EA028730B1 - Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа - Google Patents

Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа Download PDF

Info

Publication number
EA028730B1
EA028730B1 EA201591241A EA201591241A EA028730B1 EA 028730 B1 EA028730 B1 EA 028730B1 EA 201591241 A EA201591241 A EA 201591241A EA 201591241 A EA201591241 A EA 201591241A EA 028730 B1 EA028730 B1 EA 028730B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
gas
carbon dioxide
blast furnace
reducing
hydrocarbon
Prior art date
Application number
EA201591241A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201591241A1 (ru
EA028730B9 (ru
Inventor
Гари Э. Метиус
Гари Э. МЕТИУС
Джеймз М. Джр. МакКлилланд
Original Assignee
Мидрэкс Текнолоджиз, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51354653&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA028730(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US13/768,331 external-priority patent/US8771638B2/en
Application filed by Мидрэкс Текнолоджиз, Инк. filed Critical Мидрэкс Текнолоджиз, Инк.
Publication of EA201591241A1 publication Critical patent/EA201591241A1/ru
Publication of EA028730B1 publication Critical patent/EA028730B1/ru
Publication of EA028730B9 publication Critical patent/EA028730B9/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B13/00Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
    • C21B13/0073Selection or treatment of the reducing gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/62Carbon oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/30Alkali metal compounds
    • B01D2251/306Alkali metal compounds of potassium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/10Inorganic absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20478Alkanolamines
    • B01D2252/20484Alkanolamines with one hydroxyl group
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20478Alkanolamines
    • B01D2252/20489Alkanolamines with two or more hydroxyl groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/50Carbon oxides
    • B01D2257/504Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/025Other waste gases from metallurgy plants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • B01D53/0476Vacuum pressure swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1475Removing carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2100/00Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/20Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases
    • C21B2100/22Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases by reforming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2100/00Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/20Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases
    • C21B2100/28Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases by separation
    • C21B2100/282Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases by separation of carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2100/00Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/40Gas purification of exhaust gases to be recirculated or used in other metallurgical processes
    • C21B2100/44Removing particles, e.g. by scrubbing, dedusting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2100/00Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/60Process control or energy utilisation in the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/62Energy conversion other than by heat exchange, e.g. by use of exhaust gas in energy production
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2100/00Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/60Process control or energy utilisation in the manufacture of iron or steel
    • C21B2100/64Controlling the physical properties of the gas, e.g. pressure or temperature
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/10Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
    • Y02P10/122Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions by capturing or storing CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/10Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
    • Y02P10/134Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions by avoiding CO2, e.g. using hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
  • Manufacture Of Iron (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработанного газа и его повторного использования в качестве рециркулирующего газа без осложнений, связанных с выбросами, включающие - при условии, что источник газа разделен на технологический газ и отработанный газ - смешивание технологического газа с углеводородом и подачу полученного в результате сырьевого газа в установку риформинга для риформинга сырьевого газа и образования восстановительного газа; и подачу по меньшей мере части отработанного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из отработанного газа и образования бедного по диоксиду углерода газа, смешиваемого с восстановительным газом. Необязательно способ также включает подачу по меньшей мере части отработанного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из отработанного газа и образование топливного газа после добавления углеводорода, подаваемого в установку риформинга. Необязательно, источник газа и восстановительный газ связаны с процессом прямого восстановления для преобразования оксида железа в металлическое железо в восстановительной печи, использующей восстановительный газ, необязательно после некоторой модификации, и образующей источник газа.

Description

Настоящая патентная заявка/патент является частичным продолжением одновременно рассматриваемой заявки на патент США № 12/762618, поданной 19 апреля 2010 г. и озаглавленной Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа, испрашивающей приоритет предварительной заявки на патент США № 61/170999, поданной 20 апреля 2009 г. и озаглавленной Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа, при этом содержания обеих заявок полностью включены в настоящую заявку посредством ссылки.
Область техники изобретения
Настоящее изобретение относится в общем к способу и устройству для прямого восстановления оксида железа до металлического железа помимо других процессов. В частности, настоящее изобретение относится к способу и устройству для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа совместно с такими процессами.
Предпосылки создания изобретения
Во многих промышленных процессах существует потребность в эффективном и рентабельном способе удаления диоксида углерода из источника вторичного топлива, такого как источник горючего доменного газа, в процессе прямого восстановления. Другими словами, во многих промышленных процессах существует потребность в эффективном и рентабельном способе удаления диоксида углерода из источника, в ином случае являющимся источником топливных отходов, позволяя использовать его в качестве основного источника топлива без проблем, связанных с выбросами. В некоторых случаях политика правительства требует такого удаления диоксида углерода, и потребность в контроле над выбросами диоксида углерода будет лишь увеличиваться в будущем. Прямое восстановление включает восстановление руд, содержащих оксид железа, в гранулы, болванки или прессованные брикеты металлизированного железа, где оксид железа восстановлен газом, содержащим водород и/или окись углерода, приводя к образованию диоксида углерода в качестве побочного продукта.
Краткое изложение сути изобретения
В одном примерном варианте осуществления настоящего изобретения способ для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа включает при условии, что доменный газ разделен на технологический газ и горючий доменный газ: смешивание технологического газа с углеводородом и подачу полученного в результате сырьевого газа для установки риформинга в установку риформинга диоксида углерода и пара для риформинга сырьевого газа для установки риформинга и образования восстановительного газа; и подачу горючего доменного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из горючего доменного газа и образования топливного газа для установки риформинга после добавления углеводорода, подаваемого в установку риформинга диоксида углерода и пара. Способ также включает сжатие технологического газа и горючего доменного газа. Способ дополнительно включает образование пара из доменного газа. Способ также дополнительно включает скрубберную очистку доменного газа для удаления пыли. Необязательно, доменный газ получен из восстановительной печи. Необязательно, способ также дополнительно включает смешивание восстановительного газа с кислородом и углеводородом для образования газа из кольцевого трубопровода и подачу газа из кольцевого трубопровода в восстановительную печь. Скруббер для очистки от диоксида углерода также вырабатывает бедный по диоксиду углерода газ. Способ также дополнительно включает смешивание бедного по диоксиду углерода газа с восстановительным газом. Необязательно, способ также дополнительно включает предварительное нагревание бедного по диоксиду углерода газа перед его смешиванием с восстановительным газом или его использованием в качестве топлива. Установка риформинга диоксида углерода и пара также вырабатывает топочный газ. Способ также дополнительно включает образование пара из топочного газа. Необязательно, способ также дополнительно включает использование топочного газа для предварительного нагревания другого газа. Необязательно, доменный газ и газ из кольцевого трубопровода связаны с процессом прямого восстановления для преобразования оксида железа в металлическое железо.
В другом примерном варианте осуществления настоящего изобретения устройство для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа содержит один или несколько трубопроводов для разделения доменного газа на технологический газ и горючий доменный газ; один или несколько трубопроводов для смешивания технологического газа с углеводородом и подачи полученного в результате сырьевого газа для установки риформинга в установку риформинга диоксида углерода и пара для риформинга сырьевого газа для установки риформинга, и образования восстановительного газа; и один или несколько трубопроводов для подачи горючего доменного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из горючего доменного газа и образования топливного газа для установки риформинга после добавления углеводорода, подаваемого в установку риформинга диоксида углерода и пара. Устройство также содержит один или несколько газовых компрессоров для сжатия технологического газа и горючего доменного газа. Устройство дополнительно содержит паровой котел низкого давления для создания пара из доменного газа. Устройство также дополнительно содержит мокрый скруббер для скрубберной очистки доменного газа для удаления пыли. Необязательно, доменный газ получен из восстановительной печи. Необязательно, устройство также дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для смешивания восстановительного
- 1 028730 газа с кислородом и углеводородом для образования газа из кольцевого трубопровода и подачи газа из кольцевого трубопровода в восстановительную печь. Скруббер для очистки от диоксида углерода также вырабатывает бедный по диоксиду углерода газ. Устройство также дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для смешивания бедного по диоксиду углерода газа с восстановительным газом. Необязательно, устройство также дополнительно содержит устройство для предварительного нагрева для предварительного нагревания бедного по диоксиду углерода газа перед его смешиванием с восстановительным газом или его использованием в качестве топлива. Установка риформинга диоксида углерода и пара также вырабатывает топочный газ. Устройство также дополнительно содержит паровой котел низкого давления для создания пара из топочного газа. Необязательно, устройство также дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для использования топочного газа для предварительного нагревания другого газа. Необязательно, доменный газ и газ из кольцевого трубопровода связаны с процессом прямого восстановления для преобразования оксида железа в металлическое железо.
В дальнейшем примерном варианте осуществления настоящего изобретения способ секвестрации диоксида углерода из отработанного газа и его повторного использования в качестве рециркулирующего газа без осложнений, связанных с выбросами, включает, при условии, что источник газа разделен на технологический газ и отработанный газ: смешивание технологического газа с углеводородом и подачу полученного в результате сырьевого газа в установку риформинга для риформинга сырьевого газа и образования восстановительного газа; и подачу по меньшей мере части отработанного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из отработанного газа и образования бедного по диоксиду углерода газа, смешиваемого с восстановительным газом. Необязательно, способ также включает подачу по меньшей мере части отработанного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из отработанного газа и образование топливного газа после добавления углеводорода, подаваемого в установку риформинга.
Процессы секвестрации диоксида углерода согласно настоящему изобретению предоставляют эффективный замкнутый контур, посредством которого окись углерода и водород, не использованные в первичном процессе и удаленные в качестве отработанного газа, могут быть повторно уловлены, одновременно минимизируя нежелательные выбросы.
Краткое описание графических материалов
Настоящее изобретение изображено и описано здесь со ссылкой на различные графические материалы, в которых подобные ссылочные номера используются для обозначения подобных этапов способа/компонентов устройства, при необходимости, и на которых на фиг. 1 показана схема процесса/блок-схема способа/устройства для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа согласно настоящему изобретению и на фиг. 2 показана схема процесса/блок-схема процесса прямого восстановления согласно настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения
Как изображено на фиг. 1, в одном примерном варианте осуществления настоящего изобретения устройство 10 для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа содержит в своей основе вертикальную шахтную восстановительную печь 12 или т.п. В данном примере восстановительная печь 12 содержит загрузочный бункер (не изображен), в который с предопределенной скоростью подаются гранулы, болванки или прессованные брикеты оксида железа. Гранулы, болванки или прессованные брикеты оксида железа опускаются под действием силы тяжести в восстановительную печь 12 из загрузочного бункера через подающую трубу (не изображена), также служащую в качестве газонепроницаемой трубы. В нижней части восстановительной печи 12 расположена разгружающая труба (не изображена), дополнительно служащая в качестве газонепроницаемой трубы. Разгружающий питатель (не изображен), такой как электрический вибрационный питатель или т.п., расположен под разгружающей трубой и принимает гранулы, болванки или прессованные брикеты металлического железа, тем самым образуя систему для спуска шихты под действием силы тяжести сквозь восстановительную печь 12.
Приблизительно посередине восстановительной печи 12 находится система кольцевого трубопровода и фурм (не изображена), через которую вводится восстановительный газ при температуре в диапазоне от приблизительно 700 до приблизительно 1050°С. Горячий восстановительный газ течет вверх через восстановительную область восстановительной печи 12 в направлении, противоположном потоку гранул, болванок или прессованных брикетов, и выходит из восстановительной печи 12 через газоотводную трубу (не изображена), расположенную в верхней части восстановительной печи 12. Подающая труба проходит под газоотводной трубой, при этом данное геометрическое расположение создает камеру для вывода отработавшего газа, позволяющую отработавшему газу выходить из уровня засыпи и свободно течь к газоотводной трубе. Горячий восстановительный газ, текущий из системы кольцевого трубопровода и фурм к газоотводной трубе, служит для нагревания гранул, болванок или прессованных брикетов оксида железа и их восстановления в гранулы, болванки или прессованные брикеты металлического железа (т. е. посредством прямого восстановления). Горячий восстановительный газ содержит водород, азот, окись углерода, диоксид углерода, метан и водяной пар, восстанавливающие гранулы, болванки или
- 2 028730 прессованные брикеты оксида железа и вырабатывающие отработавший газ или доменный газ, содержащий диоксид углерода и водяной пар.
Как изображено на фиг. 2, процессы прямого восстановления, применяемые здесь, управляют условиями восстановления, температурами и химическими составами в точке, где газ из кольцевого трубопровода поступает в восстановительную печь 12, путем регулировки добавок бедного по диоксиду углерода газа, природного газа и кислорода в восстановительный газ непосредственно перед этой точкой. Эти процессы прямого восстановления описаны в общем в патенте США № 3748120, озаглавленном Способ восстановления оксида железа до металлического железа, патенте США № 3749386, озаглавленном Способ восстановления оксидов железа в процессе восстановления газами, патенте США № 3764123, озаглавленном Устройство для восстановления оксида железа до металлического железа, патенте США № 3816101, озаглавленном Способ восстановления оксидов железа в процессе восстановления газами, патенте США № 4046557, озаглавленном Способ получения частиц металлического железа и патенте США № 5437708, озаглавленном Получение карбида железа в шахтной печи, при этом содержания всех этих патентов полностью включены в настоящую заявку посредством ссылки.
Шихта восстановительной печи действует как адиабатический реактор и способствует равновесным реакциям в зоне впрыска газа из кольцевого трубопровода. Когда газ из кольцевого трубопровода поступает в восстановительную печь 12 и проходит сквозь шихту, газ реагирует на ее равновесный состав и температуру, что наблюдается на термопарах шихты в верхней части восстановительной печи 12.
На реакции науглероживания влияют следующие факторы потока восстановительного газа:
1. Начальное соотношение водород:окись углерода восстановительного газа.
2. Начальное содержание метана в восстановительном газе.
3. Начальная температура восстановительного газа.
4. Добавление природного газа в восстановительный газ.
5. Добавление кислорода в восстановительный газ.
6. Добавление бедного по диоксиду углерода газа в восстановительный газ.
7. Итоговое соотношение восстановителя и окислителя в газе из кольцевого трубопровода.
8. Итоговое давление газа из кольцевого трубопровода.
При обычных рабочих условиях начальное качество восстановительного газа тщательно контролируется и становится основным фактором стабильности для процесса прямого восстановления. По мере того, как восстановительный газ течет к восстановительной печи 12, добавляют природный газ на основании анализа содержания метана в итоговом газе из кольцевого трубопровода. Это обеспечивает стабилизирующую регулировку для любого изменения содержания метана в начальном восстановительном газе и влияет на потенциал науглероживания итогового газа из кольцевого трубопровода. Кислород добавляют в восстановительный газ для увеличения температуры итогового газа из кольцевого трубопровода и улучшения динамики процесса восстановления железной руды.
Необязательно, используемые рабочие условия включают предварительное нагревание добавляемого природного газа, содержание метана в восстановительном газе, равное приблизительно 12 процентам или менее, и поток/тонна добавленного кислорода, равный 30 Нм3/т или менее. При эксплуатации устройства прямого восстановления газ выходит из источника 40 восстановительного газа и первый датчик выполняет анализы газа и измеряет температуру газа. Затем природный газ смешивается с газом у впуска природного газа. Затем кислород смешивают со смесью газа и природного газа у впуска кислорода, тем самым образуя газ из кольцевого трубопровода. Второй датчик выполняет анализ газа и измеряет температуру газа из кольцевого трубопровода, перед поступлением газа из кольцевого трубопровода в восстановительную печь 12.
Как также изображено на фиг. 1, согласно настоящему изобретению доменный газ из газоотводной трубы восстановительной печи 12 течет по еще одной трубе (не изображена) к паровому котлу 14 низкого давления. Это позволяет эффективно вырабатывать пар для использования где-либо еще в процессе, например на этапе удаления диоксида углерода, описанном более подробно ниже. Питательную воду для котла подают в паровой котел 14 низкого давления и, как упоминалось выше в данной заявке, образованный пар рециркулируется в ходе процесса или используется где-либо еще.
Доменный газ затем направляется в мокрый скруббер 20, предоставленный для охлаждения доменного газа и удаления пыли с выходящей водой. Мокрый скруббер 20 может относиться к любому традиционному типу, известному специалистам в данной области, такому как скруббер Вентури с насадочной башней (не изображена), при этом доменный газ течет вниз через скруббер Вентури и затем вверх через уплотняющий встречный поток к охлаждающей воде.
Доменный газ выходит из мокрого скруббера 20 в виде двух потоков под воздействием клапана (не изображен). Первый поток представляет собой технологический газ и второй газ представляет собой горючий доменный газ (т.е. отходы). Соотношение этих потоков определено доступным теплом в установке 24 риформинга диоксида углерода и пара, соединенной с первым потоком, обычно являющимся постоянным, приводя в результате к примерному соотношению, составляющему 1:1 (с использованием рециркулированного бедного по диоксиду углерода газа), 2:1 (без использования рециркулированного бедного по диоксиду углерода газа) и т.д.
- 3 028730
Технологический газ из мокрого скруббера 20 подается в компрессор 22, сжимается до желаемого давления и затем подается в смеситель (не изображен), где технологический газ смешивается с природным газом. Этот сырьевой газ для установки риформинга затем подается в установку 24 риформинга диоксида углерода и пара. Установка 24 риформинга диоксида углерода и пара содержит топливные горелки (не изображены), вырабатывающие нагретый топочный газ, содержащий азот, диоксид углерода и воду, посредством сгорания, и множество труб установки каталитического риформинга (не изображены), при этом указанные трубы используют сырьевой газ для установки риформинга и тепло от сгорания для образования восстановительного газа, подаваемого обратно в восстановительную печь 12 после введения кислорода, природного газа и бедного по диоксиду углерода газа, образуя в результате газ из кольцевого трубопровода.
Горючий доменный газ из мокрого скруббера 20 также подается в компрессор 26 и сжимается до желаемого давления перед поступлением в скруббер 28 для очистки от диоксида углерода. Скруббер 28 для очистки от диоксида углерода содержит впуск пара под низким давлением, необязательно полученного из любого из паровых котлов 14, 32 низкого давления устройства 10 для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа, и выпуски питательной воды для котла, серы и диоксида углерода. Питательная вода для котла может подаваться в любой из паровых котлов 14, 32 низкого давления устройства 10 для секвестрации диоксида углерода из горючего доменного газа. Другим продуктом, выпускаемым из скруббера 28 для очистки от диоксида углерода, является бедный по диоксиду углерода газ, который при смешивании с природным газом частично превращается в топливный газ для установки риформинга, подаваемый в установку 24 риформинга диоксида углерода и пара.
Скруббер 28 для очистки от диоксида углерода может содержать любой тип системы очистки газа с применением алканоламина, таким как МЕА, ΜΌΕΑ или т.п., или любой тип системы очистки газа с применением горячего калия, известный специалистам в данной области. Пар низкого давления используется для регенерирования раствора, используемого в скруббере 28 для очистки от диоксида углерода, и выходит в виде питательной воды для котла. В ходе процесса очистки от диоксида углерода в скруббере сера и диоксид углерода секвестрируются из горючего доменного газа. Горючий доменный газ без серы и диоксида углерода выходит из скруббера 28 для очистки от диоксида углерода в виде бедного по диоксиду углерода газа. Как и ранее, часть бедного по диоксиду углерода газа смешивается с природным газом для образования топливного газа для установки риформинга и подается в установку 24 риформинга диоксида углерода и пара посредством топливных горелок. Остаток бедного по диоксиду углерода газа рециркулируется и смешивается с восстановительным газом, подаваемым обратно в восстановительную печь 12 после подачи кислорода и природного газа, тем самым образуя газ из кольцевого трубопровода. Необязательно, последующая часть бедного по диоксиду углерода газа, или весь поток, подаются в устройство 30 для предварительного нагрева перед смешиванием с существующим восстановительным газом или его использованием в качестве топлива.
В одном примерном варианте осуществления настоящего изобретения этот поток бедного по диоксиду углерода газа/восстановительного газа в итоге составляет приблизительно 20 процентов газа из кольцевого трубопровода, подаваемого в восстановительную печь 12, в то время как поток восстановительного газа установки риформинга диоксида углерода и пара в итоге составляет приблизительно 80 процентов газа из кольцевого трубопровода, подаваемого в восстановительную печь 12, хотя в данной заявке предусмотрены и другие процентные соотношения.
Газоотводная труба топочного газа (не изображена) расположена в установке 24 риформинга диоксида углерода и пара для удаления топочного газа, содержащего азот, диоксид углерода и воду, после сгорания. Топочный газ течет через один или несколько теплообменников, включая паровой котел 32 низкого давления. Как и ранее, это позволяет эффективно вырабатывать пар для использования где-либо еще в процессе, например, на этапе удаления диоксида углерода, описанном более подробно выше. Питательная вода для котла подается в паровой котел 32 низкого давления, необязательно из скруббера 28 для очистки от диоксида углерода, и, как упоминалось выше в данной заявке, образованный пар рециркулируется в ходе процесса или используется где-либо еще. Таким образом, паровой котел 32 низкого давления может быть присоединен к необязательному устройству 30 для предварительного нагрева.
Варианты вышеупомянутых процессов и устройств также могут быть реализованы в пределах основных идей настоящего изобретения. Например, используемый скруббер 28 для очистки от диоксида углерода может представлять собой устройство адсорбции при перемежающемся давлении (Ρ8Α), устройство адсорбции в вакууме при перемежающемся давлении (УР8А) или мембранный сепаратор, по обстоятельствам. Устройство ΜΌΕΑ может использоваться без пара, и может непосредственно обогреваться природным газом и/или экспортным топливом, образуя устройство ΜΌΕΑ с прямым теплообменом с доменным газом и/или топочным газом. Уловленный диоксид углерода может быть использован для вторичных методов добычи нефти, улучшенного биороста для производства биотоплива, производства строительных кирпичей из карбоната железа/силиката железа (мелкие частицы Ре + СО2 + измельченный сталеплавильный шлак) и т.д. Уловленный диоксид углерода также может быть подвергнут риформингу и полученный в результате газ, подвергнутый риформингу, может быть использован в процессе прямого восстановления. Установка риформинга/нагреватель на кислородном топливе могут исполь- 4 028730 зоваться для концентрации диоксида углерода в топочном газе. Реактор конверсии может использоваться для преобразования окиси углерода и воды в диоксид углерода и Н2, затем Н2 может быть подан в качестве топлива в установку риформинга для создания воды. Диоксид углерода топочного газа может быть уловлен из концентрированного топочного газа. Вода может быть уловлена из топочного газа для применения в сухих областях. Наконец, нагреватель прямого нагрева может быть использован для повторного нагревания обедненного (очищенного) горючего доменного газа и/или технологических газов.
Хотя настоящее изобретение было изображено и описано здесь со ссылкой на предпочтительные варианты осуществления и его конкретные примеры, специалистам в данной области техники будет очевидно, что другие варианты осуществления и примеры могут выполнять подобные функции и/или добиваться подобных результатов. Все эти эквивалентные варианты осуществления и примеры находятся в пределах объема и идеи настоящего изобретения, предусмотрены настоящим изобретением и предполагается, что они включены в следующую формулу изобретения. В этой связи вышеприведенное описание настоящего изобретения следует считать неограничивающим и всеобъемлющим в максимальной возможной степени.

Claims (24)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ улавливания диоксида углерода из горючего доменного газа в процессе прямого восстановления оксида железа до металлического железа, включающий разделение доменного газа на технологический газ и горючий доменный газ;
    смешивание технологического газа с углеводородом и подачу полученного в результате сырьевого газа в установку риформинга для риформинга сырьевого газа и образования восстановительного газа; и подачу по меньшей мере части горючего доменного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из горючего доменного газа и образования бедного по диоксиду углерода газа, по меньшей мере, частично смешиваемого с восстановительным газом;
    при этом удаленный диоксид углерода подвергают риформингу и полученный в результате газ, подвергнутый риформингу, используют в процессе прямого восстановления.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает добавление углеводорода к части бедного по диоксиду углерода газа, которую не смешивали с восстановительным газом, и образование топливного газа для установки риформинга, подаваемого в установку риформинга.
  3. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что дополнительно включает сжатие технологического газа перед смешиванием его с углеводородом и сжатие горючего доменного газа перед подачей его в скруббер для очистки от диоксида углерода.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает образование пара из доменного газа.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что дополнительно включает скрубберную очистку доменного газа для удаления пыли.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что доменный газ получают из восстановительной печи.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает смешивание восстановительного газа с кислородом и углеводородом для образования газа из кольцевого трубопровода и подачу газа из кольцевого трубопровода в восстановительную печь.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает предварительное нагревание бедного по диоксиду углерода газа перед его смешиванием с восстановительным газом.
  9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что установка риформинга также вырабатывает топочный газ.
  10. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что дополнительно включает образование пара из топочного газа.
  11. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что дополнительно включает использование топочного газа для предварительного нагревания другого газа.
  12. 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что доменный газ и восстановительный газ используют в процессе прямого восстановления для преобразования оксида железа в металлическое железо.
  13. 13. Устройство для осуществления способа по п.1, содержащее установку риформинга;
    скруббер для очистки от диоксида углерода;
    один или несколько трубопроводов для разделения доменного газа на технологический газ и горючий доменный газ;
    один или несколько трубопроводов для смешивания технологического газа с углеводородом и подачи полученного в результате сырьевого газа в установку риформинга для риформинга сырьевого газа и образования восстановительного газа; и один или несколько трубопроводов для подачи по меньшей мере части горючего доменного газа в скруббер для очистки от диоксида углерода для удаления, по меньшей мере, некоторого количества диоксида углерода из горючего доменного газа и образования бедного по диоксиду углерода газа, смеши- 5 028730 ваемого с восстановительным газом, и для подачи удаленного диоксида углерода в установку риформинга для риформинга удаленного диоксида углерода и использования полученного в результате газа, подвергнутого риформингу, в процессе прямого восстановления.
  14. 14. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для смешивания части бедного по диоксиду углерода газа, которую не смешивали с восстановительным газом, с углеводородом и подачи полученного топливного газа в установку риформинга.
  15. 15. Устройство по п.14, отличающееся тем, что дополнительно содержит один или несколько газовых компрессоров для сжатия технологического газа перед смешиванием его с углеводородом и сжатия горючего доменного газа перед подачей его в скруббер для очистки от диоксида углерода.
  16. 16. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно содержит паровой котел низкого давления для создания пара из доменного газа.
  17. 17. Устройство по п.16, отличающееся тем, что дополнительно содержит мокрый скруббер для скрубберной очистки доменного газа для удаления пыли.
  18. 18. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно содержит восстановительную печь для получения доменного газа.
  19. 19. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для смешивания восстановительного газа с кислородом и углеводородом для образования газа из кольцевого трубопровода и подачи газа из кольцевого трубопровода в восстановительную печь.
  20. 20. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно содержит устройство для предварительного нагрева для предварительного нагревания бедного по диоксиду углерода газа перед его смешиванием с восстановительным газом и его использованием в качестве топлива.
  21. 21. Устройство по п.13, отличающееся тем, что установка риформинга диоксида углерода и пара также вырабатывает топочный газ.
  22. 22. Устройство по п.21, отличающееся тем, что дополнительно содержит паровой котел низкого давления для создания пара из топочного газа.
  23. 23. Устройство по п.22, отличающееся тем, что дополнительно содержит один или несколько трубопроводов для использования топочного газа для предварительного нагревания другого газа.
  24. 24. Устройство по п.13, отличающееся тем, что дополнительно выполнено с возможностью использования доменного газа и восстановительного газа в процессе прямого восстановления для преобразования оксида железа в металлическое железо.
EA201591241A 2013-02-15 2013-11-25 Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа EA028730B9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/768,331 US8771638B2 (en) 2009-04-20 2013-02-15 Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
US13/768,331 2013-02-15
PCT/US2013/071559 WO2014126631A2 (en) 2013-02-15 2013-11-25 Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201591241A1 EA201591241A1 (ru) 2015-12-30
EA028730B1 true EA028730B1 (ru) 2017-12-29
EA028730B9 EA028730B9 (ru) 2018-04-30

Family

ID=51354653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201591241A EA028730B9 (ru) 2013-02-15 2013-11-25 Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP2956406A4 (ru)
JP (1) JP2016513004A (ru)
KR (1) KR20150109413A (ru)
CN (1) CN104995131A (ru)
AP (1) AP2015008570A0 (ru)
AR (1) AR094551A1 (ru)
BR (1) BR112015016543A2 (ru)
CA (1) CA2897000A1 (ru)
CL (1) CL2015002189A1 (ru)
EA (1) EA028730B9 (ru)
MA (1) MA38303A1 (ru)
MX (1) MX2015009519A (ru)
MY (1) MY174695A (ru)
NZ (1) NZ709347A (ru)
PE (1) PE20151291A1 (ru)
TW (1) TWI576313B (ru)
UA (1) UA115161C2 (ru)
WO (1) WO2014126631A2 (ru)
ZA (1) ZA201505281B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106957937A (zh) * 2017-04-20 2017-07-18 江苏省冶金设计院有限公司 一种用corex装置和直接还原竖炉生产海绵铁的方法和***
US20220213566A1 (en) * 2021-01-07 2022-07-07 Nucor Corporation Direct reduced iron system and method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007106372A2 (en) * 2006-03-10 2007-09-20 Comrie Douglas C Carbon dioxide sequestration materials and processes
US20100084283A1 (en) * 2007-04-20 2010-04-08 Gomez Rodolfo Antonio M Carbon dioxide sequestration and capture
US20100264374A1 (en) * 2009-04-20 2010-10-21 Metius Gary E Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
US20100317077A1 (en) * 2009-06-11 2010-12-16 Gaddy James L Methods for sequestering carbon dioxide into alcohols via gasification fermentation

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759927A (fr) 1969-12-10 1971-06-07 Midland Ross Corp Procede et appareil pour la reduction d'oxydes de fer dans une atmosphere gazeuse reductrice.
US3764123A (en) 1970-06-29 1973-10-09 Midland Ross Corp Method of and apparatus for reducing iron oxide to metallic iron
US3748120A (en) 1971-04-15 1973-07-24 Midland Ross Corp Method of and apparatus for reducing iron oxide to metallic iron
US3749386A (en) 1971-07-01 1973-07-31 Midland Ross Corp Method and means for reducing iron oxides in a gaseous reduction process
US4046557A (en) 1975-09-08 1977-09-06 Midrex Corporation Method for producing metallic iron particles
US5437708A (en) 1994-05-04 1995-08-01 Midrex International B.V. Rotterdam, Zurich Branch Iron carbide production in shaft furnace
US6562103B2 (en) * 2001-07-27 2003-05-13 Uop Llc Process for removal of carbon dioxide for use in producing direct reduced iron
JP2004309067A (ja) * 2003-04-09 2004-11-04 Nippon Steel Corp 高炉ガスの利用方法
US7608129B2 (en) * 2006-04-24 2009-10-27 Hyl Technologies S.A. De C.V. Method and apparatus for producing direct reduced iron
CN101239702B (zh) * 2008-03-18 2010-06-23 上海大学 高温焦炉粗煤气制氢***装置及工艺
CN101735872B (zh) * 2008-11-12 2013-01-30 中科合成油技术有限公司 一种用于合成气生产的非定态反应器及生产合成气的方法
US8137422B2 (en) * 2009-06-03 2012-03-20 Air Products And Chemicals, Inc. Steam-hydrocarbon reforming with reduced carbon dioxide emissions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007106372A2 (en) * 2006-03-10 2007-09-20 Comrie Douglas C Carbon dioxide sequestration materials and processes
US20100084283A1 (en) * 2007-04-20 2010-04-08 Gomez Rodolfo Antonio M Carbon dioxide sequestration and capture
US20100264374A1 (en) * 2009-04-20 2010-10-21 Metius Gary E Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
US8377417B2 (en) * 2009-04-20 2013-02-19 Midrex Technologies, Inc. Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
US20100317077A1 (en) * 2009-06-11 2010-12-16 Gaddy James L Methods for sequestering carbon dioxide into alcohols via gasification fermentation

Also Published As

Publication number Publication date
CL2015002189A1 (es) 2015-12-11
CN104995131A (zh) 2015-10-21
KR20150109413A (ko) 2015-10-01
MX2015009519A (es) 2016-02-05
AP2015008570A0 (en) 2015-07-31
WO2014126631A3 (en) 2014-10-16
AR094551A1 (es) 2015-08-12
WO2014126631A2 (en) 2014-08-21
CA2897000A1 (en) 2014-08-21
EP2956406A4 (en) 2016-10-12
TW201434743A (zh) 2014-09-16
BR112015016543A2 (pt) 2017-07-11
TWI576313B (zh) 2017-04-01
EP2956406A2 (en) 2015-12-23
ZA201505281B (en) 2022-08-31
NZ709347A (en) 2016-11-25
UA115161C2 (uk) 2017-09-25
MY174695A (en) 2020-05-08
JP2016513004A (ja) 2016-05-12
EA201591241A1 (ru) 2015-12-30
MA38303A1 (fr) 2016-09-30
EA028730B9 (ru) 2018-04-30
PE20151291A1 (es) 2015-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8377417B2 (en) Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
RU2546266C2 (ru) Способ производства железа прямого восстановления с ограниченными выбросами со2 в атмосферу
RU2643007C2 (ru) Восстановление оксида железа до металлического железа с применением природного газа
TWI620822B (zh) 使用焦爐氣將鐵氧化物還原成金屬鐵之方法
US20150068364A1 (en) Blast furnace with top-gas recycle
RU2011125340A (ru) Способ и устройство для получения сырьевого синтез-газа
EA017978B1 (ru) Способ получения железа прямого восстановления
KR20180109064A (ko) 고로 샤프트부로의 수소 함유 환원 가스 공급 방법
TWI803522B (zh) 用於製造熱合成氣(尤其用於鼓風爐操作)之方法
US8771638B2 (en) Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas
EA028730B1 (ru) Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа
WO2013064870A1 (en) Process for producing direct reduced iron (dri) with less co2 emissions to the atmosphere
RU2618880C2 (ru) Способ и устройство для восстановления содержащих оксиды железа сырьевых материалов
LU102057B1 (en) Method for operating a blast furnace installation
JP7131697B2 (ja) 高炉の操業方法および高炉附帯設備
JP7272312B2 (ja) 還元鉄の製造方法
JP7192845B2 (ja) 高炉の操業方法および高炉附帯設備
EA046149B1 (ru) Способ эксплуатации установки доменной печи

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG TJ TM