EP0013981A1 - Colourless preparations of optical brighteners of the bis-triazinylamino-stilbene-disulfonic acid compound series - Google Patents

Colourless preparations of optical brighteners of the bis-triazinylamino-stilbene-disulfonic acid compound series Download PDF

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EP0013981A1
EP0013981A1 EP80100346A EP80100346A EP0013981A1 EP 0013981 A1 EP0013981 A1 EP 0013981A1 EP 80100346 A EP80100346 A EP 80100346A EP 80100346 A EP80100346 A EP 80100346A EP 0013981 A1 EP0013981 A1 EP 0013981A1
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EP
European Patent Office
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brightener
formula
green
bis
alkyl
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Withdrawn
Application number
EP80100346A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Klaus Dr. Uhl
Hans Dr. Frischkorn
Thomas Dr. Martini
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Publication of EP0013981A1 publication Critical patent/EP0013981A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners

Definitions

  • the invention relates to colorless settings of optical brighteners of the formula wherein R 1 is C 1 -C 5 alkoxy, anilino, haloanilino or Morpho- l i no, R2 C 1 -C 5 alkoxy, morpholino, a group of formula -NR 3 R 4, R 3 C 2 -C 4 - Hydroxyalkyl, R 4 C 1 -C 5 alkyl or C 2 -C 4 hydroxyalkyl or R 2 is a group of the formula wherein AC 2 -C 6 alkylene, X is a group of the formula -COR 5 or -S0 2 R 5 , R 5 C 1 -C 5 alkyl, C 4 -C 8 cycloalkyl, phenyl or tolyl, Y is hydrogen or C 1 -C 5 alkyl and Z is hydrogen, C 1 -C 5 alkyl, C 4 -C 8 cycloalkyl or a group of the formula -A-NX
  • Preferred for this are the two brighteners disodium 4,4'- bis [(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl) amino-2,2'-disulfonate and disodium -4,4'-bis [ (4-anilino-6- (N-methyl-2-hydroxy-ethyl) -amino-1.3.5-triazin-2-yl) amino 7 stilbene-2,2'-disulfonate.
  • Suitable oxalkylates in the context of the present invention are both polyethylene glycols and polypropylene glycols and also the so-called nonionic surfactants containing polyethylene glycol or polypropylene glycol units.
  • the polyethylene glycols and polypropylene glycols are products with a degree of polymerization of up to 500, preferably 1-40, which contain either only polyethylene or polypropylene glycol units.
  • those oxalkylates of the same degree of polymerization that come from both types of groups are also suitable any relationship. Oxethylation products or oxpropylation products of polyhydric alcohols or amines such as pentaerythritol or ethylenediamine can also be used.
  • non-ionic surfactants to be used are those products which are derived from a compound having one or more reactive hydrogen atoms, this hydrogen atom being replaced by a chain of oxethyl and / or oxypropyl units.
  • a precise definition of the term non-ionic surfactant can be found in the manual of textile auxiliaries from Chwala / Anger Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977, p. 40.
  • Preferred non-ionic surfactants are those whose radical R is derived from the following fatty acid: tallow fatty acid, decen-9-acid 1, lauric acid, dodecyl 9-acid 1, myristic acid, tetradecen-9 acid 1, palmitic acid , Hexadecen-9-acid-l, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid.
  • the alkyl group can of course also be branched, such as isotridecyl.
  • R can also represent an alkylene group. It is understood that in all cases R can also be a mixture of different radicals with the meaning of R mentioned above.
  • Alkylphenyl groups which contain one or more alkyl groups having 1-20 C atoms, such as ZH, are also preferred
  • X is preferably an oxygen atom, i.e. the preferred nonionic surfactants are alkoxylated fatty alcohols and alkylphenols.
  • optical brightener The preparation of the colorless setting according to the invention the above-mentioned optical brightener is carried out in such a way that these brighteners in their green-yellow to green modification with one of the alkoxylates described above or mixtures thereof for a short time, for example 1-20 minutes to about 30-1 80 0 , preferably 60 to 130 0 C. heated.
  • the amount of optical brightener, based on the amount of oxalkylates, is approximately 0.5 to 40, preferably 1 to 20% by weight.
  • the color of the present dispersion changes from yellow-green to white when heated, or the brightener goes colorless in solution in order to then crystallize out colorlessly together with the oxalkylate on cooling or to form a colorless solution.
  • the color change often does not take place immediately when heated.
  • the formation of a colorless solution or dispersion can be accelerated by adding small amounts of water.
  • the amount of water added is approximately between 0.5 to 20% by weight, based on the oxyalkylate.
  • the color change can take place immediately after adding the water.
  • the mixture of brightener and oxalkylate can also be heated in such a way that a liquid mixture of the two components is sprayed by customary processes. In all cases, a mixture is obtained which contains the brightener in a colorless form and no recoloring of the cooled mixture can be observed even after standing for a long time.
  • the colorless setting of the optical brighteners of the above formula obtained in this way can be added directly to the washing powder slurry in granular form, pasty or liquid.
  • the form and concentration in which this brightener setting is added to the washing powder slurry depends on the respective technical requirements Manufacturer of the washing powder. So much of the colorless formulation described above is added to the washing powder that the washing powder has the usual brightener content, which is approximately 0.1 to 0.3% by weight of the washing powder.
  • the colorless settings of the optical brighteners described above have the advantage that the colorless form of the brighteners is produced here with products which, as such, are or may already be part of washing powders and that the product obtained in this conversion process directly does this without further workup Washing powder can be added.
  • Separate isolation of the colorless form of the brighteners, as is necessary in the conventional processes by heating in aqueous alkaline solution, is therefore not necessary in the present case. Losses in yield, as they occur in conventional modification conversion, are avoided here.
  • Example 3 As in Example 3, a polyethylene glycol with a degree of polymerization of approximately 80-100 is used instead of the surfactant. A colorless solution is initially obtained, and white crystals after cooling.
  • the green to yellow-green modification of the brightener is added to a copolymer of EO and PO with an EO content of 80% and PO content of 20% and a molecular weight between 6600 and 9300, heated to 90 for 3-4 minutes - 120 o C. After the addition of water, a white to pastel suspension is formed. After standing at room temperature for 48 hours, it turns into a colorless solution.
  • Example 3 a product prepared by adding EO and PO to ethylenediamine, with per ethylenediamine, with 30 EO units and 60 PO units coming per ethylenediamine unit, is heated with the brightener and H 2 0 is added. The yellow-green suspension changes into a colorless solution.
  • a slightly yellowish turbidity is obtained, which solidifies cold, scaly and with Chilled dry ice, can be ground.
  • the powder obtained has only a slightly yellowish shimmer and, when added to a washing powder slurry, results in a colorless slurry and also a colorless sprayed powder.

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Abstract

The colourless preparations are obtained by heating the brighteners together with an alkoxylate.

Description

Die Waschmittelindustrie legt großen Wert auf die Herstellung rein weißer Waschpulver und Verfärbungen in Richtung grün bis gelb werden nicht akzeptiert. Zahlreiche, dem Waschpulver zugesetzte optische Aufheller der Bis-triazinylstilbendisulfonat-Reihe fallen jedoch bei der Herstellung zunächst in einer gelbgrün-grünen Modifikation an, die als solche nicht eingesetzt werden kann, da sie dem Waschpulver einen von weiß abweichenden Farbton vermittelt. Diese farbigen Aufhellermodifikationen müssen daher zuerst in weiße oder schwach farbig aussehende Produkte umgewandelte werden.The detergent industry attaches great importance to the production of pure white washing powder and discolorations in the direction of green to yellow are not accepted. However, numerous optical brighteners of the bis-triazinylstilbene disulfonate series added to the washing powder initially occur in the manufacture in a yellow-green-green modification, which cannot be used as such, since it gives the washing powder a color deviating from white. These colored brightener modifications must therefore first be converted into white or slightly colored looking products.

Die Umwandlung geschieht in den meisten Fällen durch Erhitzen in wässrig-alkalischem Medium und ist demgemä3 mit hohem Aufwand und Kosten verbunden. Es gelang nun, die gelbgrünen bis grünen Modifikationen von Celluloscaufhellern der Triazinylstilbendisulfosäure-Reihc so bei der Berstellung von Waschpulvern einzusetzen, daβ den zusätzliehe Schritt einer Modifikationsumwandlang in ein welromoder nur schwach gefärbtes Produkt eingespant werden kana.In most cases, the conversion takes place by heating in an aqueous alkaline medium and is accordingly associated with high expenditure and costs. It has now been possible to use the yellow-green to green modifications of cellulose brighteners in the triazinylstilbenedisulfonic acid series in the preparation of washing powders in such a way that the additional step of a modification change can be incorporated into a welrom or only slightly colored product.

Gegenstand der Erfindung sind farblose Einstellungen von optischen Aufhellern der Formel

Figure imgb0001
wobei R1 C1-C5-Alkoxy, Anilino, Halogenanilino oder Morpho- lino, R2 C1-C5-Alkoxy, Morpholino, eine Gruppe der Formel -NR3R4, R3 C2-C4-Hydroxyalkyl, R4 C1-C5-Alkyl oder C2-C4-Hydroxyalkyl oder R2 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0002
worin A C2-C6-Alkylen, X eine Gruppe der Formel -COR5 oder -S02R5, R5 C1-C5-Alkyl, C4-C8-cycloalkyl, Phenyl oder Tolyl, Y Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl und Z Wasserstoff, C1-C5-Alkyl, C4-C8- Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel -A-NXY bedeutet und M ein Alkali- oder Wasserstoffatom bedeutet, die erhalten werden, indem man einen Aufheller der obigen Formel zusammen mit einem Oxalkylat erhitzt. Bevorzugt hierfür sind die beiden Aufheller Dinatrium-4,4'- bis[(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl)amino-2.2'-disulfonat und Dinatrium -4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-methyl-2-hydroxy-ethyl)-amino-1.3.5-triazin-2-yl)amino 7 stilben-2.2'-disulfonat.The invention relates to colorless settings of optical brighteners of the formula
Figure imgb0001
 wherein R 1 is C 1 -C 5 alkoxy, anilino, haloanilino or Morpho- l i no, R2 C 1 -C 5 alkoxy, morpholino, a group of formula -NR 3 R 4, R 3 C 2 -C 4 - Hydroxyalkyl, R 4 C 1 -C 5 alkyl or C 2 -C 4 hydroxyalkyl or R 2 is a group of the formula
Figure imgb0002
 wherein AC 2 -C 6 alkylene, X is a group of the formula -COR 5 or -S0 2 R 5 , R 5 C 1 -C 5 alkyl, C 4 -C 8 cycloalkyl, phenyl or tolyl, Y is hydrogen or C 1 -C 5 alkyl and Z is hydrogen, C 1 -C 5 alkyl, C 4 -C 8 cycloalkyl or a group of the formula -A-NXY and M is an alkali or hydrogen atom which are obtained by heated a brightener of the above formula together with an oxyalkylate. Preferred for this are the two brighteners disodium 4,4'- bis [(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl) amino-2,2'-disulfonate and disodium -4,4'-bis [ (4-anilino-6- (N-methyl-2-hydroxy-ethyl) -amino-1.3.5-triazin-2-yl) amino 7 stilbene-2,2'-disulfonate.

Als Oxalkylate im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen sowohl Polyethylenglykole und Polypropylenglykole in Frage als auch die sogenannten nichtionischen Tenside mit einem Gehalt an Polyethylenglykol- bzw. Polypropylenglykol-Einheiten. Bei den Polyethylenglykolen und Polypropylenglykolen handelt es sich um Produkte mit einem Polymerisationsgrad bis zu 500, vorzugsweise 1-40, die entweder nur Polyethylen- oder Polypropylerglykol-Einheiten enthalten. Daneben kommen auch solche Oxalkylate von gleichem Polymerisationsgrad in Frage, die aus beiden Arten von Gruppen in jedem beliebigen Verhältnis bestehen. Auch Oxethylierungsprodukte oder Oxpropylierungsprodukte von mehrwertigen Alkoholen oder Aminen wie Pentaerythrit oder Ethylendiamin lassen sich verwenden.Suitable oxalkylates in the context of the present invention are both polyethylene glycols and polypropylene glycols and also the so-called nonionic surfactants containing polyethylene glycol or polypropylene glycol units. The polyethylene glycols and polypropylene glycols are products with a degree of polymerization of up to 500, preferably 1-40, which contain either only polyethylene or polypropylene glycol units. In addition, those oxalkylates of the same degree of polymerization that come from both types of groups are also suitable any relationship. Oxethylation products or oxpropylation products of polyhydric alcohols or amines such as pentaerythritol or ethylenediamine can also be used.

Die zu verwendenden nicht-ionischen Tenside sind solche Produkte, die sich von einer Verbindung mit einem oder mehreren reaktiven Wasserstoffatomen ableiten, wobei dieses Wasserstoffatom durch eine Kette von Oxethyl- und/oder Oxypropyleinheiten ersetzt ist. Eine genaue Definition des Begriffes nicht-ionisches Tensid kann dem Handbuch der Textilhilfsmittel von Chwala/Anger Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977, S. 40, entnommen werden.The non-ionic surfactants to be used are those products which are derived from a compound having one or more reactive hydrogen atoms, this hydrogen atom being replaced by a chain of oxethyl and / or oxypropyl units. A precise definition of the term non-ionic surfactant can be found in the manual of textile auxiliaries from Chwala / Anger Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977, p. 40.

Die besonders interessierenden Oxalkylate können durch die allgemeine Formel

Figure imgb0003
dargestellt werden, wobei R C8-C20 Alkyl oder Alkenyl oder mono-, di- oder tri-C1-C12-Alkylphenyl, X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel =N-(C2H40y)(C3H60)ZH -CONH- oder -COO- und Y und Z Zahlen bedeuten, deren Summe 1 bis 100 beträgt oder R - X zusammen bedeuten die Hydroxygruppe und Y und Z sind Zahlen deren Summe 1 bis 500, vorzugsweise 1 bis 40 beträgt. Von den nicht-ionischen Tensiden sind solche bevorzugt, deren Rest R sich von folgenden Fettsäure ableitet: Talgfettsäure, Decen-9-säure-1, Laurinsäure, Dodecyl-9-säure-1, Myristinsäure, Tetradecen-9-säure-l, Palmitinsäure, Hexadecen-9-säure-l, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure. Die Alkylgruppe kann natürlich auch verzweigt sein, wie beispielsweise Isotridecyl. Ebenso kann R auch eine Alkylengruppe darstellen. Es versteht sich, daß in allen Fällen R auch ein Gemisch unterschiedlicher Reste unter der obengenannten Bedeutung von R sein kann. Bevorzugt sind auch Alkylphenylgruppen, die eine oder mehrere Alkylgruppen mit 1-20 C-Atomen enthält, wie z.HThe oxalkylates of particular interest can be represented by the general formula
Figure imgb0003
 are represented, wherein RC 8 -C 20 alkyl or alkenyl or mono-, di- or tri-C 1 -C 12 alkylphenyl, X represents an oxygen atom or a group of the formula = N- (C 2 H 4 0 y ) (C 3 H 6 0) Z H -CONH- or -COO- and Y and Z are numbers whose sum is 1 to 100 or R - X together are the hydroxyl group and Y and Z are numbers whose sum is 1 to 500, preferably 1 to Is 40. Preferred non-ionic surfactants are those whose radical R is derived from the following fatty acid: tallow fatty acid, decen-9-acid 1, lauric acid, dodecyl 9-acid 1, myristic acid, tetradecen-9 acid 1, palmitic acid , Hexadecen-9-acid-l, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid. The alkyl group can of course also be branched, such as isotridecyl. R can also represent an alkylene group. It is understood that in all cases R can also be a mixture of different radicals with the meaning of R mentioned above. Alkylphenyl groups which contain one or more alkyl groups having 1-20 C atoms, such as ZH, are also preferred

Nonylphenyl oder Tributylphenyl. X ist bevorzugt ein Sauerstoffatom, d.h. als bevorzugte nicht-ionische Tenside kommen oxalkylierte Fettalkohole und Alkylphenole in Frage.Nonylphenyl or tributylphenyl. X is preferably an oxygen atom, i.e. the preferred nonionic surfactants are alkoxylated fatty alcohols and alkylphenols.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen farblosen Einstellung der obengenannten optischen Aufheller erfolgt in der Weise, daß man diese Aufheller in ihrer grüngelben bis grünen Modifikation mit einem der oben erläuterten Oxalkylate oder deren Mischungen kurzzeitig, z.B. 1-20 Minuten lang auf ca. 30 bis 1800, vorzugsweise 60 bis 1300C erhitzt. Die Menge an optischem Aufheller, bezogen auf die Menge an Oxalkylate beträgt ca. 0,5 bis 40, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%. Je nach Art des Oxalkylats erfolgt beim Erhitzen entweder ein Farbumschlag der vorliegenden Dispersion von gelbgrün nach weiß oder der Aufheller geht farblos in Lösung, um dann zusammen mit dem Oxalkylat beim Erkalten farblos auszukristallisieren oder eine farblose Lösung zu bilden. Häufig erfolgt der Farbumschlag beim Erhitzen nicht sofort. In diesen Fällen kann die Bildung einer farblosen Lösung oder Dispersion aber durch Zugabe geringer Mengen Wasser beschleunigt werden. Die zugegebene Menge Wasser beträgt etwa zwischen 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Oxalkylat. Der Farbumschlag kann nach der Zugabe des Wassers unmittelbar erfolgen. Die Mischung aus Aufheller und Oxalkylat kann auch in der Weise erhitzt werden, daß man eine flüssige Mischung beider Komponenten nach üblichen Verfahren versprüht. In allen Fällen erhält man ein Gemisch, das den Aufheller in einer farblosen Form enthält und auch nach längerem Stehen ist eine Wiederverfärbung des erkalteten Gemisches nicht zu beobachten.The preparation of the colorless setting according to the invention the above-mentioned optical brightener is carried out in such a way that these brighteners in their green-yellow to green modification with one of the alkoxylates described above or mixtures thereof for a short time, for example 1-20 minutes to about 30-1 80 0 , preferably 60 to 130 0 C. heated. The amount of optical brightener, based on the amount of oxalkylates, is approximately 0.5 to 40, preferably 1 to 20% by weight. Depending on the nature of the oxalkylate, either the color of the present dispersion changes from yellow-green to white when heated, or the brightener goes colorless in solution in order to then crystallize out colorlessly together with the oxalkylate on cooling or to form a colorless solution. The color change often does not take place immediately when heated. In these cases, the formation of a colorless solution or dispersion can be accelerated by adding small amounts of water. The amount of water added is approximately between 0.5 to 20% by weight, based on the oxyalkylate. The color change can take place immediately after adding the water. The mixture of brightener and oxalkylate can also be heated in such a way that a liquid mixture of the two components is sprayed by customary processes. In all cases, a mixture is obtained which contains the brightener in a colorless form and no recoloring of the cooled mixture can be observed even after standing for a long time.

Die so erhaltene farblose Einstellung der optischen Aufheller der obigen Formel kann direkt dem Waschpulverslurry in Granulatform, pastös oder flüssig zugegeben werden. In welcher Form und auch in welcher Konzentration diese Aufheller-Einstellung dem Waschpulverslurry zugegeben wird, hängt von den jeweiligen technischen Anforderungen der Hersteller des Waschpulvers ab. Es wird dem Waschpulver soviel der oben beschriebenen farblosen Einstellung zugegeben, daß das Waschpulver den üblichen Gehalt an Aufheller aufweist, der ca. 0,1 bis 0,3 Gew.-% des Waschpulvers beträgt.The colorless setting of the optical brighteners of the above formula obtained in this way can be added directly to the washing powder slurry in granular form, pasty or liquid. The form and concentration in which this brightener setting is added to the washing powder slurry depends on the respective technical requirements Manufacturer of the washing powder. So much of the colorless formulation described above is added to the washing powder that the washing powder has the usual brightener content, which is approximately 0.1 to 0.3% by weight of the washing powder.

Die oben beschriebenen farblosen Einstellungen der optischen Aufheller haben den Vorteil, daß hier die Herstellung der farblosen Form der Aufheller mit solchen Produkten erfolgt, die als solche bereits Bestandteil von Waschpulvern sind oder sein können und daß das bei diesem Umwandlungsprozeß anfallende Produkt direkt ohne weitere Aufarbeitung dem Waschpulver zugegeben werden kann. Eine gesonderte Isolierung der farblosen Form der Aufheller, wie es bei den herkömmlichen Verfahren durch Erhitzen in wässrigalkalischer Lösung nötig ist, entfällt somit im vorliegenden Fall. Ausbeuteverluste, wie sie bei der herkömmlichen Modifikationsumwandlung auftreten, werden hier vermieden.The colorless settings of the optical brighteners described above have the advantage that the colorless form of the brighteners is produced here with products which, as such, are or may already be part of washing powders and that the product obtained in this conversion process directly does this without further workup Washing powder can be added. Separate isolation of the colorless form of the brighteners, as is necessary in the conventional processes by heating in aqueous alkaline solution, is therefore not necessary in the present case. Losses in yield, as they occur in conventional modification conversion, are avoided here.

Beispiel 1example 1

231 g Talgfettalkohol, oxethyliert mit 25 EO-Einheiten, werden auf 80 - 90°C erhitzt und in die erhaltene farblose Schmelze 19 g der grün-grüngelben Modifikation des pulverisierten Dinatriumsalzes der 4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-methyl-N-2-hydroxy-ethyl)-amino)-1.3.5-triazin-2-yl) amino--7stilben-disulfons-äure-2,2, 92 %ig, unter gutem Rühren innerhalb von 15 Minuten eingetragen. Man rührt 1,5 Stunden bei 80 - 90° nach. Es entsteht eine leicht trübe, leicht gelbliche Lösung, aus der nach einiger Zeit die eingetragene Verbindung in feinen Kristallen wieder ausfällt unter Bildung einer weißlichen Suspension. Diese wird zum Abkühlen auf ein Blech gegossen, wobei sie zu einer leicht pastellfarbenen bis farblosen, wachsartigen Masse erstarrt. Nach Abschuppen kann diese Masse unter Zusatz von Trockeneis zu einem farblosen (weißen) Pulver verarbeitet werden.231 g of tallow fatty alcohol, oxethylated with 25 EO units, are heated to 80 - 90 ° C and 19 g of the green-green-yellow modification of the powdered disodium salt of 4,4'-bis [(4-aniline-6- (N-methyl-N-2-hydroxy-ethyl) -amino) -1.3.5-triazin-2-yl) amino- - 7stilbene-disulfonic acid-2,2, 92%, with good stirring within 15 Minutes entered. The mixture is subsequently stirred at 80-90 ° for 1.5 hours. A slightly cloudy, slightly yellowish solution is formed, from which the compound introduced in fine crystals precipitates again after some time to form a whitish suspension. This is poured onto a metal sheet to cool, solidifying to a slightly pastel to colorless, waxy mass. After desquamation, this mass can be processed into a colorless (white) powder with the addition of dry ice.

Beispiel 2Example 2

88 g Talgfettalkohol, oxethyliert mit 25 EO-Einheiten, werden unter Zusatz von 4,5 g Wasser auf 1000 erhitzt und in die erhaltene farblose Schmelze 7,6 g Dinatriumsalz der 4,4'-bis-4-anilino-6-(N-methyl-N-2-hydroxy-ethylami- no)-1.3.5-triazinylamino-(6)-stilben-disulfonsäure-2.2'), 92 %ig in der grünen bis gelbgrünen Modifikation unter gutem Rühren innerhalb von 10 Minuten eingetragen. Es wird noch 2 Stunden bei 100° nachgerührt und es entsteht eine homogene leicht trübe Lösung. Diese wird anschließend zum Erkalten auf ein Blech gegossen. Man erhält eine leicht pastellfarbene, wachsartige Masse, die abgeschuppt und unter Zusatz von Trockeneis zu einem farblosen Pulver vermahlen werden kann.88 g of tallow fatty alcohol, ethoxylated with 25 EO units, are heated with the addition of 4.5 g water to 100 0 and the resulting colorless melt 7.6 g of disodium salt of 4,4'-bis-4-anilino-6- ( N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -1.3.5-triazinylamino- (6) -stilbene-disulfonic acid-2.2 '), 92% strength in the green to yellow-green modification with good stirring within 10 minutes . The mixture is stirred for a further 2 hours at 100 ° and a homogeneous, slightly cloudy solution is formed. This is then poured onto a sheet to cool. A slightly pastel-colored, waxy mass is obtained which can be flaked off and ground to a colorless powder with the addition of dry ice.

Beispiel 3Example 3

a) 3 g des Oxethylierungsproduktes von Talgfettalkohol mit 25 Ethylenoxydeinheiten werden mit 0,3 g des Aufhellers der Formel

Figure imgb0004
(grüne bis grüngelbe Modifikation) versetzt, intensiv vermischt und auf 100 - 130° unter Rühren erhitzt. Man gibt in die Schmelze 0,2 - 0,3 g H20, wobei ein Farbumschlag nach pastellfarben erfolgt. Dieser Farbton bleibt auch nach dem Erkalten erhalten.a) 3 g of the oxyethylation product of tallow fatty alcohol with 25 ethylene oxide units with 0.3 g of the brightener of the formula
Figure imgb0004
 (green to green-yellow modification), mixed intensively and heated to 100 - 130 ° with stirring. 0.2-0.3 g of H 2 O are added to the melt, the color changing to pastel. This color tone is retained even after cooling.

Der gleich Versuch wird mit den jeweils grün bis grün- gelben Modifikation folgender Stilbenaufheller durchgeführt:

Figure imgb0005
Farbumschlag nach weiß.
Figure imgb0006
Farbumschlag nach weiß
Figure imgb0007
Farbumschlag nach weiß
Figure imgb0008
Farbumschlag von grün nach leicht gelbThe same experiment is carried out with the green to green-yellow modifications of the following stilbene brighteners:
Figure imgb0005
 Color change to white.
Figure imgb0006
 Color change to white
Figure imgb0007
 Color change to white
Figure imgb0008
 Color change from green to slightly yellow

Beispiel 4 -Example 4 -

Es werden jeweils 3 g des angegebenen nichtionischen Tensids und 0,3 g der grünen bis gelbgrünen α-Modifikation des Aufhellers

Figure imgb0009
in einem Becherglas auf 100 - 120° erhitzt. Die grüne Schmelzsuspension wird unter Rühren mit 0,3 g H20 versetzt. Der angegebene gebildete Farbton verändert sich nicht beim Stehen und Abkühlen.

  • a) Isotridecylalkohol-8-fach oxethyliert Bildung einer weißen Dispersion
  • b) Isotridecylalkohol - 15fach oxethyliert Bildung einer farblosen Lösung, welche beim Stehen und Abkühlen dispersionsartig eintrübt und rein weiß bleibt.
  • c) Oleylalkohol - 12fach oxethyliert Bildung einer weißen Paste
  • d) Cocosalkohol - 5fach oxethyliert Bildung einer weißen Dispersion.
  • e) Ein Gemisch aus
    Figure imgb0010
    Bildung einer pastellfarbenen, wachsartigen Masse.
  • f) Stearylalkohol - 2fach oxethyliert Bildung einer weißen Dispersion
  • g) Stearylalkohol - 20 EO Bildung einer farblosen Lösung, welche beim Stehen weiß kristallisiert.
  • h) Talgfettalkohol- 25fach oxethyliert Bildung einer leicht gelblichen Lösung, die beim Erkalten weiß erstarrt. Die erhaltene Testmasse gibt zerkleinert ein praktisch weißes Pulver.
  • i) Nonylphenol - 25fach oxethyliert Bildung einer pastellfarbenen, wachsartigen Masse
  • j) Tributylphenol - 10fach oxethyliert Bildung einer weißen Dispersion.
In each case, 3 g of the specified nonionic surfactant and 0.3 g of the green to yellow-green α modification of the brightener
Figure imgb0009
 heated to 100-120 ° in a beaker. The green Schmelzsus pe ns ion is added under stirring with 0.3 g H 2 0th The indicated color shade does not change when standing and cooling.
  • a) Isotridecyl alcohol 8-fold ethoxylates formation of a white dispersion
  • b) Isotridecyl alcohol - 15-fold ethoxylated Formation of a colorless solution, which becomes cloudy like a dispersion when standing and cooling and remains pure white.
  • c) Oleyl alcohol - 12-fold ethoxylated formation of a white paste
  • d) Coconut alcohol - 5-fold ethoxylated formation of a white dispersion.
  • e) A mixture of
    Figure imgb0010
    Formation of a pastel-colored, waxy mass.
  • f) Stearyl alcohol - 2-fold ethoxylated formation of a white dispersion
  • g) Stearyl alcohol - 20 EO Formation of a colorless solution which crystallizes white when standing.
  • h) Tallow fatty alcohol - 25-fold ethoxylated Formation of a slightly yellowish solution, which at Cold white solidifies. The test mass obtained gives a practically white powder when crushed.
  • i) Nonylphenol - 25 times oxethylated Formation of a pastel-colored, waxy mass
  • j) Tributylphenol - 10-fold ethoxylated formation of a white dispersion.

Beispiel 5Example 5

Wie bei Beispiel 3 wird ein Polyethylenglykol mit dem Polymerisationsgrad ca. 80 - 100 anstelle des Tensids eingesetzt. Man erhält zunächst eine farblose Lösung, nach dem Erkalten weiße Kristalle.As in Example 3, a polyethylene glycol with a degree of polymerization of approximately 80-100 is used instead of the surfactant. A colorless solution is initially obtained, and white crystals after cooling.

Das gleiche gilt für ein Polyethylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von 200 - 250.The same applies to a polyethylene glycol with a degree of polymerization of 200-250.

Beispiel 6Example 6

Wie bei Beispiel 3 gibt man zu einem Mischpolymerisat aus EO und PO mit einem EO-Anteil von 80 % und PO-Anteil von 20 % und einem Molgewicht zwischen 6600 und 9300 die grün bis gelbgrüne Modifikation des Aufhellers, erhitzt 3 - 4 Minuten auf 90 - 120oC. Nach der Zugabe an Wasser bildet sich zunächst eine weiße bis pastellfarbe Suspension. Nach 48stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird daraus eine farblose Lösung.As in Example 3, the green to yellow-green modification of the brightener is added to a copolymer of EO and PO with an EO content of 80% and PO content of 20% and a molecular weight between 6600 and 9300, heated to 90 for 3-4 minutes - 120 o C. After the addition of water, a white to pastel suspension is formed. After standing at room temperature for 48 hours, it turns into a colorless solution.

Beispiel 7Example 7

Wie bei Beispiel 3 wird ein Produkt, hergestellt durch Anlagerung von EO und PO an Ethylendiamin, wobei pro Ethylenddiamin, wobei pro Ethylendiamineinheit 30 EO-Einheiten und 60 PO-Einheiten kommen, mit dem Aufheller erhitzt und mit H20 versetzt. Die gelbgrüne Suspension geht dabei in eine farblose Lösung über.As in Example 3, a product prepared by adding EO and PO to ethylenediamine, with per ethylenediamine, with 30 EO units and 60 PO units coming per ethylenediamine unit, is heated with the brightener and H 2 0 is added. The yellow-green suspension changes into a colorless solution.

Verwendet man anstelle des Ethylendiaminderivats ein Derivat des Pentaerythrits, verethert mit EO und PO im Verhältnis 3:1, so erhält man eine weiße Dispersion.If you use a deri instead of the ethylenediamine derivative If the pentaerythritol is etherified with EO and PO in a ratio of 3: 1, a white dispersion is obtained.

Beispiel 8Example 8

800 g der nach Beispiel 1 hergestellten Aufheller-Tensidmischung, wobei der Aufhellergehalt 7,5 % beträgt, wird bei 80°C einem Waschpulverslurry bestehend aus

  • 14000 g H2 0
  • 350 g Tylose
  • 280 g NaHCO3
  • 3600 g sek. Alkansulfonat 60 %
  • 4250 g Wasserglas 40° Be
  • 12100 g Na-Triphosphat
  • 310 g Na2S04

hinzugegeben und bei dieser Temperatur 30 Minuten gerührt.' Der Slurry wird mit einer Heißsprühanlage für Gegenstrom mit einer Lufteingangstemperatur von 95oC über eine Einstoffdüse (0 3,5 mm) und einem Pumpdruck von 70 bar Überdruck versprüht. Das so anfallende Pulver ist rein weiß und grünt auch unter extremen Feuchtigkeitsbedingungen und Temperaturen (Wassergehalt 30 - 35 %, 45 - 50°C) nicht nach. Ein Vergleichsversuch, bei dem nichtionisches Tensid und gelbgrüne Modifikation des Aufhellers getrennt zugesetzt wurden, ergab ein grünlich verfärbtes Waschpulver800 g of the brightener-surfactant mixture prepared according to Example 1, the brightener content being 7.5%, being a washing powder slurry at 80 ° C.
  • 14000 g H 2 0
  • 350 g tylose
  • 2 80 g NaHCO 3
  • 3600 g sec. Alkanesulfonate 60%
  • 4250 g water glass 40 ° Be
  • 12100 g Na triphosphate
  • 310 g Na 2 S0 4

added and stirred at this temperature for 30 minutes. ' The slurry is sprayed with a hot spray system for counterflow with an air inlet temperature of 95 o C through a single-substance nozzle (0 3.5 mm) and a pump pressure of 70 bar overpressure. The resulting powder is pure white and does not turn green even under extreme moisture conditions and temperatures (water content 30 - 35%, 45 - 50 ° C). A comparison test in which nonionic surfactant and yellow-green modification of the brightener were added separately gave a washing powder which was discolored greenish

Beispiel 9Example 9

44 g eines Talgfettalkohols oxethyliert mit 25 Ethylenoxideinheiten, werden mit einer Lösung aus 2,5 g Wasser und 0,6 g Na2Co3 versetzt und auf 90oC erhitzt, wobei sich eine trübe Schmelze bildet. Man fügt 3,5 g der grün-grüngelben Modifikation der Verbindung 4.4'-Bis[(4-Anilino-6-N-methyl-2-hydroxy-ethyl) amino-1.3.5-triazin-2-yl)amino7-stilben-2.2'-disulfonsäure zu und erwärmt auf 90-110°C während 1 1/2 Stunden und gibt anschließend nochmals 5 ml H20 hinzu. Man erhält eine leicht gelbliche Trübung, welche kalt erstarrt, geschuppt und mit Trockeneis gekühlt, vermahlen werden kann. Das erhaltene Pulver weist nur einen leicht gelblichen Schimmer auf und ergibt, einem Waschpulverslurry zugegeben, einen farblosen Slurry und auch ein farbloses gesprühtes Pulver.44 g of a tallow fatty alcohol, ethoxylated with 25 ethylene oxide units, are mixed with a solution of 2.5 g of water and 0.6 g of Na 2 Co 3 and heated to 90 ° C., forming a cloudy melt. 3.5 g of the green-green-yellow modification of the compound 4,4'-bis [(4-anilino-6-N-methyl-2-hydroxyethyl) amino-1,3.5-triazin-2-yl) amino7-stilbene are added -2.2'-disulfonic acid and heated to 90-110 ° C for 1 1/2 hours and then adds another 5 ml of H 2 0. A slightly yellowish turbidity is obtained, which solidifies cold, scaly and with Chilled dry ice, can be ground. The powder obtained has only a slightly yellowish shimmer and, when added to a washing powder slurry, results in a colorless slurry and also a colorless sprayed powder.

Beisniel 10Example 10

30 g eines sek. Alkansulfonates (60 proz.) mit einer C-Kettenverteilung C13- C18 werden unter Rühren versetzt mit 4,2 g einer pastell-karamellfarbenen 20 proz. Einstellung dergelb-grünen Modifikation des Aufhellers 4.4'-bis [(4-anilido-6-N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) 1.3.5-triazin-2-yl-amino /stilbendinatriumdisulfonat 2.2' (92 proz) in einem 11-fach oxethylierten Talgfettalkohol,hergestelltnach Beispiel 2. Die Mischung nimmt einen leichten Gelbton an und verändert sich farblich auch nach längerer Lagerung nicht. Außerdem wird durch die Mitverwendung des oxäthylierten Fettalkohol die Viskosität vermindert.30 g of a sec. Alkane sulfonates (60 percent) with a C chain distribution C 13 - C 18 are mixed with stirring with 4.2 g of a pastel-caramel-colored 20 percent. Adjustment of the yellow-green modification of the brightener 4,4'-bis [(4-anilido-6-N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) 1.3.5-triazin-2-yl-amino / stilbene disodium disulfonate 2.2 '(92 percent) in one 11-fold ethoxylated tallow fatty alcohol, produced according to Example 2. The mixture takes on a light yellow tone and does not change color even after prolonged storage. In addition, the viscosity is reduced by the use of the ethylated fatty alcohol.

Versetzt man dagegen das sek. Alkansulfonat mit 0.8 g der farblosen oder grün-gelben Modifikation des oben genannten Aufhellers, so werden im letzteren Fall sofort und beim Einsatz der farblosen Modifikation nach 2-tägigem Stehen intensiv grün verfärbte Alkansulfonateinstellungen erhalten. Diese grünen Alkansulfonateinstellungen verfärben, dem Waschpulverslurry zugesetzt, das gesprühte Waschpulver.If you put the sec. Alkanesulfonate with 0.8 g of the colorless or green-yellow modification of the above-mentioned brightener, in the latter case intensively green-colored alkanesulfonate settings are obtained immediately after using the colorless modification after standing for 2 days. These green alkanesulfonate settings discolor the sprayed washing powder when added to the washing powder slurry.

Claims (6)

1. Einstellungen von optischen Aufhellern der Formel
Figure imgb0011
wobei R1 C1-C5-Alkoxy, Anilino, Halogenanilino oder Morpholino, R2 Cl-C5-Alkoxy, Morpholino, eine Gruppe der Formel -NR3R4' R3 C2-C4-Hydroxyalkyl, R4 Cl-C5-Alkyl oder C2-C4-Hydrodxyalkyl oder R2 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0012
worin A C2-C6-Alkylen, X eine Gruppe der Formel -COR5 oder -SO2R5' R 5 C 1-C 5-Alkyl, C4-C8-Cycloalkyl, phenyl C4-C8-Cyeloalkyl, Phenyl oder Tolyl, Y Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl und Z Wasserstoff, C1-C5-Alkyl, C4-C8-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel -A-NXY bedeutet und M ein Alkali-oder Wasserstoffatom bedeutet, dadurch erhältlich, daß man einen Aufheller der obigen Formel zusammen mit einem Oxalkylat erhitzt.1. Settings of optical brighteners of the formula
Figure imgb0011
 wherein R 1 C 1 -C 5 alkoxy, anilino, haloanilino or morpholino, R 2 C 1 -C 5 alkoxy, morpholino, a group of the formula -NR 3 R 4 'R 3 C 2 -C 4 hydroxyalkyl, R 4 C l -C 5 alkyl or C 2 -C 4 -hydrodxyalkyl or R 2 is a group of the formula
Figure imgb0012
 wherein AC 2 -C 6 alkylene, X is a group of the formula -COR 5 or -SO 2 R 5 ' R 5 C 1 - C 5 alkyl, C4-C 8 cycloalkyl, phenyl C 4 -C 8 cyeloalkyl, Phenyl or tolyl, Y is hydrogen or C 1 -C 5 -alkyl and Z is hydrogen, C 1 -C 5 -alkyl, C 4 -C 8 -cycloalkyl or a group of the formula -A-NXY and M is an alkali or hydrogen atom means obtainable by heating a brightener of the above formula together with an oxyalkylate. 2. Einstellungen nach Anspruch 1, dadurch erhältlich, daß man das Oxalkylat mit 0,5 bis 40 Gew.-% an optischen Aufheller, bezogen auf das Oxalkylat, erhitzt.2. Settings according to claim 1, obtainable by heating the oxalkylate with 0.5 to 40% by weight of optical brightener, based on the oxalkylate. 3. Einstellungen nach Anspruch 1, dadurch erhältlich, daß man den Aufheller und das Oxalkylat auf 30 bis 180oC erhitzt.3. Settings according to claim 1, obtainable by heating the brightener and the oxalkylate at 30 to 180 o C. 4. Einstellungen nach Anspruch 1, dadurch erhältlich, daß man den Aufheller mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0013
wobei R C8-C20Alkyl oder Alkenyl oder mono-, di- oder tri-C1-C12-Alkylphenyl, X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel =N-(C2H4Oy) (C3H60) ZH, -CONH- oder -C00-und Y und Z Zahlen bedeuten, deren Summe 1 bis 100 beträgt oder R-X zusammen bedeuten die Hydroxygruppen und y und z sind Zahlen deren Summe 1 bis 500, vorzugsweise 1 bis 40 beträgt, erhitzt.4. Settings according to claim 1, obtainable in that the brightener with a compound of the general formula
Figure imgb0013
 where RC 8 -C 20 alkyl or alkenyl or mono-, di- or tri-C 1 -C 12 alkylphenyl, X is an oxygen atom or a group of the formula = N- (C 2 H 4 O y ) (C 3 H 6 0) Z is H, -CONH- or -C00- and Y and Z are numbers whose sum is 1 to 100 or RX together are the hydroxyl groups and y and z are numbers whose sum is 1 to 500, preferably 1 to 40, heated . 5. Einstellungen nach Anspruch 1, dadurch erhältlich, daß man den Aufheller und das Oxalkylat zusammen mit 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Oxalkylat, Wasser erhitzt.5. Settings according to claim 1, obtainable by heating the brightener and the oxalkylate together with 0.5 to 20 wt .-%, based on the oxalkylate, water. 6. Einstellungen nach Anspruch 1, die als Aufheller Dinatrium-4,4'-bis[(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl)amino_7stilben-2.2'-disulfonat oder Dinatrium-4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-methyl-2-hydroxy-ethyl)-ami- no 7stilben-2.2'-disulfonat enthalten.6. Settings according to claim 1, the brightener disodium 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl) amino_7stilbene-2,2'-disulfonate or disodium 4,4 '-bis [(4-anilino-6- (N-methyl-2-hydroxy-ethyl) -amino no 7stilbene-2,2'-disulfonate.
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