EA030644B1 - Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, их получение и применение - Google Patents

Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, их получение и применение Download PDF

Info

Publication number
EA030644B1
EA030644B1 EA201491020A EA201491020A EA030644B1 EA 030644 B1 EA030644 B1 EA 030644B1 EA 201491020 A EA201491020 A EA 201491020A EA 201491020 A EA201491020 A EA 201491020A EA 030644 B1 EA030644 B1 EA 030644B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
groups
general formula
independently
tris
Prior art date
Application number
EA201491020A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201491020A1 (ru
Inventor
Маркус Ханш
Софи Мэтро-Фогель
Роман Бенедикт Рэтер
Original Assignee
Винтерсхол Хольдинг Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Винтерсхол Хольдинг Гмбх filed Critical Винтерсхол Хольдинг Гмбх
Publication of EA201491020A1 publication Critical patent/EA201491020A1/ru
Publication of EA030644B1 publication Critical patent/EA030644B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение касается производных трис-(2-гидроксифенил)метанов общей формулы (I)где R независимо друг от друга означает 1 или 2 неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические углеводородные группы с 1-20 атомами углерода на фенильное кольцо; Rозначает H; Rнезависимо друг от друга означает группу общей формулы -(-R-O-)-R-X (III), где n - число от 1 до 49; Rозначает независимо друг от друга группу общей формулы -CH-CH(R)- (IV) и Rозначает группу, выбранную из группы H и алифатических C-C-углеводородных групп; Rозначает простую связь или алкиленовую группу с 1-10 атомами углерода, X означает H; где соединение (I) содержит по меньшей мере одну группу Rобщей формулы -CH-CH(R)- (IVa), причем Rозначает группу -COORи Rозначает H, одновалентный ион общей формулы М. Кроме того, настоящее изобретение касается применения вышеуказанных соединений в качестве ПАВ и загустителей.

Description

где К независимо друг от друга означает 1 или 2 неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические углеводородные группы с 1-20 атомами углерода на фенильное кольцо; К1 означает Н; К2 независимо друг от друга означает группу общей формулы -(-Κ5-Ο-)η-Κ6-Χ (III), где η - число от 1 до 49; К5 означает независимо друг от друга группу общей формулы -СН2-СН(К7)- (IV) и К7 означает группу, выбранную из группы Н и алифатических Сх-Сб-углеводородных групп; К6 означает простую связь или алкиленовую группу с 1-10 атомами углерода, X означает Н; где соединение (I) содержит по меньшей мере одну группу К5 общей формулы -СН2-СН(К7а)- (1Уа), причем К7а означает группу -СООК8 и К8 означает Н, одновалентный ион общей формулы М+1. Кроме того, настоящее изобретение касается применения вышеуказанных соединений в качестве ПАВ и загустителей.
Настоящее изобретение касается новых производных трис-(2-гидроксифенил)метанов и их применения в качестве ПВА (поверхностно-активные вещества) и загустителей.
трис-(2-Гидроксифенил)метаны, а также их различные производные принципиально известны.
С. СакиадЫ, С. Сакпай и М. Сотша (Дж. Касирагхи, Дж. Каснати и М. Корния), ТейаЬебтоп Ьейетк, № 9, 679-682, 1973) описывают синтез моно- или диалкилированных трис-(2-гидроксифенил)метанов замещением соответствующих фенолов триэтилортоформиатами.
М.В. Ншдет и М.1. 8сой (М.Б. Дингер и М.Дж. Скотт) в СЬет. Соттип., 1999, 2525/2526, 1погд. СЬет 2000, 39, 1238-1254, а также 1погд. СЬет 2001, 40, 1029-1036) описывают синтез различных производных трис-(3,5-диалкил-2-гидроксифенил)метана, причем в качестве алкильных остатков описывают метильные, трет-бутильные и трет-пентильные остатки. Соединения трис-гидрокси используют в качестве комплексообразователей для цинка и ионов щелочных металлов.
М.В. Ншдет и М.1. 8сой (М.Б. Дингер и М.Дж. Скотт), (Еиг 1. Огд. СЬет 2000, 2467-2478) далее описывают последующее преобразование ОН-группы трис-(3,5-диалкил-2-гидроксифенил)метанов. ОНфункции можно дериватизировать преобразованием сложными эфирами галогензамещенных карбоновых кислот и гидролизом и/или последующим преобразованием. Ншдет и 8сой (Дингер и Скотт) описывают, например, трис-(3,5-ди-трет-бутил-2-карбоксиметоксифенил)метан, трис-(3,5-ди-трет-бутил-2[(диметиламидо)метокси]фенил)метан, трис-{3,5-ди-трет-бутил-2-[Ы-(метилглицил)карбонилметокси]фенил}метан и трис-(3,5-ди-трет-бутил-2-[(бензиламинокарбонил)метокси]фенил)метан. Производные можно соответственно применять в качестве комплексообразователей, например, для ионов Ζη(ΙΙ).
К. МаЙока, А. Сейк, М. Кеда1Ьи1о, С. УапбедШ и М.1. 8сой (К. Матлока, А. Джелис, М. Регалбуто, Дж. Вандегифт и М.Дж. Скотт), ИаЙоп Тгапк., 2005, 3719-3721 или 8ератайоп 8шепсе апб ТесЬпо1оду, 41, 2006, 2129-2146, а также М.\У. Ре1етк, Е.1. ХУегпег и М.1. 8сой (М.В. Петере, Э.Дж. Вернер и М.Дж. Скотт), 1погд. СЬет, 2002, 41, 1701-1716) раскрывают функционализированные трис-(3,5-диалкил-2гидроксифенил)метаны, а именно тройные дигликольамиды и их применение для комплексирования и отделения лантанидов. В качестве промежуточной стадии синтеза используют синтез трис-(3,5-диалкил2-гидроксифенил)метанов, во время которого ОН-группы переэтерифицируют ω-амино- или цианоалкильными группами.
Далее К. Мйта, М.\У. Ре1етк ипб М. 8сой (Р. Митра, М. В. Петере и М. Скотт), НаЙоп Тгапк., 2007, 3924-3935, описывают производные трис-(2-гидроксифенил)метана, содержащие концевые 2пиридилметилпиперазиновые группы. Указанные молекулы могут связывать ионы цинка и использоваться в качестве катализаторов синтеза сложного эфира фосфата. В качестве промежуточной стадии многоступенчатого синтеза описан трис-[2-(2-гидроксилэтокси)-3-метил-5-трет-бутилфенил]метан.
В ЕР 597806 А1 раскрыты простые глицидиловые эфиры, содержащие циклогексильные группы, для применения в качестве реактивных разбавителей, флексибилизаторов или средств, способствующих адгезии. В качестве промежуточной стадии синтеза описаны различные трис-(2-гидроксифенил)метаны, также, в том числе, такие, у которых ОН-функция переэтерифицирована (замещенной) 2гидроксиэтиловой группой.
В И8 2009/0155714 А1 раскрыты композиции для получения фоторезиста. В качестве компонентов для этого используют различные производные трис-(2-гидроксифенил)метана, у которых ОН-функция соответственно переэтерифицирована различными карбоновыми кислотами.
Известно, что ПАВы выше критической концентрации для образования мицелл (ККМ) соединяются в мицеллы. Форма этих водорастворимых агрегатов соединений зависит от структуры ПАВ, а также от внешних условий, таких как температура и концентрация электролита. Обычно при концентрации, выше критической концентрации для образования мицелл, могут образовываться сферические или палочкообразные мицеллы.
При определенных структурных условиях и/или внешних параметрах также могут образовываться длинные нитевидные или червеобразные мицеллы или ассоциированные соединения. В результате уже при относительно низкой концентрации ПАВ приходят к структурированию и перекрытию этих длинных скоплений, благодаря чему значительно повышается вязкость раствора ПАВ. Условием для этого является определенная временная стабильность мицелл. Эта временно образовавшаяся сетчатая структура из мицелл ПАВ с реологической позиции реагирует как вязко, так и эластично, из-за чего, в общем, и говорят о растворах вязкоупругих ПАВ. Мицеллы освобождают отдельные ПАВы, присоединяют ПАВы к структуре мицелл, распадаются и снова формируются. ПАВ-мицеллы, которые образуют вязкоупругие сетчатые структуры, являются очень стабильными во времени до того, пока они не распадаются на отдельные осколки и снова формируются, так что мицеллярная сетчатая структура может сопротивляться сдвигу раствора ПАВ, и тем самым реагировать как вязко, так и упруго. Другие подробности ПАВ, образующих вязкоупругие, червеобразные мицеллы, как гексадецилтриметиламмоний-р-толуолсульфонат или цетил-пиридиниум-салицилат, описаны, например, в Н. Ноййтапп (X. Хоффманн) и др., Α6ν. Со11о1б Шегйасе 8сЕ 1982, 17, 275-298) или М. К. Ко.)ак (М. Р. Роджас) и др. 1оитпа1 ой Со11о1б апб 1п1етйасе 8шепсе 342 (2010) 103-109).
На основании представленных свойств вязкоупругие ПАВы полностью подходят для использования в качестве сгустителей и могут использоваться в различных областях техники.
- 1 030644
В υδ 2005/0155762 раскрыты бетаины с алкильной цепью 14-24 С-атомов, например, олеиламидопропилбетаин или эруциламидопропилбетаин, в качестве сгущающе действующих, вязкоупругих ПАВ.
υδ 7461694 В2 раскрывает цвиттер-ионные ПАВы с алкильной цепью 16-24 С-атомов в качестве вязкоупругих ПАВ.
АО 2008/100436 А1 раскрывает смесь вязкоупругих ПАВ из катионных, анионных или цвиттерионных ПАВ и полимера. ПАВы содержат длину алкильной цепи 12-25 С-атомов.
В названных публикациях для образования растворов вязкоупругих ПАВ соответственно применяют ПАВы с длинными алкильными цепями. Недостатком вязкоупругих ПАВов с длинными алкильными цепями является то, что при контакте с неполярными жидкостями ПАВы их солюбилизируют, вследствие чего червеобразные мицеллы превращаются в сферические скопления, и теряется вязкоупругость. Кроме того, эти вязкоупругие ПАВы при контакте с другими ПАВами, как правило, образуют смешанные мицеллы, вследствие чего также может снижаться вязкоупругость. Структуры с короткими алкильными цепями, или структуры, которые отличаются от линейного структурного принципа ПАВ, как правило, образуют сферические мицеллы или исключительно короткие анизометрические скопления и, таким образом не образуют растворов вязкоупругих ПАВ.
Более ранняя заявка ЕР 10163371.7 раскрывает производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, которые далее, при необходимости, содержат функционализированные концевые полиалкоксигруппы, причем полиалкоксигруппы также могут быть разветвленными. В качестве алкоксигрупп, например, используют этиленоксигруппы или С1-С6-алкиленоксигруппы. Производные подходят для получения вязкоупругих растворов ПАВ.
Более ранняя заявка ЕР 11185626.6 раскрывает применение названных производных трис-(2гидроксифенил)метанов для способа третичной добычи нефти.
Задачей изобретения было найти новые производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, которые должны особенно подходить для образования вязкоупругих растворов ПАВ.
В соответствии с этим были обнаружены производные трис-(2-гидроксифенил)метанов имеют общую формулу (I)
где К независимо друг от друга означает 1 или 2 неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические углеводородные группы с 1-20 атомами углерода на фенильное кольцо;
К1 означает Н;
К2 независимо друг от друга означает группу общей формулы -(-К5-О-)п-К6-Х (III), где п - число от 1 до 49;
К5 означает независимо друг от друга группу общей формулы -СН2-СН(К7)- (IV), К7 означает группу, выбранную из группы Н и алифатических С1-С6-углеводородных групп;
К6 означает простую связь или алкиленовую группу с 1-10 атомами углерода;
X означает Н, где соединение (I) содержит по меньшей мере одну группу К5 общей формулы -СН2-СН(К7а)- ^να), причем К7а означает группу -СООК8, К8 означает Н, одновалентный ион общей формулы М+1.
Далее было обнаружено применение таких соединений в качестве ПАВов и загустителей.
В изобретении, в частности, осуществляют следующее.
Соединения согласно изобретению.
В случае применяемых согласно изобретению соединений речь идет о производных трис-(2гидроксифенил)метана общей формулы (I)
Три фенильных кольца соответственно могут быть замещены в 3, 4, 5 и 6-позиции независимо друг от друга углеводородными группами К с 1-20 атомами углерода, причем группы могут быть расположе- 2 030644 ны в любом порядке. Предпочтительно речь идет о 1 или 2 группах К на фенильное кольцо. В случае групп К речь может идти о неразветвленных, разветвленных или циклических алифатических углеводородных групп. Предпочтительно речь идет о неразветвленных, разветвленных или циклических алифатических группах углеводородных групп с 1-20, более предпочтительно 1-12 атомами углерода. Примеры подходящих групп К содержат метильные, этиловые, н-пропильные, изопропильные, н-бутильные, изопропильные, трет-бутильные, н-пентильные, 1,1-диметилпропильные, 2,2-диметилпропильные, 3метилбутильные, гексильные, 2-этилгексильные, гептильные, октальные, нонильные, децильные, ундецильные, додецильные, циклопентильные, циклогексильные, адамантильные или бензильные группы.
Предпочтительными являются применяемые согласно изобретению соединения общей формулы (II)
В формуле (II) К3 и К4 соответственно независимо друг от друга означают углеводородные группы с 1-20 С-атомами, предпочтительно 1-12 С-атомами. Углеродные группы могут быть неразветвленными, разветвленными или циклическими алифатическими. Предпочтительно речь идет о неразветвленных, разветвленных или циклических алифатических углеводородных группах с 1-12 атомами углерода и еще более предпочтительно неразветвленных или разветвленных алифатических углеводородных группах с 1-6 атомами углерода.
Примеры подходящих углеводородных групп содержат метильные, этиловые, пропильные, изопропильные, н-бутильные, изопропильные, трет-бутильные, н-пентильные, 1,1-диметилпропильные, 2,2диметилпропильные, 3-метилбутильные, гексильные, 2-этилгексильные, гептильные, октальные, нонильные, децильные, ундецильные, додецильные, циклопентильные, циклогексильные или адамантильные группы.
Предпочтительно в случае К3 и К4 речь идет о метильных, этиловых, пропильных, изопропильных, н-бутильных, изобутильных, трет-бутильных, н-пентильных, 1,1-диметилпропильных, 2,2диметилпропильных, 3-метилбутильных группы, 1,1,3,3-тетраметилбутильных, особенно предпочтительно о трет-бутильных группах.
Предпочтительные, более предпочтительные и еще более предпочтительные комбинации остатков К3 и К4 названы в следующих табл. 1-3.
Таблица 1
Список предпочтительных комбинаций
к3 К4
трет-бутил метил
трет-бутил этил
трет-бутил трет-бутил
Ме Ме
Ме 1Ви
1,1 -диметилпропил метил
1,1 -диметилпропил этил
1,1 -диметилпропил трет-бутил
1,1 -диметилпропил 1,1 -диметилпропил
1,1,3,3 -тетраметил бутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
трет-бутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
- 3 030644
Таблица 2
Список более предпочтительных комбинаций
к3 К4
трет-бутил метил
трет-бутил трет-бутил
1,1 -диметилпропил метил
1,1 -диметилпропил 1,1 -диметилпропил
1,1,3,3 -тетраметил бутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
трет-бутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
Таблица 3
Список еще более предпочтительных комбинаций
К3 К4
трет-бутил трет-бутил
1,1 -диметилпропил 1,1 -диметилпропил
1,1,3,3 -тетраметилбутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
трет-бутил 1,1,3,3 -тетраметилбутил
Еще более предпочтительно как в случае К3, так и К4 речь идет о трет-бутильных остатках.
В случае остатков К2 в вышеназванных формулах (I) и (II) независимо друг от друга речь идет об остатках общей формулы -(Κ5-Ο-)η-Κ6-Χ (III).
В случае остатков К5 в формуле (III) независимо друг от друга речь идет о группах общей формулы -СН2-СН(К7)- (IV).
Также речь может идти о 1,2-этиленовых или 1,3-пропиленовых группах, имеющих заместители К7.
Группа К7 вместо представленной в формуле (IV) ориентации -СН2-СН(К7)- также может быть встроена в обратную ориентацию -СН(К7)-СН2- в полиоксиалкиленовую цепь. Формула (IV) должна включать обе ориентации, причем, разумеется, в одной цепочке также могут содержаться обе ориентации.
В случае остатков К7 независимо друг от друга речь идет о группах, выбранных из Н и алифатических С1-С6-углеводородных групп.
В случае С1-С6-углеводородных групп речь может идти о неразветвленных, разветвленных, насыщенных, ненасыщенных углеводородных группах. Предпочтительно речь идет об алифатических углеводородных группах. Примеры таких групп содержат метильные, этильные, н-пропильные или фенильные остатки.
В вышеупомянутых группах Χ соответственно означает Н. К6 означает простую связь или алкиленовую группу с 1-10 атомами углерода, предпочтительно 1-3 атомами углерода.
Число η означает число от 1 до 49, предпочтительно 2-40, более предпочтительно 3 -30 и, например,
5-20.
Согласно изобретению соединение (I) содержит, по меньшей мере, группу К5 общей формулы -СН2СН(К7а)- ^να), где К7а означает группу -СООК8.
При этом К8 означает Н, одновалентный ион общей формулы М+1.
В случае ионов М речь идет предпочтительно об одновалентных ионах, в частности, ионах щелочных металлов, как, например, ионы Ы+, Να+ или К+. Говоря другими словами, группа -СООК8 в одной форме выполнения изобретения, следовательно, может означать карбоксильную группу -СООН или ее соль.
Специалист выбирает среди возможных групп (III), а также остатков К1, К2, К3 и К4, в зависимости от цели применения соединений.
В предпочтительной форме выполнения изобретения соединения (I) кроме групп с группами К7а также содержат остатки -СН2-СН(К7Ь)- ^νΠ), причем К7Ь выбран из группы Н, метила и этила. Как правило, по меньшей мере 50 мол.% групп К7Ь, присутствующих в остатке, означают Н, более предпочтительно по меньшей мере 75% и еще более предпочтительно К7Ь означает только Н.
Алкоксигруппы ^να) с остатками К7а и алкоксигруппы ^νΠ) с остатками К7Ь могут быть расположены любым способом, например, статистически, блоками, чередуясь или с градиентом. Предпочтительным является блочное распределение, причем для групп ^ν^ с остатками К7а предпочтительным является концевое распределение.
В одной из форм выполнения изобретения в случае остатков К2 независимо друг от друга речь идет об остатках общей формулы -(-СН2-СН(К7Ь)-О-)а-(-СН2СН(-СООК8)-О-)Ь-Н (ν), причем блоки алкиленоксидов расположены в названной последовательности, К7Ь и К8 имеют определенное выше значение и а и Ь соответственно означают числа 1-49, причем сумма а+Ь составляет 2-50. Предпочтительно а означает 2-30, Ь означает 1-20, при условии, что а > Ь. Особенно предпочтительно а означает 5-20 и Ь означает 1-10, при условии, что а > Ь.
- 4 030644
Далее в общей формуле (V) К8 предпочтительно означает Н или одновалентный ион М+1, как определено выше, предпочтительно означает Н, ион щелочного металла. Особенно предпочтительно остатки (V) означают -(-СН2-СН2-О-)а-(-СН2СН(-СООК8)-О-)Ь-Н.
Получение соединений согласно изобретению.
Для получения соединений согласно изобретению сначала можно синтезировать соединения трис(2-гидроксифенил)метана общих формул (VI) или (VII) с желаемым эталоном заместителя в отношении К1 и К или К3 и К4.
Способы получения соединений подробно описаны в названной в начале литературе, например, С. СаыгадБц С. СазпаЕ и М. Согша (Дж. Касирагхи, Дж. Каснати и М. Корния), Те!гаБебгоп БеИегз, № 9, 679-682 (1973), М.В. Шпдег и М.1. 8еоИ (М. Б. Дингер и М.Дж. Скотт), СБет. Соттип., 1999, 2525/2526, 1пог§. СБет 2000, 39, 1238-1254, а также 1пог§. СБет. 2001, 40, 1029-1036, М. В. Ишдег и М. I. 8ео!1 (М. Б. Дингер и М. Дж. Скотт), Еиг I. Огд. СБет 2000, 2467-2478, К. МаИока, А. ОеБз, М. Кеда1Ьи1о, О. Vапάед^ίί и М. I. 8ео!1 (К. Матлока, А. Джелис, М. Регалбуто, Дж. Вандегифт и М. Дж. Скотт), ИаБоп Тгапз., 2005, 3719-3721, М. Ре1егз, Е. I. Аегпег и М. I. 8еоИ (М. В. Петере, Э. Дж. Вернер и М. Дж. Скотт), 1погд. СБет, 2002, 41, 1701-1716 и К. МБга, М.А7. Ре1егз и М. 8еоИ (Р. Митра, М.В. Петере и М. Скотт), ИаБоп Тгапз., 2007, 3924 -3935.
Соединения трис-(2-гидроксифенил)метана общих формул (VI) или (VII) можно алкоксилировать на втором этапе принципиально известным методом. Проведение алкоксилирования известно специалисту. Специалисту также известно, что благодаря условиям реакции, в частности, можно влиять на выбор катализатора, молекулярно-массовое распределение алкоксилатов.
Для алкоксилирования используют, по меньшей мере, алкиленоксиды общих формул
и/или причем К8 в случае алкиленоксида (УШа) означает углеводородный остаток с 1-6 атомами углерода, т.е. используют сложный эфир. Из этого после алкоксилирования с помощью гидролиза можно получить группы карбоновых кислот или их соли.
Если кроме упомянутых алкиленоксидов в остатках еще должны присутствовать другие единицы алкиленоксидов, то вместе с алкиленоксидами (УШа) и/или (УШЬ) применяют и другие алкиленоксиды, например, С2-С8-алкиленоксиды, такие как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или стиролоксид.
Для получения единиц -СН2-СН(К )-СН2-, т.е. т = 1, можно применять глицидол ДХа)
Если при алкоксилировании возникает цепочка с концевой группой -СН2-СН(ОН)-СН2ОН, причем при непрерывном алкоксилировании к каждой ОН-группе могут присоединяться другие единицы алкиленоксидов, то получают разветвленные группы К2.
Единицы с боковыми группами К7 = -СН2ОН можно получить при применении защищенного глицидола ^ХЬ)
- 5 030644
К12 принципиально может означать все виды групп, которыми можно защищать ОН-функцию во время алкоксилирования, например, трет-бутильную или бензильную группу. Защитные группы могут отделяться после алкоксилирования или, при необходимости, после введения групп -К6-Х принципиально известным способом, причем образуются группы -СН2ОН.
Алкоксилирование может означать катализируемое основаниями алкоксилирование. Для этого в реакторе под давлением можно смешать соединения трис-(2-гидроксифенил)метана с гидроксидами щелочных металлов, предпочтительно с гидроксидом калия или с алкоголятами щелочных металлов, как, например, с метилатом натрия. При пониженном давлении (например, <100 мб) и/или повышении температуры (30 до 150°С) имеющаяся в смеси вода может извлекаться. После этого спирт существует в виде соответствующего алкоголята. Затем создают атмосферу инертного газа (например, азотом) и постепенно добавляют оксид(ы) этилена при температурах 60-180°С постепенно до максимального давления 10 бар. В конце реакции катализатор можно нейтрализовать добавлением кислоты (например, уксусной или фосфорной кислоты) и, при необходимости, отфильтровать. При необходимости, алкоксилирование можно проводить также в присутствии растворителя. Растворителем может быть, например, толуол, ксилол, диметилформамид или этиленкарбонат.
Алкоксилирование спиртов также можно производить другими способами, например, катализуемым кислотами алкоксилированием. Далее можно использовать, например, двойные гидроксиды глин, как описано в ΌΕ 4325237 А1, или можно применять биметаллические цианидные катализаторы (ЭМСкатализаторы). Подходящие ЭМС-катализаторы названы, например, в ΌΕ 10243361 А1, в частности, в главах [0029], а также в упомянутой там литературе. Можно применять, например, катализаторы типа Ζη-Со. Для проведения реакции спирт К-ОН можно смешать с катализатором, из смеси удаляют воду (как описано выше) и смешивают с алкиленоксидами (как описано выше). Обычно используют не более 1000 ч./млн катализатора относительно смеси, и по причине этого незначительного количества катализатор может оставаться в продукте. Количество катализатора, как правило, может быть менее 1000 ч./млн, например 250 ч./млн или меньше.
Альтернативно алкоксилирование также можно проводить реакцией соединений (VI) и (VII) с цикличными карбонатами, например этиленкарбонатом.
С помощью алкоксилирования можно получить такие соединения согласно изобретению, именно с X = Н. Они содержат концевые ОН-группы. Это примерно показано на следующем изображении (X) с помощью соединений согласно изобретению.
Для введения групп X, которые не означают Н, можно функционализировать алкоксилированные производные трис-(2-гидроксифенил)метана формулы (X), имеющие концевые ОН-группы, соответствующим способом дальше с группами -К6^. Таким образом, можно получить соединения общей формулы (XI).
- 6 030644
Производные, содержащие сульфатные группы -ОЗО3М, могут быть получены замещением концевых ОН-групп ЗО3, серной, хлорсульфоновой или аминосульфокислотой (№ САЗ 5329-14-6) и последующей нейтрализацией, например, натровым щелоком. Это можно проводить, например, в реакторе с падающим слоем. Во время этих реакций сульфатными группами замещают только концевые ОНгруппы. К6 в этой реакции означает простую связь.
Производные, содержащие сульфонатные группы -ЗО3М, могут быть получены замещением ОНгруппы по отношению к С1 при использовании фосгена или тионилхлорида. Замещение можно проводить в присутствии растворителя, например, хлорбензола. Выделяемый при этом НС1, а также выделяемый СО2 или ЗО2 может быть предпочтительно удален из системы отгонкой легких фракций с азотом, что препятствует расщеплению эфиров. Вслед за этим преобразуют соединение алкил-алкокси-хлора водным раствором сульфита натрия, причем хлорид замещают сульфитом и получают сульфонат. Замещение можно проводить в присутствии передатчика фаз (например, С1-С8-спиртов) при температуре 100180°С и давлении.
Сульфонаты могут быть альтернативно получены добавлением винилсульфокислоты к соединению (V). Подробности этого описаны, например, в ЕР 311961 А1. Далее сульфонаты могут быть получены при замещении соединений (V) 1,3-пропансульфоном или 1,4-бутансульфоном. При этом получают сульфонаты с концевой группой -СН2-СН2-СН2-ЗО3М (т.е. К6 = СН2-СН2-СН2-) или -СН2 -СН2-СН2-СН2ЗО3М (т.е. К6 = СН2-СН2-СН2-СН2-). Соединения с концевой группой -СН2-СН(ОН)-СН2-ЗО3М (т.е. К6 = -СН2-СН(ОН)-СН2-) можно получить преобразованием соединения (V) эпихлоргидрином и последующим нуклеофильным замещением группы хлоридов сульфитом натрия.
Производные, содержащие карбоксилатные группы -СООМ, можно получить окислением соединения (V). Для этого подходят все окислители, при необходимости, в соединении с подходящими катализаторами, которые могут окисляться в концевые ОН-группы соединения (V) в СООН-группы, не окисляя в больших пределах другие части молекулы. Окисление можно проводить, например, с помощью воздуха или кислорода с использованием катализатора на основе благородных металлов (например, катализатора на основе палладия). Во время этого варианта синтеза получают концевую группу -СН2-СООМ (т.е. К6 = -СН2-). Также карбоксилаты могут быть получены с помощью присоединения по Михаэлю к ОН-группам (мет)акриловой кислоты или эфира (мет)акриловой кислоты. Если используют эфиры, то после присоединения их омыляют. Во время этого варианта синтеза, в зависимости от того, используют акриловую или (мет)акриловую кислоту или их эфиры, получают концевые группы -СН2-СН2-СООМ или -СН2СН(СН3)-СООМ.
Фосфатные группы можно вводить преобразованием пентоксид фосфора, группы фосфоната - преобразованием винилфосфоновой кислоты.
Соединения с группами моно- или олигосахаридов можно получить во время превращения соответствующего сахарида, например, глюкозы с помощью кислотного катализатора, как, например, паратолуолсульфокислоты и н-бутанола, в соответствующий бутилацетат. Образовавшуюся реакционную воду из реакционной смеси можно удалить созданием вакуума. Также добавляют соединение (V) и ускоряют переацеталирование дистиллятивным удалением бутанола из равновесия. Кислотный катализатор в конце реакции можно нейтрализовать добавлением основания, например, ЫаОН или КОН.
В зависимости от вида групп К2 полученные соединения содержат только одну концевую группу -К6-Х, или также насколько концевых и/или боковых групп -К6-Х.
При введении концевой группы -К6-Х, разумеется, нужно преобразовать не все ОН-группы соединений согласно изобретению, оканчивающихся ОН. Можно преобразовать только одну часть групп, например, в среднем, только каждую третью группу. Таким образом, свойства соединений согласно изобретению можно согласовать с необходимым предназначением.
При использовании глицидола возможны различные варианты синтеза. Если применяют незащищенный глицидол, то группы К2 могут быть разветвленными и содержать несколько концевых или боковых ОН-групп. Эти группы можно преобразовывать полностью или также лишь частично в группы -К6- 7 030644
X. При частичном замещении его проводят лишь статистически.
Если применяют защищенный глицидол, то сначала возникает одна неразветвленная полиалкоксильная цепь с концевой ОН-группой и боковыми, защищенными ОН-группами. С одной стороны, можно сначала отделить защитную группу и затем проводить введение групп -К6-Х. В этом случае возникает линейная группа К2, содержащая концевые и/или боковые группы -К6-Х. Если во время альтернативного синтеза сначала не отделяют защитную группу, а осуществляют введение групп -К6-Х, то тогда реагируют только концевые ОН-группы. Затем можно проводить отделение защитных групп. В этом случае возникает группа К2, содержащая концевую группу -К6-Х и, кроме того, боковые метилоловые группы СН2ОН.
Соединения (I) с группами -СООК8, в которых К8 означает Н или ион, могут быть получены, как описано вначале, при получении соединения -СООК8, в которых К8 означает углеводородную группу. Их можно омылять на следующей стадии технологического процесса принципиально известным способом.
Применение соединений согласно изобретению
Новые соединения подходят для применения в качестве ПАВ. Они особенно подходят для получения вязкоупругих растворов ПАВ, и поэтому их можно применять в качестве компонентов сгущающих композиций.
Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является применение вышеуказанных соединений согласно изобретению в качестве ПАВ и загустителей.
Благодаря поверхностно-активным свойствам, а также по причине их сгущающего действия, новые соединения подходят, например, для использования в моющих и очищающих средствах, красителях и защитных покрытиях, в косметических и фармацевтических препаративных формах, вспомогательных средствах бумажной, текстильной, кожевенной промышленности, пищевых композициях для человека и животных, в строительном секторе, препаративных формах для защиты растений, а также для получения эмульсий и дисперсий.
Соединения согласно изобретению можно использовать для способа добычи нефти, в частности, для способа третичной добычи нефти.
При использовании для добычи нефти в нефтяное месторождение проводят по меньшей мере одну эксплуатационную скважину и по меньшей мере одну нагнетательную скважину. Как правило, месторождение снабжено несколькими нагнетательными скважинами и несколькими эксплуатационными скважинами.
По меньшей мере через одну нагнетательную скважину в нефтяное месторождение нагнетают водную композицию описанных производных трис-(2-гидроксифенил)метана (I) и из месторождения по меньшей мере из одной эксплуатационной скважины извлекают нефть. Под понятием нефть в этом контексте подразумевают не только нефть без сдвига фаз, а понятие также включает обычные эмульсии сырая нефть-вода. Благодаря давлению, возникшему вследствие нагнетаемой композиции, нефть течет в направлении эксплуатационной скважины и продвигается по ней.
Температура нефтяного месторождения в способе может составлять 10-150°С, предпочтительно 10120°С и, например, 20-70°С.
Специалисту известно, что зачастую нефтяное месторождение, за исключением мероприятий по изменению температуры, имеет относительно времени и территории равномерную температуру. Названная температура месторождения касается зоны месторождения между нагнетательной и эксплуатационной скважиной, которая содержит нагнетенную композицию. Способы определения температур нефтяного месторождения принципиально известны специалисту. Температуру, как правило, определяют во время измерение на определенных участках формации.
Способ согласно изобретению можно особенно применять в нефтяных месторождениях со средней проницаемостью 100 мД-154 Д, предпочтительно 150 мД-2 Д и весьма предпочтительно 200 мД-1 Д. Проницаемость нефтяной формации указывается специалистом в единицах дарси (сокращенно Д или мД для миллидарси) и может определяться из скорости течения фазы в нефтяной формации в зависимости от разности давлений. Скорость течения можно определить во время испытаний по заводнению с применением стержней с помощью кернов, извлеченных из формации. Подробности этого описаны, например, в К. ХУсддсп. С. Рикей, Н. КкеНтОПсг (К. Вегген, Г. Пуш, X. Ришмюллер) в Ой апй Сак, стр. 37 и др. стр., и1тапп'к Епеуе1ореЙ1а о£ Ιηάιικίπαϊ Сйет151ту, он-лайн издание, изд. ^йеу-УСН, Вайнхайм 2010. Для специалиста очевидно, что проницаемость в нефтяном месторождении не должна быть неоднородной, а должна содержать определенное распределение, и соответственно этому данные о проницаемости нефтяного месторождения означают среднюю проницаемость.
Для применения применяют водную композицию, которая кроме воды содержит по меньшей мере одно из описанных производных трис-(2-гидроксифенил)метана. Также можно применять смеси различных производных трис-(2-гидроксифенил)метана. Композицию можно приготавливать как в пресной воде, так и в содержащей соли воде. Речь может идти о смесях различных солей.
Например, для приготовления водной композиции можно использовать морскую воду или откаченную пластовую воду, которую снова используют таким способом. На транспортирующих платформах в море, как правило, композицию приготавливают в морской воде. На транспортирующих устройствах на
- 8 030644 суше производное трис-(2-гидроксифенил)метана можно сначала предпочтительно растворить в пресной воде, и полученный раствор разбавить пластовой водой до желаемой применяемой концентрации. Предпочтительно композицию можно получать при насыпании производного трис-(2-гидроксифенил)метана в виде порошка в воду и смешивании его с водой.
В случае солей, речь может идти, в частности, о солях щелочных, а также щелочноземельных металлов. Примеры типичных катионов содержат Να'. К'. Мд2' или Са2' и Мд2'. Примеры типичных анионов содержат хлорид, бромид, гидрокарбонат, сульфат или борат.
Если композиция содержит соли, то, как правило, по меньшей мере, присутствует один или несколько ионов щелочных металлов, в частности, по меньшей мере, Να'. Наряду с этим также могут присутствовать ионы щелочноземельных металлов, причем массовое соотношение ионы щелочных металлов/ионы щелочноземельных металлов, как правило, составляет > 2, предпочтительно > 3. В качестве анионов, как правило, применяют по меньшей мере один или несколько галогенид-ионов, особенно предпочтительно, по меньшей мере, С1-. Как правило, количество С1- составляет по меньшей мере 50 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% относительно суммы всех анионов.
Общее количество всех солей в водной композиции часто составляет 10000-350000 ч./млн (массовых долей), относительно суммы всех компонентов композиции.
Если для приготовления композиции используют морскую воду, то содержание солей, как правило, составляет 20000-50000 ч./млн, и если используют пластовую воду - то, как правило, 100000-250000
ч./млн. Количество ионов щелочноземельных металлов может предпочтительно составлять 1000-53000 ч./млн. Водная композиция также может содержать и другие компоненты, как, например, биоциды, стабилизаторы и ингибиторы.
Концентрацию производного трис-(2-гидроксифенил)метана устанавливают таким образом, чтобы водная композиция имела желаемую вязкость для цели применения. Вязкость композиции должна, как правило, составлять по меньшей мере 3 мПа-с (измеряется при 25°С и скорости сдвига, например, 7 с-1, соответственно в том виде, в котором она предпочтительно встречается в резервуаре), предпочтительно по меньшей мере 10 мПа-с.
Концентрация производных трис-(2-гидроксифенил)метана в композиции составляет 0,01-10 мас.%, часто 0,05-10 мас.% относительно суммы всех компонентов водной композиции. Предпочтительно количество составляет 0,05-5 мас.%, особенно предпочтительно 0,05-1 мас.% и, например, 0,1 мас.%.
Нагнетание водной композиции можно проводить при помощи обычных устройств. Композицию можно нагнетать в одну или несколько нагнетательных скважин при помощи обычных насосов. Нагнетательные скважины часто в зоне нефтяного месторождения облицованы вцементированными стальными трубами, и стальные трубы в необходимом месте имеют отверстия. Композиция поступает через отверстия из нагнетательной скважины в нефтяную формацию. При помощи давления, создаваемого с помощью насосов, принципиально известным способом устанавливают скорость потока композиции и тем самым также устанавливают напряжение сдвига, с которым водная композиция поступает в формацию. Напряжение сдвига при поступлении в формацию может быть рассчитано специалистом принципиально известным способом на основе закона Хагена-Пуазеля, учитывая поверхность протекания на входе в формацию, средний радиус пор и объемный поток. Среднюю проницаемость или пористость формации можно определить известным способом с помощью измерений кернами. Чем больше объемный поток водной композиции, нагнетаемый в формацию, тем больше напряжение сдвига.
Скорость нагнетания может быть определена специалистом в зависимости от свойств формации (проницаемость, толщина), а также требований, возникающих при добыче нефти (количество инжекторов, их конфигурация и т.д.).
Предпочтительно скорость сдвига при введении водной композиции в формацию составляет по меньшей мере 30000 с-1, предпочтительно по меньшей мере 60000 с-1 и более предпочтительно по меньшей мере 90000 с-1.
Часто применяемые концентрации и дополнительные компоненты водной препаративной формы:
A) концентрации составляют 0,01-10 мас.%, часто 0,05-10 мас.%, предпочтительные концентрации составляют 0,1-1 мас.% и более предпочтительные концентрации составляют 0,1-0,5 мас.%, соответственно относительно всей композиции;
B) в качестве других компонентов можно применять растворители. Обычно производное трис-(2гидроксифенил)метана растворяют в пластовой воде. Также можно растворять в морской воде. Возможно предварительное растворение с поддающимися смешению с водой растворителями, например, этанолом или изопропанолом, для получения концентрата с более высокой активностью. Также можно использовать колодезную воду;
C) соли оказывают влияние на вязкость композиций. Необходимую вязкость часто устанавливают в условиях солености месторождения с помощью изменения концентрации;
Ό) возможна зависимость значения рН композиции от сгущающих качеств или вязкости (например, применением карбоксилатов);
Е) возможна комбинация производного трис-(2-гидроксифенил)метана с одним или несколькими
- 9 030644 другими ПАВами;
Е) также выборочно можно применять и другие компоненты в композиции, как биоциды. Как правило, биоциды применяют уже для закачки воды в нефтяной пласт. В частности, малосоляные воды можно обрабатывать альгицидами, фунгицидами и т.д.
Подобные примеры должны пояснить изобретение подробнее.
Получение исходного соединения:
синтез трис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)метана.
трис-(3,5-ди-трет-Бутил-2-гидроксифенил)метан (№ САЗ 143560-44-5) получили способом, описанным в М.В. Ошдег, М.1. Зсой, Еиг. 1. Огд. Сйеш 2000, 2467. трис-(3,5-ди-трет-Бутил-2гидроксифенил)метан используют ниже под сокращением ТРИС.
Пример 1.
Синтез ТРИС[(-СН2-СН2-О)9Н]3 этоксилированием ТРИС 27 единицами этиленоксида
В 2-л реакторе под давлением растворили 50 г ТРИС вместе с 3,3 г краун-эфира (18-краун-6) в толуоле и добавили 1,4 г калий-трет-бутилата. Испытуемую композицию тщательно промыли азотом, установили давление на входе азотом 1,5 бар и нагрели композицию до 130°С. Добавили 25 г этиленоксида в течение 15 мин, затем 70 г этиленоксид в течение 90 мин, причем наступает экзотермическая реакция. После добавления композицию перемешивают 5 ч при 130°С, затем 12 ч при 50°С. Затем композицию промыли азотом и откачали из реактора. К реакционному раствору добавили 6,6 г АшЪегзо1® и дегазировали в течение 2 ч при 80°С и давлении 500 мб. Затем отфильтровали раствор через фильтр с высокой проницаемостью фильтрующего материала Зей/ Зиргайиг® 200, растворитель отогнали от фильтрата и высушивали продукт в течение 2 ч при 80°С и 2 мб. Получают 144 г вещества (соответствует 99,3% теор. выхода). Вещество согласно 1Н-ЯМР соответствует желаемой структуре.
Пример 2.
Синтез ТРИС[(-СН2-СН2-О)9-(-СН2-СН(СООСН3)-О-)2-Н]3
г ТРИС-27 ЕО, полученного согласно примеру 2, вместе с 0,1 г бортрифторид эфирата нагрели до 100°С и затем по каплям добавили 16,7 г метилового эфира эпоксипропионовой кислоты (ЕРЗМе). Реакция протекает очень экзотермически, и композицию выдерживают, охлаждая в ледяной ванне, при 100-150°С. После окончательного добавления композицию перемешивают последующие 5 ч при 100°С.
Согласно газовой хроматограмме больше не присутствует свободного метилового эфира эпоксипропионовой кислоты (ЕРЗМе). Выход: 65 г (соответствует 98% теор. выхода).
- 10 030644
Пример 3.
Синтез ТРИС[(-СН2-СН2-О)9-(-СН2-СН(СООХа)-О-)2-Н]3
г ТРИС[(-СН2-СН2-О)9-(-СН2-СН(СООСН3)-О-)2-Н]3, полученного согласно примеру 2, нагрели до 70°С и в течение 15 мин по каплям добавили 12, 65 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия. Реакция протекает очень экзотермически и реакционный раствор нагревается до 80°С. После завершения добавления композицию перемешивают последующие 4 ч при 70°С. Затем по очереди добавляют 40 г воды, 1 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия и снова 30 г воды. Значение рН раствора к концу реакции составляет 12. Получают 140 г красно-коричневой примерно 50%-ной эмульсии. ΙΚ-спектр подтверждает полное омыление.
формула изобретения
1. Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов общей формулы (I)

Claims (7)

  1. где К независимо друг от друга означает 1 или 2 неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические углеводородных группы с 1-20 атомами углерода на фенильное кольцо;
    К1 означает Н;
    К2 независимо друг от друга означает группу общей формулы -(-К5-О-)п-К6-Х (III), где η - число от 1 до 49;
    К5 означает независимо друг от друга группу общей формулы -СН2-СН(К7)- (IV), К7 означает группу, выбранную из Н и алифатических С]-С6-углеводородных групп;
    К6 означает простую связь или алкиленовую группу с 1-10 атомами углерода;
    X означает Н, где соединение (I) содержит по меньшей мере одну группу К5 общей формулы -СН2-СН(К7а)- ^να), где К7а означает группу -СООК8, К8 означает Н, одновалентный ион общей формулы М+1.
  2. 2. Соединения по п.1, где К7а представляет собой группу -СООК8 и К8 означает Н, ион щелочного металла.
  3. 3. Соединения по одному из пп.1, 2, где соединения (I) помимо группы формулы ^να) также содержат группы формулы -СН2-СН(К7Ь)- ^νΒ), где К7Ь выбран из Н, метила и этила.
  4. 4. Соединения по п.1, где К2 представляет собой независимо друг от друга группу общей формулы -(-СН2-СН(К7Ь)-О-)а-(-СН2СН(-СООК8)-О-)Ь-Н (V), причем блоки алкиленоксидов расположены в названной последовательности, К7Ь и К8 имеют определенное выше значение, а и Ь соответственно означают числа 1-49, причем сумма а+Ь составляет 2-50.
  5. 5. Соединения по одному из пп.1-4, где соединения имеют общую формулу (II)
    - 11 030644 где К1 и К2 имеют представленные выше значения;
    К3 и К4 независимо друг от друга означают неразветвленные, разветвленные или циклические алифатические углеводородные группы с 1-20 атомами углерода.
  6. 6. Соединения по п.5, где К3 и К4 независимо друг от друга являются неразветвленными или разветвленными алифатическими С1-С6-углеводородными группами.
  7. 7. Применение соединений по одному из пп.1-6 в качестве ПАВ и загустителей.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201491020A 2011-11-24 2012-11-15 Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, их получение и применение EA030644B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11190566 2011-11-24
PCT/EP2012/072758 WO2013076006A1 (de) 2011-11-24 2012-11-15 Derivate von tris(2-hydroxyphenyl)methanen, deren herstellung und verwendung für die erdölförderung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201491020A1 EA201491020A1 (ru) 2014-11-28
EA030644B1 true EA030644B1 (ru) 2018-09-28

Family

ID=47172657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201491020A EA030644B1 (ru) 2011-11-24 2012-11-15 Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, их получение и применение

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2782666B1 (ru)
CN (1) CN104144744B (ru)
BR (1) BR112014012455A2 (ru)
CA (1) CA2854236A1 (ru)
EA (1) EA030644B1 (ru)
MX (1) MX358349B (ru)
WO (1) WO2013076006A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2745383T3 (es) 2013-03-11 2020-03-02 Basf Se Uso de polialcoxilatos en composiciones lubricantes
US9475743B2 (en) 2013-03-13 2016-10-25 Wintershall Holding GmbH Process for the preparation of substituted TRIS(2-hydroxyphenyl)methane

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008100436A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 Rhodia, Inc. Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3735056A1 (de) 1987-10-16 1989-04-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ether- und polyglykolethersulfonaten und nach diesem verfahren hergestellte produkte
TW289763B (ru) * 1992-11-11 1996-11-01 Ciba Geigy Ag
DE4325237A1 (de) 1993-07-28 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoxylierungsprodukten in Gegenwart von mit Additiven modifizierten Mischhydroxiden
DE69839520D1 (de) 1997-04-04 2008-07-03 Delta Design Inc Temperaturregelvorrichtung fuer ein elektronisches bauelement
US6411864B1 (en) 1999-12-13 2002-06-25 Xerox Corporation Apparatus and method of distributed object handling
DE10243361A1 (de) 2002-09-18 2004-04-01 Basf Ag Alkoxylatgemische und diese enthaltende Waschmittel
US7320952B2 (en) 2004-01-21 2008-01-22 Schlumberger Technology Corporation Additive for viscoelastic fluid
US7461694B2 (en) 2005-11-16 2008-12-09 Rhodia Inc. Methods for recovering oil from an oil reservoir
KR20090066161A (ko) * 2007-12-18 2009-06-23 주식회사 동진쎄미켐 감광성 화합물 및 이를 포함하는 포토레지스트 조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008100436A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 Rhodia, Inc. Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHVETS V, POPOV E, KARPOV V: "Stabilization of Finely Dispersed Suspensions of Water-Insoluble Organic Dyes by Nonionic Surfactants", JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY OF USSR., CONSULTANTS BUREAU, NEW YORK, NY., US, vol. 58, no. 6, 1 January 1985 (1985-01-01), US, pages 1220 - 1224, XP009116575, ISSN: 0021-888X *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104144744B (zh) 2016-08-31
CA2854236A1 (en) 2013-05-30
BR112014012455A2 (pt) 2017-06-06
CN104144744A (zh) 2014-11-12
EA201491020A1 (ru) 2014-11-28
MX2014005867A (es) 2014-07-11
EP2782666A1 (de) 2014-10-01
WO2013076006A1 (de) 2013-05-30
MX358349B (es) 2018-08-15
EP2782666B1 (de) 2016-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9701893B2 (en) Process for producing mineral oil using surfactants based on a mixture of C32 guerbet-, C34 guerbet-, C36 guerbet-containing alkyl alkoxylates
US8618321B2 (en) Derivatives of tris(2-hydroxyphenyl)methane, their preparation and use
JP2892831B2 (ja) 脂肪アルコールアルコキシレート
US20140116690A1 (en) Process for mineral oil production using surfactants at least comprising a secondary alkanesulfonate as a cosurfactant
EA028023B1 (ru) Смесь пав, способ ее получения и ее применение, водная композиция пав, ее применение и способ добычи нефти с применением композиции пав
US9428432B2 (en) Derivatives of tris(2-hydroxyphenyl)methanes, preparation thereof and use thereof for mineral oil production
EP2300413A1 (en) Fluorinated esters
US7427588B2 (en) Ether sulfonate surfactants and process for making same
CA2797286C (en) Derivatives of tris(2-hydroxyphenyl)methane, their preparation and use
US10155900B2 (en) Process for producing mineral oil using surfactants based on a mixture of C24 guerbet, C26 guerbet, C28 guerbet-containing hydrocarbyl alkoxylates
CA2757325A1 (fr) Fluidifiants pour suspensions aqueuses de particules minerales et pates de liant hydraulique
US20090186791A1 (en) Skin External Preparation
EA030644B1 (ru) Производные трис-(2-гидроксифенил)метанов, их получение и применение
US9212545B2 (en) Use of tris(2-hydroxyphenyl)methane derivatives for tertiary mineral oil production
US20130102504A1 (en) Process for producing mineral oil using surfactants based on a mixture of c20 guerbet-, c22 guerbet-, c24 guerbet-containing hydrocarbyl alkoxylates
WO2010002622A1 (en) Fluorinated alcohols
US20130102505A1 (en) Process for producing mineral oil using surfactants based on a mixture of c28 guerbet, c30 guerbet, c32 guerbet-containing hydrocarbyl alkoxylates
US6121222A (en) Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups
JPH11510189A (ja) アルコキシル化化合物の低下したエストロゲン作用及びそれらの生成物
JP2014534994A (ja) Ｃ２８ゲルベとｃ３０ゲルベとｃ３２ゲルベを含有するハイドロカルビルアルコキシレート混合物系の界面活性剤を用いる鉱油の製造方法
FR2989093A1 (fr) Composes tensio-actifs, compositions en comportant, procede de synthese et utilisations, notamment pour la recuperation assistee d&#39;hydrocarbures
JPS62164659A (ja) 界面活性剤の製造方法
JP2004331642A (ja) ポリエチレングリコールエーテル誘導体、非イオン性界面活性剤及びポリエチレングリコールエーテル誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU