EA042115B1 - METHOD FOR LOWER ALKEN OXIDATION AT LOW TEMPERATURES IN AMMONIA-CONTAINING GAS MIXTURES - Google Patents

Description

Настоящее изобретение относится к способу окисления низшего алкена, такого как этилен или пропилен, в аммиаксодержащих газовых смесях и к катализаторам для применения в указанном способе.The present invention relates to a process for the oxidation of a lower alkene such as ethylene or propylene in ammonia containing gas mixtures and to catalysts for use in said process.

Настоящее изобретение основано на заключении, что кислород может активироваться подвижными комплексами Cu-аммиак, образованными в полостях цеолита. Термин низший алкен относится к алкену, содержащему 1-5 атомов углерода в молекуле.The present invention is based on the conclusion that oxygen can be activated by mobile Cu-ammonia complexes formed in the cavities of the zeolite. The term lower alkene refers to an alkene containing 1-5 carbon atoms per molecule.

Частичное окисление этилена (С2Н2) до этиленоксида (С₂Н₄О) в промышленном производстве катализируется с использованием серебра, и представляет собой важный промышленный способ с высоким производственным потенциалом. Из-за высокого глобального производственного потенциала этого способа, даже незначительные улучшения в отношении селективности обеспечат большие экономические выгоды. Способы и катализаторы окисления этилена в этиленоксид описаны, например, в WO 95/05896 A1, WO 2004/078737 A1, WO 2012/141942 А1 и ЕР 2980082 А1.The partial oxidation of ethylene (C2H2) to ethylene oxide (C ₂ H ₄ O) in industrial production is catalyzed using silver, and is an important industrial process with high production potential. Due to the high global production potential of this process, even modest improvements in selectivity will provide large economic benefits. Methods and catalysts for the oxidation of ethylene to ethylene oxide are described, for example, in WO 95/05896 A1, WO 2004/078737 A1, WO 2012/141942 A1 and EP 2980082 A1.

Весь способ включает три реакции: (1) селективное окисление этилена до этиленоксида (С₂Н₄+¹/₂О₂<-->С₂Н₄О), (2) неселективное окисление этилена до СО₂ и Н₂О (С2Н₄+3О₂-->2СО₂+2Н2О) и (3) переокисление этиленоксида до СО₂ и Н₂О (С₂Н₄О+2.5О₂-->2СО₂+2Н₂О).The whole process includes three reactions _: (1) selective oxidation of ethylene to ethylene oxide (C ₂ H ₄ + ^1/2 O ₂ <--> C ₂ H ₄ O), (2) non-selective oxidation of ethylene to CO ₂ and H ₂ O ( C2H ₄ + 3O ₂ --> 2CO ₂ + 2H2O) and (3) reoxidation of ethylene oxide to CO ₂ and H ₂ O (C ₂ H ₄ O + 2.5O ₂ --> 2CO ₂ + 2H ₂ O).

Промышленный катализатор состоит из частиц серебра на подложке из низкоповерхностного оксида алюминия (а-Al₂O₃), с добавлением щелочных соединений в качестве промоторов. В ходе этого способа в исходный поток добавляют хлор в количествах на уровне ч./млн в качестве промотора в форме хлорированных углеводородов для повышения селективности по этиленоксиду. На сегодняшний день, селективность по этиленоксиду промышленного катализатора находится в диапазоне 80-90%.The commercial catalyst consists of silver particles on a low-surface alumina (a-Al ₂ O ₃ ) support, with the addition of alkaline compounds as promoters. During this process, chlorine is added to the feed stream at ppm levels as a promoter in the form of chlorinated hydrocarbons to improve ethylene oxide selectivity. To date, the selectivity to ethylene oxide of an industrial catalyst is in the range of 80-90%.

Одной из проблем используемого в настоящее время способа является высокая теплота реакции, которая ограничивает конверсию этилена до уровня менее 10%, чтобы избежать локального перегрева и, следовательно, спекания частиц Ag, что в конечном итоге приводит к снижению активности.One of the problems with the current process is the high heat of reaction, which limits the conversion of ethylene to less than 10% in order to avoid local overheating and hence sintering of the Ag particles, which ultimately leads to a decrease in activity.

Недавно было обнаружено, что Cu-цеолиты способны окислять метан непосредственно до метанола при около 200°С (М.Н. Groothaert et al., J. Am. Chem. Soc. 127, 1394 (2005); P.J. Smeets et al., Catal. Today 110, 303 (2005), E.M.C. Alayon et al., ACS Catal. 4, 16 (2014); Le, H. et al., ACS Catal. 7, 1403-1412 (2017); Markovits, M. A. C. et al., Top. Catal. 59, 1554-1563 (2016)), что является крайне мягкими условиями для активации метана. Тем не менее, процедура конверсии в метанол требует активации Cu-цеолита, что включает воздействие кислорода на Cu-цеолит при температурах более 400°С для активации кислорода. Современная интерпретация такого частичного окисления метана с получением метанола состоит в том, что реакция окисления требует образования димерных соединений Cu-О, таких как Cu-O-Cu, Cu-O-O-Cu или Cu-O₂-Cu, где происходит фактическое окисление метана.It has recently been found that Cu zeolites are capable of oxidizing methane directly to methanol at about 200°C (M. H. Groothaert et al., J. Am. Chem. Soc. 127, 1394 (2005); PJ Smeets et al., Catal Today 110, 303 (2005), EMC Alayon et al., ACS Catal 4, 16 (2014), Le, H. et al, ACS Cat 7, 1403-1412 (2017), Markovits, MAC et al., Top Catal 59, 1554-1563 (2016)), which are extremely mild conditions for methane activation. However, the conversion to methanol procedure requires the activation of the Cu zeolite, which involves exposing the Cu zeolite to oxygen at temperatures above 400° C. to activate the oxygen. The modern interpretation of this partial oxidation of methane to methanol is that the oxidation reaction requires the formation of dimeric Cu-O compounds, such as Cu-O-Cu, Cu-OO-Cu or Cu-O ₂ -Cu, where the actual oxidation of methane occurs. .

Cu-цеолиты также являются известными катализаторами селективного каталитического восстановления NOx аммиаком (NH3-SCR), что является основой современной технологии снижения выбросов NOx дизельными двигателями и электростанциями. Реакция NH3-SCR проходит в соответствии со следующим уравнением:Cu-zeolites are also known catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with ammonia (NH3-SCR), which is the basis of modern technology to reduce NOx emissions from diesel engines and power plants. The NH3-SCR reaction proceeds according to the following equation:

4NH₃+4NO+O₂->4N₂+6H₂O4NH ₃ + 4NO + O ₂ -> 4N ₂ + 6H ₂ O

Согласно этому уравнению, для реакции NH3-SCR также требуется активация кислорода. На Cuцеолитах реакция NH3-SCR проходит уже при около 200-250°С (Gao, F. et al. J. Catal. 319, 1-14 (2014); Janssens, T.V.W. et al., ACS Catal. 5, 2832-2845 (2015); Paolucci, C. et al. J. Am. Chem. Soc. 138, 6028-6048 (2016)). Как следует из уравнения реакции, эта реакция также требует активации кислорода на Cuцеолитах, что подразумевает, что в NH3-SCR активация кислорода происходит при около 200-250°С.According to this equation, the NH3-SCR reaction also requires oxygen activation. On Cuzeolites, the NH3-SCR reaction proceeds already at about 200-250°C (Gao, F. et al. J. Catal. 319, 1-14 (2014); Janssens, T.V.W. et al., ACS Catal. 5, 2832- 2845 (2015); Paolucci, C. et al. J. Am. Chem. Soc. 138, 6028-6048 (2016)). As follows from the reaction equation, this reaction also requires oxygen activation on Cu zeolites, which implies that in NH3-SCR oxygen activation occurs at about 200-250°C.

Для NH3-SCR было обнаружено, что взаимодействие между NH3 и Cu играет особую роль. Cu образует стабильные комплексы с аммиаком, например, комплексы Cu(NH₃)₄ ²⁺ и Cu(NH3)2⁺. Комплекс Cu(NH3)₂ ⁺ в цеолите является слабосвязанным (Janssens, T.V.W. et al., ACS Catal. 5, 2832-2845 (2015); Paolucci, C. et al., J. Am. Chem. Soc. 138, 6028-6048 (2016)), что предполагает, что этот комплекс является мобильным в реакционных условиях для NH3-SCR.For NH3-SCR it was found that the interaction between NH3 and Cu plays a special role. Cu forms stable complexes with ammonia, for example, Cu(NH ₃ ) ₄ ²⁺ and Cu(NH3) 2 ⁺ complexes. The Cu(NH3) ₂ ⁺ complex in the zeolite is loosely bound (Janssens, TVW et al., ACS Catal. 5, 2832-2845 (2015); Paolucci, C. et al., J. Am. Chem. Soc. 138, 6028 -6048 (2016)) suggesting that this complex is mobile under NH3-SCR reaction conditions.

В патентных заявках этого же заявителя WO 2015/154829 A1, WO 2015/154828 А1 и WO 2015/154827 А1 описаны способы получения материалов Cu-цеолита и Cu-цеотипа путем смешивания определенного цеолитного материала или материала цеотипа в Н⁺- или NH4⁺-форме с порошком CuO или Cu2O, после чего смесь подвергают воздействию NH3 или смеси NH3 с оксидами азота при температурах менее 300°С. Материалы, полученные таким образом, проявляют активность в отношении NH3-SCR, сопоставимую или более высокую, чем активность материалов, полученных с помощью обычных процедур ионного обмена, что означает, что между оксидами Cu и цеолитами при температурах ниже 300°С в присутствии аммиака может происходить полупроводниковый ионный обмен. Предполагалось, что способность осуществления ионного обмена при низких температурах обусловлена подвижностью комплекса Cu(NH₃)₂ ⁺ (Shwan, S. et al., ACS Catal. 5, 16-19 (2015)). Роль подвижности для активации кислорода при NH3-SCR в Cu-цеолитах еще не определена.The patent applications of the same applicant WO 2015/154829 A1, WO 2015/154828 A1 and WO 2015/154827 A1 describe methods for producing Cu-zeolite and Cu-zeotype materials by mixing a certain zeolite material or zeotype material in H ⁺ - or NH4 ⁺ - form with CuO or Cu2O powder, after which the mixture is exposed to NH3 or mixtures of NH3 with nitrogen oxides at temperatures below 300°C. Materials thus obtained exhibit an NH3-SCR activity comparable to or greater than that of materials obtained by conventional ion exchange procedures, which means that between Cu oxides and zeolites at temperatures below 300°C in the presence of ammonia can semiconductor ion exchange occurs. It was assumed that the ability to carry out ion exchange at low temperatures is due to the mobility of the Cu(NH ₃ ) ₂ ⁺ complex (Shwan, S. et al., ACS Catal. 5, 16-19 (2015)). The role of mobility for oxygen activation at NH3-SCR in Cu-zeolites has not yet been determined.

В вышеуказанном документе WO 2015/154829 А1 описано, что эффективность процесса полупроводникового ионного обмена снижается при температурах более 350°С. Исходя из идеи, что процесс полупроводникового ионного обмена обусловлен подвижностью комплекса Cu(NH₃)₂ ⁺, можно заключить, что комплекс Cu(NH₃)₂ ⁺ термически нестабилен при температурах более 350°С. Это приводит к потере подвижности Cu-комплекса.The aforementioned document WO 2015/154829 A1 describes that the efficiency of the semiconductor ion exchange process decreases at temperatures above 350°C. Based on the idea that the process of semiconductor ion exchange is due to the mobility of the Cu(NH ₃ ) ₂ ⁺ complex, it can be concluded that the Cu(NH ₃ ) ₂ ⁺ complex is thermally unstable at temperatures above 350°C. This leads to the loss of mobility of the Cu complex.

- 1 042115- 1 042115

В документе US 2009/0050535 описан способ получения оксида олефинов путем реакции сырья, содержащего олефин и кислород. Способ, который осуществляют непрерывно, включает контактирование исходных компонентов с абсорбентом, содержащим медь и катализатор эпоксидирования, включающий носитель, который может быть основан на цеолитах. В сырье может присутствовать модификатор реакции, такой как аммиак. Тем не менее, указанный патент США относится к традиционному способу, такому как способ получения этиленоксида, и, несмотря на то, что в реакторе в качестве поглотителя присутствует медь, этот способ сильно отличается от настоящего способа.US 2009/0050535 describes a process for producing olefin oxide by reacting a feedstock containing olefin and oxygen. The method, which is carried out continuously, includes contacting the starting components with an absorbent containing copper and an epoxidation catalyst comprising a carrier that may be based on zeolites. A reaction modifier such as ammonia may be present in the feedstock. However, said US patent refers to a conventional process such as an ethylene oxide production process, and although copper is present as a scavenger in the reactor, this process is very different from the present process.

В частности, настоящее изобретение основано на том наблюдении, что для окисления этилена при около 200°С требуется активация кислорода на Cu-цеолите или Cu-цеотипе, что, предположительно, включает более одного Cu-центра, и что присутствие аммиака повышает мобильность Cu-центров в Cuцеолите или Cu-цеотипе.In particular, the present invention is based on the observation that the oxidation of ethylene at about 200° C. requires activation of oxygen at the Cu zeolite or Cu zeotype, which presumably includes more than one Cu center, and that the presence of ammonia increases the mobility of the Cu- centers in Cu zeolite or Cu zeotype.

Путем замены серебра (15-25% Ag на оксиде алюминия в промышленном катализаторе согласно известному уровню техники) на Cu (3-5% в цеолите), стоимость катализатора может быть намного уменьшена.By replacing silver (15-25% Ag on alumina in the prior art industrial catalyst) with Cu (3-5% in zeolite), the cost of the catalyst can be greatly reduced.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу окисления низшего алкена над катализатором, содержащим Cu и цеолитный материал или материал цеотипа, при температуре технологического процесса менее 350°С, при этом окисление осуществляют в присутствии аммиака в исходном газе. Присутствие аммиака имеет большую важность для окисления алкена на материалах Cu-цеолита или Cuцеотипа, несмотря на то, что он не участвует напрямую в окислении алкена и не обязательно является частью продукта реакции. Также необходимо заметить, что способ по изобретению подразумевает активацию кислорода при температурах менее 350°С и не требует активации кислорода при температурах более 400°С, как описано в работе Le, H. et al., ACS Catal. 7, 1403-1412 (2017) и Markovits, M.A.C. et al., Top. Catal. 59, 1554-1563 (2016).Thus, the present invention relates to a process for oxidizing a lower alkene over a catalyst containing Cu and a zeolite material or zeotype material at a process temperature of less than 350° C., wherein the oxidation is carried out in the presence of ammonia in the feed gas. The presence of ammonia is of great importance for alkene oxidation on Cu-zeolite or Cuzeotype materials, despite the fact that it is not directly involved in alkene oxidation and is not necessarily part of the reaction product. It should also be noted that the method according to the invention involves the activation of oxygen at temperatures below 350°C and does not require activation of oxygen at temperatures above 400°C, as described in Le, H. et al., ACS Catal. 7, 1403-1412 (2017) and Markovits, M.A.C. et al., Top. catal. 59, 1554-1563 (2016).

Низший алкен представляет собой С1-С5 алкен (алкен с 1-5 атомами С). Предпочтительный низший алкен представляет собой этилен. Еще один предпочтительный низший алкен представляет собой пропилен.The lower alkene is a C1-C5 alkene (an alkene with 1-5 C atoms). A preferred lower alkene is ethylene. Another preferred lower alkene is propylene.

Предпочтительный продукт реакции представляет собой этиленоксид. Еще один предпочтительный продукт реакции представляет собой пропиленоксид.The preferred reaction product is ethylene oxide. Another preferred reaction product is propylene oxide.

Другими предпочтительными продуктами реакции являются этиленгликоль и ацетальдегид.Other preferred reaction products are ethylene glycol and acetaldehyde.

Первый вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая кислород, аммиак и низший алкен, контактирует с материалом Cu-цеолита при температуре менее 350°С, в результате чего концентрация алкена в потоке продукта меньше, чем концентрация в потоке на подаче.The first embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing oxygen, ammonia and a lower alkene is contacted with a Cu-zeolite material at a temperature of less than 350°C, as a result of which the alkene concentration in the product stream is less than the concentration in the stream at submission.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая кислород, аммиак и низший алкен, контактирует с материалом Cu-цеотипа при температуре менее 350°С, в результате чего концентрация алкена в потоке продукта меньше, чем концентрация в потоке на подаче.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing oxygen, ammonia and a lower alkene is contacted with a Cu-zeotype material at a temperature of less than 350°C, resulting in an alkene concentration in the product stream less than the concentration in the stream on the supply.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая воду, аммиак и низший алкен, контактирует с материалом Cu-цеолита при температуре менее 350°С, в результате чего концентрация алкена в потоке продукта меньше, чем концентрация в потоке на подаче.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing water, ammonia and a lower alkene is contacted with a Cu-zeolite material at a temperature of less than 350°C, resulting in an alkene concentration in the product stream less than the concentration in the stream on the supply.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая воду, аммиак и низший алкен, контактирует с материалом Cu-цеотипа при температуре менее 350°С, в результате чего концентрация алкена в потоке продукта меньше, чем концентрация в потоке на подаче.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing water, ammonia and a lower alkene is contacted with a Cu-zeotype material at a temperature of less than 350°C, resulting in an alkene concentration in the product stream less than the concentration in the stream on the supply.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к катализатору, содержащему смесь цеолита или цеотипа в Н⁺- или NH4⁺-форме и оксида Cu.Another embodiment of the invention relates to a catalyst containing a mixture of a zeolite or zeotype in H ⁺ or NH4 ⁺ form and Cu oxide.

Предпочтительно цеолитная структура катализатора на основе Cu-цеолита представляет собой одну или несколько структур, выбранных из группы, состоящей из AEI, AFX, СНА, KFI, ERI, GME, LTA, IMF, ITH, MEL, MFI, SZR, TUN, *BEA, ВЕС, FAU, FER, MOR и LEV. Особенно предпочтительно катализатор на основе Cu-цеолита выбирают из группы, состоящей из Cu-CHA, Cu-MOR, Cu-MFI, Cu-BEA, Cu-ZSM5 и Cu-FER.Preferably the Cu zeolite catalyst zeolite structure is one or more selected from the group consisting of AEI, AFX, CHA, KFI, ERI, GME, LTA, IMF, ITH, MEL, MFI, SZR, TUN, *BEA , WEIGHT, FAU, FER, MOR and LEV. Particularly preferably, the Cu-zeolite catalyst is selected from the group consisting of Cu-CHA, Cu-MOR, Cu-MFI, Cu-BEA, Cu-ZSM5 and Cu-FER.

В соответствии с настоящим изобретением смесь технологического исходного газа содержит кислород, аммиак и низший алкен. В смеси исходного газа также могут присутствовать другие газообразные соединения, такие как азот, вода, инертные газы и другие углеводороды.In accordance with the present invention, the process feed gas mixture contains oxygen, ammonia and a lower alkene. Other gaseous compounds such as nitrogen, water, inert gases, and other hydrocarbons may also be present in the feed gas mixture.

Преимуществом настоящего изобретения является то, что способ может осуществляться непрерывно без необходимости реактивации материала Cu-цеолита или Cu-цеотипа.An advantage of the present invention is that the process can be carried out continuously without the need to reactivate the Cu zeolite or Cu zeotype material.

Еще одним преимуществом настоящего изобретения является то, что способ может осуществляться в изотермическом режиме при температуре технологического процесса в диапазоне 150-350°С. Предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к способу, в котором окисление происходит при температуре 250°С или менее.Another advantage of the present invention is that the process can be carried out isothermally at a process temperature in the range of 150-350°C. A preferred embodiment of the invention relates to a process in which oxidation occurs at a temperature of 250° C. or less.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к катализатору для способа, содержащемуAnother embodiment of the invention relates to a catalyst for a method containing

- 2 042115 смесь цеолитного материала или материала цеотипа, не содержащего металлы, и оксида Си.- 2 042115 mixture of zeolite material or zeotype material free of metals and Cu oxide.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая кислород, аммиак и низший алкен, контактирует с катализатором, содержащим Си и один или более цеолитных материалов или материалов цеотипа при температуре менее 350°С, при этом концентрация NH₃ находится в диапазоне 1-5000 ч./млн по объему.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing oxygen, ammonia and a lower alkene is contacted with a catalyst containing Cu and one or more zeolite materials or zeotype materials at a temperature of less than 350°C, while the concentration of NH ₃ is in the range of 1-5000 hours/million by volume.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая кислород, аммиак и низший алкен, контактирует с катализатором, содержащим Си и один или более цеолитных материалов или материалов цеотипа при температуре менее 350°С, при этом концентрация кислорода составляет 10 об.% или менее.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing oxygen, ammonia and a lower alkene is contacted with a catalyst containing Cu and one or more zeolite materials or zeotype materials at a temperature of less than 350°C, while the oxygen concentration is 10 vol.% or less.

Еще один вариант осуществления изобретения относится к способу, в ходе которого газовая смесь, содержащая воду, аммиак и низший алкен, контактирует с катализатором, содержащим Си и один или более цеолитных материалов или материалов цеотипа, при температуре менее 350°С, при этом концентрация воды составляет 10 об.% или менее.Another embodiment of the invention relates to a process in which a gas mixture containing water, ammonia and a lower alkene is contacted with a catalyst containing Cu and one or more zeolite materials or zeotype materials at a temperature of less than 350°C, while the concentration of water is 10 vol.% or less.

Claims (10)

1. Способ окисления низшего алкена над катализатором, причем катализатор содержит (i) Си или оксид Си и (ii) один или более цеолитных материалов или материалов цеотипа, где материал цеотипа представляет собой силикоалюмофосфатный материал, отличающийся тем, что окисление осуществляют в присутствии аммиака в исходном газе при температуре технологического процесса менее 350°С, где низший алкен представляет собой этилен или пропилен и где продукт реакции представляет собой этиленоксид, этиленгликоль, ацетальдегид или пропиленоксид.1. A process for the oxidation of a lower alkene over a catalyst, wherein the catalyst contains (i) Cu or Cu oxide and (ii) one or more zeolite materials or zeotype materials, where the zeotype material is a silicoaluminophosphate material, characterized in that the oxidation is carried out in the presence of ammonia in source gas at a process temperature of less than 350°C, where the lower alkene is ethylene or propylene and where the reaction product is ethylene oxide, ethylene glycol, acetaldehyde or propylene oxide. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура технологического процесса находится в диапазоне от 150 до менее 350°С.2. The method according to claim 1, characterized in that the process temperature is in the range from 150 to less than 350°C. 3. Способ по любому из пп.1, 2, отличающийся тем, что окисление осуществляют в ходе непрерывного процесса.3. Process according to any one of claims 1, 2, characterized in that the oxidation is carried out in a continuous process. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что содержание аммиака в исходном газе находится в диапазоне 1-5000 ч./млн по объему.4. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the ammonia content of the feed gas is in the range of 1-5000 ppmv. 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что исходный газ дополнительно содержит кислород и содержание кислорода в исходном газе составляет 10 об.% или менее.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the source gas additionally contains oxygen and the oxygen content in the source gas is 10 vol.% or less. 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что исходный газ дополнительно содержит воду и содержание воды в исходном газе составляет 10 об.% или менее.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the source gas further contains water and the water content of the source gas is 10 vol.% or less. 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что температура технологического процесса составляет 250°С или менее.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the process temperature is 250°C or less. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что один или более цеолитных материалов или материалов цеотипа в катализаторе имеют структуры, выбранные из группы, состоящей из AEI, AFX, СНА, KFI, ERI, GME, LTA, IMF, ITH, MEL, MFI, SZR, TUN, *BEA, BEC, FAU, FER, MOR и LEV.8. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that one or more zeolite materials or zeotype materials in the catalyst have structures selected from the group consisting of AEI, AFX, CHA, KFI, ERI, GME, LTA, IMF, ITH, MEL, MFI, SZR, TUN, *BEA, BEC, FAU, FER, MOR and LEV. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что катализатор на основе Cu-цеолита выбирают из группы, состоящей из Cu-CHA, Cu-MOR, Си-MFI, Си-ВЕА, Cu-ZSM-5 и Cu-FER.9. Process according to claim 8, wherein the Cu-zeolite catalyst is selected from the group consisting of Cu-CHA, Cu-MOR, Cu-MFI, Cu-BEA, Cu-ZSM-5 and Cu-FER. 10. Способ по π.8, отличающийся тем, что катализатор на основе Си представляет собой Cu-CHA.10. The method according to π.8, characterized in that the Cu-based catalyst is Cu-CHA.