EA019963B1 - Применение полученных прививкой сополимеров этилена и/или пропилена и виниловых эфиров в качестве бифункциональной добавки в жидких углеводородах для улучшения холодостойкости и смазочных свойств - Google Patents

Применение полученных прививкой сополимеров этилена и/или пропилена и виниловых эфиров в качестве бифункциональной добавки в жидких углеводородах для улучшения холодостойкости и смазочных свойств Download PDF

Info

Publication number
EA019963B1
EA019963B1 EA201070796A EA201070796A EA019963B1 EA 019963 B1 EA019963 B1 EA 019963B1 EA 201070796 A EA201070796 A EA 201070796A EA 201070796 A EA201070796 A EA 201070796A EA 019963 B1 EA019963 B1 EA 019963B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
units
copolymer
distillates
use according
formula
Prior art date
Application number
EA201070796A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201070796A1 (ru
Inventor
Нелли Долмазон
Жеральдин Папен
Фредерик Тор
Валери Эрогес
Original Assignee
Тоталь Рафинаж Маркетинг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тоталь Рафинаж Маркетинг filed Critical Тоталь Рафинаж Маркетинг
Publication of EA201070796A1 publication Critical patent/EA201070796A1/ru
Publication of EA019963B1 publication Critical patent/EA019963B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/1817—Compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/082—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к синтезу и применению сополимеров на основе этилена и/или пропилена и сложного винилового эфира (эфиров), модифицированных прививкой, эффективных для улучшения одновременно холодостойкости и смазочных свойств жидких углеводородов, в частности средних дистиллятов, поступающих с перегонки нефти и сырой нефти, в частности нефти с низким содержанием серы, и относится к сополимеру, содержащему а) звенья производных этилена формулы Aи/или пропилена формулы А'с n+n=n, варьирующимся от 98 до 643; b) звенья производных сложных виниловых эфиров формулы В,в которой Rозначает линейную или разветвленную алкильную группу С-Си/или разветвленную алкильную группу C-C, в которой разветвление может находиться в любой точке алкильного радикала; с m, варьирующимся от 2 до 105, и х, варьирующимся от 0,2 до 105; d) звенья формулы Dв которой хсоставляет от 0,70х до х и Rозначает линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную нециклическую углеводородную цепь C-C.

Description

Настоящее изобретение относится к синтезу и применению новых сополимеров на основе этилена и/или пропилена и сложного винилового эфира(ов), модифицированных прививкой, эффективных для одновременного улучшения холодостойкости и смазочных свойств жидких углеводородов, в частности средних дистиллятов, поступающих с перегонки нефти и сырой нефти, в частности с низким содержанием серы.
Уровень техники
Уже давно нефтепромышленность разработала присадки, способствующие фильтруемости горючего при низких температурах: это сополимеры этилена и винилацетата и/или винилпропионата (ЕУА или ЕУР), называемые ТЬЕ-добавками (ТЬЕ = предельная температура фильтруемости). Их роль состоит в изменении характера кристаллизации, в частности в ограничении размера кристаллов парафина, образующихся при низкой температуре, например ниже 5°С, для их прохождения через фильтры, расположенные внутри двигателей внутреннего сгорания или в нагревательных установках. Присадки этого типа, очень широко известные среди специалистов, очень часто добавляют в средние дистилляты классического типа, в частности в дистилляты, применяемые как дизельное топливо или как топливо для отопления. Дополнительные количества этих присадок можно добавлять в топливо, продаваемое на станциях обслуживания, в частности, для удовлетворения технических требований при низких температурах.
Были описаны, в частности в патенте И8 2004/0226216, и другие типы присадок, такие как сополимеры этилена, винилацетата и разветвленного винилового эфира, такого как винилнеодеканоат (УеоУА), влияющие на ТЬЕ.
Для улучшения холодостойкости, т.е. одновременно параметра ТЬЕ и точки текучести дистиллятов, можно к этим ТЬЕ-присадкам (ЕУА или ЕУР) добавлять добавки, функцией которых является влиять, самостоятельно или в комбинации с этими добавками, на точку текучести дистиллятов. В уровне техники широко описываются такие комбинации присадок, улучшающие одновременно предельную температуру фильтруемости и точку текучести при низких температурах углеводородных дистиллятов классического типа.
Так, документ И8 3275427 описывает средний дистиллят из фракции с температурой кипения от 177 до 400°С, содержащий добавку, состоящую на 90-10 вес.% из сополимера этилена, содержащего от 10 до 30 вес.% звеньев винилацетата, с молекулярным весом от 1000 до 3000, и на 10-90 вес.% из полилаурилакрилата и/или полилаурилметакрилата со средневесовой молекулярной массой, варьирующейся от 760 до 100000. Отмечается, что эти полиакрилаты улучшают температуру фильтруемости, определяемую согласно стандарту ИЕ Еп116, не ухудшая температуру текучести, определяемую согласно стандарту ИЕ 60105.
При транспортировке сырой нефти и тяжелых дистиллятов по трубопроводам перед авторами патента И8 3726653 встала задача улучшения текучести, в частности, при низких температурах, при которых эти продукты могли бы застыть в трубах. Для улучшения этих свойств в углеводородных составах, содержащих парафины, 5-20 вес.% которых имеют температуру кипения выше 350°С и температуру размягчения выше 35°С, авторы патента предлагают добавлять в эти составы от 10 ч./млн до 2 вес.% смеси полимера сложного олефинового эфира карбоновых кислот с 3-5 атомами углерода и спирта, содержащего от 14 до 30 атомов углерода и имеющего средневесовую молекулярную массу, варьирующуюся от 1000 до 1000000, с сополимером этилена и винилацетата, содержащим от 1 до 40, предпочтительно от 14 до 24 звеньев винилацетата, со средней молекулярной массой от 20000 до 60000. Мольное отношение полимера олефинового эфира к сополимеру этилена и винилацетата варьируется от 0,1 до 10:1.
Чтобы контролировать размер кристаллов парафинов, присутствующих в содержании менее 3% в средних дистиллятах, имеющих температуру кипения от 120 до 480°С, в патенте И8 4153422 предлагается добавлять к этим средним дистиллятам от 10 ч./млн до 1 вес.% смеси гомополимера сложного олефинового эфира акриловой или метакриловой кислоты, содержащего алкильную цепь с 14-16 атомами углерода и имеющего средневесовую молекулярную массу от 1000 до 200000, с сополимером этилена и винилацетата со среднечисленной молекулярной массой ниже 4000. Мольное отношение гомополимера олефинового эфира к сополимеру этилена и винилацетата варьируется от 0,1:1 до 20:1.
Кроме характеристик холодостойкости, жидкие углеводороды, в частности дизельное топливо, топливо для авиации и топливо или мазуты для бытового применения (ЕОИ), должны обладать смазочными свойствами для защиты насосов, систем впрыска и/или всех подвижных деталей, с которыми эти продукты входят в контакт, например, в двигателе внутреннего сгорания. Желая использовать все более и более чистые продукты и все меньше и меньше загрязнять окружающую среду, нефтеперерабатывающая промышленность вынуждена предлагать горючее или мазуты со все более и более низким содержанием серы: с 1 января 2005 г. доля серы, допустимая в горючем в Европейском союзе, ограничена 50 ч./млн, и она должна стать ниже 10 ч./млн, начиная с 1 января 2009 г. Однако, лишаясь соединений серы, наблюдают потерю смазывающей способности этих видов горючего. При содержании сернистых продуктов ниже определенного уровня установлено даже ощутимое проявление процессов износа и даже поломки подвижных деталей на уровне насосов и/или систем впрыска.
Таким образом, необходимо возместить смазочный эффект сернистых соединений соединениями,
- 1 019963 как можно меньше загрязняющими окружающую среду, а если возможно, совсем не загрязняющими, но обладающими достаточной смазывающей способностью, чтобы снизить риск износа.
Для решения этой проблемы уже предлагалось несколько типов добавок. Так, к газойлям добавляют противоизносные присадки, несомненно известные в области смазок, типа сложных эфиров жирных кислот и ненасыщенных димерных жирных кислот, алифатических аминов, сложных эфиров жирных кислот и диэтаноламина и длинноцепочечных алифатических монокарбоновых кислот, таких как описанные в патентах И8 2257889, И8 4185594, И8 4204481, И8 4208190, И8 4248182. Большинство этих присадок имеет достаточную смазывающую способность, но при слишком высоких концентрациях, что очень невыгодно экономически для покупателя. Кроме того, присадки, содержащие димерные кислоты, как и присадки, содержащие тримерные кислоты, не могут использоваться в горючем для автомобилей, в которых горючее может находиться в контакте со смазочным маслом, так как эти кислоты в результате химической реакции образуют осадки, иногда нерастворимые в масле, но, что самое главное, несовместимые с обычно использующимися детергентами.
И8 4609376 советует использовать противоизносные присадки, полученные из сложных эфиров моно- и поликарбоновых кислот и полигидроксильных спиртов в горючем, содержащем в своем составе спирты.
И8 2686713 рекомендует вводить до 60 ч./млн таллола в дизельное топливо, чтобы предупредить образование ржавчины на металлических поверхностях, контактирующих с этим горючим.
Другой выбранный способ состоит во введении сложных эфиров растительных масел или самих растительных масел в это горючее, чтобы улучшить его смазывающую способность или его маслянистость. К ним относятся эфиры, производные рапсового, льняного, соевого, подсолнечного масел или сами эти масла (см. ЕР 635558 и ЕР 605857). Одним из основных недостатков этих эфиров является их низкая смазывающая способность при концентрации в горючем ниже 0,5 вес.%.
Чтобы улучшить смазывающую способность газойлей, νθ 95/33805 рекомендует введение присадки для холодостойкости, состоящей из азотсодержащих добавок, содержащих одну или несколько групп Ν-Κ.13, где К.13 содержит от 12 до 24 атомов углерода, является линейным, слаборазветвленным или алициклическим и ароматическим, причем азотная группа может быть связана посредством СО или СО2 и образовывать карбоксилаты аминов или амиды.
Патент И8 3667152 описывает применение талловой кислоты (или ТОРА, сокращение от 1а11 οΐΐ Га11у ас1б) в качестве противоизносной присадки.
ЕР 915944 описывает маслянистые присадки для улучшения смазочных свойств дизельного топлива с низким содержанием серы, состоящие по меньшей мере из одного алифатического монокарбонового углеводорода С42-С24, насыщенного или нет, и по меньшей мере одного углеводородного полициклического соединения, выбранного из группы, состоящей из смоляных кислот, их производных (карбоксилаты амина, сложные эфиры и нитрилы). Эти маслянистые присадки могут применяться в жидких углеводородах в присутствии других добавок, таких как детергенты, улучшители цетанового числа, деэмульгаторы, антикоррозионные средства, добавки, улучшающие холодостойкость, модификаторы запаха, а также известные маслянистые добавки.
Документ νθ 94/00536 описывает композиции, улучшающие низкотемпературные свойства мазутов, содержащие:
a) тройные сополимеры этилена и двух разных ненасыщенных сложных эфиров и/или
b) смеси двух разных сополимеров [этилен - один ненасыщенный эфир или акрилат], в которых самыми длинными алкильными цепями эфиров являются алкильные цепи С6-С43.
Патент ЕР 1116780 описывает полифункциональные добавки, улучшающие низкотемпературные свойства и смазочную способность горючего. Эти добавки содержат два разных соединения: А) 5-95% амфифильного соединения, растворимого в масле, и В) 5-95% тройного сополимера этилена, винилового эфира С2-С4, винилового эфира неокарбоновой кислоты (т.е. который содержит третичный С) С8-С15. Смазочные свойства придает амфифильное соединение.
И8 5254652 описывает тройные сополимеры этилена, винилацетата и винилового эфира неоалканоата С9 или С10, которые улучшают характеристики хладотекучести горючего.
Существует потребность в улучшении не только холодостойкости (температура фильтруемости и точка текучести), но также смазывающей способности горючего на основе жидких углеводородов, в частности горючего с низким содержанием серы или не содержащего серы.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к сополимерам, которые могут с выгодой использоваться в качестве бифункциональных добавок, одновременно улучшающих холодостойкость и смазывающую способность жидкого горючего, в которое они введены.
Так, первая цель изобретения направлена на применение этих сополимеров как присадок в базовое горючее, предпочтительно типа дистиллятов для дизельного топлива или для бытовых мазутов (РОЭ).
Таким образом, изобретение относится к использованию в качестве бифункциональной добавки, для улучшения смазочных свойств и холодостойкости композиции жидких углеводородов, по меньшей мере одного сополимера, содержащего:
- 2 019963 звенья производных этилена формулы А
-(СН2-СН2)П1и/или пропилена формулы А'
-((СНз)СН2-СН2)П2 с п1+п2=п, варьирующимся от 98 до 643, предпочтительно от 124 до 515; причем п1 предпочтительно равно п;
звенья формулы В
-(СН2-СНООСИ1)т-х-, в которой К1 означает линейную или разветвленную алкильную группу С1-С15, предпочтительно метил, пропил, и/или разветвленную алкильную группу С5-С15, в которой разветвление находится в любом месте алкильного радикала, предпочтительно в положении 2 или 3 алкильной цепи; предпочтительно выбранные из предпочтительных винильных сомономеров С5-С15, предпочтительно выбранных из пивалата, изопентаноата, изогексаноата, изононаноата, изодеканоата и/или изотридеканоата, предпочтительно этил-2-гексаноат, неоалканоатов, в частности неононаноата, неодеканоата и/или неоундеканоата; с т, варьирующимся от 2 до 105, предпочтительно от 16 до 71, и х, варьирующимся от 0,2 до 105, предпочтительно от 1,6 до 71;
звенья формулы С
-(СН2-СНОН)х1-, в которой х1 составляет от 0 до 0,30х, предпочтительно х1=0;
звенья формулы Ό
-(СН-СНООСИ;)..
в которой х2 составляет от 0,70х до х, предпочтительно х1=х, И2 означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную алкильную группу С8-С24, предпочтительно С14-С20 или же С14С18, с х=х1+х2.
Предпочтительно мольная доля звеньев А и/или А' в сополимере составляет от 79 до 99 мол.%, предпочтительно от 86,7 до 90,7 мол.%; мольная доля звеньев В в полимере составляет от 0 до 19 мол.%, предпочтительно от 4,6 до 12 мол.%; мольная доля звеньев С в полимере составляет около 0-6,3 мол.% и предпочтительно равна 0 мол.%; мольная доля звеньев Ό в полимере составляет от 0,1 до 10 мол.%, от 0,1 до 21 мол.%, предпочтительно от 0,93 до 8,6 мол.%.
Предпочтительно указанный по меньшей мере один сополимер находится в виде концентрированного раствора в углеводородном дистилляте, предпочтительно при концентрации более 50 вес.%, предпочтительно более 70 вес.% или предпочтительно более 80 вес.%, предпочтительно от 60 до 80 вес.%.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления композиция жидких углеводородов представляет собой углеводородный дистиллят, содержащий от 0 до 5000 ч./млн серы, который содержит от 10 до 5000 ч./млн указанного по меньшей мере одного сополимера, возможно, в смеси с другими добавками, такими как детергенты, диспергаторы, деэмульгаторы, пеногасители, биоциды, отдушки, улучшители цетанового числа, антикоррозионные добавки, модификаторы трения, добавки, улучшающие смазочные свойства, горение, температуру помутнения, точку текучести, добавки от седиментации, агенты, улучшающие проводимость, добавки для холодостойкости, смазки.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления дистиллят содержит по меньшей мере одну углеводородную фракцию из группы, образованной дистиллятами с температурой кипения от 150 до 450°С, температурой начала кристаллизации, Тсс, больше или равной -20°С, предпочтительно больше или равной -15°С, предпочтительно составляющей от -15 до 10°С, содержащей дистилляты прямой перегонки, вакуумные дистилляты, дистилляты с гидроочистки, дистилляты с каталитического крекинга и/или гидрокрекинга вакуумных дистиллятов, дистилляты, полученные в результате процессов конверсии типа ΑΚΏ8 и/или процессов уменьшения вязкости, дистилляты с процессов повышения качества фракций процесса Фишера-Тропша, дистилляты, полученные ВТЬ-конверсией растительной и/или животной биомассы, взятые по отдельности или в комбинации, и сложные эфиры растительных и животных масел или их смеси.
Предпочтительно дистиллят имеет содержание н-парафинов С9-С40 от 1 до 40 мас.%.
Предпочтительно указанный сополимер для добавления в качестве присадки в дистиллят для дизельного топлива содержит от 0 до 500 ч./млн серы.
Предпочтительно указанный сополимер для добавления как присадки в дистиллят для топочного мазута содержит от 0 до 5000 ч./млн серы.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления указанный сополимер предназначен для добавления как присадки в дистиллят для тяжелого мазута.
Вторая цель состоит в разработке способа получения этих новых полимеров процессом этерификации звеньев винилового эфира(ов), предварительно частично или полностью гидролизованного.
Третья цель настоящего изобретение относится к новым сополимерам этилена и/или пропилена и сложных виниловых эфиров, как указанные выше, которые химически модифицированы прививкой разветвлений, в основном производных жирных кислот, в частности, для их применения в базовом горючем
- 3 019963 в качестве бифункциональных добавок.
Это базовое горючее обычно обогащено парафинами, малоароматическими, и поэтому имеет слабую растворяющую способность. Добавление сополимеров по настоящему изобретению в качестве присадки применимо не только в дистилляты с прямой перегонки углеводородов, происходящих из сырой нефти, очень насыщенных парафинами, но также в углеводороды из самых тяжелых фракций операций очистки, т.е. с процессов крекинга, гидрокрекинга и каталитического крекинга и с процессов уменьшения вязкости, а также в синтетические дистилляты, полученные конверсией газа и/или угля, такие как дистилляты, поступающие с процесса Фишера-Тропша, а также в дистилляты, полученные обработкой растительной и/или животной биомассы, как, в частности, процесс №хБТЬ, и в дистилляты, содержащие сложные эфиры растительных и/или животных масел, взятые по отдельности или в смеси.
Настоящее изобретение относится к сополимерам, содержащим:
a) звенья производных этилена формулы А
-(СН2-СН2)П1 и/или пропилена формулы А' -((СНз)СН2-СН2)П2 с п1+п2=п, варьирующимся от 98 до 643, предпочтительно от 124 до 515; причем п1 предпочтительно равно п;
b) звенья формулы В
-(СН2-СНООСЯ1)т-х-, в которой Я1 означает линейную или разветвленную алкильную группу С1-С15, предпочтительно метил, этил и/или разветвленную алкильную группу С5-С15, в которой разветвление может находиться в любой точке алкильного радикала, предпочтительно в положении 2 или 3 алкильной цепи; среди предпочтительных винильных сомономеров С5-С15 можно назвать пивалат, изопентаноат, изогексаноат, изононаноат, изодеканоат и/или изотридеканоат, предпочтительно этил-2 гексаноат, неоалканоаты, в частности неононаноат, неодеканоат и/или неоундеканоат; с т, варьирующимся от 2 до 105, предпочтительно от 16 до 71, и х, варьирующимся от 0,2 до 105, предпочтительно от 1,6 до 71;
c) звенья формулы С
-(СН2-СНОН)х1-, в которой х1 составляет от 0 до 0,30х, предпочтительно х1=0;
й) звенья формулы Ό
-(СН2-СНООСЯ2)х2-, в которой х2 составляет от 0,70х до х, предпочтительно х2=х; К,2 означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную алкильную группу С8-С24, предпочтительно С14-С20 или С14-С18, с х=х1+х2.
Предпочтительно мольная доля звеньев А и/или А' в сополимере может составлять от 79 до 99 мол.%, предпочтительно от 86,7 до 90,7 мол.%; причем мольная доля звеньев В может составлять от 0 до 19 мол.%, предпочтительно от 4,6 до 12 мол.%;
мольная доля звеньев С может составлять от 0 до 6,3 мол.%, предпочтительно мольная доля звенья С близка к и даже равна 0 мол.%;
мольная доля звеньев Ό может составлять от 0,1 до 21 мол.%, предпочтительно от 0,93 до 8,6 мол.%.
Настоящее изобретение относится также к способу получения сополимеров согласно изобретению, какие определены ранее; причем этот способ содержит следующие этапы:
1) обеспечение исходного сополимера этилена и/или пропилена и сложного винилового эфира(ов), содержащего:
a) звенья производных этилена формулы А
-(СН2-СН2)п1и/или пропилена формулы А'
-((СН3)СН2-СН2)п2 с п1+п2=п и
b) звенья формулы В
-(СН2-СНОСОЯ1)т-, в которой Я1 выбран из линейных или разветвленных алкильных групп С1-С15, самостоятельно или в смеси, предпочтительно содержит метильную группу и/или этильную группу, и/или из разветвленных алкильных групп С5-С15, какие определены ранее;
причем п и т такие, как определено ранее;
2) реакция гидролиза, по меньшей мере частичного, сложных алкиловых эфиров, присутствующих в звеньях В, затем
3) реакция этерификации, по меньшей мере частичной, предпочтительно полной, этих гидролизованных центров, по меньшей мере одной жирной кислотой формулы К.2СООН, причем К,2 таково, как определено ранее, и/или по меньшей мере одним производным жирной кислоты, таким как ангидрид
- 4 019963 кислоты, галогенид кислоты, предпочтительно хлорид кислоты; причем степень этерификации предпочтительно выше 50%, предпочтительно выше 80% и особенно предпочтительно равна 100%.
Другой способ получения сополимеров состоит в проведении трансэтерификации сополимера, какой определен в 1), спиртом типа В2СН2ОН; один способ трансэтерификации описан, например, в \νϋ 94/00536.
Исходными сополимерами, применяющимися на этапе 1), являются статистические сополимеры, содержащие:
a) звенья производных этилена формулы А
-(СН2-СН2)пи/или пропилена формулы А'
-((СНз)СН2-СН2)П2 с п1+п2=п,
b) звенья формулы В
-(СН-СНОССЖ·)...-.
в которой В1 выбран из линейных или разветвленных алкильных групп С1-С15, причем п и т такие, как определено ранее.
Сополимеры по изобретению имеют среднечисленную молекулярную массу Мп, измеренную методом ГПХ с калибровкой по полистирольным стандартам, обычно составляющую от 4500 до 20000 г/моль.
Сополимер, полученный после этапа 2), получен этапом парциального или полного гидролиза сложноэфирных групп исходного сополимера этилена и/или пропилена и винилового эфира(ов), описанного выше.
Обычно, степень гидролиза может составлять от 10 до 100% способных к гидролизу центров (звенья В). Гидролиз может быть прямым или достигнут трансэтерификацией в кислой или основной среде, предпочтительно путем основного метанолиза; степень превращения групп винилового эфира в группы винилового спирта(ов) контролируется объемом введенного метанольного раствора гидроксида натрия (в случае трансэтерификации в основной среде). Таким образом, меняя степень гидролиза на этапе а) процесса, меняют также число молекул эфира, привитых на конечный сополимер.
За этапом гидролиза 2) идет по меньшей мере одна этерификация групп виниловых спиртов, образованных на предыдущем этапе, одной или несколькими жирными кислотами (этап 3), предпочтительно превращенными в хлориды кислоты, например, с помощью оксалилхлорида, для улучшения выхода этерификации.
В духе настоящего изобретения под жирной кислотой понимается алифатическая карбоновая кислота, выводимая из или содержащаяся в растительных и/или животных жирах, маслах или восках. Натуральные жирные кислоты имеют насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную и/или циклическую углеродную цепь с 4-28 атомами углерода (обычно четное число); предпочтительно жирные кислоты выбраны из кислот, имеющих нециклическую углеводородную цепь С8-С24, взятых по отдельности или в смеси, таких как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота, пальмитиновая кислота и/или линоленовая кислота, и предпочтительно выбраны из жирных кислот, имеющих по меньшей мере одну ненасыщенность.
Рамками изобретения охватывается также случай, когда этап этерификации проводится с помощью жирных кислот, производных от таллола (по-английски 1а11 ой), более известных под английским сокращением ТОРА (1а11 011 ГаНу οοίάδ). Эти ТОРА обычно получают перегонной таллола - побочного продукта производства сосновой древесной массы сульфатным способом; они содержат главным образом жирные кислоты, какие определены выше, а также меньшее количество смоляных кислот, таких как абиетиновая, дигидроабиетиновая, тетрагидроабиетиновая, дегидроабиетиновая, неоабиетиновая кислоты, пимаровая, левопимаровая и/или парастериновая кислоты и т.д. Полученные привитые сополимеры могут также содержать группы сложных эфиров смоляных кислот, образованные из смоляных кислот, содержащихся в смеси используемых кислот.
На выходе с этапа 3) (этерификация сополимера с этапа 2) получают привитой сополимер, частично или предпочтительно полностью этерифицированный.
Сополимеры согласно изобретению, какие получены после этапа 3), могут с выгодой использоваться в качестве добавок в жидкие углеводороды, горючее и мазуты.
Сополимеры согласно изобретению имеют хорошую растворимость в углеводородах типа средних дистиллятов, выше растворимости сополимеров этилена и/или пропилена и винилового эфира(ов) согласно уровню техники, таких как ЕУА или ЕУР. Это позволяет существенно улучшить характеристики фильтруемости горючего или топлива с присадками или характеристики склонности к забивке (норма 1Р 387) топлива и горючего с присадками. Установлено, что растворимость сополимеров по изобретению улучшается по сравнению с растворимостью сополимеров ЕУА и ЕУР, когда измеряют значения РВТ (ЕШег В1оскшд Тепбепсу - склонность к забиванию фильтра); на практике эту лучшая растворимость углеводородных композиций с присадками сополимерами по изобретению позволяет избежать забивки фильтров (диаметром, обычно равным 1,6 мкм).
- 5 019963
Улучшение растворимости сополимеров согласно изобретению позволяет получить углеводороды с присадками, сохраняющие свои исходные характеристики фильтруемости при температуре среды и остающиеся идеально фильтрующимися на уровне систем фильтрации, которые можно найти, например, в системах питания двигателя и нагревательных установках.
Кроме того, более низкая вязкость сополимеров относительно ЕУА и/или ЕУР позволяет добиться концентрированных растворов сополимера(ов) согласно изобретению в углеводородах с пониженным содержанием ароматического растворителя без ухудшения прокачиваемости и использования этих растворов (ограничения на вязкость и реологические свойства в системах перекачки или впрыска).
Сополимеры согласно изобретению могут также применятся в виде концентрированного раствора в растворителе, обычно в углеводородном дистилляте, предпочтительно при концентрации выше 50 вес.%, предпочтительно выше 70 вес.%, или выгодно при концентрации больше или равной 80%; концентрированные растворы в растворителе, обычно в углеводородном дистилляте, которые также являются предпочтительными, содержат от 60 до 80 вес.% сополимера(ов) согласно изобретению.
Эти сополимеры по изобретению или предпочтительно их концентрированные растворы, какие определены выше, применяются, в частности, в качестве бифункциональных добавок: одновременно как добавок улучшения фильтруемости, т.е. добавок, позволяющих снизить предельную температуру фильтруемости (ТЬР) композиций на основе жидких углеводородов, и как добавок, улучшающих смазывающую способность, или маслянистых добавок в эти композиции на основе жидких углеводородов.
Композиции жидких углеводородов обычно поступают с процессов очистки нефти, в частности прямой перегонки углеводородов, но могут также происходить с процессов термического крекинга, гидрокрекинга и/или каталитического крекинга и с процессов уменьшения вязкости. Они предпочтительно представляют собой средние дистилляты, которые можно использовать как дизельное топливо, бытовые отопительные мазуты (РОИ), керосин, тяжелые мазуты.
С ростом потребности в горючем, в частности дизельном топливе, специалисты по нефтепереработке стремятся вводить фракции из других источников, отличных от нефтяных, которые более сложно использовать в этом горючем, так как они могут привести к ухудшению их свойств, что касается холодостойкости, повышая температуру фильтруемости и температуру текучести горючего. Из этих новых источников дистиллятов можно назвать, в частности наиболее тяжелые фракции с процессов крекинга и процессов уменьшения вязкости, с высокой концентрацией тяжелых парафинов, содержащих более 18 атомов углерода;
синтетические дистилляты, полученные конверсией газа, такие как получаемые в процессе ФишераТропша;
синтетические дистилляты, полученные в результате обработки биомассы растительного и/или животного происхождения, в частности процесса ИехВТЬ;
масла и/или сложные эфиры растительных или животных масел.
Это новое базовое горючее может использоваться, самостоятельно или в смеси с классическими нефтяными средними дистиллятами, определенными выше, как базовое горючее и/или основа бытового мазута; оно содержит обычно длинные парафиновые цепи с числом атомов углерода больше или равным 16.
Композиции жидких углеводородов согласно изобретению содержат в основной части жидкие углеводороды, предпочтительно типа средних дистиллятов, с содержанием серы предпочтительно ниже 5000 ч./млн, предпочтительно ниже 500 ч./млн и более предпочтительно ниже 50 ч./млн и в меньшей части по меньшей мере один сополимер согласно изобретению.
Предпочтительно в дистиллятах согласно изобретению основная часть состоит из дистиллятов с температурой кипения от 150 до 450°С, температурой начала кристаллизации, Тсс, больше или равной -20°С, предпочтительно больше или равной -15°С, предпочтительно составляющей от -15 до 10°С, и содержит дистилляты прямой перегонки, вакуумные дистилляты, дистилляты с гидроочистки, дистилляты с каталитического крекинга и/или гидрокрекинга вакуумных дистиллятов, дистилляты, полученные в результате процессов конверсии типа АПИ8 (десульфурацией остатков атмосферной перегонки) и/или процессов уменьшения вязкости, дистилляты с повышения качества фракций процесса Фишера-Тропша, дистилляты, полученные ВТЬ-конверсией (Ыошакк 1о НсщШ - биомасса в жидкость) растительной и/или животной биомассы, взятые по отдельности или в комбинации, и сложные эфиры растительных и животных масел или их смеси.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения дистилляты по изобретению имеют содержание н-парафинов С9-С40 от 1 до 40 мас.%.
Другим объектом изобретения является дизельное топливо, содержащее от 0 до 500 ч./млн серы и содержащее по меньшей мере один дистиллят по изобретению.
Другим объектом изобретения является отопительный мазут, содержащий от 0 до 5000 ч./млн серы и содержащий по меньшей мере один дистиллят согласно изобретению. Другим объектом изобретения является тяжелый мазут, содержащий по меньшей мере один дистиллят согласно изобретению.
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения углеводородные композиции содержат от 10 до 5000 ч./млн по весу, предпочтительно от 10 до 1000 ч./млн по меньшей мере
- 6 019963 одного сополимера согласно изобретению.
Помимо бифункциональной добавки или добавок согласно изобретению углеводородные композиции могут также содержать одну или несколько других присадок, выбранных из детергентов, антикоррозионных добавок, диспергаторов, деэмульгаторов, пеногасителей, биоцидов, отдушек, улучшителей цетанового числа, модификаторов трения, добавок, улучшающих горение (каталитические промоторы горения и сажи), добавок, улучшающих температуру помутнения, добавок от седиментации, противоизносных присадок и/или модификаторов проводимости, и даже одну или несколько других добавок, улучшающих точку текучести, предельную температуру фильтруемости и смазывающую способность.
Из этих добавок можно особо указать:
a) добавки для улучшения кетанового числа, в частности (но без ограничений), выбранные из алкилнитратов, предпочтительно 2-этилгексилнитрат, ароилпероксидов, предпочтительно бензилпероксид, и алкилпероксидов, предпочтительно трет-бутилпероксид;
b) пеногасители, в частности (но без ограничений), выбранные из полисилоксанов, оксиалкилированных полисилоксанов и амидов жирных кислот, полученных из растительных или животных масел. Примеры таких добавок даны в ЕР 861882, ЕР 663000, ЕР 736590;
c) детергенты и/или антикоррозионные добавки, в частности (но без ограничений), выбранные из группы, состоящей из аминов, сукцинимидов, алкенилсукцинимидов, полиалкиламинов, полиалкилполиаминов и простых полиэфираминов. Примеры таких добавок даны в ЕР 938535;
ά) присадки, улучшающие смазочные свойства, или противоизносные присадки, в частности (но без ограничений), выбранные из группы, состоящей из жирных кислот и их сложноэфирных или амидных производных, в частности глицерин моноолеат, и производных моно- и полициклических карбоновых кислот. Примеры таких добавок даны в следующих документах: ЕР 680506, ЕР 860494, \УО 98/04656, ЕР 915944, ЕВ 2772783, ЕВ 2772784;
е) добавки для улучшения температуры помутнения, в частности (но без ограничений), выбранные из группы, состоящей из тройных сополимеров длинноцепочечный олефин/(мет)акриловый эфир/малеимид, и полимеров эфиров фумаровой/малеиновой кислоты. Примеры таких добавок приведены в ЕР 71513, ЕР 100248, ЕВ 2528051, ЕВ 2528423, ЕР 112195, ЕР 172758, ЕР 271385, ЕР 291367;
ί) добавки от седиментации или диспергаторы, в частности (но без ограничений), выбранные из группы, состоящей из сополимеров (мет)акриловой кислоты/алкил(мет)акрилата, аминированного полиамином, алкенилсукцинимидов полиамина, производных фталевой кислоты и жирного амина с двойной цепью; алкилфенольных смол. Примеры таких добавок приведены в ЕР 261959, ЕР 593331, ЕР 674689, ЕР 327423, ЕР 512889, ЕР 832172, И8 2005/0223631; И8 5998530; \\'О 93/14178.
д) полифункциональные добавки для возможности работы при низкой температуре, выбранные из группы, состоящей из полимеров на основе олефина и алкенилнитрата, какие описаны в ЕР 573490.
11) добавки для улучшения холодостойкости, такие как сополимеры альфа-олефина и винилового эфира(ов), как ЕУА, ЕУР, сополимеры этилена, винилацетата и разветвленного винилового эфира, такие как винилнеодеканоат (УЕОУА), описанные, в частности, в И8 2004/0226216;
ί) смазки, такие как жирные кислоты, ТОЕА, их производные, такие, в частности, как сложные эфиры.
Эти другие присадки обычно добавляются в количестве, варьирующемся от 10 до 1000 ч./млн (каждая).
Бифункциональные добавки согласно изобретению могут добавляться в композиции углеводородов в пределах нефтеперерабатывающего завода, и/или вводиться вне завода, возможно, в смеси с другими добавками, в виде набора присадок.
Пример получения привитых полимеров.
Исходя из одного и того же сополимера этилена и винилацетата ЕУА, содержащего 28 вес.%, или 11,2 мол.%, винилацетата (обозначенного ЕУА28), со среднечисленной молекулярной массой 5000 г/моль, измеренной ГПХ с полистирольными стандартами, прививают 4 типа разных прививок (звенья Ό, обозначенные Ό1-Ό4) согласно способу получения, соответствующему изобретению.
Ό1 представляет собой ТОЕА (смесь кислот, производных от таллола, содержащая от 2 до 3 вес.% смоляных кислот и смесь жирных кислот С8-С24, но в основном С18; концентрация в нем насыщенных и/или ненасыщенных жирных кислот С14-С18 может варьироваться от 80 до 90%). Сополимер, привитый Ό1, может также содержать сложноэфирные группы смоляных кислот, образованные из смоляных кислот, присутствующих в смеси кислот, производных таллола.
Ό2-Ό4 представляют собой смеси насыщенных и ненасыщенных жирных кислот С14-С18, мольная концентрация жирных кислот в которых приведена в табл. 1.
- 7 019963
Таблица 1
Привитая кислота С14 С16 С1а С18-1 С18-2 С18-3
Ц1 0,6 1,4 30, 8 41,1 10,7
Ц2 >86 <14
03 1,8 16, 6 11, 6 24, 6 39,3 6,1
Ц4 1 45 5 38 11 -
Характеристики привитых сополимеров (мол.% звеньев Ά-Ό сведены в табл. 2.
Таблица 2
Полимер Исходный полимер Тип прививки моль% звеньев А (ηΐ) МОЛЬ % звеньев В (тп-х) моль% звеньев С (Χι) моль % звеньев ϋ (Х2) вес. % звеньев ϋ
1 ЕУА28 нет 88,8 (130) 11,2 (16) 0 (0) 0 (0} 0
2 ЕУА28 υι 88,8 (130) 9,07 (13) 0(0) 2,13 (3) 15
3 ЕУА28 ϋΐ 88, 8 (130) 7,95 (11) 0(0} 3,25 (5) 21,7
4 ЕУА28 ϋΐ 88, 8 (130) 6,68 (10) 0(0} 4,52 (6) 28
5 ЕУА28 Ό1 88,8 (130) 5,15 (7) 0(0} 6,05 (9) 35
7 ЕУА28 ϋ2 88, 8 (130) 7,05 (10) 0(0} 4,15 (6) 26
8 ЕУА28 03 88, 8 (130) 7,05 (10) 0(0} 4,15 (6) 26
9 ЕУА28 ϋ4 88,8 <130) 4,18 (6) 0(0} 7,02 (10) 38, 5
Измеряют предельную температуру фильтруемости у 5 средних дистиллятов СОМ, обозначенных с а по е, типа моторного газойля ΕΝ 590, характеристики которых приведены в табл. 3, с присадками одним из сополимеров 1-9 в концентрациях, составляющих от 35 до 700 ч./млн по весу.
Таблица 3
Характеристики испытываемых газойлей
СОМ а СОМ ь СОМ с СОМ ά СОМ е
Перегонка, АЗТМ Ц86
Т90-Т20 112,7 100, 5 112 110
РЕ-Т90 18,6 17 23 18
Т95 (’С) 353, 9 350 356 352
Температура помутнения(°О ΝΓ ΕΝ 23015 -4 -9 -7 -7 -6
ТЬГ(’С) ΕΝ116 -5 -9 -6 -7 -7
Точка текучести (°С) ΝΕ Τ 60105 -12 -15 -9 -9 -12
Парафины (мас.%), хроматография 19,27 16, 1 15, 64 18,73
ТСС СО ΙΡ 389 -6 -12, 6 -9,5 -12
Содержание серы (ч.н.м.) ΕΝ Ι5Ο 20846 39, 8 9,3 48 35 9
Измеряют также ЕВТ (склонность к забивке), согласно норме ΙΡ387, раствора, содержащего 420
ч./млн сополимера 1-9 (раствор, полученный из маточного раствора с 4 мас.% сополимера), а также смазывающую способность, измеряемому в условиях опыта НЕВЕ (Нщй Егенцнепсу РешргосаДид Κίβвысокочастотная возвратно-поступательная установка, ΕΝ Ι8Ο 12156-1, или как описано в статье 8ΆΕ 932692 Τ\ν. Наб1еу из Ливерпульского университета) с концентрацией сополимера 210 и/или 420 ч./млн соответственно. Испытание состоит в одновременном приложении к стальному шарику в контакте с неподвижной металлической пластиной давления, соответствующего весу в 200 г, и попеременного смещения на 1 мм с частотой 50 Гц. Смазывающая способность выражается через среднее значение диаметра следа истирания шариком пластины. Низкий диаметр (обычно ниже 400 мкм) выражается в хорошей смазывающей способности; наоборот, значительный диаметр износа (выше 400 мкм) соответствует смазывающей способности тем более недостаточной, чем выше значение диаметра. Результаты собраны в табл. 4.
- 8 019963
Таблица 4
а ф £ ξ О Е а к 5 н и 5 ТЬГ (35 ч/м) (°С) ТЬГ ί 70 ч/м) (°С) ТЬГ (140 ч/м) (°С) ТЬГ (210 ч/м) Гс) ТЬГ (350 ч/м) (’С) ТЬГ (700 ч/м) 1 ’с) ГВТ при 420 ч/м НГКК N5 1,4 (мкм) при 210 ч/м НЕКВ Н5 1,4 (мкм) при 420 ч/м
1 а -8 -13 -15 4,4 556
2 а -9 -16 -15 1,69 415
3 а 1,06
4 а -13 -15 -14 1,01 407
5 а -13 -16 -15 1,07 531 513
7 а -12 -14 -14
8 а -9 -10 -13
9 а -8 -15 -12 1,04
1 ь -10 -12 -13
3 ь -11 -13 -13
4 ь -12 -13 -20
5 ь -12 -13 -24
1 с -10 -12 -15
3 с -15 -16
4 с -15 -18 -17
5 с -16 -19 ”18
1 ά -15 -17
5 ά -18 -21
1 е -13 -17 -19 549
3 е -14 -19 562
4 е -15 -18 395
5 е -15 -20 -20 570
Сравнивают смазывающую способность (НТКЯ \У8 1.4) среднего дистиллята СОМ, обозначенного а, с присадкой одного Ό1 в переменном количестве, варьирующемся от 0 до 84 ч./млн, одного сополи-
Сополимер (Ч.Н.м. по 1 в СОМ массе) а 0 210 210 210 0 210 0 210 0
НЕКК И5 1,4 (мкм) 497 415 407 513 455 465 3 66 409 349
Сравнивают смазывающую способность (\У8 1.4) среднего дистиллята СОМ, обозначенного е, более серьезного, чем СОМ, обозначенный а, с присадкой одного Ό1 в переменном количестве, варьирующемся от 0 до 200 ч./млн, или только одного из сополимеров 2-5, или смеси сополимера 2-5 и Ό1. Чтобы избежать изменения образцов в ходе операций хранения и приготовления, растворы привитого полимера стабилизируют антиоксидантом гидроксибутилтолуолом или 2,6-ди-трет-бутил-4метилфенолом (ВНТ) при концентрации от 0,05 до 0,1%, в расчете на Ό1.
- 9 019963
Результаты собраны в табл. 6 и 7.
Таблица 6
N сополимера - 2 3 - 4 5 5 -
Полное количество свободного 01 в СОМ е (ч.н.м. по массе) 0 63 90 100 118 150 150 200
□1, один введенный в СОМ е Нет Нет Нет Да Нет Нет Да Да
Сополимер 1 в СОМ е Нет Да Да Нет Да Да Да Нет
НГЕк N5 1,4 (мкм> 658 549 562 505 395 4€5 570 392

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Применение в качестве бифункциональной добавки, улучшающей смазочные свойства и холодостойкость, в композиции жидких углеводородов по меньшей мере одного сополимера, содержащего:
    a) звенья производных этилена формулы А
    -(СН2-СН2)П1 и/или пропилена формулы А'
    -((СНз)СН-СН2)П2 с п1+п2=п, варьирующимся от 98 до 643;
    b) звенья производных сложных виниловых эфиров формулы В
    -(С11;-С1ЮОСН·)...-.
    в которой Я1 означает линейную или разветвленную алкильную группу С1-С15 и/или разветвленную алкильную группу С5-С15, в которой разветвление может находиться в любой точке алкильного радикала; с т, варьирующимся от 2 до 105, и х, варьирующимся от 0,2 до 105;
    б) звенья формулы Ό
    -(СН2-СНООСК.2)Х2-, в которой х2 составляет от 0,70х до х и Я2 означает линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную нециклическую углеводородную цепь С8-С24.
  2. 2. Применение по п.1, в котором мольная доля звеньев А и/или А' в сополимере составляет от 79 до 99 мол.%; мольная доля звеньев В в полимере составляет менее 19 мол.%; мольная доля звеньев Ό в полимере составляет от 0,1 до 21 мол.%.
  3. 3. Применение по одному из пп.1 или 2, в котором указанный по меньшей мере один сополимер находится в виде концентрированного раствора в углеводородном дистилляте.
    - 10 019963
  4. 4. Применение по одному из пп.1 или 2, в котором композиция жидких углеводородов представляет собой углеводородный дистиллят, содержащий от 0 до 5000 ч./млн серы, и содержит от 10 до 5000 ч./млн указанного по меньшей мере одного сополимера.
  5. 5. Применение по п.4, в котором дистиллят содержит по меньшей мере одну углеводородную фракцию из группы, состоящей из дистиллятов с температурой кипения, составляющей от 150 до 450°С, температурой начала кристаллизации, Тсс, больше или равной -20°С, содержащей дистилляты прямой перегонки, вакуумные дистилляты, дистилляты с гидроочистки, дистилляты с каталитического крекинга и/или гидрокрекинга вакуумных дистиллятов, дистилляты, полученные в результате процессов десульфурации остатков атмосферной перегонки (конверсии типа ΆΚΌ8) и/или процессов уменьшения вязкости, дистилляты с повышения качества фракций процесса Фишера-Тропша, дистилляты, полученные конверсией растительной и/или животной биомассы в жидкость (ВТЬ-конверсии), взятые по отдельности или в комбинации, и сложные эфиры растительных и животных масел или их смеси.
  6. 6. Применение по п.5, в котором дистиллят имеет содержание н-парафинов С9-С40, составляющее от 1 до 40 мас.%.
  7. 7. Применение по одному из пп.1-6 указанного сополимера для добавления в качестве присадки в дистиллят для дизельного топлива, содержащего от 0 до 500 ч./млн серы.
  8. 8. Применение по одному из пп.1-5 указанного сополимера для добавления в качестве присадки в дистиллят для отопительного мазута, содержащего от 0 до 5000 ч./млн серы.
  9. 9. Применение по одному из пп.1-5 указанного сополимера для добавления в качестве присадки в дистиллят для тяжелого мазута.
  10. 10. Применение по п.1, где И1=и.
  11. 11. Применение по п.1, где сложные виниловые эфиры формулы В выбраны из винильных сомономеров С5-С15.
  12. 12. Применение по п.11, где сложные виниловые эфиры формулы В выбраны из пивалата, изопентаноата, изогексаноата, изононаноата, изодеканоата и/или изотридеканоата.
  13. 13. Применение по п.1, где сополимер дополнительно содержит
    с) звенья формулы С
    -(СН2-СНОН)Х1-, в которой х1 составляет от 0 до 0,30х; с х=х1+х2.
  14. 14. Применение по п.13, где мольная доля звеньев А и/или А' в сополимере составляет от 79 до 99 мол.%; мольная доля звеньев В в полимере составляет менее 19 мол.%; мольная процентная доля звеньев С в полимере составляет до 6,3 мол.% и мольная доля звеньев Ό в полимере составляет от 0,1 до 21 мол.%.
    ^§8) Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201070796A 2007-12-26 2008-12-23 Применение полученных прививкой сополимеров этилена и/или пропилена и виниловых эфиров в качестве бифункциональной добавки в жидких углеводородах для улучшения холодостойкости и смазочных свойств EA019963B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0709093A FR2925909B1 (fr) 2007-12-26 2007-12-26 Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques
PCT/FR2008/001816 WO2009106743A2 (fr) 2007-12-26 2008-12-23 Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201070796A1 EA201070796A1 (ru) 2010-12-30
EA019963B1 true EA019963B1 (ru) 2014-07-30

Family

ID=39719188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201070796A EA019963B1 (ru) 2007-12-26 2008-12-23 Применение полученных прививкой сополимеров этилена и/или пропилена и виниловых эфиров в качестве бифункциональной добавки в жидких углеводородах для улучшения холодостойкости и смазочных свойств

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20100275508A1 (ru)
EP (1) EP2231728B1 (ru)
JP (1) JP2011508041A (ru)
KR (1) KR101605782B1 (ru)
CN (1) CN101910218B (ru)
AR (1) AR069987A1 (ru)
AT (1) ATE537242T1 (ru)
BR (1) BRPI0820359A2 (ru)
CA (1) CA2709009C (ru)
CL (1) CL2008003903A1 (ru)
EA (1) EA019963B1 (ru)
ES (1) ES2382305T3 (ru)
FR (1) FR2925909B1 (ru)
PT (1) PT2231728E (ru)
TW (1) TWI439541B (ru)
UA (1) UA101824C2 (ru)
WO (1) WO2009106743A2 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2933102B1 (fr) * 2008-06-30 2010-08-27 Total France Essence aviation pour moteurs a pistons d'aeronefs, son procede de preparation
FR2943678B1 (fr) 2009-03-25 2011-06-03 Total Raffinage Marketing Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations
FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2013-01-11 Total Raffinage Marketing Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides
FR2987052B1 (fr) 2012-02-17 2014-09-12 Total Raffinage Marketing Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
FR2991992B1 (fr) 2012-06-19 2015-07-03 Total Raffinage Marketing Compositions d'additifs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants et combustibles
FR2992655B1 (fr) 2012-06-29 2015-07-31 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
FR3000103B1 (fr) 2012-12-21 2015-04-03 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante a base d'ether de polyglycerol
FR3005061B1 (fr) 2013-04-25 2016-05-06 Total Raffinage Marketing Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides
FR3017876B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
FR3017875B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
RU2599778C2 (ru) * 2014-12-24 2016-10-20 Акционерное общество "Ангарский завод полимеров" Депрессорная присадка к дизельным топливам на основе сополимеров этилена и дизельное топливо на основе этой присадки
FR3034778B1 (fr) 2015-04-10 2017-04-28 Total Marketing Services Additif dispersant des asphaltenes et ses utilisations
EP3144059A1 (en) 2015-09-16 2017-03-22 Total Marketing Services Method for preparing microcapsules by double emulsion
FR3105251B1 (fr) 2019-12-20 2022-11-04 Total Marketing Services Procédé d’extraction d’une huile brute avec injection de résine
FR3118056B1 (fr) 2020-12-22 2024-01-05 Total Marketing Services Composition d’additifs comprenant un copolymere et une resine
FR3137915A1 (fr) 2022-07-13 2024-01-19 Totalenergies Onetech Composition d’additifs et son utilisation pour ameliorer la pompabilite des melanges d’eau et de petrole brut
WO2024079049A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Totalenergies Onetech Additive composition and use thereof as asphaltene dispersant in petroleum products
FR3141186A1 (fr) 2022-10-20 2024-04-26 Totalenergies Onetech Composition de carburant marin à basse teneur en soufre

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236612A (en) * 1961-10-10 1966-02-22 Exxon Research Engineering Co Middle distillate composition of improved pour characteristics
FR2099117A5 (ru) * 1970-06-17 1972-03-10 Monsanto Chemicals
EP0448786A2 (de) * 1990-03-30 1991-10-02 Röhm Gmbh Öllösliche polymere Umesterungsprodukte
EP0493769A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-08 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymerisate des Ethylens, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Additive für Mineralöldestillate
WO1994000536A1 (en) * 1992-06-30 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Oil additives and compositions
EP1116780A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-18 Clariant GmbH Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle
US20040226216A1 (en) * 2002-12-23 2004-11-18 Clariant Gmbh Fuel oils having improved cold flow properties

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2257889A (en) * 1939-11-27 1941-10-07 Cleveland Rock Drill Co Feeding motor for rock drills
US2686713A (en) * 1950-12-09 1954-08-17 Socony Vacuum Oil Co Inc Sulfate process tall oil as a rust inhibitor for fuel fractions of mineral oil
US3667152A (en) * 1969-09-26 1972-06-06 Texaco Inc Fuel composition
GB1285087A (en) * 1969-12-18 1972-08-09 Shell Int Research Oil compositions
US4153422A (en) * 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4211534A (en) * 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4185594A (en) * 1978-12-18 1980-01-29 Ethyl Corporation Diesel fuel compositions having anti-wear properties
US4204481A (en) * 1979-02-02 1980-05-27 Ethyl Corporation Anti-wear additives in diesel fuels
US4208190A (en) * 1979-02-09 1980-06-17 Ethyl Corporation Diesel fuels having anti-wear properties
US4248182A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 Ethyl Corporation Anti-wear additives in diesel fuels
FR2510598A1 (fr) * 1981-07-30 1983-02-04 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528066A1 (fr) * 1982-06-04 1983-12-09 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528067B1 (fr) * 1982-06-07 1985-10-11 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2535723A1 (fr) * 1982-11-09 1984-05-11 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2567536B1 (fr) * 1984-07-10 1986-12-26 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole
US4609376A (en) * 1985-03-29 1986-09-02 Exxon Research And Engineering Co. Anti-wear additives in alkanol fuels
FR2613371B1 (fr) * 1987-04-01 1989-07-07 Inst Francais Du Petrole Copolymeres azotes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour ameliorer les proprietes d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures
FR2626578B1 (fr) * 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
GB9104138D0 (en) * 1991-02-27 1991-04-17 Exxon Chemical Patents Inc Polymeric additives
FR2676062B1 (fr) * 1991-05-02 1993-08-20 Inst Francais Du Petrole Polymere amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures.
GB9213904D0 (en) * 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
EP0593331B1 (fr) * 1992-10-09 1997-04-16 Institut Francais Du Petrole Phosphates d'amines comportant un cycle imide terminal, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour carburants moteurs
GB9411614D0 (en) * 1994-06-09 1994-08-03 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
FR2735494B1 (fr) * 1995-06-13 1997-10-10 Elf Antar France Additif bifonctionnel de tenue a froid et composition de carburant
US5998330A (en) * 1996-02-23 1999-12-07 The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas UV stable microbial insecticides, methods of making, methods of using
FR2751982B1 (fr) * 1996-07-31 2000-03-03 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant moteurs et composition de carburants
FR2753455B1 (fr) * 1996-09-18 1998-12-24 Elf Antar France Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants
JPH10237467A (ja) * 1997-02-26 1998-09-08 Tonen Corp ディーゼルエンジン用燃料油組成物
US5730029A (en) * 1997-02-26 1998-03-24 The Lubrizol Corporation Esters derived from vegetable oils used as additives for fuels
DE19754555A1 (de) * 1997-12-09 1999-06-24 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
FR2772784B1 (fr) * 1997-12-24 2004-09-10 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
FR2802941B1 (fr) * 1999-12-23 2002-04-05 Elf Antar France Combustible emulsionne stable en temperature
JP3744313B2 (ja) * 2000-06-06 2006-02-08 ノーリツ鋼機株式会社 画像プリント装置および方法、画像をプリントするためのプログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体、ならびに、画像管理システム
FR2842820B1 (fr) * 2002-07-26 2005-06-17 Totalfinaelf France Combustible emulsionne eau/hydrocarbures, sa preparation et ses utilisations
DE10245737C5 (de) * 2002-10-01 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von Additivmischungen für Mineralöle und Mineralöldestillate
FR2855525B1 (fr) * 2003-06-02 2005-07-08 Total France Combustible emulsionne eau/hydrocarbures, sa preparation et ses utilisations
DE10356595A1 (de) * 2003-12-04 2005-06-30 Basf Ag Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
US20050223631A1 (en) * 2004-04-07 2005-10-13 Graham Jackson Fuel oil compositions
FR2894978B1 (fr) * 2005-12-21 2012-06-08 Total France Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
FR2903418B1 (fr) * 2006-07-10 2012-09-28 Total France Utilisation de composes revelateurs d'efficacite des additifs de filtrabilite dans des distillats hydrocarbones, et composition synergique les contenant.

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236612A (en) * 1961-10-10 1966-02-22 Exxon Research Engineering Co Middle distillate composition of improved pour characteristics
FR2099117A5 (ru) * 1970-06-17 1972-03-10 Monsanto Chemicals
EP0448786A2 (de) * 1990-03-30 1991-10-02 Röhm Gmbh Öllösliche polymere Umesterungsprodukte
EP0493769A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-08 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymerisate des Ethylens, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Additive für Mineralöldestillate
WO1994000536A1 (en) * 1992-06-30 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Oil additives and compositions
EP1116780A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-18 Clariant GmbH Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle
US20040226216A1 (en) * 2002-12-23 2004-11-18 Clariant Gmbh Fuel oils having improved cold flow properties

Also Published As

Publication number Publication date
EP2231728A2 (fr) 2010-09-29
AR069987A1 (es) 2010-03-03
UA101824C2 (ru) 2013-05-13
CN101910218A (zh) 2010-12-08
CA2709009C (en) 2016-05-03
EP2231728B1 (fr) 2011-12-14
EA201070796A1 (ru) 2010-12-30
ES2382305T3 (es) 2012-06-07
JP2011508041A (ja) 2011-03-10
WO2009106743A3 (fr) 2009-11-26
TW200932890A (en) 2009-08-01
BRPI0820359A2 (pt) 2015-05-12
FR2925909B1 (fr) 2010-09-17
CL2008003903A1 (es) 2009-06-05
CN101910218B (zh) 2013-02-13
US20100275508A1 (en) 2010-11-04
WO2009106743A2 (fr) 2009-09-03
FR2925909A1 (fr) 2009-07-03
CA2709009A1 (en) 2009-09-03
TWI439541B (zh) 2014-06-01
ATE537242T1 (de) 2011-12-15
KR20100117559A (ko) 2010-11-03
KR101605782B1 (ko) 2016-03-23
PT2231728E (pt) 2012-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019963B1 (ru) Применение полученных прививкой сополимеров этилена и/или пропилена и виниловых эфиров в качестве бифункциональной добавки в жидких углеводородах для улучшения холодостойкости и смазочных свойств
AU2015212854B2 (en) Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
AU2008351922B2 (en) Ethylene/vinyl acetate/unsaturated esters terpolymer as additive enchancing the low-temperature resistance of liquid hydrocarbons
JP5025077B2 (ja) 植物または動物起源の燃料油の冷間流動性向上剤
JP5386045B2 (ja) 炭化水素留分におけるフィルター通過性添加剤の効率を向上させる化合物の使用、およびその化合物を含み共同作用を有する組成物
TWI496883B (zh) 乙烯／乙酸乙烯酯／不飽和酯三元聚合物作為改善液態烴如中間餾出物和燃料或可燃燒材料之耐冷性的添加劑
CN1795259A (zh) 具有改进的低温流动性能的燃料组合物
EP0989176A1 (en) Low temperature flow improvers
AU2021367047B2 (en) Use of a diesel fuel composition
BRPI0820359B1 (pt) Aditivos bifuncionais para hidrocarbonetos líquidos obtidos por enxertia a partir de copolímeros de etileno e/ou propileno e éster de vinila

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM