EA030974B1 - Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof - Google Patents
Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof Download PDFInfo
- Publication number
- EA030974B1 EA030974B1 EA201500344A EA201500344A EA030974B1 EA 030974 B1 EA030974 B1 EA 030974B1 EA 201500344 A EA201500344 A EA 201500344A EA 201500344 A EA201500344 A EA 201500344A EA 030974 B1 EA030974 B1 EA 030974B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- fertilizer
- particles
- components
- water
- potassium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области удобрений для повышения плодородия сельскохозяйственных земель и питания культурных растений полезными веществами.The invention relates to the field of fertilizers to improve the fertility of agricultural land and nutrition of cultivated plants with useful substances.
Предпосылки создания изобретенияBackground of the invention
Свойства и характеристики удобрений для повышения плодородия сельскохозяйственных земель и питания культурных растений полезными веществами многомерны и могут определяться по-разному. Однако форма удобрения, как агрегатное состояние вещества, является тем аспектом, который касается очень многих вопросов - способа производства удобрения, химического состава, качества, стабильности свойств, способа хранения, транспортировки, способа применения и, в конечном счете, эффективности, включая вопросы экономики, экологии, т.е. полезного эффекта, для которого удобрение создается.The properties and characteristics of fertilizers to increase the fertility of agricultural lands and the nutrition of cultivated plants with nutrients are multidimensional and can be determined in different ways. However, the form of fertilizer, as an aggregate state of matter, is an aspect that concerns so many issues - the method of fertilizer production, chemical composition, quality, stability of properties, method of storage, transportation, method of application and, ultimately, efficiency, including economics, ecology, i.e. beneficial effect for which the fertilizer is created.
Общеизвестно, что наиболее эффективной формой усвоения растениями питательных веществ является жидкая форма, которая также является наиболее удобной и эффективной формой внесения удобрения. Тем не менее, сложившаяся практика промышленного производства удобрений свидетельствует о его получении преимущественно в твердой форме, в виде гранул либо твердых частиц. В подавляющем большинстве случаев технологические регламенты заводов химической промышленности, выпускающие минеральные удобрения, такие как аммиачную селитру, карбамид, суперфосфат, хлористый калий и др., предусматривают их производство в виде твердых солей.It is well known that the most effective form of nutrient absorption by plants is the liquid form, which is also the most convenient and effective form of fertilizer application. Nevertheless, the current practice of industrial production of fertilizers indicates its production mainly in solid form, in the form of granules or solid particles. In the overwhelming majority of cases, technological regulations of chemical industry plants producing mineral fertilizers, such as ammonium nitrate, urea, superphosphate, potassium chloride, etc., provide for their production in the form of solid salts.
Известно, что кристаллам солей и образованным их них гранулам с точки зрения товарной формы, предполагающей ее хранение, транспортировку и внесения в почву, присущи недостатки. Гранулы подвержены пылеобразованию при их перегрузке. Кристаллы солей гигроскопичны и поэтому, контактируя с воздухом, особенно при длительном хранении либо транспортировке, слеживаются и превращаются в агломераты в виде крупных кусков, которые невозможно вносить в почву. Для их разрушения требуются дополнительные затраты и усилия на дробление и приведение в состояние дисперсности, позволяющей обеспечивать равномерное распределение при внесении в почву. С целью уменьшения слеживаемости твердых удобрений производители их гранулируют и обрабатывают некоторыми негигроскопичными добавками, например нитратом кальция, нитратом магния, фосфатом кальция. Гранулы припудривают, например молотым гипсом, каолином и т.д.It is known that crystals of salts and granules formed from them from the point of view of the commodity form, involving its storage, transportation and incorporation into the soil, have inherent drawbacks. Granules are subject to dust when they are overloaded. The salt crystals are hygroscopic and therefore, in contact with air, especially during long-term storage or transportation, they compile and turn into agglomerates in the form of large pieces that cannot be applied to the soil. For their destruction, additional costs and efforts are required to crush and bring to a state of dispersion, which allows for an even distribution when applied to the soil. In order to reduce the caking of solid fertilizers, their manufacturers granulate and treat with some non-hygroscopic additives, such as calcium nitrate, magnesium nitrate, calcium phosphate. The granules are powdered, for example, ground plaster, kaolin, etc.
Суспензионная форма удобрения обладает некоторыми важными преимуществами по сравнению с твердой формой. Суспензии не свойственно пылеобразование и гигроскопичность. В следствии изоляции частиц жидкой дисперсионной средой они невосприимчивы к атмосферной влаге. Суспензии можно производить, по сравнению с твердой формой удобрения, сокращая технологические операции сушки, например в состоянии мокрой соли, а также устраняя производственные процессы гранулирования, гидрофобизации, пылеподавления, что позволяет значительно сокращать затраты на производство. Суспензии обладают повышенной скоростью растворения за счет развитости дисперсной фазы. Последнее обстоятельство позволяет ускоренно приготавливать из них композиции водных растворов удобрения с желаемым составом и концентрацией для внесения в почву в жидком виде, который характеризуется наиболее эффективным усвоением растениями питательного вещества.The suspension form of the fertilizer has some important advantages over the solid form. Suspensions are not peculiar to dust formation and hygroscopicity. In consequence of the isolation of particles by a liquid dispersion medium, they are insensitive to atmospheric moisture. Suspensions can be produced, compared to the solid form of fertilizer, reducing the drying operations, for example, in the wet salt state, as well as eliminating the production processes of granulation, hydrophobization, dust suppression, which can significantly reduce production costs. Suspensions have an increased dissolution rate due to the development of the dispersed phase. The latter circumstance makes it possible to rapidly prepare from them the compositions of aqueous solutions of fertilizer with the desired composition and concentration for application into the soil in a liquid form, which is characterized by the most efficient absorption of nutrients by plants.
Предшествующий уровень техникиPrior art
Предшествующие решения создания суспензионных удобрений преследовали задачу получения жидко-текучей формы, содержащей, насколько это позволяет физическая возможность, максимальную концентрацию полезных веществ.Previous solutions to create suspension fertilizers pursued the task of obtaining a fluid-fluid form, containing, as far as physical possibility allows, the maximum concentration of useful substances.
Известно, что содержание вещества в растворе объективно ограничивается предельной насыщенностью растворов или растворимостью вещества, которая для солей, образующих известные удобрения, как правило, в нормальных условиях, составляет не более 30%. В случае суспензии увеличение содержания питательного вещества достигается за счет его присутствия более плотной твердой форме в мелкодисперсном состоянии.It is known that the content of a substance in a solution is objectively limited by the maximum saturation of solutions or the solubility of a substance, which for salts forming known fertilizers, as a rule, in normal conditions, is no more than 30%. In the case of a suspension, an increase in the nutrient content is achieved due to its presence in a more dense solid form in a finely dispersed state.
Для этого разрабатывались различные методы стабилизации твердого дисперсного питательного вещества в жидкости во взвешенном состоянии для сохранения необходимых реологических свойств, включая вязкость, текучесть, чтобы обеспечить возможность вносить жидко-текучее удобрение через распределительные (распылительные) устройства, например форсунки. Такую стабилизацию, при которой длительно, в период транспортировки и хранения, сохраняется седиментационная устойчивость частиц взвешенных в жидкости, обеспечивают в присутствии поверхностно-активных агентов (стабилизаторов), образующих, как правило, гелеобразые либо колоидные формы.For this purpose, various methods were developed for stabilizing a solid dispersed nutrient in a liquid in suspension to maintain the necessary rheological properties, including viscosity, fluidity, to provide the ability to apply liquid-fluid fertilizer through distribution (spray) devices, such as nozzles. Such stabilization, in which it is long-term, during transportation and storage, the sedimentation stability of particles suspended in a liquid is maintained, is provided in the presence of surface-active agents (stabilizers), which usually form gel-like or coloidal forms.
Недостатком таких систем является то, что степень дисперсности является критичным параметром и составляет порядка 10 мкм, поскольку взвешенное состояние может поддерживаться только для тонкодисперсных частиц подобного размера. Возможное содержание твердой фазы также ограничено и, как правило, составляет не более 60%. Кроме этого, для обеспечения седиментационной стабильности должно соблюдаться условие однородности твердых частиц. Однако получение при массовом производстве высокой степени дисперсности и однородности твердых частиц требует значительного усложнения технологии и повышенных затрат. И даже при этом сохраняются риски фазового разделения (выпадания в осадок) и забивания форсунок в распределительных устройствах, используемых для внесения суспензионного удобрения.The disadvantage of such systems is that the degree of dispersion is a critical parameter and is about 10 microns, since the suspended state can be maintained only for fine particles of similar size. The possible solids content is also limited and, as a rule, is no more than 60%. In addition, to ensure sedimentation stability, the condition of uniformity of solid particles must be met. However, obtaining mass production of a high degree of dispersion and homogeneity of solid particles requires a significant complication of technology and increased costs. And even with this, risks of phase separation (precipitation) and clogging of the nozzles in the distribution devices used for applying the suspension fertilizer remain.
Очевидно, что область решения задачи, касающейся получения стабильной суспензии, сочетающейObviously, the area of solving the problem of obtaining a stable suspension, combining
- 1 030974 в себе максимальную концентрацию питательного вещества и жидко-текучие свойства, пригодные для внесения, заведомо принципиально ограничена. Такая задача предполагает нахождение множества компромиссов, и прежде всего в отношении дисперсности, однородности, содержанию питательного вещества и поверхностной активности стабилизаторов.- 1 030974 in itself the maximum concentration of the nutrient and liquid-fluid properties suitable for application are obviously fundamentally limited. This task involves finding a lot of compromises, and above all in terms of dispersion, uniformity, nutrient content and surface activity of stabilizers.
Из известного уровня техники известен способ получения суспензионных удобрений на основе карбамида, фосфата аммония, фосфорного соединения калия и водного раствора суспензионной добавки (Авт.св. СССР 467049, C05G 1/06 за 1975 г.). Известен способ получения суспензионных удобрений на основе карбамида, фосфата аммония, гипофосфита калия, гипофосфита натрия или аммония и водного раствора суспензионной добавки (Авт.св. СССР 467050, C05G 1/06 за 1975 г.). Указанные способы обеспечивают получение суспензионных удобрений во взвешенном коллоидном состоянии. Они включают стабилизатор в виде инертного компонента из коллоидной бентонитовой глины, подготовленный на водной основе, а сумма питательных веществ доводится примерно только до уровня 60%.The prior art discloses a method for producing suspension fertilizers based on urea, ammonium phosphate, potassium phosphate compound and an aqueous solution of a suspension additive (Avt.St. USSR 467049, C05G 1/06 for 1975). A known method for producing suspension fertilizers based on urea, ammonium phosphate, potassium hypophosphite, sodium or ammonium hypophosphite and an aqueous solution of a suspension additive (Avt.S. 467050, C05G 1/06 for 1975). These methods provide suspension fertilizers in a suspended colloidal state. They include a stabilizer in the form of an inert component of colloidal bentonite clay, prepared on a water basis, and the amount of nutrients is brought to only about 60%.
Также известен способ получения суспензионного удобрения с более высоким содержанием питательных веществ путем смешивания воды, порции суперфосфата, азотными и калийными компонентами, аммиака и второй порции суперфосфата (пат. США 3326666, кл. 71-29 за 1967 г.). Данный способ обеспечивают получение суспензионного удобрения, включает инертный компонент - воду.Also known is a method of obtaining a suspension fertilizer with a higher nutrient content by mixing water, a portion of superphosphate, nitrogen and potassium components, ammonia and a second portion of superphosphate (US Pat. No. 3,326,666, cl. 71-29 for 1967). This method provides suspension fertilizer, includes an inert component - water.
Известен, также способ получения устойчивого суспензионного удобрения получаемого смешиванием щелока от сульфитной варки березовой или сосновой древесины на смешанном клиево-магниевом основании с первой порцией суперфосфата, азотным и калийным компонентами и второй порцией суперфосфата (пат. RU 2182146, C05G 1/06, от 2002 г.). В этих способах качестве стабилизатора используется само питательное вещество - суперфосфат, являющийся суспендирующим агентом.Also known is a method of obtaining a stable suspension fertilizer obtained by mixing the liquor from sulphite cooking of birch or pine wood on a mixed glue-magnesium base with the first portion of superphosphate, nitrogen and potassium components and the second portion of superphosphate (Pat. RU 2182146, C05G 1/06, from 2002 g.). In these methods, the nutrient itself — superphosphate — is used as a stabilizer, which is a suspending agent.
Указанные выше способы направлены на получение свойств, которые противоречат друг другу, а именно: стремление к максимальному содержанию питательного вещества сочетается со стремлением получить жидко-текучее состояние, которое сохраняется на всех стадиях жизненного цикла удобрения стадии получения, хранения/транспортировки и внесения. По этой причине параметры содержания питательного вещества в удобрении и реологических свойств являются ограниченными.The above methods are aimed at obtaining properties that contradict each other, namely: the desire for maximum nutrient content is combined with the desire to obtain a liquid-fluid state, which is maintained at all stages of the life cycle of the fertilizer at the receiving, storage / transport and application stages. For this reason, the parameters of nutrient content in the fertilizer and rheological properties are limited.
Таким образом, существует необходимость в разработке суспензионного удобрения, способов его получения, хранения, транспортировки и применения, которое не обладают недостатками известного уровня техники, либо в котором такие недостатки сведены к минимуму.Thus, there is a need to develop suspension fertilizer, methods for its production, storage, transportation and use, which do not have the disadvantages of the prior art, or in which such disadvantages are minimized.
Цели изобретенияPurposes of Invention
Первой целью настоящего изобретения заключается в создании водорастворимого суспензионного удобрения в виде высококонцентрированной суспензии, в которой содержание твердой фазы могло бы достигать 95% и которая при этом могла бы обладать агрегативной устойчивостью, текучестью и пластичностью, достаточной для выполнения всех необходимых логистических функций, а именно - операций хранения, транспортировки и погрузки/выгрузки из транспортной тары, а также перемещения в транспортирующих/дозирующих устройствах, включая перемешивания с растворителем.The first objective of the present invention is to create a water-soluble suspension fertilizer in the form of a highly concentrated suspension, in which the solids content could reach 95% and which at the same time could have aggregative stability, fluidity and plasticity sufficient to perform all the necessary logistic functions, namely operations of storage, transportation and loading / unloading from a shipping container, as well as movement in transporting / metering devices, including mixing with diluents.
Другая цель изобретения заключается в создании способа получения указанного удобрения.Another object of the invention is to provide a method for producing said fertilizer.
Еще одной целью настоящего изобретения являются способы хранения, транспортировки и применения указанного удобрения, которые позволили бы реализовывать его свойства/возможности. Например, жизненный цикл удобрения рассматривать с точки зрения возможности существования его двух различных фазовых состояний и концентраций питательных веществ: высококонцентрированную суспензию, на стадии получения, хранения и транспортировки, и водный раствор суспензии с концентрацией, пригодной для внесения удобрения - на стадии применения. Свойства такого удобрения позволили бы: (а) хранить и транспортировать удобрения в высококонцентрированной форме, без свойств пылеобразования и гигроскопичности; (b) ускоренно приготавливать композиции водных растворов удобрения с желаемым составом и концентрацией для внесения в почву в жидком виде за счет повышенной скорости растворения дисперсной фазы, характеризующимся наиболее эффективным усвоением растениями питательного вещества.Another objective of the present invention is the methods of storage, transportation and application of the specified fertilizer, which would allow to realize its properties / capabilities. For example, the life cycle of a fertilizer is considered from the point of view of the possibility of its existence of two different phase states and nutrient concentrations: a highly concentrated suspension, at the stage of production, storage and transportation, and an aqueous solution of the suspension with a concentration suitable for applying fertilizer - at the application stage. The properties of such a fertilizer would allow: (a) to store and transport fertilizers in a highly concentrated form, without the properties of dust formation and hygroscopicity; (b) to rapidly prepare compositions of fertilizer aqueous solutions with the desired composition and concentration for application to the soil in a liquid form due to the increased dissolution rate of the dispersed phase, characterized by the most efficient nutrient absorption by plants.
Другие цели изобретения станут очевидными из дальнейшего описания.Other objects of the invention will become apparent from the following description.
Сущность изобретенияSummary of Invention
Краткое описание.Short description.
Общеизвестно, что наиболее эффективной формой усвоения растениями питательных веществ является жидкая форма, которая также является наиболее удобной и эффективной формой внесения удобрения. Однако содержание питательного вещества в жидком растворе объективно ограничивается предельной насыщенностью растворов. Более повышенное содержание питательного вещества в жидкотекучих суспензиях требуют условия существования стабилизированного взвешенного состояния, поддержание которого влечет повышенные затраты и усложнение технологии и в котором также содержание питательного вещества ограничено, как правило 60%.It is well known that the most effective form of nutrient absorption by plants is the liquid form, which is also the most convenient and effective form of fertilizer application. However, the nutrient content in a liquid solution is objectively limited by the maximum saturation of the solutions. A higher nutrient content in flowable suspensions requires the existence of a stabilized suspended state, the maintenance of which entails increased costs and complication of technology, and in which the nutrient content is also limited, usually 60%.
Автором обнаружено, что если отказаться от одновременного совмещения в удобрении, имеющем суспензионную форму, противоречащих друг другу условий максимальной концентрации питательного вещества, являющей собой преимущественно твердую форму, и условия обеспечения его текучести, предполагающей наличие жидкой фазы, то максимальную концентрацию питательного вещества станоThe author found that if we refuse to simultaneously combine in a fertilizer having a suspension form, contradictory conditions of maximum nutrient concentration, which is predominantly solid, and conditions for its fluidity, assuming the presence of a liquid phase, then the maximum nutrient concentration
- 2 030974 виться возможным и экономически целесообразно обеспечивать на стадии получения, хранения и транспортировки удобрения в состоянии плотной упаковки частиц дисперсной системы, в виде вязкопластичного, пастообразного концентрата, в качестве транспортной формы доставки до места применения, а жидкую форму - получать по месту применения, на стадии приготовления удобрения путем его растворения в воде до нужной концентрации.- 2 030974 possible and economically feasible to provide at the stage of receiving, storing and transporting fertilizer in a state of dense packing of particles of a disperse system, in the form of a viscous-plastic, paste-like concentrate, as a transport form of delivery to the place of use, and to receive the liquid form at the place of use, at the stage of preparation of fertilizer by dissolving it in water to the desired concentration.
В этом случае требования, предъявляемые к реологическим свойствам дисперсной системы, возможно снижать до такой степени, при которой обеспечивается сохранение только тех функциональных свойств, которые необходимы для выполнения операций погрузки/выгрузки, хранения, перемещения в подающих и дозирующих устройствах, а также хорошо перемешиваться в воде для растворения. Для этого, в частности, достаточно, чтобы масса такого суспензионного концентрата могла под действием силы тяжести полностью заполнять объем транспортной тары, освобождаться из нее при выгрузке, например под действием силы тяжести. При этом содержание твердой фазы может быть максимальным, насколько позволяет физическая возможность плотной свободной упаковки полидисперсных частиц, и может достигать 95%.In this case, the requirements for the rheological properties of the dispersed system can be reduced to such an extent that only those functional properties that are necessary to perform loading / unloading operations, storage, movement in the feeding and metering devices are preserved, and to mix well in water to dissolve. For this, in particular, it is sufficient that the mass of such suspension concentrate could completely fill the volume of the transport container under the action of gravity and be freed from it during unloading, for example, under the action of gravity. The content of the solid phase can be as high as the physical possibility of dense free packing of polydisperse particles allows, and can reach 95%.
Таким образом, было обнаружено, что на стадии получения, хранения и транспортировки удобрения суспензионной формы нет необходимости обеспечивать ему жидко-текучие свойства, идентичные тем, которые применяются на стадии внесения в почву при его распылении через распределительные устройства. Другими словами, если допустить, что конечной стадией жизненного цикла удобрения будет его использование в другом фазовом состоянии, а именно использование в жидком виде путем растворения в воде для приготовления нужной концентрации, то отпадает необходимость сохранения его текучих свойств на стадии хранения и транспортировки и возникает возможность на таких стадиях, используя средства стабилизации высоконаполненных (высококонцентрированных) дисперсных систем, создавать концентрированную суспензионную форму с максимально допустимой концентрацией полезного вещества.Thus, it was found that at the stage of receiving, storing and transporting the suspension form fertilizer there is no need to provide it with fluid-flow properties identical to those used at the stage of soil application when it is sprayed through switchgears. In other words, if it is assumed that the final stage of the life cycle of a fertilizer is its use in a different phase state, namely, using it in liquid form by dissolving in water to prepare the desired concentration, then there is no need to preserve its fluid properties during storage and transportation and there is a possibility at such stages, using means of stabilization of highly filled (highly concentrated) disperse systems, create a concentrated suspension form with the maximum allowable oh concentration of the beneficial substance.
Способность дисперсных систем улучшать свою текучесть, размягчаться либо разжижаться при механическом воздействии и наоборот - увеличивать вязкость либо сгущаться в состоянии покоя, известна как тиксотропность.The ability of dispersed systems to improve their fluidity, soften or liquefy under mechanical action, and vice versa - increase viscosity or thicken at rest, known as thixotropy.
Для того чтобы дисперсная система могла в течение длительного срока сохранять свои тиксотропные свойства и, тем самым, обеспечивать агрегативную устойчивость системы, в настоящем изобретении в способе получения удобрения выполняется следующие условия:In order for a dispersed system to retain its thixotropic properties for a long period of time and, thereby, to provide aggregative stability of the system, the following conditions are fulfilled in the present invention for the method of producing fertilizer:
(1) получение дисперсной фазы с такой степенью дисперсности, при которой адсорбционные слои либо пленки стабилизатора способствуют ослаблению прочности сцепления в контактах;(1) obtaining a dispersed phase with a degree of dispersion in which the adsorption layers or stabilizer films contribute to the weakening of the adhesion strength at the contacts;
(2) однородное распределение дисперсной фазы и дисперсионной среды в объеме указанной системы;(2) homogeneous distribution of the dispersed phase and the dispersion medium in the volume of the specified system;
(3) модификация поверхности частиц адсорбционными слоями либо пленками стабилизатора, предотвращающими агломерацию частиц за счет ослабления прочности сцепления в контактах.(3) modification of the surface of particles by adsorption layers or stabilizer films, which prevent agglomeration of particles by weakening the adhesion strength at the contacts.
Модификация поверхности частиц выполняется, по меньшей мере, в той степени, при которой сохраняется способность изотропного разрушения структуры названной упаковки под внешним воздействием, применяемым при выгрузки удобрения из транспортной тары и/или перемещении в транспортирующих/дозирующих устройствах и/или перемешивании с водой.The surface modification of the particles is performed at least to the extent that the ability of isotropic destruction of the structure of the package under external influence, used when unloading fertilizer from the transport container and / or moving in transporting / metering devices and / or mixing with water, is retained.
Содержание компонентов (питательных веществ) в удобрении характеризуется соотношением фаз, которая задает плотная упаковка частиц, образующих дисперсную систему и определяется суммой из содержаний, собственно, из самой дисперсной фазы и веществ, присутствующих в растворенном состоянии в дисперсионной среде.The content of components (nutrients) in the fertilizer is characterized by the phase ratio, which specifies the dense packing of the particles forming the dispersed system and is determined by the sum of the contents of the dispersed phase itself and the substances present in the dissolved state in the dispersion medium.
Структурно-реологические свойства удобрения по настоящему изобретению могут обеспечивать важные конкурентные преимущества: (1) возможность сокращения технологии производства за счет отказа, по меньшей мере, от стадий гранулирования, гидрофобизации, пылеподавления и возможно частично сушки; (2) возможность хранения и транспортировки удобрения до места применения в высококонцентрированном состоянии, с высоким коэффициентом заполнения полезного объема транспортной тары, отсутствием условий пылеобразования и гигроскопичности; (3) возможность легкого приготовления на месте применения водных растворов композиций с желаемым составом и концентрацией и повышенной скоростью растворения; (4) возможность внесения в почву водных растворов композиций в жидком виде, характеризующимся наиболее эффективным усвоением растениями компонентов.The structural and rheological properties of the fertilizer of the present invention can provide important competitive advantages: (1) the possibility of reducing production technology due to failure, at least from the stages of granulation, hydrophobization, dust suppression and possibly partially drying; (2) the ability to store and transport fertilizer to the place of use in a highly concentrated state, with a high fill factor of the useful volume of transport packaging, the absence of dust formation conditions and hygroscopicity; (3) the possibility of easy preparation at the place of application of aqueous solutions of compositions with the desired composition and concentration and increased dissolution rate; (4) the possibility of introducing into the soil aqueous solutions of the compositions in a liquid form, characterized by the most effective absorption of components by plants.
Такой подход позволяет значительно расширить диапазон содержания полезных питательных веществ в удобрении и соблюдении в нем необходимых свойств тиксотропности, а также расширить диапазон дисперсности частиц и их гранулометрический состав, и, соответственно, использовать более широкий выбор технологических приемов для получения нужной степени дисперсности частиц и агрегативной устойчивости суспензии, и, в конечном итоге, обходиться более дешевыми средствами.This approach allows to significantly expand the range of useful nutrients in the fertilizer and respect for the necessary properties of thixotropy, as well as expand the range of particle dispersion and particle size distribution, and, accordingly, use a wider choice of technological methods to obtain the desired degree of dispersion of particles and aggregative stability suspensions, and, ultimately, do cheaper means.
Таким образом, удобрение по настоящему изобретению может обладать важными конкурентными преимуществами.Thus, the fertilizer of the present invention may have important competitive advantages.
Подробное описание изобретения.Detailed description of the invention.
Изобретение можно воплощать в ряде различных форм. Нижеприведенное описание раскрываютThe invention can be implemented in a number of different forms. The following description discloses
- 3 030974 только некоторые из конкретных форм изобретения и не подразумевают ограничения объема изобретения, определяемого в приведенных пунктах формулы изобретения.- 3 030974 only some of the specific forms of the invention and do not imply a limitation on the scope of the invention, as defined in the claims.
Первым объектом изобретения является удобрение, растворимое в воде, включая его композиции с заданным составом компонентов. Это удобрение характеризуется тем, что оно получено в виде суспензии, представляющей собой высококонцентрированную, тиксотропную, агрегативно устойчивую дисперсную систему, в которой дисперсной фазой являются кристаллические частицы компонента, находящиеся в плотной упаковке, а дисперсионной средой - жидкая среда, образованная стабилизатором и/или водным насыщенным раствором компонентов.The first object of the invention is a fertilizer soluble in water, including its compositions with a given composition of components. This fertilizer is characterized by the fact that it is obtained in the form of a suspension, which is a highly concentrated, thixotropic, aggregatively stable dispersed system, in which the dispersed phase are crystalline particles of the component that are in dense packaging, and the dispersion medium is a liquid medium formed by a stabilizer and / or aqueous saturated solution of components.
В качестве стабилизатора применяют поверхностно-активное, преимущественно высокомолекулярное соединение, уменьшающее поверхностное натяжение на границе раздела фаз и обеспечивающее агрегативную устойчивость системы и модификацию поверхности частиц адсорбционными слоями либо пленками, предотвращающими либо уменьшающими агломерацию частиц за счет ослабления прочности сцепления в контактах, по меньшей мере, в той степени, при которой сохраняется способность изотропного разрушения структуры названной упаковки под внешним воздействием. При этом под внешним воздействием понимается любая сила, которая может применяться при загрузке удобрения в транспортную тару и/или выгрузки из нее и/или перемещении в транспортирующих/дозирующих устройствах и/или перемешивании с водой.As a stabilizer, a surface-active, predominantly high-molecular compound is used, reducing the surface tension at the interface and providing aggregative stability of the system and modifying the surface of the particles with adsorption layers or films that prevent or reduce agglomeration of the particles by weakening the adhesion strength at the contacts, at least to the extent that it retains the ability of isotropic destruction of the structure of the package under external influence is In this case, an external impact means any force that can be used when loading fertilizer into a shipping container and / or unloading from it and / or moving in transporting / metering devices and / or mixing with water.
Содержание компонентов в удобрении характеризуется соотношением фаз в названной упаковке, степенью заполнения ее межчастичного пространства и содержанием компонентов, растворенных в жидкой дисперсионной среде, и может составляет от 75 до 95 мас.%.The content of components in the fertilizer is characterized by the ratio of the phases in the said package, the degree of filling of its interparticle space and the content of the components dissolved in the liquid dispersion medium, and may be from 75 to 95% by weight.
Компонентами являются известные химические соединения, содержащие питательные вещества для растений, включающие азот, и/или фосфор, и/или калий, и/или микроэлементы, которые выбирают из группы, включающей соли железа, меди, молибдена, цинка, бора, марганца, кобальта, магния или серу, или сочетания любых двух или более из этих микроэлементов.Components are known chemical compounds containing plant nutrients, including nitrogen and / or phosphorus, and / or potassium, and / or trace elements, which are selected from the group including salts of iron, copper, molybdenum, zinc, boron, manganese, cobalt magnesium or sulfur, or a combination of any two or more of these trace elements.
Химическими соединениями, содержащими питательные вещества для растений, могут быть известные соединения, такие как карбамид, нитрат аммония, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат кальция, нитрат натрия, нитрат калия, хлорид аммония, карбонат аммония, гипофосфит аммония, нитроаммофос, моноаммонийфосфат, диаммонийфосфат, монокальцийфосфат, полифосфат аммония, фосфат нитрата аммония, динатрийгидрофосфат, гипофосфит калия, гипофосфит натрия, фосфат карбамида, хлорид калия, фосфат калия, метафосфат калия, сульфат калия, сульфоаммофос или смеси любых двух или более из этих соединений.Chemical compounds containing plant nutrients, may be known compounds, such as urea, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, calcium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium hypophosphite, ammonium nitroammophos, monoammonium phosphate, diammonium phosphate , monocalcium phosphate, ammonium polyphosphate, ammonium nitrate phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium hypophosphite, sodium hypophosphite, carbamide phosphate, potassium chloride, potassium phosphate, potassium metaphosphate, potassium sulfate, sulfonamide, or impurity of any two or more of these compounds.
Свойства суспензии позволяют: (а) хранить и транспортировать удобрения в высококонцентрированной форме, без свойств пылеобразования и гигроскопичности; (b) ускоренно приготавливать композиции водных растворов удобрения с желаемым составом и концентрацией для внесения в почву в жидком виде за счет повышенной скорости растворения дисперсной фазы, характеризующимся наиболее эффективным усвоением растениями питательного вещества.The properties of the suspension allow: (a) to store and transport fertilizers in a highly concentrated form, without the properties of dust formation and hygroscopicity; (b) to rapidly prepare compositions of fertilizer aqueous solutions with the desired composition and concentration for application to the soil in a liquid form due to the increased dissolution rate of the dispersed phase, characterized by the most efficient nutrient absorption by plants.
Дисперсность либо гранулометрический состав частиц удобрения может заключаться внутри диапазона 20-1000 мкм.Dispersity or particle size distribution of fertilizer particles may be within the range of 20-1000 microns.
В качестве стабилизатора может применяться известное поверхостно-активное вещество, отвечающее критериям экологической безопастности, поверхостной активности и приемлемой стоимости, например сахариды, водорастворимые производные полисахаридов, водорастворимые соли гуминовых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли средних и высших жирных кислот триглицериды высших жирных кислот, минеральные масла, высшие жирные спирты полиакриламиды, поливиниловый спирт, фрагменты непредельных карбоновых кислот, полиакриловые кислоты, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, алкилсульфонаты, алкильные фосфонаты или смеси любых двух или более из этих стабилизаторов. В качестве фрагментов непредельных карбоновых кислот могут применять молочную, малеиновую, фумаровую, акриловую, метакриловую, глутаминовую, альгиновую кислоты или смеси любых двух или более из этих кислот. Содержание стабилизатора в удобрении может составлять от 0,05 до 6,0 мас.%.As a stabilizer, you can use a known surfactant that meets the criteria of environmental safety, surface activity and acceptable cost, such as sugars, water-soluble derivatives of polysaccharides, water-soluble humic acid salts, salts of lignosulfonic acids, salts of medium and higher fatty acids, triglycerides of higher fatty acids, mineral oils, higher fatty alcohols, polyacrylamides, polyvinyl alcohol, fragments of unsaturated carboxylic acids, polyacrylic acids, sodium w carboxymethylcellulose, alkyl sulfonates, alkyl phosphonates, or a mixture of any two or more of these stabilizers. Lactic, maleic, fumaric, acrylic, methacrylic, glutamic, alginic acids or mixtures of any two or more of these acids can be used as fragments of unsaturated carboxylic acids. The content of the stabilizer in the fertilizer may be from 0.05 to 6.0 wt.%.
Дисперсионная среда может содержать ингибитор роста кристаллов - известные экологически безвредные химические соединения, которые в эффективном количестве способны блокировать зарождающиеся центры кристаллизации либо подавлять рост кристаллов. Такими ингибиторами могут быть водорастворимые производные полисахариды, поливиниловый спирт, эфир молочной кислоты, включая стеариллактат натрия, олигопептиды, полипептиды, карбоксиметилцеллюлозу с фосфатными группами, водорастворимые полимеры, включающие по меньшей мере две карбоксильные группы, карбоксиалкильные группы и их комбинации и необязательно по меньшей мере одну фосфатную группу, фосфонатную группу, фосфиновую группу, сульфатную группу, сульфонатную группу или смеси любых двух или более из этих ингибиторов. Содержание ингибитора роста кристаллов в удобрении может составлять от 0,05 до 6,0 мас.%.The dispersion medium may contain a crystal growth inhibitor — known ecologically harmless chemical compounds that, in an effective amount, are capable of blocking incipient crystallization centers or suppress crystal growth. Such inhibitors can be water-soluble derivatives of polysaccharides, polyvinyl alcohol, lactic ester, including sodium stearyl lactate, oligopeptides, polypeptides, carboxymethyl cellulose with phosphate groups, water-soluble polymers, including at least two carboxyl groups, carboxyalkyl groups, and combinations of these, and possibly also soluble polymers, including the carboxyl-alkyl groups and the non-soluble polymers, including the carboxyl-alkyl groups, and water-soluble polymers, including carboxy-alkyl a phosphate group, a phosphonate group, a phosphine group, a sulfate group, a sulfonate group, or mixtures of any two or more of these inhibitors. The content of crystal growth inhibitor in the fertilizer can be from 0.05 to 6.0 wt.%.
Дисперсионная среда в удобрении может содержать колоидную седиментационно-устойчивую форму с тонкой фракцией твердых частиц компонентов, средний размер которых заключается в диапазоне 1-45 мкм, и/или эмульсию несмешиваемых с водой жидких веществ, и/или аммиачную воду, и/или воздушную фазу.The dispersion medium in the fertilizer may contain a colloidal sedimentation-resistant form with a fine fraction of solid particles of components, the average size of which is in the range of 1-45 microns, and / or an emulsion of water-immiscible liquid substances, and / or ammonia water, and / or air phase .
- 4 030974- 4 030974
Другим объектом изобретения является способ получения удобрения, растворимого в воде, включая его композиции с заданным составом компонентов. Этот способ характеризуется тем, что удобрение получают в виде суспензии, представляющей собой высококонцентрированную, агрегативно устойчивую дисперсную систему, в которой дисперсная фаза образована кристаллическими частицами компонента, находящимися в плотной упаковке, а дисперсионная среда - жидкой средой, образованной водным насыщенным раствором компонентов и/или стабилизатором, в качестве которого применяют преимущественно высокомолекулярное соединение, уменьшающее поверхностное натяжение на границе раздела фаз.Another object of the invention is a method of obtaining fertilizer, soluble in water, including its composition with a given composition of components. This method is characterized by the fact that the fertilizer is obtained in the form of a suspension, which is a highly concentrated, aggregatively stable dispersed system, in which the dispersed phase is formed by crystalline particles of the component that are in a dense package, and the dispersion medium is formed by a liquid medium formed by an aqueous saturated solution of the components and / or stabilizer, which is used predominantly high-molecular compound, which reduces the surface tension at the interface.
Следует понимать, что термин плотная упаковка, как он использован в настоящем изобретении, предназначен, чтобы характеризовать свободную случайную упаковку полидисперсных частиц произвольной формы, пустоты которой заполнены преимущественно сплошной жидкой фазой. При этом характер взаимодействия обуславливается контактным взаимодействием частиц, приводящим под действием гравитационного поля к структурообразованию - соединению в пространственную структуру свободной случайной упаковки, для разрушения которой требуется определенное предельное напряжение сдвига. Известно, что в идеальной плотнейшей упаковке одинаковых сферических частиц объемная доля частиц составляет около 75%.It should be understood that the term dense packing, as used in the present invention, is intended to characterize the free random packing of polydisperse particles of arbitrary shape, the voids of which are filled mainly with a continuous liquid phase. The nature of the interaction is determined by the contact interaction of the particles, which, under the action of the gravitational field, leads to the formation of the structure - the connection into the spatial structure of free random packaging, for the destruction of which a certain ultimate shear stress is required. It is known that in an ideal closest packing of identical spherical particles the volume fraction of particles is about 75%.
Содержание компонентов в удобрении характеризуется соотношением фаз в названной упаковке, степенью заполнения ее межчастичного пространства и содержанием компонентов растворенных в жидкой дисперсионной среде и может составляет от 75 до 95 мас.%.The content of components in the fertilizer is characterized by the ratio of the phases in the said package, the degree of filling of its interparticle space and the content of the components dissolved in the liquid dispersion medium and can range from 75 to 95% by weight.
Известно, что модифицирование твердых фаз добавками поверхностно-активного вещества различного строения является универсальным методом регулирования силы и энергии взаимодействия в контактах между частицами. Вследствие высокой поверхностной активности концентрация поверхностноактивного вещества в поверхностном слое в десятки тысяч раз может превышать объемную концентрацию в дисперсионной среде. Адсорбируясь на твердых частицах, молекулы полимера образуют защитную оболочку, обладающую механической прочностью и упругостью, благодаря чему возникает структурно-механический фактор агрегативной устойчивости, предотвращающий либо уменьшающий коагуляцию частиц и возникновение между ними неразрушимого контакта. Этот фактор играет главную роль в обеспечении агрегативной устойчивости суспензий.It is known that the modification of solid phases by the addition of surfactants of various structures is a universal method for controlling the strength and energy of interaction in contacts between particles. Due to the high surface activity, the concentration of the surface active substance in the surface layer can exceed the volume concentration in the dispersion medium by tens of thousands of times. Being adsorbed on solid particles, polymer molecules form a protective shell with mechanical strength and elasticity, due to which a structural-mechanical factor of aggregative stability arises, preventing or reducing the coagulation of particles and the occurrence of indestructible contact between them. This factor plays a major role in ensuring the aggregate stability of suspensions.
Термин агрегативная устойчивость, как он использован в настоящем изобретении, предназначен, чтобы характеризовать способность концентрированной суспензии сохранять неизменной во времени свою пространственную структуру, в первую очередь, толщину прослоек жидкости, включая адсорбционные слои либо пленки стабилизатора и прочность контакта в структурной сетке.The term aggregative stability, as used in the present invention, is intended to characterize the ability of a concentrated suspension to maintain its spatial structure unchanged over time, first of all, the thickness of the liquid interlayers, including adsorption layers or stabilizer films and contact strength in the structural grid.
Агрегативную устойчивость указанной системы обеспечивают выполнением следующих условий:Aggregative stability of the specified system is provided by the following conditions:
(1) получения дисперсной фазы любым известным методом кристаллизации компонентов из их раствора либо расплава и/или методом измельчения частиц твердого компонента с такой степенью дисперсности, при которой адсорбционные слои либо пленки стабилизатора, образуемые на поверхности частиц, способствуют предотвращению либо уменьшению агломерации частиц за счет ослабления прочности сцепления в контактах;(1) obtaining the dispersed phase by any known method of crystallization of components from their solution or melt and / or by grinding particles of a solid component with a degree of dispersion such that the adsorption layers or stabilizer films formed on the surface of the particles help prevent or reduce agglomeration of particles due to weakening the strength of adhesion in contacts;
(2) однородного распределения дисперсной фазы и дисперсионной среды в объеме указанной системы путем их смешивания любым известным методом;(2) homogeneous distribution of the dispersed phase and the dispersion medium in the volume of the specified system by mixing them by any known method;
(3) модификации поверхности частиц стабилизатором, способным образовывать на поверхности частиц адсорбционные слои либо пленки, способствующие предотвращению либо уменьшению агломерации частиц за счет ослабления прочности сцепления в контактах, по меньшей мере, в той степени, при которых сохраняется способность изотропного разрушения структуры каркаса названной упаковки под внешним воздействием, применяемым при загрузке удобрения в транспортную тару, и/или выгрузки из нее, и/или перемещении в транспортирующих/дозирующих устройствах, и/или перемешивании с водой.(3) modifying the surface of particles with a stabilizer capable of forming adsorption layers or films on the surface of particles that help prevent or reduce agglomeration of particles by weakening the adhesion strength at the contacts, at least to the extent that the ability of isotropic destruction of the structure of the said package is retained under external influence applied when loading fertilizer into a shipping container, and / or unloading from it, and / or moving in transporting / metering devices, and / or mixing with water.
Дисперсность частиц дисперсной фазы могут обеспечивать со средним размером, заключающимся внутри относительно широкого диапазона 20-1000 мкм.The dispersion of particles of the dispersed phase can provide with an average size that lies within a relatively wide range of 20-1000 microns.
Модификацию поверхности частиц стабилизатором выполняют путем смешивания и/или измельчения частиц в присутствии стабилизатора и/или путем смешивания дисперсной фазы с жидкой дисперсионной средой, содержащей стабилизатор.Modifying the surface of the particles with a stabilizer is performed by mixing and / or grinding the particles in the presence of a stabilizer and / or by mixing the dispersed phase with a liquid dispersion medium containing the stabilizer.
Заданный состав удобрения приготавливают из одного либо нескольких компонентов путем их смешения в желаемых соотношениях, причем компоненты выбирают из известных химических соединений, содержащих питательные вещества для растений, совместимых между собой и не проявляющих свойств химического превращения, которые могли бы нарушать агрегативную устойчивость указанной системы.The specified composition of the fertilizer is prepared from one or several components by mixing them in the desired ratios, and the components are selected from known chemical compounds containing plant nutrients that are compatible with each other and do not exhibit chemical transformation properties that could violate the aggregative stability of the specified system.
В качестве химических соединений в способе могут использовать известные соединения, включающие азот, и/или фосфор, и/или калий, и/или микроэлементы, такие как соли железа, меди молибдена, цинка, бора, марганца, кобальта, магния или серу, или сочетания любых двух или более из этих микроэлементов. Такими соединениями могут быть карбамид, нитрат аммония сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат кальция, нитрат натрия, нитрат калия, хлорид аммония, карбонат аммония, гипофосфит аммония, нитроаммофос, моноаммонийфосфат, диаммониифосфата, монокальцийфосфат, полифосфатAs chemical compounds in the method can use known compounds, including nitrogen and / or phosphorus, and / or potassium, and / or trace elements, such as salts of iron, copper, molybdenum, zinc, boron, manganese, cobalt, magnesium or sulfur, or combinations of any two or more of these trace elements. Such compounds can be carbamide, ammonium nitrate ammonium sulfate, ammonium phosphate, calcium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium hypophosphite, nitroammophos, monoammonium phosphate, diammonium phosphate, monocalcium phosphate, polyphosphate
- 5 030974 аммония, фосфат нитрата аммония, динатриигидрофосфат, гипофосфит калия, гипофосфит натрия, фосфат карбамида, хлорид калия, фосфат калия, метафосфат калия, сульфат калия, сульфоаммофос или смеси любых двух или более из этих соединений.- 5 030974 ammonium, ammonium nitrate phosphate, disodium dihydrogen phosphate, potassium hypophosphite, sodium hypophosphite, carbamide phosphate, potassium chloride, potassium phosphate, potassium metaphosphate, potassium sulfate, ammonium sulfate or a mixture of any two or more of these compounds.
Для кристаллизации частиц могут применять следующие методы: (а) образование и выделение частиц из маточного пересыщенного раствора при изменении растворяющей способности среды раствора в объеме раствора и/или при пленочном режиме течения раствора и/или в состоянии распыленных капель раствора при их охлаждении и/или, по меньшей мере, при частичном испарении растворителя; (b) отверждение расплава в состоянии распыленных капель при их контакте с газовым и/или жидким хладогентом и/или отверждение расплава при контакте с охлаждающей поверхностью с последующим измельчением крупных кристаллов либо сочетание любых двух или более из этих методов; (с) образование и выделение частиц в следствии проведения химической реакции.The following methods can be used for crystallization of particles: (a) the formation and release of particles from the uterine supersaturated solution when the dissolving capacity of the solution medium changes in the solution volume and / or in the film flow regime of the solution and / or in the state of the sprayed solution droplets during their cooling and / or at least partly by evaporation of the solvent; (b) solidification of the melt in a state of sprayed droplets upon contact with a gas and / or liquid refrigerant and / or solidification of the melt upon contact with a cooling surface, followed by grinding of large crystals, or a combination of any two or more of these methods; (c) the formation and release of particles as a result of a chemical reaction.
Дисперсную фазу могут получать в условиях высокой деформации сдвига методом мокрого размола, предусматривающим уменьшение размера частиц твердых компонентов в присутствии жидкой дисперсионной среды с получением влажной дисперсной фазы, содержащей более чем 0,5 вес.% жидкости, без применения сушки либо с применением частичной сушки.The dispersed phase can be obtained under conditions of high shear deformation by the method of wet grinding, which involves reducing the size of the particles of solid components in the presence of a liquid dispersion medium to produce a wet dispersed phase containing more than 0.5 wt.% Liquid, without using drying or using partial drying.
Однородное распределение дисперсной фазы и дисперсионной среды в объеме указанной системы, предусматривающее их смешивание и/или измельчение, могут выполнять в аппарате высокой деформации сдвига. В качестве аппарата, реализующего условия высокой деформации сдвига, могут применять известные аппараты, например контактную, шаровую, молотковую, струйную, вихревую мельницы, аттритор, измельчитель вибрационного типа, измельчитель типа ротор-статор, механический/гидродинамический гомогенизатор, ультразвуковой гомогенизатор либо сочетание любых двух или более из этих аппаратов.The uniform distribution of the dispersed phase and the dispersion medium in the volume of the specified system, providing for their mixing and / or grinding, can be performed in a high shear deformation apparatus. As a device that implements the conditions of high shear deformation, known devices can be used, for example, contact, ball, hammer, jet, vortex mills, attritor, vibration type grinder, rotor-stator type grinder, mechanical / hydrodynamic homogenizer, ultrasonic homogenizer, or a combination of any two or more of these devices.
В качестве стабилизатора в способе может применяться известное поверхостно-активное вещество, например сахариды, водорастворимые производные полисахаридов, водорастворимые соли гуминовых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли средних и высших жирных кислот, триглицериды высших жирных кислот, минеральные масла, высшие жирные спирты, полиакриламиды, поливиниловый спирт, фрагменты непредельных карбоновых кислот, полиакриловые кислоты, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, алкилсульфонаты, алкильные фосфонаты или смеси любых двух или более из этих стабилизаторов. В качестве фрагментов непредельных карбоновых кислот в способе могут применять молочную, малеиновую, фумаровую, акриловую, метакриловую, глутаминовую, альгиновую кислоты или смеси любых двух или более из этих кислот. Причем стабилизатор могут вводить в удобрение в пределах от 0,05 до 6,0 мас.%.As a stabilizer in the method, a known surfactant can be used, for example, saccharides, water-soluble derivatives of polysaccharides, water-soluble salts of humic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of medium and higher fatty acids, triglycerides of higher fatty acids, mineral oils, higher fatty alcohols, polyacrylamides, polyvinyl alcohol, fragments of unsaturated carboxylic acids, polyacrylic acids, sodium carboxymethyl cellulose, alkyl sulfonates, alkyl phosphonates, or any mixtures of two or more of these stabilizers. Lactic, maleic, fumaric, acrylic, methacrylic, glutamic, alginic acids or mixtures of any two or more of these acids can be used as fragments of unsaturated carboxylic acids in the process. Moreover, the stabilizer can be introduced into the fertilizer in the range from 0.05 to 6.0 wt.%.
В качестве стабилизатора также могут использовать водорастворимый органический растворитель, способный образовывать на поверхности частиц адсорбционные слои либо пленки, способствующие предотвращению либо уменьшению агломерации частиц дисперсной фазы за счет ослабления прочности сцепления в контактах.As a stabilizer, a water-soluble organic solvent can also be used that can form adsorption layers or films on the surface of particles that help prevent or reduce agglomeration of particles of the dispersed phase by weakening the adhesion strength at the contacts.
Водорастворимый органический растворитель могут выбирать из следующих соединений: полиакриламид, диметилформамид, N.N-диметилацетамид; кетоны, такие как циклогексанон, метилизобутилкетон; спирты, такие как гликоли, глицерины; эфиры гликолей; сложные эфиры жирных кислот; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, тетраметиленсульфоксид или смеси любых двух или более из этих растворителей.The water-soluble organic solvent can choose from the following compounds: polyacrylamide, dimethylformamide, N.N-dimethylacetamide; ketones, such as cyclohexanone, methyl isobutyl ketone; alcohols, such as glycols, glycerols; glycol ethers; fatty acid esters; sulphoxides, such as dimethyl sulphoxide, tetramethylene sulphoxide, or mixtures of any two or more of these solvents.
Состав/соотношение компонентов дисперсной фазы в способе может отличаться от состава/соотношения компонентов растворенных в дисперсионной среде. При этом дисперсионная среда может содержать эмульсию несмешиваемых с водой жидких веществ и/или содержать аммиачную воду и/или воздушную фазу.The composition / ratio of the components of the dispersed phase in the method may differ from the composition / ratio of the components dissolved in the dispersion medium. While the dispersion medium may contain an emulsion of water-immiscible liquid substances and / or contain ammonia water and / or air phase.
Для улучшения агрегативной устойчивости дисперсной системы в способе могут применять повышенную степень дисперсности частиц. Для этого, чтобы при кристаллизации сформировать кристаллы с повышенной степенью дисперсности, по меньшей мере, в той степени, при которой средний размер частиц заключается преимущественно внутри диапазона 20-500 мкм, могут применять стабилизатор, присутствующий в маточном растворе на стадии роста кристалла в качестве ингибитора, способного подавлять рост кристаллов.To improve the aggregative stability of a disperse system, a higher degree of dispersion of particles can be used in the process. To do this, in order to form crystals with crystallization with a high degree of dispersion, at least to the extent that the average particle size is mainly within the range of 20-500 μm, a stabilizer may be used that is present in the mother solution at the crystal growth stage as an inhibitor able to suppress the growth of crystals.
Частицы повышенной степени дисперсности могут получать в следующих стадиях: (1) смешивания раствора компонентов с ингибитором роста кристаллов и/или растворение компонентов в растворителе в присутствии ингибитора роста кристаллов (2) создание условия пересыщения раствора компонентов, (3) образование из раствора, полученного в предшествующей стадии, кристаллов, модифицированных ингибитором роста кристаллов.Particles of a higher degree of dispersion can be obtained in the following stages: (1) mixing a solution of components with a crystal growth inhibitor and / or dissolving components in a solvent in the presence of a crystal growth inhibitor (2) creating an oversaturation condition for the solution of components, (3) forming from a solution obtained in the preceding stage, crystals, modified by an inhibitor of crystal growth.
Последовательность модификации частиц адсорбционными слоями либо пленками могут выполнять таким образом, при котором сначала выполняют стадию модификации ингибитором роста кристаллов, а затем стадию, модификации стабилизатором, причем время между этими стадиями должно быть достаточным для того, чтобы ингибитор роста адсорбировался на поверхности кристалла.The sequence of modifying particles with adsorption layers or films can be performed in such a way that the modification stage is first performed with a crystal growth inhibitor and then with a stabilizer modification stage, and the time between these stages should be sufficient for the growth inhibitor to adsorb to the crystal surface.
Ингибитор роста кристаллов выбирают из группы, включающей водорастворимые производные полисахариды, поливиниловый спирт, эфир молочной кислоты, включая стеариллактат натрия, олигопепThe crystal growth inhibitor is selected from the group consisting of water-soluble polysaccharide derivatives, polyvinyl alcohol, lactic ester, including sodium stearyl lactate, oligopep
- 6 030974 тиды, полипептиды, карбоксиметилцеллюлозу с фосфатными группами, водорастворимые полимеры, включающие по меньшей мере две карбоксильные группы, карбоксиалкильные группы и их комбинации и, необязательно, по меньшей мере одну фосфатную группу, фосфонатную группу, фосфиновую группу, сульфатную группу, сульфонатную группу или смеси любых двух или более из этих ингибиторов.- 6 030974 types, polypeptides, carboxymethylcellulose with phosphate groups, water-soluble polymers, including at least two carboxyl groups, carboxyalkyl groups and their combinations and, optionally, at least one phosphate group, phosphonate group, phosphine group, sulfate group, sulfonate group or mixtures of any two or more of these inhibitors.
Улучшение агрегативной устойчивости дисперсной системы могут обеспечивать посредством образования формы частиц, близкой к сферической либо округлой, которую могут получать, используя эффект образования гранул на стадии кристаллизации частиц из пересыщенного жидкого раствора компонентов и/или расплава компонентов под действием сил поверхностного натяжения и/или капиллярных сил сцепления. Для получения формы частиц, близкой к сферической либо округлой, действие сил поверхностного натяжения и/или капиллярных сил сцепления могут усиливать в присутствии ингибитора роста кристаллов, обладающего свойствами модификатора габитуса кристаллов.Improving the aggregate stability of a dispersed system can be achieved by forming particles that are close to spherical or round, which can be obtained using the effect of granule formation at the stage of crystallization of particles from a supersaturated liquid solution of components and / or melt components under the action of surface tension forces and / or capillary forces clutch To obtain a particle shape that is close to spherical or round, the effect of surface tension forces and / or capillary adhesive forces can be enhanced in the presence of a crystal growth inhibitor having the properties of a crystal habit modifier.
Известно о существовании эффекта бимодального гранулометрического состава, который описан в публикации Г.С. Ходакова Реология суспензий. Теория фазового течения и ее экспериментальное обоснование [1]. Согласно этому эффекту уменьшение вязкости суспензии с ростом доли фракции мелких частиц при неизменном их суммарном содержании в суспензии обусловлено замещением жидкости в агрегатах крупных частиц мелкими частицами. Наиболее благоприятное соотношение размеров частиц и состава фракций такое, когда мелкие частицы наиболее плотно заполняют пространство между крупными.It is known that there is an effect of a bimodal granulometric composition, which is described in the publication of G.S. Khodakova Rheology of suspensions. The theory of phase flow and its experimental justification [1]. According to this effect, a decrease in the viscosity of a suspension with an increase in the fraction of small particles with their total content in the suspension unchanged is due to the substitution of liquid in aggregates of large particles with small particles. The most favorable ratio of particle size and composition of fractions is when small particles most densely fill the space between large ones.
Дисперсную фазу в способе могут получать с бимодальным гранулометрическим составом, состоящим из частиц крупной и тонкой фракции, при котором соотношение размеров преимущественно такое, когда частицы тонкой фракции умещаются в межчастичном пространстве свободной случайной плотной упаковки частиц крупной фракции, при этом бимодальный гранулометрический состав дисперсной фазы получают путем смешивания крупной и тонкой фракции. При этом частицы крупной фракции могут иметь средний размер, заключающийся в диапазоне 151-1000 мкм, а частицы тонкой фракции имеет средний размер, заключающийся в диапазоне 20-150 мкм. Частицы тонкой фракции могут получать методом кристаллизации из маточного пересыщенного раствора, например кристаллизацией в присутствии ингибитора роста кристаллов; кристаллизацией при воздействии на маточный раствор ультразвуком; кристаллизацией в распылительной сушке в состоянии распыленных капель раствора; либо сочетанием любых двух или более из этих методов.The dispersed phase in the method can be obtained with a bimodal granulometric composition consisting of particles of coarse and fine fraction, in which the size ratio is predominantly such that the particles of the fine fraction fit in the interparticle space of a free random dense pack of particles of a coarse fraction, while the bimodal granulometric composition of the dispersed phase is obtained by mixing the coarse and fine fraction. In this case, the particles of a large fraction can have an average size consisting of 151-1000 μm, and the fine fraction particles have an average size consisting of 20-150 μm. The fine fraction particles can be obtained by crystallization from a supersaturated mother liquor, for example, by crystallization in the presence of a crystal growth inhibitor; crystallization when exposed to the mother liquor by ultrasound; crystallization in the spray drying in the state of sprayed droplets of the solution; or a combination of any two or more of these methods.
За счет эффекта бимодального гранулометрического состава дисперсной фазы, при котором вязкость бимодального гранулометрического состава может быть меньше вязкости суспензии с монофракционным содержанием твердой фазы, могут улучшать текучесть высококонцентрированной суспензии. Эффект бимодального гранулометрического состава дисперсной фазы реализуют преимущественно при таком соотношении фракции, в котором доля тонкой фракции составляет 45% а крупной - 55%. Таким образом, в настоящем способе бимодальный гранулометрический состав дисперсной фазы могут применять для увеличения содержания в удобрении твердых компонентов.Due to the effect of the bimodal granulometric composition of the dispersed phase, in which the viscosity of the bimodal granulometric composition may be less than the viscosity of the suspension with monofractional solids content, the flowability of the highly concentrated suspension can be improved. The effect of the bimodal granulometric composition of the dispersed phase is realized mainly at the proportion of the fraction in which the proportion of the fine fraction is 45% and the large fraction is 55%. Thus, in the present method, the bimodal particle size distribution of the dispersed phase can be used to increase the content of solid components in the fertilizer.
Третьим объектом изобретения являются способы хранения, транспортировки и применения удобрения растворимого в воде, включая его композиции с заданным соотношением компонентов.The third object of the invention is methods of storage, transportation and use of water-soluble fertilizer, including its compositions with a predetermined ratio of components.
Эти способы характеризуются тем, что жизненный цикл удобрения включает различные фазовые состояния и содержания питательных веществ: суспензию с высоким содержанием на стадии получения, хранения и транспортировки, и водный раствор суспензии с содержанием, пригодным для внесения удобрения - на стадии применения. При этом суспензия представляет собой высококонцентрированную, агрегативно устойчивую дисперсную систему, в которой дисперсной фазой являются кристаллические частицы компонента, находящиеся в плотной упаковке, а дисперсионной средой - жидкая среда, образованная стабилизатором и/или водным насыщенным раствором по меньшей мере одного компонента.These methods are characterized by the fact that the life cycle of a fertilizer includes various phase states and nutrient contents: a suspension with a high content at the receiving, storage and transportation stage, and an aqueous solution of a suspension with a content suitable for applying fertilizer at the application stage. In this case, the suspension is a highly concentrated, aggregatively stable dispersed system, in which the dispersed phase are crystalline particles of a component that are in a dense package, and the dispersion medium is a liquid medium formed by a stabilizer and / or an aqueous saturated solution of at least one component.
Содержание компонентов в удобрении характеризуется соотношением фаз в названной упаковке, степенью заполнения ее межчастичного пространства и содержанием компонентов растворенных в жидкой дисперсионной среде и может составляет от 75 до 95 мас.%.The content of components in the fertilizer is characterized by the ratio of the phases in the said package, the degree of filling of its interparticle space and the content of the components dissolved in the liquid dispersion medium and can range from 75 to 95% by weight.
При этом стабилизатор обеспечивает агрегативную устойчивость системы и модификацию поверхности частиц адсорбционными слоями либо пленками, предотвращающими либо уменьшающими агломерацию частиц за счет ослабления прочности сцепления в контактах, по меньшей мере в той степени, при которой сохраняется способность изотропного разрушения структуры названной упаковки под внешним воздействием, применяемым при загрузке удобрения в транспортную тару, и/или выгрузки из нее, и/или перемещении в транспортирующих/дозирующих устройствах, и/или перемешивании с водой.At the same time, the stabilizer provides aggregative stability of the system and surface modification of the particles by adsorption layers or films that prevent or reduce particle agglomeration due to weakening of the adhesion strength at the contacts, at least to the extent that the ability of isotropic destruction of the structure of the said package is maintained under external influence applied when loading fertilizer into shipping container and / or unloading from it, and / or moving in transporting / metering devices, and / or eremeshivanii with water.
Операции хранения, включая хранение во время транспортировки, осуществляют в транспортной таре с влагонепроницаемой стенкой и предотвращая гигроскопичность за счет изоляции твердой фазы от атмосферной влажности дисперсионной средой.Storage operations, including storage during transportation, are carried out in a transport container with a moisture-proof wall and preventing the hygroscopicity by isolating the solid phase from atmospheric humidity with a dispersion medium.
Водный раствор удобрения приготавливают путем перемешивания и растворения в воде суспензии с желаемой концентрацией и заданным составом компонентов из одной либо нескольких композиций, характеризующейся повышенной скоростью растворения за счет развитости поверхности дисперсной фазы.An aqueous solution of fertilizer is prepared by mixing and dissolving in water suspensions with the desired concentration and a given composition of components from one or more compositions, characterized by an increased dissolution rate due to the development of the surface of the dispersed phase.
Водный раствор удобрения применяют путем внесения в почву в жидком виде, характеризующимсяAn aqueous solution of fertilizer is applied by entering into the soil in a liquid form, characterized by
- 7 030974 наиболее эффективным усвоением растениями питательных веществ, при помощи известных распределительных устройств, предназначенных для работы с жидкими средами.- 7 030974 the most effective uptake of nutrients by plants, using known distribution devices designed to work with liquid media.
В качестве транспортной тары могут использовать мягкий контейнер с герметичной стенкой, в частности мешки типа Биг-бэг. Причем в качестве внешнего воздействия, разрушающего структуру каркаса плотной упаковки частиц, могут использовать деформацию формы мягкого контейнера с удобрением, вызываемую его подъемом и опусканием на опорную поверхность и/или движущую силу, включающую силу тяжести и/или ударного/вибрационного воздействия и/или перемещения рабочего органа и/или гидродинамического потока средства перемещения дисперсных сред. При этом коэффициент заполнения полезного объема транспортной тары может составлять не менее 0,95.As a shipping container can use a soft container with a sealed wall, in particular bags like Big-bag. Moreover, as an external impact, destroying the structure of the frame of a dense packing of particles, can use the deformation of the form of a soft container with fertilizer caused by its raising and lowering on the bearing surface and / or driving force, including the force of gravity and / or shock / vibration impact and / or movement working body and / or hydrodynamic flow means of moving dispersion media. In this case, the fill factor of the useful volume of transport packaging may be at least 0.95.
Примеры изготовления удобренияFertilizer manufacturing examples
Пример 1. Описывает получение суспензионного удобрения хлористого калия при образовании дисперсной фазы методом кристаллизации в объеме растворителя, основанном на различии растворимости солей при различных температурах и частичном испарении растворителя с модификацией поверхности частиц стабилизатором на стадии получения концентрированной суспензии.Example 1. Describes the preparation of suspension fertilizer potassium chloride in the formation of the dispersed phase by crystallization in the solvent volume, based on the difference in salt solubility at different temperatures and partial evaporation of the solvent with modification of the surface of the particles by the stabilizer at the stage of obtaining a concentrated suspension.
В качестве исходного сырья для приготовления суспензионного удобрения хлористого калия брали насыщенный раствор хлористого калия, подобный тому, который получают на галургическом производстве переработки сильвинитовых руд после стадий выщелачивания сильвинита, отделения глиняного и солевого шлама и осветления.A saturated potassium chloride solution, similar to that obtained at the halurgical production of sylvinite ore processing after leaching stages of sylvinite, separation of clay and salt sludge and clarification, was taken as a raw material for the preparation of suspension fertilizer of potassium chloride.
Полученный водный раствор нагревали и вводили в вакуумный кристаллизатор, представляющий собой аппарат кристаллизации с зоной частичного испарения растворителя и зоной охлаждения раствора. При постоянном перемешивании в кристаллизаторе создавали условия пересыщения раствора за счет частичного удаления растворителя путем испарения под вакуумом и охлаждения раствора.The resulting aqueous solution was heated and injected into a vacuum crystallizer, which is a crystallization apparatus with a zone of partial evaporation of the solvent and a zone for cooling the solution. With constant stirring in the crystallizer, conditions were created for the solution to be oversaturated due to partial removal of the solvent by evaporation under vacuum and cooling the solution.
Вследствие пересыщения раствора в его объеме получали кристаллические тонкодисперсные частицы хлористого калия, которые концентрировали осаждением в объеме раствора в зоне сепарации, и вместе с маточным раствором выводили через вакуумный затвор из аппарата в виде пульпы, в которой содержание жидкой фазы составляло около 40 мас.% от твердого вещества.Owing to the supersaturation of the solution in its volume, crystalline fine particles of potassium chloride were obtained, which were concentrated by precipitation in the volume of the solution in the separation zone, and together with the mother liquor were removed through a vacuum seal from the apparatus in the form of a slurry, in which the content of the liquid phase was about 40% by weight of solid matter.
Выгруженную пульпу пропускали через центрифугу, на которой отделяли маточный раствор хлористого калия, понижали его остаточное содержание до 10 мас.% и получали концентрированную суспензию хлористого калия в виде мокрой соли.Unloaded the pulp was passed through a centrifuge, which was separated mother liquor of potassium chloride, reduced its residual content to 10 wt.% And received a concentrated suspension of potassium chloride in the form of a wet salt.
Модификацию частиц стабилизатором выполняли следующим образом. Готовили предварительно раствор стабилизатора из солей гуминовых кислот и маточного раствора хлористого калия, в котором количество маточного раствора определялось из расчета 5 мас.%, а стабилизатора - 0,2 мас.%.Modification of particles with a stabilizer was performed as follows. A stabilizer solution was prepared from salts of humic acids and a potassium chloride stock solution, in which the amount of the mother liquor was determined at the rate of 5 wt.%, And that of the stabilizer - 0.2 wt.%.
Полученный раствор стабилизатора подавали в смеситель с винтовой мешалкой, представляющий собой аппарат высокой деформации сдвига и в течение 3 мин перемешивали с суспензией хлористого калия, обеспечивая тем самым однородное и равномерное распределение стабилизатора в объеме суспензии. Стабилизированную суспензию выгружали из смесителя в полиэтиленовый пакет в качестве готового суспензионного удобрения в виде концентрата хлористого калия, обладающего пастообразной консистенцией с вязкопластичными свойствами.The stabilizer solution obtained was fed to a mixer with a helical stirrer, which is an apparatus of high shear deformation and was mixed with potassium chloride for 3 minutes, thereby ensuring a uniform and uniform distribution of the stabilizer in the suspension volume. The stabilized suspension was discharged from the mixer into a plastic bag as a ready-made suspension fertilizer in the form of potassium chloride concentrate, which has a pasty consistency with viscoplastic properties.
Кристаллические частицы суспензии хлористого калия изучали методом оптической микроскопии. Было обнаружено, что средний размер частиц находится в диапазоне 50-150 мкм. Кристаллы имели преимущественно кубическую либо вытянутую форму подобно параллелепипеду.Crystalline particles of a suspension of potassium chloride were studied by optical microscopy. It was found that the average particle size is in the range of 50-150 microns. The crystals had a predominantly cubic or elongated shape like a parallelepiped.
Структурно-реологические свойства полученного удобрения оценивали по следующей методике. Определяли изменения реологических свойств на предмет тиксотропной способности массы удобрения заполнять объем транспортной тары (полиэтиленового мешка) при загрузке под действием собственной силы тяжести, противостоять структурообразованию при длительном хранении, приходить в состояние подвижности при приложении к нему механического воздействия и выгружаться из транспортной мягкой тары под действием силы тяжести (собственного веса) после длительного хранения, а также способности перемешиваться с водой и растворяться для образования водных растворов удобрения.Structural-rheological properties of the obtained fertilizer were evaluated by the following method. The changes in rheological properties were determined for the thixotropic ability of the fertilizer mass to fill the volume of transport container (plastic bag) when loaded by its own gravity, to resist structure formation during long-term storage, to come to a state of mobility when a mechanical impact was applied to it and unloaded from the transport soft container under the action gravity (dead weight) after prolonged storage, as well as the ability to mix with water and dissolve for images Nia aqueous solutions of fertilizers.
Для этого суспензионное удобрение в количестве 2,5 кг загружали в мерный прозрачный мерный полиэтиленовый пакет. При этом определяли степень заполнения массой концентрата полезного объема мерного пакета. При загрузке концентрата в пакет у его стенок обнаруживали некоторое количество воздушных пузырей. Для вывода воздушных пузырей имитировали условия транспортировки путем вибрационного механического воздействия прикладываемого к пакету. Воздушные пузыри выходили из слоя к поверхности примерно за 5 мин. Было установлено, что коэффициент заполнения полезного объема мерного пакета составляет более 0,95.For this, a suspension fertilizer in the amount of 2.5 kg was loaded into a measured transparent measured plastic bag. In this case, the degree of filling of the useful volume of the measuring package with the mass of the concentrate was determined. When loading the concentrate into a bag, a number of air bubbles were found near its walls. For the withdrawal of air bubbles imitated the conditions of transportation by vibratory mechanical action applied to the package. Air bubbles left the layer to the surface in approximately 5 minutes. It was found that the fill factor of the useful volume of the dimensional package is more than 0.95.
Образец суспензионного удобрения в количестве 2,5 кг хранили в полиэтиленовом пакете с открытым верхом при температуре 20-25°С в состоянии покоя в течение 6 месяцев, после чего изучали его тиксотропную способность разжижаться при приложении к нему определенного предельного напряжения сдвига.A sample of suspension fertilizer in the amount of 2.5 kg was stored in a plastic bag with an open top at a temperature of 20-25 ° C at rest for 6 months, after which its thixotropic ability to liquefy was studied when a certain limit shear stress was applied to it.
Было обнаружено, что после длительного хранения происходило уплотнение суспензии с увеличение ее вязкости по отношению к первоначальной, вызываемое структурообразованием, за счет возникновения связи между частицами. Для оценки агрегативной устойчивости в отношении способности протиIt was found that after long-term storage, the suspension was compacted with an increase in its viscosity with respect to the initial one, caused by structure formation, due to the appearance of a bond between the particles. To assess aggregative stability against the ability to
- 8 030974 востоять структурообразованию к образцу прикладывали внешнее усилие путем деформации пакета, вызываемой изменением опорной поверхности пакета, в частности, воздействием собственного веса при его переворачивании на боковую стенку и открытой частью вниз. При переворачивании пакета масса образца под действием силы тяжести приходила в состояние подвижности и освобождалась от пакета. При этом в выпавшем образце обнаруживалось уменьшение вязкости, вызываемое изотропным разрушением элементов структурного каркаса, образованного за время хранения. Признаков агломерации частиц, не поддающихся тиксотропному разрушению, обнаружено не было.- 8 030974 to resist the formation of structure to the sample, an external force was applied by deforming the package caused by a change in the support surface of the package, in particular, by the effect of its own weight when it was turned over on the side wall and the open part down. When the package was turned over, the mass of the sample under the action of gravity came into a state of mobility and was released from the package. At the same time, in the precipitated sample, a decrease in viscosity was found, caused by the isotropic destruction of the elements of the structural framework formed during storage. No signs of agglomeration of particles that are not susceptible to thixotropic destruction were found.
Содержание твердого вещества определяли методом взвешивания и выпаривания воды. Было установлено, что в суспензионном концентрате хлористого калия содержание вещества составляет приблизительно 85 мас.%.The solids content was determined by weighing and evaporating the water. It was found that the content of the substance in the suspension concentrate of potassium chloride is approximately 85% by weight.
Скорость растворения суспензионного удобрения хлористого калия оценивалась, при получении жидкой формы удобрения в виде водного раствора. Навеску в количестве 20 г концентрата помещали в стеклянный мерный сосуд с 200 мл воды температурой 25°С, перемешивали магнитной мешалкой и наблюдали за растворением кристаллических частиц. Полное растворение происходило в течение 7 с.The rate of dissolution of the suspension fertilizer potassium chloride was estimated when obtaining a liquid form of fertilizer in the form of an aqueous solution. A weighed amount of 20 g of the concentrate was placed in a glass measuring vessel with 200 ml of water at a temperature of 25 ° C, stirred with a magnetic stirrer, and the dissolution of the crystalline particles was observed. Complete dissolution occurred within 7 s.
Пример 2. Описывает получение суспензионного концентрата хлористого калия, аналогично первому примеру с вводом ингибитора роста кристаллов в маточный раствор на стадии кристаллизации.Example 2. Describes the preparation of a suspension of potassium chloride, similarly to the first example, with the introduction of a crystal growth inhibitor in the mother liquor at the crystallization stage.
Получение суспензионного концентрата хлористого калия выполняли аналогично первому примеру с той лишь разницей, что перед подачей сырьевого насыщенного раствора хлористого калия в вакуумный кристаллизатор в него в качестве ингибитора роста кристаллов вводили додециламин из расчета 3 г на литр раствора. После получения стабилизированной суспензии и ее выгрузки из смесителя кристаллические частицы суспензии хлористого калия изучали методом оптической микроскопии. Было обнаружено, что по сравнению с первым примером средний размер частиц стал более однородным и находился в диапазоне 70-100 мкм.Obtaining a suspension of potassium chloride concentrate was performed similarly to the first example with the only difference that before feeding the raw saturated solution of potassium chloride to the vacuum crystallizer, dodecylamine was injected into the vacuum crystallizer into it at the rate of 3 g per liter of solution. After obtaining a stabilized suspension and its discharge from the mixer, crystalline particles of a suspension of potassium chloride were studied by optical microscopy. It was found that compared to the first example, the average particle size became more uniform and was in the range of 70-100 microns.
Было найдено, что были получены кристаллы преимущественно октаидрической формы либо формы близко к сферической. Структурно-реологические свойства полученного концентрата оценивали по методике первого примера. Было найдено, что суспензия обладает более повышенной текучестью при тиксотропном разрушении по сравнению с первым примером.It was found that crystals of a predominantly octaidal shape were obtained, either close to spherical. The structural and rheological properties of the obtained concentrate were evaluated by the method of the first example. It was found that the suspension has a higher flowability at thixotropic destruction compared with the first example.
Пример 3. Описывает получение суспензионного концентрата хлористого калия при образовании дисперсной фазы методом кристаллизации основанной на испарении растворителя в пленочном режиме с применением органического растворителя в качестве ингибитора роста кристаллов на стадии роста кристалла в маточном растворе и стабилизатора - для модификации частиц на стадии получения пульпы с высоким содержанием маточного раствора.Example 3. Describes the preparation of a suspension of potassium chloride in the formation of a dispersed phase by crystallization based on evaporation of the solvent in film mode using an organic solvent as an inhibitor of crystal growth at the stage of crystal growth in the mother solution and a stabilizer for modifying particles at the stage of obtaining high pulp the content of the mother liquor.
Исходным сырьем для изготовления суспензионного концентрата хлористого калия являлся насыщенный раствор хлористого калия, аналогичный тому, который использовали в первом примере. В насыщенный раствор хлористого калия вводили полиакриламид из расчета 5 г на литр раствора, далее подавали в вакуумный кристаллизатор, представляющий собой известный аппарат, в котором испарение растворителя осуществляется в пленочном режиме.The raw material for the manufacture of a suspension of potassium chloride concentrate was a saturated solution of potassium chloride, similar to that used in the first example. Polyacrylamide was injected into a saturated solution of potassium chloride at the rate of 5 g per liter of solution, then fed to a vacuum crystallizer, which is a well-known apparatus in which the solvent is evaporated in film mode.
Аппарат содержит камеру с подвижным слоем нагретых тел, удерживаемых на разделительной решетке камеры. Указанный слой орошали сверху нагретым насыщенным раствором хлористого калия и распространяли его в тонкой пленке по поверхности нагретых тел, обеспечивая тем самым эффективное испарение растворителя под вакуумом и образование на поверхности тел кристаллов соли, которые в следствии подвижности слоя, через его пустоты и перфорированную поверхность решетки, выводились из камеры, и далее, через вакуумный затвор - из аппарата в виде пульпы из кристаллических частиц хлористого калия и маточного раствора, содержание которого в пульпе составляло приблизительно 50 мас.% от твердого вещества.The apparatus contains a camera with a movable layer of heated bodies held on the separation grid of the chamber. This layer was sprayed on top of a heated saturated solution of potassium chloride and spread it in a thin film over the surface of heated bodies, thereby ensuring effective evaporation of the solvent under vacuum and the formation of salt crystals on the surface of the bodies, through its voids and perforated grid surface, were removed from the chamber, and further, through a vacuum shutter - from the apparatus in the form of pulp from crystalline particles of potassium chloride and mother liquor, the content of which in the pulp is composed of Approximately 50% by weight of solid matter.
В полученную пульпу в качестве стабилизатора вводили соли лингосульфоновых кислот в виде сульфитцеллюлозного щелока 50%-ной концентрации в количестве 0,1 мас.% от твердого вещества, которую далее подавали в аппарат высокой деформации сдвига, представляющий собой гидродинамический гомогенизатор, и в течение 3 мин обеспечивали перемешивание пульпы и однородное и равномерное распределение стабилизатора в ее объеме. Далее выведенную пульпу пропускали через центрифугу, на которой отделяли маточный раствор и понижали его остаточное содержание приблизительно до 10 мас.% от твердого вещества и получали стабилизированную концентрированную суспензию хлористого калия.Salts of lingosulfonic acids in the form of sulfite cellulose liquor of 50% concentration in an amount of 0.1 wt.% Of the solid substance were injected into the resulting pulp as a stabilizer, which was then fed to a high shear deformation apparatus, which is a hydrodynamic homogenizer, and for 3 minutes provided the mixing of the pulp and the uniform and uniform distribution of the stabilizer in its volume. Next, the extracted pulp was passed through a centrifuge, on which the mother liquor was separated and its residual content was reduced to approximately 10 wt.% Of the solid substance and a stabilized concentrated suspension of potassium chloride was obtained.
Стабилизированную суспензию выгружали из смесителя в полиэтиленовый пакет в качестве готовой товарной формы суспензионного концентрата хлористого калия, обладающего пастообразной консистенцией с вязкопластичными свойствами.The stabilized suspension was discharged from the mixer into a plastic bag as a ready-made commercial form of potassium chloride suspension concentrate, which has a paste-like consistency with viscoplastic properties.
Кристаллические частицы пульпы изучали методом оптической микроскопии. Было обнаружено, что частицы имели распределение по размеру от 100 до 1000 мкм и различную форму, включая кристаллы с формой, близкой к сферической. Размер частиц суспензии, содержание твердого вещества, агрегативную устойчивость и скорость растворения проверяли методами, аналогичными тем, которые использовались в первом примере. Содержание твердого вещества составляло приблизительно 90 мас.%. Признаков агломерации частиц, не поддающихся тиксотропному разрушению, обнаружено не было. БылоThe crystalline particles of the pulp were studied by optical microscopy. It was found that the particles had a size distribution from 100 to 1000 microns and a different shape, including crystals with a shape close to spherical. The particle size of the suspension, the solids content, the aggregative stability and the dissolution rate were checked by methods similar to those used in the first example. The solids content was about 90% by weight. No signs of agglomeration of particles that are not susceptible to thixotropic destruction were found. It was
- 9 030974 найдено, что суспензия обладает более повышенной текучестью при тиксотропном разрушении по сравнению с первым примером. Полное растворение 20 г навески концентрата хлористого калия в сосуде с 200 мл воды при температуре 25 °С происходило в течение 12 с.- 9 030974 found that the suspension has a higher flowability at thixotropic destruction compared with the first example. A complete dissolution of 20 g of the potassium chloride concentrate sample in a vessel with 200 ml of water at a temperature of 25 ° С occurred within 12 s.
Пример 4. Описывает получение суспензионного концентрата метафосфата калия при образовании дисперсной фазы методом испарительной кристаллизации основанной на испарении растворителя при контакте распыленных капель раствора с потоком нагретого газа с модификацией поверхности частиц стабилизатором на стадии получения концентрированной суспензии.Example 4. Describes the preparation of a suspension of potassium metaphosphate concentrate in the formation of a dispersed phase by evaporative crystallization based on the evaporation of the solvent by contacting the sprayed droplets of the solution with a stream of heated gas with surface modification of the particles by a stabilizer at the stage of obtaining a concentrated suspension.
Исходным сырьем для изготовления суспензионного концентрата метафосфата калия является раствор хлористого калия в экстракционной фосфорной кислоте. Использовали распылительную сушилку, представляющую собой аппарат известного типа, включающий верхнюю зону распыления раствора, среднюю зону контакта распыленных капель с потоком нагретого газа и нижнюю зону охлаждения образующихся кристаллических частиц и их сепарации, образованную относительно холодным слоем насыщенного водного раствора метафосфата калия.The feedstock for the manufacture of potassium metaphosphate suspension concentrate is a solution of potassium chloride in phosphoric acid extraction. Used spray dryer, which is a device of a known type, including the upper zone of the spray solution, the middle zone of contact of the sprayed droplets with a stream of heated gas and the lower zone of cooling the resulting crystalline particles and their separation, formed by a relatively cold layer of a saturated potassium metaphosphate aqueous solution.
Раствор хлористого калия в фосфорной кислоте вводили в пневматическую форсунку, установленную в верхней зоне сушилки, и распыляли под давлением топочными газами.A solution of potassium chloride in phosphoric acid was injected into a pneumatic nozzle installed in the upper zone of the dryer, and sprayed under pressure with flue gases.
Одновременно топочные газы вводили в среднюю зону для их противоточного контакта с тонкораспыленными каплями раствора, которые во взвешенном состоянии за время падения нагревались и испаряли часть влаги, кристаллизовались, образуя таким образом мелкодисперсные частицы, которые под действием поверхностного натяжения принимали сферическую форму и осаждались в нижнюю зону, заполненную относительно холодным жидким слоем, состоящим из насыщенного водного раствора метафосфата калия.At the same time, the flue gases were injected into the middle zone for their countercurrent contact with the sprayed drops of the solution, which in suspension during the fall heated and evaporated some of the moisture, crystallized, thus forming fine particles, which under the action of surface tension assumed a spherical shape and precipitated into the lower zone , filled with a relatively cold liquid layer consisting of a saturated aqueous solution of potassium metaphosphate.
Кристаллизуемые частицы осаживали в жидком слое в донной зоне аппарата, охлаждали и в виде пульпы, содержащей жидкой фазы приблизительно 60 мас.% от твердого вещества, через шлюзовые затворы выводили из аппарата. Выведенную пульпу пропускали через центрифугу, на которой отделяли насыщенный водный раствор метафосфата калия и понижали его остаточное содержание приблизительно до 10 мас.% от твердого вещества и получали концентрированную суспензию метафосфата калия.The crystallized particles were precipitated in the liquid layer in the bottom zone of the apparatus, cooled, and in the form of a pulp containing the liquid phase about 60 wt.% Of the solid matter, were led out of the apparatus through sluice gates. The recovered pulp was passed through a centrifuge, in which a saturated aqueous solution of potassium metaphosphate was separated and its residual content was reduced to approximately 10% by weight of the solid substance and a concentrated suspension of potassium metaphosphate was obtained.
В полученную суспензию в качестве стабилизатора вводили раствор сахарида, который готовили предварительно из сахарида и маточного раствора хлористого калия, в котором количество маточного раствора определялось из расчета 5 мас.%, а сахарида 0,3 мас.%. Далее полученный раствор стабилизатора вместе с суспензией подавали в смеситель с винтовой мешалкой, представляющий собой аппарат высокой деформации сдвига и перемешивали в течение 3 мин, обеспечивая тем самым однородное и равномерное распределение стабилизатора в объеме суспензии. Стабилизированную суспензию охлаждали и выгружали из смесителя в полиэтиленовый пакет в качестве готового удобрения в виде суспензионного концентрата метафосфата калия, обладающего пастообразной консистенцией с хорошей текучестью.A saccharide solution was introduced into the resulting suspension as a stabilizer, which was previously prepared from a saccharide and a mother solution of potassium chloride, in which the amount of the mother liquor was determined at the rate of 5 wt.%, And the saccharide was 0.3 wt.%. Next, the stabilizer solution obtained together with the suspension was fed to a mixer with a screw stirrer, which is a high shear deformation apparatus, and stirred for 3 minutes, thereby ensuring a uniform and uniform distribution of the stabilizer in the suspension volume. The stabilized suspension was cooled and discharged from the mixer into a plastic bag as a finished fertilizer in the form of a suspension of potassium metaphosphate suspension, having a pasty consistency with good flowability.
Размер частиц суспензии, содержание твердого вещества, агрегативную устойчивость и скорость растворения проверяли методами аналогичными тем, которые использовались в первом примере. Средний размер частиц составлял приблизительно 80-150 мкм. Содержание твердого вещества составляло приблизительно 85 мас.%. Признаков агломерации частиц, не поддающихся тиксотропному разрушению, обнаружено не было, более того, суспензия сохраняла хорошую текучесть. Было найдено, что суспензия обладает более повышенной текучестью при тиксотропном разрушении по сравнению с первым примером. Полное растворение 20 г навески концентрата метафосфата калия в сосуде с 200 мл воды при температуре 25°С происходило в течение 25 с. Методом оптической микроскопии было обнаружено, что частицы имели преимущественно сферическую форму, которая от части объясняла причину сохранения текучести высококонцентрированной суспензии.The particle size of the suspension, the solids content, the aggregative stability and the dissolution rate were checked by methods similar to those used in the first example. The average particle size was approximately 80-150 microns. The solids content was about 85% by weight. No signs of agglomeration of particles that are not susceptible to thixotropic destruction were found; moreover, the suspension retained good fluidity. It was found that the suspension has a higher flowability at thixotropic destruction compared with the first example. A complete dissolution of 20 g of a sample of potassium metaphosphate concentrate in a vessel with 200 ml of water at a temperature of 25 ° С occurred within 25 s. Using optical microscopy, it was found that the particles had a predominantly spherical shape, which partly explained the reason for the preservation of the fluidity of the highly concentrated suspension.
Пример 5. Описывает получение суспензионного концентрата карбамида при образовании дисперсной фазы методом отверждения расплава карбамида при его охлаждении и кристаллизации в состоянии распыленных капель при их контакте с газовым и жидким хладогентом, являющимся одновременно модификатором поверхности частиц.Example 5. Describes the preparation of a suspension of carbamide in the formation of the dispersed phase by the method of curing the urea melt during its cooling and crystallization in the state of sprayed droplets when they are in contact with gas and liquid refrigerant, which is also a modifier of the surface of the particles.
Использовали аппарат кристаллизации расплава, в котором осуществлялся процесс охлаждения и кристаллизации распыленных тонкодисперсных капель плава карбамида. Аппарат представлял собой устройство известного типа, включающее верхнюю зону распыления расплава, среднюю зону контакта распыленных капель с потоком охлаждающего газа и нижнюю зону, заполненную жидким маслянным хладогентом.A melt crystallization apparatus was used in which the process of cooling and crystallization of the sprayed finely dispersed drops of the carbamide melt was carried out. The device was a device of a known type, including the upper zone of the melt spraying, the middle zone of contact of the sprayed droplets with the flow of cooling gas and the lower zone filled with liquid oil coolant.
Исходным сырьем для изготовления суспензионной формы карбамида являлся плав карбамида, полученный в процессе синтеза из аммиака и диоксида углерода. Концентрированный расплав карбамида при температуре 150°С и с содержанием воды менее 1% и подавали под давлением в распылительное устройство в виде вращающейся перфорированной головки, установленной в верхней части камеры аппарата, нижняя часть которой была заполнена жидким хладогентом, представляющим собой триглицериды высших жирных кислот в виде пальмового масла. Расплав карбамида, проходя под давлением перфорированную головку, распылялся, образуя таким образом мелкодисперсные частицы, которые под действием поверхностного натяжения принимали сферическую форму, охлаждались и кристаллизоваThe feedstock for the manufacture of the suspension form of carbamide was melted carbamide obtained in the synthesis process from ammonia and carbon dioxide. Concentrated carbamide melt at a temperature of 150 ° C and with a water content of less than 1% was fed under pressure into the spraying device in the form of a rotating perforated head installed in the upper part of the apparatus chamber, the lower part of which was filled with liquid refrigerant, which is a triglyceride of higher fatty acids in palm oil form. The carbamide melt, passing through the perforated die under pressure, was sprayed, thus forming fine particles, which under the action of surface tension took a spherical shape, cooled and crystallized
- 10 030974 лись, сначала при контакте с газовым хладогентом за время их свободного пролета газовую область камеры, а затем жидким хладогентом при попадании в слой относительно холодного масла с температурой 50°С.- 10 030974, first in contact with the gas refrigerant during their free flight, the gas region of the chamber, and then with the liquid refrigerant when a relatively cold oil with a temperature of 50 ° C got into the layer.
Кристаллизуемые частицы осаживали в слое пальмового масла в донной области аппарата и в виде пульпы, содержащей масла приблизительно 50 мас.% от твердого вещества, через шлюзовые затворы выводили из аппарата. Выведенную пульпу пропускали через центрифугу, на которой отделяли масло и понижали его остаточное содержание приблизительно до 7 мас.% от твердого вещества и получали концентрированную суспензию метафосфата калия, поверхность частиц которых была модифицирована пальмовым маслом.The crystallized particles were precipitated in a layer of palm oil in the bottom area of the apparatus and in the form of a pulp containing oils of approximately 50% by weight of solid matter, were discharged from the apparatus through sluice gates. The recovered pulp was passed through a centrifuge, where the oil was separated and its residual content was reduced to approximately 7% by weight of the solid and a concentrated suspension of potassium metaphosphate was obtained, the surface of which particles were modified with palm oil.
В полученную суспензию для образования сплошной дисперсионной среды вводили насыщенный водный раствор карбамида в количестве 8 мас.% от твердого вещества. Далее суспензию подавали в смеситель с винтовой мешалкой, представляющий собой аппарат высокой деформации сдвига и перемешивали в течение 3 мин, обеспечивая тем самым однородное и равномерное распределение водного раствора карбамида в объеме суспензии. Стабилизированную суспензию охлаждали и выгружали из смесителя в полиэтиленовый пакет в качестве готового удобрения в виде суспензионного концентрата карбамида, обладающего пастообразной консистенцией с хорошей текучестью.In the resulting suspension to form a continuous dispersion medium, a saturated aqueous solution of urea was introduced in an amount of 8% by weight of the solid. Next, the suspension was applied to a mixer with a helical stirrer, which is a high shear strainer and stirred for 3 minutes, thereby ensuring a uniform and uniform distribution of the urea aqueous solution in the suspension volume. The stabilized suspension was cooled and discharged from the mixer into a plastic bag as a finished fertilizer in the form of carbamide suspension concentrate, which has a pasty consistency with good flowability.
Размер частиц суспензии, содержание твердого вещества, агрегативную устойчивость и скорость растворения проверяли методами, аналогичными тем, которые использовались в первом примере. Средний размер частиц составлял приблизительно 850-1250 мкм. Содержание твердого вещества составляло приблизительно 85 мас.%. Признаков агломерации частиц, не поддающихся тиксотропному разрушению, обнаружено не было, более того, суспензия сохраняла хорошую текучесть. Было найдено, что суспензия обладает более повышенной текучестью при тиксотропном разрушении по сравнению с первым примером.The particle size of the suspension, the solids content, the aggregative stability and the dissolution rate were checked by methods similar to those used in the first example. The average particle size was approximately 850-1250 microns. The solids content was about 85% by weight. No signs of agglomeration of particles that are not susceptible to thixotropic destruction were found; moreover, the suspension retained good fluidity. It was found that the suspension has a higher flowability at thixotropic destruction compared with the first example.
Полное растворение 20 г навески концентрата карбамида в сосуде с 200 мл воды при температуре 25°С происходило в течение 45 с. Методом оптической микроскопии было обнаружено, что частицы имели преимущественно сферическую форму, которая от части объясняла причину сохранения текучести высококонцентрированной суспензии.A complete dissolution of a 20 g sample of urea concentrate in a vessel with 200 ml of water at 25 ° C occurred within 45 s. Using optical microscopy, it was found that the particles had a predominantly spherical shape, which partly explained the reason for the preservation of the fluidity of the highly concentrated suspension.
Пример 6. Описывает получение суспензионного концентрата комплексного тройного NPK удобрения методом смешения ранее полученных композиций компонентов и суперфосфата в твердой фазе для получения бимодального гранулометрического состава и увеличения содержания твердого вещества.Example 6. Describes the preparation of a suspension of a complex ternary NPK fertilizer concentrate by mixing the previously obtained composition of components and superphosphate in the solid phase to obtain a bimodal granulometric composition and increase the solids content.
Брали 1500 г суспензионного концентрата метафосфата калия, полученного по примеру 3 и 1000 г суспензионного концентрата карбамида, полученную по примеру 4, 290 г сухого суперфосфата в мелкодисперсном состоянии с гранулометрическим составом приблизительно 50-150 мкм и вводили в аппарат высокой деформации сдвига, представляющий собой аттритор с шаровыми телами измельчения, измельчали и перемешивали в течение 5 мин, обеспечивали однородное и равномерное распределение компонентов в объеме суспензии. Получали готовое трехкомпонентное NPK удобрение в виде стабилизированого суспензионного концентрата. Удобрение, обладающее пастообразной консистенцией с вязкопластичными свойствами, выгружали из смесителя в полиэтиленовый пакет.They took 1500 g of potassium metaphosphate suspension concentrate obtained according to example 3 and 1000 g of urea suspension concentrate obtained according to example 4, 290 g of dry superphosphate in a fine state with a particle size of approximately 50-150 μm and were introduced into a high shear deformation apparatus, which is an attritor with grinding ball bodies, crushed and stirred for 5 minutes, ensured a uniform and uniform distribution of the components in the suspension volume. Received ready three-component NPK fertilizer in the form of a stabilized suspension concentrate. Fertilizer with a pasty consistency with viscoplastic properties was discharged from the mixer into a plastic bag.
Размер частиц суспензии, содержание твердого вещества, агрегативную устойчивость и скорость растворения проверяли методами, аналогичными тем, которые использовались в первом примере.The particle size of the suspension, the solids content, the aggregative stability and the dissolution rate were checked by methods similar to those used in the first example.
Содержание твердого вещества составляло приблизительно 95 мас.%. Размер частиц носил характер распределения бимодального гранулометрического состава и находился в диапазоне приблизительно 201000 мкм. Несмотря на максимальное увеличение содержания твердой фазы признаков агломерации частиц, не поддающихся тиксотропному разрушению, обнаружено не было.The solids content was about 95% by weight. Particle size was in the nature of the distribution of the bimodal particle size distribution and was in the range of approximately 201000 microns. Despite the maximum increase in the solids content, no signs of agglomeration of particles that could not be thixotropic destroyed were found.
Полное растворение 20 г навески концентрата комплексного тройного удобрения в сосуде с 200 мл воды при температуре 25°С происходило в течение 30 с.A complete dissolution of a 20 g sample of the complex ternary fertilizer concentrate in a vessel with 200 ml of water at a temperature of 25 ° С occurred within 30 s.
Следует понимать, что описанные воплощения являются предпочтительными воплощениями изобретения и что в них возможны изменения в пределах сущности и объема изобретения. Некоторые из этих изменений уже обсуждены, в то время как другие будут очевидными для специалистов.It should be understood that the described embodiments are preferred embodiments of the invention and that changes are possible within the spirit and scope of the invention. Some of these changes have already been discussed, while others will be obvious to specialists.
БиблиографияBibliography
Ходаков Г.С. Реология суспензий. Теория фазового течения и ее экспериментальное обоснование. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. Хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003, т. XLVII, № 2.Khodakov GS Rheology suspensions. Theory of phase flow and its experimental justification. Grew up chemical g. (J. Ros. Chem. Ob-va DI Mendeleev), 2003, t. XLVII, No. 2.
Claims (33)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EA201500344A EA030974B1 (en) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EA201500344A EA030974B1 (en) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201500344A1 EA201500344A1 (en) | 2016-07-29 |
EA030974B1 true EA030974B1 (en) | 2018-10-31 |
Family
ID=56550594
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201500344A EA030974B1 (en) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
EA (1) | EA030974B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA037314B1 (en) * | 2019-04-02 | 2021-03-10 | Исмаил Александрович Массалимов | Fertilizer based on calcium polysulfide and method for crop plants treatment using said fertilizer |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113667360A (en) * | 2021-08-24 | 2021-11-19 | 陕西品物皆春生态科技有限公司 | Humic acid type jujube fruit cracking prevention film agent and preparation method and application thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2182146C2 (en) * | 1993-11-25 | 2002-05-10 | Научно-исследовательский, конструкторский и проектно-технологический институт жидких удобрений | Method to obtain a stable suspended fertilizer |
US20090208919A1 (en) * | 2005-01-21 | 2009-08-20 | Argylla Technologies, Llp | Particle matrix for storage of biomolecules |
RU2407289C1 (en) * | 2009-05-13 | 2010-12-27 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Nanostructured biocide composition |
-
2015
- 2015-01-28 EA EA201500344A patent/EA030974B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2182146C2 (en) * | 1993-11-25 | 2002-05-10 | Научно-исследовательский, конструкторский и проектно-технологический институт жидких удобрений | Method to obtain a stable suspended fertilizer |
US20090208919A1 (en) * | 2005-01-21 | 2009-08-20 | Argylla Technologies, Llp | Particle matrix for storage of biomolecules |
RU2407289C1 (en) * | 2009-05-13 | 2010-12-27 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Nanostructured biocide composition |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPH-A-10212188 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA037314B1 (en) * | 2019-04-02 | 2021-03-10 | Исмаил Александрович Массалимов | Fertilizer based on calcium polysulfide and method for crop plants treatment using said fertilizer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA201500344A1 (en) | 2016-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10450239B2 (en) | Spherical fertilizers and process for the production thereof | |
FI88150B (en) | OIL FRAMSTAELLNING AV GOEDNINGSMEDELSGRANULAT INNEHAOLLANDE UREA UR AMMONIUMSULFAT | |
EA030974B1 (en) | Aggregatively stable, highly concentrated suspension fertilizer, and methods for production, storage and application thereof | |
US3234004A (en) | Stabilized liquid fertilizer compositions | |
NO154743B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF GRANULES CONTAINING UREA AS THE MAIN COMPONENT AND FERTILIZER MIXTURE OF SUCH GRANULES. | |
CS256367B2 (en) | Method of urea granules production | |
TWI637933B (en) | Thixotropic suspension agent for plant nutrients or animal feed supplements: composition, method of making, and use thereof | |
JP6290642B2 (en) | Powdered steelmaking slag fertilizer | |
US2829040A (en) | Petroleum pitch fertilizer and process for its preparation | |
JP2003104722A (en) | Anti-caking sodium bicarbonate and method for producing the same | |
US3143410A (en) | Prevention of coalescence of hygroscopic granular material with colloidal clay | |
US5306478A (en) | Preparation of granular compositions | |
RU2674142C1 (en) | Method of obtaining granulated trihydrate of sodium acetate | |
CN103154226B (en) | Manufacture of coated particulate detergents | |
FI71922C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV GRANULER INNEHAOLLANDE KARBAMID SOM HUVUDKOMPONENT OCH DERAS ANVAENDNING I GOEDNINGSBLANDNINGAR. | |
NL193406C (en) | Fertilizer with high hardness and storage stability, as well as its preparation. | |
NO151648B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF UREA GRANULES | |
US4256479A (en) | Granulation of fertilizer borate | |
GB2237800A (en) | Fertilizer particle and method of preparation | |
JP2002012488A (en) | Method for producing granulated fertilizer | |
US3055835A (en) | Drying process for detergents | |
Barreiro | Physical-chemical characteristics and factors affecting water sorption and caking of NPK 10-20-20 MOP (BAGFAS) fertilizer | |
RU2225854C1 (en) | Composition of fertilizer and method for obtaining fertilizer | |
RU2433984C1 (en) | Method of producing granular nitrogen sulphate fertiliser | |
CN113165991A (en) | Coating particles with a composition of renewable origin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM RU |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY |