EA037007B1 - Personal care composition - Google Patents
Personal care composition Download PDFInfo
- Publication number
- EA037007B1 EA037007B1 EA201990006A EA201990006A EA037007B1 EA 037007 B1 EA037007 B1 EA 037007B1 EA 201990006 A EA201990006 A EA 201990006A EA 201990006 A EA201990006 A EA 201990006A EA 037007 B1 EA037007 B1 EA 037007B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- silicone elastomer
- composition according
- solvent
- independently
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/31—Hydrocarbons
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/895—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
- A61K2800/31—Anhydrous
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеThe technical field to which the invention relates
Настоящее изобретение относится к композиции для личной гигиены, в частности к композиции для личной гигиены, содержащей силиконовый эластомер и петролатум, которая обладает улучшенной стабильностью и хорошими сенсорными свойствами.The present invention relates to a personal care composition, in particular to a personal care composition containing a silicone elastomer and petrolatum, which has improved stability and good sensory properties.
Предшествующий уровень техникиPrior art
Углеводородные масла широко используются в продуктах личной гигиены для обеспечения различных типов ухода за кожей и защиты путем сведения к минимуму трения и/или уменьшения потери влаги. Однако, как правило, они обладают негативными сенсорными свойствами, ощущаемыми потребителями. Из-за ощущения маслянистости/жирности сфера применения углеводородных масел имеет определенные ограничения.Hydrocarbon oils are widely used in personal care products to provide various types of skin care and protection by minimizing friction and / or reducing moisture loss. However, they generally have negative sensory properties experienced by consumers. Due to their greasy / greasy feel, the scope of use of hydrocarbon oils has certain limitations.
Силиконовые эластомеры могут быть использованы для улучшения сенсорных свойств таких композиций. Силиконовый эластомер, используемый в настоящем документе, означает поперечно-сшитые частицы силиконового полимера, который значительно набухает в растворителе, образуя заполняющий пространство материал, характеристики которого подобны вязкоупругому мягкому твердому веществу. Как правило, силиконовые эластомеры используются в смеси силиконового эластомера и растворителя, которая представляет собой дисперсию силиконового эластомера в растворителе.Silicone elastomers can be used to improve the sensory properties of such compositions. Silicone elastomer, as used herein, means a cross-linked silicone polymer particle that swells significantly in a solvent to form a space-filling material with characteristics similar to a viscoelastic soft solid. Typically, silicone elastomers are used in a mixture of a silicone elastomer and a solvent, which is a dispersion of a silicone elastomer in a solvent.
Большинство традиционных силиконовых эластомеров представляют собой силоксаны, не содержащие ни гидрофильной, ни гидрофобной части, что приводит к слабой совместимости со многими органическими маслами, включая углеводородные масла, такие как минеральное масло, воск или петролатум. Трудно получить стабильные композиции, когда в них содержатся высокие уровни углеводородных масел, вследствие слабой совместимости между ними. Структура смеси силиконовых эластомеров и растворителя может разрушаться, что делает ее неэффективной в отношении обеспечения желаемых сенсорных свойств.Most conventional silicone elastomers are siloxanes containing neither hydrophilic nor hydrophobic moiety, resulting in poor compatibility with many organic oils, including hydrocarbon oils such as mineral oil, wax, or petrolatum. It is difficult to obtain stable compositions when they contain high levels of hydrocarbon oils due to the poor compatibility between them. The structure of the silicone elastomer / solvent mixture can degrade, rendering it ineffective in providing the desired sensory properties.
Разработаны различные подходы, направленные на улучшение совместимости между силиконовыми эластомерами и органическими маслами, включая оптимизацию смесей растворитель/эластомер, добавление или замену растворителей и/или добавление модифицированного полидиметиконового полимера в силиконовые эластомеры. Однако эти подходы не обеспечивают удовлетворительного сенсорного свойства и являются экономически нецелесообразными.Various approaches have been developed to improve the compatibility between silicone elastomers and organic oils, including optimizing solvent / elastomer blends, adding or replacing solvents, and / or adding modified polydimethicone polymer to silicone elastomers. However, these approaches do not provide satisfactory sensory performance and are not economically feasible.
Имеется возрастающий интерес к разработке путей стабилизации композиций, содержащих углеводородные масла, которые приводят к отличным сенсорным эффектам.There is an increasing interest in the development of ways to stabilize compositions containing hydrocarbon oils that result in excellent sensory effects.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что совместимость между силиконовыми эластомерами и органическими маслами может быть улучшена за счет использования функциональных силиконовых эластомеров, которые представляют собой силиконовые эластомеры, модифицированные путем прививания гидрофобных и/или гидрофильных групп на основные цепи эластомеров. Функциональные силиконовые эластомеры, используемые в данном изобретении, представляют собой алкилмодифицированные, фенил-модифицированные и/или двойные модифицированные (алкилом и фенилом) силиконовые эластомеры. Было обнаружено, что функциональные силиконовые эластомеры показали улучшенную совместимость с углеводородными маслами. В частности, двойной модифицированный (алкилом и фенилом) силиконовый эластомер показал лучшую совместимость с углеводородными маслами, обеспечивая композицию для личной гигиены, обладающую повышенной стабильностью и желательным сенсорным свойством.The present inventors have surprisingly found that the compatibility between silicone elastomers and organic oils can be improved by using functional silicone elastomers, which are silicone elastomers modified by grafting hydrophobic and / or hydrophilic groups onto the elastomer backbones. Functional silicone elastomers used in this invention are alkyl modified, phenyl modified and / or double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomers. It has been found that functional silicone elastomers have shown improved compatibility with hydrocarbon oils. In particular, the double (alkyl and phenyl) modified silicone elastomer has shown better compatibility with hydrocarbon oils, providing a personal care composition having increased stability and desirable sensory properties.
Краткое описание изобретенияBrief description of the invention
В первом аспекте настоящее изобретение относится к композиции для личной гигиены, содержащей (i) от 10 до 90 мас.% углеводородного масла со средней длиной углеродной цепи 8 или более атомов углерода;In a first aspect, the present invention relates to a personal care composition comprising (i) 10 to 90% by weight of a hydrocarbon oil with an average carbon chain length of 8 or more carbon atoms;
(ii) смесь силиконового эластомера и растворителя;(ii) a mixture of silicone elastomer and solvent;
(iii) косметически приемлемый носитель;(iii) a cosmetically acceptable carrier;
при этом растворитель представляет собой летучее силиконовое масло, выбранное из октаметилциклотетрасилоксана, декаметилциклопентасилоксана, додекаметилциклогексасилоксана, смесей метил триметикона и диметикона, и их смесей; и при этом силиконовый эластомер имеет химическую структуру формулы I, в которой каждый Rj независимо представляет собой С4-36-алкильную цепь, предпочтительно С8-18;the solvent is a volatile silicone oil selected from octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, mixtures of methyl trimethicone and dimethicone, and mixtures thereof; and wherein the silicone elastomer has the chemical structure of Formula I in which each Rj is independently a C 4-36 alkyl chain, preferably C 8-18 ;
каждый R2 независимо представляет собой фенил или СН3;each R2 is independently phenyl or CH3;
каждый R3 независимо представляет собой фенил;each R3 is independently phenyl;
каждый х независимо представляет собой целое число от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 20; каждый у независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 20; каждый z независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 6 до 50; каждый m независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 5 до 30; и каждый n независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500.each x is independently an integer from 3 to 100, preferably from 3 to 20; each y is independently an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 20; each z is independently an integer from 1 to 100, preferably from 6 to 50; each m is independently an integer from 1 to 100, preferably from 5 to 30; and each n is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500.
- 1 037007- 1 037007
Соединение формулы I:Compound of Formula I:
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к упакованному продукту личной гигиены, содержащему композицию для личной гигиены по первому аспекту настоящего изобретения.In a second aspect, the present invention relates to a packaged personal care product containing the personal care composition of the first aspect of the present invention.
В третьем аспекте настоящее изобретение относится к способу применения композиции для личной гигиены по любому варианту осуществления первого аспекта настоящего изобретения для обеспечения увлажняющего эффекта.In a third aspect, the present invention relates to a method of using a personal care composition according to any embodiment of the first aspect of the present invention to provide a moisturizing effect.
Все другие аспекты настоящего изобретения станут более очевидными после рассмотрения подробного описания и следующих далее примеров.All other aspects of the present invention will become more apparent upon consideration of the detailed description and the following examples.
За исключением примеров или случаев однозначного указания на другое, все числа в данном описании, указывающие количества материала или условия проведения реакции, физические свойства материалов и/или вариант использования, необязательно могут пониматься как модифицированные словом около.Unless otherwise indicated or otherwise indicated, all numbers in this description indicating quantities of material or reaction conditions, physical properties of materials and / or use case may not necessarily be understood as modified by the word about.
Все количества представлены в расчете на массу конечной композиции для личной гигиены, если не указано иное.All amounts are based on the weight of the final personal care composition, unless otherwise indicated.
Следует отметить, что при указании на любые диапазоны значений любое конкретное верхнее значение может быть связано с любым конкретным нижним значением.It should be noted that when referring to any ranges of values, any particular high value can be associated with any specific low value.
Во избежание сомнений слово содержащий предназначается для обозначения термина включающий, но необязательно, и терминов состоящий из или образованный из. Другими словами, перечисленные стадии или опции не должны быть исчерпывающими.For the avoidance of doubt, the word containing is intended to denote the term including, but not necessarily, the terms consisting of or formed from. In other words, the steps or options listed should not be exhaustive.
Раскрытие изобретения, обнаруживаемое в настоящем документе, должно рассматриваться как охватывающее все варианты осуществления, обнаруживаемые в формуле изобретения, как имеющие множественную зависимость друг от друга, вне зависимости от того, что пункты формулы изобретения могут быть обнаружены и без множественной зависимости или избыточности.The disclosure found herein is to be construed as covering all embodiments found in the claims as having multiple dependencies on each other, regardless of whether the claims may be found without multiple dependencies or redundancies.
При раскрытии одного признака в отношении одного конкретного аспекта изобретения (например, композиции согласно изобретению) такое раскрытие изобретения также должно рассматриваться и как относящееся к любому другому аспекту изобретения (например, способу согласно изобретению) при внесении соответствующих изменений.When disclosing one feature in relation to one particular aspect of the invention (for example, a composition according to the invention), such disclosure of the invention should also be considered as referring to any other aspect of the invention (for example, a method according to the invention) subject to appropriate changes.
Подробное описание изобретенияDetailed description of the invention
Было обнаружено, что функциональные силиконовые эластомеры, модифицированные алкильными, фенильными или двумя (алкильными и фенильными) группами, показали улучшенную совместимость с углеводородными маслами. В частности, силиконовые эластомеры, модифицированные двумя группами (алкильными и фенильными), показали лучшую совместимость с углеводородными маслами, обеспечивая композицию для личной гигиены, обладающую повышенной стабильностью и желательным сенсорным свойством.It was found that functional silicone elastomers modified with alkyl, phenyl or two (alkyl and phenyl) groups showed improved compatibility with hydrocarbon oils. In particular, silicone elastomers modified with two groups (alkyl and phenyl) have shown better compatibility with hydrocarbon oils, providing a personal care composition with increased stability and desirable sensory properties.
- 2 037007- 2 037007
Используемое в настоящем документе мольное содержание алкила означает соотношение моль алкилзамещенных диметиконовых звеньев к общему числу моль диметиконовых звеньев на моль звена силиконового эластомера, если не указано иное.As used herein, the molar content of alkyl means the ratio of moles of alkyl-substituted dimethicone units to the total number of moles of dimethicone units per mole of silicone elastomer unit, unless otherwise indicated.
Используемое в настоящем описании мольное содержание фенила означает соотношение моль фенилзамещенных диметиконовых звеньев к общему числу диметиконовых звеньев на моль звена силиконового эластомера, если не указано иное.As used herein, the molar content of phenyl means the ratio of moles of phenyl-substituted dimethicone units to the total number of dimethicone units per mole of silicone elastomer unit, unless otherwise indicated.
Углеводородное маслоHydrocarbon oil
Подходящие углеводородные масла согласно изобретению включают циклические углеводороды, алифатические углеводороды с прямой цепью (насыщенные или ненасыщенные) и алифатические углеводороды с разветвленной цепью (насыщенные или ненасыщенные). Углеводород, используемый в настоящем документе, относится к органическому соединению, состоящему полностью из водорода и углерода.Suitable hydrocarbon oils of the invention include cyclic hydrocarbons, straight chain aliphatic hydrocarbons (saturated or unsaturated), and branched chain aliphatic hydrocarbons (saturated or unsaturated). The hydrocarbon used herein refers to an organic compound composed entirely of hydrogen and carbon.
Углеводородное масло предпочтительно имеет среднюю длину углеродной цепи 8 атомов углерода или более. Иллюстративные, но не ограничивающие примеры типов углеводородных масел, которые могут быть использованы в этом изобретении, включают, например, минеральное масло, воск, петролатум и их смеси.The hydrocarbon oil preferably has an average carbon chain length of 8 carbon atoms or more. Illustrative, but not limiting examples of the types of hydrocarbon oils that can be used in this invention include, for example, mineral oil, wax, petrolatum, and mixtures thereof.
Петролатум, который известен как вазелин, представляет собой очищенную смесь полутвердых углеводородов, полученных из нефти с длиной углеродной цепи 25 атомов углерода или более. Вазелин обладает превосходным увлажняющим свойством и имеет температуру плавления в диапазоне от температуры, которая немного ниже 37°С, до температуры, которая на нескольких градусов выше 37°С. Он является бесцветным или слегка желтоватым (если не является высоко дистиллированным), прозрачным и лишенным вкуса и запаха, когда является чистым. Он нерастворим в воде. В предпочтительном варианте углеводородное масло содержит или представляет собой петролатум. Коммерчески доступным примером подходящего вазелина для использования в изобретении является MERKUR® 620 от фирмы Sasol.Petrolatum, which is known as petrolatum, is a purified mixture of semi-solid hydrocarbons derived from petroleum with a carbon chain length of 25 carbon atoms or more. Petroleum jelly has excellent moisturizing properties and has a melting point that ranges from slightly below 37 ° C to a few degrees above 37 ° C. It is colorless or slightly yellowish (if not highly distilled), clear and devoid of taste and odor when clean. It is insoluble in water. Preferably, the hydrocarbon oil contains or is petrolatum. A commercially available example of a suitable petroleum jelly for use in the invention is MERKUR® 620 from Sasol.
Как правило, композиция для личной гигиены согласно настоящему изобретению содержит от 1 до 90 мас.% углеводородных масел, более предпочтительно от 3 до 50%, наиболее предпочтительно от 5 до 40% в расчете на общую массу композиции для личной гигиены и включая все диапазоны в этих пределах.Typically, the personal care composition of the present invention contains 1 to 90% by weight hydrocarbon oils, more preferably 3 to 50%, most preferably 5 to 40%, based on the total weight of the personal care composition and includes all ranges in these limits.
Смесь силиконового эластомера и растворителяA mixture of silicone elastomer and solvent
Силиконовый эластомер, используемый в настоящем документе, означает поперечно-сшитые частицы силиконового полимера, который значительно набухает в растворителе, образуя заполняющий пространство материал с характеристиками, подобными вязкоупругому мягкому твердому веществу. Как правило, силиконовые эластомеры используют в смеси силиконового эластомера и растворителя, которая представляет собой дисперсию силиконового эластомера в растворителе. Смеси силиконового эластомера и растворителя представляют собой поперечно-сшитые гели, которые могут быть получены в результате реакции гидросилилирования. Реакцию проводят в присутствии незначительного количества катализатора, обычно производных платины, и в подходящем растворителе. Силиконовые полимеры, содержащие гидрид кремния (SiH), взаимодействуют с дивиниловыми материалами для связывания независимых силиконовых цепей.Silicone elastomer, as used herein, means crosslinked silicone polymer particles that swell significantly in a solvent to form a space-filling material with viscoelastic soft solid-like properties. Typically, silicone elastomers are used in a mixture of a silicone elastomer and a solvent, which is a dispersion of a silicone elastomer in a solvent. Blends of silicone elastomer and solvent are crosslinked gels that can be obtained from the hydrosilylation reaction. The reaction is carried out in the presence of a minor amount of catalyst, usually platinum derivatives, and in a suitable solvent. Silicone polymers containing silicon hydride (SiH) react with divinyl materials to bond independent silicone chains.
Растворитель, подходящий для диспергирования силиконовых эластомеров, представляет собой низкомолекулярное линейное или циклическое силиконовое масло. Эластомер может набухать с низкомолекулярным силиконовым маслом при приложении усилия сдвига. Низкомолекулярное силиконовое масло предпочтительно представляет собой летучее масло, хотя также могут быть использованы нелетучие масла. Летучее силиконовое масло в соответствии с настоящим изобретением имеет значение давления пара при 25°С от 2,6 до 1400 Па. Особенно предпочтительными летучими маслами являются линейные силоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния, и циклические силоксаны, содержащие от 4 до 6 атомов кремния, такие как циклопентасилоксан.A solvent suitable for dispersing silicone elastomers is a low molecular weight linear or cyclic silicone oil. The elastomer can swell with low molecular weight silicone oil when shear is applied. The low molecular weight silicone oil is preferably a volatile oil, although non-volatile oils can also be used. The volatile silicone oil according to the present invention has a vapor pressure at 25 ° C. of 2.6 to 1400 Pa. Particularly preferred volatile oils are linear siloxanes containing 3 to 9 silicon atoms and cyclic siloxanes containing 4 to 6 silicon atoms, such as cyclopentasiloxane.
В предпочтительном варианте осуществления растворитель представляет собой летучее силиконовое масло. Иллюстративные, но не ограничивающие примеры типов летучих силиконовых масел, которые могут быть использованы в настоящем изобретении в качестве растворителя для силиконовых эластомеров, включают, например, гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, смеси метил триметикона и диметикона и их смеси или т.п. Примеры коммерчески доступных летучих силиконовых масел включают масла, имеющие класс маркировки 344, 345, 244, 245 и 246 от фирмы Dow Corning Corporation. В предпочтительном варианте осуществления летучее силиконовое масло представляет собой декаметилциклопентасилоксан, который является коммерчески доступным, например от поставщика, такого как Dow Corning Corporation, под торговым названием DC245.In a preferred embodiment, the solvent is a volatile silicone oil. Illustrative but non-limiting examples of the types of volatile silicone oils that can be used in the present invention as a solvent for silicone elastomers include, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, mixtures of methyl trimethicone and mixtures thereof, or the like. Examples of commercially available volatile silicone oils include oils having grades 344, 345, 244, 245 and 246 from Dow Corning Corporation. In a preferred embodiment, the volatile silicone oil is decamethylcyclopentasiloxane, which is commercially available, for example, from a supplier such as Dow Corning Corporation under the tradename DC245.
В предпочтительном варианте осуществления смесь силиконового эластомера и растворителя представляет собой смесь силиконового эластомера и летучего силиконового масла.In a preferred embodiment, the mixture of silicone elastomer and solvent is a mixture of silicone elastomer and volatile silicone oil.
Как правило, смесь силиконового эластомера и растворителя содержит от 30 до 96 мас.% растворителя, более предпочтительно от 50 до 94% и наиболее предпочтительно от 67 до 92%.Typically, the mixture of silicone elastomer and solvent contains from 30 to 96% by weight solvent, more preferably from 50 to 94%, and most preferably from 67 to 92%.
- 3 037007- 3 037007
Силиконовые эластомеры, подходящие для использования в настоящем изобретении, представляют собой функциональные силиконовые эластомеры, которые модифицированы путем прививания функциональных групп на основные цепи эластомеров. В особенно предпочтительном варианте осуществления функциональные силиконовые эластомеры, используемые в данном изобретении, представляют собой алкил-модифицированные, фенил-модифицированные и/или двойные модифицированные (алкилом и фенилом) силиконовые эластомеры.Silicone elastomers suitable for use in the present invention are functional silicone elastomers that are modified by grafting functional groups onto the elastomer backbones. In a particularly preferred embodiment, the functional silicone elastomers used in the present invention are alkyl modified, phenyl modified and / or double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomers.
Алкил-модифицированный функциональный силиконовый эластомер может быть получен в результате взаимодействия а) полисилоксана, содержащего гидрид кремния; b) алкена; и с) диметилполисилоксана с винильными концевыми группами в присутствии катализатора гидросилилирования.Alkyl-modified functional silicone elastomer can be obtained by reacting a) polysiloxane containing silicon hydride; b) alkene; and c) vinyl-terminated dimethylpolysiloxane in the presence of a hydrosilylation catalyst.
Полисилоксан, содержащий гидрид кремния, имеют общую формулу:A polysiloxane containing silicon hydride has the general formula:
НH
--Si--О J а (П), где каждый а независимо представляет собой целое число от 0 до 300, предпочтительно от 5 до 50; и каждый b независимо представляет собой целое число от 2 до 300, предпочтительно от 5 до 30.--Si - O J a (P), where each a independently represents an integer from 0 to 300, preferably from 5 to 50; and each b is independently an integer from 2 to 300, preferably from 5 to 30.
Содержание гидрида кремния, как используется в настоящем документе, означает число моль групп гидрида кремния на грамм полисилоксана. Как правило, содержание гидрида кремния в полисилоксане варьируется от 0,016 до 16,6 мМ/г, более предпочтительно от 1 до 10 мМ/г и наиболее предпочтительно от 3 до 8 мМ/г в расчете на общую массу полисилоксана и включая все диапазоны в этих пределах.Silicon hydride content, as used herein, means the number of moles of silicon hydride groups per gram of polysiloxane. Typically, the content of silicon hydride in the polysiloxane ranges from 0.016 to 16.6 mM / g, more preferably from 1 to 10 mM / g, and most preferably from 3 to 8 mM / g, based on the total weight of the polysiloxane and including all ranges therein. limits.
Дополнительно или альтернативно полисилоксан, содержащий гидрид кремния, имеет вязкость от 10 до 1000 сантистокс (сСт), предпочтительно от 20 до 500 сСт, более предпочтительно от 25 до 150 сСт и наиболее предпочтительно от 30 до 80 сСт. Подходящие полисилоксаны, содержащие гидрид кремния, которые являются коммерчески доступными, включают Andisil XL-10, Andisil XL-11, Andisil XL-15 от фирмы AB Specialty Silicones.Additionally or alternatively, the polysiloxane containing silicon hydride has a viscosity of 10 to 1000 cSt, preferably 20 to 500 cSt, more preferably 25 to 150 cSt, and most preferably 30 to 80 cSt. Suitable silicon hydride polysiloxanes that are commercially available include Andisil XL-10, Andisil XL-11, Andisil XL-15 from AB Specialty Silicones.
Алкен представляет собой ненасыщенный углеводород, который содержит по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь. Алкены имеют на два атома водорода меньше, чем соответствующий алкан (с таким же числом атомов углерода) с общей формулой CnH2n. Предпочтительно алкен, подходящий для использования в реакции, имеет длину углеродной цепи в диапазоне от C8 до C18. Иллюстративные, но не ограничивающие примеры алкенов, которые могут быть использованы в этой реакции, включают, например, октен, нонен, децен, ундецен, додецен, тридецен, тетрадецен, пентадецен, гексадецен, гептадецен, октадецен или их смеси. Предпочтительно алкеном является октен, додецен, гексадецен или их смеси.Alkene is an unsaturated hydrocarbon that contains at least one carbon-carbon double bond. Alkenes have two fewer hydrogen atoms than the corresponding alkane (with the same number of carbon atoms) with the general formula CnH 2 n. Preferably the alkene suitable for use in the reaction has a carbon chain length ranging from C8 to C 18. Illustrative, but not limiting examples of alkenes that can be used in this reaction include, for example, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, tridecene, tetradecene, pentadecene, hexadecene, heptadecene, octadecene, or mixtures thereof. Preferably, the alkene is octene, dodecene, hexadecene, or mixtures thereof.
Диметилполисилоксан с концевыми винильными группами имеет общую формулу:Vinyl-terminated dimethylpolysiloxane has the general formula:
где каждый к независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500.where each k is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500.
Диметилполисилоксан с концевыми винильными группами содержит боковые винильные группы, которые могут быть доступны для реакции с полисилоксаном, содержащим гидрид кремния.Vinyl-terminated dimethylpolysiloxane contains pendant vinyl groups that can be reacted with a silicon hydride containing polysiloxane.
Содержание винила, как используется в настоящем документе, означает число моль винильной группы на грамм диметилполисилоксана с концевыми винильными группами. Как правило, содержание винила в диметилполисилоксане с концевыми винильными группами варьируется от 0,05 до 3 мМ/г, более предпочтительно от 0,1 до 1 мМ/г и наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,8 мМ/г в расчете на общую массу диметилполисилоксана с концевыми винильными группами и включает все диапазоны в этих пределах.Vinyl content, as used herein, means the number of moles of vinyl group per gram of vinyl-terminated dimethylpolysiloxane. Typically, the vinyl content of vinyl-terminated dimethylpolysiloxane ranges from 0.05 to 3 mM / g, more preferably 0.1 to 1 mM / g, and most preferably 0.2 to 0.8 mM / g, based on the total weight of vinyl-terminated dimethylpolysiloxane and includes all ranges within these ranges.
Дополнительно или альтернативно диметилполисилоксан с винильными концевыми группами имеет вязкость от 10 до 1000 сСт, предпочтительно от 20 до 500 сСт, более предпочтительно от 50 до 400 сСт и наиболее предпочтительно от 100 до 250 сСт.Additionally or alternatively, vinyl-terminated dimethylpolysiloxane has a viscosity of 10 to 1000 cSt, preferably 20 to 500 cSt, more preferably 50 to 400 cSt, and most preferably 100 to 250 cSt.
Подходящие диметилсилоксаны с концевыми винильными группами, которые являются коммерчески доступными, включают Andisil VS-200 от фирмы АВ Specialty Silicones.Suitable vinyl-terminated dimethylsiloxanes that are commercially available include Andisil VS-200 from AB Specialty Silicones.
В реакции алкен взаимодействует с полисилоксаном, содержащим гидрид кремния, с образованием алкил-модифицированного полисилоксана, который взаимодействует с диметилполисилоксаном с концевыми винильными группами с образованием алкил-модифицированного силиконового эластомера.In the reaction, the alkene reacts with a silicon hydride-containing polysiloxane to form an alkyl-modified polysiloxane, which reacts with vinyl-terminated dimethylpolysiloxane to form an alkyl-modified silicone elastomer.
Содержание моль алкила в алкил-модифицированном силиконовом эластомере обычно находится в пределах от 0,01 до 0,99, более предпочтительно от 0,02 до 0,20.The molar content of alkyl in the alkyl modified silicone elastomer is generally in the range of 0.01 to 0.99, more preferably 0.02 to 0.20.
- 4 037007- 4 037007
В предпочтительном варианте осуществления алкил-модифицированный функциональный силиконовый эластомер имеет общую формулу:In a preferred embodiment, the alkyl-modified functional silicone elastomer has the general formula:
где каждый R4 независимо представляет собой С4-36 алкильную цепь, предпочтительно С8-18;where each R4 independently represents a C 4-36 alkyl chain, preferably C 8-18 ;
каждый с независимо представляет собой целое число от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 20; каждый d независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 20; каждый е независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 6 до 50; и каждый h независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500.each c is independently an integer from 3 to 100, preferably from 3 to 20; each d is independently an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 20; each e is independently an integer from 1 to 100, preferably from 6 to 50; and each h is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500.
Фенил-модифицированный функциональный силиконовый эластомер может быть получен в результате взаимодействия а) полисилоксана, содержащего гидрид кремния; и b) диметилфенилполисилоксана с винильными концевыми группами в присутствии катализатора гидросилилирования.Phenyl-modified functional silicone elastomer can be obtained by reacting a) polysiloxane containing silicon hydride; and b) vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane in the presence of a hydrosilylation catalyst.
Полисилоксан, содержащий гидрид кремния, являются такими же, как описано выше.The polysiloxane containing silicon hydride is the same as described above.
Диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами имеет общую формулу:Vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane has the general formula:
где каждый R5 независимо представляет собой фенил или СН3;where each R5 independently represents phenyl or CH 3 ;
каждый R6 независимо представляет собой фенил;each R 6 is independently phenyl;
каждый f независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500; и каждый g независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 5 до 30.each f is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500; and each g is independently an integer from 1 to 100, preferably from 5 to 30.
Диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами содержит винильные боковые группы, которые могут быть доступны для взаимодействия с полисилоксаном, содержащим гидрид кремния.Vinyl terminated dimethylphenylpolysiloxane contains vinyl pendant groups that may be accessible to react with a silicon hydride containing polysiloxane.
Содержание моль фенила, как используется в настоящем документе, означает отношение числа моль фенил-замещенных диметиконовых звеньев к общему числу моль диметиконовых звеньев диметилфенилполисилоксана с концевыми винильными группами. Как правило, содержание фенила в диметилфенилполисилоксане с концевыми винильными группами варьируется в диапазоне от 1 до 50%, более предпочтительно от 3 до 30% и наиболее предпочтительно от 7 до 15%.Mole phenyl content as used herein means the ratio of the number of moles of phenyl-substituted dimethicone units to the total number of moles of vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane dimethicone units. Typically, the phenyl content of vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane ranges from 1 to 50%, more preferably 3 to 30%, and most preferably 7 to 15%.
Дополнительно или альтернативно диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами имеет вязкость от 100 до 10000 сСт, предпочтительно от 500 до 8000 сСт, более предпочтительно от 800 до 5000 сСт и наиболее предпочтительно от 1000 до 2000 сСт.Additionally or alternatively, vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane has a viscosity of 100 to 10,000 cSt, preferably 500 to 8000 cSt, more preferably 800 to 5000 cSt, and most preferably 1000 to 2000 cSt.
Подходящие диметилфенилполисилоксаны с концевыми винильными группами, которые являютсяSuitable vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxanes which are
- 5 037007 коммерчески доступными, включают Andisil SF-2430 от фирмы АВ Specialty Silicones.- 5,037007 commercially available include Andisil SF-2430 from AB Specialty Silicones.
Предпочтительно полисилоксан, содержащий гидрид кремния, и диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами присутствуют в реакционной смеси в массовом соотношении от 1:200 до 200:1, более предпочтительно от 1:50 до 50:1, наиболее предпочтительно от 1:30 до 30:1.Preferably, the silicon hydride-containing polysiloxane and vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane are present in the reaction mixture in a weight ratio of 1: 200 to 200: 1, more preferably 1:50 to 50: 1, most preferably 1:30 to 30: 1 ...
Содержание моль фенила в фенил-модифицированном силиконовом эластомере обычно находится в пределах от 0,01 до 0,50, более предпочтительно от 0,03 до 0,34.The molar content of phenyl in the phenyl-modified silicone elastomer is generally in the range of 0.01 to 0.50, more preferably 0.03 to 0.34.
В предпочтительном варианте осуществления фенил-модифицированный функциональный силиконовый эластомер имеет общую формулу:In a preferred embodiment, the phenyl-modified functional silicone elastomer has the general formula:
где каждый R7 независимо представляет собой фенил или СН3;where each R 7 independently represents phenyl or CH 3 ;
каждый R8 независимо представляет собой фенил;each R8 is independently phenyl;
каждый r независимо представляет собой целое число от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 20; каждый s независимо представляет собой целое число от 2 до 200, предпочтительно от 7 до 70; каждый р независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 5 до 30; и каждый q независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500.each r is independently an integer from 3 to 100, preferably from 3 to 20; each s is independently an integer from 2 to 200, preferably from 7 to 70; each p is independently an integer from 1 to 100, preferably from 5 to 30; and each q is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500.
Двойной модифицированный (алкилом и фенилом) силиконовый эластомер может быть получен в результате взаимодействия а) полисилоксана, содержащего гидрид кремния; b) алкена; и с) диметилфенилполисилоксана с концевыми винильными группами в присутствии катализатора гидросилилирования.A double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomer can be obtained by reacting a) a polysiloxane containing silicon hydride; b) alkene; and c) vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane in the presence of a hydrosilylation catalyst.
Полисилоксан, содержащий гидрид кремния, алкен и диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами являются такими, как описано выше.The polysiloxane containing silicon hydride, alkene and vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane are as described above.
Двойной модифицированный силиконовый эластомер может быть получен посредством двухстадийного синтеза путем объединения реагентов. На первой стадии алкен взаимодействует с полисилоксаном, содержащим гидрид кремния, с образованием алкил-модифицированного полисилоксана. На второй стадии левые незамещенные группы гидрида кремния на алкил-модифицированном полисилоксане взаимодействуют с боковыми винильными группами на диметилфенилполисилоксане с концевыми винильными группами с образованием двойного модифицированного силиконового эластомера.A double modified silicone elastomer can be obtained by a two-step synthesis by combining reagents. In the first step, the alkene reacts with a polysiloxane containing silicon hydride to form an alkyl-modified polysiloxane. In the second stage, the left unsubstituted silicon hydride groups on the alkyl-modified polysiloxane interact with the side vinyl groups on the vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane to form a double modified silicone elastomer.
На первой стадии температура реакционной смеси может быть любой подходящей температурой, при которой полисилоксан, содержащий гидрид кремния, и алкен могут взаимодействовать с образованием алкил-модифицированного полисилоксана. Предпочтительно температура реакционной смеси составляет от 5 до 100°С, более предпочтительно от 10 до 80°С и наиболее предпочтительно от 20 до 60°С.In the first step, the temperature of the reaction mixture can be any suitable temperature at which a polysiloxane containing silicon hydride and an alkene can be reacted to form an alkyl-modified polysiloxane. Preferably, the temperature of the reaction mixture is 5 to 100 ° C, more preferably 10 to 80 ° C, and most preferably 20 to 60 ° C.
Время реакции для первой стадии составляет по меньшей мере 5 мин, более предпочтительно по меньшей мере 10 мин, наиболее предпочтительно от 20 до 60 мин.The reaction time for the first stage is at least 5 minutes, more preferably at least 10 minutes, most preferably 20 to 60 minutes.
Для второй стадии температура реакционной смеси может быть любой подходящей температурой, при которой алкил-модифицированный полисилоксан и диметилфенилполисилоксан с концевыми винильными группами могут взаимодействовать с образованием двойного модифицированного силиконового эластомера. Предпочтительно температура реакционной смеси составляет от 10 до 120°С, более предпочтительно от 20 до 100°С и наиболее предпочтительно от 40 до 80°С.For the second step, the temperature of the reaction mixture may be any suitable temperature at which the alkyl-modified polysiloxane and vinyl-terminated dimethylphenylpolysiloxane can react to form a double modified silicone elastomer. Preferably, the temperature of the reaction mixture is 10 to 120 ° C, more preferably 20 to 100 ° C, and most preferably 40 to 80 ° C.
- 6 037007- 6 037007
Время реакции для второй стадии составляет по меньшей мере 1 ч, более предпочтительно по меньшей мере 2 ч, наиболее предпочтительно от 3 до 6 ч.The reaction time for the second stage is at least 1 hour, more preferably at least 2 hours, most preferably 3 to 6 hours.
Содержание моль алкила в двойном модифицированном (алкилом и фенилом) силиконовом эластомере обычно находится в пределах от 0,01 до 0,99, более предпочтительно от 0,02 до 0,20.The molar content of alkyl in the double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomer is generally in the range from 0.01 to 0.99, more preferably from 0.02 to 0.20.
Содержание моль фенила в двойном модифицированном (алкилом и фенилом) силиконовом эластомере обычно находится в пределах от 0,01 до 0,50, предпочтительно от 0,03 до 0,34.The molar content of phenyl in the double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomer is generally in the range from 0.01 to 0.50, preferably from 0.03 to 0.34.
В предпочтительном варианте осуществления двойной модифицированный (алкилом и фенилом) силиконовый эластомер имеет общую формулу:In a preferred embodiment, the double modified (alkyl and phenyl) silicone elastomer has the general formula:
где каждый R1 независимо представляет собой С4-36 алкильную цепь, предпочтительно С8-18; более предпочтительно С12;where each R1 independently represents a C4 -36 alkyl chain, preferably C 8-18 ; more preferably C 12 ;
каждый R2 независимо представляет собой фенил или СН3;each R2 is independently phenyl or CH 3 ;
каждый R3 независимо представляет собой фенил; и каждый х независимо представляет собой целое число от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 20;each R 3 is independently phenyl; and each x is independently an integer from 3 to 100, preferably from 3 to 20;
каждый у независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 20;each y is independently an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 20;
каждый z независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 6 до 50;each z is independently an integer from 1 to 100, preferably from 6 to 50;
каждый m независимо представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 5 до 30; и каждый n независимо представляет собой целое число от 4 до 1000, предпочтительно от 40 до 500.each m is independently an integer from 1 to 100, preferably from 5 to 30; and each n is independently an integer from 4 to 1000, preferably from 40 to 500.
Как правило, смесь силиконового эластомера и растворителя содержит от 1 до 70 мас.% силиконового эластомера, более предпочтительно от 5 до 50% и наиболее предпочтительно от 8 до 30%.Typically, the mixture of silicone elastomer and solvent contains 1 to 70% by weight of silicone elastomer, more preferably 5 to 50%, and most preferably 8 to 30%.
Смесь силиконового эластомера и растворителя предпочтительно содержит силиконовый эластомер и растворитель в массовом соотношении от 1:20 до 2:1, более предпочтительно от 1:15 до 1:1, и наиболее предпочтительно от 1:11 до 1:2.The mixture of silicone elastomer and solvent preferably contains silicone elastomer and solvent in a weight ratio of 1:20 to 2: 1, more preferably 1:15 to 1: 1, and most preferably 1:11 to 1: 2.
Как правило, композиция для личной гигиены согласно настоящему изобретению содержит смесь силиконового эластомера и растворителя в количестве от 0,1 до 95%, более предпочтительно от 10 до 90%, еще более предпочтительно от 30 до 85% и наиболее предпочтительно от 40 до 70% в расчете на общую массу композиции для личной гигиены и включая все диапазоны в этих пределах.Typically, the personal care composition of the present invention contains a mixture of silicone elastomer and solvent in an amount of 0.1 to 95%, more preferably 10 to 90%, even more preferably 30 to 85%, and most preferably 40 to 70% based on the total weight of the personal care composition and including all ranges within these ranges.
Композиция для личной гигиены предпочтительно содержит углеводородное масло и смесь силиконового эластомера и растворителя в массовом соотношении от 1:100 до 2:1, более предпочтительно от 1:50 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 1:10 до 1:1,2.The personal care composition preferably contains a hydrocarbon oil and a mixture of silicone elastomer and solvent in a weight ratio of 1: 100 to 2: 1, more preferably 1:50 to 1: 1, and most preferably 1:10 to 1: 1.2.
Другие компонентыOther components
Композиция для личной гигиены согласно изобретению может быть представлена в любой форме, включая тоники, лосьоны, кремы, муссы, сыворотку или гель, которые являются подходящими для местного нанесения на кожу. Композиция для личной гигиены может представлять собой продукт, не требующий смывания, или продукт, требующий смывания, предпочтительно продукт, не требующий смы- 7 037007 вания, особенно продукт для ухода за кожей, включая лосьоны для кожи и кремы для кожи.The personal care composition according to the invention can be in any form, including tonics, lotions, creams, mousses, serums or gels, which are suitable for topical application to the skin. The personal care composition can be a no rinse product or a rinse product, preferably a no rinse product, especially a skin care product including skin lotions and skin creams.
Композиция для личной гигиены согласно настоящему изобретению может, кроме того, содержать смягчающее масло. Подходящие смягчающие масла включают, например, сложный эфир алкоксилированного ароматического спирта с жирной карбоновой кислотой, сложные эфиры полигликолей или диолов с жирной карбоновой кислотой, такие как триглицерид каприловой/каприновой кислоты, сложный эфир жирного спирта и жирной кислоты, алкоксилированное производное бензилового спирта и их смеси. Предпочтительно смягчающее масло представляет собой триглицерид каприловой/каприновой кислоты.The personal care composition of the present invention may further comprise an emollient oil. Suitable emollients include, for example, an alkoxylated aromatic alcohol fatty carboxylic acid ester, polyglycols or diols fatty carboxylic acid esters such as caprylic / capric acid triglyceride, fatty alcohol fatty acid ester, alkoxylated benzyl alcohol derivative, and mixtures thereof ... Preferably the emollient oil is a caprylic / capric acid triglyceride.
Как правило, композиция для личной гигиены согласно настоящему изобретению содержит смягчающее масло в количестве от 0,01 до 10%, более предпочтительно от 0,1 до 8%, наиболее предпочтительно от 1 до 6% в расчете на общую массу композиции для личной гигиены и включая все диапазоны в этих пределах.Typically, the personal care composition of the present invention contains an emollient oil in an amount of 0.01 to 10%, more preferably 0.1 to 8%, most preferably 1 to 6%, based on the total weight of the personal care composition, and including all ranges within these limits.
Композиция для личной гигиены согласно изобретению содержит косметически приемлемый носитель. Носитель может представлять собой жидкий или твердый материал. Обычно носитель присутствует в количестве от 10 до 99,9%, более предпочтительно от 20 до 95%, наиболее предпочтительно от 40 до 85% в расчете на общую массу композиции для личной гигиены, включая все диапазоны в этих пределах. Подходящие классы носителя включают воду, силиконы, многоатомные спирты, углеводороды, триглицериды и загущающие порошки.The personal care composition of the invention contains a cosmetically acceptable carrier. The carrier can be a liquid or solid material. Typically, the carrier is present in an amount of 10 to 99.9%, more preferably 20 to 95%, most preferably 40 to 85%, based on the total weight of the personal care composition, including all ranges within these ranges. Suitable carrier classes include water, silicones, polyhydric alcohols, hydrocarbons, triglycerides, and thickening powders.
В предпочтительном варианте осуществления композиция для личной гигиены является безводной. Используемый в настоящем документе термин безводная относится к композиции, содержащей менее 1,5 мас.% воды, предпочтительно менее 1,0%, и более предпочтительно менее 0,75%, и еще более предпочтительно менее 0,5%, и даже более предпочтительно менее 0,1%, и наиболее предпочтительно от 0,0 до 0,01% в расчете на общую массу композиции для личной гигиены, включая все диапазоны в этих пределах.In a preferred embodiment, the personal care composition is anhydrous. As used herein, the term anhydrous refers to a composition containing less than 1.5 wt% water, preferably less than 1.0%, and more preferably less than 0.75%, and even more preferably less than 0.5%, and even more preferably less than 0.1%, and most preferably from 0.0 to 0.01%, based on the total weight of the personal care composition, including all ranges within these ranges.
Композиция для личной гигиены может, кроме того, содержать другие ингредиенты, которые являются общепринятыми в данной области, для улучшения физических свойств и характеристик. Подходящие ингредиенты включают, но без ограничения, увлажняющие агенты, загущающие агенты, замутняющие агенты, связывающие вещества, окрашивающие вещества и пигменты, регулирующие рН агенты, консерванты, вещества для получения перламутрового эффекта, отдушки, модификаторы вязкости, биологические добавки, буферные агенты, кондиционеры, натуральные экстракты, эфирные масла и агенты, оказывающие благоприятное воздействие на кожу, включая противовоспалительные агенты, охлаждающие агенты, противопотовые вещества, антивозрастные агенты, агенты против угрей, противомикробные агенты и антиоксиданты.The personal care composition may further contain other ingredients that are conventional in the art to improve physical properties and performance. Suitable ingredients include, but are not limited to, wetting agents, thickening agents, opacifying agents, binders, coloring agents and pigments, pH adjusting agents, preservatives, pearlescent agents, fragrances, viscosity modifiers, dietary supplements, buffering agents, conditioners, natural extracts, essential oils, and skin-beneficial agents including anti-inflammatory agents, cooling agents, antiperspirants, anti-aging agents, anti-acne agents, antimicrobial agents, and antioxidants.
Для хранения и доставки композиций для личной гигиены может быть использовано широкое множество упаковок. Упаковка часто зависит от типа конечного использования при уходе за собой. Например, для не требующих смывания лосьонов и кремов для кожи, шампуней, кондиционеров для волос и гелей для душа обычно применяют пластиковые контейнеры с закрытым крышкой отверстием на выдающем конце. Типичными крышками являются навинчивающиеся колпачки, неаэрозольные насосы и поворотно-накидные шарнирные крышки. Упаковки для антиперспирантов, дезодорантов и депиляториев могут включать контейнер с шариком роликового аппликатора на выдающем (дозирующем) конце. Альтернативно эти типы продуктов для личной гигиены могут поставляться в виде состоящих из композиции палочек в контейнере с тянуще-толкающим механизмом, где палочка движется на подставке по направлению к выдающему отверстию. Металлические баллончики, заполненные под давлением пропеллентом и имеющие распылительное сопло, служат упаковкой для антиперспирантов, кремов для бритья и других распыляемых продуктов личной гигиены. Туалетные бруски могут иметь упаковку, образованную целлюлозной или пластиковой оберткой, или находиться внутри картонной коробки, или даже дополнительно охваченной термоусадочной пластиковой пленкой.A wide variety of packages can be used for storage and delivery of personal care compositions. Packaging often depends on the type of personal care end use. For example, non-rinse skin lotions and creams, shampoos, hair conditioners and shower gels typically use plastic containers with a lid on the dispensing end. Typical closures include screw caps, non-aerosol pumps, and swing-off hinged caps. Packages for antiperspirants, deodorants and depilatory products may include a container with a roll-on ball at the dispensing end. Alternatively, these types of personal care products can be supplied as formulated sticks in a push-and-pull container where the stick moves on a stand towards the dispensing opening. Pressurized metal cans with propellant and spray nozzle serve as packaging for antiperspirants, shaving creams and other sprayable personal care products. Toilet bars can be wrapped in cellulose or plastic wrappers, or inside a cardboard box, or even further wrapped in shrink plastic wrap.
Изобретение, кроме того, относится к способу применения композиции для личной гигиены для обеспечения благоприятного увлажняющего эффекта для кожи индивидуума, нуждающегося в этом.The invention further relates to a method of using a personal care composition to provide a beneficial moisturizing effect to the skin of an individual in need thereof.
Следующие примеры представлены для облегчения понимания настоящего изобретения. Примеры не предназначены для ограничения объема формулы настоящего изобретения.The following examples are presented to facilitate understanding of the present invention. The examples are not intended to limit the scope of the claims of the present invention.
ПримерыExamples of
Пример 1.Example 1.
Этот пример демонстрирует совместимость с маслом смесей силиконовых эластомеров и белого вазелина (WPJ).This example demonstrates the oil compatibility of blends of silicone elastomers and white petrolatum (WPJ).
Изготовление смесей силиконового эластомера и растворителяMaking mixtures of silicone elastomer and solvent
МатериалыMaterials
Полисилоксан, содержащий гидрид кремния (Andisil XL-10), диметилполисилоксаны с винильными концевыми группами (Andisil VS-200), диметилдифенилполисилоксан с винильными концевыми группами (Andisil SF-2430), получали от фирмы АВ Specialty Silicones. Декаметилциклопентасилоксан (DC245) получали от фирмы Dow Corning Corporation. Платиновый катализатор представляет собой комплексный раствор платины (0)-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в ксилоле от фирмы SigmaSilicon hydride polysiloxane (Andisil XL-10), vinyl terminated dimethyl polysiloxanes (Andisil VS-200), vinyl terminated dimethyldiphenyl polysiloxane (Andisil SF-2430) were obtained from AB Specialty Silicones. Decamethylcyclopentasiloxane (DC245) was obtained from Dow Corning Corporation. The platinum catalyst is a complex solution of platinum (0) -1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane in xylene from Sigma
- 8 037007- 8 037007
Aldrich. Белый вазелин (MERKUR® 620) получали от фирмы Sasol. Все химические вещества использовали в том виде, в котором их получали, без дополнительной очистки.Aldrich. White petrolatum (MERKUR® 620) was obtained from Sasol. All chemicals were used as received, without further purification.
Содержание твердого вещества, как используется в настоящем документе, относится к массовому проценту силиконовых эластомеров в смеси силиконового эластомера и растворителя.Solid content, as used herein, refers to the weight percentage of silicone elastomers in the silicone elastomer / solvent mixture.
Смесь нефункционального силиконового эластомера/DC245Non-functional silicone elastomer / DC245 blend
0,382 г Andisil XL-10, 12 г Andisil VS-200 и 70 г DC245 смешивали в колбе. Добавляли 25 мкл платинового комплекса в качестве катализатора и реакционную смесь выдерживали при 45 °С при нагревании с обратным холодильником и перемешивали при 200 об/мин в течение 5 ч. После завершения реакции гелеобразная смесь может быть разбавлена до различного содержания твердого вещества при 45 °С.0.382 g Andisil XL-10, 12 g Andisil VS-200 and 70 g DC245 were mixed in a flask. Added 25 μl of a platinum complex as a catalyst and the reaction mixture was kept at 45 ° C with heating under reflux and stirred at 200 rpm for 5 hours. After completion of the reaction, the gel mixture can be diluted to different solids content at 45 ° C. ...
Смесь алкил-модифицированного силиконового эластомера/DC245Alkyl Modified Silicone Elastomer Blend / DC245
1,068 г Andisil XL-10 и 23 г DC245 смешивали и перемешивали во флаконе. К смеси добавляли 1,1 г изооктена с последующим добавлением 10 мкл платинового комплекса в качестве катализатора. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем реакционную смесь переносили в колбу. В смесь добавляли 23 г DC245 и 20 г Andisil VS-200 и затем смесь выдерживали при 45°С при нагревании с обратным холодильником и перемешивали при 200 об/мин. Добавляли 15 мкл платинового комплекса в качестве катализатора и реакционную смесь перемешивали при 45°С в течение 5 ч. После завершения реакции гелеобразная смесь может быть разбавлена до различного содержания твердого вещества при 45°С.1.068 g of Andisil XL-10 and 23 g of DC245 were mixed and mixed in a vial. To the mixture was added 1.1 g of isooctene, followed by the addition of 10 μl of a platinum complex as a catalyst. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then the reaction mixture was transferred to a flask. To the mixture were added 23 g of DC245 and 20 g of Andisil VS-200, and then the mixture was kept at 45 ° C under reflux and stirred at 200 rpm. Added 15 μl of a platinum complex as a catalyst and the reaction mixture was stirred at 45 ° C for 5 hours. After completion of the reaction, the gel mixture can be diluted to different solids content at 45 ° C.
Смесь фенил-модифицированного силиконового эластомерα/DC245Phenyl-modified silicone elastomer blend α / DC245
0,6 г Andisil XL-15, 14 г Andisil SF-2430 и 70 г DC245 смешивали и перемешивали во флаконе с последующим добавлением 25 мкл платинового комплекса в качестве катализатора. Смесь выдерживали при 60°С при нагревании с обратным холодильником и перемешивали при 200 об/мин в течение 4 ч. После завершения реакции гелеобразная смесь может быть разбавлена до различного содержания твердого вещества при 60°С. Смесь двойного модифицированного силиконового эластомера/DC245 1,02 г Andisil XL-10, 0,94 г додецена и 4 г DC245 смешивали и перемешивали во флаконе с последующим добавлением 2 мкл платинового комплекса в качестве катализатора. Смесь перемешивали при 60°С в течение 30 мин. Затем реакционную смесь переносили в колбу. К смеси добавляли 40 г DC245, 20 г Andisil SF-2430 и 6 мкл платинового комплекса в качестве катализатора и смесь выдерживали при 60°С при нагревании с обратным холодильником и перемешивали при 200 об/мин в течение 4 ч. После завершения реакции гелеобразная смесь может быть разбавлена до различного содержания твердого вещества при 60°С.0.6 g Andisil XL-15, 14 g Andisil SF-2430 and 70 g DC245 were mixed and mixed in a vial followed by the addition of 25 μl of a platinum complex catalyst. The mixture was kept at 60 ° C with heating under reflux and stirred at 200 rpm for 4 hours. After completion of the reaction, the gel mixture can be diluted to various solids contents at 60 ° C. A mixture of dual modified silicone elastomer / DC245 1.02 g of Andisil XL-10, 0.94 g of dodecene and 4 g of DC245 were mixed and stirred in a vial followed by the addition of 2 μl of a platinum complex as catalyst. The mixture was stirred at 60 ° C for 30 minutes. Then the reaction mixture was transferred to a flask. To the mixture were added 40 g of DC245, 20 g of Andisil SF-2430 and 6 μl of a platinum complex as a catalyst, and the mixture was kept at 60 ° C under reflux and stirred at 200 rpm for 4 hours. After completion of the reaction, the gel mixture can be diluted to various solids contents at 60 ° C.
СпособыThe ways
Гелеобразные смеси (смеси силиконового эластомера и растворителя) разбавляли до содержания твердого вещества 14,5%. Образцы получали путем добавления WPJ в различные гелеобразные смеси в различных количествах в диапазоне от 10 до 40%. Смеси хорошо перемешивали при комнатной температуре, нагревали при 45°С в течение 2 ч и затем охлаждали до температуры окружающей среды.Gel mixtures (mixtures of silicone elastomer and solvent) were diluted to a solids content of 14.5%. Samples were prepared by adding WPJ to various gel mixtures in varying amounts ranging from 10 to 40%. The mixtures were stirred well at room temperature, heated at 45 ° C for 2 hours and then cooled to ambient temperature.
Анализ реологических свойств методом амплитудной развертки В тесте на определение реологических свойств методом амплитудной развертки модуль накопления и модуль потерь представляют вязкоупругое свойство. Обычно модуль накопления (начальный G') представляет эластичность и модуль потерь (начальный G) представляет вязкость. Критические точки (FP, % деформация) с процентом деформации представляют стабильность набухаемой структуры смеси силиконового эластомера и растворителя. В целом для силиконовых эластомеров собственного изготовления приемлемый диапазон модуля накопления (начальный G') составляет от 800 до 4000 Па при применении для личной гигиены. Для критической точки деформация выше 10% означает хорошую стабильность набухаемой структуры.Amplitude Sweep Rheological Analysis In the Amplitude Sweep Rheological Test, the accumulation modulus and loss modulus represent a viscoelastic property. Typically, the modulus of storage (initial G ') represents elasticity and modulus of loss (initial G) represents viscosity. Critical points (FP,% strain) with percentage strain represent the stability of the swellable structure of the silicone elastomer / solvent mixture. In general, for in-house made silicone elastomers, the acceptable storage modulus range (initial G ') is 800 to 4000 Pa for personal care applications. For the critical point, deformation above 10% means good stability of the swellable structure.
Реометр MCR301 (Anton Paar), оснащенный 25-мм параллельными пластинами и измерительными ячейками, использовали для реологической амплитудной развертки при 25 °С с 1 мм положения измерения и 30 мм положения подъема.An MCR301 rheometer (Anton Paar) equipped with 25 mm parallel plates and measuring cells was used for rheological amplitude sweep at 25 ° C with a 1 mm measurement position and a 30 mm lift position.
Профиль модуля накопления (G'/Pa) и критическую точку (FP, % деформация) записывали и представили в обобщенном виде в табл.1 и 2 соответственно.The profile of the storage modulus (G '/ Pa) and the critical point (FP,% strain) were recorded and summarized in Tables 1 and 2, respectively.
Таблица 1Table 1
a) Смесь силиконового эластомера/DC245 выбрана из смеси нефункционального силиконового эластомера (NSE)/DC245 собственного изготовления, смеси алкил-модифицированного силиконового эластомера (ASE)/DC245, смеси фенил-модифицированного силиконового эластомера (PSE)/DC245 и смеси двойного модифицированного (алкилом и фенилом) силиконового эластомера (DSE)/DC245.a) The silicone elastomer / DC245 blend is selected from a proprietary non-functional silicone elastomer (NSE) / DC245 blend, an alkyl modified silicone elastomer (ASE) / DC245 blend, a phenyl modified silicone elastomer (PSE) / DC245 blend and a double modified (alkyl and phenyl) Silicone Elastomer (DSE) / DC245.
- 9 037007- 9 037007
b) DC9045 представляет собой коммерчески доступный нефункциональный силиконовый эластомер октаметилциклотетрасилоксан, диспергированный в декаметилциклопентасилоксане, от фирмы Dowb) DC9045 is a commercially available non-functional silicone elastomer octamethylcyclotetrasiloxane dispersed in decamethylcyclopentasiloxane from Dow
Corning.Corning.
c) Белый вазелин является коммерчески доступным под торговой маркой MERKUR® 620 от фирмы Sasol.c) White petrolatum is commercially available under the trade name MERKUR® 620 from Sasol.
Т аблица 2Table 2
Результатыresults
При добавлении WPJ в смесь силиконового эластомера и растворителя в количестве менее 40 мас.% в структуре преобладала смесь силиконового эластомера и растворителя. Можно видеть, что функциональные силиконовые эластомеры действительно дают лучшую совместимость WPJ с маслом по сравнению с нефункциональными силиконовыми эластомерами.When WPJ was added to the mixture of silicone elastomer and solvent in an amount of less than 40 wt%, the mixture of silicone elastomer and solvent predominated in the structure. It can be seen that functional silicone elastomers do give better WPJ oil compatibility compared to non-functional silicone elastomers.
Для образца, содержащего DC9045 или нефункциональный силиконовый эластомер (NSE) собственного изготовления, значения начального G' и FP быстро падали с увеличением в смеси количества WPJ, что указывает на слабую совместимость между силиконовыми эластомерами и WPJ, и набухаемая структура смеси силиконового эластомера и растворителя разрушалась. Для образца, содержащего NSE, значение начального G' быстро возрастало, когда WPJ добавляли в количестве 40 мас.%, что указывает на то, что в структуре смеси преобладал WPJ. Для образцов, содержащих функциональные силиконовые эластомеры, можно видеть, что образцы, содержащие ASE или DSE с различными количествами WPJ, имели значения начального G' и FP, находящиеся в приемлемом диапазоне, что указывает на то, что силиконовый эластомер имел хорошую совместимость WPJ с маслом, и набухаемая структура смеси сили конового эластомера и растворителя хорошо сохранялась.For a sample containing DC9045 or a proprietary non-functional silicone elastomer (NSE), the initial G 'and FP values fell rapidly as the amount of WPJ in the mixture increased, indicating poor compatibility between silicone elastomers and WPJ, and the swellable structure of the silicone elastomer / solvent mixture collapsed ... For the sample containing NSE, the initial G 'value increased rapidly when WPJ was added at 40 wt%, indicating that WPJ predominated in the blend structure. For samples containing functional silicone elastomers, it can be seen that samples containing ASE or DSE with varying amounts of WPJ had initial G 'and FP values within an acceptable range, indicating that the silicone elastomer had good WPJ oil compatibility. , and the swellable structure of the silicone elastomer / solvent mixture was well maintained.
Пример 2.Example 2.
В этом примере показана стабильность при хранении композиций, содержащих силиконовые эластомеры и WPJ. Все ингредиенты выражены в мас.% от общего состава и в виде уровня содержания активного ингредиента.This example demonstrates the storage stability of compositions containing silicone elastomers and WPJ. All ingredients are expressed as% by weight of the total formulation and as active ingredient content.
Таблица 3Table 3
СпособыThe ways
Смеси силиконового эластомера и растворителя собственного изготовления получали, как описано в примере 1. Образцы изготавливали путем добавления различных смесей силиконового эластомера и растворителя (с содержанием твердого вещества 14,5%) одного и того же количества в базовый состав.In-house silicone elastomer and solvent mixtures were prepared as described in Example 1. Samples were prepared by adding different silicone elastomer and solvent mixtures (14.5% solids) of the same amount to the base formulation.
Тестирование стабильностиStability testing
Стабильность, как используется в настоящем документе, относится к композиции, сохраняющей свой внешний вид, запах и основную структуру без разделения фаз. Когда композиция становится нестабильной, происходит разделение фаз с некоторым выделением масла, наблюдаемым в верхнем слое смесей, что указывает на низкую стабильность при хранении и слабую совместимость с маслом.Stability, as used herein, refers to a composition that retains its appearance, odor, and basic structure without phase separation. When the composition becomes unstable, phase separation occurs with some oil release observed in the upper layer of the mixtures, indicating poor storage stability and poor oil compatibility.
Образцы выливали в пластиковые бутылки и заполняли до 2/3 объема бутылок. Затем образцы хранили при 50°С в печи. Для тестирования стабильности образцы ежедневно проверяли. Наблюдение производили, когда образцы все еще были теплыми, и затем образцы оставляли в печи на 24 ч до следующего наблюдения. Образцы хранили при 50°С в течение 8 недель и при температуре окружающей среды в течение 8 недель.Samples were poured into plastic bottles and filled to 2/3 of the bottle volume. The samples were then stored at 50 ° C in an oven. For stability testing, samples were checked daily. Observation was made when the samples were still warm, and then the samples were left in the oven for 24 hours until the next observation. Samples were stored at 50 ° C for 8 weeks and at ambient temperature for 8 weeks.
Объем выделения масла записывали в табл.4.The volume of oil release was recorded in Table 4.
- 10 037007- 10 037007
Таблица 4Table 4
Результатыresults
Из результатов видно, что образцы, содержащие функциональный силиконовый эластомер, были намного более стабильными по сравнению с образцом, содержащим нефункциональный силиконовый эластомер, при этом также показано, что функциональный силиконовый эластомер имеет лучшую совместимость WPJ с маслом.The results show that the samples containing the functional silicone elastomer were much more stable than the sample containing the non-functional silicone elastomer, while also showing that the functional silicone elastomer has better WPJ oil compatibility.
Для образцов, содержащих функциональные силиконовые эластомеры, дополнительно было показано, что образцы, содержащие DSE, показали гораздо более высокую стабильность при хранении, чем образцы, содержащие ASE или PSE.For samples containing functional silicone elastomers, it was additionally shown that samples containing DSE showed much higher storage stability than samples containing ASE or PSE.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16179937 | 2016-07-18 | ||
| PCT/EP2017/061001 WO2017211525A1 (en) | 2016-06-10 | 2017-05-09 | Personal care composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201990006A1 EA201990006A1 (en) | 2019-05-31 |
| EA037007B1 true EA037007B1 (en) | 2021-01-26 |
Family
ID=56418454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201990006A EA037007B1 (en) | 2016-07-18 | 2017-05-09 | Personal care composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA037007B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998018849A1 (en) * | 1996-10-29 | 1998-05-07 | Grant Industries, Inc. | Grafted rubber-like silicone gel with enhanced oil compatibility and its synthetic process |
| US20050244351A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-03 | Reinhart Gale M | Cosmetic compositions with interpenetrating polymer network |
| US20080206172A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Fatemeh Mohammadi | Clear sunscreen gels and methods of use thereof |
| WO2013060559A1 (en) * | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Unilever N.V. | An aqueous photo-protective personal care composition |
| US20160194455A1 (en) * | 2013-09-25 | 2016-07-07 | Alzo International, Inc | Silicone Elastomer Gels and Related Hydrosilylation Processes |
-
2017
- 2017-05-09 EA EA201990006A patent/EA037007B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998018849A1 (en) * | 1996-10-29 | 1998-05-07 | Grant Industries, Inc. | Grafted rubber-like silicone gel with enhanced oil compatibility and its synthetic process |
| US20050244351A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-03 | Reinhart Gale M | Cosmetic compositions with interpenetrating polymer network |
| US20080206172A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Fatemeh Mohammadi | Clear sunscreen gels and methods of use thereof |
| WO2013060559A1 (en) * | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Unilever N.V. | An aqueous photo-protective personal care composition |
| US20160194455A1 (en) * | 2013-09-25 | 2016-07-07 | Alzo International, Inc | Silicone Elastomer Gels and Related Hydrosilylation Processes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201990006A1 (en) | 2019-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8017687B2 (en) | Swollen silicone composition and process of producing same | |
| US7374771B2 (en) | Use of siloxanes as vaporizable carriers | |
| US8685376B2 (en) | Emulsifier including glycerin-modified organopolysiloxanes | |
| KR101489982B1 (en) | Gel composition and cosmetic preparation | |
| JPWO2014200111A1 (en) | Long-chain hydrocarbon group-containing diglycerin derivative-modified silicone and use thereof | |
| CN109310611B (en) | Personal care compositions | |
| AU2010208627A1 (en) | Hydrophilic silicone elastomers in cosmetics | |
| US10898428B2 (en) | Personal care composition | |
| JP2019507752A (en) | Process for the preparation of silicone elastomers having hydrophilic active substances and personal care compositions containing said elastomers | |
| EP3450483B1 (en) | Novel organopolysiloxane, acid-neutralized salt thereof, and applications thereof | |
| KR20170097086A (en) | Personal care composition comprising silicone network | |
| EA037007B1 (en) | Personal care composition | |
| EA031467B1 (en) | Personal care composition | |
| JP5022692B2 (en) | Hair cosmetics | |
| JP7210586B2 (en) | Cosmetic composition containing silicone elastomer and emollient | |
| WO2020034134A1 (en) | An oily composition | |
| EA040498B1 (en) | COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING SILICONE ELASTOMER AND SOFTENING COMPONENT | |
| JP4513972B2 (en) | Cage-like oligosiloxane-containing silicone oil composition and cosmetic | |
| EA038079B1 (en) | Sunscreen composition | |
| JPH0657646B2 (en) | Hair cosmetics | |
| WO2016130457A2 (en) | Personal care compositions with acid functional silicone based structuring agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |