EP0011288B1 - p-tert.-Butylbenzotribromid und deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihrer Verwendung - Google Patents
p-tert.-Butylbenzotribromid und deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihrer Verwendung Download PDFInfo
- Publication number
- EP0011288B1 EP0011288B1 EP79104497A EP79104497A EP0011288B1 EP 0011288 B1 EP0011288 B1 EP 0011288B1 EP 79104497 A EP79104497 A EP 79104497A EP 79104497 A EP79104497 A EP 79104497A EP 0011288 B1 EP0011288 B1 EP 0011288B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- tert
- halogen
- derivatives
- substituted
- nucleus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 0 CC(C)(C)C1CCC(*)CC1 Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(*)CC1 0.000 description 3
- YCLKWKCHQLIGTA-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CCC1C(C)(C)C Chemical compound CC(CC1)CCC1C(C)(C)C YCLKWKCHQLIGTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZWHTHCEDSRLIC-UHFFFAOYSA-N CC(CC=C(C1)C(C)(C)C)C1F Chemical compound CC(CC=C(C1)C(C)(C)C)C1F GZWHTHCEDSRLIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVXIIQLDQCFQHS-UHFFFAOYSA-N CC(CCC(C1)C(C)(C)C)C1=[BrH] Chemical compound CC(CCC(C1)C(C)(C)C)C1=[BrH] DVXIIQLDQCFQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
- C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
- C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/13—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/093—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by hydrolysis of —CX3 groups, X being halogen
Definitions
- p-tert.-Butylbenzotribromide and p-tert.-Butylbenzoylbromid and their derivatives substituted by halogen at the core are valuable new intermediates for the production of p-tert.-butylbenzoic acid and their derivatives, which are optionally substituted by halogen at the core.
- Some of the esters have antispasmodic and sometimes fungicidal effects and are therefore important in the pharmaceutical sector.
- the p-tert-butylbenzoic acid was mainly produced according to Grignard from p-tert-butylphenylmagnesium bromide and CO 2 , or by heating p-tert-butylbenzylbromide or 1-isopropyl-4-tert-butylbenzene with nitric acid (see Beilstein E III 9, System No. 944 / H 560, p. 2525/26).
- these methods have disadvantages, particularly for technical implementation.
- Grignard synthesis is very complex for technical processes, and complex systems for keeping waste water and air clean are also required for oxidation with nitric acid.
- the subject of the invention is therefore initially p-tert-butylbenzotribromide and its halogen-substituted derivatives of the formula I below: and its use for the preparation of p-tert-butylbenzoyl bromide and its derivatives of the formula 11 below which are substituted by halogen at the core:
- X H, F, CI, Br or J, preferably H, F, Cl, Br, in particular H.
- Formula II includes:
- Starting products for the process are the p-tert-butyltoluene which is unsubstituted at the core and its derivatives which are substituted at the core by one or more halogen atoms (F, CI, Br, J), with the nucleus then being substituted at the end of the reaction is present in the end product.
- Preferred starting materials are - apart from the p-tert-butyltoluene which is unsubstituted at the core - its derivatives which are only substituted by 1 halogen atom at the core, ie: of the substituted derivatives, the F-, CI- and Br-substituted are preferred.
- the respective starting product is reacted with about 3 (2.8-3.2) mol bromine / mol starting material at the temperatures indicated - about 40-200 ° C, preferably about 80-160 ° C - if necessary under the action high-energy radiation or in the presence of radical formers.
- UV light is preferred as high-energy radiation.
- Suitable radical formers are the organic peroxides, azoisobutyronitrile, etc. customary for side chain chlorination.
- the high-energy radiation or the presence of radical formers are not absolutely necessary for the success of the reaction, but they accelerate the reaction considerably and are therefore advantageous.
- the bromine can either be added dropwise in liquid form or introduced in gaseous form (after evaporation), in which case an inert gas (N 2 , argon, etc.) can also be added.
- an inert gas N 2 , argon, etc.
- the bromination can be carried out either without or in a suitable solvent; come as a solvent inert - especially halogenated - hydrocarbons, such as carbon tetrachloride or o-dichlorobenzene. It is also possible to carry out the reaction under atmospheric pressure or under elevated pressure and both batchwise and continuously in suitable apparatus.
- the saponification takes place according to the methods customary for the saponification of benzotrihalides to the corresponding benzoyl halides at elevated temperature - preferably at about 80-200 ° C., in particular about 90-150 ° C. - with an equivalent amount of water (about 1 mol / mol tribromide) , if appropriate in the presence of conventional saponification catalysts, for example metal halides such as FeCl 3 , FeBr 3 , ZnCl 2 or also H 2 SO 4 and the like.
- metal halides such as FeCl 3 , FeBr 3 , ZnCl 2 or also H 2 SO 4 and the like.
- the saponification can be carried out, for example, both without pressure and under increased pressure.
- Inert solvents such as hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons can also be added; it is also possible, for example, to use emulsifiers which bring about a good mixing of the organic phase with the added water.
- the acid bromide can also be prepared from the corresponding benzotribromide by reacting the tribromide with another carboxylic acid in the presence of, for example, catalytic amounts of ZnCJ 2 at elevated temperature, with p-tert-butylbenzoylbromide then also reacting forms the acid bromide of the other carboxylic acid added.
- the absorption of the hydrogen bromide formed in the process according to the invention is expediently carried out in a conventional absorption system; it can then be used or sold directly for other chemical reactions.
- p-tert-benzotribromide and p-tert-butyl-benzoyl bromide and also their derivatives substituted by halogen at the core are obtained in excellent yields. Except for the core substituents already present in the starting materials, the products no longer have any undesired bromine substituents. This fact is extremely surprising, since halogenations with chlorine and bromine usually always run in the same way, and since considerable chain chlorination cannot be avoided by side chain chlorination of p-tert-butyltoluene.
- the hydrogen bromide released is collected in water.
- the acid bromide was purified by vacuum distillation. KP: 0.15 96-98 ° C.
- the comparative example was carried out only with the amount of chlorine required for the preparation of the benzal stage (-CHCl 2 ); however, a considerable amount of nuclear chlorination has obviously already taken place. If the chlorination is therefore carried out with the higher amount of chlorine required for the preparation of the benzotrichloride stage (-CCI 3 ), a lower core chlorination cannot take place.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- p-tert.-Butylbenzotribromid und p-tert.-Butyl- benzoylbromid und deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate sind wertvolle neue Zwischenprodukte für die Herstellung der - gegebenenfalls am Kern durch Halogen substituierten - p-tert.-Butylbenzoesäure und deren Derivaten. Die Ester besitzen teilweise Krampflösende, teilweise auch fungizide Wirkung und sind daher von Bedeutung auf dem Pharma-Sektor. Bisher wurde die p-tert.-Butylbenzoesäure hauptsächlich hergestellt nach Grignard aus p-tert.-Butylphenyl- magnesiumbromid und CO2, oder durch Erhitzen von p-tert.-Butylbenzylbromid oder von 1-Isopropyl-4-tert.-butylbenzol mit Salpetersäure (s. Beilstein E III 9, System Nr. 944/H 560, S. 2525/26). Diese Verfahren weisen aber insbesondere für die technische Durchführung Nachteile auf. So ist die Grignard-Synthese für technische Prozesse sehr aufwendig und bei der Oxidation mit Salpetersäure sind ebenfalls aufwendige Anlagen zur Reinhaltung von Abwasser und Luft erforderlich.
- Die Anwendung einer weiteren, für die Herstellung aromatischer Säuren bekannten Methode - nämlich die Verseifung von Benzotrichloriden mit Wasser - auf die Herstellung der p-tert.-Butylbenzoesäure erwiesen sich, wie eigene Versuche zeigten, als wenig vorteilhaft, weil bei der Herstellung des hier erforderlichen p-tert.-Butyl- benzotrichlorids durch radikalische Chlorierung von p-tert.- Butyltoluol Produkte erhalten werden, deren organisch gebundenes CI nur zum Teil unter den üblichen Bedingungen durch alkalische Hydrolyse wieder abgespalten werden kann (vgl. Houben-Weyl, «Methoden der organischen Chemie», Band II, S. 233, Stuttgart 1953), was auf eine nicht unbeträchtliche Kernchlorierung hindeutet. Dies ist - wenn man am Ende reine p-tert.-Butylbenzoesäure oder deren entsprechende Derivate haben will - natürlich ziemlich unerwünscht. In manchen Fällen werden zwar für die Herstellung von Pharmazeutika etc. auch am Kern durch Chlor substituierte Derivate der p-tert.-Butylbenzoesäure benötigt; bei der Chlorierung des p-tert.-Butyltoluols geht jedoch das Chlor oft gerade in eine solche Kernstellung, wo keine Chlorsubstitution gewünscht wird. Häufig wird auch überhaupt keine Kernsubstitution durch Chlor gewünscht, z. B. wenn der Kern bereits durch anderes Halogen (F, Br, J) substituiert ist und nicht noch durch Chlor weiter substituiert werden soll.
- In dem Bestreben, auf einem günstigeren und wirtschaftlicheren Weg zur p-tert.-Butylbenzoesäure und insbesondere eines Säurehalogenids und deren am Kern durch Halogen substituierten Derivaten zu gelangen, wurde nun gefunden, dass dies über das neue Zwischenprodukt p-tert.-Butylbenzotribromid sowie dessen am Kern durch Halogen substituierte Derivate möglich ist.
- Erfindungsgegenstand ist daher zunächst p-tert.-Butylbenzotribromid und dessen am Kern durch Halogen substituierte Derivate der nachstehenden Formel I:
-
- Erfindungsgegenstand ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von p-tert.-Butylbenzotri- bromid sowie von dessen am Kern durch Halogen substituierten Derivaten und deren Verseifung zum p-tert.-Butylbenzoylbromid sowie von dessen am Kern druch Halogen substituierten Derivaten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man
- a) p-tert.-Butyltoluol und dessen am Kern durch Halogen substituierte Derivate mit etwa 3 mol Brom/mol Kohlenwasserstoff bei Temperaturen von etwa 40-200°C, vorzugsweise etwa 80-160°C, gegebenenfalls unter der Einwirkung energiereicher Strahlung oder in Gegenwart von Radikalbildnern umsetzt, und
- b) das dabei gebildete p-tert.-Butylbenzotri- bromid und dessen am Kern durch Halogen substituierte Derivate gegebenenfalls nach deren Isolierung bei erhöhter Temperatur mit etwa 1 mol Wasser/mol Tribromid, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Verseifungskatalysatoren, zu p-tert.-Butylbenzoylbromid und dessen am Kern durch Halogen substituierten Derivaten verseift.
- Ausgangsprodukte für das Verfahren sind das am Kern nicht substituierte p-tert.-Butyltoluol sowie dessen am Kern durch ein oder mehrere Halogenatome (F, CI, Br, J) substituierte Derivate, wobei dann natürlich am Ende der Reaktion jeweils die gleiche Substitution des Kerns im Endprodukt vorhanden ist. Bevorzugte Ausgangsmaterialien sind - ausser dem am Kern unsubstituierten p-tert.-Butyltoluol - dessen am Kern nur durch 1 Halogenatom substituierte Derivate, also:
- Bei der Durchführung des Verfahrens wird das jeweilige Ausgangsprodukt mit etwa 3(2,8-3,2)mol Brom/mol Ausgangsmaterial bei den angegebenen Temperaturen - etwa 40-200° C, vorzugsweise etwa 80-160°C - gegebenenfalls unter der Einwirkung energiereicher Strahlung oder in Gegenwart von Radikalbildnern umgesetzt. Als energiereiche Strahlung kommt vorzugsweise UV-Licht in Frage.
- Geeignete Radikalbildner sind die für Seitenketten-Chlorierungen üblichen organischen Peroxide, Azoisobutyronitril etc.
- Die energiereiche Strahlung oder die Gegenwart von Radikalbildnern sind für das Gelingen der Reaktion zwar nicht unbedingt erforderlich, jedoch in erheblichem Mass reaktionsbeschleunigend und daher vorteilhaft.
- Das Brom kann bei dieser Reaktion entweder flüssig zugetropft oder gasförmig (nach dem Verdampfen) eingeleitet werden, wobei im letzteren Fall auch ein Inertgas (N2, Argon etc.) zugesetzt werden kann. Die Bromierung kann sowohl ohne, als auch in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden; als Lösungsmittel kommen inerte - insbesondere halogenierte - kohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder o-Dichlorbenzol in Betracht. Weiterhin ist die Durchführung der Reaktion drucklos oder unter erhöhtem Druck sowie sowohl diskontinuierlich, als auch kontinuierlich in geeigneten Apparaturen möglich.
- Das bei dieser Bromierung gebildete p-tert.-Butylbenzotribromid sowie - wenn die am Kern durch Halogen substituierten Derivate des p-tert.-Butyltoluols als Ausgangsstoffe verwendet wurden - die entsprechenden am Kern durch Halogen substituierten Derivate besitzen keine unerwünschten Bromsubstituenten am aromatischen Kern und sind neue Verbindungen.
- Sie können für die Weiterverarbeitung zum entsprechenden Benzoylbromid entweder isoliert und gereinigt (z.B. durch Umkristallisation) oder ohne Isolierung verseift werden. Die Verseifung erfolgt nach den für die Verseifung von Benzotrihalogeniden zu den entsprechenden Benzoylhalogeniden üblichen Methoden bei erhöhter Temperatur - vorzugsweise bei etwa 80-200°C, insbesondere etwa 90-150°C-mit einer äquivalenten Menge Wasser (etwa 1 mol/mol Tribromid), gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Verseifungskatalysatoren, z.B. von Metallhalogeniden wie FeCl3, FeBr3, ZnCI2 oder auch von H2SO4 und dergleichen. Bei Zugabe von mehr als der berechneten (äquivalenten) Menge an Wasser kann selbstverständlich auch gleich bis zur entsprechenden Benzoesäure durchverseift werden. Die Verseifung kann z.B. sowohl drucklos, als auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden. Es können auch inerte Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe oder Chlorkohlenwasserstoffe zugesetzt werden; ferner ist noch die Verwendung etwa von Emulgatoren möglich, die eine gute Vermischung der organischen Phase mit dem zugegebenen Wasser bewirken.
- Zur Herstellung des Säurebromids aus dem entsprechenden Benzotribromid kann auch so verfahren werden, dass man das Tribromid mit einer anderen Carbonsäure in Gegenwart von z.B. katalytischen Mengen an ZnCJ2 bei erhöhter Temperatur umsetzt, wobei sich neben dem p-tert.-Butyl- benzoylbromid dann noch das Säurebromid der anderen zugesetzten Carbonsäure bildet.
- Die Absorption des beim erfindungsgemässen Verfahren sich bildenden Bromwasserstoffs erfolgt zweckmässig in einer üblichen Absorptionsanlage; er kann dann direkt für andere chemische Reaktionen verwendet oder verkauft werden.
- Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden p-tert.-Benzotribromid und p-tert.-Butyl- benzoylbromid sowie deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate in ausgezeichneten Ausbeuten erhalten. Die Produkte besitzen - ausser den schon in den Ausgangsmaterialien vorhandenen Kernsubstituenten - keine unerwünschten Bromsubstituenten mehr. Diese Tatsache ist ausserordentlich überraschend, da Halogenierungen mit Chlor und Brom normalerweise immer gleichartig verlaufen und da aber durch Seitenkettenchlorierung von p-tert.-Butyltoluol auch eine beträchtliche Kernchlorierung nicht zu vermeiden ist. Im Gegensatz dazu findet bei der Bromierung des p-tert.-Butyltoluols (und den entsprechenden Substitutionsprodukten) keine oder so gut wie keine unerwünschte Kernhalogenierung und darüber hinaus auch keine Bromierung der tert.-Butylgruppe statt. Die hohe Selektivität und Ausbeute des Verfahrens sowie die Tatsache, dass-im Gegensatz zu etlichen Verfahren des Standes der Technik - keinerlei besondere Abwasseraufbereitung erforderlich ist, stellen einen erheblichen Fortschritt dar.
- Die Erfindung wird nun anhand des folgenden Beispiels näher erläutert. Auf das (Erfindungsbeispiel) folgt dann ein Vergleichsbeispiel, bei welchem als Halogenierungsmittel für das p-tert.-Butyltoluol anstelle des Broms Chlor verwendet wurde.
- In einem 11-4-Halskolben mit Rührer, Thermometer, Topftrichter und einem Rückflusskühler, welcher mit einer (mit Wasser gefüllten) Absorptionsanlage für Bromwasserstof verbunden ist, werden zu 148 g p-tert.-Butyltoluol (1 mol) bei 110-120°C unter UV-Bestrahlung im Verlaufe von 6-7 h 480 g Brom (3 mol) eingetropft. Nachdem etwa die Hälfte bis 2/3 der Brommenge zugegeben sind, wird die Temperatur auf 145-155°C erhöht.
- Nach der Zugabe der gesamten Brommenge wird noch 15-30 min nachgerührt. Anschliessend wird der restliche Bromwasserstoff mit Stickstoff ausgeblasen.
- Rohausbeute: 378 g (= 98,2% d. Th.)
- Das Produkt wurde aus Isopropanol umkristallisiert.
- Sein Fp. betrug dann 118-119°C.
- Analyse: Gesamtbrom: 62,6%
- verseifbares Brom: 62,1%
- (Bestimmung: Verseifung mit alkoholischer KOH und argentometrische Bestimmung des ionogenen Broms)
- Berechnetes verseifbares Brom: 62,3%
- An Bromwasserstoff wurden 236 g (= 2,92 mol) gefunden, d.i. 97,3% d. Th.
- In einem Rührkolben, versehen mit Thermometer, Dosierpumpe und Rückflusskühler, an dem eine Adsorptionsanlage für Bromwasserstoff angeschlossen ist, werden zu 770 g p-tert.-Butyl- benzotribromid (2 mol) bei 110-120°C eine Lösung von 0,8 g Eisen-III-chlorid in 4 g H20 innerhalb von 5 min mit einer kleinen Dosierpumpe eingegeben. Im Verlauf von 1,5 h werden dann 32 g Wasser gleichmässig zugepumpt.
- Der freiwerdene Bromwasserstoff wird in Wasser aufgefangen.
- Es wurden gefunden: 319 g, das sind 98,5% d. Th. an H Br.
- Rohausbeute an p-tert.-Butylbenzoylbromid: 465 g = 96,5% d. Th.
-
- In genau dergleichen Apparatur und unter den gleichen Bedingungen wie im Erfindungsbeispiel wurden 296 g p-tert.-Butyltoluol (2 mol) durch Einleiten von 284 g (ca. 4,1 mol) Chlor im Verlauf von 3,5 h chloriert. Nach den Ausblasen des Chlorwasserstoffs betrug die Rohausbeute 415 g; darin wurden gefunden:
- Gesamtchlor: 31,5%
- verseifbares Chlor: 20,85% (Bestimmung: Verseifung mit alkoholischer KOH und argentometrische Bestimmung des ionogenen Chlors); daraus berechnet sich an nicht abspaltbaren (Kern-) Chlor: 10,20%.
- Etwa 1 /3 des gesamten organisch gebundenen Chlors ist also für die Verseifung - hier zum p-tert.-Butylbenzaldehyd - wertlos.
- Das Vergleichsbeispiel wurde zwar nur mit der für die Herstellung der Benzalstufe (-CHCI2) erforderlichen Chlormenge durchgeführt; dabei fand jedoch offensichtlich schon eine ganz erhebliche Kernchlorierung statt. Wenn die Chlorierung daher mit der für die Herstellung der Benzotrichloridstufe (-CCI3) erforderlichen höheren Chlormenge durchgeführt wird, kann keine geringere Kernchlorierung stattfinden.
- Mit Sulforylchlorid anstelle des Chlors in diesem Vergleichsbeispiel wurde ein sehr ähnliches Ergebnis erhalten.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT79104497T ATE578T1 (de) | 1978-11-16 | 1979-11-14 | P-tert.-butylbenzotribromid und deren am kern durch halogen substituierte derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2849663 | 1978-11-16 | ||
DE19782849663 DE2849663A1 (de) | 1978-11-16 | 1978-11-16 | P-tert.-butylbenzotribromid und p-tert.-butylbenzoylbromid und deren am kern durch halogen substituierte derivate sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0011288A1 EP0011288A1 (de) | 1980-05-28 |
EP0011288B1 true EP0011288B1 (de) | 1982-01-20 |
Family
ID=6054796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP79104497A Expired EP0011288B1 (de) | 1978-11-16 | 1979-11-14 | p-tert.-Butylbenzotribromid und deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihrer Verwendung |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4306102A (de) |
EP (1) | EP0011288B1 (de) |
JP (1) | JPS5572127A (de) |
AT (1) | ATE578T1 (de) |
AU (1) | AU523473B2 (de) |
BR (1) | BR7907435A (de) |
CA (1) | CA1136646A (de) |
DE (2) | DE2849663A1 (de) |
IL (1) | IL58716A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3029366A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur seitenkettenbromierung von toluolen und gemische von in der seitenkette verschieden hoch bromierten toluolen |
DE3029368A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur halogenierung von gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butyltoluolen sowie die daraus erhaltenen gemische aus gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butylbenzalhalogeniden, und 4-tert.-butylbenzotrihalogeniden |
DE3109966A1 (de) * | 1981-03-14 | 1982-09-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von trichlormethyl-substituierten aromatischen verbindungen und dabei erhaltene trichlormethyl-substituierte verbindungen |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE478084C (de) * | 1923-11-29 | 1929-06-20 | Nikolaus Zelinsky | Verfahren zur Halogenierung alkylierter aromatischer Kohlenwasserstoffe und ihrer Halogensubstitutionsprodukte |
AT260209B (de) * | 1965-02-09 | 1968-02-12 | Emil Dipl Ing Plander | Verfahren zur Herstellung von Bromalkylbenzolen |
FR2190799B1 (de) * | 1972-07-05 | 1974-10-25 | Charbonnages Ste Chimique | |
JPS5259123A (en) * | 1975-11-11 | 1977-05-16 | Fuso Kagaku Kogyo | Process for preparing highh purity paraaterttbutyl benzaldehyde containing no isomer |
US4110373A (en) * | 1977-10-03 | 1978-08-29 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for the preparation of benzoyl halide and halosulfonylbenzoyl halide |
-
1978
- 1978-11-16 DE DE19782849663 patent/DE2849663A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-11-14 AT AT79104497T patent/ATE578T1/de active
- 1979-11-14 DE DE7979104497T patent/DE2961904D1/de not_active Expired
- 1979-11-14 EP EP79104497A patent/EP0011288B1/de not_active Expired
- 1979-11-14 IL IL58716A patent/IL58716A/xx unknown
- 1979-11-14 AU AU52809/79A patent/AU523473B2/en not_active Ceased
- 1979-11-14 US US06/094,179 patent/US4306102A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-14 BR BR7907435A patent/BR7907435A/pt unknown
- 1979-11-15 JP JP14717079A patent/JPS5572127A/ja active Pending
- 1979-11-15 CA CA000339893A patent/CA1136646A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE578T1 (de) | 1982-02-15 |
JPS5572127A (en) | 1980-05-30 |
AU523473B2 (en) | 1982-07-29 |
US4306102A (en) | 1981-12-15 |
EP0011288A1 (de) | 1980-05-28 |
BR7907435A (pt) | 1980-09-09 |
AU5280979A (en) | 1980-05-22 |
IL58716A0 (en) | 1980-02-29 |
DE2849663A1 (de) | 1980-06-04 |
DE2961904D1 (en) | 1982-03-04 |
IL58716A (en) | 1984-01-31 |
CA1136646A (en) | 1982-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2704512C2 (de) | ||
EP0034741B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines substituierten Bromfluorbenzols und 3-Brom-4-fluorbenzonitril | |
DE2849692C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-tert.- Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten | |
EP0011288B1 (de) | p-tert.-Butylbenzotribromid und deren am Kern durch Halogen substituierte Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihrer Verwendung | |
DE2616681A1 (de) | Verfahren zur reduktiven dehydrohalogenierung von alpha-halogenalkoholen | |
EP0034837B1 (de) | P-tert.-Butylbenzalbromid und dessen am Kern durch Halogen substituierte Derivate | |
EP0001980A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenvinyl-gamma-butyrolactonen, sowie Zwischenprodukte und ihre Herstellung | |
EP0057844B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychlorbenzoylchloriden | |
EP1223158B1 (de) | Verfahren zur Herstellung trifluormethyl-substituierter Biphenylcarbonsäuren und neue trichlormethyl- und trifluormethyl-substituierte Biphenylcarbonitrile | |
DE2548970C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlormethyl-trifluormethyl-benzolen | |
EP0567848B1 (de) | Verfahren zur alpha-Chlorierung von Arylethern | |
EP0922693B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-4-fluorbenzoylchlorid | |
EP0136566B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dichlorbenzotrihalogeniden | |
EP0653412B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Difluorbenzaldehyden | |
DE3802372C2 (de) | ||
EP0063740B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkylcyaniden | |
EP0014835B1 (de) | Bis-(brom- und chlor-substituiertes propenyl)-äther, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung bei der Herstellung von Trichloracrolein | |
CH633765A5 (en) | Process for the preparation of o-substituted benzal bromides and benzyl bromides | |
CH630592A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-halogen-4-bromphenolen. | |
DE3836159A1 (de) | Neue fluor enthaltende und an der ch(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-gruppe gegebenenfalls halogenierte acetophenone und deren herstellung aus neuen fluor enthaltenden benzonitrilen | |
CH620412A5 (de) | ||
EP0045430A1 (de) | Verfahren zur alpha-Bromierung von gegebenenfalls substituierten Fluortoluolen und Gemische von in alpha-Stellung verschieden hoch bromierten, gegebenenfalls substituierten Fluortoluolen | |
DE1127340B (de) | Verfahren zur Herstellung fluorhaltiger aromatischer Ketone | |
DE2224791A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkinylarylverbindungen | |
AT233551B (de) | Verfahren zur Herstellung chlorsubstituierter Methylisocyaniddichloride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL |
|
17P | Request for examination filed | ||
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: ING. C. GREGORJ S.P.A. |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 578 Country of ref document: AT Date of ref document: 19820215 Kind code of ref document: T |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 2961904 Country of ref document: DE Date of ref document: 19820304 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19861030 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19871130 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19891016 Year of fee payment: 11 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19891031 Year of fee payment: 11 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Effective date: 19891114 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19891115 Year of fee payment: 11 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19900116 Year of fee payment: 11 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19900118 Year of fee payment: 11 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19900601 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19901114 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Effective date: 19901130 Ref country code: BE Effective date: 19901130 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: HOECHST A.G. Effective date: 19901130 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19910731 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19910801 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |