EA044979B1 - METHOD FOR INTRODUCING A SAMPLE OF LIQUEFIED HYDROCARBONS GASES INTO A CHROMATOGRAPHER - Google Patents
METHOD FOR INTRODUCING A SAMPLE OF LIQUEFIED HYDROCARBONS GASES INTO A CHROMATOGRAPHER Download PDFInfo
- Publication number
- EA044979B1 EA044979B1 EA202100253 EA044979B1 EA 044979 B1 EA044979 B1 EA 044979B1 EA 202100253 EA202100253 EA 202100253 EA 044979 B1 EA044979 B1 EA 044979B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- sample
- liquefied
- gas
- dosing
- tap
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 72
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 43
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 25
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 24
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 13
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 11
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 10
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 10
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 7
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относится к области газового анализа, в частности, к способам ввода проб жидкостей и сжиженных газов в хроматограф и может быть использовано в нефтегазодобывающей и нефтегазоперерабатывающей промышленности, а также при хранении, транспортировке, распределении и применении углеводородов, конкретно при анализе состава сжиженных углеводородных газов (СУГ), широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) и жидких нефтяных фракций лабораторными и потоковыми хроматографами.The invention relates to the field of gas analysis, in particular, to methods for introducing samples of liquids and liquefied gases into a chromatograph and can be used in the oil and gas production and oil and gas refining industries, as well as in the storage, transportation, distribution and use of hydrocarbons, specifically when analyzing the composition of liquefied hydrocarbon gases ( LPG), wide fraction of light hydrocarbons (NGL) and liquid petroleum fractions by laboratory and flow chromatographs.
Известны различные способы ввода проб в хроматограф (BY 10019 U, RU 2697930, RU 2697572, CN 203732518, CN 108205041, CN 1900711, BY 9858 C1, BY 14132 C1), направленные на решение проблемы разгазирования пробы.There are various known methods for introducing samples into a chromatograph (BY 10019 U, RU 2697930, RU 2697572, CN 203732518, CN 108205041, CN 1900711, BY 9858 C1, BY 14132 C1), aimed at solving the problem of sample degassing.
В BY 9858 C1 описан способ ввода пробы углеводородных сжиженных газов в хроматограф, включающий отбор жидкой фазы углеводородного сжиженного газа из пробоотборника, превращение жидкой фазы в парогазовую фазу и введение парогазовой фазы в разделительную колонку хроматографа. Отбор сжиженного газа ведут непрерывно с постоянным расходом с помощью пробоотборочной трубки, введенной в жидкую фазу углеводородного сжиженного газа, причем температура и давление внутри входного отверстия пробоотборочной трубки совпадают с последними жидкой фазы. За счет создания положительного градиента температуры и отрицательного градиента давлений жидкая фаза переходит в парогазовую фазу, периодически дозируемую с помощью газового крана-дозатора в разделительную колонку хроматографа.BY 9858 C1 describes a method for introducing a sample of hydrocarbon liquefied gases into a chromatograph, including withdrawing a liquid phase of a hydrocarbon liquefied gas from the sampler, converting the liquid phase into a vapor-gas phase, and introducing the vapor-gas phase into the separation column of the chromatograph. The liquefied gas is sampled continuously at a constant flow rate using a sampling tube inserted into the liquid phase of the hydrocarbon liquefied gas, and the temperature and pressure inside the inlet of the sampling tube coincide with those of the liquid phase. By creating a positive temperature gradient and a negative pressure gradient, the liquid phase passes into the vapor-gas phase, which is periodically dosed using a gas dosing tap into the separation column of the chromatograph.
Недостатком данного метода является разгазирование пробы до ввода в хроматограф, что влияет на сходимость измерений.The disadvantage of this method is that the sample is degassed before entering the chromatograph, which affects the accuracy of measurements.
В BY 10019 U описан способ, реализованный в устройстве ввода пробы калибровочных смесей сжиженных углеводородных газов в анализатор состава или свойств, включающий емкость с калибровочной смесью, в которой поддерживается постоянное давление вспомогательного газа выше давления насыщенного пара смеси, кран-дозатор, соединенный прозрачными коммутирующими трубками с выходным вентилем и компенсационной системой, источник давления вспомогательного газа, подсоединенный к входному вентилю емкости. В схеме устройство имеет систему охлаждения, позволяющая термостатировать вертикально установленную емкость со смесью при температуре минус (20-30)°С. Предложенная технология охлаждения подходит только для определённого типа и размеров пробоотборников. Также существует возможность разгазирования пробы при движении от пробоотборника к дозирующему устройству.BY 10019 U describes a method implemented in a device for introducing a sample of calibration mixtures of liquefied hydrocarbon gases into a composition or properties analyzer, including a container with a calibration mixture in which a constant pressure of the auxiliary gas is maintained above the saturated vapor pressure of the mixture, a dosing tap connected by transparent switching tubes with outlet valve and compensation system, auxiliary gas pressure source connected to the tank inlet valve. In the circuit, the device has a cooling system that allows you to thermostat a vertically installed container with the mixture at a temperature of minus (20-30) ° C. The proposed cooling technology is only suitable for a certain type and size of samplers. There is also the possibility of sample degassing as it moves from the sampler to the dosing device.
Наиболее близким к данному изобретению является способ ввода жидкой пробы в хроматограф, реализованный на базе устройства дозирования, состоящего из петли ручного крана-дозатора с установленным на нем охлаждающим элементом Пельтье и индикатора разгазирования в виде визуальной трубки (руководство по эксплуатации устройства дозирования сжиженных газов ХАС 2.245.022 СБ РЭ ХАС 2.245.022-01 СБ РЭ, 2017).The closest to this invention is a method for introducing a liquid sample into a chromatograph, implemented on the basis of a dosing device consisting of a loop of a manual dosing tap with a Peltier cooling element installed on it and a degassing indicator in the form of a visual tube (operating manual for the liquefied gas dosing device XAS 2.245 .022 SB RE KHAS 2.245.022-01 SB RE, 2017).
Способ заключается в пропускании потока анализируемой смеси сжиженных углеводородных газов через устройство ввода пробы, в котором происходит поддержание температуры крана-дозатора ниже комнатной на 5-8°С за счет элемента Пельтье, для формирования пробы до ее ввода в хроматографическую колонку.The method consists of passing a flow of the analyzed mixture of liquefied hydrocarbon gases through a sample injection device, in which the temperature of the dosing tap is maintained below room temperature by 5-8°C due to the Peltier element, to form a sample before it is introduced into the chromatographic column.
Индикация разгазирования производится посредством визуального наблюдения, т.е. контроля отсутствия пузырьков газа в индикационной трубке. После охлаждения проба прямым вводом или с делением потока попадает в камеру инжектора, далее газ-носитель проталкивает пробу через аналитическую колонку хроматографа.Degassing is indicated by visual observation, i.e. monitoring the absence of gas bubbles in the indicator tube. After cooling, the sample enters the injector chamber by direct injection or split flow, and then the carrier gas pushes the sample through the analytical column of the chromatograph.
Существенным недостатком известного способа является нестабильность формируемой для анализа пробы, обусловленная разгазированием и изменением анализируемой смеси при отборе и вводе пробы в хроматограф, что, соответственно, отражается на прецизионности результатов измерений.A significant disadvantage of the known method is the instability of the sample formed for analysis, caused by degassing and changes in the analyzed mixture during sampling and introduction of the sample into the chromatograph, which, accordingly, affects the precision of the measurement results.
Хроматографический анализ газо-жидкостных смесей, в особенности, сжиженных углеводородных газов, широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ) и жидких нефтяных фракций связан с проблемой изменения состава при изменении термобарических условий, что влияет на достоверность результатов определения компонентного состава. Жидкая фаза сжиженных углеводородных газов даже при незначительном повышении температуры или снижении давления изменяет агрегатное состояние, что приводит к неточному определению компонентного состава смеси при хроматографическом анализе.Chromatographic analysis of gas-liquid mixtures, in particular liquefied hydrocarbon gases, broad fractions of light hydrocarbons (NGL) and liquid petroleum fractions is associated with the problem of changes in composition when thermobaric conditions change, which affects the reliability of the results of determining the component composition. The liquid phase of liquefied hydrocarbon gases, even with a slight increase in temperature or decrease in pressure, changes the state of aggregation, which leads to an inaccurate determination of the component composition of the mixture during chromatographic analysis.
Кроме того, визуальный контроль процесса разгазирования не является достоверным способом определения разгазирования пробы, поскольку зависит от человеческого субъективного фактора. Это приводит к увеличению времени анализа, а также получению нестабильных результатов анализа.In addition, visual monitoring of the degassing process is not a reliable way to determine the degassing of a sample, since it depends on the human subjective factor. This results in increased analysis time as well as unstable analysis results.
Технической проблемой, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является повышение представительности и обеспечение стабильности формируемой пробы для повышения прецизионности результатов измерений и достоверности определения компонентного состава.The technical problem to be solved by the proposed invention is to increase the representativeness and ensure the stability of the formed sample to increase the precision of measurement results and the reliability of determining the component composition.
Указанная проблема решается тем, что в способе ввода пробы сжиженных углеводородных газов в хроматограф производят транспортировку отфильтрованных от механических примесей сжиженных углеводородных газов из пробоотборника в петлю автоматического крана-дозатора с охлаждающим эле- 1 044979 ментом, температуру которого предварительно задают из условия охлаждения модельного образца пробы сжиженных углеводородных газов, обеспечивающую сохранение ее в сжиженном состоянии, затем в процессе заполнения полости крана-дозатора анализируемыми сжиженными углеводородными газами непрерывно измеряют степень их разгазирования и производят плавное изменение температуры охлаждения в петле крана-дозатора до достижения значения температуры, обеспечивающей стабилизацию пробы в жидком состоянии, после охлаждения и стабилизации пробы ее направляют в камеру инжектора и затем газом-носителем подают в аналитическую колонку хроматографа, при этом измерение степени разгазирования сжиженных углеводородных газов в полости крана-дозатора производят посредством индикатора разгазирования, установленного максимально близко к выходу крана-дозатора для сохранения термобарических условий.This problem is solved by the fact that in the method of introducing a sample of liquefied hydrocarbon gases into the chromatograph, liquefied hydrocarbon gases filtered from mechanical impurities are transported from the sampler into the loop of an automatic dosing tap with a cooling element, the temperature of which is pre-set from the cooling condition of the model sample sample. liquefied hydrocarbon gases, ensuring its preservation in a liquefied state, then, in the process of filling the cavity of the dosing tap with the analyzed liquefied hydrocarbon gases, the degree of their degassing is continuously measured and a smooth change in the cooling temperature is carried out in the loop of the dosing tap until a temperature value is reached that ensures stabilization of the sample in the liquid state , after cooling and stabilizing the sample, it is sent to the injector chamber and then supplied with a carrier gas to the analytical column of the chromatograph, while measuring the degree of degassing of liquefied hydrocarbon gases in the cavity of the dosing tap is carried out using a degassing indicator installed as close as possible to the outlet of the dosing tap to preserve thermobaric conditions.
Достигаемый технический результат заключается в обеспечении стабилизации пробы в сжиженном состоянии и предотвращении ее разгазирования при вводе в хроматограф.The achieved technical result is to ensure stabilization of the sample in a liquefied state and prevent its degassing when introduced into the chromatograph.
Сущность способа поясняется чертежом, на котором представлена принципиальная схема устройства ввода пробы сжиженных углеводородных газов.The essence of the method is illustrated by a drawing, which shows a schematic diagram of a device for introducing a sample of liquefied hydrocarbon gases.
На схеме приняты следующие обозначения: 1 - фильтр, 2 - элемент Пельтье, 3 - петля кранадозатора, 4 - кран-дозатор, 5 - индикатор разгазирования, 6 - контроллер, 7 - шаговый двигатель.The following designations are used in the diagram: 1 - filter, 2 - Peltier element, 3 - tap dispenser loop, 4 - dispenser tap, 5 - degassing indicator, 6 - controller, 7 - stepper motor.
Способ осуществляют следующим образом.The method is carried out as follows.
Предварительно задают охлаждающую температуру элемента Пельтье, соответствующую условиям охлаждения модельного образца сжиженных углеводородных газов. Модельный образец подбирается в соответствии с определяемыми концентрациями, приближенными к компонентному составу анализируемых образцов сжиженных углеводородных газов.The cooling temperature of the Peltier element is preliminarily set, corresponding to the cooling conditions of the model sample of liquefied hydrocarbon gases. The model sample is selected in accordance with the determined concentrations, which are close to the component composition of the analyzed samples of liquefied hydrocarbon gases.
Исследуемая смесь сжиженных углеводородных газов от пробоотборного устройства под давлением в сжиженном состоянии поступает на входной штуцер в устройство автоматического дозирования. Затем анализируемую смесь подвергают дополнительной очистке путем прохождения через систему фильтров 1 тонкой очистки от механических примесей, что предотвращает попадание мелких частиц в кран-дозатор, после чего она поступает в петлю 3 автоматического крана-дозатора 4. На основании крана-дозатора 4 установлен охлаждающий элемент 2 в виде элемента Пельтье, температуру которого предварительно задают из условия охлаждения модельного образца пробы сжиженных углеводородных газов, обеспечивающую сохранение ее в сжиженном состоянии.The studied mixture of liquefied hydrocarbon gases from the sampling device under pressure in a liquefied state enters the inlet fitting into the automatic dosing device. Then the analyzed mixture is subjected to additional purification by passing through a fine filter system 1 to remove mechanical impurities, which prevents small particles from entering the dispenser tap, after which it enters the loop 3 of the automatic dispenser tap 4. A cooling element is installed on the base of the dispenser tap 4 2 in the form of a Peltier element, the temperature of which is pre-set from the condition of cooling a model sample of a sample of liquefied hydrocarbon gases, ensuring its preservation in a liquefied state.
В процессе заполнения полости крана-дозатора пробой непрерывно измеряют степень её разгазирования с помощью индикатора разгазирования 5, расположенного на расстоянии, обеспечивающем сохранение термобарических условий, максимально приближенным к условиям в петле 3 крана-дозатора 4. Таким образом, индикатор разгазирования 5 в непрерывном режиме контролирует фазовое состояние сжиженных углеводородных газов. Индикатор 5 определяет значение разгазирования свободного газа в жидкости. Принцип действия индикатора разгазирования основан на изменении затухания ультразвуковых колебаний в жидкости при появлении в ней свободного газа. Индикатор разгазирования, определяя фазовое состояние пробы, в случае перехода пробы из сжиженного состояния в газообразное передает сигнал на контроллер 6, который формирует сигнал для изменения температуры элемента Пельтье 2. При этом происходит плавное изменение температуры в петле 3 крана-дозатора 4 до достижения значения температуры, обеспечивающей стабилизацию пробы в жидком состоянии.In the process of filling the cavity of the dosing tap with a sample, the degree of its degassing is continuously measured using a degassing indicator 5 located at a distance ensuring the preservation of thermobaric conditions as close as possible to the conditions in loop 3 of the dosing tap 4. Thus, the degassing indicator 5 continuously monitors phase state of liquefied hydrocarbon gases. Indicator 5 determines the value of degassing of free gas in the liquid. The principle of operation of the degassing indicator is based on a change in the attenuation of ultrasonic vibrations in a liquid when free gas appears in it. The degassing indicator, determining the phase state of the sample, in the event of a sample transition from a liquefied state to a gaseous state, transmits a signal to the controller 6, which generates a signal to change the temperature of the Peltier element 2. In this case, the temperature in the loop 3 of the dosing tap 4 smoothly changes until the temperature value is reached , ensuring stabilization of the sample in a liquid state.
Изменение охлаждения крана-дозатора 4 элементом Пельтье 2 происходит за счет изменения температуры, формируемой по заданному значению от контроллера (применяется интегральнодифференциальный закон регулирования температуры).The change in the cooling of the dispenser tap 4 by the Peltier element 2 occurs due to a change in the temperature generated according to a given value from the controller (the integral differential law of temperature control is applied).
При стабилизации пробы индикатор разгазирования 5 передает сигнал на контроллер 6 о состоянии готовности пробы для ввода. Далее контроллер подает команду на шаговый двигатель 7, установленный на кране-дозаторе 4, который переводит кран в положение, обеспечивающее ввод пробы в камеру инжектора,где происходит ее переход из жидкого состояния в газообразное за счет высокой температуры (от 50-450°С), и затем газом-носителем подают в аналитическую колонку хроматографа.When the sample is stabilized, the degassing indicator 5 transmits a signal to the controller 6 about the state of readiness of the sample for injection. Next, the controller sends a command to the stepper motor 7 installed on the dosing valve 4, which moves the valve to a position that allows the sample to be introduced into the injector chamber, where it transitions from a liquid to a gaseous state due to high temperature (from 50-450 ° C) , and then the carrier gas is fed into the analytical column of the chromatograph.
Ниже приведены конкретные примеры реализации способа.Below are specific examples of implementation of the method.
Для оценки сходимости получаемых результатов, с использованием предлагаемого способа, были проведены три эксперимента по хроматографическому анализу сжиженных углеводородных газов. Для сравнения был использован известный способ ввода пробы сжиженных углеводородных газов.To assess the convergence of the results obtained using the proposed method, three experiments were carried out on the chromatographic analysis of liquefied hydrocarbon gases. For comparison, a known method of introducing a sample of liquefied hydrocarbon gases was used.
Указанные примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его применение.These examples illustrate the present invention, but do not limit its application.
Пример 1. (по прототипу).Example 1. (based on the prototype).
Анализы проводили на газохроматографическом комплексе Хромос ГХ-1000 в соответствии с ГОСТ 10679-2019 Газы углеводородные сжиженные. Метод определения углеводородного состава. Для определения прецизионности результатов был использован баллон с аттестованной смесью СУГ (пропан - 24,34%; изобутан - 22,41%, н-бутан - 44,25%).Analyzes were carried out on a gas chromatographic complex Chromos GC-1000 in accordance with GOST 10679-2019 Liquefied hydrocarbon gases. Method for determining hydrocarbon composition. To determine the precision of the results, a cylinder with a certified LPG mixture was used (propane - 24.34%; isobutane - 22.41%, n-butane - 44.25%).
С помощью металлической трубки к входному штуцеру дозирующего устройства, имеющего в составе элемент Пельтье (охлаждающее устройство), подключали баллон с аттестованной смесью углеводородных сжиженных газов. Температуру охлаждающего элемента установили ниже комнатной на 5-8°СUsing a metal tube, a cylinder with a certified mixture of liquefied hydrocarbon gases was connected to the inlet fitting of a dosing device containing a Peltier element (cooling device). The temperature of the cooling element was set below room temperature by 5-8°C
- 2 044979 и поддерживали постоянно на этом уровне.- 2 044979 and constantly maintained at this level.
К выходу дросселя по линии сброса пробы присоединяли металлическую трубку, свободный конец трубки разместили в вытяжном шкафу. Кран дозирующего устройства установили в положение ОТБОР, дроссель по линии сброса пробы из дозирующего устройства в закрытом положении, на газовом хроматографе выставлены температурные и газовые параметры в соответствии с ГОСТ, газовый хроматограф находится в состоянии ГОТОВ. Открыли запорный вентиль на баллоне. Проба из баллона, через переходящую линию попадает в устройство дозирования сжиженных газов. Дросселем по линии сброса вручную отрегулировали поток жидкой пробы без пузырьков газа. Контроль осуществляется визуально по трубке-индикатору, находящейся на лицевой панели крана.A metal tube was connected to the choke outlet along the sample discharge line; the free end of the tube was placed in a fume hood. The tap of the dosing device is set to the SELECTION position, the throttle along the sample discharge line from the dosing device is in the closed position, the temperature and gas parameters are set on the gas chromatograph in accordance with GOST, the gas chromatograph is in the READY state. Open the shut-off valve on the cylinder. The sample from the cylinder passes through the transfer line into the liquefied gas dosing device. Using a throttle along the discharge line, we manually adjusted the flow of the liquid sample without gas bubbles. Control is carried out visually using an indicator tube located on the front panel of the faucet.
После прокачки пробы кран дозирующего устройства вручную перевели из положения ОТБОР в положение АНАЛИЗ, нажали кнопку Старт на газохроматографическом комплексе. Проводили 5 параллельных измерений. Из полученных данных рассчитали среднее значение содержания каждого компонента, прецизионность - среднее квадратичное отклонение (СКО) параллельных определений. Полученные результаты представлены в табл. 1.After pumping the sample, the tap of the dosing device was manually moved from the SAMPLING position to the ANALYSIS position, and the Start button on the gas chromatographic complex was pressed. 5 parallel measurements were carried out. From the data obtained, the average content of each component was calculated, and the precision was the standard deviation (RMS) of parallel determinations. The results obtained are presented in table. 1.
Таблица 1Table 1
Результаты анализа стандартного образца по примеру 1Results of analysis of a standard sample according to example 1
Из представленных в табл. 1 данных видно, что способ дозирования пробы углеводородных сжиженных газов по прототипу (пример 1) имеет сходимости (значения ОСКО, %) по пропану, изобутану и н-бутану в 1.7, 1.4, 1.8 раза, соответственно, превосходящие нормативные значения по ГОСТу 106792019.From those presented in table. 1 data shows that the method of dosing a sample of hydrocarbon liquefied gases according to the prototype (example 1) has convergence (OSCO values, %) for propane, isobutane and n-butane by 1.7, 1.4, 1.8 times, respectively, exceeding the standard values according to GOST 106792019.
Пример 2. (модельная смесь из пропана, изобутана, н-бутана).Example 2. (model mixture of propane, isobutane, n-butane).
Анализы проводили на газохроматографическом комплексе Хромос ГХ-1000 в соответствии с ГОСТ 10679-2019 Газы углеводородные сжиженные. Метод определения углеводородного состава. Для определения прецизионности результатов был использован баллон с аттестованной смесью СУГ (пропан - 54,82%; изобутан - 12,47%, н-бутан - 23,75%).Analyzes were carried out on a gas chromatographic complex Chromos GC-1000 in accordance with GOST 10679-2019 Liquefied hydrocarbon gases. Method for determining hydrocarbon composition. To determine the precision of the results, a cylinder with a certified LPG mixture was used (propane - 54.82%; isobutane - 12.47%, n-butane - 23.75%).
На газовом хроматографе выставлены температурные и газовые параметры в соответствии с ГОСТ, газовый хроматограф находится в состоянии ГОТОВ. Открыли запорный вентиль на баллоне с аттестованной газовой смесью. Проба из баллона через переходящую линию попадает в автоматическое устройство дозирования сжиженных газов. Сжиженный газ по переходящей трубке проходит через систему фильтров тонкой очистки от механических примесей, который помогает предотвратить попадание мелких частиц в кран-дозатор, и поступает в петлю автоматического крана-дозатора, начальная температура составляет 10°С. Поддержание температуры происходит за счет Элемента Пельтье.The gas chromatograph is set to temperature and gas parameters in accordance with GOST, the gas chromatograph is in the READY state. Open the shut-off valve on the cylinder with the certified gas mixture. The sample from the cylinder passes through a transfer line into an automatic dosing device for liquefied gases. The liquefied gas passes through a transfer tube through a system of fine filters to remove mechanical impurities, which helps prevent small particles from entering the dispenser tap, and enters the loop of the automatic dispenser tap; the initial temperature is 10°C. The temperature is maintained by the Peltier Element.
На выходе из крана-дозатора проба попадает в индикаторную трубку, на которой установлен ультразвуковой датчик непрерывного измерения степени разгазирования пробы. Датчик определил наличие свободного газа в пробе - 0,05%. После чего контроллер задает плавное изменение температуры охлаждения в петле крана-дозатора до достижения значения температуры, обеспечивающей стабилизацию пробы в жидком состоянии. Контроль стабилизации пробы в непрерывном режиме осуществляет ультразвуковой датчик. После охлаждения и стабилизации проба направляется в камеру инжектора, и затем газом-носителем попадает в аналитическую колонку хроматографа.At the outlet of the dosing tap, the sample enters an indicator tube on which an ultrasonic sensor is installed for continuous measurement of the degree of degassing of the sample. The sensor determined the presence of free gas in the sample - 0.05%. After which the controller sets a smooth change in the cooling temperature in the dosing tap loop until a temperature value is reached that ensures stabilization of the sample in a liquid state. The sample stabilization is monitored in continuous mode by an ultrasonic sensor. After cooling and stabilization, the sample is sent to the injector chamber, and then the carrier gas enters the analytical column of the chromatograph.
Проводили 5 параллельных измерений. Из полученных данных рассчитали среднее значение содержания каждого компонента, прецизионность - среднее квадратичное отклонение (СКО) параллельных определений. Полученные результаты представлены в табл. 2.5 parallel measurements were carried out. From the data obtained, the average content of each component was calculated, and the precision was the standard deviation (RMS) of parallel determinations. The results obtained are presented in table. 2.
Таблица 2table 2
Результаты анализа стандартного образца по примеру 2Results of analysis of a standard sample according to example 2
Из представленных в табл. 2 данных видно, что способ дозирования пробы углеводородных сжиженных газов по изобретению (пример 2) повышает сходимость анализа компонентного состава, а имен-From those presented in table. 2 data shows that the method of dosing a sample of liquefied hydrocarbon gases according to the invention (example 2) increases the convergence of the analysis of the component composition, namely
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020137825 | 2020-11-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA044979B1 true EA044979B1 (en) | 2023-10-18 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Novak et al. | Chromatographic method for the concentration of trace impurities in the atmosphere and other gases | |
| US11105722B2 (en) | Screening demulsifiers for crude live oil-water emulsions | |
| US11833445B2 (en) | Method and device for separating and measuring multiphase immiscible fluid mixtures using an improved analytical cell | |
| KR20220065011A (en) | Method and apparatus for measuring the water content of petroleum fluids | |
| RU2758415C1 (en) | Method for entering sample of liquefied hydrocarbon gases into chromatograph | |
| EA044979B1 (en) | METHOD FOR INTRODUCING A SAMPLE OF LIQUEFIED HYDROCARBONS GASES INTO A CHROMATOGRAPHER | |
| US5191786A (en) | Method for detecting the presence and concentration of relatively low molecular weight components in a liquid | |
| Vitenberg et al. | Gas-chromatographic headspace analysis: Metrological aspects | |
| Vitenberg | Equilibrium model in the description of gas extraction and headspace analysis | |
| US3271111A (en) | Method and apparatus for boron trihalide analysis | |
| RU2745752C1 (en) | Sampling devices of continuous and cyclic type and method for detecting mixture components using sampling devices | |
| RU114533U1 (en) | FLOW TYPE STEAM SAMPLE | |
| Ward | High-Vacuum Gas-Analysis Apparatus | |
| Calus et al. | Temperature and concentration dependence of diffusion coefficient in benzene-n-heptane mixtures | |
| CN116990427B (en) | Sample injection control device for hydrocarbon analysis | |
| Feller et al. | Determination of Liquid-Vapor Equilibria | |
| SE1551332A1 (en) | An efficient gas / liquid separator for identification and measurement of volatile compounds in a liquid | |
| US2879140A (en) | Fluid blending | |
| US11821823B2 (en) | Creating a hydrogen sulfide crude oil reference standard | |
| KR20150031015A (en) | Method and device for constant liquid injection of volatile liquid mixture for Gas-Chromatograph | |
| RU2208783C1 (en) | Facility to prepare testing gas mixtures | |
| RU126468U1 (en) | DEVICE FOR PREPARING STEAM-GAS MIXTURES | |
| RU94710U1 (en) | AUTOMATIC ANALYZER OF COMBUSTION HEAT OF GAS FUELS | |
| RU2706049C1 (en) | Method for determination of pressure of saturated vapor of high pour point oil | |
| EP3098601A1 (en) | A system for producing reference gas mixtures, especially smell ones |