the leuco-form is performed in usual manner.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Stückwaren aus Mischungen von Cellulosefasern mit synthetischen Polyamidfasern und gegebenenfalls Elastomerfasern auf Polyurethan-Basis nach der Klotz-Dämpf-Technik.The present invention relates to a process for the uniform dyeing of piece goods from mixtures of cellulose fibers with synthetic polyamide fibers and optionally elastomer fibers based on polyurethane according to the pad-steaming technique.

Für das Ausziehfärben von Fasergemischen der vorstehend erwähnten Gattung sind eine Reihe von Verfahrensvarianten bekannt und in der Praxis eingeführt. Im Falle von niedrigen Echtheitsansprüchen an die gefärbten Artikel lassen sich solche Färbungen einbadig mit Säurefarbstoffen und Direktfarbstoffen in schwach sauer gestellter oder neutraler Flotte durchführen. Liegen indessen höhere Echtheitsanforderungen vor, dann muß die Ware mit den für die Faserkomponenten geeigneten Farbstoffen zweibadig oder zumindest zweistufig behandelt werden. Dabei färbt man - jeweils mit dem zugehörigen Farbstofftyp - eine der beiden Faserarten im ersten Bad (1. Stufe) vor und deckt die andere im zweiten Färbebad (2. Stufe) nach. Bei zweistufigen Arbeitsweisen dieser Art ist es nur in den seltensten Fällen möglich, nebeneinander Farbstoffe aus verschiedenen Farbstoffklassen von Färbebeginn an im gleichen Bad einzusetzen. Meistens ist man bei den herkömmlichen Ausziehverfahren streng an eine bestimmte Reihenfolge des betreffenden Farbstoffzusatzes gebunden, damit brauchbare Färbungen resultieren.A number of process variants are known and have been put into practice for the dyeing of fiber mixtures of the type mentioned above. In the case of low authenticity requirements for the colored articles, such dyeings can be carried out in a single bath with acid dyes and direct dyes in a weakly acidified or neutral liquor. However, if there are higher authenticity requirements, the goods must be treated with the dyes suitable for the fiber components in two baths or at least two stages. One of the two types of fibers is pre-dyed in the first bath (1st stage) and the other is covered in the second dyebath (2nd stage). With two-step procedures of this type, it is only in the rarest of cases possible to use dyes from different dye classes side by side in the same bath from the start of dyeing. Most of the time, in the conventional exhaust process, one is strictly bound to a certain sequence of the dye additive in question, so that useful colorations result.

Verfahren mit der zuvor erläuterten Zielsetzung sind beispielsweise in ICI Technische Information D 1406 »Färben von Textilien aus Polyamid/Cellulose-Mischungen«, in Technology of Textile Industry U.S.S.R. 1971, No. 1, S. 88 ff. sowie in Textilpraxis 71, Heft 10, S. 632-635 und Heft 11, S. 686-689 beschrieben. In der DE-C-2 108 875 ist das einbadige Färben solcher Fasermischungen durch Klotzen mit Reaktiv- und Metallkomplexfarbstoffen erläutert, bei dem man zur Farbstoff-Fixierung die so behandelte Ware im alkalischen Medium verweilen läßt. Die DE-A-2 334 014 betrifft das Klotzfärben von Textilmaterial aus Mischungen von Cellulose- und Polyamidfasern mit Leukoküpenesterverbindungen und Säurefarbstoffen, wobei die Fixierung der beiden Farbstoffklassen durch Einwirkung von Säure und Wärme gleichzeitig auf jedem zum jeweiligen Farbstofftyp zugehörigen Substrat vorgenommen wird.Processes with the above-mentioned objective are described, for example, in ICI Technical Information D 1406 »Dyeing Textiles from Polyamide / Cellulose Mixtures«, in Technology of Textile Industry U.S.S.R. 1971, No. 1, pp. 88 ff. And in Textilpraxis 71, issue 10, pp. 632-635 and issue 11, pp. 686-689. DE-C-2 108 875 describes the single-bath dyeing of such fiber mixtures by padding with reactive and metal complex dyes, in which the fabric treated in this way is allowed to remain in the alkaline medium for dye fixation. DE-A-2 334 014 relates to the block dyeing of textile material from mixtures of cellulose and polyamide fibers with leucocupernate compounds and acid dyes, the two dye classes being fixed simultaneously by the action of acid and heat on each substrate belonging to the respective dye type.

Es sind jedoch bis jetzt keine Verfahren bekannt geworden, bei denen Farbstoffe, die zu ihrer Applikation reduziert werden müssen, zugleich mit anderen Farbstoffklassen zum Färben von Mischungen aus Cellulosefasern und synthetischen Polyamidfasern eingesetzt werden können.However, no processes have so far become known in which dyes which have to be reduced for their application can be used simultaneously with other classes of dyes for dyeing mixtures of cellulose fibers and synthetic polyamide fibers.

In neuerer Zeit gewinnen Textilien aus solchen Mischungen von Cellulosefasern mit synthetischen Polyamidfasern zunehmende Bedeutung für Freizeitbekleidung, an die höhere Echtheitsanforderungen gestellt werden. Besonders der Stretchcord-Artikel aus 80% Baumwolle, 16% Polyamidfaser und 4% Elastomerfaser auf Polyurethan-Basis sei an dieser Stelle erwähnt.In recent times, textiles made from such blends of cellulose fibers with synthetic polyamide fibers have become increasingly important for casual wear, to which higher authenticity requirements are placed. The stretch cord article made of 80% cotton, 16% polyamide fiber and 4% elastomer fiber based on polyurethane should be mentioned here.

Die gesuchten Echtheitseigenschaften wie auch die mannigfaltigen Farbtöne im Rahmen der zur Verfügung stehenden Farbpalette zusammen mit äußerst wirtschaftlicher Anwendbarkeit machen Schwefelfarbstoffe für das Färben der genannten Fasermischungen sehr interessant. Ihrem Einsatz im Praxismaßstab steht allerdings entgegen, daß sie mit Hilfe von Reduktionsmitteln gefärbt werden müssen, was nach bisheriger Ansicht umständliche, dann nicht mehr ökonomische zweibadige Färbemethoden notwendig macht, die für den ins Auge gefaßten Zweck zu aufwendig sind.The sought-after authenticity properties as well as the diverse shades within the available color palette together with extremely economical applicability make sulfur dyes very interesting for dyeing the fiber mixtures mentioned. Their use on a practical scale, however, stands in the way that they have to be dyed with the aid of reducing agents, which, according to the previous view, makes cumbersome, then no longer economical, two-bath dyeing methods necessary, which are too complex for the intended purpose.

Eine solche Problematik hat z. B. auch im Fall der Klotzfärbemethode nach der US-A-3 653 801 vorgelegen, gemäß der Küpenfarbstoffe (als Pigment) zusammen mit Säurefarbstoffen auf Polyamidfaser-/Baumwoll-Mischungen appliziert werden. Hierbei erfolgt eine zweistufige Fixierung der Farbstoffe, nämlich zuerst die der Säurefarbstoffe mittels eines Säuredämpf-Trocknungs-Prozesses sowie anschließender Thermosolierung, und dann die der Küpenfarbstoffe im alkalischen reduzierenden Medium verbunden mit Dämpfen. Dieses bekannte Verfahren macht sich die Tatsache zunutze, daß auf Polyamidfasern fixierte Säurefarbstoffe gegen reduktive Angriffe weitgehend geschützt sind. Eine elegante Lösung der anstehenden Schwierigkeiten wird indessen durch diese besondere Arbeitsweise noch nicht erreicht.Such a problem has z. B. also in the case of the pad dyeing method according to US-A-3 653 801, according to which vat dyes (as a pigment) are applied together with acid dyes to polyamide fiber / cotton blends. This involves a two-stage fixation of the dyes, namely first that of the acid dyes by means of an acid steam drying process and subsequent thermal insulation, and then that of the vat dyes in the alkaline reducing medium combined with vapors. This known method takes advantage of the fact that acid dyes fixed on polyamide fibers are largely protected against reductive attacks. However, this special way of working does not yet achieve an elegant solution to the difficulties at hand.

Der Erfindung liegt nunmehr die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Klotzfärbeverfahren für Mischungen aus Cellulosefasern und synthetischen Polyamidfasern unter Mitverwendung von Schwefelfarbstoffen zu entwickeln.The invention is based on the object of developing a simple pad dyeing process for mixtures of cellulose fibers and synthetic polyamide fibers with the use of sulfur dyes.

Es wurde gefunden, daß man Stückwaren aus Mischungen von Cellulosefasern mit synthetischen Polyamidfasern und gegebenenfalls Elastomerfasern auf Polyurethan-Basis nach der Klotz-Dämpf-Technik gleichmäßig färben kann, indem man wäßrige Klotzflotten, welche Schwefelfarbstoffe, alkalische Reduktionsmittel und ausgewählte (wie weiter unten definiert) Metallkomplex- und/oder Säurefarbstoffe enthalten, auf das genannte Textilmaterial aufklotzt und die Farbstoffe durch Dämpfen bei 100 bis 110°C innerhalb von 30 Sekunden bis 10 Minuten gleichzeitig auf der zum jeweiligen Farbstofftyp zugehörigen Faserkomponente fixiert, worauf die Reoxidation der in Leukoform befindlichen Schwefelfarbstoffe in üblicher Weise herbeigeführt wird. Die aufgrund der erfindungsgemäßen Maßnahmen erzielten Ton-in-Ton-Färbungen erfüllen die erhöhten Echtheitserfordernisse, welche an Freizeitbekleidung gestellt werden.It has been found that piece goods made from mixtures of cellulose fibers with synthetic polyamide fibers and, if appropriate, polyurethane-based elastomer fibers can be dyed uniformly by the pad-steaming technique by aqueous padding liquors, which contain sulfur dyes, alkaline reducing agents and selected ones (as defined below). Contain metal complex and / or acid dyes, padded onto the textile material mentioned and the dyes fixed by steaming at 100 to 110 ° C within 30 seconds to 10 minutes simultaneously on the fiber component belonging to the respective dye type, whereupon the reoxidation of the sulfur dyes in leuco form in is brought about in the usual way. The tone-on-tone dyeings achieved on the basis of the measures according to the invention meet the increased authenticity requirements which are placed on casual clothing.

Als Reduktionsmittel kommen verfahrensgemäß die üblicherweise beim Färben von Schwefelfarbstoffen eingesetzten Chemikalien in Betracht, wie Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid/Soda, jeweils allein oder in Mischung.According to the process, the chemicals used in dyeing sulfur dyes, such as sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide / soda, are suitable as reducing agents. each alone or in a mixture.

Ein ergänzender Zusatz eines Natriumpolysulfids der Formel Na2S2-5 zu den vorstehend genannten Reduktionsmitteln erweist sich zur Stabilisierung der Reduktionsbedingungen als günstig.A supplementary addition of a sodium polysulphide of the formula Na 2 S 2 - 5 to the above-mentioned reducing agents proves to stabilize the reduction conditions be favorable.

Ferner können als Reduktionsmittel Glukose/Natronlauge, sowie bei Eignung der Schwefelfarbstoffe für das Färben mit Hydrosulfit auch Hydrosulfit(Natriumdithionit)/Lauge Verwendung finden.Furthermore, glucose / sodium hydroxide solution and, if the sulfur dyes are suitable for dyeing with hydrosulfite, hydrosulfite (sodium dithionite) / alkali can also be used as the reducing agent.

Die Durchführbarkeit eines solchen Verfahrens ist bisher für unmöglich erachtet worden, einmal wegen der bekannten relativen Reduktionsempfindlichkeit der in der Regel Azoverbindungen darstellenden Metallkomplex- und Säurefarbstoffe und zum anderen wegen der bekannten Anfälligkeit zur Entmetallisierung, d. h. Zerstörung, der Metallkomplexfarbstoffe in alkalischen oder sulfidhaltigen Färbeflotten oder anderen Naßbehandlungsbädern. Diesen nachteiligen Effekten geht das bekannte Verfahren nach der US-A-3 653 801 durch vorgängige Fixierung der Säurefarbstoffe aus dem Wege, ehe das Textilgut dem Reduktionsprozeß ausgesetzt wird.The feasibility of such a process has hitherto been considered impossible, firstly because of the known relative sensitivity to reduction of the metal complex and acid dyes which are generally azo compounds and secondly because of the known susceptibility to demetallization, i.e. H. Destruction of the metal complex dyes in alkaline or sulfide-containing dyeing liquors or other wet treatment baths. The known process according to US Pat. No. 3,653,801 avoids these disadvantageous effects by previously fixing the acid dyes before the textile material is exposed to the reduction process.

Es ist daher als überraschend zu bezeichnen, daß verschiedene Vertreter der soeben besprochenen Farbstoffkategorien die scharfen Bedingungen einer Schwefelfarbstoff-Fixierung (Alkali, Reduktionsmittel, Temperaturen über 60'C) ohne Beeinträchtigung von Farbton und Farbausbeute überstehen und daß sich die synthetischen Polyamidfasern auch aus alkalischen Klotzflotten mit den gewohnten Echtheitseigenschaften und praktisch ohne Farbtiefenverluste anfärben lassen.It is therefore surprising that various representatives of the dye categories just discussed survive the harsh conditions of sulfur dye fixation (alkali, reducing agents, temperatures above 60'C) without affecting the color tone and color yield and that the synthetic polyamide fibers also survive from alkaline padding liquors can be stained with the usual fastness properties and practically without loss of color depth.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es somit, die genannten Fasermischungen mit dem geforderten hohen Echtheitsniveau unter Wahrung aller färberischen Vorteile, wie einbadiges, ökonomisches Färben mit geringem Zeitaufwand und verminderter Anfall von Abwässern, zu färben. Als Schwefelfarbstoffe kommen nach dem neuen Verfahren alle Arten von Schwefelfarbstoffen, also auch Leukoschwefelfarbstoffe und die im COLOUR INDEX als »Solubilised Sulphur Dyes« geführten, wasserlöslich gemachten Schwefelfarbstoffe in Frage.The method according to the invention thus enables the fiber mixtures mentioned to be dyed with the required high level of fastness while maintaining all the dyeing advantages, such as single-bath, economical dyeing with little expenditure of time and less waste water. According to the new process, all types of sulfur dyes, including leucosulfur dyes and the water-solubilized sulfur dyes listed in the COLOR INDEX as “Solubilized Sulfur Dyes” are suitable as sulfur dyes.

Die Metallkomplexfarbstoffe und Säurefarbstoffe werden zur Feststellung ihrer Eignung für die erfindungsgemäße Arbeitsweise folgenden Prüfungskriterien unterworfen:

  • Man behandelt mit dem in Aussicht genommenen Farbstoff - zweimal unter verschiedenen Bedingungen - jeweils zwei Strängchen von gleichem Gewicht (trockene Ware) aus
    • a) 100% synthetischen Polyamidfasern sowie
    • b) 100% Baumwolle
The metal complex dyes and acid dyes are subjected to the following test criteria to determine their suitability for the inventive method:
  • One treats with the envisaged dye - twice under different conditions - two strands of the same weight (dry goods)
    • a) 100% synthetic polyamide fibers as well
    • b) 100% cotton

zusammen im gleichen wäßrigen Bad bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 (bezogen auf das Gesamtgewicht) nach den unten aufgeführten Rezepten (PJozentangaben bedeuten Gewichtsprozent):

  • A) Vergleichsfärgung
    • 2% Farbstoff,
    • 3% Natriumacetat und
    • 3% Essigsäure (60%ig).
  • B) Testfärbung
    • 2% Farbstoff,
    • 10 cm3/1 einer 21%igen Natriumhydrogensulfid-Lösung,
    • 5 g/I Soda kalz. und
    • 20 g/I Glaubersalz kalz.
together in the same aqueous bath at a liquor ratio of 1:10 (based on the total weight) according to the recipes listed below (P J percentages mean percent by weight):
  • A) Comparative staining
    • 2% dye,
    • 3% sodium acetate and
    • 3% acetic acid (60%).
  • B) test staining
    • 2% dye,
    • 10 cm 3/1 of a 21% sodium hydrogen sulfide solution,
    • 5 g / l soda ash. and
    • 20 g / I Glauber's salt calc.

In beiden Fällen wird mit den Proben bei 30° C in das Bad eingegangen und man läßt diese zunächst 10 Minuten bei der eingestellten Starttemperatur vorlaufen; dann werden Flotte samt Färbemuster innerhalb von 20 Minuten auf 95° C erhitzt und die Färbung wird schließlich im Verlauf von weiteren 60 Minuten bei 95°C zu Ende gebracht. Nach Spülung und Trocknung wird die so erzielte Testfärbung B mit der Färbung A verglichen.In both cases, the samples are entered into the bath at 30 ° C. and are allowed to run for 10 minutes at the set start temperature; the liquor and dyeing samples are then heated to 95.degree. C. in the course of 20 minutes and the dyeing is finally completed at 95.degree. C. in the course of a further 60 minutes. After rinsing and drying, the test color B obtained in this way is compared with the color A.

Geeignet für die Belange der vorliegenden Erfindung sind nun solche Metallkomplex- oder Säure-Farbstoffe, deren Testfärbung B auf der synthetischen Polyamidfaser im Farbton mit der zu vergleichenden Färbung A nicht abweicht und bezüglich der Farbtiefe nicht mehr als 10% heller als Färbung A erscheint. Dabei sollte aber das Baumwollsträngchen möglichst wenig angefärbt sein. Erweist sich ein so geprüfter Farbstoff unter den angewandten Versuchsbedingungen gegenüber der Einwirkung der obigen Chemikalien als beständig, dann ist er es auch bei längerer Einwirkung.Suitable for the purposes of the present invention are those metal complex or acid dyes whose test dyeing B on the synthetic polyamide fiber does not deviate in color with the dyeing A to be compared and whose color depth does not appear to be more than 10% lighter than dyeing A. However, the cotton strand should be stained as little as possible. If a dye tested in this way proves to be resistant to the effects of the above chemicals under the test conditions used, then it will be so even after prolonged exposure.

Ausgewählte Metallkomplexfarbstoffe können mit ausgewählten Säurefarbstoffen auch in Mischung zur Färbeoperation eingesetzt werden.Selected metal complex dyes can also be used in a mixture with the selected acid dyes for the dyeing operation.

Gefärbt werden können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Mischungen aus Cellulosefasern und synthetischen Polyamidfasern in praktisch allen Mischungsverhältnissen auf den jeweils dafür geeigneten Färbeapparaten.The process according to the invention can be used to dye mixtures of cellulose fibers and synthetic polyamide fibers in practically all mixing ratios on the dyeing apparatus suitable for this.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind folgende Verfahrensvarianten möglich:

  • A. Die Ware wird mit einer wäßrigen Flotte von 20° bis 95°C, vorzugsweise 60°C geklotzt, welche Metallkomplex- bzw. Säurefarbstoffe, reduzierte Schwefelfarbstoffe und die erforderlichen Reduktionsmittel enthält. Anschließend wird das so behandelte Textilgut ohne Zwischentrocknung 30 Sekunden bis 10 Minuten bei einer Temperatur von 100° bis 110°C, vorzugsweise 2 Minuten bei 102°C gedämpft, wobei Farbstoff-Fixierung erfolgt. Diese Variante hat den Vorzug, daß sie ein einbadiges Klotz-Dämpf-Verfahren darstellt.
  • B. Die Ware wird mit einer wäßrigen Flotte von 20° bis 95°C, vorzugsweise 60°C geklotzt, die Metallkomplex- bzw. Säurefarbstoffe und durch Thiosulfato-Gruppen löslich gemachte, noch unreduzierte Schwefelfarbstoffe (Solubilised Sulphur Dyes), jedoch keine Reduktionsmittel enthält. Nach erfolgtem kantengeraden Aufdocken ohne vorausgehende Zwischentrocknung läßt man so behandeltes Textilgut 2 bis 12 Stunden bei 20° bis 110°C (beispielsweise auf einer Pad-Roll-Anlage) verweilen. Anschließend wird die Ware mit einer Reduktionsmittel für die Schwefelfarbstoffe enthaltenden, zweiten Flotte übergeklotzt und sodann wie unter (A) beschrieben, gedämpft. Durch diese Verfahrensvariante wird eine deutlich bessere Farbstoffausnutzung erzielt.
  • C. Die Ware wird mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, welche reduzierten Schwefelfarbstoff und zugehöriges Reduktionsmittel enthält. Sodann wird das so behandelte Textilgut mittels Booster oder Pflatschwerk mit einer zweiten wäßrigen Flotte, welche den Metallkomplex- bzw. Säurefarbstoff enthält, übergeklotzt. Die anschließende Dämpfbehandlung erfolgt wie unter (A) beschrieben.
The following process variants are possible using the process according to the invention:
  • A. The goods are padded with an aqueous liquor of 20 ° to 95 ° C., preferably 60 ° C., which contains metal complex or acid dyes, reduced sulfur dyes and the necessary reducing agents. The textile material treated in this way is then steamed for 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 100 ° to 110 ° C., preferably 2 minutes at 102 ° C., without intermediate drying, dye fixation taking place. This variant has the advantage that it represents a single-bath block-steaming process.
  • B. The goods are padded with an aqueous liquor of 20 ° to 95 ° C, preferably 60 ° C, which contains metal complex or acid dyes and solubilized by thiosulfato groups, yet unreduced sulfur dyes (Solubilized Sulfur Dyes), but contains no reducing agents . After straight edge docking without prior intermediate drying, textile goods treated in this way are allowed to stay for 2 to 12 hours at 20 ° to 110 ° C. (for example on a pad-roll system). The goods are then padded with a reducing agent for the second liquor containing sulfur dyes and then steamed as described under (A). This process variant achieves a significantly better dye utilization.
  • C. The goods are padded with an aqueous solution which contains reduced sulfur dye and the associated reducing agent. The textile material treated in this way is then padded with a second aqueous liquor, which contains the metal complex or acid dye, by means of boosters or a splash device. The subsequent steaming treatment is carried out as described under (A).

Die Weiterbehandlung der Klotzfärbungen nach dem Dämpfen zur Entwicklung der in Leukoform befindlichen Schwefelfarbstoffe erfolgt in sonst üblicher Weise durch Spülen, Reoxidieren, Spülen und Seifen.The further treatment of the block dyeings after steaming to develop the sulfur dyes in leuco form is carried out in the usual way by rinsing, reoxidizing, rinsing and soaps.

Beispiel 1example 1 (Fixiervariante A)(Fixing variant A)

Stretchcord aus 80% Baumwolle und 4% Polyurethan-Elastomerfäden, die mit 16% Polyamidfäden umsponnen sind, wird bei einer Klotztemperatur von 65° C und einer Flottenaufnahme von 80% (vom Gewicht der trockenen Ware) mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter enthält

  • 110 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 005 (Leuco Sulphur Green 9),
  • 15 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 015 (Leuco Sulphur Brown 46),
  • 7,5 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0001
  • 18 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0002
  • 3,5 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0003
  • 5 cm3 einer etwa 20%igen Natriumpolysulfid-Lösung,
  • 3 cm3 einer 31%igen Natriumhydrogensulfid-Lösung und
  • 1 cm3 Natronlauge 32,5%ig.
Stretch cord made of 80% cotton and 4% polyurethane elastomer threads, which are wound with 16% polyamide threads, is padded with an aqueous liquor in liters at a pad temperature of 65 ° C and a liquor absorption of 80% (by weight of the dry goods) contains
  • 110 g of the dye of CI No. 53 005 (Leuco Sulfur Green 9),
  • 15 g of the dye of CI No. 53 015 (Leuco Sulfur Brown 46),
  • 7.5 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0001
  • 18 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0002
  • 3.5 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0003
  • 5 cm 3 of an approximately 20% sodium polysulfide solution,
  • 3 cm 3 of a 31% sodium hydrogen sulfide solution and
  • 1 cm 3 sodium hydroxide solution 32.5%.

Die Farbstoff-Fixierung erfolgt durch 2minütiges Dämpfen bei 102°C ohne vorheriges Trocknen.The dye is fixed by steaming at 102 ° C for 2 minutes without drying.

Die Weiterbehandlung erfolgt wie bei üblichen Färbungen mit Schwefelfarbstoffen durch Reoxidation, Spülen und Seifen.The further treatment is carried out as with conventional dyeings with sulfur dyes by reoxidation, rinsing and soaps.

Man erhält eine auf allen Faseranteilen gleichmäßige, im Farbton gleiche Olivfärbung.An olive color is obtained which is uniform on all fiber components and has the same shade.

Beispiel 2Example 2 (Fixiervariante B)(Fixing variant B)

Das in Beispiel 1 genannte Textilmaterial wird bei einer Flottenaufnahme von 80 Gew.-% mit einer wäßrigen Flotte von 50° C geklotzt, die im Liter enthält

  • 65 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 006 (Solubilised Sulphur Green 9),
  • 8 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 016 (Solubilised Sulphur Brwon 46),
  • 6 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0004
  • 15 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0005
    und
  • 2,8 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0006
The textile material mentioned in Example 1 is padded with a liquor absorption of 80% by weight with an aqueous liquor of 50 ° C. which contains 1 liter
  • 65 g of the dye of CI No. 53 006 (Solubilized Sulfur Green 9),
  • 8 g of the dye of CI No. 53 016 (Solubilized Sulfur Brwon 46),
  • 6 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0004
  • 15 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0005
     and
  • 2.8 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0006

(Die Flotte enthält somit keine Reduktionschemikalien.)(The fleet therefore does not contain any reduction chemicals.)

Nach kantengleichem Aufdocken läßt man das geklotzte Material bei 30°C4 Stunden verweilen.After docking on the same edge, the padded material is left to stand at 30 ° C. for 4 hours.

Anschließend wird die Reduktions-Chemikalienflotte bei einer weiteren Flottenaufnahme von 80 Gew.-% mittels Pflatschwerk aufgebracht, welche im Liter enthält

  • 95 cm3 einer31%igen Natriumhydrogensulfid-Lösung,
  • 5 cm3 einer 20%igen Natriumpolysulfid-Lösung und
  • 15 cm3 Natronlauge 32,5%ig.
The reduction chemical liquor is then applied with a further liquor absorption of 80% by weight by means of a splashing device, which contains 1 liter
  • 95 cm 3 of a 31% sodium hydrogen sulfide solution,
  • 5 cm 3 of a 20% sodium polysulfide solution and
  • 15 cm 3 sodium hydroxide solution 32.5%.

Anschließend wird 2 Minuten bei 102° C gedämpft und wie üblich fertiggestellt.Then steamed at 102 ° C for 2 minutes and finished as usual.

Die gleichmäßige Oliv-Färbung deckt alle drei Faseranteile im Ton und stimmt im Farbton und Farbtiefe mit dem Ergebnis von Beispiel 1 überein. Die Verbesserung der Farbstoffausnützung durch den eingeschalteten Verweilprozeß hat eine (bezogen auf den Farbstoffgehalt der Handelsprodukte) Verminderung der Farbstoff-Ansatzkonzentration von 20% ermöglicht.The uniform olive color covers all three fiber parts in the clay and matches the color and depth of color with the result of Example 1. The improvement in the dye utilization by the activated dwell process has enabled a (based on the dye content of the commercial products) a reduction in the dye batch concentration of 20%.

Beispiel 3Example 3 (Fixiervariante C)(Fixing variant C)

Stretchcord aus 80% Baumwolle und 4% Polyurethan-Elastomerfäden, die mit 16% Polyamidfäden umsponnen sind, wird bei einer Klotztemperatur von 80°C und einer Flottenaufnahme von 80% (vom Gewicht der trockenen Ware) mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter enthält

  • 110 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 005 (Leuco Sulphur Green 9),
  • 15 g des Farbstoffs der C. I. Nr. 53 015 (Leuco Sulphur Brown 46),
  • 5 cm3 einer etwa 20%igen Natriumpolysulfid-Lösung,
  • 3 cm3 einer 31%igen Natriumhydrogensulfid-Lösung und
  • 1 cm3 Natronlauge 32,5%ig.
Stretch cord made of 80% cotton and 4% polyurethane elastomer threads, which are wound with 16% polyamide threads, is padded with an aqueous liquor in liters at a pad temperature of 80 ° C and a liquor absorption of 80% (by weight of the dry goods) contains
  • 110 g of the dye of CI No. 53 005 (Leuco Sulfur Green 9),
  • 15 g of the dye of CI No. 53 015 (Leuco Sulfur Brown 46),
  • 5 cm 3 of an approximately 20% sodium polysulfide solution,
  • 3 cm 3 of a 31% sodium hydrogen sulfide solution and
  • 1 cm 3 sodium hydroxide solution 32.5%.

Anschließend wird auf die so erhaltene naße Klotzung mittels Booster eine wäßrige Flotte von 80 - 85° C bei einer Flottenaufnahme von 60 Gew.-% aufgeklotzt, die im Liter enthält

  • 10 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0007
  • 24 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0008
    und
  • 4,67 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0009
    Die Farbstoff-Fixierung erfolgt durch zweiminütiges Dämpfen bei 102° C ohne vorheriges Trocknen.
An aqueous liquor of 80-85 ° C. with a liquor absorption of 60% by weight, which contains 1 liter, is then padded onto the wet padding obtained in this way using a booster
  • 10 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0007
  • 24 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0008
     and
  • 4.67 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0009
     The dye is fixed by steaming for two minutes at 102 ° C without drying.

Die Weiterbehandlung erfolgt wie bei üblichen Färbungen mit Schwefelfarbstoffen durch Reoxidation, Spülen und Seifen. Man erhält eine gleichmäßige, volle Olivfärbung auf allen Faseranteilen im Ton.The further treatment is carried out as with conventional dyeings with sulfur dyes by reoxidation, rinsing and soaps. An even, full olive color is obtained on all fiber components in the clay.

Beispiel 4Example 4 (Fixiervariante A)(Fixing variant A)

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch unter Verwendung einer wäßrigen Klotzflotte von 40° C, die im Liter enthält

  • 70 g des Farbstoffes der C. I. 53 285 (Leuco Sulphur Brown 16),
  • 5,5 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0010
  • 13 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0011
  • 4,5 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0012
The procedure is as described in Example 1, but using an aqueous padding liquor at 40 ° C. which contains 1 liter
  • 70 g of the dye of CI 53 285 (Leuco Sulfur Brown 16),
  • 5.5 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0010
  • 13 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0011
  • 4.5 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0012

Nach der bei Färbungen mit Schwefelfarbstoffen üblichen Weiterbehandlung durch Reoxidation, Spülen und Seifen erhält man eine gleichmäßige Braunfärbung auf allen drei Faseranteilen.After the usual further treatment by reoxidation, rinsing and soaps for dyeings with sulfur dyes, a uniform brown color is obtained on all three fiber components.

Beispiel 5Example 5 (Fixiervariante A)(Fixing variant A)

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch unter Verwendung von

  • 40 g des Farbstoffs C. I. Nr. 53 327 (Leuco Sulphur Brown 51),
  • 10 g des Farbstoffs C. I. Nr. 53 005 (Leuco Sulphur Green 9),
  • 4 g des 1:2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0013
  • 13 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0014
    und
  • 3,5 g des 1 : 2-Chromkomplexes des Azofarbstoffs der Formel
    Figure imgb0015
The procedure is as described in Example 1, but using
  • 40 g of the dye CI No. 53 327 (Leuco Sulfur Brown 51),
  • 10 g of the dye CI No. 53 005 (Leuco Sulfur Green 9),
  • 4 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0013
  • 13 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0014
     and
  • 3.5 g of the 1: 2 chromium complex of the azo dye of the formula
    Figure imgb0015

Nach der bei Färbungen mit Schwefelfarbstoffen üblichen Weiterbehandlung durch Reoxidation, Spülen und Seifen erhält man eine gleichmäßige Braunfärbung auf allen drei Faseranteilen.After the usual further treatment by reoxidation, rinsing and soaps for dyeings with sulfur dyes, a uniform brown color is obtained on all three fiber components.

Claims (4)

1. A process for the uniform dyeing of textile piece goods made from mixtures of cellulosic fibers and synthetic polyamide fibers and, if desired, additionally elastomeric fibers on polyurethane basis, according to the pad-steam technique, which comprises padding onto the foregoing defined textile material aqueous padding liquors containing sulfur dyestuffs, alkaline reducing agents and certain metal-complex dyestuffs and/or acid dyestuffs being selected due to the result of an experimental dyeing test as specified in the descriptive part, and fixing simultaneously the said dyestuffs on that fiber component of the blend which is appropriate to the respective dyestuff type by steaming at 100° to 110° C in the course of 30 seconds to 10 minutes, whereupon the reoxidation of the applied sulfur dyestuffs present in the leuco-form is performed in usual manner.
2. A process as claimed in claim 1, wherein sulfur dyestuffs, in reduced from, the alkaline reducing agents and the closer defined metal-complex dyestuffs and/or acid dyestuffs are jointly contained in an aqueous padding liquor and thus are commonly and simultaneously padded onto the textile material.
3. A process as claimed in claim 1, wherein sulfur dyesuffs solubilized by the presence of thiosulfato groups in the molecule and the closer defined metal-complex dyestuffs and/or acid dyestuffs are jointly contained in an aqueous padding liquor which is initialy padded onto the textile material, and wherein the alkaline reducing agents are contained in a second aqueous padding liquor which is slop-padded onto the textile material following the application of the first padding liquor containing the both dyestuff types.
4. A process as claimed in claim 1, wherein sulfur dyestuffs in reduced form and the alkaline reducing agents are jointly contained in an aqueous padding liquor which is initially padded onto the textile material, and wherein the closer defined metal-complex dyestuffs and/or acid dyestuffs are contained in a second aqueous padding liquor which is slop-padded onto the textile material following the application of the first padding liquor.
EP80102855A 1979-05-30 1980-05-22 Process for the even dyeing of textile fabrics of mixtures of cellulosic fibres and synthetic polyamide fibres according to the pad-steam method Expired EP0019862B1 (en)

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