EA037081B1 - Use of a composition containing biodegradable sugar-amide surfactants in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition - Google Patents

Use of a composition containing biodegradable sugar-amide surfactants in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition Download PDF

Info

Publication number
EA037081B1
EA037081B1 EA201991322A EA201991322A EA037081B1 EA 037081 B1 EA037081 B1 EA 037081B1 EA 201991322 A EA201991322 A EA 201991322A EA 201991322 A EA201991322 A EA 201991322A EA 037081 B1 EA037081 B1 EA 037081B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
alkyl
use according
sulfur
formula
Prior art date
Application number
EA201991322A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA201991322A1 (en
Inventor
Джонатан Уайлд
Нихаль Обейескере
Тенука Арияратна
Дирк Лайнвебер
Франц-Ксавьер Шерль
Original Assignee
Клариант Интернэшнл Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Клариант Интернэшнл Лтд filed Critical Клариант Интернэшнл Лтд
Priority claimed from PCT/EP2017/073398 external-priority patent/WO2018099624A1/en
Publication of EA201991322A1 publication Critical patent/EA201991322A1/en
Publication of EA037081B1 publication Critical patent/EA037081B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32—Anticorrosion additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

In the invention, the use of glucamides in combination with at least one sulfur-based synergist chosen from the group of thiols, thioethers, thiosulfates, thioglycolic acids, thiourea or derivatives thereof in a formulation for corrosion inhibition in the gas and oil industry is described.

Description

(54) ПРИМЕНЕНИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ БИОРАЗЛАГАЕМЫЕ САХАРАМИДНЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА В КОМБИНАЦИИ ПО МЕНЫПЕЙ МЕРЕ С ОДНИМ СЕРОСОДЕРЖАЩИМ СИНЕРГИСТОМ, ДЛЯ ЗАМЕДЛЕНИЯ КОРРОЗИИ (31) 15/366,301; 16204300.4 (32) 2016.12.01; 2016.12.15 (33) US; ЕР (43) 2019.10.31 (86) РСТ/ЕР2017/073398 (87) WO 2018/099624 2018.06.07 (71)(73) Заявитель и патентовладелец:(54) APPLICATION OF A COMPOSITION CONTAINING BIODEGRADABLE SUCHARAMIDE SURFACE-ACTIVE SUBSTANCES IN COMBINATION AS A MEASURE WITH ONE SULFUR-CONTAINING SYNERISTOM TO REDUCE CORROSION 366.3; 15 16204300.4 (32) 2016.12.01; 2016.12.15 (33) US; EP (43) 2019.10.31 (86) PCT / EP2017 / 073398 (87) WO 2018/099624 2018.06.07 (71) (73) Applicant and patent owner:

КЛАРИАНТ ИНТЕРНЭШНЛ ЛТД (СН) (56) DE-U1-202014010358 WO-A1-2015131987 US-A1-2014091262 US-A1-2015069301 WO-A1-2008110789 (72) Изобретатель:CLARIANT INTERNATIONAL LTD (SN) (56) DE-U1-202014010358 WO-A1-2015131987 US-A1-2014091262 US-A1-2015069301 WO-A1-2008110789 (72) Inventor:

Уайлд Джонатан, Обейескере Нихаль, Арияратна Тенука (US), ЛайнвеберWilde Jonathan, Obeyeskere Nihal, Ariyaratna Tenuka (US), Lineweber

Дирк, Шерль Франц-Ксавьер (DE)Dirk, Scherl Franz-Xavier (DE)

037081 В1 (74) Представитель:037081 В1 (74) Representative:

Фелицына С.Б. (RU) (57) В изобретении описано применение глюкамидов в комбинации по меньшей мере с одним серосодержащим синергистом, выбранным из группы, состоящей из тиолов, простых тиоэфиров, тиосульфатов, тиогликолевых кислот, тиомочевины или их производных, в составе для замедления коррозии в нефтяной и газовой промышленности.Felitsyna S.B. (RU) (57) The invention describes the use of glucamides in combination with at least one sulfur-containing synergist selected from the group consisting of thiols, thioethers, thiosulfates, thioglycolic acids, thiourea or their derivatives, in a composition for inhibiting corrosion in petroleum and gas industry.

037081 Bl037081 Bl

Настоящее изобретение касается улучшенного способа борьбы с коррозией, а также улучшенной композиции для применения в качестве ингибитора коррозии. Более конкретно, настоящее изобретение касается поверхностно-активного вещества на основе сахара в комбинации по меньшей мере с одним серосодержащим синергистом для усиления защиты от коррозии, для применения при добыче сырой нефти из подземных пластов.The present invention relates to an improved corrosion control method as well as an improved composition for use as a corrosion inhibitor. More specifically, the present invention relates to a sugar-based surfactant in combination with at least one sulfur-containing synergist to enhance corrosion protection for use in the production of crude oil from subterranean formations.

Коррозия представляет собой серьезную и сложно решаемую проблему в нефтегазовой промышленности, а ее предотвращение - это насущная задача при работах на морском шельфе. Вода, кислые газы (такие как сероводород и диоксид углерода), органические кислоты и кислород способствуют коррозии мягкой низкоуглеродистой стали и других типов сплавов, применяющихся в нефтяной и газовой промышленности. Коррозия может приводить к утечкам нефти и газа из трубопроводов, что может стать причиной взрывов, несчастных случаев и катастрофических последствий для окружающей среды. Ингибиторы коррозии необходимы для предотвращения неконтролируемых выбросов нефти и/или газа в окружающую трубопроводы среду.Corrosion is a serious and difficult problem in the oil and gas industry, and its prevention is an urgent task in offshore operations. Water, acid gases (such as hydrogen sulfide and carbon dioxide), organic acids and oxygen all contribute to the corrosion of mild steel and other types of alloys used in the oil and gas industry. Corrosion can lead to oil and gas leaks from pipelines, which can lead to explosions, accidents and catastrophic consequences for the environment. Corrosion inhibitors are required to prevent uncontrolled release of oil and / or gas into the environment around the pipelines.

Ингибиторы коррозии представляют собой водорастворимые или маслорастворимые химические соединения. Будучи добавленными в небольших количествах в агрессивную среду, эти химические вещества подавляют коррозию вследствие изменения поверхности металлов. На скорость коррозии оказывают влияние такие факторы, как СО2, H2S, S, полисульфиды, органические кислоты, состав жидкостей, условия потока, неорганические анионы, такие как хлориды, кислород, давление и температура.Corrosion inhibitors are water-soluble or oil-soluble chemical compounds. When added in small amounts to corrosive environments, these chemicals inhibit corrosion due to surface alteration of metals. The corrosion rate is influenced by factors such as CO2, H2S, S, polysulfides, organic acids, fluid composition, flow conditions, inorganic anions such as chloride, oxygen, pressure and temperature.

Амин-содержащие соединения давно известны в качестве пленкообразующих ингибиторов коррозии (см. Production of Chemicals for the Oil and Gas Industry, Malcolm A. Kelland, 2009, CRC Press Taylor & Francis Group).Amine-containing compounds have long been known as film-forming corrosion inhibitors (see Production of Chemicals for the Oil and Gas Industry, Malcolm A. Kelland, 2009, CRC Press Taylor & Francis Group).

В WO-92/06073 описаны способы получения поверхностно-активных веществ из жирных кислот или их производных в комбинации с N-алкилглюкаминами, получаемыми восстановительным аминированием глюкозы. Процессы восстановительного аминирования глюкозы более полно описаны в патенте US-2016962.WO-92/06073 describes methods for preparing surfactants from fatty acids or derivatives thereof in combination with N-alkylglucamine obtained by reductive amination of glucose. Processes for reductive amination of glucose are more fully described in US-2016962.

В US-1985424 описано производство поверхностно-активных веществ посредством реакции продукта нагрева глюкозы и водного раствора метиламина в присутствии водорода и катализатора гидрирования под давлением с органической карбоновой кислотой, такой как стеариновая кислота или олеиновая кислота. Продукт конденсации, полученный примерно при 160°С, предпочтительно представляет собой вторичный амин.US-1985424 describes the production of surfactants by reacting a heating product of glucose and an aqueous solution of methylamine in the presence of hydrogen and a pressure hydrogenation catalyst with an organic carboxylic acid such as stearic acid or oleic acid. The condensation product obtained at about 160 ° C is preferably a secondary amine.

Из предшествующего уровня техники известно, что свойствами поверхностно-активных веществ обладают соединения, включая полученный на основе сахара 1-деокси-1-N-октиламино-D-глюцитол. Это вещество описано, например, в Journal of Surfactants and Detergents, т. 7, № 2, с. 147-159 и 161-167.It is known from the prior art that compounds, including sugar-based 1-deoxy-1-N-octylamino-D-glucitol, have surfactant properties. This substance is described, for example, in the Journal of Surfactants and Detergents, vol. 7, no. 2, p. 147-159 and 161-167.

В US-2993887 описаны глюкамидные структуры и их синтез.US-2,993,887 describes glucamide structures and their synthesis.

В работах Environ. Sci. Technol. 1996, 30, 2143-2147 и Langmuir 1996, 12, 588-590 описаны глюкамидные поверхностно-активные вещества, формирующие микроэмульсии воды и хлоруглеродов.In Environ. Sci. Technol. 1996, 30, 2143-2147 and Langmuir 1996, 12, 588-590 describe glucamide surfactants forming microemulsions of water and chlorocarbons.

В US-5725470 описано применение глюкамидов в процессах восстановления почвы.US-5725470 describes the use of glucamides in soil remediation processes.

В WO-96/28458 описано соединение на основе сахара, такое как деокси-1-N-октиламино-Dглюцитол, в качестве биоцида, например, для применения в промышленности.WO-96/28458 discloses a sugar-based compound such as deoxy-1-N-octylamino-D-glucitol as a biocide, for example for industrial use.

В СА-2162459 описано применение глюкамидов с другими компонентами, такими как алкил полигликозиды, в качестве ингибиторов коррозии для серебра при применении в моющих средствах для мытья посуды.CA-2162459 describes the use of glucamides with other components such as alkyl polyglycosides as corrosion inhibitors for silver in dishwashing detergents.

В WO-96/33953 описано применение ингибиторов коррозии и накипеобразования в средствах для стирки, где N-метил D-глюкамин реагирует с другими компонентами с образованием новых продуктов, обеспечивающих удаление пятен и, при этом, защищающих металлические поверхности внутренних частей стиральных машин.WO-96/33953 describes the use of corrosion and scale inhibitors in laundry detergents, where N-methyl D-glucamine reacts with other components to form new products that remove stains while protecting the metal surfaces of the interior of washing machines.

В US-3063790 описано применение N-метил D-глюкамина в качестве ингибитора коррозии для применения на нефтяных месторождениях и, в частности, для замедления коррозии в водной среде.US-3,063,790 describes the use of N-methyl D-glucamine as a corrosion inhibitor for use in oil fields and in particular for inhibiting corrosion in aqueous media.

В US-4549882 описано применение глюкаминовых производных в спиртосодержащем топливе для предотвращения коррозии двигателей внутреннего сгорания.US-4,549,882 describes the use of glucamine derivatives in alcohol-based fuels to prevent corrosion of internal combustion engines.

В DE-102014003367 описано применение N-метил-N-ацил глюкаминов в качестве ингибитора коррозии при обработке металлов, а также описано применение сульфонатов и/или сульфатов, которые используются в качестве эмульгаторов.DE-102014003367 describes the use of N-methyl-N-acyl glucamines as corrosion inhibitors in metal processing, and also describes the use of sulfonates and / or sulfates, which are used as emulsifiers.

Следующий ряд патентов касается применения серосодержащих соединений в качестве ингибиторов коррозии.The next series of patents concerns the use of sulfur-containing compounds as corrosion inhibitors.

В US-4536302 обсуждается применение серосодержащих соединений, в которых степень окисления равна 0 или >0. Тиоцианат или тиоамид применяется в концентрациях до 1 г/л. Кроме того, в данном документе описано добавление восстанавливающего сахара (моносахарида, дисахарида или олигосахарида), такого как глюкоза, фруктоза, лактоза и т.д. Эти сахара добавляют в еще больших количествах - от 2 до 10 г/л.US-4,536,302 discusses the use of sulfur-containing compounds in which the oxidation state is 0 or> 0. Thiocyanate or thioamide is used in concentrations up to 1 g / l. In addition, this document describes the addition of a reducing sugar (monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide) such as glucose, fructose, lactose, etc. These sugars are added in even larger quantities - from 2 to 10 g / l.

В US-4728446 описана композиция ингибитора коррозии, содержащая галогенид щелочного или щелочноземельного металла в воде, ионы цинка и тиоцианатные ионы.US-4728446 describes a corrosion inhibitor composition containing an alkali or alkaline earth metal halide in water, zinc ions and thiocyanate ions.

- 1 037081- 1 037081

В US-4784778 и US-4784779 описано применение 2-меркаптоэтанола, тиоцианата натрия, аммония и/или кальция, с добавлением или без добавления альдозных антиоксидантов, таких как арабиноза, аскорбиновая кислота, изоаскорбиновая кислота, глюконовая кислота и т.д. Также в качестве дополнительного компонента указан тиогликолят аммония. Следует отметить, что в экспериментальных данных указано применение очень высокой концентрации ингибитора.US-4784778 and US-4784779 describe the use of 2-mercaptoethanol, sodium, ammonium and / or calcium thiocyanate, with or without the addition of aldose antioxidants such as arabinose, ascorbic acid, isoascorbic acid, gluconic acid, etc. Also, ammonium thioglycollate is indicated as an additional component. It should be noted that the experimental data indicate the use of a very high concentration of the inhibitor.

В US-4980074 описан ингибитор коррозии в виде смеси растворимых алифатических или ароматических альдегидов, имеющих или не имеющих ненасыщенные по олефиновому типу фрагменты, в комбинации с тиоцианатами щелочных металлов или тиоцианатами аммония.US-4980074 describes a corrosion inhibitor in the form of a mixture of soluble aliphatic or aromatic aldehydes, with or without olefinically unsaturated moieties, in combination with alkali metal thiocyanates or ammonium thiocyanates.

В ЕР-0139260 описаны фосфорсодержащие соединения и применение фосфониевых солей, таких как трифенилфосфин. Они находятся в комбинации с тиоцианатом, а также применяются в виде коммерческого продукта под названием TRETOLITE™ KI-86. TRETOLITE™ KI-86 описан как препарат на основе амина Манниха.EP-0139260 describes phosphorus-containing compounds and the use of phosphonium salts such as triphenylphosphine. They are found in combination with thiocyanate and are also used commercially as TRETOLITE ™ KI-86. TRETOLITE ™ KI-86 is described as a Mannich amine formulation.

В целом, механизм действия серосодержащих соединений заключается в формировании пассивированного слоя и представляет собой очень эффективный способ борьбы с коррозией. Однако, повышается риск коррозионного растрескивания под напряжением, и несколько подобных случаев в промышленности были отнесены к использованию одних лишь серосодержащих соединений в качестве эффективного средства борьбы с коррозией.In general, the mechanism of action of sulfur-containing compounds is the formation of a passivated layer and is a very effective way to combat corrosion. However, the risk of stress corrosion cracking is increased, and several such cases in the industry have been attributed to the use of sulfur-containing compounds alone as an effective corrosion control agent.

Задачей настоящего изобретения является разработка новых ингибиторов коррозии, понижающих скорость коррозии в условиях жидких сред на нефтепромыслах до наименьшего возможного уровня. Также задачей настоящего изобретения является обеспечение улучшенного подавления коррозии по сравнению с предшествующим уровнем техники. Также задачей настоящего изобретения является достижение применимости и совместимости со всеми типами солевых растворов, применяемых в нефтедобыче, включая низкое и высокое содержание солей и жесткость, что в предшествующем уровне техники часто не оговаривается. Также задачей настоящего изобретения является обеспечение защиты от коррозии, в частности достижение высокой эффективности как при высокой температуре (150°С), так и при низкой температуре, в свете тренда на бурение более глубоких, горячих и характеризующихся более высоким давлением скважин. Также задачей настоящего изобретения является преодоление недостатка технологий из предшествующего уровня техники, которые не исходят из возобновляемых источников, токсичны, характеризуются низкой биоразлагаемостью или биологической накапливаемостью, и задачей настоящего изобретения является разработка технологий, приемлемых для применения даже в наиболее чувствительных регионах мировой окружающей среды.The object of the present invention is to develop new corrosion inhibitors that reduce the corrosion rate in liquid environments in oil fields to the lowest possible level. It is also an object of the present invention to provide improved corrosion suppression over the prior art. It is also an object of the present invention to achieve applicability and compatibility with all types of brine used in oil production, including low and high salt content and hardness, which are often not specified in the prior art. It is also an object of the present invention to provide corrosion protection, in particular to achieve high efficiency at both high temperature (150 ° C) and low temperature, in light of the trend towards drilling deeper, hotter and higher pressure wells. It is also an object of the present invention to overcome the disadvantage of prior art technologies that are not renewable, toxic, have low biodegradability or bioavailability, and an object of the present invention is to provide technologies suitable for use even in the most sensitive regions of the world environment.

В первом аспекте настоящее изобретение касается применения композиции для замедления коррозии, где указанная композиция содержит:In a first aspect, the present invention relates to the use of a composition for inhibiting corrosion, said composition comprising:

а) по меньшей мере одно соединение, имеющее формулу (1) он он он он где Ra представляет собой С5-С29 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую углеводородную группу;a) at least one compound having the formula (1) he he he he where Ra is a C 5 -C 29 linear, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group;

Rb представляет собой С1-С23 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую углеводородную группу, или соединение, получаемое из соединения, имеющего формулу 1, при отщеплении 1 моль воды от полигидроксигруппы с образованием циклического простого эфира, иRb represents C1-C 23 linear, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or a compound obtained from a compound having the formula 1, with elimination of one mole of water from poligidroksigruppy to form a cyclic ether, and

b) по меньшей мере один серосодержащий синергист, выбранный из группы, состоящей из:b) at least one sulfur-containing synergist selected from the group consisting of:

b1) соединения, имеющего формулу (5)b1) a compound having the formula (5)

где R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, C1-C18 алкильную, С2-С18 алкенильную или С7-С18 алкилароматическую группу и где R1 и R2 могут содержать атомы кислорода или азота или могут быть замещены карбоксильной группой или амидной группой при условии, что R1 и R2 не являются оба атомами водорода, b2) тиосульфатной соли металла или аммония и b3) соединения, имеющего формулу (6)where R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom, a C1-C18 alkyl, C 2 -C 18 alkenyl or C 7 -C 18 alkylaromatic group and where R 1 and R 2 may contain oxygen or nitrogen atoms or may be substituted by a carboxyl group or an amide group with the proviso that R 1 and R 2 are not both hydrogen atoms, b2) a thiosulfate metal or ammonium salt, and b3) a compound having formula (6)

где R5 и/или R6 независимо представляют собой Н, С1-С1О алкильные, С2-С10 алкенильные, С5-С9 арильные группы или их смеси.where R 5 and / or R 6 independently represent H, C 1 -C 1 O alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 5 -C 9 aryl groups, or mixtures thereof.

Применение композиции по первому аспекту относится к применению в качестве ингибитора коррозии для металла. Такое применение предпочтительно осуществляется во время добычи и/или переработки сырой нефти и природного газа, в частности в присутствии бессернистого газа.The use of the composition according to the first aspect relates to the use as a corrosion inhibitor for a metal. Such an application is preferably carried out during the extraction and / or processing of crude oil and natural gas, in particular in the presence of sulfurless gas.

Во втором аспекте настоящего изобретения описан способ подавления коррозии металла, включающий введение металла в контакт с композицией, описанной в первом аспекте. Этот способ предпочтительно используют в отношении металла, который находится в контакте с бессернистым газом во вреIn a second aspect of the present invention, a method for suppressing corrosion of a metal is described, comprising contacting the metal with the composition described in the first aspect. This method is preferably used with a metal that is in contact with a sulfurless gas at a time.

- 2 037081 мя добычи или переработки сырой нефти или природного газа в водной фазе.- 2 037081 for the extraction or processing of crude oil or natural gas in the aqueous phase.

Описанные ниже предпочтительные варианты осуществления применимы во всех аспектах настоящего изобретения.The preferred embodiments described below are applicable in all aspects of the present invention.

Первый компонент по настоящему изобретению может представлять собой соединение, имеющее формулу 1, или продукт, образующийся из него посредством отщепления 1 моль воды от его полигидрокси алкильной цепочки с получением циклической структуры, содержащей группу простого эфира. Предпочтительными соединениями, образующимися из соединения, имеющего формулу 1, посредством отщепления 1 моль воды от его полигидрокси алкильной цепочки, являются соединения, имеющие формулы (2)-(4)The first component of the present invention may be a compound of formula 1 or a product formed therefrom by cleavage of 1 mole of water from its polyhydroxy alkyl chain to obtain a cyclic structure containing an ether group. Preferred compounds derived from a compound of formula 1 by cleavage of 1 mole of water from its polyhydroxy alkyl chain are those having formulas (2) to (4)

В формулах (2)-(4) Ra и Rb имеют указанные выше значения.In formulas (2) to (4), Ra and Rb have the meanings indicated above.

Ra предпочтительно представляет собой С7-С23, более предпочтительно С9-С21, наиболее предпочтительно Сц-С17 алифатический остаток. В другом предпочтительном варианте осуществления Ra представляет собой алкильную или алкенильную группу, предпочтительно алкильную группу. В другом предпочтительном варианте осуществления Ra представляет собой алкильную или алкенильную группу, которая является разветвленной.Ra is preferably a C 7 -C 23 , more preferably a C 9 -C 21 , most preferably a C-C 17 aliphatic residue. In another preferred embodiment, Ra is an alkyl or alkenyl group, preferably an alkyl group. In another preferred embodiment, Ra is an alkyl or alkenyl group that is branched.

Rb предпочтительно представляет собой алкильную или алкенильную группу. Предпочтительно Rb содержит 1-5 атомов углерода. Наиболее предпочтительно Rb представляет собой метил.Rb is preferably an alkyl or alkenyl group. Preferably Rb contains 1-5 carbon atoms. Most preferably, Rb is methyl.

Если серосодержащий синергист представляет собой соединение, имеющее формулу (5)If the sulfur-containing synergist is a compound having the formula (5)

R^S-R2 (5) в одном предпочтительном варианте осуществления R1 представляет собой Н и R2 представляет собой алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода, т.е. серосодержащий синергист представляет собой тиол. R2 может также содержать атомы кислорода или азота.R ^ SR 2 (5) in one preferred embodiment, R 1 is H and R 2 is an alkyl group containing 1-12 carbon atoms, i.e. the sulfur-containing synergist is a thiol. R 2 can also contain oxygen or nitrogen atoms.

В другом предпочтительном варианте осуществления R1 представляет собой алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, и R2 представляет собой алкил, содержащий 2-26 атомов углерода, т.е. серосодержащий синергист представляет собой простой тиоэфир. R1 и R2 оба могут также содержать атомы кислорода или азота.In another preferred embodiment, R 1 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms and R 2 is alkyl of 2 to 26 carbon atoms, i. E. the sulfur-containing synergist is a thioether. R 1 and R 2 can both also contain oxygen or nitrogen atoms.

В случае, когда R1 или R2 содержит карбоксильную кислотную группу, могут образовываться следующие соли:In the case where R 1 or R 2 contains a carboxylic acid group, the following salts can be formed:

a) с одновалентными ионами Li, Na, K, Ag, Cu или NH4 и с третичными аминами с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатомы О или N;a) with monovalent ions Li, Na, K, Ag, Cu or NH 4 and with tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain O or N heteroatoms;

b) с двухвалентными противоионами, где противоион выбран из группы, состоящей из Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb или Fe и третичных аминов с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатомы О или N;b) with divalent counterions, where the counterion is selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb or Fe and tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain heteroatoms O or N;

c) с трехвалентными противоионами, где противоион выбран из группы, состоящей из Al, Bi или Fe.c) with trivalent counterions, where the counterion is selected from the group consisting of Al, Bi or Fe.

В этом варианте осуществления термин алкил означает алкил, содержащий 1-20 атомов углерода. Термин алкилен означает алкилен, содержащий 1-20 атомов углерода. Термин алкокси означает алкоксигруппу, содержащую 1-100 алкоксигрупп, предпочтительно 1-100 этокси- или пропоксигрупп. Алкоксигруппы могут представлять собой исключительно этоксигруппы, исключительно пропоксигруппы, или их смесь.In this embodiment, the term alkyl means alkyl having 1-20 carbon atoms. The term alkylene means alkylene containing 1-20 carbon atoms. The term alkoxy means an alkoxy group containing 1-100 alkoxy groups, preferably 1-100 ethoxy or propoxy groups. Alkoxy groups can be exclusively ethoxy groups, exclusively propoxy groups, or a mixture thereof.

Такие соединения представляют собой соли тиогликолевой кислоты, если один из R1 или R2 представляет собой атом водорода. Применение солей тиогликолевой кислоты является предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения. Другим названием тиогликолевой кислоты является меркаптоуксусная кислота.Such compounds are thioglycolic acid salts when one of R 1 or R 2 is a hydrogen atom. The use of thioglycolic acid salts is a preferred embodiment of the present invention. Another name for thioglycolic acid is mercaptoacetic acid.

В другом предпочтительном варианте осуществления серосодержащий синергист представляет собой 2-меркаптоэтанол, имеющий структуруIn another preferred embodiment, the sulfur-containing synergist is 2-mercaptoethanol having the structure

HS.HS.

ОН (7)OH (7)

Если серосодержащий синергист представляет собой тиосульфат, то он предпочтительно соответствует соединению, имеющему формулу (8)If the sulfur-containing synergist is thiosulfate, then it preferably corresponds to the compound having the formula (8)

Мх(820з)у (8) где х = 2, у = 1 и М = Li, Na, K, Ag, Cu или NH4;M x (8 2 0z) y (8) where x = 2, y = 1 and M = Li, Na, K, Ag, Cu or NH4;

х=1, у=1 и М = Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb или Fe;x = 1, y = 1 and M = Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb or Fe;

- 3 037081 х = 2, у = 3 и М = Al, Bi или Fe.- 3 037081 x = 2, y = 3 and M = Al, Bi or Fe.

В другом предпочтительном варианте осуществления используют тиосульфат аммония, имеющий структуру (NH4)2S2O3 (9)In another preferred embodiment, ammonium thiosulfate is used having the structure (NH 4 ) 2S 2 O3 (9)

В другом предпочтительном варианте осуществления серосодержащий синергист представляет собой тиомочевину, имеющую структуруIn another preferred embodiment, the sulfur-containing synergist is a thiourea having the structure

S=C(NHR5)(NHR6) (10) где R5 и R6 предпочтительно представляют собой алкильные группы, содержащие 1-4 атомов углерода, которые могут также содержать атомы кислорода или азота, или ароматические структуры, имеющие 6-12 атомов углерода.S = C (NHR 5 ) (NHR 6 ) (10) where R 5 and R 6 are preferably alkyl groups containing 1-4 carbon atoms, which may also contain oxygen or nitrogen atoms, or aromatic structures having 6-12 carbon atoms.

Серосодержащие синергисты предпочтительно выбраны из группы, состоящей из тиогликолевой кислоты, тиосульфата натрия, тиосульфата аммония, тиосульфата натрия, тиосульфата калия, тиомочевины, тиогликолята натрия, тиогликолята аммония, тиомочевины и таких производных, как 1,2диэтилтиомочевина, пропилтиомочевина, 1,1-дифенилтиомочевина, тиокарбанилид, 1,2-дибутилтиомочевина или 2-меркаптоэтанол, 3-(Метилтио)пропаналь, тиоуксусная кислота, цисте-амин, 1-меркапто-2-пропанол, 2-метоксиэтантиол, 3-меркапто-1-пропанол, 2,3-димеркапто-1-пропанол, 1-тиоглицерин, меркаптоянтарная кислота, цистеин, N-карбамоил-L-цистеин, N-ацетилцистеамин, 4-меркапто1-бутанол, 1-бутандитиол, 4-циано-1-бутантиол, 2-метил-1-бутантиол, 2-этилгексантиол, N-алкил и алкенил-метионин, такой как N-олеил-метионин, и соответствующие соли карбоновых кислот (органические и неорганические).The sulfur-containing synergists are preferably selected from the group consisting of thioglycolic acid, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, thiourea, sodium thioglycolate, ammonium thioglycolate, thiourea, and derivatives such as 1,2 diethylthiourea, diethiourea, propylthiourea, propylthiourea thiocarbanilide, 1,2-dibutylthiourea or 2-mercaptoethanol, 3- (Methylthio) propanal, thioacetic acid, cysteamine, 1-mercapto-2-propanol, 2-methoxyethanethiol, 3-mercapto-1-propanol, 2,3- dimercapto-1-propanol, 1-thioglycerin, mercaptosuccinic acid, cysteine, N-carbamoyl-L-cysteine, N-acetylcysteamine, 4-mercapto1-butanol, 1-butanedithiol, 4-cyano-1-butanethiol, 2-methyl-1 α-butanethiol, 2-ethylhexanethiol, N-alkyl and alkenyl methionine such as N-oleyl methionine, and the corresponding carboxylic acid salts (organic and inorganic).

В другом предпочтительном варианте осуществления N-олеил-метионин и соответствующие соли аминов, описанные в ЕР-1979508, можно применять в качестве серосодержащего синергиста из группы b1.In another preferred embodiment, N-oleyl-methionine and the corresponding amine salts described in EP-1979508 can be used as a sulfur-containing synergist from group b1.

Композиция в соответствии с настоящим изобретением может использоваться в качестве ингибитора коррозии, в частности на нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих установках, где происходит контакт с солевыми растворами.The composition in accordance with the present invention can be used as a corrosion inhibitor, in particular in oil production and refinery plants, where contact with brine solutions occurs.

В композиции, применяемой в соответствии с настоящим изобретением, соотношение глюкамидного компонента а) к серосодержащему синергисту b) составляет от 100:1 до 1:30, предпочтительно от 30:1 до 1:1 по весу.In the composition used in accordance with the present invention, the ratio of glucamide component a) to sulfur-containing synergist b) is from 100: 1 to 1:30, preferably from 30: 1 to 1: 1, by weight.

Поскольку соединения, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, обычно получаются в виде высоковязких жидкостей, их предпочтительно применяют в виде 10-50 мас.% растворов, например в воде, гликолях, простых эфирах гликолей, спиртах и других подходящих растворителях. Эти растворы, в готовом к применению составе, могут также содержать другие действующие вещества, являющиеся ингибиторами коррозии, а также эмульгаторы, пеногасители и другие общеизвестные добавки, которые улучшают полезные свойства используемого продукта.Since the compounds used in accordance with the present invention are usually obtained in the form of highly viscous liquids, they are preferably used in the form of 10-50 wt.% Solutions, for example in water, glycols, glycol ethers, alcohols and other suitable solvents. These solutions, in a ready-to-use formulation, may also contain other active substances that are corrosion inhibitors, as well as emulsifiers, defoamers and other commonly known additives that improve the beneficial properties of the product used.

Композицию в форме готового к применению состава, как описано в предыдущем абзаце, затем вводят в поток сырой нефти в количестве от 0,2 до 500 м.д., предпочтительно от 1 до 300 м.д., наиболее предпочтительно от 30 до 300 м.д.The composition in the form of a ready-to-use formulation as described in the previous paragraph is then introduced into the crude oil stream in an amount of 0.2 to 500 ppm, preferably 1 to 300 ppm, most preferably 30 to 300 ppm .d.

Одним из преимуществ композиции, применяемой по настоящему изобретению, является то, что она содержит вещество, получаемое (по меньшей мере, частично) из возобновляемых источников. При добавлении ее в извлекаемый флюид, т.е. в эмульсию нефть/вода при добыче нефти, можно обеспечить усиленную защиту скважинных труб, нефтехимического оборудования, системы трубопроводов и, в конце концов, нефтеперерабатывающих заводов от коррозии.One of the advantages of the composition used in the present invention is that it contains a substance obtained (at least in part) from renewable sources. When added to the extracted fluid, i.e. into an oil / water emulsion in oil production, enhanced corrosion protection can be provided for well pipes, petrochemical equipment, piping systems and ultimately refineries.

Другими преимуществами композиции, применяемой по настоящему изобретению, является повышенная эффективность в качестве ингибитора коррозии, особенно при высокой температуре в растворах с высоким содержанием соли, насыщенных коррозионно-активными газами, например CO2.Other advantages of the composition used in the present invention are improved effectiveness as a corrosion inhibitor, especially at high temperatures in high saline solutions saturated with corrosive gases such as CO 2 .

Композиция по настоящему изобретению хорошо работает при нагревании, под давлением, при высоком содержании солей и высокой жесткости воды. Допустимы температуры до 150°С. Допустимо также содержание солей до 300000 м.д.The composition of the present invention works well when heated, under pressure, high salt content and high water hardness. Temperatures up to 150 ° C are permissible. Salt content up to 300,000 ppm is also permissible.

Исходные вещества для создания системы поверхностно-активных веществ, имеющие формулу (1)(4), недороги и получаются из возобновляемых источников. Эти поверхностно-активные вещества нетоксичны, биоразлагаемы и могут использоваться повторно.The initial substances for creating a system of surfactants, having the formula (1) (4), are inexpensive and obtained from renewable sources. These surfactants are non-toxic, biodegradable and reusable.

В большинстве случаев нет необходимости применять органические растворители в составах, содержащих соединения (I)-(IV) и серосодержащий синергист. В качестве растворителя используется вода, что предпочтительно с экономической точки зрения и с позиций охраны окружающей среды. Другим уникальным преимуществом является то, что указанное поверхностно-активное вещество плохо адсорбируется на/взаимодействует с поверхностями минералов из-за своей природы вторичного амина и неспособности образовывать межмолекулярные NH водородные связи, что уменьшает потери концентрации поверхностно-активного вещества, например, в системе с рециклизацией.In most cases, it is not necessary to use organic solvents in formulations containing compounds (I) - (IV) and a sulfur-containing synergist. Water is used as a solvent, which is preferable from an economic and environmental point of view. Another unique advantage is that the specified surfactant is poorly adsorbed on / interacts with the surfaces of minerals due to its nature of a secondary amine and the inability to form intermolecular NH hydrogen bonds, which reduces the loss of surfactant concentration, for example, in a system with recycling ...

Следует отметить, что при использовании в описании и в формуле изобретения термины в единственном числе охватывают также возможность использования множественного числа, если из контекста сIt should be noted that when used in the description and in the claims, the terms in the singular also cover the possibility of using the plural, if from the context with

- 4 037081 очевидностью не следует иное.- 4 037081 it is not obvious otherwise.

Если специально не указано иное, любые термины и научная терминология, применяемые в настоящем тексте, имеют значения, общепринятые в соответствующей области техники.Unless specifically indicated otherwise, any terms and scientific terminology used in this text have the meanings generally accepted in the relevant field of technology.

Термин примерно при использовании с числовым значением в тексте описания и в формуле изобретения означает интервал точности, знакомый и приемлемый для квалифицированного специалиста в данной области. Указанный интервал составляет ±10%.The term about when used with a numerical value in the text of the description and in the claims means a range of precision, familiar and acceptable to the skilled person in this field. The specified interval is ± 10%.

Термин сырая нефть в настоящем тексте означает природную смесь, состоящую из сложной смеси углеводородов с различными молекулярными массами и других органических соединений, которая находится в геологических формациях под поверхностью Земли.The term crude oil in this text means a natural mixture, consisting of a complex mixture of hydrocarbons with different molecular weights and other organic compounds, which is found in geological formations below the surface of the Earth.

Термин углеводород в настоящем изобретении означает органическое соединение, содержащее водород и углерод.The term hydrocarbon in the present invention means an organic compound containing hydrogen and carbon.

Термин бессернистый газ в настоящем изобретении означает добытый природный газ, в котором нет сероводорода.The term "sulfurless gas" in the present invention means produced natural gas which does not contain hydrogen sulfide.

В частных вариантах осуществления поверхностно-активное вещество представляет собой вторичный амид формул (1)-(4). Вторичные амиды, в отличие от первичных амидов, неспособны образовывать межмолекулярные водородные связи, которые обеспечивают потенциальные нежелательные межмолекулярные взаимодействия, приводящие к образованию жидких кристаллов, гелеобразованию или плохой солюбилизации, а также к сильным взаимодействию/адсорбции на поверхности металлических труб.In particular embodiments, the surfactant is a secondary amide of formulas (1) to (4). Secondary amides, unlike primary amides, are unable to form intermolecular hydrogen bonds that provide potential unwanted intermolecular interactions leading to liquid crystal formation, gelation or poor solubilization, as well as strong interactions / adsorption on the surface of metal pipes.

В одном варианте всех аспектов описанные в настоящем тексте глюкамидные поверхностноактивные вещества термически устойчивы до 150°С без разложения.In one embodiment of all aspects, the glucamide surfactants described herein are thermally stable up to 150 ° C without degradation.

Иными словами, глюкамидные поверхностно-активные вещества потенциально применимы при температурах до 150°С, но зависят от содержания солей и от общего химизма извлекаемого раствора и нефти.In other words, glucamide surfactants are potentially useful at temperatures up to 150 ° C, but depend on the salt content and the overall chemistry of the recovered solution and oil.

Большинство коммерчески доступных систем ингибиторов коррозии для такого применения либо являются токсичными многокомпонентными системами, не приспособленными к работе в условиях высокого содержания солей и высоких температур, либо в их состав входят компоненты, обеспечивающие лишь ограниченные функциональные возможности по сравнению с высокоэффективными вариантами осуществления настоящего изобретения. Кроме того, коммерчески доступный раствор для обработки нефтепродуктов имеет ограниченную ингибирующую эффективность, особенно если требуется щадящее воздействие на окружающую среду. Другой проблемой систем предшествующего уровня техники является то, что кинетика функциональности низка, время до достижения максимальной эффективности ингибирования может составлять несколько часов из-за взаимодействия между компонентами композиций для подавления коррозии, известных в предшествующем уровне техники, и солевым раствором при высокой температуре.Most of the commercially available corrosion inhibitor systems for this application are either toxic multicomponent systems that are not suited to high salt, high temperature environments, or contain components that provide only limited functionality compared to highly effective embodiments of the present invention. In addition, a commercially available oil treatment solution has limited inhibitory efficacy, especially when a gentle environmental impact is required. Another problem with prior art systems is that the kinetics of functionality is low, the time to maximum inhibition efficiency can be several hours due to the interaction between the components of the prior art corrosion inhibiting compositions and the high temperature saline solution.

Композицию, применяющуюся в соответствии с настоящим изобретением, добавляют в систему нефть/вода или нагнетают для обеспечения защиты от коррозии. Нагнетаемый флюид может дополнительно содержать другие ингредиенты, известные квалифицированным специалистам в данной области, включая (но не ограничиваясь только ими) кислоты, диспергаторы, загустители, смазывающие агенты, ингибиторы накипеобразования, понизители трения, сшивающие компоненты, поверхностно-активные вещества, модификаторы рН, добавки для контроля содержания железа, брейкеры; это особенно актуально, если для обработки используется образующаяся вода (или рециклизованная вода).The composition used in accordance with the present invention is added to the oil / water system or pumped to provide corrosion protection. The pumped fluid may further contain other ingredients known to those of skill in the art, including, but not limited to, acids, dispersants, thickeners, lubricants, scale inhibitors, friction reducers, crosslinkers, surfactants, pH modifiers, additives to control the iron content, breakers; this is especially true if the resulting water (or recycled water) is used for treatment.

Применение вариантов осуществления настоящего изобретения улучшает работу с воднонефтяными системами, делая их менее коррозионно-активными и уменьшая вред, наносимый ими металлическому оборудованию, применяющемуся для их обработки, что позволяет замедлить его разрушение и усилить защиту от коррозии. Другие варианты осуществления настоящего изобретения включают обработку воды, закачиваемой в скважину для поддержания давления, обработку воды, применяемой для бурения и капитального ремонта скважины, изменения смачиваемости и промывки скважины.The use of embodiments of the present invention improves the operation of oil-water systems, making them less corrosive and reducing the damage they cause to the metal equipment used to treat them, which can slow down its deterioration and increase protection against corrosion. Other embodiments of the present invention include treating the water pumped into the well to maintain pressure, treating the water used for drilling and workover, altering the wettability, and flushing the well.

Другие признаки и применения настоящего изобретения, а также связанные с ними преимущества, будут очевидны специалисту в данной области техники из настоящего описания и приведенных примеров.Other features and applications of the present invention, as well as the associated advantages, will be apparent to a person skilled in the art from the present description and the examples provided.

- 5 037081- 5 037081

ПримерыExamples of

Если не указано иное, указание % или м.д. в настоящем изобретении означает % мас. или м.д. по массе.Unless otherwise indicated, indication of% or ppm. in the present invention means% wt. or ppm by mass.

В данном разделе применяются следующие сокращения названий веществ: Примеры и результаты резюмированы ниже:In this section, the following abbreviations for substance names apply: Examples and results are summarized below:

Сокращения.Abbreviations.

ATG - аммония тиогликолят (тиол)/Ы,ATG - ammonium thioglycolate (thiol) / N,

TG-TEA - тиогликолятная соль с триэтаноламином (тиол)/Ь1,TG-TEA - thioglycolate salt with triethanolamine (thiol) / L1,

МЕТ - меркаптоэтанол (тиол)/Ь 1,MET - mercaptoethanol (thiol) / L 1,

ATS - аммония тиосульфат (тиосульфат)/Ь2,ATS - ammonium thiosulfate (thiosulfate) / L2,

Omet - N-олеил-метионин (тиоэфир)/Ы,Omet - N-oleyl-methionine (thioether) / N,

OMet-TEA - N-олеил метиониновая соль триэтаноламина (тиоэфир )/b1,OMet-TEA - N-oleyl methionine salt of triethanolamine (thioether) / b1,

TU - тиомочевина/Ь3,TU - thiourea / b3,

AS - сульфат аммония,AS - ammonium sulfate,

IAA - изоаскорбиновая кислота,IAA - isoascorbic acid,

ТМ - тестируемый материал/глюкамид.TM - Test Material / Glucamide.

Стандарт - образец сравнения (бензоат натрия) в тесте OECD 306, mpy - мдюйм в год.The standard is a reference sample (sodium benzoate) in the OECD 306 test, mpy is in inches per year.

Сначала определяли параметры глюкамидов, относящиеся к окружающей среде, согласно тесту OECD 306 на биоразлагаемость и токсичность для водных организмов, и полученные результаты сводили в табл. 1 и 2.First, the environmental parameters of glucamides were determined according to the OECD 306 test for biodegradability and toxicity to aquatic organisms, and the results obtained are summarized in table. 1 and 2.

- 6 037081- 6 037081

Таблица 1Table 1

Тест OECD 306 биоразлагаемости добавок и токсичности для водных организмов для глюкамида № 1OECD 306 Additive Biodegradability and Aquatic Toxicity Test for Glucamide No. 1

№ No. День [%] Day [%] 7 7 14 14 21 21 28 28 1.1 1.1 Глюкамид №1 Glucamide No. 1 15 15 25 25 33 33 31 31 1.2 1.2 МЕТ MET 5 five 6 6 8 8 17 17 1.3 1.3 ATG ATG 9 nine 20 twenty 33 33 39 39 1.4 1.4 OMet OMet 60 60 60 60 60 60 60 60 1.5 1.5 TU TU 19 19 32 32 20 twenty 55 55 1.6 1.6 Стандарт Standard 78 78 74 74 86 86 68 68

№ No. Токсичн ость для водных организм ов Toxicity to aquatic organisms Тест Test Подбор диапазона [мг/л] Selection of the range [mg / l] Точный результат [мг/л] Exact result [mg / l] 1.7 1.7 Глюками д №1 Glitches d No. 1 72 часа Algae ЕС50 72 hours Algae EC50 335,40 335.40 165,24 165.24

Таблица 2table 2

Тест биоразлагаемости в морской воде (BODIS) и токсичности для водных организмов для глюкамида № 5Biodegradability in seawater (BODIS) and aquatic toxicity test for glucamide No. 5

№ No. ThOD [мгОг/мг] ThOD [mgOg / mg] Количество [мг/флакон] Quantity [mg / vial] День[%] Day[%] 7 7 14 14 21 21 28 28 2.1 2.1 Глюкамид №5 Glucamide No. 5 2,056 2,056 4,864 4.864 23 23 33 33 37 37 42 42 2.2 2.2 ТМ + Стандарт TM + Standard - - - - 45 45 52 52 57 57 64 64 2.3 2.3 Стандарт Standard 1,60 1.60 12,00 12.00 66 66 77 77 81 81 83 83

№ No. Токсичность для водных организмов Toxicity to aquatic organisms Тест Test Подбор диапазона [мг/л] Selection of the range [mg / l] Точный результат [мг/л] Exact result [mg / l] 2.4 2.4 Глюкамид №5 Glucamide No. 5 72 часа Algae ЕС50 72 hours Algae EC50 6,199 6.199 4,55 4.55

Тест OECD 306 описан в Руководстве OECD по тестированию химических веществ (версия от апреля 2005 г.). Полученные данные ясно показывают позитивные результаты по биоразлагаемости и токсичности глюкамидов и серосодержащих синергистов, описанных в настоящей заявке. Тест ATG не про водился, т.к. это неорганическая соль.The OECD 306 test is described in the OECD Guidelines for Testing Chemicals (version April 2005). The data obtained clearly show the positive results for the biodegradability and toxicity of glucamides and sulfur-containing synergists described in this application. The ATG test was not carried out because it is an inorganic salt.

Для оценки эффективности замедления коррозии разработанными препаратами применяли два разных метода тестирования: тест с использованием вращающегося цилиндрического электрода (RCE) и тест на потерю веса в автоклаве с высокой температурой и давлением (НРНТ). Для всех тестов применяли следующий стандартный солевой раствор (табл. 3).Two different testing methods were used to assess the effectiveness of the corrosion inhibition by the formulations developed: the Rotating Cylindrical Electrode Test (RCE) and the High Temperature Pressure Autoclave Weight Loss Test (HPHT). For all tests, the following standard saline solution was used (Table 3).

Таблица 3Table 3

Состав солевого раствора для коррозионных тестовSaline composition for corrosion tests

Ионы Jonah Концентрация ионов [мг/л] Ion concentration [mg / l] Натрий (Na+)Sodium (Na + ) 914,87 914.87 Калий (К+)Potassium (K + ) 32,93 32.93 Магний (Mg2+)Magnesium (Mg 2+ ) 110,24 110.24 Кальций (Са2+)Calcium (Ca 2+ ) 34,68 34.68 Стронций (Sr2*)Strontium (Sr 2 *) 1,15 1.15 Хлорид (СГ) Chloride (SG) 1644,95 1644.95 Бикарбонат (НСОз) Bicarbonate (HCO3) 12,11 12.11 Сульфат (SO42·)Sulfate (SO4 2 ·) 229,58 229.58

Состав газа в тестах: 100% CO2.Gas composition tested: 100% CO2.

В металлических пластинах для коррозионных тестов применялась углеродистая сталь С1018 для RCE тестов и НРНТ тестов в автоклаве. Пластины механически полировали наждачной бумагой (карбид кремния, SiC) 320 grit, наждачной бумагой SiC 400 grit, затем наждачной бумагой SiC 600 grit и промывали водой, и затем ацетоном перед проведением теста.In metal plates for corrosion tests, C1018 carbon steel was used for RCE tests and HPHT autoclave tests. The plates were mechanically polished with 320 grit silicon carbide, SiC sandpaper, 400 grit SiC sandpaper, then 600 grit SiC sandpaper and rinsed with water and then acetone before testing.

Тесты с вращающимся цилиндрическим электродом (RCE) проводили в реакционных сосудах из стекла Pyrex™, нагретых до 150°F. Раствор для теста представлял собой 900 мл солевого раствора. Скорость вращения электрода 2000 об/мин, что соответствует напряжению сдвига на стенке 7,0 Па. Измерения линейного поляризационного сопротивления (ЛПС) проводили на системе для электрохимических измерений Gamry. Рабочий электрод представлял собой изготовленный из углеродистой стали 1018 цилиндр с площадью поверхности 3,16 см2. Электрод Hastelloy C276 применяли в качестве псевдостандарта, и титановый стержень использовался в качестве противоэлектрода. Ингибиторы коррозии добавляли из расчета на объем солевого раствора после мониторинга фоновой скорости коррозии в течеRotating Cylindrical Electrode (RCE) tests were performed in Pyrex ™ glass reaction vessels heated to 150 ° F. The test solution was 900 ml of saline. The electrode rotation speed is 2000 rpm, which corresponds to a shear stress on the wall of 7.0 Pa. Linear polarization resistance (LPS) measurements were performed on a Gamry electrochemical measurement system. The working electrode was a cylinder made of 1018 carbon steel with a surface area of 3.16 cm 2 . A Hastelloy C276 electrode was used as a pseudo standard and a titanium rod was used as a counter electrode. Corrosion inhibitors were added based on the volume of brine after monitoring the background corrosion rate in the flow

- 7 037081 ние примерно 1,5 часов. Фоновая скорость коррозии соответствует показателю коррозии в холостом эксперименте (без добавок). После окончания тестов электроды очищали в бане с ингибированной кислотой согласно ASTM G1 С.3.5 и взвешивали с точностью до 0,1 мг.- 7 037081 nie about 1.5 hours. The background corrosion rate corresponds to the corrosion indicator in the no-load experiment (no additives). After the end of the tests, the electrodes were cleaned in an inhibited acid bath according to ASTM G1 C.3.5 and weighed to the nearest 0.1 mg.

Тесты при высоком давлении и высокой температуре (НРНТ) в автоклаве с вращающимися контейнерами (RCA) применяли для моделирования более реалистичных и экстремальных условий для оценки коррозионной активности системы и эффективности ингибитора. Раствор для проведения теста представлял собой 800 мл солевого раствора. Солевой раствор был обескислорожен с использованием 100%-ного диоксида углерода перед финальным помещением в условия повышенного давления в автоклаве. В каждом автоклаве использовали три пластины для определения убыли веса, зафиксированные в изолированном контейнере из полиэфирэфиркетона (PEEK). Скорость коррозии вычисляли по потере веса согласно ASTM G170 (и связанным с ним стандартам, указанным в данном стандарте). Условия тестирования были постоянными во всех примерах: температура 66 и 149°С при постоянном давлении 34,5 бар; ингибиторы вводили в различных дозировках в диапазоне от 150 до 300 м.д. (каждого ингибирующего компонента) и тесты проводили в течение 3-6 дней.High pressure high temperature tests (HPHT) in a rotating container autoclave (RCA) were used to simulate more realistic and extreme conditions to assess the corrosivity of the system and the effectiveness of the inhibitor. The test solution was 800 ml of saline. The saline solution was deoxygenated using 100% carbon dioxide before being finally pressurized in an autoclave. Three weight loss plates were used in each autoclave, fixed in an insulated polyetheretherketone (PEEK) container. Corrosion rate was calculated from weight loss according to ASTM G170 (and related standards specified in this standard). Test conditions were constant in all examples: temperature 66 and 149 ° C at a constant pressure of 34.5 bar; inhibitors were administered at various dosages ranging from 150 to 300 ppm. (of each inhibitory component) and tests were performed for 3-6 days.

Поверхности электродов и пластин анализировали после каждого теста на предмет потенциала образования питтингой коррозии с помощью металлургического микроскопа высокой мощности. Микроскоп, работающий в отраженном свете, способен анализировать образцы с увеличением до 1000 раз. Микроскоп был объединен с камерой и мог работать в светлопольном режиме, темнопольном режиме и режиме дифференциального контроля поверхности раздела (DIC).The surfaces of the electrodes and plates were analyzed after each test for pitting corrosion potential using a high power metallurgical microscope. The reflected light microscope is capable of analyzing samples up to 1000x magnification. The microscope was integrated with a camera and could operate in bright field mode, dark field mode, and differential interface control (DIC) mode.

Таблица 4Table 4

Коррозионный тест (RCE)Corrosion test (RCE)

№. No. Вид примера Example view Сахарное производное [м.д.] Sugar derivative [ppm] Серосодержащее производное [м.д.] Sulfur derivative [ppm] Скорость коррозии [mpy] Corrosion rate [mpy] Защита [%] Protection [%] 2 часа фоновая 2 hours background 2 часа после добавления ингибитора коррозии 2 hours after adding corrosion inhibitor Последние 3 часа Last 3 hours 2 часа после добавления ингибитора коррозии 2 hours after adding corrosion inhibitor Последние 3 часа Last 3 hours 4.1 4.1 Сравнительный 1 Comparative 1 Глюкамид №1 (12) Glucamide No. 1 (12) Нет No 158,4 158.4 44,2 44.2 11,6 11.6 72,1 72.1 92,7 92.7 4.2 4.2 Сравнительный 2 Comparative 2 Глюкамид №2 (12) Glucamide No. 2 (12) Нет No 165,7 165.7 34,6 34.6 10,2 10.2 79,1 79.1 93,8 93.8 4.3 4.3 Сравнительный 3 Comparative 3 Глюкамид №3 (12) Glucamide No. 3 (12) Нет No 168,2 168.2 44,8 44.8 10,9 10.9 73,4 73.4 93,5 93.5 4.4 4.4 Сравнительный 4 Comparative 4 Глюкамид №4 (12) Glucamide No. 4 (12) Нет No 173,4 173.4 41,6 41.6 9,8 9.8 76,0 76.0 94,3 94.3 4.5 4.5 Сравнительный 5 Comparative 5 Глюкамид №5 (12) Glucamide No. 5 (12) Нет No 159,1 159.1 38,6 38.6 9,6 9.6 75,7 75.7 94,0 94.0 4.6 4.6 Сравнительный 6 Comparative 6 Глюкамид №6 (12) Glucamide No. 6 (12) Нет No 181,7 181.7 42,4 42.4 10,6 10.6 76,7 76.7 94,2 94.2 4.7 4.7 Сравнительный 7 Comparative 7 Нет No ATG(12) ATG (12) 168,6 168.6 47,6 47.6 14,5 14.5 71,8 71.8 91,4 91.4 4.8 4.8 Сравнительный 8 Comparative 8 Нет No МЕТ (12) MET (12) 178,3 178.3 45,6 45.6 15,4 15.4 74,4 74.4 91,4 91.4 4.9 4.9 Сравнительный 9 Comparative 9 Нет No ATS (12) ATS (12) 158,5 158.5 38,7 38.7 13,9 13.9 75,6 75.6 91,2 91.2 4.10 4.10 Сравнительный 10 Comparative 10 Нет No OMet(12) OMet (12) 176,9 176.9 39,6 39.6 12,9 12.9 77,6 77.6 92,7 92.7 4.11 4.11 Сравнительный 11 Comparative 11 Нет No TU(12) TU (12) 158,1 158.1 38,5 38.5 10,9 10.9 75,6 75.6 93,1 93.1 4.12 4.12 Сравнительный 12 Comparative 12 Имидазолин ацетат - 12 м.д. Коммерческий продукт А Imidazoline acetate - 12 ppm Commercial product A Нет No 172,6 172.6 72,3 72.3 21,6 21.6 58,1 58.1 87,5 87.5 4.13 4.13 По изобретению 1 According to invention 1 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) ATG (2) ATG (2) 168,2 168.2 32,6 32.6 5,4 5.4 80,6 80.6 96,2 96.2 4.14 4.14 По изобретению 2 According to invention 2 Глюкамид №1 (11) Glucamide No. 1 (11) ATG(l) ATG (l) 176,8 176.8 30,9 30.9 5,5 5.5 82,5 82.5 96,9 96.9 4.15 4.15 По изобретению 3 According to the invention 3 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) MET (2) MET (2) 182,6 182.6 36,6 36.6 4,3 4.3 80,0 80.0 97,6 97.6 4.16 4.16 По изобретению 4 According to the invention 4 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) ATS (2) ATS (2) 156,9 156.9 28,6 28.6 3,4 3.4 81,8 81.8 97,8 97.8 4.17 4.17 Сравнительный 13 Comparative 13 1АА(10) 1AA (10) ATS (2) ATS (2) 176,1 176.1 60,9 60.9 17,6 17.6 65,4 65.4 90,0 90.0 4.18 4.18 Сравнительный 14 Comparative 14 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) AS (2) AS (2) 165,9 165.9 50,6 50.6 15,9 15.9 69,5 69.5 90,4 90.4 4.19 4.19 По изобретению 5 According to the invention 5 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) СМЕТ (2) ESTIMATE (2) 184,3 184.3 38,1 38.1 5,7 5.7 79,3 79.3 96,9 96.9 4.20 4.20 По изобретению 6 According to the invention 6 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) ОМЕТ (1), ATG(l) OMET (1), ATG (l) 176,5 176.5 32,6 32.6 4,8 4.8 81,5 81.5 97,3 97.3 4.21 4.21 По изобретению 7 According to the invention 7 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) TG-TEA(2) TG-TEA (2) 156,8 156.8 30,0 30.0 3,2 3.2 80,9 80.9 98,0 98.0 4.22 4.22 По изобретению 8 According to the invention 8 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) OMet-TEA (2) OMet-TEA (2) 166,7 166.7 29,1 29.1 4,0 4.0 82,5 82.5 97,6 97.6 4.23 4.23 По изобретению 9 According to the invention 9 Глюкамид №1 (10) Glucamide No. 1 (10) TU (2) TU (2) 178,7 178.7 29,3 29.3 5,0 5.0 83,6 83.6 97,2 97.2

Результаты теста НРНТ RCA показаны в табл. 5, в которой сравнение проводится для следующих условий:The results of the HPHT RCA test are shown in table. 5, in which the comparison is made for the following conditions:

1) 66°С, 34,5 бар, 700 об/мин, 3 дня,1) 66 ° C, 34.5 bar, 700 rpm, 3 days,

2) 149°С, 27,6 бар, 700 об/мин, 5 дней.2) 149 ° C, 27.6 bar, 700 rpm, 5 days.

- 8 037081- 8 037081

Таблица 5Table 5

Результаты НРНТ RCA теста при 66 и 149°СHPHT RCA test results at 66 and 149 ° C

№ No. Продукт Product Глюкамид (количество, м.д.) Glucamide (amount, ppm) Серосодержащи й синергист (количество, м.д.) Sulfur synergist (amount, ppm) Средняя скорость коррозии [mpy] при 66°C Average corrosion rate [mpy] at 66 ° C Средняя скорость коррозии [mpy] при 149°С Average corrosion rate [mpy] at 149 ° C 5.1 5.1 Холостой опыт Idle experience 321,37 321.37 434,85 434.85 5.2 5.2 Сравнительный 1 Comparative 1 Глюкамид №1 (150) Glucamide No. 1 (150) Нет No 6,25 6.25 41,90 41.90 5 3 5 3 Сравнительный 2 Comparative 2 Глюкамид №2 (150) Glucamide No. 2 (150) Нет No 4,23 4.23 35,66 35.66 5.4 5.4 Сравнительный 3 Comparative 3 Глюкамид №3 (150) Glucamide No. 3 (150) Нет No 4,81 4.81 36,10 36.10 5.5 5.5 Сравнительный 4 Comparative 4 Глюкамид №4 (150) Glucamide No. 4 (150) Нет No 3,62 3.62 29,73 29.73 5.6 5.6 Сравнительный 5 Comparative 5 Глюкамид №5 (150) Glucamide No. 5 (150) Нет No 3,87 3.87 32,76 32.76 5.7 5.7 Сравнительный 6 Comparative 6 Глюкамид №6 (150) Glucamide No. 6 (150) Нет No 3,92 3.92 35,79 35.79 5.8 5.8 Сравнительный 7 Comparative 7 Нет No ATG (150) ATG (150) 6,32 6.32 40,61 40.61 5.9 5.9 Сравнительный 8 Comparative 8 Нет No МЕТ (150) MET (150) 5,21 5.21 38,12 38.12 5.10 5.10 Сравнительный 9 Comparative 9 Нет No ATS (150) ATS (150) 4,89 4.89 34,87 34.87 5.11 5.11 Сравнительный 10 Comparative 10 Нет No OMet (150) OMet (150) 7,89 7.89 44,45 44.45 5.12 5.12 Сравнительный 11 Comparative 11 Нет No TU (150) TU (150) 6,02 6.02 42,09 42.09 5.13 5.13 Сравнительный 12 Comparative 12 Имидазолин ацетат - 150 м.д. Коммерческий продукт А Imidazoline acetate - 150 ppm Commercial product A Нет No 11,24 11.24 76,20 76.20 5.14 5.14 По изобретению 1 According to invention 1 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) ATG (75) ATG (75) 2,74 2.74 20,8 20.8 5.15 5.15 По изобретению 2 According to invention 2 Глюкамид №1 (120) Glucamide No. 1 (120) ATG (30) ATG (30) 1,89 1.89 21,7 21,7 5.16 5.16 По изобретению 3 According to the invention 3 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) MET (75) MET (75) 2,24 2.24 22,8 22.8 5.17 5.17 По изобретению 4 According to the invention 4 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) ATS (75) ATS (75) 2,65 2.65 24,1 24.1 5.18 5.18 Сравнительный 13 Comparative 13 IAA (75) IAA (75) ATS (75) ATS (75) 7,53 7.53 46,3 46.3 5.19 5.19 Сравнительный 14 Comparative 14 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) AS (75) AS (75) 6,79 6.79 45,2 45.2 5.20 5.20 По изобретению 5 According to the invention 5 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) OMET (75) OMET (75) 2,55 2.55 22,9 22.9 5.21 5.21 По изобретению 6 According to the invention 6 Глюкамид №1 (100) Glucamide No. 1 (100) OMET (20), ATG (30) OMET (20), ATG (30) 2,31 2.31 25,0 25.0 5.22 5.22 По изобретению 7 According to the invention 7 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) TG-TEA 75) TG-TEA 75) 2,03 2.03 26,6 26.6 5.23 5.23 По изобретению 8 According to the invention 8 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) OMet-TEA (75) OMet-TEA (75) 2,11 2.11 23,6 23.6 5.24 5.24 По изобретению 9 According to the invention 9 Глюкамид №1 (75) Glucamide No. 1 (75) TU (75) TU (75) 2,41 2.41 21,9 21.9

Сравнительные примеры 1-6 показывают результаты различных глюкамидов 1-6, которые уже демонстрируют впечатляющие результаты, как описано в DE-102014003367. Сравнительные примеры 7-11 показывают результаты для серосодержащих веществ, применяемых отдельно. В качестве сравнения с глюкамидами, применяемыми отдельно, сравнительный пример 12 показывает результаты, полученные при использовании имидазол ацетата в качестве стандарта, который показал намного более плохие результаты. В примерах по изобретению 1-9 описано применение тиола, простого тиоэфира, тиоуксусной кислоты (в виде неорганической или органической соли), N-олеил-метионина (свободная кислота или органическая соль), тиомочевины или тиосульфата, которые показали значительное увеличение эффективности по сравнению с применяемыми отдельно глюкамидами или серосодержащими веществами, и синергетический эффект при применении этих серосодержащих производных или их комбинаций. Сравнительный пример 13 показывает эффект при замене глюкамида на изоаскорбиновую кислоту, аналогично описанному в патентах US4784778 и US4784779, и демонстрирует преимущество глюкамида. Применение сульфата, описанное в сравнительном примере 14 (DE-102014003367), показывает, что обычный сульфат не помогает замедлить коррозию.Comparative examples 1-6 show the results of various glucamides 1-6, which already show impressive results, as described in DE-102014003367. Comparative examples 7-11 show the results for sulfur-containing substances used alone. As a comparison with glucamides used alone, Comparative Example 12 shows the results obtained using imidazole acetate as a standard, which showed much poorer results. Examples of the invention 1-9 describe the use of thiol, thioether, thioacetic acid (in the form of an inorganic or organic salt), N-oleylmethionine (free acid or organic salt), thiourea or thiosulfate, which showed a significant increase in efficacy compared to separately used glucamides or sulfur-containing substances, and a synergistic effect when using these sulfur-containing derivatives or their combinations. Comparative Example 13 shows the effect of replacing glucamide with isoascorbic acid similar to that described in US Pat. Nos. 4784778 and US4784779, and demonstrates the advantage of glucamide. The use of sulfate described in Comparative Example 14 (DE-102014003367) shows that conventional sulfate does not help to inhibit corrosion.

Claims (15)

1. Применение композиции, содержащей:1. Application of a composition containing: а) по меньшей мере одно соединение, имеющее формулу (1)a) at least one compound having the formula (1) где Ra представляет собой С5-С29 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую углеводородную группу;where Ra represents a C 5 -C 29 linear, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group; Rb представляет собой С1-С23 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую углеводородную группу;Rb represents C1-C 23 linear, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group; или соединение, получаемое из соединения, имеющего формулу 1, при отщеплении 1 моль воды от полигидроксигруппы с образованием циклического простого эфира, иor a compound obtained from a compound of Formula 1 by the elimination of 1 mol of water from the polyhydroxy group to form a cyclic ether, and b) по меньшей мере один серосодержащий синергист, выбранный из группы, состоящей из:b) at least one sulfur-containing synergist selected from the group consisting of: b1) соединения, имеющего формулу (5)b1) a compound having the formula (5) RL-S-R2 (5) где R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, C1-C18 алкильную, С2-С18 алкенильную R L -SR 2 (5) where R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom, C1-C18 alkyl, C 2 -C 18 alkenyl - 9 037081 или С7-С18 алкилароматическую группу, и где R1 и R2 могут содержать атом кислорода или азота или могут быть замещены карбоксильной группой или амидной группой при условии, что R1 и R2 не являются оба атомами водорода, b2) тиосульфатной соли металла или аммония, где указанный металл выбран из группы, состоящей из Li, Na, K, Ag, Cu, Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb, Fe, Al и Bi, b3) соединения, имеющего формулу (6)- 9 037081 or C 7 -C 18 alkylaromatic group, and where R 1 and R 2 may contain an oxygen or nitrogen atom or may be substituted by a carboxyl group or an amide group, provided that R 1 and R 2 are not both hydrogen atoms, b2 ) a thiosulfate metal or ammonium salt, wherein said metal is selected from the group consisting of Li, Na, K, Ag, Cu, Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb, Fe, Al and Bi, b3) a compound having the formula (6) S = C(NHR5)(NHR6) (6) где R5 и/или R6 представляют собой Н, Ο1-Ο10 алкильные, С2-С10 алкенильные или С6-С9 арильные группы или их смеси, и b4) соединения формулы M(HSCH2COO)x, в которой:S = C (NHR 5 ) (NHR 6 ) (6) where R 5 and / or R 6 are H, Ο 1 -Ο 10 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl or C 6 -C9 aryl groups, or mixtures thereof, and b4) a compound of formula M (HSCH 2 COO) x in which: а) х = 1 и М выбран из группы, состоящей из Li, Na, K, Ag, Cu или NH4 и третичных аминов с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатом О или N;a) x = 1 and M is selected from the group consisting of Li, Na, K, Ag, Cu or NH4 and tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain an O or N heteroatom; b) х = 2 и М выбран из группы, состоящей из Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb или Fe и третичных аминов с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатом О или N;b) x = 2 and M is selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb or Fe and tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain an O or N heteroatom ; c) х = 3 и М выбран из группы, состоящей из Al, Bi или Fe, где термин алкил означает алкил, содержащий 1-20 атомов углерода, термин алкилен означает алкилен, содержащий 1-20 атомов углерода, а термин алкокси означает алкоксигруппу, содержащую 1-100 этокси- или пропоксигрупп или их смеси, в качестве ингибитора коррозии для металлического нефтепромыслового оборудования.c) x = 3 and M is selected from the group consisting of Al, Bi or Fe, where the term alkyl means alkyl having 1-20 carbon atoms, the term alkylene means alkylene having 1-20 carbon atoms and the term alkoxy means alkoxy, containing 1-100 ethoxy or propoxy groups or mixtures thereof, as a corrosion inhibitor for metal oilfield equipment. 2. Применение по п.1, в котором компонент а) получен из соединения, имеющего формулу 1, посредством отщепления 1 моль воды от его полигидрокси алкильной цепочки, и компонент а) представляет собой соединение, соответствующее формулам (2)-(4)2. Use according to claim 1, wherein component a) is obtained from a compound of formula 1 by elimination of 1 mol of water from its polyhydroxy alkyl chain, and component a) is a compound corresponding to formulas (2) to (4) где Ra представляет собой С5-С29 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую углеводородную группу;where Ra represents a C5-C29 linear, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group; Rb представляет собой С1-С23 линейную, разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифа тическую углеводородную группу.Rb represents C1-C 23 linear, branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group Alifa cally. 3. Применение по пп.1 и/или 2, в котором Ra представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую 7-21 атомов углерода.3. Use according to claim 1 and / or 2, wherein Ra is an alkyl or alkenyl group containing 7-21 carbon atoms. 4. Применение по одному или нескольким из пп.1-3, в котором Rb представляет собой метил.4. Use according to one or more of claims 1 to 3, wherein Rb is methyl. 5. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, в котором серосодержащий синергист представлен формулой R1-S-R2, в которой R1 представляет собой атом водорода и R2 представляет собой алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода, которая может содержать атом кислорода или азота. 5. The use according to one or more of claims 1 to 4 , in which the sulfur-containing synergist is represented by the formula R 1 -SR 2, in which R 1 is a hydrogen atom and R 2 is an alkyl group containing 1-12 carbon atoms, which may contain an oxygen or nitrogen atom. 6. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, в котором серосодержащий синергист представлен формулой R1-S-R2, в которой 6. Use according to one or more of claims 1 to 4 , in which the sulfur-containing synergist is represented by the formula R 1 -SR 2, in which R1 представляет собой алкильную группу, содержащую 1-4 атомов углерода, которая может содержать атом кислорода или азота; иR 1 represents an alkyl group containing 1-4 carbon atoms, which may contain an oxygen or nitrogen atom; and R2 представляет собой алкильную группу, содержащую 2-26 атомов углерода, которая может содержать атом кислорода или азота.R 2 represents an alkyl group containing 2-26 carbon atoms, which may contain an oxygen or nitrogen atom. 7. Применение по одному или нескольким из пп.5 и 6, в котором один из R1 и R2 представляет собой карбоксильную группу.7. The use according to one or more of claims 5 and 6, wherein one of R 1 and R 2 is a carboxyl group. 8. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, в котором серосодержащий синергист представлен формулой M(HSCH2COO)x, в которой: 8. Use according to one or more of claims 1 to 4 , in which the sulfur-containing synergist is represented by the formula M (HSCH 2 COO) x , in which: a) х = 1 и М выбран из группы, состоящей из Li, Na, K, Ag, Cu или NH4 и третичных аминов с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатом О или N;a) x = 1 and M is selected from the group consisting of Li, Na, K, Ag, Cu or NH4 and tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain an O or N heteroatom; b) х = 2 и М выбран из группы, состоящей из Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb или Fe и третичных аминов с алкильными, алкиленовыми или алкоксиалкильными боковыми группами, которые могут также быть циклическими и могут содержать гетероатом О или N;b) x = 2 and M is selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb or Fe and tertiary amines with alkyl, alkylene or alkoxyalkyl side groups, which may also be cyclic and may contain an O or N heteroatom ; c) х = 3 и М выбран из группы, состоящей из Al, Bi или Fe, где термин алкил означает алкил, содержащий 1-20 атомов углерода, термин алкилен означает алкилен, содержащий 1-20 атомов углерода, а термин алкокси означает алкоксигруппу, содержащую 1100 этокси- или пропоксигрупп или их смеси.c) x = 3 and M is selected from the group consisting of Al, Bi or Fe, where the term alkyl means alkyl having 1-20 carbon atoms, the term alkylene means alkylene having 1-20 carbon atoms and the term alkoxy means alkoxy, containing 1100 ethoxy or propoxy groups or mixtures thereof. - 10 037081- 10 037081 9. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, в котором серосодержащий синергист представлен формулой Мх(S2O3)у, в которой х = 2, у = 1 и М = Li, Na, K, Ag, Cu или NH4; или х=1, у=1 и М = Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb или Fe; или х = 2, у = 3 и М = Al, Bi или Fe.9. Use according to one or more of claims 1 to 4, in which the sulfur-containing synergist is represented by the formula M x (S 2 O 3 ) y , in which x = 2, y = 1 and M = Li, Na, K, Ag, Cu or NH4; or x = 1, y = 1 and M = Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Pb or Fe; or x = 2, y = 3 and M = Al, Bi or Fe. 10. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, в котором серосодержащий синергист представляет собой тиомочевину, имеющую формулу s = C(NHR5)(NHR6) (6) где R5 и/или R6 представляют собой Н, СгС10 алкильные, С2-С10 алкенильные или С6-С9 арильные группы или их смеси.10. Use according to one or more of claims 1 to 4, wherein the sulfur-containing synergist is a thiourea having the formula s = C (NHR 5 ) (NHR 6 ) (6) wherein R 5 and / or R 6 are H, C g C 10 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl or C 6 -C 9 aryl groups, or mixtures thereof. 11. Применение по одному или нескольким из пп.1-10, в котором концентрация компонента а) составляет от 0,1 до 30 м.д.11. Use according to one or more of claims 1 to 10, in which the concentration of component a) is from 0.1 to 30 ppm. 12. Применение по одному или нескольким из пп.1-11, в котором концентрация компонента b) составляет от 0,1 до 10 м.д.12. Use according to one or more of claims 1 to 11, wherein the concentration of component b) is from 0.1 to 10 ppm. 13. Применение по одному или нескольким из пп.1-12, в котором соотношение глюкамидного компонента а) к серосодержащему синергисту b) составляет от 100:1 до 1:30, предпочтительно от 30:1 до 1:1 по массе.13. Use according to one or more of claims 1 to 12, wherein the ratio of glucamide component a) to sulfur-containing synergist b) is from 100: 1 to 1:30, preferably from 30: 1 to 1: 1, by weight. 14. Применение по пп.1-13, в котором концентрация композиции по пп.1-13 составляет от 0,2 до 40 м.д. по массе.14. Use according to claims 1-13, in which the concentration of the composition according to claims 1-13 is from 0.2 to 40 ppm. by mass. 15. Способ предотвращения коррозии на металлическом нефтепромысловом оборудовании, включающий стадию, на которой композицию по одному или нескольким из пп.1-13 добавляют во флюид, полученный из нефтяной или газовой скважины, где указанный флюид контактирует с металлическим нефтепромысловым оборудованием.15. A method for preventing corrosion on metal oilfield equipment, comprising the step of adding a composition according to one or more of claims 1-13 to a fluid obtained from an oil or gas well, where said fluid is in contact with metal oilfield equipment.
EA201991322A 2016-12-15 2017-09-18 Use of a composition containing biodegradable sugar-amide surfactants in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition EA037081B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16204300 2016-12-15
PCT/EP2017/073398 WO2018099624A1 (en) 2016-12-01 2017-09-18 Use of a composition containing at least one biodegradable sugar-amide-compound in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition of a metallic equipment in oilfield applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201991322A1 EA201991322A1 (en) 2019-10-31
EA037081B1 true EA037081B1 (en) 2021-02-03

Family

ID=57629294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201991322A EA037081B1 (en) 2016-12-15 2017-09-18 Use of a composition containing biodegradable sugar-amide surfactants in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition

Country Status (1)

Country Link
EA (1) EA037081B1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008110789A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Improved corrosion-inhibiting additives, treatment fluids, and associated methods
US20140091262A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 Ecolab Usa Inc. Quaternary and cationic ammonium surfactants as corrosion inhibitors
US20150069301A1 (en) * 2013-09-06 2015-03-12 China Oilfield Services Limited High Temperature Carbon Dioxide Corrosion Inhibitor
DE202014010358U1 (en) * 2014-03-06 2015-05-06 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamine as a corrosion inhibitor
WO2015131987A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-11 Clariant International Ltd Corrosion-inhibiting compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008110789A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Improved corrosion-inhibiting additives, treatment fluids, and associated methods
US20140091262A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 Ecolab Usa Inc. Quaternary and cationic ammonium surfactants as corrosion inhibitors
US20150069301A1 (en) * 2013-09-06 2015-03-12 China Oilfield Services Limited High Temperature Carbon Dioxide Corrosion Inhibitor
DE202014010358U1 (en) * 2014-03-06 2015-05-06 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamine as a corrosion inhibitor
WO2015131987A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-11 Clariant International Ltd Corrosion-inhibiting compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EA201991322A1 (en) 2019-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101638850B1 (en) Inhibiting corrosion and scaling of surfaces contacted by sulfur-containing materials
CA2720382C (en) Organic corrosion inhibitor package for organic acids
AU766354B2 (en) Mercaptoalcohol corrosion inhibitors
US10611951B2 (en) Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
US20210155844A1 (en) Anti-corrosion formulations with storage stability
CA2962751C (en) Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
US10519360B2 (en) Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
EP3110905B1 (en) Quaternary fatty acid esters as corrosion inhibitors
EA037081B1 (en) Use of a composition containing biodegradable sugar-amide surfactants in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition
EP3548647B1 (en) Use of a composition containing at least one biodegradable sugar-amide-compound in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition of a metallic equipment in oilfield applications
USH1147H (en) Method of inhibiting corrosion in oil field produced fluids
US11760918B2 (en) Corrosion inhibitor with improved performance at high temperatures
CA2941556C (en) High uptake sulfur solvent systems and methods for making and using same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM