EP0000888A1 - N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide - Google Patents

N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide Download PDF

Info

Publication number
EP0000888A1
EP0000888A1 EP78100600A EP78100600A EP0000888A1 EP 0000888 A1 EP0000888 A1 EP 0000888A1 EP 78100600 A EP78100600 A EP 78100600A EP 78100600 A EP78100600 A EP 78100600A EP 0000888 A1 EP0000888 A1 EP 0000888A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
spp
dithio
mono
aminomethylene
phosphoric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP78100600A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hellmut Dr. Hoffmann
Ingeborg Dr. Hammann
Bernhard Dr. Homeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0000888A1 publication Critical patent/EP0000888A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines

Definitions

  • the present invention relates to new N- (aminomethylene) - (mono- or dithio) -phosphoric diester amides, a process for their preparation and their use as insecticides, acaricides and nematicides.
  • O S-dialkylthiolphosphoric acid di-ester amides
  • O S-dimethyl-N- (methyl or tert-butyl aminomethylene) thiolphosphoric diester amide
  • insecticidal and acaricidal properties see German Offenlegungsschrift 2 211 338.
  • N- (aminomethylene) - (mono- or dithio) -phosphoric diester amides (I) are obtained if N- (monoalkylaminomethylene) - (mono- or dithio) -phosphoric acid diesteramides of the formula in which R, R 1 , R 2 and X have the meaning given above, optionally reacted with acetic anhydride in the presence of an organic solvent.
  • the N- (aminomethylene) - (mono- or, dithio) -phosphoric diester amides according to the invention have better insecticidal, acaricidal and nematicidal activity than the compounds of analogous constitution and the same direction of action known from the literature.
  • the fabrics according to the present invention thus represent a real enrichment of technology.
  • N- (aminomethylene) - (mono- or dithio) -phosphoric acid esteramides to be used as starting materials are known (cf. German Offenlegungsschrift 2 211 338) or can be prepared from the corresponding known N- (alkoxymethylene) - (mono- or . dithio) -phosphoric diester amides (see German Offenlegungsschrift 2,517 lol) be produced with monoalkylamines.
  • Examples include: O, S-dimethyl-, O, S-diethyl-, O, S-di-n-propyl-, O, S-di-iso-propyl-, 0-methyl-S- ethyl, 0-methyl-Sn-propyl, 0-methyl-S-iso-propyl, 0-methyl-Sn-butyl, 0-methyl-S-iso-butyl, O-methyl-S-sec .-Butyl-, O-methyl-S-tert.-butyl-, O-ethyl-Sn-propyl-, 0-ethyl-S-iso-propyl-, O-ethyl-Sn-butyl-, O-ethyl- S-iso-butyl-, O-ethyl-S-sec-butyl-, O-ethyl-S-tert.-butyl-, 0-n-propyl-S-ethyl-
  • the acetic anhydride to be used as a starting material is known and can also be easily produced on an industrial scale.
  • the process for the preparation of the compounds according to the invention is preferably carried out in acetic anhydride, which functions as a reactive component and at the same time as a solvent.
  • the reaction temperature can be varied within a wide range. In general, one works between 40 and 100 ° C, preferably at 55 to 75 ° C.
  • the reaction is generally allowed to proceed at normal pressure.
  • the acetic anhydride is used in excess and the mixture of the phosphoric ester amide and acetic anhydride is heated for several hours. Thereafter the reaction mixture is dissolved in an organic solvent, e.g. Toluene, dissolved. The organic phase is washed with water to remove the resulting acetic acid and then with a bicarbonate solution. The solvent is removed in vacuo.
  • an organic solvent e.g. Toluene
  • the new compounds are obtained in the form of oils, some of which cannot be distilled without decomposing, but by so-called “distillation", i.e. can be freed from the last volatile constituents by prolonged heating under reduced pressure to moderately elevated temperatures and can be cleaned in this way.
  • the refractive index is used to characterize them.
  • Trichoplusia ni Carpocapaa pomonella, Pieris spp., Chilo app., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clyaia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viranana. From the order of the Coleoptera z. B.
  • Diprion spp. Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonia, Veapa app. From the order of the Diptera e.g. A ⁇ des spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus app., Hyppobosca spp., Stomoxya spp.
  • a ⁇ des spp. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus app
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus sop., Tannia spp., Bibio hortulanua, Oscinella frit, Phorbia sop., Pegomyia hyoscyami, Ceratitia capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis
  • Ceratophyllus spp . From the order of the Arachnida e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp.
  • Ornithodoros spp. Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus sp p. , Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp ..
  • Plant parasitic nematodes include Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, foams, pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension emulsion concentrates, seed powders, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, also in formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, spirals, etc. as well as ULV cold and warm fog formulations.
  • These formulations are prepared in a known manner, e.g.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water;
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolin, clay
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose and natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, can be used in the formulations.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention are used in the form of their commercially available formulations and / or the use forms prepared from these formulations.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 100% by weight of active substance, preferably between 0.01 and 10% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredients When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredients are distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • the active ingredients are also suitable for controlling pests in the veterinary sector.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • cabbage leaves (Brassica oleracea) are sprayed to runoff point and populated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae).
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Bean plants Phaseolus vulgaris which are heavily infested with all stages of development of the common spider mite or bean spider mite (Tetranychus urticae) are sprayed to runoff point with the preparation of active compound.
  • the kill is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Test insect Phaedon cochleariae larvae
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.
  • the treated soil is filled into pots and planted with cabbage (Brassica oleracea).
  • the active ingredient can be taken up from the soil by the plant roots and transported to the leaves.
  • the root systemic effect of the active ingredient is derived from the number of killings. It is 100% when all test animals have been killed and 0% when as many test insects are still alive as in the untreated control.
  • Test nematode Meloidogyne incognita
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the active ingredient preparation is intimately mixed with soil that is heavily contaminated with the test nematodes.
  • concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm.
  • the treated soil is filled into pots, lettuce is sown and the pots are kept at a greenhouse temperature of 27 ° C.
  • the lettuce roots are examined for nematode infestation (root galls) and the effectiveness of the active ingredient is determined in%.
  • the efficiency is 100% if the infestation is completely avoided, it is 0% if the infestation is as high as that of the control plants in untreated, but equally contaminated soil.
  • a mixture of 27 g (0.1 mol) of O-ethyl-Sn-propyl-N- (isopropylaminomethylene) dithiophosphoric diester amide and 12 g of acetic anhydride is heated to 70 ° C. for 6 hours with stirring.
  • the reaction mixture is dissolved in 300 ml of toluene, washed twice with water and once with a bicarbonate solution. The solvent is removed in vacuo and the residue is distilled on the mercury pump.
  • N- (monoalkylamino-methylene) - (mono- or dithio) -phosphoric diester amides (II) to be used as starting materials can be prepared as described below: In the well-stirred and cooled mixture of 7oo al acetonitrile and loo g 7o% aqueous isopropylamine solution, drop 256 g (1 mol) of O-ethyl at -5 to 0 ° C within 1 hour.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

N-(Acetylaminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide der Formel <IMAGE> worin R und R¹ für gleiches oder verschiedenes Alkoxy oder Alkylthio, R² für Alkyl und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen. Diese Verbindungen zeichnen sich durch starke insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften aus. Sie können aus den entsprechenden N-Aminomethylenphosphorsäure-diesteramiden durch Acylierung mit Essigsäureanhydrid hergestellt werden.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-(Aminomethylen)-(mono-bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide.
  • Es ist bereits bekannt, daß O,S-Dialkylthiolphosphorsäuredi- esteramide, z.B. O,S-Dimethyl-N-(methyl- bzw. -tert.-butyl- aminomethylen)-thiolphosphorsäurediesteramid, insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 211 338).
  • Es wurden nun die neuen N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide der Formel I
    Figure imgb0001
     worin
    • R und R1 für gleiches oder verschiedenes Alkoxy oder Alkylthio,
    • R 2 für Alkyl und
    • X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, gefunden.
  • Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch starke insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften aus.
  • Weiterhin wurde gefunden, daß die N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide (I) erhalten werden, wenn man N-(Monoalkylaminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäure- diesteramide der Formel
    Figure imgb0002
    in welcher R, R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Essigsäureanhydrid gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt.
  • Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen N-(Amino- methylen)-(mono- bzw, dithio)-phosphorsäurediesteramide eine bessere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die aus der Literatur vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
  • Verwendet man beispielsweise O,S-Dimethyl-N-(tert.-butylamino- methylen)-thiophosphorsäurediesteramid und Essigsäureanhydrid, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
    Figure imgb0003
  • Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formel (II) allgemein definiert. Vorzugsweise steht darin jedoch
    • R und R1 unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3, Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit l bis 6, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,
    • R2 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen und
    • X für Sauerstoff oder Schwefel.
  • Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäuredlesteramide sind teilweise bekannt (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 211 338) oder können nach literaturbekannten Verfahren aus den entsprechenden bekannten N-(Alkoxymethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramiden (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 517 lol) mit Monoalkylaminen hergestellt werden. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: O,S-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, O,S-Di-n-propyl-, O,S-Di-iso-propyl-, 0-Methyl-S-äthyl-, 0-Methyl-S-n-propyl-, 0-Methyl-S-iso-propyl-, 0-Methyl-S-n-butyl-, 0-Methyl-S-iso-butyl-, O-Methyl-S-sek.-butyl-, O-Methyl-S-tert.-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, 0-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-iso-butyl-, O-Äthyl-S-sek.-butyl-, O-Äthyl-S-tert.-butyl-, 0-n-Propyl-S-äthyl-, 0-n-Propyl-S-iso-propyl-, O-n-Propyl-S-n-butyl-, 0-n-Propyl-S-iso-butyl-, O-n-Propyl-S-sek.-butyl-, 0-n-Propyl-S-tert.-butyl-, 0-iso-Propyl-S-äthyl-, O-iso-Propyl-S-n-propyl-, 0-iso-Propyl-S-n-butyl-, O-iso-Propyl-S-sek.-butyl-, 0-iso-Propyl-S-iso-butyl und 0-iso-Propyl-S-tert.-butyl-N-(methylaminomethylen)- bzw.-N-(äthylaminomethylen)-,-N-(n-propylaminomethylen)-,-N-(iso-propylaminomethylen)- und-N-(n-butylaminomethylen)-thiolphosphorsäurediesteramid und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O,O-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl- und O,O-Di-iso-propyl-N-(methylaminomethylen)- bzw. -N-(äthylaminomethylen)-, -N-(n-propylaminomethylen)-, -N-(iso-propylaminomethylen)- und -N-(n-butylaminomethylen)-phosphorsäurediesteramid und die entsprechenden Thionoanalogen, außerdem S,S-Dimethyl-, S,S-Diäthyl-, S,S-Di-n-propyl- und S,S-Di-iso-propyl-N-(methylaminomethylen)- bzw. -N-(äthylaminomethylen)-, -N-(n-propylaminomethylen)-, -N-(iso-propylaminomethylen)- und -N-(n-butylaminomethylen)-phosphorsäurediesteramid.
  • Das weiterhin als Ausgangsstof zu verwendende Essigsäureanhydrid ist bekannt und auch großtechnisch leicht herstellbar.
  • Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt in Essigsäureanhydrid durchgeführt, wobei dieses als Reaktioskomponente und gleichzeitig als Lösungsmittel fungiert.
  • Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 4o und loo°C, vorzugsweise bei 55 bis 75°C.
  • Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
  • Zur Durchführung des Verfahrens setzt man das Essigsäureanhydrid im Überschuß ein und erhitzt das Gemisch aus dem Phosphorsäureesteramid und Essigsäureanhydrid mehrere Stunden. Danach wird das Reaktionsgemisch in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluol, gelöst. Die organische Phase wird zur Entfernung der entstehenden Essigsäure mit Wasser und anschließend mit einer Bicarbonatlösung gewaschen. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgezogen.
  • Die neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
  • Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und reaiatente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
    • Aus der Ordnung der Iaopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
    • Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
    • Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
    • Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
    • Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
    • Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
    • Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
    • Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
    • Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
    • Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
    • Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
    • Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp.,
    • Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
    • Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
    • Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
    • Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pactinophora gossypiella, Bupalua piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis,
  • Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapaa pomonella, Pieris spp., Chilo app., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clyaia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelaatica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chryaocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus aulcatua, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchua assimilis, Hypera poatica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus app., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucua, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solatitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonia, Veapa app. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aëdes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus app., Hyppobosca spp., Stomoxya spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus sop., Tannia spp., Bibio hortulanua, Oscinella frit, Phorbia sop., Pegomyia hyoscyami, Ceratitia capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp.,
  • Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
  • Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
  • Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
  • Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
  • Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
  • Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
  • Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
  • Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
  • Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Schädlingen auf dem veterinärmedizinischen Sektor.
    • Beispiel A Phaedon-Larven-Test
  • Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt däs Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
  • Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
  • Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
    Figure imgb0004
    • Beispiel B Tetranychus-Test (resistent)
  • Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
  • Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
  • Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
    Figure imgb0005
    • Beispiel C Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung
  • Testinsekt: Phaedon cochleariae-Larven
  • Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.
  • Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
  • Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
    Figure imgb0006
    • Beispiel D Grenzkonzentrations-Test
  • Testnematode: Meloidogyne incognita
  • Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
  • Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C.
  • Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
  • Wirkstoffe, Aufwandnengen und Resultate gehen aus' der nachfolgenden Tabelle hervor:
    Figure imgb0007
     Herstellungsbeispiele
    Figure imgb0008
  • Eine Mischung aus 27 g (o,l Mol) O-Äthyl-S-n-propyl-N-(iso- propylaminomethylen)-dithiophosphorsäurediesteramid und 12 g Essigsäureanhydrid wird unter Rühren 6 Stunden auf 70°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Toluol gelöst, 2 mal mit Wasser und 1 mal mit einer Bicarbonat-Lösung gewaschen. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgezogen und der Rückstand an der Quecksilberpumpe andestilliert. Man erhält 24 g (77 % der Theorie) an O-Äthyl-S-n-propyl-N-(N'-acetyl-N'- iso-propylaminomethylen)-dithiophosphorsäurediesteramid mit dem Brechungsindex
    Figure imgb0009
    : 1,5372.
  • Analog Beispiel 1 können die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0010
    hergestellt werden:
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-(Monoalkylamino- methylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide (II) können wie im folgenden beschrieben hergestellt werden:
    Figure imgb0013
    In die gut gerührte und gekühlte Mischung von 7oo al Acetonitril und loo g 7o%ige wässrige Isopropylamin-Lösung tropft man bei -5 bis 0°C innerhalb von 1 Stunde 256 g (1 Mol) O-Äthyl-
  • S-n-propyl-N-(äthoxymethylen)-dithiophosphorsäurediesteramid, rührt 2 Stunden nach und verdünnt die Reaktionsmischung mit einem Liter Toluol. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, dann zieht man das Lösungsmittel im Vakuum ab und destilliert den Rückstand an der Quecksilberpumpe an. Man erhält 24o g (89 % der Theorie) O-Äthyl-S-n-propyl-N-(iso- propylaminomethylen)-dithiophosphorsäurediesteramid mit dem Brechungsindex
    Figure imgb0014
    : 1,5426.

Claims (6)

1. N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäure- diesteramide der Formel I
Figure imgb0015
worin
R und R 1 für gleiches oder verschiedenes Alkoxy oder Alkylthio,
R 2 für Alkyl und
X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
2. Verfahren zur Herstellung der N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß N-(Monoalkylaminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide der Formel
Figure imgb0016
in welcher
R, R1, R 2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Essigsäureanhydrid gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt.
3. Insektizide, akarizide oder nematizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramid gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung von N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramiden gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Acarinae und Nematoden.
5. Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Acarinae oder Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(Amino- methylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediester- amide gemäß Anspruch 1 auf Insekten, Acarinae oder Nematoden und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
6. Verfahren zur Herstellung insektizider, acarizider oder nematizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäure- diesteramide gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
EP78100600A 1977-08-19 1978-08-07 N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide Withdrawn EP0000888A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772737403 DE2737403A1 (de) 1977-08-19 1977-08-19 N-(aminomethylen)-(mono- bzw. dithio) -phosphorsaeurediesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2737403 1977-08-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0000888A1 true EP0000888A1 (de) 1979-03-07

Family

ID=6016782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78100600A Withdrawn EP0000888A1 (de) 1977-08-19 1978-08-07 N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4176181A (de)
EP (1) EP0000888A1 (de)
JP (2) JPS5441823A (de)
AU (1) AU3905978A (de)
BR (1) BR7805332A (de)
CS (1) CS199217B2 (de)
DD (1) DD138271A5 (de)
DE (1) DE2737403A1 (de)
DK (1) DK367178A (de)
ES (1) ES472670A1 (de)
IL (1) IL55380A0 (de)
IT (1) IT7826801A0 (de)
PL (1) PL110572B1 (de)
ZA (1) ZA784698B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2568966A1 (fr) * 1984-07-04 1986-02-14 Archetti Snc Luigi Archetti C Systeme de construction de poulies composees en tole emboutie comprenant plusieurs poulies modulaires et poulie obtenue

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2831934A1 (de) * 1978-07-20 1980-02-07 Bayer Ag O-aethyl-s-n-propyl-n-aminomethyliden-thiolphosphorsaeurediesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS60178733U (ja) * 1984-05-04 1985-11-27 榎本　正実 ユニツトバス用自動換気装置
CN105131033B (zh) * 2015-08-10 2017-05-31 河北工业大学 N‑(1,2‑二苯基‑2‑氨基)‑硫代磷酰胺盐及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH540646A (de) * 1969-12-15 1973-08-31 Stauffer Chemical Co Biocides Mittel
DE2211338A1 (de) * 1972-03-09 1973-09-13 Bayer Ag N-(aminomethyliden)-thiol-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2312738A1 (de) * 1972-03-17 1973-09-20 Ciba Geigy Ag Neue kondensationsprodukte
DE2216552A1 (de) * 1972-04-06 1973-10-11 Bayer Ag Disubstituierte n- eckige klammer auf aminomethyliden eckige klammer zu -thiol (thiono)-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DD106256A5 (de) * 1971-12-17 1974-06-12
DE2420069A1 (de) * 1974-04-25 1975-11-13 Bayer Ag N,n-dimethyl-n'- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3826830A (en) * 1971-01-11 1974-07-30 Stauffer Chemical Co Certain phosphorus containing amidine compounds as insecticides and acaricides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH540646A (de) * 1969-12-15 1973-08-31 Stauffer Chemical Co Biocides Mittel
DD106256A5 (de) * 1971-12-17 1974-06-12
DE2211338A1 (de) * 1972-03-09 1973-09-13 Bayer Ag N-(aminomethyliden)-thiol-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2312738A1 (de) * 1972-03-17 1973-09-20 Ciba Geigy Ag Neue kondensationsprodukte
DE2216552A1 (de) * 1972-04-06 1973-10-11 Bayer Ag Disubstituierte n- eckige klammer auf aminomethyliden eckige klammer zu -thiol (thiono)-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2420069A1 (de) * 1974-04-25 1975-11-13 Bayer Ag N,n-dimethyl-n'- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2568966A1 (fr) * 1984-07-04 1986-02-14 Archetti Snc Luigi Archetti C Systeme de construction de poulies composees en tole emboutie comprenant plusieurs poulies modulaires et poulie obtenue

Also Published As

Publication number Publication date
PL110572B1 (en) 1980-07-31
IL55380A0 (en) 1978-10-31
PL209093A1 (pl) 1979-05-21
US4176181A (en) 1979-11-27
DE2737403A1 (de) 1979-02-22
JPS5441823A (en) 1979-04-03
BR7805332A (pt) 1979-05-02
JPS5441824A (en) 1979-04-03
ES472670A1 (es) 1979-02-16
DK367178A (da) 1979-02-20
AU3905978A (en) 1980-02-21
DD138271A5 (de) 1979-10-24
ZA784698B (en) 1979-08-29
IT7826801A0 (it) 1978-08-17
CS199217B2 (en) 1980-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0009566B1 (de) 2-Cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
EP0000887B1 (de) Cyclopropylsubstituierte Pyrimidin(4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
EP0007501A1 (de) Cyclopropyl-pyrimidin-(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor (phospon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung, Schädlingsbekämpfungsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
DE2703712A1 (de) Substituierte pyrimidinon eckige klammer auf (di)-thio eckige klammer zu -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE3110596A1 (de) Phosphor(phosphon)-saeureesteramide, ihre herstellung und verwendung
EP0012344B1 (de) O-Pyrazol(4)yl-O-äthyl-S-n-propyl-(thiono)thiol-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0213393B1 (de) Phosphonsäureester
EP0000888A1 (de) N-(Aminomethylen)-(mono- bzw. dithio)-phosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
DE2545881C2 (de) 0-Pyrazolopyrimidinthionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden
EP0213377B1 (de) Phosphor (phosphon)-säureester
EP0000388B1 (de) Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
EP0345597B1 (de) O-Halogencyclobutyl-S-alkyl-(di)thiophosphon(r)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0658562B1 (de) Phosphorsäure-Derivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
CH631992A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen pyrimidinyl (thiono)(thiol)-phosphor (phosphon)-saeureestern.
EP0010612B1 (de) N-iso-Propyl-S-(1,6-dihydro-6-(thi)oxo-pyridazin(1)-yl-methyl)-thiolphosphorsäure-esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0132676A2 (de) Phosphor(phosphon)säureester
EP0185974A1 (de) Pyrimidinyl-thionophosphorsäureester
EP0208111B1 (de) Phosphor-enthaltende Heterocyclen
EP0391131A2 (de) Thiophosphorsäure-fluoralkylester
EP0305840A2 (de) Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphorsäureester
DE2603052A1 (de) S- eckige klammer auf 1,6-dihydro- 6-thioxo-pyridazin-(1)ylmethyl eckige klammer zu -(thiono)-(di)-thiol-phopshor(phosphon)- saeureester- bzw. -esteramidderivate, verfahren zur ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
EP0070443A1 (de) Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2709932A1 (de) Trifluormethylsulfinylphenylthiono (thiol)-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2904927A1 (de) Neue 0-(1-fluor-2-halogen-aethyl)- phosphor-(phosphon)-saeureesteramide
EP0100476A2 (de) Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed
AK Designated contracting states

Designated state(s): BE CH DE FR GB NL

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: HOFFMANN, HELLMUT, DR.

Inventor name: HOMEYER, BERNHARD, DR.

Inventor name: HAMMANN, INGEBORG, DR.